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So Lus - MA
2007
So Lus - MA
2007
AGRADECIMENTO
RESUMO
O biodiesel um biocombustvel obtido a partir de fontes renovveis como leos
vegetais e gorduras animais. As sementes de mamona (Ricinus communis L.)
possuem um teor mdio de leo de 47 %, que ao ser transformado em biodiesel
produz um combustvel com uma srie de vantagens ambientais em relao ao
diesel de petrleo. Portanto neste trabalho fez-se a otimizao do processo de
produo do biodiesel metlico e etlico a partir de leo de mamona, variando o
tempo de reao, a quantidade de catalisador e a relao de leo:lcool (metanol ou
etanol) empregando um Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR)
simtrico e de segunda ordem, constitudo de duas partes: o fatorial 2n, com pontos
centrais, e a parte axial. Com base neste planejamento fatorial, superfcies e curvas
de respostas e anlise de varincia foram realizadas a avaliao dos efeitos e a
significncia dos modelos para as variveis de respostas, rendimento em massa do
biodiesel e o teor de steres. Para a produo de biodiesel metlico, o maior
rendimento em massa de biodiesel alcanado quando se usa razo molar
leo/metanol 1:4-1:5; 0,4-1,2 % de KOH e 20-100 min de reao. Em funo do teor
de steres, a razo molar leo:metanol deve estar entre 1:10 e 1:11,36,
concentrao de KOH entre 1,4 e 2,34 e tempo de reao entre 120 e 140 min. Os
modelos de regresso do biodiesel metlico avaliados pela ANOVA explicaram
adequadamente ao nvel de 95%, a variao dos dados (R2 = 0,90567, para
rendimento biodiesel e R2 = 0,7654, para o teor de steres). Para a produo do
biodiesel etlico, os resultados do planejamento fatorial 23 mostraram que a razo
leo:etanol e a concentrao de KOH foram estatisticamente significativos para o
rendimento em massa de biodiesel e teor de steres. O mximo rendimento pode
ser alcanado quando se usa razo molar leo/etanol entre 1:10,4 e 1:12,35; 1,4 a
2 % de KOH e 60-100 min de reao. Em funo do teor de steres, a razo molar
leo:etanol deve estar entre 1:10,5 e 1:12,35, concentrao de KOH entre 1,4 e
2,0 % e tempo de reao entre 60 e 120 min. Os modelos de regresso explicaram
adequadamente a variao dos dados (R2 = 0,71811, para rendimento biodiesel e
para o teor de steres, R2 = 0,95217) e representaram significativamente, a 95% de
limite de confiana, a relao entre as variveis independentes e a resposta. As
amostras do biodiesel metlico e etlico de mamona, nas condies otimizadas,
encontram-se dentro dos limites preestabelecidos pela Agncia Nacional do
Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis.
Palavras-chave: biodiesel, leo de mamona, transesterificao, Delineamento
Composto Central Rotacional.
ABSTRACT
The biodiesel is a biofuel obtained from renewable sources, as vegetable oils and
animal fats. The castor seeds (Ricinus communis L.) have a medium content of oil of
47%. This oil when transformed in biodiesel produces a fuel with a series of
environmental advantages in relation to petroleum diesel. Therefore in this work it
was made the optimization of the production process of the methyl and ethyl
biodiesel from castor oil, varying the reaction time, the catalyst amount and the
oil:alcohol ratio (methanol or ethanol) using a Central Rotatable Composite Design
(CRCD) symmetrical and of second order, constituted of two parts: the factorial 2n,
with central points, and the axial part. With base in this factorial planning, surfaces
and curves of responses and variance analysis, it was evaluated the effects and the
significance of the models for the responses variables, biodiesel yield in mass and
the esters content. For the production of methyl biodiesel, the greater biodiesel yield
in mass is reached when oil/methanol molar ratio 1:4-1:5; 0,4-1,2% of KOH and time
reaction 20-100 min, is used. In function of the esters content, the oil/methanol molar
ratio should be between 1:10 and 1:11,36, KOH concentration between 1,4 and 2,34
and reaction time between 120 and 140 min. The regression models of the methyl
biodiesel for ANOVA appropriately explained at the level of 95%, the data variation
(R2 = 0,90567, for yield biodiesel and R2 = 0,7654, for the esters content). For the
production of the ethyl biodiesel, the results of the factorial planning 23 showed that
the oil/ethanol ratio and the KOH concentration went statisticaly significant to the
biodiesel yield in mass and content of esters. The maximum yield can be reached
when oil/ethanol molar ratio between 1:10,4 and 1:12,35; 1,4 to 2% of KOH and 60100 min of reaction, is used. In function of the esters content, the oil/ethanol molar
ratio should be between 1:10,5 and 1:12,35, concentration of KOH between 1,4 and
2,0 % and time of reaction between 60 and 120 min. The regression models
explained the variation of the data appropriately (R2 = 0,71811, for biodiesel yield and
for esters content, R2 = 0,95217) and they acted significantly, to 95% of trust limit, the
relationship between the independent variables and the response. The samples of
the methyl and ethyl biodiesel of castor oil, in the optimized conditions, they are
inside of the limits preset by National Agency of the Petroleum, Natural Gas and
Biofuels.
Key- works: biodiesel, castor oil, transesterification, Central Rotatable Composite
Design.
SUMRIO
1. INTRODUO............................................................................................................... 1
2. OBJETIVO..................................................................................................................... 3
2.1 Geral....................................................................................................................... 4
2.2 Especficos............................................................................................................. 4
3. REVISO DE LITERATURA......................................................................................... 7
3.1 Mamona.................................................................................................................. 7
3.2 Diesel...................................................................................................................... 12
3.3 Biodiesel................................................................................................................. 13
3.3.1 Definies...................................................................................................... 13
3.3.2 Especificaes............................................................................................... 13
3.3.3 Biodiesel de mamona.................................................................................... 16
3.3.4 Anlise Trmica do biodiesel........................................................................ 19
3.4 Delineamento Composto Central (DCC)................................................................ 21
4. METODOLOGIA............................................................................................................ 26
4.1 Equipamentos, materiais e vidrarias....................................................................... 27
4.2 Matria-prima e Reagentes.................................................................................... 28
4.3 Planejamento Experimental.................................................................................... 29
4.4 Procedimento de produo de biodiesel................................................................ 31
4.4.1 Preparao das misturas biodiesel/diesel..................................................... 32
4.5 Clculo do rendimento da reao........................................................................... 33
4.6 Caracterizao do leo e do biodiesel de mamona............................................... 34
4.6.1 Anlises Fsico-qumicas............................................................................... 34
4.6.2 Anlise Cromatogrfica................................................................................. 35
4.6.3 Espectroscopia de Absoro na regio do infravermelho (IV)..................... 37
4.6.4 Estudo Trmico.............................................................................................. 38
5. RESULTADOS E DISCUSSES................................................................................... 41
5.1 Caracterizao do leo de mamona....................................................................... 42
5.1.1 Anlises Fsico-qumicas............................................................................... 42
5.1.2 Anlise Cromatogrfica................................................................................. 44
5.1.3 Anlise Espectroscpica na regio do IV...................................................... 45
5.1.4 Anlise Trmica............................................................................................. 46
a) Perfil Termogravimtrico............................................................................ 46
b) Perfil Calorimtrico.................................................................................... 47
5.2 Produo do biodiesel de mamona........................................................................ 48
5.3 Clculo da razo molar leo:lcool........................................................................ 49
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Mamoneira (Ricinus communis L.)....................................................................
