O SULFETO DE HIDROGNIO (H2S) E O MEIO AMBIENTE

Fernando B. Mainier,
Universidade Federal Fluminense, mainier@nitnet.com.br
Eliana Delaidi Monteiro Viola
INMETRO/LATEC(UFF), edviola@inmetro.gov.br

RESUMO

O sulfeto de hidrognio (H2S) um gs incolor, de cheiro desagradvel caracterstico

que devido a sua toxidez capaz de irritar os olhos e/ou atuar no sistema nervoso e
respiratrio podendo matar, de acordo com a concentrao, um ser humano em questo de
minutos. Ocorrncias de H2S podem ser encontradas nas jazidas de petrleo e gs natural, na
extrao de sal (cloreto de sdio), nas guas subterrneas, em esgotos sanitrios, etc. Nos
segmentos industriais o H2S oriundo de processos de remoo de gases cidos, de
tratamento de efluentes, de fermentaes, etc. A literatura e a mdia tm mostrado que os
vazamentos deste gs resultam em mortes ou podem ocasionar leses irreparveis nos seres
humanos e no meio ambiente, servindo educacionalmente para alertar a necessidade de
normas e procedimentos para inibir e/ou impedir tais vazamentos. Apresentar um quadro
representativo do ataque deste gs txico aos seres humanos e identificar sistemas de
deteco e de monitoramento deste gs em ambientes industriais. Finalmente, este trabalho
visa mostrar a importncia do conhecimento da origem e das propriedades fsico-qumicas do
sulfeto de hidrognio nas relaes, diretas e indiretas, com o homem, o meio ambiente e os
equipamentos industriais .
Palavras-chaves: sulfeto de hidrognio, contaminaes, segurana industrial, meio ambiente.
Tema: GS Gesto social e ambiental

1 INTRODUO

O sulfeto de hidrognio (H2S) um gs incolor, de cheiro desagradvel caracterstico,

extremamente txico e mais denso do que o ar. bastante inflamvel e sua temperatura de
auto-ignio de 260C, enquanto o limite de baixa explosividade da ordem de 4,3% no ar
(em volume).
O H2S (34,08 g/mol) ligeiramente mais pesado do que o ar (28,8 g/mol), condensa na
forma lquida a temperatura de -62C, parcialmente solvel em gua e compostos orgnicos.
A solubilidade em gua a 20C de 3850 mg/L (0,385 %). Geralmente, a solubilidade em
substncias orgnicas maior do que em gua. A solubilidade em ter etlico de 2,1 %,
enquanto nos hidrocarbonetos e da ordem de 1,2 %. Comumente, a solubilidade decresce em
cerca de 2,5 % para cada grau de aumento da temperatura.
O sulfeto de hidrognio pode ter origem na natureza e nos segmentos industriais. Na
natureza proveniente dos campos de petrleo e gs natural, das guas subterrneas, das
zonas pantanosas, das jazidas de sal, de carvo, de minrios sulfetados e na emisso de
vulces, ou seja, originrio de processos geolgicos baseados em diversos mecanismos
fsico-qumicos ou microbiolgicos. Nos segmentos industriais a procedncia do H2S
conhecida, geralmente, oriunda de processos de remoo qumica e/ou de lavagens de gases
cidos, de sistemas de tratamento de efluentes, de fermentaes, de decapagens cidas, etc.

2 ORIGEM DO SULFETO DE HIDROGNIO

2.1 Fontes naturais

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A gerao natural do H2S, portanto, est relacionada a ambientes geolgicos diversos

nos quais estejam presentes os componentes necessrios e suficientes para o desencadeamento
das reaes.
Dentre os mecanismos descritos na literatura para gerao do H2S nos campos de
petrleo e gs natural destacam-se o mecanismo bacteriano, o termoqumico associado
oxidao de hidrocarbonetos e o termoqumico que compreende a decomposio trmica de
matria orgnica rica em compostos sulfetados.
Os mecanismos de gerao de H2S necessitam de uma fonte de enxofre, tais como:
sulfato solvel (SO42) em sedimentos marinhos, sulfato de clcio (CaSO4) ou sulfato de brio
(BaSO4); um mediador como as bactrias ou as elevadas temperaturas de sub-superfcie e um
agente catalisador cuja presena implicar na velocidade da reao de oxi-reduo.
No caso das bactrias redutoras de sulfato (BRS), outros parmetros como pH, teor de
matria orgnica, salinidade, temperatura e ausncia de oxignio so fundamentais no
desenvolvimento do processo de gerao de H2S, conforme mostra a reao a seguir:
2 CH2O +
(matria orgnica)

