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CONSELHO REGIONAL DE

QUMICA - IV REGIO (SP)

Galvanoplastia de
metais preciosos
Ministrante: Wilma Ayako Taira dos Santos
Assoc. Brasileira de Tratamento de Superfcie
Contatos: wilma@electrochemical.com.br

Apoio

So Paulo, 07 de maio de 2010


Observao: A verso original desta apresentao, com slides coloridos, no formato
PDF, est disponvel na seo downloads do site do CRQ-IV (www.crq4.org.br)

Minicursos CRQ-IV - 2010


Galvanoplastia de metais preciosos

Galvanoplastia de Metais Preciosos

Wilma Ayako Taira dos Santos


Tel 011 7204 4059
E-mail: wilma@electrochemical.com.br

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Galvanoplastia de metais preciosos

Galvanoplastia de Metais Preciosos


1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Histria da galvanoplastia
Iniciao da galvanoplastia
Aplicao
Processos galvnicos e de metais preciosos
Controle de processo
Controle de camadas
Clculos e custos de metais
Tratamentos dos efluentes e sistemas de uso
racional de gua
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Galvanoplastia de metais preciosos

Histria Ouro e prata


Antiguidade 10.000 aC
Pesquisas arqueolgicas mostram que o ouro foi talvez o primeiro
metal trabalhado na humanidade. Devido ser encontrado na natureza
na sua forma metlica (pepitas) e maleabilidade para manusear

Egpcios 3500-4000 aC Processamento destes metais


para decorao

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Galvanoplastia de metais preciosos

Ouro e prata usados como moeda corrente

The first pure gold coins were struck by King Croesus of Lydia
(present-day Turkey) during his reign between 560 and 547
BC and gold coins have continued as legal tender since that
time. www.goldpedia.gold.org

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Galvanoplastia de metais preciosos

Revestimentos de ouro

www.goldpedia.gold.org

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Galvanoplastia de metais preciosos
Tcnica 1 - O ouro era martelado entre duas folhas reforadas (de origem
vegetal) at chegar a espessura de lminas que eram aplicadas com um
tipo de cola como revestimentos de objetos.

Ouro Fino to malevel que pode ser batido at chegar


a uma espessura de 1112m (1,1 mm), de modo que uma ona
(31,1 gr.); pode recobrir cerca de 16 metros lineares.

Tcnica 2 - Utilizado p de ouro misturado


com mercrio, formando uma pasta com a qual recobriam uma
superfcie desejada. Com aplicao de calor, o mercurio era evaporado,
ficando s o ouro, que recebia polimento como acabamento final.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Idade mdia 400-1400 dC


Perodo de poucos novos
eventos, mas com a
continuidade nas obras,
principalmente de templos
religiosos e uso do metal
como smbolo de riqueza,
poder e beleza
The Dome of the Rock - The Mosque of Omar on the Temple Mount
in Jerusalem is the oldest existing Islamic monument. It was built in
685-691 on the site where Mohammed is said to have ascended to
Heaven. The Temple Mount itself is sacred as is an Islamic shrine and
a major landmark located on the Temple Mount in Jerusalem.
www.goldpedia.gold.org

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Galvanoplastia de metais preciosos

Idade Moderna 1400-1800

Continuou a desempenhar um importante papel na expresso cultural.


Religio, poltica, educao, arquitetura ou puro entretenimento,
Em 1511, o Rei Fernando de Espanha fez a chamada para expedies rumo as
recm-descobertas terras do Hemisfrio Ocidental.
Em 1700, o ouro foi descoberto no Brasil - em 1720 se tornou o maior
produtor, responsvel por quase dois teros da produo mundial de ouro.
Em 1700, Isaac Newton (como Mestre da Casa da Moeda) fixou o preo do
ouro na Gr-Bretanha em 84 xelins, 11,5 pence por ona troy. ( incio das
cotaes).
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Galvanoplastia de metais preciosos

Ouro - Idade Ps-Moderna 1800

O sculo 19, o ouro descoberto em Little Meadow Creek, Carolina do Norte


em 1803,
Em 1817, o Reino Unido introduziu o Soberano, uma moeda de ouro
avaliado em uma libra esterlina.
Em 1848, John Marshall encontrou lascas de ouro, perto de Sacramento,
Califrnia, provocando a Califrnia Gold Rush
Em 1850 Edward H. Hargraves, retornando para a Austrlia, previu e
encontrou ouro em seu pas em New South Wales.
1868 na frica do Sul, George Harrison descobriu ouro cavando pedras para
construir uma casa. Desde ento, a frica do Sul tem sido a fonte de
quase 40% do total de ouro extrado.
Em 1900, uma lei colocou os Estados Unidos oficialmente sobre o padroouro, comprometendo o pas a manter um cmbio fixo em relao a outros
pases sobre o padro-ouro.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Aplicaes Prata

Os compostos de prata mais importantes - o nitrato cloreto - cianeto


Durante muitos anos, os espelhos eram feitos por deposio de uma
pequena pelcula de prata sobre uma superfcie de vidro. Atualmente
utiliza-se alumnio para este fim.

10
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Galvanoplastia de metais preciosos

Grupo
Platina
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Galvanoplastia de metais preciosos

Platina
Os povos andinos descobriram a platina e a utilizavam como substituto da prata.
Foi conhecido pelos espanhis, em 1735, quando o navegador,
explorador e astrnomo espanhol Antonio de Ulloa, chegou Amrica do Sul
Em 1741 foi levada para a China.
Em 1824 foi encontrada em grande quantidade na Rssia(montes Urais)
passando a ser comercializada.

