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Repblica Federativa do Brasil

Presidente da Repblica
Luiz Incio Lula da Silva

Vice-Presidente
Jos Alencar Gomes da Silva

Ministro de Estado da Cincia e Tecnologia


Srgio Machado Rezende

Secretrio Executivo
Luiz Antonio Rodrigues Elias

Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa


Luiz Fernando Schettino

CETEM Centro de Tecnologia Mineral

Diretor
Ado Benvindo da Luz

Coordenador de Processos Minerais


Joo Alves Sampaio

Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais


Ronaldo Luiz Correa dos Santos

Coordenador de Apoio Tcnico s Micro e Pequenas Empresas


Antonio Rodrigues de Campos

Coordenador de Anlises Minerais


Arnaldo Alcover Neto

Coordenadora de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao


Zuleica Carmem Castilhos

Coordenador de Administrao
Jos da Silva Pessanha
ROCHAS & MINERAIS INDUSTRIAIS

USOS E ESPECIFICAES

2a Edio

Ado Benvindo da Luz


Eng o de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em
Engenharia Mineral, USP.

Fernando Antonio Freitas Lins


Eng o Metalrgico/PUC-Rio, Mestre e
Doutor em Cincias em Engenharia
Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ.

CETEM-MCT
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL
MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA

Rio de Janeiro
2008
Copyright 2008 CETEM/MCT

Todos os direitos reservados.


A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte,
constitui violao de copyright (Lei 5.988)

Valria Cristina de Souza


Diagramao e Editorao Eletrnica

Vera Lcia do Esprito Santo Souza


Projeto Grfico

Informaes:
CETEM Centro de Tecnologia Mineral
Av. Pedro Calmon, 900 Cidade Universitria
21941-908 Rio de Janeiro RJ
Homepage: www.cetem.gov.br

Rochas & Minerais Industriais/Ed. Ado Benvindo da Luz e Fernando


Antonio Freitas Lins. 2 .Ed. - Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2008.

990 p.: il.

1. Minerais industriais 2. Rochas 3. Geologia econmica. I. Centro de


Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado B. (Ed.). III. Lins, Fernando A.F. (Ed.).

ISBN 978-85-61121-37-2 CDD 553-40972


III

APRESENTAO

Esta segunda edio do livro sobre Rochas e Minerais Industriais,


editado por Ado Benvindo da Luz e Fernando Freitas Lins e escrito por
pesquisadores do CETEM, professores de universidades e consultores de
empresas, mostra a capacitao tcnica e o esforo continuado desses
profissionais e constitui-se, sem dvida, em uma excelente contribuio
tcnica para o segmento dos minerais industriais.

A primeira edio deste livro, esgotada em pouco tempo, teve uma


grande aceitao entre os estudantes de graduao e ps-graduao dos
cursos de engenharia de minas, engenharia metalrgica, geologia e qumica,
bem como pelos profissionais e consultores do setor mineral.

As rochas e minerais industriais so imprescindveis para o conforto


material de nossa sociedade, sua infra-estrutura, habitao etc. Esta nova
edio, atualizada e expandida com novos captulos, vem em um momento
especial, em que a minerao brasileira se afirma como um destaque neste
perodo de crescimento da economia nacional, com aumento expressivo da
demanda por essas substncias minerais .

Parabenizamos mais uma vez o CETEM/MCT e os autores,


pesquisadores e engenheiros, que contriburam para elaborar essa obra
didtica e de elevado contedo tcnico, contribuindo para a difuso e
consolidao do Sistema Nacional de Cincia, Tecnologia e Inovao.

Braslia, dezembro de 2008

Luiz Fernando Schettino


Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa do MCT
V

PREFCIO

As razes que levaram elaborao da 1 Edio do livro, em 2005,


permanecem atuais, e podem ser relidas na seqncia, no prefcio daquela
edio.

Esta 2 edio decorreu de vrias motivaes. A primeira, bvia, o


esgotamento da 1. A segunda, a demanda induzida que a primeira edio
catalisou, com vrios interessados pelo setor mineral procurando por seus
exemplares, indicativo da boa aceitao do livro. A seguir, e fundamental, a
disposio de colaborar dos autores da 1 edio, na reviso e atualizao, e
dos autores dos novos captulos. E o ressurgimento da importncia econmica
da atividade mineral, no Brasil e no mundo. Em 2005, j havia sinais claros
de revitalizao do setor mineral, mas com uma certa desconfiana de ser
apenas um curto ciclo; hoje predomina a viso de se tratar de um ciclo mais
longo, com a valorizao dos bens minerais em face da grande demanda.
Neste contexto, a nova edio, acreditamos, vai ao encontro de antigos e
novos leitores interessados nos tpicos do livro.

Nesta edio, o livro foi ampliado de 33 para 42 captulos e est


organizado em trs Partes. Na Parte I, em dois captulos, apresentado um
panorama da produo e consumo de rochas e minerais industriais no Brasil e
sua importncia econmica, e o desempenho funcional dos minerais
industriais. Na Parte II so apresentados 38 captulos abordando 42
substncias minerais, desde a sua importncia econmica, mineralogia e
geologia, lavra e processamento, usos e especificaes, incluindo os minerais
e materiais alternativos. Ao final, na Parte III, so abordados dois temas,
focando os minerais verdes (de uso ambiental) e a questo da sade
ocupacional e ambiental.

Esta edio teve o apoio da SCUP/MCT para sua impresso, pelo que
registramos nossos agradecimentos ao Dr. Luiz Fernando Schettino.
Aos autores dos captulos, expressamos nosso reconhecimento pela
contribuio que do ao pas.

Os Editores
VII

SUMRIO

PARTE I: INTRODUO GERAL


01.PANORAMA DAS ROCHAS E M INERAIS I NDUSTRIAIS NO BRASIL 3
Fernando A. Freitas Lins

02. DESEMPENHO F UNCIONAL DOS M INERAIS I NDUSTRIAIS : 25


DESAFIOS TECNOLGICOS , F ERRAMENTA DE M ARKETING E E STRATGIA DE VALORIZAO
Renato R. Ciminelli

PARTE II: ROCHAS E M INERAIS INDUSTRIAIS: USOS E E SPECIFICAES


03. AGALMATOLITO 69
Ado Benvindo da Luz, Paulo Tomedi e Rodrigo Martins

04. AMIANTO 79
Normando Claudino Moreira de Queiroga, William Bretas Linares, Joselito Dasio da Silva
e Ado Benvindo da Luz

05. AREIA I NDUSTRIAL 103


Ado Benvindo da Luz e Fernando A. Freitas Lins

06. AGROMINERAIS - E NXOFRE 125


Gildo de Arajo S C. de Albuquerque (in memoriam), Ronaldo Simes L. Azambuja (in memoriam)
e Fernando A. Freitas Lins

07. AGROMINERAIS - F OSFATO 141


Francisco E. Lapido Loureiro, Marisa Bezerra de Mello Monte e Marisa Nascimento

08. AGROMINERAIS - POTSSIO 175


Marisa Nascimento, Marisa Bezerra de Mello Monte e Francisco E. Lapido Loureiro

09. AGROMINERAIS - ROCHAS S ILICTICAS COMO F ONTES M INERAIS 205


ALTERNATIVAS DE POTSSIO PARA A AGRICULTURA
der de Souza Martins, Claudinei Gouveia de Oliveira, lvaro Vilela de Resende e Marcello
Silvino Ferreira de Matos

10. ARGILA - ATAPULGITA E S EPIOLITA 223


Ado Benvindo da Luz e Salvador Luiz M. de Almeida

11. ARGILA - BENTONITA 239


Ado Benvindo da Luz e Cristiano Honrio de Oliveira
VIII

12. ARGILA - CAULIM 255


Ado Benvindo da Luz, Antnio Rodrigues de Campos, Eduardo Augusto de Carvalho,
Luis Carlos Bertolino e Rosa Bernstein Scorzelli

13. BARITA 295


Ado Benvindo da Luz e Carlos Adolpho Magalhes Baltar

14. BAUXITA 311


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Achilles Junqueira Bourdot Dutra

15. BERILO 339


Marcelo Soares Bezerra e Jlio de Rezende Nesi

16. CALCRIO E DOLOMITO 363


Joo Alves Sampaio e Salvador Luiz Matos de Almeida

17. CIANITA REFRATRIA 389


Caroline Meira Lopes de Castro Joffily e Claudinei Gouveia de Oliveira

18. CROMITA 403


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e Paulo Renato Perdigo Paiva

19. DIAMANTE 427


Mario Jorge Costa e Ado Benvindo da Luz

20. DIATOMITA 451


Silvia Cristina Alves Frana, Ado Benvindo da Luz e Paulo Francisco Inforati

21. FELDSPATO 467


Ado Benvindo da Luz, Fernando A. Freitas Lins e Jos Mario Coelho

22. FLUORITA 487


Joo Alves Sampaio, Carlos Adolpho Magalhes Baltar e Mnica Calixto de Andrade

23. GIPSITA 505


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Flavia de Freitas Bastos e Ado Benvindo da Luz

24. GRAFITA 527


Joo Alves Sampaio, Paulo Fernando Almeida Braga e Achilles Junqueira Bourdot Dutra

25. HALITA 551


Paulo Roberto Cabral de Melo, Renato Senna de Carvalho e Dorival de Carvalho Pinto
IX

26. LTIO 585


Paulo Fernando Almeida Braga e Joo Alves Sampaio

27. MAGNESITA 605


Lus Rodrigues Arma Garcia, Paulo Roberto Gomes Brando e Rosa Malena Fernandes Lima

28. MANGANS 633


Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade, Achilles Junqueira Bourdot Dutra e
Mrcio Torres Moreira Penna

29. MICA 649


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Joo Alves Sampaio e Patrcia Maria Tenrio Cavalcante

30. NEFELINA S IENITO 663


Joo Alves Sampaio, Silvia Cristina Alves Frana e Paulo Fernando Almeida Braga

31. QUARTZO 681


Pedro Luiz Guzzo

32. RMIS : ROCHAS E M INERAIS PARA CERMICA DE REVESTIMENTO 723


Mnica Calixto de Andrade, Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Alberto Buoso

33. RMIS : ARGILA PARA CERMICA VERMELHA 747


Marsis Cabral Junior, Jos Francisco Marciano Motta, Amilton dos Santos Almeida e Luiz Carlos Tanno

34. RMIS : ARGILA PLSTICA PARA CERMICA BRANCA 771


Jos Francisco Mariano Motta, Ado Benvindo da Luz, Carlos Adolpho Magalhes Baltar,
Marcelo Soares Bezerra, Marsis Cabral Jnior e Jos Mario Coelho

35. TALCO 793


Ivan Falco Pontes e Salvador Luiz Matos de Almeida

36. TERRAS -RARAS 817


Simon Rosental

37. TITNIO: M INERAIS DE TITNIO 841


Carlos Adolpho Magalhes Baltar, Joo Alves Sampaio, Mnica Calixto de Andrade e
Dorival de Carvalho Pinto

38. VERMICULITA 865


Jos Fernandes de Oliveira Ugarte, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana

39. ZEOLITAS NATURAIS 889


Nlio das Graas de Andrade da Mata Resende, Marisa Bezerra de Mello Monte e
Paulo Renato Perdigo Paiva

40. ZIRCONITA 917


Luiz Carlos Bertolino, Nely Palermo, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana
X

PARTE III: OS MINERAIS E O MEIO AMBIENTE


41. M INERAIS APLICADOS TECNOLOGIA AMBIENTAL : M INERAIS VERDES 933
Silvia Cristina Alves Frana, Jos Fernandes de Oliveira Ugarte e Adriana de A. Soeiro da Silva

42. E XPOSIO OCUPACIONAL E AMBIENTAL A POEIRAS DE ROCHAS E M INERAIS 961


I NDUSTRIAIS
Zuleica Carmen Castilhos, Reiner Neumann e Olvia Bezerra

GLOSSRIO
PARTE I
Introduo geral
CAPTULO 1

Panorama das Rochas e Minerais Industriais


no Brasil
Fernando A. Freitas Lins1

1. INTRODUO
Qualquer atividade agrcola ou industrial, no campo da metalurgia, da
indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os
minerais ou seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento,
a cermica, o vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas
minerais. cada vez maior a influncia dos minerais sobre a vida e o
desenvolvimento de um pas. Com o aumento das populaes, cada dia se
necessita de maior quantidade de minerais para atender s crescentes
necessidades. Como se mostrar mais adiante, h uma estreita relao entre o
padro de vida de um pas e seu consumo per capita de minerais.

Em nvel mundial, a produo de matrias-primas minerais foi


extraordinria nas ltimas dcadas. Nos ltimos 25 anos, o crescimento
econmico da China (8-10% ao ano), acelerou sua demanda por minerais,
supridos a partir de 2001, em fraes significativas, por importaes
crescentes (principalmente os metlicos). O efeito China na evoluo da
cotao internacional das commodities noticiado freqentemente. A ndia
tambm segue um percurso de alto crescimento. Juntos, os dois pases, com
respectivamente 1,3 e 1,1 bilho de habitantes, representam cerca de 40% da
populao mundial. A grande populao desses pases, um longo perodo de
alto crescimento econmico e um intenso processo em curso de urbanizao
(planejada) constitui a principal causa desse novo boom mineral verificado
nos ltimos anos.

O abastecimento de matrias-primas , sem dvida, um desafio que


preocupa os governos, particularmente os dos pases em desenvolvimento,
nos quais o crescimento demogrfico ser superior. Este abastecimento exige

1
Eng o Metalrgico/PUC-Rio; D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ; Pesquisador
Titular do CETEM/MCT; atualmente, Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME.
4 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

conhecimento dos prprios recursos minerais; estratgias para sua explorao


e explotao; e mecanismos para que o valor agregado de sua extrao no
seja apropriado pelos pases ricos, que geralmente so os que dispem de
capital e tecnologia; mas, ao contrrio, pelos pases produtores, aumentando
assim a qualidade de vida e os nveis de emprego de seus habitantes, e com o
desafio de faz-lo minimizando os impactos ambientais (Calvo, 2001).

O impacto fsico no planeta ocorre tanto pela ao da prpria natureza


como pelas atividades humanas. Wellmer e Becker-Plate (2001) quantificaram
a movimentao total de material slido, resultando em 72 bilhes de m3/ano,
segundo discriminado a seguir:

(i) Geognico (37 bilhes de m3/ano): (a) eroso do solo pela gua ~
20; (b) gerao de crosta ocenica ~10 e (c) formao de
montanhas ~ 7.
(ii) Antropognico (35 bilhes de m3/ano): (a) minerao ~ 17,8
incluindo os produtos minerais e os rejeitos de lavra e
processamento e (b) massa movimentada em obras de engenharia
estrutural e civil ~ 17,2.

Verifica-se que cerca da metade do material slido movimentado no


planeta de origem antropognica. Importa destacar que, desta parcela, a
minerao e a construo civil compartilham, quase igualmente, a
responsabilidade pelo impacto na Terra

O impacto ambiental da extrao dos minerais metlicos e energticos


tende a ser mais grave que o provocado pela produo de rochas e minerais
industriais (RMIs, como nos referiremos aqui com freqncia). Drenagem
cida e contaminao com metais pesados so mais regularmente verificadas
na extrao de minerais metlicos e carves, via de regra requerendo
tratamentos especiais preventivos ou corretivos.

As mineraes de RMIs normalmente no geram aqueles problemas,


mas, como s vezes se encontram em reas mais habitadas ou prximas a
cidades, enfrentam o desafio de evitar danos paisagsticos, de disposio
adequada dos estreis da lavra e dos rejeitos do processamento. E no raro
disputam espao fsico com a comunidade em seu entorno, em funo do
custo de oportunidade de utilizao das reas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 5

A produo mundial de minerais, incluindo os energticos (carvo,


petrleo etc.), segundo estimativa para o ano 2000, foi de 32 bilhes de
toneladas (Wellmer e Becker-Plate, 2002). Desse total, cerca de 60% foram
de minerais (dos quais 2/3 de agregados para a construo civil) e 40% de
energticos.

No Brasil nosso levantamento para a produo em 2006 resultou em


1,05 bilho de toneladas, das quais 9% de energticos (91 Mt de petrleo e 6
Mt de carvo) e 91% de minerais. Destas, os destaques foram os agregados
(areia e brita) para construo civil (358 Mt), minrio de ferro (318 Mt), argilas
para cermica vermelha (158 Mt), calcrio (88 Mt) e bauxita (22 Mt). Segue
um grupo entre 10 e 2 Mt (rochas ornamentais, sal, fosfato, mangans, caulim
e gipsita). Os demais bens minerais produzidos situam-se abaixo de 500 kt.

Os minerais metlicos fundamentaram o desenvolvimento industrial do


Sculo XIX, que se prolongou pelo sculo seguinte. Os recursos energticos
foram os grandes protagonistas do Sculo XX, e ainda o so neste novo
sculo. De acordo com Kuzvart, citado por Calvo (2001), as rochas e
minerais industriais (RMIs) sero as matrias-primas tpicas da segunda
revoluo industrial, as matrias-primas do terceiro milnio, por serem
imprescindveis na fabricao de produtos demandados pela sociedade ps-
industrial (plstico, fibra ptica, componentes eletrnicos etc.).

Sem embargo, prevalecer a importncia das RMIs nos usos


tradicionais, como construo civil, entre outros, que demandaro grandes
volumes de matrias-primas para atender a demanda reprimida de conforto
material e de infra-estrutura de populaes ainda crescentes. No Brasil, com a
predominncia de pequenas e mdias empresas e Arranjos Produtivos Locais-
APLs na produo de rochas e minerais industriais, a atividade mineral pode
ser uma opo importante para gerao de emprego e renda.

As RMIs, com reservas abundantes e/ou produo em diversos pases,


em geral no passam por grandes oscilaes de preos, em comparao com
os metlicos e energticos. (H perodos especiais, no entanto, como o
aumento dos preos, a partir de 2007, dos agrominerais, insumos para a
fabricao de fertilizantes.) Como os preos mais estveis constituem um fator
importante para a reduo de risco de um projeto, os riscos associados a um
investimento em minerao de RMIs tendem a ser menores que os de
metlicos.
6 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

Os fatores que mais influenciam na variao dos preos das RMIs so


(Calvo, 2001): (i) aumento do PIB do pas produtor*; (ii) as polticas
governamentais de construo e obras pblicas **; (iii) o descobrimento de
novas aplicaes; (iv) o aparecimento no mercado de substitutos ou similares;
e (v) o desenvolvimento de novas tecnologias e as variaes do preo de
energia.

Neste captulo sero apresentados, na seqncia, a classificao dos


minerais, com nfase nas rochas e minerais industriais; um panorama de
longo perodo (1975-2006) da produo e consumo de algumas RMIs em
nosso pas; a evoluo do consumo per capita de alguns materiais no perodo
1970-2007; e a relevncia econmica para o Brasil da minerao, e das RMIs,
e da transformao mineral (metlicos e no-metlicos) a que so submetidos
os bens minerais, com suas contribuies ao PIB nacional de 1970 a 2007,
finalizando com uma estimativa do mineral business brasileiro.

2. C LASSIFICAO DOS MINERAIS


A questo de classificao dos minerais algo controversa. Na indstria
mineral, os minrios ou minerais so normalmente classificados em trs
grandes classes: metlicos, no-metlicos e energticos (Luz e Lins, 2004).
Os minerais metlicos, de imediato entendimento, so aqueles dos quais os
metais so extrados para suas inmeras aplicaes. Os energticos tambm
no geram dubiedade por sua denominao, pois deles derivam as diversas
modalidades de energia.

A terminologia no-metlicos, todavia, antes uma negao, ou seja,


a denominao pelo que no . Uma tendncia mais recente subdividir a
classe dos minerais que no compe a classe dos metlicos nem a dos
energticos em outras classes, conferindo mais clareza quando se faz
referncia a seus membros constituintes. Com essa perspectiva, apresenta-se,
a seguir, a classificao que a nosso ver embasa o escopo deste livro, que
abordar as Rochas e Minerais Industriais (RMIs).

*
Ou seja, a maior renda per capita impulsiona a demanda interna. Havendo concomitantemente um
processo de distribuio de renda, a demanda ainda mais alargada na base da pirmide social, com
tendncia de elevao dos preos.
**
Cabe lembrar que est em curso no pas o PAC-Plano de Acelerao do Crescimento, para o perodo
2007-2010, focado em infra-estrutura e habitao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 7

Nesta classe, diferentemente das classes dos metlicos e dos


energticos, os minerais se aplicam diretamente, tais como se encontram ou
aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a fabricao
de uma grande variedade de produtos. Para as RMIs, a classificao se
relaciona com o uso final. Em sntese, a classificao contempla as classes:
metlicos, RMIs, energticos, gemas e guas. A lista complementada com
algumas categorias de aplicaes minerais sugeridas (Cabral et al., 2005).

Minerais Metlicos

(i) Ferrosos (tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes


com o ferro): alm do prprio ferro, mangans, cromo, nquel,
cobalto, molibdnio, nibio, vandio, wolfrmio;

(ii) No-ferrosos: bsicos (cobre, zinco, chumbo e estanho) e leves


(alumnio, magnsio, titnio e berlio);

(iii) Preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio, paldio, rutnio e


rdio;

(iv) Raros: escndio, ndio, germnio, glio etc.

Rochas e Minerais Industriais (RMIs)

(i) Estruturais ou para construo civil: agregados (brita e areia),


minerais para cimento (calcrio, areia, argila e gipsita), rochas e
pedras ornamentais (granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia
etc.), argilas para cermica vermelha, artefatos de uso na
construo civil (amianto, gipsita, vermiculita etc.);

(ii) Indstria qumica: enxofre, barita, bauxita, fluorita, cromita, pirita


etc.;

(iii) Cermicos: argilas, caulins, feldspatos, slica, talco, zirconita etc.;

(iv) Refratrios: magnesita, bauxita , cromita, grafita, cianita etc.;

(v) Isolantes: amianto, vermiculita, mica etc.;

(vi) Fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc.;

(vii) Abrasivos: diamante, granada, quartzito, corndon etc.;

(viii) Minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc.;


8 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

(ix) Pigmentos: barita, ocre, minerais de titnio;

(x) Agrominerais (minerais e rochas para a agricultura): fosfato,


calcrio, sais de potssio, enxofre, feldspato, flogopita, gipsita,
zelita etc.;

(xi) Minerais ambientais (ou minerais verdes): bentonita,


atapulgita, zelitas, vermiculita etc., utilizados (na forma natural
ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de
metais pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de
gases (calcrio).

Gemas

(i) Pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, opala,


topzio, guas marinhas, ametista etc. (Segundo especialistas, a
terminologia semi-preciosas no deve ser mais usada.)

guas

(i) Minerais e Subterrneas.

Minerais Energticos

(i) Radioativos: urnio e trio;

(ii) Combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo e antracito, que


embora no sejam minerais no sentido estrito (no so cristalinos e
nem de composio inorgnica) so estudados pela geologia e
extrados por mtodos de minerao.

As RMIs podem adicionalmente ser agrupadas conforme sejam


estritamente ou rochas ou minerais (Calvo, 2001). Assim, podem ser
subdivididas em rochas industriais (agalmatolito, bauxita, calcrio, dolomito,
quatzito etc.) e minerais industriais (apatita, barita, magnesita, talco etc.)

Para o propsito de investigaes geocientficas, usa-se uma


classificao com base na gnese para o agrupamento das RMIs (Noetstaller,
1988): gneas, sedimentares, de alterao superficial, e as metamrficas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 9

Uma outra classificao divide os minerais industriais segundo a funo


que apresentam em suas aplicaes. O tema ser tratado em profundidade no
prximo captulo, apresentando-se a seguir apenas a sntese da classificao:

(i) minerais fsicos (mantm a identidade fsica original): estruturais,


cargas e extensores, auxiliares de processos, fundio etc.

(ii) minerais qumicos (perdem a identidade original): insumos para a


indstria qumica, para fertilizantes, para cermica, fluxo e
metalurgia etc.

Vale ressaltar a dificuldade de uma classificao rgida para os minerais,


pois muitos se enquadram perfeitamente em duas ou mais das subclasses,
quaisquer que sejam as classificaes adotadas. Exemplos: a bauxita e a
cromita servem, respectivamente, extrao dos metais Al e Cr, como
tambm so usadas para fabricao de compostos qumicos e de refratrios; o
diamante gema e o diamante industrial para uso abrasivo. A lista seria
interminvel.

3. P RODUO E CONSUMO DE RMIS NO BRASIL


Apresenta-se nesta seo a evoluo histrica da produo brasileira e
do consumo aparente de algumas RMIs selecionadas, para o perodo 1975-
2006. O objetivo foi oferecer ao leitor um panorama da evoluo, sem
analisar as razes que determinaram os nveis de produo ou de consumo.
Os captulos deste livro analisam 42 substncias minerais.

Houve alguma dificuldade para obter informaes sobre determinadas


RMIs. Por exemplo, a produo de argilas comuns para a produo de
cermica vermelha no totalmente capturada pelo Anurio Mineral
Brasileiro (DNPM), em face da ainda grande informalidade. Estima-se que a
produo tenha alcanado 158 Mt em 2006, com base na produo de telhas
e tijolos (MME, 2008a; MME 2008b), perdendo apenas, em quantidade, para
os agregados de uso na construo civil (areia e brita) e minrio de ferro.

Nas Tabelas 1 e 2 houve um agrupamento pelo critrio de associar a


rocha ou o mineral aplicao que responde pelo seu principal consumo em
quantidade. As matrias-primas para indstria de construo civil constituem
o grupo mineral que mais extrado em volume. de longe o setor industrial
que mais consome RMIs em quantidade, principalmente pelos agregados
10 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

(areia e brita) que apresentam os mesmos valores de produo e consumo, e


no foram repetidos na Tabela 2. E tambm em variedade, quando se
considera o artefato que se destinam ao complemento/acabamento das
construes. Por exemplo, o amianto, usado principalmente (90%) na
fabricao de fibrocimento (telhas e caixas dgua), de emprego final na
construo de moradias e galpes.

O fosfato e o potssio, matrias-primas para fertilizantes, esto


associados agricultura; assim como o enxofre, usado em sua maior parte
para fabricao de fertilizantes.

H tambm os minerais de consumo distribudo em duas ou trs


aplicaes, como o caulim, na manufatura de papel e cermica. Em outro
extremo, diversas RMIs so consumidas em tantas aplicaes que nenhuma
delas pode ser considerada representativa de sua utilizao.

Na Tabela 1 apresenta-se ainda, para o ano de 2006, a relao


produo/consumo aparente (P/C), que d uma idia do grau de suficincia
de cada substncia mineral. Verifica-se a produo insuficiente no Pas (alm
dos agrominerais) de diatomita, fluorita e zirconita. Os agrominerais
destacam-se pela alta dependncia externa, o que, do ponto de vista
estratgico, configura-se como uma vulnerabilidade aos planos do pas de se
consolidar como uma potncia agrcola e como um grande produtor e
exportador de biocombustveis.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 11

Tabela 1 Evoluo da produo de algumas RMIs no Brasil.


Uso Construo Civil un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 P/C *
Agregados Areia Mt n.d. n.d. n.d. 14,9 87,0 226 196 212 1,00
Agregados Brita Mt n.d. n.d. n.d. 85,6 105 156 135 146 1,00
Cimento Mt 9,4 22,1 20,6 25,8 28,3 39,2 38,7 41,9 1,03
Crisotila [beneficiada] kt 73,9 170 165 205 210 209 236 227 1,69
Gipsita [bruta] Mt 0,40 0,57 0,18 0,82 0,95 1,50 1,58 1,74 1,02
Rochas Ornamentais Mt n.d. n.d. n.d. 1,67 1,89 2,84 6,89 7,52 1,52
Vermiculita [benef.] kt 0,80 10,0 9,00 5,71 3,39 24,1 24,2 19,3 1,08
Agrominerais un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 P/C*
Enxofre [S contido] kt 25,0 131 229 276 265 323 399 436 0,12
Fosfato [concentrado] Mt 0,41 2,79 4,21 3,12 3,89 4,73 563 5,80 0,80
Potssio [K2O contido] kt 0,0 0,0 1,51 113 374 352 405 403 0,12
Outras RMIs un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 P/C*
Bentonita [beneficiada] kt 112 260 173 180 150 274 221 235 1,06
Caulim [beneficiado] Mt 0,17 0,41 0,52 0,66 1,07 1,64 2,41 2,46 42,8
Diamante kct 200 380 450 600 676 1000 300 200 n.d.
Diatomita [calcinada] kt 5,65 14,5 17,4 13,3 15,1 7,20 7,67 8,97 0,33
Feldspato [beneficiado] kt 76,4 123 92,9 105 173 118 117 71,8 1,13
Fluorita [concentrado] kt 57,4 55,4 73,0 70,5 89,4 42,9 66,5 63,6 0,66
Grafita [concentrado] kt 5,26 16,4 27,2 28,9 28,0 71,2 75,5 76,2 1,25
Magnesita [calcinada] kt 173 316 261 345 316 280 387 324 1,29
Mica [bruta] kt 0,39 4,8 2,8 5,0 5,2 4,0 4,0 4,0 1,11
Talco/Pirofilita [bruto] kt 155 365 558 470 626 474 413 389 1,01
Zirconita [concentrado] kt n.d. 4,00 21,0 16,9 16,3 29,8 25,7 25,1 0,61

Fontes: compilao e adaptao do autor a partir Sumrio Mineral (DNPM), Balano Mineral
Brasileiro (DNPM) e Anurio Mineral Brasileiro (DNPM).
(*) P/C relao produo/consumo aparente em 2006.

Na Tabela 2, para 2006, apresenta-se tambm o saldo de comrcio


internacional de cada substncia mineral. Destaca-se de longe o supervit das
rochas ornamentais (US$ 1 bilho), e depois o caulim e a magnesita. No saldo
negativo ( parte os agrominerais) esto a vermiculita, bentonita, diatomita,
fluorita e zirconita, totalizando US$ 41 milhes em 2006. Os agrominerais
contribuem muito para o dficit no saldo comercial de bens minerais.
Em 2007, com a elevao sbita dos preos desses trs agrominerais, as
importaes alcanaram US$ 1,8 bilho, muito superior as de 2006, de US$
1,1 bilho.
12 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

Tabela 2 Evoluo do consumo aparente de algumas RMIs no Brasil.


Uso Construo Civil Un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 SALDO

Cimento Mt 9,4 22,1 20,5 25,8 28,6 39,2 37,7 40,9 24


Crisotila kt 103 195 145 170 182 182 129 134 29
Gipsita (bruta) Mt 0,40 0,58 0,56 0,82 0,96 1,55 1,57 1,70 7,4*
Rochas Ornamentais MT n.d. n.d. n.d. 1,90 1,27 3,15 4,77 5,02 103
Vermiculita (benef.) kt n.d. 9,61 8,81 13,3 16,8 15,9 26,8 17,8 (3,0)*
Agrominerais Un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 SALDO
Enxofre (S contido) Mt 0,46 1,10 1,34 1,19 1,54 2,03 2,19 3,57 (104)
Fosfato (concentrado) Mt 0,40 1,22 4,25 3,32 4,42 5,71 6,85 7,21 (67)
Potssio (K 2O contido) Mt 0,55 1,29 1,07 1,20 1,76 2,97 3,41 3,64 (942)
Outras RMIs Un 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 SALDO
Bentonita (beneficiada) kt 124 273 186 211 208 357 217 222 (10)
Caulim (beneficiado) kt 170 230 330 390 490 254 343 57,4 264
Diamante kct 1770 3660 n.d. 45 n.d. 1340 n.d. n.d. 5,4
Diatomita (calcinada) kt 24,5 39,6 32,5 15,3 26,1 26,5 26,6 27,4 (8,3)*
Feldspato (beneficiado) kt 76,4 119 92,9 98,1 160 116 116 63,3 1,7
Fluorita (concentr ado) kt 35,0 85,1 72,4 45,6 107 74,6 92,1 96,2 (3,8)
Grafita (concentrado) kt 5,18 8,74 18,6 18,9 18,3 51,0 61,8 60,9 12,5
Magnesita (calcinada) kt 134 227 176 163 175 208 331 251 79,9
Mica (bruta) kt n.d. n.d. 2,0 2,9 3,1 3,1 4,5 3,6 1,0*
Talco/Pirofilita (bruto) kt 155 365 554 469 628 477 411 384 1,23
Zirconita (concentrado) kt n.d. 16,8 33,1 21,1 25,0 45,8 45,3 43,7 (16)

Fontes: compilao e adaptao do autor a partir do Sumrio Mineral (DNPM), Balano


Mineral Brasileiro (DNPM) e Anurio Mineral Brasileiro (DNPM). Saldo comercial de 2006 em
US$ milhes.
(*) Inclui manufaturados.

4. C ONSUMO PER CAPITA DE MATERIAIS


O consumo per capita de minerais e materiais um indicador
normalmente usado para avaliar o grau de desenvolvimento material de um
pas. Os pases j industrializados consomem trs a seis vezes mais que
aqueles em desenvolvimento. Inversamente, no se encontra pas
industrialmente avanado com os nveis de consumo per capita similares, por
exemplo, aos do Brasil.

Para cada material, o consumo per capita cresce com o aumento da


renda per capita do pas, at atingir um determinado patamar de consumo,
um ponto de saturao. Mesmo com a continuao do crescimento da renda
per capita , o consumo tende a se estabilizar ou oscilar dentro da faixa de
consumo alcanada, no mais retornando ao nvel de consumo quando a
renda capita era baixa. Esse o padro clssico de evoluo do consumo de
materiais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 13

Menzie et al. (2003) analisaram para diversos pases, em diferentes


nveis de desenvolvimento, a relao entre PIB per capita e consumo per
capita de alguns metais e cimento, entre 1970 e 2000. Concluram por haver
evidncias de que o consumo per capita de cada material alcanava seu
patamar (diferente em cada pas desenvolvido) a um PIB per capita da ordem
de US$ 10 mil.

Cada pas, em funo de sua cultura, condicionantes climticos e


disponibilidade ou acesso a cada material, apresenta padres de consumo
diferenciados. Por exemplo, o Japo e a Coria do Sul consomem mais
cimento per capita que os EUA, explicado pela preferncia por estradas
pavimentadas com concreto, enquanto os EUA privilegiam as asfaltadas e
usam mais madeira na construo de moradias. Outro exemplo, quase uma
exceo, o Brasil consome, per capita, quatro vezes mais de cermica de
revestimento que os EUA e o Japo.

Alguns dos pases em desenvolvimento, como a China, tm acelerado o


consumo de materiais, a reboque de altos nveis de crescimento econmico
por muitos anos. Esse pas, com sete vezes a nossa populao e um PIB per
capita ainda inferior, j nos ultrapassou e superou em muito no consumo per
capita de ao, cimento, entre muitos outros minerais e materiais, e energia.

Apresenta-se na Tabela 3 o consumo aparente de alguns materiais no


Brasil, entre 1970 e 2006. Foram selecionados aqueles para os quais foram
encontrados mais facilmente dados internacionais publicados, para efeito de
comparao com o pas. O cimento, representando a construo civil
(habitao e infra-estrura). O ao, material pesado clssico, desde o sculo
XIX lastreando a infra-estrutura e a indstria pesada. O cobre, freqentemente
usado como uma medida do desenvolvimento industrial, utilizado em
construes, produtos eltricos e mquinas e equipamentos. O alumnio, o
metal leve cuja produo ascendeu ao longo do Sculo XX, empregado
como material estrutural em construo e transporte e tambm em
embalagem, e tem substitudo o ao em algumas aplicaes.

Os dados da Tabela 3, com respeito ao consumo per capita no Brasil,


mostram diferentes padres de evoluo entre 1970 e 2006. O cimento e o
ao tiveram seu consumo aumentado em quase duas vezes. O cobre, com
oscilaes mais bruscas, e o alumnio chegam ao fim do perodo com um
consumo quatro vezes superior ao de 1970.
14 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

Tabela 3 Evoluo de consumo per capita de alguns materiais no Brasil.


Material 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2006 2007
Cimento
Consumo (Mt) 9,40 17,4 22,4 20,5 26,0 28,5 39,2 37,7 40,9 45,0
kg/hab 101 162 184 153 177 179 231 210 224 245
Ao (bruto)
Consumo (Mt) 6,24 8,93 10,9 10,4 11,7 15,7 19,2 18,6 20,5 24,5
kg/hab 67 83 90 77 80 99 113 103 113 133
Cobre
Consumo (kt) 50,3 256 273 205 158 305 355 382 408 443
kg/hab 0,54 1,5 2,3 1,5 1,1 1,9 2,1 2,1 2,2 2,4
Alumnio
Consumo (kt) 104 256 357 356 317 504 666 802 838 919
kg/hab 1,1 2,4 3,0 2,7 2,2 3,2 3,9 4,5 4,6 5,0
Populao* -106 93,1 107,3 121,6 134,2 146,6 158,9 169,8 179,8 181,9 184,0
PIB per capita 3.064 4.295 5.368 5.183 5.175 5.742 6.190 6.685 6.850 7.145
(US$ 2007/hab)
Salrio Mnimo 344 382 403 368 173 254 271 344 390 408
(R$ de 06-2008)
IDH n.d. 0,647 0,684 0,690 0,720 0,749 0,785 0,800 n.d. n.d.
ndice de Gini n.d. 0,623 0,589 0,598 0,614 0,599 0,593 0,566 0,559 n.d.
Fontes: Anurio Estatstico do Setor Metalrgico-MME (2008), Anurio Estatstico do Setor de
Transformao de No-Metlicos-MME (2008), Sinopse-MME (2008), IPEAData..
Nota: Os EUA apresentaram o nvel de consumo per capita equivalente ao Brasil, de 2006, nos
seguintes anos: ao em 1900; cobre, 1900; cimento, 1930; e alumnio em 1940.
(*) J com as recentes correes do IBGE, para menos, para o perodo 2000-2007.

Uma anlise mais atenta, no entanto, revela que, j em 1980, o


consumo aparente per capita dos quatro materiais alcanava nveis bem
superiores queles de 1970, havendo uma involuo nos anos seguintes, e
uma recuperao a partir de 1995.

A evoluo lenta do consumo aparente dos materiais mostrados na


Tabela 3 parece se relacionar com o crescimento do PIB per capita;
percebendo-se sua estagnao na dcada de 80, a denominada de perdida.
As RMIs devem tambm apresentar evoluo de consumo em dependncia da
evoluo do PIB per capita.

O IDH (ndice de desenvolvimento humano) conjuga indicadores de


expectativa de vida, educao e renda da populao de um pas. O ndice de
Gini mede a desigualdade na distribuio da renda domicilar per capita;
quanto mais prximo de zero, menor a desigualdade. Os dados mostram uma
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 15

contnua melhoria desses dois ndices. A evoluo do ndice de Gini destaca


um recrudescimento da concentrao de renda em 1990, quando o salrio
mnimo apresenta seu menor valor, seguindo-se uma tendncia, a partir de
1995, de uma melhor distribuio. Certamente, uma melhor distribuio de
renda contribui para aumentar o poder aquisitivo da base da pirmide social
e, em decorrncia, a demanda por RMIs, especialmente quelas de uso na
construo de habitaes.

Quanto mais moderna uma economia, mais se espera que o setor de


produo de matrias-primas, per si, tenha menor participao no PIB, com a
agregao de valor via produtos mais elaborados. A involuo do indicador
intensidade de uso de uma determinada commodity, ou seja, o consumo
dividido pelo PIB (geralmente em kg/US$ 100) reflete esta mudana, mesmo
com o consumo per capita crescendo. Trata-se da inflexo para uma
economia onde o setor tercirio (Servios) prepondera sobre o setor
secundrio (Indstria).

A intensidade de uso de alguns materiais nos EUA foi analisada


(Materials, 1998). A do ao foi decrescente ao longo de todo o Sculo XX;
portanto, o ao foi menos crtico para o crescimento da economia, mesmo
com o consumo per capita crescendo. J a intensidade de uso do alumnio
aumentou quase 100 vezes at se estabilizar na dcada de 1970, enquanto o
consumo per capita segue crescendo. A intensidade de uso do plstico,
material moderno, sinttico, da metade do sculo passado, continua em
crescimento desde a dcada de 1940.

Seguindo-se padro similar, espera-se que no Brasil ocorra, em seu


processo de modernizao, um crescimento da intensidade de uso daqueles
materiais da Tabela 3, dentre vrios outros, inclusive as RMIs, por muitos
anos. Aps a inflexo e o decrscimo da intensidade de uso, por longo tempo
ainda dever crescer o consumo per capita, at alcanar o ponto de
saturao.

Nosso pas comeou tarde seu desenvolvimento industrial. Deveria


estar materializando sua economia mais rapidamente do que mostram os
dados da Tabela 3. A restrio intensificao do uso de materiais
(a chamada desmaterializao da economia), neste estgio de
desenvolvimento do Brasil, seria, obviamente, um absurdo, dados os nveis de
conforto material e de infra-estrutura ainda muito deficientes que persistem no
16 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

pas. (Seria como tentar eliminar a inanio de um povo sem o aumento do


consumo per capita de alimentos.)

A Tabela 4 exemplifica como a reconhecida desigualdade de


desenvolvimento entre as diversas regies brasileiras se reflete no consumo
per capita de alguns materiais selecionados. No surpreende que o Norte e
Nordeste apresentem menor consumo per capita.

Tabela 4 Consumo per capita de alguns materiais por regio em 2006.


Material Brasil N NE CO SE S
Cimento (kg/t) 224 177 137 278 269 219
Cer.vermelha (peas/hab) 352 220 281 347 348 579
2
Cer.revestimento (m /hab) 2,6 1,4 1,8 3,5 3,0 3,1
Produtos de ao (kg/hab) 99 17 26 39 163 126
Fonte: Anurio Estatstico do Setor de Transformao de No-Metlicos (MME).

Em decorrncia, por muitos anos ainda, em um processo de


materializao da economia e desenvolvimento, de se esperar o contnuo
crescimento do consumo per capita de matrias-primas minerais e seus
produtos, bem como de energia.

Em escala planetria, luz dos princpios do desenvolvimento


sustentvel, a questo mais complexa. O impacto ambiental decorrente da
explotao crescente de recursos minerais e sua transformao industrial
(com emisso de efluentes, CO2 e outros gases), para a elevao do nvel de
vida da maioria da populao mundial, deve ser considerado em conjunto
com as demais naes.

H um aparente paradoxo nos princpios do desenvolvimento


sustentvel: a um elevado nvel de desenvolvimento de um pas tm
correspondido historicamente altos nveis de consumo per capita de
materiais. Com a populao mundial estabilizando-se em torno 10-11 bilhes
de pessoas por volta de 2100*, haver que se chegar a um equilbrio, com os
pases hoje avanados industrialmente consumindo menos quantitativamente
dos recursos minerais (e melhor qualitativamente), deixando espao para o
avano, necessrio e desejvel, do crescimento quantitativo no consumo
pelos demais pases.

*
O Brasil, segundos previso recente do IBGE, deve atingir seu mximo populacional por volta de 2060,
com cerca de 260 milhes de habitantes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 17

Subjacentes a esta premissa:


(i) a aceitao da impossibilidade fsica do Planeta suportar o impacto
decorrente do padro atual de consumo material dos pases
industrialmente avanados estendido a toda populao mundial, ou
seja, a necessidade de uma ruptura com o padro vigente de
produo e consumo;
(ii) o aumento dramtico na eficincia de produo dos materiais e na
engenharia e design dos produtos em geral e
(iii) a intensificao da reciclagem e reduo drstica dos resduos
gerados.

Os pases pobres e emergentes devero adotar tecnologias mais


eficientes para aproveitamento dos recursos minerais. Essas tecnologias, como
de praxe, provavelmente sero desenvolvidas pelos pases industrialmente
avanados. Espera-se, todavia, que o Brasil seja o sujeito do aproveitamento
econmico de seus recursos minerais, de sua transformao industrial e
agregao de valor, com maiores e contnuos investimentos, privados e
pblicos, em P&D e inovao.

5. O MINERAL BUSINESS BRASILEIRO E AS RMIS


A importncia da minerao para a economia brasileira pode ser
subestimada se for considerada apenas sua participao no PIB nacional, em
torno de 1% (exclusive petrleo e gs natural).

Seu papel no cenrio econmico, no entanto, eleva-se substancialmente


com a agregao de fraes de outros subsetores que fornecem insumos para
a minerao (em sua atividade extrativa strictu sensu de produo na prpria
mina) e daqueles subsetores que dela dependem parcialmente, formando o
elo da cadeia produtiva. Explicitamente, uma frao de cada atividade
econmica formal discriminada pelo IBGE no entorno da rea de minerao:
de onde vm seus insumos (equipamentos, produtos qumicos, servios
diversos etc.); e das atividades seqenciais minerao, consumidoras dos
bens minerais primrios; e as que dela dependem parcialmente na prestao
de servios (transporte, comercializao etc.). Nas trs etapas, h que se
considerar ainda os servios financeiros e a tecnologia, entre outros.

