Transferência de Massa

Edio de agosto de 2005
Universidade Federal da Bahia

Samuel Luporini

Transferncia de Massa

OBJETIVOS:
1. Conhecimento bsico das leis de transferncia de massa indispensvel a uma formulao correta
dos problemas correntes de engenharia qumica.
2. Desenvolvimento da capacidade para modelar matematicamente, simular e avaliar processos de
transferncia de massa com nfase em equipamentos de contato direto.

TRANSFERNCIA DE MASSA

1. Fundamentos da transferncia de massa
1.1. Transferncia de massa molecular
1.2. O coeficiente de difuso
1.3. Transferncia de massa convectiva

2. Equaes diferenciais de transferncia de massa
2.1. A equao diferencial de transferncia de massa
2.2. Formas especiais da equao de transferncia de massa
2.3. Condies de contorno
2.4. Modelagem de processos envolvendo difuso molecular

3. Difuso molecular no estado estacionrio
3.1. Transferncia de massa independente de reao qumica
3.2. Sistemas associados com reao qumica
3.3. Sistemas de duas e trs dimenses
3.4. Transferncias simultneas de momento, calor e massa

4. Difuso molecular no estado transiente
4.1. Difuso transiente e a segunda lei de Fick
4.2. Difuso transiente em meio semi-infinito
4.3. Difuso transiente em um meio finito sob condies de resistncia de superfcie
desprezvel
4.4. Cartas de concentrao tempo para formas geomtricas simples

5. Transferncia de massa convectiva
5.1. Consideraes fundamentais em transferncia de massa convectiva
5.2. Parmetros significantes em transferncia de massa convectiva
5.3. Analise dimensional
5.4. Anlise exata da camada limite de concentrao laminar
5.5. Anlise aproximada da camada limite de concentrao
5.6. Analogias entre transferncia de massa, calor e momento
5.7. Modelos para coeficientes de transferncia de massa convectiva
6. Transferncia de massa convectiva entre fases
6.1. Equilbrio
6.2. Teoria das duas resistncias

7. Correlaes para transferncia de massa convectiva
7.1. Transferncia de massa para placas, esferas e cilindros
7.2. Transferncia de massa envolvendo escoamento atravs de tubos
7.3. Transferncia de massa em colunas de parede molhada
7.4. Transferncia de massa em leitos fixo e fluidizado
7.5. Transferncia de massa gs-lquido em tanques agitados
7.6. Coeficientes de capacidade para torres de recheio
7.7. Modelagem para processos de transferncia de massa envolvendo conveco

8. Equipamentos de transferncia de massa
8.1. Tipos de equipamentos de transferncia de massa
8.2. Operaes de transferncia de massa gs-lquido em tanques de mistura perfeita
8.3. Balanos de massa para torres de contatos contnuos
8.4. Balano de entalpia para torres de contatos contnuos
8.5. Coeficientes de capacidade para transferncia de massa
8.6. Analises de equipamentos de contatos contnuos

Bibliografia:
WELTY, J.R., WICKS, C.E., WILSON, R.E., RORRER, G., Fundamentals of Momentum, Heat
and Mass Transfer, 4
th
Edition, John Wiley & Sons, Inc., 2001.
WELTY, J.R., WICKS, C.E., WILSON, R.E., Fundamentals of Momentum, Heat and Mass
Transfer, 3
th
Edition, John Wiley & Sons, Inc., 1984.
BIRD, R.B., STEWART, W.E., LIGTHFOOT, E.N., Fenmenos de Transporte, 2a. edio, LTC
EDITORA, 2004.
CREMASCO, M.A., Fundamentos de Transferncia de Massa, 2. Edio revista, Editora
UNICAMP, 2002.
GEANKOPLIS, C.J., Mass Transfer Phenomena, Holt Rineart and Winston, Inc., 1972.
MILLS, A.F., Mass Transfer, Prentice Hall, 2001.
CUTLIP, M.B., SHACHAM, M., Problem Solving in Chemical Engineering with Numerical
Methods, Prentice Hall PTR, Chapter 7 Mass Transfer, 1999.

Fundamentos de Transferncia de Massa 1.1
Samuel Luporini/DEQ/UFBA
1. FUNDAMENTOS DA TRANSFERNCIA DE MASSA

o Quando um sistema dois ou mais componentes na qual as concentraes variam de ponto a
ponto, h uma tendncia natural da massa ser transferida, minimizando as diferenas de
concentrao entre os sistemas.

o O transporte de um constituinte de uma regio de alta concentrao para aquela de menor
concentrao chamado de transferncia de massa.

o Exemplos:
o A remoo de poluente a partir de uma corrente de descarga por absoro.
Stripping de gases por lavagem de gua.
o Difuso de nutron em um reator nuclear.
o A difuso de substncias adsorventes dentro de poros de carbono ativado.
o A taxa de catalise qumica e reaes biolgicas.

o A transferncia de massa pode ocorrer pelo movimento molecular ao acaso em fluidos
estagnados ou podem ser transferidos a partir de uma superfcie para um liquido em movimento,
adicionado pelas caractersticas dinmicas do escoamento.

o Dois modos distintos de transporte:
molecular
convectivo
simultneos

1.1 TRANSFERNCIA DE MASSA MOLECULAR

1815 Panot observou quantitativamente que uma mistura de gases contendo duas ou mais
espcies moleculares, na qual as concentraes relativas variam de um ponto ao outro, um processo
natural resulta em diminuir a desigualdade da composio, chamando de difuso molecular.

O fluxo lquido de cada espcie molecular ocorre na direo de um gradiente de concentrao
negativo.

Teoria cintica dos gases.

A transferncia de massa ou difuso ocorre somente em misturas.
CONCENTRAES:

densidade ou total mssica o concentra
A espcie da mssica o concentra
mistura da volume
A de massa
A

(1.1)

(1.3) 1 w
(1.2) w mssica Frao
n
1 i
i
A
n
1 i
i
A
A

n = nmero de espcie da mistura

A concentrao molar da espcie A, c
A
o nmero de moles de A presentes por unidade de
volume da mistura.
1 mol de A massa equivalente ao seu peso molecular

M
c
A
A
A
(1.4)

M
A
= peso molecular de A

Pela lei dos gases ideais p
A
V = n
A
RT, logo:

RT
p
V
n
c
A A
A
(1.5)

Onde: P
A
= presso parcial da espcie A na mistura
n
A
= nmero de moles da espcie A
V = volume do gs
Molculas de espcie A Molculas de espcie A
T = temperatura absoluta
R = constante dos gases

A concentrao molar total, c, o mole total da mistura por unidade de volume.

RT
P
V
n
c c
n
1 i
total
i
(1.6)

P = presso total

Frao molar de lquidos e slidos: x
A
= c
A
/c

Gases: y
A
= c
A
/c (1.7)

Para uma mistura que obedece a lei dos gases ideais:

(1.9) 1 y e 1 x
Dalton de Lei (1.8)
P
p
RT P
RT p
c
c
y
n
1 i
i
n
1 i
i
A A A
A

Tabela 24.1 Concentraes em uma mistura binria com A e B
(Welty)

Exemplo 1: A composio do ar muitas vezes dada em termos das duas espcies principais na
mistura de gases:

79 , 0 y N
21 , 0 y O
2
2
N 2
O 2

Determinar a frao mssica de O
2
e N
2
e o peso molecular mdio do ar a 25
o
C e 1atm.

Velocidades
Num sistema multicomponentes as varias espcies n, mover normalmente a diferentes
velocidades. A velocidade de mistura ser a media das velocidades da cada espcie presente.
mdia molar e velocidad a relativa i de difuso de e velocidad V v
mdia mssica e velocidad a relativa i de difuso de e velocidad v v
molar mdia ade velocid (1.11)
c
v c
V
io estacionr eixo um para i de absoluta velocidade v
mssica mdia ade velocid (1.10)
v v
v
i
i
n
1 i
i i
i
n
1 i
i i
n
1 i
i
n
1 i
i i

r
r
r r
r
r
r
r r
r

De acordo com a lei de Fick um componente pode ter uma velocidade relativa para a velocidade
mdia molar ou mssica somente se existir gradientes de concentrao.

Exemplo 2: Sabendo que as velocidades absolutas das espcies qumicas presentes na mistura
gasosa so: cm/s; 11 v cm/s; 19 v cm/s; 13 v cm/s; 10 v
z , N z O, H z O, z CO,
2 2

Determinar:
a) velocidade mdia molar da mistura
b) velocidade mdia mssica da mistura
c) velocidade de difuso de O
2
na mistura relativa a velocidade mdia molar da mistura
d) velocidade de difuso de O
2
na mistura relativa a velocidade mdia mssica da mistura

Fluxos

um vetor quantitativo atribudo a quantidade da espcie particular, em unidade mssica ou molar,
que passa em um incremento de tempo atravs de uma rea normal ao vetor.

Podem ser definidos com referncia a coordenadas fixas no espao, coordenadas que movem com a
velocidade mdia mssica ou molar.

O fluxo molar na direo z:

z d
c d
D J
A
AB z , A

1 Lei de Fick (1.12)

D
AB
= difusividade mssica ou coeficiente de difuso do componente A difundindo em B.
dc
A
/dz = gradiente de concentrao na direo z.

z d
y d
cD J
A
AB z , A
(1.13)

O fluxo mssico na direo z:

z d
w d
D j
A
AB z , A
(1.14)

z d
d
D j
A
AB z , A
(1.15)

Para um sistema binrio com uma velocidade mdia constante na direo z o fluxo molar
relativo a velocidade mdia molar :

( ) V c J
z z , A A z , A
(1.16)

Igualando (1.13) com (1.16), temos:

( )
( ) ( )
z , B B z , A A A z A z , B B z , A A z
z A
A
B A, z , A A
A
B A, z z , A A z , A
c c y V c ou c c
c
1
V : sendo
V c
dz
dy
cD c : Portanto

dz
dy
-cD V c J
+ +
+


( )
: que temos
c N e c N
: so io estacionr eixo ao relativo B e A s componente dos fluxos Os
c c y
dz
dy
cD c : Logo
B B B A A A
z , B B z , A A A
A
B A, z , A A

+ +
r r r r

( )
,
_
,
_
,
_
+ +
soluo da global
movimento do
resultante fluxo
difusiva
o contribui da
resultante fluxo
z eixo ao
referncia c/
A de fluxo
N N y
dz
dy
cD N
z , B z , A A
A
B A, z , A

( )
: temos forma mesma Da
mistura na A de difuso de e coeficient D
(1.18) N y y cD N
: nente multicompo mistura uma para
(1.17) N N y y cD N
M A,
n
1 i
i A A M A, A
B A A A B A, A
+
+ +
r r
r r r

( )
( )
B,z A,z A
A
A,B A,z
B,z A,z A
A
A,B A,z
n n w
dz
dw
D n
liquidos para N N x
dz
dx
cD N
+ +
+ +

Exemplo 3: Sabendo que a mistura gasosa tem as velocidades relativas:

cm/s. 11 cm/s; 19 cm/s; 13 cm/s; 10
z , N z , O H z , O z , CO
2 2 2

Determine para a temperatura de 105 C e 1 atm:
a) Fluxo difusivo molar de O
2
na mistura.
b) Contribuio do fluxo convectivo de O
2
na mistura.
c) Fluxo molar total com referncia ao eixo estacionrio

2. COEFICIENTE DE DIFUSO

Lei de Fick a constante de proporcionalidade conhecida como coeficiente de difuso.

( ) w , T , P f D
t
L
L 1 L M
1
t L
M
dz dc
J
D
AB
2
3 2
A
z , A
AB
,
_
,
_

Idntico as dimenses fundamentais de outras propriedades de transporte.

Viscosidade cinemtica:
Difusividade trmica: = k/c
p

Difusividade mssica de gases

- mistura gasosa de baixa densidade
- teoria cintica dos gases
Aumenta a
mobilidade da
molcula
Gases 5 x 10
-6
a 10
-5

m
2
/s
lquidos 10
-10
a 10
-9
m
2
/s
slidos 10
-14
a 10
-10
m
2
/s
D
AB

diminui

Figura 1.2 Movimento molecular para a superfcie de um volume de controle

Transferncia de massa

mdio livre caminho
N d 2
1
acaso ao molecular e velocidad
m
kT 8
C
C
3
1
D
y
C
3
1
j
2
AA
A
y , A

?

k = constante de Boltzmann
N = concentrao molecular
m = massa de uma molcula
C N
4
1
Z
d = dimetro da molcula esfrica
Z = freqncia em que as molculas alcanam a rea x z

0 (estacionrio)
( ) 0 dv
t
dA n
CV CS

+

r
r

Fluxo para frente = fluxo para trs
y
x
x
y
A
=
A
(y)

* A istopo seu e A Ex
similares. molculas de mistura uma de difuso de e Coeficient
m
T k
P d 3
2
* D
P cRT NkT
: ideal gs um Para
m
kT
N d 3
2
* D : Logo
2 1
3 3
2 2 3
AA
2 1
2 2 3
AA
,
_
,
_

A equao de Chapman-Enkosg:

D
2
AB
2 1
B A
2 3 3
AB
P
M
1
M
1
T 10 x 858 , 1
D

1
]
1

onde: D
AB
(cm
2
/s)
M
A
e M
B
= pesos moleculares
P = presso absoluta (atm)

AB
= dimetro de coliso, parmetro de Leonard-Jones ()

D
= integral de coliso

vlida para um par de gases apolares e molculas no reagentes.

,
_

AB
kT
f TABELA K.1 WELTY

onde: k = constane de Boltzmann = 1,38 x 10
-16
erg/K

A
= energia de interao molecular (ergs)

Os parmetros de Leonard-Jones e
AB
TABELA K.2 WELTY

Na ausncia de dados experimentais:


b A
c A
3 1
c
c
3 1
c
3 1
b
T 15 , 1 k
T 77 , 0 k
P
T
44 , 2
V 841 , 0
V 18 , 1

,
_

V
b
= volume molar para o ponto normal de ebulio (cm
3
/gmol) TABELA 24.4 WELTY
V
c
= volume molar crtico (cm
3
/gmol)
T
c
= temperatura crtica (K)
T
b
= temperatura de ebulio normal (K)
P
c
= presso crtica em (atm)

Para pares de molculas apolares, tem-se

B A AB
B A
AB
2

+

Para molculas polar-polar e polar-apolar so discutidas por Bird e Cremasco

Predio de D
AB
variando com a P e T

2
1
1 1 2 2
T , D
T , D
2 3
1
2
2
1
P , T , AB P , T , AB
T
T
P
P
D D
,
_
,
_

Apndice J.1 de Welty

Exemplo 4: Avaliar o coeficiente de difuso para o CO
2
no ar a 20C e 1 atm. Comparar com os
dados experimentais.

Quando os parmetros de Lennard-Jones no so disponveis pode-se utilizar a equao de Fuller.

( ) ( ) [ ]
2
3 1
B
3 1
A
2 1
B A
75 , 1 3
AB
P
M
1
M
1
T 10
D

+
,
_
TABELA 24.3 WELTY

Exercicio 5 (24.12), itens a, b, e
Determinar os valores da difusividade dos seguintes gases.
a) CO
2
/ar 310 K e 1,5 x 10
5
Pa
b) Etanol/ar 325 K e 2,0 x 10
5
Pa
e) SO
2
/ar 300 K e 1,5 x 10
5
Pa

Exemplo 6. Reavaliar o coeficiente de difuso do dixido de carbono em ar a 20 C e 1 atm,
utilizando a equao de Fuller, Schettler e Giddings e comparar o novo valor com o obtido no
exemplo 4.

Para compostos polares, tem-se a equao de Hirschfelder com a integral de coliso avaliada por:

( )
(K) ebulio de normal ponto T
) gmol / (cm ebulio de ponto no lquido do molar volume V
(debyes) dipolo momento
T V
10 x 94 , 1
: onde
T
169 , 0
b
3
b
p
b b
p
3
2 1
B A AB
2
AB
Do D


( )
( ) ( ) ( ) * HT exp
G
* FT exp
E
* DT exp
C
* T
A
T 3 , 1 1 18 , 1
k
k k k
kT
T*
B
Do
b
2
2 1
B A AB
AB
+ + +
+
,
_

A = 1,06036 E = 1,03587
B = 0,15610 F = 1,52996
C = 0,19300 G = 1,76474
D = 0,47635 H = 3,89411

( )
3 1
2
b
2 1
B A AB
AB
3 , 1 1
V 585 , 1
coliso de dimetro
,
_
+

Mistura de gases (WILKE)

y y y y
y
y 1 de livre molar Frao
D
y
D
y
D
y
1
D
n 4 3 2
2
2
n , 1
n
3 , 1
3
2 , 1
2
mistura , 1
+ + +

+
L
L

Exemplo 7: Determinar a difusividade do monxido de carbono atravs de uma mistura de gases na
qual a frao molar de cada componente so:

10 , 0 y , 70 , 0 y , 2 , 0 y
CO N O
2 2

O gs esta a 298 K e 2 atm de presso total.

Exemplo 8 (24.14 WELTY)
Determinar a difusividade do dixido de carbono em uma mistura de gases com as seguinte
Composio: O
2
= 7%, CO = 10%, CO
2
= 15% e N
2
= 68%. T = 273 K e P = 1,5 x 10
5
Pa.

DIFUSIVIDADE MSSICA EM LQUIDOS

Equao de Stoke-Einsteim, da teoria hidrodinmica.

B
AB
6
kT
D
Soluo diluda de no eletrlitos. uma equao pouco precisa

Em geral: ( ) V f
kT
D
AB
Funo do volume molar

Equao de Wilke-Chang para no eletrlitos:
( )
6 , 0
A
2 1
B B
8
AB
B
V
M 10 x 4 , 7
T
D

Onde:
B
= viscosidade da soluo de no eletrlitos cP
V
A
= volume molar no ponto normal de ebulio (TABELAS 24.4 E 24.5 WELTY)

B
= parmetro de associao para o solvente B (complemento da TABELA 24.5 WELTY)
Dedues de compostos com anel (complemento da TABELA 24.5 WELTY)

Exemplo 9
Estimar o coeficiente de difuso em liquido do etanol (C
2
H
5
OH) em soluo diluda de gua a 10
o
C
O volume molecular do etanol pode ser avaliado usando valores da tabela 24.5.

Hayduk e Laudie propuseram a equao:

589 , 0
A
14 , 1
B
5
AB
V 10 x 26 , 13 D

. Com resultados semelhantes a equao Wilke-Chang.
O coeficiente de difuso de um sal univalente em solues diludas pode ser calculado utilizando a
equao de Nernst

e equivalent Coulumbs/g 96500 Faraday de constante
CREMASCO - 1.10 Tabela

cm
e equivalent g
cm
volt Amp
zero o concentra a inica a condutnci ,
gmol . K / J 316 , 8 R
1 1
RT 2
D
3 3
o o
2
o o
AB

,
_
,
_
,
_
+
+

Substituindo 2 por 1/n
+
+ 1/n
-
onde n
+
e n
-
so as valncias do ction e anion.
Para temperaturas diferentes de 25
o
C, estes parmetros podem ser estimados a partir da seguinte
correlao:

( ) ( )
3 2
C 25 iT C iT
) 25 T ( c ) 25 T ( b ) 25 T ( a
o o
+ + + Tabela 1.11 CREMASCO

Exemplo 10: Estimar o coeficiente de difuso em soluo diluda do cloreto de potssio a 30
o
C.
Comparar com o valor experimental de 2,233 x 10
-5
cm
2
/s.


DIFUSO EM SLIDOS CRISTALINOS


Arranjos nas estruturas cristalina: cbica, CCC, CFC.
Movimento do soluto ocupar vazios (falhas na estrutura cristalina ou nos interstcios
entre os tomos da matriz cristalina.
A energia de vibrao do tomo deve ser alta o suficiente para vencer a barreira energtica
Q determinada pela energia de ativao.

Exerccio 11: Estime a difusividade do carbono em Fe (CCC) e em Fe (CFC) a 1000 C. Analise os
resultados.

Q
difuso
z
Energia
RT Q
o AB
e D D

Q = energia de ativao difusional (cal/mol)
R = 1,987 cal/mol K
Do = coeficiente de difuso sem que
houvesse a necessidade de salto energtico
Q e Do = TABELA 1.13 - CREMASCO


DIFUSO EM SLIDOS POROSOS

a) Difuso de Fick ou ordinria
b) Difuso de Knudsen
c) Difuso configuracional

Difuso ordinria
Poros maiores que o livre caminho mdio das molculas difundentes.

dz
dC
D J
A
ef z , A
1 Lei de Fick

D
ef
= coeficiente efetivo aparece em razo da natureza tortuosa do slido poroso.


p
AB ef
D D

p
= porosidade
= tortuosidade TABELA 1.14 CREMASCO

= 4,0

p
= 0,5 Na ausncia de dados tabelados

Difuso de Knudsen

Poros estreitos da ordem de tamanho do livre caminho mdio do difundente, ocorre colises
com as paredes dos poros.

p k
d
3
1
D

d
p
= dimetro mdio dos poros (cm)
= velocidade mdia molecular (cm/s)

[ ]
[ ] cm
S
V 2
S
2
r
s / cm
M
T
r 10 x 7 , 9 D
p
B
p
p
2
2 1
A
p
3
k
,
_

Onde:
p
= porosidade do slido
S = rea da matriz porosa

B
= massa especifica aparente do slido
V
p
= volume especifico do poro da partcula slida

Quando a tortuosidade do poro considerada, efetuar a correo:

p
K Kef
D D

Devido a estrutura do slido poroso, um soluto gasoso, ao se difundir, pode deparar com vrios
tamanhos de poros, ocorrendo a difuso ordinria e a de Knudsen, logo:

{ 3 2 1 3 2 1
Knudsen
Kef
Fick de Lei 1
a segue
ordinria
ef
efetivo
Aef
D
1
D
1
D
1
a
+

Exemplo 1.12: Determine o coeficiente efetivo de difuso do dixido de carbono em partcula
cataltica esfrica de alumina a 30 C.

Difuso configuracional

Ocorre em matrizes porosas (zelitas).
Macro e microporos.
Arranjo tipo colmia peneira molecular.
A difuso ocorre devido a saltos energticos do solutos pelos microporos.

,
_
RT
Q
exp D D
o A
zeo
TABELA 1.16 CREMASCO


Difuso em membranas

Osmose inversa
Ultrafiltrao
Dilise
Perevaporao
Perpetrao

Podem ser de materiais cermicos inorgnicos
ou materiais polimricos orgnicos

A difuso do soluto em polmeros ocorre por um processo de estado ativado, via saltos
energticos, ocupando vazios na estrutura polimrica.

,
_

RT
Q
exp D D
o a
me
TABELA 1.17 - CREMASCO


Exemplo 1.13: Estime a difusividade do CO
2
a 30 C para as seguintes situaes:
a) difuso em um membrana de borracha butilica.
b) difuso em uma membrana de polibutadieno.
c) difuso em uma membrana de poli(dimetil butadieno).

TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVA

o Envolve um fluido em movimento e uma superfcie ou entre dois fluidos em movimento
relativamente imiscveis.
o Depende das propriedades de transporte e das caractersticas dinmicas do fluido em
escoamento.
o Quando bombas ou outros equipamentos similares externos causam o movimento no fluido
conveco forada.
o Movimento do fluido causado pela diferena de densidade, a qual conseqncia da diferena
de concentrao ou temperatura conveco natural.

A c A
c k N Equao da taxa de transferncia de massa convectiva, generalizada de uma
maneira anloga a lei de resfriamento de Newton.

