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POLMEROS
Tpicos Includos:
1. Histrico 02
2. Definio 03
3. Teoria da Funcionalidade 04
4. Matrias-primas para os polmeros 04
5. Classificao dos polmeros 04
6. Processos de Obteno de Polmeros 08
7. Caractersticas e Propriedades 09
Propriedades dos plsticos como materiais construo 12
Fatores que afetam as propriedades dos polmeros 13
Temperaturas de Transio Vtrea (Tg) e de Fuso Cristalina (Tm). 14
8. Polmeros de Importncia Industrial 15
9 Vulcanizao e Grafitizao 22
10. Sistemas polimricos mistos 22
11. Processamento de Materiais Polimricos 25
12. RECICLAGEM 27
1. Histrico
1839: Handcock e Goodyear vulcanizao da borracha natural com enxofre. O material mole e pegajoso a
baixas temperaturas e, rgido e spero a elevadas temperaturas tornava-se seco e flexvel a qq temperatura.
1862: Parker - celulide (algodo com HNO3, H2SO4 e leo de rcino) - custo elevado.
1868: Hyatt - celulide plastificado com Cnfora
- primeiro produto natural modificado com valor comercial
- produo de bolas de bilhar e filmes fotogrficos, entre outros
1877: Friedrich A. Kekul: hipteses para desvender estrutura dos polmeros
1893: Emil Fisher: celulose formada por glicose e polipeptdeos por aminocidos
1894: Cross e Bevan: patenteiam o acetato de celulose
1907: Backeland: - patenteou o baquelite (resina fenol-formaldedo Adolf von Bayer)
- primeiro polmero totalmente artificial
- Carcaas de telefone. Abandonada por permitir pouca variao de cor.
1930: Staundinger macromolculas resultado do encadeamento de 1000 ou + tomos de C.
Carothers: macromolcular resultam de estruturas repetidas unitrias, chamadas de monmeros. Descobriu
o Nilon e o neoprene. DuPont.
Segunda Guerra Mundial: - Pick and Mix
- silicones, teflon, polisteres, polietileno, acrlico, PVC, SBR.
1950: catalisadores estreo-especficos, descobertos por Karl Ziegler e Giulio Natta Com isso tornou-se
possvel a produo de polietileno de alta densidade.
1960: - surgimento de novos polmeros, blendas polimricas, compsitos
- indstria txtil: fibras sintticas
Sculo XXI: - substituio de metais por novos polmeros (busca-se adequar propriedades)
- Produo de polmeros por via bacteriana PHAs PHB, PHV, PHB-PHV (Ralstonia eutropha
e Escherichia coli recombinante) Frasco de Shamppo Wella e aparelhos de barbear.
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com diferentes formas, tamanhos e cores peas quebradas
Calados Peso reduzido Termicamente instveis
Automveis Resistncia corroso Maciez/ dureza
Construo civil Isolamento trmico e eltrico Odores (possuem ou adquirem)
Cinematografia Baixa permeabilidade a vapores Degradao lenta
Possibilidade de reciclagem
2. Definies
Polmeros: macromolcula formada pela repetio de pequenas molculas, chamadas monmeros, atravs de
ligaes qumicas covalentes. So geralmente orgnicas.
Monmero Polmero
Etileno polietileno (PE) --[CH2 CH2-]-n
n = grau de polimerizao
Homopolmeros: polmero de adio formado pela repetio de um tipo de monmero apenas
(cadeia homognea ( A A A A A )n )
Monofuncionais: M-
realizam apenas uma ligao qumica entre si.
No formam polmeros, no mximo um dmero.
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Ex.: metanol
Bifuncionais: -M-
Podem realizam duas ligaes entre si.
Formam polmeros de estrutura linear ou ramificada
Ex.: etileno polietileno
Trifuncionais: -M-
Podem realizam at trs ligaes entre si.
Formam polmeros com estrutura final tridimensional com ligaes cruzadas
Ex.: glicerina
Polifuncionais:
Podem realizam quatro ou mais ligaes qumicas entre si.
Formam polmeros com estrutura final tridimensional com ligaes cruzadas.
Ex.: butadieno-1,3
Celulose
NaOH, CS2 Ac2O HNO3
Alcali Celulose Acetato de Celulose Nitrocelulose
Fibras (Rauon) Fibras Plsticos
Celofane Plsticos Filmes
Filmes Verniz
Explosivos
a) Polmeros naturais materiais encontrados na natureza. Ex.: seda, algodo, borracha natural, l, celulose, linho,
amido, etc.
b) Polmeros artificiais, semi-sintticos ou naturais modificados Obtidos por transformao qumica dos
polmeros naturais, sem modificaes apreciveis.
Ex.: Nitrocelulose (celulide), acetato e triacetato de celulose (rayon), borracha natural clorada, viscose.
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c) Polmeros sintticos So obtidos por processo de polimerizao a partir de substncias de baixo peso
molecular.
Ex.: PE, PP, PS, PVC, SBR.
a) Homopolmeros
polmero de adio formado pela repetio de um tipo de monmero apenas
(cadeia homognea ( A A A A A )n )
Ex.: polietileno, PE
b) Copolmero:
polmero de adio formado pela repetio de dois monmero diferentes.
cadeia heterognea ( A B A B A B )n )
reao: copolimerizao e monmeros: comonmeros
variando os comonmeros e suas quantidades, os polmeros adquirem propriedades qumicas e fsicas
diferentes.
Ex.SAN, NBR, SBR
Etilenoglicol + tereftalato de dimetila poli(tereftalato de etileno) (PET)
Copolmeros estatsticos (ou aleatrios): meros dispostos de forma desordenada na cadeia do polmero.
