CAPTULO 12

1. a) propanona b) (E)-pent-3-enal c) ciclopent-2-enona d) 4-hidroxipentan-2-ona e) 2-clorofenil metil cetona f) 6-metileptano-2,4-diona g) (3E)-hexa-3,5-dienal h) 3-hidroxieptanodial i) 2-bromobenzaldedo j) 3-hidroxieptan-4-ona k) (E)-3-fenilpropenal

2.
!l a) b) c) !"

!" d) !" e) f) !"

g)

h)

i) " 3! !" 3

j)

# "

#" 2

k)

!"

l) !l

m)

n)

o)

p)

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!" 3 !" 3

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"

2#

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3.
2#

!" 3 a) " !" 3 !" 3 d) " 3! !" 3 " g) # " h) " i) " 3! !# !" 3 !" 3 e) # #"!#" 2 f) !" 3 b) # #" 2 c) # # " #
2

4.
!" !" !" !" !"

5. ' forma en(lica ) predominante de*ida + forma,-o de liga,-o de hidrog.nio intramolec&lar, como mo%trado na fig&ra abaixo/ &tro fator $&e fa*orece a forma en(lica ) a red&,-o rep&l%-o entre o% dipolo% da% carbonila%/
rep&l%-o dipolo-dipolo

"

6. ' config&ra,-o ab%ol&ta do% doi% carbono% a%%im)trico% ) R/ hidrog.nio da hidroxila do carbono 4 ( a n&mera,-o do anel inicia%e pelo oxig.nio) do anel ) mai% 0cido, poi% a ba%e conj&gada ) e%tabilizada por re%%on1ncia, conforme il&%trado/
" " " " " "

"

"

7.
"

a)

!"3

b)
"3!

#" 2 !" 3

c)

" !"3

d) "

e)

f)

g)

#"4

8. ' forma en(lica ) e%tabilizada pela liga,-o de hidrog.nio intramolec&lar, o $&e ocorre em maior exten%-o em %ol*ente apr(tico como o tol&eno, poi% em meio a$&o%o a% carbonila% realizam liga,-o de hidrog.nio intermolec&lar com a 0g&a/ 9.
a) " 2 , "22 "g2 oct-3-ino
4

"
4

" i) #a7" 4, 8t " ii) "!l octan-2-ol

" b) i) #a7" 4, 8t " ii) "!l " 22

4

i)

ii) #a7"4

"

"

c)

!"3

!" 3 " 4 "5

" 3!

!"3 !" 3

i) 9i'l"4 ii) "2

"3 "

"3!

!" 3 "

d)

6!# 4 "!l

" !#

"!l (a$/ dil/) " " " 22

4

"

10.
!l " ! " " " !l

a)

" !

"

"

" "!l !" 3 !" 3

" " !" 2

"2

b)

"

" !l

"

!l

11.
"2 " ! " " " " 3! " ! " " "

" 3!

"

" 2 , :d4 !
5

" "2 " " " "

12.
:ara acetona a) n-o reage b) !" 3 !" 3 ! !" 3 !" 3 c) # " d)

e)

##" 2

f)

"

g)

"

h)

"

:ara propionaldedo " " a) " ! ! ! " " " " !" 3 b) " ! ! ! " " " !" 3 " " # " " ! ! ! " " " !" d)

#" 4

c)

e)

" " ##" 2 " ! ! ! " " "

" " " f) " ! ! ! " " " "

" " " g) " ! ! ! !" 3 " " "

h)

"

13.
a) " 6;n
4," 5

"

" b) " 5 !" 3!" 2;g< i) 8t2 ii) " 3

5

c)

"

!" 3!" 2 "(exce%%o)

"3

!" 2!" 3 " 3! !" 2!" 3

d) "

i) #a7" 4 , 8t " ii) " 3

5

"

14.
#" 2 a) # 9i'l" 4
5

#"

##" 2 b) 5 #" 2#" 2 "5

c)

" 3!

!" 3

#a " (a$/)

" " 3! ! !" 2 ! !" 3 "3

5

!" 3

" !" 3!" 2!!" 3 !" 3

d)

!" 3!" 2;g<

e)

i) #a7" 4 , 8t " ii) " 3

5

"

15.
" a) i) :7r3 ii) ;g 4 8t2 ;g7r i) :h!" ii) " 2 iii) 62!r2 " b) " i) !5" 33;g< , "2 ii) " 3
5 =4 5

"3

62!r2

= , "3

36. a) 7enzoato de %(dio> 3=/

b) cicloexanol>

c) 7&tan-2-ona>

d) b&t-3-en-2-ol>

e) 3-fenilcicloexanol/

" i) " ! !" 2 ! !" ii) " 3

5

" !" 2 ! !" i) #a#" 2 ii) !" 3< !" 2 ! !!" 3

"3

"

!" 2

!!" 3

3?/ #a mol)c&la do (E)-2-metilb&t-2-enal o% hidrog.nio% ligado% ao carbono gama (@) %-o mai% 0cido% do $&e o% hidrog.nio% do gr&po metila ligado ao carbono alfa/ ' maior acidez de%te% hidrog.nio% pode %er explicada atra*)% da% e%tr&t&ra% de re%%on1ncia da ba%e conj&gada formada $&e permite o de%locamento da carga negati*a at) o oxig.nio da carbonila como pode %er ob%er*ado/ 1nion reage com A2 formando o prod&to com de&t)rio na po%i,-o gama/

" " ! "

" !" 3

" ! "

" !" 3

" ! "

" !" 3

19.

