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Lista de Exercicios 1 - Alcanos e Cicloalcanos
Lista de Exercicios 1 - Alcanos e Cicloalcanos
LISTA DE EXERCCIOS 1
- Alcanos e cicloalcanos, anlise conformacional
Bibliografia: Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed. Cap. 4 e 10. v. 1; Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed.
Cap. 3 e 4; Qumica Orgnica Constantino Cap. 2.2. v. 1.
Exerccios recomendados:
Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 3. ex. 3.7 (p. 120) e exerccios 14, 20, 22, 25 (p. 130-131).
Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 4. exerccios 17, 21, 22 (p. 158-159).
2. Desenhe todos os ismeros constitucionais para os compostos de frmula molecular C7H16. D o nome IUPAC
para cada um deles e classifique os carbonos de cada molcula como (P) primrio, (S) secundrio, (T) tercirio ou
(Q) quaternrio.
3. Use projees de Newman e cavalete e desenhe as seguintes molculas na conformao mais estvel com
relao ligao indicada. De todas as conformaes que voc desenhou, qual deve ser a mais e a menos estvel.
Justifique.
a. 2-metilbutano, ligao C2-C3
b. 2,2-dimetilbutano, ligao C2-C3
c.
1,2-dibromocicloexano
b.
1,3-dibromocicloexano
c.
1,4-dibromocicloexano.
d.
1,2-cicloexanodiol
e.
1-terc-butil-4-metilcicloexano
f.
1,3-diisopropilcicloexano
5. A seguir est a conformao predominante para a D-glicose. Porque no surpreendente o fato de que a Dglicose o acar mais comumente encontrado na natureza?
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H OH
H
O
HO
HO
OH
H
OH
D-glicose
6. Acetais cclicos podem ser preparados a partir das respectivas cetonas por tratamento com etilenoglicol
(HOCH2CH2OH) em meio cido. Embora voc ainda no conhea detalhes da reao de preparao de acetais,
possvel explicar porque o acetal I formado com mais dificuldade a partir da trans-3,5-dimetilcicloexanona do
que o acetal II, obtido a partir da cis-3,5-dimetilcicloexanona. Proponha uma explicao.
Dica: voc ter que desenhar os produtos em conformao cadeira.
O
HO
OH
acetal
H+
I
O
O
HO
OH
II
7. Desenhe as conformaes possveis para a cis-decalina e trans-decalina. O que voc pode afirmar sofre a
flexibilidade conformacional destes sistemas?
8. Os esterides so compostos bastante abundantes na natureza e apresentam importantes atividades biolgicas
em organismos animais e vegetais. A epiandrosterona mostrada a seguir um exemplo de esteride. Desenhe a
molcula da epiandrosterona utilizando conformaes em cadeira, colocando corretamente os grupos substituintes
nas posies equatoriais e axiais. Dica: VOLLHARDT & SCHORE Qumica Orgnica. Estrutura e Funo. 4 ed.;
2003; Cap. 4; p. 152-153.
CH3 O
H3C
H
HO
H
H
H
epiandrosterona
9. D a conformao mais estvel dos compostos abaixo:
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a)
H3C
e)
CH3
b)
Br
c)
f)
Br
d)
CH3
OH
OH
CH3
OH
CH3
g)
OH
OH
h)
CH3
OH
CH3
OMe
Ph
Ph: fenila = anel benznico
Use a tabela abaixo para consulta de qual grupo ter preferncia para permanecer na posio equatorial.
10. A seguir mostrado um mecanismo alternativo para a clorao do metano. Calcule o valor de Ho para cada
etapa e explique se esse mecanismo provavelmente compete com aquele que voc j estudou.
11. Com relao aos radicais obtidos em reaes de halogenao de alcanos, responda:
a. Disponha, em ordem decrescente de estabilidade, todos os radicais que podem ser obtidos atravs da
abstrao de um tomo de hidrognio do 2-metilpentano. Faa o mesmo para o metilcicloexano.
b. Qual a hibridizao de um carbono em um radical alquila? Em que orbital se encontra o eltron
desemparelhado? Qual a geometria de um radical alquila?
12. A energia de ativao para a etapa de abstrao do tomo de hidrognio na clorao do etano 4,2 kJ/mol.
a. Use as energias de dissociao homoltica de ligao para calcular o Ho para esta etapa.
b. Esboce um diagrama de energia potencial para a etapa de abstrao do tomo de hidrognio na clorao
do etano.
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c.
Quando uma mistura com quantidades equimolares de etano e metano sofre reao de clorao,
produzido muito mais cloroetano do que clorometano. Explique o maior rendimento de cloroetano.
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6. A clorao radicalar do propano produz, alm dos compostos altamente clorados, o 1-cloropropano e o 2cloropropano. Escreva as etapas iniciadoras e propagadoras da cadeia mostrando como cada composto
formado. Qual a porcentagem de 1-cloropropano e 2-cloropropano voc esperaria da clorao do propano se os
tomos de hidrognio primrios e secundrios fossem igualmente reativos? Justifique.
7. Calcule o valor de Ho para as seguintes reaes. Para resolver este exerccio voc dever consultar a Tabela
10.1 das energias de dissociao homoltica de ligaes simples (DHo a 25oC), na pgina 429 de SOLOMONS &
FRYHLE Qumica Orgnica. 8 ed. v. 1, Cap. 10.
a. H2
F2
2 HF
b. CH4
F2
c.
CH4
Cl2
CH3Cl
HCl
d. CH4
Br2
CH3Br
HBr
e. CH4
I2
CH3I
CH3CH3
Cl2
f.
g. CH3CH2CH3
h. (CH3)3CH
+
+
CH3F
Cl2
Cl2
HF
HI
CH3CH2Cl
HCl
CH3CH2CH2Cl
(CH3)3CCl
HCl
HCl
14. Considerando as reatividades relativas dos quatro tipos de ligaes C-H presentes nos alcanos em reaes de
halogenao radicalar (Tabela 1), calcule as quantidades relativas para os produtos que seriam obtidos nas
reaes mostradas a seguir:
Tabela 1: Reatividade relativa das ligaes C-H de alcanos em reaes de halogenao.
Ligao C-H
F. (25oC, gs)
CH3-H
0,5
0,004
0,002
RCH2-H
R2CH-H
1,2
80
R3C-H
1,4
1700
Para cada halognio, as reatividades dos quatro tipos de ligao C-H se referem da ligao C-H primria.
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