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Capítulo01 Viscosidade PDF
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1.1. Petrleo
Petrleo (do latim petra = rocha e oleum = leo) o nome dado s misturas naturais de hidrocarbonetos que podem ser encontradas no estado slido, lquido ou gasoso, a depender das
condies de presso e temperatura a que estejam submetidas. O petrleo tanto pode aparecer em
uma nica fase como pode se apresentar em mais de uma fase em equilbrio.
Sob o nome hidrocarbonetos existe uma grande variedade de compostos de carbono e hidrognio que quimicamente, de acordo com certas caractersticas, so agrupados em sries. Mais de
quinze sries de hidrocarbonetos j foram identificadas, sendo que umas so encontradas com maior
freqncia que outras. As mais comumente encontradas so as parafinas, as olefinas e os hidrocarbonetos aromticos. Dentro de uma mesma srie podem ser encontrados desde compostos muito
leves e quimicamente simples, como, por exemplo, o metano da srie das parafinas, a compostos
bem mais pesados e quimicamente complexos.
Na srie das parafinas encontram-se os hidrocarbonetos parafnicos normais ou alcanos,
que possuem a frmula geral CnH2n+2. Os nomes dos alcanos so formados por um prefixo, que
especifica o nmero de tomos de carbono, e o sufixo ano. Assim, a srie dos alcanos constituda
do metano (CH4), etano (C2H6), propano (C3H8), butano (C4H10), etc.
Os hidrocarbonetos parafnicos podem apresentar ramificaes em um ou mais tomos de
carbono, sendo nesses casos denominados isoparafinas ou isoalcanos, mas possuem a mesma
frmula geral dos alcanos. Alguns hidrocarbonetos da srie dos isoalcanos so o isobutano, o isopentano e o 3-metil-pentano, por exemplo.
1-1
1-2
Para distinguir os alcanos dos isoalcanos normalmente se usa o prefixo normal (ou simplesmente n) no caso dos alcanos e o prefixo iso normal (ou simplesmente i) no caso dos isoalcanos. Por exemplo, usam-se as denominaes n-butano para indicar que se trata de um alcano e ibutano para indicar que se trata de um isoalcano.
Na srie das olefinas os hidrocarbonetos mais comuns so os alcenos, que apresentam a
frmula geral CnH2n. Dentre eles podem ser citados o eteno (C2H4) e o propeno (C3H6), por exemplo.
Dentre os hidrocarbonetos aromticos podem ser mencionados o benzeno (C6H6), o tolueno
(C7H8) e o naftaleno (C10H8).
Agregada mistura de hidrocarbonetos vem sempre uma certa quantidade de impurezas,
sendo as mais comuns o dixido de carbono, o oxignio, o nitrognio, o gs sulfdrico, o hlio e
alguns outros compostos de carbono.
A infinita variedade de composies das misturas de hidrocarbonetos, aliada variao de
tipos e teores de impureza, faz com que praticamente todas as misturas tenham caractersticas
diferentes. Cor, viscosidade, massa especfica, etc., podem diferir bastante de uma jazida para outra.
As propriedades fsico-qumicas de um petrleo dependem de sua composio qumica,
que pode ser obtida atravs de anlises qumicas. A anlise qumica completa de um petrleo envolve tcnicas caras e complexas, o que muitas vezes torna proibitiva a sua execuo. A identificao
de cada composto e em que proporo, isto , com que frao molar ele se acha presente na mistura
o que se chama anlise composicional. Como o petrleo uma mistura bastante complexa, normalmente com grande quantidade de hidrocarbonetos diferentes, costuma-se usar o artifcio da
anlise composicional resumida, que consiste em juntar em um mesmo grupo os compostos que
apresentam o mesmo nmero de tomos de carbono. Os compostos so representados pela letra C
maiscula, acompanhada pelo algarismo correspondente ao nmero de tomos presentes nos compostos do grupo. Assim, o butano, que tem quatro tomos de carbono, e os demais compostos de
outras sries que tambm tm quatro tomos de carbono se agrupam sob o ttulo C4. Embora hoje
existam equipamentos modernos que conseguem determinar um grande nmero de molculas com
20 ou mais tomos de carbono, normalmente os procedimentos para se fazer essa anlise separam
molculas com at seis tomos de carbono, ficando todos os demais componentes, com sete ou mais
tomos, agrupados como pseudocomponente C + .
7
Outro aspecto interessante que, como as condies de presso variam com a posio dentro do reservatrio, a rigor pode-se dizer que em uma mesma acumulao de petrleo as caractersticas dos fluidos variam de ponto a ponto.
1-3
da superfcie da terra. A essa profundidade tanto a presso como a temperatura bem maior que na
superfcie. Quando levada para a superfcie essa mistura procura um novo estado de equilbrio
devido s novas condies de presso e temperatura a que est sendo submetida. Nessa nova situao uma parte dos hidrocarbonetos, predominantemente os mais leves, se vaporizar, enquanto os
menos leves permanecero no estado lquido. Assim, uma parte dos hidrocarbonetos vai continuar
lquida, enquanto a outra parte vai se transformar em gs. A parte da mistura que se encontrava no
estado lquido nas condies do reservatrio e que permanece lquida nas condies de superfcie
recebe o nome de leo. A parte que se vaporiza recebe o nome de gs natural ou simplesmente gs.
Nas condies de reservatrio tem-se, portanto, no exatamente leo e sim uma mistura lquida de
hidrocarbonetos formada pelo leo mais o gs natural que nele se encontra dissolvido. Caso a
mistura se apresente totalmente no estado gasoso j nas condies de reservatrio recebe tambm o
nome de gs natural.
leo a parte que permanece no estado lquido quando uma mistura lquida de hidrocarbonetos
levada das condies de reservatrio para as condies de superfcie.
Gs natural o nome dado s misturas de hidrocarbonetos que, quando esto nas condies de
superfcie, se apresentam na forma gasosa. No reservatrio estas misturas podem se apresentar tanto
na forma gasosa como dissolvida no leo.
1-4
vapor
vapor
vapor
lquido
lquido
lquido
p1, T1
p 2, T 2
p1 = p2 = p3 = p4
patm
p3, T3
p4, T4
T2 = T3
1-5
se pode dizer a respeito da condensao. Na verdade, para uma substncia pura o ponto de orvalho
coincide com o ponto de bolha.
Para cada valor de presso diferente em que se fizer a vaporizao vai-se obter um valor
diferente para a temperatura de ebulio (ou de bolha), embora o comportamento seja semelhante.
Esses pares, presso e sua correspondente temperatura de ebulio, podem ser representados graficamente no chamado diagrama de fases, conforme mostra a Figura 1.2. Ligando-se os pontos de
bolha obtidos para diversas presses, resulta a curva de vaporizao da substncia.
Ponto crtico
pc
Presso
lquido
2
3
vapor
Temperatura
Tc
1-6
Presso
pc - Presso crtica
Tc - Temperatura crtica
Vc - Volume crtico
E
Ponto
pc
Tc
Lquido
Vapor
T4
Lquido + Vapor
T3
F
Vc
T2
T
H 1
Volume
A linha EFGH da Figura 1.3 representa a vaporizao da substncia a uma temperatura T1. Partindo-se do ponto H e seguindo a linha HGFE tem-se um processo de condensao. O ponto G
chamado de ponto de orvalho porque a aparece a primeira gota de lquido, enquanto que F o
ponto de bolha. Observa-se que para uma substncia pura a presso de bolha e a presso de orvalho
coincidem.
A linha formada pela ligao dos pontos de bolha obtidos a diferentes temperaturas recebe
o nome de curva dos pontos de bolha (linha FC). A linha que liga os pontos de orvalho recebe o
nome de curva dos pontos de orvalho (linha GC). Essas duas linhas se encontram no chamado ponto
crtico e delimitam uma rea denominada regio de duas fases, pois a convivem lquido e vapor em
equilbrio. Como pode ser visto, o ponto crtico corresponde ao maior valor de presso em que as
duas fases coexistem. A linha que delimita a regio dentro da qual coexistem lquido e vapor (FCG),
formada, portanto, pelas curvas de bolha e de orvalho, normalmente chamada de envelope de fases
ou envoltria.
Deve-se frisar que o comportamento da curva de vaporizao (ou de condensao), bem
como das linhas que formam o diagrama presso versus volume, varia de uma substncia para outra.
vapor
vapor
1-7
vapor
lquido
lquido
lquido
p1, T1
p2, T2
p1 = p2 = p3 = p4
p3, T3
Constante
p4, T4
T2 < T3
Temperatura
Figura 1.5 Diagrama de fases de uma mistura.
1-8
ponto 3 aparecem os primeiros indcios de lquido. Esse ponto, que marca o incio da condensao
da substncia, chamado de ponto de orvalho. Para que mais e mais fluido se condense deve haver
uma retirada contnua de calor com a correspondente reduo da temperatura. Para que toda a
substncia se condense necessrio que o sistema chegue condio de temperatura do estgio 2,
ou seja, temperatura de bolha. Diferentemente das substncias puras, as misturas apresentam
valores distintos para os seus pontos de bolha e de orvalho. A partir do ponto de bolha a posterior
retirada de calor causar apenas mais reduo na temperatura da mistura, que j se encontra totalmente no estado lquido.
O ponto importante do processo que a vaporizao e a condensao da mistura s ocorrem com variao de temperatura. Como j foi dito, isso acontece devido ao fato de que a mistura
formada por componentes de diferentes presses de vapor. Inicialmente, predomina a vaporizao
dos componentes mais leves. Para que haja um crescimento na proporo dos demais componentes
necessrio que a temperatura v aumentando progressivamente at o ponto de orvalho. Para cada
presso diferente em que for feita a vaporizao sero obtidos pontos de bolha e de orvalho diferentes. Unindo-se os pontos de bolha das diferentes presses obtm-se a curva dos pontos de bolha. Da
mesma forma, ligando-se os pontos de orvalho obtm-se a curva dos pontos de orvalho. As duas
curvas se encontram no ponto crtico.
Tanto no diagrama de fases como no diagrama presso versus volume, a linha formada pelas curvas de bolha e de orvalho delimita uma regio, denominada envelope de fases ou envoltria,
em cujo interior coexistem a fase lquida e a fase vapor.
A Figura 1.6 mostra um exemplo de diagrama presso versus volume de uma mistura.
Comparativamente ao caso de uma substncia pura (Figura 1.3) observa-se uma diferena bsica na
configurao das linhas dentro do envelope de fases: as isotermas no so isbaras.
Presso
p c - Presso crtica
Tc - Temperatura crtica
Vc - Volume crtico
Ponto crtico
C
pc
Tc
Lquido
Lquido + Vapor
Vapor
T4
T3
T2
T1
Vc
Volume
1-9
p1
Ponto crtico
100%
75%
Presso
% lquido
50%
Curva dos
pontos de
orvalho
0%
T1
Cricondenterma
25%
Temperatura
A curva dos pontos de bolha juntamente com a curva dos pontos de orvalho delimitam uma regio
de coexistncia das duas fases, ou seja, uma regio cujos pontos representam a mistura com uma
parte no estado lquido em equilbrio com a outra parte que se encontra no estado gasoso. direita
da curva dos pontos de orvalho se localiza a regio das misturas gasosas e esquerda da curva dos
pontos de bolha se encontra a regio das misturas lquidas. Por exemplo, no diagrama da Figura 1.7,
o ponto 1 de coordenadas p1 (presso) e T1 (temperatura) um lquido, uma vez que est localizado
na regio das misturas lquidas. Se as condies da mistura forem dadas pelo ponto 2 a mistura
apresentar uma parte no estado lquido, em equilbrio com uma parte gasosa.
As linhas traadas na regio de duas fases que indicam os percentuais de lquido na mistura
so chamadas de linhas de qualidade. O ponto 2, por exemplo, representa uma mistura na qual 75%
da massa do fluido encontram-se no estado lquido e 25% no estado vapor. Se o ponto estivesse em
cima da linha 50%, metade da massa estaria no estado lquido e metade no estado vapor.
Ainda no diagrama da Figura 1.7, pode ser observada uma linha reta tangente curva dos
pontos de orvalho e perpendicular ao eixo das temperaturas. Essa linha se chama cricondenterma e
representa a maior temperatura em que ainda se tem a coexistncia de duas fases. A linha reta
tangente curva dos pontos de bolha e perpendicular ao eixo das presses chama-se cricondenbrica. Essa linha representa a maior presso em que ainda coexistem duas fases. Como ser visto
posteriormente, essas duas linhas so bastante importantes para a definio do comportamento
termodinmico das misturas.
