-

-
T
-
REPBLICA FEDERATIVA DO BIlA.SIL
MINlsttRlO DAS MINAS E ENERGIA
DEPARTAMENTO NACIONAL DA PRODUO MINI!RAL
31
METALURGIA EXTRATIVA
DO OURO
5e&l M,tolurO'o Edrobto N' I. BrOli1i o
,
1986
I
MINISTERIO OAS MINAS E ENERGIA
Antonio Aureliano Chaves de Mendona - Ministro de Estado
DEPARTAMENTO NACIONAL DA PRODUO MINERAL
Jose' Beltort dos Santos Bastos - Diretor Geral
DIVISO DE FOMENTO DA PRODUO MINERAL
Sylvio Boeto Neves- Diretor
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL
Hedda Vargas Figueira- Superintendente
S T M 3=1-
C
MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL-CETEM
CONVNIO DNPM/CPRM
Tecnologia Mineral
n!? 37
Autor: Morcus Granoto *
METALURGIA EXTRATIVA
DO OURO
Execuo e elaboraFo do trabalho pela
C ENTRO OE TECNOLOGIA M IN ERA L - CETEM
Atravs do convnio DNPMI CPRM
*Eng" Metalrgico do CETEM
BRASLIA
1986
Tecnologia Minerol, n!? 37
Seo Met Extrativa, n!? 14
CETEfvl
BIBLIOTECA
-----_ ..._--- .. ... --

.'-0- '1. h:.y
PATRIMONIO.
17-B - /ftlrl'
COL. DE .... _ .... VOL \ VOL N"

REG. N
8MB
Public ao do Departamento Nacional da Produo Mineral
Setor de Autarquias Norte
Quadro 01- Bloco B-Telex(061l1116
70000 - Brasli o (DF) - Brasil
1986
Reservados todos os direitos
Permitido o reproduo, desde que mencionado o fonte
De psito Legal
Bibli oteca Nacional do Rio de Janeiro
Instituto Nacional do Livro
BrasiL DNPM
Metalurgia extrativa do ouro/Marcus Granato.
Braslia, 1986 .
... p. il. - (Brasil. DNPM. Srie Tecnologia
Mineral; 37. Seo Met. Extrativa; 14).
"Trabalho executado pelo Centro de Tecnolo-
gia Mineral, atravs do convnio DNPM/CPRM".
Bibliogr.
1. Tecnologia Mineral. Brasil. I. Granato,
Marcus. 11. Centro de Tecnologia Mineral,Rio
de Janeiro. 111. Ttulo. IV. Srie.
CDD 622.7
.GDU 622.2 (81)
AGRADECIMENTOS
Professora Hedda Vargas Figueira, pelo auxlio
na avaliao dos fluxogramas (etapas de beneficiamento), e
Celma Helena Vilela, pela datilografia meticulosa deste traba
lho.
SUMRIO
Pgina
1. INTRODUO
2. LIXIVIAO .......................................
2.1.- Mecanismo de Reao ....... : ...................
2.2.- Parrnetros da Cianetao ........................ .
2.3. - Tcnicas de Processamento ....................... .
2.3.1.- Lixiviao "In Situ"
01
03
04
06
10
11
2.3.2.- Lixiviao em Montes e em Pilhas ......... 13
2.3.3.- Lixiviao em Tanques ....... ,............. 18
2.4.- Tratamento de Minrios Refratrios ............... 19
2.4.1.- Ustulao ............................... 20
2.4.2.- Lixivfao sob Presso ................... 22
2.4.3.- Aplicaes da Biotecnologia .............. 23
2.4.4.- Tratamento de Minrios Carbonceos ....... 26
2.5.- Lixiviao com Tiouria ......................... 28
3. RECUPERAO DE OURO DE SOLUES CIANETADAS ............. 29
3.1.- Precipitao com Zinco .......................... 30
3.2. - Carvo Ativado .................................. 32
3.2.1.- Mecanismo do Processo .................... 33
3.2.2.- Adsoro - CIP - CIC - CIL ............... 36
3.2.3.- Dessoro ............................... 3.9
3.2.4.- Reativao e Tratamento Qumico .......... 40
3.3.- Troca Inica com Resinas ........................ 41
3.4.- Eletrorrecuperao ............................ 42
, 4. REFINO................................................. 45
4.1.- Refino Pirometalrgico ......................... 48
4.2.- Refino Eletroltico ....................... , .... 53
4.3.- Refino Qumico................................... 55
4.3.1.- Mtodo da gua-Rgia ..................... 57
4.3.2.- Mtodo da Enquartao .................
4.3.3.- Tratamento de Lamas e Resduos ..........
5. USINAS METALRGICAS ..............................
5.1.- Ortiz Mine .....................................
5.2.- Elandsrand Gold Mine - Anglo Arnerican Corpo .....
5.3.- Battle Moutain - Duval Corpo
5.4.- Jerrit Canyon ..........................
6. EFLUENTES E NEUTRALIZAO ......................
7. BIBLIOGRAFIA ................................
59
60
61
62
64
66
68
70
72
RESUMO
So comentados, de forma geral, aspectos da metalurgia extra
tiva do ouro, incluindo a lixiviao e a recuperao a partir
de seus minerios e concentrados. So descritas as tcnicas nor
malmente empregadas e apresentados exemplos de fluxogramas in
dustriais. Os principais itens do trabalho so:
- Lixiviao (mecanismo de reao, parmetros, tcnicas de pro
cessamento, tratamento de minrios refratarios e tiouria);-
Recuperao (precipitao com zinco, carvo ativado, resi
nas, eletrorrecuperao);
- Tratamento de resduos;
- Fluxogramas industriais e
- Tratamento de efluentes.
ABSTRACT
This paper deals with some aspects of the gold extractive me
tallurgy, including leaching and recovery from ores and concen
trates. The usual techniques employed are described and some
flowsheets presented. The main topics considered are:
- Leaching (reactio.n mechanism, ma in parameters, processing
techniques, refractory gold ores, and thiourea):
- Recovery (zinc precipitation, activated charcoal, resins and
electrcwinning);
- Residues treatment;
- Industrial flowsheets and
- Efluents treatment.
1. INTRODUO
A hidrometalurgift aplicada extrao de
substncias minerais que ocorrem em jazimentos, principalmente
nos de baixo teor, tem merecido especial ateno nos ltimos
anos. As possibilidades de utilizao da hidrometalurgia sao
amplas,e no caso do ouro constitui-se na forma mais vivel de
extrao.
O ouro encontrado nos minrios em teores
da ordem de g/t, associando-se a minerais diversos,como o
tzo, a pirita etc. A forma de ocorrncia mais freqente a me
tlica, geralmente em liga com a prata e/ou metais do grupo da
platina. Mais raramente so encontrados compostos de ouro com
o telrio (teluretos). importante citar que parte da produ
ao mundial de ouro provm do tratamento de resduos dos
sos de obteno de outros metais, como o cobre, o zinco, o chum
bo e o nquel. Nestes casos, onde o ouro um subproduto, a
sua recuperao bastante diversa, sendo analisada em um dos
itens da purificao.
A definio da rota tecnolgica para o tra
tamento dos minrios visando a extrao do ouro inclui fatores
econmicos e tcnicos. Destacam-se, entre estes, as caracters
ticas mineralgicas da matriz e algumas propriedades fsicas e
qumicas do metal, citadas a seguir, que, em ltima instncia,
delimitam o conjunto de operaes passveis de serem utilizadas
no processamento.

As propriedades de importncia relevante
- o elevado peso especfico do ouro (15,5 a 19,3g/cm
3
, de
acordo com a composio da liga), relacionado aos mtodos
gravimtricos de concentrao;
a formao de compostos intermetlicos com o mercrio,
propiciando a utilizao da amalgamao como forma de re
cuperao das partculas grosseiras de ouro;
2.
hidrofobicidade e respostas positivas a coletores de flo
tao;
a solubilidade em solues aquosas de cianetos de metais
alcalinos, formando compostos relativamente estveis.
Este trabalho procura abordar, de forma
ral, aspectos da metalurgia extrativa do ouro, incluindo a lixi
viao, a recuperao e a purificao do metal a partir de seus
minrios e concentrados. Sendo o assunto por demais extenso,
impossvel de ser esgotado neste texto, procuramos, no entanto,
apresentar as possibilidade::r--mais usuais para o tratamento de
minrios de ouro, incluindo associaes com minerais sulfetados
e material carbonceo.
3.
2. LIXIVIAO
Os primeiros estudos sobre os fenmenos en
volvidos na cianetao do ouro remontam a meados do sculo
sado, destacando-se Elsner (1846) (1) , por constatar que a disso
luo do ouro em solues de cianeto exige a presena de
nio para a sua realizao, e Bodlnder (1896) (2) que sugeriu
que o processo de dissoluo se realizaria em duas etapas, se
guindo as equaes:
(1)
(2) 2NaAu(CN)2 + 2NaOH
Mas foi somente atravs do clculo das ener
gias livres de formao (Gibbs) dos ons complexos auro-ciane
tos, por Barsky, Swainson e Hedley (1934) (3) , que foram escla
recidas as dvidas, existentes at ento, sobre a equao
ca que representa a dissoluo do ouro e prata pelas solues
de cianeto, favorecendo as concluses de Bodlnder. Em 1943,
Boonstra(4), atravs de medidas eletroqumicas, estabeleceu que
o mecanismo de dissoluo um processo de corroso,
do que a reao (1) deveria subdividir-se em 5 etapas, a saber:
(3)
---
---
(5)
+ -
Au + e
(6)
+ -
Au + CN AuCN
(7) AuCN + CN- AU(CN);
Mais recentemente Habashi (5), em um estudo
bastante detalhado, concluiu que o processo de dissoluo uma
reao heterognea, controlada pela difuso, de ambas as
cies a reagir (CN- e oxignio dissolvido), atravs da camada li
4.
mite de Nernst.
A reao geral de dissoluo a seguinte:
(8)
Uma equao similar pode ser escrita para a
prata.
2.1.- Mecanismo de Reaco"
A reao de dissoluo do ouro, em presena
de H
2
0
2
(reao 2) apenas, um processo muito lento, e a redu
o da gua oxigenada a ons hidroxila s se efetua de forma in
cipiente, minimizando a contribuio da referida reao (2)
ra o processo. A cianetao consiste, na verdade, num processo
de corrosao eletroqumica(s}.
A Figura 1 mostra um esquema do
eletroqumico da reao.
mecanismo
oxignio molecular consome eltrons na
parte catdica do metal, enquanto o metal cede os mesmos el
trons na zona andica. Duas reaes, portanto, acontecem simul
taneamente: uma reao de oxidao, com a formao do. on com
plexo de ouro e cianeto, e uma reao de reduo, envolvendo o
oxignio. Naturalmente, fica evidenciado que o processo de dis
soluo dependente das duas reaes, envolvendo o cianeto e o
oXLgexuo. InIneras pesquisas experimentais(s} (s) demonstraram
que, abaixo de um valor critico da razo (CN1/ [021 (em rrolesjl) ,
a taxa da reao de dissoluo do ouro proporcional apenas a
ICN-j, sendo independente da [21. Acima do valor 6 o
mento se inverte. Verificou-se tambm que a agitao apresenta
influncia marcante no processo, o que sugere que a reao de
cianetao apresenta um controle por difuso. No entanto, estu
dos posteriores(7 a 9} mostraram uma anomalia.
Acima de velocidades de agitao em
torno
de 150rpm, em que o oxignio era abundante para a reao, as
previses tericas, para as taxas de do ouro, calcu
ladas pelo modelo de controle difusional, discordavam dos valo
@

z
HZO
Z
0z + ZHzO + Ze-
-HZOz+ zoW
ZONA CATDICA

z
ZOH
:)z
0
z
0
0
CN
....
Au -Au + e
.. - -
Au + ZCN -Au( CN)Z
ZONA ANOICA
FIG - ESQUEMA DO PROCESSO DE REAO ELETROQUIMICA
DE DISSOLUO DO OURO
05.
6.
res empricos obtidos. ajuste de um modelo baseado num con
trole por reao qumica produziu resultados concernentes. Con
clumos ento que, para velocidades de agitao inferiores a
150rpm, o controle do processo de dissoluo se realiza por rea
o de difuso das espcies inicas envolvidas (CN- e
2
), Aci
ma de 150rpm o processo controlado por uma reaao qumica,
desde que haja oxignio em abundncia para a mesma.
Tais estudos e as concluses sobre o contro
le do processo de dissoluo tm interesse mais do que acadm!
co. Do ponto de vista industrial, podemos observar conseqE
cias importantes. controle qumico do processo determina um
tempo de reao superior quele obtido por controle difusivo.
Ao mesmo tempo o processo se torna mais sensvel a modificaes
na temperatura e presena de ons indesejveis no sistema,
que podem catalisar ou "envenenar" a reao qumica controlado
ra. Portanto, interessante trabalhar dentro das condies de
controle difusivo. E, dentro deste regime, importante manter
uma relao entre concentraes de ons cianeto e de oxignio
que maximizem a velocidade de dissoluo ([CN-]/[
2
] = 6) (5).
2.2.- Parmetros da Cianetao
Um processo de lixiviao, no caso a
tao, apresenta parmetros de processo que, estipulados de for
ma coerente, determinam as condies mais eficientes de
o.

