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Oxidao negra
Janeiro
2008
DOSSI TCNICO
Sumrio
1 INTRODUO.................................................................................................................2
2 OBJETIVO ......................................................................................................................2
3 OXIDAO .....................................................................................................................3
4 CARACTERIZAO DO XIDO.....................................................................................3
5 PASSIVAO .................................................................................................................4
5.1 Mecanismos de passivao .......................................................................................5
5.2 A oxidao negra como processo de passivao....................................................6
6 INDICAES E LIMITAES ........................................................................................6
7 PROCESSOS DE OXIDAO ........................................................................................9
7.1 Oxidao a quente versus oxidao a frio ..............................................................10
8 ETAPAS DA OXIDAO NEGRA..................................................................................10
8.1 Limpeza mecnica .....................................................................................................11
8.1.1 Esmerilhamento........................................................................................................11
8.1.2 Jateamento...............................................................................................................12
8.1.3 Tamboramento .........................................................................................................12
8.2 Desengraxe ................................................................................................................12
8.2.1 Desengraxe por solvente ..........................................................................................12
8.2.2 Desengraxe alcalino .................................................................................................13
8.2.3 Desengraxe por emulso..........................................................................................14
8.3 Enxge......................................................................................................................14
8.4 Decapagem.................................................................................................................14
8.5 Enxge......................................................................................................................15
8.6 Secagem.....................................................................................................................15
8.7 Oxidao negra..........................................................................................................16
8.8 Enxge e secagem...................................................................................................16
8.9 Proteo final .............................................................................................................16
9 PROCEDIMENTOS DE TESTE ......................................................................................17
9.1 Teste visual ................................................................................................................17
9.2 Teste de aderncia e espessura ...............................................................................18
9.3 Salt spray (nvoa salina)...........................................................................................18
9.4 Cmara mida ............................................................................................................18
10 VANTAGENS DA OXIDAO NEGRA ........................................................................18
11 PINTURA SOBRE METAIS OXIDADOS ......................................................................19
12 NORMAS TCNICAS ...................................................................................................19
Concluses e recomendaes .......................................................................................20
Referncias ......................................................................................................................21
1
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DOSSI TCNICO
Ttulo
Oxidao negra
Assunto
Resumo
Palavras-chave
Contedo
1 INTRODUO
Estima-se que cerca de 20% da produo mundial de ferro seja consumida por problemas
relacionados corroso, acarretando prejuzos anuais da ordem de bilhes de dlares em
todo o mundo.
Desta forma, a procura por parte de fabricantes e consumidores por solues alternativas e
econmicas para a preveno dos processos de corroso impulsionou o desenvolvimento
de inmeras tcnicas de revestimento e proteo.
Entre as diversas opes disponveis no mercado, a oxidao negra tem como vantagem
aliar o aumento da resistncia corroso com a aparncia esttica, uma vez que a camada
de revestimento formada um filme negro aderente e uniforme, que proporciona uma
barreira protetora, ao mesmo tempo que confere um acabamento decorativo s peas
tratadas, sendo aplicada a diversos ramos da indstria mecnica, de forma simples,
econmica e segura.
2 OBJETIVO
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3 OXIDAO
Como elemento qumico predominante na composio dos aos, o ferro encontrado nos
minrios, sob a forma de xidos estveis. Atravs da metalurgia, extrai-se o xido do
minrio sob aquecimento e o metal fabricado. Esta transformao deixa o material
termodinamicamente instvel. A corroso, portanto, nada mais do que o retorno do metal
ao seu estado mais estvel, o de xido natural.
O termo corroso pode ser definido como a reao do metal com os elementos de seu
meio, na qual o metal convertido a um estado no-metlico. Em resumo, este fenmeno
provocado pela existncia de reas com diferenas de potencial na superfcie metlica.
Como na natureza a busca pelo equilbrio constante, ou seja, busca-se o estado de menor
energia, os metais perdem tomos para o meio, convertendo-se em xidos, o que
caracteriza a corroso.
