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Hidrometalurgia

157 CAPTULO 4 HIDROMETALURGIA


Virginia S.T. Ciminelli

1. INTRODUO: DEFINIES E ESCOPO1 1.1 Hidrometalurgia


O termo Hidrometalurgia designa processos de extrao de metais nos quais a principal etapa de separao metal-ganga envolve reaes de dissoluo do mineral-minrio (mineral(is) contendo os metais de interesse) em meio aquoso. As aplicaes tradicionais da Hidrometalurgia incluem a produo de alumina, ouro, urnio, zinco, nquel, cobre, titnio, terras-raras, dentre outros. Um fluxograma genrico de processo hidrometalrgico mostrado na Figura 1.

Figura 1 - Etapas principais de um fluxograma hidrometalrgico

Profa. Titular do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais - Universidade Federal de Minas Gerais Adaptado e complementado de Ciminelli, Salum, Rbio, Peres (2006).

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A primeira etapa, preparao, ajusta as propriedades fsico-qumicas do slido, tais como a granulometria, composio, teor, natureza qumica e porosidade, para a etapa seguinte (lixiviao). A preparao envolve operaes clssicas de tratamento de minrios (cominuio, classificao, concentrao e separao slido-lquido). Em alguns casos, entretanto, a preparao para a lixiviao requer modificaes qumicas do minrio ou concentrado. Nesses casos so utilizados processos pirometalrgicos, tais como: ustulao (na oxidao de ZnS em ZnO ou na oxidao de minrios refratrios de ouro2), de reduo (lateritas de Ni no processo de lixiviao amoniacal), hidrometalrgicos (oxidao sob presso de minrios refratrios de ouro) e biohidrometalrgicos (biooxidao de minrios refratrios de ouro). Nos processos biohidrometalrgicos, as reaes so mediadas por microrganismos, guardadas as condies operacionais necessrias para a atuao eficaz desses microrganismos (i.e., potencial redox, pH, temperatura, concentrao de oxignio e nutrientes). Nos exemplos anteriores, o pr-tratamento do minrio facilitar a extrao do metal, seja, por exemplo, pela obteno de uma nova fase de mais pronta dissoluo ou pela criao de acesso (porosidade) para os reagentes na matriz slida que contm o metal a ser lixiviado. A seletividade, em alguns casos, tambm melhorada. Aps a preparao do minrio, tem-se a etapa de lixiviao. Esta e a recuperao do metal, constituem as etapas mais caractersticas do fluxograma hidrometalrgico. A lixiviao consiste na dissoluo seletiva de minerais contendo o metal ou metais de interesse atravs do contato do slido (minrio ou concentrado) com uma fase aquosa contendo cidos (freqentemente o cido sulfrico), bases (como hidrxidos de amnio e sdio) ou agentes complexantes (como o cianeto de sdio e o hidrxido de amnio), em condies variadas de presso e temperatura (usualmente de 25 a 250C). A lixiviao pode ser mediada por microrganismos (biolixiviao), sendo a grande aplicao desta na dissoluo de sulfetos. As operaes de lixiviao podem ser classificadas em dois grandes grupos: leito esttico e tanques agitados. O primeiro inclui a lixiviao in situ, em pilhas (de rejeito, estril ou minrio) ou em tanques estticos (vat leaching). Esta ltima, em desuso, foi utilizada at a ltima dcada na mina de cobre de Chuquicamata, Chile. O segundo grupo compreende a lixiviao em tanques agitados - abertos ou sob presso. Seguem-se a essa etapa, as operaes de separao slido-lquido (ciclonagem, espessamento e filtragem) para a obteno da fase aquosa ou licor (contendo o metal de interesse). A eficincia desta etapa determinante para a minimizao das perdas de metal solvel na polpa, que constituir o rejeito, e de consumo de gua nova no processo. Por outro

Minrios de ouro so considerados refratrios quando apresentam uma recuperao do metal inferior a 80% em condies convencionais de lixiviao. Quando a refratariedade se deve presena de ouro fino (ocluso ou em soluo slida), em uma matriz de sulfetos (como a pirita e a arsenopirita), introduzida uma etapa de oxidao anterior cianetao. A oxidao transformar os sulfetos em xidos/hidrxidos de ferro porosos (devido diferena de volume molar), criando acesso para os agentes lixiviantes at o metal.

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lado, as caractersticas dos slidos a serem descartados tambm sero determinantes nos custos de disposio do rejeito e no risco potencial de impactos ambientais. A etapa de tratamento do licor produzido na lixiviao visa purificao da soluo (atravs da separao de elementos provenientes da dissoluo da ganga e que podem afetar a etapa posterior de recuperao do metal) e concentrao da soluo contendo o metal dissolvido at os nveis adequados etapa seguinte de recuperao. Eventualmente esta etapa pode levar obteno de subprodutos. O tratamento do licor envolve processos tais como: precipitao, adsoro em carvo ativado ou em resinas polimricas de troca inica e extrao por solventes - SX. importante destacar que os processos utilizados nessa etapa podem ser aplicados ao tratamento de efluentes, visando concentrao e remoo de contaminantes. A ltima etapa do fluxograma hidrometalrgico tem como objetivo a recuperao do metal. Este pode ser obtido na forma de sal ou hidrxido metlico (como Al2O3.nH2O e CuSO4), atravs de processos de precipitao/cristalizao ou na forma metlica. No segundo caso, utiliza reaes de reduo em fase aquosa, como a cementao (reduo via oxidao de um metal menos nobre), a reduo por hidrognio ou a eletrorrecuperao, que, por sua vez, o principal processo utilizado na produo de metais de elevada pureza diretamente de solues aquosas. O processo envolve a aplicao de uma diferena de potencial entre ctodos-nodos imersos em soluo aquosa e usado na obteno de cobre, zinco, nquel, ouro, dentre outros. Para metais de potencial redox muito negativo, como o alumnio, a eletrorrecuperao realizada em banho de sais fundidos. As principais aplicaes de processos hidrometalrgicos no Brasil so representadas pela extrao de minrios de ouro (processo convencional, tal como na RPM Kinross, em Paracatu, e refratrios ouro em pirita e arsenopirita - como nas usinas da Anglo Gold Ashanti e So Bento); nquel (lateritas, Votorantim Metais VM, em Niquelndia); zinco (minrios silicatados e sulfetados, VM em Trs Marias e Juiz de Fora) e alumnio (processos Bayer e Hall-Heroult, diversas usinas). A Tabelas 1 destaca as principais etapas desses processos. Em menor escala, os processos hidrometalrgicos tambm so usados na extrao de minrio de urnio e na produo de xidos de terras-raras. Embora no designadas como tal, a produo de cido fosfrico atravs da lixiviao da apatita com cido sulfrico e a lixiviao in situ de NaCl (Braskem-Macei) tambm poderiam ser includas dentre as aplicaes de processos fundamentalmente hidrometalrgicos. As perspectivas de ampliao das aplicaes da Hidrometalurgia so bastante promissoras, diante dos grandes investimentos previstos para o pas, em especial para o cobre e nquel. Os projetos da Companhia Vale do Rio Doce (CVRD) para o cobre, utilizando rotas bio e hidrometalrgicas, pretendem transformar o Brasil em um dos grandes produtores mundiais do metal. A escala de produo desses metais, as caractersticas comple-

