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Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Campus Regional de Resende


Tratamentos Fsico-Qumicos de guas

Prof. Cesar Pereira

MDULO II
1.

TRATAMENTO DE GUA PARA ABASTECIMENTO PBLICO


O objetivo do tratamento a produo da gua que satisfaa os padres fsico-qumicos,
qumicos e microbiolgicos para fins potveis.
No abastecimento de gua das grandes cidades, no Brasil, a gua bruta superficial e doce.
Consequentemente, as etapas envolvidas no processo de tratamento, de um modo geral, so as
apresentadas no esquema a seguir.

GUA BRUTA

GRADEAMENTO

AERAO

(*)

CLARIFICAO
CONVENCIONAL
Coagulao
Floculao
Decantao

FILTRAO

(*)

(*)

CLORAO

(FLUORETAO)

GUA
TRATADA

(*) correes eventuais de pH

1.1. Gradeamento

Consiste na reteno de material grosseiro (corpos, objetos), envolvendo o emprego de


telas perfuradas, peneiras ou grades.
Assim, galhos, latas, garrafas, etc., presentes em uma gua bruta, ficam retidos na etapa
de gradeamento.
Muitas vezes, a ocorrncia de chuvas torrenciais, associada a descuido e irresponsabilidade
ambiental, provoca uma sobrecarga no gradeamento, causando srios danos operacionais
nas estaes de tratamento.

1.2. Aerao
Consiste na mistura de gua com ar, tendo como objetivo principais os seguintes:
remoo de gases e substncias volteis presentes na gua, substituindo-os pelo oxignio do
ar;
oxidao de ons, como o ferroso (Fe2+) e o manganoso (Mn2+) a produtos pouco solveis,
como o xido frrico (Fe2O3) e o dixido de mangans (MnO2), facilmente removveis na
etapa de clarificao;
reduzir a concentrao de matria orgnica, diminuindo a demanda de cloro;
eventual reduo do excesso de cloro livre em guas tratadas.
Os aeradores podem ser:
de gravidade;
de ar difuso ou de circulao forada;
de asperso (chafarizes).
Entre os aeradores de gravidade, os mais comuns so os de cascata e os de bandejas.
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Observao:
A eliminao de microorganismos, por meio de aerao, muito pequena. Entretanto, a
aerao, juntamente com a clarificao convencional (coagulao, floculao e
sedimentao) e a filtrao, respondem, em mdia, pela remoo de 30% a 35% dos
microrganismos patognicos.
Entretanto, para se conseguir uma eliminao total desses microrganismos ser necessria
a utilizao de mtodos qumicos (clorao, ozonizao, etc.) ou fotoqumicos (radiao
ultravioleta) de desinfeco.

1.3. Clarificao Convencional


a.

Introduo
A sedimentao natural de slidos em suspenso dispersos na gua e responsveis por
sua turbidez muitas vezes difcil, sobretudo quando as partculas dispersas
apresentam dimetro inferior a 105 ngstrons e quando as mesmas possuem carga
eltrica superficial (devido adsoro de ons), fazendo com que as foras de repulso
entre elas dificultem sua agregao para formao de partculas maiores e mais
facilmente sedimentveis.
De um modo geral, a turbidez apresentada por uma gua bruta superficial se deve
presena de pequenas partculas (micelas) em suspenso de argilas, geralmente com
carga superficial negativa, decorrente da adsoro (reteno superficial) de nions
silicatados ( SiO32 , SiO44 , etc.).
Repulso eletroltica entre micelas
com carga superficial negativa

Observao:
Na verdade, a micela apresenta uma dupla camada de cargas: a primeira (camada de
Helmholtz ou de Stern), mais prxima superfcie, a responsvel pela carga eltrica
da micela; a segunda, mais difusa, com predominncia de ons de sinal contrrio ao da
carga da primeira camada, responsvel pela eletroneutralidade das cargas em torno
da micela.
b.

Etapas de uma Clarificao Convencional


A clarificao convencional envolve trs etapas: coagulao, floculao e sedimentao
(decantao), podendo ser representada, de forma sucinta, de acordo com o seguinte
esquema:
COAGULAO
(rpida)

FLOCULAO
(lenta)

Flocos
menores

Floco maior

(repouso)
SEDIMENTAO

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c.

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Coagulao e Floculao
A etapa de COAGULAO consiste na remoo (neutralizao) das cargas micelares.
Essa remoo ou neutralizao de cargas conseguida, na maioria dos casos, pela
adio de ons ou de micelas de sinal contrrio ao das micelas dispersas no meio
aquoso.
Segundo a regra de Hardy-Schulze, quanto maior a carga do on ativo (com carga de
sinal contrrio ao da micela), maior ser o seu poder coagulante.
Assim, para micelas com carga negativa, teremos, em termos de poder coagulante: Al3+
> Mg2+ > Na+, onde o poder coagulante do Al+3 9 vezes superior ao do Mg2+ e 550
vezes superior ao do Na+.
O emprego de polmeros ou polieletrlitos catinicos Pn+, onde n alcana valores muito
elevados, alm de apresentar alta eficincia coagulante, oferece a vantagem adicional
na formao de flocos (aglomerado de micelas), segundo o esquema a seguir:
+

+ +

+
+

+
+

floco

COAGULAO
FLOCULAO

Entretanto, o alto custo dos polmeros o maior obstculo ao seu emprego em larga
escala, sobretudo, quando grandes vazes esto envolvidas, podendo os mesmos,
contudo, serem utilizados como auxiliares de floculao em relao a um agente
coagulante principal.
Os agentes coagulantes mais empregados comercialmente so o sulfato de alumnio e
os sais frricos (Fe3+), embora estes ltimos apresentem a desvantagem de conferir
cor ao meio aquoso.
Portanto, para os tratamentos de guas brutas para fins industriais e de
abastecimento pblico, o sulfato de alumnio ( Al2 (SO4 )3 H2O ; 14 x 18 ) o agente
coagulante mais utilizado.
O ction Al 3+ do sulfato de alumnio pode reagir com o nion bicarbonato ( HCO 3 ),
principal constituinte da alcalinidade natural presente nas guas, segundo a equao:
+
Al(3aq
)

3 HCO3 ( aq)

Al(OH)3 ( s)

3 CO2

Observaes:
O Al(OH)3 (hidrxido de alumnio) uma formao slida gelatinosa, constituda por
micelas com carga superficial positiva capazes de aglutinar as micelas negativas dos
slidos em suspenso (SS), de modo altamente eficiente e desejvel, formando
FLOCOS. Portanto, o sulfato de alumnio , na realidade um agente coagulante e
floculante.

SS

SS

Formao de Floco

Al(OH)3

(representao esquemtica)
SS

SS

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Como a reao promove diminuio da alcalinidade do meio e formao de dixido de


carbono (xido cido), poder ocorrer, dependendo do nvel de alcalinidade
presente, uma queda mais ou menos acentuada do pH do meio aquoso.
Muitas

vezes,

concentrao

de

ons

bicarbonato

( HCO 3 )

pequena.

Consequentemente, a alcalinidade natural presente no suficiente para uma produo


substancial de micelas de hidrxido de alumnio.
Nesses casos, surge a necessidade de promover a reao do Al3+ com ALCALINIDADE

ADICIONAL atravs do acrscimo de ons carbonato ( CO 32 ) ou hidroxila (OH-)


gua, de acordo com as seguintes equaes:
+
2 Al(3aq
)
+
Al(3aq
)

3 CO32(aq)

+
+

3 OH(aq)

3 H2 O(

2 Al(OH)3( s)

3 CO2

Al(OH)3( s)

A barrilha ( Na2 CO3 x H2 O ) e a cal ( Ca(OH)2 ) so as fontes usualmente empregadas


para se adicionar, respectivamente, as alcalinidades de carbonato ( CO 32 ) e hidroxila
(OH-) a uma determinada gua.
a.