(A A B A B B B A A B)
Copolmeros em blocos: copolmero formado por seqncias de meros iguais de comprimentos variados.
(A A A A B B B B A A A A B B B B )
Copolmeros grafitizados (ou enxertados): a cadeia principal do copolmeros formada por um tipo de
unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral (enxertada)
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A cadeia do polmero no possui ramificaes.
Lineares Formada por monmeros bifuncionais;
Plasticidade aumenta com a temperatura
So termoplsticos
1.) Termoplsticos
Podem ser remoldados vrias vezes
Propriedades fsicas reversveis
Cadeias lineares ou ramificadas
Maior possibilidade de reciclagem
Ex.: PE, PP, OS
b) Elastmeros
Exibem elasticidade em larga faixa na temperatura ambiente
Recuperam-se rpidamente e energicamente de grandes deformaes
Voltam ao normal aps o esforo (trao) ser removido
Ex.: borracha natural, SBR, neoprene (roupas)
c) Fibras
Grande dutibilidade e resistncia trao
Permitem obter elevada relao comprimento/dimetro
Ex.: Algodo, seda, viscose, PET, PS, etc.
b) Plsticos de engenharia
Polmeros empregados em substituio de materiais clssicos usados na engenharia (madeira, metais).
Ex.: policarbonatos (telhas transparentes, elevadores panormicos)
poli(tetrafluor-etileno) (revestimentos, engrenagens, peas)
silicone (hidro-repelentes, aditivos de tintas)
Plsticos de comodidade (commodieties) - Constituem a maioria dos plsticos fabricados no Mundo. Ex:
Polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.
Plsticos de especialidade (specialities) - Plsticos que possuem um conjunto incomum de propriedades produzidos
em menor escala. Ex: Poli(xido de metileno) e poli(cloreto de vinilideno).
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Iniciao
7. Caractersticas e Propriedades
Esto compostas pelas propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e pticas. As propriedades mecnicas
compreendem a totalidade das propriedades que determinam a resposta dos materiais s influncias mecnicas
externas; so manifestadas pela capacidade de esses materiais desenvolverem deformaes reversveis e
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irreversveis, e resistirem fratura (Higgins, 1982). Mesmo com os metais, ocorrem grandes desvios quando se
emprega temperatura e deformaes elevadas. Tambm se conhecem os efeitos de fluncia por longos perodos de
tempo. No entanto, com os plsticos esses desvios ocorrem mesmo em condies normais.
Assim, o estudo da estrutura dos polmeros, sua deformao extremamente dependente do tempo. A
resposta molecular para se atingir o equilbrio com as foras externas lenta. Desta forma, o material continua a se
deformar, ou flui quase indefinidamente. Quando as foras aplicadas so removidas, pode ocorrer algum grau de
recuperao, mas tambm pode permanecer certo grau de deformao permanente.
Nos plsticos, as propriedades mecnicas so melhoradas polmeros formados por anis aromticos, de
alta cristalinidade ou materiais reticulados.
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Representa a tenacidade ou resistncia de um material rgido deformao uma velocidade muito alta. Os
materiais quebradios ou frgeis tm pouca ou nenhuma extensibilidade durante a aplicao da carga. Os materiais
tenazes ou resistentes possuem maior extensibilidade quando da aplicao da carga. O polmero mais resistente ao
impacto o policarbonato, sendo superior do alumnio, sendo utilizado como proteo contra impactos balsticos.
Dentre os outros polmeros, o polietileno de baixa densidade tem alta resistncia, porm se deforma sem
rompimento; abaixo dele, o polietileno de alta densidade, mais cristalino, tambm bastante resistente. Podemos de
certa forma afirmar, com exceo para os polmeros citados anteriormente que a resistncia ao impacto dos
plsticos, se situa abaixo da dos metais, acima da dos vidros e intermediria com as cermicas.
7.1.7 - Dureza
Mede a resistncia penetrao ou risco. As ligaes cruzada aumentam a dureza, e a adio de
plastificantes ao polmero a diminuem. Os materiais polimricos so menos duros que os materiais cermicos,
vtreos e metlicos.
7.1.8 - Resistncia frico ou ao atrito
A fora de atrito se ope fora de deslizamento, e depende do acabamento da superfcie do material. A
fora de atrito medida pelo coeficiente de atrito, o qual para a maioria dos plsticos, se situa entre 0,2 a 0,8. O
teflon (PTFE) exibe um coeficiente de atrito excepcionalmente baixo (abaixo de 0,02). As borrachas macias tm
um coeficiente de atrito muito alto (4 ou mais).
7.1.9 - Resistncia abraso
Significa a capacidade de o material resistir ao desgaste pela ao do atrito. Os poliuretanos so os
plsticos que apresentam maior resistncia abraso.
7.2 Propriedades trmicas
Em princpio os polmeros so maus condutores de calor; e a relao dos materiais polimricos com a
temperatura so medidas atravs de algumas propriedades:
7.2.1. A capacidade de transferir ou conduzir calor medida pela condutividade e difusibilidade trmicas; temos
como exemplo as seguintes condutividades: plstico 10-3 cal/cm.s.C; ar 0,00006 cal/cm.s.C; cobre 1
cal/cm.s.C e alumnio 0,5 cal/cm.s.C.
As modificaes observadas nos materiais quando sujeitas a variaes de temperatura incluem a temperatura de
fuso cristalina, Tm e de transio vtrea, Tg.
Fuso cristalina Tm
Transio vtrea Tg
Materiais polimricos so maus condutores de eletricidade e a maioria das propriedades eltricas desses isolantes
funo da temperatura.