Paldio
O paldio um metal branco prateado parecido com a platina, no se oxida com o
ar, e o elemento do grupo da platina de menor densidade e Resoluo Federal
CONAMA (Conselho Nacional de Meio Ambiente) n 357, de 17/03/2005menor
ponto de fuso. macio e dctil quando aquecido.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Rdio
Rdio

( do grego rhodon que significa "rosa") foi descoberto em 1803 por


William Hyde Wollaston logo aps a descoberta do paldio. Wollaston
verificou a existncia do elemento rdio, na Inglaterra, num minrio no
refinado de platina.

Rutnio
O rutnio foi descoberto por Karl Klaus em 1844. Observou que o xido
de rutnio continha um novo metal, obtendo 6 gramas de rutnio da parte
da platina que insolvel na gua rgia.
Jns Berzelius e Gottfried Osann quase o descobriram em 1827.
Examinaram os resduos derivados da dissoluo de uma amostra de
platina procedente dos Urais com gua rgia.
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Galvanoplastia de metais preciosos

smio
O smio ( do grego "osme", que significa cheiro ) foi descoberto em
1803 por Smithson Tennant em Londres ( Inglaterra ), juntamente com o
irdio em resduos de platina dissolvidos em gua regia.

Irdio - curiosidades
Uma barra desse metal foi usado como padro para a unidade de comprimento (metro) e

unidade de massa (quilograma) pelo Departamento Internacional de Pesos e Medidas,


mantido em Svres perto de Paris. Esta barra formada por uma liga com 90% de platina e
10% de irdio.
O cientista Dewey M. McLean do Instituto Politcnico da Virgnia (EUA), acredita que o
irdio de origem vulcnica. O ncleo da terra rico em irdio, e o vulco "Piton de la
Fournaise" (pico da fornalha) em Runion, por exemplo, est liberando irdio ainda at
hoje.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Revoluo Industrial -1800-1870

Antes a atividade produtiva era artesanal e manual (da o termo


manufatura), no mximo com o emprego de algumas mquinas
simples.
Muitas vezes um mesmo arteso cuidava de todo o processo, desde a
obteno da matria-prima at comercializao do produto final.
Com a Revoluo Industrial os trabalhadores perderam o controle do
processo produtivo, uma vez que passaram a trabalhar para um patro
(na qualidade de empregados ou operrios), perdendo a posse da
matria-prima, do produto final e do lucro.
Esses trabalhadores passaram a controlar mquinas que pertenciam
aos donos dos meios de produo os quais passaram a receber todos
os lucros. O trabalho realizado com as mquinas ficou conhecido por
maquinofatura.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Os primeiros auto-fornos apareceram no


sculo XVIII. Grande impulso na indstria
metalrgica com a revoluo industrial

A Zincagem o processo mais


antigo e mais utilizado na proteo
de objetos feitos de ferro ou de
ao. O processo o mesmo
utilizado para outros materiais,
porm o zinco possui uma
temperatura de fuso de
aproximadamente 419C e, por
isso, a soluo (substrato) deve
estar a uma temperatura entre 430
e 460C, acelerando a reao
entre ferro e zinco. Esse processo
popularmente conhecido como
galvanizao a fogo ou
galvanizao a quente foi
descoberto pelo qumico francs
Melouin, em 1741, e patenteado
pelo engenheiro Sorel, em 1837.

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Galvanoplastia de metais preciosos

1790 - Luigi Galvano Mdico - Eletricidade Animal

Experimentos de Galvani Ilustrao de


experincias mdico italiano Luigi Galvani,
em que ele aplicou eletricidade para as
coxas; de seu livro De Viribus Electricitatis
em Motu Musculari (1792).
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Galvanoplastia de metais preciosos

1799--1800 - Alessandro Volta inventa a bateria


1799

Alessandro Volta demonstrando a bateria.


Alessandro Volta descobriu o primeiro mtodo
prtico de produo de eletricidade.
Foto: cortesia da National Library of Medicine

Alessandro Volta - Exemplo de


Voltic Pile
Foto: cortesia da National Library of
Medicine

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Galvanoplastia de metais preciosos

Luigi Galvano x Alessandro Volta Divergncias


Galvano contrao muscular da coxa de um sapo ao se tocar um nervo

com metais diferentes. Eletricidade animal.


Volta Demonstrou que a eletricidade no vem de um tecido animal, mas
gerada pelo contato de metais diferentes (bronze, ferro) em um ambiente
mido.
Galvano Provou a existncia de foras bioeltricas dentro de tecidos
vivos ao provocar uma contrao muscular causada ao tocar o msculo
exposto de um sapo com o nervo de outro.
Ambos estavam certos.
Volt unidade de fora eletromotriz, ou diferena de potencial, o que
causar uma corrente (ampre), fluir com uma resistncia (ohm).
Galvanoplastia eletrodeposio de metais.
www.inventors.about.com

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Galvanoplastia de metais preciosos