Para a cianetao, os principais parmetros
a serem controlados e definidos sao:
- granulometria do minr-ioiJ
percentagem de slidos na POlpair'
alcalinidade i j
concentrao de cianeto na soluo; .
- velocidade de agitao;
aerao (presso de oxignio) i
- temperatura e
- presena de ons interferentes na soluo.
Em funo dos vrios processos tecnolgicos
existentes, alguns destes parmetros'no apresentam interesse,
sendo especficos, por exemplo, de processos por agitao. Sus
cintamente analisaremos as influncias principais na
o:
cianeta
a) Granulometria do minrio - o grau de cominuio a que
se submeter o material a tratar depende, fundamentalmente, da
liberao das partculas de ouro. Isto influencia diretamente
na sua recuperao, pois o contato com a soluo lixiviante
indispensvel para a realizao do processo. Por outro lado, a
cominuio pode expor substncias minerais nocivas cianeta
o, que podem aumentar os consumos de reagentes, ou mesmo in
terferir na reao de dissoluo dos metais de interesse.
Naqueles casos em que a rocha encaixante
porosa e absorve a soluo lixiviante, possvel realizar o
processo sem uma total liberao das partculas de ouro.
b) Percentagem de slidos na polpa - este parmetro s est
relacionado quelas operaes em tanques com agitao. Em te
se, polpas com maior teor de slidos seriam mais adequadas pois
permitiriam manuseios de menores volumes de lquidos na usina,
determinando tambm equipamentos relativamente menores. No en
tanto, imprescindvel que a polpa apresente uma viscosidade
tal que permita uma agitao eficiente, um mnimo de desgaste
dos equipamentos e um transporte fcil.
A definio do valor a ser utilizado depeE
de, naturalmente, do material a ser tratado, mas para exempll
ficar podemos definir uma faixa tpica de 23 a 50% de slidos
na polpa.
c) Alcalinidade - o controle do pH das solues e polpas
numa usina de cianetao fundamental em dois aspectos: prl
meiro, pela segurana da usina, visto que a decomposio de
sais de cianeto produz o gs ciandrico, mortal mesmo em
nas concentraes no ar (10 ppm) (10) e, segundo, pela
de de lixiviao dos metais de interesse. Pesquisas realizadas
8.
por diversos autores(ll) (12) demonstram que no intervalo de pH
entre 10,2 e 11,2 a velocidade de reao maior. Es1:es estu
dos mostram, tambm, que acima de 12 a cianetao se realiza
muito lentamente, inviabilizando o procedimento. Em faixas de
pH prximas a 7 encontramos uma incidncia maior de decompos!
o do cianeto a gs ciandrico, ocasionando perdas por hidrl!
se.
o contrele do pH realizado, em geral, pe
la adio de suspenso de cal ao interessante citar
que o ction alcalino, do hidrxido adicionado para o controle
de pH, influi sobre a velocidade de extrao, sendo que efeitos
bastante prejudiciais so observados quando da utilizao de
compostos de brio. Os mais indicados seriam os compostos de
potssio.
d) Concentrao de cianeto na soluo o cianeto o a.geE.
te lixiviante do processo e, como tal, a velocidade de
depende diretamente da sua concentrao em soluo.
realizados por Barsky(3) e outros autores indicam que a
reao
Estudos
de extrao aumenta com a concentrao, at o valor de 0,1%
taxa
de
NaCN, observando-se, em seguida, uma inverso no comportamento,
proveniente da elevao do pH. Industrialmente, as
es utilizadas variam entre 0,05 e 0,15%, sendo que a presena
de prata exige a utilizao de concentraes prximas ou mesmo
superiores (funo do teor) a 0,2%.
e) Velocidade de agitao - a agitao um parmetro cna
ve, pois, como visto anteriormente, determina a mudana do con
trole da reao de dissoluo, que passa de difusivo para qu
mico. A velocidade limite, determinada por Kakovskii e
kikh(7), onde ocorre a mudana de controle, seria de 150rpm.
f) Aerao - como j foi mencionado, o oxigni'o essencial
para a dissoluo do ouro em solues de cianeto. O ar atmosf
rico o agente oxidante mais comumente empregado na cianeta
o, sendo a concentrao de equilbrio do oxignio, em condi
- 'd . d - . - d 8 2 (13)
oes e aeraao e e , ppm .
Para concentraes de cianeto acima de 0,1%,
9.
a taxa de dissoluo diretamente proporcional presso
cial de oxignio. Para concentraes inferiores e presses ele
vadas de oxignio, a taxa de dissoluo depende so
mente da concentrao de cianeto. Existe uma relao entre as
concentraes de ons
dissoluo alcana um
7,6(12)
CN- e de O
2
em soluo, na qual a taxa de
mximo. Esta razo est entre 4,6 e
g) Temperatura - o aumento da temperatura eleva a taxa das
reaes de dissoluo, mas diminui a solubilidade do oxignio
na soluo. Existe, portanto, uma faixa de temperatura tima
que equilibra estas tendncias. Julian e Smart(14) encontraram
em seus estudos o valor de 85
0
C, porm h registros indicando
80
0
C. Acima de 1100C a decomposio do cianeto torna-se rele
vante(14l.
hl Presena de ons interferentes na soluo - o ouro pode
estar associado a vrios minerais. Os mais freqUentemente
sentes so: pirita, galena, arsenopirita, pirrotita, calcopir!
ta, estibinita, blenda etc. Em alguns casos, material carbon
ceo pode estar presente, gerando problemas pois adsorve o ouro
j dissolvido. Este .tpico ser discuti.do posteriormente. Os
principais minerais que compem a ganga so: quartzo,
to, mica e calcita. Os minerais da ganga so insolveis em so
lues de cianeto, enquanto alguns minerais metlicos so total
ou parcialmente solveis, gerando a presena de ons interferen
teso
Os ons metlicos Fe
2
+, cu
2
+, Zn
2
+, N

2
+
,
Mn
2
+, Ca
2
+ e Ba
2
+ apresentam efeitos prejudiciais ao processo.
O on Pb
2
+ apresenta um duplo comportamento, .pelo qual influi
positivamente na'dissoluo quando em concentraes pequenas em
relao a [CN-J, e um efeito retardador para com
parveis ou superiores s do. on cianeto(s).
Os ons sulfeto tambm apresentam efeito re
tardado r na taxa de reaao, bem como alguns reagentes de flota
ao.
Estes efeitos prejudiciais sao provenientes
de trs fenmenos principais, a saber:
10.
- consumo de oxignio dissolvido na soluo, proveniente
reaes paralelas dissoluQ do ouro. Por exemplo,
dos ons Fe
2
+ e s2-;
de
as
- consumo de cianeto, formando ons complexos, como o caso
do cobre, zinco, ferro, sulfetos etc.;
- formao de uma pelcula na superfcie do ouro, que impede
o contato com a soluo lixiviante. E o caso dos sulfe
tos, clcio e brio (pR:::: 12), chumbo e reaqentes de flota
o (a partir de 0,4ppm causam problemas) (15)
2.3.- Tcnicas de Processamento
As tcnicas para lixiviao minrios de
ouro podem ser divididas, basicamente, em dois grupos princ!
pais:
- lixiviao por percolao e
lixiviao por agitao.
Os processos de lixiviao por percolao
sao fundamentalmente utilizados para pequenos depsitos de
rio, para rejeitos estocados de minas ou para minrios de baixo
teor. Em vista do menor custo de instalao e operao, estes
processos permitem tornar vivel, economicamente, a explorao
dos materiais citados. Entre os processos de cianetao pr
percolao destacamos aqueles denominados "in situ", em pilhas,
em montes, e em tanques. A lixiviao por percolao exige
caractersticas especiais do minrio a ser tratado e, alm dis
so, as recuperaes obtidas no so comparveis aos
com agitao.
processos
Os processos com agitao sao os mais 'uti
lizados, sendo responsveis pela produo de ouro nas 10 maio
res minas do mundo. Apresentam um custo de investimento e de
operao mais
ouro contido.
si pela forma
elevado, mas permitem recuperaes de at 100% do
Os processos com, agitao diferenciam-se entre
de recuperaq do our, que pode se realizar con
11.
vencionalmente (lavagem em contracorrent e precipitao com
zinco), ou com carvo ativado, atravs dos processos carvo em
polpa (CIP), carvo na lixiviao (CIL) e carvo em coluna (CIC).
Como esses processos se di.ferenciam forma de obteno do ou
ro, sero abordados no item relativo "Recuperao".
2.3.1.- Lixiviao "In Situ"
A tcnica de lixiviao "in situ" consiste
em tratar o minrio no local onde se encontra, sem retir-lo da
mina ou jazimento. Aplica-se a depsitos antigos j minerados,
depsitos de minrio de baixo teor, ou mesmo zonas perifricas
qe jazidas, que apresentam teores muito baixos para serem
cessadas pelas tcnicas convencionais de lixiviao, utilizadas
para o corpo principal do jazimento. At o momento, a tcnica
tem sido utilizada para o tratamento de minrios de urnio e de
cobre de baixo teor(IS).
o emprego desta tecnologia exige um elevado
conhecimento de geologia, bem como de hidrologia, mineralogia,
tecnologia mineral, minerao e controle ambiental. Algumas
vantagens da .utilizao da lixiviao "in situ" sao os menores
distrbios ambientais provenientes da retirada e manipulao
de minrio, o maior ndice de aproveitamento de certas jazidas
e um retorno rpido do investimento. Entre as principais des
vantagens, que implicam em maior risco no empreendimento, esto
a possvel contaminao do lenol fretico, possveis acomoda
es do terreno e pouca experincia profissional no ramo.
Uma classificao dos tipos de lixiviao
"in situ" se faz atravs da profundidade do corpo mineral a tra
tar. Assim, M. Wadsworth(ls) define trs possibilidades de ins
talao (Fig. 2):
depsitos acima do lenol fretico
- depsitos abaixo do lenol fretico
- depsitos profundos (maior que 300m).'
12. 13.
s
I
I
I
I
I
I I
o 5
I I
I
FRETICoj- - - - - - - - - --- ---
I I
I I
I I
I I
I I
I I
I
I
5: SOLUO
O: AGENTE OXI,04NTE
t
s
I
I
---I--
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
O S
I I
Fig. 2. - Diferentes tipos de lixiviao "in situ".
d) 300m
No primeiro caso o material a processar en
contra-se prximo a superfcie e acima do lenol fretico. -Ga
lerias apropriadas para coleta da lixvia so construdas, e no
caso do minrio no se encontrar fraturado, utilizam-se detona
es subterrneas com vistas a promover uma eficincia maior
de percolao. Instalaes tpicas so encontradas no Arizona
(EUA) - Miami Mine(17) e Big Mike Mine(lS).
A existncia de corpos minerais abaixo do
lenol fretico exige, para o seu tratamento, a perfurao de
poos nos quais injetada a soluo Jixiviante e
te recuperada a lixvia enriquecida. Da mesma forma que o caso
anterior, so utilizadas cargas explosivas, adequadamente colo
cadas, para obter o fraturamento desejado.
o terceiro caso da classificao
de a depsitos mais profundos, abaixo de 300m. A lixiviao
de tais corpos mineralizados foi proposta pela Universidade da
Califrnia ( 1 s) , com o fraturamento do material por tecnologia
convencional ou nuclear. O processo de dissoluo seria inten
sificado devido ao aumento da solubilidade do oxignio na solu
o, em funo da presso hidrosttica.
A rocha matriz possui papel importante no
quadro tecnolgico decisrio. Necessita ser porosa e fraturada
de forma a permitir urna boa permeabilidade. Alm disso no de
ve conter muito material argiloso ou cianicidas, que podem com
prometer a operao. As partculas de ouro e prata devem ser
finas e apresentar superfcie isenta de xidos que possam
dir a sua dissoluo.
O perodo para a recuperao dos metais de
interesse est na escala de anos, alcanando-se em geral at
60% de extrao (2 o) Cuidados devem ser tomados em relao as
chuvas e evaso de solues por infiltrao que geram, respeE.
tivamente, diluies indesejveis e perda dos metais preciosos.
A tcnica de lixiviao "in situ"
ta aspectos bastante problemticos para sua utilizao, tanto
a nvel tcnico como a nvel ambiental, devendo ser examinada
com cui dado.
2.3.2.- Lixiviao em Montes e em Pilhas
A tcnica de lixiviao em montes e pilhas
foi inicialmente utilizada para tratamento de minrios de cobre
de baixo teor. A primeira unidade remonta, provavelmente, a
1752, em Rio Tinto, Espanha(21). Somente em 1923 este processo
14.
comeou a ser utilizado nos EUA. Sua atuao positiva no
mento de minrios de ouro e prata tem promovido a expanso da
utilizao desta tecnologia, mesmo em outros setores minerais,
como o urnio.
A lixiviao em montes refere-se ao trata
mento do minrio que vem direto da mina ("run of mine'?, sem a
utilizao de superfcies preparadas especialmente para o assen
tamento do material. Este tipo de tcnica empregado mais
freqentemente para o tratamento de rejeitos estocados, sendo o
perodo de processamento longo, na escala de meses.
J na lixiviao em pilha (LP) , o minrio,
previamente britado, tratado em ptios construdos este
objetivo. A cominuio destina-se a promover um melhor contato
entre minrio e soluo lixiviante e o tempo de processamento
menor do que no caso anterior. As recuperaes de ouro e
ta oscilam em torno de 65%(21).
A Figura 3 permite visualizar
mente uma unidade de lixiviao em pilha.
I
I
I
I
MINRIO
I I RECIRCULAf.lO
L ___ IDA SOL.
SOLUO
RICA
PRECIPITADO SOL.
PI FUSO . ESTRIL

