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DETERMINAO DE ALCALINIDADE - MTODO VOLUMTRICO

A alcalinidade de uma soluo a medida da sua capacidade de neutralizar cidos devido
presena de bases, de sais de cidos inorgnicos fracos (bicarbonato, borato, silicato e fosfato)
e de sais de cidos volteis (acetato, propionato, butirato, entre outros) e no volteis (benzoato,
lactato, humato, entre outros).
A alcalinidade total de uma amostra de reator anaerbio composta por dois tipos
diferentes de bases:

Alcalinidade parcial (5,75 < pH inicial < 8,00) nions de cidos fracos (bicarbonato, borato,
silicato e fosfato) denominada de alcalinidade real para reatores anaerbios.

Alcalinidade intermediria (4,30 < pH < 5,75) nions de cidos orgnicos (cido hmico,
actico, propinico, etc.), denominada de alcalinidade falsa para reatores anaerbios.
O mtodo comumente empregado na determinao da alcalinidade o volumtrico, com
deteco potenciomtrica, at atingir um pH pr-fixado ou condutimtrica, quando o ponto final
determinado matematicamente, aps adio de excesso de titulante.
A determinao da alcalinidade total, por potenciometria ou por condutimetria, feita por
titulao com soluo padronizada de H2SO4, quando ocorrem as reaes mostradas nas
equaes abaixo:
2 HCO3- + H2SO4

2 CH3COO- + H2SO4
2 H2PO4- + H2SO4

2H2CO3 + SO42-

... eq.(1)

2 CH3COOH + SO422 H3PO4 + SO42-

eq.(2)
... eq.(3)

1- Mtodo Volumtrico com deteco potenciomtrica

1.1-

Determinao de alcalinidades total e parcial

1.1.a -Material
Bquer de 100 mL

Agitador magntico

Pipetas volumtricas de 50 mL Papel absorvente

Bureta automtica

pHmetro pr-calibrado

Pisseta com gua destilada

Eletrodo de vidro

Reagente
Soluo padronizada de cido sulfrico, H2SO4 (aproximadamente 0,05M ou 0,10N).
1.1.b- Procedimento Experimental

Transferir 50,0 mL de amostra a ser analisada para o bquer de 100 mL.

Colocar barra magntica para agitao.
Retirar o eletrodo da soluo de KCl, lav-lo com gua destilada e sec-lo em papel
absorvente.
Introduzir o eletrodo no bquer contendo a amostra, com a extremidade acima da barra
magntica.
Ligar o agitador magntico.
Medir o pH da amostra. Se o pH for superior a 5,75, adicionar soluo padronizada de
cido sulfrico at pH 5,75. Anotar o volume gasto (V1).
Continuar a adio at pH final de 4,3. Anotar o volume gasto (V2).
Para pH inferior a 5,75 proceda da mesma maneira acima, at pH final de 4,3. Anotar o
volume gasto (V2).
Abaixar o pH at valor menor que 3,0. Desprezar o volume gasto. (O abaixamento do pH
at 3,0 destruir os ons bicarbonato). Reservar essa soluo para determinao de cidos
volteis.
Retirar o eletrodo da amostra analisada, lav-lo com bastante gua destilada e coloc-lo no
bquer contendo soluo de KCl.

1.1.c- Clculos
Carbonato de Clcio (CaCO3) foi um padro muito utilizado para determinar a
concentrao de solues cidas. Por esse motivo, em algumas situaes, a alcalinidade
expressa como carbonato de clcio, cuja massa frmula de 100,0 g.
1.1.c.1) mg/L de alcalinidade parcial, como CaCO3 = V1 * M*100.000
Va
sendo: V1 = volume, em mL ,de cido gasto na titulao at pH 5,75
Va = volume da amostra, mL;

M= molaridade do cido empregado

1.1.c.2) mg/L de alcalinidade total, como CaCO3 = V2 * M*100.000

Va
sendo: V2 = volume, em mL, de cido gasto na titulao at pH 4,3.
M= molaridade do cido empregado; Va = volume da amostra, mL

PARA CORRIGIR


Fator de converso de alcalinidade a cidos volteis = 0,833

AB = AT 0,833 x 0,85 AV

Fator de Converso = 0,85 significa que somente 85% da alcalinidade a cidos volteis
medida pela titulao at pH 4,3.

pH i
Alcalinidade Parcial
(alcalinidade real para reatores anaerbios)
5,75

Alcalinidade Total
Alcalinidade Intermediria
(alcalinidade falsa para reatores anaerbios)

4,3

2. Mtodo Volumtrico Condutimtrico

2.1- Determinao de alcalinidade a bicarbonato de efluentes de reatores anaerbios (alcalinidade
real).

2.1.a- Material
Copos de bquer de 100 mL

agitador magntico

Pipetas volumtricas de 50 mL

papel absorvente

Bureta automtica

Condutivmetro

Pisseta com gua destilada

Eletrodo de platina

Reagente
Soluo padronizada de NaOH aproximadamente 0,02 M.
2.1.b- Procedimento experimental


Transferir 50,0 mL de amostra filtrada para o bquer

Introduzir a barra magntica e o eletrodo de platina ligado ao condutivmetro

Ler a condutividade eltrica inicial da amostra e as obtidas aps adies de volumes

conhecidos de soluo de NaOH ~ 0,020 M.