Figura 2 - Fruto e semente de mamona............................................................................
Figura 3 - Produo brasileira de mamona (1995/96 a 2005/06)......................................
Figura 4 - Exportaes brasileiras do leo de mamona....................................................
Figura 5 - Estrutura do cido ricinolico............................................................................
Figura 6 - Fluxograma simplificado da CP/BDMA.............................................................
Figura 7 - Principais tcnicas termoanalticas...................................................................
Figura 8 - (a) Anlise Univariada (b) Matriz com todas as combinaes e (c)
Delineamento Composto Central Rotacional....................................................
Figura 9 - Planejamento Estrela 23....................................................................................
Figura 10 - Etapas de produo do biodiesel de mamona................................................
Figura 11 - Ilustrao de um cromatgrafo a gs.............................................................
Figura 12 - Ilustrao de um equipamento de termogravimetria.......................................
Figura 13 Cromatograma dos de steres metlicos obtidos do leo de mamona..........
Figura 14 - Espectro na regio do infravermelho do leo de mamona.............................
Figura 15 - Curva TG/DTG do leo de mamona...............................................................
Figura 16 - Curva DSC do leo de mamona.....................................................................
Figura 17 - Grfico de Pareto para o rendimento em massa do BMM..............................
Figura 18 - Distribuio dos resduos: valores previstos pelo modelo versus valores
observados nos experimentos para o rendimento em massa do BMM.........
Figura 19 - Superfcies e curvas de respostas para o rendimento em massa de BMM,
em funo do leo:metanol e KOH (a) e (b), tempo e leo:metanol (c) e
(d) e do tempo e KOH (e) e (f)......................................................................
Figura 20 - Grfico de Pareto para o teor de steres do BMM.........................................
Figura 21 - Distribuio dos resduos: valores previstos pelo modelo versus valores
observados no experimento para o teor de steres do BMM.......................
Figura 22 - Superfcies e curvas de respostas para o teor de steres de BMM, em
funo do leo:metanol e KOH (a) e (b), tempo e leo:metanol (c) e (d) e
do tempo e KOH (e) e (f)...............................................................................
Figura 23 - Grfico de Pareto para o rendimento em massa do BEM..............................
Figura 24 - Distribuio dos resduos: valores previstos pelo modelo versus valores
observados nos experimentos para o rendimento em massa do BEM.........
Figura 25 - Superfcies e curvas de respostas para o rendimento em massa de BEM,
em funo do leo:metanol e KOH (a) e (b), tempo e leo:metanol (c) e (d)
e do tempo e KOH (e) e (f)............................................................................
Figura 26 - Grfico de Pareto para o teor de steres do BEM..........................................
Figura 27 - Distribuio dos resduos: valores previstos pelo modelo versus valores
observados no experimento para o teor de steres do BEM.........................
Figura 28 - Superfcies e curvas de respostas para o teor de steres de BEM, em
funo do leo:metanol e KOH (a) e (b), tempo e leo:metanol (c) e (d) e
do tempo e KOH (e) e (f)..............................................................................
Figura 29 - Cromatograma dos steres metlico e etlico de mamona..............................
Figura 30 - Espectro na regio do infravermelho do BMM e BEM....................................
Figura 31 - Curvas TG do biodiesel metlico e etlico e misturas biodiesel/diesel............
Figura 32 - Curvas DTG do biodiesel metlico e etlico e misturas biodiesel/diesel..........
Figura 33 - Curvas DSC do diesel (a); biodiesel metlico e misturas (b), (c) e (d); e
biodiesel etlico e misturas (e), (f) e (g)........................................................
Figura 34 - Viscosidade cinemtica do leo diesel puro e das misturas preparadas com
o biodiesel de mamona.................................................................................
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87
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Especificaes internacionais do leo de mamona..........................................
Tabela 2 - Teor de cidos graxos no leo de mamona.....................................................
Tabela 3 - Especificao do Biodiesel B100......................................................................
Tabela 4 - Planejamento fatorial 23 para BMM e BEM......................................................
Tabela 5 - Propriedades e mtodos para a especificao do leo de mamona................
Tabela 6 - Propriedades e mtodos para a especificao do Biodiesel e misturas..........
Tabela 7 - Caractersticas fsico-qumicas do leo de mamona........................................
Tabela 8 - Percentual de cidos graxos no leo de Mamona...........................................
Tabela 9 - Matriz de Planejamento Fatorial 23 para BMM.................................................
Tabela 10 - Efeitos dos fatores e os erros padro correspondentes ao rendimento em
massa de BMM.............................................................................................
Tabela 11 - Coeficientes de Regresso para o rendimento em massa de BMM..............
Tabela 12 - Anlise de Varincia do modelo rendimento em massa de BMM..................
Tabela 13 - Efeitos para os fatores e os erros padro correspondentes ao teor de
steres de BMM............................................................................................
Tabela 14 - Coeficientes de Regresso para o teor de steres de BMM..........................
Tabela 15 - Anlise de Varincia do modelo para teor de steres de BMM......................
Tabela 16 - Matriz do Planejamento Fatorial 23 para BEM................................................
Tabela 17 - Efeitos para os fatores e os erros padro correspondentes ao rendimento
em massa do BEM........................................................................................
Tabela 18 - Coeficientes de Regresso para o rendimento em massa de BEM...............
Tabela 19 - Anlise de Varincia do modelo para rendimento em massa de BEM...........
Tabela 20 - Efeitos para os fatores e os erros padro correspondentes ao teor de
steres de BEM.............................................................................................
Tabela 21 - Coeficientes de Regresso para o teor de steres de BEM...........................