FIG3- FLUXOGRAMA DE PROCESSOS PARA LlXIVIAO EM PILHA
15.
As condies de operao da britagem sao de
'terminadas pela granulometria do minrio que melhor comportamen
to apresente nos testes de viabilidade tcnica. O mais comum
que o material esteja abaixo das sequintes faixas: I" e 3/4",
ou 3/4" e 1/2" ou 3/8" . As duas primeiras faixas so alcanadas
com britagem primria e secundria, enquanto a ltima exige uma
britagem terciria em circuito fechado,com peneiras e classifi
cadores.
Alguns requisitos bsicos precisam ser pre
enchidos para que o material possa ser tratado por lixiviao
em pilha, e justamente a no considerao destes fatos que
de promover o fracasso da operao. As caractersticas minera
lgicas do material a ser lixiviado determinam a viabilidade
tcnica do empreendimento. As eXigncias principais so:
- as partculas de ouro devem apresentar granulometria fi
na 200 #) ;
o minrio deve ser poroso e possuir um mnimo de agentes
cianicida.s;
aps a cominuio, a quantidade de fines deve ser limita
da e
o contedo de argilas deve ser suficientemente baixo, de
forma aperrnitir boa permeabilidade s solues lixivian
teso
Estudos em escala de laboratrio e piloto
para avaliao do comportamento do minrio so, portanto, funda
mentais para o bom encaminhamento do projeto.
Algumas observaes de carter geral podem
ser consideradas, ainda em relao a aspectos mineralgicos do
assunto. O material classicamente considerado como adequado a
este tipo de lixiviao aquele proveniente de sedimentos do
tipo marinho (silte e calcreo) (21). A presena dos metais pre
ciosos em partculas de sulfeto torna-os inacessveis para a
lixiviao. A existncia de material carbonceo propicia adsoE
o dos metais da soluo, diminuindo as recuperaes. Em
ral, o tratamento do minrio fresco produz melhores resultados
16.
do que com o alterado.
A construo da pilha para lixiviao
ba duas etapas, a saber: a conEeco do ptio e a construo da
pilha propriamente dita. O ptio deve ser impermevel, de for
ma a permitir a coleta da soluo lixiviante aps perco lar o mi
nrio, evitando a perda de ouro e prata, com possvel contamina
ao do lenol fretico local. Diversos materiais so utiliza
dos na construo do ptio. -
Podem ser citados leitos de argila benton
tica compactada (21), leito compacto de argila
rada com rejeitos de moagem (Cortez) (23), asfalto (Smoky
Valley) (24), lenol plstico (Araci-Brasil) etc. Em geral sao
assentadas em torno de 2 ou 3 camadas sucessivas de argila (30
a 40cm cada), com compactao individual atravs de compactador
mecnico. O ptio deve apresentar um declive mnimo de 2%(24), de
forma a permitir o escoamento da soluo para as canaletas de
coleta.
O empilhamento de minrio uma etapa deci
siva do empreendimento. Quando o minrio possui caractersti
cas que o indicam para a lixiviao em pilha, s no sero co
lhidos bons resultados se o empilhamento for realizado de forma
incorreta. A altura da pilha parmetro a ser estudado nas
etapas de avaliao tcnica do projeto. Em geral varia de 3 a
6 metros, podendo ser mais elevada no caso de minrios de alta
permeabilidade. No empilhamento podem ser utilizados caminhes
e ps carregadeiras, correias transportadoras mveis etc. O im
portante evitar regies compactadas na pilha, que conduzem
formao de canais preferenciais e desmoronamento das encos
tas. Por este motivo os caminhes no devem percorrer a
fcie da pilha, somente tendo acesso, por uma rampa,
central da pilha. A partir deste ponto a distribuio do
rial deve ser realizada por ps carregadeiras. A Figura 4
mite visualizar melhor este tipo de procedimento.
A distribuio da soluo lixiviante
supe.!:
parte
mate
pela
superfcie da pilha efetuada por canos de PVC e
res, ou por pequenos lagos no topo da' pilha. A vazo de
17.
FIG- 4 CONSTRUO OA PILHA
o varivel, estando ao redor de 10 1/h/m
2
(2S). A alcalini
dade da soluo obtida com soda custica ou cal, sendo a pr!
meira mais indicada, pois diminui os problemas de carbonatao
no interior dos dutos transportadores de soluo. Mesmo assim,
interessante utilizar aditivos anti-incrustantes para evitar
entupimentos ,(anidrido maleico)
No item 5 deste trabalho apresentamos
mas informaes e o fluxograma de operao de uma unidade de li
xiviao em pilha no Novo Mxico - EUA (Ortiz Mine)
Em pesquisas recentes(26) foi desenvolvido
um mtodo que ampliou o campo de aplicao da lixiviao em p!
lha. Este mtodo um pr-tratamento de aglomerao do minrio
a ser lixiviado, que permite uma manipulao de minrios em
nulometrias menores, alm de possibilitar o tratamento de mate
riais com teores-mais elevados de argila. As taxas de
o so muito maiores quando o minrio aglomerado, e o tempo
de lixiviao pode reduzir-se a 1/3 do inicial. Este tipo de
pr-tratamento utiliza agentes aglomerantes, como o cimento, ou
simplesmente a prpria argila contida no minrio. O procedimeE,
to pode empregar um aglomerador cilndrico ou aproveitar o sim
18.
ples rolamento das partculas de minrio, umas sobre as outras,
junto com a adio de gua, na formao de uma pilha
tria. O tempo de cura deve ser de 1 a 3 dias(2s), podendo-se
adicionar o cianeto j nesta etapa, de forma a acelerar o
cesso de lixiviao.

2.3.3.- Lixiviaco em Tanques
uutra tcnica de lixiviao, em que o min
rio no necessita ser submetido moagem, a percolao em tan
ques. Normalmente utiliza minrios de teor mais elevad e com
granulometrias inferiores a 1/2,,(21). O custo de implantao
deste tipo de usina consideravelmente maior do que para as
anteriores, mas muito inferior ao necessrio para as usinas com
tanques de agitao. As recuperaes alcanadas so da ordem
de 80%(21), e o tempo de processamento da ordem de dias.
A lixiviao em tanques tem sido utilizada
freqftentemente no tratamento de minrios de cobre de teor.
Existem poucas plantas no mundo que utilizam esta tecnologia
para extrao de ouro e prata, e a maioria se encontra
trlia. Este tipo de tcnica uma alternativa para a
o em pilha associada aglomerao, e torna-se mais
sante em funo de nao ser coberta por patentes.
na Aus
lixivia
interes
Basicamente, a percolao em tanques
te em alimentar um tanque com o minrio a tratar e, em seguida,
preench-lo com soluo lixiviante. O minrio utilizado
viamente misturado com cal, e a distribuio deve ser uniforme
em todo o tanque, de forma que o pH mdio esteja na faixa dese
jada. As caractersticas do minrio a tratar so um pouco mais
flexveis, permi.tindo um teor um pouco mais el.evado de finos e
de argila. Um exemplo de alimentao para tanques seria um ma
terial com 60% < lmm e 40% < 40011m(21).
O tanque de lixiviao pode ser preparado
de diversas formas. Normalmente o terreno compactado,
do.se a colocao de camadas de argila compactada cobertas com
19.
um lenol de borracha. Primeiramente sao construdas trs das
paredes do tanque. A alimentao ento realizada por ps car
regadeiras ou transportadoras e, ao final, constri-se
a ltima parede do tanque. E importante que a superfcie do mi
nrio est'ej a nivelada, de forma a impedir a formao de i lhas de
material. Um sistema de coleta de soluo por dutos de PVC, si
tuados no fundo do tanque, encaminha a mesma para os tanques de
lixvia. Outro sistema, colocado na superfcie do tanque, peE-
mite a distribuio homognea da soluo, visando minimizar a
formao de canais preferenciais no minrio. Uma camada de 8 a
10cm(21) de lquido deve ser mantida na superfcie do material.
Os fluxos de entrada e sada da lixi via devem ser ajustados de forma a peE
mitir a manuteno da camada lquida desejada.
A fim de minimizar custos, o tanque deve
possuir inclinao na base, alm de ser colocado em posio tal
que permita o livre fluxo das solues por gravidade.
Em relao ao beneficiamento do minrio, o
procedimnto semelhante ao utilizado para lixiviao em
lha, necessitando-se de uma britagem terciria na maioria
casos.
dos
Os estudos em escala de laboratrio e
to determinaro a viabilidade da utilizao da tcnica, definin
do as condies operacionais. Normalmente, o ciclo de lixivia
o da ordem de 4 a 6 dias, e a soluo produzida possui um
teor em ouro .equivalente a cerca de 3 vezes o do minrio.
2.4.- Tratamento de Minrios Refratrios
Os minrios de ouro sao considerados refra
trios quando nao produzem resultados positivos em
tos convencionais de cianetao, mesmo quando submetidos a uma
moagem muito fina. As causas mais frequentes incluem(27):
ocluso ou disseminao do ouro na rede cristalina dos roi
nerais sulfetados, principalmente pirita, arsenopirita e
20.
pirrotita;
presena de minerais sulfetados de ferro e metais de
ba
se, cujos de decomposio interferem decisivamen
te na cianetao;
- presena de minerais de antimnio ou arsnio;
- associao do ouro com teluretos;
- presena de material carbonceo capaz de adsorver os ons
complexos de ouro.
Existem inmeras pesquisas e trabalhos rea
lizados sobre o tratamento de minrios refratrios. A prtica
industrial utiliza a ustulaooxidante de concentrados de fIo
tao, com posterior cianetao do produto obtido e,caso neces
srio, do rejeito em separado. Para minrios com material car
bonceo, a prtica consiste em uma operao hidrometalrgica de
pr-oxidao com ar e gs cloro, para posterior ciane'tao.
Em relao ustulao algumas alternativas
tem sido estudadas, em funo do custo dos equipamentos envolvi
dos e da poluio proveniente dos gases produzidos. No
entan
to, apenas a lixiv'iao sob presso est atualmente desenvolvi
da a nvel de possvel instalao industrial. Um processo
missor a biolixiviao.
A seguir sero tratados resumidamente os
seguintes tpicos: ustulao, lixiviao sob presso,
biolixi
viao e tratamento de minrios contendo material carbonceo.
2.4.1.- Ustulao
Consiste, basicamente, em calcinar o concen
trado de sulfetos em presena de oxignio, visando atingir dois
objetivos fundamentais (2S) :
- liberao do ouro, pela modificao da estrutura
lina dos minerais, produzindo porosos e
crista
21.
- destruo ou remoa0 das espcies interferentes (cianicf
das) .
Os principais parametros que devem ser ava
liados numa ustulao so: temperatura, composio do material,
atmosfera no forno, granulometria alimentao e as condies
de contato Slido/gs.
A composio do material determina quais
transformaes qumicas necessitam ocorrer para que os referi
dos objetivos sejam alcanados. A anlise dos principais
gramas termodinmicos, relacionando metal - oxignio - enxofre,
em funo da temperatura e presso parcial dos gases (0
2
e 80
2
) ,
permite Uma avaliao dos compostos que so possveis de serem
formados. Estas aliadas a estudos cinticos reali
zados em escala de laboratrio, possibilitam ento estabelecer
faixas de operao para o processo.
Os minerais sulfetados devem, se possvel,
estar liberados, de forma a permitir o melhor contato com os
ses da atmosfera do forno. De acordo com o equipamento
do, a granulometria da alimentao precisa ser controlada a fim
de evitar perdas. No interessante que haja uma percentagem
elevada de finos, que podem ocasionar reaes qumicas muito
pidas, gerando superaquecimento localizado e fuso de
las, com diminuio da porosidade final do calcinado.
Trs tipos principais de equipamentos
utilizados na ustulao(27)
- forno horizontal de soleira nica, do tipo Edwards;
forno vertical de soleira mltipla, do tipo Wedre e
- fornos de leito fluidizado.
so
Os fornos rotativos nao sao mais empregados
para esta etapa, sendo substitudos pelos acima citados. A
nologia de ustulao em leito fluidizado mais recente, e
senta como vantagens um controle mais eficaz da temperatura e
melhor operacionalidade do equipamento. O control'e da
tura de importncia fundamental, na medida que influencia di
retamente nas transformaes qumicas desejadas e na porosidade
22.
do produto calcinado. Concentrados com teores substanciais de
arsnio,ou com altas propores de arsenopirita em relao
pirita, necessitam de um estgio inicial com atmosfera redutora
(80
2
) e temperatura da ordem de 490
0
C(29), para em seguida se
rem submetidos atmosfera oxidante e temperatura na faixa de
650 a 680
0
C(29). A primeira fase destina-se a volatilizar o ar
snio, para s ento produzir as caractersticas de porosidade
(compostos oxidados) necessrias ao material. importante ci
tar que a formao de arsenatos frricos deve ser evitada, em
funo de propiciar o encapsulamento das partculas de ouro.
2.4.2.- sob Presso
A lixiviao sob presso de concentrados de
minrios refratrios consiste numa oxidao hidrometalrgica dos
minerais, em presso e temperatura elevadas, com solues ci
das. Utiliza equipamento autoclaves de formas diversas
(tubulares, pachucas, verticais, horizontais etc.), que
tam operar a temperaturas da ordem de 180 a 200
0
C,e presses
em torno de 20atm (2000kPa) (30). A corroso e a eroso,
nientes das condies intensas de processamento, so dois fato
res importantes neste tipo de tcnica, que, durante o projeto,
podem inviabiliz-lo.
Diversas pesquisas realizadas mostram que,
entre as opes existentes para o tratamento de minrios refra
trios de ouro, a lixiviao sob presso apresenta os melhores
resultados de extrao e consumo de reagentes; no entanto, o aI
to custo dos equipamentos tem determinado um pequeno nmero _ de
aplicaes industriais do processo.
As principais reaes qumicas que
ocorrer envolvem a oxidao total do enxofre a sulfto, e
ferro divalente e do arsnio t-rivalente s formas +3 e +4,
podem
do
res
pectivamente. Outros metais presentes segem o mesmo
mento, produzindo em geral sulfatos, em que se apresentam na
forma mais oxidada.
Aps o pr-tratamento de lixiviao
presso o filtrado segue para cianetao, necessitando, em
ral, de uma etapa de neutralizao cido adsorvido no
rial.
'.'1
sob

