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UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA INSTITUTO DE QUMICA GQB044 FSICO QUMICA EXPERIMENTAL

PROFESSORA: Dra. SHEILA CRISTINA CANOBRE

PRTICA 2 DETERMINAO DA TENSO SUPERFICIAL DE LQUIDOS PUROS PELOS MTODOS DA PRESSO DA BOLHA E DO ANEL (DU NOUY)

MARCELA NUNES FERREIRA (11011QID020) RAFAELA GONALVES MACHADO (11011QID030) RENAN FARIA GUERRA (11011QID032) ROBERTA DE CASTRO SOUZA (11011QID035)

UBERLNDIA MG 2013

SUMRIO

1. Introduo............................................................................................................02 2. Objetivos..............................................................................................................04 3. Procedimento Experimental................................................................................04 4. Resultados e Discusso........................................................................................05 5. Concluso............................................................................................................07 6. Referncias Bibliogrficas..................................................................................08

1. INTRODUO A existncia de foras de atrao de van der Waals de curto alcance entre as molculas, responsveis pela existncia do estado lquido, um fato bastante conhecido. O fenmeno de tenso superficial pode ser explicado em funo dessas foras de coeso (e.g. Van der Walls, pontes de hidrognio). As molculas situadas no interior de um lquido so, em mdia, sujeitas a foras de atrao iguais em todas as direes, ou seja, as molculas circunjacentes esto distribudas de forma aproximadamente simtrica em seu redor. J as molculas que se encontram na superfcie de separao lquido-ar esto sujeitas a foras no-equilibradas ou no-balanceadas resultando numa fora em direo ao interior do lquido, como pode ser observado na ilustrao feita na Fig. 1 [1].

Figura 1 Foras de atrao entre molculas no interior e na superfcie de um lquido. Sendo assim, o maior nmero possvel de molculas se deslocar da superfcie para o centro do lquido levando a superfcie a se contrair espontaneamente, ou seja, a superfcie age como uma membrana que tende a comprimir o lquido. Isso tambm fundamenta a razo de porque gotculas de um lquido tendem a adquirir uma forma esfrica visto que a forma geomtrica com a menor rea superficial para um dado volume a esfera. Na superfcie a resultante das foras de coeses internas chamada de tenso superficial [1,2]. conveniente definir tenso superficial () como o trabalho necessrio para aumentar a superfcie () em uma unidade de rea, que dado por: dw = d (1)

A presso e temperatura constantes temos dw = dG, logo a tenso superficial a quantidade de energia necessria para alterar uma superfcie e corresponde a mudana na energia livre pela variao da rea superficial.

(2)

A dimenso da tenso superficial de fora por unidade de comprimento, no sistema internacional dada por N/m. Existem diversos mtodos que podem ser utilizados para realizar medidas de tenso superficial, dentre os quais cita-se: Mtodo do capilar, Mtodo das placas de Wilhelmy, Mtodos baseados em volume e peso da gotcula, Mtodo da gota pendente, Mtodo do jato oscilante, Mtodo do anel (tensimetro de Du Nouy) e Mtodo da presso da bolha [1]. No presente experimento os dois ltimos foram os mtodos utilizados para medidas de tenso superficial. O mtodo da bolha consiste em aumentar a altura do bquer at que o lquido suba a uma altura mxima e, ento, gera-se presso para o lquido sair pela extremidade inferior do capilar e determina-se a diferena no manmetro, determinando dessa forma a tenso superficial do lquido utilizado [3]. J no mtodo do anel mede-se a fora necessria para desprender o anel de uma superfcie atravs da toro provocada num fio. H uma relao entre a fora de separao e a tenso superficial dada pela relao [1]:

F F L 2.2r

2. OBJETIVOS Utilizando-se os seguintes mtodos os objetivos dos presentes procedimentos experimentais so: a) Mtodo da Presso da Bolha: determinar o dimetro do tubo capilar utilizando a gua destilada como lquido de calibrao para posterior determinao da tenso superficial do lcool etlico e do etilenoglicol; b) Mtodo do Anel (Du Nouy): medir a tenso superficial da gua destilada e do lcool etlico puros e de misturas dos mesmos em diferentes propores.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Parte A Mtodo da Presso da Bolha a) Montou-se o experimento de acordo com a Fig. 2. O tubo capilar encontravase devidamente desengordurado antes do uso. b) Conectou-se uma pipeta Pasteur ao capilar com mangueira fina de silicone, de tal maneira que a ponta inferior do capilar encontrou-se posicionado cerca de 2 cm abaixo do nvel do lquido. c) Determinou-se a medida exata desta altura imersa (2 cm) com uma rgua precisa, e guardou-se este dado. Esta medida, que corresponde exatamente profundidade de imerso do tubo capilar no lquido a altura h da equao 2. d) Molhou-se o capilar internamente com o lquido, para tanto, subiu-se o bquer at que atingiu-se uma altura mxima em seu interior. Retornou-se o mesmo sua posio inicial e iniciou-se o experimento. Realizou-se a regulagem da presso no arranjo experimental com a ajuda de garrafas de gua de acordo com o princpio de tubos comunicantes como na Fig. 2. Com a torneira aberta igualou-se os dois ramos do manmetro. e) Fechou-se a torneira e gerou-se uma sobre-presso para levar o lquido a sair pela extremidade inferior do capilar, pela elevao muito lenta de uma das garrafas cheias de gua, pelo macaco. f) Determinou-se a diferena de altura entre os dois ramos do manmetro em U, rapidamente antes que a bolha sasse do capilar dentro do lquido. g) Realizou-se 3 medidas usando-se lquidos distintos: gua (lquido de calibrao), lcool etlico e etilenoglicol.

Figura 2 - Aparato para medida da tenso superficial de lquidos pelo mtodo da presso da bolha.

Parte B Mtodo do Anel (Du Nouy) Realizou-se uma srie de experimentos, temperatura constante, para determinar a tenso superficial de lquidos: a) Mediu-se a temperatura ambiente com auxlio de um termmetro, visto que a tenso superficial de lquidos varia com a temperatura; b) Efetuou-se a limpeza do anel; c) Mediu-se a tenso superficial da gua pura (9,0 mL). Para tanto, utilizou-se um Tensimetro de Du Nouy semelhante aquele mostrado na Fig. 3; d) Adicionou-se sucessivamente lcool etlico no mesmo recipiente em que encontrava-se a gua e agitou-se o frasco para homogeneizar a soluo. Os volumes de lcool etlico acrescentados foram respectivamente: 1,0; 2,0; 2,0; 2,0; 2,0 mL; e) Mediu-se a tenso superficial de cada mistura, aps a adio de cada volume de lcool etlico; f) Lavou-se o anel novamente com lcool etlico antes de medir a tenso superficial do lcool etlico puro; g) Mediu-se a tenso superficial partindo do lcool etlico puro (9,0 mL); h) Adicionou-se sucessivamente gua destilada no mesmo recipiente em que encontrava-se o lcool etlico e agitou-se o frasco para homogeneizar a soluo. Os volumes de gua acrescentados foram respectivamente: 1,0; 2,0; 2,0; 2,0; 2,0 mL;

i) Mediu-se a tenso superficial de cada mistura, aps a adio de cada volume de gua.

Figura 3 - Tensimetro de Du Nouy semelhante ao utilizado na execuo do procedimento experimental.

4. RESULTADOS E DISCUSSO Parte A Mtodo da Presso da Bolha Este mtodo consiste numa bolha de gs, geralmente o ar, que emerge do tubo capilar que imerso no lquido de anlise. A sobre-presso requerida para isto ter que sobrepor a presso hidrosttica (ph) da coluna dada por: ph = .g.h

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onde h = altura de imerso do tubo capilar, g = acelerao da gravidade, e = densidade do lquido. Por outro lado a presso capilar (p) deve ser sobreposta. Ela a diferena entre a presso interna e externa da bolha. Durante o aumento do volume da bolha de gs, um trabalho a presso constante ocorre tal que: dw = p dV = p 4 r2 dr (4)

onde r o raio do capilar. Este trabalho referente energia do aumento da rea superficial obtida da Eq.1 dado por:
6

dG = d = d(4 r2) = (8 r dr ) dw = dG 8 r dr = p 4 r2 dr p = 2/r

(5)