Tabela 22 - Anlise de Varincia do modelo para teor de steres de BEM......................
Tabela 23 - Parmetros fsico-qumicos do BMM e BEM..................................................
Tabela 24 - Parmetros fsico-qumicos das misturas usando biodiesel metlico.............
Tabela 25 - Parmetros fsico-qumicos das misturas usando biodiesel etlico................
Tabela 26 - Viscosidade cinemtica do leo diesel puro e das misturas preparadas
com o biodiesel de mamona..............................................................................................
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86
Captulo 1
Introduo
Introduo
Introduo
do semi-rido nordestino pode vir a ser a principal fonte de leo para a produo de
biodiesel no Brasil. (HOLANDA, 2004).
O presente trabalho originou-se da necessidade de otimizar o processo de
produo do biodiesel metlico e etlico a partir do leo de mamona utilizando
ferramentas estatsticas de planejamento experimental.
Ele encontra-se subdividido em seis captulos: introduo, objetivos, reviso
de literatura, metodologia, resultados e discusso, concluso e a referncia
bibliogrfica. Na reviso literria, descreve-se o biodiesel, incluindo definio,
produo e caracterizao; composio e produo do leo de mamona e sua
utilizao como combustvel; tcnicas de Analise Trmicas e aplicaes de
Delineamento Experimental. A metodologia compreende a descrio do processo de
produo, o procedimento de Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR)
utilizada para determinar as melhores condies reacionais do processo e os
ensaios usados para caracterizar o biocombustvel produzido, pois necessrio
produzir um produto de forma eficiente, com o maior rendimento e pureza possvel,
mas mantendo a qualidade exigida pelas normas nacionais e internacionais. Nos
resultados e discusses sero apresentados, avaliados e discutidos os valores das
anlises estatsticas e as superfcies de resposta obtidas por meio do DCCR. E no
captulo de concluso apresenta-se as consideraes finais deste trabalho.
Captulo 2
Objetivo
Objetivo
2.1 Geral
Estudar e otimizar as condies reacionais do processo de produo de
biodiesel metlico e etlico atravs da reao de transesterificao em meio bsico
do leo de mamona, em escala de laboratrio, aplicando o Delineamento Composto
Central Rotacional (DCCR) como ferramenta estatstica.
2.2 Especficos
a) Determinar as caractersticas fsico-qumicas do leo de mamona, empregando as
normas internacionais do Standard Methods for the Analysis of oils, fats and
derivatives (SMAOFD) e American Society for Testing and Materials (ASTM);
Objetivo
Captulo III
Reviso de Literatura
Reviso de Literatura
3.1 Mamona
A mamona uma planta da famlia euforbiceas, cientificamente denominada
Ricinus communis L. (Figura 1). No Brasil, conhece-se a mamona sob as
denominaes de mamoneira, rcino, carrapateira, bafureira e palma-criste; na
Inglaterra e Estados Unidos, pelo nome de "castor bean" e "castor seed". (SAVY
FILHO, 2005)
Reviso de Literatura
amndoa
casca
Mamona verde
Mamona seca
Semente de mamona
Figura 2 - Fruto e semente de mamona
Fonte: W. P. Armstrong 2004
Segundo a Companhia Nacional de Abastecimento (CONAB), a produo
para a safra 2005/2006 da mamona no Brasil foi de 137,1 mil toneladas, conforme
ilustra a Figura 3. (CONAB, 2006)
Reviso de Literatura
Reviso de Literatura
10
prensagem a quente, obtendo-se um leo tipo padro, lmpido, brilhante, que pode
ter, no mximo, 1% de acidez, isto , 1 g de cido olico/100 g leo, e 0,5% de
impurezas e umidade, depois de refinado. O leo industrial tambm pode ser obtido
da torta resultante da extrao do leo medicinal. (SAVY FILHO, 2005 e
LAKSHMINARYANA, et al. 1984)
A tabela 1 apresenta as caractersticas fsico-qumicas do leo de mamona
segundo a American Oil Chemists Society (A.O.C.S).
Tabela 1 - Especificaes internacionais do leo de mamona
Especificaes
A.O.C.S.
ndice de acidez (mg KOH/g)
4 mx.
ndice de saponificao (mg KOH/g)
176-187
ndice de Iodo-Wijs (g I/100g)
81-91
ndice de R-M
abaixo de 0,5
ndice de acetila
144-150
ndice de hidroxila (mg KOH/g)
161-169
Insaponificveis (%)
abaixo de 1
ndice de refrao, 20C
1,473-1,477
ndice de refrao, 40C
1,466-1,473
Gravidade especfica a 15,5/15,5C
0,958-0,968
Fonte: EMBRAPA, 2000
O leo de mamona, como todo leo vegetal composto por cidos graxos,
que se diferem por trs caractersticas: o tamanho da cadeia hidrocarbnica, o
nmero de insaturaes e a presena de grupamentos qumicos. (SREENIVASAN,
1967 e LAKSHMINARAYANA, 1982) A Tabela 2 contm o percentual dos cidos
graxos que o compem.
Tabela 2 - Teor de cidos graxos no leo de mamona
Triglicerdeo
Nome
(%)
C 16:0
cido palmtico
0,9-1,5
C 18:0
cido esterico
1,4-2,1
C 18:1 (9)
cido olico
3,1-5,9
C 18:1 (9), OH (12)
cido ricinolico
84-91
C 18:2 (9,12)
cido linolico
2,9-6,5
Fonte: EMBRAPA, 2000
Reviso de Literatura
11
Reviso de Literatura
12
3.2 Diesel
O leo diesel um combustvel derivado de petrleo (fonte no renovvel),
formado pela mistura complexa de hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos e
aromticos, enxofre, compostos nitrogenados e oxigenados. um liquido lmpido,
isento de material em suspenso, odor tpico e inflamvel. (ELVERS, 1990)
De acordo com o Ministrio das Minas e Energia (MME), a atual Matriz de
Combustveis Veiculares (MCV) do Brasil constituda por: 55,7 % de leo diesel;
35,3 % de gasolina comum; 6,6 % lcool hidratado e 2,4 % de gs natural veicular.
Em 2006, o consumo nacional de diesel foi acima de 36 milhes m3 e no Maranho
certa de 660 mil m3 de diesel, 1,83 % do consumo nacional. (ANP, 2007)
Devido a esse grande consumo do diesel, a busca de fontes renovveis tem
sido muito freqente, como os leos vegetais quando transformados em steres de
cidos graxos, denominados de biodiesel. (FERRARI, 2005)
Dos 55,7 % de leo diesel consumido no Brasil, o Programa Nacional de
Produo e Uso de Biodiesel (PNPB), prev a substituio de 2 % desse consumo
por biodiesel a partir de 2008 e substituio por 5 % de biodiesel em 2013.