Jar Tests
So ensaios, realizados em laboratrio, que objetivam determinar:
a concentrao de alcalinidade a ser acrescentada (se necessrio), capaz de
promover a melhor coagulao-floculao a ser desenvolvida na etapa seguinte;
a concentrao ideal do agente floco-coagulante (p.ex.: sulfato de alumnio) a ser
empregada e capaz de fornecer a melhor coagulao-floculao possvel, a partir da
concentrao ideal de agente alcalinizante, obtida na etapa anterior;
a eventual concentrao ideal de um polmero (auxiliar de floculao) a partir dos
dados anteriormente obtidos.
Observaes:
as concentraes ideais so definidas pela formao de flocos maiores e,
consequentemente, pela produo de uma gua mais lmpida;
o equipamento de laboratrio utilizado nos Jar Tests dispe de um sistema de
agitao com velocidade varivel e de um certo nmero de recipientes (geralmente,
de trs a seis), segundo a figura esquemtica a seguir.
tacmetro

becher

(1)

(2)

(3)

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(4)

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Exemplo Resolvido: Em duas sries de Jar Tests, objetivando determinar as


concentraes ideais de agente alcalinizante (NaOH) e floco-coagulante (sulfato de
alumnio), foram obtidos os seguintes resultados:
Teste n. 1
RECIPIENTE

AGENTE (concentrao)

NaOH (ppm)

0,0

5,0

10,0

15,0

Al2(SO4)3 x H2O (ppm)

20,0

20,0

20,0

20,0

Hiptese: o melhor resultado foi obtido no recipiente 2


concentrao ideal de NaOH = 5,0 ppm (concentrao a ser mantida no
teste seguinte).
Teste n. 2
RECIPIENTE

AGENTE (concentrao)

NaOH (ppm)

5,0

5,0

5,0

5,0

Al2(SO4)3 x H2O (ppm)

15,0

20,0

25,0

30,0

Hiptese: o melhor resultado foi obtido no recipiente 3


concentrao ideal de Al2(SO4)3 x H2O = 25,0 ppm
Determine:
(a) o volume de soluo-estoque contendo 5000 ppm de Al2(SO4)3 x H2O necessrio
a adicionar 1,0 ppm do mesmo a 1000 mL de gua bruta;
(b) as vazes de Ca(OH)2 e Al2(SO4)3 x H2O, em kg/h, a serem empregadas no
tratamento de 400 m3/h de gua bruta, com base nos ensaios realizados.
Dados: massas-equivalentes (g/eg): NaOH = 40,0 ; Ca(OH)2 = 37,0.
Soluo:
(a) Vi ci = Vf cf Vi 5000 = 1000 1,0 Vi = 0,20 mL
(b) Melhor resultado obtido nos Jar Tests:
cNaOH = 5,0 ppm ; c = 25,0 ppm (para o Al2(SO4)3 x H2O)
Concentrao de Ca(OH)2:
EGCa(OH)
2
cCa(OH) = cNaOH
2
EGNaOH

cCa(OH) = 5,0
2

37,0
40,0

cCa(OH) = 4,6 ppm .

g
h

m1 = 1,8 kg / h

m2 = 10,0 kg / h

Vazes de Ca(OH)2 e de Al2(SO4)3 x H2O:


Ca(OH)2: m1 = 4,6

g
m

Al2(SO4)3 x H2O:
m2 = 25,0

g
3

400

400

m3
h

m3
h

m1 = 1,8 103

m2 = 1,00 10 4

48

g
m3

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b.

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Conduo das Etapas em Escala Industrial


Tanto nos testes de laboratrio, como nos tratamentos em escala industrial, a etapa
de coagulao conduzida em mistura rpida e a de floculao em mistura lenta, pois
uma floculao conduzida em mistura rpida levaria fragmentao dos flocos.
Etapas e Tempos Empregados
ETAPA

TEMPO (min)
LABORATRIO

ESCALA INDUSTRIAL

COAGULAO

0,20 3,0

FLOCULAO

3-5

10 50

DECANTAO

60 240

Os volumes dos tanques de coagulao e de floculao podem ser determinados a


partir do conhecimento das vazes (Q) e dos tempos de deteno (td), por meio da
equao:
V = Q td

Geralmente, os tempos de deteno empregados variam de 15 s a 60 s, para a


coagulao, e de 10 min a 50 min, para a floculao.
Os volumes teis dos tanques de coagulao no devem exceder 8,0 m3. No caso de
volumes maiores, devero ser usados tanques dispostos em paralelo.
A potncia (P) de agitao nos tanques de coagulao e floculao pode ser calculada
por intermdio da expresso:
P = V G2

onde:
P potncia requerida, em W;
- viscosidade do meio, em kg m-1 s-1;
V volume til do tanque, em m3;
G gradiente de velocidade, em s-1.
Os valores de G (gradiente de velocidade) podem ser obtidos da literatura tcnica
disponvel ou a partir de dados experimentais em laboratrio ou em instalao-piloto.
Os gradientes de velocidade variam, normalmente, de 600 a 1000 s-1, para a
coagulao, e de 30 a 200 s-1, para a floculao.
Em lugar de agitao mecnica, alguns mtodos menos eficientes como o emprego de
calhas Parshall, canais aletados ou insuflao de ar ( air mixing ) so freqentemente
utilizados.

1.4. Sedimentao (Decantao)


Aps as etapas de coagulao, desenvolvida em mistura rpida, e de floculao, realizada
em mistura lenta, segue-se a etapa de sedimentao, onde os flocos, cada vez maiores,
acabam sofrendo deposio.
A sedimentao pode ocorrer de acordo com os seguintes mecanismos:
Sedimentao Discreta
Ocorre com partculas praticamente esfricas e com dimetro superior a 106 , onde a
fora-peso da partcula compensada pela soma das foras de empuxo e viscosa,
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ocorrendo sedimentao com velocidade constante (velocidade terminal ou velocidadelimite).


A sedimentao discreta ocorre, por exemplo, nas caixas de areia com partculas de
argila e areia na etapa que antecede a decantao primria no tratamento de esgoto
sanitrio.
Sedimentao Floculenta
H uma aglomerao de partculas, com alteraes de suas caractersticas (tamanho,
forma, densidade) durante o processo, ocorrendo a formao de grandes flocos.
observada nos decantadores primrios, no tratamento de guas residurias
domsticas (esgotos sanitrios).
Sedimentao Zonal
As partculas formam um conjunto ou uma nuvem de partculas progressivamente
maiores, gerando interfaces distintas em relao fase lquida.
observada nos decantadores secundrios (decantao de lodos ativados) no
tratamento de guas residurias e na etapa de floco-decantao das micelas
aglutinadas com hidrxido de alumnio nos tratamentos de guas para abastecimento
pblico e industrial.
As sedimentaes floculentas e zonais so realizadas em unidades denominadas
DECANTADORES, SEDIMENTADORES ou CLARIFICADORES.
Com ou sem etapas precedentes de tratamento, os DECANTADORES, SEDIMENTADORES
ou CLARIFICADORES podem ser classificados em dois tipos principais: RETANGULAR e
CIRCULAR.
ANTEPAROS
(CHICANAS)

AFLUENTE

ZONA DE SEDIMENTAO

EFLUENTE
CLARIFICADO

ZONA DE LODO

DESCARGA DE LODO

a. Clarificadores Retangulares (Convencionais)


So normalmente utilizados para grandes vazes na clarificao de guas de
abastecimento pblico ou na obteno de gua industrial em empresas de grande porte.
O tempo de deteno (td) empregado na decantao de aproximadamente de 3,0 a 4,0
horas, onde:
td =

volume do Decantador (V )
Vazo (Q)

Como as vazes e os tempos de deteno so altos, os decantadores retangulares ou


convencionais so de grande porte e envolvem altos custos de construo e necessitam
da disponibilidade de grandes reas para a instalao dos mesmos.