mate
Outro aspecto da lixiviao sob pressao a
prpria cianetao realizada em condies de operao
tura e presso de oxignio) mais intensas. Pesquisas realiza
das em unidade piloto(31) mostraram que, para um minrio nao
refratrio, o tempo de tratamento para recuperao de 96% do
ouro contido foi de 30 minutos, muito menor do que o resultado
do tratamento em condies normais de cianetao (26 horas). Ve
rificou-se tambm que a elevao da temperatura promovia a de
composio do cianeto, que intensificava-se acima dos 75
0
C. Con
cluiu-se que o processamento deve ser realizado a pressoes da
ordem de 25atm (2500KPa) em temperatura de 30
0
C.
A vantagem neste caso decorre da acelerao
do processamento, que permite a compactao da unidade. Os cus
tos de implantao devem ser determinados para a avaliao da
validade de utilizao do mtodo.
2.4.3.- Aplicaes da Biotecnologia
Uma das alternativas para o pr-tratamento
de-minrios refratrios, visando a posterior cianetao do ou
ro, a lixiviao bacteriana. Consiste na oxidao de esp..
cies minerais atravs da ao direta da bactria, ou por
tos por ela produzidos. Como exemplo, a biolixiviao
svel, atualmente, por 10%(32) da produo de cobre nos EUA.
A bactria Thiobacillus ferrooxidans oxida
diretamente os compostos reduzidos de enxofre, incluindo os sul
- - . - d 2+ 3+ O
fetos metalicos, alem de promover a oXldaao o Fe a Fe .
sulfato frrico produzido atua- na o'xidao de outros compostos,
fornecendo Fe
2
+ que reaproveitado pela bactria. As
pais reaes do processo de lixiviao bacteriana em
pirticos e/ou arsenopirticos so(33) (34):
minrios
24.
(9)
(10)
(11)
4FeAsS + 1302 + 6H
2
O
bactria
2FeS
2
+ 72
+ 2H
2
O
bactria
2FeS0
4
+ 2H
2
S0
4
4FeS0
4
+
2
+ 2H
2
S0
4
bactria
2HeAs0
4
+ 3H
2
S0
4
o
3FeS0
4
+ 2S
bactria
Na presena de NH
4
+, K+ ou Na+, e com
superior a 2,7, h formao de jarosita:
pH
Desta forma a oxidao da pirita e/ou arse
nopirita permite a liberao do ouro retido na estrutura
lina dos minerais, propiciando a sua recuperaao .. A Figura 5
permite visualizar um fluxograma empregando o pr-tratamento de
biolixiviao.
interessante citar que bactrias do tipo
Sulfolobus resistem a temperaturas mais elevadas (50 a 80
0
C)
que a Thiobacillus (25 a 35
0
c) (34) e, portanto, resultariam em
taxas de reao tambm maiores. No entanto, .os estl.ldos com es
tas espcies esto em fase preliminar de desenvolvimento.
Urna anlise econmica(3S), em funo da tec
nologia escolhida e tempo de amortizao do capital, mostrou
que a lixiviao bacteriana torna-se mais vantajosa quanto mais
REJEITO
I BRITAGEM I

FLOTAO
,
BACTERIAS
__ -L __
BACTERIANA
FI LTRAO
LlO.
PURIFI CAO
SOL.
CIANETAO
REFINO OURO
FIG 5 _ FLUXOGRAMA GERAL UTILIZANDO LlXIVIAO BACTERIANA
25.
26.
refratrio for o minrio. Minrios que fornecem -
recuperaoes
abaixo de 50%, por cianetao direta, so os mais indicados
ra a biolixiviao.
A biotecnologia nao se restringe ao
tamento de minrios refratrios. Pesquisas realizadas demons
tram que possvel a dissoluo do ouro livre utilizando micro
organismos. Bactrias heterotricas dos gneros Bacillus e
P d (32)
seu emenas produzem certos aminocidos que so capazes de
solubilizar o ouro.
Estes organismos tendem a sofrer mutaes,
necessitando de cuidados especiais no cultivo e preservao de
cepas.
Outra possibilidade de utilizao baseia-se
na adsoro de partculas coloidais de ouro por "
Inlcroorganis
mos. O desenvolvimento de tecnologia na rea implicaria
o de uma alternativa para recuperao do ouro, alm do carvo
ativado e do zinco metlico. Trabalhos realizados na URSS(36)
mostraram que fungos da espcie Aspergillus eryzae podem absor
ver quantidades de ouro, na faixa de solues coloidais, de 10
a 12 vezes maiores do que o c.arva-o at<vado. A
s pesquisas' neste
campo esto ainda na fase fundamental.
2.4.4.- Tratamento de Minrios Carbonceos
Alguns minrios so refratrios
cianeta
ao convencional devido presena de pa;"tculas de carvo ati
vo, que adsorve o Ouro aps ter sido dissolvido pelo cianeto,
ou pela ocorrncia de ouro co. mo parte de
um composto orgnico.
As alternativas para o pr-tratamento des
tes materiais sao diversas, por exemplo:
utilizao de aditivos que seJ"am adsorv<dos f
pre erencia.!
mente pelo carvo;
- flotao do material carbonceo;
- ustulao oxidante a 600
0
c
e
oxidao por via hidrometalrgica.
27.
,
A ustulao , em alguns casos,
no tratamento destes materiais, porm a grafita, normalmente
inerte em relao adsoro do ourO se presente, pode
-se atravs da ustulao. Os custos da instalao so proibiti
vos, e este procedimento no utilizado
As demais tcnicas sao empregadas em escala industrial.
Em relao primeira alternativa, a adio
de querosene ou leos densos apresenta bons resultados, mas oca
siona problemas operacionais no sistema de bombeamento,
do um programa de intensivo. No entanto, algumas
instalaes utilizam este procedimento, arcando com os
da provenientes (Kerr-Addisson-Canad).
custos
A flotao do material carbonceo tem
realizada pela Mclntyre Porcupine Mines, Ltd. (37) (Canad),
sido
mas
parte do ouro perdida nesta operao. A opo pela flotao
foi precedida de testes realizados com todas as tcnicas alter
nativas citadas, que a indicaram corno a mais eficiente. A mu
dana mais significativa na unidade foi apenas nos
utilizados na flotao do carvo.
reagentes
No processo de oxidao hidrometalrgica
utiliza-se gs cloro para transformar o carvo em CO e CO
2
. A
polpa proveniente dos reatores de cloretao encaminhada dire
tamente para a cianetao. O cloro que nao utilizado na rea
o e escapa da polpa transformado em hipoclori to de clcio,
sendo tambm adicionado aos reatores de cloretao para reagir
com o material carbonceo. O controle de processo decisivo,
de forma que a polpa resultante no apresente grandes
des de hipoclorito de clcio, que consome cianeto. A temperatE
ra do processo de cerca de 25 a 35
0
C.
O manuseio industrial de gs cloro traz s
rios riscos de segurana, associados aos problemas de corrosao.
E imprescindvel para os equipamentos a utilizao de materiais
de construo adequados e resistentes.
A companhia Freeport Gold, que opera a usi
na de Jerritt Canyon - EUA) (21), utiliza a oxidaohi
drometalrgica em duas etapas. A primeira, com oXignio (ar) e
28.
selue de carbenate de sdie, e a segunda cem clere. O custe
da clerae alcaneu (1982) e valer de US$ 2,90 per tenelada
curta tratada. Ne item 5 se apresentadas mais infermaes se
bre esta usina.
Em sntese, e tratamente de minries carbe
ncees pede seguir retas diversas. Tedas as opes apresentam
preblemas,e a escelha depende de ensaios cemparatives cem e mi
nrie em queste, alm de avaliae criteriesa des custos.
Algumas vezes, pequenes ganhes na recuperae vm acompanhades
de uma elevae incempatvel nes custes de prejete.
2.5.- Lixiviae cem Tieuria
Os processes hidremetaLrgices de extrae
de .ouro baseiam-se, at .os dias atuais, praticamente, na utili
zae de selues de cianete de,metais alcalines. Os risces e
problemas ambientais, preveni entes de manuseie em larga escala
deste reagente qumice, suscitaram a busca por alternativas me
nes preblemticas para a extrao de eure.
Um sistema de extrae baseade em selues
cidas de tieuria tem despertade enerme interesse nes
deres da rea. A tieuria, em meie cide, ferma uma espcie
tinica cem e eure, de acorde com a reae (19) de disselue/
cemplexao ( 3 9) .
Em presena de algum agente exidante (H
2
0
2
ou Fe
3
+) a tiouria oxida-se, em um primeiro estgio, para bis
sulfeto de formamidina. A presena deste composto, que um
oxidante, necessria para a real dissoluo do Resulta
ento a reao final (20), que traduz o processo (39) ..
(20) 2Au
o
+ 2CS(NH
2
)2 + NH
2
(N)>)CSSC(NH)NH
2
+ 2H+

29.
Diverses sistemas qumicos foram estudados,
e considera-se que
sulfrico, preduz o
t
'l' - d 3+ 1 - d -
a u 1 1zaao e Fe ,em so uao e acido
efeito mais .
Algumas vantagens deste procedimento sobre
a cianetao sao: 1) o menor grau de poluio ambiental (apesar
da tiouria constituir-se em um agente cancerqeno para animais
de pequeno porte, quando abservida durante um longo praze, nae
se tem mestrade especialmente prejudicial para seres humanes,
sendo utilizada em processes de fotografia e fote-copiamento);
2) a cintica de lixiviao muito mais rpida, chegando a dis
solver partculas de .ouro em perodos de tempo meneres do que 8
horas(39). Alm disso, a presena de certos minerais e
tos, considerades cianicidas, afetam em escala bem menor a lixi
viao com tiouria. Em certos casos, como minerais de cebre,
antimnio, arsnio e material carbonceo, pedem, .inclusive, ace
lerar a extrao do ouro.
Por outro lade, o custe elevado da tiouria,
asseciado aos consumos relativamente altos dos reagentes,
de a sua utilizao a nvel industrial. Outro fater importante
est associado sua instabilidade. A tieuria se decompe em
estgios sucessivos, transfermando-se, com o tempo, em
tos qumiCOS menos eficientes na dissoluo do .ouro. Portanto,
o armazenamento do produto problemtico. Esforos esto sen
do envidados para eliminao destes pontes negativos que
dem, at o momento, a viabilizao do processo.
3. RECUPERAO DO OURO DE SOLUES ,CIANETADAS