Nessa linha de raciocnio, com a quantificao dessas fraes de outros


subsetores, na 1 Edio deste livro, em 2005, fizemos um exerccio de
18 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

conformao do mineral business brasileiro (ou com outra denominaes:


minebusiness, e diversas que foram surgindo, mnero-negcio, mnero-
indstria, negcio mineral ou mineral-negcio).

Alguns setores e subsetores da economia tm sido hbeis na exposio


de sua importncia, contabilizando parcelas de outras atividades econmicas
associadas, inclusive apropriando fraes da prpria minerao.
Exemplificando, o agribusiness, ou agronegcio, contabiliza a produo de
matrias-primas para a fabricao de fertilizantes. O construbusiness (ou
macrossetor da construo civil) considera a produo e a comercializao
dos materiais (areia, brita, cimento, ao e cermica etc.) usados na
construo, aumentando em 20% sua participao original no PIB, com mais
10% em bens de capital e mais 20% em servios diversos.

Machado (2004) calculou a contribuio do subsetor industrial petrleo


ao PIB, para o ano de 2001, contabilizando no negcio petrleo outras
atividades alm da extrao de combustveis propriamente dita, agregando
refino de petrleo, produo e distribuio de gs, comrcio a varejo e a
atacado de combustvel e comrcio a varejo de GLP (mas excluindo a
extrao de carvo mineral e a indstria petroqumica). O negcio do
petrleo atingiu 5,9% do PIB, com o preo internacional do barril ainda
inferior a US$ 30.

O MME (agora a EPE), em seu Balano Energtico Nacional, agrega os


diversos segmentos energticos (petrleo e gs, eltrico, nuclear etc.) em um
Setor Energtico, cuja participao no PIB brasileiro em 2007 atingiu 5,3%.
O Ministrio do Turismo, em convnio com o IBGE, estimou a participao
do Setor de Turismo no PIB, resultando em 2,8% para o ano de 2006.
O Ministrio da Cultura tambm busca, com o IBGE, estimar a importncia de
suas atividades no PIB nacional.

Apresentamos primeiramente os dados da minerao (exclusive


petrleo e gs) e da transformao mineral (M&TM), esta ltima definida
como a primeira transformao mineral de metlicos (siderurgia, no-ferrosos,
ferro-ligas e fundio) e de no-Metlicos (cimento e indstria cermica).
Na seqncia, um exerccio de clculo expedito, com o objetivo de se obter
uma estimativa do mineral business brasileiro.

A Tabela 5 mostra a evoluo do PIB (US$ de 2007) do sub-setores


minerao, metalurgia e no-metlicos em uma retrospectiva de 37 anos,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 19

bem como seu percentual em relao ao PIB. A fonte de informaes o


Balano Energtico Nacional-BEN (2008), base 2007, acessvel no stio do
MME.

Verifica-se na Tabela 5 que a participao do PIB da minerao, no


perodo analisado, varia entre 0,6 e 1,1% do PIB nacional e entre 2 e 3,6% do
PIB industrial. Sua participao ganha maior expresso quando se considera o
efeito da primeira transformao dos bens minerais, com a agregao dos
sub-setores industriais metalurgia e no-metlicos, estes ltimos providos
essencialmente pelas RMIs. A evoluo desses sub-setores com respeito ao
PIB nacional e industrial tambm apresentada na Tabela 5.

Percebe-se que a minerao e sua agregao com a primeira


transformao (metalurgia e no-metlicos) apresentam uma participao, no
perodo analisado, entre 3 e 6% no PIB nacional e entre 11 e 16% do PIB
industrial. Em 2007, resulta em aumento de participao no PIB nacional de
1,1% , apenas a minerao, para 4,5%; e com relao ao PIB industrial, de
3,6% para 15%.

Tabela 5 Evoluo do PIB setorial da minerao, metalurgia e no-


metlicos (bilhes de US$2007) e a participao (%) no PIB brasileiro e
industrial.
Sub-setor 1970 1980 1990 2000 2005 2006 2007 07/70 (%) 07/00 (%)
Minerao1 2,2 5,5 4,2 6,2 9,9 13,7 14,2 545 129
2
Metalurgia 9,9 23,6 21,2 20,0 33,1 33,7 36,0 264 80
No-Metlicos3 4,6 11,6 9,5 7,1 7,7 9,0 9,5 107 34
Min+Met+NM 16,7 40,7 35,2 33,3 50,7 56,4 59,7 258 79
PIB BRASIL 285,3 652,8 758,7 1.051 1.202 1.246 1.314 361 25
Minerao (%) 0,77 0,84 0,55 0,59 1,1 1,1 1,1 - -
Metalurgia (%) 3,5 3,6 2,8 1,9 2,8 2,7 2,7 - -
No-Metlicos (%) 1,6 1,8 1,3 0,68 0,74 0,72 0,72 - -
Min+Met+NM (%) 5,9 6,2 4,6 3,2 4,7 4,5 4,5 - -
PIB INDSTRIA 109,2 262,1 279,2 291,3 351,8 377,6 398,4 265 37
Minerao (%) 2,0 2,1 1,5 2,1 2,8 3,6 3,6 - -
Metalurgia (%) 9,0 9,0 7,6 6,9 9,4 8,9 9,0 - -
No-Metlicos (%) 4,2 4,4 3,4 2,5 2,2 2,4 2,4 - -
Min+Met+NM (%) 15,2 15,5 12,5 11,4 14,4 14,9 15,0 - -

Fonte: Balano Energtico Nacional-BEN/EPE/MME, de 2008.


1.Extrativa Mineral: exclusive petrleo&gs e carvo mineral.
2.Ferro-gusa e ao + No Ferrosos + Ferro-ligas.
3.Cimento + Cermicas (revestimento, vermelha, vidro etc.).
20 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

A essa agregao pode ser acrescida a primeira transformao de


produtos minerais (essencialmente RMIs) que se d na indstria qumica, na
fabricao de produtos inorgnicos em geral, intermedirios para fertilizantes
e fertilizantes N, P e K; uma parcela que compe um grupo com outras
atividades econmicas (fabricao de resinas, tintas e vernizes etc.) agrupadas
em Qumica, e responsvel por 3,2% do PIB em 2007 (ABIQUIM, 2008).
O autor estima que pelo menos 15% podem ser creditados s RMIs, ou seja ,
algo como 0,5% do total do PIB.

A partir dos 5,0% (4,5+0,5) j alcanados, como produto de primeira


transformao, o mineral business pode ser expandido por uma estimativa
sobre o impacto dos produtos minerais em outros sub-setores do Setor
Indstria (alm da Qumica). Por exemplo, construo civil (~ 6% do PIB em
2007), papel (1%) e outros, que empregam como matrias-primas minerais,
principalmente as RMIs. Agregando ao setor mineral pelo menos 10% da
participao mencionada, tem-se mais 0,7% do PIB. Atinge-se portanto a
participao de 5,7% do PIB nacional.

Considerando tambm o que se destina prpria minerao,


proveniente da fabricao de veculos, de mquinas e equipamentos e bens
eltricos e eletrnicos, que somam cerca de 4% do PIB, e estimando-se em
10% desse valor a participao da minerao, o negcio mineral ganha mais
0,4% do PIB, alcanando 6,1%.

Com as premissas acima, mais um pequeno acrscimo da contribuio


da extrao de carvo, o mineral business brasileiro ter atingido 6,2% do
PIB nacional em 2007, com as RMIs contribuindo com aproximadamente
20%. Na 1 Edio deste livro a estimativa foi de 6,5%, para o ano de 2004.
As RMIs ento participaram com 40%. A elevao da produo e dos preos
dos metais nos ltimos trs anos explica essa perda relativa de participao
das RMIs. Com efeito, a participao dos no-metlicos no valor da produo
mineral brasileira caiu de 43% em 2004 para 22% em 2007, segundo dados
preliminares do DNPM (2008a).

Ressalta-se que no se levou em conta neste exerccio ligeiro o grande


setor Servios (comrcio, transportes, financeiro, governo etc.), que respondeu
por cerca de 64% do PIB em 2007, ou seja, a frao de cada sub-setor que
depende exclusivamente da atividade mineral. No se fez nenhuma
estimativa neste sentido, mas mereceria um estudo criterioso. O estudo do
agribusiness contabiliza suas participao nos vrios subsetores de Servios, o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 21

que explica em grande parte o salto de 5-6% do PIB da agropecuria para o


valor na casa dos 25%, freqentemente veiculado na mdia.

A seguir, a ttulo de ilustrao, apresentam-se alguns exemplos de


percentuais tpicos de participao no PIB, segundo as contas nacionais do
IBGE, e o resultado de agregao de partes de outros subsetores, formando
seu respectivo negcio:

(i) agropecurio ~ 6% PIB >>> agribusiness ~ 25% PIB;


(ii) construo civil ~ 6% PIB >>> construbusiness ~ 9% PIB;
(iii) extrao de P&GNP ~ 2-3% PIB >>> petrobusiness ~ 6% PIB;
(iv) extrao de minerais ~ 1,1% PIB >>> mineralbusiness ~ 6,2%
PIB.

O autor reconhece a necessidade de estudo aprofundado, contando


inclusive com a colaborao de especialistas do IBGE, de modo a se
estabelecer uma metodologia criteriosa que possa ser aplicada
sistematicamente no clculo do mineral business brasileiro. Acredita-se que
tal informao ajude a melhorar a percepo e consolidar a relevncia do
Setor Mineral.

Finalizando, apresenta-se uma breve anlise da evoluo dos sub-


setores. A minerao teve um crescimento real de seu produto (PIB), no
perodo 1970-2007, de 545% enquanto a metalurgia logrou crescer 264%.
O subsetor no-metlico cresceu apenas 117% neste perodo. Vendo como
um todo os subsetores minerao, metalurgia e no-metlicos, ou a
minerao e a primeira transformao mineral (M&TM), o crescimento de
258% esteve abaixo dos 361% da economia nacional, no perodo em anlise.

Cabe assinalar o desempenho excelente da minerao no perodo mais


recente, 2000-2007, no qual cresceu 129%, e da metalurgia, com 80%
(certamente por causa da alta nos ltimos anos na cotao internacional de
minrios e metais, especialmente aps 2002, concorrendo para o destaque
nas exportaes), bem superiores ao da economia nacional, de apenas 25%.
O subsetor no-metlico, muito mais dependente do mercado interno,
cresceu 34%, mais prximo ao crescimento econmico do Pas.
22 Panorama das Rochas e Minerais Industriais no Brasil

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 23

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Editor, vol.1, Eolss Publishers Co. Ltd, Oxford, UK, p. 183-207.

WELLMER, F. W. e BECKER-PLATEN, J. D. (2002). Sustainable development


and the exploitation of mineral and energy resources: a review.
International Journal of Earth Science, vol. 91, p. 723-745.
CAPTULO 2

Desempenho Funcional dos Minerais Industriais:


Desafios tecnolgicos, ferramenta de marketing e
estratgia de valorizao
Renato R. Ciminelli1

RESUMO
O novo paradigma para os negcios com Minerais Industriais no Brasil o
marketing da performance industrial. O desempenho funcional dos minerais
industriais como tema o eixo de conduo deste captulo, no qual so
abordados os fundamentos, oportunidades, requisitos, estratgias e entraves que
envolvem o aprimoramento de desempenhos funcionais dos minerais para
segmentos e aplicaes industriais diversas.

O autor destaca as vrias habilidades, caractersticas e atributos tcnico-


industriais, mercadolgicos e gerenciais, j consagrados nos pases mais
avanados, e que agora devem ser desenvolvidos pelas empresas brasileiras,
como condio para o sucesso dos empreendimentos com minerais industriais.

O autor tambm analisa os fundamentos da funcionalidade e do


desempenho funcional explorando a discusso de casos especficos: caulim de
revestimento para papel, metacaulim pozolnico como reforo de cimentos
Portland, cargas, extensores, aditivos, reforos minerais funcionais em tintas e
em plsticos.

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abrem espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e explorao de nichos, direcionadas valorizao e ao

1
Eng o Qumico/UFMG; M.Sc. em Engenharia. Cermica /Penn. State University - EUA; MBA Gesto
Estratgica, USP; Doutorando do Programa de Geologia e Recursos Naturais da UNICAMP; Coordenador do
Programa Mineral da Secretaria de Estado de Cincia, Tecnologia e Ensino Superior de Minas Gerais;
Presidente do Conselho Diretor do Instituto Kairs; Especialista em Tecnologia e Gesto de Minerais
Industriais e APLs de Base Mineral; Consultor de Marketing Industrial; Gestor de Projetos Empresariais e Inter-
Institucionais.
26 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais


industriais.

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e


explorao de nichos est condicionada intimidade da empresa mineral com o
mercado e sua capacitao tecnolgica, inclusive como pr-requisito para a
negociao do valor do desempenho de cada produto a ser embutido no preo
final.

O cenrio de oportunidades do mercado brasileiro para os minerais


industriais analisado com nfase para os espaos e nichos onde o desempenho
funcional fator determinante.

1. INTRODUO
O desempenho funcional dos minerais industriais como tema o eixo de
conduo deste captulo. Ao longo de todo o texto so abordados os
fundamentos, requisitos, estratgias, entraves e contextos que envolvem o
aprimoramento de desempenhos funcionais de produtos minerais a serem
destinados a segmentos e aplicaes industriais diversos.

As vrias sesses neste captulo foram elaboradas com o propsito de se


contextualizar as questes que cercam a fundamentao, modelagem e o
desenvolvimento do desempenho funcional dos minerais industriais s
peculiaridades deste segmento da minerao.

O autor neste texto consagra a abordagem que adota na concepo,


conduo e no desenvolvimento de seus estudos e projetos com minerais
industriais - sempre individualizar cada mineral industrial como um sistema
binrio espcie mineral/produto mineral aplicao/segmento industrial.
Os vrios outros captulos deste livro devem ser explorados de acordo com esta
abordagem e orientao como forma de se otimizar e maximizar resultados,
integrando e polarizando o estudo e anlise das fases de produo, controle e
logstica s estratgias de comercializao, marketing e s aplicaes especficas
de cada sistema mineral.

Estes conceitos e fundamentos de marketing explorados pelo autor para os


minerais industriais so analisados em algumas de suas publicaes mais
recentes Ciminelli (2002a, 2001, 1997, 1996).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 27

Este texto se prope a desenvolver um entendimento mais apurado sobre


as peculiaridades que diferenciam os Minerais Industriais dos demais segmentos
minerais metlicos, energticos, gemas e minerais raros e preciosos. O autor
refora sua convico de que gerir os negcios com Minerais Industriais, j a
partir da pesquisa geolgica, com uma viso integrada polarizada para o
mercado, seja um pr-requisito para o sucesso dos empreendimentos.

Na abordagem proposta pelo autor ao se trabalhar com minerais


industriais o foco deve ser sempre o sistema mineral industrial-mercado,
consagrando sistemas como caulim refratrio, talco cosmtico, agalmatolito
extensor em tintas, argila tixotrpica, alumina grau eletrnico, magnesita feed
grade, cromita metalrgica, gesso agrcola, entre inmeros outros dentro de um
universo muito amplo e diverso de sistemas. Como casos, as Figuras 1 e 2
exemplificam a dimenso e natureza de dois macro-sistemas: tintas-minerais e
caulim-aplicaes. Os sistemas que compem cada macro-sistema se
relacionam quanto a propriedades, funes, processos, desempenhos, ambientes
e prticas comerciais. Torna-se altamente recomendvel, portanto, pela
experincia do autor, que ao se trabalhar tcnica e mercadologicamente um
determinado sistema se expanda o entendimento para outros sistemas
explorando similaridades e correlaes.

A funcionalidade mltipla que o mineral industrial pode desenvolver o


principal diferencial do segmento dos no-metlicos. Alm de suas inmeras
funes industriais, os produtos minerais podem atuar diferentemente de
consumidor para consumidor, de pas para pas, de regio para regio, com
perfis diferenciados de demanda e fornecimento, possibilidades de substituio,
caractersticas variadas da gnese dos depsitos em cada produtor. Explorar esta
diversidade o caminho para a rentabilidade e o crescimento da participao
no mercado.

O grande mrito da expresso Minerais Industriais a cobrana da


polarizao da cultura e do gerenciamento da empresa mineral para o mercado.
O sucesso dos negcios com os Minerais Industriais vai depender em grande
parte do grau de intimidade dos produtores com o mercado, com os elos da
cadeia produtiva e com as aplicaes finais.

As empresas brasileiras de Minerais Industriais no esto adequadamente


organizadas para seu principal desafio - a Polarizao da Capacitao
Tecnolgica e Organizacional para o Mercado, pr-requisitos para o
desenvolvimento de vantagens competitivas neste segmento mineral. Esta
28 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

inadequao evidenciada, analisando-se o perfil dos principais elementos


organizacionais nas empresas de minerao brasileiras - suas caractersticas
estruturais e culturais do ambiente do trabalho, a qualificao da fora de
trabalho e a presena de procedimentos e estratgias adequados para a absoro
da base de conhecimentos acumulada.

Conhecer as peculiaridades dos Minerais Industriais, diferenciando-os dos


metlicos que caracterizam a cultura mineral predominante no pas, e
contemplar as escalas mais adequadas e tpicas para cada mineral no-metlico,
so pr-requisitos para a viabilizao e valorizao tima dos empreendimentos
neste setor mineral. O foco no mercado deve ser assegurado em todas as fases
da produo dos Minerais Industriais, j no incio dos trabalhos geolgicos em
um novo depsito mineral.

Quartzo Talco Dolomtico


Slicas Especiais
Carbonato
de Clcio
Vermiculita
Precipitado

Pigmentos
Dixido de Titnio

Sistemas Agalmatolito
Cargas Minerais Minerais - Tintas
Especiais
Caulim Calcinado
Extensores
Minerais
Especiais Calcita Natural
Barita
Talco
Caulim Dolomita

Figura 1 Dimenses e natureza do macro-sistema tintasminerais.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 29

Caulim Usos
Caulim Grau Especiais
Porcelana Caulim Cermico

Caulim Reforo
Poliolefnico
Caulim Refratrio

Caulim Aditivo
Genrico
Sistema Caulim Caulim Calcinado

Caulim Grau para


Borrachas
Metacaulim
Pozolnico
Caulim Grau para
Tintas

Caulim Couch
Caulim Caulim Carga
Farmacutico para Papel

Figura 2 Dimenses e natureza do macro sistema caulim aplicaes


industriais.

2. FUNCIONALIDADE E DESEMPENHO FUNCIONAL


A funcionalidade mineral deriva das propriedades primrias fsicas,
qumicas, fsico-qumicas, morfolgicas e superficiais dos cristais e partculas
minerais puras. O desempenho funcional, por sua vez, pode ser compreendido
como a quantificao da funcionalidade.

Outros captulos deste livro analisam a funcionalidade especfica de vrios


minerais. Os minerais industriais enchem uma grande cesta de funes,
aplicaes e segmentos industriais. Um nico mineral pode desempenhar
inmeras funes em segmentos industriais diversos.

Os perfis e fundamentos do espectro de funcionalidade de cada mineral e


os parmetros que caracterizam as relaes entre os minerais industriais e suas
aplicaes industriais so amplamente referenciados em uma bibliografia
consolidada dedicada especificamente a este segmento mineral. Neste contexto,
dignas de meno so as publicaes de Harben (1999), Harben and Kuzvart
(1996), Ciullo (1996) e Carr (1994).
30 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

A funcionalidade ancora a insero dos minerais nas cadeias produtivas, e


se articula com a logstica como forma de segmentar e contextualizar os
Minerais Industriais dentro da grande diversidade e amplitude de negcios que
caracterizam e dimensionam este setor da minerao.

O desempenho funcional em uma determinada aplicao industrial deriva


da funcionalidade intrnseca do mineral/cristal puro de suas propriedades
primrias, e das caractersticas secundrias do produto mineral: pureza e textura
das partculas, e das tecnologias e condies de processamento.

As propriedades intrnsecas dos minerais, e aquelas derivadas ou


modificadas pelos processamentos fsicos e qumicos finais, muitas vezes
sofisticados, de alto contedo tecnolgico, determinam as funes industriais
viveis, os desempenhos especficos e a competitividade de cada espcie e
produto mineral nas aplicaes industriais diversas frente a produtos e processos
substitutos.

Atributos e parmetros especficos de funcionalidade, como capacidade


de adsoro, propriedades reolgicas, resistncia ao impacto, entre inmeros
outros, iro ser trabalhados na seqncia de processamentos at o desempenho
final do produto mineral comercial em determinada aplicao. Uma avaliao
segura do desempenho industrial do mineral s possvel a partir de testes
laboratoriais que avaliem o comportamento do produto mineral no processo de
aplicao e determinem seu impacto sobre as propriedades do material e
parmetros de processo onde incorporado. Uma estimativa preliminar deste
desempenho, porm, pode ser sempre estimada correlacionando-se
caractersticas de produtos minerais semelhantes e desempenhos quantitativos
conhecidos.

As caractersticas dos produtos minerais que mais impactam seu


desempenho final, alm da funcionalidade intrnseca, so a pureza
mineralgica, o teor e a natureza de contaminantes, na estrutura cristalina ou
adsorvidas na superfcie das partculas, a morfologia e a distribuio dos
tamanhos das partculas desenvolvidos aps processamento fsico final. Produtos
minerais de desempenho mais avanado podem ter suas propriedades
superficiais modificadas por aditivos orgnicos e inorgnicos; ou podem ser o
resultado de combinaes hbridas de vrios minerais. Calcinao, sinterizao
e ativao trmica so processamentos tambm usuais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 31

Classificao pela Funcionalidade

Uma sistemtica de classificao dos minerais industriais, muito utilizada,


baseada em funcionalidade, separa os no-metlicos em dois grupos: Minerais
Fsicos e Minerais Qumicos. As Tabelas 1 e 2 agrupam os principais minerais
participantes destes dois grandes grupos de minerais industriais. Ciminelli
(2002b) estudou o mercado para a produo brasileira de minerais cermicos e
minerais funcionais que compem estes dois grandes grupos.

Tabela 1 Grupo dos minerais fsicos.


Minerais Cargas e Auxiliares de
Mineral Fundio
Estruturais Extensores Processos
Amianto
Atapulgita
Baritas
Bentonita
Carbonato de Clcio
Cimento
Diatomita
Dolomita
Gipsita
Caulim
Agregados de baixo

peso
Mica
Nefelina Sienito
Perlita
Pedra Pomes
Areia e Cascalho
Slica
Pedra Britada
Pedra
Talco
Vermiculita
Wollastonita
32 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 2 Grupo dos minerais qumicos.


Insumos Auxiliares Insumos Fluxos
Insumos
Minerais Indstria Processos Indstria Metalurgi
Fertilizantes
Qumica Qumicos Cermica a
Argilas

Baritas

Bauxita

Boro

Bromina
Cromita

Dolomita

Feldspato

Fireclay

Fluorita
Gipsita
Ilmenita, Rutilo
Caulim
Cal
Calcrio
Sais de Ltio
Magnesita

Turfa
Fosfatos
Potssio
Sal
Carbonato de

Sdio
Sulfato de Sdio
Enxofre
Talco

Wollastonita
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 33

O grupo dos minerais fsicos mantm sua identidade fsica original ou no


mximo interage quimicamente por adsoro ou absoro apenas na superfcie
das partculas e/ou dos cristais. Os minerais fsicos funcionais, como o sub-
segmento mais sofisticado das cargas minerais e auxiliares de processo, so as
especialidades deste grupo dos minerais fsicos. Os minerais funcionais
representam a categoria com maiores demandas de um perfil empresarial mais
apurado em tecnologias de produto e marketing.

Um mineral do grupo dos minerais qumicos, por sua vez, tem em comum
a perda de sua identidade fsica original ao ser incorporado nos processos e
materiais, atuando como precursor de novos compostos nas fases lquidas ou
gasosas, ou de novas fases cristalinas e vtreas em solues slidas aps
tratamento trmico, como no caso das cermicas, ou ainda como dopante.

A Tabela 3 relaciona, como exemplo, as funes industriais e as espcies


minerais funcionais conforme propriedades e atributos de funcionalidade.

Tabela 3 Propriedades minerais funcionais.


Propriedade Morfologia das Propriedades fsicas Atividade qumica
s funcionais partculas e cristais especiais superficial
Propriedades eltricas
Cargas em tintas Agente espessante
Poder de cobertura
Funes Reforo em polmeros Adsorvente
Transparncia
Industriais Opacidade e brancura Modificador de
Riscabilidade em
em papel reologia
plsticos

Caulim calcinado
Lamelares: talco, caulim Bentonita
Minerais Feldspato
e agalmatolito Talco
Wollastonita

3. DESEMPENHO FUNCIONAL UMA ESTRATGIA CONSAGRADA ENTRE


PRODUTORES DE PASES MAIS DESENVOLVIDOS

O novo paradigma para os negcios com minerais industriais o


marketing da performance industrial do produto mineral. O produtor mineral
deve desenvolver uma capacitao tecnolgica para negociar o valor e o preo
do desempenho de seu produto em cada aplicao, fortalecendo, portanto, o
comrcio de servios ou conhecimentos, frente ao comrcio de commodities
minerais.
34 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Uma navegao investigativa em sites de busca, procura de


fornecedores de minerais industriais especficos, revela, pela anlise do
contedo de websites e de literaturas tcnicas de empresas americanas,
principalmente, que a divulgao junto ao mercado de informaes amplas
sobre o desempenho funcional especfico de cada produto mineral industrial ou
de linhas de produtos uma prtica que j est plenamente consolidada como
estratgia de marketing.

Um artigo clssico publicado por Eckert (1985), consultor de uma grande


empresa americana de consultoria especializada no marketing de minerais
industriais e de especialidades e insumos qumicos, analisou e classificou, para
segmentos minerais diferentes, a importncia de vrios parmetros sobre o
sucesso dos negcios: 1) as caractersticas de sucesso dos negcios com
minerais industriais; 2) as caractersticas de marketing de sucesso para minerais
industriais; e 3) as habilidades de sucesso para empresas de minerais industriais.
As Tabelas 4 a 6 consolidam o resultado desta anlise.

Tabela 4 Caractersticas de sucesso dos negcios com minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos

Ind. Fertilizantes Extensores Auxlio


Caractersticas Qumica Cermica e Cargas Estrutura Processo

Ciclicidade ?

Tamanho Empresa ?

No. Consumidores ? ?

Produo ?

Suporte Tcnico ?

Intensidade de capital ? ?

P&D ?

Intensidade Marketing ? ?

Alto / Grande ? Moderado Baixo / Pequeno


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 35

Tabela 5 Habilidades de sucesso para as empresas de minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos

Ind. Fertilizantes Extensores Auxlio


Habilidade Qumica Cermica e Cargas Estrutura Processo

Eng. de Minas

Eng. de Processos

Know-How uso Final

Inovao do Produto

Suporte Tcnico

Vendas/Marketing

Transporte

Estocagem

Maior habilidade Menor habilidade

Tabela 6 Caractersticas de marketing de sucesso para minerais industriais.


Minerais Qumicos Minerais Fsicos

Ind. Fertilizantes Extensores Auxlio


Caractersticas Qumica Cermica e Cargas Estrutura Processo

Nmero de Tipos ?

Grau de Diferenciao

Importncia do Preo

Vendas Internacionais ? ? ?

Vendas Varejo ? ?
(distribuio)
Vendas Diretas ? ?
(contrato)
Sofisticao do ?
Consumidor
Alto / Muito ? Moderado Baixo / Pequeno
36 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Uma anlise atenta das Tabelas 4 a 6 mostra que, medida em que se


evolui para segmentos minerais, com destaque para fertilizantes e
cargas/extensores, e para as especialidades em cada segmento, onde se
constatam as perspectivas mais favorveis de valorizao dos produtos minerais
alm das taxas convencionais de rentabilidade, pela agregao de atributos
complementares queles tpicos das commodities, amplia-se a nfase em
parmetros mais ligados a marketing e tecnologia de produtos, interface com o
mercado, e aos valores do cliente e a demandas de servios de atendimento.
Estes novos parmetros e atributos inovam a maneira de se gerir e desenvolver
os negcios com minerais industriais, comparativamente a commodities, onde
prevalece o domnio e a importncia das tecnologias clssicas de lavra,
processamento, concentrao e logstica, e o marketing de grandes contratos.

No Brasil as possibilidades de valorizao dos minerais industriais so


barradas pelo domnio de uma escola de formao dos profissionais da
minerao ainda muito clssica, voltada para a grande minerao dos metlicos
e as grandes commodities energticas e no-metlicas.

O autor prope que a gesto de negcios com minerais industriais seja


desenvolvida com uma abordagem tecnolgica e de marketing mais pautada
nos parmetros aplicveis a fertilizantes e cargas minerais, seguindo as
recomendaes das Tabelas 4 a 6 como forma de se maximizar os resultados.
Nos demais segmentos as especialidades de maior valorizao seguiro sempre
os parmetros destes dois casos. Introduz-se neste contexto o conceito de taylor
made onde as caractersticas dos produtos so desenvolvidas para mxima
satisfao funcional e de servios do cliente.

Tecnologias e Marketing de Produto e Aplicao como complemento s


Tecnologias Clssicas da Minerao

A capacidade de valorizao dos produtos pela funcionalidade e pelo


desempenho, exigncia tpica para os minerais industriais, passa pelo domnio
das tecnologias de produto, e pela aplicao de estratgias de diferenciao e
segmentao desenvolvidas no marketing mineral. A capacitao tecnolgica
das empresas torna-se um atributo determinante da capacidade de agregao de
valor e diferenciao de produtos em algumas categorias, inclusive, como nas
cargas minerais, a competitividade das empresas depende de certos perfis
empresariais e caractersticas/habilidades de negcios especficos, introduzidos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 37

nas Tabelas 4 a 6, onde padres de capacitao tecnolgica de classe mundial


tornam-se requisitos.

O domnio das tecnologias de produto e aplicao, e de estratgias de


marketing mineral direcionadas para a maior valorizao dos minerais
industriai, passa por um grande desafio transformar a cultura do profissional da
minerao no Brasil ainda muito voltada para commodities. O Brasil, como
produtor mundial de destaque de algumas das mais importantes commodities
minerais metlicas e no-metlicas, como minrio de ferro, calcrio, caulim,
entre outras, incontestavelmente domina as tecnologias clssicas de lavra,
concentrao, processamento mineral, e logstica. Tambm a cultura dos
profissionais brasileiros da minerao sempre esteve moldada para o domnio
destas etapas.

A Figura 3 introduz os conceitos de agregado tecnolgico ampliado, como


a soma das tecnologias minerais clssicas, j dominadas, com as tecnologias de
produto e aplicao; e do marketing estendido, que evolui do marketing clssico
tpico das commodities para o marketing dos sistemas mineral/aplicao.

O autor entende que o Brasil j domina as tecnologias de concentrao e


processamento mineral de amplo uso pelas commodities metlicas e no-
metlicas, e que as oportunidades para a conquista de novos espaos de
mercado estaro voltadas para a capacidade dos investidores brasileiros de
otimizar o desempenho funcional de seus minerais industriais em segmentos
industriais diversos e de satisfazer diferenciadamente a demanda. Os minerais
fsicos funcionais, por exemplo, a categoria que melhor ilustra este novo
espao competitivo. Neste texto o autor estar focando sua discusso naquelas
inovaes e conhecimentos de base tecnolgica que priorizam a otimizao da
funcionalidade do mineral em variadas aplicaes industriais pelo
processamento avanado do mineral, e pelo domnio e controle da interface
com outros materiais onde incorporado.
38 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

TECNOLOGIA DE PRODUTOS E APLICAES EXPANDE AS


OPORTUNIDADE DE MERCADO DOS MINERAIS INDUSTRIAIS

O AGREGADO TECNOLGICO MARKETING ESTENDIDO


AMPLIADO VALORIZA MINERAL

MARKETING MINERAL
(commodity)

TECNOLOGIA DE PRODUO /
LOGSTICA (COMMODITIES )

+ MARKETING
SISTEMA
PRODUTO / APLICAO
(funcionalidade,
TECNOLOGIAS DE PRODUTO, desempenho e servios
APLICAO E MERCADO so valorizados)

Figura 3 Agregado tecnolgico ampliado e marketing estendido.

O grande entendimento que se apresenta aqui que, maximizados os


parmetros convencionais de competitividade atrelados liderana de custos
(consagrados na gesto de processos, de operaes, de logstica e controle
ambiental para as commodities, sejam elas metlicas ou no-metlicas), no caso
dos Minerais Industrias, pode-se ampliar a competitividade e o valor dos
produtos pela segmentao e pela diferenciao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 39

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abrem espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e de explorao de nichos, direcionadas para a valorizao e o
fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais
industriais, fundamentadas por Porter (1990).

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e


explorao de nichos est condicionada intimidade com o mercado e a
capacitao tecnolgica dos produtores minerais, inclusive como pr-requisito
para a negociao do valor e preo do desempenho de cada produto.

A maturidade para o sucesso dos negcios com Minerais Industriais requer


o entendimento de que a diferenciao vai demandar o domnio de tecnologias
de produto e aplicao, em contraposio nfase nas tecnologias de produo
e logstica, que prevalece nos negcios com commodities minerais.
A segmentao, por sua vez, vai demandar maior nfase no marketing do
sistema produto mineral/aplicao contra o marketing restrito espcie mineral,
que persiste nas commodities.

A segmentao mercadolgica uma estratgia de marketing muito


recomendvel aos Minerais Industriais como forma de explorar a diversidade
que caracteriza este segmento mineral, tirando vantagem das particularidades
dos sistemas mineral/produto/aplicao/cliente. Em tese, um mesmo produto
mineral pode apresentar preos bastante diferentes em sistemas diferentes.

A segmentao mercadolgica requer da indstria mineral uma estrutura


tcnica, administrativa e comercial polarizada para os segmentos alvos e
compatvel com o perfil da demanda. A segmentao mercadolgica uma
estratgia muito nova e de difcil assimilao e execuo para a maioria das
mineradoras do Pas, cuja cultura ainda muito extrativista e est mais dirigida
para a comercializao de commodities. A segmentao mercadolgica como
estratgia de marketing no pode ser confundida com aes especulativas que
tirem vantagem de condies atpicas e temporrias do mercado.
A identificao do perfil da demanda e a elaborao e implementao desta
estratgia de marketing demandam sensibilidade e competncias tcnica e
mercadolgica. O pequeno minerador, principalmente, dever para isto
reconhecer a importncia de profissionais especializados em sua equipe.
40 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

4. ESTUDOS DE CASOS: CAULIM PARA REVESTIMENTO DE PAPEL E


METACAULIM POZOLNICO
Uma pesquisa atenta da literatura tcnico-cientifica e empresarial
internacional levanta inmeros exemplos que ilustram como o entendimento
dos fundamentos da funcionalidade e da modificao, otimizao e controle do
desempenho funcional dos minerais industriais pode impactar novas aplicaes,
o maior valor dos produtos, a fidelidade do mercado, crescimento nas
dimenses da demanda, e ampliao do potencial de substituio. Na Europa e
nos Estados Unidos, na dcada de 70, j era uma prtica consolidada
investimentos de P&D no estudo de funcionalidade e desenvolvimentos de
novos perfis de desempenho para os produtos de minerais industriais. O Brasil,
at hoje, no conseguiu criar uma dinmica importante de investimentos em
tecnologias de produtos e aplicao para o segmento de minerais industriais.
A constituio de redes de pesquisa seria a estratgia mais rpida para se
alcanar os rtmos desejados de inovao.

Alguns exemplos de inovao em tecnologias de produto so dignos de


meno especial por terem induzidos verdadeiras mudanas de paradigmas no
perfil de aplicao de minerais industriais. Alguns destes casos so listados
abaixo.
(i) substituio de caulim por carbonato de clcio precipitado de
plantas satlites no carregamento de papel;
(ii) substituio de caulim por calcita natural micronizada no
revestimento de papel;
(iii) aplicao de wollastonita para desenvolvimento de propriedades
anti- risco em polipropileno para a indstria automobilstica;
(iv) caulim calcinado como extensor de TiO2.
Casos de destaque para o Brasil so o desenvolvimento da aplicao do
agalmatolito como carga universal para tintas como alternativo ao talco e o
fornecimento de polpas multi-minerais para a indstria de tintas.

O autor considera, porm, que o caulim merece destaque nesta seo.


Duas aplicaes especficas so tratadas aqui, como alvos de ateno
importante na Europa e Estados Unidos ao longo dos ltimos 5-10 anos: o
caulim de revestimento (ou coating clay ) para papel; e o metacaulim (caulim
calcinado) uma pozolana para reforo mecnico e qumico de cimentos e
concretos portland.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 41

Caulim para Revestimento de Papel

A aplicao de caulim de alta finura, correspondente aos produtos obtidos


na regio amaznica, predominantemente para exportao, pelas trs empresas
da regio, Imerys e as duas do Grupo CVRD, como pigmento para a tinta de
revestimento de papel, j consolidada mundialmente. Nosso destaque refere-
se criao do engineering clay pelas concorrentes internacionais,
principalmente nos EUA e Europa, como forma de impedir ou atrasar a
penetrao do caulim brasileiro fino e naturalmente delaminado e de elevada
alvura, de alta competitividade frente aos fornecedores tradicionais. Um grande
esforo de pesquisa tem sido despendido por esses pases no desenvolvimento e
na caracterizao do desempenho destes caulins alternativos. A literatura est
repleta de referncias.

Murray e Kogel (2005) explicam os fundamentos para a modificao de


textura e finura dos caulins tradicionais como forma de desenvolver um
desempenho similar aos caulins brasileiros. Na Figura 4 proposta a mudana
na textura dos sistemas particulados visando uma menor viscosidade nas tintas
de revestimento para papel formulada com caulim. Nas Tabelas 7 e 8 os
mesmos autores ilustram como as propriedades dos recobrimentos podem variar
conforme o tipo de caulim.

Alta Viscosidade Baixa Viscosidade

Figura 4 Modificao de textura para engineered clay.


42 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 7 Propriedades pticas de caulins tradicionais e modificados.

Propriedade N 1 N 2 Laminado
Alvura 81,8 80,5 82,3
Opacidade 81,8 81,4 82,2
Brilho 48,0 43,0 47,0
Brilho impresso 62,0 59,0 64,0

Tabela 8 Relao entre o volume de poro do recobrimento, opacidade e


reologia do recobrimento.
Volume total Viscosidade
Caulim Opacidade %
de poro % (APS)
N 2 23 84,3 31
Laminado 25 85,4 43
Quimicamente estruturado 35 86,2 61
85% laminado e 15 %
15 86,2 71
calcinado
Remetro Hi-Shear Hercules, 4400 rpm e E bob, 50% slidos de recobrimento.

O grande entendimento que se apresenta aqui que, maximizados os


parmetros convencionais de competitividade atrelados liderana de custos
(consagrados na gesto de processos, de operaes, de logstica e controle
ambiental para as commodities, sejam elas metlicas ou no-metlicas), no caso
dos minerais industrias pode-se ampliar a competitividade e o valor dos
produtos pela segmentao e pela diferenciao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios.

A complexidade e diversidade de perfis de funcionalidade e desempenho


industrial para cada um dos vrios minerais industriais abrem espao para
incontveis oportunidades de implementao de estratgias de diferenciao,
segmentao e de explorao de nichos, direcionadas para a valorizao e o
fortalecimento de posies de mercado dentro do segmento de minerais
industriais, fundamentadas por Porter (1990).

A implementao de estratgias de diferenciao, segmentao e


explorao de nichos est condicionada intimidade com o mercado e a
capacitao tecnolgica dos produtores minerais, inclusive como pr-requisito
para a negociao do valor e preo do desempenho de cada produto.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 43

A maturidade para o sucesso dos negcios com minerais industriais requer


o entendimento de que a diferenciao vai demandar o domnio de tecnologias
de produto e aplicao, contra a nfase nas tecnologias de produo e logstica,
que prevalece nos negcios com commodities minerais. A segmentao por sua
vez vai demandar maior nfase no marketing do sistema produto
mineral/aplicao contra o marketing restrito espcie mineral, que persiste nas
commodities.

A segmentao mercadolgica uma estratgia de marketing muito


recomendvel aos Minerais Industriais como forma de explorar a diversidade
que caracteriza este segmento mineral, tirando vantagem das particularidades
dos sistemas mineral/produto/aplicao/cliente. Em tese, um mesmo produto
mineral pode ter preos bastante diferentes em sistemas diferentes.

A segmentao mercadolgica requer da indstria mineral uma estrutura


tcnica, administrativa e comercial polarizada para os segmentos alvos e
compatvel com o perfil da demanda. A segmentao mercadolgica uma
estratgia muito nova e de difcil assimilao e execuo para a maioria das
mineradoras do Pas, cuja cultura ainda muito extrativista e est mais dirigida
para a comercializao de commodities. A segmentao mercadolgica, como
estratgia de marketing, no pode ser confundida com aes especulativas que
tirem vantagem de condies atpicas e temporrias do mercado.
A identificao do perfil da demanda e a elaborao e implementao desta
estratgia de marketing demandam sensibilidade, competncia tcnica e
mercadolgica. O pequeno minerador, principalmente, dever para isto
reconhecer a importncia de profissionais especializados em sua equipe.

Metacaulim Pozolnico

O metacaulim uma das commodities no-metlicas que estar


apresentando ao longo das prximas duas dcadas um rtmo muito intenso de
crescimento no volume da produo mundial. O metacaulim, uma pozolana de
alta reatividade e eficincia, pode ser aplicada como um aditivo modificador de
desempenho mecnico e qumico de concretos e outros produtos cimentcios,
ou como substituto em propores significativas do cimento Portland, numa
viso de mais longo prazo. As dimenses no consumo mundial de metacaulim
podem atingir, nas prximas dcadas, centenas de milhes de toneladas anuais.
No Brasil o potencial de demanda para metacaulim supera um milho de
toneladas. O Brasil um candidato a dominar uma parcela significativa do
mercado mundial por suas reservas de caulim na regio amaznica.
44 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O metacaulim no um resduo industrial, como acontece com


praticamente todas as demais pozolanas reativas comerciais, e por esta razo
um produto com maior controle de reatividade, cor e impurezas, e, portanto,
desempenho mais apurado. A alta finura de caulins secundrios muito
valorizada no contexto de melhor desempenho.O metacaulim pode ser descrito
como uma super-pozolana de alto desempenho com as seguintes propriedades e
funes :

(i) aditivo pozolnico multi-uso;


(ii) inibio da reao lcali-slica;
(iii) eliminao dos efeitos deletrios da cal residual e reativa do
cimento;
(iv) aumento da durabilidade ao ataque qumico e de intempries;
(v) reduo da permeabilidade e porosidade, e densificao do concreto
e produtos de cimento;
(vi) aumento da resistncia mecnica no curto e longo prazo.Na
atualidade, o volume de aplicao de metacaulim no Brasil ainda reduzido e
segue o perfil predominante de aplicao abaixo:
(i) Inibio da reao lcali-agregado nos concretos para barragens
tipos de pozolanas homologadas : micro-slica, a cinza Micromix e
cimentos pozolnicos tipo CPIV. Metacaulim ainda no foi
aprovado.
(ii) Cimentos Pozolnicos, principalmente aqueles base de cinzas no
sul metacaulim comea a ser utilizado emergentemente por
cimenteiras.
A expectativa para o grande crescimento na demanda de metacaulim
esperado para os prximos anos justificada pelo grande volume de pesquisa
cientfica e tecnolgica, desenvolvida nos pases mais desenvolvidos e grandes
produtores de caulim, envolvendo as propriedades, funes e aplicaes do
metacaulim na construo civil.