(6)

A Eq. 6 a equao de Laplace para superfcies curvas. Desse modo, a presso total para que a bolha seja empurrada tubo abaixo at emergir dentro do lquido a soma da presso capilar (p) mais a presso hidrosttica (ph). Ou seja, Pmax = .g.h + 2/r. Desta forma, pode-se calcular a tenso superficial sem necessidade de saber o ngulo de contato do lquido com o capilar, atravs de: = r/2 (pmax - gh) (7)

Se o raio do capilar no um parmetro conhecido, pode-se determin-lo usando um lquido de tenso superficial conhecida como a gua. Ento,
r 2 p m x .g.h

(8)

A presso pmx medida pela diferena de altura entre os dois meniscos do manmetro. Para a converso em N m-2 vlida a relao 1 mm de altura da coluna de gua corresponde a 9,798 N m-2. Sendo assim, utilizou-se os dados experimentais obtidos para a gua para a obteno do raio do capilar por meio da Eq. 8 e posteriormente utilizou-se a Eq. 7 para calcular a tenso superficial do respectivo lquido puro (lcool etlico/etilenoglicol).

4.1.Determinao do Raio do capilar (r) Dados Experimentais Temperatura (T) = 19 C Altura (h) = 2 cm = 0,02 m Diferena de altura entre os dois meniscos = 3,6 cm = 0,036 m = 36 mm 1 mm altura H2O 9,789 N.m-2

36 mm altura H2O x x = 352,728 N.m-2 (Pmx) Para que o clculo do raio do capilar seja efetuado alguns dados da literatura foram coletados e esto apresentados na tabela a seguir: Tabela 1 Dados coletados da literatura [4] Parmetros Densidade da gua (19 C) Tenso Superficial da gua Gravidade em Uberlndia* Valor 998,43 kg.m-3 71,99 x 10-3 N.m-1 9,79 m.s-2

*O valor da gravidade em Uberlndia foi fornecido pelo Instituto de Geografia da Universidade Federal de Uberlndia (IGUFU) e repassado pela professora.

2 p m x .g.h

r = ______________2 x (71,99 x 10-3 N.m-1)______________ (352,728 N.m-2) [(998,43 kg.m-3)x(9,79 m.s-2)x(0,02 m) r = 9,157 x 10-4 m r = 0,9157 mm 4.2. Determinao da Tenso Superficial de Lquidos Puros (Etilenoglicol/ lcool Etlico)

Utilizou-se ento a Eq. 7 para o clculo das tenses superficiais dos lquidos puros. Os valores de Pmx para ambos lquidos esto calculados a seguir e os dados da literatura necessrios para o clculo dos respectivos valores de tenso superficial esto apresentados na Tabela 2.

1 mm altura H2O 9,789 N.m-2 Etilenoglicol lcool Etlico 33 mm altura H2O x 22 mm altura H2O y x = 323,334 N.m-2 (Pmx) y = 215,556 N.m-2 (Pmx) Tabela 2 Dados coletados na literatura [4] Parmetros Densidade (19 C) / kg.m-3 Tenso Superficial Terica / N.m-1 Etilenoglicol 1108,8 47,99 x 10-3 lcool Etlico 789,3 21,99 x 10-3

Etilenoglicol = r/2 (pmax - gh) = (9,157 x 10-4 m)/2 [(323,334 N.m-2) (1108,8 kg.m-3)x(9,79 m.s-2)x(0,02 m) = 48,64 x 10-3 N.m-1

Calcula-se ento o erro percentual relativo: Erro (%) = Valor Verdadeiro Valor Experimental x 100 Valor Verdadeiro Erro (%) = |(47,99 x 10-3) (48,64 x 10-3)| x 100 (47,99 x 10-3) Erro (%) = 1,35 % lcool Etlico = r/2 (pmax - gh) = (9,157 x 10-4 m)/2 [(215,556 N.m-2) (789,3kg.m-3)x(9,79 m.s-2)x(0,02 m) = 27,93 x 10-3 N.m-1