1-10
R1
pR
Ponto
crtico
R2
Presso
100%
75%
50%
25%
0%
Temperatura TR1
Tc
TR2
1-11
submetido a essas condies, qualquer reduo de presso, por menor que seja, acarretar vaporizao de uma poro, mesmo infinitesimal, da mistura.
R
pR
Presso
100%
75%
pS
25%
0%
TS
Temperatura
TR
Se a mistura est nas condies representadas pelo ponto R, por exemplo, diz-se que o leo
subsaturado. Para se iniciar a vaporizao da mistura mantendo a temperatura constante necessrio que a presso seja reduzida at o valor correspondente ao ponto 2 do diagrama, ponto este que se
situa exatamente sobre a curva dos pontos de bolha. Para se identificar essa presso em que comea
a vaporizao da mistura temperatura considerada emprega-se comumente a expresso presso de
saturao. Assim, os termos ponto de bolha e ponto de saturao, presso de bolha e presso de
saturao, etc., normalmente so utilizados de maneira indistinta neste texto.
Em reservatrios reais, quando comea a produo, tanto o fluido que produzido, como o
que permanece na formao, sofrem alteraes devidas s mudanas das condies s quais eles
ficam submetidos. O fluido produzido passa das condies iniciais de presso e temperatura do
reservatrio para as condies de presso e temperatura da superfcie. Devido retirada de massa a
presso no interior da formao vai se reduzindo. Assim, apesar da temperatura do reservatrio se
manter praticamente constante durante a sua vida produtiva, as condies a que fica submetido o
fluido que permanece vo se alterando.
A curva RS representa o comportamento do fluido produzido desde as condies iniciais
do reservatrio, ponto R, at as condies da superfcie, ponto S. No exemplo da figura, nas condies de superfcie aproximadamente 60% dos hidrocarbonetos produzidos estaro na fase lquida e
os 40% restantes estaro na fase gasosa. De um modo geral o fluido produzido submetido a um
processo de separao antes de ser colocado em tanques nas condies ambientes. A presso e a
temperatura de separao so determinadas atravs de clculos e recebem o nome de condies de
separao.
O comportamento do fluido que permanece no reservatrio representado por uma linha
vertical correspondente temperatura do reservatrio. A presso vai caindo continuamente at as
condies de abandono, quando ocorre a suspenso da produo.
1-12
pR
Ponto
crtico
Presso
100%
40%
pS
0%
TS
Temperatura
TR
pR
Presso
1-13
Ponto
crtico
100%
0%
20%
pS
TS
TR
Temperatura
Deve ser lembrado que a forma do diagrama de fases, a localizao do ponto crtico, a disposio das linhas de qualidade e outras particularidades do diagrama de fases dependem da composio original da mistura. Assim, a maior proximidade das curvas de qualidade da curva dos pontos
de bolha ou da curva dos pontos de orvalho j caracterstica de um ou outro tipo de fluido. Portanto, uma inspeo rpida do diagrama de fases pode fornecer uma idia aproximada do tipo de fluido
que se tem em mos. A classificao de uma mistura como um ou outro tipo , no entanto, apenas
uma apreciao qualitativa, no sendo suficiente para caracterizar o fluido em estudo. So necessrios dados quantitativos, obtidos por meio de ensaios de laboratrio, para realmente caracterizar o
fluido.
1.3.2. Reservatrios de gs
Chama-se reservatrio de gs a jazida de petrleo que contm uma mistura de hidrocarbonetos que se encontra no estado gasoso nas condies de reservatrio. Quando o ponto correspondente s condies de presso e temperatura a que est submetida a mistura colocado em um
diagrama de fases, verifica-se que o mesmo se localiza direita da temperatura crtica.
Os reservatrios de gs so classificados como reservatrios de gs seco, reservatrios de
gs mido e reservatrios de gs retrgrado. Essa classificao depende do comportamento do
1-14
fluido quando sujeito a redues de presso dentro do prprio reservatrio e tambm do tipo de
fluido resultante nos equipamentos de superfcie.
Ao ser levada para a superfcie a mistura gasosa pode ser submetida a processos de separao dos componentes mais leves dos mais pesados, resultando dessa separao duas fases distintas.
Os componentes mais leves permanecem no estado gasoso e os mais pesados vo dar origem aos
chamados lquidos de gs natural, normalmente designados simplesmente por LGN.
Presso
pR
0%
100%
60%
pS
TS
Temperatura
TR
1-15
pR
Ponto
crtico
Presso
0%
100% 80%
S
pS
Temperatura
TR
TS
b) Reservatrio de gs retrgrado
O reservatrio de gs retrgrado recebe esse nome devido a um fenmeno que ocorre em
reservatrios de gs cuja temperatura situa-se entre a temperatura crtica da mistura e a cricondenterma. A Figura 1.14 apresenta um diagrama de fases de uma mistura em que pode acontecer esse
fenmeno. Na figura est indicado que nas condies iniciais a temperatura do reservatrio est
exatamente na condio citada, ou seja, a temperatura do reservatrio est entre a temperatura crtica
e a cricondenterma.
Ponto crtico
pR
60%
2
0%
Temperatura
TR
Cricondenterma
Presso
100%
1-16
O fenmeno retrgrado se passa do seguinte modo: medida que o fluido vai sendo produzido, a presso no interior do reservatrio vai se reduzindo, enquanto a temperatura permanece
constante. A mistura permanece no estado gasoso at o instante em que a presso atinge um determinado valor em que comea a acontecer um processo de condensao. Essa situao corresponde
ao ponto 1 no diagrama. medida que a presso continua a cair, a quantidade de lquido aumenta
at atingir um valor mximo. A partir desse mximo a reduo da presso causa uma reverso do
processo, ou seja, o lquido comea a retornar para a fase vapor. Se a presso continuar caindo
poder-se- chegar ao ponto 2 do diagrama, quando tudo que tinha se liquefeito ter voltado para o
estado de vapor.
O ponto interessante do fenmeno de condensao retrgrada o fato de uma reduo de
presso causar a condensao de um gs, quando o que se espera que redues de presso causem
vaporizaes de lquidos. A rea hachurada mostrada na Figura 1.14 indica a regio do diagrama de
fases em que ocorre o fenmeno da condensao retrgrada.
Deve ser observado que o fenmeno retrgrado acontece no interior da rocha-reservatrio,
uma vez que nele que ocorre o processo natural de reduo de presso enquanto a temperatura se
mantm constante. O reservatrio de gs retrgrado tambm conhecido como reservatrio de gs
condensado retrgrado.
Quando a temperatura do reservatrio est muito prxima da temperatura crtica da mistura
tem-se uma condio especial de gs retrgrado. Nessa situao, logo no incio, com pequenas
redues de presso ocorre um rpido crescimento da quantidade de fluido condensado. Pela inspeo do diagrama de fases verifica-se que quando a temperatura do gs se aproxima muito da temperatura crtica a linha vertical que representa o comportamento de presso do reservatrio corta uma
quantidade grande de linhas de qualidade logo no incio. Esse tipo de reservatrio pode ser chamado
de reservatrio de gs condensado quase crtico.
No caso de reservatrio de gs condensado, a anlise PVT (presso-volume-temperatura)
para a determinao em laboratrio das propriedades dos fluidos existentes no meio poroso deve ser
feita aps recombinao dos fluidos obtidos em um processo de amostragem.
Quando no esto disponveis dados obtidos a partir de experimentos de laboratrio, a
presso de orvalho para gs natural condensado, como uma funo da composio e da temperatura,
pode ser estimada pela correlao de Nemeth & Kennedy (1967), apresentada no Apndice D.
Uma das maneiras de se classificar os reservatrios de petrleo atravs da chamada razo
gs/lquido de produo (RGL), que o quociente da diviso da vazo instantnea de gs pela vazo
instantnea de leo, ambas medidas em condies-padro. Segundo Craft & Hawkins (1959), os
reservatrios de petrleo podem ser classificados, de maneira simplificada, como sendo de leo, de
gs condensado ou de gs seco, a depender da razo gs-lquido de produo (RGL):
Reservatrio de Gs Condensado: 900 m3 std/m3 std < RGL < 18.000 m3 std/m3 std;
1-17
sentada por m3 std/m3 std. comum, no entanto, principalmente na literatura norte americana e,
portanto, em bacos, grficos e correlaes apresentados na literatura, o uso de unidades diferentes
para as vazes de gs e de lquido. Por exemplo, a razo gs/lquido (RGL), a razo gs/leo (RGO)
e a razo de solubilidade (Rs), a ser definida em sees posteriores, podem ser apresentadas em
scf/stb ou SCF/STB, onde SCF significa Standard Cubic Feet, ou seja, ps cbicos standard (ps
cbicos medidos nas condies-standard ou padro de se medir volumes de gs), e STB significa
Stock Tank Barrel, isto , barril no tanque de estocagem (volume em barril, medido nas condies
do tanque de estocagem, o que normalmente entendido como condies-standard ou padro de se
medir volumes de leo).
A Figura 1.15 mostra em um nico grfico o comportamento tpico de uma mistura de hidrocarbonetos encontrada em reservatrios de petrleo e os vrios tipos de reservatrios.
Reservatrios de leo
Lquido
os
ont
sp
o
r
ad
po
va
rv
u
%
0
C
90
. 1
lq
ps Ts
Reserv. de gs
p1 T1
p2 T2
ha
de bol
C
Regio de
condensao
retrgrada
Lquido
+
Vapor
r
po
va
r
po
.
va por
lq
%
0
va
30%
. 8 0%
lq
os
9
%
nt
.
20
o
lq
%
sp
10
do
de
%
70
p3 T3
or
va
l ho
Vapor
rv a
Cu
T
Figura 1.15 Envoltria p versus T tpica de uma mistura de hidrocarbonetos (1) leo
(2) gs condensado retrgrado e (3) gs no-retrgrado.
O ponto (ps, Ts) representa as condies de presso e de temperatura de separao dos fluidos na
superfcie. As condies iniciais (p1, T1) representam um exemplo de reservatrio de leo, enquanto
que o ponto (p2, T2) um exemplo de reservatrio de gs condensado retrgrado. As condies (p3,
T3) representam um reservatrio de gs no-retrgrado, isto , aquele que no apresenta condensao no reservatrio. Neste caso, quando a produo de lquido (condensado) na superfcie praticamente nula (RGL 18.000 m3 std/m3 std) o reservatrio denominado gs seco, caso contrrio o
reservatrio chamado de gs condensado ou mido.
1-18
como reservatrio de gs como reservatrio de leo, a depender de qual seja a fase preponderante.
Como o gs muito menos denso que o lquido, existe naturalmente uma separao e arrumao
desses fluidos. O gs ocupa a parte superior da formao enquanto que o lquido fica na parte
inferior.
Mesmo existindo um grande volume de hidrocarbonetos na fase gasosa a jazida classificada como reservatrio de leo com capa de gs se o interesse econmico for o leo. Na verdade o
reservatrio de leo recebe esse complemento com capa de gs na sua denominao se o volume de
gs na capa tem realmente grandes propores. Esse um aspecto muito relevante para os processos
produtivos da jazida. Deve ser lembrado que esse reservatrio, alm do gs da capa que chamado
de gs livre, tem tambm uma certa quantidade de gs dissolvido no leo. A Figura 1.16 ilustra
esquematicamente um reservatrio desse tipo.
gs
leo
X
$ $ $
capa de gs
hidrocarbonetos lquidos (leo)
gua
Figura 1.16 Reservatrio de leo com capa de gs.
Quando a quantidade de gs for muito maior que a de lquido, de tal maneira que o interesse econmico principal seja o gs, esse reservatrio no poder mais ser classificado como reservatrio de leo e dever ser classificado como reservatrio de gs. A Figura 1.17 apresenta o esquema
de um reservatrio desse tipo. Da pequena quantidade de hidrocarbonetos lquidos existentes no
reservatrio resultaria uma produo de leo igualmente pequena, o que tornaria a sua explorao
antieconmica. Numa situao como essa o interesse econmico se volta para a explorao do gs.