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xas dos minrios e a opo por rotas hidrometalrgicas, algumas ainda no consolidadas em escala industrial, criam vrios desafios, inmeras oportunidades e, como conseqncia, condies reais para uma mudana de patamar na importncia da Hidrometalurgia no pas. Tabela 1 - Exemplos de aplicao de processos hidrometalrgicos
Metal Al Minrio Bauxito Minrios oxidados Cu Baixo teor, parcialmente oxidado Concentrados Nativo e associado a sulfetos Minrios refratrios: ouro ocluso em sulfetos Sulfetado(ZnS)* Flotao Britagem, Moagem, Concentrao gravtica, Flotao Bioxidao, ustulao ou oxidao em autoclaves Britagem, Moagem Flotao, * Ustulao do ZnS Britagem, Moagem, Pr-reduo Preparao Britagem e Moagem Britagem e Moagem Aglomerao (pr-cura cida) Lixiviao Sob presso com soda, NaOH Com H2SO4, em pilhas Em pilhas com microrganismos Lixiviao em Autoclaves Com NaCN e injeo de ar (ou O2 ) Tratamento do Licor/ Recuperao do Metal Precipitao do Al(OH)3 Calcinao, Eletrlise em Banhos de Sais Fundidos Extrao por Solventes seguida de Eletrorrecuperao Precipitao com Zn ou Adsoro em Carvo Ativado Cementao com Zn ou Eletrorrecuperao. Precipitao do ferro e cementao de metais como Cu, Cd, Ni com Zn. Eletrorrecuperao Precipitao como carbonatos de Ni/Co, Dissoluo cida, Extrao por Solventes, Eletrorrecuperao

Au, Ag

Zn

Com H2SO4

Silicatados

Amoniacal- Caron (ou sob presso com H2SO4HPAL)

Ni, Co

Lateritas

1.2 Aspectos ambientais


Os processos de produo de metais geram resduos slidos e efluentes aquosos que, em funo de sua natureza, composio e disposio podem impactar, em maior ou menor grau, os recursos hdricos da regio. A composio de efluentes aquosos, provenientes da extrao hidrometalrgica de metais no-ferrosos e nobres (Cu, Ni, Zn, Au), distingue-se daquela observada na minerao de ferro. Pela escala de produo, o processamento de minrios de ferro envolve geralmente a utilizao de grandes volumes

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de gua de processo. Entretanto, a contaminao qumica, por exemplo, por reagentes empregados nas operaes de flotao atenuada pela forte adsoro de espcies solveis nos minerais da polpa. Esses minerais, predominantemente xidos de ferro e silicatos (sendo o quartzo o mais abundante), tambm apresentam baixa solubilidade em gua, fato que contribui para atenuar a contaminao. Alm disso, a grande capacidade de co-precipitao e de adsoro dos xidos de ferro favorece a limpeza da fase aquosa. A geoqumica do arsnio no Quadriltero Ferrfero MG um bom exemplo dessa propriedade dos oxi-hidrxidos de ferro. Os minrios de metais no-ferrosos e preciosos apresentam uma mineralogia mais complexa e menos inerte em solues aquosas aeradas, o que resulta em um maior potencial de gerao de contaminantes. Os constituintes metlicos desses minrios so, em geral, mais txicos do que aqueles presentes nos minrios de ferro. Isto implica no reenquadramento das emisses para limites mais rigorosos de descarte, bem como considerar um maior impacto ambiental associado s pilhas de estril e rejeitos. Alm disso, a extrao hidrometalrgica envolve a utilizao de uma srie de reagentes, muitas vezes txicos e em concentraes elevadas. Conseqentemente, o tratamento dos efluentes visando tanto recuperao de reagentes e metais como ao seu enquadramento s condies de descarte torna-se mandatrio. A presena freqente de sulfetos nos minrios submetidos aos processos hidrometalrgicos cria ainda a possibilidade de gerao de drenagem cida. A drenagem cida de rocha (acid rock drainage - ARD) ou drenagem cida de mina (acid mine drainage AMD) um dos principais problemas ambientais ligados extrao de minrios contendo sulfetos. A drenagem cida resulta da oxidao natural de minerais portadores de enxofre, quando expostos ao combinada da gua e do oxignio, em geral na presena de bactrias. A ARD ou AMD caracterizada pela elevada acidez e altas concentraes de metais como Al, Ca, Mg, Cu, Fe, Mg, Mn e Zn, oxinions (sulfato, arsenato, arsenito) e compostos residuais orgnicos (no caso de carvo). O cido sulfrico gerado, principalmente, pela oxidao da pirita (FeS2) e da pirrotita (Fe1-xS). A intensidade e a durao da AMD so funes complexas da natureza dos depsitos geolgicos, da sua mineralogia, da hidrologia da regio e do intemperismo a que os minerais so expostos, podendo durar sculos at que a fonte de enxofre seja esgotada. O grande impacto ambiental associado aos processos de drenagem cida est mais relacionado s elevadas concentraes dos metais e nions dissolvidos do que propriamente ao pH cido do licor gerado. Esses ons so liberados em soluo por diversos mecanismos. O processo geralmente iniciado atravs da oxidao qumica dos sulfetos metlicos (i.e. FeS2, CuFeS2 e FeAsS) pelo oxignio, at que sejam criadas condies para a ao de microrganismos que iro catalisar a reao de formao de ons frrico (Fe3+) e cido sulfrico. Esses dois produtos constituem uma soluo cida, e suficientemente oxidante, capaz de lixiviar sulfetos. A eventual mobilizao do on frrico para