N
A
= Transferncia de massa molar,
c
A
= diferena entre a concentrao da superfcie e a concentrao mdia da corrente de
fluido da espcie A se difundindo.
k
c
= coeficiente de transferncia de massa convectivo.

o Transferncia de massa molecular: a transferncia de massa convectiva ocorre na direo do
decrscimo de concentrao.
o k
c
inclui as caractersticas de escoamento laminar e turbulento.
o k
c
uma funo da: geometria, propriedades do fluido e escoamento, c
A
.
o Similaridades entre k
c
e h tcnicas desenvolvidas para avaliar h, pode ser reaplicadas para k
c
.
Equaes diferenciais em transferncia de massa 2.1
CAPITULO 2: EQUAES DIFERENCIAIS EM TRANSFERNCIA DE MASSA

O balano material para uma dada espcie qumica A atravs de um volume de controle apropriado
:

controle de
volume no massa de
acmulo de Taxa
controle de
volume no massa de
produo de Taxa
controle de
volume no sai que
massa de Taxa
controle
de volume no entra
que massa de Taxa
,
_
,
_
,
_
,
_
(2.1)

A transferncia de massa atravs da rea z y para x ser :

A A A
x
x , A A
n ou z y
r

O fluxo lquido (entrada-sada) do constituinte A ser:

z
z A,
z z
z A,
y
y A,
y y
y A,
x
x A,
x x
x A,
y x n y x n : z direo a n e
z x n z x n : y direo a n
z y n z y n : x direo a n

+
+
+

A taxa de acmulo de A no volume de controle ser:

y
? y
x
y
z
x
z
z y x
t
A

Se A produzido no interior do volume de controle por uma reao qumica a uma taxa r
A
(massa
de A produzida)/(volumetempo), a taxa de produo de A :

z y x r
A

Substituindo cada termo na equao (2.1) temos:

0 r
t z
n n
y
n n
x
n n
: termos os cancelando e , z y x volume pelo Dividindo
0 z y x r z y x
t
y x n
y x n z x n z x n z y n z y n
A
A z
z A,
z z
z A,
y
y A,
y y
y A,
x
x A,
x x
x A,
A
A
z
z A,
z z
z A,
y
y A,
y y
y A,
x
x A,
x x
x A,

+
+ +
+
+
+
+ + +

(2.3) 0 r
t
n
A componente o para de continuida da equao A
(2.2) 0 r
t z
n
y
n
x
n
: temos zero a tendendo ? z e ? y ? x, com limite o Avaliando
A
A
A
A
A
z , A y , A x , A

r

Uma equao da continuidade similar pode ser desenvolvida para o componente B.

0 r
t
n
B
B
B

+
r
(2.4)

Adicionando os dois componentes, ns obtemos:
Operador divergente

( )
( )
( ) 0 r r
t
n n
B A
B A
B A
+
+
+ +
r r

Para uma mistura binria vale:

+ +
r r r
r r
n n
B B A A B A

+
B A

r r
B A

Logo:
( )
0
t

+
r
(2.5)

Da definio de derivada substantiva:

+
r
t Dt
D

Figura 3.2 Cremasco

Logo:
0
Dt
D
+
r

em termos de frao molar:

0 r J
Dt
Dw
A A
A
+
r

0 r J w
t
w
A A A
A
+ +
r r

Em termos de unidades molares:

0 R
t
c
N
A
A
A

+
r
Componente A

0 R
t
c
N
B
B
B

+
r
Componente B

e a mistura:
( )
( )
( ) 0 R R
t
c c
N N
B A
c A
B A
A
+
+
+ +
r r

+ +
r r r r r
c c c N N
B B A A B A

c c c
B A
+

No se pode tomar R
A
+ R
B
= 0, salvo para cada mol de A produzido desaparece o mesmo
tanto de B (ou vice-versa).

B A

em geral:

( ) 0 R R
t
c
c
B A
+
+
r

[ ] ( )
B A
R R c c
t
c
+ + +
r r

FORMAS ESPECIAIS DA EQUAO DIFERENCIAL DE TRANSFERNCIA DE MASSA

Temos a equao para o componente A:

A
A
A
R
t
c
N
+
r

Como: ( )
B A A A AB A
N N y y cD N
r r r
+ +

e seus equivalentes:

+
r r
A A AB A
c y cD N

e ( )
B A A A AB A
n n w w D n
r r r
+ +

e seu equivalente:

+
r
r
A A AB A
w D n

ns obtemos:

0 r
t
w D
A
A
A A AB

+ +
r
(2.6)

0 R
t
c
c y cD
A
A
A A AB

+ +
r
(2.7)

SIMPLIFICAES

a) Se a densidade da mistura, , e o coeficiente de difuso, D
AB
, so assumidos constantes, a
equao (2.6) torna-se:

{
0 r
t
D
A
A
A
de continuida da equao
0
A A
2
AB

+ + +
r r

Dividindo cada termo pelo peso molecular

( ) ( ) gerao
difusiva
o contribui
acmulo
convectiva
o contribui
R c D
t
c
c
A A
2
AB
A
A
+
,
_
,
_
+
r
(2.8)

b) R
A
= 0: sem reao qumica, e D
AB
= constantes

A
2
AB
A
A
c D
t
c
c
+
r

ou
A
2
AB
A
c D
t D
c D

c) 0
r
, R
A
= 0: sem reao qumica, e D
AB
= constantes

A
2
AB
A
c D
t
c

2 Lei de Fick da difuso.

- Lquidos estagnados
- Slidos

d) As equaes dos itens a, b e c podem ser simplificadas se o processo esta em estado
estacionrio, isto :

0
t
c
A

Se 0 c
A
2
temos a equao de Laplace.

Laplaciano
2
: coordenadas retangulares, cilndricas e esfricas.

2 Lei de Fick

,
_
2
A
2
2
A
2
2
A
2
AB
A
z
c
y
c
x
c
D
t
c
Coordenadas retangulares.

,
_
2
A
2
2
A
2
2
A
2
A
2
AB
A
z
c c
r
1
r
c
r
1
r
c
D
t
c
Coordenadas cilndricas.

1
1
]
1
,
_
,
_
2
A
2
2
A
2
A 2
2
AB
A
c
sen r
1
c
sen
sen r
1
r
c
r
r
r
1
D
t
c
Coordenadas
esfricas.

A equao diferencial geral para transferncia de massa do componente A, ou a equao da
continuidade de A so descritas nas 3 coordenadas, como:

A
z , A y , A x , A
A
R
z
N
y
N
x
N
t
c
,
_

( )
A
z , A , A
r , A
A
R
z
N N
r
1
N r
r r
1
t
c
,
_

( ) ( )
A
, A
, A r , A
2
2
A
R
N
sen r
1
sen N
sen r
1
N r
r
r
1
t
c
1
1
]
1

CONDIES DE CONTORNO E INICIAL MAIS COMUM

As condies de contorno e inicial utilizadas so muito similares aquelas de transferncia
de calor.
Condies iniciais:

Para t = 0, c
A
= c
A0
(unidades molares)

Para t = 0,
A
=
A0
(unidades mssicas)

As condies de contorno geralmente encontradas, so:

a) A concentrao na superfcie pode ser especificada:

c
A
= c
A1
, fraes molares

y
A
= y
A1
, gases
x
A
= x
A1
, lquidos e slidos

A
=
A1
, concentrao mssica

w
A
= w
A1
, frao mssica

Quando o sistema um gs pode-se utilizar a presso parcial pela lei Dalton:

p
A
= p
A1
= y
A1
P

Para casos especficos de difuso de um lquido dentro de uma fase gasosa, pode-se utilizar a
equao da lei de Rault:

p
A1
= x
A
P
A

onde: x
A
= frao molar da fase lquida
P
A
= presso de vapor de A na transferncia ao lquido

b) O fluxo mssico para a superfcie pode ser especificado como, por exemplo:

j
A
= j
A1
ou N
A
= N
A1

O fluxo na superfcie pode ser:

0 z
A
AB z , A
dz
dw
D j

Em superfcies impenetrveis: j
A,z
= 0

c) A taxa de reao qumica pode ser especificada:

1 A 1 1 A
c k N reao de 1 ordem, sendo k
1
a constante da taxa.

d) Quando o fluido esta escoando sobre uma fase, a espcie pode ser perdida a partir da fase de
interesse por transferncia de massa convectiva.

( )

A 1 A c 1 A
c c k N

c
A
= concentrao de A na corrente de fluido.
c
A1
= concentrao de A no fluido adjacente a superfcie.
k
c
= coeficiente de transferncia de massa convectivo.

EXEMPLO 2.1:
Num cilindro de combustvel nuclear com material fissionvel, a taxa de produo de nutrons
proporcional a concentrao de nutrons. Use a equao diferencial de transferncia de massa para
escrever a equao diferencial que descreve o processo de transferncia de massa. Liste suas
condies de contorno.

EXEMPLO 2.2:
Numa cmara de combusto, o oxignio difunde atravs de um filme de ar para a superfcie de
carbono, onde ele reage de acordo com a seguinte equao:

2 2
CO CO 2 O 2 C 3 + +

a) Escreva a equao diferencial especifica para este processo em estado estacionrio para o
componente O
2
.
b) Escreva a lei de Fick para o componente oxignio.
z = 0
O
2
CO

CO
2
z =
Difuso em regime permanente 3.1
CAPTULO 3: DIFUSO EM REGIME PERMANENTE

Temos a equao diferencial de transferncia de massa:

0 R
t
c
N
A
A
A

+
r

R
A
= taxa de produo qumica do componente A dentro da fase atravs da qual a massa esta sendo
transferida.

t
c
A
= acumulo de A dentro da fase.

A
N = taxa lquida de fluxo mssico do componente A.

t
c
A
= 0 no estado estacionrio, ou seja, a concentrao de A no varia com o tempo.

TRANSFERNCIA DE MASSA UNIDIMENCIONAL INDEPENDENTE DE REAO
QUMICA

Num sistema binrio, o componente z deste fluxo expresso por:

( )
z , B z , A A
A
AB z , A
N N y
dz
dy
cD N + +

3.1 DIFUSO ATRAVS DE UM FILME GASOSO INERTE E ESTAGNADO

Encontrar o fluxo molar da difuso atravs de um filme gasoso inerte e estagnado
Hipteses: T e P = constantes
B quimicamente inerte a A
Solubilidade de B em A desprezvel


Figura 3.1 Clula de difuso de Arnold

Soluo:
( )
,ln B
2 A 1 A
1 2
AB
z , A
y
y y
z z
cD
N

(3.1)

Para um gs ideal:
P
p
y e
RT
P
V
n
c
A
A
, substituindo em (3.1), temos:

( )
( )
ln , B
2 A 1 A
1 2
AB
z , A
p
p p
z z RT
PD
N

(3.2)

As equaes (3.1) e (3.2), correspondente a difuso em estado estacionrio de um gs
atravs de um segundo gs estagnado.
Um difunde e o outro no absoro e umidificao.
A equao (3.2) tem sido usada para descrever o coeficiente de transferncia de massa
convectivo pela teoria do filme.

Figura 3.2 Modelo do filme para a transferncia de massa do componente A movendo para a
corrente gasosa.
Lquido puro A
z = z
1
z = z
2
z
N
Az
|
z
N
Az
|
z+z
Gs B escoando
Escoamento
de gs B
Lquido A
Lquido A
z =
z = 0
N
Az
Corrente de gs principal

Filme de gs movendo lentamente
Neste caso z
2
z
1
= , logo a equao (3.2) fica:

( )
ln , B
2 A 1 A AB
z , A
p
p p
RT
PD
N

Pela definio de conveco temos:

( )
2 A 1 A c z , A
c c k N ou

( )
2 A 1 A
c
z , A
RT
k
N

Por comparao o coeficiente de transferncia de massa convectivo :

,ln B
AB
c
p
P D
k

Modelo do filme sugere que
AB c
D k

Outros modelos (captulo 28 Welty) 1 a 0,5 n : onde , D k
n
AB c

Determine o perfil de concentrao para a difuso atravs de um filme gasoso inerte estagnado e
tambm sua concentrao media.

Soluo:
( ) ( )
1 2 1
z z z z
1 B
2 B
1 B
B
y
y
y
y

,
_
Perfil de concentrao

( )
,ln B
1 b 2 B
1 B 2 B
B
y
y y ln
y y
y
Concentrao mdia

Exerccio 3.1:
Atravs de uma abertura acidental de uma vlvula, gua foi espalhada no cho de uma planta
industrial em uma rea remota de difcil acesso. Estimar o tempo necessrio para evaporar a gua
nas vizinhanas que esta estagnada. A camada de gua de 0,04, que pode ser assumida constante
a temperatura de 75 F. O ar esta a 75 F e 1 atm, com uma umidade absoluta de 0,002 lb de gua/lb
ar seco. A evaporao assumida constante e ocorre por difuso molecular atravs do filme de gs
de espessura 0,20 in.
Resposta: 2,73 hrs

3.2 DIFUSO PSEUDO-ESTACIONRIA NUM FILME GASOSO ESTAGNADO

Um dos contornos move com o tempo
Aps um intervalo de tempo longo, nota-se a variao no nvel do lquido a partir do topo do
capilar.

Figura 3.3 Clula de difuso de Arnold com liquido se movendo na superfcie.

Sobre um intervalo de tempo considervel somente uma pequena frao de difuso.
t
1
t
0
=> longo tempo.
O fluxo molar na fase gasosa estagnada :

( )
z z z onde ,
y
y y
z
cD
N
1 2
,ln B
2 A 1 A AB
z , A

(3.2.1)

z
z = z
1
para t
0
= z
to
z = z
1
para t
1
= z
t

Lquido puro A
N
Az|z
N
Az|z+z
Gs B escoando
O fluxo molar N
A,z
esta relacionado com a quantidade de A deixando o liquido por:

lquida fase na A de molar densidade
M
onde ,
dt
dz
M
N
A
L , A
A
L , A
z , A

(3.2.2)

Em condies pseudo-estacionria, igualam-se (3.2.1) e (3.2.2),

( )
,ln B
2 A 1 A AB
A
L , A
y
y y
z
cD
dt
dz
M
(3.2.3)

Integrando:

( )

t
0
t
z
z
2 A 1 A AB
A ln , B L , A
t
0
dz z
y y cD
M y
dt

Rearranjando, temos:

( )

,
_
2
z z
t y y c
M y
D
2
t
2
t
2 A 1 A
A ln , B L , A
AB
0
(3.2.4)

A equao (3.2.4) utilizada para determinao do coeficiente de difuso do gs a partir dos
dados experimentais da clula de Arnold.

Exemplo 3.2:
E. M. Larson, usando uma clula de Arnold, mediu a difusividade do clorofrmio no ar a 25 C e 1
atm de presso. A densidade do clorofrmio lquido a 25 C 1,485 g/cm
3
, e sua presso de vapor a
25 C 200 mmHg. No tempo tempo t = 0 a superfcie do liquido de clorofrmio era 7,40 cm a
partir do topo do tubo, e aps 10 hrs a superfcie do lquido caiu de 0,44 cm. Se a concentrao do
clorofrmio zero no topo do tubo, qual seria o coeficiente de difuso do gs clorofrmio no ar?
Resposta: 9,3 x 10
-6
m
2
/s

3.3 CONTRADIFUSO EQUIMOLAR

Destilao de 2 constituintes quando os calores latentes de vaporizao so iguais.
Fluxos iguais em direes opostas.
z , B z , A
N N

0 N
A

Considerando somente a direo z:

0 N
dz
d
z , A

Lei de Fick

( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1
43 42 1
bulk
z , B z , A A
difuso
A
AB z , A
N N y
dz
dc
D N + +

Como
z , B z , A
N N , logo:

dz
dc
D N
A
AB z , A
(3.3.1)

Condies de contorno:

Para z = z
1
temos: c
A
= c
A1

Para z = z
2
temos: c
A
= c
A2

Integrando a equao (3.3.1) com as c.c., temos:

( )
2 A 1 A
1 2
AB
z , A
c c
z z
D
N
(3.3.2)

Pela lei dos gases ideais:
e.e. = 0 sem reao = 0
0 R
t
c
N
A
A
A

+
r


RT
p
V
n
c
A A
A
, substituindo, fica:

( )
( )
2 A 1 A
1 2
AB
z , A
p p
z z RT
D
N
(3.3.3)

As equaes (3.3.2) e (3.3.3) so comumente referidas como equaes da contradifuso
equimolar no estado estacionrio.

Obter o perfil de concentrao para contradifuso equimolar no estado estacionrio.
Resposta:
2 1
1
2 A 1 A
1 A A
z z
z z
c c
c c

Por comparao:

( ) ( )
AB o
2 A 1 A
o
2 A 1 A
AB
z , A
D
k : Logo
c c k c c
D
N
para a contradifuso equimolar.

Exemplo 3.3:
Calcule o fluxo molar da amnia gasosa, sabendo-se que ela se difunde num capilar de 10 cm de
comprimento com 2 reservatrios contendo nitrognio. O sistema esta a 25 C e 1 atm. A presso
parcial da amnia em um dos reservatrios 90 mmHg e no outro 10 mmHg.

Resposta: -1,07 x 10
-7
gmol/s.cm
2

N
A,z
p
A2
= 90 mmHg
p
A1
= 10 mmHg
z
A amnia

B Nitrognio
3.4 SISTEMAS ASSOCIADOS COM REAES QUMICAS

Quando ocorre uniformemente atravs de uma fase => reao homognea. Acontece em todos
os pontos do elemento de volume. Aparece diretamente na equao da continuidade do soluto.
Toma lugar numa regio restrita no contorno da fase => reao heterognea.

{
0 R
t
c
N
) (homognea A espcie da
to aparecimen de taxa
A
A
A

+
r
(3.4.1)

Numa reao heterognea a taxa de aparecimento de A no aparece na equao diferencial,
desde que a reao no ocorra dentro do volume de controle, ao invs disto ela entra na analise
como uma condio de contorno:

0 A s
z
z , A A
c k N R

A reao heterognea as vezes aparece na equao da continuidade de A => sistemas pseudo-
homogneo.

3.4.1 DIFUSO SIMULTNEA E HETEROGNEA, REAO QUMICA DE 1 ORDEM:
DIFUSO COM VARIAO DE REA

Quando a taxa de reao instantnea em relao a taxa de difuso => processo com difuso
controlada.
Quando a taxa de reao para o componente transferido nos limites da superfcie limita a taxa de
transferncia de massa => processo com reao controlada.

Exemplo:
Partcula de carvo pulverizada dentro de uma cmara de combusto em leito fluidizado => difuso
controlada.
Moles de oxignio transferido pelo tempo

Figura Difuso atravs de um filme esfrico

( ) ( ) ( ) ( ) g CO g CO 2 g O 5 , 2 s C 3
2 2
+ +

Equao geral de transferncia de massa em coordenadas esfricas:

( ) ( )
A
r em nal unidirecio
difuso
0
, A
, A r , A
2
2
io estacionr
estado
0
A
R
N
sen r
1
sen N
sen r
1
N r
r
r
1
t
c
1
1
1
1
1
1
1
1
]
1
4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 2 1 3 2 1

R
A
= 0 se A = O
2
=> nenhuma reao homognea ocorre ao longo do caminho da difuso.

( )
R
r , O
2
r
r , O
2
r , O
2
r , O
2
2 2 2 2
N R N r ou cte N r 0 N r
r

quadro
C
R
r
r
N
CO2,r
N
O2,r
N
CO,r
Ar nas vizinhanas
Equao da Lei de Fick para o O
2
fica:

dr
dy
y 2 , 0 1
cD
N
2
2
2
2
O
O
mis O
z , O
+


r = R, y
O2
= 0 reao instantnea
r = , y
O2
= 0,21

Soluo:
,
_

,
_

042 , 1
1
ln
2 , 0
cD
R
1
N r
mis O
z , O
2 2
2

Como ( )
r O
2
2 O
2 2
N r 4 tempo pelo do transferi O de Moles W

( ) 042 , 1 ln
2 , 0
cD
R 4 W
mis O
O
2
2

A esfera de carvo oxida com o tempo => diminuio da esfera => pseudo-estacionrio

Tempo para esfera de carbono encolher de um raio inicial para um final.

Balano material para o carbono:

( ) ( ) ( )
( ) ( )
dt
dR
R 4
M dt
dV
M
onde
dt
dV
M
w 0
C C C
2
C
C
C
C
C
C
C
acumulado sai entra
,
_

quadro

( )
( ) 042 , 1 ln cD 12
R R
M
t
mis O
2
f
2
i
C
C
2

PRODUO DE DIOXIDO DE CARBONO SOMENTE

( ) ( ) ( ) g CO g O s C
2 2
+

quadro

Equao da Lei de Fick para o O
2
fica:

dr
dy
cD N
2
2 2
O
mis O r , O


r = R, a) instantne (no ordem 1a. de Reao c k N
s O s
R r
O
2 2

r = , y
O2
= y
O2

Soluo: ( )
s O O mis O r , O
2
2 2 2 2
y y cD
R
1
N r
,
_

Como ( )
r O
2
2 O
2 2
N r 4 tempo pelo do transferi O de Moles W

( )
s O O mis O O
2 2 2 2
y y RcD 4 W

C
R
r
r
N
CO2,r
N
O2,r
Ar nas vizinhanas
quadro

c k
N
c
c
y
s
R O s O
s O
2 2
2
logo:

R k
D
1
y RcD 4
W
s
mis O
O mis O
O
2
2 2
2

+

Se
mis O s
2
D k

>>

2 2 2
O mis O O
y RcD 4 W

EXEMPLO 3
Um reator de leito fluidizado de carvo tem sido proposto para uma nova planta. Se operar a 1145
K, o processo ser limitado pela difuso de oxignio em contracorrente com dixido de carbono,
formado na superfcie da partcula. Assumir que o carvo carbono puro slido com densidade de
1,28 x 10
3
kg/m
3
e que a partcula esfrica com dimetro inicial de 1,5 x 10
-4
m. Ar (21% O
2
e
79% N
2
) existe a vrios dimetros da esfera. Sob as condies de combusto, a difusividade do O
2

na mistura 1,3 x 10
-4
m
2
/s a 1145 K. Se o processo esta em estado estacionrio, calcular o tempo
necessrio para reduzir o dimetro da partcula de carbono a 5 x 10
-5
m. O ar nas vizinhanas uma
fonte infinita de transferncia de O
2
, onde a oxidao do carbono na superfcie da partcula
diminuda pela transferncia de O
2
. A reao na superfcie : ( ) ( ) ( ) g CO g O s C
2 2
+
Resposta: t = 0,92 s

3.4.2 DIFUSO COM UMA REAO QUMICA DE 1 ORDEM HOMOGNEA

Operaes unitrias: um constituinte de uma mistura gasosa preferencialmente dissolvido em
contato com um liquido. Dependendo da natureza qumica das molculas envolvida a absoro
pode envolver reao qumica.

Condies de contorno: Em z = 0 c
A
= c
A0

Em z = c
As
= 0

Figura Absoro com reao qumica homognea.