1-19
gs
gs
gua
pr = p / pc ,
(1.1)
T r = T / Tc
(1.2)
1-20
V r = V / Vc ,
(1.3)
c=
1
V
(1.4)
1
V
(1.5)
ou simplesmente por:
c=
m
,
V
(1.6)
V=
m
,
(1.7)
de onde se pode escrever que a variao de volume por variao de presso, ou seja, a derivada do
volume em relao presso, dada por:
V
m
= 2
.
p
p
(1.8)
Substituindo as Eqs. (1.7) e (1.8) na Eq. (1.5) obtm-se uma expresso para a compressibilidade
isotrmica em funo da massa especfica e da derivada da massa especfica em relao presso:
c=
1
p T
(1.9)
1
,
p
(1.10)
ou simplesmente:
c=
1-21
G = yi Gi ,
(1.11)
i =1
yi =
ni
nc
nj
(1.12)
j =1
Vi = Vi e V = y iVi , onde V o volume total do sistema. De modo similar, qualquer outra grani =1
G = y i Gi ,
(1.13)
i =1
1-22
nc
G = y i Gi + G ,
(1.14)
i =1
onde G a diferena entre o valor da propriedade real da soluo e a soma ponderada dos valores
das propriedades dos componentes puros que a constituem nas mesmas condies de presso e de
temperatura da soluo. Se a propriedade G for o volume, tem-se que:
nc
V = V y iVi ,
(1.15)
i =1
onde V a variao de volume que se observa quando se forma 1 mol da soluo a partir dos
componentes puros. Um exemplo clssico de mistura no ideal ocorre quando se deseja preparar 2 l
de uma soluo 30% molar de metanol em gua, a 25 oC e 1 atm. Nesse caso so necessrios V1 =
1,017 l de metanol e V2 = 1,053 l de gua. Os volumes molares so:
Metanol
gua
V1 = 40,727 cm3/molg
V2 = 18,068 cm3/molg
V1 = 38,632 cm 3 / mol g
V 2 = 17,765 cm 3 / mol g
importante mencionar que no se deve confundir o conceito de comportamento de soluo ideal com o de comportamento de gs ideal, a ser estudado na Seo 1.7.1.
(massa %) i =
mi
nc
100 ,
mj
(1.16)
j =1
nc
mj
j =1
1-23
(volume %) i =
Vi
nc
100 ,
(1.17)
V j
j =1
nc
V j
j =1
(mol %) i =
ni
nc
100 ,
(1.18)
nj
j =1
yi =
ni
nc
nj
ni
,
nt
(1.19)
j =1
M a = yi M i ,
(1.20)
i =1
1-24
ni
nc n
1
M a = n
M i = i M i =
c
i =1 nt
nt
i =1
nj
j =1
nc
nc
(ni M i ) .
(1.21)
i =1
p pc = y i p ci
(1.22)
i =1
e
nc
T pc = y i Tci ,
(1.23)
i =1
onde ppc e Tpc so, respectivamente, a presso e a temperatura pseudocrticas, yi a frao molar do
componente i na mistura, nc o nmero de componentes e pci e Tci so, respectivamente, a presso e
a temperatura crticas de cada componente. Assim, ao invs de propriedades reduzidas calculam-se
as chamadas propriedades pseudoreduzidas:
p pr = p / p pc
(1.24)
T pr = T / T pc .
(1.25)
1-25
1.7.1. Gs ideal
Normalmente os gases podem ser considerados como ideais quando submetidos a baixas
presses e altas temperaturas.
a) Lei de Boyle-Mariotte
O volume ocupado por uma determinada massa de um gs ideal ser inversamente proporcional presso, se a temperatura for mantida constante:
V ~
1
ou pV = constante.
p
(1.26)
b) Lei de Charles
O volume ocupado por uma determinada massa de um gs ideal ser diretamente proporcional temperatura, se a presso for mantida constante:
V ~ T ou
V
= constante .
T
(1.27)
d) Equao de estado
Equao de estado uma expresso que relaciona a presso, a temperatura e o volume de
um gs ou lquido. As leis de Boyle-Mariotte, Charles e Avogadro podem ser combinadas para a
obteno de uma equao de estado para um gs ideal. Inicialmente aplicam-se conjuntamente as
leis de Boyle-Mariotte e de Charles para descrever a passagem de um gs ideal do estado 1 para o
estado 2, conforme ilustrado na Figura 1.18.
Estado 1
Estado 2
p1, V1, T1
p2, V2, T2
1-26
p1V1 p 2 V2
.
=
T1
T2
(1.28)
pV
= constante .
T
(1.29)
pVm
(1.30)
=R,
T
onde R uma constante do gs. Ento, a introduo da lei de Avogadro leva concluso de que R
igual para todos os gases, passando a se chamar constante universal dos gases. Dessa forma, a
equao de estado para um gs ideal, considerando um volume igual ao volume molar, dada por:
pVm = RT .
(1.31)
pV = nRT ,
(1.32)
Exemplo 1.1 Qual o volume ocupado por um mol-lb de um gs ideal quando submetido a uma
presso de 100 psia e a uma temperatura de 90 oF?
Soluo:
No sistema de unidades usado neste exemplo o valor da constante universal dos gases
10,73 psi ft 3 /(mol lbo R) . Assim, empregando a Eq. (1.32):
e) Massa especfica
Por definio, a massa de um nmero n de mols de gs dada por:
m = nM ,
(1.33)
onde M a massa molecular do gs. Assim, a massa especfica de um gs ideal expressa por:
m pM
=
.
V
RT
f) Densidade
A densidade de um gs definida pela relao:
(1.34)
dg =
g
ar
1-27
(1.35)
onde g e ar so, respectivamente, as massas especficas do gs e do ar, ambas medidas nas mesmas
condies de temperatura e presso. Para um gs ideal tem-se:
pM g
g =
(1.36)
RT
ar =
p M ar
.
RT
(1.37)
dg =
Mg
M ar
(1.38)
dg
Mg
29
(1.39)
Cada gs exerce uma presso igual que exerceria caso estivesse s no recipiente.
n = n A + n B + nC + ... .
(1.40)
p AV = n A RT ,
p BV = n B RT ,
pCV = nC RT ,
... .
(1.41)
p = p A + p B + pC + ... ,
(1.42)
ento:
p=
n A RT n B RT nC RT
RT
+
+
+ ... =
V
V
V
V
nc
ni =
i =1
nRT
,
V
(1.43)
1-28
p i V = ni RT .
(1.44)
Ento, a relao entre a presso parcial de um determinado componente e a presso total do sistema
dada por:
pi ni RT / V ni
=
=
= yi ,
p
nRT / V
n
(1.45)
pV A = n A RT ,
pVB = n B RT ,
pVC = nC RT ,
...,
(1.46)
VA = nA
RT
,
p
VB = n B
RT
,
p
VC = nC
RT
,
p
....
(1.47)
Mas:
V = V A + V B + VC + ... ,
(1.48)
o que produz:
V = nA
RT
RT
RT
RT
+ nB
+ nC
+ ... =
p
p
p
p
nc
ni =
i =1
nRT
.
p
(1.49)
pVi = ni RT .
(1.50)
Ento, a relao entre o volume parcial de um determinado componente e o volume total do sistema
dada por:
Vi ni RT / p ni
=
=
= yi .
V
nRT / p
n
(1.51)
Assim, a frao molar de um componente i igual ao quociente entre os volumes parcial do componente e total do sistema. Ou seja, de acordo com a lei de Amagat, para um gs ideal a frao molar
igual frao volumtrica.
___________________________
Exemplo 1.2 Uma mistura de gases ideais que est sujeita a uma presso de 750 psia e a uma
temperatura de 100 oF tem a composio da Tabela 1.1:
Tabela 1.1 Composio da mistura de gases do Exemplo 1.2
Componente
Frao molar
Metano
Etano
Propano
0,85
0,10
0,05
1-29
Soluo:
Parte (a):
Pela lei de Dalton (presses parciais):
Vmetano = n metano
c) Densidade
A densidade de uma mistura de gases definida de maneira semelhante densidade de um
componente nico, sendo dada ento por:
dg =
Ma
M
a ,
M ar
29
(1.52)
d) Compressibilidade isotrmica
A compressibilidade isotrmica de um gs ou de uma mistura gasosa que se comporta como gs ideal obtida substituindo-se a definio de massa especfica oriunda da equao de estado
dos gases ideais,
pM
,
RT
(1.53)
cg =
RT ( pM / RT ) 1
= .
pM
p
p
(1.54)
1-30
1.7.3. Gs real
Quando se considera o comportamento de um gs real a equao de estado dos gases deve
ser modificada para exprimir a nova situao.
a) Equao de estado
Para gases reais a equao de estado toma a seguinte forma:
pV = ZnRT ,
(1.55)
Z=
Vreal
.
Videal
(1.56)
O fator de compressibilidade no constante, varia com a composio do gs, com a temperatura e com a presso. Valores de Z podem ser estimados utilizando-se grficos obtidos experimentalmente. A Figura 1.19 mostra, como exemplo, um grfico do fator de compressibilidade do
metano.
1-31
___________________________
Exemplo 1.3 Calcular a massa de metano contida em um recipiente de 5 ft3 a uma presso de 700
psia e a uma temperatura de 68 oF.
Soluo:
Do grfico da Figura 1.19 obtm-se Z = 0,92. Aplicando-se a lei dos gases reais:
pV = ZnRT = Z
m
RT ,
M
1-32
m=
pVM
700 5 16
=
= 10,74 lb .
ZRT
0,92 10,73 (68 + 460)
___________________________
1-33
Figura 1.20 Fator de compressibilidade Z para gases de hidrocarbonetos puros. Figura da pgina 32 de
Brown, G. G; Katz, D. L; Oberfell, G. G. & Alden, R. C.: Natural Gasoline and the Volatile Hydrocarbons.
Tulsa, Oklahoma, USA, Natural Gas Association of America, Copyright 1948. Extrada de Burcik, E. J.,
Properties of Petroleum Reservoir Fluids, Copyright 1979 (Figura 9). Reproduzida com permisso de Gas
Processors Suppliers Association e de International Human Resources Development Corporation
IHRDC.
b) Massa especfica
Usando a equao de estado dos gases reais a massa especfica expressa por:
m pM
=
.
V ZRT
(1.57)
1-34
___________________________
Exemplo 1.4 Calcular a massa especfica do metano a 900 psia e 140 oF.
Soluo:
Do grfico da Figura 1.19 tem-se que Z = 0,94. Logo:
pM
900 16
=
= 2,38 lb / ft 3 .
ZRT 0,94 10,73 (140 + 460)
___________________________
c) Densidade
Semelhantemente ao caso dos gases ideais, a densidade de um gs real definida pela relao:
dg =
g
ar
(1.58)
onde g e ar so, respectivamente, as massas especficas do gs e do ar, ambas medidas nas mesmas
condies de temperatura e presso.
Para um gs real tem-se:
g =
pM g
Z g RT
(1.59)
ar =
p M ar
.
Z ar RT
(1.60)
1-35
M a = yi M i ,
(1.63)
i =1
b) Densidade
A densidade de uma mistura de gases reais definida de maneira semelhante usada para
componentes nicos ou para misturas gasosas de gases ideais:
Ma
M
dg =
a .
(1.64)
M ar
29
___________________________
Exemplo 1.5 Qual a densidade de uma mistura gasosa composta por 30% de metano, 60% de
etano e 10% de propano (frao molar)?
Soluo:
3
M a 27,20
=
= 0,94 .
29
29
___________________________
dg =
c) Propriedades pseudocrticas
Para a determinao das coordenadas reduzidas do gs natural (pr, Tr e Vr), ao invs das
coordenadas crticas reais, que so de difcil obteno no caso de misturas, geralmente so usadas as
coordenadas pseudocrticas. Estas podem ser calculadas atravs da mdia ponderada das coordenadas crticas de cada componente com sua frao molar na mistura, usando-se, por exemplo, as Eqs.
(1.22) e (1.23), vlidas para misturas ideais.
As Eqs. (1.22) e (1.23) fornecem valores aceitveis para as coordenadas pseudocrticas (erro da ordem de 2 a 3%) quando as misturas so formadas por gases com estruturas qumicas similares e baixos pesos moleculares. No entanto, quando os componentes diferem muito em termos de
pesos moleculares e naturezas qumicas, os valores das coordenadas pseudocrticas obtidos dessas
equaes podem conter erros significativos. Vrios mtodos empricos foram desenvolvidos na
tentativa de obter valores mais representativos para as coordenadas pseudocrticas. Satter & Campbell (1963) publicaram um artigo onde apresentaram muitos desses mtodos. Dentre eles, o mtodo
SBV desenvolvido por Stewart, Burkhardt & Voo (1959), apesar de ser mais simples que muitos
outros mtodos, foi o que apresentou melhores resultados. Detalhes do mtodo SBV esto apresentados no Apndice B.