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regies de menor acidez e a sua conseqente precipitao na forma de hidrxido elevam ainda mais a acidez do meio (Capanema e Ciminelli, 2003). Rochas e pilhas de rejeito geradoras de cido ocorrem freqentemente em muitas minas de metais comuns (Cu, Zn, Ni), ouro e carvo. A identificao incorreta ou o gerenciamento inapropriado de minas com potencial de gerao cida podem implicar em srias conseqncias ambientais. Os contaminantes gerados nos processos hidrometalrgicos ou nos processos de gerao de drenagem cida podem se apresentar na forma de slidos em suspenso, material coloidal ou na forma de espcies (ctions, nions ou molculas neutras) dissolvidas a partir do minrio ou incorporadas pela adio de reagentes. A remoo dos particulados requer operaes como peneiramento (gradeamento), espessamento, filtrao ou flotao, na presena ou no de agentes qumicos que possam auxiliar na separao slido/lquido (S/L). Estes incluem modificadores de pH, agentes coagulantes (ons inorgnicos de carga elevada), tensoativos e agentes floculantes (compostos orgnicos). O mtodo convencional de remoo das espcies dissolvidas na fase aquosa a precipitao-sedimentao, seguida do espessamento do lodo formado. Alm da precipitao, outras tecnologias j consolidadas em outros setores industriais bem como tcnicas emergentes vm sendo testadas para o tratamento de efluentes. Estas incluem resinas polimricas de troca inica, compsitos, diversos materiais funcionalizados, eletrlise, processos envolvendo membranas, flotao no-convencional, processos envolvendo fotlise, biorremediao e fitorremediao. Dentre esses, a adsoro em materiais disponveis no local merece destaque como opo para utilizao em processos de remediao. Tcnicas no convencionais de flotao tm sido desenvolvidas e aplicadas no tratamento de diversos tipos de efluentes, da indstria mineral ou no, na UFRGS (Ciminelli et al., 2006-a). A primeira provvel aplicao da biorremediao (wetland construdo) no tratamento de AMD ocorreu na mina de Esperana, do grupo Anglo Gold Ashanti, em Nova Lima, MG e ainda se encontra em operao. A seleo do processo foi resultado de um projeto PADCT envolvendo a empresa, a UFMG e a UFOP. Solos ricos em xidos de ferro e alumnio so utilizados como barreiras de conteno de migrao de arsnio de barragens de rejeitos. A identificao desses solos envolveu estudos realizados no CETEM e na UFMG, e o sucesso da aplicao motiva a sua utilizao na ampliao da usina (Esper et al., 2005). Alm desses exemplos de aplicao, os diversos trabalhos desenvolvidos pelos grupos de Bio e Hidrometalurgia do pas, nos ltimos anos, apontam para o crescimento da aplicao dessas tcnicas emergentes.

2. TENDNCIAS E GARGALOS TECNOLGICOS


A seguir so apresentados alguns aspectos selecionados como tendncias e gargalos tecnolgicos. Estes so apresentados de acordo com as etapas de processo destacadas

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nos pargrafos anteriores (preparao, lixiviao, tratamento do licor e recuperao do metal), acrescidos dos tpicos referentes a questes ambientais e formao de pessoal.

2.1 Fluxograma hidrometalrgico


A tendncia mais evidente no futuro da extrao mineral a necessidade de tratamento de minrios cada vez mais complexos e de mais baixos teores. Por um lado, esses fatores so exatamente aqueles que caracterizam o nicho de aplicao da Hidrometalurgia e a grande mola propulsora do seu crescimento em relao aos processos pirometalrgicos convencionais. Por outro lado, esses fatores pressionam no sentido da otimizao de circuitos industriais, de forma a se manter uma relao favorvel custos/preo das commodities minerais. Nesse contexto, destacam-se melhorias advindas da modelagem e do controle de processos, do desenvolvimento de equipamentos e reagentes. A necessidade de desenvolvimento de sensores adequados s condies variadas e mais extremas das vrias etapas de processo fica evidente. A tendncia melhoria e adaptao de processos existentes tem sido mais marcante do que a existncia de grandes breakthroughs em termos de processo. A rea de processos, pelas suas caractersticas intrnsecas, no intensiva em inovaes. Entretanto, no se deve ignorar os avanos importantes advindos do desenvolvimento dos processos hidrotrmicos, processos carbon in pulp-CIP/carbon in leach CIL e dos reagentes aplicados extrao por solventes de cobre, em particular, base de oximas. Do ponto de vista dos estudos de natureza mais fundamental, os trabalhos de pesquisa em hidrometalurgia tm utilizado tcnicas avanadas de anlises de superfcies, eletroqumicas e outras, o que tem permitido grandes avanos no entendimento dos mecanismos das reaes.

2.1.1 Preparao
Como as operaes de tratamento de minrios encontram-se fora do escopo do tema do documento, apenas alguns comentrios mais abrangentes relacionados a essa etapa do fluxograma hidrometalrgico sero apresentados. A etapa de preparao em geral onerosa, especialmente pelo elevado consumo e baixa eficincia energtica da cominuio e pelos custos advindos da incluso de processos como a oxidao sob presso, ustulao, dentre outros. Dentro da perspectiva de tratamento de minrios de mais baixos teores podem-se antever avanos visando a: A reduo dos volumes tratados na britagem e moagem mais finas, atravs de etapas de pr-concentrao dos slidos. A reduo de consumo energtico na cominuio. A melhoria de circuitos industriais (reduo de custos e aumento da recuperao metlica) a partir da anlise mais abrangente das interfaces concentrao/lixiviao e cominuio/lixiviao (Laplante e Staunton, 2003).