Fluxo molar: ( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1
43 42 1
filme
do dentro pequena muito
A de o concentra a 0,
bulk
z , B z , A A
difuso
A
AB z , A
N N y
dz
dc
D N
+ + (3.4.2.1)

Equao diferencial de transferncia de massa no estado estacionrio considerando apenas a direo
z:

{
0 R
dz
dN
) (homognea A espcie da
mento desapareci de taxa
A
z , A
(3.4.2.2)

A 1 A
c k R Taxa de desaparecimento de A reao qumica de 1 ordem. (3.4.2.3)

Substituindo (3.4.2.3) e (3.4.2.1) em (3.4.2.2), temos:
z
z = 0
z
z =
N
Az
|
z
N
Az
|
z+z
Lquido B
Superfcie
do lquido
Mistura gasosa
(A e gs inerte)
0 c k
dz
dc
D
dz
d
A 1
A
AB
+
,
_
, com D
AB
= constante, fica:

0 c k
dz
c d
D
A 1
2
A
2
AB
+ (3.4.2.4)

A soluo geral da equao (3.4.2.4) :

z
D
k
senh c z
D
k
cosh c c
AB
1
2
AB
1
1 A
+

As condies de contorno permitem calcular c
1
e c
2
(quadro), e o perfil de concentrao fica:

AB
1
AB
1
0 A
AB
1
0 A A
D
k
tgh
z
D
k
senh c
z
D
k
cosh c c (3.4.2.4)

Fluxo molar:

dz
dc
D N
A
AB z , A

Soluo:

AB
1
AB
1
0 A AB
0 z
z , A
D
k
tgh
D
k
c D
N (3.4.2.5)

Se no houver reao qumica:
0 A AB
z , A
c D
N

Numero adimensional de Hatta =
AB
1
AB
1
D
k
tgh
D
k
mostra a influencia da reao qumica.

Se a taxa da reao qumica aumenta (k
1
aumenta) o fator
AB
1
D
k
tgh se aproxima de 1, e
( ) 0 c k D N
0 A 1 AB
0 z
z , A

Por comparao com a equao da conveco: ( )
2 A 1 A c z , a
c c k N , temos que:

AB c
D k Teoria da penetrao

Se
AB c
D k Teoria do filme

EXEMPLO 4
Considerando um processo unitrio com um disco rotativo para o tratamento de fenol (espcie A)
em gua. O biofilme contm um microrganismo em enzima peroxidase que degrada o fenol. A
concentrao de A dentro do biofilme diminuir medida que o penetra, ou seja A degradado.
No h resistncia convectiva entre o fluido e a superfcie do biofilme.

Figura Tratamento de gua de lavagem por biofilme.

desejvel tratar 0,1 m
3
/h de gua contendo 0,1 mol/m
3
de fenol. Se a espessura do biofilme 2 x
10
-3
m, qual a rea do biofilme necessria para obter uma concentrao de sada de 0,02 mol/m
3
?
A taxa de degradao descrita pela cintica de Michales-Menten:
A A
A max , A
A
c k
c R
R
+

onde R
A,max
= 5,7 x 10
-3
mol/m
3
, k
A
= 0,3 mol/m
3
e D
AB
= 2 x 10
-10
m
2
/s a T = 25 C.
Soluo: S = 57 m
2

Corrente de alimentao da
gua de lavagem
C
Ai
= moles/m
3

Biofilme
gua de lavagem
tratada C
AO
Mistura perfeita

Seo transversal do
biofilme

C
AO

C
A
(z)
biofilme

Superfcie
Slida inerte

z = 0 z =

dc
A
/dz = 0
Captulo 28 Welty
3.4.3 DIFUSO INTRAPARTICULAR COM REAO QUMICA (Cremasco)

Quando um slido poroso apresenta sua rea interna maior (30 m
2
/g ou maior) ou da mesma
magnitude do que a sua superfcie externa, considera-se o soluto, depois de atingir a superfcie da
partcula, difunda no interior desta para depois ser absorvido e sofrer transformao por reao
qumica nas paredes dos stios ativos do catalisador, conforme mostra a figura.

Figura - Difuso com reao qumica heterognea no interior de um slido poroso

Termo reacional = aR
A
, onde a = superfcie do poro/unidade de volume da matriz porosa
(sistema pseudo-homogneo)

Equao geral para espcie A:

( ) ( )
A
r em nal unidirecio
difuso
0
, A
, A r , A
2
2
io estacionr
estado
0
A
R a
N
sen r
1
sen N
sen r
1
N r
r
r
1
t
c

1
1
1
1
1
1
1
1
]
1
4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 2 1 3 2 1

( )
A r , A
2
2
R a N r
r
r
1

(3.4.3.1)

Sendo a reao de desaparecimento do soluto A escrita como:

A s A
C k R (3.4.3.2)
R
A
slido

poro

A
B

C
As
O fluxo de A no interior da matriz porosa ser dado por:

dr
dC
D N
A
ef r , A
(3.4.3.3)

Supondo temperatura e presso constantes e substituindo (3.4.3.2) e (3.4.3.3) em (3.4.3.1),

A
ef
s 2 A 2
C
D
a k
r
dr
dC
r
dr
d
,
_
(3.4.3.4)

Denominando:
ef
s 2
D
a k

A equao (3.4.3.4) fica na forma:

0 C
dr
dC
r
2
dr
C d
A
2 A
2
A
2
+ (3.4.3.5)

a qual esta sujeita as seguintes condies de contorno:

C.C.1: em r = R C
A
= C
As

C.C.2: em r = 0 finito valor C lim ou 0
dr
dC
A
0 r
A

(simetria da partcula)

Chamando:
A
rC

A equao (3.4.3.5) fica:

0
dr
d
2
2
2
+
(3.4.3.6)

A soluo geral da eq. (3.4.3.6) :

( ) ( ) r senh C r cosh C
2 1
+ ou ( ) ( ) [ ] r senh C r cosh C
r
1
C
2 1 A
+ (3.4.3.7)

A determinao das constantes parte da aplicao das condies de contorno C.C.1 e C.C.2,
ficando:

( )
( ) R senh
r senh
r
R
C
C
As
A
(3.4.3.8)

A eq. (3.4.3.8) fornece o perfil de concentrao de A no interior da matriz porosa em funo da
relao entre as resistncias a difuso e a reao qumica irreversvel de 1 ordem que se processa
nos stios internos da partcula.

O fator de efetividade

O fator de efetividade representa o efeito que a taxa da matria exerce na taxa de reao
numa partcula, sendo definido como a razo entre a taxa real de reao qumica, R
sg
, e a taxa da
reao baseada nas condies de superfcie externa da partcula, como se toda a superfcie ativa dos
poros estivesse exposta nas mesmas condies da superfcie,
sg
R . Assim:

sg
sg
R
R

com:
R r
A
ef
2
R , A
2
sg
dr
dC
D R 4 N R 4 R

representado todo o soluto consumido na superfcie externa da partcula transportado para dentro
dessa partcula. Substituindo a eq. (3.4.3.8) e efetuando a derivao, temos:

( ) ( ) [ ] R coth R 1 C RD 4 R
As ef sg

Caso ocorra somente reao qumica irreversvel de 1 ordem, a taxa :

As s
3
A
3
sg
C ak R
3
4
R R
3
4
R

Logo:
( ) ( ) [ ]
( )
2
R
1 R coth R 3

O parmetro pode ser reformulado da seguinte maneira:
ne
R , que o modulo de Thiele,
indica a relao entre a taxa de reao qumica de 1 ordem e a taxa de difuso. E R
ne
= V
p
/S
m
um
raio generalizado que depende da geometria da partcula. Pa esfera perfeita: V
p
= 4R
3
/3 e S
m
=
4R
2
, logo: R = 3.

O perfil de concentrao do soluto e o fator de efetividade em funo do modulo de Thiele
no interior do catalisador esfrico so fornecidos por:

( )
( )
3 senh
R r 3 senh
r
R
C
C
As
A

( )
2
3
1 3 coth 3

Para catalisadores muito ativos (k
s
elevado) = elevado baixos valores de

Para catalisadores pouco ativos altos valores de
utilizam quase toda a rea interna

do catalisador.

Exemplo
No craqueamento cataltico do petrleo utilizaram-se microesferas de slica-alumina de dimetro
igual a 1,8 mm e de rea especifica dos poros de 3,2 cm
2
/cm
3
. Estime o valor do fator de efetividade
considerando que a reao qumica cataltica, cuja velocidade 6,9 cm/s, irreversvel e de 1
ordem. O coeficiente efetivo de difuso 8,0 x 10
-4
cm
2
/s.
Resposta:
= 0,187

3.5 SISTEMAS DE DUAS E TRS DIMENSES

A transferncia de conduo de calor anloga a transferncia de massa molecular, as solues
analticas, analgicas e numricas so similares (cap. 17 Welty).
J.Crank The Mathematics of Diffusion, Oxford University Press, London,1957.

Exemplo:
Considerar uma placa plana retangular fina, largura W e comprimento L. O topo imerso em
inseticida (y = L).

Figura 3.5.1 Modelo de trs dimenses para o transporte de inseticida.

A equao geral de transferncia de massa fica:

0 R
t
c
N
A
A
A

+
r
ou

{
0 R
t
c
z
N
y
N
x
N
qumica
reao
sem
0
A
io estacionr
estado
0
A
0
Az
Ay
Ax

3 2 1 3 2 1
(3.5.1)

( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1
0 bulk termo
Bx Ax A
A
AB Ax
N N y
dx
dC
D N
+ + (3.5.2)

x
y
C
A
= 0

C
A
= C(x)

C
A
= 0

C
A
= 0

L
0 W
( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1
0 bulk termo
By Ay A
A
AB Ay
N N y
dy
dC
D N
+ + (3.5.3)

Substituindo (3.5.3) e (3.5.2) em (3.5.1):

0
y
C
x
C
2
A
2
2
A
2
(3.5.4)

que uma equao diferencial parcial, linear e homognea com soluo da forma:

( ) ( ) ( ) y Y x X y , x C
A
(3.5.5)

Substituindo (3.5.5) em (3.5.4), temos:

2
2
2
2
y d
Y d
y
1
x d
X d
x
1

Ambos os lados so constantes, logo:

0 X
x d
X d
2
2
2
+ (3.5.6)

0 Y
y d
Y d
2
2
2
(3.5.7)

A eq. (3.5.6) tem a soluo geral da forma:

x Bsen x cos A X + (3.5.8)

A eq. (3.5.7) tem a soluo geral da forma:

y y
Ee De Y

+ (3.5.9)

A eq. (3.5.5) fica:

( ) ( )( )
y y
A
Ee De x Bsen x cos A y , x C

+ + (3.5.10)

Onde A, B, C e D so constantes avaliadas pelas condies de contorno:

x = 0 C
A
= 0
x = W C
A
= 0
y = 0 C
A
= 0
y = L C
A
= C(x)

Utilizando as trs primeiras condies de contorno a soluo :

( )
W
y n
senh
W
x n
sen A y , x C
1 n
n A

(3.5.11)

Utilizando a ultima condio de contorno:

( )
W
L n
senh
W
x n
sen A x C
1 n
n A

(3.5.12)

A avaliao de A
n
mostrada por Cremasco, a soluo final :

( ) ( ) dx
W
x n
sen x C
W
x n
sen
W
L n
senh
W
y n
senh
W
2
y , x C
W
0
A
1 n
A

,
_

1
1
1
1
]
1
,
_
,
_
(3.5.13)

A equao (3.5.13) resolvida aps se conhecer a funo C
A
(x).

Exemplo:
Considere a situao na qual ocorra o fluxo mssico de A atravs da superfcie de um catalisador.
Ao entrar em contato com o catalisador, o soluto A se difunde nas direes x e y. Atingindo trs das
quatro superfcies, a espcie A reage instantaneamente. Em y = L para qualquer x, a sua
concentrao mantm-se constante em um valor . Considerando a existncia da contradifuso
equimolar entre produto e reagente, pede-se:
a) a distribuio mssica do soluto A.

3.6 TRANSFERNCIA SIMULTNEA DE MOMENTO, CALOR E MASSA

Exemplo: Secagem de uma superfcie molhada pelo calor de um gs quente e seco: energia
transferida a para superfcie fria por conveco e radiao; transferncia de massa associada a
entalpia na corrente gasosa se movendo.
Os processos de transporte simultneos so mais complexos, requerendo o tratamento
simultneo de cada fenmeno de transporte envolvido.

3.6.1 Transferncia simultnea de calor e massa

Condies isotrmicas

n
1 i
i i
D
H N
A
q
r
r
(3.6.1.1)

mistura numa i de parcial molar entalpia H
mssica difuso por calor de fluxo
A
q
i
D
r

Condies no isotrmicas (diferenas de temperatura)

{ {

+
n
1 i
i i
convectivo condutivo
D
H N T h T k
A
q
r
r
(3.6.1.2)

Exemplo: Condensao de vapor em uma superfcie fria
A condensao de um filme liquido escoando para baixo em uma superfcie fria e um filme de gs
na qual o condensado transferido por difuso molecular.

Figura Condensao de vapor em uma superfcie fria.

z
1
y
A1
= conhecido por psicometria
T
1
= conhecido
T
3
= conhecida (temperatura na superfcie)

Na fase gasosa ocorre conveco natural onde h estimado pela equao:

( ) [ ]
9 4
16 9
4 1
L
L
Pr / 492 , 0 1
Ra 670 , 0
68 , 0 Nu
+
+

A equao diferencial que descreve a transferncia de massa na fase gasosa :

0 N
dz
d
z , A
fluxo mssico constante na direo z.

Se o componente A esta se difundindo atravs do gs estagnado, o fluxo descrito pela seguinte
forma da lei de Fick:

dz
dy
y 1
cD
N
A
A
AB
z , A

Se o perfil de temperatura conhecido:
Filme lquido
condensado
Contorno do
filme gasoso
T
1
T
2
T
3
T = T(z)

y
A1
y
A2
y
A
= y
A
(z)
z
3
z
2
z
1


n
1 1
z
z
T
T
,
_

Podemos estimar o coeficiente de difuso que varia com a temperatura:

2 n 3
1
T
AB
2 3
1
T
AB AB
z
z
D
T
T
D D
1 1

,
_
,
_

A concentrao tambm varia com a temperatura:

( )
n
1
z z R
P
RT
P
c

A equao de fluxo torna-se:

( ) dz
dy
z
z
y 1 RT
D P
N
A
2 n
1 A 1
T
AB
z , A
1
,
_

Para uma pequena faixa de temperatura, pode-se aproximar para uma equao:

( )
( ) dz
dy
y 1
cD
N
A
A
mdio
AB
z , A

Com as condies de contorno:
Para z = z
1
y
A
= y
A1
Para z = z
2
y
A
= y
A2
= P
A
/P, Lei de Dalton,

Integrando a equao temos:

( ) ( )
( )
ln , B 1 2
2 A 1 A
mdio
AB
z , A
y z z
y y cD
N

O fluxo de energia total :

( ) ( ) ( )
2 1 A z , A 2 1 C 3 2 L
z
H H M N T T h T T h
A
q
+
2 lquido de plano no Entalpia H
1 vapor de plano no Entalpia H
A de molecular Massa M
gasoso filme no natural calor de ncia transfer de convectivo e Coeficient h
lquido filme no calor de ncia transfer de convectivo e Coeficient h
2
1
A
C
L

Para resolver a equao de fluxo de energia, utiliza-se a tcnica de tentativa e erro:
Assume o valor da temperatura da superfcie liquida: T
2

Calcula h
C
e (cD
AB
)
mdio
.
Calcula y
A2
= P
A
/P, com

P
A
= presso de vapor acima do liquido a T
2
e P = presso total do sistema
Quando os lados esquerdo e direito se satisfazerem o chute de T
2
esta correto.

Exemplo:
Uma mistura de vapor etanol-gua esta sendo destilada pelo contato da soluo liquida etanol/gua.
O etanol transferido a partir do lquido para a fase vapor e a gua transferida na direo oposta.
A condensao de vapor de gua fornece a energia para a vaporizao do etanol. Ambos os
componentes esto se difundindo atravs do filme de gs de 0,1 mm de espessura. A temperatura
368 K e a presso 1,013 x 10
5
Pa. Para estas condies, a entalpia de vaporizao dos
componentes puros do etanol e gua so 840 e 2300 kJ/kg, respectivamente.
a)Desenvolver a equao de fluxo para o vapor de etanol.
b) Desenvolver a equao de fluxo assumindo que os componentes tem calores equimolares de
vaporizao.

Figura - Retificao adiabtica de uma mistura etanol/gua.

Assumir uma direo
Processo de transferncia de massa molecular adiabtico
Espessura do filme
Parede
adiabtica
M
i
s
t
u
r
a

l
i
q
u
i
d
a

s
a
t
u
r
a
d
a

d
e

e
t
a
n
o
l
/
g
u
a

Filme
gasoso
()
Vapor
etanol/gua
N
EtOH

(vapor)
N
H2O

(condensado)
3.6.2 Transferncia simultnea de momento e massa

Absoro: A dissoluo seletiva de um dos componentes de uma mistura gasosa por um lquido:
coluna de parede molhada.

Escoamento de um filme ao longo de uma parede na qual esta em contato com uma mistura de
gs.
Suposies:
1. O comprimento para contato entre as duas fases curto, portanto uma pequena quantidade de
massa absorvida propriedades do liquido so inalteradas.

2. A velocidade do filme no afetara o processo de difuso.

- Balano de momento na direo x:

{
{
{
x
0
zx
yx
0
xx
0
x
0
z
x
0
y
cte
0
x
x
io estacionr estado
0
x
g
z y x x
P
z y x t
x
+
,
_
,
_

3 2 1 3 2 1 3 2 1 3 2 1

Logo, g
y
yx

(3.6.2.1)

As condies de contorno que devem ser satisfeitas:
C.C.1 para y = 0
x
= 0
C.C.2 para y =
x
/y = 0 ( contato do liquido com o gs)
Fluido newtoniano:
dy
d
x
xy

Substituindo em (1), temos:

2 1
2
x 1
x
2
x
2
c y c
2
y g
c y
g
y
g
y
+ +

(3.6.2.2)

Pela C.C.1 c
2
= 0

Pela C.C.2 c
1
= g/

Substituindo e aps um rearranjo, temos:

1
1
]
1
,
_

2
2
x
y
2
1 y g
(3.6.2.3)

2
y
x max
2
g

(3.6.2.4)

Logo:
1
1
]
1
,
_

2
max x
y
2
1 y
2 (perfil de velocidade) (3.6.2.5)

Equao diferencial de transferncia de massa

{
0 R
t
c
N
qumica
reao
sem
0
A
io estacionr
estado
0
A
A

3 2 1
r

nas direes x e y apenas:

0
y
N
x
N
y , A x , A
(3.6.2.6)

Os fluxos molares so definidos pela Lei de Fick como:

( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1
43 42 1
x A
c
x , B x , A A
curto.
muito liquido o com vapor do
contato de tempo o desprezar,
A
AB x , A
N N x
dx
dc
D N

+ + (3.6.2.7)

( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1
B em A de de solubilida a
baixa muito , desprezar
y , B y , A A
A
AB y , A
N N x
dy
dc
D N + + (3.6.2.8)

Direo y: A transportado principalmente por difuso.
Direo x: A transportado principalmente por conveco.

Substituindo (3.6.2.7) e (3.6.2.8) em (3.6.2.6), temos:

( )
: logo apenas, y de dependente como , 0
y
c
D
x
c
x
2
A
2
AB
x A

0
y
c
D
x
c
2
A
2
AB
A
x

(3.6.2.9)

Sendo
x
dado pela equao (3.6.2.5),

0
y
c
D
x
c y
2
1 y
2
2
A
2
AB
A
2
max

1
1
]
1
,
_
(3.6.2.9)

As condies de contorno para a pelcula deslizando so:

C.C.1: para x = 0 c
A
= 0

C.C.2: para y = 0 0
y
c
A
(parede)

C.C.3: para y = c
A
= c
A0
(contato com o gs)

A qual pode ser resolvida numericamente pelo mtodo das diferenas finitas.
Johnstone & Pigford (1942) resolveram a equao (3.2.6.9) analiticamente, e obtiveram a
concentrao adimensional no fundo da coluna(Trans. AICHE, 38, 25, 1942):

L + +
+ +

n 75 , 204
n 64 , 105 n 318 , 39 n 1213 , 5
y
A
0 x
A
y
A
L x
A
e 01811 , 0
e 03500 , 0 e 1001 , 0 e 7857 , 0
c c
c c
(3.2.6.10)
Onde:

lquido no soluto do difuso de e coeficient D
superfcie na localizada filme, do mxima e velocidad
pelcula da espessura
coluna da altura L
coluna da topo no soluto do o concentra c
liquido - gs interface na soluto do o concentra c
coluna da fundo no soluto do o concentra c
L D
n
AB
max
0 x
A
x
A
L x
A
max
2
AB

Teoria da penetrao: modelo desenvolvido por Higbie (Trans, AICHE, 31, 368-389, 1935)

Um soluto transferido dentro de uma pelcula em y = . O efeito da pelcula deslizando sobre a
espcie difundindo, tal que a velocidade do escoamento do fluido pode ser considerada
uniforme e igual a
max
.

O soluto A no ser afetado pela presena da parede, ento o fluido pode ser considerado de
profundidade infinita.

Profundidade da penetrao
Com estas simplificaes, a equao (3.2.6.8) fica:

2
A
2
AB
A
max
y
c
D
x
c

com as condies de contorno:
C.C.1: para x = 0 c
A
= 0
C.C.3: para y = c
A
= c
A0
(contato com o gs)
C.C.3: para y = - c
A
= 0

Fazendo = - y, temos:

2
A
2
AB
A
max
c
D
x
c

e as condies de contorno ficam:
C.C.1: para x = 0 c
A
= 0
C.C.2: para = 0 c
A
= c
A0
(contato com o gs)
C.C.3: para = c
A
= 0

Aplicando a Transformada de Laplace na direcao x, na equao acima, temos:

( )
2
A
2
AB A max
s , c
D 0 c s

no domnio de Laplace

rearranjando:
( )
0
D
c s s , c
AB
A max
2
A
2

Esta equao diferencial ordinria de 2 ordem, possui a soluo geral de:

( )
,
_
,
_

AB
max
1
AB
max
1 A
D
s
exp B
D
s
exp A s , c

As constantes A
1
e B
1
so avaliadas utilizando as condies de contorno transformada para o
domnio de Laplace:

C.C.1: para = 0 ( )
s
c
s , 0 c
0 A
A
(contato com o gs)
C.C.2: para = ( ) 0 s , c
A

Produzindo a soluo:

( )
,
_

AB
max 0 A
A
D
s
exp
s
c
s , c

Aplicando a inversa da transformada de Laplace, temos:

( )
1
1
1
1
1
]
1
,
_

max
AB
0 A A
x D 4
erf 1 c , x c ou

( )
1
1
]
1
,
_

exp AB
0 A A
t D 4
erf 1 c , x c

onde o tempo de exposio definido como t
exp
= x/
max
.

A funo erro: erf() apndice L de Welty.

Fluxo:
{ {
,
_

0
2 A
c
1 A
exp
AB
exp
AB
0 A
y
A
AB
y
y , A
0
y , A
c c
t
D
t
D
c
y
c
D N N
0 A

Por comparao com a equao de conveco: ( )
2 A 1 A c y , A
c c k N

2 1
AB
c
exp
AB
c
D k ou
t
D
k
Teoria da penetrao.
Difuso molecular no estado transiente 4.1
CAPTULO 4: DIFUSO MOLECULAR NO ESTADO TRANSIENTE

2 variveis independentes: posio e tempo

Grandes quantidades de problemas de difuso podem ser resolvidos simplesmente olhando as
solues do problema anlogo conduo de calor. Quando a equao diferencial e a condio
inicial e de contorno do processo de difuso so exatamente da mesma forma daqueles do
processo de conduo de calor, ento a soluo pode ser tomada com as mudanas apropriadas
na notao.