1805 Luigi Brugnatelli Inventou a galvanoplastia


Usando uma pilha voltaica, realizou a eletrodeposio de ouro.
Era amigo de Alessandro Volta
A publicao de seu trabalho foi rejeitado na Academia de Ciencias
da Frana pelo ditador Napoleo Bonaparte
Luigi reportou seu experimento ento no Jornal Belga de Fsica e
Qumica:
Nos ltimos tempos, dourei completamente duas grandes medalhas
de prata, atravs de uma ligao com fio de ao, ligado ao polo
negativo da pilha voltaica e mantendo um depois o outro imerso em
soluo amoniacal nova e bem saturada.
www.inventors.about.com

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Galvanoplastia de metais preciosos

1840 H. e G. Elkington patenteou eletrodeposio

Segundo Birmingham Jeweler Quarter John Wright, Birmingham


Inglaterra - descobriu que cianeto de potssio um eletrlito
adequado para eletrodepositar ouro e prata, atravs de uma
corrente eltrica
Os Elkingtons - compraram os direitos e patenteou. Eles tiveram o
monoplio da galvanoplastia por muitos anos devido a patente .
Mtodo barato de produzir jias
www.inventors.about.com

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Galvanoplastia de metais preciosos

2 Revoluo Industrial 1870-1945


Passagem de uma sociedade rural e artesanal para uma sociedade urbana e
industrial
Ascenso da burguesia
Invenes mecnicas e utilizao de fontes de energia modernas
Grandes avanos tecnolgicos
Automvel
Aviao

3 Revoluo Industrial 1945-hoje


Grande revoluo tecno-cientfica
Microeletrnica
Informtica
Telemtica
Robtica
Engenharia Gentica
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Galvanoplastia de metais preciosos

Metais Preciosos - Popularizao


Jias puderam ser reproduzidas em quantidades fundio,
estamparia
Novas modalidades de consumo em massa: decorao, utenslios
domsticos, adornos, moda, eltrica, eletrnica
Bijuterias puderam ser produzidas aos milhares de milhes com
camada superficial de ouro, prata, rdio
O tratamento galvnico tornou possvel melhorar a qualidade dos
produtos sem aumentar tanto os preos
Tornou o acesso a populao da classe mdia e baixa

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Galvanoplastia de metais preciosos

Iniciao

Galvanoplastia de
Metais Preciosos

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Galvanoplastia de metais preciosos

Definio de Eletroqumica:
a cincia que trata das relaes entre qumica e
eletricidade, descrevendo os fenmenos que ocorrem
na interface de um condutor eletrnico, o eletrodo, com
um condutor inico, o eletrlito.

Eletrlise (galvanoplastia): reao forada


Pilha: reao espontnea

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Galvanoplastia de metais preciosos

Definio Galvanoplastia: Tcnica de deposio


de metais em superfcies metlicas a partir do
fornecimento de diferena de potencial.

Retificador

3+

+
+
+
+
+

2
Tanque
3
Anodo

Au

Au

- Au
-

Au

3+

5
Banho

1 - Retificador
2 - Tanque
3 - Anodo
4 - Pea
5 - Banho

Pea

Plo negativo (ctodo): Au3+ + 3e- Au} - semi-reao: Reduo


Plo positivo (nodo): H2O 2 H+ + O2 + 2e-} - semi-reao: Oxidao
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Galvanoplastia de metais preciosos

DEFINIES:
Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo (deposio do metal
objeto que ser recoberto).
nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao (pode ser solvel neste
caso o metal do anodo vai para a soluo ou insolvel).
Eletrlitos- So assim chamadas todas as solues que conduzem a
corrente eltrica.
ons- So assim chamadas as partculas carregadas que se
movimentam na soluo.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Aplicaes da galvanoplastia:
Proteger o substrato contra a corroso;
Melhorar as propriedades fsicas e mecnicas do substrato,
como por exemplo, resistncia abraso, condutividade
eltrica;

Proporcionar e manter aspecto decorativo;


Alterar dimenses originais de determinadas peas;
Recuperar peas que sofreram desgaste.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Metais diferentes apresentam tendncias


diferentes corroso; diz-se que um metal
A mais nobre que o outro, se A
apresentar menor tendncia corroso e
menos nobre se apresentar maior
tendncia corroso.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Revestimentos nobres: metal do revestimento mais nobre


que o metal do substrato

Revestimento nobre
substrato

Revestimento de sacrifcio: metal do revestimento


menos nobre que o metal do substrato

substrato

Revestimento de sacrifcio

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Galvanoplastia de metais preciosos
Tabela do potencial de reduo de metais em ordem crescente.
Par Redox
+
Li /Li
K+/K
Ba2+/Ba
Ca2+/Ca
Na+/Na
Mg2+/Mg
Al3+/Al
H2O/H2/Pt
Zn2+/Zn
Cr3+/Cr
Fe2+/Fe
Cd2+/Cd
Ni2+/Ni
Sn2+/Sn
Pb2+/Pb
H+/H2/Pt
Cu2+/Cu
Fe3+,Fe2+/Pt
Ag+/Ag
H+,NO-3/NO/Pt
O2/H+,H2O/Pt
Au3+/Au

Reao de Eletrodo
+
Li + e Li
K+ + e- K
Ba2+ + 2e- Ba
Ca2+ + 2e- Ca
Na+ + e- Na
Mg2+ + 2e- Mg
Al3+ + 3e- Al
2H2O + 2e- 2OH- + H2
Zn2+ + 2e- Zn
Cr3+ + 3e- Cr
Fe2+ + 2e- Fe
Cd2+ + 2e- Cd
Ni2+ + 2e- Ni
Sn2+ + 2e- Sn
Pb2+ + 2e- Pb
2H+ + 2e- H2
Cu2+ + 2e- Cu
Fe3+ + e- Fe2+
Ag+ + e- Ag
NO-3 + 4H+ + 3e- NO + 2H2O
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Au3+ + 3e- Au
www2.fc.unesp.br