Na Figura 5 (A-E) MacPolin et al. (2005) estudam a resistncia ao ataque e


ao ingresso de cloretos em concretos modificados com diferentes pozolanas:
cimento Portland no-modificado (OPC), cinza pulverizada (PFA), escria
siderrgica moda (GGBS), metacaulim (MK) e micro-slica (MS). Nos grficos o
teor de cloreto no cimento analisado em vrias profundidades do concreto,
com curvas para diferentes semanas de exposio de 12 a 48 semanas.
O desempenho superior do metacaulim pode ser promovido com minrios de
textura mais fina e pelo controle de reatividade.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 45

Figura 5 Perfil de penetrao de cloretos em concretos modificados com


pozolanas variadas, em diferentes tempos (semanas) de exposio.
46 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

5. OPORTUNIDADES E TENDNCIAS
O grande mrito da expresso minerais industriais estratgico-
mecadolgico, na medida em que posiciona as empresas e gestores de negcios
com minerais industriais polarizadas para os segmentos industriais de aplicao
dos produtos minerais. A denominao produto mineral, inclusive, neste novo
contexto, se fortalece frente cultura tradicional da minerao de referncia
restrita espcie mineral. Vrios nichos de mercado pouco conhecidos ou
ausentes da literatura podem existir para cada um dos sistemas
minerais/segmentos citados. O sucesso dos negcios com os minerais industriais
vai depender em grande parte do grau de intimidade dos produtores com o
mercado.

Conhecer as peculiaridades desta categoria, diferenciando-as dos


metlicos que caracterizam a cultura mineral predominante no Pas, e
contemplar as escalas mais adequadas e tpicas para cada mineral no-metlico,
so pr-requisitos para a viabilizao dos empreendimentos neste setor mineral.
O foco no mercado deve ser assegurado em todas as fases da produo dos
minerais industriais, j no incio dos trabalhos geolgicos em um novo depsito
mineral. O fornecedor de minerais industriais conta com um recurso incomum
para a valorizao de seus negcios pela maior agregao de valor e a
ampliao de sua competitividade pela diferenciao. Preos podem variar
1000% ou mais entre dois produtos derivados de um mesmo concentrado ou
precursor mineral.

Maximizados os parmetros convencionais de competitividade, no caso


dos minerais industriais pode-se ampliar ainda mais a competitividade pela
diferenciao dos produtos pela agregao de parmetros tcnicos, de
desempenho e servios. Na medida em que o marketing mineral transita do
conceito primrio de insumos ou matrias-primas para materiais, aditivos,
auxiliares de processo, absorventes, nutrientes, servios de aplicao ou
desempenhos garantidos, ampliam-se as conquistas de valor e os ganhos de
competitividade pela diferenciao.

Os minerais cermicos e os minerais fsicos funcionais so as duas


categorias com maior potencial de crescimento do Pas, nesta primeira dcada
dos anos 2000. Estes dois grupos de minerais industriais foram foco de um
estudo de mercado para minerais industriais desenvolvido por Ciminelli
(2002b). As principais concluses e recomendaes tticas e estratgicas de
fomento tecnolgico para estas duas categorias so apresentadas na Tabela 9.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 47

Tabela 9 Oportunidades e desafios de base tecnolgica para os dois grupos


de minerais estudados cermicos e funcionais.

Minerais Cermicos Minerais Fsicos Funcionais


AMEAAS E OPORTUNIDADES E SPECFICAS
OPORTUNIDADES ANCORADAS NO AUMENTO DE
COMPETITIVIDADE DA CERMICA BRASILEIRA Talco: grande potencial em tintas decorativas,
celulose e coating para papel
I. Aperfeioamentos e inovaes nos processos, Caulim: grande potencial em tintas decorativas
operaes e sistemas de controle na preparao em substituio ao agalmatolito
das matrias-primas minerais cermicas Caulim Calcinado: tudo a desenvolver -
O projeto Plataforma foi contratado pelo MCT, mercado novo
no final dos anos 90, para um diagnstico dos Barita: mercado muito vulnervel importao
problemas e atrasos de base tecnolgica do setor de barita chinesa
cermico de revestimento. Foi ali identificada uma Agalmatolito: falta de literatura de referncia,
deficincia tecnolgica generalizada permeando muito vulnervel a novos minerais em tintas
todos os agentes desta cadeia produtiva. Os decorativas, e grande oportunidade em
resultados do projeto deram destaque ao grande plsticos, cosmticos, produtos farmacuticos e
atraso tecnolgico no fornecimento de matrias- alimentcios
primas o grande avano da indstria cermica Bentonita: muito vulnervel importao de
dos anos 90 no foi observado na preparao da bentonita argentina e exausto de reservas
massa cermica. Os avanos s ocorreram a partir Vermiculita: amplo mercado no Brasil para
da prensa novas aplicaes, oportunidades de exportao,
grandes reservas em Catalo GO
II. Construo de uma nova matriz mineral
cermica para o Brasil F ATORES QUE COMPROMETEM AVANOS E
Alguns tcnicos entendem que para se alcanar INOVAES
um aumento expressivo da competitividade do
setor cermico, que tambm alavanque um novo 1. Produtores carentes de tecnologias e
patamar de competitividade e liderana capacitao para desenvolvimento de novas
internacional, deve-se, alm da otimizao de aplicaes
processos e controles integrados, implementar uma 2. Cultura de commodities contrria a
reformulao drstica da composio das massas, desenvolvimentos de mercado
evoluir para uma nova matriz mineral que otimize 3. Formao profissional deficitria
a relao custo/desempenho cermico. Com um 4. Tecnologias e laboratrios de
conceito similar, outras empresas cermicas e desenvolvimento no disponveis para:
fornecedoras de matrias-primas propem a micronizao, classificao ultrafina e
procura de novos minerais, materiais alternativos e tratamento superficial
resduos que mudem o panorama do setor. 5. Laboratrios de caracterizao funcional
pouco accessveis
6. Mercado sem acesso literatura
Foram concebidos 4 programas a serem
liderados por instituies de P&D que
contemplem agregados de negcios, segmentos
de grande volume e/ou arranjos e sistemas
produtivos importantes, de modo a alavancar a
PROPOSTAS DE PROGRAMAS produtividade. Os programas propostos esto
voltados, prioritariamente, para a capacitao e
modernizao de produtores de 2 e 3 escalo,
e devem contemplar as atividades fortes de
extenso e a regionalizao das atividades de
P&D
48 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Tabela 9 Oportunidades e desafios de base tecnolgica para os dois grupos


de minerais estudados cermicos e funcionais (continuao).

Minerais Cermicos Minerais Fsicos Funcionais


Proposta II - Minerais Fsicos Funcionais: Novas
Aplicaes, Novos Produtos e Informao

Vetor A: Desenvolver tecnologia e


Proposta I - Plataforma Minerais Cermicos
conhecimentos para novas
aplicaes funcionais em diversos segmentos
Vetor A: Aperfeioamentos e Inovaes nos
industriais: papel, celulose, tintas, plsticos,
processos, operaes e sistemas de controle na
borracha, cosmticos, fundio, isolantes,
preparao das matrias primas minerais
adsorventes, entre outros
cermicas
Vetor B: Aprimorar o desempenho dos minerais
Vetor B: Construo de uma nova matriz
funcionais em aplicaes diversas com a
mineral cermica
formatao de novos produtos (finuras, minrios
Dimenso: 10 milhes de toneladas de
selecionados, composio qumica,
matrias-primas minerais
especificaes com tolerncias mais estreitas)
Ao Alavancadora: Ativar Instituies-ncora
Vetor C: Divulgao de tecnologias e
Fundo Verde Amarelo: Incluir matrias-primas
conhecimento para produtores, consumidores e
cermicas
tcnicos

Ao Alavancadora: Montar ncoras / Rede de


Laboratrios; articular Consrcios para projetos

Proposta III - Aes integradas para o


desenvolvimento de Distritos Mineiros, Proposta IV - Tecnologias de Lavra,
Clusters de pequenas empresas de minerao e Beneficiamento e Gesto para Pequenas
Clusters de demanda regional Mineraes

Temas de P&D e Extenso: Projetos-pilotos, Dimenso: As escalas de produo


desenvolvimento de metodologias, diagnosticadas neste estudo como tpicas para o
transferncia e implantao de tecnologias de segmento dos Minerais Industriais ilustram o
gesto, ncleos avanados, Projetos Integrados, perfil deste setor - prevalecem pequenas
Alianas Tecnolgicas, Projetos de Extenso operaes que carecem de projetos condizentes
Mineral, projetos de caracterizao com seu porte. O autor prope uma nova escola
tecnolgica, projetos de P&D que disponibilize tambm para as pequenas
operaes uma engenharia avanada e modelos
Dimenso: Alm de demandas especficas de gesto e controle de alta competitividade,
(bentonita, minerais de pegmatitos), inmeros desenvolvidos e formatados para este porte que
outros plos de produo mineral (rochas de caracteriza a minerao brasileira de no-
revestimento e minerais diversos, rejeitos) e metlicos
Centros de Demanda (materiais de construo,
infra-estrutura de pequenos municpios, regies Ao Alavancadora: Selecionar, estruturar e
agrcolas) apoiar ncleos ncora de P&D, ensino e
extenso que se proponham a desenvolver este
Ao Alvancadora: Ativar instituies ncora novo conceito focado nas pequenas empresas
multidisciplinares
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 49

Ciminelli (2002c) analisa de forma sistemtica os perfis de oportunidades


e desafios para os minerais industriais no Brasil. As oportunidades de
crescimento dos negcios com minerais industriais, analisadas nessa
publicao, esto consolidadas nas Figuras 6 e 7 e no Quadro 1. Os contornos
propostos na Figura 6 so discutidos nos pargrafos que se seguem.

Os minerais industriais constituem o novo nicho de oportunidades da


minerao brasileira. O Brasil poder reviver as altas taxas de crescimento,
acima de 20% ao ano, que os pases desenvolvidos experimentaram com
minerais industriais nos anos 70 e 80. Vrias iniciativas empresariais e
governamentais j prenunciam uma arrancada no crescimento dos negcios
com minerais industriais. Vrias empresas, de porte pequeno a grande, esto se
adequando competitivamente para novas fases de expanso de participao no
mercado. Investidores esto descobrindo a diversidade de opes de
investimento e a atratividade dos negcios com minerais industriais.

Aumento da Competitividade dos Plos Regionais

Vrios movimentos estruturais tm apontado para a consolidao desta


nova conjuntura de oportunidades. Os rgos de fomento e apoio
governamental passam a priorizar os minerais industriais, contemplando os
pequenos empreendimentos, uma inovao frente viso clssica pela grande
minerao. O desenvolvimento dos clusters ou Arranjos/Aglomerados
Produtivos Locais (APLs) de pequenas empresas e o aumento da
competitividade dos distritos mineiros com grande potencial de mercado sero
os dois grandes focos de fomento. Antecipa-se que o fomento conseguir
identificar mecanismos para ampliar o conhecimento geolgico nas reas de
lavra um dos grandes limitadores para que a pequena empresa deslanche, e
que estes distritos mineiros sejam mais valorizados pelos investidores.
Adicionalmente crescente a regionalizao no fornecimento mineral.
As matrias-primas tendem a viajar menos. Um dos casos mais notveis a
indstria cermica que tem revisto sua matriz cermica de modo a trabalhar
com fontes mais prximas de matria-prima. O Plo Cermico de Santa
Gertrudes o caso mais extremo, sentado sobre os depsitos da massa
monomineral o argilito de Corumbata. A nova logstica brasileira, com o
aumento da competitividade dos sistemas ferrovirios e porturios, consolida a
atratividade de plos regionais de alta competitividade.
50 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Aumento da Competitividade de Plos Regionais

Crescente Apoio Aumento de


regionalizao no governamental competitividade da
fornecimento dos clusters de logstica brasileira
mineral base mineral

At R$ 10 milhes de Foco nos Pequenos Negcios


faturamento

GRANDEZA DAS PROJETO MULTIMINERAIS: A SADA


OPORTUNIDADES PARA PARA INVESTIMENTOS DE GRANDES
MINERAIS INDUSTRIAIS GRUPOS

Minerao Extendida

NEGCIOS DE BASE MINERAL

Inovao em
Verticalizao produtos
Inovao em
servios
Logstica

MINERAO
Conceito Clssico

Figura 6 Os novos contornos de Minerais Industriais no Brasil.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 51

Tonelagem

Minerais para
construo civil

Minerais Insumos para Fertilizantes e


Cermicos Indstria Qumica alimentao
animal

Insumos
siderrgicos
e metalrgicos Cargas e
Extensores

Valor
Figura 7 Os grandes espaos de mercado para os Minerais Industriais.

O foco na Pequena Minerao

Empresrios da minerao e novos investidores descobrem que os


negcios de pequeno e mdio porte so a semente e a chave para o Quarto
Ciclo da Minerao no Pas. Desenvolve-se uma nova engenharia para a
pequena minerao, e um novo modelo de gesto da capacitao empresarial
que adequa os desafios do mercado sua escala e capacidade financeira,
formando talentos multifuncionais tcnico-gerenciais.

A Minerao Clssica Expandida para Negcios de Base Mineral

Este novo conceito, ainda na vanguarda da estratgia empresarial, amplia


os contornos da minerao em sua forma clssica, que tradicionalmente prioriza
o operacional e os contratos de commodities, agregando novos produtos e
servios que a integra com mais aderncia ao restante da cadeia produtiva.
Explorar sua insero nos cadeias produtivas agrega maior valor ao negcio
mineral.
52 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

Quadro 1 Consolidao de oportunidades,desafios e tendncias do


mercado brasileiro.
Grandes alvos
Oportunidades Desafios Tendncias
estratgicos
Ampliao do market-
Transformaes no
Garantia de desempenho dos share de fornecedores
perfil da demanda de
produtos minerais. mais qualificados e
minerais industriais Aporte de tecnologia
Fornecimento satlite. com maior intimidade
pelos grandes plos
Assistncia tcnica avanada. com o mercado
industriais
consumidor.
Reviso na logstica de
Crescente fornecimento de argilas e
Recursos para Entrada de grandes
regionalizao no feldspato cermico. Reviso da
investimento grupos de investidores.
fornecimento mineral matriz mineral cermica em
novos plos.
Plos de materiais de
construo. Novos plos
Plos regionais e
cermicos de pequeno e Recursos para Projetos liderados por
logsticos de base
grande porte. Valorizao de investimento incentivos oficiais.
mineral
clusters.
Plos exportadores.
Consolidao de pequenas
empresas em empreendimentos Investimentos para
multiminerais. Valorizao de ampliao das reservas Entrada de grupos
Aquisies depsitos subaproveitados. visando viabilizao internacionais de
Aporte de tecnologia de e valorizao de mdio porte.
produto e marketing em joint negociaes
ventures.
Massa cermica.
Fertilizantes, raes e novos Oportunidades
Projetos de
materiais industriais. Alianas de mercado exploradas por novos
verticalizao
Compostos e formulaes investidores.
pr-dispersos.
Produtos com diferencial de
desempenho.
Processamento de partculas Crescimento da
Inovaes de produtos Carncia de tecnologia
finas. presena de grupos
e servios de produto
Sistemas logsticos avanados. internacionais.
Slurry e plantas satlites.

duplicao do volume
Maiores potenciais: caulim, de exportao nos
Minerais para pedras ornamentais, gipsita, Competitividade prximos 5 anos.
exportao diatomita, vermiculita, grafita, empresarial e logstica Aquisio de depsitos
mica. de classe mundial por
grupos internacionais.
Minerais com maior potencial
de substituio por produtos
Substituio de nacionais: bentonita, rocha Conhecimento 50% de substituio
importaes fosftica, feldspato, gipsita, geolgico e tecnologia nos prximos 5 anos.
diatomita, talco, argilas
cermicas, caulim calcinado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 53

6. FUNCIONALIDADE MINERAL NA INDSTRIA DE TINTAS


Inmeros minerais ou pigmentos inorgnicos sintticos so classificados
como cargas minerais ou minerais funcionais para a indstria de tintas: talco,
carbonato de clcio, slicas, mica, caulim, feldspato, alumina hidratada, entre
outros. O conceito histrico de cargas minerais ou fillers, mais relacionado com
a funo de enchimento apenas, evoluiu nos pases mais desenvolvidos para um
conceito de funcionalidade ou performance mineral especfica, na medida em
que cada mineral interfere diferentemente na correo de defeitos e em diversas
propriedades do filme: porosidade, resistncia qumica e mecnica, lavabilidade
e polimento, flexibilidade, brilho e lustre, reologia, poder de cobertura e cor.

Esta funcionalidade dos minerais explicada por suas propriedades


primrias e secundrias. As propriedades primrias so a textura dos cristais e
partculas, a estrutura cristalina do ncleo, e da superfcie das partculas ou
cristais, e a pureza. A morfologia das partculas ou agregados pode diferir
enormemente da dos cristais conforme a gnese do depsito mineral e as
condies de sntese e cominuio. As propriedades secundrias mais
importantes so a distribuio do tamanho das partculas, cor e brancura,
composio, reatividade e abrasividade das impurezas minerais. A pureza
tambm funo da gnese do depsito mineral, e pode ser alterada por uma
lavra seletiva e por processos de sntese e tratamento dos minrios originais.
O empirismo comum d lugar ao desenvolvimento de fundamentos e princpios
que correlacionem e associem as variveis e propriedades das cargas minerais
com as propriedades do filme.

Ciminelli (1989) aborda o tema minerais em tintas com detalhes.

Consultas literatura tcnica internacional e a fabricantes de tintas no


Brasil e exterior revelam que existe uma grande variedade de minerais, naturais
ou sintticos, que podem ser utilizados como cargas ou minerais funcionais.
Uma lista dos principais minerais aplicveis em tintas, com suas respectivas
frmulas qumicas, mostrada na Tabela 9. Na Europa e nos Estados Unidos,
onde o grau de inovao e diferenciao de produtos bastante intenso, cada
um destes minerais d origem a dezenas ou centenas de produtos diferenciados
quanto marca, gnese do depsito mineral, caractersticas do processo de
sntese, e quanto s propriedades primrias e secundrias. Tintas o segmento
industrial que absorve a maior variedade de pigmentos inertes. A tendncia
mundial uma crescente sofisticao na produo e aplicao das cargas
minerais, acompanhando o ritmo do desenvolvimento tecnolgico e da
54 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

diversificao de produtos na indstria de tintas. Algumas empresas chegam a


ter mais de 150 tipos de cargas minerais em sua relao de compras. Se no
Brasil alguns fabricantes e equipes tcnicas e de suprimentos insistem em tratar
estes pigmentos minerais unicamente como ingredientes redutores de custo, tal
como era observado em passado remoto nos pases mais desenvolvidos,
fortalece-se continuamente a valorizao de suas propriedades funcionais.

Tabela 10 Relao das principais cargas minerais em tintas.

Mineral Frmula Qumica

Carbonato de Clcio Natural e Precipitado CaCO3


Talco (substituto no Brasil: Agalmatolito) Mg 3(Si 4O10)(OH2)
Alumina Hidratada (Gibbisita) Al(OH)3
Amianto (Crisolita) Mg 6(Si 4O10)(OH)8
Diatomita SiO2
Feldspato e Nefelina-Sienito Na 1-xCa xAl(Si 3-xAl)O8
Dolomita (Ca,Mg)(CO3)
Mica Moscovita Kal3(AlSi 3O10)(OH)2
Silicato de Alumnio - Caulim
AL 4(Si 4O10)(OH)8
Caulim Calcinado
Slicas Amorfas, gel, cristalinas, Naturais e sintticas SiO2
Silicatos Sintticos
Sulfato de Brio Barita Natural e Sinttica BaSO4
Wollastonita CaSiO3
Bentonita Argilas Especiais

A atualidade dos minerais para tintas no Brasil o fornecimento em


polpas multiminerais.

Mineral funcional um conceito j consagrado no exterior para os


minerais talco, argilas especiais, diatomita e alumina hidratada, entre outros.
O talco, por exemplo, desenvolve e aperfeioa uma srie de propriedades
importantes na fabricao e aplicao das tintas, conforme listado abaixo,
explicadas por suas mais importantes propriedades funcionais: lamelaridade,
hidrofobicidade e inrcia qumica. A performance da aplicao do talco em
tintas logicamente ir depender do sucesso na escolha do pigmento apropriado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 55

(i) Resistncia gua e umidade; (iv) Ao Fosqueante;


(ii) Tixotropia e Pseudo-Plasticidade; (v) Sanding;
(iii) Ao Anti-Sedimentante; (vi) "Efeito Talco".

O efeito talco se refere a um conceito j consagrado entre tcnicos


americanos e franceses de que sempre recomendvel a aplicao do talco em
todas as formulaes, mesmo em dosagens mnimas (2%).

Dentro de uma viso mais ampla, todas as cargas minerais interferem,


embora diferentemente, com as vrias propriedades das tintas. Algumas das
propriedades das tintas mais sensveis ao carregamento so listadas a seguir:

(i) Resistncia mecnica do filme;


(ii) Resistncia qumica e s intempries;
(iii) Porosidade;
(iv) Permeabilidade;
(v) Lavabilidade;
(vi) Poder de cobertura;
(vii) Brilho;
(viii) Lustre;
(ix) Reteno, uniformidade e desenvolvimento de cor;
(x) Dry-hiding;
(xi) Enamel holdout;
(xii) Disperso;
(xiii) Sedimentao;
(xiv) Reologia na produo, estocagem e aplicao.

Um nico produto mineral no normalmente capaz de conferir todas as


propriedades requeridas por um determinado sistema de tintas. Uma mistura de
cargas deve ser desenvolvida para se atingir um compromisso timo de
propriedades. De modo geral, a formulao final definida por um processo de
"tentativa e erro". O processo de escolha dos tipos de cargas minerais e
especificaes a serem testadas vai depender da cultura, know-how e
experincia acumulada da empresa e de sua equipe tcnica e de suprimentos.
Empresas mais conservadoras tendem a resistir muito a quaisquer modificaes
56 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

de suas formulaes padres, mesmo diante de grandes inovaes nas


caractersticas das cargas convencionais que seguramente trariam importantes
benefcios de performance e consistncia de qualidade. O fator custo do insumo
pode ser valorizado exageradamente, e o empirismo predomina no processo de
seleo e dosagem.

O empirismo uma ferramenta utilizada por todos ns no dia-a-dia, mas


que eventualmente falha nos momentos crticos de demanda de grandes
inovaes tecnolgicas, diferenciaes de produto e otimizaes da relao
custo/benefcio da carga mineral. Uma reviso da literatura revela o quanto se
avanou no conhecimento dos mecanismos fsico-qumicos e mecnicos, pelos
quais os minerais afetam as caractersticas e performance das tintas. Hoje, j se
pode antecipar, muito satisfatoriamente, o efeito especfico de vrias
propriedades primrias e secundrias dos minerais.

7. FUNCIONALIDADE MINERAL NA INDSTRIA DE PLSTICOS


Na indstria de plsticos, as possibilidades de substituio j so muito
mais restritas. O talco, por exemplo, apresenta nichos muito prprios em
termoplsticos como carga reforante. Outros minerais desenvolveram seus
espaos prprios de aplicao com propriedades funcionais muito especficas e
com possibilidades muito restritas de substituio. Ciminelli (1990) aborda o
tema minerais em plsticos, com detalhes.

Os principais minerais empregados no carregamento e reforo de


termoplsticos os silicatos, carbonatos e xidos so apresentados a seguir.
Os critrios para a seleo de minerais para os testes de performance so
classificados em tcnicos, comerciais ou estratgicos. Os critrios tcnicos se
referem principalmente s propriedades desejadas no compsito, ao tipo de
polmero, estrutura cristalina, textura das partculas, reatividade, pureza, cor e
tratamento superficial do pigmento mineral. Outros parmetros tecnolgicos
mais especficos podem ser includos. A relevncia destas propriedades
exemplificada para alguns minerais. Os critrios comerciais e estratgicos so
introduzidos a seguir para discusso.

Os minerais ocupam hoje uma posio de destaque na formulao de


compostos termoplsticos. As suas funes bsicas evoluram da simples
substituio econmica e estratgica das resinas, intensificada com a crise do
petrleo no comeo dos anos 70, para funes mais especficas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 57

mineral/polmero de aprimoramento de propriedades no compsito final. A


dcada de 70 muda, nos pases mais desenvolvidos, o conceito de carga mineral
para reforo mineral ou mineral funcional.

O uso de cargas e reforos no apenas atinge valores elevados superior


a 12 milhes de toneladas como estimativa mundial para o ano 2002 mas
transforma o perfil da indstria. Na medida em que o setor amadureceu, e o
custo de desenvolvimento e marketing de novos polmeros torna-se proibitivo,
consolida-se o recurso de utilizar plsticos existentes e carreg-los ou refor-los
de modo a alcanar demandas tcnico-econmicas no atendidas,
principalmente na rea de resistncia temperatura, resistncia mecnica, e
resistncia qumica e a ambientes agressivos. A utilizao de minerais
consolida-se a partir do maior conhecimento fundamental das variveis que
interferem nas propriedades de sistemas especficos mineral-polmero, com o
desenvolvimento de critrios para a escolha tima dos minerais, a adoo de
especificaes adequadas, o rgido controle de parmetros minerais que
assegurem a consistncia de qualidade dos compsitos comerciais, e o
aperfeioamento dos processos de mistura.

Naqueles pases mantm-se um grande volume de pesquisa bsica e


tecnolgica que visa a aplicao de novos minerais e o aperfeioamento dos
compostos convencionais atravs de novas tcnicas de moagem para o controle
da textura das partculas e novas finuras sub-micron, atravs da modificao da
qumica da superfcie mineral, via calcinao e pr-tratamento qumico
superficial dos minerais, e aditivao da interface mineral-polmero.

A seguir, apresenta-se uma estimativa da participao atual (ano 2000)


dos principais minerais, no consumo mundial de minerais em plsticos:
Carbonato de Clcio 64% Wollastonita 4%
Talco 7% Mica 2%
Caulim 6% Outros 17%

Os termoplsticos mais importantes consumidores de minerais so PVC


(com destaque para carbonato de clcio), polipropileno, polietileno e poliamida,
com aplicaes principalmente na indstria automobilstica, eletrodomsticos,
materiais para construo e eltricos.

A seguir, apresenta-se uma lista de inovaes e avanos de destaque mais


recentes (2005), praticados pelos produtores e consumidores americanos e
58 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

europeus de minerais funcionais, envolvendo as caractersticas e aplicaes de


minerais em plsticos:
(i) Wollastonita Microacicular da Nyco
(ii) Talco Ultralamelar da Luzenac
(iii) Talco Sub-micron da IMI Itlia
(iv) Nano-Talco da Nanova USA
(v) Carbonatos Sub-micron da Omya
(vi) Micro Caulim
(vii) Processabilidade aprimorada dos minerais superfinos
(viii) Avanos na silanizao dos minerais caulim, mica e wollastonita
(ix) Crescem os investimentos em pesquisas para os chamados nano-
minerais aplicveis em plsticos.

A tecnologia brasileira de formulao de termoplsticos com minerais


ainda segue um modelo de cpia e/ou adaptao de formulaes europias e
americanas, sem uma maior preocupao quanto adoo de critrios de
escolha e controle da qualidade das matrias-primas minerais nacionais.
O autor introduz, na seqncia, alguns conceitos relevantes para o
aprimoramento da tecnologia nacional de termoplsticos carregados e
reforados.

Os principais minerais naturais ou sintticos empregados no carregamento


e reforo de termoplsticos esto listados na Tabela 10. O fator implementador
da utilizao de minerais em termoplsticos foi a reduo de custos advinda da
substituio parcial das resinas pelas cargas minerais, intensificada pelas crises
nos preos do petrleo e derivados, durante a dcada de 70. A incorporao de
todos os ps minerais tambm tem em comum, apesar de em intensidades
variadas, dependentes da natureza e caractersticas do produto mineral,
aumentos da rigidez, resistncia ao creep, resistncia chama, condutividade
trmica e reduo do coeficiente de conduo trmica. Alguns minerais j
conferem, com exclusividade, aumentos da resistncia tenso e ao impacto,
resistncia temperatura, resistncia qumica e a ambientes agressivos, ou o
aprimoramento de outras propriedades mais especiais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 59

Tabela 11 Aplicaes de minerais selecionados em termoplsticos.

Mineral Resina Principal Funo


Alumina Hidratada Polister Anti-Chama
Calcita Natural PVC Carga
Caco3 Precipitado PVC Resistncia Impacto
Caulim (Air Floated) Polister Tixotropia
Caulim Calcinado PVC Resistncia Eltrica
Caulim (Surface Treated) Nylon Estabilidade Dimensional
Mica Polipropileno Resistncia Flexo
Quartzo Modo Epoxy Estabilidade Dimensional
Talco Polipropileno Rigidez
Wollastonita Nylon Reforo Mecnico

A aplicao de cargas minerais se desenvolveu, inicialmente, em bases


mais empricas. As indstrias norte-americana e europia, no entanto, logo
descobriram que a partir de conhecimentos mais fundamentais e tericos de
mineralogia, dos mecanismos de ao fsica e mecnica das partculas minerais
nos compsitos plsticos, e da natureza das interfaces qumicas
mineral/polmeros/aditivos, poderia se ampliar as aplicaes dos minerais, uma
vez otimizadas suas caractersticas, e criar novos espaos de mercado para
aquelas resinas j existentes. As indstrias norte-americana e europia de
termoplsticos carregados com minerais consolidam-se na dcada de 70.
Critrios tcnicos de formulao de minerais so introduzidos nas indstrias,
laboratrios de caracterizao mineral so montados, especificaes e normas
de controle de qualidade so estabelecidas. A consistncia de qualidade dos
compsitos comerciais a grande conquista.

A Tabela 10, como exemplo, lista os principais polmeros e funes para


alguns minerais selecionados. Logicamente, o nmero de polmeros e funes
primrias ou secundrias para cada mineral pode ser muito mais amplo. O leitor
interessado em sistemas especficos deve consultar a vasta literatura tcnica e
cientfica disponvel a este respeito.

O talco, por exemplo, apesar da maior aplicao em polipropileno, tem


evoludo rapidamente em polietileno de alta e baixa densidade, PVC,
poliestireno e poliamidas. Alm da rigidez, o talco particularmente eficiente
no aumento da temperatura de distoro pelo calor ou resistncia ao creep.
60 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O reforo planar ou lamelar das partculas de talco alinhadas no compsito


evita que a resistncia tenso seja sacrificada, como acontece com as demais
cargas minerais no fibrosas. Outros reflexos importantes da presena do talco
so o aumento da resistncia corroso, umidade e calor, permeabilidade,
dureza, estabilidade dimensional, isolamento eltrico, condutividade trmica e
retardamento de chama. A transparncia pode ser mantida e as propriedades
eltricas so promovidas. A aderncia a superfcies metlicas e tintas de
impresso aprimorada. O talco reduz o coeficiente de expanso trmica e a
contrao do molde, evita o empenamento durante a moldagem, e permite o
uso associado de plstico e metal. O ciclo total de moldagem pode ser reduzido
em at 30%, sem aumento no desgaste dos equipamentos.

A funcionalidade do mineral puro em termoplsticos determinada


fundamentalmente pelas propriedades primrias dos sistemas particulados dadas
a seguir:

(i) textura (tamanho e morfologia) das partculas;

(ii) estrutura cristalina do mineral.

A anlise do efeito funcional da estrutura e composio cristalina deve


distinguir a regio ncleo (ou centro) da superfcie do cristal.

A estrutura do ncleo ou matriz do mineral caracteriza a distribuio e


fora das ligaes atmicas que determinaro fundamentalmente a dureza e
condies de clivagem ou fratura do cristal, e outras propriedades fsicas e
qumicas, condutividade trmica e eltrica, calor especfico, coeficiente de
expanso trmica, ndice de refrao, cor, constante dieltrica e propriedades
mecnicas.

A estrutura ou qumica da superfcie exposta durante clivagem ou fratura


do cristal difere do ncleo ou matriz. As superfcies frescas podem ter cargas
no balanceadas, estruturas cristalinas deformadas e amorfas, com alta energia
livre e reatividade. A qumica da superfcie dos cristais determina a
compatibilidade qumica com os polmeros, aditivos de processamento,
estabilizantes, plastificantes, agentes de acoplagem. Modificaes da qumica da
superfcie mineral podem ser praticadas por uma srie de razes que incluem
uma melhor disperso do mineral no meio orgnico, modificao da reologia da
disperso mineral, melhoramento das propriedades mecnicas do compsito
plstico-mineral e reduo da degradao cataltica de polmeros e aditivos. Um
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 61

conhecimento profundo da interface do mineral com a matriz polimrica antes,


durante e aps processamento , portanto, muito recomendvel. A seguir so
analisados alguns exemplos esclarecedores a este respeito.

O comportamento qumico da superfcie das lamelas de talco


anisotrpico. As faces externas das folhas de slica, que compem a quase
totalidade da rea exposta do mineral quando modo, so apolares e oleoflicas,
hidrofbicas e aeroflicas, altamente inertes e no reativas. Nas extremidades
das lamelas esto os stios hidroflicos polares criados pela ruptura das fortes
ligaes covalentes, transversais ao plano basal, durante moagem. A obteno
de uma disperso tima das partculas de talco durante sua mistura matriz
polimrica fundida vai depender de certas premissas bsicas.

A primeira premissa pede que a superfcie do talco seja molhada em toda


a sua extenso pelo polmero. Isto se consegue escolhendo polmeros de baixa
tenso superficial, ex. poliolefinas, tipicamente apolares como talco, ou
utilizando aditivos de processamento, ou tenso-ativos que reduzem a tenso nas
interfaces slido-lquido e lquido-gs. A segunda premissa assegurar
condies mecnicas de agitao suficientes para a remoo do ar incluso e
adsorvido para posterior molhamento.

Caulim, slicas e titnia tm superfcies altamente polares e hidroflicas


que no so facilmente molhadas por polmeros de polaridade baixa a
moderada. A oleoficidade na superfcie destes minerais pode ser adquirida pela
adsoro qumica de molculas orgnicas, de preferncia com estruturas
similares ao meio orgnicos. A polaridade e a hidroficidade originais nestes
minerais advm predominantemente de grupos cidos SiOH e Al-OH criados
pela adsoro qumica de gua (dessorvida apenas a altas temperaturas) nas
superfcies fraturadas.

Os grupos cidos representam stios cidos de Brnsted de alta atividade


cataltica. O caulim ainda tem uma grande tendncia de formar fortes
aglomerados originados da anisotropia de cargas opostas nos planos basais e
extremidades. As superfcies de caulim podem ser facilmente modificadas por
organo-silanos (conforme equao abaixo), vrios sais metlicos, polmeros
polares e lubrificantes, para promoo das disperses de caulim.

-OH + XSiR3 -O-SiR3 + HX


62 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

O pH naturalmente cido do caulim causa reaes indesejveis com


epoxy e vinil, a no ser que os stios cidos sejam neutralizados com tratamento
superficial. Um polmero bsico como poliester pode ser adsorvido em uma
carga superficialmente cida; assim como um polmero cido pode ser
adsorvido em uma carga bsica, evitando a necessidade de um polmero ou
aditivo especial para a interface visando a disperso e coeso.

O carbonato de clcio j tem uma superfcie bsica, polar, hidroflica e


oleofbica. O CO2 dessorvido de superfcies cristalinas recm-clivadas
temperatura ambiente. Uma proporo considervel de ons CO3-2 superficiais
de calcita so removidos com a adsoro qumica da gua atmosfrica, segundo
a equao

Ca+2CO3-2 + H2O Ca+2(OH)2 + CO2

A fraca basicidade das superfcies da calcita no normalmente negativa


para seu uso como carga em plsticos, embora seja normalmente pr-tratada
para obteno de uma superfcie hidrofbica. A calcita, ao contrrio dos
silicatos, susceptvel ao ataque cido. A sua basicidade e hidroficidade, no
entanto, facilitam sua aplicao em PVC e a preparao de tipos oleoflicos pela
fcil modificao da superfcie pela adsoro qumica de cidos graxos, cadeia
longa do tipo cido esterico, cidos alquil-sulfnicos e organo-titanatos.

O pr-tratamento superficial dos minerais hoje um recurso consagrado,


na Europa e nos Estados Unidos, para a ampliao das possibilidades de
aplicao de minerais. No Brasil ainda uma prtica pouco explorada. O tipo
de agente qumico para o tratamento superficial vai depender da natureza da
qumica da superfcie mineral e das caractersticas da interface polmero-mineral
em considerao.

O pigmento ou carga mineral moda constitudo de partculas cuja


morfologia uma das caractersticas primrias do mineral que, ao lado do grau
de finura, determina a capacidade de empacotamento, a reologia e reforo
mecnico do composto. A carga mineral tpica tem baixo custo, boa cor, baixa
dureza, e alta capacidade de empacotamento e boa reologia, os dois ltimos
sendo tpicos de partculas com baixo valor de aspect ratio. O melhor exemplo
aqui a calcita natural com seus cristais rombodricos. Minerais para reforo
mecnico devem ter, ao contrrio, alto valor de aspect ratio, caractersticos nos
cristais lamelares de talco, ou nos cristais fibrosos de amianto ou wollastonita.
As partculas individuais do mineral modo podem ser constitudas de cristais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 63

isolados e/ou de agregados de cristais. A morfologia das partculas pode ser


totalmente diferente da morfologia dos cristais pr-selecionada para a
formulao de um determinado composto termoplstico. O usurio de minerais
deve estar atento para a relevncia do fato de que a morfologia das partculas
pode variar entre depsitos minerais de diferentes localidades ou em frentes e
zonas diferentes de um mesmo depsito mineral. O mesmo pode ocorrer para
os produtos sintticos conforme as condies de processo.

A slica se apresenta comercialmente em diversas estruturas mineralgicas


naturais: quartzo macro e microcristalino, slica amorfa, novaculita, terra
diatomcea, slica fundida; e sinttica como slica gel, slica pirognica e slico-
aluminato de sdio, cuja morfologia, tamanho de cristal, reatividade e qumica
devem ser diferenciados. Os feldspatos e a nefelina-sienito (silicatos de
alumnio) fazem parte do mesmo grupo da slica, os tectossilicatos com
tetraedros SiO4 interligados tridimensionalmente, onde o alumnio substitui
parcialmente ao slicio, e o resultante desbalanceamento de carga no cristal
contrabalanado por ons potssio, sdio ou clcio.

O carbonato de clcio ou calcita natural obtido comercialmente a partir


de rochas ou minrios de naturezas diferentes: calcrio, mrmore calccito ou
chalk (whiting), uma rocha sedimentar de origem calctico-orgnica. A calcita
microcristalina tipo chalk com partculas lisas de forma tubular a arredondada,
predominante na Europa, contrasta com as partculas irregulares e pontiagudas,
cuja morfologia tende ao rombodrico, mais abrasivas, provenientes de calcrio
e mrmore que predominam nos Estados Unidos. A morfologia das partculas
tambm depende do processo de moagem. Assim, a moagem da calcita pelo
processo a mido pode produzir partculas mais finas, lisas, uniformes e menos
abrasivas do que no processo de moagem a seco. A moagem da mica deve ser
conduzida, em condies especiais, para a preservao do alto valor de aspect
ratio desejado para as partculas. As partculas de caulim se diferenciam quanto
sua origem primria ou secundria, se calcinadas ou no, e quanto aos
processos de moagem, classificao e delaminao. Distines similares
podero sempre ser feitas para os outros minerais no considerados neste ltimo
pargrafo.

A textura das partculas minerais descrita tanto pela sua morfologia,


quanto pela distribuio do tamanho das partculas ou finura do pigmento.
A rugosidade da superfcie das partculas tambm pode ser aceita como outro
parmetro da textura. O tamanho das partculas dos pigmentos comerciais varia
na faixa de 30 m at um sub-micron. As partculas de pigmentos sintticos ou
64 Desempenho Funcional dos Minerais Industriais

precipitados podem ser mais finas e uniformes, na medida em que sua textura
pode ser mais facilmente controlada durante o processo de sntese. O grau de
finura dos minerais naturais fica condicionado dureza do mineral, textura da
rocha original e ao mecanismo mecnico dos equipamentos de moagem,
micronizao e classificao. A descrio completa da finura de um pigmento
baseia-se na distribuio percentual de tamanhos em toda a faixa de finura.

Resduo em peneira, rea superficial, densidade aparente, finura Hegman,


so parmetros que podem ser adotados em especificaes e no controle de
qualidade e de processo de produtos conhecidos, mas no so vlidos
isoladamente para a descrio completa da finura. A distribuio granulomtrica
das partculas vai ter um efeito direto na facilidade de disperso, na reologia das
disperses minerais, na abrasividade, na resistncia tenso e ao impacto, e na
capacidade de adsoro e degradao de polmeros, estabilizantes e
plastificantes.

At agora, nesta sesso sobre minerais em termoplsticos, o autor tem se


referido apenas ao mineral puro. A realidade que os minerais sempre vo
ocorrer na natureza em produes comerciais associados em propores
variadas a outros minerais. Sempre vo ocorrer impurezas, que mesmo em
teores muito baixos, podem alterar significativamente as propriedades do
mineral puro, e comprometer suas aplicaes industriais. O teor e natureza das
impurezas, tal como a textura das rochas, podem variar entre depsitos ou no
mesmo depsito. As impurezas podem ocorrer ou na rede cristalina do prprio
mineral em soluo slida, ou em outros componentes minerais. A presena de
elementos estranhos na rede cristalina do mineral pode alterar a fora e
distribuio de suas ligaes atmicas, alterando a dureza e fratura ou clivagem,
e a natureza qumica da superfcie mineral. Minerais muito reativos de ferro,
mangans, cobre, nquel e vandio, entre outros, podem comprometer a
estabilidade dos polmeros, estabilizantes e demais aditivos de processamento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 65

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PARTE II
Rochas e minerais
industriais: usos e
especificaes
CAPTULO 3

Agalmatolito
Ado Benvindo da Luz1
Paulo Tomedi2
Rodrigo Martins3

1. INTRODUO
Agalmatolito uma rocha metamrfica resultante da alterao hidrotermal
da rocha-me (protlito) riolito. Pode ser oriundo tambm da alterao de
rochas sedimentares ricas em alumina em sistemas de dobramentos regionais.
O agalmatolito constitudo principalmente por dois minerais, a pirofilita e a
moscovita em propores variadas, bem como outros minerais acessrios (Luz
et al., 2001).

O agalmatolito ocorre na natureza de forma rara, sendo a China e Brasil


dois de seus mais importantes produtores mundiais (Harben e Kuzvart, 1996).
Apresenta pureza mineralgica elevada e, aps beneficiamento apropriado,
constitui-se em produto com vasta aplicao industrial.

O agalmatolito utilizado principalmente como carga, sendo a indstria


de tinta o principal mercado. Outros usos do agalmatolito so: cermica,
refratrios, plstico, papel, celulose, borracha, sabo etc. O agalmatolito
usado tambm em obras de arte plstica e na decorao de paredes de edifcios,
principalmente em mosaicos. O mosaico que reveste a esttua do Cristo
Redentor, na cidade do Rio de Janeiro, constitudo, em parte, pelo
agalmatolito de Par de Minas-MG e, em parte, pela esteatita de Herculano
Pena (Jacques de Moraes et al., 1938).

O agalmatolito, em suas aplicaes, tem uso parecido com o talco e o


caulim e por isso, algumas vezes, tem sido distribudo no mercado nacional
com denominaes errneas, como talco esteattico e talco caulintico.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Gelogo, Diretor Kymera Minerals.
3
Gelogo, Minerao Serra Grande Crixs Gois.
70 Agalmatolito

O talco e a pirofilita (mineral constituinte da rocha agalmatolito) tm


propriedades e usos similares. A textura lamelar e o aspecto sedoso ao tato
confundem esses minerais. H uma tendncia mundial a no separar os seus
dados estatsticos. A produo de pirofilita, no Brasil, provm toda do Estado de
Minas Gerais, em particular do municpio de Par de Minas. As atividades de
minerao de agalmatolito iniciaram-se, nessa regio, em 1958. Em 2004 a
produo de agalmatolito foi de 120 mil t, contra 143 mil t em 2005 (Anurio
Mineral Brasileiro DNPM 2005 e 2006), mostrando uma evoluo de 19%.
Em 2006, estima-se que a produo manteve-se ao redor de 140 mil t.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O agalmatolito constitudo principalmente por dois filossilicatos de
alumnio pirofilita (Al2O3.4SiO2.H2O) e moscovita (K2O.3Al2O3.6SiO2.2 H2O),
em associao com minerais como: sericita (uma variedade de moscovita,
finamente cristalizada), quartzo, cianita, andaluzita e disporo (Luz et al., 2001)
Como minerais acessrios comum a presena de rutilo, zirco, crindon e
turmalina. Dependendo de sua mineralogia, o agalmatolito pode apresentar cor
branca, creme, cinza, esverdeada e roxa. O agalmatolito inerte, apresenta
densidade 2,7 a 3,0 e dureza entre 2,5 e 3,0 (Harben e Kuzart, 1996).

Nos municpios de Par de Minas, Mateus Leme e Pitangui, todos no


Estado de Minas Gerais, encontram-se as principais minas de agalmatolito do
pas. Nas Tabelas 1 e 2 encontram-se as anlises qumicas de alguns minrios de
agalmatolito dessas regies.