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O aumento da eficincia da etapa de concentrao, reduzindo as perdas e os volumes a serem tratados nas etapas posteriores. A oxidao sob presso ser discutida no tpico seguinte, juntamente com a lixiviao sob presso.

2.1.2 Lixiviao
As melhorias e avanos na lixiviao tambm decorrem da necessidade de se adaptar os processos a minrios mais complexos, de baixos teores e, ao mesmo tempo, a exigncias ambientais cada vez mais rigorosas. Por um lado, os baixos teores apontam para a aplicao da lixiviao em pilhas e at in situ. Por outro lado, a complexidade e a difcil solubilizao de alguns minrios levam utilizao de condies para favorecer a cintica da lixiviao: altas temperaturas e presso; biolixiviao com microrganismos mesfilos e termfilos, de forma consorciada; utilizao de reagentes mais agressivos; aplicao de tcnicas visando a ativao do slido. A experincia advinda do tratamento de minrios refratrios de ouro criou condies favorveis para a aplicao dos processos de oxidao/lixiviao sob presso na extrao de outros metais, como Cu, Ni, Co e PGM - platinum group metals. Como principal resultado, tem-se ampliado a participao da Hidrometalurgia na extrao de metais a partir de sulfetos de minrios primrios, antes preferencialmente tratados por processos pirometalrgicos. As pesquisas sobre a biolixiviao com microrganismos termfilos tambm tm recebido grandes investimentos de recursos (Clark et. al., 2005), mas a tecnologia ainda no se encontra consolidada e competitiva em relao s rotas tradicionais. Alternativas testadas no sentido de se aumentar a velocidade da dissoluo de sulfetos minerais incluem a chamada ativao mecnica transformaes qumicas e fsico-qumicas produzidas pela aplicao de energia mecnica (Achimovicava e Balaz, 2005). As aplicaes de ultra-som e microondas tambm tm sido investigadas. Portanto os avanos visam, de forma genrica: Favorecer a velocidade de dissoluo de minrios de difcil solubilizao. Aumentar a recuperao dos metais de interesse. Reduzir os custos, de forma a possibilitar o aproveitamento de depsitos de menores teores. Aumentar a seletividade na extrao de minrios complexos e polimetlicos. De forma a ampliar a anlise, alguns exemplos de desenvolvimentos e de gargalos tecnolgicos dos processos de lixiviao em pilhas e em autoclaves so indicados a seguir.

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A lixiviao em pilhas, restrita por vrios anos a minrios de ouro e cobre, testada para a extrao de outros metais. Dentre alguns desafios destacam-se: A biolixiviao de minrios polimetlicos de Ni, Zn, Co e Cu (Kinnunen et al., 2005). A biolixiviao de minrios refratrios de ouro e de calcopirita. A modelagem detalhada do processo. O desenvolvimento de sensores, de forma a propiciar o melhor controle e modelagem do processo. O aumento da recuperao do metal na lixiviao de minrios de baixo teor. Os processos de oxidao/lixiviao sob presso abrangem uma ampla faixa de condies de operao, que promovem a oxidao total ou parcial do enxofre presente nos sulfetos (Dreisinger, 2005; Milbourne et al., 2005). Dentre estes, podem ser citados os processos: (i) Phelps Dodge (200 - 230oC, 30 - 40 atm), (ii) CESL (140 - 150oC, 12g/L Cl), (iii) Anglo American/UBC (150oC, 10-20 micra e surfatantes), (iv) Activox (90 -110oC, moagem fina,10 - 12 atm) e (v) Albion (85 - 90oC e moagem fina, 10 - 15 micra). Alguns avanos nos processos de oxidao/lixiviao sob presso so indicados abaixo: Utilizao de catalisadores derivados de nitrato e aplicao na extrao de Au, Ag, Cu (Anderson, 2003). Os catalisadores nitrogenados (Nitrogen Species Catalysed NSC, ~ 2 g/L) podem ser usados nos processo de oxidao parcial ou total dos sulfetos. Utilizao de baixas concentraes de ons cloreto, uma soluo para o problema advindo da presena de cloro em alguns minrios. O processo PlatsolTM, j aplicado para a extrao de PGM platinum group metals, foi proposto para extrao de minrios de ouro (autoclave com 5-10g/L de NaCl) (Ferron et al., 2003). Do ponto de vista de mecanismos, Nicol e Liu (2003) demonstram que a velocidade da reao catdica de Fe(III)/Fe(II) na oxidao sob presso da pirita aurfera favorecida pela presena de baixas concentraes do on cloreto. Utilizao de surfatantes para a disperso de S (enxofre elementar) lquido no processo de oxidao total (Dreisinger, 2003). Desenvolvimento de sensores adequados a medidas de variveis de processo em alta temperatura. Para a medida de pH, foi desenvolvido um eletrodo baseado em sistema de fluxo atravs de um sensor de trio-estabilizado em zirconia (YSZ) (Papangelakis et al., 2003). A aplicao da lixiviao em sistema cloreto para lateritas de Ni-Co, sulfetos de Zn, Pb, Cu, Ni e outros metais investigada como uma alternativa s elevadas temperaturas dos processos descritos anteriormente. Como exemplo, foram testados sistemas contendo: (i) oxidantes mistos Fe(III)/Cu(II)/O2, (ii) solues contendo HCl/NaCl (HCl 0,5 mol/L + NaCl) ( HydroCopperTM para concentrados de cobre). Novos sensores de potencial redox