Montar grfico com condutividades eltricas corrigidas e volumes adicionados da soluo

de NaOH.


Corrigir os valores da condutividade multiplicando os valores lidos pelo quociente das

razes

Vamostra + VNaOHadicionado
, de cada adio. Esse fator corrige o efeito da diluio de
Vamostra

amostra pelo titulante.

Calcular, com condutividades eltricas corrigidas e com volumes adicionados de soluo

de NaOH ~ 0,020 M, o ponto de interseco das duas retas obtidas, que ser o volume do
ponto final de titulao.

2.1.c- Clculo
mg/L de HCO3- =

V . M .61000
Va

sendo: V = volume, em mL, de base utilizada na titulao

Va = volume da amostra, mL; M = molaridade da base
61000 representa a massa frmula do HCO3-, em mg

2.2- Determinao de alcalinidade total de efluentes de reatores anaerbios.

2.2.a- Material
Idem anterior
Reagente
Soluo padronizada de H2SO4 (~ 0,05M ou 0,10N).
2.2.b- Procedimento experimental


Transferir 50,0 mL de amostra filtrada para bquer

Introduzir a barra magntica e o eletrodo de platina ligado ao condutivmetro

Ler a condutividade eltrica inicial da amostra e as obtidas aps adies de volumes

conhecidos de soluo de H2SO4 ~ 0,05 M.



Montar grfico com condutividades eltricas corrigidas e volumes adicionados da soluo

de H2SO4.


Corrigir os valores da condutividade multiplicando os valores lidos pelo quociente das

razes

Vamostra + V NaOHadicionado
, de cada adio. Esse fator corrige o efeito da diluio de
Vamostra

amostra pelo titulante.



Calcular, com condutividades eltricas corrigidas e com volumes adicionados de soluo

de H2SO4 ~ 0,05 M, o ponto de interseco das duas retas obtidas, que ser o volume do
ponto final de titulao.

2.2.c- Clculo
mg/L de HCO3- =

V . M . 122000

M = molaridade do cido
Va = volume da amostra, mL
61000 representa a massa frmula do HCO3-, em mg
A diferena entre os valores de alcalinidade total e alcalinidade real fornece o valor de
alcalinidade devida a cidos volteis

DETERMINAO DE CIDOS VOLTEIS - MTODO VOLUMTRICO

O acmulo de cidos orgnicos volteis indica desbalanceamento entre velocidades de
consumo de matria orgnica dos diferentes tipos de bactrias responsveis pelo desempenho
adequado do sistema de tratamento anaerbio. Os sais de cidos volteis gerados durante a
degradao anaerbia so responsveis por uma falsa alcalinidade.
Quando a concentrao de cidos volteis ultrapassa cerca de 500 mg/L, ou melhor,
quando no existe mais efeito tampo devido ausncia de alcalinidade a bicarbonato, h
probabilidade de ocorrncia de problemas graves com o sistema de tratamento, devido
diminuio do pH. A determinao de cidos volteis pode ser realizada por cromatografia
gasosa ou por meio de mtodos volumtricos, utilizando pHmetro ou condutivmetro.

1- Mtodo Volumtrico utilizando pHmetro (potenciometria)

1.1. Material
Bquer de 100 mL

1 bureta de 10 mL

Eletrodo de vidro

Chapa aquecedora ajustvel

Medidor de pH pr-calibrado

Centrfuga ou bomba de vcuo

2 buretas de 50 mL

Agitador magntico

Reagentes
Soluo padronizada de H2SO4 ~ 0,05M (ou 0,10N).
Soluo padronizada de NaOH ~ 0,010 M (ou 0,010N).

1.2. Procedimento Experimental

Utilizar a soluo usada na determinao da alcalinidade e iniciar o aquecimento

Centrifugar (2500 rpm por 10 minutos) ou filtrar a amostra para remoo dos slidos em
suspenso.

Transferir 50,0 mL de amostra para o Bcker e medir o pH.

Abaixar o pH at menor que 3,0 com soluo padronizada de H2SO4 ~ 0,02M (~0,04N).
Desprezar o volume gasto. (A reduo do pH at 3,0 destruir os ons bicarbonato)
Adicionar prolas de vidro amostra.
Aquecer em chapa eltrica, durante 3 minutos aps fervura (remoo de cido carbnico).
A fervura da amostra remove o gs carbnico remanescente na soluo.

 Resfriar, corrigir o pH at 4,0, com soluo de NaOH ~ 0,010M (~ 0,010N).