1-36
Figura 1.21 Correlaes para as coordenadas pseudocrticas do gs natural (Brown et alii, 1948). Reproduzida de Dake, L. P., Fundamentals of Reservoir Engineering, 1978, page 18, Copyright 1978, com
permisso de Elsevier Scientific Publishing Company e de Gas Processors Suppliers Association.
1-37
As curvas da Figura 1.21 podem tambm ser expressas pelas equaes apresentadas por
Standing (1951):
(1.65)
(1.66)
(1.67)
(1.68)
1-38
Figura 1.22 Propriedades pseudocrticas do gs natural (Brown et alii, 1948 Correes propostas por
Carr et alii, 1954). Extrada de Theory and Practice of the Testing of Gas Wells, 1978, com autorizao de
Energy Resources Conservation Board (Canad).
1-39
e) Propriedades pseudoreduzidas
As propriedades pseudoreduzidas das misturas gasosas so definidas em termos das propriedades pseudocrticas:
p pr =
p
p pc
(1.69)
T pr =
T
,
T pc
(1.70)
p pr =
p
p pc
(1.71)
T pr =
T
,
T pc
(1.72)
Z = yi Z i ,
(1.73)
i =1
1-40
Figura 1.23 Fator de compressibilidade Z para gases naturais (Standing & Katz, 1942).
Extrada de Theory and Practice of the Testing of Gas Wells, 1978, com autorizao de Energy
Resources Conservation Board (Canad).
O Apndice B apresenta maiores detalhes sobre o fator de compressibilidade Z dos gases
naturais, incluindo outras correlaes para a sua estimativa. No Apndice C podem ser encontradas
1-41
Z = y HC Z HC + y a Z a + y b Z b + ... .,
(1.74)
onde yHC, ya, yb, ... so as fraes molares dos hidrocarbonetos e dos outros gases a, b, .... O fator de
compressibilidade da frao hidrocarboneto (ZHC) obtido em funo da sua presso pseudoreduzida, dada por:
p pr =
p y HC
com ( p pc ) HC =
( p pc ) HC
( y p )
i
ci HC
y HC
(1.75)
onde (ppc)HC a presso pseudocrtica dos hidrocarbonetos, enquanto por simplicidade normalmente
admite-se que os fatores de compressibilidade dos outros gases sejam iguais a 1, isto ,
Z a = Z b = Z c = ... = 1 .
(1.76)
___________________________
Componente (Ci)
C3
n-C4
n-C5
0,20
0,30
0,50
Mistura
1,00
Soluo:
O resumo de clculo das propriedades pseudocrticas encontra-se na Tabela 1.3.
Tabela 1.3 Clculo das propriedades pseudocrticas Exemplo 1.6
Ci
yi
pci (atm)
Tci (K)
yi pci (atm)
yi Tci (K)
C3
n-C4
n-C5
0,20
0,30
0,50
42,0
37,5
33,3
370
425
470
8,40
11,25
16,65
74,00
127,50
235,00
Mistura
1,00
36,30
436,50
1-42
20
= 0,55
36,30
Figura 1.23
Z = 0,88 .
524
=
= 1,20
436,50
p pr =
T pr
Exemplo 1.7 (Santos, J. A.) Considere uma mistura de gases, cuja composio dada na Tabela
1.4, submetida a uma presso de 30 atm e a uma temperatura de 400 K. Calcule o fator de compressibilidade dessa mistura.
Tabela 1.4 Composio da mistura gasosa do Exemplo 1.7
Componente (Ci)
Metano
Etano
Propano
Nitrognio
0,332
0,412
0,175
0,091
Total
1,000
Soluo:
A Tabela 1.5 contm as informaes necessrias para o clculo das propriedades pseudocrticas.
Tabela 1.5 Determinao das propriedades pseudocrticas Exemplo 1.7
Componente (Ci)
pci (atm)
Tci (K)
yi pci (atm)
Metano
Etano
Propano
Nitrognio
0,332
0,412
0,175
0,091
45,8
48,2
42,0
33,5
191
306
370
126
14,75
19,86
7,35
3,05
61,50
126,07
64,75
11,47
Total
1,000
45,01
263,79
Hidrocarbonetos
0,909
41,96
252,32
( p pc ) HC =
( yi pci )HC
y HC
41,96
= 46 atm
0,909
(T pc ) HC =
( yiTci )HC
y HC
252,32
= 278 K .
0,909
yi Tci (K)
1-43
Assim:
( p pr ) HC =
(T pr ) HC =
p y HC
( p pc ) HC
30 0,909
= 0,62
46
T
400
=
= 1,44
(T pc ) HC 278
Figura 1.23
Z HC = 0,925 .
Z = y HC Z HC + y N 2 Z N 2 .
Admitindo Z N 2 = 1 obtm-se:
g) Compressibilidade isotrmica
Conforme definio apresentada anteriormente, a compressibilidade isotrmica expressa
pela equao:
c=
1 V
V p
(1.77)
V =
ZnRT
,
p
(1.78)
1 Z
V
Z
= nRT
2.
p
p p p
(1.79)
cg =
1 Z
p
Z
nRT
2
ZnRT
p p p
(1.80)
1 1 Z
,
p Z p
(1.81)
ou
cg =
Soluo:
Parte (a):
1-44
1
1
=
= 8 10 4 psi 1 .
p 1.250
Parte (b):
Para gs real a compressibilidade dada pela Eq. (1.81). Da Figura 1.19 obtm-se os valores de Zmetano = 0,90 e Z / p 0,65 10 4 psi 1 . Ento:
1
1
c metano =
h) Compressibilidade pseudoreduzida
A compressibilidade tambm pode ser expressa na forma reduzida. Para tanto a equao
deve ser transformada utilizando o conceito de presso pseudoreduzida, que definida por:
p
,
p pc
(1.82)
p = p pc p pr
(1.83)
p pr =
de onde se escreve que:
e
p pr
p
1
.
p pc
(1.84)
Ainda:
Z
Z p pr
1 Z
.
=
=
p p pr p
p pc p pr
(1.85)
cg =
1
1 1 Z
p pc p pr p pc Z p pr
(1.86)
ou:
c g p pc =
1
1 Z
.
p pr Z p pr
(1.87)
c gpr = c g p pc .
(1.88)
c gpr =
1
1 Z
.
p pr Z p pr
(1.89)
1-45
Figura 1.25. A partir do valor de cgpr obtido de uma dessas figuras pode ser calculada a
compressibilidade do gs:
cg =
c gpr
p pc
(1.90)
1-46
1-47
Bg =
V
,
V0
(1.91)
1-48
Supondo a passagem de uma certa massa de gs real de uma condio 1 para uma condio
2 qualquer, pode-se escrever, da lei dos gases, a igualdade:
p1V1 p 2V2
.
=
T1 Z1 T2 Z 2
(1.92)
pV
pV
= 0 0 ,
ZT
Z 0T0
(1.93)
Bg =
p0 ZT
.
T0 p
(1.94)
Conforme indica a Eq. (1.94), o fator volume-formao do gs uma funo hiperblica da presso.
Deve ser observado que muitas vezes o fator volume-formao do gs apresentado como
o quociente entre o volume ocupado pelo gs nas condies-padro e o volume em uma condio
qualquer de presso e temperatura, ou seja:
Bg =
V0
.
V
(1.95)
___________________________
Exemplo 1.9 Calcular o fator volume-formao de um gs natural de densidade 0,68 (ar = 1,0) a
uma temperatura de 532 oR para os seguintes valores de presso: 2.000, 1.500, 1.000 e 500 psia.
Soluo:
p = 668 psia
T
532
.21 pc
d g = 0,68 Figura
1
T pr =
=
= 1,38 .
o
T
385
T pc = 385 R
pc
p(psia)
2.000
1.500
1.000
500
p pr =
p
p
=
p pc 668
2,99
2,45
1,50
0,75
Z
(Figura 1.23)
Bg =
p 0 ZT 14,7 Z 532
Z
=
= 15,04
T0 p
p
p
520
3
(ft /SCF)
0,700
0,715
0,810
0,900
___________________________
0,005264
0,007169
0,012182
0,027072
1-49
j) Viscosidade do gs natural
A viscosidade de um fluido uma medida da sua resistncia ao fluxo. Vrias unidades de
medio podem ser empregadas, porm a mais comum o centipoise, que tem como smbolo cp.
A viscosidade () de um gs natural varia com a presso e com a temperatura, ou seja,
= f ( p, T ) .
(1.96)
Os gases com comportamento de gs ideal (baixas presses) apresentam uma variao crescente da
viscosidade com a temperatura. Para presses elevadas (comportamento no-ideal, ou seja, de gs
real), os gases tm comportamento idntico ao dos lquidos, isto , a sua viscosidade cresce com a
presso e decresce com a temperatura.
A viscosidade de uma mistura ideal de gases pode ser obtida como uma funo aditiva das
viscosidades de seus componentes:
nc
g = yi i ,
(1.97)
i =1
yi i
g =
Mi
i =1
nc
yi
(1.98)
Mi
i =1
Exemplo 1.10 (Santos, J. A.) Calcular a viscosidade de uma mistura gasosa submetida `as condies de 200 oF e 14,7 psia, conhecendo-se as informaes da Tabela 1.6.
Tabela 1.6 Dados do Exemplo 1.10
Ci
yi
i (cp)
Metano
Etano
Propano
N-Butano
0,85
0,09
0,04
0,02
0,0132
0,0113
0,0100
0,0092
Total
1,00
Soluo:
A Tabela 1.7 mostra o resumo dos clculos necessrios para a obteno da viscosidade pelas Eqs. (1.97) e (1.98).
1-50
Ci
yi
Mi
i (cp)
Mi
yi M i
yi i M i
C1
C2
C3
n-C4
0,85
0,09
0,04
0,02
16
30
44
58
0,0132
0,0113
0,0100
0,0092
4,00
5,48
6,64
7,62
3,40
0,49
0,27
0,15
0,0449
0,0055
0,0027
0,0014
Total
1,00
4,31
0,0545
yi i
g =
Mi
i =1
4
yi
Mi
0,0545
= 0,0126 cp .
4,31
i =1
___________________________
A viscosidade do gs natural pode tambm ser obtida com o auxlio de correlaes, grficos e tabelas, aplicando-se a lei dos estados correspondentes, ou seja:
g = f ( p pr , T pr ) .
(1.99)
Figura 1.26 Viscosidade do gs natural presso de 1 atm, 1 (Carr, Kobayashi & Burrows,
1954). Extrada de Theory and Practice of the Testing of Gas Wells, 1978, com autorizao de
Energy Resources Conservation Board (Canad).
1-51
1-52
De acordo com Standing (1951), para valores de densidade menores que 1,5 (regio de interesse na engenharia de reservatrios), o valor de 1 pode tambm ser calculado atravs da seguinte
equao matemtica:
1 = 1* + (1 ) N 2 + (1 ) CO2 + (1 ) H 2 S ,
(1.100)
)
)
(1.101)
(1.102)
(1.103)
(1.104)
1-53
Figura 1.27 Razo de viscosidades do gs natural, /1 (Carr, Kobayashi & Burrows, 1954). Extrada de
Theory and Practice of the Testing of Gas Wells, 1978, com autorizao de Energy Resources Conservation
Board (Canad).
1-54
Figura 1.28 Razo de viscosidades do gs natural, /1 (Carr, Kobayashi & Burrows, 1954). Extrada de
Theory and Practice of the Testing of Gas Wells, 1978, com autorizao de Energy Resources Conservation
Board (Canad).
1-55
Dempsey (1965) desenvolveu um programa de computador para calcular a razo /1, tendo apresentado a seguinte expresso matemtica para representar analiticamente as curvas da Figura
1.27 e da Figura 1.28:
2
+ T pr
(a8
+ a9 p pr + a10 p 2pr
3
+ a11 p 3pr ) + T pr
(a12
(1.105)
+ a15 p 3pr ),
onde:
a0 = 2,46211820E00
a8 = 7,93385684E01
a1 =
a9 =
2,97054714E00
1,39643306E00
a2 = 2,86264054E01
a10 = 1,49144925E01
a3 =
8,05420522E03
a11 =
4,41015512E03
a4 =
2,80860949E00
a12 =
8,39387178E02
a5 = 3,49803305E00
a13 = 1,86408848E01
a6 =
a14 =
3,60373020E01
a7 = 1,04432413E02
2,03367881E02
a15 = 6,09579263E04
___________________________
Exemplo 1.11 Calcular a viscosidade da mistura gasosa de hidrocarbonetos cuja composio est
mostrada na Tabela 1.8, sujeita presso de 2.000 psia e temperatura de 200 F.