1. Rigidez dieltrica : Indica em que grau um material isolante; a medida pela tenso eltrica que um
material suporta antes de perder suas propriedades. Nos polimeros, cermicas e vidro a rigidez dieltrica est na
faixa de 10-40 V/mm. O polietileno superior aos demais polimeros.
4. Fator de Potncia : uma medida relativa da perda dieltrica do material, quando o sistema age como
isolante, e comumente usada como medida de qualidade do isolante.
Podem informar sobre a estrutura e ordenao moleculares, bem como sobre a existncia de tenses ou regies
sob deformao.
1. Transparncia: A transparncia luz visvel apresentada por polmeros amorfos ou com muito baixo grau de
cristalinidade. expressa pela transmitncia podendo alcanar at 92 % nos plsticos.
A presena de incluses, ou de cristalitos, torna o material semitransparente, pois essas partculas atuam
espalhando a luz. Polmeros muito cristalinos tornam-se translcidos, semitransparentes, ou opacos.
2. ndice de refrao: Determina-se a diminuio da velocidade da luz no vcuo para um meio. adimensional e
seu valor importante para o emprego dos materiais em fibras ticas.
Ex: polmeros tem ndice de refrao na faixa 1,45 -1,60; PET: 1,6; Vidro: 1,5 a 2,0
3. Birrefringncia:Ocorre em materiais anisotrpicos e a diferena entre dois dos trs ndices de refrao,
segundo as trs direes do espao.
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7.5 OUTRAS PROPRIEDADES FSICAS
1. Densidade: Reflete a estrutura qumica e a sua organizao molecular, as regies cristalinas so mais
compactas, Regies amorfas so mais volumosas. Os materiais polimricos so todos leves, densidades na faixa
0,9-1,5. A presena de halognios aumenta a densidade. Para PTFE (politetraflor-etileno), a densidade atinge 2,3.
2. Estabilidade dimensional: Polmero cristalino apresenta estabilidade dimensional elevada, (coeso molecular),
fator importante para aplicaes trmicas (engrenagens, peas de encaixe, etc), neste esto includos polmeros sem
grupos hidroxila ou grupos amina.
1. Resistncia oxidao: maior nas poliolefinas (PE, PP). Em polmeros insaturados (borrachas), a oxidao
pode ocorrer nas insaturaes, rompendo as cadeias, e diminuindo a resistncia mecnica do material. A presena
de tomos de carbono tercirio na cadeia diminui a resistncia oxidao.
2. Resistncia degradao trmica: A exposio de polmeros ao calor em presena de ar causa a sua maior
degradao, envolve reaes qumicas s vezes bastante complexas. Essas reaes so causadas pela formao de
radicais livres na molcula, pela presena do oxignio, causando a ciso das ligaes covalentes carbono-carbono.
Alm da alterao nas propriedades, ocorre mudana de colorao da pea, por oxidao.
Os polmeros clorados, como o PVC e o poli(cloreto de vinilideno), so muito sensveis degradao trmica no
processamento, devido fcil ruptura das ligaes carbono-cloro.
4. Resistncia gua: avaliada pela absoro de umidade pela pea, o que prejudica a aplicao em trabalhos de
preciso, podendo tambm provocar a formao de uma rede de microfraturas na superfcie, o que altera as
propriedades eltricas e mecnicas.
A sensibilidade gua permite avaliar o grau de cura de resinas fenlicas;
7. Resistncia a solventes e reagentes: A solubilidade depende da interao das molculas do soluto com o
solvente. Quando as molculas do solvente so mais afins com o polmero do que com elas prprias, podem
penetrar entre as cadeias macromoleculares, gerando interaes. A resistncia a solventes pode ser aumentada nas
macromolculas muito cristalinas, os cristalitos dificultam a penetrao dos solventes. Se o polmero tem estrutura
reticulada, adquirida aps a cura, a macromolcula torna-se gigantesca e a disperso molecular impossvel.
Estrutura aromtica ou saturada tambm oferece resistncia a solventes e reagentes.
8. Inflamabilidade: Quando um polmero orgnico aquecido ele vai progressivamente sofrendo modificaes a
princpio fsicas e depois qumicas, terminando pela decomposio total em produtos volteis. A combusto total
no deixa cinzas. Conforme a natureza qumica do polmero, a decomposio trmica pode ser facilitada ou
dificultada. Neste caso, materiais termorrgidos, como as resinas fenlicas, apresentam maior dificuldade de
combusto, e por isso so usados na confeco de peas para uso eltrico. Polmero com anis aromticos e
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ausncia de cadeias parafnicas, h um auto-retardamento da sua inflamabilidade, sem manuteno de chama;
forma-se resduo negro, graftico, com liberao de pouca fumaa. A existncia de grupos ster favorece o
desprendimento de CO2 por aquecimento, contribuindo para o auto-retardamento da chama.
1. Permeabilidade a gases e vapores: Importante para sua aplicao em embalagens. Os polmeros exibem
pequena permeabilidade a gases e vapores, quando ocorre, sua permeao se d nas regies amorfas (cadeias
macromoleculares mais afastadas). Domnios cristalinos diminuem bastante a permeabilidade. Por exemplo, a
borracha butrica (copolmero de isobutileno e isopreno) mais impermevel a gases, sendo usada em cmaras de
ar de pneus.
A obteno de uma ou duas das caractersticas apontadas anteriormente no difcil. O grande problema
obter um plstico que satisfaa concomitantemente as quatro propriedades, pois a estrutura molecular formada para
melhorar determinadas caractersticas quase sempre prejudica as demais.
As propriedades dos polmeros dependem do tipo de monmero empregado em sua fabricao (natureza
qumica, peso molecular e estrutura macromolecular); dependem dos processos de preparao do polmero
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(poliadio, policondensao, modificao, etc.); dependem das tcnicas empregadas na polimerizao: em
soluo, em massa, em emulso e em suspenso; se o polmero predominantemente no-cristalino ou cristalino.
