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Galvanoplastia de
metais preciosos
Ministrante: Wilma Ayako Taira dos Santos
Assoc. Brasileira de Tratamento de Superfcie
Contatos: wilma@electrochemical.com.br
Apoio
Histria da galvanoplastia
Iniciao da galvanoplastia
Aplicao
Processos galvnicos e de metais preciosos
Controle de processo
Controle de camadas
Clculos e custos de metais
Tratamentos dos efluentes e sistemas de uso
racional de gua
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
The first pure gold coins were struck by King Croesus of Lydia
(present-day Turkey) during his reign between 560 and 547
BC and gold coins have continued as legal tender since that
time. www.goldpedia.gold.org
Revestimentos de ouro
www.goldpedia.gold.org
Aplicaes Prata
10
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Grupo
Platina
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal
Platina
Os povos andinos descobriram a platina e a utilizavam como substituto da prata.
Foi conhecido pelos espanhis, em 1735, quando o navegador,
explorador e astrnomo espanhol Antonio de Ulloa, chegou Amrica do Sul
Em 1741 foi levada para a China.
Em 1824 foi encontrada em grande quantidade na Rssia(montes Urais)
passando a ser comercializada.
Paldio
O paldio um metal branco prateado parecido com a platina, no se oxida com o
ar, e o elemento do grupo da platina de menor densidade e Resoluo Federal
CONAMA (Conselho Nacional de Meio Ambiente) n 357, de 17/03/2005menor
ponto de fuso. macio e dctil quando aquecido.
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Rdio
Rdio
Rutnio
O rutnio foi descoberto por Karl Klaus em 1844. Observou que o xido
de rutnio continha um novo metal, obtendo 6 gramas de rutnio da parte
da platina que insolvel na gua rgia.
Jns Berzelius e Gottfried Osann quase o descobriram em 1827.
Examinaram os resduos derivados da dissoluo de uma amostra de
platina procedente dos Urais com gua rgia.
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smio
O smio ( do grego "osme", que significa cheiro ) foi descoberto em
1803 por Smithson Tennant em Londres ( Inglaterra ), juntamente com o
irdio em resduos de platina dissolvidos em gua regia.
Irdio - curiosidades
Uma barra desse metal foi usado como padro para a unidade de comprimento (metro) e
Iniciao
Galvanoplastia de
Metais Preciosos
Definio de Eletroqumica:
a cincia que trata das relaes entre qumica e
eletricidade, descrevendo os fenmenos que ocorrem
na interface de um condutor eletrnico, o eletrodo, com
um condutor inico, o eletrlito.
Retificador
3+
+
+
+
+
+
2
Tanque
3
Anodo
Au
Au
- Au
-
Au
3+
5
Banho
1 - Retificador
2 - Tanque
3 - Anodo
4 - Pea
5 - Banho
Pea
DEFINIES:
Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo (deposio do metal
objeto que ser recoberto).
nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao (pode ser solvel neste
caso o metal do anodo vai para a soluo ou insolvel).
Eletrlitos- So assim chamadas todas as solues que conduzem a
corrente eltrica.
ons- So assim chamadas as partculas carregadas que se
movimentam na soluo.