Muitas solues analticas em:
o Carslaw & Jaeger, Heat conduction in solids, Oxford University Press, 1959, 2 edio.
o J. Crank, The mathematics of diffusion, Oxford University Press, London, 1958.

So peculiares apenas para transferncia de massa:
o Difuso com reaes qumicas
o Difuso com velocidade media molar diferente de zero
o Difuso com mais de 2 componentes
o Conveco forada com taxas de transferncia de massa elevada

Processos transientes:
o O processo na qual esta em estado no estacionrio somente em sua partida inicial.
o O processo na qual uma batelada (descontnuo) ou operaes em sistemas fechados do
comeo ao fim de sua durao.

SOLUO ANALTICA

A segunda lei de Fick, descreve uma situao onde:
No ocorre nenhuma contribuio ao movimento (bulk), isto , 0 =
r

Nenhuma reao qumica, isto , R
A
= 0

Logo:

{
0 R
t
c
N
qumica
reao sem
0
A
A
A
=
+
=
r
(1)

( )
4 4 3 4 4 2 1
r r
r
0 c
B A A A AB z , A
N N x x cD N
= =
+ + = 1 Lei de Fick, logo:

A AB z , A
c D N = (2)

Introduzindo (2) em (1), temos:

A
2
AB
A
c D
t
c
=
2 Lei de Fick (3)

til para:
Difuso em slidos, lquidos estacionrios, ou em sistemas em contradifuso equimolar.
Devido a taxa de difuso extremamente lenta em lquidos, a contribuio do movimento bulk,
da 1 lei de Fick (isto ,
i A
N x
r
) aproxima de zero para solues diludas, portanto satisfaz a
2 lei de Fick.

4.1 DIFUSO TRANSIENTE EM UM MEIO SEMI INFINITO

Transferncia de massa unidirecional dentro de um meio estacionrio semi-infinito com uma
concentrao superficial fixa.
Absoro de O
2
a partir do ar na aerao de um lago.
Processo de difuso na fase slida envolvendo a dureza do ao em atmosfera rica em carbono.
A equao diferencial a ser resolvida :

2
A
2
AB
A
z
c
D
t
c

e as condies inicial e de contornos so:

C.I.:
0 A A
c c = para t = 0, para todo z

C.C.1:
As A
c c = para z = 0, para todo t

C.C.2:
0 A A
c c = para z = , para todo t, o soluto penetra uma distncia muito pequena
durante o tempo finito de exposio em relao a profundidade do meio.


usando a transformao:

0 A A
c c =

2
2
AB
z
D
t

=

(2)

e as condies inicial e de contornos so:

C.I.: ( ) 0 0 , z =

C.C.1: ( )
0 A As
c c t , 0 =

C.C.2: ( ) 0 t , =

Pela transformada de Laplace da eq. (2), temos:

2
2
AB
z
D 0 s

= ou

0
D
s
z AB
2
2
=

(3)

E as condies de contorno na T.L.:

C.C.1: ( )
( )
s
c c
s , 0
0 A As

=
z
C
A0
C
As
z
t aumenta

C
A0
C
As
C.C.2: ( ) 0 s , =

A soluo geral de (3) :

z D s z D s
AB AB
Be Ae

+ =

Pelas condies de contorno: z = A = 0
z = 0 B = (c
As
-c
A0
)/s

Logo:
z D s 0 A As
AB
e
s
c c

= (4)

A inversa da T.L. da eq. (4), fica:

( )
=
t D 2
z
erfc c c
AB
0 A As
ou

t D 2
z
erf 1
c c
c c
AB
0 A As
0 A A
(perfil de concentrao) (5)

erf( ): funo erro, apndice L de Welty ou no Excel.

O fluxo unidirecional de A na placa semi-infinita, na superfcie do meio :

( )
0 A As
AB
0 z
A
AB
0 z
A
c c
t
D
dz
dc
D N
= =
=
=
(6)

4.2 DIFUSO TRANSIENTE EM UM MEIO DIMENSIONAL FINITO SOB CONDIES
DE RESISTNCIA DE SUPERFCIE DESPREZIVEL

Um corpo submetido a uma mudana subta nas vizinhanas a qual influencia sua
concentrao na superfcie c
As
.

Consideramos uma lamina larga de madeira a qual possui uma espessura uniforme L.

A distribuio de concentrao inicial uma funo de z, ou seja, c
A0
(z).
Condies:

C.I.: ( ) z c c
0 A A
= para t = 0, para todo 0 z L

C.C.1:
As A
c c = para z = 0, para t > 0

C.C.2:
As A
c c = para z = L, para t > 0

A equao da 2 lei de Fick, com a concentrao adimensional,
As 0 A
As A
c c
c c
Y
= , na direo z, fica:

2
2
AB
z
Y
D
t
Y
(1)

Com as condies inicial e de contorno adimensionais:

C.I.: ( ) z Y Y
0
= para t = 0, para todo 0 z L

C.C.1: 0 Y = para z = 0, para t > 0

C.C.2: 0 Y = para z = L, para t > 0

( ) 0 t , 2 L
dz
dY
= , devido a simetria no meio da placa.

Resolvendo a equao (1) pelo mtodo de separao de variveis (Welty) leva a seguinte solucao
produto:

( )
t D
2 1
2
AB
e x sen C x cos C Y

+ =

z = 0
C
As
C
As
z = L
As constantes C
1
e C
2
e o parmetro so obtidos da C.I. e das C.C.1 e C.C.2, obtendo:

( )
( ) dz
L
z n
sen z Y e
L
z n
sen
L
2
c c
c c
Y
L
0
0
X 2 n
1 n
As 0 A
As A
D
2
=
(2)

onde:

L 5, 3, 1, n
L/2 de tico caracteris o compriment x
relativo tempo de razo
x
D
X
1
1
AB
D
=
=
=

Se a lamina tem uma concentrao uniforme, no instante inicial, isto Y
0
(z) = Y
0
, ento a eq. (2),
fica:

( )
D
2
X 2 n
1 n
As 0 A
As A
e
L
z n
sen
n
1 4
c c
c c
Y

= (3)

onde: n = 1, 3, 5, ...

O fluxo mssico para algum plano da placa de madeira pode ser avaliado por:

z
c
D N
A
AB z , A
=

( )
( )
D
2
X 2 n
1 n
0 A As
AB
z , A
e
L
z n
cos c c
L
D 4
N

=

onde: n = 1, 3, 5, ...

No centro da placa (z = L/2), N
A
= 0 pois ( ) 0 t , 2 L
dz
dc
A
=

Exemplo:
Considerando a dopagem do fsforo no silcio cristalino, semicondutor tipo n, a 1100 C, uma
temperatura capaz de promover a difuso do fsforo. A concentrao da superfcie do fsforo (c
As
)
no silcio 2,5 x 10
20
atomos de P/cm
3
de Si slido, que relativamente diludo, desde que o silcio
contem 5 x 10
22
atomos de Si/cm
3
de slido. A cobertura rica de fsforo considerada como uma
fonte infinita para a quantidade de tomos de P transferido, de maneira que, c
As
constante.
Predizer a profundidade do filme Si-P aps 1 h, se a concentrao de 1% na superfcie (2,5 x 10
18

atomos de P/cm
3
de silcio slido).

Resposta: 1,76 m

z = 0
Si(s) + 2POCl
3
(g) SiO
2
(s) + 3Cl
2
+ 2P(s)
P
POCl
3
Cl
2
Vapor de POCl
3

Cobertura de SiO
2
(s) + 2P(s)
Placa de Si
Fonte rica de P
P Si
c
As
4.3 GRFICOS CONCENTRAO-TEMPO PARA FORMAS GEOMTRICAS SIMPLES

Grficos de Gurney-Lurie apresentam solues para placa plana, esfera e cilindros longos.

Equao diferencial para conduo de calor anloga a equao diferencial para difuso
molecular estes grficos podem ser utilizados para ambos os fenmenos de transportes.

Para difuso molecular, temos:

Y = mudana na concentrao adimensional =
0 A As
A As
c c
c c

X
D
= tempo relativo =
2
1
AB
x
t D

n = posio relativa =
1
x
x

m = resistncia relativa =
1 c
AB
x k
D
=
interna molecular massa de ncia transfer de a resistnci
convectiva massa de ncia transfer de a resistnci

x
1
= comprimento caracterstico, a distncia do ponto mdio para a posio de interesse.

Condies:
a) Assumir a 2 lei de Fick, isto , 0 = , nenhum termo de produo, R
A
= 0, e difusividade
constante.
b) O corpo tem um concentrao inicial uniforme, c
A0
.
c) O contorno esta sujeito a uma nova condio que permanea constante com o tempo.

1. Para formas onde o transporte ocorre em somente uma das faces, a razes adimensionais so
calculadas como se a espessura fosse duas vezes o valor verdadeiro.

1) Transporte em uma barra retangular com extremidades seladas:

Y
bar
= Y
a
Y
b

Y
a
= avaliao com a largura x
1
= a
Y
b
= avaliao com a espessura x
1
= b

2) Paraleleppedo retangular

Y
par
= Y
a
Y
b
Y
c

Y
a
= avaliao com a largura x
1
= a
Y
b
1
= b
Y
c
1
= c

a a
b
b
c
c
a a
b
b
selada
selada
3) Cilindros, incluindo ambas as extremidades

Y
cil
= Y
cilindro
Y
a,
Y
cilindro
= avaliado em coordenada radial (x
1
= R)
Y
a
= avaliado para placa plana, de espessura x
1
= a (axial)

Exemplo
Uma placa de madeira 12 in por 12 in por 1 in, exposta ao ar seco. As extremidades so
inicialmente seladas para limitar o processo de secagem para as faces planas mais largas da placa. O
liquido interno difunde para a superfcie, onde evaporada pela passagem da corrente de ar. O
contedo de umidade sobre a superfcie permanece constante a 15% em peso. Aps 10 hr de
secagem o contedo de umidade do centro diminui de 50 para 32% em peso Se o coeficiente de
transferncia de massa convectivo pode ser considerado suficientemente elevado, a resistncia
relativa m aproximada para zero, calcule:
a) O coeficiente de difuso efetiva.
b) O contedo de umidade se as seis faces so usadas para o mesmo perodo de secagem.
c) O tempo necessrio para diminuir o contedo de umidade do centro de um cubo de 1 ft de aresta
feito com a mesma madeira, de 50 para 32% em peso se todas as 6 faces so usadas. Assumir
que o coeficiente de difuso efetiva calculado em (a) constante atravs do cubo.

Resposta: a) 8,85 x 10
-5
ft
2
/h; b) 0,471 lb
m
de gua/lb
m
de madeira seca; c)650 h

a
a
R

R

4.4 MTODOS NUMRICOS PARA ANLISE DE TRANSFERNCIA DE MASSA
TRANSIENTE

Enunciado:
Uma placa de material com uma espessura de 0,004 m tem uma superfcie subitamente exposta a
uma soluo do componente A com C
A0
= 6 x 10
-3
kg-mol/m
3
enquanto que a outra superfcie
suportada slido isolado permitindo nenhuma transferncia de massa. H um perfil de concentrao
inicial linear para o componente A dentro da placa a partir de C
A
= 1 x 10
-3
kg-mol/m
3
para um lado
e C
A
= 2 x 10
-3
kg-mol/m
3
para o lado slido. A difusividade D
AB
= 1x 10
-9
m
2
/s. O coeficiente de
distribuio. O coeficiente de distribuio entre a concentrao na soluo adjacente a placa C
ALi
e
a concentrao na placa slida para a superfcie C
Ai
definida por: K = C
Ali
/C
Ai
, onde K = 1,5. O
coeficiente de transferncia de massa para a superfcie da placa pode ser considerado infinito.

x = 0,004 m
CA3 CA5 CA7
CA1
CA2 CA4 CA6 CA8
1 2 3 4 5 6 7 8 9
x
dx = 0,0005 m
CA9
Superfcie exposta
Condies de contorno
CA1 mantido a um
valor constante.

Figura 1 Transferncia de massa transiente em uma placa unidimensional

A equao diferencial parcial:

2
A
2
AB
A
x
C
D
t
C
2 Lei de Fick

Condies iniciais
C
A
para t = 0, perfil linear de 1 x 10
-3
a 2 x 10
-3

Condies de contorno
Como a equao diferencial de 2 ordem so necessrias duas condies de contorno:

CC1:
k
C
C
0 A
0 x
Ai
=
=
, onde k = 1,5

CC2: 0
x
C
004 , 0 x
A
=
=
, condio de fluxo difusional para o contorno isolado.

a) Calcular as concentraes dentro da placa at 2500 s. Utilize o mtodo numrico em x com
intervalo entre nodos de 0,0005 m (ver fig. 1) correspondente a 9 nodos.
b) Fazer o grfico da concentrao versus tempo ate 2500 s.
Mtodo numrico
O mtodo de linhas (MOL: method of lines): o tempo resolvido como equaes diferenciais
ordinrias: mtodo de Euler ou Runge Kutta por exemplo. O espao discretizado por diferenas
finitas.
Neste exemplo o espao dividido em N = 8 intervalos envolvendo N + 1 = 9 nodos (figura 1).
Utilizando a frmula da diferena central para a 2 derivada (equao A9), deixando o tempo como
uma derivada ordinria, temos:

( )
1 n n 1 n
A A A
2
AB A
C C 2 C
x
D
dt
dC
+
+
= para 2 n 8

Condies de contorno
Superfcie exposta
Neste exemplo em x = 0

( )
0 x
A
AB 1 A 0 A c
x
C
D KC C k
=
=
C
A1
x = 0

C
A0
Usando a formula das diferenas (A5) para o derivativo do lado direito desta equao temos:

( )
x 2
C 3 C 4 C
x
C
1 A 2 A 3 A
0 x
A
+
=
=

Logo: ( )
( )
x 2
C 3 C 4 C
D KC C k
1 A 2 A 3 A
AB 1 A 0 A c
+
=

Isolando C
A1
, que nos interessa temos:

x K k 2 D 3
C D 4 C D x C k 2
C
c AB
2 A AB 3 A AB 0 A c
1 A
+
+
=

no nosso exemplo temos que k
c
logo
K
C
C
0 A
1 A
= , onde K = 1,5.

Superfcie isolada
Neste exemplo em x = L

0
x
C
004 , 0 x
A
=
=

Utilizando a formula da diferena finita (A7) para este derivativo, temos

0
x 2
C C 4 C 3
dx
dC
7 A 8 A 9 A 9 A
=
+
=

Isolando C
A9
que nos interessa, temos:

3
C C 4
C
7 A 8 A
9 A
=

C
A9
x = 0

isolante

x = L = 0,004m

Condio inicial
Perfil de concentrao inicial, neste exemplo lineal de 1 x 10
-3
a 2 x 10
-3
, ficando:

x em m C
A
x 10
3
Nodo n
0 1 1
0,0005 1,125 2
0,001 1,25 3
0,0015 1,375 4
0,002 1,5 5
0,0025 1,625 6
0,003 1,75 7
0,0035 1,825 8
0,004 2 9

dx = 0,0005
Equaes discretizadas:

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
7 A 8 A 9 A
AB
8 A
8
2
6 A 7 A 8 A
AB
7 A
7
2
5 A 6 A 7 A
AB
6 A
6
2
4 A 5 A 6 A
AB
5 A
5
2
3 A 4 A 5 A
AB
4 A
4
2
2 A 3 A 4 A
AB
3 A
3
2
1 A 2 A 3 A
AB
2 A
2
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
dx
C C 2 C
D
dt
dC
f
+
= =
+
= =
+
= =
+
= =
+
= =
+
= =
+
= =

C
A9
e C
A1
so diferentes devido as condies de contorno, logo

K
C
C
3
C C 4
C
0 A
1 A
7 A 8 A
9 A
=
=

onde C
A0
= 6 x 10
-3
e K = 1,5

Neste exemplo usaremos o mtodo de Euler para discretizar o tempo:

( ) ( )
( ) ( ) j 2 A 2 1 j 2 A
j 2 A 1 j 2 A
2
2 A
2
C t f C
t
C C
f
dt
dC
f
+ =
=
=
+
+

Neste exemplo t = 1 s e j o numero de tempos.

Fluxograma:

Dados
Condies
iniciais
J = 0 a 2500
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
2
7 A 8 A 9 A AB 8
2
6 A 7 A 8 A AB 7
2
5 A 6 A 7 A AB 6
2
4 A 5 A 6 A AB 5
2
3 A 4 A 5 A AB 4
2
2 A 3 A 4 A AB 3
2
1 A 2 A 3 A AB 2
dx j C j C 2 j C D f
+ =
+ =
+ =
+ =
+ =
+ =
+ =

( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) dt j t 1 j t
3 1 j C 1 j C 4 1 j C
dt f j C 1 j C
dt f j C 1 j C
dt f j C 1 j C
dt f j C 1 j C
dt f j C 1 j C
dt f j C 1 j C
dt f j C 1 j C
K C 1 j C
7 A 8 A 9 A
2 8 A 8 A
2 7 A 7 A
2 6 A 6 A
5 5 A 5 A
4 4 A 4 A
3 3 A 3 A
2 2 A 2 A
0 A 1 A
+ = +
+ + = +
+ = +
+ = +
+ = +
+ = +
+ = +
+ = +
+ = +
= +

Impresso
Mdulo em VBA aplicado ao EXCEL

Public Sub Ptran()
Dim t(3000) As Double
Dim CA1(3000) As Double

'Dados
dx = 0.0005
CA0 = 0.006
K = 1.5
DAB = 0.000000001
tf = 2500
Cells(12, 1) = "dx ="
Cells(12, 2) = dx
Cells(13, 1) = "CA0 ="
Cells(13, 2) = CA0
Cells(14, 1) = "K ="
Cells(14, 2) = K
Cells(15, 1) = "DAB ="
Cells(15, 2) = DAB

'Condies iniciais
t(0) = 0
CA1(0) = 0.001
CA2(0) = 0.001125
CA3(0) = 0.00125
CA4(0) = 0.001375
CA5(0) = 0.0015
CA6(0) = 0.001625
CA7(0) = 0.00175
CA8(0) = 0.001825
CA9(0) = 0.002
dt = 1

'Soluo numrica
For j = 0 To 2500
f2 = DAB * (CA3(j) - 2 * CA2(j) + CA1(j)) / dx ^ 2
CA1(j + 1) = CA0 / K
CA2(j + 1) = CA2(j) + f2 * dt
CA3(j + 1) = CA3(j) + f3 * dt
CA4(j + 1) = CA4(j) + f4 * dt
CA5(j + 1) = CA5(j) + f5 * dt
CA6(j + 1) = CA6(j) + f6 * dt
CA7(j + 1) = CA7(j) + f7 * dt
CA8(j + 1) = CA8(j) + f8 * dt
CA9(j + 1) = (4 * CA8(j + 1) - CA7(j + 1)) / 3
t(j + 1) = t(j) + dt
Next j

'impresso na planilha
For i = 0 To 8
Cells(18, 5 + i) = i * dx
te = 50
Next i
For j = 0 To 2500 Step te
Cells(20 + j / te, 4) = t(j)
Cells(20 + j / te, 5) = CA1(j)
Cells(20 + j / te, 6) = CA2(j)
Cells(20 + j / te, 7) = CA3(j)
Cells(20 + j / te, 8) = CA4(j)
Cells(20 + j / te, 9) = CA5(j)
Cells(20 + j / te, 10) = CA6(j)
Cells(20 + j / te, 11) = CA7(j)
Cells(20 + j / te, 12) = CA8(j)
Cells(20 + j / te, 13) = CA9(j)
Next j
End Sub

Planilha Placa_transiente_7_13.xls do EXCEL: Prxima pagina.


dx = 0.00050
CA0 = 0.00600
K = 1.50000
DAB = 1.00000E-09

distncia x
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004

tempo
(s) CA1 CA2 CA3 CA4 CA5 CA6 CA7 CA8 CA9
0 0.001 0.001125 0.00125 0.001375 0.0015 0.001625 0.00175 0.001825 0.002
50 0.004 0.001616 0.001294 0.001378 0.0015 0.001624 0.001741 0.001816 0.00184
100 0.004 0.001965 0.001394 0.001392 0.001501 0.001622 0.001733 0.001806 0.00183
150 0.004 0.002217 0.001514 0.001421 0.001505 0.00162 0.001726 0.001796 0.00182
200 0.004 0.002406 0.001635 0.001462 0.001514 0.001619 0.001719 0.001787 0.00181
250 0.004 0.002553 0.001751 0.00151 0.001527 0.001618 0.001713 0.001778 0.0018
300 0.004 0.002669 0.001859 0.001564 0.001544 0.00162 0.001707 0.00177 0.00179
350 0.004 0.002764 0.001957 0.00162 0.001565 0.001623 0.001703 0.001761 0.001781
400 0.004 0.002843 0.002047 0.001676 0.001589 0.001628 0.001699 0.001754 0.001772
450 0.004 0.00291 0.002128 0.001732 0.001615 0.001635 0.001696 0.001747 0.001764
500 0.004 0.002967 0.002202 0.001787 0.001643 0.001644 0.001695 0.00174 0.001756
550 0.004 0.003017 0.002269 0.001841 0.001673 0.001655 0.001694 0.001735 0.001748
600 0.004 0.003061 0.00233 0.001892 0.001703 0.001667 0.001695 0.00173 0.001741
650 0.004 0.003101 0.002386 0.001941 0.001734 0.001681 0.001697 0.001725 0.001735
700 0.004 0.003136 0.002438 0.001987 0.001765 0.001695 0.0017 0.001722 0.001729
750 0.004 0.003167 0.002485 0.002032 0.001795 0.00171 0.001704 0.00172 0.001725
800 0.004 0.003196 0.002529 0.002074 0.001825 0.001726 0.001709 0.001718 0.001721
850 0.004 0.003222 0.00257 0.002114 0.001855 0.001743 0.001715 0.001717 0.001718
900 0.004 0.003246 0.002608 0.002153 0.001884 0.00176 0.001721 0.001717 0.001716
950 0.004 0.003269 0.002643 0.002189 0.001913 0.001777 0.001728 0.001718 0.001715
1000 0.004 0.003289 0.002677 0.002224 0.00194 0.001795 0.001736 0.00172 0.001714
1050 0.004 0.003308 0.002708 0.002257 0.001968 0.001812 0.001745 0.001723 0.001715
1100 0.004 0.003326 0.002737 0.002288 0.001994 0.00183 0.001754 0.001726 0.001716
1150 0.004 0.003342 0.002764 0.002319 0.00202 0.001848 0.001764 0.00173 0.001719
1200 0.004 0.003358 0.00279 0.002347 0.002045 0.001865 0.001774 0.001735 0.001722
1250 0.004 0.003372 0.002814 0.002375 0.002069 0.001883 0.001785 0.00174 0.001726
1300 0.004 0.003386 0.002837 0.002401 0.002093 0.0019 0.001796 0.001747 0.00173
1350 0.004 0.003398 0.002859 0.002426 0.002115 0.001918 0.001807 0.001753 0.001736
1400 0.004 0.003411 0.00288 0.00245 0.002138 0.001935 0.001819 0.001761 0.001742
1450 0.004 0.003422 0.002899 0.002473 0.002159 0.001952 0.00183 0.001769 0.001748
1500 0.004 0.003433 0.002918 0.002495 0.00218 0.001969 0.001843 0.001777 0.001756
1550 0.004 0.003443 0.002936 0.002516 0.002201 0.001986 0.001855 0.001786 0.001763
1600 0.004 0.003453 0.002953 0.002537 0.002221 0.002003 0.001868 0.001796 0.001772
1650 0.004 0.003462 0.002969 0.002556 0.00224 0.002019 0.00188 0.001805 0.00178
1700 0.004 0.003471 0.002985 0.002575 0.002259 0.002035 0.001893 0.001816 0.00179
1750 0.004 0.003479 0.003 0.002594 0.002277 0.002052 0.001906 0.001826 0.001799
1800 0.004 0.003487 0.003014 0.002611 0.002295 0.002068 0.001919 0.001837 0.001809
1850 0.004 0.003495 0.003028 0.002628 0.002313 0.002083 0.001933 0.001848 0.00182
1900 0.004 0.003503 0.003041 0.002645 0.00233 0.002099 0.001946 0.001859 0.001831
1950 0.004 0.00351 0.003054 0.002661 0.002346 0.002114 0.001959 0.001871 0.001842
2000 0.004 0.003516 0.003066 0.002676 0.002363 0.00213 0.001973 0.001883 0.001853
2050 0.004 0.003523 0.003078 0.002691 0.002379 0.002145 0.001986 0.001895 0.001865
2100 0.004 0.003529 0.00309 0.002706 0.002394 0.00216 0.002 0.001907 0.001876
2150 0.004 0.003535 0.003101 0.00272 0.00241 0.002175 0.002013 0.00192 0.001888
2200 0.004 0.003541 0.003111 0.002734 0.002425 0.002189 0.002027 0.001932 0.001901
2250 0.004 0.003547 0.003122 0.002747 0.002439 0.002204 0.00204 0.001945 0.001913
2300 0.004 0.003552 0.003132 0.00276 0.002454 0.002218 0.002054 0.001958 0.001926
2350 0.004 0.003558 0.003141 0.002773 0.002468 0.002232 0.002068 0.001971 0.001938
2400 0.004 0.003563 0.003151 0.002786 0.002482 0.002246 0.002081 0.001983 0.001951
2450 0.004 0.003568 0.00316 0.002798 0.002495 0.00226 0.002095 0.001997 0.001964
2500 0.004 0.003573 0.003169 0.00281 0.002509 0.002274 0.002108 0.00201 0.001977

0.0010
0.0015
0.0020
0.0025
0.0030
0.0035
0.0040
0.0045
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600
tempo (s)
C
A

(
k
g
-
m
o
l
/
m
3
)
CA1 CA2 CA3 CA4 CA5 CA6 CA7 CA8 CA9
Aproximaes por diferenas finitas teis:

Transferncia de massa por conveco 5.1
CAPTULO 5: TRANSFERNCIA DE MASSA POR CONVECO

Envolve o transporte de material entre uma superfcie de contorno e um fluido escoando ou
entre dois fluidos relativamente imiscveis em escoamento.