As foras atuantes no interior de uma molcula de um polmero so fortes ligaes covalentes primrias.
Entre as molculas adjacentes podero se desenvolver ligaes secundrias as quais conjuntamente so
denominadas de foras de Van der Waals. As ligaes primrias governam as propriedades de resistncia do
polmero.
Apesar de no haver conexo direta entre as cadeias individuais no polmero termoplstico, as fora fracas
entre as cadeias vizinhas tendem a impedir o movimento das cadeias, sendo sensveis ao calor, sendo mais fortes
em baixas temperaturas e fracas a altas temperaturas. Estas foras influenciam as propriedades de solubilidade,
viscosidade e propriedades de atrito. As foras intermoleculares so funo da sexta potncia do inverso da
distncia entre as cadeias. Logo tanto o comprimento quanto a forma da cadeia so importantes. Ou seja, num
polmero que tem forma simtrica, haver maior desenvolvimento de foras intermoleculares do que num no
simtrico. A conseqncia direta do aumento das foras intermoleculares provocar um empacotamento mais
denso e um aumento de densidade do polmero. Os polmeros de alta simetria possuem poucas cadeias ramificadas,
estas poderiam diminuir a simetria molecular. Por outro lado, os polmeros que desenvolvem cadeias ramificadas
tendero a ter menor simetria, portanto menores foras intermoleculares e empacotamento menos denso (menores
densidades). Uma outra importante conseqncia do desenvolvimento de foras intermoleculares no aumento da
cristalinidade do polmero. medida que as cadeias moleculares simtricas se aproximam umas das outras abaixo
de uma distncia crtica, comeam a aparecer reas de empacotamento denso, formando regies localizadas
cristalinas. Uma rea cristalizada mais rgida e possui maior resistncia trao. Os polmeros altamente
cristalinos possuem de 80 a 90 % de regies cristalinas. Um polmero no cristalino por outro lado mais flexvel e
tem maior resistncia ao impacto. Nos polietilenos de alta cristalinidade existe uma maior resistncia fluncia, ao
calor e resistncia trao (stress cracking) Os polmeros cristalinos possuem maiores dificuldades em serem
processados, possuem maiores viscosidades na conformao e tendem a trincar e empenar mais do que os no
cristalinos. Os polmeros cristalinos, diferentemente dos amorfos, possuem um ponto de amolecimento definido
numa faixa bem estreita de temperatura, isto , eles no amolecem gradualmente com o aumento da temperatura.
Eles permanecem rgidos com o aquecimento, at que bruscamente, eles amolecem diminuindo de modo notvel a
sua viscosidade quando atingem a temperatura de amolecimento. Os polmeros cristalinos podem ser reforados,
aumentando muito a sua tenacidade (resistncia mecnica sob carga).
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Os polmeros amorfos amolecem gradualmente quando aquecidos, mas a sua viscosidade diminui de modo
muito gradual no processamento de modo bem diverso dos cristalinos. O reforamento dos polmeros amorfos no
melhoram de modo significativo a sua tenacidade (resistncia mecnica sob carga).
Exemplos de polmeros no cristalinos: ABS, POLIESTIRENO, POLICARBONATO, POLISULFETOS,
E POLIETERIMIDA.
Exemplos de polmeros cristalinos: POLIETILENO, POLIPROPILENO, NAILON (NYLON), ACETAL E
POLIETERES.
Estrutura qumica
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Utilizam-se perxidos como iniciadores
Aplicaes: filmes e laminados, recipientes para uso domstico, embalagens, produtos farmacuticos,
qumicos e alimentcios, brinquedos e isolamento de fios eltricos.
Polietileno de alta densidade HDPE (PEAD):
Polietileno linear (baixa presso)
Polmero rgido, resistente trao
Utilizam-se catalisadores de Ziegles-Natta
Aplicaes: Bombonas, contentores, recipientes para empacotamento de leite, sucos de frutas, gua,
produtos lquidos industriais e alimentos, garrafas, materiais hospitalares, brinquedos, tanques de
combustvel, lacres para embalagens.
Polietileno de ultra-alto peso molecular UIIMWPE (PEUAPM):
Utilizam-se catalisadores de Ziegler-Natta
Propriedades: quimicamente inerte, elevada resistncia ao impacto e abraso, baixo coef de atrito.
Difcil de ser processado.
Aplicaes: Confeco de canos, engrenagens, componentes de bombas para lquidos corrosivos,
implantes de ossos artificiais, isolamente de fios e cabos, filmes, mancais, revestimento de pistas e
pisos de esporte, forros de pra-quedas, correias transportadoras e trilhos guias.
Polietileno de linear de baixa densidade LLPDE:
Estrutura linear, mas com significativas ramificaes.
Propriedades: igual ao polietileno de baixa densidade, mas com menor custo.
Aplicaes: Embalagens de alimentos, confeco de bolsas de gelo, utenslios domsticos, canos e
tubos.
8.2 Polipropileno - PP
Estrutura qumica
8.3 Poliestireno - PS
Estrutura qumica
Estrutura qumica
Estrutura qumica
Estrutura qumica
8.9 Poli-isopreno NR e IR
Estrutura qumica
Principais Propriedades Elastmero com baixa histerese, elevada resilincia, alta resistncia abraso e
trao, baixa deformao permanente a compresso e elevada elasticidade
Aplicaes Pneus para caminhes, tratores e avies, composio de selantes e compostos para
calafetagem, fabricao de dutos, elsticos, calados e artefatos para mquinas e
esporte.