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b. Clarificadores Circulares ou de Fluxo Ascendente ( Upflow Clarifiers )


Em um clarificador circular para tratamento de gua de abastecimento pblico e
industrial, as etapas de coagulao, floculao e decantao ocorrem em setores
distintos do mesmo clarificador.
O tempo total de deteno varia entre 1 e 2 horas, dependendo da qualidade da gua
afluente e da eficincia dos agentes coagulante e floculante empregados.
A rea da seo reta do clarificador circular e sua geometria (em vista lateral) pode
ser representada pelo seguinte esquema tpico para um clarificador de contato de
slidos ( solids-contact ).

MISTURA RPIDA
(coagulao)

MISTURA LENTA
(floculao)

ZONA DE
SEDIMENTAO

Uma importante variante para os clarificadores circulares de contato de slidos o


clarificador com formao de colcho de lama ( sludge blanket ).
Os clarificadores circulares com formao de colcho de lama e de contato de slidos
so mostrados com maior detalhamento segundo os esquemas a seguir.
Agitador
Alimentao de Prod. Qumicos
Afluente
Filtro de Superfcie
Coletor de
Efluente

Efluente
(sobrenadante)

Linha de
Descarga
de Lodos
Concentrador
de Lodo

Brao
Agitador

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Zona de
Mistura

Aletas

Amostras
Dreno

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Prod. Qumicos

Prod. Qumicos

Zona de Reao e
Mistura Secundria
gua Clarificada
Efluente
(sobrenadante)

Agitador
gua
Bruta

Zona de Retorno de
Fluxo

Concentrador

Zona de Reao e Mistura Primria


Anteparo
Descarga

Dreno

Observao:
Nos clarificadores com formao de colcho de lama a gua afluente, aps a coagulao
e floculao, passa atravs da camada de slidos em suspenso de flocos pr-formados.
Nos clarificadores circulares estabelecem-se velocidades de fluxo ascensional (taxas de
transbordamento ou de overflow cujos valores situam-se entre 40 e 75 m3/(m2 . d).
A velocidade de fluxo ascendente va ou taxa de transbordamento corresponde
velocidade de sedimentao de uma partcula que percorre a altura efetiva do
clarificador em um intervalo de tempo igual ao tempo de deteno (td).
Geralmente, va corresponde a 80% do valor da velocidade de sedimentao (vs),
estabelecida atravs de dados experimentais, para um clarificador circular.
Assim, temos:

td =

V
Q

vs = 0,80 va

va =

Q
A

h =

V
A

onde A e h so, respectivamente, a rea da seo reta do decantador (circular) e sua


altura efetiva.
Observaes:
Os clculos mencionados so apenas orientativos e objetivam apenas que a partir de
uma dada vazo (Q), para

1 h < td < 2 h

m3

m3

,
m2 d
m2 d
tenhamos uma idia aproximada do volume (V), da rea da seo circular (A) e da
altura efetiva de um clarificador de fluxo ascendente.
H outros modelos alternativos para equipamentos de floco-decantao (como os
floco-sedimentadores de tubos inclinados). Entretanto, nosso objetivo foi to
somente o de fornecer uma viso geral dos principais tipos de clarificadores
normalmente empregados.

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e para 40

< v a < 75

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1.5. Filtrao

a. Introduo
A filtrao uma operao de separao das fases slida e lquida, sendo esta ltima,
em nosso caso, um meio aquoso.
A filtrao normalmente empregada como um procedimento posterior a outras
operaes e processos preliminares, como a decantao ou clarificao convencional, nos
tratamentos de guas.
Abordaremos, com maior nfase, as filtraes em meio granular, empregadas em
tratamentos de guas quando desejamos remover, do meio aquoso, slidos em suspenso
com concentraes situadas entre 5 e 50 ppm, como no caso das guas de abastecimento
pblico. Entretanto, a filtrao em meio granular pode ser utilizada em situaes
industriais onde o nvel de slidos em suspenso pode alcanar at 1000 ppm,
promovendo 90% de remoo dos slidos.
Dos vrios tipos de filtros de meio granular utilizados na remoo de slidos em
suspenso, os mais comuns so os de meio filtrante de areia silicosa (SiO2), embora o
leito de antracita, carvo mineral com elevado teor de carbono fixo, seja, tambm,
bastante empregado.
Para esses filtros, a taxa de filtrao () pode ser definida pela relao entra a vazo
(Q) da gua e a rea da seo reta (A) do meio filtrante.
No Brasil, a taxa de filtrao usualmente expressa em m3/(m2 . dia) ou m3/(m2 . h).
A
=

Q
A

Q
b. Filtros de Gravidade Rpidos
So filtros largamente empregados no tratamento de guas para abastecimento pblico,
sendo utilizados aps o processo de clarificao convencional que envolve as etapas de
coagulao, floculao e sedimentao.
A lmina de gua situa-se entre 1,0 e 1,5 metros acima da camada de areia, sendo a
espessura dela aproximadamente igual a 0,60 m, seguindo-se uma camada de cascalhos,
com cerca de 0,45 m de espessura.
Esquematicamente, temos:

GUA

areia
cascalho

GUA TRATADA

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120 m 3 / (m 2 dia)

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Atualmente, outros tipos de filtros rpidos tm sido usados, tais como:


Filtros de Mltiplas Camadas
Exemplo: filtros de dupla camada (areia e carvo antractico).
Filtros Invertidos
Exemplo: filtros onde o fluxo de gua feito de baixo para cima.
c. Filtros de Presso Convencionais
Os filtros de presso convencionais so semelhantes aos de gravidade rpidos, quanto ao
meio granular utilizado como meio filtrante. Assim, a maior parte da filtrao verificase na superfcie do leito ou em camadas bem prximas mesma.
A limpeza do filtro feita por inverso do fluxo (retrolavagem ou backwashing), como
nos filtros de gravidade rpidos.
Entretanto, sendo equipamentos fechados, a presso filtrante maior, fazendo com que
maiores taxas de filtrao sejam alcanadas.
Esquematicamente, temos:

180 < < 300 m 3 / (m 2 dia)

d. Filtros de Presso de Alta Vazo


So filtros de presso, onde o meio filtrante geralmente de areia, porm com
granulometria uniforme, no empregando camadas de areia com diferentes tamanhos de
gros.
Suas taxas de filtrao so maiores e seus tempos de retrolavagem so bem menores (2 a
3 minutos).
A filtrao no se restringe superfcie do filtro ou s camadas superiores, sendo
realizada ao longo de todo meio filtrante.
Esquematicamente, temos:

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800 < < 1100 m 3 / (m 2 dia)

Exemplo Resolvido: Uma estao de tratamento de gua (ETA) de uma cidade produz
gua clarificada convencional com uma vazo de 5,00 m3/s. Calcule o nmero mnimo de
filtros de gravidade, com taxa de filtrao igual a 120 m3/(m2 . dia), necessrios
obteno de gua filtrada.
Dado: rea de seo reta de cada filtro (a) = 25,0 m2.
Soluo:

Q = 5,00
Q
A

m3
s
h
3,60 10 3 24,0
s
h
dia

A=

A=

Q = 4,32 10 5

4,32 10 5 m 3 / dia
3

120 m / (m dia)

m3
dia
A = 3,60 10 3 m 2

Nmero de filtros (n):


n=

3,60 10 3 m 2

25,0 m 2

n = 144 filtros

Exemplo Resolvido: Uma piscina retangular apresenta as seguintes dimenses:


Comprimento (a) = 16,0 m; Largura (b) = 8,00 m; Profundidade mdia (c) = 1,50 m.
Considerando um tempo de filtrao (t) igual a 8,00 horas, calcule a rea de seo reta
do filtro de alta vazo ( = 1080 m3/(m2 . dia)) a ser empregado.
Soluo:
Volume de gua da piscina (V):
V = a b c