SO42 H2S + 2 HCO3

BRS

Os volumes gerados de H2S por estes mecanismos dependem da disponibilidade da

fonte e das condies geolgicas reinantes. Isto vem indicar que as concentraes de sulfeto
de hidrognio encontradas na natureza so aleatrias e caso haja falha geolgica,
possivelmente, podero ocorrer vazamentos, cujas conseqncias so indeterminveis. Este
mecanismo pode gerar H2S que pode variar desde 10 ppm a 100.000 ppm (parte por milho).
A decomposio trmica de molculas de sulfetos e dissulfetos orgnicos de alto peso
molecular inseridas nas rochas matrizes pode gerar H2S conforme as reaes a seguir:
H3C { [CH2]n } S H3C CXHY + H2S
H3C { [CH2]n } S-S H3C CXHY + H2S
A formao de enxofre e do sulfeto de hidrognio expelida por um vulco, pode ser
explicada pela decomposio trmica e/ou pela vaporizao em altas temperaturas de minerais
sulfetados (FeS2, CuS, NiS, CuFeS2, etc.) conforme mostram as reaes, a seguir:
FeS2 (alta temperatura) FeS + S
FeS2 + H2O (alta temperatura) FeO + H2S + S
Como exemplos podem ser citadas as diversas erupes ocorridas no complexo
vulcnico de Java, Indonsia, em fevereiro de 1979, que resultaram em 149 mortes. As
anlises qumicas destas erupes revelaram ser constitudas de H2S, CO2 e SO2 provenientes
da decomposio trmica de alguns minerais existentes no complexo vulcnico como: pirita
(FeS2), esfarelita (ZnS), calcopirita (CuFeS2), calcita (CaCO3) entre outros.
No Alasca, em maro de 1995, o vulco Akutan expeliu para a atmosfera fumaas
extremamente txicas constitudas dos seguintes gases: SO2, H2S, HCl, HF e CO2 causando
pnico e poluio ambiental. (Keith, 1996)
Em setembro de 1997, o vulco Kusatsu-Shirane localizado nas proximidades de
Chiba, Japo expeliu grande quantidade de fumaas txicas para a atmosfera. As anlises
realizadas dentro da cratera na regio sudoeste apresentaram a seguinte composio: 0,5 % do
SO2; 60-65 % do H2S e 33-37 % do CO2 (base seca). O registro trgico revela que quatro
pessoas que faziam uma excurso no local morreram contaminadas pelo sulfeto de hidrognio
(Chiba. 1997).
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A figura 1, apresenta mortes de bfalos nos arredores de Lake Nyos na Nigria

provocado por emanaes de sulfeto de hidrognio e dixido de carbono daquela
regio(Lockwood, 1994)

Fig. 1 Morte de animais em Lake Nyos na Nigria (Lockwood, 1994)

2.2 Emisses de fontes industriais
Nos segmentos industriais a procedncia do H2S conhecida, geralmente, oriunda de
processos de remoo qumica e/ou de lavagens de gases cidos, de sistemas de tratamento de
efluentes, de fermentaes, de decapagens cidas, etc. As reaes apresentadas a seguir
representam alguns processos de gerao de H2S em diversos segmentos industriais:
a)FeS + 2 HCl

FeCl2 + H2S

b)CaS + 2 HCl

CaCl2 + H2S

c)CuS + H2SO4 CuSO4 + H2S

d)4 Na2SO3 + 2 H2O (vapor) 3 Na2SO4 + 2 NaOH + H2S
e) CH4 + 4 S (vapor) CS2 + 2 H2S
Conforme referido anteriormente, a gerao de H2S ocorre em diversos segmentos e
sua ao txica nos seres humanos conhecida desde o sculo XVIII, entretanto, passados
tantos anos, ainda ocorrem casos de intoxicaes inclusive com grande nmero de mortes. Por
outro lado, a agressividade tambm avaliada nos contatos com materiais e equipamentos
industriais, resultando, na maioria das vezes, em deterioraes ou fraturas de materiais
ferrosos com conseqncias catastrficas.
Sabedor destas particularidades e das caractersticas fsico-qumicas do H2S, o
trabalho em questo procura, interdisciplinarmente, reunir todos os vetores que, direta ou
indiretamente, esto relacionados com o H2S e desta forma estabelecer uma gesto
direcionada a identificar a relaes dos efeitos danosos do sulfeto de hidrognio ao homem,
ao ambiente e aos equipamentos industriais.
A gesto deste empreendimento deve ser baseada no conhecimento dos processos, nas
caractersticas fsico-qumicas do H2S e nos aspectos educacionais, ambientais e sociais
conforme mostra a matriz apresentada na figura 2.

