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Artigo

RESOLUO CONAMA N 357 E TCNICAS


ESPECTROANALTICAS:
MEIOS ADEQUADOS AOS FINS?
Resumo
Atualmente, a poluio ambiental uma das grandes preocupaes da sociedade.
O descarte inadequado de matria ou energia no ambiente, oriundos de processos
naturais ou antrpicos, causam prejuzos natureza e sade humana, prejudicando o ambiente e o bem-estar da populao. Recentemente, o CONAMA (Conselho
Nacional do Meio Ambiente), rgo oficial que estabelece as normas de qualidade
do meio ambiente, principalmente dos recursos hdricos no Brasil, apresentou a
resoluo no. 357 tratando da classificao dos corpos de gua e do tratamento de
efluentes. Comparando-se com a resoluo anterior, no. 20 de 1986, constata-se
que os limites estabelecidos so ainda mais rgidos e, conseqentemente, exigem
procedimentos e tcnicas analticas com melhores limites de deteco. O presente trabalho avalia diferentes tcnicas espectroanalticas freqentemente aplicadas
para a determinao de elementos qumicos em guas, incluindo tambm espcies
qumicas que podem apresentar diferenas de toxicidade e que vm sendo alvo
de estudos nas ltimas dcadas. Entre as tcnicas abordadas, a espectrometria de
massa com plasma acoplado indutivamente, ICP-MS, atinge os menores limites de
deteco e possibilita a especiao qumica quando associada tcnicas de separao.

Palavras-chave: gua, CONAMA, resoluo no. 357, tcnicas espectroanalticas, especiao


qumica

Fabiana Rosini,
Wladiana O. Matos,
Mirian C. Santos e
Joaquim A. Nbrega*
Universidade Federal
de So Carlos
Depto. de Qumica Grupo
de Anlise Instrumental
Aplicada (GAIA)
*Autor para correspondncia:
Universidade Federal de So
Carlos, Grupo de Anlise
Instrumental Aplicada (GAIA),
Departamento de Qumica
Caixa Postal 676
CEP: 13560-970.
So Carlos. SP
Fone: (16) 3351-8088
Fax: (16) 3351-8350
E-mail:djan@power.ufscar.br

Summary
Nowadays the environmental pollution is one of the great concerns of the society.
Unsuitable discard of matter or energy in the environment, generated by natural
or anthropic processes, can cause damages to nature and human health, harming the environment and well-being of population. Recently, CONAMA (National
Council of the Environment), that establishes governmental rules of quality for the
environment in Brazil, mainly for water resources, presented a new resolution no.
357 dealing with the classification of water bodies and waste water treatment.
Compared to the previous legislation (CONAMA Resolution no. 20, 1986), it can
be concluded that the established concentration limits are more stringent and,
consequently, requires analytical procedures and techniques with better limits of
detection. The present work evaluates the suitability of frequently employed spectroanalytical techniques for reaching the required standards for determination of
elements in waters, also including their chemical species, which can present different toxicities and that are being studied in the last decades. Inductively coupled
plasma mass spectrometry, ICP-MS, attains the lowest detection limits and allows
chemical speciation when properly hyphenated with separation techniques
Keywords: CONAMA, resolution no 357, spectroanalytical techniques, chemical speciation
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Revista AnalyticaAbril/Maio 2006N22