Estrutura qumica
Copolmeros
8.11 Copolmero de butadieno-acrilonitrila
Polmero Copolmero de butadieno-acrilonitrila (NBR ou Buna-N)
Monmero 1,3-butadieno e acrilonitrila
Estrutura qumica
Principais Elastmero de elevada resistncia a leos a diferentes temperaturas, baixa
Propriedades resistncia ao oznio, boa resistncia ao calor e abraso, baixa resilincia, alta
histerese, boa aderncia a metais, boa resistncia a trao, fracas propriedades
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eltricas, pequena solubilidade
Aplicaes Adesivos, carimbos, mangueiras de gasolina, gaxetas, vlvulas, tanques de
combustvel e calados
Estrutura qumica
(CH2 CH )n (CH2 CH = CH CH2)m
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Estrutura qumica
Principais Boa resistncias mecnica, trmica e qumica, pode estar no estado altamente
Propriedades cristalino, parcialmente cristalino e orientado ou amorfo
Aplicaes Fibras fortes, fitas magnticas para gravao, monofilamentos, partes estruturais de
bagagens, mantas para filtros industriais, embalagens de alimentos, como
mostarda, picles, temperos, xaropes e vveres, cosmticos e produtos
farmacuticos, suportes de filme metlico para estampagem em plsticos,
estruturas de molduras e painis, filmes e placas para radiografia, fotografia e
reprografia, impermeabilizao de superfcies e isolamento eltrico, frascos para
refrigerantes gaseificados, fibras txteis, em grandes partes estruturais de
automveis, carcaas de bombas, carburadores, limpadores de pra-brisas,
componentes eltricos de carros como sensores, soquetes, rels e bobina eltrica,
revestimentos de materiais e interiores de fornos de microondas, componentes de
mveis de escritrio, conectores, transformadores de udio e vdeo.
8.15 Resinas Epxi
Polmero
Monmero Condensao da epicloridrina com difenol (ex. bisfenol)
Estrutura qumica
8.16 Poliuretanos - PU
Polmero
Monmero Condensao de di-isocianatos orgnicos com dilcoois.
Estrutura qumica
Principais Adesividade, grande resistncia abraso, agentes atmosfricos, corroso, calor,
Propriedades ataque qumico e baixa contrao aps a cura.
Aplicaes Adesivos, fabricao de tintas, vernizes e espuma de poliuretano (colches).
8.17 Policarbonatos - PC
Monmero
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Estrutura qumica
Estrutura qumica
Estrutura qumica
Estrutura qumica
Propriedades Alta resistncia mecnica e trmica, boa resistncia qumica, dureza e menor custo
Aplicaes Chapas de compensado para mveis, vernizes para revestimento de soalhos, adesivos
para madeira, moldados duros resistentes a compresso e impacto.
Caractersticas dos Plsticos de uso especial ou tambm chamados de alta performance
Termoplasticidade: decorreente das estruturas lineares, no reticuladas e moldveis;
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Grande resistncia mecnica: alta rigidez, elevado mdulo, resistncia tnsil, grande dureza, pequenas
deformaes, decorrente da estrutura aromtica, sem deformao.
Resistncia a temperaturas elevadas: estrutura aromtica, energia de ligao (C-C aromtico 520kJ/mol e
C-C aliftica 335 kJ/mol)
Resistncia mecnica mantida em longa faixa de temperaturas: devido a difcil destruio da ordem
molecular
Resistncia a intempries e oxidao devido a inexistncia de insaturaes.
Efeito auto-retardamento da chama decorrente da estrutura aromtica
Boa estabilidade dimensional, decorrente da rigidez permanente da molcula.
Resistncia s radiaes eletromagnticas: no tem conjugao (alternncia de lig saturada/insaturada)
Exemplos:
Poliarilatos
Propriedades Estrutura qumica Usos
Transparentes Ind. Automobilitica (base de faris,
Resistncia trmica maanetas de portas, lanternas, espelhos..)
Auto-retardamento de chama Ind. eletro-eletrnica
Boa estabilidade
Durel
Poliamidas Aromticas
Resistncia trmica Fibra de reforo em compsitos,
excepcional (550C) materiais esportivos, vasos de alta
Auto-retardamento de chama presso, jaquetas e capacetes a prova de
Altssimo mdulo bala; ind. Aeroespacial; isolamento
Usado como fibra eltrico de motores; substituio ao
Sensvel a radiao asbesto em roupas para bombeiros
ultraviloeta
Poliimidas
Excelentes propriedades Substituindo vidro e metais em
mecnicas, estabilidade condies de alto desempenho na
dimensional e trmica, indstria eletroeletrnica, naval,
resistncia oxidao, boa automobilstica, aeroespacial e
resistncia qumica, embalagens, como encaixes, anis de
excelente resistncia ao pisto, sedes de vlvulas, eixos, partes
desgaste. Auto- de motor, partes de circuito impresso
retardamento de chama. flexveis. Vernizes anti-corrosivos.
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PK- Policetonas
Excelentes resistncia Usado em compsitos de alto
trmica, boa resistncia desempenho com at 40% de fibra.
mecnica mesmo a altas Partes de automveis; placas de
temperaturas. Auto- compressor, partes estruturais de
retardante de chama, aeronaves; cabos para naves espaciais;
estabilidade Fcil filmes para circuito impresso flexvel e
processamento a 340 -440C. termo-resistente; revestimento de cabos
PSF- Poli-sulfonas
Resistente a altas Substituio a metais, vidro e
temperaturas; rigidez, cermica; lmpadas de projetor,
estbilidade dimensional. indicadores luminosos; conectores
Resistncia ao escoamento. eltricos para temperaturas altas.