Calcula-se ento o erro percentual relativo: Erro (%) = Valor Verdadeiro Valor Experimental x 100 Valor Verdadeiro Erro (%) = |(21,99 x 10-3) (27,93 x 10-3)| x 100 (21,99 x 10-3) Erro (%) = 27,0 % Com relao aos erros relativos possvel observar que o erro mais significativo ocorreu na determinao da tenso superficial do lcool etlico enquanto que para o etilenoglicol puro o erro consideravelmente pequeno estando dentro dos limites aceitveis (< 10 %). As possveis fontes de erro relacionadas aos procedimentos experimentais podem estar ligadas ao operador, ou seja, erros grosseiros (erros de medio, no caso, na leitura dos valores de altura) e sistemticos ligados a problemas na preciso ou montagem dos equipamentos (variaes no menisco da gua no instante em que se media a presso em mmH2O que podem ter ocorrido em funo de algum vazamento no aparato experimental ou ento um possvel deslocamento do capilar, fazendo com que este no se encontrasse exatamente a 2 centmetros). O erro acentuado no caso do lcool etlico pode estar relacionado com a volatilidade do mesmo. Alm disso, os valores de tenso superficial variam com a temperatura de acordo com a seguinte equao: = (Tc T) (9)

Sendo assim, quanto maior a temperatura menor a tenso superficial do lquido. Os valores da literatura que foram observados correspondem temperatura de 25C e no momento da realizao do experimento a temperatura estava um pouco mais baixa ( 19C) desse modo os valores de tenso superficial podem estar acima do valor esperado. Parte B Mtodo do Anel (Du Nouy) No mtodo do anel uma fora medida em um anel imediatamente antes de um filme lquido desprender da superfcie do lquido, utilizando um medidor de toro. A tenso superficial calculada a partir do dimetro do anel e da fora aplicada:

10

F F (10) L 2.2r

onde F a fora que atua ao longo da aresta de comprimento L tangencial superfcie, e se o raio do anel r, ento L = 2. 2r (o fator 2 indica a existncia de duas pelculas).

4.3. Determinao das Tenses Superficiais dos lquidos puros e das misturas As Tabelas 3 e 4 listam as medidas efetuadas e as propores (em %) do lquido adicionado. A unidade dos valores fornecidos pelo tensimetro dyn.cm-1, sabendo-se que este valor corresponde a 10-3 N.m-1 realizou-se a converso de unidades para posterior uso nos clculos. Tabela 3- Dados de tenso superficial obtidos para as misturas gua/lcool etlico. Volume de gua / mL 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 Volume de lcool etlico / mL +1,0 +2,0 +2,0 +2,0 +2,0 % lcool etlico / 10-3 N.m-1

0 10,0 25,0 35,7 43,7 50,0

68,5 48,8 36,1 31,7 29,0 27,5

Tabela 4 - Dados de tenso superficial obtidos para as misturas lcool etlico/gua. Volume de lcool etlico / mL 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 Volume de gua/ % lcool etlico mL +1,0 +2,0 +2,0 +2,0 +2,0 100 90,0 75,0 64,5 56,3 50,0 / 10-3 N.m-1

21,7 22,9 23,0 25,5 26,7 27,1

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A partir dos valores apresentados nas Tabelas 3 e 4 foram construdos os respectivos grficos de tenso superficial () em funo da porcentagem de etanol e de gua, respectivamente, nas mistura. No primeiro caso, um lquido de menor tenso superficial (lcool etlico) foi adicionado a um lquido de maior tenso superficial (gua), pode-se observar, de acordo com os dados obtidos, que o valor da tenso superficial diminui medida que se adiciona maiores volumes de etanol, como se pode observar na Fig. 3:
70 65 60
-1

x 10 / N.m
-3

55 50 45 40 35 30 25 0 10 20 30 40 50

EtOH / %

Figura 4 Grfico de em funo da porcentagem de lcool etlico (EtOH)