:h;g7r &tilizado na Bltima etapa ) preparado pelo tratamento do bromobenzeno com magn)%io/
" i) ;g, 8t2 i) p-bromobenzaldedo ii) " 3
5

!l

!" 3!" 2;g!l

7r

62!r2 " i) :h;g7r, 8t2 ii) "3

5

=4

"3

:h 7r

7r

20.
a) " 2!

!"

" 2!

"

b) c)
d)

hidrog.nio do carbono 4 ) o mai% 0cido, poi% a ba%e conj&gada formada ) mai% e%t0*el (de*ido + re%%on1ncia repre%entada na letra a) $&e a ba%e conj&gada formada $&ando o hidrog.nio do carbono 2 ) retirado/ mecani%mo e%t0 repre%entado na Cig&ra 32/32/
" (5) (6)

#a

e) (5)

#a " " (6) #a

21. a) &%o de benzaldedo em exce%%o minimiza a a&toconden%a,-o do heptanal/ b) 8%te compo%to ) formado $&ando ocorre conden%a,-o ald(lica entre d&a% mol)c&la% do heptanal/
"

22.
" a) " 6 " i) #a7"4 ii) "3
5

"

"

b)

!"3!"

i) #a " ii) !" 2

!"2 !"2

" !"

i) #a " ii) !" 2 (d&a% *eze%)

!" 2 " " "! !"!" !" 2 "

i) #a7" 4 ii) "3

5

!(!" 2 ")4

23.

gr&po #"2 corre%pondente ao nitrog.nio 3 reage preferencialmente poi% ele ) o mai% n&cleoflico, &ma *ez $&e o% pare% de el)tron% n-o ligante% do% nitrog.nio% 3 e 2 entram em re%%on1ncia com a carbonila/

24. a) ;&tarrota,-o ) a m&dan,a na rota,-o (ptica do% anDmero% e de &m a,Bcar, $&ando di%%ol*ido% em 0g&a/ #a $&mica de a,Bcare% o termo &%&almente %e refere + epimeriza,-o do 0tomo de carbono do hemiacetal/ b) E &ma mi%t&ra e$&imolar de glico%e e fr&to%e, originada da hidr(li%e da %acaro%e/ c) 2-o mono%%acardeo% com cinco 0tomo% de carbono%, $&e po%%&em a f&n,-o aldedo d) 2-o mono%%acardeo% com cinco 0tomo% de carbono%, $&e po%%&em a f&n,-o cetona e) 2-o carboidrato% formado% por doi% mono%%acardio% &nido% por liga,-o glico%dica/ f) #a $&mica de carboidrato% de%cre*e dia%teroi%Dmero% $&e, na forma cclica, diferem apena% na config&ra,-o do carbono 3 para aldo%e% e no carbono 2 para 2-ceto%e%// 25.
!" 2 " " ! " ! " " ! " ! " " ! " " ! " " !" 2 " ! " " ! " " ! " " ! " " ! " " ! " " ! " " ! " ! " " " " !" 2 " " " " "

"

-A-;anopirano%e

-A-Falactopirano%e

-A-Gilopirano%e

-9-arabinof&rano%e

26. ' %acaro%e ) &m di%%acardio &nido por &ma liga,-o glico%dica entre o% doi% carbono% anom)rico% (3 3)/ :ara $&e ocorra m&tarrota,-o ) nece%%0rio a pre%en,a de carbono anom)rico li*re, o& %eja, n-o en*ol*ido em liga,-o glico%dica/ :ortanto, a %acaro%e n-o %ofre m&tarrota,-o/ ' lacto%e ) &m di%%acardio &nido por &ma liga,-o glico%dica entre &m carbono anom)rico de &m mono%%acardio e o carbono 4 do o&tro mono%%acardio (34), logo, a lacto%e %ofre m&tarrota,-o/

27. ' %acaro%e ) &m compo%to dextr(giro, apre%entando rota,-o e%pecfica ig&al a 566,5H/ I&ando e%te di%%acardio ) hidroli%ado obt)m-%e &ma mi%t&ra com $&antidade% ig&ai% de glico%e (J KA L 552,5H) e fr&to%e ([ KA L M2H), c&ja rota,-o e%pecfica ) aproximadamente 2NH/ 8m *irt&de da in*er%-o da dire,-o de rota,-o do plano da l&z polarizada, e%%a mi%t&ra ) conhecida como a,Bcar in*ertido/ a,Bcar in*ertido ) m&ito &tilizado no preparo de %or*ete%, doce% e bala% de*ido ao ele*ado poder ado,ante, nece%%itando de menor $&antidade do me%mo para ter o me%mo efeito, al)m de po%%&ir menor tend.ncia a cri%talizar/ 28.
" !" 2 " " " " " " " O " " !" 2 " " " " " "

malto%e