As plantas convencionais de lixiviao
sentam uma etapa de separao slido/lquido para obteno da
soluo carregada em oure. Esta recuperao realizada por
espessadores e/ou filtros rotativos, que possibilitam a elimina
o da maior parte dos slidos da polpa. As usinas de cianeta
ao per percolao tambm produzem solues, que so
das para sistemas de recuperao dos metais de interesse nelas
30.
existentes.
A precipitao com zinco, pelo processo
clssico (Merril-Crowe), o sistema mais utilizado. Outras al
ternativas so a troca inica com resina e a eletrlise direta,
e a recuperao com carvo ativado, seguida de eletrorrecupera
o. Este ltimo processo, apesar da participao pequena no
total de ouro produzido no mundo, apresenta' desenvolvimento cres
cente, competindo atualmente, com alguma vantagero, sobre o mto
do clssico.
3.1.- Precipitao com Zinco
A recuperao de metais preciosos atravs
desenvolvida por
da precipitao com zinco metlico foi
MaArthur(41) no final do sculo passado.
O zinco, sendo mais
eletronegativo que o ouro, em solues cianetadas, promove o
deslocamento dos ions de ouro, com a precipitao na forma met
( )
(1 3 )
lica segundo a reao 21
(21) 2NaAu(CN)2 + Zn
A velocidade de precipitao depende da di
fuso dos ons
tanto zinco em
Au(CN) ; at a superfcie do zinco metlico. Por
p, onde a superfcie especfica maior, a
forma que apresenta um comportamento mais
O processo, aps alguns desenvolvimentos,
tornou-se o mais utilizado para recuperao de ouro primrio.
Compreende trs etapas principais: a clarificao, a deaerao
e a precipitao propriamente dita.
A clarificao apresenta funo bvia, j
que a soluo provm de processos de cianetao e, como tal, a
presena de colides e partculas em suspenso comum. Estas
partculas impurificam o precipitado e promovem o aumento do
consumo de zinco por reaes paralelas. Os equipamentos utili
31.
zados para clarificao sao, em geral, filtros prensa a vcuo',
tratando solues provenientes de espessadores.
A presena de oxignio na soluo
mente prejudicial ao processo. Promove a formao de xidos de
zinco hidratado que recobrem as partculas do metal, dificultaQ
do o contato com a soluo de e possibilita a reao de
redissoluo do ouro precipitado, visto que a soluo apresenta
ons cianeto livres. so geradas, assim, as condies necess
rias solubilizao indesejvel dos metais preciosos
bilidade de CN- e O
2
).
A concentrao de oXlgenlo na soluo deve
ser da ordem de 0,5mg/l(41), obtida pela utilizao de colunas
com vcuo no circuito de precipitao. O advento da deaerao
por Crowe possibilitou um sensvel aumento na eficincia de prQ
cesso.
A precipitao do ouro e prata com zinco me
tlico um processo de cementao. O mecanismo de reao
eminentemente eletroltico, atravs de reaes andicas e cat
dicas. Assim, em funo da condutividade eltrica dos metais,
os ons AU(CN); no necessitam entrar .em contato direto com a
superfcie metlica de zinco para reduzirem-se, podendo descar
regar-se sobre a cobertura de ouro metlico j formada. Da mes
ma forma a reao tambm ocorrer por intermdio de outro metal
presente na superfcie, em contato com o zinco. Utiliza-se, eQ
to, adicionar sais de chumbo soluo, afim de promover a for
mao de partculas porosas de chumbo-zinco (reao 22), o que
aumenta a superfcie especfica disponvel para a reao e difi
culta a realizao da reao de reduo dos ons H+ (reao cOQ
corrente precipitao do ouro), visto que o sobrepotencial de
descarga sobre o chumbo maior do que sobre o zinco(13).
(22) Pb(N0
3
)2 + Zn
A presena de ons cianeto livres na solu
o a tratar, bem como o pH elevado, so necessrios para ..
tar impurificao do precipitado. O zinco metlico reage com
ons OH- da soluo, produzindo o zincato, que solvel se o
J i
, '
32.
pH for elevado; caso contrrio hidroliza-se, precipitando como
hidrxido (reao 24) (42) .
(23) Zn + 20H-
Zn(OH)2 + 2NaOH
Por lado, o sal complexo de zinco e
cianeto, formado na precipitao do ouro, decompe-se em ciane
to de zinco, slido (reao 25), caso no existam ons CN- em
2-
soluo para estabilizar o complexo (Zn(CN)4 ).
(25) Na
2
Zn(CN)4 Zn(CN)2 + 2NaCN
A concentrao de cianeto livre deve ser da
ordem de 0,2g/1, e o pH em torno de 10,5 a 11. A quantidade de
zinco adicionada maior do que a estequiomtrica para precipl
tao do ouro, em vista da presena freqente de prata e da
o 23, que tambm consome zinco. Em geral, utiliza-se 32gZn/m
3
de soluo tratada. A pureza do zinco metlico varia entre 85
e 90%,e a granulometria adequada de 0,044mm(41). O consumo
de sal de chumbo varia entre 0,18 e 0,25g/t de soluo(41).
A adio do p de zinco realizada atravs
de alimentadores de correia, de disco ou helicoidais, com a
cipitao ocorrendo num tanque, onde adicionado o sal de chum
bo. A precipitao imediata, completando-se num filtro pren
sa, onde recuperado o precipitado. A eficincia de
ao da ordem de 99,9% para solues com 10mg/l de .
Nos filtros, para recuperao do precipitado, so utilizados
diatomita e emulso de zinco no incio de cada processamento.
O produto da precipitao apresenta teor va
rivel entre 20 e 50%(13) em metais preciosos.
3.2.- Carvo Ativado
A recuperao de metais preciosos contidos
33., -
em solues atravs de carvo ativado conhecida --desde o final
do sculo passado(43), quando um processo para adsoro de ouro
foi patenteado por Davis. No a utilizao restringiu-
-:se por longo perodo de tempo ao tratamento de minrios com
alto teor de argila, que apresentavam problemas de filtrao,
inviabilizando a precipitao com zinco de Merril-Crowe.
custos mui to elevados da queima do carvo carregado com
no competiam com o mtodo clssico de recuperao.
Os
ouro
Muitas pesquisas foram realizadas visando a
reciclagem do carvao. O desenvolvimento do mtodo de dessoro
acoplado eletrorrecuperao permitiu que em 1970 fosse insta
lada a primeira unidade comercial em South Dakota (EUA)
pertencente Homestake Mines, envolvendo adsoro/dessoro/
letrlise de ouro em solues cianetadas. Desde ento, inme
ras unidades industriais tm utilizado este procedimento de re
cuperao, atraindo cada vez mais o interesse de empresrios e
mineradores.
Basicamente, o procedimento consiste de
trs etapas, a saber:
- carregamento ou adsoro dos metais de interesse no car
vo ativado;
eluioou dessoro para uma soluo concentrada;
regenerao ou reativao do carvo, que. retorna ao cir
cuito de adsoro.
A soluo concentrada produzida ento tra
tada pela precipitao com zinco ou eletrorrecuperao. A
ra 6 permite visualizar as alternativas para a recuperao
ouro com carvo ativado.
3.2.1.- Mecanismo do Processo
do
Os carvoes ativados podem ser obtidos de
todas as fontes de mterial carbonceo, como,por
",:'.;"!";., ,.1:; :.,
exem
34.
PERCOLAO
EM PILHAS OU EM
TANOUES
sowO
MINRIO
REJEITO
SOL. CARREGADA
FIG 6 - ROTAS ALTERNATIVAS PARA RECUPERAO COM CARVO ATIVADO
35.
pIo, casca de coco, ossos, madeira, acar, carvao betuminoso
etc .. As propriedades fsicas e qumicas do carvo ativado sao
influenciadas tanto pela qualidade dQ material carbonceo que
lhe deu origem, como pelas condies em que foi efetuada a sua
ativao. Quanto ao primeiro aspecto, G.J. McDougal1 e R.D.
mostraram que a estrutura celular do material origl
"nal est ainda presente no esqueleto carbonoso do carvo final,
determinando a quantidade e a distribuio de tamanhos dos
ros formados no interior da partcula de carvo. justamente
a estrutura porosa do carvo ativado que o. torna to
para a adsoro de gases e substncias.
indicado
carvo ativado produzido a partir de cas
ca de coco apresenta poros pequenos, de dimetro menor que
tornando-o mais adsoro de gases e purifl
cao do ar, enquanto que o carvao produzido a partir de mate
rial betuminoso mais utilizado para adsorver molculas orgnl
cas grandes (corantes), pois o dimetro dos poros compatvel,
da ordem de at .
A adsoro ocorre na superfcie interna dos
poros, exigindo a difuso das molculas a adsorver atravs dos
mesmos e, portanto, a estrutura do influenciar decisi
vamente na cintica de adsoro. Ao mesmo tempo, a temperatura
de ativao e o tempo de processamento influenciam nesta estru
tura, determinando efeitos sobre as caractersticas de carga do
carvo ativado, bem como sobre sua resistncia mecnica.
A ativao do carvo abrange, em geral,
duas etapas distintas: um estgio de carbonizao a
ras entre 300 e 600C, para eliminao da matria voltil, se
guido de outro entre 700 e 1000oC, em presena de ar, CO
2
ou
vapor Esta fase consiste na ativao propriamente
dita, onde o oxignio reativo presente queima parte do
to carbonoso produzido no 19 estgio, aumentando a rea
ficial interna e resultando numa estrutura mais porosa.
mecanismo de adsoro dos metais
sos no carvao ativado ainda no est definido, apesar das in
meras pesquisas j realizadas. Trs linhas principais dividem
36.
as teorias sobre o mecanismo de adsoro(47), que sao:
- processo fsico, relacionado a foras de Van der
de osons aurocianetos seriam captados por foras eletrostti
cas;
complexao qumica, incluindo a precipitao de
tos de ouro (AuCN) ou do prprio metal e
compo..
- eletroqumico, onde, em presena de oxignio, a
sao de carvo ativado em gua hidroliza-se, formando ons
xila e gua oxigenada. O carvo adquire carga positiva, ao ce
der eltrons para a hidrlise, atraindo os ons complexos de ou
ro e cianeto. A reao de hidrlise a seguinte(4s):
Esta teoria nao explica, no entanto, a ad
soro do Hg(CN)2' complexo neutro, que compete com os ons com
plexos de ouro no processo. Talvez existam mecanismos de adsor
o diferentes, de acordo com a natureza dos compostos envolvi
dos no fenmeno.
3.2.2.- Adsoro - ClP, ClC, ClL
O processo de adsoro consiste na primeira
etapa de recuperao dos metais preciosos com carvo ativado.
O melhor carvao para utilizao aquele obtido da casca de co
co, pela maior resistncia abraso e alto poder de adsoro.
A quantidade de ouro e prata que pode ser carregada pelo carvo
varivel, dependendo das concentraes de ouro, prata e ciane
to livre na soluo, relao ouro/prata, pH da solu.o, concen
trao de impurezas, fluxo de soluo, tipo e granulornetria do
carvo utilizado. Valores tpicos esto na faixa de 2 a 20kg/t (1S)
Concentraes mais elevadas de ouro e prata em soluo promovem
maior carregamento, como demonstram os estudos realizados pelo
Bureau of Mines (46) .e Anglo Arnerican Research Laboratories ( .. 7) .
37.
Os efeitos do pH, da temperatura e da concentrao de cianeto
livre so inversamente proporcionais capacidade de carga. As
sim, utiliza-se pH da ordem de at temperatura arnbien
te e concentraes de cianeto baixas, ao redor de 200ppm. O
carvao deve possuir granulometria tal que concilie dois fatores
que se contrapem: o maior carregamento com granulometria menor
e o aumento de perdas proveniente da gerao de finos. Uma fai
xa granulomtrica caracterstica, utilizada em diversas usinas,
6 - 16 #( 1 s). As perdas por finos giram em torno de O ,03kq/t (21)
O mtodo de do ouro e da prata
tidos em solues de cianeto pode tratar licores clarificados,
polpas ou mesmo se processar concomitantemente com a lixivia
o. Os processos denominam-se carvo em colunas (crc), carvo
em polpa (ClP) e carvo em lixiviao (ClL), respectivamente.
A maioria das lixvias produzidas em
es por percolao isenta de slidos em suspensao, utilizan
do-se o processo ClC para recuperao. A soluo carregada de
metais preciosos alimentada em uma srie de colunas cilndri
cas, preenchidas com carvo ativado, ou em tanques com
res. A metodologia similar utilizada na troca inica. O
leito de carvo , em geral, fluidizado, de forma a otimizar o
contato com a.soluo. O processo funciona em contracorrente,
contactando carvao carregado com soluo rica, e carvao descar
regado com soluo pobre, permitindo uma forma mais eficaz de
recuperao. O carvo permanece dentro da coluna, em cartu
chos, ocorrendo periodicamente a transferncia, de forma a
mitir a retirada do carvo carregado, contido na ltima, coluna
e a entrada de nova carga de carvo ativado na primeira coluna. NormaJlnen
te so utilizadas 5 colunas para o tratamento. O fluxo de soluo percola a
.. ,
coluna de baixo para ClIDa, valendo entre 610 e . As solu
es alirrentadas possuem entre 0,1 e 2pnrn de ouro, em geral. A eficincia
- - rrnalrnen . d 97%(21) (49)
de recuperaao esta, no te,ac:una e
O processo ClP o mais empregado entre as
trs alternativas citadas de recuperao do ouro com carvo ati
vado. A grande vantagem associada a eliminao das etapas de
separao slido/lquido, normalmente dispendiosas e necess
rias ao processo Merril-Crowe. Consiste em contactar a polpa,
I
l
I
l
i
!
.
1.
1
!
Ij
jl

38.
aps a cianetao, com o carvao ativado, utilizando tanques com
agitao mecnica ou por injeo de ar.
o fluxo de polpa realizado em contraco.E
rente com o carvo, e para a separao pOlpa/carvo so utiliza
das peneiras (28 #) (5 O), colocadas entre os tanques. O tempo
de reteno por tanque gira em torno de 1 hora, e utilizam-se
-" d d - (50)
de 4 a 5 e a sorao .
O projeto dos tanques de CIP fator impoE
tante na rninimizao das perdas por gerao de finos e, apesar
do maior custo relacionado energia, a agitao com ar mais
indicada tecnicamente, diminuindo o atrito. As peneiras devem
ser, de preferncia, do tipo perifrico aos tanques, e fixas,
- "t" d"t d - d f" (sll
tarnbem com o obJe e ar a pro uao e .
O fator mais inconveniente deste processo
que as solues efluentes possuem um teor ainda elevado de cia
neto, no sendo recicladas por estarem com o min
rio. Os consumos de cianeto, ento envolvidos, so mais eleva
dos do que os obtidos em usinas convencionais (Merril-Crowe).
Uma modificao do processo CIP o chamado
"carbon in leach" (CIL), ou seja, a adsoro em carvao ativado
se realiza em paralelo com a cianetao, nos mesmos reatores.
t indicado para minrios que contenham material carbonceo, que,
como j foi visto anteriormen.te, prejudica sensivelmente a
peraao dos metais de interesse. A presena do carvo ativado
na polpa de cianetao promove urna captao imediata, e quase
sempre preferencial, em relao ao material carbonceo, do ou
ro e prata contidos na soluo. Esta uma outra opo que,
alm de muito mais barata que a ustulao e a lixiviao sob
presso, permite uma reduo do nmero de reatores utilizados
no CIP convencional. Em geral, em funo da cintica dos pro
cessos envolvidos, necessrio que a lixiviao seja iniciada
anteriormente adsoro, utilizando para isto um ou dois
res de cianetao iniciais, seguindo-se os reatores CIL(so) . No
entanto, somente estudos especficos, para cada minrio, podem
determinar qual a melhor forma de tratamento. para o mesmo. Uma
desvantagem associada ao processo o ndice de perda por finos
39.
de carvao gerados, em funo das condies mais enrgicas de
impacto e atrito entre as partculas, nos reatores CIL(so).
3.2.3.- Dessoro
A medida que o carvao ativado atinge a sua
capacidade de carga de trabalho, transferido para a etapa de
dessoro. A dessoro associada eletrorrecuperao permitiu
a implantao de processos de recuperao de ouro com
ativado em escala industrial (5 O) Consiste em inverter o
carvo