Sendo 71,99x10-3 N.m-1 o valor encontrado na literatura para a gua pura, o erro obtido no experimento foi de 4,85 %. O erro relativo se d principalmente s provveis impurezas presentes nos reagentes, ao manuseio inadequado do equipamento pelo operador, a calibrao do instrumento que no foi efetuada durante o experimento e a erros de medio visto que a escala do equipamento no possui alta preciso com limitao j na primeira casa decimal. Como a gua apresenta maior tenso superficial em funo das fortes interaes intermoleculares (ligaes de hidrognio) com a adio de lcool etlico de menor tenso superficial essas interaes diminuem provocando, consequentemente, a diminuio da tenso superficial, conforme constatado. No segundo caso, um lquido de maior tenso superficial (gua) foi adicionado a um lquido de menor tenso superficial (lcool etlico), de acordo com os dados obtidos, que o valor da tenso superficial aumenta medida que se adiciona maiores volumes de gua, como pode-se observar na Fig. 4:
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28 27
-1

26 25 24 23 22 21 0 10 20 30 40 50

x 10 / N.m
-3

H2 O / %

Figura 5 Grfico de em funo da porcentagem de gua (H2O)

Sendo 21,99x10-3 N.m-1 o valor encontrado na literatura para a gua pura, o erro obtido no experimento foi de 1,32 %. As possveis fontes de erro so as mesmas j citadas anteriormente. Nesse caso o inverso ocorre quando gua foi adicionada ao lcool etlico, visto que aquela responsvel pelo aumento das foras intermoleculares existentes na mistura dos lquidos aumentando, consequentemente, a tenso superficial. Comparando-se ainda a duas figuras acima possvel observar que o ltimo valor de tenso superficial dos dois casos (gua/lcool e lcool/gua) so bem semelhantes 27,5 e 27,1 N.m-1, respectivamente, pois nestas misturas h a mesma porcentagem de gua e etanol, 50%. 5. CONCLUSO Utilizou-se o mtodo da presso da bolha para medir a tenso superficial de lquidos puros, sendo necessrio o clculo prvio do raio do capilar utilizado. O valor encontrado para o raio foi de r = 9,157 x 10-4 m, j os valores de tenso encontrados para o etilenoglicol e lcool etlico e seus erros relativos foram, respectivamente, 48,64 x 10-3 N.m-1/1,35 % e 27,93 x 10-3 N.m-1 /27,0 %. J o mtodo do anel, tambm utilizado na medida de tenso superficial de lquidos, os valores de tenso superficial da gua (68,5x10-3 N.m-1) e do lcool etlico (21,7 x10-3 N.m-1) apresenta a vantagem de se tratar de um mtodo rpido, no entanto, necessita de uma grande quantidade de amostra de lquido para que a medida seja
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realizada. Alm disso, o equipamento mesmo que no seja muito preciso fornece valores diretos da medida de tenso superficial dispensando a execuo de clculos matemticos sendo necessrio apenas converses de unidades. O erro relativo para o clculo da tenso superficial da gua foi de 4,85% e o erro relativo para o clculo da tenso superficial do lcool etlico foi de 1,32%. Alm disso, verificou-se experimentalmente a influncia das foras intermoleculares de um lquido nos valores de tenso superficial quando realizou-se as medidas das misturas de lcool/gua e gua/lcool. 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] SHAW, D. J. Introduo Qumica dos Colides e de Superfcies, trad. J. H. Maar, So Paulo: Edgard Blucher/EDUSP, 1975. p. 42-49. [2] PILLING, S. Fsico Qumica Experimental 1 Prtica 5: Tenso Superficial de Lquidos. So Jos dos Campos: UniVap. Disponvel em: <http://www1.univap.br/spilling/FQE1/FQE1_EXP5_TensaoSuperficialGota.pdf> Acesso em: 15 jun. 2013. [3] Fsica. Termodinmica. Disponvel em: <http://www.searadaciencia.ufc.br/tintim/fisica/tensaosuperficial/tintim2.htm> Acesso em: 15 jun. 2013. [4] LIDE, D. R. Handbook of chemistry and physics, 73 rd. ed. Boca Raton: CRC, 1992. [5] Tensimetro de anilo y placa. Disponvel <http://www.directindustry.es/prod/kruss/tensiometros-de-anillo-y-placa-14849443805.html> Acesso em: 09/06/2013 em:

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