Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus de Curitiba Gerncia de Ensino e Pesquisa Departamento Acadmico de Qumica e Biologia Segunda Lista

de Exerccios (SN2, SN1, E2 e E1) Disciplina: Qumica Orgnica 2 QB73D-S61 Prof. Dr. Paulo Roberto de Oliveira
OBSERVAES IMPORTANTES: A BASE FORTE favorece SN2 e E2, mesmo em solventes prticos, ou seja, haletos de alquila secundrios reagem por SN2 e E2 nas condies acima. J os haletos tercirios com BASE FORTE reagem principalmente por E2 e pouco por SN2. Quando a BASE FOR FRACA (CH3OH, CH3CH2OH, H2O) analisar o tipo de substrato para definir o mecanismo. Para bases fracas o efeito do solvente IMPORTANTE em haletos de alquila secundrios. 1) Reaes de desidro-halogenao (Considerar possveis rearranjos): a) Fornea o mecanismo e o(s) produto(s) da reao dos seguintes halo-alcanos (I-IV) com ROH (onde R= H, CH3 ou CH2CH3)

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I) 1-bromoexano II) 2-bromoexano III)1-bromo-2-metilpentano IV) 3-bromo-2-metilpentano b) Indique o produto principal do item (a) e justifique sua resposta. (Seguir a Regra de Saytzeff).
2) Explique os seguintes rendimentos experimentais apresentados na Tabela abaixo. Faa o mecanismo para cada caso indicando se SN1, SN2, E1 ou E2. B-/B representa os solventes indicados na Tabela.

B-/B CH3O-/CH3OH t-BuO-/t-BuOH CH3CH2S-/CH3CH2SH

I 55 25 0

II 24 70 0

III 21 5 100

3) (a) Qual dos lcoois, em cada um dos seguintes pares, deve ser desidratado com mais facilidade por catlise cida? Mostre o mecanismo para este lcool e justifique. (b) No caso do item I, o mecanismo vai ser o mesmo para a desidratao dos dois lcoois? Caso no, mostre o mecanismo de desidratao diferente do apresentado na letra (a).

(I) CH3CH2CH2CH2CH2OH ou CH3CH2CH2CH(OH)CH3 (II) (CH3)2C(OH)CH2CH3 ou (CH3)2CHCH(OH)CH3

4) Mostre um exemplo de reao para cada item abaixo. Mostre o mecanismo.

a) Produto de Saytzeff (substrato neutro) b) Produto de Hofmann (substrato inico)

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5) Descreva os seguintes passos da reao E1 do 2-iodoexano com uma base (ROH, onde R=H, ou grupo alquila), formando 2-hexeno.

a) Escrever o mecanismo. b) Qual dos passos determina a velocidade da reao. c) Que outro alqueno pode ser formado. d) Voc esperaria que o produto 2-hexeno fosse cis ou trans. Justifique. Dica desenhe a estrutura de Newman.
6) Cada um dos seguintes haletos de alquila sofre rearranjo na reao E1. Para cada composto, mostre a estrutura do carboction original, do carboction rearranjado e indique o produto principal. Utilize como base o ROH, onde R=H, ou grupo alquila).

a) (CH3)2CHCHClCH(CH3)2 b) (CH3)2CHCHBrCH2CH2CH3
7) Qual composto, de cada par abaixo, sofre reao de eliminao E1 mais rapidamente em CH3CH2OH? Mostre o mecanismo para este composto e justifique.

a) (CH3)2CHCHBrCH2CH2CH3 ou (CH3)2CBrCH2CH2CH3 b) (CH3)2CHCHClCH3 ou (CH3)2CHCH2CH2Cl

8) Desenhe os seguintes haletos de alquila nas suas formas estruturais e circule o(s) hidrognio(s) que participa(m) da reao E2. Indique em cada caso, qual hidrognio vai ser eliminado mais rapidamente, Justifique e mostre o mecanismo somente das reaes de eliminao. (Utilize uma base forte RO-/ROH).

a) CH3CH2CHBrCH3 b) CH3CH2CH(CH3)CH2Br

c) (CH3CH2)2CHI

9) Fao o mecanismo para a reao do seguinte haleto de alquila. Qual ser o produto majoritrio? Utilize como base o ROH, onde R=H, ou grupo alquila.

CH3 CH3CHCH2

Cl CH3 C CHCH3 CH3

10) Qual seria a estereoqumica esperada (cis ou trans) para o alqueno obtido pela reao de eliminao do tipo E2 do (1R,2R)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano? Desenhe a projeo de Newman. Utilize como base o CH3O-/CH3OH. 11) O 1-cloro-4-isopropilcicloexano apresenta-se como dois estereoismeros: o cis e o trans. O tratamento de ambos os ismeros com etxido de sdio em etanol produz o 4-isopropilcicloexeno via reao do tipo E2. O ismero cis reage muito mais rpido do que o ismero trans via E2. Como se explica essa observao experimental? Dica use o cicloexano na conformao cadeira.
Cl CH3CH2O-Na+ CH(CH3)2 1-cloro-4-isopropilcicloexano CH3CH2OH CH(CH3)2

4-isopropilcicloexeno Prof. Dr. Paulo Roberto de Oliveira Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus Curitiba

12) Qual ismero (trans-1-bromo-4-t-butilcicloexano ou o cis-1-bromo-4-t-butilcicloexano) reagir mais rapidamente em uma reao do tipo E2? Desenhe cada molcula em sua conformao mais estvel e justifique sua resposta. Lembre-se, o grupo t-butil sempre fica na posio equatorial. Dica use o cicloexano na conformao cadeira. 13) Arranje os compostos de cada srie abaixo na ordem crescente de reatividade frente desidro-halogenao com base pequena e forte, Justifique:

a.1) 2-bromo-2-metilbutano ; a.2) 1-bromopentano ;a.3) 2-bromopentano e a.4) 3-bromopentano b.1) 1-bromo-3-metilbutano ; b.2) 2-bromo-2-metilbutano e b.3) 2-bromo-3-metilbutano
14) O 2-bromo-3-etil-hexano, reage com bases como EtO-Na+/EtOH para dar uma mistura de dois alquenos (A e B). a) Determine a configurao (R e S) do bromo-alcano (1). b) Desenhe as projees de Newman ao longo das ligaes C2-C3 na conformao mais favorvel para a eliminao e mostre o mecanismo e os produtos.

15) A desalidrificao de haletos vinlicos e de di-haletos vicinais ou geminais um mtodo de preparao de alquinos por dupla eliminao. Complete os esquemas, indicando no item c a estrutura do haleto vinlico intermedirio. Depois mostre o mecanismo. NaMeO o metxido de sdio, uma base forte.

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16) (a) Qual(is) produto(s) ser(o) obtido(s) para cada uma das seguintes reaes? Em cada reao fornea o mecanismo (SN2 ou E2) para cada produto e indique qual dos produtos dever ser formado em maior quantidade. Justifique. Considere que a base forte favorece SN2 e E2, mesmo em solventes prticos.

17) Fornea o mecanismo e a estrutura do produto (C6H10S) formado atravs da seguinte reao: Considere que a base forte favorece SN2 e E2, mesmo em solventes prticos.

18) Que produtos se esperariam obter de cada uma das seguintes reaes de eliminao? Se mais de um produto for possvel, indique qual ser o produto principal. Justifique

Observaes: A prova vai ter como base, todos os exerccios desta lista e o assunto dado em sala de Aula.

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