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Apostila - Papel e Celulose
Apostila - Papel e Celulose
Apostila 4
PAPEL E CELULOSE
2009
1. Definio
Lignocelulsicos so materiais fibrosos, que formam matrizes complexas constitudas de
celulose, um rgido polmero de glicose, hemiceluloses, pectinas e outras gomas.
Adicionalmente, essa matriz impregnada com lignina, a qual pode ser considerada como uma
cobertura de resina plstica. Os materiais lignocelulsicos so encontrados na biomassa vegetal,
termo usualmente empregado para designar matria orgnica produzida, tanto pelas espcies
vegetais, como por seus resduos.
Biomassa vegetal: Florestas, produtos agrcolas, gramneas com alto rendimento em fibras
(bambu, sisal, juta, rami), resduos agroindustriais (bagao de cana de acar, palha de milho,
palha de arroz).
2. Composio Qumica
Os componentes dos materiais lignocelulsicos podem ser classificados em dois grupos:
Principais componentes da parede celular:
Celulose
Hemicelulose
Lignina
Outros Componentes:
So componentes no pertencentes parede celular, podendo ser classificados em:
Materiais solveis em gua (no extrativos): Compostos inorgnicos (teores
inferiores a 1%); Pectinas
Materiais solveis em solventes orgnicos (extrativos), tais como, Terpenos e
seus derivados; Graxas, ceras e seus componentes; Fenis.
Tabela 1. Composio Tpica de Lignocelulsicos
Componente
Celulose
Hemicelulose
Lignina
Faixa de variao
(%)
40- 50
25-35
15-25
Madeira dura
Eucaliptus
34 - 48
20 - 25
20 - 29
0,3 - 1,2
0,7 - 1,6
20 - 40
Madeira mole
Pinus
40 45
10 13
26 34
0,2 - 0,8
2,7 - 3,6
32 43
Bagao de
cana
30 - 39
24 - 30
18 - 22
1-4
1,0 - 2,0
14 - 28
Palha de
milho
45
35
15
45
2
Hemicelulose
Consiste em diferentes unidades de
acares ligadas entre si
Tem grau de polimerizao baixo
No forma arranjo fibroso
Leva a formao somente de regies
rapidamente atacada por cido mineral
diludo quente
solvel em lcali
Papel
Celulose alfa e derivados de celulose
Materiais Lignocelulsicos
Hemicelulose
lcool
Xilitol
cidos orgnicos
Solventes
Lignina
Aglutinantes
Adesivos
Dispersantes
Plsticos
Antioxidantes
Obs:
Na fabricao de papel, a presena de certa quantidade de hemicelulose importante, porm,
estas so indesejveis na fabricao de derivados de celulose.
5. Processos de Separao das Fraes Lignocelulsicas
Esses processos modificam os materiais lignocelulsicos pelo rompimento da estrutura
da parede celular da biomasssa vegetal, removendo, solubilizando ou despolimerizando a lignina.
O tipo de processo depende do material utilizado e da finalidade proposta de utilizao das
fraes lignocelulsicas, podendo ser classificados em:
Processos
Mecnico
Fsicos
Biotecnolgicos
Qumicos
requer um elevado consumo de energia, com conseqentes implicaes nos custos operacionais.
Os equipamentos tpicos utilizados so: Moinho de Bolas, Moinho de Rolos e Extrusora
5.2. Processos Fsicos
Irradiao dos raios gama
Promove uma degradao oxadativa da celulose, no sendo ainda considerado um
processo efetivo de separao das fraes lignocelulolticas.
Tratamento a vapor
Envolve o aquecimento do material a temperatura na faixa de 150 a 250C, promovendo
uma hidrlise parcial da frao hemicelulsica e um aumento dos poros do material. Este
tratamento pode provocar reaes entre os produtos secundrios oriundos da frao
hemicelulsica e o complexo lignina-celulose, com a conseqente formao de pseudolignina e
reduo do teor de celulose disponvel.
Exploso com vapor (steam explosion)
Este processo envolve o aquecimento do material lignocelulsico a temperaturas na faixa
de 180 a 240C e sua manuteno nesta temperatura por tempos de residncia mximos de 20
min, seguindo-se de uma rpida descompresso do reator e transporte do material para um
clicone. Esta descompresso provoca quebra bem mais acentuada na estrutura dos materiais
lignocelulsicos, do que o simples cozimento com vapor, devido a rpida evaporao da gua
intracelular e o transporte para o clicone a velocidades elevadas. O material obtido quando
examinado no microscpico, revela a extruso da lignina da parede celular e formao de
glbulos na superfcie exterior das clulas do material. A lignina isolada facilmente
solubilizada em solues diludas de hidrxido de sdio, promovendo assim, sua separao da
celulose.