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Fig. 2 Matriz interdisciplinar do sulfeto de hidrognio

3. TOXIDEZ DO SULFETO DE HIDROGNIO

O sulfeto de hidrognio devido a sua toxidez capaz de irritar os olhos e/ou atuar no
sistema nervoso e respiratrio dos seres humanos e, dependendo da concentrao, pode matar
um ser humano em questo de minutos. Quando se respira, o H2S penetra pelos pulmes e
alcana a corrente sangnea. Rapidamente o sistema de proteo oxida o H2S,
transformando-o em um produto praticamente incuo na corrente sangnea. Mas tambm
pode reagir com enzimas essenciais que contm elementos metlicos, como o cobre, o zinco e
o ferro formando sulfetos metlicos, e, conseqentemente, acarretando a perda de
sensibilidades importantes na vida do homem. Entretanto, medida que a concentrao de
H2S aumenta rapidamente, o organismo no consegue oxid-lo totalmente, e ento, o excesso
de H2S age no centro nervoso do crebro que comanda a respirao, resultando na paralisao
do sistema respiratrio. Os pulmes param de trabalhar e a pessoa se asfixia e acaba
morrendo.
A literatura no clara sobre os efeitos da exposio controlada de baixas
concentraes de sulfeto de hidrognio, se cumulativa ou no, e, se os efeitos so
completamente reversveis. A exposio aguda usualmente rpida e completa e as seqelas
resultantes podem ser irreversveis. Segundo Goodman & Gilman (1987), apesar do seu odor
caracterstico e desagradvel, o H2S em teores acima de 150 ppm provoca a perda da sensao
de odor, que devido fadiga do sistema olfatrio sensitivo pela destruio dos nervos
(neuroepitlio olfatrio) responsveis por esta funo.
Considerando os aspectos extremamente txicos do H2S, importante que todo
pessoal envolvido no processamento industrial esteja suficientemente informado sobre os
riscos apresentados na Tabela I, bem como esteja adequadamente treinado para, em caso de
emergncia, prestar a assistncia necessria. Alm disso, fundamental que os equipamentos
de proteo individual como mscaras com filtros especiais para H2S e/ou com suprimento
porttil de ar (oxignio) estejam prontamente disponveis.
Tabela I - Efeito do Sulfeto de Hidrognio nos Seres Humanos
Concentrao
H2S(ppm)
0,05 - 5
10 - 30
50 - 100
150 - 200
250 - 350
350 - 450
500 - 600
700 - 1500

Tempo de
Exposio
1 min
6-8h
30 min - 1h
2 - 15 min
2 - 15 min
2 - 15 min
2 - 15 min
0 - 2 min

Efeito nos Seres Humanos

Deteco do odor caracterstico
Irritao dos olhos
Conjuntivite, dificuldades de respirao
Perda de olfato
Irritao dos olhos
Inconscincia, convulso.
Distrbios respiratrios e circulatrios
Colapso, morte

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4. VAZAMENTOS INDUSTRIAIS DE H2S

O rgo de Segurana e Sade Pblica dos Estados Unidos OSHA (Occupational

Safety and Health Administration) - registra, no perodo de 1984 -1994, 1480 menes sobre
contaminaes diretas e indiretas com H2S, ocorrendo 80 mortes, sendo 56 mortes diretas de
envenenamento e 24 mortes de pessoas tentando salvar os colegas de trabalho. Dessas mortes,
60 ocorreram em estabelecimentos comerciais de vrios segmentos enquanto 18 mortes
ocorreram na produo e refino de gs natural e petrleo.
A seguir, so apresentadas, na tabela II, indicaes de alguns vazamentos de H2S
ocorridos em unidades industriais em vrias partes do mundo. Tais acidentes resultaram num
elevado nmero de vtimas intoxicadas e fatais servindo para alertar a necessidade de normas
e procedimentos para inibir e/ou impedir tais vazamentos.
Tabela II - Resumo de Acidentes com Sulfeto de Hidrognio
Local/data