E0/V
-3.04
-2.92
-2.90
-2.76
-2.71
-2.38
-1.71
-0.83
-0.76
-0.74
-0.41
-0.40
-0.23
-0.14
-0.13
0.00
0.34
0.77
0.80
0.94
1.23
1.42

Na tabela, os metais foram


organizados de acordo com
seus potenciais, iniciando com
os valores negativos e
terminando com os potenciais
positivos. Os resultados
compem a denominada srie
eletroqumica dos metais.
Quanto maior o potencial
negativo do metal, maior ser
sua tendncia de passar ao
estado inico e vice-versa. Um
metal com potencial mais
negativo deslocar qualquer
outro metal com potencial
inferior na srie das solues
de seus sais.

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Galvanoplastia de metais preciosos

As leis de Faraday podem ser resumidas pela equao:


m = M I t / [z ] F1
m ou m = massa em gramas proveniente da reduo no ctodo ou da
oxidao no nodo de uma certa espcie eletroativa.
M = massa molar da espcie eletroativa em gramas / mol.
I = corrente eltrica em Ampre que atravessa a clula eletroltica durante a
eletrlise.
t = tempo da eletrlise em segundos.
[z]= nmero de cargas do on ( nmero de eltrons cedidos ou recebidos )
F = constante de Faraday = 96485 C / mol ( C = Coulomb )
M /[z] = massa equivalente ou equivalente-grama
I t = carga eltrica que atravessa a clula eletroltica.
Ampre.segundo = Coulomb
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Galvanoplastia de metais preciosos

Aplicaes

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Galvanoplastia de metais preciosos

Aplicaes

Indstrias
Segmento Tcnico
Eltrica
Eletrnica
Aeroespacial
Qumica

Produtos
Conectores,circuitos impressos
Transistores, circuitos integrados
Componentes aeronave, sist.combustvel
Reatores, recipientes

Segmento Decorativo
Jias e bijuterias
Relgios
Armaes de culos
Canetas
Construo civil
Mveis
Adornos

Anis, correntes, brincos, pingentes etc


Caixas e pulseiras
Armaes e acessrios
Corpos de caneta e acessrios
Metais sanitrios, ferragens, lustres
Acessrios
Chaveiros, esttuas, objetos escritrio

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Galvanoplastia de metais preciosos
1- O que vou banhar?

2- Que banho vou usar?

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Galvanoplastia de metais preciosos

Eletroformao de joias
Tcnica de alta tecnologia para produo de jias ocas
Nenhuma outra tcnica consegue reproduzir to bem os detalhes
Produz jia de ouro mais leve

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Galvanoplastia de metais preciosos

Galvanoplastia Tipos de linhas galvnicas

Manual
Semi
Semi--automtica
Automtica

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Galvanoplastia de metais preciosos

Depsito seletivo
Devido ao alto custo dos metais preciosos
Aplicao somente nas reas de interesse

Depsito Seletivo
Reel to reel

Depsito Seletivo
Caneta Andica

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Galvanoplastia de metais preciosos

Sistemas de trabalho:
- Gancheira

- Convencional,

circular
- Tambor rotativo - Sino,
sextavado, cestos, vibarrel

Tambor Rotativo
Gancheiras

- Contnuas - Fitas, Circuito


impresso
- Rolete - Correntes
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Galvanoplastia de metais preciosos

Processos Galvnicos

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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS - OURO


Banhos de Ouro
Bases:

Tipos:

Alcalinos ciandricos
Neutros
cidos
Alcalinos sem cianeto
Fortemente cidos

Ouro puro
Ouro ligado
Dourao - flash de ouro
Folheao espessuras elevadas

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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de Ouro - Evoluo


Ano de
introduo

Tipo de banho

Faixa de pH

Complexo de
ouro

Ligas metlicas

At 1945

Alcalino

8-13

KAu(CN)2

Cu, Cd, Ag, Zn


(Sn,Ni)

Depois 1945

Neutro

6-8

KAu(CN)2

Cu, Cd, Ag

Depois 1955

Alcalino

8-10

KAu(CN)2

Co, Ni, In, Fe

3-6

Na2Au(SO3)2

Cu, Cd, Pd

0,5-2,5

H(AuCl4)
n.H2O

Co, Ni, Zn, Sn

Depois 1965
Depois 1980

Levemente
cido
Fortemente
cido

Evoluo dos banhos de ouro em funo do pH


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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de ouro Alcalinos ciandricos:


Composio

Dourao

Folheao

Teor de ouro

0,5-2,5 g/L

3,0-7,0 g/L

Teor de KCN

2,0 7,0 g/L

13 40 g/L

Temperatura

50 60C

55 65C

Dens.Corrente

0,5 5,0 A/dm2

0,5 2,5 A/dm2

Anodos

Ao Inox 304/316

Ao Inox 304/316

Tonalidade

Diversas

Diversas

Dureza

80-180 HV

200-370 HV

Ligas

Cu; Cd; Ni; Ag

Cu; Cd; Ag; Zn

Resist. abraso

Boa

Excelente

Resist. corroso

Boa

Boa

Resist. embaamento

Boa

Boa

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Galvanoplastia de metais preciosos