O uso do biodiesel como combustvel poder se tornar um apoio s polticas
governamentais na rea social e ambiental, tendo em vista a contribuio que este
poder representar para a atividade econmica do pas. Dentre elas esto: aumento
na oferta de trabalho no campo e na cidade; aumento da renda do trabalhador do
campo; fixao do homem no campo; utilizao de terras improdutivas (semi-rido);
melhoria do ndice de desenvolvimento humano; aumento da arrecadao de
impostos; reduo de gastos com importao de diesel; fortalecimento do
agronegcio; desenvolvimento regional sustentvel; reduo dos gastos com sade
pblica; e mercado de crditos de carbono. (MDCI, 1985)
Reviso de Literatura
13
3.3 Biodiesel
3.3.1 Definies
Segundo a Lei n 11.097/2005, o biodiesel pode ser classificado como
qualquer Biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a
combusto interna com ignio por compresso ou, conforme regulamento para
gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente
combustvel de origem fssil.
No entanto, o nico tipo de biodiesel j regulamentado no territrio brasileiro
corresponde ao combustvel composto de alquil-steres de cidos graxos de cadeia
longa derivados de leos vegetais ou gorduras animais, conforme o Regulamento
Tcnico n 4/2004, anexo a Resoluo n 42/2004 da ANP. Essa mistura de steres
resultante da transesterificao de triglicerdeos, que compem o leo, com um
lcool de cadeia curta, geralmente metanol ou etanol.
Mundialmente passou-se a adotar uma nomenclatura especfica para
identificar a concentrao do biodiesel na mistura com o diesel. No Biodiesel BXX, o
XX a percentagem em volume de biodiesel na mistura, como por exemplo, o B2
um combustvel com 2 % de biodiesel e 98 % de diesel.
3.3.2 Especificaes
Como combustvel, os steres alqulicos de cidos graxos necessitam de
algumas caractersticas tcnicas que podem ser consideradas absolutamente
imprescindveis: a reao de converso deve ser completa, acarretando ausncia
total de cidos graxos remanescentes e o biocombustvel deve ser de alta pureza,
Reviso de Literatura
14
Reviso de Literatura
15
UNIDADE LIMITE
Reviso de Literatura
16
Reviso de Literatura
Insumos:
semente, fertilizantes, adubos
17
Produo de mamona
Mamona
Produo de leo
leo de mamona
Insumos:
ster, lcool, catalisador
Produo de biodiesel
Biodiesel de mamona
Subproduto:
bicho da seda, celulose
Subproduto:
torta rao
Subproduto:
glicerina
Distribuio atacado
Distribuio varejo
Consumidor
Reviso de Literatura
18
Reviso de Literatura
19
Anlises Trmicas
Termogravimetria (TG)
Processos fsicos e
qumicos envolvendo
variao de energia
Mudanas nas
dimenses,
deformaes,
propriedades
viscoelsticas e
transaes.
Propriedades
termofisicas.
Reviso de Literatura
20
(TG),
Anlise
Trmica
Diferencial
(DTA)
Calorimetria
Reviso de Literatura
21
referente
volatilizao
e/ou
decomposio
dos
cidos
graxos,
Reviso de Literatura
22
(a)
(b)
(c)
Figura 8 - (a) Anlise Univariada (b) Matriz com todas as combinaes e (c)
Delineamento Composto Central Rotacional
Reviso de Literatura
23
Reviso de Literatura
24
Reviso de Literatura
25
Captulo 4
Metodologia
Metodologia
27
Metodologia
28
Metodologia
29
Metodologia
30
(0; +1,68)
+1,68
(+1; +1)
(-1; +1)
+1
(0,0)
(-1,68; 0)
-1
(-1; -1)
(+1,68; 0)
(+1; -1)
-1,68
(0; -1,68)
-1,68
-1
+1
+1,68
Metodologia
31
1:4,64
0,66
39,55
1:9,65
1,33
39,55
Biodiesel metlico
1:6
1:8
1:10
1,0
1,5
2,0
60
90
120
Biodiesel etlico
1:10,20 1:11,00 1:11,80
1,5
1,75
2,0
60
90
120
1:11,36
2,34
140,45
1:12,35
2,17
140,45
Metodologia
32
Metodologia
33
monoglicerdeos
como
intermedirio,
conforme
reao
abaixo.
Sua
leo de mamona +
1 mol
MMO
mO
Metanol
3 mols
MMM
mM
steres metlicos
3 mols
MME
mE
Glicerina
1 mol
MMG
mG
Metodologia
34
R (%) =
mB x MMO
x 100
m o x MM B
(Equao 1)
Metodologia
35
Metodologia
36
Metodologia
37
MM ac. graxo
MM ester
x ster (%)
(Equao 2)
um
movimento
molecular
normal,
como
uma
vibrao,
rotao,
Metodologia
38
Metodologia
39
Metodologia
40
Captulo 5
Resultado e Discusso
Resultado e Discusso
42
Resultado e Discusso
43
Resultado e Discusso
44
Resultado e Discusso
45
pela sua massa molar e por trs, e dividido pelo somatrio do % molar dos cidos
graxo.
MM oleo =
(%
molar do ac . graxo
(%
x MM ac. graxo )
molar do ac . graxo
x 3 + 38,04
(Equao3)
Mamona
MM
Mamona
(%
molar do ac . graxo
(%
x MM ac. graxo )
molar do ac . graxo
x 3 + 38,04
os
grupos funcionais
presentes no leo
com
diferentes
percentuais.
Resultado e Discusso
46
C-O
OH
Transmitncia
C-H (CH 2 e CH 3)
I----I
I-----------I
3611,94
3014,92 2840,53
I-----------------I
I----I I----I
1750,20 1464,26
455,62
589,16
0
853,10
-5
leo de Mamona
-10
4000
721,13
3000
2000
1000
-1
Resultado e Discusso
47
100
TG
250,35 C
DTG
486,113 C
80
70,14%
60
422,73 C
40
20
19,28%
10,58%
368,10 C
0
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
b) Perfil Calorimtrico
Na anlise calorimtrica do leo de mamona na razo de aquecimento de
10 C/min em atmosfera de ar verificou-se varias transies exotrmicas.
A Figura 16 ilustra a curva DSC do leo com quatro transies entlpicas
exotrmicas: a primeira com Tmdia = 359,61 C, a segunda em Tmdia = 460,36 C
com um pequeno valor de entalpia 363,9 J/g e a terceira em 527,20 C com 1509,0
J/g, todas referentes decomposio dos cidos graxos. (CONCEIO et al., 2005).