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(Eh) foram desenvolvidos para atuar em condies de temperaturas mais elevadas e na presena de ons cloreto, que dissolveriam o eletrodo tradicional de ouro (Von Bonsdorff et al., 2005). Biolixiviao de minrios contendo calcopirita (CuFeS2) A biolixiviao de minrios primrios de cobre ainda no se estabeleceu como processo industrial e aparece como um dos grandes desafios da rea de biohidrometalurgia. A lixiviao lenta da calcopirita com os microrganismos mesfilos, utilizados na biolixiviao convencional, impulsiona diversas investigaes, desde aquelas de carter mais fundamental at outras voltadas aplicao industrial (unidade semipiloto em operao no CETEM). Do ponto de vista de mecanismo, a cintica lenta da reao correlacionada ao controle por difuso em estado slido na camada de produto. Estudos eletroqumicos indicando o potencial misto na regio de passivao (densidade de corrente baixa) antes do potencial crtico (Lzaro e Nicol, 2003), estudos de espectroscopia Raman da camada de produto (Parker et al., 2003) e modelagem cintica (Bertini e Duby, 2003) corroboram a hiptese de difuso na camada de produto. Dentre as experincias para aplicao industrial, destacase o projeto BHP- Billiton- Codelco usando o processo BioCOP, que utiliza microrganismos termfilos em reatores com agitao, tendo sido testado em escala piloto (2000 tpa) para concentrados de cobre na usina de Chuquicamata, Chile. O desenvolvimento de processo levou ao projeto de um sistema de agitao que atendesse a maior fragilidade dos microrganismos termfilos e, ao mesmo tempo, garantisse uma adequada transferncia de massa e distribuio de oxignio (Clark et al., 2005). A planta piloto foi desativada ao final de 2005. Lixiviao de Ouro - A busca de lixiviantes alternativos para ouro e para a lixiviao de minrios de ouro-cobre motivou diversos estudos, em particular no sistema tiosulfatoamnia (mais de oito trabalhos no congresso internacional de Hidrometalurgia, em 2003). Mas, apesar dos avanos no entendimento dos mecanismos das reaes, o consumo de tiosulfato e a dificuldade de recuperao do metal tornam o processo ainda invivel. Novas propostas envolvem a eliminao de amnia, o uso de catalisadores, o uso de ligantes para evitar a degradao de tiosulfato, a utilizao de tiocianato e de solues clordricas. Apesar do grande nmero de investigaes, o cianeto permanece como o lixiviante universal para o ouro.

2.1.3 Purificao do licor e tratamento de efluentes aquosos


Conforme indicado anteriormente, as etapas de purificao do licor e de tratamento de efluentes aquosos tm em comum a remoo de espcies dissolvidas da fase aquosa e, por esse motivo, a discusso ser feita conjuntamente. Minrios complexos e de baixo teor exigem o desempenho pleno da etapa de purificao do licor, seja com relao separao de impurezas ou concentrao da soluo. O mtodo convencional de remoo das espcies dissolvidas na fase aquosa

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a precipitao-sedimentao, seguida de espessamento do lodo formado. A precipitao de ctions metlicos presentes em solues aquosas usualmente realizada a partir da elevao do pH, que promove a precipitao dos oxi-hidrxidos metlicos, enquanto nions so precipitados na forma de sais. Alm de agentes floculantes polimricos, para auxiliar a separao slido/lquido, tambm so utilizados sais inorgnicos (coagulantes). A despeito de sua ampla aplicao, a precipitao (sais ou hidrxidos) apresenta, do ponto de vista tcnico, limitaes que podem comprometer a eficincia da separao (Ciminelli et al., 2006-a). Destaca-se que efluentes com fluxos da ordem de 0,2 a 2 m3/s e contendo ons metlicos em concentraes da ordem de 1 a 2 mg/L no so geralmente passveis de serem tratados por coagulao-sedimentao, por problemas cinticos e de escala. Isto constitui um dos maiores desafios para a indstria de minerao moderna (Rubio e Tessele, 2004). Alm disso, os grandes volumes gerados e a elevada porcentagem de gua no lodo formado criam a necessidade de grandes reas de disposio e, como conseqncia, maiores custos. Dentre as tendncias e os desafios no tratamento de licor e de efluentes via precipitao destacam-se: A recuperao de subprodutos e o reaproveitamento de resduos gerados, com agregao de valor (Ciminelli et al., 2006-b). A reduo de volumes de resduos produzidos e das reas de disposio. O controle de tamanho, fase e morfologia dos precipitados atravs do controle da cintica de precipitao (Caldeira et al., 2005). A remoo de nions (cianetos, cromatos, sulfetos e fluoretos) e em especial de sulfatos. A remoo de elementos-trao de grandes volumes de fase aquosa. Quando o objetivo concentrar a espcie dissolvida (metal ou impureza), so utilizados processos que envolvem a extrao desta espcie em uma fase (lquida ou slida) imiscvel na fase aquosa. A extrao por solventes - SX um processo plenamente consolidado, seja para o tratamento de solues complexas, seja para operaes em larga escala. Com a primeira aplicao em Ranchers Bluebird, em 1969, o processo hoje domina cerca de 20-25% da produo mundial de cobre (Ramachandran, 2003). Como ilustrao da escala de produo, em 2002, a usina de Morenci (Phelps Dodge) produziu 374.400 t Cu/ano (Ramachandran, 2003). Do ponto de vista de reagentes, os processos comerciais de extrao de cobre esto baseados no uso do reagente Acorgas (nonilsalicilaldoxima modificada), que, em 1980, veio substituir a ketoxima. O processo de SX foi tambm adaptado para tratar licores provenientes da lixiviao sob presso de concentrados de cobre. Nesse caso, a etapa de SX requer a utilizao de solues orgnicas mais concentradas (de cerca de 7% v/v para 25% v/v de extratante) e maiores

