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Capítulo 11 - Oxigênio Dissolvido e Matéria Orgânica
Capítulo 11 - Oxigênio Dissolvido e Matéria Orgânica
CAPTULO 11
CAPTULO 11
CSAT = .pgs
Anodo M M+2 + 2e
Catodo O2 + H2O + 2e 2 OH
O2 + M + H2O M (OH)2
A principal fonte de matria orgnica nas guas naturais nos dias de hoje
, na grande maioria das vezes, a descarga de esgotos sanitrios. Isto devido a que no
Brasil, a maioria absoluta dos municpios no possui sistema de tratamento de esgotos.
Em um esgoto predominantemente domstico, 75% dos slidos em
suspenso e 40% dos slidos dissolvidos so de natureza orgnica. Estes compostos so
constitudos principalmente de carbono, hidrognio e oxignio, alm de outros elementos
como nitrognio, fsforo, enxofre, ferro, etc. Os principais grupos de substncias
orgnicas encontradas nos esgotos so protenas (40 a 60%), carboidratos (25 a 60%) e
leos e graxas (10%). Outros compostos orgnicos sintticos so encontrados em menor
quantidade como detergentes, pesticidas, fenis, etc. (Metcalf & Eddy, 1991).
As protenas so os principais constituintes do organismo animal,
ocorrendo em menor extenso nas plantas. Todos os gneros alimentcios naturais
(animais ou vegetais) contm protenas. Elas so estruturalmente complexas e instveis,
estando sujeitas a diversas formas de decomposio. Existem protenas solveis e
insolveis na gua. So formadas quimicamente pela ligao de um grande nmero de
aminocidos, resultando em pesos moleculares que variam de 20 mil a 20 milhes de
gramas. Todas as protenas contm carbono, hidrognio e oxignio, mas distinguem-se
por apresentarem cerca de 16% de nitrognio e constituem, conjuntamente com a uria,
as principais fontes de nitrognio nos esgotos. Na maioria dos casos, o fsforo, o
enxofre e o ferro tambm esto presentes.
Os carboidratos encontram-se amplamente distribudos na natureza,
incluindo os acares, amidos, celulose e fibras de madeira. Contm carbono, hidrognio
e oxignio. Alguns so solveis em gua, como os acares, outros, como os amidos,
so insolveis. Os acares tendem a se decompor produzindo lcool e gs carbnico,
durante a sua fermentao por enzimas produzidas por leveduras e bactrias. Os amidos
so mais estveis, mas so convertidos em acar pela atividade microbiana; a celulose
o carboidrato mais resistente decomposio.
Os leos e graxas so steres de lcool ou glicerina com cidos graxos.
Os glicerdeos de cidos graxos, que so lquidos temperatura ambiente, so chamados
leos e os que so slidos, graxas. Quimicamente so muito parecidos, constitudos de
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volteis. Foi visto que a frao de slidos volteis em uma amostra correspondia aos
compostos orgnicos que se volatilizavam temperatura na faixa de 550 a 600C. No
entanto, os resultados desta anlise gravimtrica tornaram-se pouco precisos para
diversas aplicaes.
Introduziu-se em seguida o teste da demanda bioqumica de oxignio
(DBO). A DBO corresponde frao biodegradvel dos compostos presentes na
amostra, que mantida cinco dias a uma temperatura constante de 20C. A medida da
concentrao de matria orgnica biodegradvel neste ensaio resulta indiretamente,
atravs de dados de consumo de oxignio ocorrido na amostra ou em suas diluies,
durante o perodo de incubao. Apesar de muito importante, a determinao de DBO
demorada, necessitando-se de um prazo de cinco dias para a obteno dos resultados.
Pode-se tambm encontrar problemas de impreciso, especialmente nos casos de
efluentes industriais que no contm microrganismos, em que so necessrios a
semeadura da amostra e o controle paralelo da demanda bioqumica de oxignio da
semente.
Outra limitao da DBO a de acusar apenas a frao biodegradvel dos
compostos orgnicos, uma vez que o processo de natureza bioqumica. Este fato
motivou o uso paralelo da demanda qumica de oxignio, a DQO. Emprega-se na anlise
de DQO um oxidante qumico forte, o dicromato de potssio, que em uma reao
catalisada oxida um nmero maior de compostos do que o que ocorre na reao
bioqumica. A relao entre a DBO de cinco dias e a DQO de amostras de efluentes
industriais bastante utilizada nas previses das suas condies de biodegradabilidade.
J se encontra difundida a anlise de carbono orgnico total, que tem se
demonstrado parmetro bastante eficiente, determinado mais rapidamente e
reproduzindo de maneira mais fidedigna os comportamentos das estaes de tratamento
de efluentes industriais. O mtodo consiste na queima da matria orgnica em forno,
sendo que se determina a quantidade de gs carbnico produzido neste processo, atravs
de analisador de infra-vermelho. O gs carbnico produzido proporcional quantidade
de carbono orgnico presente na amostra. Um problema importante a ser superado
refere-se presena de slidos em suspenso na amostra que, praticamente, limita esta
tcnica deteco de matria orgnica solvel.