{ { {
o concentra
de diferena
A
convectivo
massa de
cia transfern
de e coeficient
c
o concentra
de decrscimo do
direo na ocorre
massa de Fluxo
A
c k N

sistema do geometria e dinmicas ticas caracteris fluido, do des proprienda das funo
h
k
c

anlogo a : T h
A
q
da transferncia de calor

Consideraes fundamentais em transferncia de massa

Camada extremamente fina junto superfcie escoamento laminar.

Escoamento laminar: o transporte entre a superfcie do fluido escoando por meio molecular.

Escoamento turbulento: movimento fsico de volume de material atravs de linhas de corrente,
transportada por turbilhes. Altas taxas de transferncia de massa ou transferncia de calor esto
associadas ao escoamento turbulento.

( )
A As c A
c c k N

Onde:

fluido fase da dentro ponto algum para composico c
sistema do presso e ra temperatu a para slido o com equilbrio
em fluido do composio a interface; na fluido no soluto do o concentra c
l interfacia rea x tempo
interface a deixando A soluto do moles
N
A
As
A

H quatro mtodos de avaliao do coeficiente de transferncia de massa convectivo que sero
discutidos neste captulo. Estes so:

1. Anlise dimensional ligada a experimentos;
2. Anlise exata da camada limite;
3. Anlise aproximada da camada limite;
4. Analogia entre momento, energia e transferncia de massa.

EXEMPLO 1
O ar escoa sobre uma placa slida de dixido de carbono congelado (gelo seco) com uma rea
superficial exposta de 1 x 10
-3
m
2
. O CO
2
sublima com uma corrente escoando a 2 m/s e taxa de
liberao de 2,29 x 10
-4
mol/s. O ar est a 293 K e 1,013 x 10
5
Pa ( s m 10 x 5 , 1 D
2 5
ar , CO
2
e
ar

= 1,55x10
-5
m
2
/s). Determine o coeficiente de transferncia de massa do CO
2
sublimando sobre o ar
escoando.
Resp.: 0,118 m/s

5.2. PARMETROS SIGNIFICANTES:

A difusividade molecular para cada fenmeno de transporte so:

1
1
]
1

t
L
mssica de difusivida D
trmica de difusivida
c
k
momento de de difusivida
2
AB
p

Nmero de Schmidt (Sc)

mssica de difusivida
momento de de difusivida
D D
Sc
AB AB

Sc (T.M.) anlogo ao Pr (T.C.)

Nmero de Lewis (Le)

mssica de difusivida
trmica de difusivida
D c
k
D
Le
AB p AB

Le importante quando o processo envolve transferncia de massa de energia simultaneamente.

Figura 5.1 Perfil de velocidade e concentrao para um fluido escoando numa superfcie slida.

Na interface => mesmo fluxo do componente A deixando a superfcie do fluido.

( )
A As c A
c c k N deixando a superfcie por conveco

( )
0 y
As A
AB A
dy
c c d
D N
Entrando no fluido por difuso melecular

Logo: ( )
( )
0 y
As A
AB A As c
dy
c c d
D c c k

Rearranjando e multiplicando por L, ambos os lados, temos:

( ) ( )
L
c c
dy
c c d
D
L k
A As
0 y
As A
AB
c

global o concentra de gradiente
superfcie a para o concentra de gradiente
fluido do convectiva massa de ncia transfer de a resistnci
molecular massa de ncia transfer de a resistnci

Sh ou Nu
D
L k
AB
AB
c

Nu
AB
: nmero de Nusselt para transferncia de massa
Sh: nmero de Sherwood.
= (y)

c
As
- c
A

c
As
- c
A
= (c
As
c
A
)(y)
x
y
c
As
na interface
EXEMPLO 2
Determine o nmero de Schmidt para o metanol em ar a 298 K e 1,013 x 10
3
Pa e em gua lquida a
298 K.

5.3. ANLISE DIMENSIONAL DE TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVA

Transferncia em uma corrente escoando sob conveco forada

Considerando a transferncia de massa da parede de um tubo para o fluido escoando atravs do
conduite. (fora direcional c
As
c
A
)

Varivel Smbolo Dimenses
Dimetro do tubo D L
Densidade do fluido M/L
3
Viscosidade do fluido M/Lt
Velocidade do fluido L/t
Difusividade do fluido D
AB
L
2
/t
Coeficiente de transferncia de massa k
c
L/t

D D
AB
k
c
M 0 1 1 1 0 1
L 1 -3 -1 0 2 0
t 0 0 -1 -1 -1 1

- Vrias combinaes de matriz 3 x 3.
- Variveis incluem sistema geomtrico, o escoamento, props. do fluido
- k
c
tem o interesse principal
- rank = 3 r de uma matriz: significa o numero de coluna do maior determinante diferente de
zero, que se pode formar a partir dela.
i = n
o
de variareis rank = 6 3 = 3 grupos adimensionais.

D
AB
, e D variveis central (ncleo) pode conter qualquer das variveis que, entre elas incluem
todas as dimenses bsicas (MLt).


i h g
AB
3
f e d
AB 2
c
c b a
AB 1
D D
D D
k D D

Escrevendo
1
na forma adimensional:

( )

,
_
,
_
,
_
t
L
L
L
M
t
L
1
c
b
a
2

Equacionando os expoentes, temos:

1 c
0 b
1 a
b 0 : M
1 a 0 : t
1 c b 3 a 2 0 : L

+ +

{
Sherwood de no.
massa de
ncia transfer para
Nusselt de no.
AB
AB
c
1
Sh ou Nu
D
D k
3 2 1

Os outros 2 grupos so determinados da mesma maneira, produzindo:

{
Schimidt de no.
AB
3
AB
2
Sc
D
e
D
D

Dividindo
2
por
3
:

{
Reynolds de no.
AB
AB 3
2
Re
D D
D
D
,
_
,
_

Portanto uma correlao poderia ser feita da forma:

Sh = Nu
AB
= f(Re, Sc)

Que anloga a correlao de transferncia de calor,

Nu = f(Re, Pr)

Transferncia dentro de uma fase na qual o movimento devido a conveco natural

Correntes de conveco natural desenvolvera se existir variao de densidade na fase lquida
ou gasosa. Ex.: parede plana vertical com um fluido adjacente.

As variveis importantes, seus smbolos e representaes adimensionais so:

Varivel Smbolo Dimenses
Comprimento caracterstico L L
Difusividade do fluido D
AB
L
2
/t
Densidade do fluido M/L
3
Viscosidade do fluido M/Lt
Fora de empuxo g
A
M/L
2
t
2
Coeficiente de transferncia de massa k
c
L/t

L D
AB
g
A
k
c
L 1 2 1 1 1 0
M 0 0 -3 -1 -2 1
t 0 -1 0 -1 -2 -1

D
AB
, L e variveis central (ncleo) pode conter qualquer das variveis que, entre elas
incluem todas as dimenses bsicas (MLt).
Matriz 3 x 3 maior det 0, portanto o rank = 3
i = n
o
de variareis rank = 6 3 = 3 grupos adimensionais.

A
i h g
AB
3
f e d
AB 2
c
c b a
AB 1
g L D
L D
k L D

Resolvendo os 3 grupos adimensionais, obtemos

AB
A
3
3
AB
2 AB
AB
c
1
D
g L
,
Sc
1
D
, Nu
D
L k

Multiplicando
2
e
3

3 2 1
Grashof de no
AB
2
A
3
AB
A
3
AB
3 2
Gr
g L
D
g L D
,
_
,
_
,
_

Portanto sugere uma correlao da forma:

Sh = f(Gr
AB
, Sc) para conveco natural.

As correlaes de dados experimentais pode ser feita em termos de 3 variveis ao invs de 6
originais, tanto para conveco forada como para natural.
Correlaes => equaes empricas capitulo 30 do Welty, 7 deste apontamento.

5.4 ANLISE EXATA DA CAMADA LIMITE LAMINAR DA CONCENTRAO

Extenso da soluo exata desenvolvida por Blasius para a camada limite hidrodinmica.

Figura Camada limite de concentrao para escoamento laminar em uma placa plana

A equao da continuidade em coordenadas retangulares; componentes A, e D
AB
= constantes.

{ {
A de
produo
enhuma n
0
A
) y , x ( f c
0
2
A
2
2
A
2
y
c
2
A
2
AB
A
0
z
A
y
A
x
io estacionr
estado
0
A
R
z
c
y
c
x
c
D
z
c
y
c
x
c
t
c
A
2
A
2
<<
,
_
,
_
3 2 1 3 2 1
3 2 1

x
y
Extremidade da C.L. de concentrao
c
A
c
As
c
A
= c
A
(y)
logo, temos:

2
A
2
AB
A
y
A
x
y
c
D
y
c
x
c
(13)

Equao similar as equaes desenvolvidas a partir das equaes de momento e energia para a
soluo da camada limite hidrodinmica e a camada limite trmica; portanto ter soluo anloga as
estes fenmenos de transporte, pois as condies de contorno so anlogas.


1
D
Sc
y para 1
c c
c c
e ; 0 y para 0
c c
c c
AB
As A
As A
As A
As A

As A
As A
s , x
s , x x
x
c c
c c
2 2 2 f

(14) e

x
Re
x 2
y x
x 2
y
x 2
y

(15)

( )
( )
( )

x
y , x
f (16)

( )

f
2 y
x
(17)

( ) f f
x 2
1
x
y

(18)

Introduzindo as equaes (14) a (18) na (13), obtemos:

0 f f f +

com as condies de contorno:

/ p 2 f
0 / p 0 f f

A soluo anloga a transferncia de momento sugere que:

( ) 328 , 1
Re
x 2
y
d
c c
c c
2 d
0 f
d
f d
0 y
x
As A
As A
1
]
1
,
_
,
_
(19)

A equao (19) pode ser rearranjada para obter uma expresso para o gradiente de concentrao na
interface:

( )
,
_
x As A
0 y
As
Re
x
332 , 0
c c
dy
dc
(20)

Eq. (20) a taxa na qual a massa entra ou deixa a superfcie da camada limite to pequena que
no altera o perfil de velocidade predito pela soluo de Blasius, onde
y
no envolvido.

Se
0
0 y
y
contribuio bulk para a 1 lei de Fick na direo y zero, logo:

0 y
A
AB y , A
y
c
D N
(21)

Substituindo (21) em (20), temos:

( )

,
_
A As x AB y , A
c c Re
x
332 , 0
D N (22)

O fluxo de massa do componente A se difundindo definido como:

( )

A As c y , A
c c k N (23)

igualando as equaes (22) e (23), temos:

x AB
AB
c
Re 332 , 0 Nu
D
x k
(24)

onde: Sc = 1 e a transferncia de massa entre a placa plana e a camada limite baixa.

(19). equao 0,332 inclinao a
y em e e, velocidad de perfil o sobre efeito nenhum tem no massa de ncia transfer de taxa
0 Re
placa. a para fluido do partir a massa de ncia transfer 0 Re
limite. camada da dentro para placa da partir a massa de ncia transfer 0 Re
2 1
x
ys
2 1
x
ys
2 1
x
ys
'
<
>

Em muitas operaes fsicas envolvendo transferncia de massa
2 1
x
ys
Re
desprezvel,
valendo a equao (24).

Vaporizao de um material voltil dentro de uma corrente gasosa escoando a baixa presso, a
suposio de baixa transferncia de massa no pode ser feita.


3 1
c
Sc
Soluo de Pohlhausen

= espessura da camada limite hidrodinmica
c
= espessura da camada limite da concentrao.

Para y = 0, temos:

( )

,
_
3
x As A
0 y
As
Sc Re
x
332 , 0
c c
dy
dc

Conduzindo a:
3
x x
AB
c
Sc Re 332 , 0 Sh
D
x k
(25)

Coeficiente de transferncia de massa mdio para uma placa plana (largura W e comprimento L)

,
_
,
_

L
0
2 1
2 1
3 1
AB c
L
0
3 1
2 1
AB
L
0
3 1
2 1
x AB
L
0
L
0
c
c
dx x Sc D 332 , 0 L k
L
dx Sc
x
x
D 332 , 0
L
dx Sc
x
Re D 332 , 0
dx W
dx k W
k

Inclinao = 0,332
ys
= 0

3 1 2 1
x
ys
Sc Re
A As
A As
c c
c c

Resolvendo e rearranjando, temos:

3 1 2 1
L
L
AB
c
Sc Re 664 , 0 Sh
D
L k
(28)

O numero de Sherwood local para uma distancia x, esta relacionado com o numero de Sherwood
mdio para uma placa plana pela relao:

Sh
L
= 2 Sh
x
|
x=L

O parmetro do limite da superfcie, 0 Re
2 1
x
ys
>
, aumenta quando a inclinao da curva

decresce (ver grfico). Como a magnitude do coeficiente de transferncia de massa esta relacionado
com a inclinacao pela relao:
0 y
A As
A As
c
dy
c c
c c
d
k
,
_
, o decrscimo na inclinao => o sistema

com valores elevados no limite da superfcie ter um menor coeficiente de transferncia de massa.

Escoamento turbulento

A mesma expresso encontrada para transferncia de calor, na camada limite laminar
trmica, encontrada para a camada limite laminar para a concentrao, utilizando a equao
integral de von Krmn, onde o perfil de concentrao dado por:

7 1
, A A
y c c +

obtendo:
5 4
x x
Re 0292 , 0 Sh para Sc = 1 e aplicando a soluo de Pohlhausen, extende-se para:

3 1 5 4
x x
Sc Re 0292 , 0 Sh , para Re
x
> 3 x 10
5
(29)

EXEMPLO 3
O coeficiente de transferncia de massa para uma camada limite turbulenta formado sobre uma
placa plana tem sido correlacionado em termos de um nmero de Sherwood local por:
3 1 5 4
x
AB
turb , c
x
Sc Re 0292 , 0
D
x k
Sh
onde x a distancia a partir do comeo de turbulncia da placa plana. A transio do escoamento
laminar para turbulento ocorre para Re
x
= 2 x 10
5
.
a) Desenvolver a expresso para o coeficiente de transferncia de massa mdio para uma placa
plana de comprimento L.
b) Um vasilhame contendo acetona foi acidentalmente derrubado, cobrindo uma superfcie plana
do laboratrio. O exaustor produz uma velocidade de ar de 6 m/s paralelo a superfcie da
bancada de 1 m de largura. O ar foi mantido a 298 K e 1,013 x 10
5
Pa. A presso de vapor da
acetona a 298 K 3,066 x 10
4
Pa.
1. Determinar o coeficiente de transferncia de massa a 0,5 m do ponto inicial da bancada.
2. Determinar a quantidade de acetona evaporada por m
2
de superfcie a cada segundo. A 298 K, a
viscosidade cinemtica do ar 1,55 x 10
-5
m
2
/s e a difusividade mssica da acetona em ar 0,93 x
10
-5
m
2
/s.

5.5 ANALOGIAS ENTRE TRANSFERNCIAS DE MOMENTO, CALOR E MASSA

Fenmenos de transferncia => similaridades de mecanismos.
As analogias so teis para o entendimento do fenmeno de transferncia e como um meio
satisfatrio para predizer o comportamento dos sistemas na qual so disponveis uma quantidade
limitada de dados quantitativos.
Condies:
1. As propriedades fsicas so constantes.
2. No h produo de energia ou massa, no ocorre nenhuma reao qumica.
3. No h emisso ou absoro de energia radiante.
4. No h dissipao viscosa.
5. O perfil de velocidade no afetado pela transferncia de massa, ento h uma baixa
transferncia de massa.

Analogia de Reynolds

Extenso da teoria de Reynolds incluindo o mecanismo de transferncia de massa se o n
o
de
Schimidt, Sc, igual a 1.

Placa plana com Sc = 1. Os perfis de concentrao e velocidade dentro da camada limite esto
relacionados por:

0 y
x
0 y
As A
As A
y c c
c c
y
,
_
,
_
(30)

O contorno prximo da placa, onde y = 0, :

( ) ( )

A As c
0 y
As A AB y , A
c c k c c
y
D N (31)

D
AB
= /, pois Sc = 1 (32)

De (31),
0 y
A As
As A
AB c
c c
c c
y
D k
,
_


0 y
x
c
y
k
(33)

A definio do coeficiente de frico C
f
:

0 y
x
2
0
f
y
2
2
C
(34)


2
C k
f c
(35), que a analogia de Reynolds para transferncia de massa para Sc = 1.

A eq. (35) anloga a analogia de Reynolds para transferncia de calor com Pr = 1.

2
C
c
h
f
p

, analogia de Reynolds para transferncia de calor para Pr = 1.

A equao (35) no pode ser utilizada se o sistema envolver forma de arraste.
Consideraes sobre escoamento turbulento

Na maioria das aplicaes praticas o escoamento na corrente principal turbulento.
Hiptese do comprimento de mistura de Prandt: alguma velocidade de flutuao
x
devido ao
momento na direo y de um turbilho atravs de uma distancia igual ao comprimento de
mistura L. O turbilho de fluido, possui uma velocidade media,
y
x
, e deslocado dentro de
uma corrente onde o fluido adjacente tem uma velocidade media,
L y
x
+
. A velocidade de
flutuao esta relacionada com o gradiente de velocidade media por:

dy
d
L
x
y
x
L y
x x
t
+
(1)

a tenso de cisalhamento total definida por:

y x
x
dy
d

(2)


[ ] [ ]
dy
d
ou
dy
d
L
x
M
x
y
+ (3)

Onde:

. momento, de molecular de difusivida a analoga momento de ar turbilhon de difusivida L
y M

De maneira similar analisado o escoamento turbulento em transferncia de massa.


Figura 5.6 Perfil da poro turbulenta de concentrao, mostrando o comprimento de mistura de
Prandt.

A taxa de transferncia instantnea do componente A na direo y :

y A y , A
c N (4)

onde:
{ {
A componente do
o concentra da
flutuao
A
temporal mdia
o concentra
A A
c c c +

dy
c d
L c c c
A
y
A
L y
A A
t
+
(5)


dy
c d
L N
A
y y , A
taxa de transferncia de massa instantnea devido a turbulncia.

( )
dy
c d
D
dy
c d
L
dy
c d
D N
A
D AB
turbulento
A
y
laminar
A
AB y , A
+
43 42 1 43 42 1
(6)

onde:
y D
L a difusividade mssica turbilhonar.

L
L y
A
c
+

y
A
c
dy
c d
L
A

y
A
A eq. (6) similar a:

{
{
dy
T d
c
A
q
r turbilhona
trmica
de difusivida
H
trmica
molecular
de difusivida
p
y
1
1
1
1
1
1
]
1
+

Regio turbulenta: transporte rpido, reduo no gradiente de concentrao.
Regio laminar: difuso molecular, maior resistncia a transferncia de massa na camada
limite prxima a superfcie o gradiente de concentrao mais excessivo.

As analogias de Prandtl e von Krmn

Analogia de Prandtl
Consideraes dos efeitos na regio turbulenta e na subcamada laminar.

Subcamada laminar
Difusividade turbilhonar de momento e massa so desprezveis

s
= tenso de cisalhamento na superfcie = constante.
N
Ay,s
= fluxo de massa na superfcie = cte.

s
x
0
0
s
x
ou dy d
x
(7)

onde a espessura da subcamada laminar.

A poro laminar da equao (6)

( )
AB
s , Ay
A As
0
AB
s , Ay
c
c
A
D
N
c c ou dy
D
N
c d
A
As

(8)

Eliminando das equaes (7) e (8), temos:

( )

A As
s , Ay
AB
s
x
c c
N
D
(9)

Regio turbulenta
Aplica-se a analogia de Reynolds:

2
s f c
2
C k

de y = a y = condies bulk.

O fluxo mssico na regio turbulenta torn-se:

( )
( )
( )

A A
x
s
A A c Ay
c c c c k N (10)

Unio das regies laminar e turbulenta
Eliminando
A
c entre as equaes (9) e (10), temos:

1
]
1
,
_
1
D N
c c
AB
x
s Ay
A As
(11)

Substituindo as definies:

AB A As
A
c
2
s
f
D
Sc ;
c c
N
k ;
2
C

na eq. (11) e rearranjando, temos:

( )( ) 1 Sc 1
2 C k
x
f c
+
(12)

Na subcamada laminar definido que
+
= y
+
= 5, portanto:

2
C
5 ou 5
2
C
f
x
f
x
+
(13)

Substituindo (13) em (12), obtemos:

( ) 1 Sc
2
C
5 1
2 C k
f
f c
+
(14)

multiplicando ambos os lados de (14) por
AB
D / L
, onde L o comprimento caracterstico:

( )
( ) 1 Sc
2
C
5 1
Sc Re 2 C
Sh
f
f
+
(15)

As equaes (13) e (14) so anlogas a analogia de Prandtl para momento e energia. Elas reduzem a
analogia de Reynolds quando Sc = 1.