Tabela 1.8 Composio da mistura gasosa de hidrocarbonetos do Exemplo 1.11
Componente
Frao molar
Metano
Etano
Propano
N-Butano
0,80
0,10
0,06
0,04
Soluo:
A Tabela 1.9 apresenta os clculos da massa molecular aparente e das propriedades pseudocrticas da mistura.
Tabela 1.9 Clculo da massa molecular aparente e das propriedades pseudocrticas Exemplo 1.11
Ci
yi
Mi
y i Mi
pci (psia)
yi pci (psia)
C1
C2
C3
n-C4
0,80
0,10
0,06
0,04
16
30
44
58
12,80
3,00
2,64
2,32
673
708
617
551
538,4
70,8
37,0
22,0
Tci (oF)
116
90
206
306
yi Tci (oF)
92,8
9,0
12,4
12,2
1-56
Total
1,00
20,76
668,2
59,2
M a = yi M i = 20,76
i =1
4
p pc = y i p ci = 668,2 psia
i =1
e
4
Figura 1.28
= 1,35
T
200 + 460
1
=
=
= 1,65
T pc
400,8
p pr =
T pr
p
2.000
=
= 2,99
p pc 668,2
= 1 = 1,35 0,0122 cp = 0,0165 cp .
1
___________________________
Exemplo 1.12 (Santos, J. A.) Considere 1 mol-lb de uma mistura gasosa, cuja composio est
indicada na Tabela 1.10.
Tabela 1.10 Composio da mistura gasosa de hidrocarbonetos do Exemplo 1.12
Componente
Frao molar
Metano
Etano
Propano
N-Butano
0,10
0,20
0,30
0,40
Total
1-57
1,00
Soluo:
Parte (a):
A massa molecular da mistura, denominada massa molecular aparente, dada por:
nc
M a = y i M i = 44 .
i =1
Um resumo dos clculos efetuados neste e em outros itens deste exemplo apresentado na
Tabela 1.11.
Parte (b):
A densidade da mistura gasosa (dg) calculada por:
dg =
Ma
M
44
a =
= 1,52 .
M ar
29
29
Parte (c):
O volume molar de qualquer gs ou mistura gasosa a 60 oF e 14,7 psia igual a 379 ft3. Esse valor pode ser obtido tambm a partir da lei dos gases, admitindo gs ideal:
Vmolar =
Parte (d):
Nas condies de 60 oF e 14,7 psia a mistura pode ser considerada como um gs ideal. Assim, a massa especfica pode ser calculada por:
g =
Parte (e):
pM a
Ma
44
=
=
= 0,116 lb / ft 3 .
RT
Vmolar 379
1-58
A presso parcial de um componente Ci em uma mistura gasosa ideal dada pela lei de
Dalton: pi = y i p . Assim,
( frao em massa ) i =
mi
nc
mj
j =1
( frao em massa ) i =
yi M i
nc
yjM j
yi M i
yM
= i i .
Ma
44
j =1
T pc = yiTci = 650 oR .
i =1
Parte (i):
De modo similar ao item anterior:
4
p pc = y i p ci 614 psia .
i =1
Parte (j):
O fator de compressibilidade crtico pode ser estimado por:
4
Z c = y i Z ci 0,278 .
i =1
Parte (k):
p pr =
p
500
=
= 0,8
p pc 614
T
222,5 + 460
T pr =
=
= 1,05
T pc
650
Parte (l):
Figura 1.23
Z = 0,705 .
1-59
Figura 1.26
1 = 0,012 cp .
T = 222,5 F
M a = 44
Parte (m):
p pr = 0,8
T pr = 1,05
Figura 1.27
= 1,225 .
1
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
Ci
yi
Mi
y i Mi
Frao
em massa
Tci
(oR)
yi Tci
(oR)
pci
(psia)
yi pci
(psia)
Zci
yi Zci
C1
C2
C3
n-C4
0,1
0,2
0,3
0,4
16
30
44
58
1,6
6,0
13,2
23,2
0,0364
0,1364
0,3000
0,5272
343
550
666
765
34,3
110,0
199,8
306,0
673
708
617
551
67,3
141,6
185,1
220,4
0,289
0,285
0,276
0,274
0,0289
0,0570
0,0828
0,1096
Total
1,0
44,0
1,0000
650,0
614,4
0,2783
___________________________
1-60
des dos fluidos. Esse ensaio PVT na verdade um processo de liberao, ou seja, a presso a que a
mistura est submetida vai sendo reduzida, resultando na liberao do gs natural que est dissolvido no leo.
Figura 1.29 Propriedades pseudocrticas de um leo subsaturado (Trube, 1957b). Extrada de Earlougher, R.
C., Jr., Advances in Well Test Analysis, 1977, com autorizao de SPE-AIME.
1-61
A Figura 1.30 fornece uma correlao para a estimativa das propriedades crticas (ou pseudocrticas) das fraes C7+ de um leo em funo da massa molecular e da densidade 60oF/60oF do
C7+.
1-62
Figura 1.30 Propriedades pseudocrticas das fraes C7+ (Katz, 1942a). Extrada de Theory and Practice of
the Testing of Gas Wells, 1978, com autorizao de Energy Resources Conservation Board (Canad).
m
.
V
(1.106)
V
,
m
v=
(1.107)
1
.
v
(1.108)
Vi =
( fm) i
,
i
(1.109)
v = Vi
(1.110)
i =1
Exemplo 1.13 Determine a massa especfica da mistura lquida cuja composio est mostrada na
Tabela 1.12, nas condies de 1 atm e 60 oF.
Tabela 1.12 Composio da mistura lquida de hidrocarbonetos do Exemplo 1.13
Componente
Frao molar
Propano
Butano
Pentano
0,20
0,30
0,50
1-63
Total
1,00
Soluo:
A Tabela 1.13 contm os valores numricos das parcelas necessrias para o clculo da
massa especfica da mistura. As massas especficas dos componentes (lquidos) nas condies de 60
o
F e 1 atm (14,7 psia) so obtidas da tabela do Apndice A.
Tabela 1.13 Resumo de clculo do Exemplo 1.13
Componente
Ci
Massa
Frao
Massa de Ci
molecular
molar
em 1 mol-lb
xi
xi Mi (lb)
Mi
Frao-massa
Massa
especfica
padro
xi M i
i (lb/ft3)
( fm) i =
x M
i
C3
C4
C5
0,20
0,30
0,50
Total
1,00
44
58
72
8,8
17,4
36,0
0,141
0,280
0,579
62,2
1,000
Volume de Ci
na mistura
Vi =
( fm) i
i
31,600
36,378
39,294
0,0045
0,0077
0,0147
0,0269
Ento:
v = 0,0269 ft 3 / lb =
1
1
=
= 37,17 lb / ft 3 .
v 0,0269
___________________________
Quando a mistura contm metano e/ou etano, deve-se calcular inicialmente a massa especfica do sistema considerando somente os componentes C3+ , e em seguida estimar a massa especfica
do sistema total atravs da Figura 1.31.
1-64
Figura 1.31 Pseudomassa especfica de uma mistura lquida quando h presena de metano e/ou etano
(Standing, 1951). Extrada de Standing, M. B., Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon
Systems, 1951, com autorizao de SPE-AIME.
1-65
1-66
Figura 1.32 Correo da massa especfica de uma mistura lquida em funo da presso (Standing, 1951).
Extrada de Standing, M. B., Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, 1951, com
autorizao de SPE-AIME.
1-67
Figura 1.33 Correo da massa especfica de uma mistura lquida em funo da temperatura (Standing,
1951). Extrada de Standing, M. B., Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, 1951,
com autorizao de SPE-AIME.
1-68
Figura 1.34 Massa especfica aparente do gs natural quando liquefeito e dissolvido no leo (Katz, 1942b).
Reproduzida de McCain, W. D., Jr., The Properties of Petroleum Fluids, Copyright 1973, com permisso de
PennWell Publishing Company.
1.8.4. Densidade
A densidade de uma mistura lquida definida como a razo entre a massa especfica da
mistura e a massa especfica da gua, ambas medidas na mesma condio de presso e em condies
de temperatura preestabelecidas. Por exemplo, a densidade do leo dada por:
do =
o
,
w
(1.111)
1-69
ou seja, nessa condio a massa especfica da gua igual a 1. Por outro lado, a escolha da temperatura na qual se mede a massa especfica do lquido ou da mistura lquida (no exemplo anterior, o
leo), define a chamada densidade legal. No Brasil a densidade legal medida a 20 oC. Assim:
d 420 =
(1.112)
ou
d 420
lquido a 20 oC
w a 4 oC
(1.113)
lquido a 20 oC
w a 20 oC
(1.114)
d 60 / 60 oF =
lquido a 60 oF
w a 60 oF
(1.115)
A densidade de um lquido ou de uma mistura lquida pode tambm ser expressa em graus
API (oAPI), que uma funo hiperblica da densidade, bastante usada na indstria do petrleo:
API =
141,5
d 60 / 60 oF
131,5 .
(1.116)
De acordo com a definio de grau API (oAPI), mostrada na equao anterior, a gua, cuja
densidade d
igual a 1, apresenta um grau API igual a 10. Os leos presentes em reservat60 / 60 oF
rios de petrleo geralmente so menos densos que a gua, com grau API variando entre 20 e 35, mas
podem ocorrer casos em que o leo mais denso que a gua. Na Venezuela e no Canad, por
exemplo, podem ser encontrados reservatrios de leo com graus API to baixos quanto 8.
___________________________
Exemplo 1.14 Qual a densidade de um leo de grau API igual a 34? Qual a sua massa especfica
expressa em lb/ft3?
Soluo:
Da Eq. (1.116):
34 =
Usando a Eq. (1.111):
141,5
131,5 d 60 / 60 oF = 0,85 .
d 60 / 60 oF
1-70
do =
o
o
0,85 =
o 53 lb / ft 3 .
w
62,4 lb / ft 3
___________________________
Figura 1.35 Compressibilidade de um leo em funo da densidade na presso de bolha. Figura da pgina 35
de Calhoun, J. C., Jr., Fundamentals of Reservoir Engineering. Copyright 1953 por University of Oklahoma Press. Extrada de Burcik, E. J., Properties of Petroleum Reservoir Fluids, Copyright 1979. Reproduzida com permisso de University of Oklahoma Press e de International Human Resources Development
Corporation IHRDC.
A correlao de Trube (1957b), mostrada na Figura 1.36, tambm pode ser usada para a estimativa da compressibilidade de um leo subsaturado. A partir dessa figura a compressibilidade do
leo estimada pela relao:
co =
onde cpr a compressibilidade pseudoreduzida.
c pr
p pc
(1.117)
1-71
Figura 1.36 Compressibilidade pseudoreduzida de um leo subsaturado, cpr (Trube, 1957b). Reproduzida de
McCain, W. D., Jr., The Properties of Petroleum Fluids, Copyright 1973, com permisso de PennWell
Publishing Company.
1-72
c=
1 V
,
V p
(1.118)
onde se admite que a temperatura seja constante. Por outro lado, a massa especfica pode ser relacionada com o volume atravs da definio:
m
,
V
(1.119)
V=
m
.
(1.120)
c=
1
.
p
(1.121)
p
1
= c p ,
p0
(1.122)
onde p0 uma presso de referncia qualquer e 0 a massa especfica na presso p0. Efetuando as
integraes indicadas na Eq. (1.122) obtm-se finalmente:
= 0 e c ( p p0 ) .
(1.123)
x 2 x3
+
+ ... .
2! 3!
Assim, o termo que envolve a funo exponencial na Eq. (1.123) pode ser substitudo por:
ex = 1+ x +
(1.124)
1-73
e c ( p p0 ) = 1 + c( p p0 ) +
e c ( p p0 ) 1 + c( p p0 ) .
(1.126)
Finalmente, substituindo a Eq. (1.126) na Eq. (1.123) produz a seguinte expresso para a massa
especfica:
= 0 [1 + c ( p p0 )] .
(1.127)
1.8.7. Viscosidade
A viscosidade de um lquido afetada pelas variaes de temperatura e de presso. Ao
contrrio do comportamento de um gs ideal, nos lquidos a viscosidade decresce com a temperatura
e cresce com a presso. Alm disso, no caso dos hidrocarbonetos lquidos a viscosidade decresce
com o aumento da quantidade de gs em soluo.
O comportamento da viscosidade das misturas lquidas depende, alm da presso e da temperatura, da sua composio. Admitindo a regra vlida para solues ideais a viscosidade de uma
mistura lquida pode ser estimada pela expresso:
nc
= xi i ,
(1.128)
i =1
1-74
Figura 1.37 Viscosidade do leo saturado nas condies de reservatrio (Chew & Connally, 1959). Reproduzida de McCain, W. D., Jr., The Properties of Petroleum Fluids, Copyright 1973, com permisso de
PennWell Publishing Company.