Aplicaes da galvanoplastia:
Proteger o substrato contra a corroso;
Melhorar as propriedades fsicas e mecnicas do substrato,
como por exemplo, resistncia abraso, condutividade
eltrica;
Revestimento nobre
substrato
substrato
Revestimento de sacrifcio
Reao de Eletrodo
+
Li + e Li
K+ + e- K
Ba2+ + 2e- Ba
Ca2+ + 2e- Ca
Na+ + e- Na
Mg2+ + 2e- Mg
Al3+ + 3e- Al
2H2O + 2e- 2OH- + H2
Zn2+ + 2e- Zn
Cr3+ + 3e- Cr
Fe2+ + 2e- Fe
Cd2+ + 2e- Cd
Ni2+ + 2e- Ni
Sn2+ + 2e- Sn
Pb2+ + 2e- Pb
2H+ + 2e- H2
Cu2+ + 2e- Cu
Fe3+ + e- Fe2+
Ag+ + e- Ag
NO-3 + 4H+ + 3e- NO + 2H2O
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Au3+ + 3e- Au
www2.fc.unesp.br
E0/V
-3.04
-2.92
-2.90
-2.76
-2.71
-2.38
-1.71
-0.83
-0.76
-0.74
-0.41
-0.40
-0.23
-0.14
-0.13
0.00
0.34
0.77
0.80
0.94
1.23
1.42
Aplicaes
Aplicaes
Indstrias
Segmento Tcnico
Eltrica
Eletrnica
Aeroespacial
Qumica
Produtos
Conectores,circuitos impressos
Transistores, circuitos integrados
Componentes aeronave, sist.combustvel
Reatores, recipientes
Segmento Decorativo
Jias e bijuterias
Relgios
Armaes de culos
Canetas
Construo civil
Mveis
Adornos
Eletroformao de joias
Tcnica de alta tecnologia para produo de jias ocas
Nenhuma outra tcnica consegue reproduzir to bem os detalhes
Produz jia de ouro mais leve
Manual
Semi
Semi--automtica
Automtica
Depsito seletivo
Devido ao alto custo dos metais preciosos
Aplicao somente nas reas de interesse
Depsito Seletivo
Reel to reel
Depsito Seletivo
Caneta Andica
Sistemas de trabalho:
- Gancheira
- Convencional,
circular
- Tambor rotativo - Sino,
sextavado, cestos, vibarrel
Tambor Rotativo
Gancheiras
Processos Galvnicos
Tipos:
Alcalinos ciandricos
Neutros
cidos
Alcalinos sem cianeto
Fortemente cidos
Ouro puro
Ouro ligado
Dourao - flash de ouro
Folheao espessuras elevadas
Tipo de banho
Faixa de pH
Complexo de
ouro
Ligas metlicas
At 1945
Alcalino
8-13
KAu(CN)2
Depois 1945
Neutro
6-8
KAu(CN)2
Cu, Cd, Ag
Depois 1955
Alcalino
8-10
KAu(CN)2
3-6
Na2Au(SO3)2
Cu, Cd, Pd
0,5-2,5
H(AuCl4)
n.H2O
Depois 1965
Depois 1980
Levemente
cido
Fortemente
cido
Dourao
Folheao
Teor de ouro
0,5-2,5 g/L
3,0-7,0 g/L
Teor de KCN
13 40 g/L
Temperatura
50 60C
55 65C
Dens.Corrente
Anodos
Ao Inox 304/316
Ao Inox 304/316
Tonalidade
Diversas
Diversas
Dureza
80-180 HV
200-370 HV
Ligas
Resist. abraso
Boa
Excelente
Resist. corroso
Boa
Boa
Resist. embaamento
Boa
Boa
1 Parte s dourao
1)
2)
3)
4)
5) Cobre cido
6) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico
7) Nquel*
8) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico
9) Dourao (ou pr-ouro)
10) gua Recuperao
11) gua quente 70 C
12) Secagem
* Nquel pode ser substitudo
Convencional
Alta Velocidade
Teor de ouro
Temperatura
Dens.Corrente
Anodos
2-8 g/L
25 45C
0,2 4,0 A/dm2
Titnio Platinado
8-16 g/L
45 55C
5 25 A/dm2
Titnio Platinado
Tonalidade
Amarelo forte
Dureza
Ligas
Resist. abraso
Resist. corroso
140-220 HV
Co; Ni; Fe; In
tima
tima
140-220 HV
Co; Ni; Fe
tima
tima
Folheao
Teor de ouro
Temperatura
Dens. de corrente
Anodos
3-7 g/L
50-70C
0,2-2,5 A/dm2
Titnio platinado
Tonalidade
Amarelo ao acetinado
Dureza
Ligas
90-200 HV
Cu,Cd,Ag
Banhos
Teor de ouro
Temperatura
Dens. de corrente
Anodos
2-8 g/L
25- 45C
0,2-4,0 A/dm2
Titnio platinado
Tonalidade
Dureza
Ligas
Resist. abraso
Resist. corroso
140-220 HV
Co,Ni,Zn,Sn
tima
tima
Banhos de prata
Ciandricos - Atravs dos complexos: KAg(CN)2
NaAg(CN)2
Processos mais comuns:
Banho de pr-prateao - Utilizado para evitar a deposio qumica do metal,
so banhos com baixo teor de prata, somente para
aplicao de uma fina camada de prata que evita a
deposio qumica do banho de prata sobre a base.
Banho de prata convencional - Processo de simples deposio de prata, base
de cianetos, depsito fosco.
Banho de prata brilhante - Processos com abrilhantadores, geralmente sais
organo-metlicos, que aumentam brilho e dureza
do depsito.