5.3. Processo Biotecnolgico
Processo atualmente em fase de desenvolvimento experimental, envolvendo diversos
grupos de pesquisadores. considerado, um processo de grande potencialidade para reduzir a
carga de poluio, gerada nas indstrias tradicionais de papel e celulose. Entretanto, ainda
apresenta grandes limitaes tcnicas e econmicas que impedem a sua aplicao industrial, em
futuro prximo. O processo baseado na utilizao de microorganismos (fungos e bactrias)
capazes de produzir fenol-oxidases, enzimas envolvidas na degradao da lignina. Tais
microorganismos podem promover uma deslignificao parcial dos materiais lignocelulsicos,
com concomitante perda de outras fraes em diferentes intensidades, dependendo do microorganismo empregado.
Em geral, os micro-organismos (fungos) podem ser classificados em:
Fungos de decomposio branca: Degradam a celulose, hemicelulose e lignina,
em intensidades similares.
Fungos de decomposio parda: Degradam fracamente a lignina e apresentam
intensa degradao da celulose e hemicelulose.
Fungos de decomposio branda: Degradam todos os componentes, com baixa
velocidade.
Os desafios principais a serem vencidos, para utilizao deste tipo de processo, so relacionados:
Com o aumento de seletividade dos microorganismos para degradar preferencialmente
e/ou exclusivamente a lignina (reduzindo, desta forma, as perdas das fraes desejveis).
Com o aumento da atividade lignoltica, diminuindo os tempos extremamente longos de
incubao.
Portanto, a produo de enzimas ligninases (que utilizam lignina como substrato) vem
sendo apontada, como soluo mais vivel, para tornar competitivo o processo biotecnolgico.
Por outro lado, cabe destacar, que o uso de enzimas no processo de branqueamento da celulose
apresenta crescente interesse de diversas instituies de pesquisa em colaborao ou no com as
indstrias de papel, podendo ser citadas, apenas como ilustrao, os trabalhos de pesquisas em
fase de desenvolvimento na EEL-USP e UNICAMP.
5.4. Processos Qumicos
Utilizam agentes qumicos especficos para cozinhar sob presso, o material
lignocelulsico. So os processos comercialmente utilizados na indstria de celulose e papel.
Estes processos podem ser classificados, de acordo com o pH do tratamento qumico ou com o
tipo de substncia empregada, conforme listado nas tabelas abaixo.
pH do tratamento qumico.
Processo
cido
Bissulfito
Neutro
Alcalino
pH
1,0 - 3,0
4,5
6,0 - 8,0
11,0 - 14,0
Observaes
Mecnico
Fsico
Ineficaz
Utiliza
agentes
qumicos
especficos para cozinhar sob
presso, o material. Os processos
podem ser basicamente cidos
(sulfito) ou alcalinos (sulfato e
soda)
Biotecnolgico
Utiliza a ao de micro-organismos
selecionados capazes de promover
a deslignificao dos materiais
lignocelulsicos.
Equipamentos:
Picadores de disco com mltiplas facas (mais utilizado)
Picadores de tambor
Classificao
Aps a picagem, os cavacos so classificados com o objetivo de separar os cavacos com
as dimenses padres para o processamento (os aceites), dos cavacos superdimensionados, que
retornam ao picador e dos finos, que podem ser processados separadamente, ou ento queimados
na caldeira.
Cozimento
Cozimento ou digesto da madeira se processa em vasos de presso, conhecidos como
cozedor ou digestor, podendo ser efetuado, em regime de batelada (descontnuo) ou contnuo.
No processo de cozimento descontnuo, o aquecimento realizado de acordo, com um
programa pr-determinado, no qual, a temperatura elevada gradualmente, durante 50 a 90 min,
at atingir um determinado valor (geralmente 170 C), sendo mantido durante um certo perodo
de tempo.
No processo contnuo, os cavacos e o licor so alimentados continuamente no digestor e
atravessam zonas de temperaturas crescentes, at atingir a zona de cozimento, onde a temperatura
mantida constante. O perodo de tempo determinado pelo tempo que os cavacos atravessam a
zona, at serem descarregados continuamente do digestor.