Introduo
A preservao ambiental uma preocupao da sociedade
moderna. subprodutos gerados por atividades industriais so
inevitveis, mas a forma como esses resduos so descartados
na natureza deve ser cuidadosamente avaliada. O controle
da poluio ambiental tem sido realizado por meio de reciclagem, reutilizao, desenvolvimento de novos processos
qumicos industriais com emprego e gerao de substncias
menos txicas e, principalmente, pelo estabelecimento de leis
ambientais que buscam manter a qualidade dos recursos naturais.
Poluio ambiental pode ser definida como a introduo
de descartes na forma de matria ou energia no ambiente por
processos naturais ou antrpicos, que direta ou indiretamente causam prejuzos natureza criando condies adversas s
atividades sociais e econmicas, prejudicando a sade, segurana e o bem estar da populao, afetando de maneira desfavorvel a biota e comprometendo as condies sanitrias
do ambiente. Em funo dos tipos de poluentes pode ocorrer
poluio fsica, qumica, biolgica e radioativa. A contaminao por esses poluentes atinge recursos naturais incluindo
solo, gua, ar, plantas etc. As principais fontes de poluio
so as indstrias de uma maneira geral, minerao, pesticidas
utilizados na agricultura e esgotos domsticos (1,2).
No Brasil, o CONAMA, Conselho Nacional do Meio Ambiente, o rgo oficial responsvel pelo estabelecimento de
normas e padres relativos ao controle de qualidade do meio
ambiente com vistas ao uso racional dos recursos ambientais,
principalmente hdricos. As resolues do CONAMA so importantes instrumentos normativos para a gesto ambiental
em busca do crescimento sustentvel. Recentemente, em 17
de maro de 2005, o CONAMA apresentou nova resoluo
no. 357 que trata da classificao e diretrizes ambientais para
o enquadramento dos corpos de gua e tambm estabelece
as condies e padres de lanamento de efluentes (3,4).
A gua um recurso vital, indispensvel ao homem como
bebida e como alimento, para sua higiene e como fonte de
energia, matria-prima de produo etc (2). Por isso, a qualidade da gua, representada por suas caractersticas intrnsecas de natureza fsica, qumica e biolgica, uma questo relevante. A conservao das caractersticas da gua em certos
limites garante a sua qualidade e deve satisfazer as exigncias
de sade pblica.
Os metais ocorrem nos corpos de gua devido aos despejos decorrentes principalmente de processos industriais na
forma de substncias qumicas orgnicas e/ou inorgnicas (2).
Muitos desses metais em variadas concentraes entram no
ambiente aqutico e podem causar efeitos drsticos. Exemplos que podem ser citados dessas contaminaes so: mercrio e cdmio no Japo, alumnio na Inglaterra, arsnio na
ndia etc (1).
De acordo com a nova resoluo no. 357 CONAMA (3),
de uma maneira geral, os teores de metais permitidos em
gua so ainda mais baixos que aqueles estabelecidos pela
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resoluo anterior de 1986 (4), o que requer procedimentos


e tcnicas analticas com alta sensibilidade e baixos limites de
deteco. Por exemplo, para corpos de gua doce classificados como Classe I apenas 0,2g L-1 de Hg e 1,0g L-1 de Cd
so permitidos como concentraes mximas (3).
Conseqentemente, as tcnicas instrumentais empregadas na anlise de amostras ambientais devem proporcionar
elevada sensibilidade para a maioria dos elementos qumicos,
alm de viabilizar medidas rpidas e confiveis (1). A qumica
analtica dispe de algumas tcnicas espectroanalticas que alcanam baixos limites de deteco para diversos elementos
qumicos, tais como a espectrometria de absoro atmica
com chama (FAAS), a espectrometria de absoro atmica
com forno de grafite (GFAAS), a espectrometria de emisso
ptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) e a espectrometria de massa com plasma acoplado indutivamente
(ICP-MS).
Viso geral de tcnicas espectroanalticas
Em uma anlise qumica, a escolha de uma tcnica apropriada para a determinao de um elemento especfico requer um claro entendimento sobre as capacidades e as limitaes das diferentes opes disponveis (5).
A FAAS uma tcnica tipicamente monoelementar, de
fcil operao e com um custo relativamente reduzido (6).
O princpio da tcnica baseia-se na medida da absoro da
radiao eletromagntica, proveniente de uma fonte de radiao, por tomos gasosos no estado fundamental gerados em uma chama com temperatura inferior a 3000 K (7).
Na FAAS, cerca de 90% da amostra introduzida perdida
devido ao ineficiente processo de nebulizao e o tempo
mdio de residncia dos tomos gasosos na regio de observao baixo. Esses dois fatores afetam negativamente a
sensibilidade da tcnica, principalmente para os elementos
mais refratrios (7). Assim, trata-se uma tcnica ideal para
anlise elementar em nveis de mg L-1 quando necessria a
determinao de poucos elementos em um grande nmero
de amostras (5).
A GFAAS tambm uma tcnica geralmente monoelementar e se baseia no mesmo princpio que a FAAS. Caracteriza-se pelo mesmo tipo de instrumentao, diferindo
principalmente no sistema de introduo de amostras e na
clula de atomizao, que ao invs de uma chama, consiste
em um tubo de grafite piroltico com 2 a 4cm de comprimento (5,8).
O tubo de grafite posicionado no lugar do queimador do
sistema FAAS, de forma que o feixe de radiao passe atravs
do interior do mesmo. A amostra introduzida no tubo com
o auxlio de uma micropipeta ou de um amostrador automtico, no havendo perdas durante o processo de introduo.
A GFAAS apresenta limites de deteco da ordem de g L-1
e, alm da sensibilidade, apresenta vantagens em relao
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Artigo