Tabela 1 Anlises qumicas tpicas (%) de agalmatolito da regio de Par de


Minas e Mateus Leme - MG.
xidos Al2O3 CaO FeO K2O MgO MnO Na2O P 2 O5 SiO2 TiO2
Mximo 46,28 0,06 0,26 1,44 0,12 0,01 0,15 0,03 48,18 1,03
Mnimo 22,63 0,06 0,04 0,47 0,03 <0,01 0,07 0,07 73,19 0,52
Alto 36,74 0,07 0,79 9,06 0,16 <0,01 0,63 0,05 47,33 0,29
lcalis

Fonte: Kymera Minerals.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 71

Tabela 2 Anlises qumicas (%) de agalmatolito da regio de Pitangui - MG.


xidos Al2O3 CaO FeO K2O MgO MnO Na2O P2O5 SiO2 TiO2

Mximo 39,47 1,87 2,45 1,17 0,07 0,01 0,13 0,01 47,65 4,17
Mnimo 12,13 0,05 0,07 3,09 0,06 <0,01 0,28 0,02 82,67 0,17

Fonte: Kymera Minerals.

Nas jazidas, dependendo das impurezas, o agalmatolito pode ser


classificado em diferentes tipos (Luz et al., 2001):

(i) agalmatolito de cor branca, constitudo de pirofilita com traos de


turmalina e xido de mangans dentrtico;
(ii) agalmatolito esverdeado e algumas vezes de cor amarela, com
moscovita microcristalizada no orientada e menor proporo de
pirofilita, disporo, turmalina, rutilo, caulinita e quartzo;
(iii) agalmatolito cinza escuro com alto teor de turmalina;
(iv) agalmatolito de cor branca a cinza lamelar constitudo
essencialmente por moscovita.

O agalmatolito pode atingir nveis de alvura de at 95% (tendo o MgO


como referncia), o que representa uma propriedade fsica importante, quando o
seu uso se destina indstria de tintas, celulose e papel e plsticos, como carga.
Algumas substncias minerais so prejudiciais alvura do agalmatolito, tais
como turmalina, rutilo/anatsio, xidos de mangans e de ferro; e neste caso
desejvel fazer o controle desses minerais, na frente de lavra (Luz et al., 2001).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

O mtodo de lavra mais comum a cu aberto, podendo tambm ser


subterrnea (Figura 1 A), desde que a qualidade do produto a ser obtido suporte
os custos da lavra. Em ambos mtodos de lavra so necessrios bons
conhecimentos geolgicos da jazida, principalmente devido variabilidade do
agalmatolito.

Conhecendo-se a mineralogia da jazida e em funo dos produtos que se


deseja obter, os diferentes tipos de agalmatolito so lavrados e estocados em um
ptio da usina. A partir deste, feita a blendagem dos diferentes tipos de
72 Agalmatolito

agalmatolito, em funo do produto visado. Por exemplo, se o agalmatolito se


destina loua branca, desejvel usar um agalmatolito serictico, para
melhorar a resistncia ao choque trmico, devido sua baixa expanso trmica
(Ciullo e Thompson, 1994).

Figura 1 Entrada da mina subterrnea (A) e catao manual (B) da


Minerao LAMIL em Par de Minas MG.

Processamento

O beneficiamento do agalmatolito consiste principalmente de britagem,


moagem e classificao. Como o agalmatolito uma mistura de minerais
macios e duros (como, por exemplo, respectivamente, a pirofilita e o quartzo,
durante o processo de moagem e classificao), a pirofilita, por ser mais mole,
tende a se concentrar nas fraes mais finas, a seguir separadas em classificador
pneumtico (Ciullo e Thompson, 1994).

A concentrao a mido mais rara, embora a literatura registre a


separao da pirofilita e andaluzita por meio denso, na Carolina do Norte.
A pirofilita apresenta flotabilidade natural prxima do talco, e flota usando
apenas um espumante. No caso da pirofilita ocorrer associada a uma grande
quantidade de quartzo, tem se usado a flotao como processo de separao
(Harben e Kuzvart, 1996). No Brasil, o processo empregado para
beneficiamento de agalmatolito consiste de (Luz et al., 2001):

(i) lavagem; (iii) secagem;


(ii) classificao; (iv) britagem, moagem e/ou micronizao
(v) remoo de contaminantes coloridos (turmalina, xidos de Fe, Mn,
Ti) e abrasivos (quartzo) por catao manual (Figura 1 B).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 73

4. U SOS E FUNES

O agalmatolito, dependendo de suas caractersticas qumicas e fsicas,


pode ser usado como carga nas indstrias de: tintas, plstico, cermica de
revestimento e de refratrio, borracha, papel, adesivos, sabo e detergente em
p, cosmticos, cimento branco, etc. O consumo de agalmatolito como carga
mineral no pas estimado em 143 mil t/ano (dados de 2005), sendo mais de
70% desta quantidade direcionada para o segmento de tintas. Alguns produtos
mais elaborados podem ser utilizados como extensores do dixido de titnio
(pigmento branco) ou em substituies parciais ou totais dos carbonatos de
clcio precipitados e caulins calcinados.

O uso em formulaes de tintas arquitetnicas a grande aplicao do


agalmatolito no Brasil. Na indstria de tinta, algumas propriedades so
extremamente importantes: cor branca, alvura elevada, absoro de leo e
opacidade (poder de cobertura), j que os componentes da tinta devem ser
interativos com os componentes de formulao. Outro fator essencial a
morfologia da partcula do agalmatolito, um filossilicato, que contribui com
aspectos relacionados a tixotropia da tinta, sua estabilidade e facilidade de
disperso. Em estudo recente, Ciminelli (2001) relata a tendncia do mercado de
tintas, os grandes produtores de So Paulo, para o recebimento das cargas
minerais de seus fornecedores em suspenso (slurry), transportadas em
caminho-tanque. Tal j aconteceu com o carbonato de clcio precipitado.
Com o carbonato natural e o agalmatolito, essa tendncia tambm deve ocorrer.

Na indstria de refratrios, as caractersticas mais importantes do


agalmatolito so: baixo coeficiente de expanso trmica, condutividade trmica
elevada, boa resistncia corroso pelos metais fundidos e escrias bsicas
(Ciullo e Thompson, 1994). O fato de possuir baixos teores em lcalis e uma
relao apropriada entre SiO2 e Al2O3 tambm importante. O agalmatolito de
baixo lcalis direcionado para a indstria de refratrios tem mostrado uma
tendncia de queda vertiginosa de consumo, substitudo por outras matrias
primas (Ciminelli, 2001). As reservas dessa variedade so grandes, bem
superiores quelas da variedade carga mineral, e seu aproveitamento
verticalizado pelas empresas de refratrios detentoras de jazidas (Ciminelli,
2001).
74 Agalmatolito

Na indstria de cermica de revestimento, utilizado principalmente


como fonte de alumina e lcalis para a formulao de engobes e fritas. O baixo
teor de xidos cromforos (responsveis pela cor) confere uma excelente cor de
queima ao agalmatolito.

Na indstria de celulose, o agalmatolito tem a funo de adsorver o pitch


coloidal (resina resultante do processo de fabricao da celulose), evitando,
desta forma, a gerao de incrustaes prejudiciais ao processo e evitando que
esse contaminante prejudique as propriedades do papel, principalmente a
alvura. Nessa aplicao, o agalmatolito enfrenta a concorrncia do talco
nacional e importado.

Na indstria de borrachas, pode ser utilizado em conjunto ao negro de


fumo ou slicas precipitadas como agente de carga ou semi-reforante,
dependendo da granulometria. Possui uma boa incorporao massa,
provocando um menor consumo de energia e desgaste de equipamentos.
Sua morfologia auxilia no fluxo do material e seu pH adequado colabora na
vulcanizao dos compostos.

Na indstria de plsticos, principalmente fios e cabos de PVC, auxilia nas


propriedades de resistividade eltrica e mecnica. Colabora com sua alvura na
formulao de plsticos brancos e coloridos. Pode ser utilizado como extensor
do dixido de titnio em propores variveis, atingindo at 35%.

Outros usos, como veculo em produtos agroveterinrios, frmacos e


cosmticos, podem ser apontados como alternativos.

5. ESPECIFICAES
Esto apresentadas, a seguir, especificaes genricas para alguns dos
diferentes usos industriais de agalmatolito (Tabelas 3, 4, 5 e 6).

Vale ressaltar que a versatilidade de aplicaes consiste na ocorrncia,


numa mesma jazida, de diversos tipos de agalmatolito que podem ser, de
forma nica ou combinado, utilizados para gerar os produtos necessrios s
vrias aplicaes.

Para alguns setores consumidores, a alvura essencial; para outros, a


anlise qumica ou, mesmo, uma combinao desses fatores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 75

Tabela 3 Especificaes de agalmatolito para a indstria de tintas.

Propriedades fsicas tpicas Anlise


Aspecto p fino
Cor branca
3
Peso especfico aparente (g/cm ) solta 0,45 0,05
Densidade absoluta (g/cm3) 2,80 0,20
o
Perda ao fogo a 900 C por 2 h (% mxima) 7,0
Absoro em leo (g de leo/100 g) 35 5
Insolveis em HCl, 23,8% (% mnima) 93
Superfcie especfica BET(m2/g) 5,3
Dimetro mdio (D50) (m) 10
pH (suspenso 5%) 8,0 1,0
Umidade (% mxima) 1,0

Anlise qumica tpica


xidos (%) xidos (%)
SiO2 47,6 MgO < 0,10
Al2O3 36,7 MnO < 0,01
Fe 2O3 0,46 Na 2O 0,44
TiO2 0,63 K2O 6.0
CaO < 0,05 carbonatos isento
Fonte: Luz et al. (2001).
76 Agalmatolito

Tabela 4 Especificaes de agalmatolito usado na indstria cermica e


colorifcios.
Propriedades fsicas tpicas Anlise
Aspecto P fino
Peso especfico aparente (g/cm3) 2,80 0,20
Cor aps queima Branca
Umidade (% mxima) 1,0
Granulometria (top-cut) (m) 75
Dimetro mdio (D50) (m) 26
Reteno em 74 m (% max.) 10,0
Dilatao trmica (25325oC(oC-1)) 6,35x10-6
Perda ao fogo (% mxima). 7,0
n/a No analisado.

Anlise Qumica Tpica


xidos (%) xidos (%)
SiO2 49,7 CaO 0,28
Al2O3 38,3 MgO 0,43
Fe 2O3 0,38 Na 2O 0,28
TiO2 0,54 K2O (2 faixas) 71 e 102
Fonte: Luz et al. ( 2001).

Tabela 5 Especificaes de agalmatolito usado em formulaes de primer


massas rpidas e sintticas para repintura automotiva.

Propriedades Fsicas Anlise


Aspecto p fino
Cor branca
Dimetro mdio (D50) (m) 7
3
Densidade absoluta (g/cm ) 2,80 0,20
Umidade (% mxima) 1,0
Absoro em leo (g de leo/100 g) 40 3
Sais solveis em HCl 10% p/p (% max.) 2,0
Fonte: Luz et al. (2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 77

Tabela 6 Especificaes de agalmatolito usado para adsoro de materiais


resinosos (pitch) provenientes de polpao de celulose e/ou pasta mecnica.

Caractersticas Anlise Tpica


Alvura ISO (mnimo) 86
Absoro de leo ( g/100 g ) 38
3
Superfcie especfica BET ( m /g ) 6,9
Abraso Einlehner ( mg ) 26
3
Peso especfico ( g/cm ) 2,80 0,20
pH (suspenso 5%) 7,5 1,5
Solveis em cido (como CaO) (%) 0,0
Umidade (% mxima) 1,0
Fonte: Luz et al. (2001).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Como materiais alternativos ou substitutos do agalmatolito, dependendo


da finalidade de uso, podem ser citados:

(i) carga mineral em tintas: talco, carbonato de clcio (precipitado ou


natural), caulins e dixido de titnio em formulaes diversas de
tintas;
(ii) cermicas de revestimento: argilas, feldspatos;
(iii) refratrios: talco, argilas aluminosas;
(iv) celulose e papel: talco para o controle de pitch;
(v) borracha: caulim, talco, filito, argilas.

AGRADECIMENTOS

O CETEM agradece aos gelogos Paulo Tomedi e Rodrigo Martins e a


empresa KYMERA MINERALS pelo apoio na elaborao deste captulo sobre
agalmatolito.
78 Agalmatolito

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CAMPOS, L. E. G. (2004). Sumrio Mineral, DNPM.

CIMINELLI, R. (2001). Estudo de Mercado de Minerais Industriais. Publicao


CGEE/MCT (www.cgee.org.br).

CIULLO, P. A. e THOMPSON, C. S. (1994). Pyrophyllite. In: Industrial Minerals


and Rocks, p. 815-826, 6th Edition, Donald D. Car, Senior Editor. SMME.

De MORAES, JACQUES, L., LEIZ, V. e OROSCO, E. (1938). Estudo do


Agalmatolito, Avulso no 32, 33p., Servio de Fomento da Produo Mineral,
DNPM.

HARBEN, P. e KUZVART, M. (1996). Pyrofillite. In: Industrial Mineral A global


Geology, p. 324-329, Industrial Minerals Information Ltd, Metal Buletin PLC,
London.

LUZ, A. B., ANDRADE, M. C. GASPAR, O. M., TOMEDI, P. e LARES, C. A. R.


(2001) Agalmatolito-LAMIL. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do
Brasil, p. 202-210, Editores: Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz,
Fernando F. Lins, Rio de Janeiro, CETEM/MCT, 398p.

REIS, E. et al. (2001). Levantamento da Situao e das Carncias Tecnolgicas


dos Minerais Industriais Brasileiros. Publicao CGEE/MCT
(www.cgee.org.br).
CAPTULO 4

Amianto
Normando Claudino M. de Queiroga 1
William Brets Linares2
Joselito Dasio da Silva3
Ado Benvindo da Luz4

1. INTRODUO
A SAMA Mineraes de Associadas S.A., fundada em 1939, iniciou suas
atividades de lavra de amianto crisotila em 1941, na Mina de So Flix, Poes
(BA). A partir de 1962, com a exausto da Mina de So Flix e a descoberta da
ocorrncia de Crisotila em Minau(GO), a empresa concentrou seus
investimentos nesta rea. A atual Mina de Cana Brava est localizada no
municpio de Minau, extremo Norte de Gois, entre as coordenadas
geogrficas de 48 13 12 de longitude Oeste e 13 31 59 de latitude Sul, tem
como acesso principal a estrada pavimentada GO 241, de 130 km, partindo da
rodovia Belm-Braslia na cidade de Santa Tereza de Gois, e distando 500 km
de Goinia.

A Mina de Cana Brava est encravada numa Concesso Estadual de 4.500


ha, dos quais 87% so mantidos como reserva ecolgica e apenas 13% so
utilizados para as atividades industriais e residenciais. A rea industrial
compreendida de duas cavas a cu aberto, duas bancas de deposio de estril
e rejeito, usina de beneficiamento, laboratrios industrial e de controle da
qualidade do ar (ocupacional e ambiental), lavanderia industrial, enfermaria,
centro administrativo, oficinas mecnica e eltrica, almoxarifado e centro de
formao pessoal. Na vila residencial h: hospedagens, escola, hospital, clnica
odontolgica, capela, clubes, centro comercial, estaes de tratamento de gua
e esgoto.

1
Gelogo, Gerente de Desenvolvimento Tecnolgico, SAMA AS Mineraes Associadas.
2
Eng o de Minas, Chefe do Departamento Planejamento de Lavra e Desenvolvimento de Processo, SAMA AS
Mineraes Associadas.
3
Eng o de Minas, Gerente Industrial, SAMA AS Mineraes Associadas.
4
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
80 Amianto

Com o objetivo de inovao, qualificao de seu produto e processo de


melhoria a SAMA iniciou a busca por excelncia em maio de 1996, com a
certificao do SGQ Sistema de Gesto da Qualidade, com base na NBR ISO
9002:1994 (recertificada na NBR ISO 9001:2000), pela DNV, tornando-se a
primeira minerao de amianto do mundo a obter essa certificao
(recertificao em 1999, 2002 e 2005), visando o atendimento aos clientes nos
diversos segmentos do mercado. Nas questes ambientais, o SGA Sistema de
Gesto Ambiental, foi certificado em dezembro de 1998, tambm pela DNV,
com base na NBR ISO 14001:1996 (atualmente NBR ISO 14001:2004, com
recertificao em 2001 e 2004).

A produo na mina de Cana Brava iniciou em julho de 1967, numa


pequena usina piloto ampliada, que aps sucessivos projetos de expanso e de
otimizao do processo industrial destaca-se hoje entre as maiores e melhores
produtoras de amianto crisotila do mundo em qualidade e tecnologia, com
capacidade instalada de 270 mil toneladas de crisotila por ano; com
investimentos recentes, passa a produzir a partir de julho/2008, 350 mil
toneladas por ano. a terceira mina maior produtora de amianto crisotila do
mundo, ficando somente atrs a duas minas da Rssia.

Na escala de produo e conhecimento dos corpos de minrios atuais, a


vida til da mina de Cana Brava est estimada para produzir at 2057.

As propriedades fsico-qumicas do crisotila da mina de Cana Brava -


resistncia mecnica, comprimento, flexibilidade e filtrabilidade - atendem as
necessidades tcnicas do mercado industrial, especialmente do fibrocimento.

Em 2006, as vendas alcanaram um total de 221,6 mil toneladas de fibra,


sendo 59 % exportadas e 41 % comercializadas no mercado interno. Neste
mesmo perodo, a produo foi de 227,3 mil t.

Todo o beneficiamento do minrio realizado a seco em plantas cujos


equipamentos so totalmente enclausurados, com um eficiente sistema de
aspirao e filtragem do ar. Modernos filtros de mangas, com capacidade de
filtragem superior a 2,3 milhes de m/h asseguram a qualidade do ar no
ambiente de trabalho e no entorno do empreendimento. Os monitoramentos
peridicos comprovam a eficincia deste sistema, em 2006 100% dos postos de
trabalho as concentraes de fibras foram iguais ou inferiores a 0,1 fibras/cm.
A legislao nacional define o limite como sendo 2,0 fibras/cm. No entorno do
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 81

empreendimento a concentrao de poeiras de fibras de crisotila so inferiores a


0,0005 fibras/cm.

A SAMA possui elevado nvel de automao do processo de


beneficiamento que segue rigorosamente os padres de qualidade internacional
que culminou com as certificaes ISO. Paralelamente, a poltica de produo
visa uma perfeita harmonia com o ao meio ambiente e cuidados rigorosos com
a sade e segurana de seus colaboradores.

2. MINERALOGIA
Definio - Amianto e asbesto so palavras de origem latina (amianthus) e grega
que significa incorruptvel (amianto) e incombustvel (asbesto), revelando duas
notveis propriedades fsicas dessas fibras naturais. Amianto e asbesto so
nomes genricos dados a uma grande variedade de minerais fibrosos
encontrados em toda a crosta terrestre. Em funo da sua estrutura cristalina e
composio qumica se apresentam em diferentes tipos, cores e texturas. So
divididos em dois grandes grupos de minerais: a serpentina e o anfiblio.
O grupo da serpentina tem o crisotila como a nica variedade fibrosa (amianto
branco), e o grupo do anfiblio apresenta cinco variedades: crocidolita (amianto
azul), amosita (amianto marrom), tremolita, antofilita e actinolita. As fibras do
crisotila so curvas, flexveis e macias, enquanto as do anfiblio so retas, duras,
pontiagudas (crocidolita) e quebradias (antofilita e tremolita). O crisotila um
silicato hidratado de magnsio, com frmula qumica bsica: Mg3Si2O5(OH)4. As
fibras do anfiblio so ricas em ferro e clcio: Na2OFe2O3FeOSiO2 (crocidolita),
FeOMgOSiO2 (amosita) e CaOMgO SiO2 (tremolita).

O crisotila o nico tipo de fibra encontrada na mina de Cana Brava. Na


Tabela 1 h um resumo das caractersticas geolgicas, mineralgicas, fsicas e
qumicas da fibra de crisotila.

Composio mineralgica dos serpentinitos da mina de Cana Brava - Os


serpentinitos de cor marrom so caracterizados pela presena freqente de
minerais remanescentes do protlito ultramfico (olivina e piroxnio),
circundados por minerais do grupo da serpentina (antigorita e/ou lizardita,
secundados por crisotila) e, ainda, pelos opacos hematita e magnetita.
O serpentinito de cor verde caracterizado pela ausncia dos minerais da
rocha-me, sendo constitudo predominantemente por serpentinas, das quais o
crisotila o mais abundante. Os minerais opacos principais so a magnetita e a
82 Amianto

hematita. Alm desses dois tipos de serpentinitos so encontradas rochas com


caractersticas intermedirias. A Tabela 2 resume a composio qumica dos
serpentinitos da Mina de Cana Brava.

Estrutura da fibra de crisotila - A estrutura cristalina do crisotila tubular


devido ao enrolamento das camadas octadricas [Mg(OH)2] e as tetradricas
[(Si2O4)] que tm diferentes dimenses cristalogrficas na composio da cela
unitria estrutural: a=5,4 e b=9,3 (brucita) e a=5,0 e b=8,7 (slica). Isso
produz um desemparelhamento entre as camadas de magnsio e slica. Essa
tenso provoca um enrolamento das camadas, num fenmeno conhecido como
serpentinizao, dando origem a uma fibrila de geometria tubular. Portanto, as
superfcies internas e externas da crisotila so compostas de camadas de
[Mg(OH)2] e [(Si2O4)], respectivamente. Da justaposio de 8 a 12 camadas,
obtm-se uma fibrila, com dimetro externo de 15 a 50 nm e 7 nm interno
aproximadamente. A estrutura tubular geralmente oca podendo estar
preenchida por material no cristalino (ZUCCHETTI, 1994).

Tipo, estrutura e textura - A mineralizao de crisotila preenche as fraturas do


serpentinito originado de dunitos ou peridotitos, associados a metabasitos e
metaultrabasitos do Macio de Cana Brava, em forma de veios compactos de
fibras. A distribuio espacial destes veios na rocha predominantemente
irregular, sem orientao preferencial (stockwork structure), seguida pela
estrutura de cizalhamento (shear structure) associada a esforos tectnicos e,
menos freqentemente, a paralela (ribbon structure) associada zona de contato
basal. As fibras compactas de crisotila apresentam os mais variados ngulos em
relao s paredes dos veios, de perpendicular a inclinada (cross fiber) e, menos
freqentemente, paralela (slip fiber). Fibras muito finas distribudas na massa da
rocha (mass fiber) podem ser observadas ao microscpio. As fibras cross
mostram-se de forma continua e/ou descontnua nos veios, ou seja, partidas em
duas ou mais vezes, com ou sem preenchimento de magnetita (macia ou
granular) nas suas extremidades. A textura da fibra cross de macia a sedosa,
flexvel e resistente trao, enquanto a slip, associada estrutura de falha, de
sedosa a talcosa e quebradia. O comprimento real das fibras varia de
milmetros a poucos centmetros, com mdia de 6 mm. O teor mdio de fibra
de 6,7% e sua distribuio granulomtrica corresponde ao tipo comercial CB-
4Z, caracterstico para fabricao de produtos de fibrocimento.

Propriedades fsicas e qumicas - Duas das mais importantes propriedades do


crisotila so a alta resistncia mecnica (comparvel do ao) e
incombustibilidade, seguidas pela superfcie especfica (desfibramento) e pelo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 83

comportamento da camada superficial da fibra (qumica e eletrocintico), dentre


muitas outras caractersticas importantes, tais como: alta flexibilidade e
fiabilidade; baixa resistncia a cidos; baixa condutividade trmica, boa
capacidade de isolamento eltrico e acstico; baixa permeabilidade magntica;
propriedades superficiais que permitem absoro e adsoro um grande nmero
de produtos e molculas; alta resistncia dieltrica; boa resistncia aos ataques
bacteriolgicos; boa resistncia ao calor e quebradia a altas temperaturas
(acima de 800C o crisotila se decompe no mineral forsterita, no fibroso).
Possui carga eltrica positiva e grande afinidade ao cimento, resinas e ligantes
plsticos, formando uma trama estrutural.

A fibra de crisotila de Cana Brava, alm de apresentar todas as


propriedades inerentes s demais fibras, se destaca pela elevada capacidade de
filtrao, caracterstica importante na indstria de fibrocimento.

Com essas propriedades, o amianto permite a fabricao de mais de trs


mil produtos, dentre os quais os de fibrocimento (que corresponde hoje mais de
96% do consumo final das fibras produzidas na mina de Cana Brava), frico,
txtil, papel e papelo, filtros, revestimentos de pisos e isolantes trmicos.

Figura 1 Bloco de serpentinito com veios de crislita.


84 Amianto

3. P LANEJAMENTO E MTODO DE LAVRA


Planejamento da Lavra

Todas as operaes de lavra na mina de Cana Brava so apoiadas em


cuidadoso planejamento periodicamente revisadas, visando antecipar quaisquer
mudanas, quer seja no tocante geologia, na escala de produo, nas
exigncias do mercado, na frota de equipamentos, ou mesmo devido s
condies climticas.

Como qualquer planejamento, o da mina de Cana Brava subdividido em


planejamentos de longo, mdio e curto prazo.

O planejamento de longo prazo contempla a cava de exausto e os planos


de lavra para os perodos acima de 10 anos. No planejamento de mdio prazo
so detalhados os trabalhos para os perodos at 10 anos.

No curto prazo so mantidos permanentemente atualizados os planos


anuais para os prximos 3 anos. O primeiro desses planos (primeiro ano)
subdividido, por sua vez, em planos trimestrais, sendo o primeiro desses
detalhados em planos semanais.

O primeiro plano semanal entregue operao para execuo. A partir


desse ponto o controle passa rea operacional que elabora seus programas de
produo.

Os planejamentos so feitos com o apoio do software de minerao


Vulcan 3D.
Mtodo de Lavra

A lavra da mina de Cana Brava a cu aberto, em bancadas com altura


de 10 a 15m, bermas finais obedecem aos parmetros tcnicos de estabilidade
de talude, variando de 6 a 12 m de largura, e com operao em duas cavas
fechadas denominadas A e B. A movimentao atual de aproximadamente de
9 milhes de toneladas de rocha por ano e a relao estril/minrio da reserva
lavrvel de 2,0:1.

Perfurao - A perfurao realizada por perfuratrizes Atlas Copco L8-54 de


5,5 e Ingersoll Rand DM 45 de 6,5, com os parmetros: 15o de inclinao
com a vertical, 2,0 m de subrefurao e malha triangular alongada de (4 x 8) m2.
No h desmontes secundrios, a fragmentao de matacos (blocos com
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 85

dimetro maior que o gape do britador primrio) realizada por rompedor


hidrulico marca Montabert acoplado a uma escavadeira sobre pneus CAT
M318C.

Desmonte - Os furos so carregados com explosivo tipo emulso (40%) e


Nitrato de Amnio (60%), bombeado diretamente do caminho aos furos.
A iniciao realizada com dois reforadores 450 g, um colocado no topo e
outro na base da carga. O elemento iniciador do reforador o cordel
detonante. A razo de carga em mdia 160 g/t. As velocidades de onda
resultantes, provocadas pelos desmontes so monitoradas por sismgrafos
portteis Geosonic, instalados em pontos previamente definidos.

Carregamento - O carregamento realizado por ps Caterpillar 992D, Volvo


L220E sobre pneus e escavadeira hidrulica Caterpillar 330 CL sobre esteiras,
munidas de caamba de 10,4 m, 4,9 m e 2,7 m, respectivamente.

Transporte - O transporte realizado por caminhes Caterpillar 777C, Randon


RK 430B, com capacidade de 85 e 27,2 t, respectivamente e caminhes
rodovirios com capacidade de 25 t.

Servios Auxiliares - Para os servios de apoio lavra so utilizados: trator de


lmina sobre esteiras CAT D8L e D8T, trator de lmina sobre pneus CAT 824H e
motoniveladoras CAT 140H.

Atualmente, a cava A est com 143 m de profundidade e com as seguintes


dimenses na superfcie: 1.450 m no sentido norte-sul e 590 m no sentido leste-
oeste; enquanto a cava B, com 156 m de profundidade e na superfcie com
1.110 m no sentido norte-sul e 845 m no sentido leste-oeste.

Em 2006, foram lavradas 3,5 milhes de toneladas de minrio e 5,1


milhes de toneladas de estril. O estril depositado nas bancas com
recobrimento vegetal concomitante com sua construo. E o minrio, com
blocos no mximo de 1,10 m de dimetro, transportado ao britador primrio.

Os caminhes CAT 777B e 777C, transformados em pipa, com


capacidade de 68 e 76 m de gua, respectivamente, aspergem continuamente
gua nas frentes de lavra e nos acessos das duas cavas visando evitar a emisso
de poeiras pelo trfego e nas operaes de carregamento de minrio e estril.
Como resultado dessa operao, o ndice de fibras no ar inferior a 0,1
fibras/cm em todos os postos de trabalho.
86 Amianto

Cavas A ( direita) e B ( esquerda), vista satlite 2002.

Figura 2 Cavas A ( direita) e B ( esquerda), vista satlite 2002.

4. B ENEFICIAMENTO
O beneficiamento de amianto crisotila um processo mecnico, realizado
a seco, por meio de sucessivos estgios de britagem, peneiramento, impactao
e aspirao, seguidos de desfibramento, classificao, homogeneizao,
ensacamento e paletizao. O processo dividido didaticamente em trs fases
descritas a seguir:

Fase de Britagem

Concentrao e Secagem consiste em cominuir, enriquecer e secar o


minrio para a etapa de tratamento e classificao das fibras. subdividida em
cinco estgios.

Britagem Primria

O britador primrio, tipo giratrio e modelo Fao 5474, alimentado por


caminhes RK 430 B. Os blocos de minrio, de dimetro mdio inferior a 1,10
m, so fragmentados e reduzidos em fraes inferiores a 275 mm. Os blocos de
dimetros maiores so quebrados pelo rompedor hidrulico. A granulometria do
minrio britado ajustada pela seleo da abertura na sada do eixo giratrio,
que varia de 5 a 11 polegadas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 87

A capacidade de britagem primria de 1.100 t/h. As correias


transportadoras que transferem o minrio para a britagem secundria so
enclausuradas, evitando a gerao de poeira para o meio ambiente.

O controle ocupacional e ambiental realizado por sistema de asperso


de gua no britador primrio durante a operao de basculamento do minrio
proveniente da mina e nos pontos de descarga e de transferncia entre correias
transportadoras, bem como a captao de finos pelo sistema de filtros de
mangas, com capacidade de filtrar 30.600 m de ar por hora.Os mecanismos
envolvidos consistem basicamente em compresso e cisalhamento.

Britagem Secundria

Neste estgio, o minrio britado passa por duas linhas de operao com
capacidade total de 850 t/h, compostas cada uma com peneira vibratria tipo
Fao XH 8x16 e um britador cnico Fao, modelo H-1560, onde:

(i) o oversize, frao maior que 25 mm, ser novamente fragmentado


no britador cnico, reduzindo-o a uma granulometria inferior a 75
mm. Este produto transportado por correia, tambm enclausurada,
at a planta de concentrao;
(ii) o undersize, frao menor que 25 mm e normalmente mida,
transportada por correia transportadora, enclausurada, para o silo de
minrio mido, localizado na planta de secagem.

O controle ocupacional e ambiental realizado com a captao de finos


pelo sistema de filtros de mangas, com capacidade de filtrar 85.000 m de ar por
hora durante o processo de britagem.

Concentrao

A planta de concentrao tem o objetivo de enriquecer o teor de fibra


no minrio proveniente da britagem secundria, descartando, no final, as
fraes grosseiras, inviveis economicamente atravs basicamente em
estratificao e segregao.

constituda por duas linhas paralelas, nas quais o minrio passa por trs
estgios de peneiramento, intercalados por trs estgios de impactaes, duas
em britadores Hazemag. O oversize do terceiro peneiramento novamente
impactado em moinho tipo JM, seguido de peneiramento e aspirao da fibra
88 Amianto

liberada. As fraes aspiradas e os undersizes dos trs estgios de peneiramentos


seguem por correia transportadora enclausurada ao silo de minrio concentrado
seco (SMS).

O rejeito da concentrao, descarte da frao grosseira, em mdia 15%


do minrio alimentado nesta planta e contm aproximadamente 0,90% de fibra.

As duas linhas paralelas da planta de concentrao produzem em mdia


700 t/h de minrio concentrado.

Todos os equipamentos operam sob presso negativa exercida por um


sistema de filtros de mangas, com capacidade de filtrar 204.000 m de ar por
hora.

Secagem

O objetivo deste estgio reduzir a umidade das fibras, desviadas na


britagem secundria, para valores inferiores a 5,5% para que juntamente com o
material proveniente da concentrao, atinja uma umidade mdia de 3%, que
a umidade planejada para a seqncia do processo.

A secagem realizada em trs fornos rotativos e dois de leito fluidizado,


com capacidade total de secagem para 250 t/h e com um consumo mdio de
6,0 litros de leo 2A por tonelada de minrio secado.

O minrio seco encaminhado, por correia transportadora enclausurada,


ao silo de minrio concentrado seco, sendo misturado ao concentrado
produzido na planta de concentrao.

A exausto dos secadores para o processo, controle ocupacional e


ambiental realizada por filtros de mangas, com capacidade de filtrar 204.000
m de ar por hora.

Silo de Minrio Concentrado Seco (SMS)

O silo de minrio concentrado seco tem o objetivo de estocar, pelo menos


trs tipos de concentrado com comprimentos de fibras distintos, possibilitando a
alimentao da usina com a mistura desejada. O silo de minrio enclausurado
e est em presso negativa, mantida pelo sistema de filtros mangas, com
capacidade de filtrar 170.000 m de ar por hora.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 89

A operao de estocagem realizada por uma correia transportadora tipo


tripper, que controlada na sala centralizada de operaes.

De acordo com a programao de produo, esses tipos de minrio so


retomados por dezessete alimentadores vibratrios instalados na base do silo.

A rea viva deste silo tem a capacidade de armazenar 10.000 t de


concentrado seco.

Fase de Tratamento e Classificao de Fibras

Consiste na produo de fibra, com os parmetros tcnicos acordados


com os clientes, atravs basicamente de aeroseparao a partir do minrio
concentrado seco em vrios estgios aqui denominados de circuitos:

Circuito de Minrio

constitudo por cinco linhas de tratamento de minrio com cinco


estgios de peneiramento em peneiras giratrias Fournier com coifas de
aspirao, intercalados com trs estgios de impactao em impactadores tipo
JM/JW.

O processo resulta em quatro produtos:

(i) concentrado de fibras, em caixa separadora acoplada em ciclones,


com tamanhos diferentes em funo do estgio aspirado (circuito de
fibra longa);
(ii) frao mdia (circuito de fibra mdia-longa);
(iii) fraes finas dos peneiramentos (circuito de fibra curta);
(iv) frao final grosseira (rejeito).

Circuito de Fibra Longa

constitudo por cinco linhas de tratamento com peneiras giratrias


Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos, intercalados
com separadores pneumticos Bauer, ciclones e abridores de fibra tipo cage
mill, com objetivo de retirar areias e pedriscos das fibras coletadas nos ciclones
do circuito de minrio, desfibrar e, em seguida, classific-las pelo comprimento
das fibras.
90 Amianto

Peneiras Giratrias Fournier Moinho de Impacto JM

Circuito de Fibra Longa-Mdia

constitudo por seis linhas de tratamento com peneiras giratrias


Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos, abridores de
fibra tipo cage mill, separadores pneumticos Bauer e ciclones.

Este circuito trata as fraes pesadas recuperadas dos separadores


pneumticos dos Bauers da usina, acrescidas das fraes mdias do circuito de
minrio, produzindo fibras classificadas como mdia-longa.

Circuito de Fibra Mdia-Curta

constitudo por cinco linhas de tratamento com peneiras giratrias


Fournier com coifas de aspirao, seguidas por tromeis rotativos, abridores de
fibra tipo cage mill, separadores pneumticos Bauer e ciclones.

Este circuito trata as fraes aspiradas no quarto estgio do circuito de


minrio, acrescidas das fraes retidas nos ciclones acoplados nas caixas
separadoras, produzindo fibras de comprimento mdio-curto.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 91

Circuito de Fibra Extra-Curta

So constitudas por quatro linhas de tratamento, compostas por


equipamentos especficos: moinhos de martelo, peneiras giratrias com coifas
de aspirao, tromeis e tamizadores, separadores pneumticos tipos zig-zag e
wizzer, ciclones e abridores de fibras tipo hurricane e turbo jet.

O circuito tem por objetivo recuperar e produzir fibras curtas, menores de


1,0 mm, provenientes dos peneiramentos dos circuitos de minrio e de fibras da
planta de tratamento e classificao de fibras e, opcionalmente, finos retidos nos
filtros de mangas da usina.

Circuito de Homogeneizao

constitudo por dez silos verticais que recebem e homogeneizam as


fibras produzidas nas diversas linhas dos circuitos de fibras de acordo com a
especificao dos tipos de fibra acordados com os clientes. Cada silo possui
capacidade para 40 t. As fibras so retiradas por conjuntos de rosca-sem-fim
instalados no fundo destes silos.

Um sistema de recirculao por meio de elevadores de canecas e roscas


transportadoras permite a homogeneizao das fibras de cada silo antes do
ensacamento. Durante o enchimento dos silos, amostradores automticos
coletam periodicamente incrementos de amostras que so encaminhadas, por
dutos, diretamente ao laboratrio industrial. A cada um tero de silo, uma
amostra de aproximadamente 4 kg coletada. Aps a anlise das trs amostras,
a fibra do silo automaticamente classificada por sistema informatizado,
comparando os resultados dos ensaios com as especificaes dos produtos
previamente cadastradas. Confirmado o resultado dos ensaios, o minrio
liberado para ensacamento.

Os ensaios realizados no laboratrio industrial de controle de qualidade


seguem os procedimentos definidos pela Associao dos Mineradores de
Asbestos de Quebec (Quebec Asbestos Mining Association - Q.A.M.A.), Canad.
Estes ensaios so adotados internacionalmente como padro para classificao e
comercializao das fibras de crisotila.

Todos os equipamentos dos circuitos da fase de tratamento e classificao


de fibras e ainda do circuito de ensacamento operam sobre presso negativa
para atendimento do processo e controle ambiental e operacional, exercida por
dois filtros de mangas, um deles com capacidade de filtrar 170.000 m de ar por
92 Amianto

hora e outro com capacidade de 952.000 m de ar por hora, este contendo


8.400 mangas.

Circuito de Transporte de Rejeitos

Consiste em um conjunto de correias enclausuradas, provenientes da


concentrao e da usina de beneficiamento, que transportam os rejeitos grosso e
fino ao silo situado na banca de deposio. Esses rejeitos so transportados
desse silo e dispostos controladamente em bancas de rejeito, em caminhes
basculantes com capacidade de 27 toneladas.

Os rejeitos so umidificados para o transporte e nos locais de transferncia


de correias h aspirao por filtros de mangas portteis.

Fase de Embalagem do Produto

O ensacamento da fibra produzida e sua posterior paletizao so


realizados em dois circuitos:

Circuito de Ensacamento

constitudo por vinte e uma mquinas de ensacamento, tipo pressure


packer, instaladas em trs linhas, sendo a primeira com sete mquinas, a
segunda com treze mquinas e a ltima com uma mquina exclusiva para o tipo
CB-7TF.

Este circuito ensaca automaticamente as fibras provenientes dos dez silos


de homogeneizao, aps serem liberados pelo laboratrio industrial de
controle de qualidade. A fibra ensacada em sacos de rfia de polipropileno,
sanfonados e tranados, com filme externo de polipropileno e polietileno,
acrescido de aditivo anti-UV. Atendendo solicitao de clientes, a fibra pode
tambm ser acondicionada em sacos de papel Kraft. Cada bloco pesa 50 kg e
este controle realizado por meio de balanas tipo check-weight.

Circuito de Paletizao

constitudo por: duas mquinas paletizadoras, uma recobridora de capa


plstica termo-retrtil de polietileno e uma mquina de termo-contrao, todas
interligadas por transportadores de roletes. O sistema tem capacidade para
paletizar 45 t de fibra por hora. utilizado sistema de aplicao de cola entre
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 93

sacos durante a paletizao, visando garantir a estabilidade da embalagem


durante o transporte.

5. C ONSIDERAES FINAIS
Todo o processo produtivo da SAMA, desde a lavra at a embalagem final
da fibra de crisotila controlado em uma sala centralizada, onde o
acompanhamento da produo e a operao de todos equipamentos so
monitorados on line.

Figura 3 Interior do Sistema de filtros mangas.

Exceto no laboratrio industrial, onde so realizados os ensaios de


controle da qualidade da produo e o manuseio da fibra realizado em
capelas com presso negativa, em nenhuma fase do processo h contato do
homem com a fibra.

Para manter sempre a qualidade de seu produto em sua unidade a SAMA


possui detectores de metais e rolos magnticos instalados em equipamentos para
reduzir assim possveis contaminantes metlicos.

Todos equipamentos so enclausurados com presso negativa, aspirando


o ar para os sistemas de filtros mangas que asseguram a qualidade do ar no
94 Amianto

ambiente de trabalho e no entorno do empreendimento. Esta qualidade


assegurada pelo monitoramento on line, utilizando aparelhos eletrnicos
instalados nas sadas dos filtros de ar que detectam a emisso de particulados
para a atmosfera.

A Qualidade do Processo Industrial e a Qualidade do Meio Ambiente so


certificadas e auditadas pelo OCC Det Norske Veritas - DNV, com base no
cumprimento das Normas NBR ISO 9001/2000 e NBR ISO 14000/2004,
respectivamente. Da mesma forma, a Qualidade do Ar Ocupacional e
Ambiental controlada e auditada pelo Centro de Evaluacion, Medicion y
Securidad Ocupacional - CEMSO S.A. com base na Norma do Uso Controlado
do Amianto - UCA, segundo a Organizao Internacional do Trabalho - OIT.

Figura 4 Vista geral da rea industrial.

6. U SOS E FUNES DO AMIANTO CRISOTILA


A fibra de amianto crisotila, devido s suas propriedades fsicas e
qumicas, empregada como reforo ou armao em diversos produtos que
exigem alta resistncia mecnica, isolamento trmico e capacidade filtrante,
dentre outras como observado a seguir.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 95

Propriedades Produtos Industriais

Resistncias trao, intemprie Fibrocimento: telhas onduladas, chapas de revestimento,


e bactria; Coeficiente de atrito; painis divisrios, tubos e caixas de gua. A fibra fixada a
aderncia e armao estrutural uma matriz de cimento, sendo assim encapsulada. O setor
com cimento; higroscpico; de fibrocimento responde por mais de 90% do consumo
estabilidade qumica; elasticidade; mundial das fibras de crisotila, sendo que sua participao
incombustvel. no produto final de 8 a 10%.
Resistncias trmica, mecnica, Produtos de frico: pastilhas, lonas de freio e discos de
aos agentes qumicos, leos e embreagem para automveis, caminhes, tratores, metrs,
graxas; aderncia s resinas trens e guindastes. Participa na composio destes produtos
fenlicas; estabilidade trmica s com 25 a 70%.No Brasil, este setor responde por
variaes bruscas de presso e aproximadamente 3% do consumo de fibras de crisotila.
temperatura; coeficiente de atrito
elevado.
Resistncias ao fogo, a abraso, a Produtos txteis: fios para confeco de tecidos, cordas e
corroso e a trao; isolante feltros que, por sua vez, so utilizados na fabricao de
trmico e eltrico; impermevel. gaxetas, lonas de freio, embreagens, filtros, mantas para
isolamento trmico de caldeiras, motores, tubulaes e
equipamentos diversos nas indstrias qumica e petrolfera.
So utilizados ainda na produo de roupas especiais
(aventais e luvas) e biombos para proteo contra fogo.
Resistncias qumica, trmica e a Filtros: filtros especiais empregados nas indstrias
bactria; adsoro qumica e farmacuticas e de bebidas (vinho e cerveja), tambm na
radiativa; filtrao e incombustvel fabricao da soda custica. Tambm so utilizadas na
produo de diafragmas para serem usado com lquidos,
vapores e gases em temperaturas de at 600 C e sob a ao
de agentes qumicos.
Resistncias trmica, eltrica e Papis e papeles: laminados de papel e papelo utilizados
qumica; incombustvel. em fornos, caldeiras, estufas e tubulaes de transporte
martimo para isolamento trmico e eltrico.
Resistncias trmica e mecnica; Produtos de vedao: juntas de revestimento e vedao,
resistentes ao de agentes guarnies diversas, alm de mstiques e massas especiais,
qumico e biolgico; usadas nas indstrias automotivas e de extrao de petrleo.
incombustvel.
Resistncias trmica e mecnica; Isolantes trmicos: placas e outros elementos de
incombustvel. revestimentos para as industrias aeronutica e aeroespacial,
empregados como elemento de isolamento trmico.
Resistncias trmica, mecnica e Plsticos e revestimentos: placas ou mantas vinlicas, resinas
qumica; estabilidade qumica; moldadas e outras, adesivos, colas, tintas e
elasticidade e incombustvel impermeabilizantes.
Adsoro de molculas em sua Aplicaes: despoluio de guas, adsorvendo molculas de
superfcie; qumica estvel mesmo detergente. Reaproveitamento de determinados reagentes
em ambientes com pH distintos; em processos industriais, como enzimas. Separao de
parede externa de carter bsico, ismeros na sntese de medicamentos e identificao das
resistncia putrefao. substncias presentes em compostos qumicos.
96 Amianto

7. ESPECIFICAES DE AMIANTO CRISOTILA DA MINA DE CANA


BRAVA
A Associao dos Mineradores de Asbestos de Quebec (Quebec Asbestos
Mining Association - Q.A.M.A.), Canad, desenvolveu ensaios de laboratrio
para classificar comercialmente as fibras de amianto produzidas em suas minas,
segundo sua utilizao industrial. Estes ensaios so adotados internacionalmente
como padro para classificao e comercializao das fibras de crisotila.