As curvas mostradas na correlao de Chew & Connally da Figura 1.37, para estimativa da
viscosidade de um leo saturado (leo na presso de bolha), podem ser representadas por uma
funo analtica (Standing, 1951):
ob (cp) = A( om ) b ,
(1.129)
1-75
[ (
10
)]
0,68
0,25
0,062
+ 1,1
+ 3,74
5
3
10 Rs 10 10 Rs 10 10 3 Rs
8,62
(1.130)
(1.131)
1-76
Figura 1.38 Viscosidade do leo morto (Beal, 1946). Reproduzida de McCain, W. D., Jr., The Properties of
Petroleum Fluids, Copyright 1973, com permisso de PennWell Publishing Company.
1,8 10 7
360
,
om (cp) = 0,32 + o
4 ,53
o
API
T ( F ) + 200
(1.132)
1-77
8,33
(1.133)
Quando o reservatrio se encontra numa presso maior que a presso de bolha para aquele
sistema de hidrocarbonetos, a viscosidade do leo nele existente estimada atravs de um ajuste na
viscosidade desse leo na presso de bolha, para levar em conta o nvel de subsaturao. O grau de
subsaturao a diferena entre a presso do reservatrio e a presso de bolha. A Figura 1.39
possibilita a estimativa da viscosidade de um leo acima da presso de bolha, em funo do grau de
subsaturao e da viscosidade desse leo na presso de bolha.
Figura 1.39 Viscosidade do leo nas condies de reservatrio, acima da presso de bolha (Beal, 1946).
Reproduzida de McCain, W. D., Jr., The Properties of Petroleum Fluids, Copyright 1973, com permisso de
PennWell Publishing Company.
Os valores da Figura 1.39 tambm podem ser obtidos atravs da seguinte correlao (Standing, 1951):
o ob
= 0,024 ( ob )1,6 + 0,038 ( ob ) 0,56 ,
0,001( p p b )
(1.134)
1-78
onde pb a presso de bolha e p uma presso qualquer, tal que p > pb.
gs
lquido
lquido
1,30 m
pi = 246 atm
T = 71 C
0,850 m
lquido
1,33 m
1,20 m
pb = 176 atm
p = 84 atm
T = 71 C
T = 71 C
gs
gs
19,144 m
16,057
m std
leo
lquido
1,00 m std
1,04 m
p = 1 atm
T = 71 C
p = 1 atm
T = 20 C
Inicialmente, presso de 246 atm a mistura est toda na fase lquida. A reduo da presso para
176 atm provoca apenas um pequeno aumento de volume devido compressibilidade do lquido,
sem que ocorra vaporizao de nenhum componente. A partir desse valor, chamado de presso de
bolha ou de saturao, qualquer reduo de presso, por menor que seja, acarretar o incio da
vaporizao da mistura. A continuada queda de presso vai causando o encolhimento progressivo do
lquido devido transferncia de massa, acentuadamente de fraes leves, para a fase gasosa.
Para a presso de 84 atm, o lquido ocupa um volume de 1,20 m3 e o gs 0,850 m3. Continuando o processo at as condies-padro ou bsicas, o lquido vai ocupar um volume de 1,00 m3.
A reduo de volume de lquido est presente na forma de 16,057 m3 de gs. Normalmente se usa a
expresso m3 std para reforar que os volumes esto expressos nas condies-standard ou padro.
Por definio, fator volume-formao do leo (Bo) a razo entre o volume que a fase lquida (leo mais gs dissolvido) ocupa em condies de presso e temperatura quaisquer e o volume
do que permanece como fase lquida quando a mistura alcana as condies-standard. Deve ser
lembrado que, por definio, essa parte que permanece lquida quando a mistura levada para as
condies-standard ou padro chama-se leo. Portanto:
Bo =
(1.135)
1-79
O fator volume-formao do leo expressa na verdade que volume da mistura numa condio de presso e temperatura qualquer deve ser retirado do reservatrio para se obter uma unidade
de volume de leo nas condies-padro. No exemplo apresentado, necessrio um volume de 1,33
m3 de lquido nas condies de 176 atm e 71 C para se obter 1 m3 std de leo. Quando a presso for
igual a 84 atm, bastaro 1,20 m3 de mistura lquida. Ou seja, no exemplo da Figura 1.40 o fator
volume-formao do leo (Bo) vale 1,33 m3/m3std a 176 atm e 71 oC, e 1,20 m3/m3std a 84 atm e 71
o
C.
O fator volume-formao do leo pode ser apresentado tanto na forma de tabela como na
forma grfica, conforme se pode ver no exemplo da Figura 1.41, onde Boi representa o valor de Bo
na presso inicial pi e Bob o valor na presso de bolha pb.
Bo
Bob
Boi
1,0
patm
pb
pi
Presso
co =
V Voi
Vo Voi
Bo Boi
1 Vo
= o
=
=
,
Voi p
V oi ( p p i ) V oi ( p i p) Boi ( p i p )
(1.136)
de onde se obtm:
Bo = Boi + c o Boi ( p i p) .
(1.137)
Para co constante, o valor de Bo na Eq. (1.137) uma funo linear da presso. Assim, acima da
presso de bolha o comportamento do fator volume-formao do leo regido pela sua compressibilidade isotrmica.
Abaixo da presso de bolha, ou seja, quando a presso menor que pb, o valor do fator volume-formao do leo (Bo) decresce continuamente com o decrscimo da presso, conforme ilustra
a Figura 1.41. Isso se deve ao fato de que, medida que a presso reduzida, a partir do ponto de
bolha, quantidades adicionais de gs so liberadas de soluo, resultando ento em menores volumes
remanescentes de leo no interior do reservatrio, o que, de acordo com a definio de Bo dada pela
Eq. (1.135), implica em valores decrescentes para essa propriedade.
1-80
p = 246 atm
T = 71 C
p = 176 atm
T = 71 C
p = 84 atm
T = 71 C
1,30 m
lquido
1,33 m
6,512 m
gs
gs
lquido
gs
0,850 m
9,545 m
lquido
1,20 m
leo
1,00 m
Rs =
(1.138)
Retornando Figura 1.42, do volume lquido nas condies iniciais vo resultar na superfcie 16,057 m3std de gs e 1,00 m3std de leo. Portanto, a razo de solubilidade nas condies
iniciais de 16,057 m3std / m3std. Para a presso de 176 atm, a mistura continua ainda toda lquida
apesar de ter havido um aumento de volume. Dessa mistura lquida vo resultar nas condiesstandard o mesmo volume de leo e o mesmo volume de gs da situao inicial. Portanto, a razo de
solubilidade a mesma das condies iniciais.
Quando o lquido que est a 84 atm for levado para as condies-standard vo resultar 1,00
m3std de leo e 9,545 m3std de gs. A razo de solubilidade para a presso de 84 atm igual a 9,545
m3std de gs divididos por 1 m3std de leo, ou seja, 9,545 m3std / m3std.
1-81
Verifica-se que para qualquer presso a quantidade de gs que est dissolvido igual ao
gs que estava dissolvido nas condies iniciais menos o gs que j saiu de soluo devido queda
na presso.
Assim como o fator volume-formao do leo, a razo de solubilidade pode ser mostrada
na forma de tabela ou na forma de grfico, como est ilustrado na Figura 1.43. Observa-se que
acima da presso de bolha (entre pi e pb) a razo de solubilidade constante e igual inicial, j que
durante a fase em que o reservatrio permanece subsaturado nenhum gs sai de soluo.
Rs
Rsi = Rsb
patm
pi
pb
Presso
Figura 1.43 Exemplo de grfico da razo de solubilidade de uma mistura lquida de hidrocarbonetos.
___________________________
Exemplo 1.15 (Santos, J. A.) Determine o fator volume-formao do leo (Bo) de um reservatrio
cujas caractersticas so:
o
API do leo................................................................................
40
Razo de solubilidade.................................................................
448 SCF/STB
Temperatura do reservatrio.......................................................
145 oF
Presso do reservatrio...............................................................
1.920 psia
Composio do gs liberado........................................................ Tabela 1.14
Tabela 1.14 Composio do gs liberado Exemplo 1.15
Componente (Ci)
Nmero de mols
Metano
Etano
Propano
Butanos
Pentanos
Hexanos
Heptanos
70
10
7
5
4
3
1
Total
100
1-82
Soluo:
Considere como base de clculo o volume de 1 STB de leo, equivalente a 5,615 SCF.
a) Clculo da densidade do leo (do)
o
API =
141,5
131,5 = 40 d o = 0,825 .
do
lb
5,615 SCF = 289 lb .
SCF
c) Clculo do nmero de mol-lb de gs (ng) dissolvido no leo
mo = d o wVo = 0,825 62,4
R mol lb
1
SCF
n g = Rs
= s
,
STB Vm ( SCF / mol lb) Vm STB
onde Vm o volume molar do gs, cujo valor nas condies-standard de 379 SCF/mol-lb. Ento:
448
= 1,18 mol lb / STB .
379
d) Determinao dos volumes dos componentes do gs quando liqefeitos e dissolvidos no lquido
nas condies de reservatrio, considerando somente os componentes C3+ .
ng =
Componente
Frao
molar
Mol-lb de gs
em 1 STB de
leo
Ci
yi
yi n g = yi 1,18
Mi
C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7
0,70
0,10
0,07
0,05
0,04
0,03
0,01
0,826
0,118
0,083
0,059
0,047
0,035
0,012
16
30
44
58
72
86
100
Total
1,00
1,180
leo
Massa
Massa de cada
molecu- componente em 1
lar
STB de leo
Massa
especfica
padro
Volume
lquido
mi = M i y i 1,18
(lb)
i
(lb/SCF)
Vi = mi / i
(SCF)
31,60
36,38
39,29
41,35
42,85
0,115
0,094
0,086
0,073
0,028
13,216
3,540
3,652
3,422
3,384
3,010
1,200
31,424
0,396
289
1 STB
[(m g ) C 3 ]
+
1-83
(m g ) C 3+ = 14,668 lb . Portanto:
(m m ) C 3+ = mo + (m g ) C 3+ = 289 lb + 14,668 lb 303,67 lb ,
onde (m m ) C 3+ a massa da mistura considerando somente os componentes C 3+ do gs dissolvido
no leo.
f) Clculo do volume da mistura (leo+gs dissolvido) sem os componentes leves C1 e C2
O volume ocupado nas condies-standard pela massa (m m ) C 3+ dado pela soma do vo-
7
lume dos componentes C 3+ liqefeitos Vi e do volume de 1 STB de leo. Logo:
i =3
7
( m ) C 3+ =
(mm ) C 3+
(Vm ) C 3+
303,67 lb
= 50,52 lb / SCF .
6,011 SCF
3,54
100 = 1,15%
289 + 18,208
13,216
=
100 = 4,12%
289 + 31,424
massa em % de C 2 em C 2+ =
massa em % de C1 em C1+
( m ) C 3+ = 50,52 lb / SCF
Figura 1.31
massa em % de C 2 em C 2+ = 1,15%
Figura 1.32
= 0,6
Figura 1.33
= 2,1
T = 145 F
Assim:
1-84
(Vm ) res =
mm
( m )145 oF / 1.920 psia
mo + m g
(289 + 31,424) lb
= 6,97 ft 3 .
3
46 lb / ft
(Vm ) res
6,97 ft 3
ft 3
bbl
Bo =
=
= 1,24
= 1,24
.
Vo
5,615 SCF
SCF
STB
___________________________
Bt =
(1.139)
Bt = Bo + ( R si Rs ) B g ,
(1.140)
Bo ou Bt
Bt
Bob=Btb
Boi=Bti
Bo
1,0
patm
pb
pi
Presso
Figura 1.44 Comparao entre os comportamentos dos fatores volume-formao do leo (Bo) e total (Bt).
1-85
1-86
Figura 1.45 Fator volume-formao do leo na presso de bolha, Bob (Standing, 1951). Extrada de Standing,
M. B., Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, 1951, com autorizao de SPEAIME.
1-87
___________________________
Exemplo 1.16 Usando a correlao da Figura 1.45, estimar o fator volume-formao do leo na
presso de bolha, para um reservatrio cuja razo gs/leo de soluo de 350 SCF/STB e cuja
temperatura de 200 oF. A densidade do gs produzido de 0,75 e o oAPI do leo produzido de
30.