FAAS pelo reduzido volume de amostra requerido e tambm


pelo baixo consumo de gases (Ar(g)). Alm disso, apresenta
capacidade de anlise direta de amostras slidas. No passado,
GFAAS era considerada uma tcnica afetada por severas interferncias qumicas e espectrais, que gradativamente foram
sendo corrigidas com o uso de estratgias combinadas, tais
como o sistema de correo de fundo e modificadores qumicos (5).
A ICP OES uma tcnica multielementar, capaz de determinar mais de 70 elementos em menos de 2 min dependendo
do equipamento utilizado. O princpio da tcnica se baseia na
excitao de elementos em um plasma de argnio (9). O plasma um gs parcialmente ionizado constitudo por eltrons,
ons e partculas neutras, atingindo temperaturas que variam
entre 5000 e 8000 K e mantido pela energia fornecida por
uma fonte de radio-freqncia de 27 ou 40MHz. A energia
dos eltrons e tomos de argnio excitados usada para converter os tomos e as molculas em um estado excitado. As
espcies excitadas retornam ao estado fundamental, emitindo
ftons que so medidos por um sistema de deteco (9,10).
A tcnica de ICP OES pode ser empregada com configurao
radial ou configurao axial, com implicaes sobre a sensibilidade e seletividade. Dependendo do arranjo instrumental
limites de deteco podem ser da ordem de g L-1, porm
determinaes na faixa de mg L-1 so mais freqentes.
A ICP-MS uma tcnica poderosa para anlise multielementar. Em uma nica varredura, no modo qualitativo
de operao, o analista capaz de estimar praticamente
todos os elementos da tabela peridica. J no modo quantitativo, a preciso e a exatido obtidas so comparveis
quelas obtidas com tcnicas monoelementares (11). A
ionizao em fonte de plasma ocorre presso atmosfrica, tendo o plasma de argnio energia de 15,7eV, a qual
suficiente para dessolvatar e ionizar os elementos em
soluo. A maioria dos elementos atinge grau de ionizao
superior a 90 % com exceo de alguns semi-metais e halognios. O plasma produz, predominantemente, ctions
monovalentes e, em menor proporo, ctions divalentes
e ons moleculares (10). Os ons gerados no plasma so
transferidos para uma regio de alto vcuo atravs de uma
interface contendo cones metlicos com orifcios diminutos (ca. 1 mm). Os ons so focalizados empregando
lentes inicas e direcionados para o espectrmetro de
massas visando separao em funo da razo massa/carga. A seguir, os ons atingem um detector, que amplifica
o sinal gerado.
Toda tcnica instrumental possui limitaes. Um dos
aspectos crticos para a ICP-MS a ocorrncia de severos
processos de interferncias matriciais, que exige criteriosa seleo de condies de calibrao. Entretanto, sua
capacidade multielementar, associada sua alta sensibilidade, possibilita elevado desempenho para anlises de
rotina. Gradativamente, essa tcnica se consolidou como
uma das alternativas mais importantes para a avaliao da
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poluio ambiental (11).


Comparando-se as tcnicas citadas, observa-se que a
maior vantagem da tcnica de GFAAS o fato de apresentar
limites de deteco 10-100 vezes melhores que os obtidos
por FAAS, apesar de tambm no determinar com boa sensibilidade elementos refratrios e ser uma tcnica tipicamente
monoelementar (5). A tcnica de ICP OES apresenta capacidade multielementar, determina com boa sensibilidade elementos refratrios, mas apresenta limites de deteco mais
elevados que aqueles obtidos por GFAAS.
Por outro lado, ICP-MS combina a rapidez e a capacidade
analtica do ICP OES com a sensibilidade do GFAAS (11,12) e
se caracteriza por limites de deteco da ordem de g L-1.
De acordo com a IUPAC, International Union of Pure and
Applied Chemistry, o limite de deteco (LOD) calculado

Tabela 1. Limites de quantificao* obtidos por tcnicas espectroanalticas (g/L)