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temperaturas, em face do aumento da viscosidade do orgnico. Alm da sua aplicao na extrao de minrios de cobre, a extrao por solventes utilizada na separao CoNi, na separao de terras-raras (Morais e Ciminelli, 2004) e em muitas outras. Novas possibilidades de separao Ni/Co foram criadas com os extratantes CYANEX 301 (cido ditiofosfnico) (Maes et al., 2003). No contexto de tratamento de efluentes, os extratantes slidos so preferencialmente utilizados aos extratantes em fase lquida, tendo em vista as maiores restries aos slidos em suspenso desses ltimos. A aplicao de resinas polimricas de troca-inica (IX) tem se ampliado (Diniz et al., 2002, Leo e Ciminelli, 2000). Ao mesmo tempo, aumenta o nmero de sorventes feitos sob medida atravs de funcionalizao de argilominerais, slica, ferritas, dentre outros. A magnetizao dos sorventes (IXR, carvo ativado, dentre outros) proposta como uma forma de facilitar a separao de solues e ampliar sua aplicao em sistemas de polpas. Do ponto de vista de tratamento de efluentes, a utilizao de sorventes disponveis na regio a ser remediada constitui um fato a ser destacado. Alguns dos principais desafios e tendncias para a rea de purificao do licor atravs da utilizao de extratantes lquidos ou slidos so indicados a seguir: Aplicaes mais diversificadas da SX. Novos reagentes e modificadores que permitam aumentar a eficincia dos processos de SX e diminuir o tamanho das usinas (Ramachandran, 2003). Recuperao de subprodutos. Resinas polimricas mais resistentes em condies abrasivas (Munoz et al., 2003). Sorventes slidos de elevada capacidade de soro e de fcil separao da polpa. Combinao de tcnicas espectroscpicas avanadas e de modelagem molecular nos estudos de mecanismo de reaes de adsoro (Ladeira et al., 2001; Oliveira et al., 2006). De forma mais especfica, pode ser citada a separao de Co-Ni na lixiviao cida de lateritas para operaes em grande escala.

2.1.4 Recuperao do metal


A eletrorrecuperao permite a obteno de ctodos de elevada pureza diretamente, a partir de solues aquosas contendo o metal, e constitui o mais importante processo na recuperao dos principais metais produzidos atravs de processos hidrometalrgicos (i.e. Cu, Ni, Au, Co, Zn). O consumo de energia pode ser significativo e constitui uma parcela importante do preo de venda (12% Cu; 23% Zn, segundo Nicol, 2005).

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Portanto, as tendncias e gargalos tecnolgicos na rea de eletrorrecuperao refletem esse cenrio e apontam para: Reduo do consumo especfico de energia. Utilizao de maiores densidades de corrente. Construo de unidades mais compactas. E, de forma particular: Minimizao da corroso do nodo de Pb, de forma a elevar sua vida til Substituio do nodo de Pb, devido elevada sobretenso de O2 por anodos DSA (Dimensionaly Stable anodes). Os processos de cementao e de reduo por Hidrognio no sero comentados, tendo em vista as aplicaes especficas de ambos. A utilizao de processos aquosos para a obteno de materiais (xidos e sais) de elevada pureza um tema relativamente pouco explorado pelos hidrometalurgistas e mereceria uma maior ateno pelas possibilidades e interesse gerados (Dias e Ciminelli, 2003).

2.2 Aspectos Ambientais


Alm dos aspectos j discutidos na seo 2.1.3, para os processos de precipitao e de extrao por solvente ou sorvente, vale salientar alguns referentes aos processos de biorremediao. A rea de biorremediao mostra-se bastante promissora e ativa, com uma srie de aplicaes voltadas ao tratamento de efluentes e recomposio de reas degradadas. Estas incluem: (i) a utilizao de wetlands para o tratamento de ARD; (ii) o tratamento de reas contaminadas com metais pesados e leos; (iii) a precipitao de sulfetos metlicos. Chamam a ateno os trabalhos recentes envolvendo a utilizao de bactrias sulfato redutoras (SRB Sulphate reducing bacteria) para a recuperao/reduo de metais. O desenvolvimento de biosensores para a avaliao de contaminao in situ aparece tambm como uma das tendncias na rea de biohidrometalurgia (IBS 2001 e 2005). No tema biosoro, os estudos ainda focam predominantemente a determinao das capacidades adsortivas de uma srie de materiais e resduos industriais, incluindo-se lodo ativado, resduos de processos fermentativos, resduos agrcolas e biopolmeros. nfase tambm dada ao modelamento de sistemas mono e multicomponentes (IBS 2005). Entretanto, o desenvolvimento da rea mostra-se bastante aqum das expectativas iniciais. Os estudos de biossoro esto restritos a sistemas bastante simples e, portanto, pouco realistas do ponto de vista industrial. Os biosorventes so, em geral, pouco seletivos, o que compromete o carregamento das espcies de interesse, em relao aos ctions e nions que predominam na fase aquosa. A identificao de materiais mais seletivos certamente necessria (Teixeira e Ciminelli, 2005). Aps mais

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de duas dcadas de estudos, espera-se ainda pela consolidao de aplicaes industriais. Do ponto de vista de fundamentos, a biologia molecular tem tido participao crescente no estudo dos processos biohidrometalrgicos em vista do desenvolvimento e disponibilidade das tcnicas e ferramentas que possibilitam sua aplicao, como as tcnicas de anlises de superfcies, eletroqumicas e de modelamento molecular. Mesmo assim, os mecanismos das reaes dos sulfetos mais comuns, como as piritas, ainda so motivo de controvrsias e estudos.