48
Resultado e Discusso
Temperatura (C)
Resultado e Discusso
49
O
C
O
C
O
CH + 3CH3OH
CH
CH2
leo de mamona
1 mol
920,8 g
100 g
CH2OH
CATAL.
3R
CH3
CHOH
CH OH
Metanol
3 moles
3 x 32 g
10,426 g
steres metlicos
3 moles
3 x 308,267 g
Glicerina
1 mol
92 g
Resultado e Discusso
KOH
1 mol
56,1 g
1,5 g
50
CH3 OH
1 mol
32,0 g
0,8556 g
CH3 OK
H2 0
Resultado e Discusso
51
E = Teor de steres
Resultado e Discusso
52
2(
Efeito principal =
y+
(Equao 4)
2(
y++
) (
y +
y+
(Equao 5)
(y
i =
y) 2
i =1
N 1
(Equao 6)
2
i
i2
(Equao 7)
Resultado e Discusso
53
t cal =
EP ()
Equao (8)
Tais resultados fornecem as alturas das barras que por sua vez so dispostas
de modo decrescente. A Figura 17 apresenta o grfico de Pareto com um nvel de
confiana de 95% para o clculo dos efeitos lineares e os efeitos de primeira ordem
para valores absolutos. A magnitude de cada efeito representada atravs das
barras e uma linha tracejada correspondente ao valor de p = 0,05 que indica o
quanto deve ser grande o efeito para ter significado estatsticamente.
BRANDO, Kiany Sirley Ribeiro
Resultado e Discusso
54
-22,3326
-13,8543
(1)leo:Metanol(L)
(3)Tempo(L)
-6,50843
1Lby2L
-6,35199
KOH(Q)
1,905794
2Lby3L
-1,16342
leo:Metanol(Q)
,8594612
1Lby3L
Tempo(Q)
,5750225
,0033704
p = 0,05 (95%)
Resultado e Discusso
55
IC ( ) 95% = [t x EP()]
Equao (9)
Resultado e Discusso
56
a mdia e somas dos quadrados dos desvios. Portanto, para avaliar a qualidade do
ajuste do modelo, utilizou-se os dados da Tabela 12.
Tabela 12 Anlise de Varincia do modelo rendimento em massa de BMM
Soma
Grau de
Mdia
Valor F
Efeitos
Valor p
Quadrtica liberdade Quadrtica Calc Tab
x1: leo:MeOH (L)
53,6669
1
53,667
191,94
0,0008
x1: leo:MeOH (Q)
0,2065
1
0,2065
0,74
x2: KOH (L)
139,4487
1
139,449
498,74
0,0002
x2: KOH (Q)
1,0155
1
1,0155
3,63
x3: Tempo (L)
11,8438
1
11,844
42,36
0,0074
x3: Tempo (Q)
0,000
1
0,000
0,00
Regresso (R)
263,2385
9
29,2490
10,31 3,39
Resduos (r)
22,6907
8
2,8360
Falta de ajuste (FA) 21,8519
5
4,3704
15,63 9,01 0,0233
Erro puro (EP)
0,839
3
0,2796
Total
240,5478
17
R2
0,90567
Para facilitar o entendimento da ANOVA, necessrio interpretar o significado
de cada soma quadrtica: Soma Quadrtica da Regresso (SQR) representa a soma
dos desvios das previses feitas pelo modelo, em relao mdia global; Soma
Quadrtica Residual (SQr) representa a soma das diferenas entre os valores
observados e os valores previstos; Soma Quadrtica Total (SQT) representa a soma
dos desvios dos valores observados, em relao mdia global.
Num modelo bem ajustado, a Soma Quadrtica Residual (SQr) deve ser
pequena de forma que os valores observados e os valores previstos sejam
prximos. Atravs da equao SQT = SQR + SQr, nota-se que isso equivale dizer que
a SQT deve ser aproximadamente igual a SQR. A Soma Quadrtica Residual pode
ser dividida em duas parcelas, assim: SQr = SQEP + SQFA, onde a Soma Quadrtica
devido ao erro puro (SQEP) nos dar uma medida do erro aleatrio, ou seja, do erro
inerente aos nossos experimentos, no tendo nada a ver com o modelo ajustado; e
Resultado e Discusso
57
a Soma Quadrtica devida a falta de ajuste (SQFA) fornece uma medida da falta de
ajuste do modelo.
A Soma Quadrtica Residual do modelo presente, a partir dos dados na
Tabela 12, a obtemos somando 21,8519 (falta de ajuste) com 0,8388 (erro puro),
obtendo assim SQr = 22,6907. A Soma Quadrtica da Regresso (SQR) pode ser
obtida atravs da diferena entre Soma Quadrtica Total (SQT) e a Soma Quadrtica
Residual (SQr). Assim, SQR = 240,5478 22,6907 = 263,2385. A Mdia Quadrtica
a Soma Quadrtica dividida pelo Grau de Liberdade. O F calculado a diviso
Mdia Quadrtica da Regresso (MQR) e a Mdia Quadrtica Residual (MQr).
Portanto pelo Teste F observou-se que a anlise de regresso foi significativa,
visto que o valor calculado de F (MQR/MQr), 10,31 trs vezes maior que o F9,8
tabelado (3,39).
O ajuste do modelo tambm foi expresso pelo coeficiente de determinao
(R2), que foi igual a 0,90567 para o rendimento em massa do BMM, como ilustra a
Figura 18. Segundo SARAMAGO e SILVA (2005) os valores de R2 devem ser
prximos da unidade, logo a modelagem mostrou-se adequada com o valor de R2,
onde observamos que a porcentagem de variao explicada pelo referido modelo.
Sabe-se que o grfico valor observado versus valor previsto pelo modelo
outra forma de analisarmos a qualidade do ajuste do modelo estudado, portanto,
pode-se observar que este um bom modelo, visto que os valores esto prximos
da reta vermelha e os desvios entre eles esto distribudos normalmente, ou seja,
desvios positivos e negativos esto na mesma proporo, no havendo um
comportamento tendencioso.