Elemento

FAAS (5)

GFAAS (5)

ICP OES (5)

ICP-MS (14)

Ag

45

0,25

50

0,3

Al

1500

200

0,05

As

5000

10

1000

0,05

35000

1000

100

24

Ba

400

0,045

Be

50

0,5

0,005

Cd

25

0,15

50

0,1

Co

300

0,5

1000

0,01

Cr

100

0,5

100

0,2

Cu

50

45

0,045

Fe

150

50

11

Hg

10000

50

1000

0,4

Li

25

2,5

45

0,03

Mn

50

0,5

20

11

Ni

200

200

0,1

2500000

1500

1500

Pb

500

2,5

1000

0,015

Sb

1500

10

3000

0,025

Se

3500

10

3000

1,5

Sn

5000

10

2000

0,35

500000

500

0,01

2000

10

100

0,045

Zn

40

0,5

50

* Arbitrariamente definido como 50 LOD

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multiplicando-se por 3 a estimativa do desvio padro obtida


para no mnimo 10 medidas do sinal do branco analtico dividida pela sensibilidade do procedimento (coeficiente angular
da curva analtica de calibrao). Por conveno, o limite de
quantificao (LOQ) cerca de 3,3 vezes maior que o de
deteco (5,13)
A Tabela 1 contm os limites de quantificao instrumentais obtidos para alguns elementos empregando tcnicas espectroanalticas. Esses limites de quantificao foram arbitrariamente calculados multiplicando-se o limite
de deteco por um fator de 50. Esse fator foi escolhido
considerando-se dificuldades tpicas em trabalhos de rotina causadas pela complexidade do ambiente qumico no
qual o analito se encontra, perda gradual de desempenho
de componentes instrumentais e dificuldades tipicamente
encontradas na etapa de preparo de amostra.
Dessa forma, em condies usuais de operao e considerando-se o desempenho geralmente obtido em anlises de rotina, as tcnicas citadas apresentam a seguinte
ordem de poder de deteco: FAAS < ICP OES < GFAAS
< ICP-MS (9).
Alm das dificuldades inerentes determinao de
analitos presentes em baixas concentraes, nas duas ltimas dcadas pode-se observar um crescente interesse
pela especiao qumica (12,15). Esse aspecto pode ser
explicado considerando-se que o impacto provocado pelos elementos qumicos em organismos biolgicos e em
sistemas ecolgicos no depende apenas da concentrao
total, mas tambm das espcies elementares (estados de
oxidao, formas organometlicas, composio isotpica
e estados de complexao) que exercem efeitos crticos
sobre a essencialidade e a toxicidade de cada elemento
(6).
A implementao de procedimentos para especiao
qumica envolve o desenvolvimento de um adequado
procedimento de preparo da amostra e emprego de
uma tcnica analtica com excelente sensibilidade, pois
a especiao implica em determinar as partes que compem um todo, que por sua vez j diminuto. Geralmente, recorre-se ao acoplamento de tcnicas de medida com tcnicas de separao como a cromatografia
gasosa (GC), cromatografia lquida de alto desempenho
(HPLC) e eletroforese capilar (CE) (6,12,15). O acoplamento dessas tcnicas cromatogrficas com ICP-MS
uma alternativa freqentemente adotada devido notvel sensibilidade e carter multilementar dessa tcnica
analtica (12,16).
Anlise de guas
A gua uma substncia de vital importncia em todos
os aspectos da vida (1). requerida em grandes quantidades nas indstrias e na agricultura. Aproximadamente
70% da gua consumida empregada na agricultura, ou78