Vazamentos de H2S

Poza Rica, Mxico, 1950

Texas, USA, 1979
Maine, USA, 02/04/1971
Chicago, USA,14/02/1978
Genova, Itlia,19/08/1978
Texas, USA, 1979
Rajasthan, ndia,28/10/1984
Texas, USA, 20/02/1989
Whitehall, USA,29/06/1999
Memphis, USA, 26/10/1999
Dalian, China, 29/12/1999
Alberta, Canad, 30/10/2000
Ufa, Rssia, 24/11/2000

Remoo de H2S em gs natural

Refinaria de petrleo
Descarga de produtos qumicos
Descarga de produtos qumicos
Descarga de produtos qumicos
Refinaria de petrleo
Usina de gua pesada
Parque de tanque de petrleo
Descarga de produtos qumicos
Refinaria de petrleo
Fbrica de produtos qumicos
Manuteno de vlvula de gasoduto
Fbrica de cido sulfrico

Vitimas
Intoxicados Mortes
320
22
6
3
--6
6
3
29
8
10
2
3
1
30
--1
1
11
--11
4
13
--9
3

No Brasil tm ocorrido vrios acidentes com vazamentos de sulfeto de hidrognio para

o meio ambiente acarretando, conseqentemente, intoxicaes e mortes. A mdia (Estado de
S. Paulo,1996) informa que trs operrios morreram no Rio Grande de Sul ao entrar em um
silo de estocagem de milho. A deteriorao do milho gerou altos teores de H2S ocasionando,
conseqentemente, o envenenamento dos operrios.
Noutro acidente, segundo Balbi (2001), ocorreu um vazamento de gs natural
contaminado com sulfeto de hidrognio na plataforma P-37 da Petrobrs, na Bacia de
Campos, matando dois operrios que trabalhavam para uma empreiteira da Estatal.
Na deteco do H2S essencial o planejamento e a localizao de detectores
contnuos, acoplados a dispositivos de alarme que possam identificar as concentraes
perigosas sade do trabalhador. As instalaes devem possuir um plano de emergncia
bsico, bem estruturado, de forma que, ao atingir e/ou ultrapassar os nveis limites, toda a
assistncia seja empregada a fim de minimizar, restringir ou eliminar o efeito txico do H2S.
Em caso de incndio com gases contendo H2S as equipes de combate devem utilizar
equipamentos especiais de proteo respiratria e os equipamentos prximos devem ser
resfriados com gua at o bloqueio e extino da fonte de gs, pois existe tanto o risco de
envenenamentos quanto o de exploses devido inflamabilidade do gs.
Da a importncia do conhecimento e do treinamento nos equipamentos destinados a
monitorar a emanao de sulfeto de hidrognio nos ambientes, sejam industriais ou
comerciais, de tal forma que estejam suportados no cotidiano do trabalhador e do homem
comum.
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5. EQUIPAMENTOS PARA DETECO E MONITORAMENTO DO