Quando isto ocorre, o metal perde suas qualidades essenciais, tais como resistncia
mecnica, elasticidade, ductilidade e o produto de corroso formado extremamente pobre
em termos destas propriedades.
indicado para superfcies de ao, ao inox, cobre, lato e estanho. Em resumo, onde no
aceitvel a aplicao de qualquer processo de recobrimento metlico ou alterao das
dimenses da pea, sendo muito utilizado no tratamento de armas de fogo e peas ferrosas
tais como: ferramentas de corte, molas, corpos de vlvula, porta ferramentas, fixadores,
moldes, componentes e blocos de mquinas hidrulicas, correntes, rodas dentadas,
engrenagens, parafusos, ferramentas manuais e de mquinas, componentes automotivos
em geral, etc.
Em ferramentas, este tratamento muito importante uma vez que reduz a reflexo da luz
nas peas, minimizando, assim, a fadiga ocular ao manuse-las.
Aps a oxidao negra, feito um ps-tratamento com leo, cera ou verniz, para aumentar
a resistncia corroso, principalmente para peas expostas a ambientes externos.
4 CARACTERIZAO DO XIDO
xidos so compostos binrios formados por tomos de oxignio com outros elementos. O
produto formado sobre a superfcie metlica tratada por oxidao negra um xido de ferro,
dentre os diversos que podem se formar, conhecido como magnetita (FIG. 1).
A magnetita um mineral magntico formado pelos xidos de ferro II e III (FeO . Fe2O3),
cuja frmula qumica Fe3O4. Apresenta em sua composio aproximadamente 69% de
FeO e 31% de Fe2O3, ou seja, 26,7% de ferro e 72,4% de oxignio.
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Figura 1 - Aspecto da magnetita
Fonte: WIKIPEDIA
Sua estrutura apresenta forma cristalina isomtrica (FIG. 2), geralmente na forma
octadrica, de dureza 5.5 - 6,5, quebradio, fortemente magntico, de cor preta e brilho
metlico, com densidade relativa entre 5,158 e 5,180.
5 PASSIVAO
Na maior parte dos casos (alumnio, aos, aos inoxidveis, titnio, etc), este filme passivo,
estvel e no-reativo, aparece espontaneamente por oxidao, pois o xido formado sobre
a superfcie insolvel e constitui um obstculo que dificulta a propagao dos processos
de degradao.
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5.1 Mecanismos de passivao
Como exemplo de processo qumico, tem-se a fosfatizao, onde a partir de uma soluo
contendo fosfatos pouco solveis em gua, estimula-se a deposio destes sobre uma
superfcie metlica na forma de uma fina camada de cristais.
A oxidao negra, tambm conhecida como bluing devido cor preto-azulada resultante do
revestimento acabado e s vezes chamada de browning quando em referncia a processos
histricos datados do sculo 18, uma camada de passivao basicamente utilizada para
revestir superfcies de ferro e ao.
Trata-se de um dos mais antigos processos de passivao, que confere superfcie uma
camada de converso proveniente da reao qumica de oxidao com o ferro na
superfcie, formando seletivamente a magnetita, Fe3O4, o xido negro de ferro que ocupa o
mesmo volume do metal reduzido.
Ao ser formado, o xido negro sozinho prov mnima proteo contra a corroso, mas ao
ser adicionalmente tratado com solues oleosas reduz as aes galvnica e de umidade,
aumentando assim a resistncia do material a processos corrosivos.
6 INDICAES E LIMITAES
A princpio, o recobrimento de uma superfcie por oxidao negra para proteo contra a
corroso s ocorre em peas de materiais ferrosos, pois devido converso do ferro em
Fe3O4, esta camada de passivao no formada em materiais no-ferrosos. Entretanto,
resultados semelhantes so obtidos nestes metais quando so oxidados sob condies
especiais e adequadas, voltadas para a formao do xido negro.
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Figura 4 - Oxidao negra sobre aos
Fonte: CLEVELAND BLACK OXIDE
Aplicando-se a oxidao negra sobre aos inoxidveis, uma superfcie de cor preta uniforme
obtida, sem alterar a resistncia corroso do metal construdo (FIG. 5).
A oxidao negra sobre lato, bronze e cobre utilizada para melhorar a aparncia das
peas, aumentar a resistncia corroso e criar um contraste entre diferentes materiais
(FIG. 6).
A oxidao negra sobre molas, tem como objetivo converter todas as superfcies da mola
com um acabamento preto esteticamente agradvel (FIG. 8). O revestimento deve
permanecer sob flexo, toro, alongamento, manipulao e revestir todas as superfcies da
pea.