tros 20% so usados em indstrias e os 10 % restantes so


destinados ao uso domstico (17).
A gua resultante dos processos industriais pode conter
resduos txicos, como metais pesados e restos de materiais
em decomposio. Quando essa gua contaminada lanada nos rios e nos mares pode provocar a morte dos peixes
ou acmulo de substncias txicas que causam doenas se
forem ingeridos pelo homem (17). A agricultura tambm afeta drasticamente a qualidade dos recursos hdricos. Elevada
quantidade de pesticidas e adubos qumicos carregada para
os corpos dgua, causando a poluio hdrica, ou infiltra-se
no solo provocando a contaminao dos depsitos subterrneos.
Devido s propriedades da gua como solvente, os
contaminantes podem contaminar as guas de superfcie.
Como as molculas de gua se encontram em movimento
contnuo em diferentes estados fsicos no ciclo da gua, o
transporte de contaminantes pode ocorrer de uma parte
para outra do planeta (17).
A presena de contaminantes no ambiente aqutico pode
ter efeitos drsticos sobre a biodisponibilidade e sobre a toxicidade dos processos biolgicos (1).
Devido sua vital importncia necessrio que haja um
controle adequado das guas sem deteriorao das suas propriedades fsicas, qumicas e biolgicas. O controle das caractersticas qumicas importante (1), sendo necessrio dispor
de procedimentos analticos que possibilitem a determinao
de elementos presentes em elevadas e baixas concentraes
em guas e efluentes.
Portanto, necessrio que exista uma poltica de educao ambiental e normas para tratamento de guas e
efluentes. O Ministrio do Meio Ambiente criou o CONAMA, institudo pela Lei no. 6.938/81, que dispe sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente, regulamentada
pelo Decreto no. 99.274/90, alterado pelo Decreto n.
2.120/97 (3,4).
A resoluo no. 357, de 17 maro de 2005 revoga a
resoluo no. 20 de 18 de junho de 1986. A atual resoluo considera que a gua integra preocupaes do desenvolvimento sustentvel, baseado nos princpios da funo
ecolgica da propriedade, da preveno, da precauo, do
poluidor, do usurio e da integrao, bem como no reconhecimento do valor intrnseco natureza (3).

Classe

Caracterstica

guas doces: salinidade igual ou inferior a 0,5 %

II

guas salobras: salinidade superior a 0,5 % e inferior a 30 %

III

guas salinas: salinidade superior a 30 %

Tabela 2. Classificao das guas de acordo com Resoluo


CONAMA no. 357

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Classes

guas destinadas:

I - classe especial

a) ao abastecimento para consumo humano, com desinfeco;


b) preservao do equilbrio natural das comunidades aquticas; e,
c) preservao dos ambientes aquticos em unidades de conservao de proteo integral.

II - classe 1

a) ao abastecimento para consumo humano, aps tratamento simplificado;


b) proteo das comunidades aquticas;
c) recreao de contato primrio, tais como natao, esqui aqutico e mergulho;
d) irrigao de hortalias que so consumidas cruas e de frutas que se desenvolvam rentes ao solo e que sejam
ingeridas cruas sem remoo de pelcula;
e) proteo das comunidades aquticas em Terras Indgenas.

III - classe 2

a) ao abastecimento para consumo humano, aps tratamento convencional;


b) proteo das comunidades aquticas;
c) recreao de contato primrio, tais como natao, esqui aqutico e mergulho;
d) irrigao de hortalias, plantas frutferas e de parques, jardins, campos de esporte e lazer, com os quais o pblico
possa vir a ter contato direto;
e) aqicultura e atividade de pesca.

IV - classe 3

a) ao abastecimento para consumo humano, aps tratamento convencional ou avanado;


b) irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras;
c) pesca amadora;
d) recreao de contato secundrio;
e) dessedentao de animais.

V - classe 4

a) navegao;
b) harmonia paisagstica.

Tabela 3. Classificao das guas doces de acordo com Resoluo CONAMA no. 357

Segundo a resoluo CONAMA as gua so classificadas


como doces, salobras e salinas e seus nveis de qualidade devem ser assegurados de acordo com o uso especfico para
atender as necessidades da comunidade (3).
A Tabela 2 apresenta a classificao das guas estabelecida
por essa norma.
Neste trabalho sero consideradas apenas as guas doces
destinadas ao consumo humano e que so sub-classificadas de
acordo com a Tabela 3.
Os padres das guas determinados pelo CONAMA
estabelecem limites individuais para cada substncia em
cada classe. Na Tabela 4 esto apresentadas os valores
mximos permitidos de alguns elementos inorgnicos
determinados pela resoluo para guas doce de classe
1 e efluentes.
Cabe ressaltar que para a maioria dos analitos houve uma
reduo no valor mximo permitido comparado resoluo
anterior, como por exemplo: As, Ba, Be, B, Pb, Cd, Co, Cu e
Cr, que em alguns casos a reduo foi de 5 vezes, alm da insero do Sb que antes no era controlado. Essa reduo nos
teores mximos permitidos dos elementos nas guas requer
procedimentos analticos adequados para a determinao
exata e precisa de elementos presentes em baixas concentraes.
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Comparando os limites de quantificao apresentados para tcnicas espectroanalticas na Tabela 3 e os