O quadro abaixo mostra, resumidamente, a classificao por grupo de


fibras produzidas pela SAMA e sua principal utilizao industrial:

(i) Grupo 3: txtil, tubos de fibrocimento de alta presso.


(ii) Grupo 4: fibrocimento, clulas eletrolticas.
(iii) Grupo 5: fibrocimento, frico.
(iv) Grupo 6: fibrocimento, frico, papel, papelo e plstico.
(v) Grupo 7: tinta, piso, papel, papelo, plstico, mstiques, cola.

O laboratrio de controle de qualidade da SAMA, adota, como padro de


qualidade, os testes de laboratrio do Chrysotile Asbestos Test Manual,
publicado em 1974, pela Quebec Asbestos Mining Association - Q.A.M.A., do
Canad.

Dentre os ensaios executados pela SAMA, destacam-se:

(i) Granulometria por via seca: Quebec e Ro-tap;


(ii) Granulometria por via mida: Turner & Newall, Bauer Mc Nett e
Lavagem 200 mesh;
(iii) Grau de desfibramento: Volume mido, elutriador Turner & Newall;
(iv) Resistncia flexo: unidade de resistncia;
(v) Tempo de escoamento da gua: filtrao
(vi) Teor de material granular: porcentual de grnulos menores de 3,36
mm;
(vii) Teor de umidade: porcentual de umidade.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 97

A SAMA considera os ensaios de Turner & Newall (TN) e Volume mido


como os mais representativos para classificar as fibras de crisotila por ela
produzidas.

Os principais tipos de fibra produzidos pela SAMA e os respectivos


resultados de ensaios referentes produo de 2006 esto ilustrados a seguir:
Produto TN +1,2 mm TN - 0,074 mm Volume mido Umidade Material Granular
(%) (%) (mL) (%) - 3,36 mm (%)
CB-4K 41 31 999 2,37 0,54
CB-4T 35 36 933 2,51 0,56
CB-4X 28 42 866 2,52 0,55
CB-4Z 24 46 811 2,40 0,55
CB-5K 22 48 791 2,33 0,55
CB-5R 19 49 758 2,39 0,54
CB-6D 15 53 715 2,39 0,56
CB-5RP 7 46 893 2,01 0,09
CB-6DF 1 61 588 1,98 0,12
CB-6DP 1 69 580 1,94 0,13
CB-7MF 1 69 412 1,99 0,13
CB-7MP 0 72 382 2,00 0,12
CB-7TF - - - 2,36 0,00

TN +1,2 mm: ensaio Turner & Newall, porcentagem acumulada de fibras retidas nas malhas
8 e 16;
TN 0,074 mm: Ensaio Turner & Newall, % de fibras passantes na malha 200.
98 Amianto

Figura 5 Usina de Beneficiamento de Crisotila (amianto branco) Cana Brava.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 99

Tabela 1 Caractersticas Geolgicas, Fsicas e Qumicas da Fibra Crisotila.

Geolgicas
Rocha hospedeira Serpentinito
Ocorrncia Veios ou vnulas em rochas
Hbito Fibroso, facilmente desfibrvel
Tipos de fibras Cross e Slip
Cor Verde claro a escuro e verde amarelado
Brilho Sedoso
Comprimento 0,1 a 30mm
Textura Macia, altamente flexvel e desfibrvel
Dureza 4 na escala de Mohs

Mineralgicas
Estrutura cristalina Fibrosa
Sistema cristalino Monoclnico
Clivagem 010 perfeita
Propriedade ptica Biaxial positiva e extino paralela
ndice de refrao 1,51 a 1,55
Crisotila Clinocrisotila e ortocrisotila
Impurezas presentes Ferro, nquel, cromo e clcio

Fsicas e Qumicas
Grandezas Valores Unidade
Resistncia trao 3.040 MPa
Mdulo de Elasticidade Young 1,65 x 106 kg/cm
Peso Especfico 2,4 a 2,6 g/cm
Calor Especfico 0,266 Kcal/g/C
Coeficiente de Frico 0,8
Decomposio Endotrmica 101 a 139 C
Decomposio Endotrmica 663 a 680 C
Decomposio Exotrmica 800 a 812 C
Temperatura de Fuso 1.450 a 1.500 C
pH em soluo aquosa 9 a 10
Carga Eltrica Superficial Positiva
Superfcie Especfica 3 a 90 m/g
Dimetro da fibrila 100 a 250
Volume de Resistividade 0,003 a 0,15 MOcm
Solubilidade em gua Insolvel
Odor Inodoro
100 Amianto

Tabela 2 Anlises Qumicas dos Serpentinitos da Mina de Cana Brava.

Composio Teor
SiO2 32,8 a 40,1%
MgO 39,2 a 41,1%
Fe 2O3 3,2 a 8,5%
FeO <0,01 a 0,56%
Al2O3 0,42 a 0,99%
Cr2O3 0,28 a 84%
NiO 0,22 a 0,35%
CaO <0,11%
S <0,08%
K2O <0,05%
P2O5 <0,05%
TiO2 <0,05%
Na 2O <0,04%
H2O+ 12,91 a 15%, 15
H2O- 0,4 a 1,25%
Cu 6 a 363 ppm
Co 66 a 150 ppm
Cl <20 a 610 ppm
Zn 18 a 25 ppm
V 25 a 61 ppm
Zn 20 a 36 ppm
Pb 24 a 34 ppm
Rb 7 a 11 ppm
Sr <5 a 8 ppm
MnO <0,13 ppm
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 101

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CAPTULO 5

Areia Industrial
Ado Benvindo da Luz1
Fernando A. Freitas Lins2

1. INTRODUO
Areia um material com granulometria tpica entre 0,5 e 0,1 mm
resultante de desagregao natural ou cominuio de rochas, mais ou menos
cimentadas. Os termos areia industrial, areia de quartzo, areia quartzoza ou
mesmo areia de slica (slica sand) so atribudos geralmente a areias que
apresentam alto teor de slica, SiO2, na forma de quartzo, e so materiais
extremamente importantes em vrios segmentos industriais: na fabricao de
vidros e na indstria de fundio (em moldes), seus principais usos; bem como
na indstria cermica, na fabricao de refratrios e de cimento; na indstria
qumica, fabricao de cidos e de fertilizantes; no fraturamento hidrulico para
recuperao secundria de petrleo e gs; como carga e extensores em tintas e
plsticos etc.; e tambm em aplicaes no industriais como horticultura e
locais de lazer (Davis e Tepordei, 1985; Ferreira, 1997; BGS, 2004).

Quartzo, na forma de areia e arenito, um dos minerais industriais mais


comuns. encontrado em todos os tipos de rocha, de todas as idades
geolgicas. Em qualquer parte do mundo, o quartzo usado nas diferentes reas
que de certa forma esto ligadas ao nosso dia a dia, tais como o computador
que usa o chip, a fibra ptica usada nas comunicaes (Zdunczyc e Linckous,
1994); sem falar no vidro, o primeiro uso industrial da slica, h mais de 4.000
anos (Davis e Tepordei, 1985), atualmente a principal utilizao da areia de
quartzo.

A slica ocorre, na natureza, em duas formas: amorfa e cristalina. A amorfa


representada pela diatomita que consiste de uma matria prima mineral de
origem sedimentar, constituda a partir do acmulo de carapaas de algas
diatomceas que se fossilizaram ao longo de perodos geolgicos, pela

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Pesquisador Titular
do CETEM/MCT; atualmente Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME.
104 Areia Industrial

deposio da slica sobre sua estrutura (Frana e Luz, 2002). A slica cristalina
pode ser encontrada, relativamente pura, na forma de cristal de rocha, veio de
quartzo, areia no consolidada e consolidada como arenito e quartzito.
Encontra-se ainda em outras formas, tais como: gata, calcednia, perlita,
tripoli, slex etc. (Hanson, 1995).

Devido s especificaes, usos e preos, os produtores e consumidores de


areia destinada ao uso como agregado na construo civil diferem bastante
daqueles de areia industrial. As areias para construo so usadas por suas
propriedades fsicas, enquanto as areias industriais so valorizadas por suas
propriedades fsicas e qumicas (BGS, 2004). Apresentando melhores preos
(trs a cinco vezes o da areia de construo), a areia industrial pode ser
transportada a distncias bem maiores. Por essas razes, os dois tipos so, de
modo geral, abordados separadamente. Possivelmente, nenhum outro mineral
tenha um uso to diversificado como a areia de quartzo, devido sua
ocorrncia comum em qualquer lugar da terra e tambm s suas propriedades,
tais como dureza e resistncia a altas temperaturas e a aes qumicas.

Segundo o Anurio Mineral Brasileiro (DNPM, 2006), a produo de areia


industrial beneficiada no Brasil, em 2005, foi de 4,6 Mt, com um valor em torno
US$ 13/t. O comrcio internacional no significante. O Estado de So Paulo
de longe o maior produtor (78%), seguido por Santa Catarina (16%); os demais
estados produtores com menos de 2%. O valor da produo de areia industrial
em 2005 foi cerca de US$ 60 milhes.

A produo mundial situa-se ao redor de 120 Mt. A ttulo de comparao


com o Brasil, a produo dos EUA em 2006 alcanou 31,9 Mt correspondendo
a um valor de US$ 800 milhes (USGS, 2007), com consumo aparente de 29,7
Mt. Verifica-se que o Brasil apresenta um consumo per capita de 25 kg,
enquanto os EUA consomem aproximadamente 100 kg/hab ao ano. Este nvel
de consumo, oscilando entre 90 e 120 kg, foi alcanado a partir da dcada de
1920. O consumo mundial situa-se em 18 kg/hab.

Segundo Ferreira e Daitx (1997), havia no Estado de So Paulo 41


empresas produtoras de areia industrial. A maioria destas operando na regio da
Depresso Perifrica Paulista e parte na Baixada Santista e regio Sul-litornea.
As empresas mineradoras atuam, principalmente, nos municpios de
Descalvado, Analndia, So Simo, So Pedro e Rio Claro, sendo responsveis
por cerca de 90% da areia industrial produzida no Estado de So Paulo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 105

H 10 empresas produtoras de areia industrial no pas. As unidades da


Minerao Jundu nos municpios de Descalvado e Analndia (SP) e Viamo (RS)
produziram, em 2005, cerca de 54% da produo brasileira (2,5 Mt), sendo a
empresa o maior produtor de areia industrial do pas, com produtos destinados,
principalmente, aos mercados de fabricao de vidro, fundio, cermico e
qumico.

Existem, nos Estados do Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul,


algumas empresas lavrando e beneficiando areia industrial, com destaque para
Santa Catarina (municpios de Araquari, Jaguaruna e Imbituba) com cerca de
80% de toda areia industrial produzida na Regio Sul do Brasil. A areia
industrial produzida nesse Estado abastece, na sua maioria (75%), as indstrias
de fundio, principalmente as localizadas em Joinville. As mineraes de areia
nos Estados do Paran (municpios de Campo Largo e Lapa) e do Rio Grande do
Sul (municpio de Viamo) fornecem a maioria dos seus produtos para as
indstrias cermicas e de vidro (Ferreira e Daitx, 2003).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
As areias industriais so constitudas essencialmente de quartzo, tendo
como impurezas xidos de ferro, minerais pesados e argilas. As areias industriais
variam bastante, em termos de propriedades fsicas e composio qumica. So
matrias primas minerais de origem secundria e aquelas de melhor qualidade
industrial foram produzidas a partir de sedimentos arenosos, arenitos e
quartzitos que sofreram concentrao atravs de vrios ciclos de deposio e
eroso.

As areias industriais encontram-se no domnio dos sedimentos e das


rochas sedimentares. Este ambiente rene as condies para formao de
extensos depsitos de areia, tais como: grandes volumes de quartzo nos
sedimentos e rochas, ampla rede de bacias e elevada competncia das
drenagens etc. Neste contexto, encontram-se as bacias sedimentares do interior
do cristalino, as bacias costeiras e as bacias hidrogrficas (Azevedo e Ruiz,
1990). Segundo esses autores, as areias industriais explotadas esto associadas a
pacotes rochosos definidos como formao geolgica, a coberturas
sedimentares ou a depsitos litorneos.

No Estado de So Paulo, as reas produtoras de areia industrial esto


distribudas em trs unidades geolgicas: i) formaes Pirambia e Botucatu; ii)
coberturas cenozicas e iii) depsitos arenosos litorneos. As formaes
106 Areia Industrial

Pirambia e Botucatu caracterizam-se como sedimentos flvio-elicos e elicos


e so responsveis pela maior atividade de produo de areia nesse Estado
(Ferreira e Daitx, 1997). O horizonte superior da formao Pirambia e inferior
da formao Botucatu so constitudos por areias com alto teor de slica, pouca
argila, baixo teor de ferro e minerais pesados, distribuio granulomtrica entre
fina e mdia, distribuio granulomtrica homognea e elevado grau de
arredondamento e esfericidade. Essas caractersticas naturais favorecem o
aproveitamento dessas areias, aps o beneficiamento, permitindo a obteno de
uma variedade de produtos com mdulos de finura de 40-50 e 80-100, com uso
nos diversos segmentos industriais. Segundo ainda aqueles mesmos autores, os
horizontes dessas formaes, que se encontram lixiviados (esbranquiados),
apresentam uma areia com baixo teor de ferro e, por isso, permite o seu uso na
indstria vidreira e qumica. Os arenitos da formao Botucatu, no lixiviados,
apresentam teor de ferro mais elevado e, em face disto, so usados na indstria
de fundio.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

As areias de quartzo so lavradas por diferentes mtodos, dependendo do


tipo de depsito. No caso dos depsitos no consolidados e cobertos por uma
pequena lmina dgua, a lavra conduzida com o auxlio de dragas flutuantes.
A draga usa uma tubulao de suco para escavar a areia que bombeada
atravs de uma tubulao para uma pilha, em terra, ou diretamente para uma
unidade de processamento. Quando o depsito apresenta lentes duras de argila,
a tubulao de suco equipada com uma cabea cortadora, de forma a
facilitar a escavao do material, nas frentes de lavra, abaixo da lmina dgua.
Neste caso, podero tambm ser usadas retro-escavadeiras (draglines); no
entanto, estas apresentam custos operacionais e de manuteno mais elevados,
alm de menos eficientes (Zdunczyk e Linkous, 1994). Em algumas mineraes
no Sul do Brasil, a lavra feita a cu aberto, em bancadas, com a extrao da
areia por retro-escavadeiras, seguido do transporte, por caminhes basculante,
para a usina de beneficiamento (Ferreira e Daitx, 2003).

No caso da areia ser resultante do processamento de um quartzito, a lavra


feita a cu aberto com o auxlio de trator de esteira ou explosivos para aquelas
lentes mais compactas. Este o caso do depsito de quartzito, atualmente em
lavra, no municpio de Queluz-SP.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 107

De acordo ainda com Ferreira e Daitx (2003), no caso de depsitos de


areia no consolidados ou pouco consolidados, e que se encontram acima da
lmina dgua ou do lenol fretico, a lavra feita com o auxlio de escavadeira
hidrulica e p carregadeira. A areia lavrada estocada em pilha e, a seguir,
alimentada em unidade de processamento.

As areias industriais das regies produtoras do Estado de So Paulo so


lavradas de diferentes formas. Antes de iniciar a lavra, a vegetao retirada
com uma pequena camada de solo (0,2 1 m), usando p carregadeira e a
seguir esse material disposto em local adequado, para futura utilizao,
quando da reabilitao da rea minerada. Nos municpios de Descalvado e
Analndia, as empresas fazem a lavra a cu aberto (Figura 1), em bancadas com
altura de 10 m e taludes de 45-80, usando escavadeiras e escarificador para a
extrao da areia. Esta, quando proveniente das bancadas inferiores (Formao
Botucatu e Pirambia), onde est intensamente lixiviada, destina-se produo
de areias para as indstrias de vidro de boa qualidade, cermica e qumica. A
areia explotada da bancada superior (Cobertura Cenozica), onde no ocorreu
lixiviao, destinada produo de areias industriais para fundio. Da frente
de lavra, as areias explotadas so transportadas para as unidades especficas de
beneficiamento, onde so processadas, separadamente (Ferreira, 1997; Nava,
1997a).

Figura 1 Lavra de areia a cu aberto na Minerao Jundu em


Descalvado-SP.
108 Areia Industrial

Processamento

O processamento varivel em complexidade, em dependncia das


especificaes requeridas. O processamento tpico consiste de: (i) lavagem e
classificao; (ii) atrio e (iii) peneiramento (Ferreira e Daitx, 2003; BGS, 2004).

A lavagem e a classificao por hidrociclones, a deslamagem, visam a


remoo da frao sltico-argilosa, prejudicial ao processo de produo de
vidros especiais ou moldes de fundio por conter alumnio, ferro e lcalis. Essa
frao argilosa representa 20% da areia processada e normalmente descartada
para as lagoas, gerando um impacto ambiental (Ferreira e Daitx, 2003).

Especificamente, na areia tal qual explotada da Minerao Jundu, o teor


da frao argila em mdia 6%. Esta argila, removida da areia durante o
processo de produo de areia industrial, disposta em lagoas de sedimentao
que compem o processo de tratamento e recirculao da gua industrial. Estas
lagoas, aps assoreamento total e adensamento da argila decantada, podem ser
recobertas com solo e revegetadas, ou, no futuro, possivelmente, lavradas para a
recuperao da argila beneficiada, cujo potencial de uso j foi comprovado,
mas ainda sem viabilidade econmica. A areia, tal qual extrada, tambm
contm uma frao grossa, da ordem de 10%, que se constituir em agregados
para construo civil e areias para filtragens.

A atrio feita para limpar a superfcie das partculas. A separao por


tamanho em peneiras remove as fraes grosseiras e finas, para a obteno de
um material com a distribuio granulomtrica desejada. prtica mundial a
mistura de diferentes areias, de qualidade superior e inferior, para otimizar o
aproveitamento das reservas (BGS, 2004).

Para a produo de areias especiais, um processamento mais elaborado


pode ser necessrio para remoo de impurezas (minerais pesados como zirco,
ilmenita, magnetita, cromita, entre outros); ou da prpria superfcie dos gros de
quartzo. A purificao por flotao ou por mtodos gravticos pode ento ser
empregada. A flotao em meio cido usada em duas usinas na Inglaterra,
para remover minerais pesados. A lixiviao a quente, com cido sulfrico,
tambm praticada em trs instalaes naquele pas, para limpar a cobertura
ferrosa das partculas individuais (BGS, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 109

Na Minerao Jundu (Figura 2), resumidamente, o beneficiamento da


areia consta de: formao da polpa, desagregao em tromel, atrio,
deslamagem em hidrociclones; peneiramento, desaguamento do produto em
hidrociclones e secagem do produto final em leito fluidizado.

A Minerao Jundu tambm utiliza, como mtodos de purificao


complementares, a flotao, em Analndia-SP, e a separao magntica, em
Descalvado-SP. Estas operaes visam reduzir o teor de ferro de parte da areia
destinada indstria de vidro. A utilizao de um ou outro mtodo
determinada na fase de projeto da usina de beneficiamento, em funo das
caractersticas fsico-qumicas do minrio que ser beneficiado.

Areias especiais podem ser tambm recobertas com resinas aglomerantes,


obtendo-se produtos de alto valor agregado. Esta areia resinada, cerca de 12 mil
toneladas ao ano, alcana no Brasil preos 10 a 15 vezes maiores que aqueles
praticados com as areias comuns de fundio. Para uso em alguns produtos
cermicos, a areia de slica calcinada para converter o quartzo em cristobalita.
Tanto a cristobalita como a areia de quartzo so finamente modas para a
obteno de slica flour de vrias especificaes (BGS, 2004).

Figura 2 Vista da bacia de rejeito e usina de beneficiamento de areia da


Minerao Jundu, Descalvado-SP.
110 Areia Industrial

4. U SOS E FUNES
As areias industriais recebem suas denominaes em funo de suas
aplicaes na indstria, determinadas pelas suas caractersticas e propriedades,
tais como teor de slica, pureza, composio qumica, teor de xidos de ferro,
lcalis, matria orgnica, perda ao fogo, umidade, distribuio granulomtrica,
forma dos gros e teor de argila (Azevedo e Ruiz, 1990). As principais
especificaes tcnicas, qumicas, para os diferentes usos industriais da areia
referem-se aos teores de: SiO2, Fe2O3, Al2O3, MnO2, MgO, CaO, TiO2 e ZrO2.
Quando se trata de usos especficos, os teores de Cr2O3, Na2O e K2O devem
tambm ser considerados (Ferreira e Daitx, 2000).

Nos EUA, a indstria de vidro responde por 35% do consumo de areia


industrial, seguindo-se a fundio com 18%, fraturamento hidrulico com 14%,
produtos para construo, 8%, abrasivos com 3%, e 22% em outros usos
(USGS, 2007). No Brasil, em 2005, 39% foram destinados fundio e 34%
fabricao de vidro; outros usos sendo argamassas para construo civil (9%);
abrasivos (2%) (Anurio Mineral Brasileiro, 2006). Algumas das aplicaes de
areia industrial so apresentadas a seguir.

Vidro

A funo da areia fornecer SiO2 ao vidro. Os gros angulares da areia


favorecem o processo de produo do vidro, pois a fuso se inicia nas pontas e
arestas dos gros (Nava, 1997b). A areia para a indstria de vidro deve
apresentar um teor elevado de quartzo, baixo teor de ferro e de material
refratrio. Como a areia o principal insumo na manufatura do vidro, a
localizao da jazida de areia, na maioria dos casos, influencia na escolha do
local da fbrica (Shreve e Brink Jr., 1977).

H muitos tipos de vidros, com diferentes propriedades. A maioria dos


vidros comerciais usados no nosso cotidiano produzida com trs ingredientes
principais, areia, cal e barrilha, que respondem por 90% das matrias-primas
que alimentam os fornos de fabricao de vidro. O vidro normalmente contm
70-74% SiO2, sendo esta slica provida principalmente pela areia industrial e, de
modo crescente, por vidro reciclado (cullets). Os outros componentes, como
CaO , MgO (na forma de dolomita) e Al2O3 (como minerais feldspticos), so
adicionados para conferir estabilidade e durabilidade ao vidro (Shreve e Brink
Jr., 1977; BGS, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 111

Os mais importantes produtos de vidro, em volume de produo, so os


vidros planos, os vidros brancos de embalagem e os vidros coloridos de
embalagem. Outras aplicaes so na fabricao de bulbos de lmpadas e tubos
de luz fluorescente; telas de televiso e de computadores; fibra de vidro, entre
muitas outras (BGS, 2004). No Brasil, a produo em 2006 alcanou 2,57
milhes t, assim distribudas: vidros planos com 46%; embalagem, 38%; vidros
especiais, 9,5%; e domsticos, 6,7% (Lins et al., 2007).

Fundio

Na indstria de fundio, o metal ou liga fundido em moldes nos quais a


areia usada como o principal material para sua confeco. A areia tem a
funo de resistir s solicitaes trmicas, mecnicas e qumicas a que esto
submetidos os moldes, desde o vazamento do metal fundido at a solidificao
das peas produzidas (Nava, 1997b). As propriedades fsicas e qumicas da areia
so importantes e dependem de vrios fatores, tais como do tipo de metal e de
produto a ser fundido e do tipo de aglomerante utilizado. No passado, eram
utilizadas areias contendo argilas, estas em quantidade suficiente para conferir
plasticidade e resistncia ao molde, funcionando como ligante. Atualmente, a
demanda por areias sem argilas (lavadas), com alto teor de slica. Devem
tambm apresentar uma distribuio granulomtrica estreita e gros com alta
esfericidade. O agente ligante, uma argila (geralmente bentonita) ou resina,
adicionado e misturado areia para a fabricao do molde (BGS, 2004).

Cermica e refratrio

Na indstria cermica, a areia de quartzo moda um componente


essencial na formulao da massa e do esmalte de vrios tipos cermicos, tais
como: loua de mesa, loua sanitria, cermica de piso e de revestimento,
refratrios, cermica eltrica, vidrados/fritas e cadinhos de porcelana. O elevado
uso da slica na indstria cermica atribudo sua alta dureza, alta
temperatura de fuso, baixo custo e a capacidade de formar vidros. A areia de
quartzo tem como funo fornecer SiO2 massa cermica e, algumas vezes,
substituda pelo quartzito. Como carga, sua funo reduzir a plasticidade, a
deformao e o tempo de secagem, e aumentar a porosidade e a resistncia
mecnica, durante a queima (Ferreira e Daitx, 2000).
112 Areia Industrial

Tinta

Os formuladores de tinta selecionam as areias industriais para melhorar a


aparncia e durabilidade das tintas e coberturas industriais e arquiteturais. A
areia de quartzo de alta pureza contribui para influenciar as propriedades de
desempenho crtico, tais como alvura (brightness), consistncia de cor, adsoro
de leo etc. Nas tintas denominadas arquiteturais, a areia de quartzo melhora a
reteno, a durabilidade e a resistncia sujeira, ao mofo, fissurao e ao
intemperismo. Em coberturas marinhas e de manuteno, a durabilidade do
quartzo confere excelente resistncia abraso e corroso.

Borracha e Plstico

A areia de quartzo utilizada na fabricao de slica amorfa usada na


fabricao de borracha. A brancura (whiteness), o baixo ndice de absoro de
leo e a moabilidade para granulometrias especficas permitem que areia de
quartzo seja usada como carga na indstria de plstico e borracha (Harben,
1995).

Filtrao

Para esta finalidade, as areias so usadas no preparo de leitos (filtros)


destinados filtragem e purificao de guas e efluentes industriais. A areia para
filtrao deve ser isenta de impurezas (argilas, p, materiais miccios ou
orgnicos). No h restries ao formato dos gros, no entanto desejvel que
no sejam alongados ou planos. Gros angulares ou arredondados propiciam
porosidade e permeabilidades adequadas aos leitos de filtrao. A areia deve
apresentar tamanho uniforme e estar distribuda em faixas granulomtricas
estreitas.

Fraturamento hidrulico

A areia com alto teor de slica utilizada no fraturamento hidrulico de


rochas reservatrio de poos de petrleo e gs. Um fluido, com areia em
suspenso, bombeado sob alta presso na formao produtora de petrleo,
com a finalidade de aumentar e criar novos poros na rocha. A seguir, o fluido
extrado da formao; no entanto a areia permanece, atuando como mantenedor
dos poros da rocha abertos propante (Harben e Kuzvart; 1996). Esta operao
de fraturamento hidrulico tem como funo aumentar a recuperao
secundria de explotao do petrleo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 113

5. ESPECIFICAES
Vidro e fibra de vidro

A slica o principal xido usado na formulao do vidro. Os fabricantes


estabelecem as especificaes requeridas da areia de quartzo, para cada tipo de
vidro. Algumas especificaes so muito observadas e impem limites de
impurezas para a areia de quartzo. Por exemplo, o teor de xido de ferro
bastante crtico na fabricao de um vidro branco ou cristal. O ferro est
presente na maioria das matrias primas usadas na formulao do vidro e se
requer um controle dessa impureza, de forma a obter uma cor consistente no
produto final (Zdunczyk e Linkus, 1995). Segundo ainda esses autores, os
minerais pesados, como ilmenita, cianita, leucoxnio e zirconita, so impurezas
que trazem problemas na formulao do vidro, uma vez que, sendo minerais
refratrios, no fundem ou fundem parcialmente, resultando em partculas na
massa vtrea.

Qualquer tipo de areia de quartzo para vidro deve conter, pelos menos,
98,5% SiO2 (acima de 99% para vidro plano) com um mximo de Fe2O3 em
torno de 0,08% para vidro plano, 0,1% para fibra de vidro e 0,3% para
vasilhames de vidro colorido. H outros constituintes, cujas propores so
tambm rigidamente controladas: Al2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, TiO2, ZrO2 e
Cr2O3. A presena de cobre, nquel e cobalto, mesmo em nveis de traos, pode
produzir cores e defeitos no vidro, tornando-o inaceitvel (Harben e Kuzvart,
1996).

Nas Tabelas 1, 2 e 3 esto apresentadas especificaes tpicas para


diferentes tipos de vidro, onde as percentagens apresentadas representam
valores mdios de diferentes empresas. Na Tabela 4, encontram-se as
especificaes de areia para a manufatura de fibra de vidro.
114 Areia Industrial

Tabela 1 Composio qumica de areias de quartzo para vasilhame de


vidro (%).

Compostos EUA Frana R.Unido


New Jersey Oklahoma Califrnia Fontainebleau Loch Aline
SiO2 99,66 99,73 92,76 99,65 99,73
Fe 2O3 0,025 0,02 0,127 0,02 0,013
Al2O3 0,143 0,09 3,779 0,06 0,057
TiO2 0,027 0,012 0,034 Nd Nd
Co 0,007 <0,01 0,06 Nd Nd
MgO 0,004 <0,01 0,017 Nd Nd
K2O - - 2,734 - -
Na 2O - - 0,114 - -
P.F. 0,13 0,14 0,373 0,13 0,04
Fonte: literatura das empresas, Harben e Kuzvart (1996).
Nd: no disponvel.

Tabela 2 Especificaes de areia de quartzo para vidro plano.


Especificaes Qumicas
SiO2 99,5% min.
Fe 2O3 0,04% max.
Al2O3 0,30% max.
TiO2 0,10% max.
Cr2O3 2,0 ppm max.
Co3O4 2,0 ppm max.
MnO2 0,002 ppm max.
H2O 0,05% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
1,18 / 14 0,0
0,850 / 20 0,01 max.
0,425 / 35 0,10 max.
0,106 / 150 92,0 min.
0,075 / 200 99,5 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 115

Tabela 3 Especificaes de areia de quartzo para vasos de cristal.


Especificaes Qumicas
SiO2 98,5% min.
Fe 2O3 0,035% max.
Al2O3 0,5% max.
CaO + MgO 0,2% max.
TiO2 0,03% max.
ZrO2 0,01% max.
H2O 0,10% max.
Cr2O3 0,001% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
0,850 / 20 0,0
0,600 / 30 4,0 mx.
0,425 / 35 25,0 mx.
0,106 / 150 95,0 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994).

Tabela 4 Especificaes de areia de quartzo para fibra de vidro.

Especificaes Qumicas
SiO2 99,0% min.
Al2O3 0,30% max.
Fe 2O3 0,50% max.
Na 2O 0,10% max.
K2O 0,10% max.
LOI + H2O 0,50% max.
Especificaes Fsicas
granulometria acumulado retido
(mm/malhas) (%)
0,250/60 0,01 max.
0,075/200 0,6 max.
0,045/325 3,0 min.
Fonte: Zdunczyk e Linkous (1994).
116 Areia Industrial

Fundio

Em termos de tonelagem consumida, a areia de quartzo para a fundio,


ou seja, para a confeco de moldes de fundio, significa um mercado
expressivo. Essa deve conter acima de 98% de SiO2 e restrio quanto aos teores
de CaO e MgO. Quanto maior o teor de xidos alcalinos terrosos,
especialmente CaO, mais ligante sinttico ser necessrio para a fabricao dos
moldes de fundio. (Zdunczyk e Linkous, 1995).

Uma anlise tpica de uma areia produzida em Araquari-SC, destinada s


fundies de Joinvile-SC, destacando-se a Fundio Tupy, apresentou as
caractersticas seguintes(Ferreira e Daitx, 2003): teor de SiO2, 99,6%; de argila,
0,15%; mdulo de finura, 55 AFS (American Foundry Society).

Uma areia de quartzo deve ser caracterizada para se avaliar se adequada


para confeco de molde de fundio. A caracterizao envolve determinar a
distribuio granulomtrica, teor de partculas menores do que 0,020 mm,
superfcie especfica real, permeabilidade base, demanda de cido, anlise
qumica e expanso por choque trmico. A partir dessas medies, determinam-
se os ndices derivados: mdulo de finura (AFS-American Foundry Society),
superfcie especfica terica, o coeficiente de angularidade e outros parmetros
tambm importantes para caracterizao de uma areia, tais como aspectos de
superfcie dos gros obtidos ao microscpio eletrnico de varredura (Mariotto,
1981).

As principais propriedades requeridas de uma areia de quartzo para a


fundio so: forma do gro, distribuio granulomtrica, permeabilidade,
ponto de sinterizao e composio mineralgica. Na Tabela 5 encontram-se as
especificaes de uma areia para fundio, de acordo com normas da ABNT.

Cermica e refratrio

Segundo Ferreira e Daitx (2000), as caractersticas tpicas de uma areia de


quartzo para a indstria cermica so: granulometria entre 30 e 140 malhas
(0,60 a 0,105 mm); 93,5 a 99,8% SiO2; 0,035 a 0,70% Al2O3 e 0,02 a 0,08%
Fe2O3. As Tabelas 6 e 7 mostram as especificaes de areia para formulao de
massa e de esmalte, respectivamente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 117

Tabela 5 Especificaes de areia para fundio (ABNT NBR 12672).

Caractersticas Valor
Teor de umidade (%) 0,1 max.
Teor de SiO2 (%) 99,0 max.
Teor de argila total (%) 0,1 max.
2
Superfcie especfica terica (cm /g) 95 107
Tamanho de gro mdio (mm) 0,230 0,260
Coeficiente de angularidade 1,20 1,40
Mdulo de finura 55 61
Valor da demanda de cido 3,0 mx.
(mL HCl 0,1 N/50g de areia a pH 2)
Permeabilidade-base (AFS) 110-140
Nmero especfico terico de gros 7,0 10,0
(dez unidades/g)
Dimetro representativo (mm) 0,188 0,211
Grau de afastamento (%) 10,0 13,0

% peso retido
Mdulo de finura= 100

Tabela 6 Especificaes tpicas europias e americanas para corpos


cermicos.
Grau Sibelco Slica americana Grau 250
Millisil M82 Ottawa, IL
SiO2 99,5% 99,8%
Fe 2O3 0,03% 0,017%
Al2O3 0,2% 0,055%
TiO2 0,025% 0,015%
K2O + Na 2O 0,15% -
Co + MgO 0,03% <0,02%
Cr2O3 3 ppm -
P.F. 0,1% 0,1%
3
Densidade aparente (g/cm ) 0,95 1,009
Densidade 2,65 --
Absoro de leo (g/100g) 17 20
Tamanho mdio (m) 20 9,5
Fonte: SCR Sibelco AS, US Slica Co., citado por Loughbrough (1993).
118 Areia Industrial

Tabela 7 Especificaes tpicas de slica flour para esmalte (enamel) e


esmalte vitrificado (glaze).
Sibelco Millisil Slica americana Grau 75
M300 Depsito de Mappleton
(esmalte cermico- (esmalte vitrificado)
enamel)
SiO2 99,5% 99,6%
Fe 2O3 0,03% 0,035%
Al2O3 0,2% 0,11%
TiO2 0,025% 0,023%
K2O + Na 2O 0,15% -
Co + MgO 0,03% 0,016%
Cr2O3 3 ppm -
P.F. 0,1% 0,2%
3
Densidade aparente (g/cm ) 0,85 0,897
3
Densidade (g/cm ) 2,65 --
Absoro de leo (g/100g) 19,5 23
Tamanho mdio em (m) 10 6,7

Peneira de controle (>40 m) 3% max.

Fonte: SCR Sibelco AS, US Slica Co., citado por Loughbrough (1993).

Tinta, plstico e borracha

A slica de quartzo finamente moda (1 10 m) usada na indstria de


tinta, plstico e borracha. No estados de Illinois e Missouri, EUA, explotada
uma slica denominada tripoli (Tabela 8), freqentemente descrita como slica
amorfa, devido sua semelhana com a diatomita. Na realidade, trata-se de
uma slica cristalina finamente moda (Hanson, 1995). Segundo esse autor,
quando a slica cristalina finamente moda (tripoli) usada na indstria de
plstico, alm de lhe conferir propriedade dieltrica, tornando-o ideal para uso
eltrico, ela confere ao plstico resistncia compresso e flexo.

A slica usada como carga ou extensor, na forma finamente moda (flour)


ou tripoli, torna a tinta mais resistente a ataques qumicos, devido sua
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 119

resistncia. Por outro lado, a adio da slica formulao da tinta contribui


para melhorar a reteno da tinta, durabilidade e fluidez (Kendal, 1991).

Tabela 8 Especificaes qumicas e fsicas da tripoli usada nas indstrias de


tinta, plstico e borracha.

Composto % Propriedade Valor


3
SiO2 99,5 0,5 Peso especfico (g/cm ) 2,65

Fe 2O3 0,025 ndice de refrao 1,54 - 1,66

Al2O3 0,009 Resistncia especfica (ohms) 25.700

TiO2 0,005 Alvura GE (%) 84 91

CaO 0,15 pH 7
Ponto de fuso (C) 1 722

Fonte: Hanson (1995).

Filtrao

Diferentemente de outros usos, a granulometria de areia para filtrao


mais grosseira, tipicamente entre 1,0 e 0,5 mm (BGS; 2004). So duas as
especificaes que uma areia para filtrao deve atender: tamanho mdio dos
gros e uniformidade (Zidunczyk e Linkous, 1984). O tamanho efetivo da areia
definido como a abertura na qual passa apenas 10%, em peso, de amostra
representativa de uma areia. Define-se o coeficiente de uniformidade de uma
areia destinada filtrao como a relao entre o tamanho da abertura de
peneira na qual passam 60% em peso de uma amostra representativa e o
tamanho da abertura na qual passam 10% em peso dessa mesma amostra
(tamanho efetivo). Na Tabela 9 encontram-se as especificaes de uma areia
para filtrao.

Abrasivos e Jateamento

Os abrasivos, compostos de carbeto de silcio (SiC) e xidos de alumnio,


so usados na produo de ferramentas abrasivas e de materiais refratrios e
isolantes. Na fabricao de SiC, a areia industrial entra como fonte de Si e suas
principais caractersticas so: SiO2 99,5%; Al2O3 0,10%; Fe2O30,025% e
distribuio granulomtrica entre 0,053 mm e 0,42 mm.
120 Areia Industrial

A areia industrial, quando empregada como abrasivo, usada na


fabricao de saponceas, no jateamento para limpeza de peas e
equipamentos diversos e no polimento de vidros e rochas (Ferreira e Daitx,
2000).

Tabela 9 Granulometria tpica e composio qumica de uma areia para


filtrao.

Tamanho (mm) Coef. de uniformidade


0,4 a 0,5 1,60 max.
0,5 a 0,6 1,60 max.
0,6 a 0,7 1,60 max.
0,7 a 0,8 1,60 max.
0,8 a 1,0 1,65 max.
1,0 a 1,5 1,70

Composio Qumica (%)


SiO2 99,39
Fe 2O3 0,24
Al2O3 0,19
TiO2 0,12
CaO 0,01
MgO 0,004
P.F. 0,046
Solubilidade cida (1:1 HCl: 0,08 a 0,11%; densidade 2,64 a 2,66).
Fonte: Zidunczyk e Linkous (1984).

Fraturamento Hidrulico

Algumas especificaes para a areia de quartzo ser usada no fraturamento


hidrulico de formaes contendo leo ou gs so esfericidade, granulometria
entre 20 e 40 malhas, livre de alguns materiais tais como feldspato, calcita,
argilas etc. (Davis e Tepordei, 1985). Na Tabela 10 encontram-se as
especificaes de areia de quartzo usada no fraturamento de formaes
contendo petrleo, nos campos de Taquipe, municpio de So Sebastio do
Pass-BA.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 121

Tabela 10 Distribuio granulomtrica de uma areia usada para


fraturamento hidrulico nos campos de petrleo de Taquipe (BA).

Malha % peso % peso acumulado


14 11,99 11,99
20 82,91 94,90
28 4,75 99,65
-28 0,35 100,00

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Devido a problemas de silicose, resultantes do manuseio de material
silicatado, o uso de slica moda, para diferentes aplicaes, vem sofrendo
ameaas de substituio por outros materiais do tipo calcita moda, apesar da
slica apresentar algumas vantagens tcnicas, quando comparadas com a calcita
(Hanson, 1991).

No Brasil, comea a haver restries legais ao uso de areia no jateamento


para a limpeza. Um mtodo alternativo foi proposto, qual seja, a utilizao de
dixido de carbono (j empregado em extintores de incndio), que no seria
causador de poluio nem danoso sade do trabalhador. Em sntese, o gs
lquido transformado em minsculos cristais direcionado em alta velocidade
para a superfcie a ser limpa.

O vidro colorido reciclado est sendo cogitado para, aps adequao


granulomtrica, substituir a areia empregada em filtrao.

AGRADECIMENTOS
Minerao Jundu, pela permisso da visita tcnica dos autores deste
captulo s suas instalaes de beneficiamento de areia, em Descalvado-SP,
quando da 1 edio deste livro em 2005.
122 Areia Industrial

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CAPTULO 6

Agrominerais Enxofre*
Gildo de Arajo S C. de Albuquerque* (in memoriam)1
Ronaldo Simes L. Azambuja** (in memoriam)2
Fernando A. Freitas Lins3

1. INTRODUO
O enxofre um elemento de grande versatilidade, cuja gama de usos vem
atravessando sculos. Os antigos egpcios (2000 a.C) j o utilizavam para
branquear linho e como pigmento para pinturas. Os chineses (500 a.C)
empregaram o enxofre como componente da plvora; os gregos e,
posteriormente, os romanos, alm de utiliz-lo em cerimnias religiosas de
purificao, em lamparinas e em tratamento de pele, ampliaram grandemente
seu uso medicinal.

Sua primeira apario na guerra deu-se pelos mouros, em 1305, no cerco


de Ronda, na Espanha, atravs do emprego de canhes que utilizavam plvora
como propelente.

O enxofre elementar, at 1838, obtido de depsitos superficiais de origem


vulcnica, tinha na Itlia (Siclia) o seu maior produtor, da gerando um
monoplio. Como comum acontecer, o monoplio fez subir os preos em
demasia propiciando a utilizao industrial de fontes alternativas (piritas),

*
Gildo S dedicou parte de sua carreira s questes dos fertilizantes: na CPRM, como Diretor
Tcnico da Fosfrtil por alguns anos, e em suas teses de mestrado e doutorado, j no CETEM. Ao
falecer, em 2003, como Diretor do CETEM, preparava uma nota tcnica sobre o enxofre, com
nfase em aspectos econmicos e na dependncia brasileira deste importante insumo. Para
homenage-lo, os co-autores aproveitaram parte do texto, atualizando-o, e adicionaram novas
informaes para atender ao escopo do captulo do livro, na 1 edio. ** Ronaldo Azambuja, da
primeira turma de geologia da UFRJ, aps atuar como consultor e empresrio, dedicou longos
anos FINEP/MCT, como analista de projetos do setor mineral. Aposentado, deu sua contribuio
ao CETEM entre 2002 e 2005, quando faleceu.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Gelogo/UFRJ, M.Sc. em Geologia/Imperial College, Bolsista do CETEM/MCT.
3
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular
do CETEM/MCT; atualmente, Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME.
126 Agrominerais Enxofre

principalmente na Espanha e em Portugal, ainda na metade do Sculo XIX. At


ento, os principais usos do enxofre eram: a fabricao de plvora, elaborao
de branqueadores e manufatura de compostos medicinais.