Banho de alta velocidade - Processos desenvolvidos para adequao a
equipamentos automticos de alta velocidade.
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22 g/L
40 g/L
20 -25 C
0,5 -1,5 A/dm2
Prata
brilhante
30-35 g/L
40-180 g/L
10-15 g/L
18 -28 C
1 -2 A/dm2
Prata
alta velocidade
50 80 g/L
50-100 g/L
0 -30 g/L
35 -55 C
5 -10 A/dm2
Prata pura
Prata pura
Ti/Pt
Pr-prata
Prata convencional
Prata
KCN
KOH
Temperatura
Dens.Corrente
2-7 g/L
60 -90 g/L
20 30 g/L
20 -30 C
1,5 -2,5 A/dm2
Anodos
Ao Inox 304/316
Anodos:
- Prata de alta pureza 99.9%
Relao anodo/catodo 1/1
Devem estar protegidos com saco de polietileno
- Titnio platinado - Anodos insolveis para linhas de alta velocidade
- Ao Inox - Para banhos de pr-prata
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Banhos de paldio:
Os banhos mais empregados so os de base alcalina amoniacais, ligados
com nquel. Recentemente foram desenvolvidos banhos de base cida.
Aplicaes:
Substituto do rdio em bijuterias
Substituto do ouro em conectores
Substituto das camadas intermedirias de nquel em bijuterias
Smbolo - Rh
Nmero atmico - 45
Massa atmica - 102,905
Valncia - 3
Massa especfica - 12,44 g/cm3
Ponto de fuso - 1965 C
Equivalente eletroqumico - 1,2797 g/Ah
Caractersticas:
METAIS PRECIOSOS
RDIO
Smbolo - Pt
Nmero atmico - 78
Massa atmica - 195,09
Valncia - 2
Massa especfica - 21,45 g/cm3
Ponto de fuso - 1769C
Equivalente eletroqumico - 1,8208g/Ah
Caractersticas:
Metal branco mais acinzentado que rdio
Dctil, malevel
No atacado por nenhum cido separadamente
Aplicaes:
Acessrios de laboratrio
Anodos de titnio com camada final de platina
Bijuterias e acabamento final em jias
Banhos de platina:
So composies fortemente cidas que
operam com teor de metal de 2,0 a 10 g/L,
temperatura de 55-85C. Como anodos so
empregados platina
ou titnio platinado.
Smbolo - Ru
Nmero Atmico - 44
Massa Atmica 101,07
Massa especfica - 12,2 g/cm3
Banhos de Rutnio:
Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico,
com aparncia enegrecida. Opera com teor de 5-7 g/L de
metal a temperatura de 60-70C. Utiliza anodos de titnio
platinado ou platina.
Aplicaes:
Camada final em jias para dar acabamento negro
Em bijuterias como substituto de nquel preto
Controle de Processo
Controle de processo
Em um setor galvnico o controle deve abordar :
Controle qumico definindo os principais componentes que
devem ser analisados e sua periodicidade; em cada banho de toda a
seqncia operacional do processo que envolve desde a limpeza das
peas at o acabamento final de proteo (se houver)
Controle prtico ensaios prticos de laboratrio em clulas de
Hull, ou em becker reproduzindo as condies de trabalho, realizando
adies dos componentes do banho com o objetivo de melhorar sua
performance
Controle estatstico de processo (CEP)- usando os
resultados de anlise para trabalhar sua manuteno e controle, visando
assegurar a qualidade dos revestimentos aplicados.