Soluo:
Iniciando no lado esquerdo da carta da Figura 1.45, prossegue-se horizontalmente ao longo
da linha correspondente a 350 SCF/STB at a densidade do gs igual a 0,75. A partir desse ponto se
desce verticalmente at a linha correspondente ao oAPI do leo igual a 30. Em seguida prossegue-se
horizontalmente at a temperatura de 200 oF . Finalmente, a partir desse ponto continua-se verticalmente, obtendo-se ento o fator volume-formao do leo como sendo igual a 1,22 bbl/STB.
___________________________
De acordo com Standing (1981), na 9a impresso do livro publicado inicialmente em 1951,
o baco da Figura 1.45 pode ser substitudo por uma correlao na forma de expresso matemtica,
cuja expresso para a estimativa do fator volume-formao do leo no ponto de bolha (Bob), como
uma funo da razo de solubilidade (Rs), das densidades do leo (do) e do gs (dg) avaliadas nas
condies-padro, e da temperatura do reservatrio T, dada por:
(1.141)
onde:
dg
A = Rs ( SCF / STB)
do
0 ,5
+ 1,25T ( o F ) .
(1.142)
(1.143)
dg
A = 5,615 Rs (m 3 std / m 3 std )
do
0, 5
+ 1,25 1,8 T ( o C ) + 32 ,
(1.144)
ou ainda:
dg
A = 5,615 Rs (m std / m std )
do
3
0, 5
+ 2,25T ( o C ) + 40 .
(1.145)
A Figura 1.46 permite a estimativa do fator volume-formao duas fases do leo (Bt), em
funo da razo gs/leo, da densidade do gs produzido, do grau API do leo, da temperatura e da
presso do reservatrio.
1-88
Figura 1.46 Fator volume-formao duas fases ou total do leo, Bt (Standing, 1951). Extrada de Standing,
M. B., Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, 1951, com autorizao de SPEAIME.
___________________________
Exemplo 1.17 Usando a correlao da Figura 1.46, estimar o fator volume-formao duas fases do
leo de um reservatrio cuja razo gs/leo de 1.500 SCF/STB, temperatura de 200 oF e presso
de 1.000 psia. A densidade do gs produzido de 0,80 e o oAPI do leo produzido de 40.
Soluo:
1-89
b) Presso de bolha
A presso de bolha do fluido de um reservatrio tambm pode ser estimada atravs de uma
correlao, usando-se por exemplo a Figura 1.47, em funo da razo gs/leo (nesse caso igual
razo de solubilidade), da densidade do gs produzido, do grau API do leo e da temperatura do
reservatrio.
1-90
Figura 1.47 Presso de bolha do leo, pb (Standing, 1951). Extrada de Standing, M. B., Volumetric and
Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, 1951, com autorizao de SPE-AIME.
1-91
___________________________
Exemplo 1.18 Usando a correlao da Figura 1.47, estimar a presso de bolha de um reservatrio
cuja razo gs/leo de 350 SCF/STB e cuja temperatura de 200 oF . A densidade do gs produzido de 0,75 e o oAPI do leo produzido de 30.
Soluo:
Iniciando no lado esquerdo da carta da Figura 1.47, prossegue-se horizontalmente ao longo
da linha correspondente a 350 SCF/STB at a densidade do gs igual a 0,75. A partir desse ponto se
desce verticalmente at a linha correspondente ao oAPI do leo igual a 30. Em seguida prossegue-se
horizontalmente at a temperatura de 200 oF e depois verticalmente at a presso de bolha de aproximadamente 1.930 psia.
___________________________
O baco da Figura 1.47 pode ser representado analiticamente pela expresso (Standing,
1981):
(1.146)
R ( SCF / STB )
B= s
dg
0,83
10[ 0,00091T (
F )0,0125 API ]
(1.147)
(1.148)
dg
0,83
10{0,00091[1,8 T (
C ) + 32 ] 0, 0125 oAPI }
(1.149)
c) Razo de solubilidade
Nessa correlao, proposta por Standing (1981), a razo de solubilidade calculada a partir da densidade do gs, do grau API do leo, da presso e da temperatura. No sistema americano de
unidades expressa por:
Rs ( SCF / STB ) = d g
18 10 0,00091T (oF )
1, 205
(1.150)
10 0,0125 API
Rs (m std / m std ) = 0,1341 d g
p(kgf / cm 2 )
0,00091[1,8T (oC )+32 ]
10
3
___________________________
1, 205
(1.151)
1-92
2.000 10 0,0125 30
Rs = 0,8
0,00091200
10
18
1, 205
___________________________
a) Liberao flash
Nesse tipo de liberao o gs que vai saindo de soluo medida que a presso vai sendo
reduzida mantido em contato com o lquido do qual saiu, conforme est ilustrado na Figura 1.48,
onde podem ser visualizados vrios estgios de um experimento com uma clula PVT. Basicamente,
a clula PVT consiste de um cilindro contendo mercrio (Hg), onde colocado o lquido a ser
analisado. A presso no interior da clula, ou seja, a presso a que submetido o fluido durante os
vrios estgios do experimento, reduzida retirando-se parte do Hg existente na clula.
pb
lquido
saturado
p1
gs
p2
gs
p3
gs
lquido
lquido
Hg
Hg
Hg
lquido
Hg
1-93
Exemplo 1.20 (Santos, J. A.) Considere o esquema de separao flash mostrado na Figura 1.49,
representando o processo que ocorre em um reservatrio de leo, onde pb a presso de bolha, pi a
presso inicial e as condies-standard so de 60 oF e 14,7 psia. Calcule, para as presses de 2.500,
2.000, 1.000 e 500 psia:
(a)
(b)
(c)
(d)
1
2
1-94
2.000
SCF
Gs
T = 150 F
140 ft
Gs
80 ft
95 bbl
Lq.
100 bbl
Lq.
Gs
3.000
SCF
200 ft
Gs
90 bbl
Lq.
Total
de
Gs
Liberado
4.000
SCF
80 bbl
Lq.
9.000
SCF
60 STB
Lq.
Tanque
Soluo:
A Tabela 1.16 apresenta os clculos e os resultados das propriedades dos fluidos.
Tabela 1.16 Clculos e resultados do Exemplo 1.20
p (psia)
2.500
2.000
1.000
500
Bo (bbl/STB)
Bt (bbl/STB)
Rs (SCF/STB)
Bg (ft3/SCF)
95
= 1,58
60
100
= 1,67
60
90
= 1,50
60
80
= 1,33
60
95
= 1,58
60
100
= 1,67
60
104,25
= 1,74
60
140,55
= 2,34
60
9.000
= 150
60
9.000
= 150
60
7.000
= 117
60
4.000
= 67
60
80
= 0,040
2.000
200
= 0,067
3.000
___________________________
Deve-se observar que o esquema de separao flash do Exemplo 1.20 apenas hipottico, j que, conforme mencionado anteriormente, esse tipo de liberao normalmente no permite a
determinao de Bo, Bt, Rs e Bg. Isso ocorre porque, diferentemente da ilustrao mostrada na Figura
1.49, na liberao flash os volumes de lquido e de gs, isoladamente, no so medidos nos vrios
estgios do processo, conforme indica a Figura 1.48. Em outras palavras, em cada estgio de presso
1-95
da liberao flash conhecido somente o volume total de hidrocarbonetos (leo + gs), que
igual diferena entre o volume da clula PVT e o volume de Hg que permanece na clula.
b) Liberao diferencial
Nesse tipo de liberao, medida que o gs vai sendo liberado de soluo retirado do
contato com o lquido do qual saiu, conforme mostra a Figura 1.50.
gs liberado
pb
p1
p1
lquido
saturado
gs
lquido
saturado
p2
gs
lquido
Hg
Hg
lquido
Hg
Hg
p2 < p1 < pb
Figura 1.50 Liberao diferencial.
Tabela 1.17 Exemplo de relatrio contendo dados PVT de uma liberao diferencial3
Presso (psia)
Bo d (bbl / STB )
Rs d ( SCF / STB)
Reproduzida de Dake, L. P., Fundamentals of Reservoir Engineering, 1978, page 65, Copyright 1978, com permisso de
Elsevier Scientific Publishing Company.
1-96
4.000
3.500
3.300
1,2734
1,2798
1,2830 ( Bob d )
540
540
540 ( Rsi d )
3.000
2.700
2.400
2.100
1.800
1.500
1.200
900
600
300
14,7 (200 oF)
14,7 (60 oF)
1,2534
1,2329
1,2123
1,1930
1,1742
1,1576
1,1399
1,1219
1,1038
1,0853
1,0644
1,0000
479
428
378
328
281
236
188
142
97
52
0
0
___________________________
Exemplo 1.21 (Santos, J. A.) Considere que a Figura 1.51 ilustre, de modo aproximado, um
esquema de separao diferencial, representado pela produo de um poo atravs de uma bateria de
separao, composta por dois separadores e um tanque de armazenamento. As condies-standard
so de 60 oF e 14,7 psia. O reservatrio encontra-se na presso de bolha de 2.000 psia. Calcule o
fator volume-formao do leo e a razo de solubilidade na presso de bolha.
Gs liberado
2.000
SCF
Gs liberado
Gs
30 ft
90 bbl
Lq.
Separador
100 bbl
1.000 psia
3.000
SCF
6.000
SCF
Gs
50 ft
1.000
SCF
85 bbl
70 STB
Lq.
Lq.
Separador
500 psia
Total
de
gs
liberado
Tanque
leo
Saturado
2.000 psia
Figura 1.51 Esquema de separao do Exemplo 1.21 (Santos, J. A.).
1-97
Soluo:
Como o reservatrio encontra-se na presso de bolha,
Bob = Btb =
100 bbl
= 1,43 bbl / STB
70 STB
Rsb = Rsi =
6.000 SCF
= 86 SCF / STB .
70 STB
___________________________
Bo
Diferencial
patm
Presso
Rs
Flash
Diferencial
patm
Presso
1-98
1-99
Tabela 1.18 Exemplo de resultados de uma srie de testes com um separador operando em diferentes condies de presso4
Separador
Tanque
Fator de encolhimento
Razo Gs/leo
p (psia)
T (oF)
p (psia)
T (oF)
c b f ( STB / bbl b )
R si f ( SCF / STB)
200
150
100
50
80
80
80
80
14,7
14,7
14,7
14,7
60
60
60
60
0,7983
0,7993
0,7932
0,7834
512
510
515
526
Na Tabela 1.18, o fator de encolhimento cb f o volume de leo obtido no tanque dividido pelo volume de leo no ponto de bolha (temperatura do reservatrio e presso de bolha). Por isso
usado o subscrito b (bolha) e o subscrito f refere-se ao fato de que o experimento conduzido sob
condies flash. Esses testes de separao, independentemente do nmero de estgios, so descritos como flash embora, conforme mencionado anteriormente, uma separao multi-estgio aproxime-se mais de uma liberao diferencial. De qualquer modo, o importante que os volumes de
leo e de gs so determinados experimentalmente em condies similares s que estaro ocorrendo
na situao real de campo. Ainda na Tabela 1.18, Rsi f a razo de solubilidade inicial obtida nas
condies de separao.
A anlise dos resultados apresentados na Tabela 1.18 indica que, dentre as situaes consideradas, a presso tima de separao a de 150 psia, pois esta produz o maior valor de cb f , isto ,
o menor encolhimento do leo, e conseqentemente, o maior volume de leo no tanque. Este tpico
ser novamente abordado na Seo 1.8.15.
O uso dos dados experimentais da liberao flash para uma dada condio de separao,
em conjunto com os dados de uma liberao diferencial obtida em clula PVT, propicia um meio de
se obter os parmetros PVT necessrios para aplicao prtica em condies de campo. Conforme j
discutido, considera-se que a liberao diferencial descreve o processo de separao no interior do
reservatrio, enquanto que a liberao flash leva em conta as variaes de volume que ocorrem
entre o reservatrio e o tanque de armazenamento do leo. A converso dos dados da liberao
diferencial para os valores dos parmetros Bo e Rs, a serem utilizados nos estudos de reservatrios,
feita atravs das expresses (Dake, 1978):
Bob f
Bo = Bo d
B
ob d
(1.152)
Bob f
Rs = Rsi f ( Rsi d Rs d )
B
ob d
(1.153)
Reproduzida de Dake, L. P., Fundamentals of Reservoir Engineering, 1978, page 63, Copyright 1978, com permisso de
Elsevier Scientific Publishing Company.
1-100
onde o ndice d refere-se aos dados da liberao diferencial, conforme mostrados no exemplo da
Tabela 1.17. O fator volume-formao no ponto de bolha, obtido na liberao flash, calculado
por Bob f = 1 / cb f .