2.3 Formao de Pessoal


interessante a anlise feita por Ian Ritchie (2003) no contexto australiano. O ttulo provocador: A metalurgia extrativa est em extino? Fazendo uma analogia com a biologia, o autor indica os seguintes fatores favorveis ao processo de extino: (i) imagem abominada pela sociedade, (ii) baixos nveis de gerao (da espcie), (iii) falta de atrativos da atividade profissional (salrios, locais remotos, com a conseqente reduo de alunos), (iv) pouca adaptao do sistema educacional e das empresas nova realidade e (v) perda do habitat (oportunidades de emprego). O autor conclui que, sem uma articulao adequada das universidades, centros de pesquisa e indstria, certamente, um nmero crtico de espcies - a partir do qual a extino torna-se inevitvel ser atingido. importante destacar que isto ocorre na Austrlia, a despeito do peso da sua indstria mineral e de uma forte base cientfico-tecnolgica estabelecida ao longo dos anos com o apoio do governo e empresas. A busca compartilhada (governo, academia e indstria) de solues para a falta de pessoal para atender demanda da indstria na Austrlia posteriormente mostrada por Nicol (2005-a) e segue algumas direes indicadas por Ritchie (2003). Dentre as vrias iniciativas, chama a ateno o estabelecimento de programas cooperativos, em nvel nacional, de graduao e de ps-graduao. Estes permitem tirar proveito das competncias, hoje em nmero bastante restrito, em diferentes universidades. Apesar de todas as iniciativas, a tendncia ao desaparecimento dos cursos de metalurgia extrativa permanece. As causas para esse encolhimento bem como algumas solues, na viso crtica de pessoas de empresa, so apresentadas por Mooiman et al. (2005). A anlise de Ian Ritchie pode ser estendida realidade de diversos pases, sejam mais desenvolvidos ou no, incluindo-se o Brasil. Complementando os argumentos anteriores, outros fatores que podem ser destacados como ameaas espcie seriam: (i) pequena oportunidade de crescimento na carreira; (ii) baixo ndice de inovao do setor; (iii) nvel relativamente baixo dos selecionados no vestibular, com a conseqente diminuio do nvel dos cursos e dos graduados. Esses fatores, aliados aposentadoria de pessoal mais experiente e ao fato de a maior parte dos grupos terem migrado para a

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rea ambiental, resultam em risco de falta de pessoal (em nmero e qualificao) para atender ao crescimento da indstria tambm no Brasil. A autora concorda com as avaliaes de Ritchie (2003) e Nicol (2005-a) para o contexto australiano e sugere, nessa oportunidade, a participao ativa do setor industrial juntamente com a academia e centros de pesquisa na busca das solues. Infelizmente, os investimentos na rea mineral mostram que esta no tem sido considerada prioritria nas polticas de cincia, tecnologia e educao superior do Brasil.

3. AGENDA DE PRIORIDADES BRASIL 2015


O aspecto mais evidente no futuro da extrao mineral a necessidade de tratamento de minrios cada vez mais complexos e de mais baixos teores. Por um lado, esses fatores caracterizam o nicho de aplicao da rea e uma vantagem competitiva em relao aos processos pirometalrgicos convencionais. Por outro lado, esses fatores pressionam no sentido da melhoria dos circuitos industriais, de forma a se manter uma relao favorvel custos/preo das commodities minerais. Dentro desse contexto, algumas tendncias para as diversas etapas de processo so indicadas a seguir.

3.1 Etapa de preparao


Melhoria de circuitos industriais (reduo de custos e aumento da recuperao metlica) a partir da anlise mais abrangente das interfaces: concentrao/lixiviao e cominuio/lixiviao. Aumento da eficincia da etapa de concentrao, reduzindo as perdas e os volumes a serem tratados nas etapas posteriores, inclusive com a reduo dos volumes tratados e do conseqente consumo energtico na cominuio.

3.2 Etapa de lixiviao


Os avanos visam, de forma genrica: Reduzir os custos e aumentar a recuperao metlica, de forma a possibilitar o aproveitamento de depsitos de menores teores. Favorecer a velocidade de dissoluo de minrios de difcil solubilizao. Dessa forma, as tendncias apontam para a utilizao mais ampla da lixiviao em pilhas e sob presso.

3.3 Etapa de purificao


Minrios complexos e de baixo teor exigem o desempenho pleno da etapa de purificao do licor, seja com relao separao de impurezas ou concentrao da soluo. Dentre as tendncias, tem-se:

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Ajustes de tamanho, fase e morfologia dos precipitados atravs do controle da cintica de precipitao. Aplicaes mais diversificadas do processo de extrao por solventes SX e de sorventes slidos. Desenvolvimento de novos reagentes e modificadores que permitam aumentar a eficincia dos processos de SX e diminuir o tamanho das usinas. Desenvolvimento de resinas polimricas mais resistentes a condies abrasivas (polpas).

3.4 Etapa de recuperao do metal (eletrorrecuperao)


Reduo do consumo especfico de energia e dos custos. Utilizao de maiores densidades de corrente. Construo de unidades mais compactas.