Adicionar soluo de NaOH ~ 0,010M (~ 0,01 N) de pH 4,0 at pH 7,0. Anotar o volume

gasto.
Em efluentes de reatores anaerbios, a adio de NaOH entre pH de 4,0 at 7,0 permite a
reao, principalmente, com os cidos orgnicos e outros cidos fracos presentes, estes
geralmente presentes em menores concentraes.
CH3COOH + NaOH CH3COO- + Na+ + H2O ..... (eq. 4)
2H3PO4 + 2NaOH 2H2PO4- + 2Na+ + 2H2O

..... (eq. 5)

1.3. Clculo da concentrao de cidos volteis, como cido actico

mg/L HAc = V * N * 60.000

Va
sendo: V = volume gasto de NaOH de pH 4,0 at 7,0
N = normalidade do NaOH
Va = volume da amostra (50 mL)

Se a concentraode HAc em mg/L >216 mg/L, adotar:

mg/L HAc = V * N * 60.000 * 1,5

Va

OBS.: O mtodo volumtrico, embora no seja adequado a trabalhos que exijam elevada
preciso, pode ser utilizado para monitoramento de sistemas de digesto anaerbia pela sua
facilidade de execuo.

PREPARAO DAS SOLUES

1. Soluo padronizada de hidrxido de sdio (~ 0,050M ou ~ 0,050 N)
Preparao:
Em um bquer limpo (por exemplo, 250 mL) dissolver 2,0 g de NaOH com gua destilada.
Resfriar, transferir a soluo e guas de lavagem para balo volumtrico de 1000 mL. Completar
o volume do balo at a marca com gua destilada. Agitar para homogeneizao. Transferir para
bureta automtica.

Padronizao:

Secar o padro primrio, biftalato de potssio, em estufa a 100 C por 24 horas. Resfriar em
dessecador.

Transferir massas em torno de 0,051g de biftalato de potssio para frascos de erlenmeyer de

125 mL. Anotar a massa pesada para posterior clculo da concentrao de NaOH. Essa massa
foi calculada para um consumo terico de 5,0 mL de soluo de NaOH, 0,050M (0,050N),
atravs de reao mostrada na equao 6.

COOH

COONa
+ NaOH

(eq. 6)

COOK

COOK
1 mol = 204,22g

+ H 2O

1 mol=40,0 g

Acrescentar aproximadamente 50 mL de gua destilada.

Acrescentar 1 gota de soluo alcolica de fenolftalena (soluo indicadora), soluo de
biftalato de potssio e colocar sobre superfcie branca.

Adicionar a soluo preparada de NaOH contida na bureta automtica.

No ponto final, a soluo contida no frasco de Erlenmeyer passar de incolor a rsea clara
persistente.

Calcular a mdia dos volumes gastos de soluo de NaOH. Calcular a molaridade da soluo
de NaOH com base na equao 6.
no mols biftalato = no mols NaOH
m

N.V

Eq = mol/K (no. de hidrognios ionizveis) = 204,22 g/mol

V = mdia dos volumes gastos nas titulaes, em L
N = normalidade que se deseja encontrar
Como o biftalato tem apenas um hidrognioionizvel, sua normalidade igual molaridade.
2. Soluo estoque de cido sulfrico (0,5 M ou 1 N)
Preparao:

Transferir ~ 700 mL de gua destilada para um bquer de 1000 mL e cuidadosamente,

adicionar 28 mL de H2SO4 (concentrado).
Clculo do volume de H2SO4 concentrado:
0,5M =
d = m/V

m
(98,08/2) * 1 L

m = 49,04 g

V = m/d = 49,04 (g) / 1,84 (g/cm3) = 27 mL

27 mL ------ 96% de pureza

V

------ 100 %

V = 28 mL

Resfriar a soluo at temperatura ambiente. Transferir a soluo e as guas de lavagem

para balo volumtrico de 1000 mL, completar o volume com gua destilada e agitar para
homogeneizao.

2.1. Soluo padronizada de cido sulfrico (0,05 M ou 0,1 N)

Preparao:

Diluir a soluo anteriormente preparada para ~ 0,05 M (ou 0,10 N) seguindo o exemplo:
C1 V1 = C2 V2
0,5 . V1 = 0,05 . 1000

V1 = 100 mL

Transferir 100 mL da soluo de H2SO4 0,5 M (ou 1,0 N) para um balo volumtrico de
1000 mL, completando o volume com gua destilada. Homogeneizar.

Transferir para bureta automtica.

Padronizao:

Em frascos de erlenmeyer de 125 mL dissolver massas exatamente conhecidas de Brax,

em torno de 0,19 g em cerca de 50 mL de gua destilada e adicionar 1 gota de soluo

indicadora de azul de bromotimol. A soluo tornar-se- azul. Colocar sobre fundo branco.
Titular com soluo de H2SO4, justamente at o aparecimento de leve colorao amarela
persistente. Anotar os volumes gastos e calcular o valor mdio.

10

Na2B4O7 .10 H2O + H2SO4(aq) 4 H3BO3 + Na2SO4 + 5 H2O

381,42 g/mol

98,08 g/mol

no mols brax
m
Eq

= no mols H2SO4

N.V

ou

_m
MM

M.V

Onde: m = mdia das massas de brax (g)

Eq = mol/K = 381,42 g/ 2
V = volume gasto na titulao (L)
N = normalidade que se deseja encontrar
M = molaridade que se deseja encontrar

(eq. 7)