Sequncia Operacional Banho alcalino ciandrico:


Produto: Bijuterias
Base: Lato
Banhos de ouro: alcalino ciandrico

Para aplicao de espessuras maiores, as


peas seguem a seqncia com banho de
ouro camada e dourao cor final (parte 2)

1 Parte s dourao
1)
2)
3)
4)

Ativao soluo 10% de cido sulfrico


Desengraxante eletroltico
Cobre alcalino
Neutralizao - soluo 10% cido sulfrico

5) Cobre cido
6) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico
7) Nquel*
8) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico
9) Dourao (ou pr-ouro)
10) gua Recuperao
11) gua quente 70 C
12) Secagem
* Nquel pode ser substitudo

2 Parte Folheao e cor final


13)
14)
15)
16)
17)
18)
19)

Folheao a ouro 18K


Recuperao I
Recuperao II
Dourao cor Final
Recuperao
gua quente 70C
Secagem

Se houver necessidade de maior controle do ouro


depositado nas peas folheadas, o processo pode
ser interrompido na seqncia 12; pesadas,
seguindo da 13 em diante e pesadas novamente
para checagem final do depsito (h necessidade
de desengraxe por haver interrompido o
processo).

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Galvanoplastia de metais preciosos

Nquel como pr-camada


provoca alergia em parte
significatica da populao

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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de Ouro - Levemente cidos


Composio

Convencional

Alta Velocidade

Teor de ouro
Temperatura
Dens.Corrente
Anodos

2-8 g/L
25 45C
0,2 4,0 A/dm2
Titnio Platinado

8-16 g/L
45 55C
5 25 A/dm2
Titnio Platinado

Tonalidade

Amarelo plido ao gema

Amarelo forte

Dureza
Ligas
Resist. abraso
Resist. corroso

140-220 HV
Co; Ni; Fe; In
tima
tima

140-220 HV
Co; Ni; Fe
tima
tima

So eletrlitos empregados na indstria de circuitos impressos, conectores, contactores,


devido s excelentes propriedades dos depsitos, especialmente ligados com Co,Ni e Fe.
Na indstria decorativa tambm vem ganhando espao, principalmente devido ausncia de
cianeto livre.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de ouro base neutra


Composio

Folheao

Teor de ouro
Temperatura
Dens. de corrente
Anodos

3-7 g/L
50-70C
0,2-2,5 A/dm2
Titnio platinado

Tonalidade

Amarelo ao acetinado

Dureza
Ligas

90-200 HV
Cu,Cd,Ag

So eletrlitos empregados na indstria de semicondutores, circuito integrado, para


aplicaes na indstria eletrnica.
Os processos mais empregados atualmente so os de ouro puro, extremamente moles
que tm como caracterstica maior a "bondabilidade" e a soldabilidade.
Atualmente esto sendo usados processos Banhos de pH neutro, sem cianeto livre,
Com adio de metais para obter diferentes tonalidades, excelente distribuio de camada,
e penetrao - (vdeo)
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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de ouro base fortemente cida


Composio

Banhos

Teor de ouro
Temperatura
Dens. de corrente
Anodos

2-8 g/L
25- 45C
0,2-4,0 A/dm2
Titnio platinado

Tonalidade

Amarelo plido ao gema

Dureza
Ligas
Resist. abraso
Resist. corroso

140-220 HV
Co,Ni,Zn,Sn
tima
tima

So eletrlitos com depsitos de porosidade extremamente baixa.


A aplicao principal deste eletrlito a ativao do ao inoxidvel, que at ento era
feita atravs de banhos de nquel fortemente clorados, que quebravam a propriedade
inoxidvel dos aos, tornando-os susceptveis a corroses.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de prata
Ciandricos - Atravs dos complexos: KAg(CN)2
NaAg(CN)2
Processos mais comuns:
Banho de pr-prateao - Utilizado para evitar a deposio qumica do metal,
so banhos com baixo teor de prata, somente para
aplicao de uma fina camada de prata que evita a
deposio qumica do banho de prata sobre a base.
Banho de prata convencional - Processo de simples deposio de prata, base
de cianetos, depsito fosco.
Banho de prata brilhante - Processos com abrilhantadores, geralmente sais
organo-metlicos, que aumentam brilho e dureza
do depsito.
Banho de alta velocidade - Processos desenvolvidos para adequao a
equipamentos automticos de alta velocidade.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de prata Composio

22 g/L
40 g/L
20 -25 C
0,5 -1,5 A/dm2

Prata
brilhante
30-35 g/L
40-180 g/L
10-15 g/L
18 -28 C
1 -2 A/dm2

Prata
alta velocidade
50 80 g/L
50-100 g/L
0 -30 g/L
35 -55 C
5 -10 A/dm2

Prata pura

Prata pura

Ti/Pt

Pr-prata

Prata convencional

Prata
KCN
KOH
Temperatura
Dens.Corrente

2-7 g/L
60 -90 g/L
20 30 g/L
20 -30 C
1,5 -2,5 A/dm2

Anodos

Ao Inox 304/316

Anodos:
- Prata de alta pureza 99.9%
Relao anodo/catodo 1/1
Devem estar protegidos com saco de polietileno
- Titnio platinado - Anodos insolveis para linhas de alta velocidade
- Ao Inox - Para banhos de pr-prata
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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS - PALDIO


Caractersticas:
Metal branco acinzentado
Dctil
Boa condutibilidade, exceto para correntes de alta freqncia

Banhos de paldio:
Os banhos mais empregados so os de base alcalina amoniacais, ligados
com nquel. Recentemente foram desenvolvidos banhos de base cida.