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Controle do cozimento
O grau de cozimento controlado por meio de amostragens do material e anlise em
laboratrio, para estimativa da quantidade de lignina presente na polpa de celulose. Existem
diversos procedimentos, para executar este tipo de determinao, entretanto, o nmero de
permanganato (Nmero K), o mais utilizado pelas indstrias.
Nmero de permanganato
A lignina em pastas no branqueadas prontamente oxidada pelo permanganato de
potssio (KMnO4), enquanto a celulose muito pouco atacada. O consumo, sob condies
fixadas, de KMnO4, por uma pasta celulsica no branqueada, fornece uma boa estimativa do
teor de lignina, ainda presente na pasta, e consequentemente, o grau de cozimento efetuado e da
quantidade de alvejante necessrio, no processo de branqueamento. O nmero K, portanto, um
nmero de referncia utilizado na Indstria para verificar o grau de deslignificao da matria
prima. O nmero K consiste no nmero de mL da soluo de permanganato de potssio (0,1 N),
consumida por 1 grama de pasta celulsica absolutamente seca.
Variao do nmero K
O nmero K, geralmente varia na faixa entre 0 - 40. Indicando, por exemplo:
O valor de 35, para pasta celulsica que no sofrer branqueamento (papel Kraft)
O valor de 20, para pasta celulsica, que ser submetida a etapa de branqueamento.
Depurao
A massa cozida transferida para o sistema de depurao, que por processo mecnico,
separa os materiais estranhos s fibras (nos de madeira, pequenos palitos). O material de aceite
transferido para os filtros lavadores, que tem por finalidades lavar a massa, separando todos os
solveis das fibras de celulose. A celulose ento encaminhada para o branqueamento ou ento,
para fabricao de papel Kraft. O filtrado recebe o nome de licor negro e transferido para o
sistema de recuperao.
Composio bsica do licor negro: 16% de slidos; 37,4 g/L de Na2CO3 + NaOH; 7,4 g/L de
Na2S; 1,6 g/L de Na2SO4 e 63,5 de NaOH (total)
Recuperao do Licor Preto
considerada a unidade mais importante na fabricao de celulose, estando
diretamente relacionada com a viabilidade econmica de todo o processo. Basicamente
processo de recuperao do licor preto consiste na queima do Licor Preto previamente
concentrado. No aquecimento a matria qumica gera calor e os reagentes qumicos fundem-se,
sendo em seguida recuperados. A seqncia de equaes ilustra o desenvolvimento desta etapa
no processo Kraft.
O licor preto fraco vem do cozimento com 14% de slidos e entrar por um sistema de
evaporadores de mltiplos efeitos. Na sada dos evaporadores o licor estar a uma
concentrao de 80% de slidos e passar a ser chamado de licor preto forte, este mandado
para a caldeira de recuperao para ser usado como combustvel pois muito rico em material
orgnico. Aps a queima sobra apenas a parte inorgnica que ser enviada para o processo de
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CaO + CO2
Figura 4- Evaporadores
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descascador
Picador
gua
Cavacos
Digestor
Clarificador
de licor
branco
Tanque de
licor
branco
Tanque de
descarga
Lavadores
Lama de
Cal
Caustificador
Engrossador
de lama de
Cal
Apagador
de cal
Polpa para
branqueamento
Tanque de
licor verde
Tanque de
licor negro
fraco
Lavador de
Lama de
Cal
Cal
Forno de
Cal
gua
Clarificador
licor verde
Evaporadores
Tanque de
licor Negro
Forte
Tanque de
dissoluo
Caldeira de
recuperao
Smelt
Dregs
Lavador de
Dregs
Dregs
Licor
branco
fraco
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Recuperao do Licor
Nas Figuras 5 e 6 so apresentados esquemas que demonstram a natureza cclica da
etapa de recuperao do processo Kraft. O processo de recuperao dos reagentes qumicos
divide-se em trs etapas:
Evaporao do Licor Preto
Queima do Licor Preto na Caldeira de Recuperao
Caustificao
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7. Branqueamento
a purificao da celulose, pois dependendo do grau de cozimento efetuado a pasta
pode conter at 5% de lignina. O teor de lignina presente responsvel pela tonalidade da
polpa, que pode variar do marrom ao cinza. A remoo da lignina necessria no s para se
obter uma celulose pura, mas tambm para dar um aspecto de alvura elevado, caracterstica
fundamental para proporcionar alta qualidade ao produto final.