Analogia de von Krmn

Von Krmn extendeu a analogia de Prandtl considerando a zona de transio em adio a
subcamada laminar e o ncleo turbulento, obtendo:

( )
( ) [ ] { } 6 Sc 5 1 ln 1 Sc
2
C
5 1
Sc Re 2 C
Sh
f
f
+ + +
(16)

ou
( )
( ) [ ] { } 6 Sc 5 1 ln 1 Sc
2
C
5 1
2 C
Sc Re
Sh k
f
f c
+ + +

(17)

( )
,
_
4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 2 1
Reynolds de analogia a para correo
f c
termos de complexos grupo
2 C
Sc Re
Sh
k
resultados de muitas analogias

Analogia de Chilton-Colburn

Utilizando dados experimentais

3 2 c
D
Sc
k
j
fator j para transferncia de massa.

Baseado em dados coletados para escoamentos em regime laminar e turbulento, encontraram:

2
C
Sc
k
j
f 3 2 c
D

(18)

Vlida para gases e lquidos na faixa 0,6 < Sc < 2500

A equao (18) satisfaz a soluo exata para escoamento laminar sobre uma placa plana:

3 1 2 1
x x
Sc Re 332 , 0 Sh

Se ambos os lados so divididos por Re
x
Sc
1/3
, temos:

2 1
x
3 1
x
x
Re
332 , 0
Sc Re
Sh
(19)

,
_
,
_
,
_

3 2
c 3 2 AB
AB
c
x
3 2
x
3 1
x
x
Sc k
Sc
D
x D
x k
Sc Re
Sc Sh
Sc Re
Sh
(20)

Das equaes (19), (20) e (18), temos:

2
C
Re
332 , 0
Sc k
f
2 1
x
3 2
c

(21)

A analogia de Chilton-Colburn relaciona os 3 fenmenos de transporte:

2
C
j j
f
D H
(22)

A equao (22) vlida quando no tem nenhuma forma de arraste presente. Porem quando a forma
de arraste esta presente, temos:

D H
j j (23)

ou

3 2
c 3 2
p
Sc k
Pr
c
h
(24),

A equao (24) uma relao entre transferncia de massa e calor convectivos, vlida para 0,6
< Sc < 2500 e 0,6 < Pr < 100.
A equao (24) vlida para muitas geometrias diferentes como: escoamento em placas planas,
escoamento em tubos, e escoamento ao redor de cilindros.

EXEMPLO 4
Utilizando o enunciado e o coeficiente de transferncia de massa do exemplo 1, determinar o valor
do coeficiente de transferncia de calor, h, para a corrente de ar.

EXEMPLO 5
O ar seco sob presso de 1,013 x 10
5
Pa sopra o termmetro na qual o bulbo foi coberto com um
pano mido. A clssica temperatura do bulbo mido indica que a temperatura no estado
estacionrio foi alcanado por uma pequena quantidade de gua evaporando num grande
reservatrio de mistura de gs e vapor insaturado. A leitura no termmetro 290 K.
Propriedades do ar e gua:
P
A
, presso de vapor da gua = 1,94 x 10
3
Pa
, densidade do ar = 1,219 kg/m
3

Ts
, calor latente de vaporizao da gua = 2461 kJ/kg
Pr = 0,71
Sc = 0,61
c
p
, calor especifico do ar = 1,006 J/kgK
Qual a temperatura do ar seco?
Resp: 322,1 K

5.6 MODELOS PARA O COEFICIENTE DE TRANSFERNCIA DE MASSA
CONVECTIVO

Em muitos casos k
c
emprico (determinado por experimentos)
A explicao terica requer um melhor entendimento do mecanismo da turbulncia
caractersticas dinmicas do escoamento.

Teoria do filme: baseada na presena de um filme fictcio de fluido, onde se admite existir toda a
resistncia e transferncia de massa, na qual o transporte inteiramente por difuso molecular.
A espessura do filme, , estendida alem da subcamada laminar para incluir uma resistncia
equivalente encontrada com a mudana de concentrao dentro da regio de transio e do ncleo
turbulento.

Fluido estagnante (clula de difuso de Arnold)

( ) ( )
,ln B
AB
c 2 A 1 A
c
2 A 1 A
,ln B
AB
Az
p
P D
k p p
RT
k
p p
RTp
P D
N

Contradifuso equimolar (N
Az
= -N
Bz
)

( )
( )
( )

+ +

AB 0
c 2 A 1 A c Az 1 2
2 A 1 A
1 2
AB
Az
z
z
c
c
A AB Az
0
Bz Az A
A
AB Az
D
k c c k N como , z z
c c
z z
D
N dc D dz N
N N x
dz
dc
D N
2
1
2 A
1 A
4 43 4 42 1

O superescristo 0 no h uma transferncia molar liquida dentro do filme devido a contradifuso
equimolar.

Na teoria do filme: k
c
esta relacionado com D
AB
e fictcio, portanto nunca ser medido.

Teoria da penetrao: originalmente proposta por Higbie em 1935, para explicar a transferncia de
massa na fase liquida durante a absoro do gs.
Aplicada para escoamento turbulento por Danckwerts (Ind. Eng. Chem. 43, 1460-67, 1951)
quando o componente que difunde apenas penetra uma curta distancia dentro de uma fase
de interesse, devido ao seu rpido desaparecimento atravs da reao qumica ou seu tempo
relativamente curto de contato.
Higbie considerou a transferncia de massa para dentro da fase liquida como um transporte
molecular no estado no estacionrio, encontrando:

( )
A As
exp
AB
Ay
c c
t
D
N

Danckwertz aplicou este conceito de estudo no estacionrio para a absoro do componente
A numa corrente liquida turbulenta. Seu modelo assume que o movimento do liquido
constantemente levado por turbilhes de liquido fresco do interior at a superfcie, onde
estes substituem os elementos do liquido anteriormente sobre a superfcie. Enquanto que
sobre a superfcie cada elemento do liquido torna-se exposto a uma segunda fase e a massa
transferida para dentro do liquido apesar dela ser estagnante e de profundidade infinita. A
total penetrao do soluto no turbilho num tempo de exposio :

( ) ( )
2 1
exp AB
A As
t
0
2 1
A As
AB
t
0
A
t D
c c 2 dt t c c
D
dt N
exp exp
,
_

{
( )
2 1
exp AB
A As
t o durante
mdia ncia transfer de taxa
A
t D
c c 2 N
exp
,
_

Danckwertz modificou a suposio de perodo de exposio constante propondo uma faixa
infinita de idades para os elementos de superfcie probabilidade de um elemento de
superfcie ser substitudo por um novo turbilho.
A taxa de transferncia de massa com a renovao da superfcie ao acaso :

( )

A As AB A
c c s D N

onde s = fator de renovao da superfcie (experimental)

O conceito de renovao da superfcie de renovao tem sido bem sucedido em:
o Reaes qumicas na fase lquida.
o valida somente se a superfcie de renovao relativamente rpida.

Teoria entre a do filme e a da penetrao:

AB
5 , 0
AB
c
D a D k

Modelo da camada limite:

3 2 1
AB
D
3 1 2 1
L
AB
c
Sc Re
L
D
664 , 0 k

logo
3 2
AB c
D k

Sublimao de um slido dentro de um gs.
Dissoluo de um slido por um lquido.

Transferncia de massa convectivo entre fases 6.1
CAPTULO 6: TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVO ENTRE FASES

At agora vimos a transferncia de massa dentro de uma nica fase.

Transferncia entre 2 fases de contato; exemplos:
o Corrente gasosa em contato com lquido
o Dois lquidos imiscveis.
o Fluido escoando sobre um slido.

A transferncia entre duas fases requer o desvio do equilbrio a qual pode existir entre a
concentrao media (bulk) dentro de cada fase desvio do equilbrio fornece o gradiente de
concentrao dentro de uma fase.

6.1 EQUILBRIO

Equilbrio dinmico: indicado por uma concentrao constante do soluto na fase lquida
(solvente) e uma concentrao constante ou presso parcial do soluto na fase gasosa. Exemplo:
inicialmente ar e amnia na fase gasosa e gua pura na fase lquida quando em contato, a
amnia transferida para dentro da gua, a qual solvel, e a gua vaporizada dentro da fase
gasosa, um equilbrio dinmico entre as duas fases eventualmente ser estabelecido.

Figura 6.1 Distribuio de equilbrio do soluto A entre uma fase gasosa e uma lquida
temperatura controlada.

Adicionando mais soluto (concentrao de A) ao sistema isobrico e isotrmico, um novo
equilbrio alcanado.
P
r
e
s
s
o

p
a
r
c
i
a
l

d
e

A

n
o

g
s

P
A

Concentrao de A no lquido, c
A

Equaes relacionadas a equilbrio nas duas fases livros de termodinmica.

Gases reais e fases lquidas equaes complexas.

Fase lquida ideal (Lei de Raoult)

A A A
P x p = (1)

Onde:

. equilbrio de ra temperatu a para puro A de vapor de presso P
lquida. fase na A de molar frao x
lquida. fase da acima vapor fase na A componente do equilbrio de parcial presso p
A
A
A
=
=
=

Fase gasosa ideal (Lei de Dalton)

P y p
A A
= (2)

Onde:

sistema. do total presso P
gasosa. fase na A de molar frao y
A
=
=

Duas fases ideais (Lei de equilbrio Raoult-Dalton)

A A A
P x P y = (3)

Solues diludas (Lei de Henry)

A A
Hc p = (4)

Onde: H = constante de Henry
c
A
= composio de A no equilbrio na fase lquida.

Lei da distribuio (dois lquidos imiscveis)

2 lquido , A 1 lquido , A
Kc c = (5)

Onde: c
A
= concentrao do soluto A na fase lquida especificada.
K = coeficiente de distribuio.
Conceitos bsicos para todos os sistemas envolvendo a distribuio de um componente entre
duas fases.

1. Para condies fixas de temperatura e presso, a regra das fases de Gibbs estabelece que existe
relaes de equilbrio, a qual pode ser apresentada na forma de curva de distribuio de
equilbrio.
2. Quando o sistema esta em equilbrio, no h transferncia de massa liquida entre as fases.
3. Quando o sistema no esta em equilbrio, componente ou componentes do sistema sero
transportados de tal maneira que cause a composio do sistema um retorno ao equilbrio num
tempo suficiente.

EXEMPLO 1
Uma corrente de exausto a partir de uma unidade de fabricao de um semicondutor contem 3
mol% de acetona e 97 mol% de ar. Para eliminar alguma possvel poluio ambiental, esta corrente
de acetona-ar alimenta uma coluna de transferncia de massa na qual a acetona ser eliminada por
contracorrente de gua a 293 K. A torre opera a uma presso total de 1,013 x 10
5
Pa. Se a relao de
equilbrio Raoult-Dalton pode ser usada para determinar a distribuio acetona entre o ar e a fase
aquosa, determinar:
a) A frao molar da acetona dentro da fase aquosa a qual estaria em equilbrio com 3 mol% de
acetona na mistura gasosa.
b) A frao molar da acetona na fase gasosa a qual estaria em equilbrio com 20 ppm de acetona na
fase aquosa.

A 293 K a presso de vapor da acetona 5,64 x 10
4
Pa.

EXEMPLO 2
A constante da lei de Henry para o oxignio dissolvido em gua 4,06 x 10
9
Pa/(mol de O
2
por mol
da soluo total) a 293 K. Determine a concentrao da soluo de oxignio na gua que exposta
ao ar seco a 1,013 x 10
5
Pa e 293 K. A lei de Henry pode ser expressada em termos de unidade de
frao molar por:
A A
x H p = , onde H 4,06 x 10
9
Pa/(mol de O
2
/mol da soluo total).

6.2 TEORIA DAS DUAS RESISTNCIAS

Envolvem 3 etapas:
1. Transferncia de massa do meio (bulk) de uma fase para a superfcie interfacial.
2. Transferncia atravs da interface para a segunda fase.
3. Transferncia para o meio (bulk) da segunda fase.

Figura 6.2 Absoro de um gs com um soluto A transferido da fase gasosa para a fase lquida.

A teoria das duas resistncias foi inicialmente sugerida por Whitman (Chem. Met. Engr., 29 (4),
147, 1923), esta possua duas suposies principais:

1. A taxa de transferncia de massa entre as duas fases controlada pela taxa de difuso
atravs das fases sobre cada lado da interface
2. Nenhuma resistncia oferecida na transferncia do componente difundindo na interface.

Interface gs-lquido
N
A
Filme gasoso Filme lquido

Figura 6.3 Gradientes de concentrao entre duas fases em contato, onde o soluto transferido do
gs para o lquido.

Na fig. 6.3 o gradiente de presso parcial, p
AG
, at a composio do gs interfacial, p
Ai
, e o
gradiente de concentrao da fase lquida, c
Ai
, na interface at a concentrao bulk da fase lquida,
c
AL
.

Se no existe nenhuma resistncia a transferncia de massa na interface p
Ai
e c
Ai
so
concentraes de equilbrio.
P
Ai
pode ser menor, maior ou igual a c
Ai
, de acordo com as condies da temperatura e presso
do sistema.

Se ocorrer transferncia de massa da fase liquida para a gasosa c
AL
> c
Ai
e p
Ai
> p
AG
como
mostram as figuras abaixo:

p
AG
p
Ai
c
Ai
c
AL
L
Distncia z
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

A

s
e

d
i
f
u
n
d
i
n
d
o

Interface se
H < 1,0
p
AG
p
Ai
c
Ai
c
AL
L
Distncia z
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

A

s
e

d
i
f
u
n
d
i
n
d
o

Interface se
H =1,0
Fase gs Fase lquida Fase lquida Fase gs

Figura 6.4 Desoro (stripping) do liquido com o soluto A transferido do lquido para o gs.

Figura 6.5 Gradiente de concentrao entre duas fases em contato quando o soluto transferido
do lquido para o gs.

Coeficientes de transferncia de massa individuais
Taxa de difuso na direo z sobre cada lado da interface:

( )
Ai AG G Az
p p k N = (6)

( )
AL Ai L Az
c c k N = (7)
p
AG
p
Ai
c
Ai
c
AL
L
Distncia z
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

A

s
e

d
i
f
u
n
d
i
n
d
o

Interface
Fase gs Fase lquida
Interface gs-lquido
N
A
Filme gasoso Filme lquido
Onde:

lquida. fase a para A componente o r transferi a continuar para necessria direcional fora c c
fases. duas as separando interface a para
gasoso meio do condies das A componente o r transferi para necessria direcional fora p p
lquida fase na convectivo massa de ncia transfer de e coeficient k
ol concentra de unidades x interfacia rea x tempo
ido A transfer de moles

gasosa fase na convectivo massa de ncia transfer de e coeficient k
AL Ai
Ai AG
L
A
G
=
=
=
=

Em regime no estado estacionrio, o fluxo de massa de uma fase igual ao fluxo de massa na
segunda fase, portanto:

( ) ( )
Ai AL L Ai AG G Az
c c k p p k N = = (8)

e
Ai AL
Ai AG
G
L
c c
p p
k
k
= (9)

Figura 6.6 Composies interfacial predita pela teoria das duas resistncias.

0 condies do meio (bulk) em um plano de transferncia de massa. As condies em outro
plano poderiam ser diferentes.

A tabela 29.1 (WELTY) apresenta os coeficientes de transferncia de massa individual encontrados
com mais freqncia, bem como a inter-relaes entre eles.

0
Inclinao = -k
L
/k
G

Curva de equilbrio
p
AG
p
Ai
c
AL
c
Ai
P
r
e
s
s
o

p
a
r
c
i
a
l

d
e

A

n
a

f
a
s
e

g
a
s
o
s
a

Composio de A na fase lquida

Coeficientes de transferncia de massa global

muito difcil medir fisicamente a presso parcial e a concentrao na interface. conveniente
empregar os coeficientes global, baseado na fora direcional global entre as composies do
meio (bulk), p
AG
e c
AL
.

( )
=
A AG G A
p p K N (10)

Onde:

AL A
AG
G
G
c A, de lquida fase da bulk composio a com equilbrio em A de parcial presso p
gasosa fase da bulk composio p
presso x l interfacia rea x tempo
ico A transfer de moles
K
parcial. presso da direcional fora na baseado global, massa de ncia transfer de e coeficient K
=
=

( )
AL A L A
c c K N =

Onde:

AL A
AL
L
L
p com equilbrio em A de o concentra c
lquida fase da bulk composio c
me moles/volu x l interfacia rea x tempo
ico A transfer de moles
K
lquida. fase na o concentra da
direcional fora na baseado global, massa de ncia transfer de e coeficient K
=
=


Figura 6.7 Foras direcionais de concentraes para a teoria das duas resistncias.

A figura 6.7 ilustra as foras direcionais associadas a cada fase e as foras direcionais global.

G
G
total , A
gs filme , A
K 1
k 1
p
p
fases as ambas em total a resistnci
gasosa fase na a resistnci
=
=

L
L
total , A
lquido filme , A
K 1
k 1
c
c
fases as ambas em total a resistnci
lquida fase na a resistnci
=
=

Relao entre os coeficientes global e os coeficientes da fase individual:

{ Ai
es concentra baixas para
Henry de lei da
constante H,
Ai
c m p
=
= (12)

utilizando a equao (12):


Ai Ai
AL A
A AG
mc p
mc p
mc p
=
=
=

Pela equao (10) rearranjada:

Az
A Ai
Az
Ai AG
Az
A AG
G
N
p p
N
p p
N
p p
K
1

=

Substituindo pela Lei de Henry:

( )
Az
AL Ai
Az
Ai AG
Az
A AG
G
N
c c m
N
p p
N
p p
K
1

+

Substituindo (6 ) e (7), temos:

L G G
k
m
k
1
K
1
+ = (13)

Pode ser encontrada uma expresso similar para K
L
, como segue:

( ) ( )
Az
AL Ai
Az
Ai AG
Az
AL A
L
N
c c
mN
p p
N
c c
K
1

+
ou

L G L
k
1
mk
1
K
1
+ = (14)

Se m pequeno: K
G
= k
G
fase gasosa controlada.
Se m grande: K
L
= k
L
fase gasosa pode ser desprezada, fase lquida controlada.

EXEMPLO 3
Num estudo experimental de absoro de amnia em gua numa coluna de parede molhada, o
coeficiente global de transferncia de massa, K
G
, foi encontrado no valor de 2,74 x 10
-9
kg
mol/m
2
.s.Pa. Para um ponto na coluna, a fase gasosa contem 8 mol% de amnia e a concentrao na
fase lquida foi de 0,064 kg mol de amnia/m
3
de soluo. A torre opera a 293 K e 1,013 x 10
5
Pa.
Para esta temperatura, a constante da lei de Henry 1,358 x 10
3
Pa/(kg mol/m
3
). Se 85% da
resistncia total para transferncia de massa encontrada na fase gasosa, determine os coeficientes
individuais de massa do filme e as composies interfaciais.

EXEMPLO 4
Uma corrente de gua para lavagem introduzida no topo de uma torre de transferncia de massa
onde uma corrente de ar escoa em contracorrente. Para um ponto na torre, a corrente de gua
contem 1 x 10
-3
g mol de A/m
3
e o ar essencialmente livre de A. Para as condies de operao da
torre, os coeficientes de transferncia de massa do filme so k
L
= 5 x 10
-4
kg/mol/m
2
.s.(kg mol/m
3
)
e k
G
= 0,01 kg mol/m
2
.s.atm. As concentraes esta na regio da lei de Henry onde p
Ai
=Hc
Ai
com
H = 10 atm/(kg mol/m
3
). Determine
a) O fluxo de massa global de A.
b) O coeficiente de transferncia de massa global, K
L
e K
G
.

Correlaes para transferncia de massa convectiva 7.1
CAPTULO 7: CORRELAES PARA TRANSFERNCIA DE MASSA CONVECTIVA

Correlaes para transferncia de massa baseada em dados experimentais e quando possvel
terico.

TABELA 7.1 Nmeros adimensionais em correlao para dados de transferncia de massa

7.1 TRANSFERNCIA DE MASSA PARA PLACAS, ESFERAS E CILINDROS

Tcnicas empregadas para obter o coeficiente de transferncia de massa entre o fluido em
movimento e certas formas:
o Sublimao de um slido.
o Vaporizao de um lquido no ar.
o Dissoluo de um slido na gua.

PLACA PLANA

3 1 2 1
L
AB
c
L
Sc Re 664 , 0
D
L k
Sh = = (Laminar) Re
L
< 2 x 10
5
(1)

3 1 8 , 0
L
AB
c
L
Sc Re 0365 , 0
D
L k
Sh = = (Turbulento) Re
L
> 2 x 10
5
(2)

onde:
=

L
Re
L

Para uma distancia x a partir do inicio da placa plana, temos:

3 1 2 1
x
AB
c
L
Sc Re 332 , 0
D
x k
Sh = = (Laminar) (3)

onde:
=

x
Re
x

As equaes tambm podem ser escritas em termos se fator j, como:

3 1
L
L
3 2
AB
AB
AB
c 3 2 c
D
Sc Re
Sh
D
D
L D
L k
Sc
k
j =
=

, logo:

2 1
L
D
Re 664 , 0 j

= (laminar) Re < 2 x 10
5
(4)

2 , 0
L
D
Re 0365 , 0 j

= (turbulento) Re > 2 x 10
5
(5)

Estas equaes podem ser usadas com 0,6 < Sc < 2500.

Em muitas situaes a camada limite da concentrao comea aps a camada limite
hidrodinmica, conseqentemente a camada limite hidrodinmica comea a se desenvolver antes da
camada limite da concentrao.

Figura: Escoamento laminar sobre uma placa plana com inicio da camada limite hidrodinamica
antes da camada limite de concentrao.

0 x < X, c
A
= c
A
X x < , c
A
= c
As

E o numero de Sherwood local, fica:

3 1
4 3
2 1
x x
x
X
1
Sc
Re 332 , 0 Sh
=

C
A
= 0 p/ parede
Parede inerte Parede (fonte de A)
x = 0
x = x x = X x = 0
c
As
N
A
c
A

Exemplo 7.1

Reator horizontal de deposio qumica (CVD): crescimento de um filme de arsenito de glio
(GaAs)

Reaes simplificadas que ocorrem na superfcie de silcio:

( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) g CH 6 s Ga 2 g H 3 g CH Ga 2
g H 3 s As 2 g H A 2
4 2
3
3
2 3 s
+ +
+

No presente processo, a placa de silcio de 10 cm posicionada a 4 cm a partir da placa quente. A
temperatura do processo 800 K e a presso total do sistema 101,3 KPa (1 atm). Considerando o
caso limitante onde o escoamento do gs rico em H
2
esta a uma velocidade media de 100 cm/s
(Ga(CH
3
)
3
diludo).
Determinar o coeficiente de transferncia de massa global (k
c
) para o trimetil glio em H
2
no centro
da placa de silcio usando:
a) A teoria da camada limite.
b) A teoria do filme

D
AB
= 1,55 cm
2
/s a 800 K e 1 atm (A = trimetil glio e B = H
2
)

D
i
s
t
r
i
b
u
i
d
o
r

d
e

g
s

Alimentao de gs
Gs de alimentao:
H
2
+ Ga(CH
3
)
3
+ AsH
3

Placa de silcio de 10 cm
Placa aquecida
(susceptor)
x = 0 cm x = 4 cm x = 9 cm
ESFERA NICA

Forma geral:

{ 4 43 4 42 1
forada
conveco
3 1 m
molecular
difuso
AB
c
Sc Re C 2
D
D k
Sh + = =

C e m so constantes da correlao.