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Figura 9 - Oxidao negra sobre bimetais
Fonte: CLEVELAND BLACK OXIDE
Embora processos como tratamento a vapor, dicromo preto e fosfato preto sejam opes
viveis, apenas a oxidao negra protege a integridade do material, enquanto proporciona
uma aparncia esteticamente agradvel de acetinado preto com resistncia corroso.
7 PROCESSOS DE OXIDAO
Pelo mtodo qumico, a oxidao negra obtida mergulhando-se a pea em uma srie de
banhos qumicos que produziro o filme de xido. Existem comercialmente diversas
patentes industriais para este processo e dentre os processos de oxidao negra qumica,
pode-se dividir em dois tipos: a quente e a frio. O presente trabalho concentra esforos em
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detalhar especificamente os mtodos qumicos de oxidao negra.
A oxidao negra a quente utiliza uma soluo custica que, misturado com gua e sob
ao de temperatura (135 140 C), produz um acaba mento preto, aderente e uniforme de
xido ferroso-frrico na superfcie das peas tratadas. Podem ser tratadas peas de ao
com teor de cromo inferior a 12%.
Apesar do mtodo qumico ser mais prtico e eficiente que a oxidao trmica, possui o
inconveniente de produzir rejeitos qumicos, uma vez que utiliza solues altamente
alcalinas no banho de oxidao.
A oxidao negra qumica a quente pode ser aplicada, por exemplo, imergindo as partes de
ao a serem oxidadas em uma soluo de nitrato de potssio, hidrxido de sdio e gua
aquecida ao ponto de ebulio. Da mesma forma, as partes de ao inoxidvel a serem
oxidadas so imersas em uma mistura de nitrato e cromatos, similarmente aquecida. Este
mtodo est entre as formas mais eficazes de oxidao negra, fornecendo o maior grau de
resistncia permanente corroso e proteo esttica das reas metlicas expostas.
O mesmo foi originalmente utilizado por fabricantes de armas no sculo XIX. Aps a
formao da camada de xidos, a superfcie deve ser estabilizada, eliminando qualquer
resduo remanescente da soluo cida aplicada. O processo foi posteriormente
abandonado devido ao longo perodo e intenso trabalho requeridos para se obter o
acabamento, mas por vezes ainda aplicado.
Limpeza mecnica;
Desengraxe (por solvente/alcalino);
Enxge;
Decapagem (cida/alcalina);
Enxge;
Secagem;
Oxidao negra;
Enxge;
Secagem;
Acabamento (oleamento).
8.1.1 Esmerilhamento
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8.1.2 Jateamento
Este processo no recomendado para peas de seo reduzida; peas onde possam ser
causadas distores (em peas, por exemplo, com pequeno dimetro); peas onde as
dimenses forem rigorosas (por exemplo, engrenagens, roscas); ou em componentes
eltricos onde as tenses induzidas alterem as propriedades do material.
8.1.3 Tamboramento
A eficincia deste mtodo depende da correta escolha de tamanho, dureza e formato das
partculas de um meio slido adequado, convenientemente auxiliado por solues de certas
substncias especficas, geralmente tensoativos.
8.2 Desengraxe
Esta etapa tem por objetivo garantir a remoo de substncias orgnicas da superfcie do
material que se deseja tratar, pois sua presena compromete a qualidade do revestimento
do metal base.
O desengraxe por solvente um dos mtodos mais antigos para remoo de compostos
oleosos de superfcies metlicas, sendo que os solventes empregados cobrem uma vasta
gama de compostos qumicos.
Todos os solventes so potencialmente perigosos e devem ser utilizados sob condies nas
quais sua concentrao no ar para inalao deve ser mantida sob limites seguros. Benzeno,
gasolina e tetracloreto de carbono, por exemplo, devem ser evitados devido elevada
toxicidade e inflamabilidade.
Infelizmente, existem algumas desvantagens ligadas limpeza por solventes que impem
certas limitaes a sua utilizao:
Os mtodos mais utilizados para desengraxe com solventes so por imerso em tanques ou
por condensao dos vapores de solvente na superfcie metlica relativamente fria,
escorrendo e carregando assim os compostos oleosos na pea.