Dodson et alii (1953) descrevem uma maneira mais precisa de se realizar a anlise PVT de
modo a simular as condies de campo. Nesse mtodo, uma liberao diferencial realizada e aps
cada estgio de presso o volume de leo remanescente na clula expandido para as condies de
tanque atravs de uma bateria de separadores que representa as condies de separao de campo.
Assim, a razo entre o volume de leo nas condies de tanque e o volume de leo inicial na clula
fornece diretamente o valor do fator volume-formao do leo Bo. Semelhantemente, o volume de
gs liberado na expanso atravs dos separadores pode ser usado diretamente para se calcular a
razo de solubilidade Rs naquele estgio de presso. O processo repetido tomando-se uma nova
amostra de leo para cada estgio de presso, pois em cada estgio todo o leo expandido para o
tanque. Esse tipo de experimento, embora represente mais apropriadamente a situao real, mais
demorado e mais caro que a tcnica apresentada anteriormente.
Volume da cmara
pb
pb
Presso de bolha
Presso
Rigorosamente, as curvas mostradas na Figura 1.54 no so linhas retas, nem acima nem
abaixo da presso de bolha. Para presses maiores que a presso de bolha, a linha quase linear, j
que a compressibilidade de um leo subsaturado aproximadamente constante. Abaixo da presso
1-101
de bolha, no entanto, a compressibilidade do sistema fortemente influenciada pela compressibilidade do gs e o que se obtm normalmente uma curva e no uma linha reta.
Bo
psep1
psep2
psep3
psep4
Vo1
Vo2
Vo3
Vo4
Bo1
Bo2
Bo3
Bo4
Bo
Bo1
Bo4
Bo2
Bo3
psep1
psep2
(psep)tima
psep3
psep4
psep
1-102
Existem situaes nas quais o melhor resultado se obtm com o uso de dois ou mais separadores colocados em srie, praticando-se a chamada separao por estgios. Nessa situao o
clculo das condies timas de separao, isto , da presso e se for o caso, da temperatura de cada
separador, bem mais complexo. Poderia ser dito, entretanto, que toda separao feita por estgios, uma vez que no tanque ainda vai haver alguma liberao de gs, sendo, portanto, o ltimo
estgio da separao.
a) Compressibilidade
A compressibilidade da gua pode ser estimada atravs das correlaes mostradas na
Figura 1.56.
1-103
Figura 1.56 Compressibilidade da gua, cw (Dodson & Standing, 1944). Extrada de Earlougher, R. C., Jr.,
Advances in Well Test Analysis, 1977, com autorizao de SPE-AIME.
b) Fator volume-formao
O fator volume-formao da gua (Bw) pode ser estimado usando-se as correlaes da
Figura 1.57, onde as curvas cheias aplicam-se aos casos de gua pura e as tracejadas quando a gua
contm gs natural em soluo.
1-104
Figura 1.57 Fator volume-formao da gua, Bw (Dodson & Standing, 1944). Extrada de Earlougher, R. C.,
Jr., Advances in Well Test Analysis, 1977, com autorizao de SPE-AIME.
1-105
Figura 1.58 Razo de solubilidade do gs natural em gua salgada, Rsw (Dodson & Standing, 1944). Extrada
de Earlougher, R. C., Jr., Advances in Well Test Analysis, 1977, com autorizao de SPE-AIME.
d) Viscosidade
A viscosidade da gua pode ser estimada usando-se a Figura 1.59. Da ordenada do grfico
obtm-se a viscosidade da gua na temperatura do reservatrio e na presso de 1 atm, denominada
* . Para outras presses o valor da viscosidade deve ser corrigido atravs da expresso:
p ,T = * f ( p, T ) ,
(1.154)
onde f(p,T) um fator de correo, obtido do grfico localizado no canto superior direito da figura.
1-106
Figura 1.59 Viscosidade da gua salgada (Matthews & Russel, 1967). Extrada de Earlougher, R. C., Jr.,
Advances in Well Test Analysis, 1977, com autorizao de SPE-AIME.
1-107
1.9. Problemas
Problema 1.1 Uma mistura gasosa de hidrocarbonetos tem a seguinte composio (porcentagem
em mol): metano 68%, etano 22% e propano 10%. Calcular a porcentagem em massa de cada
componente.
Resposta: metano = 49,73%; etano = 30,16%; propano = 20,11%
Problema 1.2 Estimar o fator de compressibilidade do metano utilizando o grfico desse composto, nas condies de 1.200 psia e 32 oF.
Resposta: 0,82
Problema 1.4 Um certo hidrocarboneto gasoso tem uma massa especfica igual a 2,55 g/l a 100 oC
e 1 atm. Uma anlise qumica mostrou que na molcula h um tomo de hidrognio para cada tomo
de carbono. Qual a frmula do hidrocarboneto?
Resposta: C6H6 (benzeno)
Problema 1.5 Um gs natural tem uma massa molecular aparente igual a 21,5. Calcular a massa
especfica desse gs a uma presso de 1.560 psia e a uma temperatura de 80 F.
Resposta: 8,39 lb/ft3
Problema 1.6 A mistura gasosa de hidrocarbonetos, cuja composio est indicada na Tabela
1.20, est sujeita presso de 1.338 psia e temperatura de 180 F.
Tabela 1.20 Composio da mistura gasosa de hidrocarbonetos do Problema 1.6
Componente
Frao molar
metano
etano
propano
n-butano
0,80
0,10
0,06
0,04
(d) 0,72
1-108
Componente
Frao molar
CO2
H 2S
CH4
C2H6
C3H8
0,05
0,10
0,70
0,10
0,05
Calcular o fator de compressibilidade a uma presso de 1.200 psia e uma temperatura de 120 F
utilizando as correlaes de:
(a) Wichert-Aziz.
(b) Carr-Kobayashi-Burrows.
Respostas:
(a) 0,825
(b) 0,805
Problema 1.8 Um gs natural com uma densidade igual a 0,68 (ar = 1,0) est submetido s seguintes condies: T = 72 F e p = 1.072 psia. Calcular a compressibilidade do gs nessas condies.
Resposta: 11,57104 psi1
Problema 1.9 Calcular, usando a correlao de Carr-Kobayashi-Burrows, a viscosidade da mistura gasosa de hidrocarbonetos cuja composio est apresentada na Tabela 1.22, sujeita s condies
de presso e de temperatura de:
(a) 1 atm e 200 F.
(b) 2.000 psia e 200 F.
Tabela 1.22 Composio da mistura gasosa de hidrocarbonetos do Problema 1.9
Respostas:
(a) 0,0123 cp
Componente
Frao molar
metano
etano
propano
n-butano
0,80
0,10
0,06
0,04
(b) 0,0163 cp
Problema 1.10 Uma mistura gasosa de densidade 0,862 est sujeita a uma temperatura de 200 F
e a uma presso de 2.000 psia, e apresenta em sua composio 10% de gs sulfdrico e 5% de
dixido de carbono. Calcular a viscosidade do gs nas condies citadas.
Resposta: 0,01845 cp
1-109
Problema 1.11 Calcular a massa especfica nas condies-standard da mistura lquida cuja composio est detalhada na Tabela 1.23:
Tabela 1.23 Composio da mistura lquida de hidrocarbonetos do Problema 1.11
Componente
n-butano
n-pentano
n-hexano
n-heptano
0,15
0,20
0,30
0,35
Resposta: 41 lb/SCF
Problema 1.12 Uma mistura lquida com a composio apresentada na Tabela 1.24 est submetida no reservatrio a uma temperatura de 200 oF e tem presso de bolha igual a 4.000 psia. Calcular
a massa especfica da mistura nessas condies.
Tabela 1.24 Composio da mistura lquida de hidrocarbonetos do Problema 1.12
Componente
Frao molar
metano
etano
propano
n-butano
n-pentano
hexano+
0,35
0,08
0,06
0,04
0,07
0,40
Dado: O hexano+ tem massa molecular igual a 160 e densidade igual a 0,85.
Resposta: 42,2 lb/ft3
Problema 1.13 Uma massa de 100 lb de uma certa substncia est contida em um recipiente de 10
ft3 a uma certa temperatura. A massa especfica da fase lquida L = 25 lb/ft3 e a massa especfica
da fase vapor V = 0,05 lb/ft3. Calcular os volumes e as massas de cada fase.
Respostas: VL = 4 ft3; VV = 6 ft3; mL = 99,70 lb; mV = 0,30 lb
Problema 1.14 Um reservatrio de petrleo tem uma presso de bolha de 3.000 psia e uma
temperatura de 130 oF. Estimar a viscosidade do lquido existente nesse reservatrio a uma presso
de 4.000 psia, sabendo-se que a sua razo de solubilidade nessas condies igual a 120 SCF/STB e
na superfcie ele resulta em um leo de 24 oAPI.
Resposta: 9 cp
Problema 1.15 (Santos, J. A.) Uma amostra de fluido em uma clula PVT passou pelos estgios
representados na Figura 1.60.
1-110
3
2
1
Gs
Vg = 1.069 cm
Gs
Gs
Lquido
leo Vo = 10 cm
Lquido
3
V1 = 15 cm
p1 = 1.800 psig
Z1 = 0,773
Rs1 = 413,3 SCF/STB
T1 = 230 F
V2 = 16,03 cm
p2 = 1.400 psig
Z2 = 0,7695
Rs2 = 385,9 SCF/STB
p0 = 14,7 psia
T0 = 60 F
T2 = 230 F
Figura 1.60 Evoluo de uma amostra de fluido em uma clula PVT - Problema 1.15 (Santos, J. A.).
Calcule:
(a) Os fatores volume-formao duas fases do leo Bt1 e Bt2.
(b) Os fatores volume-formao do gs Bg1 e Bg2.
(c) A razo de solubilidade na presso de bolha Rsb.
(d) Os fatores volume-formao do leo Bo1 e Bo2.
(e) Os volumes de gs livre nas condies 1 e 2 (Vg1 e Vg2).
Respostas:
(a) Bt1 = 1,5 cm3/cm3 std
Bt2 = 1,6 cm3/cm3 std
3
3
(b) Bg1 = 0,0083 cm /cm std
Bg2 = 0,0106 cm3/cm3 std
(c) Rsb = 106,9 cm3 std /cm3 std
(d) Bo1 = 1,224 cm3/cm3 std
Bo2 = 1,195 cm3/cm3 std
(e) Vg1 = 2,76 cm3
Vg2 = 4 cm3
............................................................
51,52 lb/SCF
64 SCF/SCF
1.900 psia
150 oF
Massa especfica do C
7+
1-111
Componente
Frao molar do gs
liberado
Frao molar do
leo no tanque
C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5
C6
C7+
69,472
14,380
8,860
3,091
2,577
0,649
0,622
0,260
0,089
2,45
2,52
5,15
4,12
4,91
2,92
3,61
5,85
68,47
Total
100,000
100,00
conhecendo-se as seguintes
0,876
0,71
575 SCF/STB
220 oF
Problema 1.18 Os resultados de uma liberao flash esto mostrados na Tabela 1.26:
Tabela 1.26 Dados da liberao flash Problema 1.18
163
130
124
110
96
75
49
31
15
8
Outros dados so:
Volume da amostra.....................................................................
Presso original absoluta.............................................................
Temperatura do reservatrio ......................................................
270
271,5
272
278
284
310
347
390
445
485
270 cm3
178 kgf/cm2
148 oF
1-112
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Livro
Figura
Pg
Aps a p
31
1.7
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A-2
A-
A-3
A-1
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1.57
0-115
D-26
23
A-7
A-2
A-8
A-2
A-9
A-2
D.1
22
A-1
A-
23
35
24
36
25
37
4-6
15
71
12
4-8
16
4-23
20
4-22
19
4-24
20
Chart 3
Apn
Chart 1
Apn
Chart 2
Apn
D.22
23
D.8
22
0-116
Figura Earlougher, R. C., Jr. Advances in Well Test Analysis. Dallas, USA, SPE of
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Earlougher,
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Figura
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1.59
D.23
23
D.35
24
Artigo tcnico
Figura
Pgina
Livro
Tabela Dake, L. P. Fundamentals of Reservoir Engineering. Amsterdam, The Netherlands, Elsevier Scientific Publishing Company, 1978.
1.17
Tabela Dake, L. P. Fundamentals of Reservoir Engineering. Amsterdam, The Netherlands, Elsevier Scientific Publishing Company, 1978.
1.18
Tabela
Pgina
2.4
65
2.3
63