=

D
Re

Onde: D = dimetro da esfera

= velocidade do fluido bulk

, = densidade e viscosidade da mistura de fluidos, respectivamente.

Transferncia de massa dentro de uma corrente lquida

( )
2 1
3 2
AB
AB
L
Pe 21 , 1 4
D
D k
Sh + = = (Brian and Hales) (1)

Pe
AB
= nmero de Peclet = ReSc < 10000

3 1
AB
Pe 01 , 1 Sh = Levick, para Pe
AB
> 10000 (2)

Transferncia de massa numa corrente gasosa

3 1 2 1
AB
c
Sc Re 552 , 0 2
D
D k
Sh + = = (Fressling) (3)

vlida para 2 < Re < 800 e 0,6 < Sc < 2,7

A equao (1) a (3) so vlidas quando a conveco natural desprezvel e a conveco forada
predominante, isto , quando:

6 1 2 1
Sc Gr 4 , 0 Re

(4)

A seguinte correlao recomendada quando ocorre transferncia na presena de conveco
natural.

( )
62 , 0
2 1
o
Sc Re 347 , 0 Sh Sh + = (Steinberger and Treybal) (5)

onde Sh
o
dependente de Gr e Sc.

( )
25 , 0
o
GrSc 569 , 0 2 Sh + = , para GrSc < 10
8
(6)

( )
244 , 0 3 1
o
Sc GrSc 0254 , 0 2 Sh + = , para GrSc > 10
8
(6)

vlidas para 2 Re 3 x 10
4
e 0,6 Sc 3200

Onde: Gr = nmero de Grashof, definido como:

2
3
g D
Gr

= (7)

e so tomados nas condies bulk do fluido em escoamento.
= diferena de densidade entre as duas fases em contato.

EXEMPLO 7.2
Estimar a distncia de percurso de uma gota esfrica de gua em escoamento, originalmente 1,0 mm
em dimetro, em ar seco imvel a 323 K, de modo a reduzir seu volume em 50%. Assumir que a
velocidade da gota sua velocidade terminal avaliada no dimetro mdio e que a gua permanea a
293 K. Avaliar as propriedades do gs para a temperatura mdia do filme gasoso de 308 K.
O sistema fsico requer uma analise combinada de transporte de momento e massa. A gota de gua
lquida a fonte de transferncia de massa, o ar das vizinhanas serve como meio infinito, e o vapor
de gua (A) transferido. A taxa de evaporao pequena de maneira que a gota de gua
considerada isotrmica a 293 K, seno o transporte de calor tambm deveria ser combinado.
Considerando um balano de fora na partcula esfrica no meio fluido, ns podemos mostrar que a
velocidade terminal da partcula :

( )
ar D
ar gua p
o
C 3
g d 4

=

Onde: d
p
= dimetro da partcula
g = acelerao da gravidade
C
D
= coeficiente de arraste, funo de Reynolds e da esfericidade, que neste caso 1 por ser
considerada partcula esfrica.

Resp: 56,6m

CILINDROS NICOS

Sublimao do cilindro slido em ar escoando normal ao seu eixo.

( )
4 , 0
D
M
56 , 0
G
Re 281 , 0
G
PSc k

= vlida para 400 < Re
D
< 25000 e 0,6 < Sc < 2,6

Onde: P = presso total do sistema.
G
M
= velocidade superficial molar do gs (kg.mol/m
2
.s)
Re
D
= nmero de Reynolds em termos do dimetro do cilindro.

Para outras faixa se Re e Sc pode-se utilizar analogia de Chilton-Colburn: j
D
= j
H
.

EXEMPLO 7.3
Em um aparelho de umidificao, a gua lquida escoa em filme estreito sobre um cilindro vertical.
Ar seco a 310 K e 1,013 x 10
5
Pa escoa em ngulo reto alinhado verticalmente ao cilindro de 0,076
m de dimetro e 1,22 m de comprimento a uma velocidade de 4,6 m/s. A temperatura do filme
lquido 290 K. Calcular a taxa na qual o lquido deve ser suprido ao topo do cilindro se a
superfcie total do cilindro usada para o processo de evaporao e nenhuma gua deve escorrer a
partir do fundo do cilindro.
O filme lquido do lado externo do cilindro representa a fonte de transferncia de massa, e a
corrente de ar escoando normal ao cilindro representa o meio infinito. As propriedades da corrente
de ar so avaliadas para a temperatura mdia do filme de 300 K ( = 1,1769 kg/m
3
, = 1,5689 x 10
-
5
m
2
/s).
Resp.: 1,14 x 10
-4
kg/s.

TRANSFERNCIA DE MASSA ENVOLVENDO ESCOAMENTO TURBULENTO
ATRAVS DE CANOS

44 , 0 83 , 0
ln , b
AB
c
Sc Re 023 , 0
P
p
D
D k
= para 2000 < Re < 35000 e 0,6 < Sc < 2,5 (Gilliland and
Sherwood) (1)

onde D o dimetro interno do cano; p
B,ln
a composio mdia logartmica do gs de arraste,
avaliado entre a composio da superfcie e a corrente bulk; P a presso total; D
AB
a
difusividade mssica do componente A se difundindo no gs de arraste B; Re e Sc so avaliados nas
condies bulk da corrente de escoamento.

3 1 83 , 0
AB
L
Sc Re 023 , 0
D
D k
= para 2000 < Re < 35000 e 1000 < Sc < 2260 (Gilliland, Sherwood e
Linton)(2)

TRANSFERNCIA DE MASSA EM COLUNAS DE PAREDE MOLHADA

O coeficiente de transferncia de massa convectivo para a corrente gasosa utiliza a equao (1)
anterior. O coeficiente para o filme lquido segue a correlao:

( ) ( )
4 , 0
L
6 1
2
3 2
2 1
AB
L
Re
gz
Sc 433 , 0
D
z k
= (Vivian and Peaceman) (3)


Onde: z = comprimento de contato
D
B
= difusividade mssica de A se difundindo em B
= densidade do lquido B.
= viscosidade do lquido B.
Sc = nmero de Schmidt para o soluto dissolvido no lquido na temperatura do filme lquido.

=
=
D
w 4 4
Re
L

w = vazo mssica do lquido.
D = dimetro interno da coluna.
= vazo mssica do liquido por unidade de permetro molhado da coluna.

EXEMPLO 7.4
Uma coluna de parede molhada de 2 esta sendo utilizada para absorver CO
2
a partir de uma soluo
aquosa por uma corrente de ar escoando a 2,5 ft/s. Para um ponto da coluna, a concentrao de CO
2

na corrente de ar 1 mol%. Para o mesmo ponto da coluna, a concentrao de CO
2
na gua 0,5
mol%. Determinar o coeficiente de transferncia de massa na fase gasosa e o fluxo mssico para o
ponto da coluna. A coluna operada a 10 atm e 25 C.

TRANSFERNCIA DE MASSA EM LEITOS FIXO E FLUIDIZADO

- Adsoro
- troca ons
- cromatografia
- reaes gasosas catalisadas em superfcies slidas.

Equao de Sherwood, Pigford e Wilke, para leito fixo:

415 , 0
D
Re 17 , 1 j

= 10 < Re < 2500

onde:
=
ave p
u d
Re

u
ave
= velocidade superficial do fluido
d
p
= dimetro da esfera que tem a mesma superfcie ou volume como a partcula.
Transferncia de massa entre lquidos e leitos de esferas, equao de Wilson e Geankoplis:

e R
09 , 1
j
D

= para 0,0016 < e R < 55, 165 < Sc < 70600 e 0,35 < < 0,75.

( )
31 , 0
D
e R
25 , 0
j

= para 55 < e R < 1500, 165 < Sc < 10690

e R definido em termos do dimetro da partcula, velocidade mssica superficial do fluido, G,
massa por unidade de tempo por unidade da seo transversal da torre sem recheio. a frao de
vazios.

slidas partculas as mais vazio espao do total volume
slidas partculas as entre vazio espao do volume
=

Correlao de Gupta e Thodos, para gases e leito de esferas:

( )
575 , 0
D
e R
06 , 2
j

= para 90 < e R < 4000

Correlao de Gupta e Thodos, para gases e lquidos em leito de esferas fluidizado:

( ) 483 , 0 e R
863 , 0
010 , 0 j
58 , 0
D

+ =

Mais detalhes sobre transferncias de massa, calor e momento em leitos fluidizados se encontra no
livro de Kunii & Levenspiel, Fluidization Engineering, Wiley, New York, 1969.

EXEMPLO 7.5
Para realizar ensaios de transferncia de massa, constru-se uma coluna que se comportasse como
leito fixo e fluidizado, dependendo da velocidade de injeo do fluido de trabalho na base do
equipamento. Para proceder a experimentao, esferas de naftaleno de 2,9 mm de dimetro e massa
especifica igual a 1,145 g/cm
3
foram eleitas como material de teste. Utilizando ar seco como fluido
de trabalho a 25 C e 1 atm (Sc = 2,45 e D
AB
= 0,0611 cm
2
/s), determine:

a) O valor de Sherwood da partcula quando o ar injetado a 14,91 cm/s na base da coluna. Nessa
condio observou-se que o leito comportara-se como fixo de porosidade 0,49. Utilize a
correlao apresentada neste tpico e compare os resultados obtidos com o experimental que
12,95.

b) Mantendo-se a carga de partculas presentes no item anterior, estime o valor do Sh
P
, para o caso
da velocidade do ar ser duplicada. Nesse caso, assume-se que o leito comporta-se como
fluidizado com porosidade igual a 0,69.

u
o
ENXAME DE BOLHAS ESFRICAS

Introduo do gs em lquidos atravs de orifcios gerando o enxame de bolhas.
Comportamento diferente aos de esferas rgidas.

Calderbank e Mo-Young: transferncia de um soluto A do gs para o solvente liquido B atravs de
grande quantidade de bolhas contendo o gs A.

3 1 3 1
AB
b L
Sc Gr 31 , 0
D
d k
Sh = = para d
b
< 2,5 mm

2 1 3 1
AB
b L
Sc Gr 42 , 0
D
d k
Sh = = para d
b
2,5 mm

2
L
L
3
b
g d
Gr

=

= diferena de densidade do lquido e a densidade do gs no interior da bolha.
L
e
L
avaliados nas propriedades bulk da mistura.

Para relacionar o fluxo N
A
com a taxa de transferncia a razo hold updo gs deve ser conhecida
(
g
).

V
V
lquido do Volume
gs de bolhas das Volume g
g
= =

A rea da interface de transferncia de massa por unidade de volume para bolha :

b
3
b
2
b
b
g
g
i
d
6
d
6
d
bolha da Volume
bolha da rea
pois
d
6
bolha da Volume
bolha da rea
V
V
V
A
=
=
= =

g
< 0,2 para muitos casos e
t
g
com a agitao mecnica do lquido.

Para transferncia de massa de gases a lquidos em tanques agitados por impulsor.
Devido as colises continuas das bolhas de gs borbulhando e a agitao mecnica do impulsor, a
rea interfase para transferncia de massa impossvel de ser medida. Nestes casos a medida do
coeficiente de transferncia de massa para tanques agitados so colocadas na forma de coeficiente
de capacidade, por exemplo, k
L
a. O parmetro a, definido como:

lquido do Volume
interfase massa de ncia transfer para disponivel rea
V
A
a
i
= =

Converso de unidades:

1
3
2
i
L
s
m
m
s
m
V
A
k a k
L
= =

( )
A A L
i
A A
c c V a k V
V
A
N w = =

Equaes de Vant Riet para transferncia de O
2
em gua com bolhas de ar coalescendo:

( ) ( )
5 , 0
gs
4 , 0
g
2
O
L
u
V
P
10 x 16 , 2 a k
2
=

para V < 2,6 cm
3
de lquido, e

Transferncia de O
2
em gua com bolhas de ar que no coalescem:

( ) ( )
2 , 0
gs
7 , 0
g
3
O
L
u
V
P
10 x 2 a k
2
=

para V < 2,6 cm
3
de lquido

Ambas valendo para: 500 <
V
P
g
< 10000 w/m
3

=
3
g
m
W
lquido Volume
aerao da consumo de poncia
V
P

u
gs
= velocidade superficial do gs escoando atravs do recipiente vazio (m/s) = (vazo volumtrica
do gs)/(rea da seo transversal)

EXEMPLO 7.6:
Num projeto de remediao airada para tratamento de gua contaminada com tricloroetileno (TCE)
a uma concentrao de 50 mg/L. A trincheira um duto aberto de 1 m de largura (W) e
profundidade de 2 m (H), e a vazo volumtrica da gua de lavagem adicionada a trincheira 0,1
m
3
/s. O ar borbulhado no fundo do duto a uma taxa que fornece um hold up de gs de 0,02 m
3
de
gs por 1 m
3
de gua, e o dimetro mdio das bolhas 0,01 m. Determine o comprimento da
trincheira necessria para reduzir a concentrao do efluente TCE para 0,05 mg/L. A temperatura
do processo 293 K e a presso do sistema 1 atm.

Estado estacionrio
Processo contnuo onde TCE transferido da gua de lavagem para o gs de aerao.
Variao do perfil apenas na direo axial (boa mistura)

Ar
Solo Forro
z
z + z
N
A
A
i
Atmosfera
W = 1 m
H

=

2

m

Equipamentos de transferncia de massa 8.1
CAPTULO 8: EQUIPAMENTOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA

Exemplos tpicos de equipamentos de transferncia de massa incluem:
1) Transferncia do soluto de uma fase gasosa para uma fase lquida: absoro,
desudimificao e destilao.
2) Transferncia do soluto de uma fase lquida para uma fase gasosa: desoro ou stripping e
umidificao.
3) Transferncia de um soluto da fase lquida para uma segunda fase lquida imiscvel (ex. fase
aquosa para hidrocarboneto): extrao lquido-lquido.
4) Transferncia de um soluto a partir de um slido para uma fase fluido: secagem e lavagem
(leaching).
5) Transferncia de um soluto a partir de um fluido para a superfcie de um slido: adsoro
coluna troca ons.

Torres e tanques: contato ntimo as duas fases.

8.1 TIPOS DE EQUIPAMENTOS DE TRANSFERNCIA DE MASSA

Classificao em 4 tipos gerais de acordo com o mtodo usado para produzir contato entre as duas
fases:

TORRES DE BOLHAS
Consiste de uma cmara aberta na qual a fase lquida escoa e a fase gasosa dispersa no lquido na
forma de pequenas bolhas. As bolhas fornecem a rea de contato desejada.

A fase lquida normalmente controla a taxa de transferncia de massa. Ex. absoro de gases
parcialmente insolveis, como a oxidao pelo ar na gua.

O tempo de contato e a rea de contato determinam a quantidade de massa transferida entre as fases.

aerbios mistura de tanque
gua de o tratament de Operaes
biolgica Oxidao


Figura 1 torre de bolhas

TORRES DE SPRAY
O gs escoa para cima numa cmara aberta e a fase lquida introduzida, na parte superior, por
atomizao na forma de pequenas gotas em contracorrente a fase gasosa. As pequenas gotas
garantem uma grande rea de contato entre as duas fases.
Gases altamente solveis.
A resistncia da fase gasosa normalmente controla a taxa de transferncia de massa.

Figura 2 torres spray
Sada do lquido
Entrada do lquido
Entrada do gs
Sada do gs
Z
Sada do lquido
Entrada do lquido
Entrada do gs
Sada do gs
Z
TORRES DE RECHEIO
Envolve o contato contracorrente continuo entre duas fases imiscveis. As torres so colunas
verticais preenchidas com recheio (ver figura).
Uma variedade de materiais para recheios usada como cermicas e plsticos.
A proposta do recheio fornecer uma grande rea de contato entre as duas fases imiscveis. O
lquido distribudo sobre o leito e escoa sobre a superfcie do recheio com um filme lquido.
O gs geralmente escoa para cima em contracorrente ao lquido.
Sistemas gs-lquido na qual as resistncias de ambas as fases controlam a taxa de transferncia
de massa (ambas so importantes).
Ex. torre de resfriamento onde a gua recirculada como meio de transferncia de calor
(condicionador de ar natural).

Anis de Raschig Selas de Berl Anis de Lessing Anis de Pall

Figura 3 Recheios comuns na industria.

Figura 4 torre de recheio

Sada do lquido
Entrada do lquido
Entrada do gs
Sada do gs
Z
TORRES DE PRATOS
So as torres mais comumente utilizadas nas industrias.
Mecanismo combinado: torre de bolhas com torre spray.

Em cada prato, as bolhas de gs so formadas a partir do fundo do liquido pobre, forando o gs
atravs de pequenos orifcios no prato ou sobre vlvulas imersas no liquido.
A transferncia de massa interfase ocorre durante a formao das bolhas, e quando as bolhas
aumentam em dmetro atravs do liquido agitado.
Os pratos so arranjados um em cima do outro em uma torre cilndrica (fig.5). O lquido escoa
cruzando o primeiro prato superior e ento os pratos abaixo. O vapor aumenta atravs de cada prato.
Torres de pratos no podem ser projetadas por equaes obtidas por integrao sobre uma
rea continua de contato interfase. So projetadas por clculos para cada estgio ou prato.

Figura 5 Torre de pratos

8.2 OPERAES DE TRANSFERNCIA DE MASSA GS-LQUIDO EM TANQUES
BEM AGITADOS

A aerao uma operao de contato gs-lquido onde o ar comprimido introduzido no fundo de
um tanque de gua liquida atravs de pequenos orifcios dispersos, como tubos perfurados, tubo ou
placas porosas.
O agitador (turbina) quebra as bolhas e dispersa atravs do lquido, ocorre um processo de absoro
ou stripping.

Figura 6 Tanque agitado airado

Absoro: O soluto no gs de aerao transferido para o lquido. Muitas vezes o soluto o
oxignio gasoso presente no ar, a qual poupadamente solvel em gua. A absoro de oxignio na
gua muito importante em muitos processos de engenharia qumica.

Stripping: O soluto voltil dissolvido transferido do lquido para o gs de aerao, importante em
processos de tratamento de gua em engenharia ambiental.

Quando o gs est disperso em uma fase continua lquida, a fase lquida controla a taxa de
transferncia de massa, portanto o balano de massa para transferncia de massa do soluto feito
para a fase lquida.

A transferncia de massa do soluto A nos filmes gs e liquido baseado no coeficiente global de
transferncia de massa (ver cap. 6):

( )
A A L A
c c K N

(1)

A taxa de transferncia de massa :

( ) ( )
A A L A A
i
L A
c c aV K c c V
V
A
K W

(2)

onde:
H
p
c
A
A

Lei de Henry.

p
A
= presso parcial de A na fase bulk.
K
L
a = coeficiente de capacidade, pois o rea de interface de TM por unidade de volume difcil de
se medir.

O processo da figura 6 continuo se for batelada elimina-se a corrente de entrada e sada, e o
balano de massa no estado transiente para o soluto A na fase liquida fica:

{
( )
dt
V c d
V R A N c c
A
homogenea
reao h no
0
A i A
0
A
0
0 A 0
+ +
3 2 1 43 42 1
(3)

Como V = constante, portanto, ( )
dt
dc
V c c aV K
A
A A L

A
c constante, logo:

t
0
L
c
c
A A
A
dt a K
c c
dc
A
0 A
(4)

ficando: ( )
t a K
0 A A A A
L
e c c c c

(5)

t se c c
A A

Para processo continuo no estado estacionrio temos:

{
( )
43 42 1
3 2 1 43 42 1
io estacionr
estado
0
A
homogenea
reao h no
0
A i A
sada
A
entrada
0 A 0
dt
V c d
V R A N c c
+ + (6)

Para processos com solues diludas as vazes volumtricas
0
, a equao (6), fica:

( ) ( ) 0 c c V a K c c
A A L A 0 A
+

ou
a K
V
c a K c
V
c
L
0
A L 0 A
0
A
+
(7)

EXEMPLO 8.1
O projeto de um sistema de aerao para processos de fermentao aerbia baseado na
transferncia de massa gs-lquido. Microorganismos crescem numa suspenso lquida e so
alimentados por nutrientes dissolvidos em glicose e sais minerais. Microorganismos aerbios em
lquidos suspensos tambm requerem oxignio para o seu crescimento. Se o oxignio no suprido
com uma taxa suficiente para suportar o crescimento da clula, as clulas morrero.
No presente processo, Aerobacter aerogenes est sendo cultivado dentro de um fermentador
continuo de 3 m
3
de volume lquido (V) e o dimetro do tanque (d
T
) de 1,5 m. O meio nutriente
fresco contem uma quantidade de traos de oxignio dissolvido a uma concentrao de 0,01 mol
O
2
/m
3
entrando no fermentador a uma vazo de 1,8 m
3
/h. Para condies de estado estacionrio, o
fermentador aerbio opera a uma concentrao celular (c
X
) de 5 kg de massa sca/m
3
de cultura
lquida.
A concentrao celular determinada por taxa de crescimento especifico dos organismos e a
composio nutriente do meio lquido.
A suspenso celular lquida consome oxignio proporcionalmente a concentrao da clula de
acordo com a equao da taxa:
X 0 A
c q R
onde q
0
a taxa de consumo de oxignio especifico das clulas = 20 mol O
2
/kg de clulah, que
assumido constante. Determinar o valor de K
L
a necessrio para assegurar que a concentrao de
oxignio na cultura lquida (c
A
) pelo menos 0,05 mol/m
3
. Determinar a potencia de entrada para 3
m
3
do fermentador se a vazo de gs no fermentador 1 m
3
de ar/min para as condies do
processo a 298 K e 1 atm. Assumir que as bolhas no coalescem. Para 298 K, a constante da lei de
Henry para o oxignio dissolvido no meio nutriente lquido 0,826 atm.m
3
/mol.
Resp.: K
L
a = 0,136 s
-1
e P
g
= 4716 W

Eckenfelder desenvolveu uma correlao geral par transferncia de oxignio de bolhas de ar para o
liquido.

V
h Q
V
A
K
78 , 0 n 1
g g
L
+
(8)
onde:

g
= constante de acordo com o tipo de dispersador.
Q
g
= taxa de escoamento do gs (ft/min).
n = constante que depende do tamanho dos orifcios do dispersador.
h = profundidade abaixo da superfcie lquida para qual o ar introduzido no tanque.

Um grfico para a equao (8) representado abaixo:

Figura 7 fator de transferncia de oxignio para um nico dispersor num tanque de aerao.

EXEMPLO 8.2
Uma lagoa de aerao de 566 m
3
airada com 15 dispersores, cada um usando ar comprimido a
uma taxa de 7,08 x 10
-3
m
3
/s. Os dispersores esto localizados a 4,57 m abaixo da superfcie da
lagoa. Encontrar o tempo requerido para aumentar o oxignio dissolvido de 2 mg/L para 5 mg/L se
a temperatura da gua de 293 K.
Resp.: 1540 s.
8.3 BALANO DE MASSA PARA TORRES DE CONTATO CONTNUO: EQUAES
PARA A LINHA DE OPERAO

So quatro fundamentos importantes que constituem a base de projeto para equipamentos de
contato contnuo:
1) Balano material e de entalpia, envolvendo equaes de conservao da massa e energia:
forma a expresso para avaliar a composio bulk das duas fases em contato em algum
ponto da torre, bem como a mudana nas composies bulk entre dois pontos da torre.
2) Equilbrio interfase (leis termodinmicas => captulo 6)
3) Equaes de transferncia de massa: desenvolvidas nas formas diferenciais, combinadas
com o balano diferencial de massa, e quando integrado sobre a rea interfacial de contato
fornece o comprimento requerido na troca de massa.
4) Equaes de transferncia de momento: importante para avaliar a queda de presso no
equipamento.