H2 S

A deteco e o monitoramento do H2S presente numa corrente gasosa podem ser

efetuados por uma srie de tcnicas e equipamentos cuja principal funo registrar e avaliar
as concentraes de H2S no ambiente e conseqentemente comparar com as condies de
qualidade de vida necessria ao homem e as condies de segurana nas instalaes
industriais. Existe uma grande diversidade de equipamentos dimensionados para atender aos
requisitos de ordem individual (fig.3) ou em sistema on-line. Estes aparelhos indicam,
continuamente, o teor de H2S presente e alertam quando o limite ultrapassado e pode trazer
problemas ambientais. Geralmente esto baseados nas propriedades de absoro e /ou de
adsoro do H2S em materiais especficos.
O mtodo de acetato de chumbo consta do enegrecimento de uma tira de papel
umedecida com acetado de chumbo provocado pela reao entre o H2S e o acetato de chumbo
conforme mostra a reao a seguir:
H2S + Pb(CH3-COO)2 PbS + 2 CH3-COOH
A corrente gasosa contendo H2S aspirada do ambiente projetada continuamente
sobre uma fita de papel contendo acetato de chumbo que, ao reagir, provoca o enegrecimento
da fita que detectado pelo sistema tico do fotodiodo e comparada com uma fonte clara do
diodo emissor de luz. O sinal produzido avaliado por um microprocessador que ento
fornece o teor de H2S presente no ambiente. Comumente, estes aparelhos so dotados de
limites de concentrao que permitem o alarme quando as condies ambientais so
prejudiciais sade. A figura 4, a seguir, apresenta um modelo com estas caractersticas.
Outro mtodo de deteco e monitorao consiste na adsoro do H2S atravs de um
sensor constitudo de uma pelcula de alumina (Al2O3) sobre uma placa de platina ligada a
uma ponte de Wheatstone conforme mostra o esquema apresentado na fig.5. O aumento da
resistncia proporcional concentrao do H2S presente na corrente gasosa.
Outros mtodos baseados em tcnicas eletroqumicas, cromatogrficas e
quimiluminescncia do enxofre, tambm apresentam excelentes resultados de deteco e
monitoramento do H2S.

Fig 2 Detector porttil

de sulfeto de hidrognio

Fig 3 e 4 Monitoramento de H2S (acetato de

chumbo e adsoro com alumina.

6. CONSIDERAES E CONCLUSES FINAIS

Elevadas perdas humanas e a deteriorao dos equipamentos industriais tm havido

nestas ltimas dcadas nos diversos segmentos das operaes petrolferas ou de outras
operaes industriais, devido aos vazamentos e/ou contaminaes de sulfeto de hidrognio
para o meio ambiente. O propsito deste trabalho alertar e registrar a importncia de se
estabelecer um processo de gesto, que venha a atingir, direta e indiretamente, os seguintes
objetivos gerais:
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otimizar os processos tradicionais e incentivar a pesquisa de novos processos

alternativos visando reduo dos custos e maior segurana operacional nos
processos para remoo de sulfetos solveis e sulfeto de hidrognio com
aproveitamento de enxofre e/ou de cido sulfrico;
desenvolver um programa educacional que estabelea conhecimentos tcnicos e
cientficos e vise aos esclarecimentos dos efeitos do sulfeto de hidrognio frente
segurana ocupacional, preservao do meio ambiente, corroso, preveno e
vida til dos equipamentos industriais;
desenvolver um programa de monitoramento do sulfeto de hidrognio com base em
equipamentos on-line j disponveis no mercado;
enfatizar e conscientizar o corpo tcnico da importncia do desenvolvimento de
tecnologias limpas visando descontaminao ambiental e a transformao de um
poluente existente na corrente gasosa numa matria prima de alta pureza para
utilizao em outros processos industriais;
conscientizar a sociedade e os rgos de defesa civil no sentido de conhecer os efeitos
danosos do sulfeto de hidrognio e tomar as providncias necessrias de
esclarecimento, salvamento, evacuao e remoo das pessoas contaminadas.
Finalmente, o processo de Gesto do H2S deve ser construdo e abordado numa viso
ampla que promova o conceito de transformar problemas ambientais e de segurana
industrial em uma fonte de receita, seja na forma de lucros para a empresa ou de
vantagens impagveis para a sociedade. Este processo ter xito no sentido do
estabelecimento de uma unio estvel, racional e duradoura do binmio EducaoConscientizao de Gerentes de Empreendimentos Industriais.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BALBI, Aloysio. Vazamento de gs mata dois operrios em Campos, Rio de Janeiro: O

Globo, 26/01/2001
CHIBA, T, Adatara Volcano, Ne, Japan, September 30, 1997, http://hakone.eri.utokyo.ac.jp/vrc/erup/adatara.html, acessado em 23/08/2005
ESTADO DE SO PAULO, Gs intoxica e mata 3 operrios em RS, So Paulo:Estado de S.
Paulo,14/03/1996, p.10c
GOODMAN, L. S., GILMAN, G. A. As bases farmacolgicas da teraputica. Rio de Janeiro:
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KEITH, T. Prognosis and Hazards, Akutan Volcano, Geophysical Institute(UAF)
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http://www.avo.alaska.edu/avo4/whatsnew/arch/teck-des.html, acessado em 23/08/2005
LOCKWOOD, J. Deadly Gases, 1994, http://volcano.und.edu/vwdocs/Gases/dead.html,
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