cesso de adsoro, extraindo os metais de interesse do carvao e
repassando-os para uma soluo que slIDmetida, ento, eletr
lise. Em funo da necessidade de reverter o processo de adsor
o, as condies de operao devem ser opostas quelas
ladas no item anterior. Assim, temperaturas elevadas, pH e con
centraes de cianeto altas favorecem a dessoro.
Algumas alternativas de processo para elui
foram desenvolvidas nas duas ltimas dcadas. Todos os
mtodos utilizam solues de cianeto de sdio, em concentraes
elevadas de hidrxido de sdio, produzindo pH entre 12 e 13 (50)
Diferenciam-se quanto temperatura, presso ou presena de adi
tivos que influem na cintica da dessoro e, portanto, nas di
menses da planta de eluio.
O mtodo de dessoro inicialmente encontra
do para extrair o ouro e prata do carvo ativado foi desenvolvi
do por Zadra(s2), utilizando presso atmosfrica. A soluo e
luente apresentava 1% NaOH e 0,2% NaCN. A temperatura era da
ordem de 90
0
C. Mesmo trabalhando nestas condies intensivas
de processamento, a cintica era bastante lenta, requerendo de
24 a70 horas(s2) de contato para a completa recuperao dos
metais de interesse. Atualmente, a usina da Pinson Mining
(21)
Company , Nevada (EUA) utiliza este procedimento de eluio
em batelada. Em funo do tempo muito longo de operao, ou
tros mtodos tm apresentado preferncia para instalao em no
vas usinas.
40.
A difuso dos ons complexos de ouro para
fora dos poros do carvo ativado influi decisivamente na cinti
ca de eluio. Assim, utilizando-se temperaturas mais eleva
das, possvel incrementar a taxa de dessoro. Em funo
to, o Bureau of Mines (Salt Lake City) (53) desenvolveu um
dimento de eluio sob presso. A temperatura de 150
0
C, re
sultando numa presso de vapor, no sistema, de 64psi. A solu
o contm 0,4% de NaOH, diluda em cianeto. Diversas
usinas tm utilizado este processo, como, por exemplo, a Cortez
Gold Mines, Lander County - Nevada (EUA) (21) , onde, num vaso
sob presso, recupera-se cerca de 99,5% do ouro contido no car
vo, a uma presso de 60psi e temperatura de 115
0
C em 4 a 6 ho
raso A maioria das plantas da frica do Sul utiliza uma varia
o da eluio sob presso, desenvolvida pelos Anglo Arnerican
Research Laboratories(54). O mtodo envolve um pr-tratamento
de condicionamento do carvo ativado carregado, em solues com
10% de NaCN e 1% de NaOH, seguido de eluio com gua a 1100C
em vaso de pressao. A recuperao alcanada de 100% em 3 ho
ras (54) .
Um outro mtodo de recuperao para
es em presso atmosfrica foi desenvolvido pelo Bureau of
Mines de Reno(55), apresentando como novidade a introduo de
um lcool como aditivo. Uma soluo com 20% de lcool e 1% de
NaOH, a 80
0
C permite a dessoro dos metais. preciosos em 5 a 6
horas. Numa escala decrescente de eficincia podem ser utill
zados etanol, metanol ou isopropano1. A usina de Battrle Mountain,
Duval's Corpo - Nevada (EUA), emprega este
A desvantagem deste mtodo est associada aos perigos
tes do manuseio de lcoois em usinas, que impem a utilizao
de sistemas de segurana reforados e dispendiosos.
3.2.4.- Reativao e Tratamento Qumico
Foi a possibilidade de reutilizao do car
vao ativado que viabilizou economicamente todos os processos de
adsoro em carvo ativado em larga escala. O custo elevado do
41.
carvao impossibilitava a alternativa da queima para recuperao
do ouro a partir das cinzas produzidas.
O objetivo mais importante a alcanar nesta
etapa seria a restaurao completa da capacidade de carga origl
nal do carvo empregado. A eliminao de toda matria orgnica
adsorvida no carvo, atravs do seu aquecimento, permite obter
bons resultados. O equipamento empregado consiste num forno ro
tativo simples, onde o aquecimento indireto. A atmosfera de
ve ser neutra, no oxidante, de forma a evitar a queima do car
vo. A temperatura varivel, em geral utiliza-se de 650 a
750
o
C(so), e o dixido de carbono deve prevalecer na atmosfera
do forno.
Um tratamento qumico realizado antes da
utilizao do carvao na dessoro. Consiste na remoo de cl
cio e slica atravs de uma lixiviao em soluo cida dilu
da(SO). Desta forma, parte dos metais de base adsorvidos no
carvao, como o nquel, tambm so eliminados, resultando num
favorecimento da cintica de adsoro. O cido empregado ,
em geral, o clordrico a 3% e, em funo da possibilidade de
formao de gs ciandrico, cuidados devem ser tomados quando
da realizao desta operao. Torna-se portanto mais indicado
utilizar cido ntrico, que oxida o cianeto contido a amonaco.
3.3.- Troca Inica com Resinas
A utilizao de resinas de troca inica
ra recuperao de ouro e prata de solues cianetadas tecnica
mente possvel. No entanto, os custos envolvidos sao mais ele
vados do que os relativos cementao com zinCo. Dois
tos principais contribuem para o fato: o alto custo
do pelo processo de dessoro e a nao seletividade das resinas,
que determina uma capacidade de carga em metais preciosos
na. Entretanto, a tcnica de resina em polpa (RIP) foi
tada na maior mina de ouro do mundo, denominada Muruntau (URSS),
com capacidade de produo de 80 t/ano(21). A implantao des
42.
ta tecnologia, ainda sujeita a muitos questionamentos, expl!
cada em funo das caractersticas especficas do minri.o e
lo responsvel tcnico pelo projeto, que possua experincia em
processamento de urnio. O tratamento de minrios de urnio
freqentemente utiliza a tcnica de RIP. O processo de resina
em polpa pode, portanto, se tornar vivel economicamente,
cipalmente para minrios oxidados e com baixo teor de impurezas
metlicas.
Assim como a recuperao com carvao ativa
do, a utilizao de resinas de troca inica realizada em trs
estgios bsicos: carregamento, eluio e recuperao.
O carregamento da resina utiliza colunas,
em que o leito de resina fluidizado, ou tanques com agitao.
Os ons complexos de ouro e cianeto so extrados por um meca
nismo de troca, e as capacidades de carga mdia situam-se
2kg/m
3
de resina seca. McGarveye sybron(56) relatam sobre
sinas com capacidades de carga bem superiores (100kg/m
3
),
tornariam o processo vantajoso para lixvias clarificadas
cianetao em pilha.
em
re
que
de
'. A eluio da resina carregada no uma
rao simples. Caso sejam confirmadas as capacidades de carga
de 100kg/m
3
(So), a hiptese de queima dever ser considerada.
Por outro lado, importante conseguir o barateamento dos cus
tos da eluio para tornar vivel a reutilizao da resina. So
lues de cianeto de zinco, tiocianeto de amnia etc, foram
testadas para a eluio. Outra possibilidade o mtodo da
eletroeluio,onde a dessoro e a recuperao so
neas(so)
A maioria dos desenvolvimentos
simult
realizados
na rea proveniente da URSS, onde a tcnica tm se difundido
por algumas usinas espalhadas no territrio sovitico(21). .
3.4.- EletrorJ:'ecuperao
O advento da recuperao do ouro por mto
43.
dos eletrolticos remonta h quase 100 anos(so), coincidindo
com o desenvolvimento do mtodo de cianetao para recuperao
do ouro de minrios. Entretanto, os maus resultados obtidos
naquela poca, utilizando clulas convencionais, promoveram o
desinteresse pela tcnica. Foi somente com os avanos obtidos
na tecnologia de adsoro em carvo ativado que a
rao voltou a ser considerada como alternativa vivel. Um no
vo modelo de clula, desenvolvido por Zadra(s7), com modifica
es substanciais de projeto, popularizou a utilizao da
trorrecuperao como passo complementar recuperao com
vo ativado.
ele
car
Duas vantagens principais podem ser
das para a expanso da utilizao do processo de eletrlise em
relao precipitao qumica. Primeiro, no h introduo de
novas entidades qumicas na soluo, pois a reduo realizada
por intermdio de eltrons. Segundo, o processo mais seleti
vo, produzindo depsitos de pureza mais elevada, o que s imp I!
fica os mtodos posteriores de purificao do ouro.
As reaes eletrdicas que ocorrem no
cesso so as seguintes(ss):
(26) O
2
+ 2H
2
0 + 4e-
/
(27)
(28) AU(CN); + e
A primeira reao representa o fenmeno an
dico, onde ons hidroxila se oxidam produzindo oxignio, gua
e eltrons que sero consumidos nas reaes catdicas de redu
o do ouro e do hidrognio. A formao deste gs, em reao
concorrente com a deposio do ouro, responsvel pela eficin
cia de corrente catdica baixa. Devem ser consideradas tambm
as reaes de reduo da prata e do cobre, se presentes em solu
o, bem como a possvel oxidao de ons cianetos no anodo.
Os principais parmetros que influenciam o
processo de eletrorrecuperao do ouro sao:
44.
- intensidade de circulao da soluo;
- temperatura da soluo;
densidade de corrente;
- composio da soluo e
- voltagem.
As solues provenientes das etapas de des
sorao do carvao ativado so solues relativamente
ftas, apresentando concentraes baixas em metais preciosos (da
ordem de mg/l). notrio que a presena de hidrxido de sdio
em soluo aumenta a sua condutividade(5s). Em funo dos teo
res baixos nos metais de interesse, as condies para sua
sio no so as ideais, j que no h grande disponibilidade
de ons para reduo nas proximidades da superfcie catdica.
Faz-se mister promover um suprimento de ons de ouro e prata no
catodo, de forma a impedir que reaes paralelas contribuam
ra a diminuio da eficincia de deposio. Assim,
ras elevadas e alta circulao da soluo promovem maior condu
tividade da mesma, difuso mais rpida dos ons a depositar e
menor solubilidade do oxignio. A estes fatores alia-se o em
prego de densidades de corrente baixas, que solicitam .os ons
para deposio com menos velocidade, permitindo que haja tempo
para reposio dos j depositados. a nao existncia de ons
suficientes de ouro e prata na regio catdica que promove a re
duo do hidrognio, em reao consumidora de energia que nao
est sendo canalizada para produo dos metais de interesse.
Alguns tipos de clulas para eletrlise de
solues cianetadas foram desenvolvidos, podendo ser divididos
em dois grupos principais: clulas cilndricas, onde o fluxo da
soluo perpendicular ao fluxo de corrente eltrica, e retan
guIares, onde os fluxos de corrente e soluo so paralelos
A Figura 7 apresenta desenhos esquemticos destas clulas.
A clula ZADRA do tipo cilndrico. O car
tucho catdico constitudo de plstico perfurado, recoberto
de membrana porosa, onde colocada a l de ao (catodo). O tu
bo interno distribui a soluo e tambm o contato eltrico
do catodo. O anodo constitudo de tela de ao.
45.
A clula retangular apresenta esquema tra
dicional, onde os catodos e os anodos so substitudos por car
tuchos de l e tela de ao, respectivamente. Pesquisas realiza
das demonstram que este tipo de clula apresenta maior eficin
cia que a cilndrica.
O National Institute for Metallurgy (NIM-
frica do Sul) (59) desenvolveu uma clula em que o catodo
constitudo de grafite, de alta superfcie especfica. Esta mo
dificao permite que, aps a deposio, atravs da inverso de
polaridades, o ouro e a prata recuperados sejam redepositados
sobre catodos de titnio. Assim, os metais de interesse so ob
tidos em pureza muito mais elevada, desde que o depsito nao
seja aderente ao titnio. Este novo projeto est em fase de
otimizao, a fim de superar problemas operacionais existentes.
A recuperao do ouro contido na soluo
nao necessita ser total em uma passagem pela clula. O
samento por recirculao pode ser empregado, bem como a soluo
que retorna para dessoro do carvo, ou da resina, pode conter
ouro. interessante que pelo menos 60%(50) dos metais
sos sejam recuperados por vez. O catodo apresenta teor de 50
80% em (Au: + Ag) .
Esforos tm sido realizados com vistas a
viabilizar a eletrorrecuperao direta de solues cianetadas
de ouro. No entanto, os problemas envolvidos so muitos,
cipalmente os relacionados s pequenas concentraes de ouro
nas lixvias (0,8 a 2mg/l) (60) e operao a temperatura ambi
ente, que aumenta a resistncia do eletrlito.
4. REFINO
Consiste .na etapa final de processamento,
permitindo a obteno do metal purificado para comercializao.
O material impuro a tratar denomina-se "bullion", e contm aci
ma de 20%(61) em ouro. Podem ser identificados trs tipos
46.
ANODO
J +/
I
I
CELULA
SOL,
I &<:" ___ ::><1



I

I
FLUXO DA
-=---
SOLUA0
FLUXO QE
-
CORRENTE
/
a) C LULA RETANGULAR
RECIPIENTE
CATDICO
SOL. TUBO AUMENTAODR COM
I // CONTATO ELTRICO
/'" .:..rANODO
SOL,
+\
rr, CLULA
/
ANTEPARO
FLUXO DE
CORREIiiTE
b) CLULA CILN DRICA
FLUXO t
DA
SOLUO
FIG' 7 - ESQUEMA DE CLULAS DE ELETRDRR'ECUPERAO
SOL'
47.
cipais de "bullion":
material proveniente da precipitao com zinco;
catodos da eletrorrecuperao de solues cianetadas e
- aglomerados produzidos pela destilao de amlgamas e con
gneres.
Os dois primeiros produtos impuros necessi
tam ser submetidos a uma etapa de pr-purificao antes de se
rem propriamente refinados.
O "bullion" produzido pela precipitao com
zinco metlico possui composio variada, sendo um exemplo
sentado na Tabela 1(61).
Ouro .................. 19,3%
Prata
Zinco
Chumbo ................
3,9%
27,6%
3,8%
Cobre............................... 2,7%
Mercrio ................ 2,7%
Outros Constituintes ............ 10,0%
Umidade ................ 30,0%
Tabela 1.- Composio Tpica do Precipitado Aurfero.
As opes de pr-tratamento seriam um
que qumico, a quente, com cido sulfrico ou sulfato
ata
cido
de sdio e/ou uma fuso com escorificantes. O produto destas
operacoes apresenta, normalmente, 70 a 80% em metais
sos (15)
precio
Os catodos de l de ao, carregados com ou
ro, apresentam composio varivel dependendo das condies de
processamento e. em qeral. situam.,-se entre 50 e 80%(58) em ou
ro. Depois de removidos das clulas so submetidos a um ataque
qumico com cido clordrico, e em seguida fundidos, alcanando-
-se "bullions" com 90 a 92% em metais preciosos.
Os aglomerados provenientes da destilao
de amlgamas apresentam pureza elevada, suficiente para fuso e
48.
refino.
Os processos de refino de "bullions" de ou
ro sao trs: pirometalrgico, eletroltico e qumico. A es.co
lha do mtodo mais adequado funo da natureza do material e
da escala de produo desejada. Os processos de refino qumico
so os mais utilizados em pequena escala, principalmente por
quenos minerad9res e joalheiros. No entanto, em termos de
me de produo, a conjuno refino pirometalrgico-eletroltico
responsvel pela maior parte do ouro refinado mundialmente.
4.1.- Refino Pirometalrgico - Processo de Cloretao Miller
O refino de ouro por cloretao foi orig!
nalmente desenvolvido por Francis B. Miller na Casa .da Moeda de
Sidney, Austrlia (62) . Consiste, basicamente, em borbulhar gs
cloro atravs da massa fundida de ouro impuro, convertendo as
impurezas metlicas - geralmente prata e metais de base (cobre,
ferro, zinco e chumbo) - em seus respectivos cloretos, que sao
eliminados por serem volteis temperatura de processo
quando lquidos (Ag e Cu), por flutuarem na superfcie do
fundido, de onde so retirados com o auxlio de uma concha.
ou,
ouro
A cloretao usualmente empregada no ref!
no de "bullions" de teor acima de 70% em ouro, onde a prata a
principal impureza, permitindo o refino de ligas, naturais ou
artificiais, com exceo daquelas que possuam apreciveis
tidades de metais do grupo da platina.
A cloretao apropriada produo em lar
ga escala, podendo ser utilizada para produzir ouro de pureza
igualou mesmo maior que 99,9%(63). No entanto, a baixa ativi
dade dos traos remanescentes das impurezas, principalmente co
bre e. prata, quando a cloretao est prxima do final, resulta
numa crescente reao do cloro com o ouro. O cloreto de ouro,
sendo voltil, passa da zona de reao e, conseqentemente, re
quer aparelhagens sofisticadas de coleta para sua recuperao,
49.
onerando o processo. A cloretao Miller , por esse motivo,
geralmente recomendada para obteno de ouro de ttulo 995 (63) ,
normalmente utilizado como reserva mOBetria.
Resumidamente, o processo consta de: fuso
do ouro com adio de fundentes, injeo controlada de gs cIo
ro, remoo das impurezas sob a forma de cloretos e verificao
do final do refino (64) .
A fuso pode ser executada em alguns tipos
de fornos, onde seja possvel atingir uma temperatura em que a
carga se encontre totalmente fluida (1150 - 1200
0
c) (64). Os
fornos de induo so particularmente indicados para o
to, observando-se as seguintes vantagens: reduo significativa
do tempo de fuso, no contaminao do ouro fundido e induo
de turbulncia no banho lquido, garantindo sua homogeneidade.
Usualmente, o fundente empregado o brax, ou uma mistura de
brax, silica e cloreto de sdio. As funes do fundente sao
absorver as impurezas, proteger o revestimento do cadinho e ini
bir a volatilizao dos cloretos.
A admisso do cloro no banho fundido fei
ta atravs de uma lana de material refratrio, e controlada
por uma regulagem da presso do gs pelo operador, de maneira
que no ocorra um borbulhamento excessivo do banho. O tempo
de cloretao uma funo do fluxo de cloro e da composio do
"bullion". A eficincia estequiomtrica de consumo de cloro,
- 8 (65)
para a obtenao do ouro refinado, de cerca de 0% .
A utilizao de um sistema de capelas e du
tos imprescindivel neste processo, em razo dos gases emana
dos do refino por cloretao que so, no s poluidores, como,
freqentemente, ricos em ouro.
Os principais parmetros que influenciam a
velocidade de refino pelo processo de cloretao Miller,
do stathan(66), so: composio do "bullion", temperatura, flu
xo e disperso do cloro na carga fundida.
a) Composio do "Bullion 11
Como j foi discutido, o objetivo principal
50.
do refino eliminar a prata e os metais de base presentes
"bullion", atravs da converso destes em cloretos, pela
no

