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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS


QUMICA INORGNICAII
Prof Camila F. Mari

Lista de exerccios II

1. Determine o nmero de oxidao da espcie central em cada um dos seguintes


complexos:

a) [Pt(NH3)4]2+
b) [HgCl4]2-
c) [PF6]-
d) [Ag(CN)2]
e) [Cr(H2O)6]3+
f) [Al(OH)(H2O)5]2+

2. Determine o nmero de coordenao da espcie metlica nos seguintes


complexos:

a) [PtCl4]2-
b) [Au(CN)2]
c) [Al(OH)4]-
d) [Co(dipy)2Cl2].

3. Utilizando a TLV, escreva, na forma de diagramas de quadrculas as configuraes


eletrnicas dos ons abaixo e quantos eltrons desemparelhados cada um deles
possui?
OBS: Apenas o 1 de spin baixo.

a) [Mn(CN)6]3-
b) [Mn(ox)3]3- .

4. Utilizando o modelo da TCC, faa diagramas de nveis de energia para os ons:

a) [Fe(dipy)3]2+(spin baixo)
b) [Fe(NH3)6]2+ (spin alto).

5. Considere os complexos [Co(NH3)6]3+ e [CoF6]3-. Um deles paramagntico e o


outro diamagntico.

a) Segundo a TCC, a que se deve a diferena entre seus comportamentos


magnticos?

6. Racionalize, pela TCC, os aumentos de Dq de acordo com as sequncias abaixo:

a) [CrCl6]3- < [Cr(NH3)6]3+ < [Cr(CN)6]3


b) [Co(H2O)6]2+ < [Co(H2O)6]3+ < [Rh(H2O)6]3+ .

7. Por que se pode considerar que os orbitais dz2 e dx2-y2 so mais adequados para
serem utilizados na hibridizao d2sp3 ou sp3d2 que os orbitais dxz, dxy e dyz?

8. Descreva claramente o que Dq. Como ele pode ser medido experimentalmente?
De que forma ele est relacionado com a srie espectroqumica?
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9. Com base na srie espectroqumica, determine se os ons complexos abaixo so


de spin alto ou de spin baixo.

a) [Cu(OH2)6]2+;
b) [MnF6]3;
c) [Co(CN)6]3.

10. Escrever a distribuio eletrnica nos orbitais t2g e eg para os ons, sob a
influncia de campos octadricos, dados a seguir.

ons metlicos Fora do campo ligante


V2+ Fraco
Mn2+ Fraco
Fe3+ Forte
Ru3+ Forte

11. O que EECC? Dado o valor do parmetro de desdobramento do campo


cristalino calcular a EECC. Lembre-se de determinar primeiro se o complexo de
spin alto ou spin baixo.

on complexo Do (cm-1)
[Co(NH3)6]3+ 22.900
[Cu(OH2)6]2+ 13.000

12. Solues dos complexos [Co(NH3)6]2+, [Co(OH2)6]2+ (ambos octadricos) e


[CoCl4]2 so coloridas. Um rosa, outro amarelo e o terceiro azul.
Considerando as sries espectroqumicas e as magnitudes relativas de DT e Do
assinale cada cor a seu respectivos complexos.

13. Predizer o nmero de eltrons desemparelhados para cada um dos seguintes ons:

a) Um on d6 tetradrico.
b) [Co(OH2)6]2+.
c) [Cr(OH2)6]3+.

14. Dos compostos dados a seguir, determine qual paramagntico. Explique sua
escolha e estime seus momentos magnticos. [Fe(CN)6]4, [CoF6]3.

15. Os haletos de complexos divalentes da primeira srie de transio so todos spin


alto. Racionalize esta observao utilizando argumentos da a) TCC, b) utilizando
argumentos da TOM.

16. Considere a reao Fe2+ + 6 H2O [Fe(H2O6]2+. Para o complexo formado, 10


Dq = 120 kJmol-1. Para Fe2+ gasoso, P=230 kJmol-1; suponha que, no complexo,
seu valor seja 20% menor.

a) O complexo de campo forte ou de campo fraco?


b) De acordo com a TCC, desenhe um diagrama de nveis de energia mostrando os
orbitais d do on Fe2+ antes e depois da complexao. Faa as respectivas
distribuies eletrnicas.
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17. Foi visto que o ligante como o monxido de carbono capaz de estabilizar estados
de oxidao muito baixos dos metais de transio. Por que a molcula de gua
no capaz de fazer o mesmo?

18. Na medida que ons negativos deveriam de criar um campo mais forte do que as
molculas neutras, explique por que, violando essa expectativa, a molcula de
gua tem um campo mais forte que o on hidrxido. Nessa mesma linha raciocnio,
justifique por que a molcula de monxido de carbono, o ligante de campo mais
forte entre todos, no s neutra quanto, diferentemente da gua, possui
momento dipolar perto de zero.

19. O espectro do Ti3+ (aq), d1, atribudo a uma nica transio eletrnica egt2g.
A banda de absoro desse complexo no simtrica, sugerindo o envolvimento
de mais de um estado. Sugira uma explicao para esta observao utilizando o
teorema de Jahn-Teller.

20. Construa o diagrama de nveis de energia para os complexos [Ni(CO)4] e


[Fe(CO)5].

Fazer tambm os exerccios do captulo 20 do Atkins:


1, 5, 7, 8, 9 e 11.