Aplicaes:
Substituto do rdio em bijuterias
Substituto do ouro em conectores
Substituto das camadas intermedirias de nquel em bijuterias

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Galvanoplastia de metais preciosos
Propriedades:

Smbolo - Rh

Nmero atmico - 45
Massa atmica - 102,905
Valncia - 3
Massa especfica - 12,44 g/cm3
Ponto de fuso - 1965 C
Equivalente eletroqumico - 1,2797 g/Ah

Caractersticas:

METAIS PRECIOSOS
RDIO

Metal branco, com excelente resistncia qumica.

Banhos de rdio: Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico ou fosfrico,


ou combinao dos dois. Opera com teor de 1-5 g/L de metal a temperatura de 25-40C. Utiliza
anodos de titnio platinado ou platina.
Banho de rdio negro - novidade

Aplicaes: Camada final em jias de ouro branco,


bijuterias, refletores, conectores, componentes eletrnicos
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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS - PLATINA


Propriedades:

Smbolo - Pt
Nmero atmico - 78
Massa atmica - 195,09
Valncia - 2
Massa especfica - 21,45 g/cm3
Ponto de fuso - 1769C
Equivalente eletroqumico - 1,8208g/Ah

Caractersticas:
Metal branco mais acinzentado que rdio
Dctil, malevel
No atacado por nenhum cido separadamente

Aplicaes:
Acessrios de laboratrio
Anodos de titnio com camada final de platina
Bijuterias e acabamento final em jias

Banhos de platina:
So composies fortemente cidas que
operam com teor de metal de 2,0 a 10 g/L,
temperatura de 55-85C. Como anodos so
empregados platina
ou titnio platinado.

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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS RUT


UTNIO
NIO
Propriedades:

Smbolo - Ru
Nmero Atmico - 44
Massa Atmica 101,07
Massa especfica - 12,2 g/cm3

Banhos de Rutnio:
Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico,
com aparncia enegrecida. Opera com teor de 5-7 g/L de
metal a temperatura de 60-70C. Utiliza anodos de titnio
platinado ou platina.

Aplicaes:
Camada final em jias para dar acabamento negro
Em bijuterias como substituto de nquel preto

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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle de Processo

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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle de processo
Em um setor galvnico o controle deve abordar :
Controle qumico definindo os principais componentes que
devem ser analisados e sua periodicidade; em cada banho de toda a
seqncia operacional do processo que envolve desde a limpeza das
peas at o acabamento final de proteo (se houver)
Controle prtico ensaios prticos de laboratrio em clulas de
Hull, ou em becker reproduzindo as condies de trabalho, realizando
adies dos componentes do banho com o objetivo de melhorar sua
performance
Controle estatstico de processo (CEP)- usando os
resultados de anlise para trabalhar sua manuteno e controle, visando
assegurar a qualidade dos revestimentos aplicados.
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Galvanoplastia de metais preciosos
Empresa

Cronograma de Manuteno - Mensal

Processo

Eletroformao ouro

Produtos para manuteno:

Programa Mensal de Manuteno


Semana 1
Semana 2

Semana 3

Semana 4

Au

Au

Au

Au

KCN

KCN

KCN

KCN

Cu

Cu

Cu

Cu

Cd

Cd

Cd

Cd

pH
pH
pH
pH
Ouro: Aurocianeto de potssio 68% - cada 100 gr contm 68 gr
KCN: Cianeto de potssio - adicionar por anlise (consome mesmo s/trabalhar

Cobre: Sal B - cada 130 gramas de liga adicionar 40 gramas


Cdmio: Sol.A - cada 130 gramas de liga adicionar 250 ml
Condutor - um sal que deve ser utilizado quando o banho fica instvl
Sol.Correo - eleva pH
Sol.Correo- abaixa pH
Sol.Correo- refora cobre -100 gr/L - quando o KCN est normal
Cianeto de cobre importado - refora cobre quando o KCN est alto (1:1,4)
Sol.Correo- refora Cd - 40 gr/L
Sol.Correo - Molhador - quando o banho est com baixa espuma -teste aro
Troca a cada 40 vezes a quantidade de metal (Au) consumido
Checar contatos dos anodos e gancheiras mensalmente
Filtragem continua
Troca cartucho filtrante a cada troca de banho
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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle processos
Objetivo da manuteno dos banhos: Manter equilibrada a composio qumica
do banho, para obter eficincia de corrente e velocidade de deposio constantes, e
controlar o consumo dos metais preciosos. Os principais controles so:

Anlise qumica peridica do teor metlico e demais componentes


Controle dirio do pH e da densidade do eletrlito
Ensaio prtico, clula de Hull, clula V, ou outros
Tratamento com carvo ativo para eliminar contaminaes orgnicas
e partculas em suspenso
Outros tratamentos especficos de cada processo, como tratamento com
perxido de hidrognio, ou de precipitao de contaminaes metlicas
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Galvanoplastia de metais preciosos