V = 16,0 m 8,00 m 1,50 m

V = 192 m 3

Vazo (Q) atravs do filtro:


Q=

V
t

Q = 576

Q=

192 m 3
8,00 h

Q = 24,0

m3
dia
55

m3
h

Q = 24,0

h
m3
24
dia
h

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Obs.: O tempo de filtrao recomendado, estimado com base na vazo da bomba, o


tempo necessrio para filtrar todo volume de gua da piscina.
rea (A) da seo reta do filtro:

A=

576

A=

1080

m3
dia
m3

A = 0,533 m 2

m 2 dia
Obs.: Considerando que a seo reta do filtro circular, possvel determinar o seu
dimetro:
A=

d2
4

d = 82,4 cm

d=

4A

d=

4 0,533 m 2
3,14

d = 0,824 m

e. Outros Tipos de Filtro


Em nosso trabalho, procuramos abordar, de modo sumrio, os principais filtros de meio
granular. Entretanto, muitos outros tipos de filtro so utilizados industrialmente,
sobretudo para separaes slido-lquido onde a concentrao de slidos bem maior,
como nas desidrataes (dewatering) de lamas, lodos, precipitados, etc.
Assim, filtros-prensas, filtros ( vcuo) de tambor rotativo, etc. so normalmente
empregados em operaes industriais, em geral, e em operaes de tratamento de guas
residurias e de aproveitamento ou preparo para destinao de resduos slidos.

1.6. Clorao

a. Esterilizao e Desinfeco
A esterilizao de um meio consiste na eliminao total dos microrganismos do mesmo.
Por outro lado, a desinfeco de um meio consiste na eliminao dos microrganismos
patognicos desses meios.
Basicamente, os agentes esterilizantes so os mesmos agentes desinfetantes, porm,
empregados em dosagens mais altas ou em condies mais severas. Assim, o cloro em
baixas concentraes pode desinfetar um meio aquoso; contudo, para esteriliz-lo
devero ser empregadas concentraes mais altas. Do mesmo modo, uma gua pode ser
desinfetada pelo calor mido a 100oC; entretanto, para esteriliz-la ser necessria a
utilizao de calor mido a 120oC, sob presso.
Na maior parte dos casos, a desinfeco suficiente, resultando no emprego de
condies mais satisfatrias, do ponto de vista econmico.
Tanto industrialmente, como para fins de abastecimento pblico, a clorao o processo
mais empregado para efeito de desinfeco do meio aquoso.
A clorao consiste na adio de cloro ativo a uma gua, entendendo-se como cloro ativo
uma espcie oxidante do elemento cloro, capaz, em laboratrio, de promover a oxidao
do on iodeto (I-) a iodo (I2).
Assim, temos:
Cl20 , HCl +1 O , Cl +1 O , Cl +4 O2 , etc. (espcies contendo cloreto ativo); Cl- (no cloro

ativo, visto que o Cl- no uma forma oxidante do elemento cloro, por no ser capaz de
sofrer reduo).
Os modos mais freqentes de adicionar cloro ativo a uma gua so atravs do emprego
de cloro elementar (Cl2) ou de hipocloritos (ClO-), embora o objetivo real seja o de se
alcanar a mxima concentrao possvel de cido hipocloroso (HClO), em funo de seu
excepcional poder microbicida.
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b. O Equilbrio Cloro / cido Hipocloroso / Hipoclorito


Quando cloro elementar (Cl2) adicionado gua, os seguintes equilbrios so
estabelecidos:
(cido hipocloroso)
Cl2

H2O

HClO

ClO

H+

Cl

(cloro)
H+

(hipoclorit o)

Os mesmos equilbrios so estabelecidos quando o on hipoclorito (ClO-) adicionado a


um meio aquoso com alguma acidez, considerando-se as reaes no sentido inverso.
Uma grande diminuio do pH (aumento da acidez) conduziria liberao de Cl2.
Contrariamente, um grande aumento do pH (aumento da basicidade ou diminuio da
acidez) conduziria presena altamente predominante do on ClO-. Em valores
intermedirios na escala de pH, o cido hipocloroso pode ocorrer em maior ou menor
proporo no cloro ativo presente, de acordo com o diagrama a seguir:

A observao do diagrama leva construo do seguinte quadro de valores:


pH

HOCl (%)

ClO- (%)

100,0

0,0

95,0

5,0

75,0

25,0

20,0

80,0

3,0

97,0
57

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Exemplo Resolvido: Deseja-se estimar o consumo de um produto X, com 30,0% de cloro


ativo, na Estao de tratamento de gua (ETA) de uma cidade. Considerando o efeito
desinfetante do on hipoclorito (ClO-) desprezvel em comparao com o do cido
hipocloroso (HClO), determine o consumo do produto X, em toneladas/ms:
(a) em pH = 7,0;
(b) em pH = 8,0.
Dados:
Vazo de gua na ETA (Q) = 500 m3/h;
Concentrao de cloro ativo (c) a ser adicionada = 5,00 ppm (em pH = 7,0);
Regime operacional da ETA: 24,0 h/dia; 30,0 dia/ms;
Considerar os dados provenientes do diagrama CLORO ATIVO (HClO (%)) vs. pH.
Soluo:
Vazo mensal de gua:

Q = 500

m3
h
dia
24,0
30,0
h
dia
ms

Q = 3,60 10 5

m3
ms

(a) Consumo (m) mensal de cloro ativo, em pH = 7,0:


m = cQ

m = 5,00

m = 1,80

g
m

3,60 10 5

m3
ms

m = 1,80 10 6

g
ms

t
de cloro ativo (Cl2).
ms

Consumo (mx) mensal do produto X (contendo 30,0% de cloro ativo), em pH = 7,0:


mx = 1,80

t cloro ativo 100

ms
30 g

cloro ativo

mx = 6,00 t de X / ms

(b) admitindo que a eficincia da operao esteja diretamente relacionada com a


presena do HClO e desejando que as eficincias de clorao no pH = 7,0 e no pH =
8,0 sejam idnticas, temos:
1
1
mHClO = mHClO
, onde mHClO e mHClO
so, respectivamente, os consumos de cido

hipocloroso, em pH = 7,0 e em pH = 8,0.


Logo, teremos:
mHClO =

75,0 g HClO
100,0 g cloro ativo

30,0 g cloro ativo


100,0 g X

mx

em pH = 7,0
mHClO =
1
mHClO
=

75,0 30,0
mx
100 100

20,0 g HClO
100,0 g cloro ativo

(1)

30,0 g cloro ativo


100,0 g X

em pH = 8,0
1
mHClO
=

20,0 30,0
mx1
100 100

(2)

58

mx1

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Igualando as expresses (1) e (2), teremos:

20,0 30,0
75,0 30,0
mx =
mx1
100 100
100 100

mx1 =

75,0
mx
20,0

(3)

Como mx = 6,00 t, teremos, finalmente:

mx1 =

75,0
6,00 t
20,0

mx1 = 22,5 t de X

Observaes:
A expresso (3) pode ser generalizada: mx1 =

P
1

mx , onde P e P1 so os numeradores

P
das fraes percentuais de HClO no cloro ativo, nos valores de pH considerados. Uma
reflexo sobre a expresso generalizada obtida, mostra-nos a importncia fundamental
do pH do meio na eficincia da clorao e, consequentemente, nos consumos de produtos
de clorao.
Na verdade, o on hipoclorito tambm apresenta poder desinfetante (oxidante), embora
este seja bem inferior ao do cido hipocloroso (cerca de 10 a 20 vezes menor).
c. Demanda de Cloro (ClD)
Pode ser definida a partir da seguinte equao:
ClA = ClD + ClR ou ClD = ClA - ClR , onde:
ClA cloro ativo adicionado;
ClD demanda de cloro ou cloro demandado ou consumido;
ClR cloro residual (livre e/ou combinado).
A demanda de cloro (ClD) corresponde concentrao de cloro ativo que consumido,
atravs de reaes de oxidao e substituio, pelas espcies orgnicas e inorgnicas
presentes na gua. Essas reaes ocorrem com substncias tais como: protenas,
aminocidos e carboidratos (presentes nos microrganismos), poluentes orgnicos (fenol
etc.), H2O, NH3, Fe2+, Mn2+ etc., em um tempo total nunca inferior a 15 minutos.
d. Cloro Residual (ClR)
O CLORO RESIDUAL COMBINADO (ClRC) inclui os produtos resultantes da clorao que
ainda encerram espcies cloradas e oxidantes, como as cloraminas, provenientes da ao
do Cl2, HClO ou ClO- sobre o NH3 ou grupos amino (NH2).
Exemplo:

NH3 + HClO
NH2 Cl
+ H2 O
(monoclora min a)

NH2 Cl + HClO
NHCl2
+ H2 O
(diclora min a)

NHCl2 + HClO
NCl3
+ H2 O
(tricloreto de nitrognio)
O poder desinfetante das cloraminas bem menor que o do cido hipocloroso (HClO),
exigindo, ainda, maior tempo de contato para realizao do processo de desinfeco.
A formao de cloraminas (cloraminao) pode ocorrer com NH3 ou grupos amino
presentes na gua ou com amnia (NH3) adicionada em estaes de tratamento, embora
este ltimo mtodo esteja sendo abandonado e substitudo, quase que totalmente, pela
clorao de residual livre ou clorao Breakpoint.
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Consideremos o diagrama CLORO RESIDUAL (em ppm de cloro ativo) versus CLORO
ADICIONADO (em ppm de cloro ativo):

retadededemanda
demandaZERO
ZERO
reta

CLORORESIDUAL
RESIDUAL(ppm)
(ppm)
CLORO

aumento do cloro
aumento do cloro
residual livre
residual livre

CLORO RESIDUAL LIVRE

CLORO APLICADO (ppm)

Regio 1: parte do grfico onde o cloro adicionado desaparece instantaneamente em


decorrncia de reaes com ons metlicos ou com matria orgnica com alta
reatividade, no ocorrendo o registro de cloro residual.
Regio 2: corresponde formao de cloro residual combinado (cloraminas), atingindo o
seu valor mximo no ponto A.
Regio 3: corresponde destruio do cloro residual combinado, decorrente da oxidao
das cloraminas ou da modificao de outros compostos orgnicos clorados, at atingir o
ponto B (Breakpoint).
Regio 4: parte do grfico correspondente predominncia de CLORO RESIDUAL
LIVRE (ClRL) devido s presenas de HClO (cido hipocloroso) e ClO- (nion hipoclorito).
A maior parte dos processos de clorao atualmente executados, envolvem a produo
de CLORO RESIDUAL LIVRE (clorao Breakpoint).
A determinao da concentrao de cloro residual livre realizada por mtodos
especficos como o DPD-2, utilizando o N,N-dietil-p-fenilenodiamino como indicador,
segundo um procedimento fotocolorimtrico.
Exemplo Resolvido: Foram adicionados 20,0 mg de um produto X, contendo 65,0% de
cloro ativo, a 1,00 litro de gua bruta. Decorrido o tempo necessrio concluso das
reaes com as espcies presentes na gua, constatou-se, atravs de determinao
volumtrica, a presena de uma concentrao de cloro residual igual a 9,00 ppm de cloro
ativo.
Determine a DEMANDA DE CLORO da gua, expressa em ppm de cloro ativo.

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Soluo:
Concentrao de cloro ativo adicionado (ClA):
65,0% 20,0 mg
ClA =
ClA = 0,650 20,0 mg / L
1,00 L
ClA = 13,0 ppm Cl2

ClA = 13,0 mg / L

DEMANDA DE CLORO (ClD) ou concentrao de cloro ativo demandado:


ClD = ClA ClR ClD = 13,0 9,00 ClD = 4,00 ppm Cl2
Em resumo, podemos concluir que existem dois tipos principais de clorao:
1) Clorao de Residual Combinado
ClRC = ClA - ClD ( )
2) Clorao de Residual Livre (onde ClR encontra-se sob as formas de HClO e ClO-)
ClRL = ClA - ClD ( )
Evidentemente, para uma mesma gua, os valores das concentraes ClA e ClD em ( ) so
maiores que em ( ), pois a demanda de cloro em ( ) inclui o cloro ativo necessrio
destruio (oxidao) das cloraminas.
e. Cloro Ativo Disponvel (Available Chlorine)
O conhecimento do contedo de cloro ativo disponvel, em um dado produto comercial,
expresso em ppm Cl2, de grande importncia dos pontos de vista tcnico e econmico.
Como j foi mencionado anteriormente, o cloro ativo capaz de oxidar iodeto (I-) a iodo
(I2) e, dependendo do contedo de cloro ativo de um produto, a quantidade de I- oxidada
pode ser maior ou menor.
A percentagem (p) de cloro ativo, em um produto comercial, pode ser estimada atravs
da seguinte equao:
p = p1 p2 Nox , onde:
percentagem de cloro ativo (oxidante) na substncia ativa;
p1
percentagem da substncia ativa no produto comercial;
p2
Nox variao do nmero de oxidao na equao de reduo de cloro ativo (Nox > 1) a cloreto (Nox = -1).

Exemplo Resolvido: Estimar o percentual (p) de cloro (ativo) disponvel presente nos
seguintes produtos:
(a) soluo de hipoclorito de sdio, contendo 10,0% de NaClO;
(b) dixido de cloro (ClO2), quimicamente puro;
(c) cloro (Cl2), quimicamente puro;
(d) hipoclorito de clcio comercial, contendo 85% de Ca(ClO)2 . 2 H2O.
Massas Molares (g/mol): H = 1,0; O = 16,0; Na = 23,0; Cl = 35,5; Ca = 40,0.
Soluo:
(a)

p1 =

Cl
NaClO

p2 = 10,0%

p1 =

35,5
35,5
=
23,0 + 35,5 + 16,0 74,5

p1 = 0,477

p2 = 0,100

Clculo de Nox:
NaClO Nox(Cl) = +1; Cl Nox(Cl) = 1

Nox = ( +1) ( 1)

Nox = 2

p = p1 p2 Nox

p = 0,477 0,100 2

61

p = 0,0954

p = 9,54%

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(b) p1 =

Cl
ClO2

35,5
35,5
=
35,5 + 2 16,0 67,5

p1 =

p2 = 1,00

p2 = 100%

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p1 = 0,526

Clculo de Nox:
ClO2 Nox(Cl) = +4; Cl Nox (Cl) = 1

Nox = ( +4) ( 1)

Nox = 5

p = p1 p2 Nox

p = 0,526 0,100 5

p = 2,63

p = 263%

(c) p1 = 1 (substncia simples)


p2 = 100%

p2 = 1,00

Clculo de Nox:
Cl2 Nox(Cl) = 0; Cl Nox(Cl) = 1

Nox = 0 ( 1)

p = 1,00

Nox = 1

p = p1 p2 Nox

(d) p1 =

2 Cl
Ca(ClO)2 2 H2 O

p1 =

71,0
179

p2 = 85,0%

p = 1 0,100 1

p1 =

p = 100%

2 35,5
40,0 + (35,5 + 16,0) 2 + 2 18,0

p1 = 0,397

p2 = 0,850

Clculo de Nox:
Ca(ClO2 ) 2 H2 O Nox(Cl) = +1; Cl Nox(Cl) = 1

Nox = ( +1) ( 1)

Nox = 2

p = p1 p2 Nox

p = 0,397 0,850 2

p = 0,675

p = 67,5%

f. Produtos Comerciais Contendo Cloro Ativo Disponvel


Entre os produtos mais comercializados, podem ser destacados os seguintes:
Cloro Elementar, Cloro Gasoso ou Cloro (Substncia Simples)
embalado em cilindros metlicos, sob presso, estando, portanto, sob forma
liquefeita. Com a diminuio de presso, para efeito de aplicao, o cloro (Cl2) assume o
estado gasoso, sendo adicionado gua por meio de cloradores. O cloro elementar
contm 100% de cloro ativo disponvel.