Estabilidade qumica; auto- Materiais esterilizveis para uso
retardante da chama, boas mdico. Em compsitos com fibra
propriedaes eltricas. de vidro ou carbono para ind.
Aeronutica.
9 Vulcanizao e Grafitizao
Quando se parte de um monmero dinico obtm-se um polmero que ainda ter em sua cadeia milhares de
duplas ligaes (insaturaes). O polmero formado, embora tenha boa elasticidade, em virtude destas insaturaes
oxida-se facilmente ao ar, torna-se resinoso e pegajoso pela ao do calor e pouco resistente ao desgaste. O
aquecimento com enxofre ou carbono (negro de fumo) permite eliminar muitas insaturaes e, ao mesmo tempo,
liga as macromolculas lineares do polmero numa rede tridimensional.
No processo de vulcanizao. A macromolcula reticulada produzida, de menor elasticidade, mais estvel
ao calor, aos agentes oxidantes e ao desgaste. dessa forma que se obtm a borracha.
Para a obteno de borracha natural usam-se teores de enxofre compreendidos entre 4 e 7%. Teores de enxofre
maiores, de 30 a 40%, produzem uma resina rija denominada de ebonite, que usada como isolante eltrico.
Borrachas sintticas
a) Neoprene
Resultante da polimerizao do cloropreno
Tem tima resistncia a tenses, agentes atmosfricos e solventes
b) BUNA-N
Resultante da copolimerizao do butadieno-1,3 e da acrilonitrila
resistente a leos minerais, sendo usado na fabricao de mangueiras destinadas ao transporte de
leos lubrificantes em mquinas.
Adio de grafite finamente pulverizado pode trnasform-lo em condutor eltrico. A grafite fornece
umcaminho atravs do qual os eltrons podem fluir.
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10. Sistemas polimricos mistos
PPO/OS,
Mistura polimrica
Polmero/polmero PVC/NBR,
Miscvel ou liga polimrica
Total PVC/MBS
(unifsico)
Polmero/no-
Mistura aditivada PVC/DOP
polmero
Imiscvel PI/EPDM,
(multifsico) Mistura polimrica
PA/EPDM
Polmero/polmero
Interfacial Compsito PEEK/PA
Polmero/no- SI/cido
Compsito
polmero silcico
Mistura polimrica
Inexistente Polmero/polmero BR/NBR
incompatvel
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Polmero/no
SBR/CaCO3
polmero
11.1 Compsitos Polimricos
Materiais compsitos podem ser definidos como materiais formados de dois ou mais constituintes com distintas
composies, estruturas e propriedades e que esto separados por uma interface.
Objetivo Principal: combinar diferentes materiais para produzir um nico dispositivo com propriedades superiores
s dos componentes unitrios.
Dessa forma, compsitos com finalidades pticas, estruturais, eltricas, opto-eletrnicas, qumicas e outras so
facilmente encontrados em modernos dispositivos e sistemas.
Componente
Aplicaes tpicas
Estrutural (fibra) Matricial (resina)
Telhas corrugadas, carcaas de carro,
Vidro Polister insaturado cascos de barco, piscinas, tanques, silos,
reatores de presso
Resina epoxdica, Material esportivo, aeroflios de carros
Carbono
ER de corrida, reatores industriais
Tubulaes resistentes a presses para
Poliamida aromtica Resina epoxdica
a indstria de petrleo
Laminados para revestimento de
Celulose Resina fenlica mveis e divisrias, engrenagens,
circuitos impressos
Compsitos so materiais de moldagem estrutural, formados por uma fase contnua polimrica (matriz) e reforada
por uma fase descontnua (fibras), que se agregam fsico-quimicamente aps um processo de crosslinking
polimrico (cura). Na moldagem destas duas fases ocorre um crosslinking polimrico atravs de um processo de
cura, que acopla as duas fases proporcionando ao material final propriedades especiais que definem sua moderna e
ampla aplicabilidade.
Leveza, flexibilidade, durabilidade, resistncia, adaptabilidade so algumas das propriedades que garantem aos
compsitos o ttulo de produto do futuro. Engenheiros, tcnicos, procuram cada vez mais os compsitos como
soluo para seus projetos de engenharia.
Leveza e facilidade de transporte: Devido ao peso especfico das resinas e das fibras de reforo, os produtos
fabricados a partir dos compsitos apresentam um baixo peso especfico. Devido a esta e a outras propriedades
caractersticas dos materiais compsitos que eles so amplamente utilizados nos setores de aeronutica, naval,
automobilstico e outros.
Resistncia qumica: os compsitos apresentam excepcional inrcia qumica, o que permite sua utilizao em uma
ampla gama de ambientes agressivos quimicamente. Alm disso, aditivos especiais e resinas especficas esto
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disposio dos tcnicos para solucionar aplicaes que requeiram propriedades alm das usuais.
Resistncia s Intempries: Umidade, vento, sol, oscilaes trmicas tem baixa ao prejudicial sobre os
compsitos. E quando caractersticas no usuais so requeridas, aditivos como protetores de UV, agentes anti-dust,
resinas especiais so amplamente utilizveis.
Flexibilidade Arquitetnica: Os compsitos tm uma grande vantagem sobre outros materiais estruturais, pois
moldes com formas complexas so facilmente adaptveis aos processos em utilizao. Curvas, formas
diferenciadas, detalhes arquitetnicos das empresas de materiais compsitos.
Durabilidade e fcil manutenbo: O compsito, devido sua composio e ao crosslinking polimrico formado
durante o processo de moldagem, apresenta como caracterstica uma alta durabilidade.
Resistncia Mecnica: Devido s suas caractersticas e variedade de combinaes que podem ser realizadas entre
as resinas e os materiais de reforo, os compsitos apresentam uma excelente resistncia mecnica que possibilita a
sua utilizao em aplicaes no setor de aeronutica, naval, automobilstico e outras.