Anlise qumica do ouro


1- Mtodo de anlise utilizado: Gravimtrico
2 Equipamentos / Reagentes Analticos: Chapa de aquecimento, cido sulfrico
conc. p.a, perxido de Hidrognio 130 Vol., mufla, papel de filtro faixa branca/preta,
balana analtica, dessecador.
3 Procedimento:
Pipetar uma amostra conforme tabela a seguir e transferir para um erlenmayer de
250 ml;
Banhos de Dourao
20 ml de amostra

Banhos de Folheao
10 ml de amostra

Adicionar de 20 a 30 ml de cido sulfrico conc. p.a em capela;

Aquecer at desprendimento de fumaas brancas. Durante esta etapa a soluo


ficar escura.
Aps aproximadamente 1 hora, adicionar de 20 a 30 ml de perxido de hidrognio
130 vol. at a soluo ficar lmpida. Feito isso, retornar a soluo a chapa deixandoa por mais de 3 horas.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Aps esse perodo, remova-a da chapa e deixa-a esfriar;


. Adicionar aproximadamente 50 ml de gua destilada;
Filtrar em papel de filtro faixa branca/preta;
Lavar bem o papel de filtro com o resduo com gua destilada;
Colocar o papel de filtro com resduo em um cadinho de porcelana;
Secar e calcinar a 750 C (+ / - 6%);
Aps calcinao, transfira o cadinho com o resduo de ouro para um dessecador,
para esfria-lo a temperatura ambiente.
Pesar o resduo utilizando balana analtica.

4 Clculos

Para Banhos de Dourao: Peso do Resduo x 50 = g/L de Ouro


Para Banhos de Folheao: Peso do Resduo x 100 = g/L de Ouro

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Galvanoplastia de metais preciosos

Informaes importantes
Boletim tcnico
Caractersticas do banho
Tipo de banho
Teor de ouro
Valor do pH
Densidade do banho
Velocidade de deposio
Eficincia da corrente
Razo de deposio

alcalino ciandrico
5 g/L
9,5
1,150 g/cm3 (19B)
cerca de 0,4 m/minuto
55 65%
60 80 mg/Amin

Caractersticas do depsito
Composio da liga
Tonalidade
Peso especfico
Dureza

Au/Cu/Cd cerca de 75/19/6%


amarela rosada
15 g/cm3
300 HV - Vickers

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Galvanoplastia de metais preciosos

Manuteno - Exemplo banho ouro alcalino ciandrico:


Reposio Au
1,47 g aurocianeto de potssio para cada ou 1 g de ouro fino depositado)
Reposio cobre
0,4 g para cada 1,33 g de depsito
Reposio de cdmio
25 mL soluo com 40g/L para cada 1,33 g de depsito
Correo
Soluo KOH 30% p.a. (elevar o valor do pH)
Soluo de H3PO4 10% pa (baixar o pH)
Aps tratamento com carvo ativo adicionar:
Produto tensoativo
O teor de cianeto de potssio livre deve ser controlado mediante anlise
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Galvanoplastia de metais preciosos

Importncia da manuteno pH

Microns/minuto

Influncia pH na veloc.deposio
Banho cido Au/Fe

pH 4,0
pH 4,2
pH 4,4
pH 4,6

2
1
0
10

20

30

40

Amperes/dm2
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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle camadas
Ensaio de corroso

Nvoa salina (salt spray)


Kesternisch (SO2)
Suor artificial

Dureza do depsito

Equipamento
microdurmetro
Equipamentos de raios beta
Equipamentos de raios X
Espessura das camadas
Metalografia
Anlise destrutiva
HNO3
Teste porosidade
Eletrogrfico

Aderncia

Aspecto

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Galvanoplastia de metais preciosos
Microdurmetro

Controle de camada
raios X

Corroso
Kesternich SO2

Corroso
Nvoa salina (Salt spray)
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Galvanoplastia de metais preciosos

Clculos,
Controle de camada,
Espessura e custos

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Galvanoplastia de metais preciosos

Mltiplos do metro

Kilmetro = 1000 metros: km


Hectmetro = 100 metros: hm
Decmetro = 10 metros: dam
Decmetro = 0,1 metro: dm
Centmetro = 0,01 metro: cm
Mlmetro = 0,001 metro: mm
Micrometro = 0,000001metro: m

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Galvanoplastia de metais preciosos

rea
Quadrado

Unidade de rea = cm2

rea = a x a

a cm x a cm = x cm2

Retngulo
rea = a x b
a
b
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Galvanoplastia de metais preciosos

Volume
Um tanque de banho tem 3 medidas:
Largura, altura e comprimento

Unidade de volume
Volume= a (m) x b (m) x c (m) = m3
a
c

1dm3 = 1 litro

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Galvanoplastia de metais preciosos

Medidas
Sistema mtrico (m)
1. Unidade de comprimento - metro
2. Unidade de rea metro quadrado
3. Unidade de volume metro cbico

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Galvanoplastia de metais preciosos

Milesimagem (folheados) e micragem


Milesimagem - popularmente a linguagem
do joalheiro que significa partes por mil em peso
de ouro (750/000)
Microns (micrometro) - uma unidade de
espessura da camada de banho em m
Obs. No d para relacionar ou fazer uma
tabela de um para outro

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Galvanoplastia de metais preciosos