3.5 Tratamento de efluentes


Recuperao de subprodutos e reaproveitamento de resduos gerados no processo visando a reduo das emisses e das reas de disposio. Desenvolvimento de sorventes slidos de elevada capacidade de soro e de fcil separao da polpa. Remoo de elementos-traos, nions em especial, de grandes volumes de fase aquosa. Aplicao de processos de biorremediao. Dentre os pases que hoje se distinguem como grandes produtores de metais, via processos Bio- e Hidrometalrgicos, bem como grandes exportadores de tecnologia tmse a Austrlia e o Canad. Estes desempenhos so resultados de programas de investimentos de longo prazo envolvendo indstrias, governo e instituies de ensino e pesquisa. No Brasil, os novos projetos da rea mineral, em geral, utilizam consultorias provenientes desses dois pases. Vrios projetos so totalmente desenvolvidos em laboratrios do exterior. Ao procurar-se fortalecer a rea de Hidrometalurgia, ambicionase contribuir no sentido de que o crescimento do pas, na produo de metais noferrosos, venha acompanhado do seu crescimento como gerador e exportador de tecnologia. Esse esforo passa certamente pela identificao criteriosa de prioridades e das competncias e vantagens competitivas e complementares das Instituies e, a partir dessa anlise, da seleo de nichos de oportunidade para o estabelecimento de excelncia. Finalmente, uma condio imprescindvel de sucesso, geralmente negligenciada, de que metas ambiciosas em PD&I devem vir acompanhadas de fontes garantidas de investimento de longo prazo.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Achimovicova, M. e Balaz, P. (2005), Hydrometallurgy, 77 (1-2), p.3-7. Anderson, C. G.(2003), In: Young, C. et al.(eds), Hydrometallurgy 2003, Anais, TMS, Warrendale, PA, USA, p.75- 87. Bertini e Duby (2003), In: Young, C. et al.(eds) , Hydrometallurgy 2003, Anais, TMS, Warrendale, PA, USA, P.431- 445. Balz, P. et al . (2005), Hydrometallurgy, 77 (1-2), p.9-17. Caldeira, C. L.; Ciminelli, V. S. T., Dias, A., Osseo-Asare, K. (2003), Internal Journal of Mineral Processing, 72, p.373-386. Caldeira, C.L.; Ciminelli, V.S.T.; Batista, I.S.; Vasconcelos, O.M.S.R.; Moura, W. (2005), In: XXI Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais, UFRN, Natal, RN, 20 a 24 de novembro de 2005, v.2, p. 93-99. Capanema L.X.L., Ciminelli V.S.T. (2003), REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 56(3), p.201206. Ciminelli, V. S. T., Salum, M.J.G., Rubio, J., Peres, A.E.C. (2006-a), gua e minerao, organizado por Aldo da Cunha Rebouas, Benedito Braga e Jos Galizia Tundisi, guas Doces no Brasil, 3. ed, So Paulo, Escrituras Editora e Distribuidora de Livros Ltda., p.433-458. Ciminelli, V.S.T., Dias, A., Braga, H.C. (2006-B), Hydrometallurgy (no prelo) . Clark, M., Batty, J., Van Buuren, C., Dew, D., Eamon, M. (2005), In: Harrison, S.T.L. et al. (eds), 16TH Internal. Biohydrometallurgy Symposium, Cape Town, SA, P.XVII XXIV. Dias, A. E Ciminelli, V. S. T. (2003), Chemistry of Materials, 15(6), p.1344-1352. Diniz, C. V., Doyle, F. M.; Ciminelli, V. S. T. (2002), Separation Science and Technology, 37(14), p. 3169-3185. Dreisinger, D. (2005) In : Harrison, S.T.I. et al.(eds), 16th Internal. Biohydrometallurgy Symposium, Cape Town, SA, p.xli-li. Esper, J. A. M. M.; Ciminelli, V.S.T.; Amaral, R. D.(2005), In: XXI Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais..., UFRN, Natal, RN, v.2, p. 48-55. Ferron, C.J., Fleming, C., Dreisinger, D., Okane, T. (2003), In: Young, C. et al. (eds), Hydrometallurgy 2003, Anais,TMS, Warrendale, PA, USA, p.89 -104. Figueira, M.M., Volesky, B., Ciminelli, V.S.T. (2000), Water Research , v. 34, (1), P. 196204. Guimares, A.M.F.; Ciminelli, V.S.T.; Vasconcelos, W.L. (2005), In: XXI Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Anais... , UFRN, Natal, RN, v.1, p. 617624. Kinnunen, P.H.M. et al. (2005), In: Harrison, S.T.L. et Biohydrometallurgy Symposium, Cape Town, SA, p.245-53. al. (eds), 16th Internal.

Ladeira, A.C.Q.; Ciminelli, V.S.T; Alves, M.C.M.; Duarte, H.A. (2001), Geochim. and Cosmochim. Acta., 65 (8), p.1211-1217. Lzaro e Nicol, (2003), In: Young, C. et al. (eds), Hydrometallurgy 2003, Anais...., TMS, Warrendale, PA, USA, P.405-417. Laplante, A.R. Staunton, W. (2003), In: Young, C. et al. (eds), Hydrometallurgy 2003, Anais,TMS, Warrendale, PA, USA, P.65-74.

174

Virginia S.T. Ciminelli

Leo, V. A. E Ciminelli, V.S.T. (2000), Application of Ion-exchange Resins in Gold Hydrometallurgy. Solvent Extraction And Ion Exchange, 18 (3), P.567-582. IBS -2005 - 16th Internal. Biohydrometallurgy Symposium, Harrison, S.T.L. et al. (eds.) Cape Town, SA, P.XVII XXIV. Mooimana, M.B., Sole, K.C., Kinneberg, D.J. (2005) Hydrometallurgy, 79, p.80-88. Milbourne, J., Tominson, M., Gormly, L. (2003), In: Young, C. et al. (eds.), Hydrometallurgy 2003, TMS, Anais, Warrendale, PA, USA, p. 617-30. Morais, C. A. E Ciminelli, V. S. T. (2004), Hydrometallurgy, 73, p.237-244. Morais, C. A. E Ciminelli, V. S. T. (2001), Hydrometallurgy, 60 (3), p. 247-53. Munoz, G.A., Duyvesteyn, S., Miller, J.D. (2003), In: Young, Hydrometallurgy 2003, Anais,TMS, Warrendale, PA, USA, p. 701-10. C. et al. (eds.),

Nicol, M.J. e Liu, J. Q. (2003), In: Young, C. et al. (eds.), Hydrometallurgy 2003, Anais, TMS, Warrendale, PA, USA, P. 591- 601. Nicol, M.J. (2005-a), Hydrometallurgy, 79, p. 23-30. Nicol, M.J. (2005-B), Eletrorefinning and eletrowinning, Notas de aulas, curso oferecido na UFMG em abril de 2005. Oliveira, A.F., Ladeira, A.C.Q., Ciminelli, V.S.T.; Heine, T.; Duarte, H.A. (2006), Journal of Molecular Structure Theochem (no prelo). Papangelakis (2003) In: Young, C. et al. (eds.), Hydrometallurgy 2003, Anais, TMS, Warrendale, PA, USA, p. 645-54. Parker, G., Woods, R., Hope, G. (2003), In: Young, C. Et Al. (eds.), Hydrometallurgy 2003, Anais, TMS, Warrendale, PA, USA, P.447-60. Ramachandran, V. (2003), JOM, july, p.23. Rubio e Tessele (2004), apud Ciminelli et al . (2006-a). Von Bonsdorff, R. et al. (2005), Hydrometallurgy, 77 (1-2), p. 155-161. Ritchie, I. (2003), In: Young, C. et al. (eds.), Hydrometallurgy 2003, Anais TMS, Warrendale, PA, USA, p.3-15. Teixeira, M. C.; Ciminelli, V. S. T. (2005), Environmental Science & Technology, 39(3), p. 895-900.