O fator determinante no processamento dos materiais polimricos est relacionado com as propriedades reolgicas
do material e com a fusibilidade. Em geral o processamento ocorre seguindo as seguintes etapas:
Fuso do polmero
Aplicao de presso forando o material para dentro do molde
Resfriamento
Acabamento
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Desta forma teremos processamentos diferenciados ao trabalharmos com materiais termoplsticos que fluem com a
temperatura e os termofixos que sofrem cura por compresso. Na tabela XX temos esto citados os mtodos mais
comuns de processamento de materiais polimricos.
Processos de conformao
Os materiais plsticos so conformados atravs de processos de moldagem a quente ou por extruso que,
em geral, fornece produtos intermedirios para posterior processo.
Os materiais termoestveis so moldados pelos processos de compresso ou transferncia. J os
termoplsticos so comumente moldados por injeo. H ainda a possibilidade de os materiais serem usinados.
Pea e utenslios fabricados a partir de folhas ou laminas de termoplsticos, so moldados pelo processo a
vcuo. Recipientes so realizados em materiais termoplsticos, pelo processo de moldagem por sopro.
Na tabela a seguir esto demonstrados alguns mtodos de processamento e suas caractersticas tcnicas.
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Borrifamento O material fundido jogado sobres o objeto Termoplstico P Para recobrir tanques, tubos, etc..
a ser recoberto pela aplicao de ar quente
fundido em alta presso, onde assenta e
constitui uma camada contnua.
ADITIVOS
A maioria dos plsticos e borrachas comercializados so na realidade misturas de polmero + Aditivo. Uma
exceo o PMMA que no possvel o uso de aditivos. Os principais aditivos esto listados a seguir:
1. Cargas
Diluentes ou inertes: usadas para reduzir custos. Ex: talco serragem
Reforantes: Melhoram a resistncia mecnica da pea. Ex: negro de fumo, fibra de vidro, fibra de
carbono.
Melhoram a estabilidade trmica, dimensional, escoamento, resistncia mecnica, qumica, propriedades eltricas e
a superfcie do produto final.
2. Plastificantes
Compostos no volteis, com alto ponto de fuso, baixo peso molecular cuja funo aumentar a flexibilidade,
escoamento, processabilidade e diminuir a rigidez. O PVC o polmero onde mais se usa plastificantes.
3. Modificadores de impacto
Adiciona-se NR, NBR, ABS, EVA, para modificar a resistncia ao impacto do OS e do PVC.
4. Antioxidantes
Retardam o processo degradativo por O2 ou calor.
5. Retardantes de Chama
PE, nylon, PS queimam facilmente. Compostos clorados ou bromados retardam a chama.
6. Lubrificantes
Melhoram o escoamento, diminui a aderncia ao molde. Muito usados os steres, cidos graxos, silicones, leo
mineral.
7. Corantes
8. Agentes de Cura
Enxofre, perxidos, xidos metlicos.
9. Agentes de Expanso
Formam polmerios expandidos (isopor) pela formao de gas.
Compostos orgnicos nitrogenados (hidrazidas, azocompostos)
12. RECICLAGEM
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Reciclagem Qumica (Terciria)
Pirlise
Hidrogenao
Gaseificao
Quimlise
Reciclagem mecnica
A reciclagem mecnica pode ser viabilizada atravs do reprocessamento por extruso, injeo,
termoformagem, moldagem por compresso, etc. Para este fim so necessrios alguns procedimentos que incluem
as etapas: 1) separao do resduo polimrico, 2) moagem, 3) lavagem, 4) secagem, 5) reprocessamento e,
finalmente, a transformao do polmero em produto acabado.
O processo de separao visa reduzir as impurezas no material, pois a menor concentrao de qualquer tipo
de impureza altera as propriedades do polmero. A separao pode ser manual ou automatizada. A separao dos
polmeros pode ser feita atravs da identificao da simbologia no produto acabado (figura 1) e/ou atravs de testes
simples como o de odor dos vapores de queima, aparncia da chama, temperatura de fuso e solubilidade, os quais
so baseados em suas caractersticas fsicas e de degradao trmica, que so distintas. A separao automatizada
baseada na diferena de densidade muito utilizada para PE, PP, PS, PVC e o PET e realizada em tanques de
flotao ou hidrociclones. Alm destes mtodos de separao de polmeros tambm so utilizados a espectroscopia
Raman associada anlise multivariada ou espectroscopia na regio do infravermelho prximo, que identificam
polmeros transparentes ou coloridos.
Depois da separao, os resduos polimricos devem ser modos em moinhos de facas rotativas e
peneirados na forma aproximada de pellets antes do reprocessamento. Isto permite acomodar melhor o material
no equipamento de processamento, como a extrusora ou a injetora. O polmero depois de modo lavado
normalmente em tanques contendo gua ou soluo de detergente aquecido. Nesta etapa necessria a remoo de
resduos de detergente. A secagem do material importante, pois alguns polmeros, como os polisteres ou as
poliamidas podem sofrer hidrlise durante o reprocessamento. O resduo de detergente pode agir como catalisador
na hidrlise. A secagem pode ser feita por processo mecnico e/ou trmico.
Aps a secagem, os polmeros so formulados, ou seja, so colocados aditivos como antioxidantes,
plastificantes, cargas de reforo, agentes de acoplamento, etc., dependendo da aplicao final.