Resultado e Discusso
58
VALORES PREVISTOS
98
96
94
R2 = 0,90567
92
90
88
86
84
86
88
90
92
94
96
98
100
VALORES OBSERVADOS
Figura 18 - Distribuio dos resduos: Valores previstos pelo modelo versus valores
observados no experimento para o rendimento em massa do BMM
(Equao 10)
Resultado e Discusso
59
Tempo x leo:Metanol
z = 103,204 + 0,118x + 0,032x 2 - 0,024y + 0,0000006y 2 - 1,78x + 0,0018xy - 0,022y + 4,07
Tempo x KOH
z = 103,204 + 1,014x + 1,133x 2 - 0,024y + 0,0000006y 2 - 9,5x + 0,014y - 0,014xy + 2,986
Resultado e Discusso
60
2,6
2,4
2,2
2,0
KOH
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
4
10
11
12
102
98
94
90
86
82
leo:Metanol
(a)
(b)
100
95
90
85
80
160
140
120
Tempo
100
80
60
40
20
4
10
11
12
100
98
96
94
92
90
100
98
96
94
92
90
leo:Metanol
(c)
(d)
160
140
120
Tempo
100
80
60
40
20
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
2,6
102
98
94
90
86
102
98
94
90
86
KOH
(e)
(f)
Resultado e Discusso
61
Resultado e Discusso
62
8,163413
(1)leo:Metanol(L)
(2)KOH(L)
4,632441
KOH(Q)
-2,05608
2Lby3L
1,973845
1Lby3L
1,921448
Tempo(Q)
(3)Tempo(L)
-1,77565
,4091758
leo:Metanol(Q)
-,253561
1Lby2L
,1740932
p=,05
Resultado e Discusso
63
Resultado e Discusso
64
VALORES PREVISTOS
98,5
98,0
R2 = 0,76537
97,5
97,0
96,5
96,0
96,0
96,5
97,0
97,5
98,0
98,5
99,0
VALORES OBSERVADOS
Figura 21 - Distribuio dos resduos: Valores previstos pelo modelo versus valores
observados no experimento para o teor de steres do BMM
Tempo x leo:Metanol
z = 96,053 + 0,058x - 0,004x 2 - 0,012y - 0,00012y 2 + 0,0195x + 0,0024xy + 0,0145y + 0,407
Tempo x KOH
z = 96,053 + 0,997x - 0,484x 2 - 0,012y - 0,00012y 2 + 0,104x + 0,0192y + 0,0097xy + 0,227
Resultado e Discusso
65
2,6
2,4
2,2
2,0
KOH
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
4
10
11
12
98,5
98
97,5
97
96,5
96
98,5
98
97,5
97
96,5
96
leo:Metanol
(a)
(b)
160
140
120
Tempo
100
80
60
40
20
4
10
11
12
98,5
98
97,5
97
96,5
96
98,5
98
97,5
97
96,5
96
leo:Metanol
(c)
(d)
160
140
120
Tempo
100
80
60
40
20
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
KOH
2,0
2,2
2,4
2,6
98
97,5
97
96,5
96
95,5
98
97,5
97
96,5
96
95,5
(e)
(f)
Figura 22 - Curvas de contorno e Superfcies de respostas para o teor de steres de
BMM, em funo do leo:metanol e KOH (a) e (b), tempo e leo:metanol (c) e (d) e
do tempo e KOH (e) e (f)
Resultado e Discusso
66
E = Teor de steres
Resultado e Discusso
67
Resultado e Discusso
68
-20,7934
KOH(Q)
-17,1669
Tempo(Q)
-16,6936
2Lby3L
13,60788
10,19192
(1)leo:Etanol(L)
-9,65622
leo:Etanol(Q)
1Lby3L
(3)Tempo(L)
1Lby2L
2,314266
,9323983
-,023143
p=,05
Resultado e Discusso
69
Resultado e Discusso
70
VALORES PREVISTOS
86
84
82
R2 = 0,71811
80
78
76
74
72
70
68
70
72
74
76
78
80
82
84
86
88
90
92
VALORES OBSERVADOS
Figura 24 - Distribuio dos resduos: valores previstos pelo modelo versus valores
observados no experimento para o rendimento em massa do BEM
5.5.1.3 Metodologia de Superfcie de Resposta
Com o objetivo de determinar as condies ideais do processo de produo
de biodiesel, o modelo estatstico foi construdo e posteriormente a equao z, em
funo dos coeficientes de regresso, foram obtidas. Por meio dos valores
apresentados para o biodiesel etlico, para a resposta rendimento em massa, tm-se
abaixo as seguintes funes polinomiais, em relao os coeficientes de regresso.
Os coeficientes que esto em negrito so os estatisticamente significartivos, ou seja,
a probabilidade de significncia menor que 0,05.
KOH x leo:Etanol
z = - 314,79 + 57 ,31x - 2 ,59 x 2 + 116 ,42 y - 47 ,19 y 2 - 0 ,025 xy + 1,89x + 35,28y - 56,088
Tempo x leo:Etanol
z = - 314,79 + 57 ,31x - 2 ,59 x 2 - 0 ,34 y - 0 ,003 y 2 - 0,044x + 0 ,02 xy + 0,686y + 59,20
Tempo x KOH
z = - 314,79 + 116 ,42 y - 47 ,19 y 2 - 0 ,34 x - 0 ,003 x 2 - 0,275y + 0,231x + 0 ,39 yx + 316,71
Resultado e Discusso
71
2,3
2,2
2,1
2,0
KOH
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
85
80
75
70
65
60
leo:Etanol
(a)
(b)
85
80
75
70
65
60
160
140
120
Tempo
100
80
60
40
20
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
85
80
75
70
65
85
80
75
70
65
leo:Etanol
(c)
(d)
2,3
2,2
2,1
2,0
KOH
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
20
40
60
80
100
120
Tempo
140
160
80
70
60
50
40
80
70
60
50
40
(e)
(f)
Figura 25 - Curvas de contorno e Superfcies de respostas para o rendimento em
massa de BEM, em funo do leo:metanol e KOH (a) e (b), tempo e leo:metanol
(c) e (d) e do tempo e KOH (e) e (f)
Resultado e Discusso
72
Resultado e Discusso
73
-21,2974
KOH(Q)
-16,3573
7,721359
(1)leo:Etanol(L)
(3)Tempo(L)
4,750117
(2)KOH(L)
4,659582
1Lby3L
1Lby2L
leo:Etanol(Q)
2Lby3L
-4,19697
-3,04552
2,142256
-,938463
p=,05
Resultado e Discusso
74
Pelos
coeficientes
de
regresso
observou-se
que
modelo
foi
Resultado e Discusso
75
Resultado e Discusso
76
VALORES PREVISTOS
99
98
97
R2 = 0,95217
96
95
94
93
92
92
93
94
95
96
97
98
99
100
VALORES OBSERVADOS
Figura 27 - Distribuio dos resduos: Valores previstos pelo modelo versus valores
observados no experimento para o teor de steres do BEM
5.5.2.3 Metodologia de Superfcie de Resposta
Para o biodiesel etlico, tendo como varivel de resposta o rendimento em
massa, tem-se as seguintes funes polinomiais, em funo dos coeficientes de
regresso, onde os valores em negrito so os estatisticamente significativos.