62

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Soluo de Hipoclorito de Sdio (NaClO)


As solues de NaClO, comercializadas algumas vezes com a denominao inadequada
de cloro lquido, contm, originalmente, cerca de 10% de cloro ativo. Entretanto,
outros produtos mais diludos (em meio bsico), podem ser comercializados (por
exemplo, gua sanitria com 2,5% de cloro ativo).
A perda de cloro ativo acelerada pelo aumento da temperatura, exposio a radiao
solar, etc., com as solues de hipoclorito de sdio apresentando, muitas vezes, tempos
de meia-vida (tempo em que a concentrao de cloro ativo cai metade) inferiores a 2
meses.
Hipoclorito de Clcio
comercializado, normalmente, sob a forma slida granulada, tendo como matria
ativa o Ca(ClO)2 e contendo de 65% a 70% de cloro ativo.
Embora sendo um produto mais caro, sua meia-vida muito maior que a das solues de
hipoclorito de sdio. Seu emprego, portanto, bastante vantajoso em algumas
aplicaes especficas (tratamento de gua de refrigerao, tratamentos de guas de
piscinas, etc.)
Cal Clorada, Cloreto de Cal, Clorocal, Cloreto-hipoclorito de Clcio
Comercializado sob a forma slida pulverizada, tendo como matria ativa o Ca2+Cl-ClO ou
CaOCl2 e contendo de 25% a 35% de cloro ativo, apresenta tempo de meia vida inferior
ao do hipoclorito de clcio e superior ao das solues de hipoclorito de sdio.

g. Produtos contendo Cloro Ativo Disponvel preparados no local ou no-transportveis


Cloraminas
Podem ser preparadas a partir da reao de Cl2, HClO ou ClO- com NH3 (adicionado)
quando se deseja realizar uma CLORAO DE RESIDUAL COMBINADO.
Embora a clorao de residual combinado seja um procedimento ainda adotado em
algumas estaes de tratamento de gua de abastecimento, a tendncia dominante
atual a da utilizao da CLORAO DE RESIDUAL LIVRE (clorao ao breakpoint).
Dixido de Cloro (ClO2)
preparado prximo ao local de aplicao por meio da reao entre cloro e clorito de
sdio, de acordo com a seguinte reao:
Cl2 + 2 ClO2 2 ClO2 + 2 Cl

O dixido de cloro um poderoso agente oxidante e desinfetante. No reage com


amnia e seus derivados, destri os fenis sem produzir os indesejveis derivados
fenlicos clorados e no produz halometanos, diminuindo consideravelmente a
concentrao de seus precursores.
Entretanto o ClO2 muito voltil e explosivo e sua preparao requer cuidados muito
especiais.
63

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h. Consideraes Adicionais
Sem dvida, a clorao o processo de desinfeco mais largamente utilizado, como
decorrncia de sua boa eficincia, baixo custo e da possibilidade da presena de cloro
residual que atua como indicador de desinfeco e como reagente potencial diante de
contaminaes posteriores.
Em casos de altas concentraes de contaminantes, pode ser recomendado o emprego de
SUPERCLORAO que consiste na adio de quantidades de cloro gua bem superiores
s necessrias obteno de cloro residual livre. A superclorao usada, em geral,
quando se deseja-se uma desinfeco rpida para se fazer frente a uma elevada
contaminao. As concentraes de cloro ativo aplicadas variam entre 5,0 e 50 ppm,
obtendo-se residuais livres muito acima do breakpoint.
Aps uma super clorao, comum o emprego de processos de remoo do excesso de
cloro (desclorao) como a adio de sulfitos ou a utilizao de filtrao com carvo
ativado.
Mesmo considerando as vantagens mencionadas do processo de clorao, alguns cuidados
devem ser observados.
Um dos srios inconvenientes da clorao por meio do cloro elementar ou de hipocloritos,
em presena de uma alta concentrao de contaminantes orgnicos ( microrganismos, alta
DQO, etc), o da formao de halometanos, como o CHCl3 (tri-halometano ou THC),
prejudiciais ao consumo humano e tidos como produtos cancergenos.
As cloraes por meio de cloraminas (NHxCly), em cloraes de residual combinado, com
emprego de dixido de cloro (ClO2) reduzem drasticamente a formao dos halometanos.
Cabe, contudo, ressaltar que a clorao de residual livre, a mais largamente utilizada, pode
e deve ser empregada, salvo quando ocorrem altas concentraes de contaminantes
orgnicos.

1.7. Fluoretao

A fluoretao consiste na adio de on fluoreto (F-) gua de abastecimento, tendo como


objetivo a preveno da crie dentria, atravs da converso da hidroxiapatita, presente no
dente em formao, em fluorapatita, espcie mais dura e resistente, atravs da seguinte
equao:
Ca10 (OH)2 (PO4 )6 + 2 F Ca10 F2 (PO4 )6 + 2 OH
(hidroxiapatita)

(fluorapatita)

A concentrao de fluoreto adicionado gua oscila entre 0,70 ppm F-, no vero, a 1,00 ppm F-,
no inverno, quando menor a ingesto de gua.
Os aditivos qumicos mais frequentemente empregados, para a incorporao de fluoreto
gua, so o fluoreto de sdio (NaF), o cido fluorossilcico (H2SiF6) e o fluorossilicato de
sdio (Na2SiF6).
Exemplo Resolvido: Determine a massa diria de H2SiF6 necessria fluoretao da gua em
uma Estao de Tratamento (ETA).
Dados: Vazo da gua na ETA = 1,80 x 106 m3/dia;
Massas Molares (g/mol): F- = 19,0; H2SiF6 = 144;
Concentrao de F- recomendada = 0,850 ppm F-.
Soluo:
g F
g F
m3
mF = 1,53 10 6
mF = 0,850 3 1,80 10 6
dia
dia
m
MOLH2SiF6
g
144
mH2SiF6 = mF
mH2SiF6 = 1,53 10 6
mH2SiF6 = 1,93 10 6

6 MOLF
6 19,0
dia
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mH2SiF6 = 1,93

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t
dia

Observao:
A fluoretao um processo opcional. Seu empregos em pases europeus foi praticamente
abolido. Entretanto, nestes pases, altamente disseminada a utilizao de cremes dentais
contendo fluoreto (F-).
Em contrapartida, para pases em desenvolvimento, o emprego da fluoretao continua a ser
um importante instrumento na preveno da crie dentria para a populao de idade infantil
(0 - 7 anos).

1.8. Consideraes Finais

Para utilizao em desinfeces de guas para fins potveis, a clorao o processo mais
largamente empregado. Em seguida, aparecem a ozonizao e o emprego da radiao
ultravioleta, embora essas alternativas sejam mais utilizadas em sistema de menor porte.
Uma inegvel vantagem da clorao a possibilidade da manuteno de cloro residual que
representa uma garantia contra contaminao posterior.

Observao:
A produzida pode ser bombeada para estaes elevatrias para posterior distribuio por
gravidade. Nessas estaes, novas cloraes podem ser efetuadas, caso necessrias.
Para guas de abastecimento pblico interessante a manuteno de nveis de cloro residual
livre em torno de 0,5 ppm Cl2.

2.

TRATAMENTO DE GUA PARA ABASTECIMENTO INDUSTRIAL


O objetivo do tratamento a produo de gua industrial, geralmente a partir de gua bruta
superficial, e as etapas envolvidas so, via de regra, as apresentadas no esquema a seguir.