Alguns trabalhos sobre reciclagem mecnica por extruso convencional mostraram que existe um limite no
qual as propriedades dos polmeros so mantidas, por exemplo, no caso do PET aps trs ciclos de processamento
ocorre uma variao drstica nas propriedades mecnicas tornando-o duro e quebradio e, portanto, no possvel
utiliz-lo para as mesmas aplicaes do polmero virgem. Outros trabalhos mostraram que possvel reprocessar o
PP mais de dez vezes, sem que ocorra alterao significativa nas propriedades mecnicas, o que desejvel do
ponto de vista industrial. Existe uma grande preocupao com a reciclagem do PVC, devido possibilidade da
liberao de HCl durante o reprocessamento.
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Apesar de apenas os termoplsticos serem considerados reciclveis por mtodos mecnicos, tambm
possvel a reciclagem de termofixos e elastmeros. Os termofixos podem ser usados como carga de reforo, ou
incorporados para confeco de outros termofixos. Os elastmeros reticulados podem ser incorporados na matriz de
elastmero virgem ou ps-consumo desvulcanizados e misturados com termoplsticos, ou no caso especfico de
luvas de ltex, podem ser descontaminadas, processadas por mastigao e misturadas em cilindros, sendo
produzida uma manta que posteriormente pode ser utilizada como matria-prima para as mesmas aplicaes da
borracha natural.
Reciclagem qumica
A reciclagem qumica ocorre atravs de processos de despolimerizao por solvlise (hidrlise, alcolise,
amilose), ou por mtodos trmicos (pirlise baixa e alta temperatura, gaseificao, hidrogenao) ou ainda
mtodos trmicos/catalticos (pirlise e a utilizao de catalisadores seletivos).
A solvlise utilizada para polmeros como os polisteres, as poliamidas e as poliuretanas107. J os
mtodos trmicos e/ou catalticos so mais utilizados para poliolefinas. A hidrlise conduz recuperao dos
monmeros de partida atravs de uma reao com excesso de gua alta temperatura na presena de um
catalisador.
A pirlise baixa temperatura a degradao trmica na ausncia de ar ou deficincia de oxignio. Neste
caso ocorre principalmente a despolimerizao e formao de pequena quantidade de compostos aromticos e
gases leves, como o metano, obtendo-se lquidos de alta temperatura de ebulio, como ceras e materiais de partida
para produo de poliolefinas. Na pirlise alta temperatura ocorre a decomposio trmica na ausncia de ar ou
deficincia
Reciclagem energtica
Se o reuso do resduo polimrico no prtico ou econmico, possvel fazer uso de seu contedo
energtico atravs da incinerao. O contedo de energia dos polmeros alto e muito maior que de outros
materiais. O valor calrico de 1 kg de resduo polimrico comparvel ao de 1L de leo combustvel e maior que o
do carvo. Os polmeros que contenham halognios (cloro ou flor) em suas cadeias podem causar problemas
durante a combusto devido liberao de HCl ou HF, podendo tambm ser uma fonte de emisso de dioxinas133,
e os polmeros contendo nitrognio em sua estrutura liberam NOx. Alm disso, na combusto pode ocorrer a
liberao de metais, compostos orgnicos provenientes de tintas, pigmentos, cargas ou estabilizantes presentes nos
polmeros.
Plsticos Biodegradveis
Plsticos biodegradveis so polmeros que sofrem degradao microbiana em um curto espao de tempo.
Dentre eles podemos citar os poli-hidroxialcanoatos, que alm de ser biodegradvel produzido atravs de fontes
de recursos renovveis como aucares e cidos graxos e tambm por possuir propriedades termoplsticas e
caractersticas fsico-mecanicas semelhantes s do polipropileno. Outro polmero biodegradvel o
polihidroxibutirato (PHB), que extrado da sacarose e produzido apenas no Brasil.
Apesar de possuir uma grande vantagem ecolgica (uma vez que eles transformam-se em gs carbnico no
espao de 6 meses) sobre os outros plsticos os biodegradveis ainda apresentam a desvantagem de terem um custo
de produo elevado em relao aos derivados do petrleo o que deixam eles com uma participao mnima no
mercado.
steres alifticos:
Possuem cadeias carbnicas hidrolisveis, biodegradvel por ao de enzimas
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Aplicaes na biomedicina: cpsulas de liberao controlada de drogas em organismos vivos,
fixadores em cirurgias (suturas, clips, pinos para ossos) e embalagens especiais.
Polmeros mais usados: poli(cido ltico), PLA; poli(cido gliclico), PGA; poli(cido gliclico-
cido ltico), PGLA, poli(e-caprolactona), PCL.
Biopolmeros: polmeros formados durante o ciclo de crescimento de organismos vivos, sendo por
isso chamados de polmeros naturais
Plstico biodegradvel (rpida decomposio por microrganismos), obtido de material e de fonte
renovvel
Tempo de degradao de polmeros:
PET: 200 anos
Plsticos em geral: 100 anos
Bioplstico: 1 ano
Polissacardeos: Formados basicamente por unidades de glicose, ligadas com anis de grupos acetais
(aldedo e lcool) grande quantidade de grupos hidroxilas.
Ex.: celulose, amido, quitosana, quitina, xantana
Polihidroxialcanoatos (PHAs)
Armazenados por bactrias (Ralstona eutropha)
Matria-prima: acar de fontes renovveis
Diferenciam-se na composio de seus monmeros
1 a 10 anos para se degradarem no meio ambiente
No contribuem para o aumento de CO2 na Terra
Aplicaes:
Manufatura de garrafas e embalagens
Filmes aplicados como revestimento em papis ou papelo
rea mdica: cpsulas gelatinosas para liberao de medicamentos, hormnios
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Produtos de rpido descarte: barbeadores, embalagens de cosmticos, copos e talheres
plsticos
Poly(HB-co-HV)
Material mais flexvel, possibilitando ser processado por moldagem por injeo, extruso.
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