Aplicaes dos clculos em galvanoplastia

Clculo de volume de banhos


Clculo de reposio dos banhos
Clculo de peas que sero banhadas
Clculo de gancheiras
Clculo de rea catdica e andica
Clculo de amperagem por carga
Clculo de ampres-minuto ou hora
Clculo de custo

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Galvanoplastia de metais preciosos

Planilha de Controle - Banhos


Empresa
Banho

Data montagem:
Fornecimento:

Histrico banho
Data

Produo

Consumo

Consumo

Saldo

Saldo

Au Teorico

Au Real

Au

Final

Anlise
Au

Cu

Cd

KCN

pH

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obs

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Galvanoplastia de metais preciosos

Tratamento de efluentes e
uso racional de gua

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Galvanoplastia de metais preciosos

Valor pH
6a9
Temperatura
40 C
Sedimentveis at 1 ml/hora
Solveis em hexano 100 mg/l
DBO
5 dias, 20 C, mx. 60mg/l
Arsnio
0,2 mg/l
Cdmio
0,2 mg/l
Chumbo
0,5 mg/l
Cianeto
0,2 mg/l
Cobre
1 mg/l
Cromo Hexavalente 0,1 mg/l
Cromo Total
5 mg/l
Fenol
0,5 mg/l
Ferro
15 mg/l
Fluoretos
10 mg/l
Nquel
2 mg/l
Prata
0,02 mg/l
Zinco
5 mg/l

CETESB SP
Exigncias Legais para efluentes:

Decreto 8.468 de 08/09/76


Emisso (Art.18)

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Galvanoplastia de metais preciosos

Tabela - Smula dos


padres de emisso de
efluentes lquidos

Resoluo Federal CONAMA (Conselho


Nacional de Meio Ambiente) n 357, de
17/03/2005. Artigos 18 e 19

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Galvanoplastia de metais preciosos

Como atender aos padres

Caracterizar os tipos de solues


Quais os elementos presentes
Geralmente: cidos
Metais
Cianetos

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Galvanoplastia de metais preciosos

Precipitao dos metais


Aumento de pH transformar em Hidrxidos
Ex:
Fe+++ + 3OH- =
Fe(OH)3
Cu++ + 2OH- =
Cu(OH)2
Se os metais estiverem complexados, por exemplo
como cianeto, antes devemos destruir o complexo.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Destruio de nions
Fluoretos e fosfatos:
Formam sais de clcio insolveis
Cianetos:
Por oxidao com cloro
Cromatos:
Reduzido com bissulfito para cromo trivalente e este
precipitado como Hidrxido de Cromo

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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle do valor de pH
O tratamento de efluentes feito com controle constante e rigoroso de pH

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Galvanoplastia de metais preciosos

Tratamento de Efluentes
Solubilidade dos metais na gua:
Concentrao do metal em soluo, aps precipitao
pH
6,5
7,0
8,0
8,5
9,0
10,0

Ferro
mg/l
0,8
0,4
0,0
0,0
0,0
0,0

Nquel
mg/l
19,2
18,9
10,8
2,3
0,6
0,0

Cromo
mg/l
17,8
13,7
7,1
5,0
3,4
0,3

Zinco
mg/l
18,5
17,8
9,1
1,6
1,5
8,4

Cdmio
mg/l
19,2
18,4
15,2
4,8
0,9
0,0

Cobre
mg/l
11,0
5,8
2,4
1,7
1,2
0,4

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83

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Galvanoplastia de metais preciosos

Tratamentos de Efluentes
Alcalinos
com
cianetos

Alcalinos s/
cianetos
cidos s/ Cr

cidos com
cromo

Na2HSO3

NaOH

NaOCl

pH/CN

H2SO4

pH/Cr

Tanque de
reaoB

pH
Tanque
de reao
A

Tanque de neutralizao
Efluentes
Rios

Decantao
Lodo

Leitos
Secagem

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Galvanoplastia de metais preciosos

TCNICAS
EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL

SISTEMAS DE LAVAGEM

DRAG-OUT - GUAS DE
RECUPERAO EM TODAS AS
ETAPAS

REUTILIZAO DAS SOLUES


DRAG-OUT , EVAPORAO DA
SOLUO VCUO PARA
REPOR AO BANHO

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Galvanoplastia de metais preciosos

TCNICAS
EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL
LAVAGEM COM JATO DE GUA TEMPORIZADO COMBINADO
COM IMERSO - REDUZ CONSUMO DE GUA

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Galvanoplastia de metais preciosos

1- CILINDRO DE CARVO ATIVO


2- RESINA PARA TROCA DE CTIONS
3- RESINA PARA TROCA DE NIONS
(ANINICA FRACA)
4- RESINA PARA TROCA DE NIONS
(ANINICA FORTE)

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Galvanoplastia de metais preciosos

Economia de gua
Economia de mo de obra
Economia de reagentes
Facilidade de adequao de layout
Melhor qualidade de lavagem
Aumenta performance do banho menor drag in

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Galvanoplastia de metais preciosos

Sistema ETI - Recirculao


No utiliza gua da rede
Recircula a prpria gua
da galvanica,
gua na linha mais limpa
deionizada
Sistema ETE - menor
Somente as guas da
regenerao das colunas
Quando houver troca ou
substituio dos banhos
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Galvanoplastia de metais preciosos

Wilma Ayako Taira dos Santos


Tel 011 7204 4059
E-mail: wilma@electrochemical.com.br

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