KOH x leo:Etanol
z = 0,0104 - 0,81x + 0,245x 2 + 84 ,69 y - 19 ,13 y 2 - 1,3995xy - 1,44x - 1,035y + 32,73
Tempo x leo:Etanol
z = 0,0104 - 0,81x + 0,245x 2 + 0 ,519 y - 0 ,002 y 2 - 2,45x - 0 ,016 xy - 0,02y + 89,63
Tempo x KOH
z = 0,0104 + 84 ,69 y - 19 ,13 y 2 + 0 ,52 x - 0 ,002 x 2 - 15,40y - 0,177x - 0 ,012 yx + 20,72
Resultado e Discusso
77
2,3
2,2
2,1
2,0
KOH
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
100
98
96
94
92
leo:Etanol
(a)
(b)
100
98
96
94
92
160
140
120
Tempo
100
80
60
40
20
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
100
98
96
94
92
90
88
100
98
96
94
92
90
88
leo:Etanol
(c)
(d)
2,3
2,2
2,1
2,0
KOH
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
20
40
60
80
100
120
140
160
98
96
94
92
90
88
86
84
98
96
94
92
90
88
86
84
Tempo
(e)
(f)
Resultado e Discusso
78
Resultado e Discusso
79
Biodiesel Metlico
Biodiesel Etlico
Resultado e Discusso
80
C-O
140
OH
C-H (CH 2 e CH 3)
I------I I-------------I
Transmitncia
I----------------------I
C=O C-H (CH 2)
I--------II---I
586,0
120
3538,10
3437,55
1450,12
1172,03
853,10
1013,35
1736,05
100
Biodiesel etlico
Biodiesel metlico
2862,53
2925,37
4000
3000
2000
1000
-1
Resultado e Discusso
81
100
41,39 C
155,53 C
100
60
40
20
155,53 C
80
Perda de Massa (%)
80
42,42 C
Diesel
BMM5
BMM10
BMM100
60
40
20
Diesel
BEM5
BEM10
BEM100
0
100
200
300
400
Temperatura (C)
500
600
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
82
0,4
0,4
0,0
0,0
Resultado e Discusso
-0,4
-0,8
190,74C
203,44C
220,30C
-1,2
Diesel
BMM5
BMM10
BMM100
-1,6
-0,4
-0,8
212,97C
201,98C
220,30C
Diesel
BEM5
BEM10
BEM100
-1,2
-1,6
284,07C
100
200
300
283,83C
400
500
Temperatura (C)
600
-2,0
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
b) Perfil Calorimtrico
A calorimetria exploratria diferencial (DSC) foi usada para verificar as
transies fsicas e/ou qumicas ocorridas no processo de decomposio trmica do
biodiesel metlico e etlico de mamona.
Analisando o perfil calorimtrico do BMM 100 (biodiesel metlico puro),
Figura 33 (d), verificou-se trs transies entlpicas exotrmicas atribudas a
volatizao e/ou decomposio do biodiesel em relao aos steres: inicialmente
uma transio exotrmica em torno de 278,03 C, outra em 338,78 C e a terceira
em 376,36 C. O biodiesel etlico puro (BEM 100), Figura 33 (g), alm das trs
transies exotrmicas em torno de: 278,69 C; 332,92 C e 368,90 C, ele
apresentou uma endotrmica em 220,3 C. E as curvas DSC das misturas so
Resultado e Discusso
83
e/ou
decomposio
dos
hidrocarbonetos
presentes
no
diesel.
Temperatura (C)
(a)
Temperatura (C)
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(e)
(d)
(c)
(b)
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(f)
Temperatura (C)
(g)
Figura 33 - Curvas DSC do diesel puro (a); BMM 5 (b), BMM 10 (c), BMM 100 (d), BEM 5
(e), BEM 10 (f) e BEM 100 (g).
Resultado e Discusso
84
BMM
BEM
15,325
922,4
170
0,0958
nd
98,73
0,265
0,00958
17,4222
919,3
151
0,1008
nd
97,89
0,301
0,0102
Os
resultados
provenientes
da
anlise
fsico-qumica
Limites
(B100)
anotar
anotar
100 mn.
0,10 mx.
anotar
96,5 mn.
0,50 mx.
0,02 mx.
da
mistura
Resultado e Discusso
85
Resultado e Discusso
86
Resultado e Discusso
87
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
20
40
60
80
100
% de Biodiesel ao Diesel
Captulo VI
Concluso
Concluso
89
Referncia Bibliogrfica
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castor
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by
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TRN,
Ngoc
Buu;
VIALLE,
Jean;
PHAM,
Quang
Tho.
Castor
oil-based
Apndice
UNIDADE
MTODO DE ENSAIO
RESULTADO
onde:
Caracterstica item da especificao do produto
Mtodo de ensaio referncia do mtodo de ensaio utilizado para determinao laboratorial
2.1. Mtodos ABNT Resultado valor encontrado na determinao laboratorial
Art. 5. Os Produtores de biodiesel devero enviar os dados de qualidade do produto
comercializado ANP conforme Resoluo ANP n 17, de 1 de setembro de 2004 ou legislao que
venha substitu-la.
Art. 6. A documentao fiscal referente s operaes de comercializao e de transferncia de
biodiesel realizadas pelos Produtores e Importadores de biodiesel dever ser acompanhada de cpia
legvel do respectivo Certificado da Qualidade, atestando que o produto comercializado atende
especificao estabelecida no Regulamento Tcnico. No caso de cpia emitida eletronicamente,
dever estar indicado, na cpia, o nome e o nmero da inscrio no rgo de classe do responsvel
tcnico pelas anlises laboratoriais efetivadas.
Art. 7. Para o uso automotivo s poder ser comercializada mistura leo diesel/biodiesel B2,
observado o estabelecido na Portaria ANP n 310, de 27 de dezembro de 2001, e suas alteraes.
Pargrafo nico. Para a mistura autorizada leo diesel/biodiesel dever ser atendida a Portaria
ANP n 240, de 25 de agosto de 2003.
Art. 8. A ANP poder, a qualquer tempo e s suas expensas, submeter os Produtores e
Importadores de biodiesel auditoria de qualidade sobre os procedimentos e equipamentos de
medio que tenham impacto sobre a qualidade e a confiabilidade dos servios de que trata esta
Resoluo, bem como coletar amostra de biodiesel para anlise em laboratrios contratados.