No incio do sculo passado, a utilizao nos Estados Unidos do mtodo


Frasch possibilitou custos produtivos mais baixos e a conseqente hegemonia
americana na produo, a partir de 1913. Com o advento da qumica industrial
moderna, ao longo do sculo XX, o enxofre passou a ter sua maior aplicao na
produo do cido sulfrico, considerado por muitos como o po da
indstria, j que seu consumo per capita indicaria o nvel de industrializao
de um pas.

A mdia do consumo per capita do Brasil de enxofre (S contido), entre


2004 e 2006, foi 15 kg/hab. Este nvel de consumo foi alcanado nos EUA no
incio da dcada de1940 e desde os anos de 1970 tem oscilado entre 45 e 55
kg/hab. O consumo mundial atualmente situa-se em 10 kg/hab.

O crescimento populacional, aliado s modernas tcnicas agrcolas,


transformou o cido sulfrico na matria-prima intermediria principal para a
produo de fertilizantes solveis, principalmente fosfatados. Como se estivesse
cumprindo um determinismo de usos, o enxofre, antes fundamental nas guerras,
tornou-se poderoso aliado da paz, contribuindo para matar, por meio dos
fertilizantes, a fome de populaes, ao invs de apenas dizim-las pela plvora.

(Se a fome ainda no desapareceu da face da Terra, ou de nosso Pas, no foi


por insuficincia de alimentos, mas por questes polticas e econmicas mais
complexas. O aumento dos preos de alimentos, a partir de 2007, aps dcadas
de relativa estabilidade, pegou o mundo de surpresa e fez renascer a
preocupao com a segurana alimentar em todos os pases que dependem da
importao de alimentos, principalmente aqueles mais pobres.)

Segundo dados amplamente conhecidos, pelo menos 85% do enxofre


produzido mundialmente (nativo ou recuperado como co-produto) usado
como cido sulfrico, cujo emprego em fertilizantes da ordem de 65%.
Resulta que, do enxofre, pelo menos 55% destinam-se indstria de
fertilizantes, que elabora os diversos produtos que os agricultores utilizam para
reposio dos nutrientes de solos esgotados ou para melhoria da qualidade de
solos originalmente pobres, visando ao aumento da produtividade agrcola. Com
respeito aos nutrientes, estes se classificam em:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 127

(i) macronutrientes primrios: N, P e K;


(ii) macronutrientes secundrios: Ca, Mg e S;
(iii) micronutrientes: Fe, Mn, Cu, Zn, B, Cl, Mo, Ni, Na e Si.

Dentre as classificaes existentes de matrias-primas ou produtos,


apresenta-se a da ABQUIM:

(i) matrias-primas bsicas: amnia, rocha fosftica, potssio e o


enxofre;
(ii) matrias-primas secundrias: cido fosfrico, cido sulfrico e cido
ntrico;
(iii) fertilizantes bsicos: substncias qumicas usadas pelos fabricantes
finais ou misturadores da cadeia produtiva, consideradas suas
matrias-qumicas (fosfatados, nitrogenados e potssicos);
(iv) fertilizantes misturados e fertilizantes complexos ou granulados NPK:
misturas finais de fertilizantes bsicos comercializados e aplicados
no solo.

A larga aplicao do cido sulfrico resulta em mercado crescente para o


enxofre, o que sempre incentivou sua recuperao de diversas fontes, alm dos
depsitos minerais convencionais, subterrneos ou superficiais, ou das piritas j
citadas, quais sejam: gases (naturais, de refinarias e de processos metalrgicos),
anidrita e gesso.

Saliente-se, tambm, que o incentivo recuperao do enxofre contido


em gases recebeu forte incremento das legislaes ambientais internacionais,
que penalizam com altas multas os emissores de enxofre em razo de futuras
chuvas cidas. Haja vista ser mais econmico s empresas o tratamento dos
gases sulfurosos do que o pagamento das multas acarretadas pelo seu
lanamento atmosfera, e tendo em conta o aumento das fontes primrias de
enxofre, de supor que os seus preos internacionais tendam a se manter
estveis, ou mesmo em declnio.

Outros captulos deste livro so dedicados especificamente ao fosfato e ao


potssio, os quais, como o enxofre, oneram a balana de comrcio exterior, pois
o pas importa grandes quantidades dessas matrias-primas. Com efeito, em
2007, a produo mineral brasileira de fosfato representou 78% do consumo
aparente e de potssio, apenas 10%. A produo de S, toda ela co-produto,
128 Agrominerais Enxofre

alcanou apenas 12% do consumo. Em valores, de bens primrios, ocorreu um


aumento substancial das importaes de 2006 para 2007: em 2006, um total de
US$ 1,1 bilho (especificamente, US$ 62 milhes de rocha fosftica, US$ 950
milhes de KCl e US$ 116 milhes de S); em 2007, US$ 1,8 bilho (US$ 104
milhes, US$ 1.500 milhes e US$ 172 milhes, respectivamente).

Tem-se ainda a importao de nitrognio, nas formas de amnia, sulfato


de amnio e uria, acrescentados da importao de produtos intermedirios
para fertilizantes (fosfatos de diamnio-DAP e de monoamnio-MAP).

Estima-se a dependncia externa de fsforo em 50% (alm da importao


de rochas fosfticas, h tambm a importao de fertilizantes fosfatados); de
nitrognio, em torno de 70%; e de potssio, 90%. Em sntese, grande a
dependncia externa de fertilizantes no pas, alm de representar um grande
nus balana comercial; e mais, do ponto de vista estratgico, uma
vulnerabilidade aos planos de consolidao do pas como uma potncia
agrcola e de produtor e exportador de biocombustveis.

O calcrio agrcola e a magnesita, e tambm a gipsita, fontes dos


macronutrientes Ca e Mg e S, esto disponveis em abundncia no pas, e so
tambm abordados neste livro; ressalte-se que Ca e Mg servem tambm ao
propsito de ajustar o pH do solo, corrigindo sua acidez.

Como j mencionado, o Brasil (e sempre foi) deficitrio na produo de


enxofre. As condies geolgicas desfavorveis refletem, de certa forma, o
dficit deste insumo. Em 2007, o pas importou 2,2 Mt de bens primrios e
compostos qumicos (S contido), totalizando US$ 172 milhes. A quase
totalidade foi de enxofre elementar a granel. A distribuio percentual por
pases, na importao de bens primrios de enxofre, mostrou a emergncia da
Venezuela como principal fornecedora (46%), deslocando o Canad (20%) para
a segunda posio, seguindo-se os EUA (10%). As importaes de 2006 (3,1 Mt)
foram atpicas, com os importadores aproveitando os preos baixos e o cmbio
favorvel para a formao de estoques. (Como que adivinhando a subida dos
preos em 2007!) Com efeito, as importaes de 2003 a 2005 foram bem
inferiores: 1,8; 2,2 e 1,8 Mt, respectivamente.

O preo do enxofre, em valores constantes de 1998 (FOB/t) teve uma


queda acentuada desde 1990, caindo, nos EUA, de US$ 100 para US$ 28 em
2004. Em 2006, manteve-se em US$ 28 (valor corrente). A maior oferta de
enxofre, tanto como co-produto do aumento do consumo e refino de petrleo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 129

em todo o mundo como da co-produo de cido sulfrico pelo aumento da


produo de metais no-ferrosos a partir de sulfetos metlicos, explica em parte
a trajetria pretrita dos preos. Mas as coisas mudaram rapidamente. A partir
de 2007, houve um inesperado aumento dos preos, acompanhando a onda de
aumento dos preos dos fertilizantes em geral, que persiste at meados de 2008.
O preo mdio do enxofre importado em 2007 alcanou US$ 83/t (contra US$
37/t em 2006), enquanto no primeiro semestre de 2008 atingiu US$ 316/t.
Alguns especialistas estimam que o preo do enxofre recuar para nveis um
pouco acima dos valores praticados em 2006, diferentemente de outros insumos
e fertilizantes. A conferir.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O enxofre, como forma cristalina estvel, ocorre sob as formas alfa e beta;
ocorre ainda, ao menos, sob duas formas amorfas e duas formas lquidas. A
forma amorfa mais conhecida, tambm chamada de plstica, o enxofre gama,
obtido pelo resfriamento rpido do enxofre cristalino. Uma das principais
caractersticas do enxofre, ainda no muito bem compreendida, a sua
ocorrncia sob mais de uma forma alotrpica em cada estado fsico, seja slido,
lquido ou gasoso.

O enxofre tem a letra S como smbolo qumico (de slfur), valncias 2, 4


e 6, nmero atmico 16 e peso atmico igual a 32,064. Todas as formas de
enxofre (alfa, beta e gama) tm frmula S8, o que significa dizer que o peso
molecular de quaisquer das formas alotrpicas desse elemento qumico equivale
a oito vezes o nmero atmico. Sua dureza Mohs varia de 1,5 a 2,5. As
investigaes por Raios-X sugerem que o enxofre sob forma cristalina
composto por anis de oito tomos, sendo cada anel entrelaado com outros
anis, dando um padro normal do enxofre observado atravs de Raios-X; o
enxofre amorfo parece possuir uma estrutura helicoidal, com oito tomos por
espiral. A Tabela 1, a seguir, mostra mais algumas propriedades do enxofre, sob
as formas alfa, beta e gama.
130 Agrominerais Enxofre

Tabela 1 Propriedades e formas do enxofre.

Propriedade/Forma Alfa Beta Gama


Cor amarela amarela plida amarela plida
Cristalizao ortorrmbica monoclnica amorfa
Densidade relativa (20C) 2,07 1,96 1,92
Ponto de fuso (C) 112,8 118,75-119,3 120
Ponto de ebulio (C) 444,6 444,6 444,6

No que tange solubilidade, alfa insolvel em gua, ligeiramente


sluvel em lcool, tolueno, benzeno, ter e amnia lquida e solvel em
bissulfeto de carbono e tetracloreto de carbono. Beta insolvel em gua,
ligeiramente solvel em ter e lcool e solvel em bissulfeto de carbono,
tetracloreto de carbono e benzeno. Gama insolvel em gua e bissulfeto de
carbono.

Geologia

O enxofre, quando sob a forma nativa, encontra-se associado a domos


salinos e erupes vulcnicas. Tambm extrado de sulfetos metlicos e
sulfatos, alm de ser recuperado de gases naturais e/ou industriais. A retortagem
de xistos betuminosos contendo enxofre outra possvel fonte de obteno
deste elemento.

No que toca aos domos salinos, explica-se a formao do enxofre da


seguinte maneira: sedimentos ricos em fontes de hidrocarbonetos, recobrindo
bacias salinferas, tendem a criar gradientes de presso que, atravs de pontos
de fraqueza na prpria camada sedimentar, podem forar a ascenso, por
plasticidade, dos evaporitos subjacentes; o topo da seqncia intrudida,
normalmente contendo halita e anidrita, sofre uma dissoluo seletiva, retirando
a halita. Concomitantemente, poder haver um fluxo descendente de
hidrocarbonetos em direo ao domo e a introduo de bactrias anaerbicas
dentro do mesmo.

Tais bactrias alimentam-se de hidrocarbonetos e da anidrita, que restou


insolvel, produzindo calcrio biognico (CaCO3) e gs sulfdrico (H2S); este
ltimo, no caso dos sedimentos sobrejacentes serem impermeveis, ficam
capturados no domo. Movimentos diapricos posteriores podem resultar na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 131

introduo de bactrias aerbicas e gua , oxidando o H2S e produzindo enxofre


elementar que preenche vazios e poros do calcrio biognico.

As caractersticas biolgicas e fsico-qumicas que balizam a gnese


descrita, apenas possvel dentro de estreitos limites de viabilidade, explicam
porque, por exemplo, menos que 1% dos domos de sal do Golfo do Mxico
apresentam reservas comerciais de enxofre, associadas aos mesmos, o qual era
extrado em profundidade, por dissoluo, atravs do processo Frasch. Em 2000,
no entanto, todas as unidades industriais foram fechadas, em face dos baixos
preos do enxofre no comrcio internacional, atendido principalmente pela co-
produo de enxofre de outras atividades industriais.

Saliente-se, ainda, que nos domos mais importantes tem o cap rock
calcrio situado centenas de metros abaixo do nvel do mar, em reas com
lmina de gua superior a uma centena de metros. Tal fato exige altos
investimentos iniciais, servindo como exemplo o projeto de MAIN PASS, no
prprio Golfo do Mxico , que , estimado em US$ 554 milhes , teve um custo
real de implantao da ordem de US$ 880 milhes.

O enxofre de origem vulcnica proveniente da oxidao, prxima


superfcie, das emanaes de gases sulfdricos que acompanham as erupes.
Sua pureza depende da quantidade de cinzas que esteja associada sua
deposio. Quanto existe sublimao do enxofre em camadas magmticas,
obtido um produto de maior pureza. So conhecidos depsitos de enxofre em
todas as regies vulcnicas do mundo.

As reservas mundiais de enxofre so da ordem de cinco bilhes de


toneladas, correspondentes ao enxofre associado ao gs natural, petrleo,
sulfetos metlicos de cobre, chumbo, zinco, molibdnio e ferro, na forma de
elemento nativo nos depsitos em rochas sedimentares deformadas e vizinhas a
domos salinos, em depsitos vulcnicos (resultantes da sublimao de vapores
sulfurosos de origem magmtica) e arenitos betuminosos.

Cerca de 600 bilhes de toneladas esto quantificadas em carvo,


folhelhos pirobetuminosos e xistos ricos em matria orgnica, mas ainda so
antieconmomicos. Na forma de sulfatos (gipsita e anidrita) os recursos so
ilimitados.
132 Agrominerais Enxofre

A partir da edio de 2005 do Mineral Commodity Summaries (USGS)


deixou-se de informar as reservas de enxofre por pases. A alegao foi que os
dados anteriormente publicados eram inadequados por no refletirem a
realidade da indstria mundial do enxofre, uma vez que: i) as reservas de
enxofre contidas nos combustveis fsseis e sulfetos metlicos so grandes e ii)
estas matrias-primas podem ser processadas em locais muito distantes de sua
origem e a grande parte da produo de enxofre provm de seu processamento.
Foi citado o exemplo do enxofre produzido nas refinarias norte-americanas a
partir do petrleo importado da Arbia Saudita.

No Brasil, oficialmente, no h conhecimento de reservas de enxofre


nativo. De 1972 em diante, com a entrada da Petrosix Superintendncia da
Industrializao do Xisto, do Grupo PETROBRS, em So Mateus do Sul, Estado
do Paran, o pas passou a ter 48 Mt em suas reservas de enxofre, provenientes
dos folhelhos pirobetuminosos, pertencentes a Formao Irat, que abrange os
estados de So Paulo, Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul e Gois.

Em 1978, as pesquisas da PETROMISA determinaram recursos de enxofre


nativo estratiforme. O local conhecido como Castanhal, no municpio de
Siriri, Estado de Sergipe. Apesar de ter caractersticas geolgicas favorveis ao
mtodo Frasch, bom confinamento e boa permoporosidade aparente, recursos
minerais de mais de 3,6 Mt, com teor mdio de 7,1% , a extrao considerada
invivel pelo fato de a distribuio ser muito irregular.

Alm dessas reservas oficiais, temos as reservas provenientes do sulfeto de


zinco (1,2 Mt) no municpio de Paracatu/MG, do sulfeto de cobre (35.610 t) no
municpio de Jaguarari/BA, do ouro (748.021 t) no municpio de Nova Lima/MG
e nquel, no municpio de Fortaleza de Minas/MG. No contabilizadas ainda as
reservas de enxofre nos sulfetos metlicos de cobre da Vale no Par e da
Yamana em Gois.

Outras fontes de recursos minerais para obteno de enxofre devem ser


mencionadas, embora estejam no momento desativadas ou em fase de pesquisa
mineral. So elas: os rejeitos piritosos do carvo mineral, em Santa Catarina e
Rio Grande do Sul, das piritas de Ouro Preto-MG e o enxofre contido nas
reservas de gipsita no nordeste do Brasil. No se mostram, todavia, viveis para
um aproveitamento econmico.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 133

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Os sulfetos metlicos, atravs da ustulao, produzem anidrido sulfuroso.
Este ltimo normalmente empregado na produo de cido sulfrico, de forma
direta, ou reduzido a enxofre elementar. Os principais sulfetos metlicos que
produzem enxofre e/ou cido sulfrico so: pirita e marcassita (FeS2), e
calcopirita (CuFeS2).

Alguns sulfatos, principalmente anidrita (CaSO4), gipsita (CaSO4.2H 2O) e


barita (BaSO4), tm sido reduzidos com carvo para produo de SO2. Da em
diante, o processamento idntico quele obtido com o anidrito sulfuroso
proveniente dos sulfetos metlicos. Existe uma rota, denominada Processo
MULLER-KUHNE, que utiliza anidrita e carvo para a obteno simultnea de
cimento e cido sulfrico. Atualmente, apenas a frica do Sul tem uma unidade
em operao, utilizando tal tecnologia.

Dos gases naturais e/ou industriais contendo H2S, tambm extrado o


enxofre. Pases como Canad e Frana tm nos gases naturais sulfurosos sua
maior fonte de produo de enxofre. Quanto maior for o impacto financeiro das
multas impostas pelo lanamento na atmosfera, mais atrativa se torna a
recuperao do enxofre contido nas emisses gasosas.

No que diz respeito recuperao do enxofre contido em xistos ou


folhelhos betuminosos, atravs de retortagem, conquanto seja tecnicamente
vivel, esbarra no extraordinrio volume de run of mine a movimentar, no caso
de uma produo em larga escala, o que dificilmente poder ser
compatibilizado com normas ambientais, referentes a emisses de particulados
durante a lavra, independente de uma discutvel viabilidade econmica do
processo. Mas, com preo do petrleo alcanando US$ 140/ barril, os
parmetros de avaliao tambm podem mudar.

Os processos de obteno de enxofre dependem de sua origem e podem,


resumidamente, ser assim classificados:

Refino de petrleo - Com o emprego do processo Klauss faz-se a transformao


do H2S em enxofre elementar, com o auxlio de um catalisador aquecido em
determinada temperatura. Processo similar usado para a recuperao de
enxofre de gs natural e de coquerias.
134 Agrominerais Enxofre

Metalurgia - A partir da ustulao de sulfetos de Cu, Zn, Ni, etc. e minros


sulfetados de ouro, sendo o cido sulfrico obtido da converso do SO2.
Processo similar empregado para a obteno de cido sulfrico a partir de
pirita (FeS2).

Frasch - O mtodo consiste da fuso do enxofre em profundidade e seu


transporte superfcie. Consta de quatro tubos concntricos dispostos no poo
da rocha. A tubulao externa de proteo; um tubo para entrada de gua
superaquecida (165C) para a fuso do enxofre da rocha; um tubo para
introduo de ar comprimido (40 bar) para forar o enxofre liquefeito at a
superfcie, atravs da tubulao mais interna.

Minerao convencional - (superficial ou subterrnea): para minrios de alto e


mdio teor de enxofre, faz-se a ustulao para a gerao de SO2 e sua converso
para cido sulfrico (H2SO4). Com minrios de baixo teor, fuso e destilao do
enxofre, obtendo-se o enxofre elementar.

Em nvel mundial, o enxofre provm 89,5% da co-produo decorrente de


outros produtos primrios, principalmente como decorrncia de medidas
ambientais para reduo da emisso de SO2 na atmosfera Apenas 10,5% de
processos (voluntrios) diretos de produo de enxofre (minerao de enxofre
elementar e de pirita), com a seguinte distribuio aproximada:

(i) co-produto do refino de petrleo: 19%;


(ii) co-produto da metalurgia de sulfetos: 18%;
(iii) co-produto do gs natural: 13%;
(iv) co-subproduto no diferenciado (petrleo, gs natural etc.): 28%;
(v) co-produto no especificado: 8%;
(vi) processo Frasch: 4%;
(vii) a partir de pirita: 9%;
(viii) a partir da minerao de enxofre nativo: 1%.

Em quantidade, a produo mundial (S contido), em 2007, alcanou cerca


de 67 Mt, com a seguinte distribuio:

(i) EUA: 9,2 Mt (14%);


(ii) Canad: 9,0 Mt (13%);
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 135

(iii) China: 7,8 Mt (12%);


(iv) Rssia: 7,0 Mt (11%);
(v) Japo: 3,3 Mt (5%);
(vi) Demais produtores < 4%, Alemanha, Cazaquisto, Arbia Saudita.

A produo atual de enxofre no Brasil provm do folhelho


pirobetuminoso, dos gases sulfurosos resultante do refino de petrleo e dos
sulfetos de cobre, zinco, nquel e sulfetos aurferos, resultante de processo
pirometalrgico (ustulao).

Em 2007, a (co-)produo nacional de enxofre (S contido), de 480 mil t,


manteve sua trajetria de crescimento, com acrscimo de 10% em relao ao
ano anterior. Teve a participao de 33% da Petrobrs a partir do folhelho
pirobetuminoso (4,7%) e das refinarias de petrleo (28%) e 67% das
mineradoras/metalrgicas (na forma de cido sulfrico), na seguinte ordem
decrescente: Caraba Metais, AngloGold Ashanti (ex-Minerao Morro Velho),
Cia. Paraibuna de Metais, Cia. Mineira de Metais e Minerao Serra da
Fortaleza.

Em 2009 deve aumentar a produo de enxofre proveniente das refinarias


da Petrobrs, em face da reduo do teor de enxofre nos combustveis, por
restries ambientais. Sero mais 50 mil t ofertadas ao mercado.

Em 2007, a produo brasileira de H2SO4 totalizou 7,4 Mt, originria


principalmente da transformao do enxofre a granel importado (pelas empresas
de fertilizantes) e, de modo complementar, pela co-produo citada
anteriormente.

(Vale registrar que entre 1979 e 1999 a Indstria Carbonfera Catarinense-


ICC produzia cerca de 100 mil t/ano de enxofre contido em cido sulfrico.
A matria-prima era a pirita dos rejeitos de carvo. A ICC fechou em
decorrncia da abertura comercial do mercado brasileiro nos anos 90, o que
tornou invivel manter a produo.)

Alguns dos novos projetos de produo de cobre e nquel no pas


merecem citao, pois sero exportadores ou importadores de enxofre.
Da Vale so cinco projetos de cobre e um de nquel, todos no Par. O projeto
Sossego, que entrou em operao em 2004, com capacidade de 140 mil t/ano
de Cu, exporta o concentrado de sulfeto de cobre. O projeto Corpo-118 (45 mil
136 Agrominerais Enxofre

t/ano Cu), que processar minrio oxidado por lixiviao em pilha, chegando ao
catodo de cobre para consumo interno, importar 90 mil t/ano de enxofre
elementar, para sua transformao em cido sulfrico, a partir de 2009 ou 2010.
O projeto Cristalino (250 mil t/ano de Cu) dever exportar o concentrado
sulfetado.

Os projetos Alemo e Salobo (150 e 200 mil t/ano de Cu,


respectivamente) devero ou exportar os concentrados ou produzir o metal no
pas, por lixiviao em tanque. Nesta ltima alternativa, o cido sulfrico
requerido para a lixiviao ser obtido da gerao de enxofre da etapa prvia de
oxidao sob presso do concentrado.

O projeto Nquel do Vermelho da Vale, com um minrio limontico, prev


produzir 45 mil t/ano de Ni, a partir de 2009. O processo constar de
concentrao fsica para aumentar o teor de nquel de 1,1% para 1,7%,
seguindo-se o processo HPAL (high pressure acid leach), obtendo-se em
seqncia o nquel eletroltico. O projeto demandar a importao de 350 mil t
de enxofre a granel para transformao em cido e uso na lixiviao do minrio.

Por outro lado, ocorrer a expanso da produo de ouro da AngloGold


Ashanti em 2008/9, implicando em dobrar a capacidade anual de co-produo
de cido sulfrico de 130 mil t (43 mil t de S).

Em sntese, em decorrncia apenas desses projetos, haver um acrscimo


de importao de 347 mil t de enxofre, a partir de 2009.

4. U SOS, FUNES E ESPECIFICAES


Da aplicao de enxofre, pelo menos de 55% do consumo mundial
ocorre na indstria de fertilizantes; nos EUA, 60% e no Brasil, 65%. Em sua
utilizao na forma de cido sulfrico, o mundo responde por de 85% ou mais;
nos EUA, 90%; e no Brasil, 78%. A grande parte do cido sulfrico empregada
na produo de fertilizantes (na solubilizao de concentrados fosfticos e na
produo de sulfato de amnia, entre outros): no mundo, 65%; nos EUA, 67%; e
no Brasil, 84%. Apesar desse percentual altamente significativo, o enxofre
possui ainda uma variada e extensa gama de outras aplicaes:

(i) cidos industriais (no utilizados em fertilizantes);


(ii) pigmentos e clarificantes;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 137

(iii) explosivos;
(iv) produtos de petrleo;
(v) rayon;
(vi) decapagem;
(vii) fabricao de polpa de madeira;
(viii) bissulfetos de carbono;
(ix) inseticidas,
(x) fungicidas;
(xi) agentes alvejantes;
(xii) corantes;
(xiii) vulcanizao da borracha;
(xiv) aditivo de asfalto;
(xv) cimentos e concentrados de enxofre;
(xvi) tratamento dos vegetais e do solo;
(xvii) baterias de enxofre e metal alcalino;
(xviii) isolamentos com espuma de enxofre.

Em nvel mundial o enxofre apresenta os seguintes usos por indstrias


consumidoras, em ordem decrescente de aplicao:

(i) fertilizantes;
(ii) processos qumicos;
(iii) pigmentos;
(iv) indstria qumica;
(v) fabricao de papel;
(vi) fabricao de ao;
(vii) fibras celulsicas;
(viii) fotografia;
(ix) produo de bissulfeto de carbono;
(x) fungicidas, inseticidas, etc.
138 Agrominerais Enxofre

No Brasil, em 2006, o segmento de fertilizantes utilizou 78% do consumo


total de cido sulfrico e a indstria qumica e outros segmentos, 22%: processo
qumico (8,5%), tratamento de metais e metalurgia (5,1%), papel e celulose
(1,6%), acar, alimentcio (1,0%), acar e lcool (1,0%) e outros (4,8%).

Com relao s especificaes dos principais produtos, o enxofre cru o


enxofre elementar com o mnimo de 99,5% S. Em geral comercializado na
forma de pelotas, briquetes ou tiras (slats) para evitar a gerao de p. A nica
impureza significante carbono, presente como hidrocarboneto disperso no
prprio enxofre. O cido sulfrico comercial negociado na base 100%
(32,69% S), mas transportado com 66o B (93% H2SO4).

5. C ONSIDERAES FINAIS
O Brasil no tem, no momento, condies geolgicas conhecidas que
sejam favorveis ao atendimento da demanda, o que aumenta, a cada ano, a
dependncia externa. Por outro lado, tem havido uma compensao nos anos
recentes pela tendncia declinante dos preos, mantendo estvel o dficit
comercia, at 2006. A evoluo dos preos em 2007 e 2008 surpreendeu.

Analisando a situao prevista para mdio e longo prazo, e tendo em


conta a nova realidade do patamar de preo alcanado pelo enxofre, verifica-se
que para melhorar a oferta de enxofre no mercado nacional preciso que:

(i) sejam melhorados os conhecimentos geolgicos em escala regional


e de detalhe em reas com potencialidade para enxofre;
(ii) sejam estudados mecanismos fiscais e para-fiscais que estimulem a
produo, tornando-a vivel e atrativa;
(iii) sejam incentivados o aproveitamento e a recuperao de enxofre a
partir de gases poluidores e de rejeitos de extrao mineral de carvo
e outros bens minerais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 139

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANURIO da Indstria Qumica Brasileira (2007). ABIQUIM.

BACIC, I. M. G. R. (2008). Enxofre. Sumrio Mineral, DNPM.

HARBEN, P. W. (2002). The Industrial Minerals Handybook, 4th Edition, 412 p.


Industrial Mineral Information, p. 342 - 349.

HILDEBRAND, W. R. e SAMPAIO, J. A. (2001). Provncia Mineral de Carajs. In:


Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. J. A. Sampaio, A. B. Luz e
F. F. Lins, editores, 398p., p. 77 - 83.

MANUAL Econmico da Indstria Qumica. Matrias-Primas e Grupos


Qumicos (1999). Equipe tcnica do CEPED, Governo da Bahia, vol. III,
327p., p. 63 - 70.

OBER, J. A. (2008). Sulfur. Mineral Commodity Summaries, USGS.

OBER, J. A. (2007). Sulfur. Minerals Yearsbook, USGS.


CAPTULO 7

Agrominerais Fosfato
Francisco E. Lapido Loureiro1
Marisa Bezerra de Mello Monte2
Marisa Nascimento 3

1. INTRODUO
O fsforo existe com certa abundncia na natureza ( o dcimo elemento
mais comum): 1.050 ppm na crosta terrestre e teores mdios de 8.690 ppm em
carbonatitos, 650 ppm em granitos e 390 ppm em diabsios (Heinrich, 1966;
Mason, 1971). Seus minrios so rochas naturais que se formam em ambientes
geolgicos variados. Habitualmente, contm mais de um tipo de fosfato, sendo
os mais comuns os fosfatos de clcio do grupo da apatita. Quando em
quantidade e concentrao suficientes, formam depsitos de valor econmico.
Estes minrios podem ento ser utilizados diretamente, ou aps beneficiamento,
na manufatura de produtos comerciais. Sua principal aplicao na agricultura,
como fertilizante.

Da mina (rochas fosfatadas) at aos produtos industriais (cido fosfrico e


seus derivados) e aos campos de cultivo (fertilizantes), o fsforo segue vrios
caminhos em funo da tipologia do minrio, da distribuio geogrfica das
jazidas e centros de consumo, das substncias fabricadas, das caractersticas do
parque industrial e da recuperao de subprodutos com valor comercial a que
se associa e reduo/eliminao de agentes causadores de impactos ambientais,
nomeadamente metais pesados e elementos radioativos.

O ciclo de suprimento do fsforo, elemento indispensvel vida porque


entra na composio do ncleo das clulas de todos os seres vivos, inicia-se nos
fosfatos naturais (a apatita o principal), passa para o solo por solubilizao,
continua-se ao ser absorvido pelas plantas, entra na vida animal pela
alimentao dos herbvoros e onvoros, havendo forte decaimento no seu
retorno normal ao solo. Se a vegetao, natural ou de cultura, for

1
Gelogo/Universidade de Lisboa, Eng o Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc. Universidade de Lisboa,
Pesquisador Emrito do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng a Qumica/UFF, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora da UFF.
142 Agrominerais Fosfato

constantemente removida (plantio - colheitas), necessrio compensar a perda


de fsforo e outros oligo-elementos pela aplicao de fertilizantes. O ritmo de
produo necessrio para suprir de alimentos uma populao que aumenta
explosivamente passou a exigir o seu crescente emprego na agricultura.
Carncia de fertilizantes fosfatados nos terrenos de cultura traduz-se em atraso
de crescimento e fraco desenvolvimento das plantas, isto , rendimento e
produo agrcolas reduzidos (Lapido-Loureiro e Nascimento, 2003).

A prtica de usar materiais fosfticos como fertilizantes to antiga que


no h registro de seu incio. Excrementos de aves eram usados pelos
cartagineses mais de 200 anos a.C. e os incas utilizavam guano muito antes da
chegada dos espanhis (Waggaman, 1969a).

O fsforo foi isolado pela primeira vez em 1669 pelo alquimista alemo
Henning Brandt ao evaporar grandes quantidades de urina humana. S cem
anos mais tarde o qumico sueco Gahn descobre sua presena nos ossos e dez
anos depois no mineral piromorfita (fosfato de chumbo). Foi somente em 1840
que o qumico alemo Justus von Liebig formulou a base cientfica de produo
de cido fosfrico. Em 1842, o fazendeiro ingls Bennet Lawes patenteou um
processo de acidulao de ndulos fosfatados (coprlitos) e deu a este produto o
nome de superfosfato, que se mantm at hoje (Waggaman, 1969a).

O fsforo, um dos trs macronutrientes principais, juntamente com o


nitrognio e o potssio, elemento fundamental no processo de converso da
energia solar em alimento, fibra e leo pelas plantas. Desempenha funo
chave na fotossntese, no metabolismo de acares, no armazenamento e
transferncia de energia, na diviso celular, no alargamento das clulas e na
transferncia da informao gentica (POTAFOS, 2005).

O Brasil um dos maiores produtores mundiais de alimentos e o agro-


negcio, um dos mais fortes segmentos da sua economia, representa um tero
da riqueza do pas, 42% da receita de exportaes e responsvel por 17,7
milhes de trabalhadores no campo (ANDEF, 2004). Por outro lado, como a
maioria dos seus solos pobre nos macronutrientes P, K e N, no possui
depsitos econmicos de enxofre e a produo de fertilizantes no acompanhou
o grande desenvolvimento da agropecuria, o Pas tornou-se o quarto maior
importador mundial, segundo no caso dos fosfatados (Tabela 1).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 143

Tabela 1 Os cinco maiores produtores e importadores mundiais de


fertilizantes fosfticos em 2001-2002.

Produtores Importadores
Pases Mt Pases Mt
EUA 7.600 China 1.786
China 7.400 Brasil 1.747
ndia 3.900 Austrlia 600
Rssia 2.400 Frana 509
Brasil 1.400 ndia 495
Fonte: Industrial Minerals and Rocks, 2006).

O balano de nutrientes no Brasil, em 2006, apresentado, de forma


sinttica, na Tabela 2.

Tabela 2 Balano de nutrientes no Brasil em 2006 (103 t). Dados divulgados


pela Associao Nacional para a Difuso de Adubos ANDA.

Itens N P2O5 K2O Total


1-Estoque inicial 252 464 463 1.119
2-Produo 847 1.847 424 3.118
3-Importao 1.491 1.325 3.122 5.938
4-DISPONIBILIDADE (1+2+3) 2.590 3.636 3.949 10.175
5-Exportao 34 134 68 236
6-Entregas 2.297 3.149 3.460 8.906
7-Quebras/Ajustes 43 32 37 112
8-ESTOQUE FINAL (4-5-6-7) 216 321 384 921

Em 2006, a produo interna, de 3,1 Mt de N + P2O5 + K2O contidos,


representou apenas 34,8% das entregas, o que obrigou a comprar, no mercado
externo 5,9 Mt daqueles nutrientes (ANDA, 2007).

Os fertilizantes promovem o aumento de produtividade agrcola,


possibilitando proteger e preservar milhares de hectares de florestas e matas
nativas, assim como a fauna e a flora (Puggina, citado por Isherwood, 2000;
Lopes et al., 2003).
144 Agrominerais Fosfato

No Brasil, considerando-se as 16 principais culturas de exportao e de


consumo interno, verifica-se que, no perodo entre 1986/87 e 2006/07,
enquanto a produo agro-vegetal cresceu 59% (a de gros 76,4%) e o consumo
de adubos 143,9%, a respectiva rea colhida aumentou apenas 12,7%.

O mercado nacional de fertilizantes triplicou o seu volume entre 1991 e


2003 com uma taxa de crescimento anual de 8,6%, mas a produo interna
satisfaz apenas uma parcela do consumo: fsforo, 52%; nitrognio 32%; e
potssio pouco mais de 10 %. Todos os indicadores mostram claramente que
essa dependncia continuar a aumentar fortemente se no forem implantados
novos projetos, tanto mais que em geral, o balano de nutrientes na agricultura
brasileira insatisfatria. A quantidade de nutrientes removida superior
aplicada (FAO, 2004). O 1o Programa de Fertilizantes da FAO que decorreu
num perodo de 25 anos, em milhares de propriedades agrcolas, em 40 pases,
mostrou que para o trigo, por exemplo, o aumento mdio ponderado resultante
de fertilizao adequada foi de 60 % (FAO, 2002).

Em 2006, o total de entregas de produtos fertilizantes no Brasil foi de


20.982.000 t com um crescimento de 3,9 % em relao ao ano anterior (20.195
000 t), mas 10,8% inferior s entregas de 2004 (22.767.000 t) (ANDA, 2007).

Em escala mundial o Pas apresenta a segunda maior taxa de crescimento


(YARA, 2004).

Em relao aos fosfatos, um dos bens minerais que movimenta maior


volume de rochas/minrio, apresenta-se na Tabela 3 uma sntese dos seus
principais parmetros. Verifica-se que o Brasil continua a depender fortemente
de importaes. S para os fosfatos, as compras no exterior, em 2006, atingiram
o valor de 912 milhes de dlares.

Verifica-se assim que o tmido desenvolvimento da indstria nacional de


fertilizantes no acompanha o dinamismo da agropecuria.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 145

Tabela 3 Produo, importao e consumo de produtos fosfatados (103t).


Dados da indstria mnero-qumica, apresentados pelo DNPM.

Ano 2003 2004 2005 2006


Produo mundial (t x 103): 137.000 138.000 146.761 143.991
3
Produo brasileira (t x 10 ):
Concentrados de rocha fosftica 5.790 5.689 5.631 5.801
cido fosfrico 2.079 2.168 2.054 2.394
Produtos intermedirios(a) 7.024 7.664 6.283 6.369
3
Importaes brasileiras (t x 10 ):
Concentrados de rocha fosftica 1.104 1.564 1.215 1.406
cido fosfrico 392 448 445 328
Produtos intermedirios(a) 3.633 5.053 3.117 3.160
Total de importaes (US$ x 103) 630.652 1.170.199 887.794 911.715
3
Consumo aparente (t x 10 ):
Concentrados de rocha fosftica 6.894 7.252 6.846 7.206
cido fosfrico 2.462 2.610 2.490 2.710
(a)
Produtos intermedirios 10.067 12.024 8.688 8.821
Produtos intermedirios: MAP, DAP, SSP, TSP.

A indstria dos fertilizantes fosfatados, que absorve mais de 90% da


produo de fsforo, evoluiu consideravelmente nos anos 90 com a chegada
dos programas de ajuste estrutural a longo termo (FAO / IFA, 2000). A
produo de fertilizantes de base passou a deslocar-se progressivamente para as
regies com matria-prima abundante e preos competitivos (IFA, 2002 e 2004).

Deve acentuar-se que ... uma usina de fertilizantes moderna altamente


eficiente e o seu impacto negativo no ambiente insignificante. aps a sada
dos fertilizantes da usina que comeam as ms prticas (FAO / IFA, 2000). No
Brasil, segundo estimativas do IBGE, s em gros, o Pas perde cerca de 13 % do
que produzido, devido lamentvel condio da nossa infra-estrutura, em
especial das rodovias e ferrovias /.../. Os indicadores agropecurios registrados
pelo IBGE, no perodo de 1996 a 2003, mostram que o Brasil perdeu 81,7 Mt de
gros, o que d uma mdia de 13,6 Mt por ano (Morais, 2005).

O aporte de fertilizantes de alta solubilidade garante a quantidade


necessria de nutrientes nos solos, mas no garantia de que as plantas sejam
nutridas com quantidades suficientes para o seu bom desenvolvimento; /.../ o
modelo de fertilizao implantado no Brasil baseado em produtos de alta
146 Agrominerais Fosfato

solubilidade, como aqueles adotados em pases de clima temperado; /.../ este


modelo importado no atende s peculiaridades de nossos solos (Chaves e
Oba, 2004).

Em minucioso e extenso trabalho elaborado pela Land and Water


Development Division da FAO e pela Agncia Internacional de Energia Atmica
(ZAPATA e ROY , 2004), chama-se a ateno para o fato de numerosos
depsitos de rochas fosfticas, localizadas nos trpicos e sub-trpicos, no
terem sido aproveitadas at hoje. Uma das razes seria a de no apresentarem
qualidade necessria para produo de fertilizantes solveis em gua, seguindo
o processamento convencional. Estes minrios fosfatados de baixa qualidade
podero ser, contudo, aplicados diretamente, principalmente os de origem
sedimentar.

As rochas mais acessveis e de melhor qualidade tendem a ser explotadas


inicialmente. De acordo com as estatsticas da IFA, a mdia do contedo de
P2O5 das 125 Mt de rocha fosftica explotadas em 1980 era de 32,7 %,
enquanto as 141 Mt em 1996 foi de 29,5% (Isherwood, 2000).

A aplicao direta de rocha fosftica como fertilizante est sendo estudada


em vrias instituies de diversos pases (Zapata e Roy, 2004; Van STRAATEN,
P., 2007). Foram conseguidos progressos considerveis nos anos 90 e os
resultados esto disponveis em vrias publicaes. As rochas fosfticas de
origem sedimentar so as mais adequadas para aplicao direta, porque so
formadas por agregados microcristalinos de carbonatoapatitas, com uma rea
especfica razoavelmente bem desenvolvida.

A opo pelo caminho dos organo-fosfatados poder ser mais uma das
solues para o aproveitamento racional de minrios pobres e de rejeitos
fosfatados (Oba e Pinto Chaves, 2000 e Oba, 2004).

Outro caminho que tem vindo a desenvolver-se o da agricultura de


conservao 4 ou agricultura sustentvel que j praticada no mundo inteiro
em mais de 57 milhes de hectares, 3 % das terras arveis (FAO, 2003). Esta
nova prtica agrcola ir modificar tambm o perfil da atual indstria de
fertilizantes.

4
Agricultura de Conservao Surgiu como alternativa s prticas da agricultura convencional. Inclui, em
geral, todo o processo que reduz, modifica ou elimina o trabalho de revolver o solo e evita a queima/remoo
dos resduos afim de manter a superfcie do solo coberta durante todo o ano.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 147

neste contexto que a indstria dos fertilizantes no Brasil, nomeadamente


a dos fosfatados, deve sinalizar objetivos e definir uma estratgia que lhe
permita reduzir a forte e progressiva dependncia externa.

Apesar do Brasil ser grande importador de produtos fosfatados, tambm os


exporta, embora em pequena escala, para pases do Mercosul, principalmente
para o Paraguai (469.000 t de formulaes NPK). Em 2003, as exportaes
totalizaram, em milhares de toneladas, os seguintes valores: superfosfato simples
(27,3), superfosfato triplo (2,3), DAP (1,8), formulaes NPK (488,2).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O Webmineral [http://webmineral.com], lista 370 minerais com teores de
fsforo acima de 10 %. Destes minerais, 96 apresentam valores superiores aos
da apatita (18,43 % de P2O5). Porm deve ser acentuado que a grande maioria
tem apenas significado cientfico-mineralgico e que s os da srie da apatita
constituem minerais de minrio.

Para se ter uma idia da complexidade dos minrios fosfatados,


lembremos que: i) o radical PO4 combina-se com mais de 30 elementos para
formar minerais fosfatados; ii) nestes minerais pode haver um grande nmero e
variedade de substituies entre ons similares; iii) praticamente todos os
elementos, por vezes apenas em traos, so encontrados nos minerais
fosfatados; iv) so muito comuns substituies P-As-P, com formao de
solues slidas completas, entre alguns fosfatos e arsenatos; v) a temperaturas
elevadas so tambm possveis substituies entre fosfatos e silicatos. Assim,
quase impossvel estabelecer uma nica frmula satisfatria para muitos dos
minerais fosfatados.

So as caractersticas mineralgicas, qumicas e texturais dos


minrios/concentrados fosfticos que determinam: i) a melhor opo para seu
beneficiamento e remoo de impurezas; ii) o melhor processo qumico; iii) a
vantagem de sua utilizao como Rocha Fosftica de Aplicao Direta (DAPR
Direct Application Phosphate Rock) (Zapata e Roy, 2004).

Mineralogia

Embora o fsforo esteja presente em numerosos minerais, apenas os da


srie da apatita constituem minerais de minrio, como j foi referido. As
variedades fluorapatita [Ca5(PO4,CO3,OH)3.(F,OH)], a hidroxiapatita
148 Agrominerais Fosfato

[Ca5(PO4)3.(OH,F)] e, mais raramente, a cloroapatita [Ca5(PO4)3.(Cl,OH)]


ocorrem nas rochas de origem gnea, principalmente em carbonatitos. J na
maioria dos depsitos sedimentares predominam as variedades de
carbonatoapatita [Ca5(PO4,CO3)3.(OH,F)] e carbonato-fluorapatita
.
[Ca5(PO4,CO3)3 (F,OH)] francolita (McClellan e Kauvenbergh, 1990; Zapata e
Roy, 2004).

A apatita, de frmula geral M10(YO4)6(X2)5 , juntamente com as suas


variedades, forma, como vimos, importante grupo de minerais. O Ca2+ pode ser
substitudo, em parte, por ons positivos tais como: ETR (elementos de terras-
raras), principalmente cricas nas apatitas gneas, e crico-tricas nas de origem
sedimentar marinha e, alm dos elementos citados em 2, por urnio e chumbo.
O radical PO43- pode tambm ser substitudo, em parte, alm dos nions j
referidos em 2, por pequenas quantidades de UO42-, AsO42-, ou SiO44-

A apatita um mineral quase sempre presente nas rochas carbonatticas.