valores mximos permitidos pelo Resoluo no. 357
para os constituintes em guas apresentados na Tabela
4, possvel verificar que entre as tcnicas espectroanalticas abordadas, a ICP-MS a mais adequada para
anlise de elementos inorgnicos em gua (Tabela 5),
visto que os limites de quantificao obtidos por essa
tcnica para a maioria dos elementos controlados nas
guas alcanam valores suficientemente baixos e possibilitam a quantificao confivel desses elementos
nos teores exigidos pelo CONAMA. Apesar da tcnica
GFAAS, para alguns elementos como Cd, Co, Ag, Cr e
outros, tambm alcanar baixos limites de quantificao, o ICP-MS tem como principal vantagem a capacidade multielementar.
Alm disso, conforme mencionado anteriormente, essa
tcnica tambm apresenta excelente capacidade para acoplamento com tcnicas cromatogrficas e implementao de
procedimentos analticos para especiao qumica.
Na Tabela 6 esto apresentados alguns elementos qumicos importantes na anlise de guas e as principais formas
qumicas encontradas na natureza, toxicidade e fontes de
contaminao desses elementos.
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Artigo

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gua, classe 1

Efluentes

Alumnio dissolvido

100 g/L Al

500 g/L As

Antimnio

5 g/L Sb

Arsnio total

10 g/L As

Brio total

700 g/L Ba

Berlio total

40

g/L Be

Boro total

500 g/L B

5000 g/L B

Cdmio total

1 g/L Cd

200 g/L Cd

Chumbo total

10 g/L Pb

500 g/L Pb

Cianeto livre

5 g/L CN

200 g/L CN

Cloreto total

250000 g/L Cl

Cloro residual total (combinado + livre)

10 g/L Cl

Cobalto total

50

g/L Co

Cobre dissolvido

9 g/L Cu

100 g/L Cu

Cromo total

50 g/L Cr

500 g/L Cr

Estanho total

5000 g/L Ba

4000 g/L Sn

Ferro dissolvido

300 g/L Fe

15000 g/L Fe

Fluoreto total

1400 g/L F

10000 g/L F

Fsforo total (ambiente lntico)

020 g/L P

Fsforo total (ambiente intermedirio,


com tempo de residncia entre
2 e 40 dias, e tributrios diretos
de ambiente lntico)

25 g/L P

Fsforo total (ambiente ltico e


100 g/L P
tributrios de ambientes intermedirios)
Ltio total

2500 g/L Li

Mangans

100 g/L Mn
(total)

1000 g/L Mn
(dissolvido)

Mercrio total

g/L Hg

10 g/L Hg

Nquel total

25

g/L Ni

2000

g/L Ni

Nitrato

10000 g/L N

Nitrito

1000 g/L N

Nitrognio amoniacal total

3700 g/L N,
para pH 7,5
2000 g/L N,
para 7,5 < pH
8,0
1000 g/L N,
para 8,0 < pH
8,5
5000 g/L N,
para pH > 8,5

20000 g/L N

Prata total

10 g/L Ag

Selnio total

10 g/L Se

Sulfato total

250000

g/L SO4

Sulfeto (H2S no dissociado)

2 g/L S

Urnio total

20

g/L U

Vandio total

100 g/L V

Zinco total

180 g/L Zn

Elemento

FAAS

GFAAS

ICP OES

ICP-MS

Al

----

----

As

----

----

Ba

Be

----

----

----

100 g/L Ag

Cd

----

----

300 g/L Se

Co

----

----

1000 g/L S

Tabela 4. Teores mximos de constituintes qumicos aceitveis em guas


doces e efluentes segundo Resoluo CONAMA no. 357

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Como pode ser observado na Tabela 6 os elementos