Uma vez que nenhum sal alcalino possui todas as propriedades necessrias, utiliza-se
atualmente quase que exclusivamente combinaes destes. Estas combinaes sero
diferenciadas dependendo do grau de sujeira, do tipo de sujidades, do material que compe
a pea e dos equipamentos disponveis.
Uma vez que o calor aumenta a atividade e melhora a efetividade dos componentes
alcalinos de desengraxe, a temperatura uma importante considerao a ser feita na
aplicao de qualquer desengraxe alcalino.
Os sabes formados so removidos pelo enxge que sucede o desengraxe alcalino, mas
este processo menos eficiente que o desengraxe por solvente para algumas aplicaes,
como compostos orgnicos pesados, por exemplo. Recomenda-se um estudo preliminar
antes da escolha entre um ou outro, quando no for possvel a utilizao de ambos os
mtodos.
O desengraxe alcalino pode ser formulado para remover produtos de corroso por imerso
ou mtodos eletrolticos, podendo ainda ser aplicado por spray pressurizado.
Para um desengraxe alcalino eletroltico, tem-se como eletrlito uma soluo aquosa de
NaOH 80 g/l e silicato de sdio (Na2SiO3) 50 g/l; para os eletrodos utiliza-se como ando
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(+) o ao inox e como ctodo (-), a pea a ser oxidada. Para uma densidade da corrente de
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2 a 4 A/dm e temperatura por volta de 60 C, a operao dura entre 1 a 3 minutos.
8.2.3 Desengraxe por vapor
O detergente pode ser suficientemente custico para remover leo de pintura, assim como
sujeiras, graxas, manchas, etc. A superfcie a ser tratada deve ser molhada para permitir
que o componente limpante possa desconectar da matria o contaminante, que ser
posteriormente removido por outro passe.
Uma vez que uma grande quantidade de vapor e compostos qumicos so consumidos, o
custo desta operao pode ser muitas vezes maior do que os processos de limpeza por
imerso ou spray.
Em geral, um leve resduo de natureza oleosa mantido e o mesmo deve ser removido por
operaes adicionais antes que se apliquem os revestimentos adequados. Por outro lado,
esse filme desejado em alguns casos por promover alguma resistncia corroso quando
h estocagem entre operaes.
8.3 Enxge
8.4 Decapagem
Utiliza-se cidos como sulfrico (H2SO4), clordrico (HCl), ntrico (HNO3), fosfrico (H3PO4),
bem como misturas destes cidos. O cido sulfrico, devido ao seu baixo custo, alto ponto
de ebulio, disponibilidade e propriedades em geral, amplamente utilizado na
decapagem de aos.
Com a penetrao do cido atravs dos poros ou fendas da camada de xido at o metal
base, os cidos adequados a esta operao acabam freqentemente por atac-lo. Quando
isto ocorre, cido e metal so desperdiados, surgindo manchas que devem ser retiradas
antes dos tratamentos de revestimento subseqentes.
Embora o ataque cido sobre a superfcie metlica tenha como finalidade a remoo da
ferrugem e oxidao, este deve ser controlado a fim de evitar o consumo do metal, o
desgaste anormal das peas, alm do perigo produzido pela liberao do hidrognio que
pode fragilizar os aos.
Os inibidores so usados com o objetivo de evitar que o metal-base seja atacado, sem
modificar, contudo, a velocidade de decapagem, alm de evitar a evaporao, limitando
perdas e a exalao de gases corrosivos fortes.
8.5 Enxge
Nesta etapa do processo, o enxge tem como objetivo remover partculas e resduos
cidos da etapa anterior, utilizando gua deionizada com transbordamento contnuo ou
conforme produo, sendo que a pea deve entrar em equilbrio trmico com a soluo.
Quando submetido agitao mecnica, a operao de enxge mais eficaz.
8.6 Secagem
Para o processo de oxidao a quente, a secagem pode ser dispensada se for aguardado
que a pea seque espontaneamente em contato com o calor da soluo oxidante, antes
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de imergi-la nesta.
Para diminuir a temperatura de ebulio, pode-se adicionar gua soluo oxidante, assim
como para aumentar o ponto de ebulio, deve-se aumentar a concentrao dos agentes
qumicos.
Faz-se necessrio um bom sistema de exausto de vapores nos dois processos qumicos
de oxidao negra. A lama de xidos insolveis formada no fundo do tanque de
processamento no pode ser acumulada, devendo ser regularmente drenada ou retirada
por outros mtodos.