GUA DE RIO
OU DE LAGO
(gradeada)

CLARIFICAO
CONVENCIONAL

Coagulao

(PR-CLORAO)

Floculao

Decantao

FILTRAO

CLORAO

(1)

TROCA
INICA

(2)

OUTROS PRTRATAMENTOS

(3)
(4)

65

GUAS
TRATADAS

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(1) gua potvel, gua para circuitos de refrigerao, gua de processo (*);
(2) gua de reposio de sistemas geradores de vapor (caldeiras), gua de processo (*);
(3) gua de processo (*);
(4) gua para servios (limpeza, incndio, etc.), gua de processo (*).
(*) A qualidade de uma determinada gua de processo depende do mesmo. Algumas vezes, a
presena de cloro residual pode ser prejudicial, podendo ser empregada um gua industrial
convencional (clarificada e filtrada). Em outras situaes, a gua de processo deve ser
desmineralizada ou, at mesmo, esterilizada.
No Brasil, via de regra, as guas brutas superficiais so brandas e de baixa salinidade. Em
alguns pases, principalmente no hemisfrio norte, h inmeras localidades onde o abrandamento
por precipitao parte integrante da seqncia de etapas destinadas obteno de uma gua
industrial.

2.1. Pr-clorao
Sendo o cloro um oxidante mais enrgico que o ar, a pr-clorao uma etapa que cumpre,
com maior intensidade, as funes da aerao (oxidao de matria inorgnica e orgnica),
alm de oxidar gases redutores (H2S, SO2, etc.) eventualmente presentes na gua bruta.
Adicionalmente, a clorao prvia exerce uma ao desinfetante, eliminando
microrganismos que poderiam contaminar o sedimento de clarificao e/ou causar
problemas de formao de depsitos e de corroso microbiana nos equipamentos e
tubulaes que transportam a gua industrial produzida.
H duas correntes de pensamento no tocante ao mtodo a ser utilizado na pr-clorao:

a. Execuo de uma PR-CLORAO DE DEMANDA


Neste caso, o cloro adicionado igual demanda de cloro (ClD).
Posteriormente, apenas os sistemas usurios (gua potvel, gua de refrigerao etc.)
recebem uma clorao adicional (ps-clorao) para introduo da concentrao de cloro
residual livre desejvel.
b. Execuo de uma PR-CLORAO COM CLORO RESIDUAL LIVRE
A pr-clorao conduzida de modo a se alcanar um nvel de cloro residual livre
geralmente entre 1,5 e 3,0 ppm Cl2.
Neste caso, o emprego de ps-clorao pode ser dispensvel.
Entretanto, pode ocorrer a necessidade da retirada do excesso de cloro em sistemas
usurios onde a presena de cloro livre possa ser prejudicial (gua afluente de resinas
de troca inica, algumas guas de processo, etc.), podendo a remoo de cloro ser
realizada com filtros de carvo ativado.

2.2. Clarificao Convencional


procedida de forma similar realizada no tratamento de gua para abastecimento
pblico.
mais frequente, sobretudo nas estaes de menor porte (vazes inferiores a 2000 m3/h),
o emprego de clarificadores circulares ou de fluxo ascensional e os de tubos ou canaletas
inclinadas.

2.3. Filtrao
Tambm realizada de modo semelhante ao utilizado nas estaes de tratamento de gua
para abastecimento pblico, empregando filtros com taxa filtrante de aproximadamente 5,0
m3/(m2/h) ou 120 m3/(m2/d).
66

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2.4. Outros Mtodos de Desinfeco e Oxidao


Alguns produtos oxidantes podem ser empregados como substitutos da desinfeco e
oxidao com utilizao de cloro elementar (Cl2) ou de hipocloritos (ClO-).
a. Brominao (Bromination)
Consiste na adio de bromo ativo a uma gua.
O equilbrio Br2/HBrO/BrO- semelhante ao equilbrio Cl2/HClO/ClO-. Entretanto, a
concentrao mxima do principal agente desinfetante, que o cido hipobromoso
(HBrO), ocorre em pH igual a 6,5.

Observando o grfico, verifica-se que em pH = 8,0, por exemplo, enquanto a


concentrao de cloro ativo contm apenas 22% de HClO, a concentrao de bromo
ativo contm cerca de 85% de HBrO.
Assim, a brominao um processo de desinfeco eficiente em valores de pH mais
altos, onde a clorao apresenta baixa eficincia.
Nos modernos tratamentos de gua de resfriamento, em trocadores de calor
evaporativos (torres de refrigerao, etc.), onde os valores de pH oscilam na faixa 7,2
8,5, a brominao tem sido utilizada como um eficiente mtodo oxidante de desinfeco.
A obteno de bromo ativo feita na rea ou no local (on-site) onde a aplicao
realizada por meio das seguintes reaes:
HClO + Br-

ClO + Br

HBrO + Cl-

BrO + Cl

(pH mais baixo)

(pH mais alto)

Sendo o brometo de sdio (NaBr) a espcie de brometo (Br-) mais empregada.


Contudo, o poder microbiocida relativo do HBrO , em geral, menor que o do HClO, de
acordo com a seguinte escala relativa:

HClO HBrO NHxBry >> ClO- > BrO- >>> NHxCly


b. Ozonizao
Consiste na adio de oznio (O3) a uma gua.
O oznio um poderoso agente oxidante e microbicida, cujo mecanismo de ao est
relacionado, em grande parte dos casos, liberao de oxignio atmico, de acordo com
a equao:
O3

O2 + O

Sendo um gs de produo local (on site) e com alto poder oxidante, sua utilizao
requer rigorosas norma de segurana, pois o O3 causa danos sade em concentraes
superiores a 0,1 ppm.
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O oznio pode ser obtido a partir de oxignio ou de ar secos por meio de descargas
eltricas de alta voltagem ou pela ao de radiao ultravioleta, de acordo com a
equao:
3 O2 + energia

2 O3

Os equipamentos eltricos geradores de oznio e seus acessrios exigem elevada


demanda de energia, da ordem de, no mnimo, 24 kW-h/kg O3. O oznio produzido
dever estar sempre diludo com O2 (at 8% de O3) ou com ar (at 2% de O3).
O processo de produo de O3 e de sua adio a uma gua est representado de forma
resumida, segundo o esquema a seguir:
gua
Reciclo de O2 ou ar
O2 ou
ar

SECADOR

GERADOR

ABSORVEDOR

GS

Exausto

p/ o PROCESSO

Observaes:
O oznio utilizado com sucesso no tratamento de guas residurias, diminuindo a
DQO e a DBO, de forma mais efetiva que a conseguida com o emprego de ar mido
aquecido ou de oxignio.
Possui, ainda, ao oxidante sobre metais pesados (Co2+, Ni2+, Pb2+) transformando-os
em espcies pouco solveis (Co2O3 x H2O, NiO2 y H2O, PbO2), removveis por
flocosedimentao.
Em ao combinada com a gua (em valores elevados de pH), com o perxido de
hidrognio (H2O2) ou com a radiao ultravioleta, o oznio um produtor de radicais
livres hidroxila ( OH), de altssimo poder oxidante, empregados em tratamentos de
oxidao qumica avanados de guas residurias industriais.
c. Tratamentos com Perxido de Hidrognio (H2O2)
O perxido de hidrognio uma espcie qumica, cujo poder oxidante e microbicida
est, em grande parte dos casos, relacionado com a liberao de oxignio atmico,
segundo a equao:
H2O2 H2O + O
A reao de liberao de oxignio nascente mais efetiva em meio bsico e tem sua
velocidade aumentada pelo emprego de catalisadores, como o dixido de mangans
(MnO2).
Em presena de sais ferrosos (Fe2+) ou da fotlise com radiao ultravioleta, o perxido
de hidrognio ou gua oxigenada pode gerar radicais livres hidroxila ( OH), cuja
altssima capacidade de oxidao, j referida no item anterior, empregada, sobretudo,
nos tratamentos via oxidao qumica de guas residurias industriais.
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d. Emprego de Radiao Ultravioleta (UV)