qumicos podem ser encontrados na forma de compostos
orgnicos e inorgnicos e tambm em diferentes estados
de oxidao, sendo que seus efeitos dependem da forma
em que o elemento est disponvel. Nesse sentido no
basta apenas a determinao total dos elementos qumicos, mas tambm a determinao da forma disponvel.
Apenas como exemplo apresenta-se a seguir a aplicao da ICP-MS para a especiao qumica de arsnio (36)
e cromo (37).
A toxicidade das espcies do arsnio depende da sua
forma molecular e do seu estado de oxidao. Entre as
espcies mais comumente encontradas em amostras de
guas As (III) mais txica que As (V). A metilao do
arsnio produz monometilarsenato (MMA) e dimetilarsenato (DMA), que so resultantes de processos biolgicos
que ocorrem no ambiente aqutico, essas espcies so
menos txicas que as formas inorgnicas. A determinao
do arsnio em gua importante devido toxicidade do
As (III) e As (V). Snchez-Rodas et al. (36) desenvolveram
um mtodo para a especiao de arsnio em amostras
de gua utilizando-se a tcnica HPLC-HG-ICP-MS, para a
determinao de As (III), As(V) e os ons MMA e DMA. Os
limites de deteco encontrados foram 0,1g L-1 para As
(III), DMA e MMA, e 0,3g L-1 para As (V).
Um outro exemplo da utilizao de ICP-MS a determinao das espcies de cromo em amostras ambientais.
Cromo dissolvido normalmente encontrado em guas
em dois diferentes estados de oxidao, Cr (III) e Cr (VI).

Cr

----

----

Mn

Pb

----

----

----: no aplicvel, S: aplicvel


Tabela 5. Tcnicas espectroanalticas com limites de quantificao adequados
para a determinao de alguns elementos de acordo com a Resoluo
CONAMA no. 357

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Artigo

Os compostos de cromo so introduzidos no ambiente


principalmente por descartes industriais. O impacto ambiental e biolgico depende do estado de oxidao. Cromo (III) um elemento trao essencial, estando envolvido
com o metabolismo de glicose, lipdeos e protenas em
mamferos. Contudo, Cr (VI) uma espcie txica devido
sua forte capacidade de oxidar outras espcies podendo
causar srios danos ao pulmo, fgado e rins.
Byrdy et al (37) desenvolveram um procedimento para a
determinao de Cr (III) e Cr (VI) em amostras de guas uti-

lizando HPLC-ICP-MS. Os limites de deteco obtidos foram


0,4 e 1g L-1 para Cr (III) e Cr (VI), respectivamente.

Concluses
A anlise de elementos inorgnicos importante para
o controle da qualidade da gua. A resoluo CONAMA
n 357, publicada e em vigor a partir de maro de 2005,
reduziu ainda mais a concentrao mxima permitida de
constituintes qumicos em corpos dgua comparativa-

Principais formas encontradas

Formas mais txicas

Ag

Ag e Ag

Sais de prata (Ag+) e


prata na forma coloidal

Al

Al3+, Al-hidrxidos complexos (AlOH2+, Al(OH)2+, Al(OH)3 e Al(OH)4-),


complexos monomricos com F (AlF2+, AlF2+, AlF3), complexos
monomricos com SO42- e associados a ligantes orgnicos

Al3+, AlOH2+ e Al(OH)2+

As

As(III), As(V), AsO(OH)3, As(OH)3 CH3As(OH)2 (MMA), (CH3)3As(OH)2 (DMA),


arsenobetaina (AB) e ligados a outros compostos orgnicos

As(III) > As(V) > MMA > DMA

Ba

Em altas concentraes

Be

Be (II)

H3BO3 e sais de borato

Essencial para plantas e txico a organismos em altas concentraes

Cd

Cd(II) e associados a ligantes orgnicos

Cd2+

Co

Co(II)

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Cr

Cr(VI) e Cr(III)

Cr(VI)

Cu

Cu(II)

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Fe

Fe(III)

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Hg

Hg(II), Metilmercrio (MeHg), dimetilmercrio (Me2Hg) e fenilmercrio.

MeHg e Me2Hg

Li

Li(I)

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Mn

Mn(II), carbonatos, silicatos e xidos

Ni

Ni(II)

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Se

Se(IV), Se(VI), trimetilselenio (Me3Se+), seleniometionina (SeMe),


selenioetionina (SeEt) e Se-aminocidos

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Sb

Sb3+, Sb5+, espcies metilantimnio e associados a outros


compostos orgnicos

Sb3+ 10 vezes mais txico que Sb5+

Fosfatos

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Pb

Pb , espcies alquil-chumbo e associados a outros


compostos orgnicos

Pb2+, espcies metiladas so menos txicas que as


correspondentes etiladas

U(IV) e U(VI)