Art. 9. proibida a adio de corante ao biodiesel.
Art. 10. O no atendimento ao disposto nesta Resoluo sujeita o infrator s penalidades
previstas na Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, e no Decreto n 2.953, de 28 de janeiro de 1999.
Art. 11. Esta Resoluo entra em vigor na data de sua publicao no Dirio Oficial da Unio.
Art. 12. Ficam revogadas a Portaria ANP n 255, de 15 de setembro de 2003, e as disposies
em contrrio.
ANEXO A
REGULAMENTO TCNICO N 4/2004
1. Objetivo
Este Regulamento Tcnico aplica-se ao biodiesel B100, de origem nacional ou importada a
ser comercializado em territrio nacional adicionado na proporo de 2% em volume ao leo diesel
conforme a especificao em vigor.
2. Normas Aplicveis
A determinao das caractersticas do biodiesel ser feita mediante o emprego das normas da
Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), das normas internacionais American Society for
Testing and Materials (ASTM), da International Organization for Standardization (ISO) e do Comit
Europen de Normalisation (CEN).
Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade fornecidos nos mtodos relacionados
neste Regulamento devem ser usados somente como guia para aceitao das determinaes em
duplicata do ensaio e no devem ser considerados como tolerncia aplicada aos limites especificados
neste Regulamento.
A anlise do produto dever ser realizada em uma amostra representativa do mesmo obtida
segundo mtodos ABNT NBR 14883 Petrleo e produtos de petrleo Amostragem manual ou
ASTM D 4057 Prtica para Amostragem de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo (Practice for
Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products) ou ISO 5555 (Animal and vegetable fats and
oils Sampling) .
As caractersticas constantes da Tabela de Especificao devero ser determinadas de acordo
com a publicao mais recente dos seguintes mtodos de ensaio:
MTODO
TTULO
NBR 7148
NBR 14065
NBR 10441
NBR 14598
NBR 9842
NBR 14359
NBR 14747
NBR 14448
TTULO
Massa Especfica, Densidade Relativa e Grau API de Petrleo e Produtos
Lquidos de Petrleo pelo Mtodo do Hidrmetro
Density, Relative Density (Specific Gravity) or API Gravity of Crude Petroleum
and Liquid Petroleum Products by Hydrometer Method
ASTM D 4052
ASTM D 445
ASTM D 2709
ASTM D 93
ASTM D 1160
ASTM D 4530
ASTM D 189
ASTM D 874
ASTM D 4294
ASTM D 5453
ASTM D 4951
ASTM D 130
ASTM D 6371
ASTM D 664
ASTM D 6584
TTULO
Produtos de Petrleo Lquidos opacos e transparentes Determinao de
viscosidade cinemtica e clculo de viscosidade dinmica
Petroleum Products Transparent and opaque liquids Determination of
kinematic viscosity and calculation of dynamic viscosity
EN ISO 12937
EN ISO 12662
ISSO/CD 3679
EN 14103
EN ISO 10370
ISO 3987
EN ISO 14596
EN 14109
EN ISO 3679
EN 14108
EN 14109
EN 14538
EN 14107
EN ISO 2160
EN ISO 5165
EN 14104
EN 14105
EN 14106
glycerol content
EN 14110
EN 14111
EN 14112
UNIDADE
LIMITE
MTODO
ABNT NBR
ASTM D
EN/ISO
Aspecto
LII (1)
kg/m3
Anotar
7148,
1298,
(2)
14065
4052
Anotar
10441
445
EN ISO 3104
Viscosidade Cinemtica a
40C,
Mm2/s
% volume
0,050
2709
mg/kg
Anotar
EN 12662
100,0
14598
93
EN ISO3679
(3)
% massa
Anotar
EN 14103
Destilao;
360 (5)
1160
% massa
0,10
4530,
EN ISO 10370,
189
% massa
0,020
9842
874
ISO 3987
% massa
Anotar
4294
5453
EN ISO 14596
Sdio + Potssio, mx
Clcio + Magnsio (6)
mg/kg
mg/kg
10
Anotar
EN 14108
EN 14109
EN 14538
Fsforo (6)
Anotar
4951
EN 14107
14359
130
EN ISO 2160
Anotar
613
EN ISO 5165
Ponto de entupimento de
filtro a frio, mx.
(7)
14747
6371
mg KOH/g
0,80
14448
664
EN 14104 (8)
EN 14105 (8)
(9)
0,5
EN 14110 (8)
Anotar
EN 14111 (8)
EN 14112 (8)
Monoglicerdeos (6).
Diglicerdeos (6)
Triglicerdeos (6)
mg/kg
% massa
% massa
% massa
% massa
% massa
% massa
0,02
0,38
Anotar
Anotar
Anotar
EN 14105 (8)
(9)
EN 14106 (8)
(9)
EN 14105 (8)
(9)
EN 14105 (8)
(9)
EN 14105 (8)
(9)
Nota:
(1) LII Lmpido e isento de impurezas.
(2) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para
massa especfica a 20(C constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo.
(3) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para
viscosidade a 40(C constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo.
(4) O mtodo EN ISO12937 poder ser utilizado para quantificar a gua no dispensando a
anlise e registro do valor obtido para gua e sedimentos pelo mtodo ASTM D 2709 no Certificado
da Qualidade.
(5) Temperatura equivalente na presso atmosfrica.
(6) Estas caractersticas devem ser analisadas em conjunto com as demais constantes da
tabela de especificao a cada trimestre civil. Os resultados devem ser enviados pelo produtor de
biodiesel ANP, tomando uma amostra do biodiesel comercializado no trimestre e, em caso de neste
perodo haver mudana de tipo de matria-prima, o produtor dever analisar nmero de amostras
correspondente ao nmero de tipos de matrias-primas utilizadas.
(7) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para
ponto de entupimento de filtro a frio constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel
automotivo.
(8) Os mtodos referenciados demandam validao para as oleaginosas nacionais e rota de
produo etlica.
(9) No aplicveis para as anlises mono-, di-, triglicerdeos, glicerina livre e glicerina total de
palmiste e coco. No caso de biodiesel oriundo de mamona devero ser utilizados, enquanto no
padronizada norma da Associao Brasileira de Normas Tcnicas ABNT para esta determinao,
os mtodos: do Centro de Pesquisas da Petrobrs CENPES constantes do ANEXO B para glicerina
livre e total, mono e diglicerdeos, triglicerdeos.