Finalmente, se apresenta neste captulo a chamada demanda terica de
oxignio, em que se calcula, atravs da estequiometria das reaes de decomposio, a
quantidade de oxignio necessria para oxidar determinado composto. Dada a
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11.2.3.1. Conceito
Lt
k | . Lt
t
|
Lt Lo . e k t
onde L0 a DBO total de primeiro estgio, tambm chamada de DBO ltima ou DBO
carboncea total. Trabalhando-se na base decimal, tem-se:
Lt = L0.10-k.t
k= k l
2.303
y = L0 - Lt
y = L0 - L0.e-k.t ou
y = L0 (1-e-k.t),
que a equao da DBO removida em funo do tempo, base e. Na base 10, temos:
y = L0 (1- 10-k.t)
272
kTC = k20C.(T-20)
L0
T C
L0
20 C
1 0,02 T 20
y
k '( L0 Yn )
t tn
y
Nesta equao, k e L0 so desconhecidos. Se for assumido que t
representa o valor da declividade da curva a ser traada atravs de uma srie de dados,
para um dado valor de k e L0, ento, devido a erros experimentais, os dois lados da
275
y
R k ' ( L0 Y )
t
y
Utilizando-se a notao y para , tem-se:
t
R a by y '
R
R 2R
2
0 0
a a
R
R 2R
2
0 0
b b
t (dias) 2 4 6 8 10
y (mg/L) 11 18 22 24 26
T y y2 y yy
2 11 121 4,50 49,5
276
y 24 18
Obs: y= t , por exemplo, para t = 6 dias y= 1,5
8 4
4 a 75b 9,75 0
75a 1505b 156 0
Resolvendo-se o sistema de equaes acima, tem-se:
a
L0 L0 27 ,7 mg / L
b
No exemplo anterior:
t(dias) 2 4 6 8 10
y(mg/L) 11 18 22 24 26
(t/y)1/3 0,57 0,61 0,65 0,69 0,73
0,04
a = 0,53 e b = 0,02
2
0,02
k = 2,6 x k = 0,099 d-1 (k = 0,228 d-1)
0,53
1
L0 29,4 mg / L
2,3.0,099.0,533
50
40
30
20
10
10 20 30 40
DBOt (mg/L)
Do grfico: LO 27,8mg / L
Y6 22mg / L
|
Y LO (1 e k .t
)
|
22 27,8 (1 e k .6
) k | 0,293 d 1
11.2.4.1. Conceito
Outro uso importante que se faz da DQO para a previso das diluies
das amostras na anlise de DBO. Como o valor da DQO superior, e pode ser obtido no
mesmo dia da coleta, poder ser utilizado para balizar as diluies. No entanto, deve-se
observar que as relaes DQO/DBO so diferentes para os diversos efluentes e que, para
um mesmo efluente, a relao se altera mediante tratamento, especialmente o biolgico.
Desta forma, um efluente bruto que apresente relao DQO/DBO igual a 3/1, poder,
por exemplo, apresentar relao da ordem de 10/1 aps tratamento biolgico, que
provoca maior reduo na DBO.
( B A ) N sfa x 8000
DQO x f , onde:
VAMOSTRA
f = fator de diluio.
Reaes:
a 8
C H n a O b
c Cr 2 O 7
8 cH nCO 2
2
, onde
2 a b
C n
3 6 3
c) interferncia de cloreto
Soluo:
a) Demanda Carboncea
b) Demanda Nitrogenada
285
c) A demanda terica de oxignio igual a [3/2 + (3/2 + )] mol O 2/mol glicina, ou 3,5
mol O2/mol glicina ou ainda 112g O2/mol.
2. A DBO5 a 20C de um despejo igual a 210 mg/L. Qual ser a DBO final? Qual ser
a DBO10? Se o frasco tivesse sido incubado a 30C, qual seria a DBO5? Dado: k =
0,23 d-1
3. A DBO5 a 20C igual a 250 mg/L para 3 despejos diferentes, mas os valores de k a
20C so iguais a 0,12 d-1, 0,16d-1 e 0,20d-1. Determinar a DBO ltima de cada
amostra.
4. O valor da DBO de um esgoto foi medido a 2 e a 4 dias, sendo encontrados 125 e 225
mg/L, respectivamente. Determinar a DBO5, utilizando um modelo cintico de 1
ordem.
5. Os seguintes resultados de DBO foram obtidos para uma amostra de esgoto bruto a
20C:
t(dias) 0 1 2 3 4 5
y (mg/L) 0 65 109 138 158 172
6. Idem para:
t(dias) 1 2 4 5 8
y(mg/L) 32 57 84 106 111
t, dias 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
DBO, mg/L 0 10 18 23 26 29 31 32 33 46 56
t, dias 11 12 13 14 16 18 20 25 30 40
63 69 74 77 82 85 87 89 90 90
DBO,mg/L
11. Sabe-se que um despejo industrial contm apenas cido esterico, C100H36O2, glicina,
C2H5O2N e glicose C6H12O6. Os resultados das anlises de laboratrio so os
seguintes: nitrognio orgnico: 10 mg/L, carbono orgnico: 125 mg/L e DQO = 400
mg/L
Determinar a concentrao de cada constituinte, em mg/L.
1. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 20th ed. Washington, 2000.
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