ao de gs cloro. t interessante, portanto, uma anlise dos da
dos termodinmicos relacionados formao destes cloretos. A
Figura 8 ilustra o Diagrama de Ellinghan(67) para os elementos
qumicos de interesse. Os dados termodinmicos mostram que, com
iguais concentraes ou atividades, os cloretos com as maiores
energias livres de formo negativa deveriam formar-se
ro. Deste modo, observando a Figura 8, as impurezas metlicas
deveriam ser eliminadas a l150
0
C, na seguinte ordem: zinco,
ro, chumbo, prata e cobre. Sabe-se, evidentemente, que essas
impurezas no esto presentes em iguais concentraes em um de
terminado "bullion", e que grandes variaes de composio ocor
rem entre uma partida de "bullion" e outra. Alm disso, o
cesso de refino est sujeito influncia das presses de vapor
dos cloretos. Na prtica, habitualmente, o ferro a primeira
impureza a ser eliminada, seguida do chumbo e do zinco. Tais
cloretos so gasosos temperatura de refino, causando alta tur
bulncia e borbulhamento; nesta fase, a vazo do cloro deve ser
necessariamente pequena. Somente aps a quase complet remoo
destes elementos, o cobre e a prata comeam a formar cloretos.
Como so lquidos temperatura de refino, no h turbulncia
excessiva e a vazo pode ser aumentada.
Os metais do grupo da platina no reagem
com o cloro e, portanto, permanecem na massa de ouro fundido.
A presena destes elementos em quantidades substanciais invali
da a utilizao deste mtodo de tratamento para obteno de ou
ro refinado. No entanto, pode representar uma etapa do proces
so de purificao do ouro, principalmente nos' casos em que a
prata est presente em teores elevados (acima de 7%) (68)
b) Temperatur.a
As reaes que tm lugar durante o refino
de ouro, entre o gs cloro e os metais de base e a prata, sao
todas exotrmicas. Deste modo, uma diminuio de temperatura,
desde que se mantenha o "bullion" no estado lquido, favorecer
2Ag+ C12
(2AgCI)
2Cu+C12
CU2CI
fe+Cl 2


P F - Ponto d e Fuso do cloreto
P E - Ponto de Ebulico normal do cloreto
PF'-Ponto de Fuso normal do metal
P E' -Ponto de Ebulio normal do metal

I
I 'c
I
I
I
PF'
I

I
I
o
( FeCI2)
'f1bt CI2
( PbCI2)
80
Zn+CI2
90
(ZnC
2
)
TEMPERATURA C
Fig' 8 - Diagramo de Ellinghan- Energia livre padrfu de formafo
dos varios cloretos em funFoo do temperatura
l Coyle, Statham)
C\I
U

E
51.
52.
a cintica destas reaes.
c) Fluxo e Disperso de Cloro na Carga Fundida
Durante o estgio inicial do refino, as bo
lhas formadas pelos cloretos 'gasosos se expandem e causam vio
lentos movimentos de carga. Em ,seguida, existe um perodo de
menor turbulncia quando o cl<::>ro rapidamente absorvido e con
vertido em cloretos lquidos. Este perodo dura at que as con
centraes de cobre e prata caiam a nveis adequados.
ponto, h um decrscimo marcante na absoro 'do cloro.
Neste
o aumento da produtividade deste
relaciona-se principalmente com uma melhor forma de
processo
distribui
o das bolhas de gs na massa fundida, j que o mtodo se ba
seia numa reao gs-lquido. Para acelerar a velocidade do re
fino, a melhor soluo parece ser a reduo do tamanho das bo
lhas de gs cloro. Na ocasio da modernizao da Rand Refinery
(frica do Sul) (54), em 1966, com a introduo de operaoes de
refino em grande escala, utilizando fornos de induo, foi rea
lizada uma srie de testes objetivando uma melhor distribui-o
do cloro no "bullion" fundido. Perfurando uma srie de
nos orifcios nas laterais dos tubos, foi obtido um aumento
substancial na velocidade de refino, comparando com as obtidas
anteriormente com tubos providos de um furo na extremidade infe
rior.
A grande vantagem do processo Mi'ller a ra
pidez do refino. O na usina no elevado,
do ser a mesma facilmente expandida. A perda em ouro, alm dis
so, pequena (0,06% do ouro tratado) (54), no entanto, a obten
o do ouro de ttulo elevado (999,9) acarreta uma quantidade
muito grande do metal que deve ser recuperada a partir dos
ses emanados, encarecendo o custo do refino.

53.
4.2.- Refino Eletroltico - Processo Wohlwill
O processo de eletrorrefino do ouro foi de
senvolvido como resultado de experimentos efetuados, a partir
de 1874, por Emil wohlwill(59). Consiste, em linhas gerais, em
eletrolisar uma soluo de cido tetracloro urico (HAuC1
4
) ,
usando como catodos lminas de ouro puro (99,99%) ou de tit
nio. Os anodos so obtidos por fuso e vazamento, em forma ade
quada, do ouro impuro ,a refinar. Estes ano dos devem possuir
classicamente uma pureza mnima de 95% para que o process'o cum
pra seu objetivo principal - o ouro dissolvido no processo an
dico deve depositar-se no catodo em pureza no inferior a 99,95%.
A lama andica resultante do refino constituda de cloreto de
prata, ouro desproporcionado e, em menor escala, por
irdio e rdio, se presentes no ouro impuro(5s).
smio,
As reaes gerais que ocorrem nos eletrodos
sao as seguintes(55):
no anodo (29) Au - 3e-
(30) AU
3
+ + 4Cl
(31) Au - e
Au+
----->.
AU
3
+ +
-
no catodo (33) AuC1
4

4Cl
(34) AU
3
+ + 3e
-

o
...,.--
Au
AUCl;
-->.. AU+ + 2Cl
-
(35)

(36) Au+ + e
--->..
Au
o

A reao de dissoluo do ouro, que origina
o on AU
3
+, embora predominante, no a nica a ocorrer no ano
do. O on dicloro-aurato (1), tambm formado, instvel em
meio cloreto, reduzindo-se em sua maior parte a ouro elementar,
atravs de uma reao de dismutao ou con
forme apresentado abaixo. Isto acarreta a presena de ouro na
54.
lama andica e conseqentemente, uma diminuio da
do processo(6S).
(37) 3AUCl; 2AU
o
+ 2 Cl +
eficincia
Os fatores de maior influncia na eficin
cia do processo de eletrorrefino do ouro so: passivao andi
ca, reao de dismutao e pureza do depsito catdico.
A passivao andica, abaixo da densidade
de corrente limite, ocorre devido formao de urna camada
sivante de cloreto de prata na superfcie andica, favorecendo
a oxidao do on cloreto, presente no eletrlito, sobre ames
ma. Este fato limita o processo de refino de ouro, utilizando
cor.rente contnua, a um teor de prata mximo entre 6 e8%. A
utilizao de correntes pulsantes permite estender este limite
para 20% em prata(71). Dentre os tipos de correntes pulsantes,
aquele que classicamente reconhecido corno o que produz melho
res resultados acorrente alternada assimtrica. A tcnica
consiste em superpor uma corrente alternada a uma corrente con
tnua compensada, resultando na ascenso da senide, em relao
ao eixo das absciss.as (freqilncias). No pequeno ciclo negativo
de corrente formado, ocorre a inverso de polaridade nos
dos, promovendo a reduo de ons hidrognio no substrato
co e o acmulo de gs sob a camada passivadora (AgCl) que, en
to, se desprende, permitindo a realizao do processo normal
de dissoluo do ouro, no ciclo positivo posterior(6s).
Em estudos realizados no CETEM(6s), foi
svel constatar que a corrente reversa peridica pode ser
zada no processo, com resultados comparativamente mais
dos do que os com a corrente alternada assimtrica. Este tipo
de forma de onda apresenta uma vantagem de ordem operacional
bre a alternada assimtrica. O disp6sitivo eltrico para sua
produo bem mais simples de ser construdo
do que para a outra forma de onda.
industrialmente
A reao de dismutao do on AUC1;
ca numa reciclagem de material para fuso e novo refino, dimi
nuindo sensivelmente a eficincia do processo. Os dados cole
55.
tados em bibliografia consultada (72, 73) e nos trabalhos realiza
d
(71t) "t" 1 " -
os perml lram cone Ulr que a temperatura e a agitaao sao
os fatores de maior influncia sobre ,a desproporcionao. Um
aumento de temperatura de 25
0
C para 50
0
C pode ser responsvel
pela variao de 0,7% para 8%, em termos da percentagem do ouro
dissolvido, que retirado sob a forma de lama andica(74).
O depsito catdico deve estar dentro das
especificaes de pureza (99,99%) para o ouro eletroltico do
mercado; caso contrrio, necessrio um duplo refino para tor
n-lo comercializvel.
A Tabela 2 permite visualizar o efeito de
alguns parmetros no processo, em relao a um .aumento dos valo
res dos mesmos.
O processo eletroltico produz, em resumo,
ouro quimicamente puro, com baixo consumo de energia e de rea
gentes qumicos. O emprego de mo-de-obra pequeno em urna
rea de construo limitada. No se encontram dificuldades em
refinar ouro contendo teores relativamente elevados de
metais
do grupo da platina. Entretanto, o empate de capital
tado pelo ouro contido nos eletrodos e eletrlito pode ser con
sidervel, principalmente se o refino for praticado em grande
escala, sendo, portanto, um fator limitante na sua utilizao.
4.3.- Refino Qumico
Existem dois procedimentos bsicos de refi
no qumico: gua-rgia e enquartao.
O processo com gua-rgia caracteriza-se
la utilizao deste reagente na dissoluo do ouro para,
riorrnente, precipit-lo seletivamente. Portanto, o metal
cioso dissolvido e transferido para a soluo, que passa en
to a ser o objeto de interesse. No processo de enquartao o
ouro impuro fundido com cobre metlico, de forma a se obter
uma liga com baixo teor em ouro. Esta ento submetida a um
56. 57.
PARMETROS Efeitos sobre o processo
(faixa de operao) (no nvel superior dos parmetros)
- Responsvel pelo nvel de produo
a ser alcanado.
Densidade de corren - Desestimula a reao de dismutao.
te - Promove depsitos mais coerentes e
(7 a 15A.dm-
2
) h0mogneos.
- Aumenta o qasto enerq ti co.
-, Intensifica a reao de dismutao.
- Promove uma maior solubilidade dos
Temperatura
cloretos possivelmente formados na
(50 a 75
0
C)
dissoluo andica.
- Promove depsitos mais rugosos.
- Diminui o consumo energtico.
- Aumenta a eficincia de dissoluo
andica.
- Favorece a reao de dismutao.
Agitao - Promove depsitos mais rugosos.
(no agitado ou com -
"
Promove a homogeneizao do eletr
-
circulao suave) lito.
- Aumenta as eficincias de corrente
- Diminui o consumo de energia.
- Promove depsitos mais homogneos.
Concentrao de - Diminui o consumo de energia.
ouro na soluo - Permite a utilizao de densidades
(60 a 120g. rl) de correntes mais elevadas.
Tabela 2.- Efeito de alguns parmetros sobre o processo de
eletrlise.
ataque qumiCO com cido ntrico a quente, restando, como fase
slida, apenas o ouro, que, no decorrer do processo, nao muda
de estado fsico.
4.3.1.- Mtodo, da gua-rgia
processo com gua-rgia apresenta um in
conveniente, que a formao de diversos tipos de efluentes ~
sosos que so freqftentemente muito txicos. No entanto, as p ~
quenas quantidades de material a refinar (em mdia at 3kg) peE
mi tem o processame'nto seguro com a utilizao de uma capela de
laboratrio qumico (75) preparo do reagente deve ser efetua
do no momento de sua utilizao, a fim de que a eficincia de
ataque seja mxima.
A equao qumica que traduz a formao da
gua-rgia :
(38) HN0
3
+ 3HCl
As reaes da gua-rgia com os metais de
'interesse sao:
o
(39) Au + HN0
3
+ 4HCl
(41) AgN0
3
+ HCl AgCl + HN0
3
(42) Pt
O
+ 2HN0
3
+ 8HCl
(43) Pd
o
+ HN0
3
+ 5HCl
permanecendo insolveis, no caso de estarem presentes, o rdio,
rutnio e irdio, que se juntam ao precipitado de cloreto de
prata normalmente formado.
58.
excesso de cido ntrico, proveniente da
gua-rgia, removido, aps a reao, por aquecimento da solu
o ou reao qumica. Em seguida, a obteno do ouro puro PQ
de ser realizada por dois caminhos: precipito por reagentes
qumicos ou extrao por solventes orgnicos.
Existem diversos compostos qumicos que peE
mitem a precipitao do ouro a partir da soluo formada, a sa
ber: bissulfito de sdio (NaHS0
3
), dixido de enxfre (S02)'
sulfato ferroso (FeS0
4
) etc. As reaes qumicas
tes so:
(44) 2AuC1
3
+ 3NaHS0
3
+ 3H
2
0 2AU
o
+ 6HCL + 3NaHS0
4
A maioria dos reagentes propostos para a ex
- 3+ -
traa0 de Au , em meio cloreto, constitui-se de moleculas con
tendo ligaes c-o. Provavelmente, o extratante seletivo mais
recente para o our'o o dietil-eter (78). dibutil carbitol,
tambm um ter de cadeia longa, empregado no refino comercial
do ouro em presena da platina. No somente teres so capazes
de extrair o ouro. Tem sido reportado que cidos carboxlicos
de cadeia longa tambm o fazem, bem como lcoois, steres e
tonas(78). No resta dvida de que o mecanismo de extrao
ce
ra esta ampla variedade de solventes e envolve a prQ
tonao do oxignio acoplado cadeia carbnica, formando assim
a base conjugada (reaes 47, 48 e 49).
(47) R - C =
I
OH(R)
c = OH+ (para cidos, steres)
I
OH(R)
(48) R-O - R + R-O - R (para teres)
I
(49) ROH+
2
H+
(para lcoois)
59.
ouro extrado por um mecanismo de troca
inica normal, formando um par inico forte(79):
(50) + ROH+
+ -
ROH AuC1
4
Alguns autores(77) propem um processo en
volvendo esta reao,
es orgnicas ricas.
locada em contato com
para obter ouro puro diretamente das solu
A fase orgnica, carregada em ouro, co
uma soluo l,5M em cido ntrico, e,
ta concentrao, somente o metal de interesse
te extrado. Em seguida, o ouro reduzido com
uma soluo levemente aquecida de Cido oxlico.
4.3.2.- Mtodo da Enquartao