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Processo
Eletroformao ouro
Semana 3
Semana 4
Au
Au
Au
Au
KCN
KCN
KCN
KCN
Cu
Cu
Cu
Cu
Cd
Cd
Cd
Cd
pH
pH
pH
pH
Ouro: Aurocianeto de potssio 68% - cada 100 gr contm 68 gr
KCN: Cianeto de potssio - adicionar por anlise (consome mesmo s/trabalhar
Controle processos
Objetivo da manuteno dos banhos: Manter equilibrada a composio qumica
do banho, para obter eficincia de corrente e velocidade de deposio constantes, e
controlar o consumo dos metais preciosos. Os principais controles so:
Banhos de Folheao
10 ml de amostra
4 Clculos
Informaes importantes
Boletim tcnico
Caractersticas do banho
Tipo de banho
Teor de ouro
Valor do pH
Densidade do banho
Velocidade de deposio
Eficincia da corrente
Razo de deposio
alcalino ciandrico
5 g/L
9,5
1,150 g/cm3 (19B)
cerca de 0,4 m/minuto
55 65%
60 80 mg/Amin
Caractersticas do depsito
Composio da liga
Tonalidade
Peso especfico
Dureza
Importncia da manuteno pH
Microns/minuto
Influncia pH na veloc.deposio
Banho cido Au/Fe
pH 4,0
pH 4,2
pH 4,4
pH 4,6
2
1
0
10
20
30
40
Amperes/dm2
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Controle camadas
Ensaio de corroso
Dureza do depsito
Equipamento
microdurmetro
Equipamentos de raios beta
Equipamentos de raios X
Espessura das camadas
Metalografia
Anlise destrutiva
HNO3
Teste porosidade
Eletrogrfico
Aderncia
Aspecto
Controle de camada
raios X
Corroso
Kesternich SO2
Corroso
Nvoa salina (Salt spray)
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Clculos,
Controle de camada,
Espessura e custos
Mltiplos do metro
rea
Quadrado
rea = a x a
a cm x a cm = x cm2
Retngulo
rea = a x b
a
b
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Volume
Um tanque de banho tem 3 medidas:
Largura, altura e comprimento
Unidade de volume
Volume= a (m) x b (m) x c (m) = m3
a
c
1dm3 = 1 litro
Medidas
Sistema mtrico (m)
1. Unidade de comprimento - metro
2. Unidade de rea metro quadrado
3. Unidade de volume metro cbico
Data montagem:
Fornecimento:
Histrico banho
Data
Produo
Consumo
Consumo
Saldo
Saldo
Au Teorico
Au Real
Au
Final
Anlise
Au
Cu
Cd
KCN
pH
obs
Tratamento de efluentes e
uso racional de gua
Valor pH
6a9
Temperatura
40 C
Sedimentveis at 1 ml/hora
Solveis em hexano 100 mg/l
DBO
5 dias, 20 C, mx. 60mg/l
Arsnio
0,2 mg/l
Cdmio
0,2 mg/l
Chumbo
0,5 mg/l
Cianeto
0,2 mg/l
Cobre
1 mg/l
Cromo Hexavalente 0,1 mg/l
Cromo Total
5 mg/l
Fenol
0,5 mg/l
Ferro
15 mg/l
Fluoretos
10 mg/l
Nquel
2 mg/l
Prata
0,02 mg/l
Zinco
5 mg/l
CETESB SP
Exigncias Legais para efluentes:
Destruio de nions
Fluoretos e fosfatos:
Formam sais de clcio insolveis
Cianetos:
Por oxidao com cloro
Cromatos:
Reduzido com bissulfito para cromo trivalente e este
precipitado como Hidrxido de Cromo
Controle do valor de pH
O tratamento de efluentes feito com controle constante e rigoroso de pH
Tratamento de Efluentes
Solubilidade dos metais na gua:
Concentrao do metal em soluo, aps precipitao
pH
6,5
7,0
8,0
8,5
9,0
10,0
Ferro
mg/l
0,8
0,4
0,0
0,0
0,0
0,0
Nquel
mg/l
19,2
18,9
10,8
2,3
0,6
0,0
Cromo
mg/l
17,8
13,7
7,1
5,0
3,4
0,3
Zinco
mg/l
18,5
17,8
9,1
1,6
1,5
8,4
Cdmio
mg/l
19,2
18,4
15,2
4,8
0,9
0,0
Cobre
mg/l
11,0
5,8
2,4
1,7
1,2
0,4
83
Tratamentos de Efluentes
Alcalinos
com
cianetos
Alcalinos s/
cianetos
cidos s/ Cr
cidos com
cromo
Na2HSO3
NaOH
NaOCl
pH/CN
H2SO4
pH/Cr
Tanque de
reaoB
pH
Tanque
de reao
A
Tanque de neutralizao
Efluentes
Rios
Decantao
Lodo
Leitos
Secagem
TCNICAS
EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL
SISTEMAS DE LAVAGEM
DRAG-OUT - GUAS DE
RECUPERAO EM TODAS AS
ETAPAS
TCNICAS
EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL
LAVAGEM COM JATO DE GUA TEMPORIZADO COMBINADO
COM IMERSO - REDUZ CONSUMO DE GUA
Economia de gua
Economia de mo de obra
Economia de reagentes
Facilidade de adequao de layout
Melhor qualidade de lavagem
Aumenta performance do banho menor drag in