Escoamento contracorrente
Considerando alguma operao no estado estacionrio que envolve o contato contracorrente de duas
fases insolveis como mostra a fig. 8. As duas fases insolveis so identificadas como G e L.

Figura 8 Processo contracorrente no estado estacionrio.

z = z
1
z = z
2
z

G
1
, y
A1
, Y
A1
G
2
, y
A2
, Y
A2
G
z
, y
Az
, Y
Az
L
z
, x
Az
, X
Az
L
2
, x
A2
, X
A2
L
1
, x
A1
, X
A1
Para o fundo da torre temos as definies:
G
1
= Vazo molar de entrada da fase G [moles da fase G/hrea da seo transversal da torre]
L
1
= Vazo molar de entrada da fase L [moles da fase L/hrea da seo transversal da torre]
y
A1
= frao molar de A na fase G [moles de A/moles total na fase G]
x
A1
= frao molar de A na fase L [moles de A/moles total na fase L]

As definies so similares para o topo da coluna, no plano z
2
.

O balano global macroscpico de massa para o componente A no trocador de massa no estado
estacionrio, na qual no ocorre produo qumica de A ou desaparecimento de A, requer:

1
]
1
1
]
1
torre na deixando
A de moles
torre na entrtando
A de moles

ou
1 A 1 2 A 2 2 A 2 1 A 1
x L y G x L y G + + (1)

Um balano de massa para o componente A no plano z = z
1
e um plano arbitrrio z, :

1 A 1 Az z Az z 1 A 1
x L y G x L y G + + (2)

As equaes ficam mais fceis de manipular se forem designadas concentraes por unidade de
concentrao livre de soluto como:

A
A
A
y 1
y
Y
(3)

A
A
A
x 1
x
X
(4)

Onde: Y
A
= moles de A em G por mol livre de A em G.
X
A
= moles de A em L por mol livre de A em L.

As taxas de escoamento usadas com unidades livres de soluto so:
L
S
= moles da fase L sobre uma base livre de soluto
G
S
= moles da fase G sobre uma base livre de soluto

( ) ( )
( ) ( )
2 A 2 1 A 1 S
2 A 2 1 A 1 S
y 1 G y 1 G G
x 1 L x 1 L L

O balano global de A pode ser escrito em termos livre de soluto:

1 A S 2 A S 2 A S 1 A S
X L Y G X L Y G + + ou

( ) ( )
2 A 1 A S 2 A 1 A S
X X L Y Y G (5)

Logo:
2 A 1 A
2 A 1 A
S
S
X X
Y Y
G
L
(6)

Equao (6) equao de uma reta que passa por (X
A1
,Y
A1
) e (X
A2
,Y
A2
) com inclinao L
S
/G
S
.

Um balano de massa em A no plano z
1
e o plano arbitrrio z em termos livre de soluto:

1 A S Az S Az S 1 A S

( ) ( )
Az 1 A S Az 1 A S
X X L Y Y G (7)

Logo:
Az 1 A
Az 1 A
S
S
X X
Y Y
G
L
(8)

A1
,Y
A1
) e (X
Az
,Y
Az
) com inclinao L
S
/G
S
.

Equao (5) Equao (7)

A equao (7) uma expresso geral relacionando as composies bulks das duas fases para algum
ponto do trocador de massa. Esta define as condies operacionais dentro do equipamento: linha
de operao para operaes contracorrente.

Figura 9: Ilustra a localizao da linha de operao relativa a linha de equilbrio para transferncia
de soluto da fase G para a fase L(absoro). O equilbrio bulk, localizado sobre a linha de operao
, deve ser maior do que a concentrao de equilbrio para fornecer uma fora direcional,
Ai AG
Y Y ou seu equivalente
Ai AG
p p ou
A AG
Y Y ou seu equivalente
A AG
p p ,
necessria para transferir a partir da fase G para fase L.


Figura 9 Processo contracorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase G para a L.

Figura 10 Processo contracorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase L para a G.

Figura 10: Ilustra a localizao da linha de operao relativa a linha de equilbrio para
transferncia de soluto da fase L para a fase G(stripping). A localizao da linha de operao abaixo
da curva de equilbrio assegura uma fora direcional,
AL Ai
x x ou seu equivalente
AL Ai
c c ou
AL A
x x
ou seu equivalente
AL A
c c
, necessria para transferir a partir da fase L para fase G.

Y
A
Y
A1
Y
A2
X
A2
X
A1
S
S
G
L
inclinao
Linha de
operao

Curva de equilbrio
Y
Ai
versus X
Ai
Y
A
Y
A1
Y
A2
X
A2
X
A1
X
A
S
S
G
L
inclinao
Linha de operao

Curva de equilbrio
Y
Ai
versus X
Ai
X
A
O balano de massa para o componente A sobre o comprimento diferencial dz, facilmente obtido
pela diferenciao da equao (7). Esta equao diferencial

A S A S
dY G dX L

relaciona a transferncia molar em operaes contracorrente pelo tempo e pela rea da seo
transversal disponvel no comprimento dz

No projeto de equipamentos de transferncia de massa, a vazo de pelo menos uma fase e trs das 4
composies de entrada e sada devem ser fixadas pelo requisito do processo. A necessidade da
vazo da segunda fase muitas vezes a varivel projetada.
Trs possveis linhas de operao so mostradas na figura 11. A inclinao decresce quando o valor
da vazo L
S
decresce. O mnimo L
S
, que deve ser usado, corresponde a linha de operao que toca a
linha de equilbrio. Para o ponto de tangencia a fora direcional zero, e a transferncia de massa
entre as duas fases no ocorre. Isto representa a condio limite, a razo mnima L
S
/G
S
para
transferncia de massa.

Figura 11 Localizao da linha de operao.

Y
A
Y
A1
Y
A2
X
A2
X
A
inclinaes

Curva de equilbrio
(
L
S
/
G
S
)
1

(
L
S
/
G
S
)
2

(
L
S
/
G
S
)
3

P
1
P
2
P
3
EXEMPLO 8.3
A amnia deve ser absorvida a partir de uma mistura com ar a 293 K e 1,013 x 10
5
Pa de presso
numa torre de recheio contracorrente, usando gua a 293 K como absorvente. A vazo do gs de
entrada 1,21 x 10
-2
m
3
/s e uma corrente de gua sem amnia de 9,46 x 10
-3
kg/s ser utilizada. Se
a concentrao da amnia, NH
3
, reduzida de 3,52 1,29% por volume, determine a razo
( ) ( )
min
S S
real
S S
G L G L . Os dados de equilbrio para o sistema a 293 K e 1,013 x 10
5
Pa so
os seguintes:

O H de mol kg
NH de mol kg
X
2
3
0,0164 0,0252 0,0349 0,0455 0,0722
O H de mol kg
NH de mol kg
Y
2
3
0,021 0,032 ,042 0,053 0,08

Resp.: 1,38

Equilbrio
X Y
kg mol de NH
3
/ kg mol de NH
3
/
kg mol de H
2
O kg mol de H
2
O
0 0
0.0164 0.0210
0.0252 0.0320
0.0349 0.0420
0.0455 0.0530
0.0722 0.0800

linha de operao
0 0.0131
0.0215 0.0365

0, 0.0131
0.0215, 0.0365
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08
X
A
, moles de NH
3
/mol de gua
Y
A
,

m
o
l

d
e

N
H
3
/
m
o
l

d
e

a
r
Curva de equibrio
Linha de operao
(L
s
/G
s
)
min
0.0296

Escoamento cocorrente

Para operaes e transferncia de massa no estado estacionrio envolvendo contato cocorrente de
duas fases imiscveis, mostrada na figura 14, o balano de massa global para o componente A com
base livre de soluto :

Figura 14 Processo cocorrente no estado estacionrio
z = z
1
z = z
2
z

G
1
, G
S
, y
A1
, Y
A1
G
2
,G
S
, y
A2
, Y
A2
G
z
, G
S
, y
Az
, Y
Az
L
z
,L
S
, x
Az
, X
Az
L
2
,L
S
, x
A2
, X
A2
L
1
, L
S
, x
A1
, X
A1

1 A S 1 A S 2 A S 2 A S

( ) ( )
1 A 2 A S 2 A 1 A S
X X L Y Y G (1)

Logo:
2 A 1 A
2 A 1 A
S
S
X X
Y Y
G
L

A1
,Y
A1
) e (X
A2
,Y
A2
) com inclinao -L
S
/G
S
.
Um balano de massa em A no plano z
1
e o plano arbitrrio z em termos livre de soluto:

1 A S 1 A S Az S Az S

( ) ( )
1 A Az S Az 1 A S
X X L Y Y G (2)

Logo:
Az 1 A
Az 1 A
S
S
X X
Y Y
G
L

Equao (1) e equao (2) ambas so equaes de uma reta que passa por um ponto
comum(X
A1
,Y
A1
) com a mesma inclinao -L
S
/G
S
. A equao (2) uma expresso geral que
relaciona a composio das duas fases em contato para algum ponto do equipamento. designada
como equao da linha de operao para operaes cocorrente. As figuras 15 e 16 ilustram a
localizao do linha de operao relativa a curva de equilbrio.

Figura 15 Processo cocorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase G para a L.

Y
A
Y
A1
Y
A2
X
A2
X
A1
X
A
S
S
G
L
- inclinao
Linha de operao

Curva de equilbrio
Y
Ai
versus X
Ai

Figura 16 Processo contracorrente no estado estacionrio, transferncia a partir da fase L para a G.

Um balano de massa para o componente A sobre o comprimento diferencial, dz, para escoamento
cocorrente:

A S A S
dY G dX L

que verifica a inclinao para a linha de operao em operao cocorrente de L
S
/G
S
.

EXEMPLO 8.4
Uma corrente de ar-amnia descrita no exemplo 3 alimentada cocorrentemente com uma corrente
de gua sem amnia. A concentrao da amnia deve ser reduzida de 3,52 para 1,29% por volume,
usando uma corrente de gua 1,37 vezes a mnima. Determine (a) a razo mnima L
S
/G
S
, (b) vazo
real de gua, e (c) concentrao na corrente aquosa de sada.

Y
A
Y
A1
Y
A2
X
A2
X
A1
S
S
G
L
- inclinao
Linha de
operao

Curva de equilbrio
Y
Ai
versus X
Ai
X
A
Equilbrio
X Y
kg mol de NH
3
/ kg mol de NH
3
/
kg mol de H
2
O kg mol de H
2
O
0 0
0.0164 0.0210
0.0252 0.0320
0.0349 0.0420
0.0455 0.0530
0.0722 0.0800

linha de operao
0 0.0365
0.0072 0.0131

0, 0.0365
0.0072, 0.0131
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08
X
A
, moles de NH
3
/mol de gua
Y
A
,

m
o
l

d
e

N
H
3
/
m
o
l

d
e

a
r
Curva de equibrio
Linha de operao
(L
s
/G
s
)
min

8.4 BALANO DE ENTALPIA PARA TORRES DE CONTATO CONTNUO

Muitas operaes de transferncia de massa so isotrmicas, principalmente quando envolve
misturas diludas. No entanto, quando grandes quantidades de soluto so transferidas, o calor de
mistura pode produzir um aumento de temperatura na fase receptora. Se a temperatura da fase
muda, a solubilidade no equilbrio do soluto ser alterada, e a fora de difuso tambm se alterar.
Considerando um processo contracorrente como da figura 8, um balano entalpico no plano z = z
2
e
um plano arbitrrio z, temos:

L 2 G 2 G 2 L 2
LH H G GH H L + + (1)

Onde: H = entalpia molar da corrente em sua temperatura particular, presso e concentrao. As
entalpias so normalmente baseadas sobre uma referencia de solvente livre de soluto e soluto puro
para uma temperatura base escolhida, T
0
. A entalpia normal de uma mistura lquida avaliada sobre
uma temperatura base pela relao:

( )
S avg 0 L pL L
H M T T c H + (2)

Onde: H
L
= entalpia da corrente liquida [kJ/mol]
c
pL
= capacidade calorfica da mistura sobre uma base mssica [kJ/kgK]
T
L
= temperatura da mistura [K]
M
avg
= massa molecular media da mistura
H
S
= calor integral da soluo em T
0
e para a concentrao da mistura [kJ/mol]

A entalpia molar para a mistura gasosa, com a mesma temperatura base e estado padro do soluto

( )( )( ) [ ]
( )
soluto soluto , g , f soluto 0 G
G fase da soluto livre G fase soluto livre , G , p soluto soluto soluto , G , p soluto G
M h y T T
M c y 1 M c y H
+
+

Onde: H
G
= entalpia da corrente gasosa [kJ/mol]
c
p,G
= capacidade calorfica na fase gas [kJ/kgK]
T
G
= temperatura da mistura gasosa [K]
h
f,g, soluto
= calor de vaporizao do soluto [kJ/kg]

8.5 COEFICIENTES DE CAPACIDADE PARA TRANSFERNCIA DE MASSA

Coeficiente individual de transferncia de massa, k
G
, foi definido pela expresso:

( )
i , A G , A G A
p p k N (1)

Coeficiente global de transferncia de massa, K
G
, foi definido pela expresso:

( )

A G , A G A
p p K N (2)

Para coluna de parede molhada as equaes (1) e (2) so convenientes, pois possui a rea da
superfcie interfacial definida.
Outros equipamentos de transferncia de massa so impossveis de se medir a rea da superfcie
interfacial, por esta razo a introduzido como rea da superfcie interfacial/volume.

( )( )
( )
( )( ) al transvers seo da rea tempo
o compriment dz
volume
l interfacia rea
a
l interfacia rea tempo
N
A
1
]
1
,
_
1
]
1
ou

( )dz p p a k dz a N
i , A G , A G A
(3) e

( )dz p p a K dz a N
A G , A G A
(4)

Onde: k
G
a = coeficiente de capacidade de transferncia de massa individual
K
G
a = coeficiente de capacidade de transferncia de massa global

So combinados como um produto

( )( )( )
( )( )( )
1
]
1

1
]
1
1
]
1
Pa m s
A de gmol
presso volume tempo
volume
l interfacia rea
presso l interfacia rea tempo
a k
3
G

Na fase lquida L, temos:

( )dz c c a k dz a N
L , A i , A L A
(5) e

( )dz c c a K dz a N
L , A A L A

(6)

1
1
1
1
1
]
1

soluo de m
A de gmol
m s
A de gmol
a k
3
3
L

8.6 ANLISES DE EQUIPAMENTOS DE CONTATO CONTNUOS

Coeficiente de capacidade global constante

Hipteses:
- isotrmico
- contracorrente
- K
Y
a = constante

O balano de massa do componente A sobre o comprimento diferencial dz descrito como:

( )( )
A S A S
dY G dX L
al transvers seo da rea tempo
(1)

A transferncia de massa do componente A no comprimento diferencial dz definido por:

( )( )
( )dz Y Y a K adz N
al transvers seo da rea tempo
A A Y A
(2)

A transferncia de A a partir da fase gasosa G para a fase lquida L fica:

( )dz Y Y a K dY G
A A Y
A perdendo esta
G fase a
A S

43 42 1

ou

A A
A
Y
S
Y Y
dY
a K
G
dz

2 A
1 A
2
1
Y
Y
A A
A
Y
S
z
z
Y Y
dY
a K
G
dz (3)

(4)

Pela curva de equilbrio e a linha de operao (fig. 19) podemos avaliar
A A
Y Y e calcular o
recproco
A A
Y Y 1 plotando contra Y
A
(fig. 20) e encontrando a rea sob a curva.

Figura 19 Avaliao de
A A
Y Y , a fora direcional global

Y
A
Y
A1
Y
A2
X
A2
X
A1
X
A
Linha de operao

Curva de equilbrio Y
A
A
Y
{
( )
4 4 3 4 4 2 1
numrica ou grfica
integrao
Y
Y
A A
A
Y
S
1 2
massa de troca de
o compriment
1 A
2 A
Y Y
dY
a K
G
z z z


Figura 20 Avaliao da integral
1 A
2 A
Y
Y
A A
A
Y Y
dY

Aps obter a rea sob a curva da figura 20, podemos avaliar o comprimento do trocador de massa
pela equao (4).

Para transferncia da fase L para a fase G (desoro ou stripping) temos:

( )dz Y Y a K dY G
A A Y
A ganhando esta
G fase a
A S

43 42 1

{
( )
4 4 3 4 4 2 1 4 4 3 4 4 2 1
numrica ou grfica
integrao
Y
Y
A AG
A
Y
S
numrica ou grfica
integrao
Y
Y
A A
A
Y
S
1 2
massa de troca de
o compriment
1 A
2 A
1 A
2 A
p p
dY
a K
G
Y Y
dY
a K
G
z z z

(5)

Em termos da fase lquida, para a transferncia de massa de A a partir da fase G para a fase L,
temos:

( )dz X X a K dX L
A A X
A ganhando esta
L fase a
A S

43 42 1

A A
Y Y
1

Y
A2
Y
A1
Y
A
1 A
2 A
Y
Y
A A
A
Y Y
dY
rea


{
( )
4 4 3 4 4 2 1
numrica ou grfica
integrao
X
X
A A
A
X
S
1 2
massa de troca de
o compriment
1 A
2 A
X X
dX
a K
L
z z z
(7)

z avaliado com o mesmo procedimento da fase G.

Coeficiente de capacidade global varivel

O coeficiente de capacidade global varivel quando a inclinao da linha de equilbrio varia dentro
da regio que incluem as concentraes bulk e interfacial.
No caso se as linhas de equilbrio tiver curvatura pronunciada, o clculo exato baseado sobre um
dos coeficientes de capacidade individual.
O balano de massa para A sobre um comprimento diferencial dz

A S A S
dY G dX L (1)

Y
A
= moles de A por mol livre de A, ambos na fase G, ou seja:

A
A
A
y 1
y
Y
, que diferenciando fica:

( )
2
A
A
A
y 1
dy
dY

Substituindo em (1),

( )
2
A
A
S A S A
y 1
dy
G dX L adz N
(2)

Sabemos que:

( )dz p p a k dz a N
i , A G , A G A
(3)

Combinando (2) com (3)

( )( )
2
AG Ai AG G
AG S
y 1 p p a k
dy G
dz

ou

( )( )
2
AG Ai AG G
AG S
y 1 y y aP k
dy G
dz

A composio interfacial, y
Ai
e x
Ai
pode ser encontrada para cada ponto da linha de operao
dirigindo uma reta at tocar a linha de equilbrio. As inclinaes destas retas so
G L
k k para
grfico p
A
contra c
A
ou
G L
Pk ck para grfico y
A
contra x
A
, ver figuras 21.

Figura 21 Determinao da composio interfacial para transferncia a partir da fase G para a fase
L.

Fora direcional mdia logartmica

Hipteses:
Para correntes relativamente diludas
Curva de equilbrio e linha de operao linear em termos de fraes molares na faixa de
concentrao envolvida.
G
1
G
2
G e L
1
L
2
L

Logo o balano de massa aproximado:

( ) ( )
A Ai A Ai
y y G x x L (1)

ou
A A
Gdy Ldx (2)

( )dz y y aP K adz N
A A G A
(3)

Definindo

A A
y y

2 A 1 A
2 1
A
y y dy
d

Como
A
G
A A
A
G
dy
aP K
G
y y
dy
aP K
G
dz

Ou
( )

d
y y
aP K
G
dz
2 1
2 A 1 A
G

Integrando e rearranjando:

( )
( )
ln A A
2 A 1 A
G y y
y y
aP K
G
z
(4)

onde: ( )
( ) ( )
( )
( )
1
1
]
1
2
A A
1
A A
2
A A
1
A A
ln
A A
y y
y y
ln
y y y y
y y (5)

Similarmente em termos de coeficiente de capacidade global para a fase lquida, temos:

( )
( )
ln A A
2 A 1 A
L x x
x x
ac K
L
z
(6)

onde: ( )
( ) ( )
( )
( )
1
1
]
1
2
A A
1
A A
2
A A
1
A A
ln
A A
x x
x x
ln
x x x x
x x (7)

EXEMPLO 8.5
A amnia absorvida a partir do ar a 293 K e 1,013 x 10
5
Pa de presso em uma torre de recheio
contracorrente de 0,5 m de dimetro, utilizando gua livre de amnia como absorvente. A vazo do
gs de entrada 0,2 m
3
/s e a vazo da gua de entrada 203 kg/s. Sob estas condies o coeficiente
de capacidade global, K
Y
a, pode ser assumido para ser
A
3
Y s m
mol
80

. A frao molar da amnia
ser reduzida de 0,0825 para 0,003. A torre ser resfriada, operao ocorrera a 293 K; os dados de
equilbrio do exemplo 3 poder ser usado. Determinar o comprimento do trocador de massa.

X Y
kg mol de NH
3
/ kg mol de NH
3
/
kg mol de H
2
O kg mol de H
2
O
0.0164 0.0210
0.0252 0.0320
0.0349 0.0420
0.0455 0.0530
0.0722 0.0800

y = -2.839x
2
+ 1.3098x
R
2
= 0.9993
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08
X
Y
Dados de equilbrio
Polinmio (Dados de equilbrio)

Y
A
X
A
Y*
A
Y - Y* 1/(Y - Y*) [1/(Y - Y*)]
mdo
YA [1/(Y - Y*)]
mdo
YA
0.003 0.00003 0.00004 0.00296 337.6823
299.6194894 0.007 2.097336426
0.01 0.00477 0.00618 0.00382 261.5567
225.5574282 0.01 2.255574282
0.02 0.01153 0.01472 0.00528 189.5582
166.3360319 0.01 1.663360319
0.03 0.01830 0.02301 0.00699 143.1139
127.3647849 0.01 1.273647849
0.04 0.02506 0.03104 0.00896 111.6157
100.4864383 0.01 1.004864383
0.05 0.03183 0.03881 0.01119 89.35719
81.22129633 0.01 0.812212963
0.06 0.03859 0.04632 0.01368 73.0854
66.96731932 0.01 0.669673193
0.07 0.04536 0.05357 0.01643 60.84924
56.13770455 0.01 0.561377045
0.08 0.05212 0.06055 0.01945 51.42617
47.72352068 0.01 0.477235207
0.09 0.05889 0.06728 0.02272 44.02087
rea total 10.81528167

y = -721827x
3
+ 150572x
2
- 11309x + 365.43
R
2
= 0.9986
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
Y
1
/
(
Y
-
Y
*
)

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Edio de agosto de 2005

Universidade Federal da Bahia

TABELA 24.3 WELTY

Soluo diluda de no eletrlitos. uma equao pouco precisa

2 Lei de Fick da difuso.

= acumulo de A dentro da fase.

= 0 no estado estacionrio, ou seja, a concentrao de A no varia com o tempo.

utilizam quase toda a rea interna

2 Lei de Fick (3)

Entrando no fluido por difuso melecular

, aumenta quando a inclinao da curva

, o decrscimo na inclinao => o sistema

(35), que a analogia de Reynolds para transferncia de massa para Sc = 1.

, onde L o comprimento caracterstico:

fator j para transferncia de massa.

= velocidade do fluido bulk

= (Vivian and Peaceman) (3)

com a agitao mecnica do lquido.

, necessria para transferir a partir da fase L para fase G.

, que diferenciando fica:

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