a utilizao de
Este consiste em fundir o ouro:,
em geral que possua alto teor em prata, com uma massa de cobre
superior ao peso deste material a refinar. Aps esta fuso, o
material vazado em forma de grnulos, a fim de facilitar a di
gesto da liga formada. As principais reaes de interesse so:
ataque qumico do material gera uma qua!!:
tidade muito elevada de xido ntrico (N0
2
), de cor castanha,
bastante txico, devendo, por isso, ser neutralizado ou
do por um sistema de exausto interligado com uma torre de lava
gem de gases.
Aps a digesto da liga, permanece no fundo
do recipiente um resduo finamente dividido de ouro, que deve
ser lavado diversas vezes com gua e, em seguida, com hidrxido
de amnia para livr-lo de sais de cobre e prata.
Aps estas lavagens iniciais, o me
60.
tlico deve ser lavado repetidas vezes com gua quente e, em se
guida, colocado para secar em estufa para posterior fuso.
A soluo resultante, junto com as guas de
lavagem, deve ser tratada para se recuperar a prata e o
dio, se presentes.
4.3.3.- Tratamento de Lamas Andicas
Parte da produo mundial de ouro proveni
ente do tratamento de resduos das indstrias de obteno do
bre, nquel e chumbo. Nos dois primeiros casos o resduo deno
mina-se lama andica,e obtido na etapa de eletrlise, que
constitui a fase final de produo do cobre e do nquel. Na me
talurgia do chumbo os metais preciosos contidos no minrio tra
tado so recuperados como parte de uma escria do forno.
A lama andica do cobre possui composio
varivel, de acordo com o cobre "blister" que lhe deu origem.
O teor de metais preciosos situa-se entre 20 e 50%(81). A lama
tratada em fornos para oxidao do cobre presente e, em
da, lixiviada com cido sulfrico. O resduo, quase isento de
cobre, filtrado, lavado e processado em fornos para
cao de impurezas (As, Sb, Pb, Se, Te) (82). O metal a produ
zido constitui-se de cerca de 97% de prata e 2% de ouro. O re
fino eletroltico desta prata impura produz uma lama andica
contendo basicamente ouro e pequenas percentagens de metais do
grupo da platina. A lama segue, ento, um dos
de purificao j descritos.
process"amentos
A lama andica do nquel tratada de forma
a produzir anodos secundrios com 73% de nquel e 24% de co
bre(81). A lama ndica do refino secundrio possui cerca de
2% de metais preciosos e , ento, lixiviada com cido
co, produzindo um resduo que segue caminho similar ao anterior.
Os metais preciosos so recuperados na
lurgia do chumbo atravs do processo Parkes(13), onde zinco me
61.
tlico utilizado para captar o ouro e a prata, pela formao
de ligas cqm ponto de fuso maior do que o do chumbo. Estes
compostos sao mais leves, e sao recuperados com uma escria, a
presentando um teor da ordem de 11 a 20% em metais preciosos.
Em seguida, o zinco presente removido por destilao em retor
tas,e o chumbo e resduos do zinco, por escorificao
o). A prata impura resultante encaminhada para o eletrorre
fino, onde produzida lama andica contendo ouro.
5. USINAS METALRGICAS
Neste tem sero apresentados exemplos com
alguns dados de operao, custos e fluxogramas(21)simplificados
de usinas metalrgicas produtoras de ouro. O objetivo
tir uma visualizao integrada das diversas etapas e tcnicas
at aqui abordadas. As usinas referenciadas so as seguintes:
5.1.- Ortiz Mine, pertencente Gold Fields Mining
tions;

5.2.- Elandsrand Gold Mine, pertencente Anglo American Cor
poration of South Africa;
5.3.- Battle Mountain, pertencente Duval Corporation e
5.4.- Jerrit Canyon, pertencente Freeport Gold Company.
62.
5.1.- ORTIZ MINE - GOLD FIELDS MINING CORP.*
Localizao - 40km de Santa F - Novo Mxico
Minrio - Ouro confinado em brechas quartzticas
Teor de Ouro - 1,89g/t
Minerao - cu aberto
Capacidade - 680:000t/ano
Recuperao - 70 a 80%
Pilhas - 8 ptios de (61 x 58 x 3,4)m com
de minrio em cada um.
Granulometria - < 5/8"
Ciclos - Lixiviao - 5 semanas
Total - 8 semanas
Lixvia - 0,8g/1 NaCN; pH = 10,8
Consumo de Reagentes - NaCN - 0,75kg/t
CaO - 2kg/t
Capacidade de Carga do Carvo - 6kg/t
Perda de Carvo - 0,0005kg/t
Empregados - 46
Custos 'Operacionais por Tonelada Curta (US$)
- Minerao - 2,80
- Demais Operaes - '3,57
Investimento - 12 a 13 milhes (US$)
Reserva Estimada - 3.600.000t
13.600t
* dados de 1980
63.
ORTIZ MINE
- 5/8"
SOL'
NcCN
FIG' 9 - FLUXOGRAMA - ORTlZ MIN E
64.
5.2.- ELANDSRAND GOLD MINE - ANGLO AMERICAN CORP.*
Localizao - Carletonville, Transvaal, Afr. do Sul
Minrio - Veios contendo ouro livre
Teor de Ouro - 5,78g/t
Minerao - Subterrnea
Capacidade - 19 estgio 4500t/dia
29 estgio 6000t/dia
Recuperao - 95,2%
Tempo de ci-anetao 44h
Empregados - Mina
Outros
- 7572
187
Consumo de Energia - 57,8kWh/t
Consumo de gua - 800f/t
Custos por Tonelada Curta (US$)
- Minerao
- Outras Operaes
- Mo-de-Obra
- Suprimentos
Energia
36,83
4,87
0,61
2,35
1,49
Diversos e Indireto 0,42
- Total 46,57
Reserva Estimada - 60.000.000t
* dados de 1980
ElANOSRANO GOlO MINE
/
MINERIO
FIG lO - FLUXOGRAMA - ELANDSRAND GOLO MINE
65.
66.
5.3.- BATTLE MOUNTAIN - DUVAL CORP.*
Localizao - Lander County, Nevada, EUA
Minrio - Sulfetos primrios com capeamento oxi
Teores - Au
Ag
3,40g/t
2,74g/t
Minerao - cu aberto
capacidade - 2720t/dia
Recuperao - 92,5% Au e 40% Ag
Tempo de Cianetao - 48h
Tempo no Circuito CIP - 6h
Capacidade de Carga do Carvo
1,7kg/t Au
0,7kg/t Ag
Perda de Carvo - O,lkg/t
concentrao - 25 a 30g de carvo/l de polpa
Empregados - 271
Consumo de Energia - 22kWh/t
Consumo de gua - 1500i/t
Consumo de Reagentes - NaCN - 1 a 2kg/t
CaO - 10 a 15kg/t
Custos por Tonelada Curta (US$)
Minerao
Outras Operaes
- Mo-de-Obra
- Suprimentos
- Energia
Diversos e Indireto
- Total
* dados de 1979
0,86
13,21
2,35
8,45
0,78
1,13
- 27,27
67.
BATTLE MUNTAIN
GROS. MISTO
O

REATIVAO
FIG' 11 FLUXOGRAMA BATTLE MOUNTAIN
68.
5.4.- JERRIT CANYON - FREEPORT GOLD CO.*
Localizao - Norte de Elko, Nevada, EUA
Minrio - Oxidado e carbonceo. Ouro disseminado,
com baixo teor de sulfetos associados. O
material carbonceo contm 1,5% de carbono
orgnico
. Teor de Ouro - Oxidado
Carbonceo
Minerao - cu aberto
Capacidade - 3000t/dia
Recuperao - 85 a 88%
- 6,2g/t
- 9,6g/t
Tratamento dos dois tipos de minrio
mente nos circuitos CIL.
Tratamento do Carbonceo
i n e p e n e n t ~
- pr-oxidao com OXignio (vapor), 70 a 80
o
C, em
6 a 7,5psi, por l8h. Adio de NaOH para neutra
lizao do H
2
S0
4
formado
l
-o
C oraao (C1
2
), 50 a 60 C
Tempo de Residncia na Lixiviao - 24h
Capacidade de Carga do Carvo - 3,2kg/t
Concentrao - 24g carvo/l de polpa
Perda de Carvo - 0,05kg/t
Empregados - 220
Produo - 22kg Au/dia
* dados de 1982
69.
JERRIT CANYQN
FIG 12. FLUXOGRAMA- JERRIT CANYON
70.
6. EFLUENTES E NEUTRALIZAO
A maioria das usinas que a tcnica
de cianetao recircula o mximo possvel dos efluentes lqu!
dos, dentro do processo. Em geral so construdas barragens
de rejeitos para onde so canalizadas as solues e/ou polpas
j tratadas.
Alguns tipos de tcnicas de cianetao (peE
colao, agitao convencional) permitem a recirculao
ta das solues, aps um acerto na composio de cianeto e pH,
enquanto nos processos CIP e CIL a utilizao
da barragem de rejeitos como decantador, para dos s
lidos em suspenso. O projeto da barragem de suma
cia, devendo incluir fatores de segurana, ndice pluviomtr!
co e resistncia do terreno de assentamento, entre outras coi
sas.
O tratamento dos efluentes/para
o do cianeto contido,pode utilizar tcnicas diversas:
- degradao natural (volatizao, biodegradao, oxidao),
- oxidao qumica (clorao alcalina, ozonizao, oxidao
com perxido de hitrognio, hipocloritos, S02)'
processos eletrolticos,que so tambm regenerativos para
o cianeto contido.
A maioria das usinas utiliza a degradao
natural como forma de tratamento. so utilizadas bombas para
jogar a soluo a alguns metros de altura, dentro da barragem,
de forma a otimizar o contato com o ar, que acelera a
o do cianeto.
Outros mtodos que j sao utilizados indus
trialmente sao a degradao com bactrias (Homestake Mining
Co. - Canad), dixido de enx;fre (Emperor Gold Mining nas
Ilhas Fiji e em Kalgoolie - Austrlia), a clorao alcalina
(Carlin Gold Mining Co. - EUA e Caroline Mines - Canad).
Compostos de cianeto, suas solues e
71.
cipalmente o gs ciandrico, liberado no contato destes com ci
dos, sao extremamente txicos. As solueos de cianeto, bem co
mo o gs ciandrico, podem ser absorvjdos pela pele. Os prime!
ros sintomas de envenenamento sao uma fraqueza geral, dificul
dade crescente de respirao, dor de cabea, nuseas e vomitos,
rapidamente seguidos por inconscincia e morte.
O valor limite de tolerncia no ar de
Sppb em concentrao de CN-. Nos efluentes lquidos a
trao para descarte deve estar abaixo deO,Sppm.
concen
72.
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