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Mtodo BET:
Brunauer, Emmet e Teller (1938)
Adsoro e Catlise: Mtodos de
Caracterizao
Novembro, 2014.
Introduo
A rea superficial uma das caractersticas mais
importantes relacionada a adsoro, pois quanto maior
rea melhor ser a adsoro.
A tcnica de caracterizao da rea superficial foi
primeiramente estudada pelo pesquisador Irving
Langmuir em 1916 (monocamada).
O modelo mais utilizado para clculo de rea superficial
foi proposto por Brunauer, Emmet e Teller em 1938,
mais conhecido como mtodo BET (multicamadas).
Modelos
Primeiro modelo para medio da rea superficial: Teoria
Monomolecular ou Teoria de Langmuir (1916).
A superfcie de um slido contm um nmero definido de
stios para a adsoro;
Cada stio pode adsorver somente uma molcula;
Todos os stios so energeticamente equivalentes;
A adsoro independe da presena ou ausncia de espcies
adsorvidas na sua vizinhana;
No equilbrio, a taxa de adsoro igual a taxa de
dessoro;
No equilbrio, para certa temperatura e presso, existe um
nmero nA de molculas adsorvidas
Modelo de Langmuir
Forma padro:
Quantidade de gs adsorvido
qmbp
qa
1 b
Constante de Langmuir
p
1
p
qa qm b qm
Presso relativa
Quantidade de gs para
produzir uma monocamada
Modelos
Brunaer, Emmett e Teller (BET) (1938), propuseram um
modelo para medio da fisissoro de um gs inerte em
multicamadas.
O mtodo se baseia nas hipteses de Langmuir e
introduz mais trs hipteses adicionais:
As molculas de gs iro adsorver fisicamente na
superfcie slida em camada infinitamente;
As diferentes camadas de adsoro no interagem
entre si;
A teoria se aplica a todas as camadas de adsoro.
Modelo de BET
Forma padro:
qm cp
qa
( p0 p)[1 (c 1) p / p0 ]
Forma linear para determinao das constantes:
p
1
c 1 p
qa ( p0 p) qm c qm c p0
Presso de vapor saturado do
adsorvato temperatura de absoro
Modelo de BET
rea Superficial, S:
qmN av
S
M
Onde:
qm: quantidade de gs da monocamada.
: rea superficial ocupada por uma molcula.
Nav: nmero de avogadro.
M: massa da amostra.
Etapa 1
Preparao da amostra para
remoo
de
umidade
e
sujidades.
A amostra aquecida a
determinada
temperatura
(depende da amostra) sob vcuo.
Etapa 2
Preparao
anlise.
da
cmara
de
PV
n
RT
Etapa 3
Anlise e equilbrio de presso.
Uma parte do gs ser adsorvida
(nads) pela amostra. A presso
monitorada at que estabiliza,
indicando o equilbrio de
adsoro.
Quando a presso fica em
equilbrio possvel calcular o
nads.
Em seguida o equipamento
impulsiona mais gs na cmara
aumentando a presso e assim o
ciclo continua at o processo
terminar.
Aps, realizado a dessoro
com a diminuio da presso.
Funcionamento da Anlise
https://www.youtube.com/watch?v=sqGJsIVCvq8
Isotermas de Adsoro
II
Vads
I Formao da
monocamada
I
I I Condensao do gs
nos poros
P/Po
As
Classificao: Isotermas de
Adsoro
Tipo I:
Tipo II:
Classificao: Isotermas de
Adsoro
Tipo III:
Tipo IV:
Classificao: Isotermas de
Adsoro
Tipo V:
Tipo VI:
Dimetro (nm)
Microporos
02
Mesoporos
2 - 50
Macroporos
>50
Outros Mtodos
BJH
O mtodo de Barrett, Joyner e Halenda um produto do clculo da
distribuio do tamanho do poro de uma isoterma experimental
usando equao de Kelvin. Aplica se somente para mesoporos.
T - Plot
o mtodo mais comum para determinar rea externa superficial e
o volume de materiais microporosos.
DR
Mtodo para calcular volume de materiais microporosos.
DH
Mtodo para calcular distribuio de tamanho de poros.
Exemplos em Artigos
Cat S (
Exemplos em Artigos
BJH
Isotermas tipo
II
H1
H3
Referncias
BADOGA, Sandeep et al. Synthesis and characterization of
mesoporous aluminas with differentpore sizes: Application in NiMo
supported catalyst for hydrotreatingof heavy gas oil. Applied
Catalysis A: General, Canada, n. 489, p.86-97, 2015.
Histerese.
Acesso
em
01/11/2014.
Disponvel
em:
http://pt.wikipedia.org/wiki/Histerese.
MARTIN, Schmal. Catlise heterognea. Rio de Janeiro:
Synergia, 2011. 358p.
Mtodo de BET. Acesso em 01/11/2014. Disponvel em:
http://pt.wikipedia.org/wiki/M%C3%A9todo_de_BET.
TANIIKE, Toshiaki et al. Validation of BET specific surface area for
heterogeneous Ziegler-Natta catalysts based on S-plot. Applied
Catalysis A: General, Japo, v. 438, n. 437, p.24-27, 2012.