Branquear a celulose levar a fibra ao seu estado natural de alvura que branco. Em
funo do grau de alvura desejado, a eliminao da lignina se faz em vrios estgios, tanto por
razes tcnicas como econmicas. Um maior grau de alvura com menor degradao da fibra,
pode ser alcanado, ao se aplicar quantidades menores de reagentes de branqueamento em
etapas sucessivas, com lavagens intermedirias. Os principais agentes de branqueamento e a
simbologia das etapas de branqueamento so descritos na Tabela 5.
Tabela 5. Simbologia das etapas de branqueamento
ESTGIOS
Clorao
Extrao alcalina
Hipoclorao
Dixido de cloro
Perxido
Oxignio
Oznio
Extrao oxidativa
Extrao alcalina com
perxido
CDIGO
C
E
H
D
P
O
Z
EO
EP
PRODUTO QUMICO
Cloro gasoso
Soda custica
Hipoclorito de Na ou Ca
Dixido de cloro
Perxido de hidrognio
Oxignio (O2)
Oznio (O3)
Soda custica e Oxignio (O2)
Soda custica e perxido de hidrognio
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20
21
22
Nmero Kappa
14,1
12.6
11,0
10,0
13,8
11,9
10,9
9,4
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Caractersticas
Usos
Pasta mecnica
Celulose semi-qumica
Escura
Opaca
Bastante resistente
No branqueada: papis,
papeles e cartes para
embalagens e revestimentos
Branqueada:
Papis
de
primeira para embalagens,
impresso (livros, mapas etc.)
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8. 1. Fabricao do papel
PAPEL = FIBRAS + ADITIVOS
ADITIVOS
Propriedades conferidas pelos aditivos
Colagem
Cor
Impermeabilizao a vapor d'gua
Impermeabilizao a odores
Resistncia umidade
Resistncia mecnica
Opacidade
Transparncia
Brilho
Alvura
Tipos de aditivos
Carga mineral: Caulim, talco e dixido de titnio, tm efeitos positivos no melhoramento da:
Opacidade
Alvura
Lisura
Maciez
Cola: Breu saponificado, apresenta os efeitos:
Aumenta a reteno de fibras e cargas
Previne o espalhamento de tintas
Resistncia penetrao de umidade
Sulfato de alumnio
adicionado aps a cola, para precipitar a cola sobre a fibra
Amido (milho ou mandioca)
adicionado na massa normalmente cozida, tendo como efeitos:
Aumentar a reteno de finos
Melhorar a unio entre as fibras
Corantes
Melhoram a alvura
Tingem o papel
Aditivos diversos: Preservativos, auxiliares de reteno, antiespumantes, plastificantes.
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EQUIPAMENTOS
DESAGREGADOR
Um tipo de liquidificador gigante, para desintegrao do carregamento inicial do material
fibroso, com soda caustica. O volume til varia entre 6 a 18 m3, sendo equipado com motor de
at 250 Hp.
SEPARADOR CENTRFUGO
Tem a finalidade de separar as partculas pesadas
DESPASTILHADOR
Um tipo de pr-refinador, que tem o objetivo de complementar o trabalho do desagregador,
desmanchando os pequenos grumos de fibras
REFINADOR
Equipamento utilizado para hidratar a fibra, cortar e desfibrilar o material em processamento,
facilitando o posterior entrelaamento entre as fibras
TANQUE DA SEAO DE FORMAO (MESA PLANA)
Um tanque onde o material desfibrado recebe a adio da cola
CAIXA DE NVEL
Dosador da quantidade de massa ideal para a formao de papel, onde tambm, so adicionados
os outros aditivos, como por exemplo, o sulfato de alumnio.
SEPARADOR CENTRFUGO
Equipamento utilizado para eliminar as impurezas leves do processo, como pequenos gros de
areia.
DEPURADOR VERTICAL
SEO DE FORMAO (MESA PLANA)
Na mesa plana ocorre formao do papel, pelo aumento da consistncia do material obtido aps
passagem no depurador vertical, da ordem de 0,3 a 1,5 % para uma consistncia de 18 a 22 de
slidos, como decorrncia do desaguamento e ocorrncia de ligaes qumicas.
CARREGAMENTO INICIAL DO DESAGREGADOR
Material fibroso (celulose, pasta mecnica, aparas)
gua de diluio
Soda Caustica, at pH entre 8 a 10
A mistura formulada, de acordo, com o tipo de papel a ser fabricado
DESCRIO DO PROCESSO
O carregamento desintegrado, por aproximadamente 20 min e em seguida
descarregado para o tanque pulmo, tendo a massa neste estgio, uma consistncia de 6 a 7% de
material fibroso.