Em processos de desinfeco, o emprego de radiao ultravioleta com comprimento de
onda igual a 260 nanmetros ou 2600 ngstrons tem apresentado excelente desempenho
no tratamento de guas para fins potveis.
Para oxidao qumica de matria orgnica, a radiao UV empregada de forma
associada com o oznio (O3) ou com o perxido de hidrognio (H2O2), nas denominadas
oxidaes fotoqumicas, atravs da gerao de radicais livres hidroxila ( OH).
Exemplo:
radiao UV

H2 O2
2 OH

e. Consideraes Finais
Para utilizao em desinfeco de guas para abastecimento pblico e industrial, a
clorao o processo mais largamente empregado. Em seguida, aparecem a ozonizao e,
em menor escala, o emprego da radiao ultravioleta, embora essas alternativas sejam
mais utilizadas em sistemas de menor porte.
Uma inegvel vantagem da clorao a possibilidade da manuteno de cloro residual
que representa uma garantia contra contaminao posterior.
Nos tratamentos de guas de resfriamento, onde a desinfeco objetiva a reduo ou
eliminao de microrganismos (bactrias, algas, etc.) causadores de corroso,
obstrues, etc., a clorao, tambm, o procedimento mais utilizado, sempre que
possvel.
Entretanto, nos tratamentos modernos, onde frequentemente so empregados valores
de pH superiores a 8,0, a brominao tem sido uma alternativa interessante.
Por outro lado, nos tratamentos de guas de resfriamento, comum o emprego de
microbiocidas no oxidantes (carbamatos, sais quaternrios amoniacais, isotiazolinas,
etc). Contudo, essa alternativa invivel nos tratamentos para abastecimento pblico e
industrial.

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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Jar Tests realizados em laboratrio com 2 sries de 4 recipientes contendo 1,0 litro de gua
bruta, em cada recipiente, para avaliar as concentraes ideais de sulfato de alumnio (agente
coagulantefloculante) e cal (agente alcalinizante) e serem utilizadas na clarificao da gua
bruta, apresentam os seguintes resultados:

JAR TEST

BECHER
A
B
C
D
A
B
C
D

Volume de
Soluo
Alcalinizante
0,0 mL
2,0 mL
4,0 mL
6,0 mL
2,0 mL
2,0 mL
2,0 mL
2,0 mL

Volume de
Soluo
Coagulante
2,0 mL
2,0 mL
2,0 mL
2,0 mL
1,0 mL
1,5 mL
2,0 mL
2,5 mL

Resultado
razovel
bom
razovel
ruim
bom
excelente
bom
razovel

Determinar:
a) as concentraes ideais dos agentes alcalinizante e coagulante-floculante, em ppm, a serem
empregadas em relao gua bruta;
b) o custo mensal com a utilizao do sulfato de alumnio, na Estao de Tratamento de gua
(ETA), considerando os resultados dos JAR TESTS como valores mdios mensais.
Dados:
concentraes das solues-estoque utilizadas nos testes:
SULFATO DE ALUMNIO 10,0 g/L;
CAL 2,5 g/L.
regime operacional da ETA: 24 h/dia; 30 dias/ms
vazo de gua a ser tratada na ETA: 500 m3/h
preo unitrio do SULFATO DE ALUMNIO: R$ 0,40 /Kg
2. Determine a concentrao em gramas de sulfato de alumnio/litro de soluo estoque que dever
ser preparada em laboratrio, para que cada mililitro da soluo estoque adicionado a 500 mL de
gua bruta, em um JAR TEST, corresponda ao acrscimo de 5,0 ppm de sulfato de alumnio
referida gua bruta.
3. A Estao de Tratamento de gua (ETA) de uma cidade com 80.000 habitantes utilizar, no
processo de clorao da gua, um produto contendo 60% de cloro ativo. Considerando o consumo
de gua para fins industriais e comerciais da cidade como igual a 4,2 104 m3/dia, estimar o
consumo mensal do produto de clorao, em toneladas, na ETA.
Dados:
demanda de cloro da gua bruta 4,5 ppm
cloro residual livre desejvel, na gua tratada, ao deixar a ETA 1,5 ppm
consumo de gua por habitante 200 L/dia
4. 320 g de um produto, contendo 65% de cloro ativo, foram adicionados a 8,0 104 litros de gua
de uma piscina e a concentrao de cloro residual livre obtida foi igual a 1,1 ppm. Estimar a
demanda de cloro (ativo) observada na gua dessa piscina, em ppm.
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5. Uma firma prestadora de servios de limpeza e desinfectao de caixas dgua e cisternas,


utiliza 750 mL de um produto com 5,00% de cloro ativo para um volume de 10000 litros de gua
contidos num reservatrio. Qual a concentrao, em ppm, utilizada na adio de choque do
produto (concentrao adicionada) ?
6. Uma piscina de clube, contendo um volume de gua de 400 m3, possui um movimento considervel
de banhistas, estimando-se um consumo de cloro ativo na razo de 0,30 ppm/hora, funcionando
8,0 horas/dia e 6,0 dias/semana. Para se fazer frente a essa demanda, deseja-se clorar a gua
continuamente, atravs de um sistema dosador cuja vazo gerada de 12 litros de soluo
dosadora por hora.
Determinar:
a) a concentrao do produto X, contendo 30% de cloro ativo, em gramas/litro, na soluo
dosadora;
b) o consumo semanal do produto X, em Kg, necessrio ao suprimento da dosagem contnua.
7. Uma empresa fornecedora de equipamentos para piscina oferece os seguintes modelos de filtros
e bombas:

Filtro

rea Filtrante

(mod.)

(m )

BOMBA
(mod.)

F1

0,133

B1

1/3

5,50

F2

0,167

B2

1/2

7,50

F3

0,250

B3

3/4

9,50

F-4

0,300

B-4

11,50

POTNCIA
(HP)

VAZO
(m3/h)

Uma piscina com 60,0 m3 opera com um filtro de alta vazo com taxa filtrante igual a 720 m3/(m2 d).
Considerando o tempo de filtrao como igual a 8,00 h, determine os modelos de bomba e de
filtro a serem empregados.
8. A eliminao de cianeto (CN-) de uma gua residuria realizada atravs de oxidao a
carbonato, atravs da ao de hipoclorito, em meio alcalino, segundo a seguinte equao:
CN + Cl2 + OH CO2 + Cl + N2 ( g) + H2 O

Calcule a massa, em kg, de soluo contendo 15,0% (em massa) de cloro ativo, como Cl2,
necessrio remoo de 5,00 ppm de cianeto (CN-) contido em 40,0 m3 de gua residuria.
Massas atmicas (u.m.a.): C = 12,0; N = 14,0; Na = 23,0; Cl = 35,5.

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9. Deseja-se clorar continuamente 400 m3/h de gua de resfriamento de uma mquina, durante 2
horas/dia, mantendo-se um residual de 1,0 ppm Cl2 de cloro residual livre, nas condies normais
de operao.
Um ensaio realizado revelou que a adio de 25,0 mg de um produto X, contendo 60,0% (em
massa) de cloro (Cl2) ativo, a 1,00 litro de gua bruta (no clorada), produziu, aps a concluso das
reaes de demanda, uma concentrao de cloro (Cl2) residual livre igual a 11,0 ppm Cl2.
Determine:
a) a demanda de cloro da gua bruta, em ppm Cl2, com base no ensaio realizado;
b) a vazo da bomba dosadora, em L/h, para adio de uma soluo S, contendo 5,0 104 ppm Cl2
de cloro ativo, de modo a atender as condies operacionais desejadas;
c) o consumo mensal da soluo S, em m3, sabendo que o sistema opera 30 dias/ms.

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