Em alguns carbonatitos, os minerais da srie da apatita contm a maior parte das
TR, do F e do Sr. No carbonatito de Oka, no Qubec, Canad, a britholita
[(Ca,Ce)5(SiO4,PO4)3(OH,F)], por exemplo, isomorfa da apatita, chega a conter
26,2%, em peso, de OTR (xidos de TR). A belovita - (Sr,Ce,Na,Ca)5(PO4)3OH
um fosfato com TR, apenas referida em rochas alcalinas silicatadas, no em
carbonatitos.

A apatita, embora cristalize nas fases precoces dos carbonatitos, pode


persistir como mineralizao tardia sob a forma de fluorapatitas ou carbonato-
fluorapatitas, ricas de TR e Sr . As apatitas dos carbonatitos mostram-se, com
freqncia, zonadas, habitualmente com enriquecimento de ETR e Na no anel
perifrico e de Sr e F no ncleo.

O intemperismo dos complexos carbonatticos, alm de concentrar a


apatita, pode originar alumino-fosfatos, ricos de TR, sendo os mais comuns
os do grupo da crandalita [CaAl3(PO4)2(OH)5.H2O]: goyazita
[SrAl3(PO4)2(OH)5.H2O]; gorceixita [BaAl3(PO4)2(OH)5.H2O]; florencita
[CeAl3(PO4)2(OH)6]; plumbogumita [PbAl3(PO4)2(OH)5].

Devido ao componente fsforo, a principal aplicao da apatita na


fabricao de cido fosfrico para fertilizantes que, tanto em escala mundial
quanto nacional, consome cerca de 90% da sua produo; portanto apenas

5
M = Ca 2+, com substituies possveis por Na+, Sr2+, Mg2+, Mn2+, Sc2+, ETR3+ (0,85 a 1,2 ); Y = P, que pode
ser substituido por CO32-, SO42-, CrO42-, VO43-; X = F -, OH -, Cl- (Dutra & Formoso, 1995)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 149

10% se destinam a outras aplicaes. Dos fertilizantes fosfatados, 90% so


obtidos por via qumica, 2% por via trmica e 6% so aplicados sob a forma
natural. Os restantes 2% so obtidos de forma especfica para outras aplicaes.

Geologia

Os materiais fosfticos no Brasil ocorrem em seis ambientes geolgicos


distintos (CPRM, 1997; Souza, 2001, Arajo, 2003; Lapido-Loureiro e
Nascimento, 2003).

(i) Magmticos Complexos alcalino-carbonatticos mesozicos em


que os minrios de mais elevados teores se formaram por
enriquecimento supergnico de carbonatitos apatticos e/ ou
piroxenitos apatticos: Catalo-GO; Tapira-MG; Arax.-MG;
Jacupiranga-SP; Anitpolis-SC; Iper-SP; Patrocnio-MG, Ouvidor-
GO.
(ii) Ortomagmticos Complexos alcalino-carbonatticos,
proterozicos, metamorfizados, nos quais ocorreram tambm
concentraes residuais: Angico dos Dias-BA e Maecuru-PA.
(iii) Metassedimentares Nas bacias intracratnicas de idade
proterozica: Patos de Minas-MG; Irec-BA; Lagamar-MG e Itataia-
CE.
(iv) Sedimentognicos Nas bacias marginais mesozicas:
Paulista/Igarassu-PE, Goiana-PE.
(v) Laterticos Materiais fosfatados aluminosos resultantes da
lateritizao de rochas sedimentares e metassedimentares, com
teores elevados de fsforo: Tauira e Pirocua-MA. Seus minerais
apresentam baixa solubilidade para o fsforo contido.
(vi) Orgnicos Constitudos por excrementos de aves (guano): Ilha Rasa
PE. Sem interesse econmico pelas suas baixas reservas e
localizao.

As reservas e produo de fosfato no Brasil so apresentadas na Tabela 4.


150 Agrominerais Fosfato

Tabela 4 Jazimentos de rochas fosfticas do Brasil.


Reservas (103 t) e teores de P2O5 Concentrado
Localizao/Empresa C.P .(a)
Minrio Teor Inferidas P2O5
(%) 103/ano (%)
Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL 920.000 8,36 380.000 1.600 35,5
Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL 88 33,5
Patos de Minas (MG) - Mina Ativa /FOSFRTIL 232.111 12,79 106.085 150 24,0
Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL 170.000 9,00 360.000 905 36,5
Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL 140 34,0
Arax (MG) - Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 103.055 14,88 186.726 530 35,0
Arax (MG) - Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 300 33,0
Cajati (SP)- Mina Ativa / BUNGE FERTILIZANTES 88.979 5,50 - 560 36,0
Ouvidor (GO) - Mina Ativa / COPEBRS 29.700 14,16 - 1.208 38,0
Irec (BA) - Mina Ativa / GALVANI 6.200 17,73 - 150 34,0
3.963 14,72 - - -
Lagamar (MG) / Mina Ativa / TREVO-YARA 3.463 22,91 6.751 250 -
Angico dos Dias (BA) / Depsito 12.500 15,40 - - -
Anitpolis (SC) - Mina Desativada 256.460 6,20 - - -
Paulista / Igarass (PE) / Mina Desativada 21.105 20,31 5.573 - -
Patrocnio (MG) / Mina Desativada 133.860 11,30 - - -
Iper (SP) / Mina Desativada 74.863 6,83 - - -
Traura / Pirocua (MA) / Depsito 16.700 18,62 - -
Alhandra / Conde (PB) / Depsito 9.693 12,81 - - -
Itataia (CE) / Depsito 9.478 5,25 - - -
Bonito (MS) / Depsito 3.834 5,95 - - -
Ilha Rasa (PE) / Depsito 607 10,21 - - -
Goiana (PE) / Depsito 424 9,14 - - -
Maecuru (PA) / Depsito - 15,0 - - -
Fontes: Anurio Estatstico do Setor dos Fertilizantes, (ANDA, 2004) e Texto Explicativo do Mapa
sntese do setor de fertilizantes minerais (NPK) no Brasil, CPRM, 1997. A Capacidade de
Produo (103 t/ano).

Os concentrados de minrios de apatita de origem gnea, como os do


Brasil, atingem teores de P2O5 superiores aos das rochas sedimentares. Por
exemplo: Flrida/EUA (31,3%), Khouribga/Marrocos (32,9%), El Hassa/Jordnia
(32,8%), Abu Tartur/Egito (30,0) e, no caso das rochas gneas, de
Phalaborwa/Repblica da frica do Sul, Palfos 80M (36,5%), Palfos 88S
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 151

(40,2%), Palfos 88I (39,9%) (Schorr e Lin, 1997 e Phosphorus & Potassium no
169, 1990). No Brasil oscilam entre 33,5 % (Tapira) e 38,0 % (Catalo).

No Brasil, cerca de 95% da capacidade nominal de produo de


concentrados apatticos resulta de minrios associados a complexos alcalino-
carbonatticos cuja composio mineralgica muito varivel, at dentro da
prpria jazida.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

No Brasil, a lavra das jazidas de fosfatos, totalmente mecanizada,


realizada a cu aberto. Os equipamentos utilizados variam de empresa para
empresa e de mina para mina.

Em Tapira (MG), a maior mina produtora de concentrados fosfticos do


Brasil, as bancadas tm 13 metros de altura. J em Catalo I (GO), na rea da
Ultrafrtil, com lavra executada em duas cavas, os bancos tm 5 a 10 metros de
altura e as bermas so de 15 metros. Nas minas de Arax (MG) e de
Cajati/Jacupiranga (SP), ambas da empresa Bunge Fertilizantes, a altura das
bancadas de 10 metros na primeira e de 10-20 metros na segunda.

O desmonte tambm varivel. Com explosivos, em malha de detonao


de 3x5 m na mina de Cajati (SP)/Bunge Fertilizantes, passa a ser executado
predominantemente com retroescavadeiras, na mina da Ultrafrtil em Catalo I,
devido ao minrio ser frivel: apenas cerca de 4% do material lavrado exige
desmonte por explosivos.

A relao estril/minrio e o teor de corte varia de mina para mina e at


entre frentes de lavra. Na mina de Cajati, por exemplo, de 1,4 e o teor de corte
de 3% de P2O5. Em Catalo I (Ultrafrtil) a relao estril/minrio de 0,8 a 1,0.

Processamento

Os processos de beneficiamento de minrios fosfticos, no Brasil,


compreendem, normalmente:
(i) Britagem (primria, secundria e at terciria, por vezes);
(ii) Estocagem e homogeneizao;
152 Agrominerais Fosfato

(iii) Moagem primria e separao magntica de baixo campo;


(iv) Moagem secundria e classificao;
(v) Deslamagem;
(vi) Concentrao por flotao e espessamento.

A produo de fertilizantes a partir de minrios fosfatados naturais


realizada em complexos industriais constitudos por unidades que podem
agrupar-se numa mesma rea ou atuarem separadamente (Figura 1).

Figura 1 Esquema simplificado da produo de fertilizantes


Fonte: Fosfrtil

Na produo de cido fosfrico a partir de concentrados apatticos, so


seguidos dois caminhos: i) hidrometalrgico, utilizando-se predominantemente
o ataque sulfrico, e ii) trmico, no qual o concentrado reduzido a fsforo
elementar e em seguida oxidado e hidratado para dar origem ao cido fosfrico.
O processo hidrometalrgico (WPA Wet Process Phosphoric Acid)
consite em trs estgios principais (Schorr e Lin, 1997), conforme a seguir.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 153

(i) Ataque (acidulation) pelo cido sulfrico;


(ii) Filtrao para separar os slidos, principalmente gesso, do licor
(30% P2O5);
(iii) Concentrao, por evaporao, at obteno do teor comercial (52-
54% P2O5).

No complexo mnero-qumico Tapira-Uberaba da FOSFERTIL, cujo


esquema simplificado se apresenta na Figura 1, podem distinguir-se as seguintes
unidades produtoras: cido sulfrico, cido fosfrico, fosfato monoamnio
(MAP), superfosfato triplo (TSP), superfosfato simples (SSP), nitrato de amnio e
uria.

O processo para obteno de cido fosfrico, a partir de concentrados


apatticos, pela rota sulfrica, a nica seguida no Brasil, pode ser dividido em
trs etapas - sub-unidades (Santos e Arajo, em edio): produo de cido
fosfrico diludo (27-30%), filtrao/clarificao e concentrao do cido
produzido (52%) (Figura 2).

Enxofre

Produo de H2SO4

H 2SO4

Rocha fosftic
fosftica
a Produo de H 3PO4 Fosfogesso
c/ Ra e TR

H 3PO4

NH3 Amoniao

Fosfato de amnio
DAP MAP

Figura 2 Esquema simplificado de produo de cido fosfrico e fosfato de


amnio.
154 Agrominerais Fosfato

Segundo Santos e Arajo (ob. cit.), o ataque do concentrado fosftico com


cido sulfrico ocorre em reator agitado (para homogeneizao do meio
reacional e aumento da velocidade de reao), onde produzido cido
fosfrico 27 a 30% P2O5 e sulfato de clcio dihidratado (fosfogesso),
CaSO4.2H 2O, como resduo (cada tonelada de P2O5 contido no cido fosfrico
gera cerca de 5 t de fosfogesso).

O produto principal da reao entre o concentrado fosftico e o cido


sulfrico o cido ortofosfrico, reao essa que pode ser representada pela
seguinte equao:

Ca3(PO4)2 + 6H 2O + H2SO4 3CaSO4.2H 2O + H3PO4


(fosfato triclcico + gua + c. sulfrico gesso + c. ortofosfrico)

Devido s impurezas existentes no concentrado fosftico, podem ocorrer


outras reaes secundrias no reator.

Na lavagem dos efluentes gasosos do reator e do evaporador que contm


fluoretos, ocorrem as seguintes reaes :

3 SiF4 + 2 H2O 2 H2SiF6 + SiO2


(fluoreto de silcio + gua c. fluossilcico + slica)

6 HF + SiO2 H2SiF6 + 2 H2O


(c. fluordrico + slica c. fluossilcico + gua)

Como as reaes que ocorrem no reator so exotrmicas e liberam gases


nocivos, como os fluoretos, um sistema de exausto e lavagem utilizado, de
modo a controlar a temperatura do reator e evitar o lanamento de gases
poluentes na atmosfera.

A suspenso (35 a 40% slidos) proveniente do reator, composta de gesso


e cido fosfrico diludo, bombeada para a etapa de filtrao (filtro rotativo),
onde separado o cido do gesso, que passa por um sistema de lavagem de
dois estgios. Do cido fosfrico filtrado nesta etapa, parte utilizada como
reciclo no reator e o restante segue para etapa de clarificao, sendo
posteriormente concentrado. O gesso raspado por um parafuso de rosca sem
fim e em seguida bombeado para uma bacia de rejeito.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 155

A clarificao consiste em promover a decantao de slidos, que no


foram separados na etapa de filtrao ou que ainda estejam dissolvidos,
possibilitando sua remoo. O cido fosfrico clarificado (teor de 27 a 30% em
P2O5) ento enviado para estocagem e em seguida para a etapa de
concentrao.

O cido fosfrico diludo aquecido em um trocador de calor de blocos


de grafite, a 80 oC, antes de entrar no evaporador a vcuo, onde separado o
cido concentrado, da gua contendo resduos de flor. O vapor dgua passa
por uma torre de absoro, onde compostos de flor e slica so transformados
em cido fluossilcico e retirados juntamente com outras impurezas, antes de
serem condensados em um condensador baromtrico.

O cido fosfrico, depois de passar no evaporador, j ento com


concentrao de 52% em P2O5, e isento de impurezas, enviado para
estocagem, para em seguida ser utilizado na fabricao de fertilizantes MAP
(fosfato monoamnio) e DAP (fosfato diamnio), bem como, aps reao com a
rocha fosftica, de TSP (superfosfato triplo).

Rotas Alternativas e Potenciais

A nica rota hidrometalrgica de produo de cido fosfrico seguida no


Brasil, a sulfrica. Nos ltimos anos, porm, vm sendo desenvolvidas
pesquisas, em laboratrio, para avaliao da viabilidade tcnico-econmica dos
processos que utilizam os cidos clordrico e ntrico, alternativas que
apresentam a vantagem de melhor aproveitamento do minrio e de rejeitos,
recuperao de subprodutos e reduo de impactos ambientais (Lapido-
Loureiro,1996; Lapido-Loureiro et al., 1997; Pereira, 2003; Arajo et al., 2004;
Lapido-Loureiro, 2005).

Utilizao direta de p de rocha (Remineralizao ou Rochagem


Remineralisation / Rocks for Crops), produo de fertilizantes organo-fosfatado e
de termofosfatos potssicos tambm so caminhos que esto a ser pesquisados,
de forma abrangente no primeiro caso.

A Agricultura Orgnica, em pleno desenvolvimento, e com grande peso


em pases como a China, no abordada neste captulo por no recorrer,
diretamente, a fertilizantes minerais, embora seja complemento indispensvel
numa agricultura intensiva que busque altas taxas de produtividade.
156 Agrominerais Fosfato

Rota Clordrica

A idia da utilizao de cido clordrico na decomposio de minrios


fosfatados data de meados do sculo XIX. Com efeito, j em 1865, Liebig, e
posteriormente outros qumicos, como Horsford, Koefoed, Newberry e Barrett,
Glaser, Pike, Seyfried, Fox e Wittaker e Fox e Clark, sugeriram a aplicao do
cido clordrico na decomposio de rochas fosfatadas (Waggamann, 1969a).
Fathi Habashi tambm mostrou, em laboratrio, a viabilidade tcnico-
econmica da utilizao dos cidos clordrico e ntrico na produo de cido
fosfrico, o que permitiria a recuperao de subprodutos, a produo de rejeitos
de valor econmico e a reduo de impactos ambientais (Habashi, 1994).

A rota clordrica para produo industrial de cido fosfrico pode ser


esquematizada pelas reaes:

Ca10(PO4)6F2 + 14HCl 3Ca(H2PO4)2 + 7CaCl2 + 2HF

Ca10(PO4)6F2 + 20HCl 6H 3PO4 + 10CaCl2 + 2HF

No Brasil, com capacidade instalada sub-aproveitada e at com


excedentes de produo de HCl, deveria ser estudado atentamente a
possibilidade de seu aproveitamento na produo de cido fosfrico.

Rota Ntrica

Um uso potencialmente muito importante do cido ntrico seria,


segundo Shreve e Brink (1977), a substituio do cido sulfrico pelo ntrico, na
acidulao da rocha fosftica. O ataque ntrico um processo complexo,
executado em vrias etapas, requerendo baixas temperaturas, da ordem de 5o
C, para separao de sais. A empresa Norsk Hydro (YARA) utiliza-o para
produzir fertilizantes fosfatados, na Noruega. Na indstria de fertilizantes na
pennsula de Kola, Rssia, tambm era utilizado. No Brasil nunca foi encarada a
rota ntrica como alternativa na produo industrial de fertilizantes fosfatados.

Lixiviao em pilhas ou tanques de minrios fosfatados

F. Habashi e T. Awadalla, da Universidade Laval no Qubec - Canad, na


dcada de 80, estudaram a lixiviao de rochas fosfticas (minrio, no o
concentrado) utilizando os cidos clordrico e ntrico diludos. Seria uma
metodologia aplicvel lixiviao em pilhas ou tanques (cubas), como eles
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 157

prprios afirmam, o que pode revestir-se de grande interesse para minrios sem
carbonatos, como, por exemplo, o de Angico dos Dias (BA).

Os estudos daqueles autores incidiram sobre amostras de minrios


fosfticos da Flrida (EUA), com 18,2% de P2O5 , compostas por 40% de apatita
e 60% de ganga insolvel, formada principalmente por argila e quartzo.

Constataram haver uma concentrao cida ideal para se obter a


recuperao mxima de P2O5: 10% para HCl e 20% para HNO3. Os autores
explicam-na, respectivamente, pela formao de: i) fosfato monoclcico no
ataque com cido pouco concentrado e ii) cido fosfrico quando se utiliza
cido fortemente concentrado:

Ca10(PO4)6F2 + 14H + 6H 2PO4- + 10Ca2+ + 2HF

Ca10(PO4)6F2 + 20H + 6H 3PO4 + 10Ca2+ + 2HF

Quando o fosfato monoclcico o principal produto em soluo, o


ataque cido inicial dissolve grande parte do P2O5 do minrio, o que requer um
certo tempo para digesto (8 - 12 horas). Depois a lixiviao passa a
desenvolver-se de forma relativamente rpida (2 - 5 horas) porque o material se
torna poroso. Com cido concentrado, condio favorvel formao de fosfato
diclcico, o material fica compacto e a percolao demora alguns dias.

Em condies de baixa concentrao dos cidos, favorveis formao


de fosfato monoclcico, a recuperao de P2O5 superior 90%, e de apenas
50% quando se forma fosfato diclcico.

Aqueles autores enumeram as seguintes vantagens para a lixiviao direta


com cidos clordrico e ntrico diludos : i) possibilidade de lixiviao direta do
concentrado ou do minrio modo na boca da mina; ii) controle/eliminao da
radioatividade em rejeitos; iii) possibilidade de recuperao, como subprodutos,
de elementos raros (ETR, por exemplo), de bom valor comercial; e iv) formao
de fosfato monoclcico, de elevado grau de pureza, isento de elementos
pesados txicos, que pode ser comercializado como aditivo para raes, na
indstria pecuria.
158 Agrominerais Fosfato

Minrios fosfatados marginais: produo de fertilizantes organo-fosfatados

Utilizando como matria-prima minrios fosfatados, pobres (minrios


marginais) ou no, e matrias primas tais como turfa, bagao e palha, podero
ser produzidos fertilizantes organo fosfatados (Oba , 2004). Segundo referem
Oba e Chaves (2000), trata-se de um processo desenvolvido em laboratrio, na
Frana, pelos pesquisadores F. Sternicha e A. Bernard (patente no 87-13177). O
princpio deste novo processo baseia-se no tratamento de uma mistura de fosfato
e matria orgnica por xidos de nitrognio que se transformam em cido
ntrico em contato com a umidade da mistura. O cido ntrico formado ataca a
apatita e a matria orgnica, formando cidos hmicos que tambm atuam na
dissoluo da apatita O produto final aporta para as culturas um fosfato
parcialmente solvel, matrias orgnicas pr-humidificadas e nitratos (ob. cit.).

As etapas qumicas determinantes do processo so: i) combusto da


amnia com formao de xidos nitrosos; ii) sua transformao em xidos
ntricos por oxidao; e iii) ataque dos fosfatos (ob. cit.). Partindo de minrios
marginais e/ou de rejeitos fosfatados possvel, como afirmam aqueles autores,
produzir-se um produto fosfatado de solubilizao lenta, contendo, alm do
fsforo, nitrognio sob a forma de nitratos e matrias orgnicas pr-
humidificadas.
P de Rocha

A EMBRAPA, em colaborao com vrias instituies, nomeadamente


com o Instituto de Geocincias da Universidade de Braslia, desenvolve amplo
programa de estudo para aplicao direta de rochas e/ou minerais como fontes
dos macronutrientes K e P e, simultaneamente, associando-a reduo da
acidez dos solos atravs do clcio. O principal enfoque e os melhores resultados
esto sendo obtidos em relao ao potssio.

Outro caminho de grande interesse o da remineralizao direta


(rochagem) de solos com rochas fosfticas, principalmente as de origem
sedimentar como as de Alhandra/Conde e Goiana, situadas na faixa costeira dos
estados da Paraba e de Pernambuco. Pela sua proximidade de reas tursticas
apresentam, contudo, fortes limitaes ambientais. A aplicao direta de rochas
fosfticas, minrios pobres e ou rejeitos de minerao est a sendo estudada em
vrios pases como refere Peter van Straaten (2007) no seu livro Agrogeology
The Use of Rocks for Crops.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 159

H necessidade de se desenvolverem trabalhos de pesquisa para


aplicao direta, de materiais fosfticos marginais, como o caso de rejeitos,
minrios pobres e minrios de difcil concentrao, recorrendo-se, inclusive,
biotecnologia para melhor liberao do fsforo.

Termofosfatos potssicos

No Brasil apenas se produzem termofosfatos, no termofosfatos


potssicos. A utilizao de rochas feldspticas, enriquecidas em potssio, e
calcrios, muito abundantes na natureza, um caminho, potencialmente
promissor, para a produo de termofosfatos potssicos, como j foi
demonstrado, em trabalhos realizados pelo IPT IG/USP (Valarelli e Guardani,
1981; Valarelli et al., 1993).

Uma empresa da rea de fertilizantes realizou testes em escala piloto com


a Rocha Potssica do Planalto de Poos de Caldas. Os resultados foram
encorajantes pelos parmetros de qualidade atingidos pelo termofosfato
potssico gerado. Seria um caminho aberto para a produo de um fertilizante
de solubilizao lenta, adaptado s condies climticas dominantes no Brasil,
contendo os macronutrientes fsforo e potssio de que o Brasil grande
importador.

4. U SOS E FUNES
A apatita, principal mineral de fsforo, utilizada predominantemente na
indstria dos fertilizantes. Como se trata de um mineral insolvel, h
necessidade de transform-lo em produtos que possam liberar fsforo para as
plantas. A principal aplicao da apatita na fabricao do cido fosfrico para
fertilizantes, campo que absorve cerca de 90% do total produzido.

cido fosfrico, ou mais corretamente, cido ortofosfrico (H3PO4), um


importante composto qumico na indstria dos fertilizantes, intermedirio entre
os minrios fosfatados e os principais produtos utilizados na agricultura, tais
como: fosfato de amnio, superfosfato triplo, nutrientes lquidos mistos,
nutrientes slidos mistos de alta pureza e vrios tipos de fosfatos ntricos. As
principais matrias-primas na produo de cido fosfrico so o concentrado
fosftico e o cido sulfrico.
160 Agrominerais Fosfato

cido fosfrico uma designao imprecisa, dado que so conhecidos 8


cidos de fsforo dos quais 4 so fosfricos: hipofosfrico (H4P2O6),
pirofosfrico (H4P2O7), metafosfrico (HPO3) e ortofosfrico (H3PO4). Os outros
4, fosforosos, so: o hipofosforoso (H3PO2), o metafosforoso (HPO2), o
pirofosforoso (H4P2O5) e o fosforoso (H3PO3) (Waggaman, 1969b).

Produtores e distribuidores de fertilizantes sempre designam o cido


ortofosfrico, por fosfrico e desta forma que tambm ser designado neste
captulo. Ainda para maior confuso, o termo cido fosfrico apresentado
como sinnimo de pentxido de fsforo (P2O5). Nestas designaes imprecisas
h, porm, um consenso universal: a unidade P2O5 o denominador comum
para exprimir o teor/contedo de fsforo, tanto no cido fosfrico, quanto nas
rochas fosfticas. O cido ortofosfrico contm, habitualmente, 52-54% de P2O5

Para comercializao, o cido fosfrico produzido com vrias


concentraes, dependendo do processo de fabricao, impurezas e fim a que
se destina (Harben, 2002):

cido fosfrico industrial ou cido fosfrico tcnico - Designao geral para o


cido fosfrico utilizado no fabrico de fosfato de sdio e outros fosfatos no
utilizados na alimentao.

cido fosfrico de grau alimentar (Feed grade acid) - cido fosfrico de


baixo teor de F, As e metais pesados. Utilizado na alimentao do gado e na
avicultura.

cido fosfrico para alimentao (Food grade acid) - cido de alta pureza,
obtido por via trmica, apenas com traos de As, Fe e metais pesados. Utilizado
em produtos alimentares e farmacuticos.

cido polifosfrico ou superfosfrico - Em sistemas purificados, a desidratao


molecular d origem formao de cadeias de molculas de polimorfos.
utilizado em aplicaes que exijam alta pureza e elevados teores de fsforo.

cido fosfrico, via hmida, purificado - As impurezas so removidas por


extrao por solventes. Aplicaes anlogas s do anterior.

No campo da qumica, o cido ortofosfrico utilizado: i) na produo


de fosfatos de sdio usados em detergentes, cermicas, tingimentos etc; ii)
tratamento de guas pesadas (fosfato monoclcico); iii) como suplemento
alimentar na pecuria (fosfato diclcico sem flor); iv) indstrias farmacutica;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 161

v) acidificao de bebidas no alcolicas; vi) refino de acar; vii) fermentos;


viii) indstria blica, no fabrico de bombas incendirias e na produo de
cortinas de fumaa; e ix) steres fosfricos para plastificantes

Verifica-se assim que, alm da indstria de fertilizantes, de longe a


principal, o cido fosfrico, quando de elevado grau de pureza, tem vrias
outras aplicaes.

5. ESPECIFICAES
A Lei 86.955 de 18.02.82, que dispe sobre a fiscalizao da produo e
comrcio de fertilizantes, define-os como substncia mineral ou orgnica,
natural ou sinttica, fornecedora de um ou mais nutrientes das plantas (Decreto
86.955 publicado no DOU em 24.02.82).

Os fertilizantes minerais so constitudos por compostos inorgnicos e


orgnicos sintticos obtidos por processos industriais (ex.: uria). Podem ser
simples (com um nico composto qumico, mas com um ou mais nutrientes,
macro e/ ou micro) ou mistos (resultam da mistura de dois ou mais fertilizantes
simples). Os fertilizantes mistos subdividem-se em vrios tipos, sendo os mais
conhecidos as misturas (mistura fsica de dois ou mais fertilizantes simples que
podem estar individualmente na forma granulada ou em p) e os fertilizantes
complexos ou granulados complexos (so preparados por processo qumico
contendo dois ou mais compostos qumicos em cada unidade de grnulo)
(Kulaif, 1997).

O fsforo um dos 16 nutrientes considerados essenciais e/ ou


necessrios ao crescimento e reproduo das plantas. Em funo das
quantidades necessrias e importncia no processo de desenvolvimento das
plantas, os nutrientes classificam-se em (Ferreira e Cruz eds., 1991; FAO/IFA,
2002; POTAFOS/NUTRI-FATOS, 2005; Resende, 2005):

(i) macronutrientes primrios - N, P, K;


(ii) macronutrientes secundrios - Ca, Mg, S;
(iii) micronutrientes ou oligoelementos - B, Cl, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Zn,
Na, Si.
162 Agrominerais Fosfato

A necessidade de fertilizantes nos solos exprime-se em kg/ha para os


macronutrientes e em g/ha para os micronutrientes. Os fertilizantes fosfatados
mais comuns podem ser classificados com base no nmero de nutrientes e na
sua composio qumica:
a) Com um macronutriente primrio (P)
superfosfato simples (SSP)
superfosfato triplo (TSP)
termofosfato magnesiano
b) Com dois macronutrientes primrios (P, N)
fosfato monoamnico (MAP)
fosfato diamnico (DAP)
c) Formulaes NPK
binria
baixa concentrao
alta concentrao fosfatada
alta concentrao nitrogenada
H dois tipos de empresas na indstria de fertilizantes:
mineradoras/produtoras de matrias-primas e de produtos intermedirios e
misturadoras/vendedoras de fertilizantes. No Brasil so exemplos do primeiro
tipo as empresas FOSFERTIL, BNGE/SERRANA, COPEBRAS (Anglo American)
e GALVANI S.A. As empresas misturadoras/revendedoras so numerosas e tm a
sua Associao, a AMA - Associao dos Misturadores de Adubos do Brasil.
Essas empresas preparam e vendem grande nmero de produtos/misturas, muito
diversificados.

As empresas produtoras atuam tambm como misturadoras e ainda no


campo da qumica. Estruturam-se em complexos industriais principalmente nas
regies Centro-Sul, Sudeste e Sul do Brasil.

A indstria dos fertilizantes fosfatados recorre a matrias primas bsicas


(rocha fosftica, enxofre e amnia anidra) e produtos intermedirios (cidos
fosfrico, sulfrico e ntrico).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 163

Matrias-Primas Bsicas

Rocha fosftica - Rochas ricas de minerais do grupo da apatita (no confundir,


como acontece freqentemente, com o termo concentrado fosftico, produto
que resulta do beneficiamento da rocha fosftica). No Brasil, as rochas fosfticas
apresentam teores de P2O5 oscilando entre 5% (Jacupiranga - SP) e 22%
(Paulista - PE). Depois de beneficiamento o concentrado fosftico atinge teores
de P2O5 que variam entre 32% e 38%. O teor de fsforo medido sob a forma
de P2O5 (pentxido de difsforo) contido, ou em BPL (Bone Phosphate Lime)
que exprime o P em termos de fosfato triclcico Ca3(PO4)2 , isto , 1% de P2O5
= 2,185% de BPL. Na Tabela 5 resumem-se as especificaes para os
concentrados de rocha fosftica (phosphate rock).

O produto comercial tpico de fsforo um concentrado clcio-fosfatado com


36% de P2O5 e 3 a 4 % de flor, tendo como principais impurezas xi-
hidrxidos de ferro, argila, fosfatos de alumnio e slica, geralmente sob a forma
de gros de quartzo. Elementos-trao comuns so os ETR (por vezes com teores
significativos), Th-U, Sr, Ba, Mg, Zn e outros elementos raros, ainda mal
definidos.

Enxofre - No so conhecidos depsitos econmicos de enxofre natural


(elementar) no Brasil, onde toda a produo provm de gs de refinarias de
petrleo, de sulfetos de cobre (Caraba Metais - BA) e de sulfetos de zinco
(Parabuna Metais - MG), e de outros. Para complementar a demanda interna o
Pas foi obrigado a importar US$ 124 milhes em 2003.

Amnia anidra (NH3) - Obtem-se por reao entre o nitrognio e o hidrognio,


a presso e temperatura elevadas, na presena de catalisador. O nitrognio
provm do ar e o hidrognio pode ter vrias fontes, sendo as mais comuns o gs
natural e os derivados do petrleo. A amnia, matria-prima bsica para
fabricao de fertilizantes nitrogenados, utilizada na produo de uria, nitrato
de amnio, fosfato monoamnio (MAP), fosfato de diamnio (DAP) e sulfato de
amnio.
164 Agrominerais Fosfato

Tabela 5 Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.


tens Valores Consideraes

P 2 O5 At 42%
CaO : P 2O5 1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel para
diminuir o consumo de H2SO4.
Fe e Al Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P 2O5/R2O3 20 Formam fosfatos complexos;
influenciam a viscosidade do cido;
Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2-3%
originam resduos de ps-precipitao.
Al2O3 com 60-90% passando para o
cido.
Mg 05-1,5% na apatita. Desejvel P 2O5/MgO Forma fosfatos coloidais complexos
78% com 0,2-0,6% MgO. com Al e F que entopem os filtros.
F F: 2-4%; P 2O5/F: 6-11 nas apatitas; Corrosivo. Pode modificar a formao
de cristais. Possvel co-produto.
Si/F pode ser maior.
F passando 25-75% para o cido
SiO2 1-10%, 5-40% passando para o cido Em quantidades elevadas causa
abraso. Transforma o HF em cido
Fluossilcico, menos corrosivo. Forma
complexos com Al, Na, Mg e F.
Si:F Baixa razo d origem a cido com teor
de F elevado
Sr 0-3% SrO Inibe a recristalizao de gesso
hemihidratado.
Cl 0-0,055% passa totalmente para o cido Acima de 0,03% provoca forte
corroso.
Carbonato 0,7-8% Aumenta o consumo de H2SO4.
Matria 0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a
orgnica espuma durante o ataque cido.
Elementos Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Podem contribuir para a ps-
menores precipitao de fosfatos insolveis.
Elementos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Impem Podem ser micronutrientes potenciais.
txicos teores baixos (< 0,8-255 ppm de Cd, por Passam para o cido propores
exemplo) significativas.
U 35-400 ppm U3O8. 75-80% passando Recupervel podendo constituir um
para o cido subproduto.
Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002).

Produtos Intermedirios
cido fosfrico - a matria-prima utilizada na produo de fertilizantes
fosfatados de alta concentrao. Aplica-se tambm em nutrio animal. Obtm-
se por dois processos: via mida e via trmica. Na via mida faz-se reagir a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 165

rocha (ou o concentrado) fosftica com um cido (H2SO4, HNO3, HCl),


separando-se e concentrando-se posteriormente o cido fosfrico. Utiliza-se a
via trmica quando o objetivo a obteno de cido fosfrico de grau
alimentar. No cido fosfrico obtm-se uma concentrao de P2O5 da ordem de
52-54%.
Exemplo: FOSFRTIL/Complexo Industrial de Uberaba: P2O5 total (52% mn.).

Especificaes padro para o cido fosfrico:


concentrao em P2O5 => 52,00%
slidos => 2,00%
SO4-2 (sulfato livre ) => 1,85%
densidade => 1,7 (35oC)

cido sulfrico - obtido, principalmente, pelo processo de absoro dupla, a


partir da oxidao do enxofre, e por ustulao de piritas, obtendo-se um produto
a 98,5%. Fator de consumo mdio: 0,35t de S por tonelada de H2SO4
produzido.
Especificaes para o cido sulfrico:
Concentrao: 98 a 99 % (em peso )
Densidade: > 1,84 g/cm3 (30 oC )
MgO: 1,10 %

cido ntrico - produzido comercialmente pelo processo de oxidao da


amnia e absoro na gua a presso varivel. No Brasil o cido clordrico no
utilizado na produo de cido fosfrico embora sua indstria apresente forte
capacidade ociosa e at produo de excedentes. obtido, principalmente,
como produto da fabricao da soda. Segundo o Anurio da Indstria Qumica
Brasileira ABIQUIM, de 2003, as capacidades instalada de produo e de
vendas em 2002 foram, respectivamente, 283.100 t, 131.632 t e 131.342 t, o
que traduz forte capacidade ociosa (53,5%).

Principais produtos comerciais de fertilizantes fosfatados

Concentrado fosftico - Depois do beneficiamento a rocha fosftica atinge


concentraes de P2O5 que variam entre 32% e 38%. Os valores de BPL
oscilam, normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente
excede 1,5% nos produtos comerciais. Na Tabela 6 apresentam-se as
especificaes gerais, e na Tabela 7 as especificaes e a composio do
concentrado produzido em Tapira, a maior mina do Brasil.
166 Agrominerais Fosfato

Tabela 6 Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.


tens Valores Consideraes

P 2 O5 At 42%

CaO : P 2O5 1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel para
diminuir o consumo de H2SO4.

Fe e Al Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P 2O5/R2O3 Formam fosfatos complexos;


20 influenciam a viscosidade do cido;
originam resduos de ps-precipitao.
Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2-3%
Al2O3 com 60-90% passando para o
cido.

Mg 05-1,5% na apatita. Desejvel Forma fosfatos coloidais complexos


P2O5/MgO 78% com 0,2-0,6% MgO. com Al e F que entopem os filtros.

F F: 2-4%; P 2O5/F: 6-11 nas apatitas; Corrosivo. Pode modificar a formao


de cristais. Possvel co-produto.
Si/F pode ser maior.

F passando 25-75% para o cido

SiO2 1-10%, 5-40% passando para o cido Em quantidades elevadas causa


abraso. Transforma o HF em cido
Fluossilcico, menos corrosivo. Forma
complexos com Al, Na, Mg e F.

Si:F Baixa razo d origem a cido com teor


de F elevado

Sr 0-3% SrO Inibe a recristalizao de gesso


hemihidratado.

Cl 0-0,055% passa totalmente para o Acima de 0,03% provoca forte


cido corroso.

Carbonato 0,7-8% Aumenta o consumo de H2SO4.

Matria 0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a


orgnica espuma durante o ataque cido.

Elementos Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Podem contribuir para a ps-


menores precipitao de fosfatos insolveis.

Elementos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Podem ser micronutrientes potenciais.
txicos Impem teores baixos (< 0,8-255 ppm Passam para o cido em propores
de Cd, por exemplo) significativas.

U 35-400 ppm U3O8. 75-80% passando Recupervel podendo constituir um


para o cido subproduto.

Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002).


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 167

Tabela 7 Especificaes e composio do concentrado fosftico de Tapira,


a principal mina do Brasil.

Composio (%) => P2O5 CaO Fe 2O3 Al2O3 MgO F

Especificaes => 34,7 52,5 1,60 0,4 1,1

Tapira => 35,0 50,8 1,2 0,2 0,8 1,3

Concentrado Fosftico Seco Microgranulado (Rocha Fosftica Seca) - 90 a


95% <200#, comercializado, para aplicao direta, com base nos teores de
P2O5. Exemplo: FOSFERTIL => P2O5 (36,0% mx.); Fe2O3 (3,0% mx.); SiO2
(2,8% mx.); umidade (0,5% mx.).

Rocha Fosftica sem Umidade - comercializada tendo como base o teor de


Ca3(PO4)2 - fosfato triclcico (BPL - Bone Phosphate Lime), sendo fatores de
penalizao teores de xidos de Fe e Al (I&A Iron and Aluminium - sigla
internacional) que ultrapassarem os limites estabelecidos. Os valores de BPL
oscilam, normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente
excede 1,5% nos produtos comerciais.

Rocha Fosftica com Umidade - aplicada na produo de fertilizantes de


aplicao direta. Exemplo: ULTRAFRTIL/Catalo => P2O5 (36,0 0,5%); Fe2O3
(2,5 0,5%); SiO2 (1,8 1,0%); +325 # (78 12%); umidade (10 5%).
Superfosfato Simples (SSP) - o principal ingrediente de fertilizantes mistos.
Resulta da acidulao da rocha fosftica. A presena de Fe e Al na produo de
superfosfato aumenta o consumo de cido sulfrico na acidulao, dando
origem, alm disso, a um produto de menor qualidade. Por outro lado, teores
elevados de Fe so indesejveis em fornos eltricos porque o ferro,
combinando-se com o fsforo, origina o ferrofsforo, produto de difcil venda.
Exemplos: Superfosfato Simples Farelado produzido no complexo industrial da
FOSFRTIL/ Uberaba => P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16,0%);
Superfosfato Simples da SERRANA => P2O5 solvel em CNA + gua (18%), P2O5
sol. gua (16,0%); Ca (18 a 20%), S (12%).
Superfosfato Simples Amoniado (SSPA) - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Mnero-Qumico de Catalo =>
Nitrognio Amoniacal (3,0%), P2O5 CNA + gua (17,0%).
Superfosfato Simples (SSP) Farelado - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Mnero-Qumico de Catalo =>
P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16%).
168 Agrominerais Fosfato

Superfosfato Triplo (TSP) Granulado - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:


FOSFRTIL/Uberaba => P2O5 CNA + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (39,0%).
Superfosfato Triplo (TSP) Farelado Grosso - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba => P2O5 CNA + gua (44,5%),
P2O5 sol. gua (38,0%).
Fosfato Diamnico (DAP) - aplicado em fertilizantes, no tratamento de
efluentes e em fermentao alcolica. Exemplo: FOSFRTIL/Piaaguera => N
total (18,0%), P2O5 Scan + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (38,0%).
Fosfato Monoamnico (MAP) - Aplicaes em fertilizantes, no tratamento de
efluentes e em fermentao alcolica. Exemplos: FOSFRTIL/Piaaguera => N
total (11,0%); P2O5 Scan + gua (52,5%), P2O5 sol. gua (43,0%).
FOSFRTIL/Uberaba => N total (10,5%), P2O5 Scan + gua (54,0%), P2O5 sol.
gua (49,0%), Granulometria retida 4,0mm (0%), passante < 0,5mm (< 5,0%).
Na Tabela 8 indica-se capacidade de produo de produtos
intermedirios fosfatados, em t/ano. Na Tabela 9, apresentam-se, de forma
sinttica, as caractersticas mais comuns dos principais fertilizantes fosfatados.

Tabela 8 Capacidade de produo de produtos comerciais fosfatados das


principais empresas (t/ano).
Produto/Empresa Localizao P2O5 (%) Cap.de
Produo
Superfosfato triplo (P)
Copebrs Catalo (GO) 41,0 40.000
Copebrs Cubato (SP) 41,0 28.000
Fosfrtil Uberaba (MG) 44,5 435.000
Roulier Rio Grande (RS) 42,0 50.000
Trevo Rio Grande (RS) 42,0 78.000
Fosfato Monoamnio (MAP)
Copebrs (P) Catalo (GO) 48,0 113.000
Fosfrtil (P) Uberaba (MG) 54,0 150.000
Fosfrtil (Granulado) Uberaba (MG) 54,0 460.000
Ultrafrtil (Granulado) Piaaguera (SP) 52,5 253.000
Fosfato Diamnio (DAP)
Ultrafrtil Piaaguera (SP) 46,0 8.000
Termofosfato
Mitsui do Brasil Poos de Caldas (MG) 18,0 160.000
Fonte: ANDA (2004), COPEBRAS (2005), FOSFRTIL (2005).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 169

Tabela 9 Sntese com a descrio e especificaes dos principais


fertilizantes fosfatados (valores mdios).
Produto Descrio Concentr. Comum Fatores Tcnicos Principais Usos

Superfosfato Simples Fertilizante de 20% P2O5 total 0,374 t H2SO4 Aplicao


SSP (a) baixa direta no solo
concentrao. 18% CNA + gua 0,575 t de rocha ou em
Ca(H3PO4)2.H2O + Contm dois com 36% de P2O5 formulaes
16% Solvel em
CaSO4 importantes gua NPK
macronutrientes
secundrios, Ca e S

Superfosfato triplo Produto solvel na 46% P2O5 total 0,346 t H3PO4 Empregado
TSP (b) gua. Resulta da (100% para aplicao
reao entre o c. 42% P2O5 solvel direta no solo
Ca (H2PO4)2 fosfrico e o CNA + gua 0,393 t rocha 36% ou em
concentrado P2O5 formulaes
fosftico NPK

Fosfato Mono- Produto solvel em 10-11% N e 54% 0,136 t amnia Fertilizante de


amnico MAP gua. Resulta da P2O5 total aplicao direta
reao entre c. 0,540 t H 3PO4 no solo ou em
(NH4) H2PO4 fosfrico e amnia. 10-11% N e 52% (100%) formulaes
Pode ser obtido em P2O5 Solvel CNA + NPK
p e granulado, gua
quando a razo
molar igual a 1 10-11% N e 48%
P2O5 solvel gua

Fosfato Diamnico Solvel em gua. 18% N e 46% P2O5 0,232 t amnia Aplicao
DAP Resulta da reao total e Solvel CNA direta no solo
entre c. fosfrico e + gua. 0,468 t H 3PO4 ou em
(NH 4) HPO4 amnia. Forma-se (100%) formulaes
uma lama com 18% N e 40% P2O5 NPK
razo molar 1,5 solvel em gua 040 t H2SO4
que com uma
quantidade
adicional de
amnia, passa a
2M

Fosfato Natural, obtido por ataque 20% P2O5 Total 0,220t H2SO4 Fertilizante de
Parcialmente da rocha fosftica, aplicao direta
Acidulado com baixa 9% P2O5 e Solvel 0,780t Fosfato no solo
concentrao de CNA + gua Natural
P2O5 , pelo H2SO4
5% P2O5 Solvel na
gua
(a) Superfosfato Simples Foi o primeiro fertilizante obtido industrialmente (sculo XIX)
(b) Superfosfato triplo - Resulta do ataque do concentrado por cido fosfrico. A produo de
superfosfato triplo vem aumentando desde o incio do sculo, principalmente em usinas
implantadas na boca das minas. A sua composio, com 41 a 48% de P 2O5 disponvel, quase todo
solvel na gua, tem sido fator decisivo e a principal razo desta grande procura e valorizao.
170 Agrominerais Fosfato

Formulaes NPK

Formulaes ou misturas NP e NPK resultam da reunio de 2 ou mais


nutrientes, em propores tais que atendam s necessidades nutricionais das
culturas (Tabela 10). Dependem de variveis como solo, tipo de cultivar, clima e
morfologia.