A fim de determinar o tratamento de oxidao negra adequado para uma determinada pea,
deve-se considerar os seguintes fatores:
9 PROCEDIMENTOS DE TESTE
A seguir, sero detalhados alguns dos possveis testes que podem avaliar a qualidade do
recobrimento da superfcie.
O revestimento de xido negro deve exibir uma boa aparncia, abranger completamente a
base metlica e possuir cor uniforme. A pea no deve apresentar qualquer indcio de
corroso por pite, ataque intergranular ou por reativo qumico.
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9.2 Teste de aderncia e espessura
A camada que reveste a superfcie deve ser aderente base metlica e ter espessura
constante.
Caso a aderncia do xido ao substrato for baixa, podem ser formadas trincas e escamas
que expem o material ao meio corrosivo.
O ensaio de nvoa salina um teste de corroso acelerada que produz um ataque corrosivo
s amostras revestidas para predizer sua capacidade de proteo como tratamento de
superfcie.
O ensaio de nvoa mida tem o mesmo objetivo da nvoa salina, mas tecnicamente
diferenciado pela ausncia de sais no spray a que as amostras sero submetidas.
Integridade do acabamento
O acabamento no ir lascar, descascar, esfarelar, etc, uma vez que o xido negro s pode
ser removido mecnica ou quimicamente.
Reduo da reflexo
O xido negro produz um excelente acabamento na superfcie de peas mveis, tais como
mquinas e ferramentas manuais. A reduo da reflectividade reduz a fadiga ocular e a
distrao.
No h corroso branca
O produto acabado no est sujeito corroso branca, como algumas superfcies com
revestimentos metlicos exibem ao longo do tempo. Isto torna a oxidao negra um
excelente acabamento para peas utilizadas internamente em componentes eletrnicos,
pois os cristais de corroso branca so condutores e podem causar um curto eltrico.
Soldabilidade
A soldagem de peas submetidas oxidao negra no produz gases nocivos, nem dificulta
a facilidade com que uma pea pode ser soldada, o que pode ocorrer na soldagem de
peas com revestimentos metlicos ou pintura.
A pintura sobre metais submetidos oxidao negra utilizada por razes estticas, para
identificao ou sinalizao e para aumentar a resistncia corroso sob condies
severas de servio ou exposio.
Uma vez que o revestimento formado por xidos proporciona uma base estvel,
aumentando a vida da til da pintura e a pelcula de pintura protege este revestimento, o
resultado um efeito sinrgico, onde a combinao dos dois revestimentos promove uma
durao maior da integridade do material e do revestimento como um todo, do que a soma
da durao de cada um.
12 NORMAS TCNICAS
Concluses e recomendaes
Quando requisitado, deve-se controlar o pH; eliminar a dureza da gua; bem como utilizar
inibidores que evitem o ataque superfcie metlica, impedindo assim a sua decapagem.
Os tanques devem ser limpos semanalmente, para remoo de resduos.
O manuseio de solues bsicas ou cidas, bem como os vapores por elas emitidos requer
o uso de equipamentos de proteo individual (EPIs) e equipamentos de proteo coletiva
(EPCs) adequados, alm de exaustores, para que o processo se d de maneira segura e
correta. Os tanques devem ser isolados por diques para evitar maiores danos no caso de
vazamentos.
Existem diversos pontos no processo que representam o real risco de srias queimaduras,
com o contato de peas frias com banhos quentes, em ebulio, que pode acarretar
espirros, assim como no caso de espirro de solues qumicas. Portanto, adicional cuidado
deve ser tomado.
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Os banhos utilizados nos pr-tratamentos e durante o prprio processo podem precisar ser
descartados por vrios motivos, como operaes descontnuas ou manuteno de
equipamentos. Nestes casos, os efluentes devem ser tratados antes do descarte, bem
como as guas de enxge que podem conter sais, antes da correta destinao final.
Nenhum componente est livre de sofrer danos. Nesses casos e para constatar falhas de
execuo, as manutenes peridicas facilitam e tornam menos onerosas as correes,
que devem, sempre que possvel, repetir o oleamento ou sistema de pintura.
Referncias
Data de finalizao
04 jan. 2008
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