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Este material bombeado para o separador centrifugo, onde as partculas pesadas, como,
pedras, grampos, arruelas, so separadas.
Do separador, o material dentro das especificaes transferido para o pr-refinador,
desmanchando, neste estgio, os pequenos grumos de fibras ainda existentes. Em seguida,
realizada a transferncia do material pr-refinado, para o refinador.
O material refinado transferido para um outro tanque (tanque da mesa plana), onde
adicionada a cola (breu saponificado)
Do tanque, a massa bombeada para uma caixa de nvel, onde adicionado o sulfato de
alumnio para precipitar a cola de breu, fazendo com que a mesma venha aderir na fibra,
conferindo uma maior resistncia folha de papel que ser formada. Tambm, nessa caixa de
nvel, outros aditivos podem ser adicionados.
Da caixa de nvel, a massa dosada na bomba de diluio, que est succionando gua no
processo. Nesta fase, a consistncia reduzida para 1 a 2%.
A massa diluda bombeada para outro separador, para retirada das partculas leves.
O material de aceite injetado na suco da bomba de mistura, que tambm est
succionando gua do processo, reduzindo a consistncia da massa para 0,3 a 1,5 %.
A massa passa, finalmente por um depurador vertical, separando as impurezas
remanescentes, sendo o material enviado a caixa de entrada da mesa plana.
O material rejeitado no depurador, aps passar por uma peneira vibratria retornado ao
tanque da mesa plana, para reprocessamento.
Toda a gua do processo recirculada atravs da bomba de diluio e da bomba de
mistura. O excedente devolvido ao desagregador.
8.2 Mquina de Papel
As mquinas de papel so constitudas por vrias sees independentes, cada seo com
sua caracterstica prpria e com funes definidas.
Seo de Formao
Seo de Prensagem
Seo de Secagem
Seo de Enrolamento ou Corte
Seo de Acionamento
Seo de Poos e Fundaes
Seo de Tratamentos de Superfcie e Aplicaes
Das sees que constituem uma mquina para fabricao de papel, infere-se sua funo
no processo produtivo: retirar a gua na qual encontram-se os componentes do papel (fibras,
minerais, colas, aditivos) de forma a produzir uma folha de largura determinada, comprimento
indefinido, espessura especificados com aplicao eventual de tratamentos superficiais seja por
alisamento, seja por deposio de tintas, amidos, etc.
A retirada da gua que usada como veculo para os componentes do produto efetuada
progressivamente, inicialmente por gravidade, em seguida por suco e prensagem e finalmente
por evaporao, respectivamente nas sees de formao, prensas e baterias de secagem.
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9. Reciclagem de Papel
Efeitos Positivos da Reciclagem de Papel
Segundo dados levantados pelo Green Peace, a reciclagem de papel tem efeitos positivos,
no s, em termos, da reduo da poluio provocada pelas indstrias de papel e celulose, como
tambm, pode ocasionar, um aumento na economia do processo, como descrito abaixo:
Reduo de 74% da poluio do ar
Reduo de 35% da poluio da gua
Reduo dos gastos operacionais em 64%
Esses dados foram confirmados pelo IPT, onde ficou demonstrado que a reciclagem pode
reduzir o consumo de energia do processo em aproximadamente 50 %. Segundo esta mesma
fonte, reciclar 500 mil toneladas de papel equivale a uma economia de 40 mil toneladas de
petrleo.
No Brasil, a produo de papel reciclado da ordem de 30,3% do total produzido, dos quais:
80% destinado para papel de embalagem
18 % para fins sanitrios
2% para papel de impresso
Estes dados so bem inferiores, quando comparados com outros pases, mais preocupados com a
questo do meio ambiente, como por exemplo, Canad, Alemanha, Reino Unido, e de pases que
no possuem disponibilidade de matria prima, como Taiwan e Coria do Sul, conforme pode ser
melhor observado na tabela abaixo, que relaciona a produo total de papel e porcentagem de
papel reciclado de diversos pases.
Produtores de papel/ reciclagem
Pas
Produo em 1000 ton
Japo
29.068
ndice
(em %)
52,6
Canad
China
Alemanha
Frana
Reino Unido
Coria do Sul
Brasil
Taiwan
16.571
14.787
12.762
7.322
4.951
4.951
4.888
3.746
52,6
32,4
50,3
45,9
59,6
73,3
30,3
95,6
29
30