Toxicidade qumica e radiolgica

2+

Essencial em baixas concentraes


e txico em altas concentraes

Zn

Essencial em baixas concentraes e txico em altas concentraes

Tabela 6. Principais elementos qumicos monitorados em guas e efluentes: formas qumicas usuais, toxicidade e fontes de contaminao

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Revista AnalyticaAbril/Maio 2006N22

mente resoluo anterior de 1986. Entre as tcnicas


espectroanalticas, a ICP-MS uma das mais adequadas
para anlises de guas considerando-se as novas exigncias da legislao. Alm da alta sensibilidade, tambm
se caracteriza pela capacidade multielementar e, conseqente, elevada freqncia analtica. Entretanto, a GFAAS
tambm pode ser aplicada para elementos presentes em
baixas concentraes, porm nesse caso h uma perda de
freqncia analtica pelo carter monoelementar da tcnica. Uma alternativa de baixo custo que no foi abordada

neste trabalho seria o uso de um atomizador eletrotrmico com filamento de tungstnio, que apresenta sensibilidade similar ao GFAAS. Optou-se por no discutir essa
alternativa, pois ainda no h um equipamento comercial
disponvel com esse atomizador.

Agradecimentos
Os autores agradecem CAPES, CNPq e FAPESP pelo
apoio financeiro concedido.

Toxicidade

Fontes de contaminao

Argiria, um distrbio no qual sais de prata se


depositam na pele, olhos e rgos internos.
A pele se torna cinzenta

desinfetantes

Refs
.
1, 18, 19

Distrbios neurolgicos e anemia

Produo de artefatos de alumnio, soldagem e descartes industriais

20, 21

Carcinognico, problemas digestivos


e circulatrios

Depsitos finais de rejeitos qumicos, manufatura de ligas metlicas,


combustveis fsseis, inseticidas, herbicidas, indstrias de tintas e corantes

15, 22, 23

Doenas crnicas podendo levar


falncia dos pulmes

24

Carcinognico e bioacumulativo

Descartes de indstrias de reatores atmicos, aeronaves, combustveis


de foguetes e msseis

25

Desordens cutneas e afeta


sistema reprodutor

Descartes da manufatura de vidros, fertilizantes, lixiviao de depsitos


de sais e eroso de rochas

26, 27

Carcinognico e mutagnico, disfuno


de Kidney, falncia renal e bioacumulativo

Processos de galvanoplastia, fundio e refinao de metais, baterias, pilhas


e descartes industriais

21, 23, 26, 28

Cardiopatias e pneumonites

Indstrias cermicas e tintas

29, 30

Cr(VI) Carcinognico e mutagnico

Galvanoplastias, curtio de couros, indstrias de tintas, esmaltes e corantes

15, 21, 28

Compromete o crebro e o fgado

Descartes industriais, minerao, fungicidas e inseticidas

23, 31,32

Obstruo intestinal, cirrose ou leso cerebral

guas de jazidas

31, 33

Depresso e danos neurolgicos

Fungicidas, descartes industriais e minerao

15, 23, 28

Hipotiroidismo

15

Alteraes neurolgicas e psicomotoras

Fertilizantes, fungicidas, descartes industriais e minerao

23, 31

Distrbios gastrintestinais, neurolgicos e cardacos

15

A toxicidade depende da forma qumica apresentando


diferentes toxicidades para compostos orgnicos e inorgnicos

Combusto de combustveis fsseis

15, 34

Descartes industriais e fabricao de ligas metlicas

15, 23, 31

Conseqncias na formao ssea

Indstrias metalrgicas, esgotos domsticos, fertilizantes e inseticidas

21, 23, 31, 32

Disfuno do fgado, sistema reprodutor,


sistema nervoso central

Indstria de baterias automotivas, chapas de metal semi-acabado, canos de metal,


aditivos em gasolina, indstria de reciclagem de sucata de baterias automotivas
para reutilizao de chumbo, produo de vidro e borracha, indstria de cermica,
encanamento de gua minerao, inseticidas, fertilizantes e combustvel

22, 24, 28

Afeta os pulmes e disfuno do fgado

Produo de vidros amarelados e produo de raios X de alta intensidade

24, 35

Distrbios gastrintestinais e neurolgicos

Produo de ligas de ao

31, 32

Metalurgia (fundio e refinao)

31, 28

Revista AnalyticaAbril/Maio 2006N22

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Artigo

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