Tabela 10 Exemplos de formulaes NPK.

Anda Yara
2 20 20 15 15 15
4 14 8 20 10 10
4 20 20 13 13 21
5 25 15 12 12 17 2 (MgO)
5 25 25 22 14 00
12 6 12 20 20 00
14 7 28
20 5 - 20
Fontes: ANDA (2004); YARA (2004).

Na Tabela 10 apresentam-se alguns exemplos de teores de P em


formulaes NPK.

Tabela 11 Teores de P em alguns fertilizantes.

Misturas/Fertilizantes P2O5 (%)


Fertilizantes NPK 5 24
Fertilizantes NP 6 34
Fertilizantes PK 5 30
DAP 42 48
MAP 52
Fonte: YARA (2004).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


No existe substituto para o nutriente fsforo em seu uso como
fertilizante.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 171

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CAPTULO 8

Agrominerais Potssio
Marisa Nascimento 1
Marisa Bezerra de Mello Monte2
Francisco Eduardo Lapido Loureiro3

1. INTRODUO
O elemento potssio, um dos dez mais abundantes na crosta terrestre,
ocorre na natureza somente sob a forma de compostos. Alm dos tpicos
minerais de minrio formados por cloretos e sulfatos, o potssio est presente
em numerosos outros: com teores acima de 10%, em uma centena de minerais
e, em muitos mais com valores entre 2% e 10%, (Nascimento e Lapido-Loureiro,
2004). No decorrer do tempo geolgico o intemperismo provoca a sua alterao
qumica, gerando compostos de potssio solveis que so transportados pelos
rios para o mar e/ ou depositados em bacias fechadas ou interiores.

Desde a Antigidade que se conhece, empiricamente, a importncia do


potssio no metabolismo das plantas. H referncias da utilizao, como
fertilizantes, de cinzas resultantes da queima de rvores, material contendo uma
concentrao expressiva de potssio, desde o sculo III a.C. Anterior
descoberta e explotao dos depsitos salinos, a produo consistia em sua
totalidade na obteno de K2CO3, denominado poca de pot ash, produzido a
partir de fontes naturais, entre outras, cinzas de madeira e salmouras
provenientes de sal marinho (Canadian Potash Producer, 2001). Devido s
pequenas quantidades obtidas, o produto era utilizado apenas para a produo
de sabo, vidros e explosivos.

Hoje se sabe que o potssio um nutriente mineral essencial para as


plantas e animais. /.../ o terceiro mais abundante em nossos corpos, excedido
apenas pelo clcio e pelo fsforo. Mais de 85% do K do corpo humano
encontrado em rgos essenciais /.../. Nem animais nem plantas podem
sobreviver sem um suprimento adequado de K (POTAFOS/NUTRIFATOS, 1996)

1
Eng a Qumica/UFF, D.Sc. em Metalurgia/COPPE -UFRJ, Professora da UFF.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Metalurgia/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3Gelogo - Universidade de Lisboa, Eng o Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc. Universidade de

Lisboa, Pesquisador Emrito do CETEM/MCT.


176 Agrominerais Potssio

Em 1851, o mineral carnalita, contendo cloretos de potssio e magnsio,


comeou a ser explotado em minas de Stassfurt, Alemanha, embora, naquela
poca, sem aplicao na rea de fertilizao de solos agrcolas. Dez anos
depois, Adolph Frank (Schultz et al., 1993) desenvolveu um processo para a
produo de sal de potssio, a partir da carnalita, com pleno uso do produto,
como fertilizante. Outras inovaes tecnolgicas de impacto similar e a
descoberta de novas minas, conferiram Alemanha a hegemonia do mercado
de fertilizantes potssicos, o que perdurou at o incio da dcada de 30 do
sculo XX (Nascimento e Lapido-Loureiro, 2004).

Os Estados Unidos iniciaram a produo industrial de sal de potssio


durante a 1a Guerra Mundial, pressionados pela interrupo das exportaes
alems. Este fato estimulou no s a produo de KCl, mas tambm a
prospeco e pesquisa de novas fontes, o que levou descoberta de extensos
depsitos prximos de Carlsbad, Novo Mxico, em 1921. Hoje, cerca de 77%
da produo americana provm do Novo Mxico (United States Geological
Survey, 2007), porm insuficiente para o consumo interno.

O mais importante depsito de sais de potssio na Amrica do Norte foi


descoberto durante a 2a Guerra Mundial, em Saskatchewan, Canad. Depois de
solucionar os problemas decorrentes da localizao da jazida a grandes
profundidades e da existncia de lenis freticos na zona do jazimento, vrias
minas entraram em operao em 1960. Atualmente, o Canad o maior
produtor de sais de potssio.

Todo o hemisfrio sul pobre de depsitos de potssio. No Brasil h uma


mina em operao, a de Taquari-Vassouras (SE) que, em 2007, atendeu apenas a
cerca de 11% das necessidades do Pas em sais de potssio. Com uma produo
de 471 mil/t de K2O e importao de 4,1 milhes/t, a um custo de US$ 1,5
bilho (DNPM, 2007 e ANDA, 2007). No s o consumo tem tendncia a
aumentar, com uma previso de crescimento da ordem de 50% at 2015.
Os preos subiram numa proporo muito maior, de US$ 297/t de K2O em 2006
para US$ 370/t em 2007 e atingiram US$ 640/t no 1o semestre de 2008 (Martins
et al, neste livro, captulo 9).

Em 2004 os preos do produto Standard eram de US$ 190/t e os do


granular, de US$ 225/t. Em outubro de 2005 o preo no atacado era de US$
161,25/t e em abril de 2008 o granular j tinha atingido o valor US$ 600-610/t
para ser entregue no Brasil.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 177

Atualmente, os minrios potssicos so beneficiados em trs principais


circuitos de operao: i) dissoluo em meio aquoso e cristalizao; ii) flotao
e ii) separao eletrosttica. O processo de dissoluo/cristalizao um dos
mais antigos enquanto que o processo de flotao de sais de potssio foi
introduzido nos Estados Unidos em 1918. A separao eletrosttica foi
inicialmente utilizada em larga escala nas usinas da Alemanha, para separao
de minerais de minrio complexo.

Potssio e fsforo revestem-se de grande importncia na agricultura


brasileira, pelas caractersticas dos seus solos. Com efeito, no Brasil, a proporo
mdia de consumo N: P2O5: K2O, em 2004, foi de [1: 1,5: 1,7] (Malvolta e
Moraes, 2008), enquanto que a mdia mundial de [1: 0,4: 0,3] e para outros
pases grandes produtores de alimentos como Frana, EUA e China, essa relao
, respectivamente, [1: 0,4: 0,6], [1: 0,4: 0,4] e [1: 0,4: 0,1] (Armelin, 1999). Ou
seja, no Brasil a proporo de potssio e fsforo em relao ao nitrognio,
necessria fertilizao dos solos, bem superior de outros grandes
produtores agrcolas (Lapido-Loureiro e Nascimento, 2003).

As funes do potssio na agricultura so muito importantes:

(i) Ativa a catlise biolgica enzimas e promove o metabolismo do N


e a sntese de protenas, nas plantas verdes;
(ii) Tem funes reguladoras da osmose absoro e perda de gua;
(iii) Promove a sntese do acar e a sua ida para os tecidos de
armazenagem.
Dada a carncia de minrios de potssio no Brasil um dos caminhos ser
encontrar materiais e rotas alternativos para a agroindstria, como, por exemplo,
a aplicao de p-de-rocha como fonte de potssio.

O teor de potssio nas rochas muito varivel, bem como o grau de


liberao dos minerais que as formam. Por exemplo, nos granitos o teor em
mdia de 3,8% de K2O, nos andesitos, 3,2% nas rochas basltica 0,7%. Nas
rochas ultrabsicas, os teores variam entre 2 e 14% de K2O. Rochas alcalinas
como os nefelina sienitos/fonlitos podem se enriquecer em potssio por
metassomatismo como o caso do Planalto de Poos de Caldas (MG), onde se
atingem teores de at 12-13%.

O mineral leucita , um feldspatoide, um silicato com teores elevados de


potssio, at 21% de K2O. As micas, pela sua estrutura aberta e teores de
178 Agrominerais Potssio

potssio, so bons indicadores de rochas favorveis para aplicao na


remineralizao de solos. Alguns teores de K2O em micas: biotita (7-12%),
flogopita (17-11%), muscovita (7-10%), ilita (4-8%), glauconita (5-8%).

Os K-feldspato, como o ortoclsio, muito abundantes na natureza, pode


conter 8-15% de K2O, mas a sua solubilizao natural muito lenta.

Rochas ricas de micas, como certos carbonatitos, xistos, e rochas


vulcnicas como kimberlitos e uganditos (Mata da Corda, MG), so fontes
potenciais de K, Ca, Mg e de micronutrientes.

Os solos formados sobre rochas mficas e ultramficas, calcrios puros ou


os solos argilosos com pouca matria orgnica so pobres de potssio.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O potssio est presente em numerosos minerais, a maioria com presena


significativa de potssio na sua rede cristalina, mas apenas um pequeno nmero
deles, constitudo por cloretos e/ou sulfatos, so considerados de interesse
econmico devido, principalmente, ao seu contedo em potssio e sua fcil
solubilizao. Embora os feldspatos constituam o mais abundante grupo de
minerais da crosta terrestre e a maioria deles apresentem teores elevados de
potssio, no so considerados minerais de minrio pela dificuldade de extrao
do potssio. De fato, apenas a silvita (KCl) e a carnalita (KMgCl3.6H 2O) so
largamente processadas como minerais de potssio. Outros, menos explotados,
so os sulfatos langbeinita (KMg2(SO4)3), polihalita (K2MgCa2(SO4)4.2H 2O) e
kainita (4KCl.4MgSO4.11H 2O). A maioria dos minerais contendo potssio em
sua rede cristalina (caso do grupo dos feldspatos e alguns do grupo da mica) so
insolveis e o processo de dissoluo s possvel a partir de forte ataque
qumico acompanhado de tratamento trmico. Da no serem considerados
como minerais de minrio, para aplicao como fertilizantes (Nascimento e
Lapido-Loureiro, 2004).

A silvita o mineral industrial com a maior percentagem de potssio


(cerca de 52,5%). Cristaliza em estrutura hexoctadrica, cbica de face
centrada, similar estrutura do sal-gema, porm sua clula unitria tem maiores
dimenses (Betejetin, 1977). Constitui-se ainda minrio tpico de potssio, uma
mistura de silvita (KCl) e halita (NaCl) que se designa por silvinita.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 179

A Tabela 1 apresenta os cloretos e sulfatos de potssio mais comuns.


Formam-se principalmente em antigos lagos e extensos depsitos de origem
marinha.

Tabela 1 Minerais de potssio e seus teores equivalentes em peso (%)


(Harben, 1995).

Minerais Frmula Teores Equivalentes (%)


K KCl K2O K2 SO4
Silvita * KCl 52,44 100,00 63,17 ---
Carnalita* KCl.MgCl2.H2O 14,07 26,83 16,95 ---
*
Silvinita KCl + NaCl --- --- 1035 ---
**
Kainita 4 KCl.4MgSO4.H2O 15,71 29,94 19,26 ---
Arcanita K2 SO4 44,88 --- 54,06 100,00
Glaserita 3 K2SO4 Na 2 SO4 35,29 --- 42,51 78,63
Langbeinita** K2SO4.2Mg SO4 18,84 --- 22,69 41,99
Leonita K2SO4. 2MgSO4.4H2O 21,33 --- 25,69 47,52
Polyhalita** K2SO4.MgSO 4.2CaSO4.2H 12,97 --- 15,62 28,90
2O

*
Principais minerais de minrio
**
Minerais de minrio secundrios

Geologia

Depsitos de minerais como a halita (NaCl), muito abundante, silvita (KCl)


e carnalita (KMgCl3.6H 2O) formaram-se por evaporao gradual de guas
salinas, em bacias fechadas, pouco profundas. As capas de sal assim
formadas, principalmente no hemisfrio norte, durante o Paleozico superior,
Permiano (345 a 280 M.a.) e Devoniano (435 a 395 M.a.), foram recobertas, no
tempo geolgico, por outros depsitos sedimentares.

Um dos mecanismos provveis de formao dessas camadas de sais, que


podem possuir espessuras considerveis, o seguinte: a gua dos rios transporta,
em soluo, diversos sais solveis e quando desguam em mares fechados cuja
evaporao seja igual ou superior ao aporte das guas fluviais, a concentrao
dos sais passa a aumentar progressivamente. Pela a elevao do nvel dos
oceanos, essas bacias podem ser invadidas por guas de mar aberto, ricas de
NaCl. Pelo contrrio, em perodos de estaes chuvosas, podem perder a
180 Agrominerais Potssio

saturao. Dessa forma se explica a alternncia, de camadas mais ricas de KCl,


NaCl ou de argilas estreis. Hoje, esses depsitos so encontrados, com
freqncia, a grandes profundidades.

Os depsitos de halita podem tambm ter sido formados quando volumes


considerveis de gua marinha foram isolados dos oceanos por formao de
barras arenosas e subseqentes concentrao de NaCl por evaporao.

As camadas de sais de potssio apresentam-se, freqentemente,


interestratificadas com outros sais a exemplo do NaCl. Na Provncia de
Saskatchewan (SK), no Canad, a mais importante provncia mineira em escala
mundial, as camadas de minrio ocorrem a profundidades que oscilam de 1.000
m na parte central a 3.000 m junto da fronteira com os EUA. Nesta regio as
camadas so quase horizontais, com espessuras entre 2,5 e 3,5 m para as de sais
de potssio.

As deformaes tectnicas podem dar origem a morfologias especiais,


complexas, devido grande plasticidade do material salino e sua propriedade
de passar ao estado fluido quando sujeito a grandes presses. Domos e
elevaes em forma de vaga so comuns.

No Brasil as reservas medidas de potssio, em termos de K2O so da


ordem de 16 bilhes de toneladas (DNPM, 2006) incluindo-se a as reservas de
silvinita e carnalita. Atualmente os depsitos mais explorados encontram-se no
estado de Sergipe. Estes depsitos foram descobertos em 1963 durante trabalhos
de prospeco de petrleo na regio. Sabe-se que h uma associao freqente
entre domos salinos e petrleo (Baltar et al., 2001).

Em Sergipe as reservas de potssio totalizam cerca de 500 milhes de


toneladas de silvinita e 12,9 bilhes de toneladas de carnalita (medidas +
indicadas + inferidas). Seus teores so de aproximadamente 9,7 e 8,3% de K2O
contido, respectivamente. Esses depsitos encontram-se nas sub-bacias
evaporticas de Taquari-Vassouras e Santa Rosa de Lima, municpios de Rosrio
do Catete, Carmpolis, Santa Rosa de Lima. Dessas reservas apenas 112 milhes
de toneladas de silvinita se definiram passveis de serem explotadas aps a
introduo de ndices de abatimento geolgico e parmetros de minerabilidade.
J foram explotadas cerca de 25,11 milhes de toneladas de minrio, desde
1985 (DNPM, 2006).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 181

Os depsitos na Amaznia foram descobertos em 1955 durante o


programa de pesquisa de petrleo pela PETROBRAS, como viria a acontecer
com os de Sergipe. As camadas de salgema esto associadas seqncia de
evaporitos do Paleozico Superior na regio de Nova Olinda. Posteriormente,
trabalhos de sondagem efetuados em outras reas do mdio Amazonas, regio
de Tapajs, de Nhamund-Trombetas e de Nova Olinda-Maus revelaram
outras ocorrncias de depsitos. De acordo com o Sumrio Mineral Brasileiro as
reservas de silvinita descobertos na Amaznia somam um bilho de toneladas
(DNPM, 2006).

O depsito de Nova Olinda formado por sedimentos qumicos-


evaporticos que se localizam na parte superior do Carbonfero da Bacia do
Amazonas. Existem nessa regio horizontes de salgema, sais de potssio, gipsita,
anidrita e calcrio.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
A lavra e o processamento dos minerais de potssio seguem
tradicionalmente trs rotas:

(i) minerao subterrnea convencional seguida do processo de


flotao (82% da produo mundial utiliza esse tipo de processo);
(ii) minerao por dissoluo seguida da cristalizao fracionada dos
sais (12% da produo mundial);
(iii) evaporao solar a partir de salmouras, seguido de flotao ou com
algumas variantes como separao eletrosttica ou cristalizao a
frio (cerca de 6%).
Lavra

Minrios de potssio em leitos slidos, a profundidades no maiores que


1400 m, so extrados principalmente por mtodos convencionais de minerao
subterrnea mecanizada. Variaes da tcnica do tipo cmaras e pilares so
comumente usadas (IFA, 2002). Outras tcnicas, em particular a de minerao
por dissoluo, tambm podem ser usadas.

Na maioria das minas, o sal de potssio minerado a partir de depsitos


subhorizontais. Geralmente as cmaras so criadas pela remoo do sal e os
pilares permanecem entre elas para sustentao (Bauer, 1993).
182 Agrominerais Potssio

Em Colonsay-SK, Canad, a extrao de minrio de potssio realiza-se


pelo processo de cmaras e pilares. A profundidade de aproximadamente
1.000 m. A empresa que explota o minrio, a IMC Global Inc., levou cinco anos
na abertura do primeiro poo, tais as dificuldades encontradas. No processo de
lavra so utilizadas mquinas mineradoras contnuas, cujos rotores tm
capacidade de extrair at 19 t/min de minrio potssico. As cmaras tm
larguras que podem variar entre 18 e 23 m e comprimentos de mais de 914 m.
Os pilares, blocos no minerados entre as cmaras, do suporte para o teto
superior da mina. Esse mtodo s permite a extrao de 45% do total. No Novo
Mxico, EUA a IMC Global Incorporation tambm produz minrio potssico
utilizando o mesmo sistema de cmaras e pilares. O minrio extrado numa
srie de cmaras com largura mdia de ~ 10 m suportadas por pilares que so
minerados em uma segunda etapa. Cerca de 72% do minrio potssico
extrado durante a primeira etapa. A segunda fase eleva a capacidade da mina
para 90% (IMC Global Inc, 2003).

Os depsitos muito profundos do norte da Alemanha, comearam ser


lavrados pelo teto das cmaras, processo que foi seguido mais tarde pela
minerao do piso (Bauer, 1993).

A mina de Taquari-Vassoras, a nica em operao no Brasil, tambm


lavrada com a tcnica de cmaras e pilares. A existncia de lenis aquferos
trouxe dificuldades na abertura dos poos da mina, que tiveram que ser
recobertos por concreto especial e um tipo de resina epxi para a sustentao e
impedir o inundamento. A ocorrncia de grisu (gases explosivos) relacionado
com a proximidade de reas petrolferas na regio ainda aumentou mais a
dificuldade da explotao do minrio potssico. A mina de Taquari-Vassoras
composta de um poo principal, e um outro de servio, com 5 m de dimetro e
450 m de profundidade. A extrao, feita por trs mineradores contnuos do tipo
Marietta, produz cerca de 1,16 t/min e um minerador de cabea de corte do tipo
Alpine com capacidade de produo de 0,7 t/min. A recuperao na lavra da
mina de 46% (Baltar et al., 2001).

Problemas semelhantes ao de Taquari-Vassouras acontecem na mina de


Boulby, Reino Unido. Os poos principais foram abertos em uma zona
geolgica onde havia ocorrncia de gases explosivos e formaes aqferas,
motivos esses que ocasionaram uma construo especial do poo (ICL
Fertilizers, 2003).
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 183

O processo de minerao por dissoluo normalmente empregado


quando a extrao subterrnea no economicamente exeqvel, devido
profundidade dos depsitos e assim a tcnica de injeo de gua apresenta-se
comparativamente mais econmica. Esta tcnica possui algumas vantagens
como, por exemplo, a eliminao do custo de perfurao de poos. Alm disso,
depsitos que originalmente eram explotados por minerao convencional
podem passar a utilizar essa tcnica no final de suas operaes, com o objetivo
de um melhor aproveitamento do depsito.

Desde 1964, a Kalium Chemicals em Saskatchewan extrai uma salmoura a


uma profundidade de 1.500 m pelo processo de dissoluo obtendo KCl de alta
pureza. O processo baseia-se na injeo de H2O ou uma soluo diluda de KCl
por um sistema de perfurao no interior do leito do depsito. A soluo j
concentrada em KCl ento bombeada para a superfcie e alimenta a etapa de
cristalizao. O sal de rocha acima do leito de potssio protegido da
dissoluo por um colcho de leo ou ar. A salmoura produzida passa por uma
srie de evaporadores para a cristalizao do NaCl e o KCl ento produzido
em uma srie de refrigeradores a vcuo.

Em Utah (EUA), a minerao convencional foi encerrada por problemas


geolgicos e tcnicos. Passou ento a ser executada por dissoluo, em 1972.
Poos e cavidades subterrneas foram inundados pela gua que deu origem
formao das salmouras. Trazida superfcie, passa por um processo de
evaporao solar para produzir uma mistura de cloretos de sdio e de potssio
que segue para a planta de flotao, produzindo KCl com 60% de K2O (Schultz,
1993).

Processamento
As etapas no processamento do minrio potssico so geralmente
britagem, moagem, deslamagem, separao seletiva dos minerais e secagem do
produto final, seguindo-se as etapas de compactao ou granulao
(Internacional Fertilizing Industry Association, 2002). Um esquema simplificado
mostrado na Figura 1.

O KCl separado seletivamente do NaCl no minrio silvintico para


produzir basicamente trs granulaes de produtos. Isto levado a efeito a partir
das operaes de reduo de tamanho das partculas do minrio em britadores
de impacto e moinhos de barras e, a seguir, o minrio deslamado segue para as
unidades de flotao. O cloreto de sdio, constitui o rejeito e, em geral,
descartado no mar. (ICL FERTILIZERS, 2003).
184 Agrominerais Potssio

Estocagem
de Minrio
Moinho de
Barras
Deslamagem

Britador de Flotao
Impacto
Centrfuga
Produto
Secadores

Espessador de
Lama Flotao Cristalizadores
de Lama

Circuito de
Compactao
Sistema de
Filtrao
Centrfuga

Centrfuga Secadores
Rejeito

Produto Produto
Mar Padro Produto
Solvel Granular

Figura 1 Diagrama do processamento do potssio (ICL fertilizer, 2003).

Flotao

A flotao pode ser utilizada no tratamento de vrios tipos de minrios de


potssio:

(i) minrios silvinticos, que so misturas de silvita (KCl) e halita (NaCl)


em vrias propores. Representam a maioria dos tipos de minrios
de potssio tratados por flotao. Alm da halita, os minrios
silvinticos podem conter argila. No Canad e nos EUA, essas argilas
representam, em mdia, 8% da constituio dos minrios silvinticos;
(ii) sais pesados constituidos por kieserita (MgSO4.H2O), bem como
silvita e halita e, algumas vezes, anidrita (CaSO4);
(iii) mistura de sais constitudos por uma mistura de silvinita ou sais
pesados com carnalita (KCl.MgCl2.6H 2O);
(iv) poliminerais salinos contendo alm de silvita, halita e kieserita,
tambm langbeinita (K2SO4.2MgSO4), kainita (4KCl.4MgSO4.11H 2O),
polihalita (K2SO4.MgSO4.CaSO4.2H 2O), e argilas.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 185

No processo de flotao de sais solveis em gua, os transportadores


lquidos do processo so solues saturadas com sais da matria-prima. Assim, a
flotao da silvinita ocorre em uma soluo saturada de KCl e NaCl. Para a
flotao de sais pesados, a salmoura contm quantidades de sulfato e cloreto de
magnsio.

Os coletores so os agentes que revestem as superfcies dos componentes


a serem flotados. Na flotao da silvita, so utilizadas aminas primrias alifticas
de cadeias no-ramificadas na forma de seus cloridratos ou acetatos. As misturas
de aminas com cadeias hidrocarbnicas de vrios comprimentos so utilizadas
em alguns casos para eliminar os efeitos causados por variaes na temperatura
da polpa. Numa tpica flotao de silvita, por exemplo, utiliza-se misturas de
aminas com a seguinte composio: 5% de C14-NH3Cl, 30% de C16-NH3Cl e
65% de C18NH3Cl.

Os espumantes contribuem para a disperso das aminas de cadeia longa,


a estabilizao e a distribuio homognea das micelas, sendo as substncias
mais utilizadas: lcoois alifticos de cadeias longas (>C4), alcois terpenos,
teres alquilpoliglicol e metil-isobutil carbinol, os quais so utilizados,
principalmente, no Canad e nos EUA.

Em alguns sitemas de flotao, compostos polares, tais como leos


vegetais e minerais, so usados para conferir maior hidrofobicidade silvita.
Apresentam-se eficazes, em especial, para a recuperao das partculas mais
grossas. J os depressores so utilizados para minimizar o arraste do material
argiloso at a zona de espuma. Concentraes de argilas em torno de 1,5 e 2%
podem ser controladas por depressores. So bastantes utilizados goma guar,
amido, carboximetilcelulose e poliacrilamida.

Na Alemanha, o processo de beneficiamento inicia-se pela cominuio do


minrio a uma granulometria menor que 4 mm. Aps a classificao, para
remoo das partculas muito finas, o minrio segue para etapa de moagem,
aps ter sido empolpado com uma salmoura saturada, obtendo-se, assim, um
produto de moagem a uma granulometria inferior a 1,0 mm. Para esta etapa so
usados moinhos de barra e classificadores espirais. A polpa contendo minrio
ento ajustada para uma concentrao de slidos entre 30 e 40%, seguindo para
a etapa de flotao, realizada em trs estgios. O concentrado das clulas de
desbaste (rougher) alimenta o circuito de clulas de limpeza (cleaner). A seguir,
o concentrado cleaner desaguado em um conjunto de centrfugas, seco e
transportado para silos (Hagedorn, 1993).
186 Agrominerais Potssio

Evaporao Solar

A evaporao solar de salmouras apresenta-se como uma alternativa para


a produo de sais de potssio. Quantidades expressivas so obtidas a partir das
salmouras do Grande Lago Salgado em Utah, Lago Searles, na Califrnia, e o
Mar Morto, localizado entre Israel e Jordnia. Na Tabela 2 temos algumas
concentraes de salmouras de produo de potssio. Juntas, essas salmouras
representam cerca de 7 a 12 % das fontes mundiais de potssio (Petersen, 1993).

Conforme pode ser observado na Tabela 2, o Lago Searles constitui-se em


uma fonte expressiva de sais mistos. Essas salmouras contm no somente
cloretos de sdio e potssio, mas tambm considerveis quantidades de ons
sulfatos, carbonatos e boratos. A salmoura que recirculada no processo
primeiramente adicionada e a evaporao produz o NaCl e o sal duplo burkeita,
Na2CO3.3Na2SO4. O cloreto de potssio obtido por meio de uma refrigerao
a vcuo do licor me que contm potssio e borato. Parte dos cloretos reagem
com a burkeita para formar glasseita, Na2SO4.3K2SO4, um composto
intermedirio na produo do sulfato de potssio. Outra reao utilizada na
produo do sulfato de potssio a do borato de potssio do final da salmoura
com cido sulfrico para formar sulfato de potssio e cido brico (Schultz,
1993):

K2B10O16.8H 2O + 6 H2O + H2SO4 = K2SO4 + 10 H3BO3

O Grande Lago Salgado, em Utah, possui grande concentrao de sal e,


por essa razo, existem diversas plantas de cloreto de sdio operando em suas
proximidades. Desde 1968, tambm se produz sais de potssio.

A oeste do Grande Lago Salgado, perto de Wendover, existem as plancies


salgadas de Bonneville. So sedimentos porosos que do origem a salmouras,
formadas pelas chuvas. As solues so levadas por um sistema de valas, para
tanques de evaporao. A mistura de cloretos de sdio e de potssio separada
por flotao.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 187

Tabela 2 Concentrao de potssio em salmouras conhecidas (Petersen,


1993).

Fonte K2O (%)


Lago Searles, Califrnia 1,36-3,17
Grande Lago Salgado, Utah 0,51-0,85
Wendover, Utah 0,63
Mar Morto, Israel 0,45-0,76
Subsurface Brine, Paquisto 4,10
gua Geotermal, mar Salton 3,10
Salmouras subterrneas associadas a depsitos de sal 0,25-3,12
Salmouras subterrneas de campos de leo 0,00-0,48
Deserto de Sechura, Peru 0,35-0,65
Lago McLeod, Austrlia 0,41
Lago Eyre, Austrlia 0,18
Lago Mono, Califrnia 0,14
guas termais subterrneas 0,00-0,23
Oceanos 0,0458

Diferentemente das salmouras de Wendover, as salmouras do Grande


Lago Salgado possuem considerveis quantidades de sulfato (2% em peso).
Nesse processo, o cloreto de sdio primeiro cristalizado em um tanque de 56
km2 at se atingir a saturao dos sais de potssio. Ento, se passa para os
tanques principais para produzir uma mistura de kainita, carnalita e schoenita
com pequenas quantidades de cloreto de sdio. Toda essa mistura convertida
em schoenita pelo tratamento com a salmoura que recirculada no processo. O
cloreto de sdio remanescente separado por flotao. A schoenita , ento,
decomposta em gua produzindo sulfato de potssio puro. A salmoura residual
desse processo de decomposio rica em potssio e recirculada para o incio
do processo.

A produo de sais de potssio por evaporao solar comearam no Mar


Morto em 1931, mas foi interrompida pela guerra entre os anos de 1947 e 1948.
Em 1952, a Dead Sea Works era a nica empresa a operar na regio. Em 1993,
sua produo foi de mais de 2 Mt de cloreto de potssio, vendidas em
188 Agrominerais Potssio

praticamente todas as granulaes comerciais. O processo baseia-se em


concentrar a salmoura em tanques de evaporao com uma rea total de 90 km2
para recuperar os sais cristalizados (quase totalmente cloreto de sdio) e ento
passar para um segundo tanque, o de produo, para cristalizar cloreto de sdio
e carnalita. Essa mistura removida como uma suspenso por um sistema de
dragagem, bombeada e filtrada para ento passar para o processo de
decomposio da carnalita.

O processo de decomposio da carnalita realizado a frio (25oC). O


minrio carnaltico misturado e agitado com gua ou com uma soluo de
baixa concentrao de MgCl2 at que a mistura chegue a um ponto especfico
(B) apresentado na Figura 2. Isso causa a cristalizao de uma quantidade de
cloreto de potssio correspondente a linha B-E25 com a formao de uma
soluo com concentrao E25. O cloreto de potssio produzido ainda contm
finos, cloreto de sdio, halita no-dissolvida e, em algumas vezes, kieserita e
argilas, dependendo da composio da carnalita utilizada.

Carnalita

Figura 2 Sistema quaternrio (K2Cl2 MgCl2 Na2Cl2 H2O) saturado


com NaCl.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 189

Processo Mannheim para a Produo de Sulfato de Potssio(K2SO4)

O sulfato de potssio pode ser produzido a partir de minerais simples ou


de misturas de minerais ou ainda a partir de salmouras. Pode ser produzido
tambm a partir da reao entre o cloreto de potssio com cido sulfrico
(processo Mannheim). A reao processa-se em dois estgios:

KCl + H2SO4 = KHSO4 + HCl

KCl + KHSO4 = K2SO4 + HCl

A primeira reao exotrmica e acontece a temperaturas relativamente


baixas. A segunda endotrmica e necessita ser realizada em altas
temperaturas. Na prtica o processo operado entre 600 e 700oC. O cido
sulfrico utilizado em excesso para minimizar o cloreto contido no produto
final.

O processo Mannheim muito utilizado para a produo de sulfato de


potssio, pois trata-se de um processo relativamente simples com alta
converso do produto e ainda com o aproveitamento do subproduto, o cido
clordrico, para a produo de diversos compostos como o fosfato de clcio,
cloreto de vinila ou cloreto de clcio. As desvantagens desse processo incluem o
alto consumo de energia, a corroso severa dos equipamentos e o alto custo de
reagentes. Nos EUA, o uso de leitos fluidizados (processo Cannon) diminuiu os
efeitos de corroso e de consumo de energia. Outra variao o processo
Hargreaves. Nele, o cloreto de potssio aquecido em cmaras com uma
corrente de SO2 resultante da combusto de enxofre, ar e vapor dgua. A
recuperao para esse processo est em torno de 95%.

Processo de Obteno de Sulfato de K a partir do KCl e do MgSO4

Um processo muito utilizado na Alemanha produz sulfato de potssio a


partir do cloreto de potssio e sulfato de magnsio. O sulfato requerido
proveniente da kieserita, um componente dos sais pesados. A reao pode ser
representada por:

2KCl + MgSO4 = K2SO4 + MgCl2


190 Agrominerais Potssio

A kieserita reage vagarosamente e por isso deve estar finamente dividida


para a reao. Alternativamente, pode-se utilizar o sulfato de magnsio
proveniente da epsomita (MgSO4.7H 2O).

A Figura 3 apresenta a isoterma do sistema ternrio, a uma temperatura de


25C. O processo baseia-se no equilbrio das fases consideradas nesta Figura e
pode ser realizado em um nico processo (processo Kubuerschky) ou dois
estgios (processo Koelichen & Przibylla), como mostrado nas linhas quebradas
do diagrama.

Para um nico estgio, a composio salina mais favorvel localiza-se no


ponto C. Na presena de gua, a mistura reage para formar sulfato de potssio e
uma mistura de sulfatos de potssio e magnsio que constituem o licor me
(ponto M). Assim, este licor contm uma concentrao expressiva de cloreto de
magnsio. O teor de magnsio atinge um valor mximo na salmoura a 25oC (no
ponto M) e, portanto, a reao realizada nesta temperatura. Nessas condies,
o rendimento de 46,1%, em termos do elemento potssio e 67,5 % em termos
de sulfato obtido.

Para dois estgios, a mistura inicial misturada com gua para formar
schoenita que corresponde ao ponto S do diagrama. Um licor de
potssio/magnsio (alta concentrao de cloreto magnsio) tambm formado
no ponto P. A schoenita ento reage com cloreto de potssio adicional no ponto
D para formar sulfato de potssio e licor me (rico em sulfato):

2KCl + 2 MgSO4 + xH2O = K2SO4.MgSO4.6H 2O + MgCl2(aq)

2KCl + K2SO4.MgSO4.6H 2O + xH 2O = 2K2SO4 + MgCl2 (aq)

A recuperao terica para o potssio, nesse caso, fica em torno de 68%,


enquanto que, para o sulfato, a recuperao de 83,7%.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 191

Figura 3 Isoterma do sistema K2-Mg-Cl2-SO42H2O a 25oC.

O diagrama esquemtico do processo mostrado na Figura 4. No


primeiro estgio, a schoenita ou leonita, K2SO4.MgSO4.4H 2O, produzida por
meio de mistura de epsomita ou kieserita finamente dividida com cloreto de
potssio no licor me rico em sulfato que recirculado do segundo estgio. A
suspenso produzida filtrada em filtros rotatrios; a salmoura de potssio-
magnsio, a qual contm entre 180 a 200 g/L de cloreto de magnsio,
removida e o produto slido cristalino (potssio-magnsio), vai para o prximo
estgio no qual lavado inicialmente com o licor me rico em sulfato e ento
misturado a uma soluo de cloreto de potssio a 70oC. A temperatura da
mistura final estabelecida entre 35 e 40oC e assim forma-se o sulfato de
potssio que espessado, dessalgado por centrifugao e seco em cilindros ou
secadores de leito fluidizado. O produto final contm menos que 0,5% de
cloreto.
192 Agrominerais Potssio

Langbeinita Cloreto de potssio

gua

Sulfato de Reao
potssio Sulfato de potssio

Cloreto de potssio
Licor me Leonita

Evaporao

Cristalizao
e
Filtao

Salmoura
Rejeito

Figura 4 Diagrama esquemtico da produo de sulfato de potssio a


partir da langbeinita.

Processo de Produo de Sulfato a partir da Langbeinita e Kainita

possvel tambm produzir sais de potssio a partir da langbeinita.


Grandes depsitos de langbeinita, K2SO4.2MgSO4, so encontrados no Novo
Mxico (EUA). A langbeinita pode ser convertida em sulfato de potssio de
acordo com a reao:

K2SO4.2MgSO4 + KCl = 3K2SO4 + 2 MgCl2

Nesse caso, a silvita que acompanha a mistura de minerais (contm


tambm halita alm da langbeinita) separada por gravimetria, flotao e
dissoluo da halita gerando cristais de diferentes tamanhos. A frao grosseira
de langbeinita vendida como um fertilizante de potssio e magnsio. A frao
fina reagida com cloreto de potssio para produzir sulfato. O diagrama
esquemtico do processo mostrado na Figura 5.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 193

O sulfato de potssio formado granulado e comercializado em trs


diferentes tamanhos: granular (0,8-3,4 mm), padro (0,2-1,6 mm) e padro
especial (< 0,2 mm).

possvel tambm produzir sais de potssio a partir da flotao da kainita,


KCl.MgSO4.2,75H 2O. A kainita convertida em schoenita a 25oC pela mistura
do licor me contendo sulfatos de potssio e magnsio que recirculado nos
estgios posteriores do processo. A schoenita filtrada e decomposta com gua
a 48oC produzindo sulfato de magnsio e algum sulfato de potssio dissolvido e
o restante do sulfato de potssio, cristaliza. Os cristais formados so filtrados e
secos. O licor rico em sulfato recirculado para o estgio de converso kainita-
schoenita. O licor me que ainda possui cerca de 30% do potssio utilizado,
tratado com gesso, CaSO4.2H 2O, formando uma singenita moderadamente
solvel, K2SO4.CaSO4.H2O que precipitada. A singenita decomposta com
gua a 50oC dissolvendo o sulfato de potssio e reprecipitando o gesso.
A soluo de sulfato de potssio recirculada para o estgio da decomposio
da schoenita, e o gesso reutilizado na precipitao da singenita. O esquema
simplificado do processo encontra-se na Figura 5.

Epsomita
ou
Kieserita
Cloreto de
Salmoura Converso potssio
K-Mg K-Mg

Licor me Schoenite gua


Sulfato ou Leonita

Converso Soluo de
Sulfato de potssio KCl

Sulfato de potssio

Figura 5 Diagrama do processo da produo do sulfato de potssio a partir


da kainita.
194 Agrominerais Potssio

Processo de Produo de Sulfato de Potssio a partir do KCl e Na2SO4

Um outro processo para a produo de sulfato de potssio a partir do


cloreto de potssio e do sulfato de sdio. O processo realizado em dois
estgios, com a formao de glaserita, Na2SO4.3K2SO4, como fase intermediria:

4Na2SO4 + 6KCl = Na2SO4.3K2SO4 + 6NaCl

Na2SO4.3K2SO4 + 2KCl = 4K2SO4 + 2NaCl

A reao inicial acontece numa temperatura entre 20 e 50oC, em gua, e a


salmoura recirculada para formar glaserita. Aps esta reao, a glaserita reage
com mais cloreto de potssio e gua para formar o sulfato de potssio.
A recuperao mxima de potssio nesse processo de apenas 73% e de sulfato
de 78% devido a grande quantidade de potssio e sulfato contido no licor me.
Um aumento nessas recuperaes pode ser obtido pelo resfriamento do licor
me para uma melhor eficincia no processo de cristalizao e tambm pela
incluso de um estgio final de evaporao Schultz, 1993).

4. U SOS E FUNES
Mais de 95% da produo mundial de sais de potssio usada como
fertilizante. Outros usos dos compostos de potssio esto ligados indstria de
detergentes, cermicas, produtos qumicos e farmacuticos (Greenwell,1999).
O potssio considerado um macronutriente essencial, pois o elemento interage
em quase todos os processos do metabolismo vegetal.

A maioria dos solos de plantio contm concentraes significativas do on


metlico (K+). So centenas de quilos de potssio por hectare, freqentemente,
20.000 ou mais, mas somente uma pequena quantidade est disponvel para as
plantas durante todo perodo de seu desenvolvimento, provavelmente menos
do que 2%, devido s suas diferentes formas de ocorrncias no solo: i) estrutural
- presente nas fases minerais formadoras do solo; ii) entre as camadas lamelares
nas principais fases formadoras do solo, feldspatos, entre outros; e iii) na forma
solvel, em contato com a matria orgnica ou em minerais de potssio de alta
solubilidade. Dessa forma acontece a reposio de potssio retirado da soluo
do solo pelas plantas. Esse ciclo pode ser observado na Figura 6.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 195

Figura 6 Disposio do potssio nos solos (Rehm e Schmitt, 2002).

A correta aplicao (em tipo e quantidade) de compostos de potssio


depende de fatores como clima, tipo de cultura e de solo, mtodo de manejo
etc. Cada tipo de fertilizante potssico apresenta suas vantagens. O cloreto de
potssio o mais utilizado para a maioria das culturas. Lavouras especiais
podem requerer um outro tipo de fertilizante potssico como o K2SO4 ou KNO3
(POTAFOS, 1996).

O sulfato de potssio contm cerca de 50% de K2O e 18% de enxofre.


Como a concentrao de cloretos nesse tipo de material geralmente menor
que 2,5%, utilizado em cultivos que apresentam certa sensibilidade a altas
concentraes de ons cloretos como tabaco, frutas e alguns vegetais e ainda
fornecer enxofre como nutriente.

O sulfato duplo de potssio e magnsio um fertilizante normalmente


processado a partir da langbeinita [K2Mg2(SO4)3]. Contm aproximadamente
22% de K2O, 11% de magnsio e 22% de enxofre. A concentrao de cloretos
nesse material normalmente inferior a 2,5%.
196 Agrominerais Potssio

O nitrato de potssio o composto recomendado para cultivos que


necessitem de baixos teores de enxofre e cloreto. Tem a vantagem de fornecer
ao mesmo tempo, potssio e nitrognio como nutrientes. Contm
aproximadamente 44% de K2O e 13% de N (Thompson, 2002).

5. ESPECIFICAES
A escolha da forma de aplicao de fertilizantes potssicos deve ser
baseada nas necessidades do solo e da cultura, nos mtodos de aplicao, no
preo e na disponibilidade (POTAFOS, 1996).

Na tabela 4 apresentam-se as composies de vrios sais de potssio.


Pode-se notar que o KCl o fertilizante que possui a mais alta concentrao de
potssio - cerca de 60 a 62% de K2O ou mais de 95% de KCL - o que contribui
para tornar seu preo mais competitivo com outras formas de fertilizantes
potssicos.

No Brasil, existe a exigncia de comercializao do cloreto de potssio


com um teor mnimo de 58% de K2O o que equivale a 91,81% de KCl.

Tabela 3 Vrios compostos fertilizantes potssicos e seus percentuais de


nutrientes (Thompson, 2002).
Composto Frmula N P2O5 K2O S Mg
Cloreto de potssio KCl 60-62
Sulfato de potssio K2SO4 50-52 18
Sulfato de potssio e magnsio K2SO4.2MgSO4 22 22 11
Nitrato de potssio KNO3 13 44
Nitrato de potssio e sdio KNa(NO3) 2 15 14
Hidrxido de potssio KOH 83
Carbonato de potssio K2CO3KHCO3 <68
Ortofosfatos de potssio KH2PO4K2HPO4 30-60 30-50
Polifosfatos de potssio K4P2O7 40-60 22-48
Metafosfatos de potssio KPO3 55-57 38
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 197

A granulometria dos sais de potssio pode variar em funo da sua


aplicao. Korndrfer (2003) apresenta algumas faixas granulomtricas para os
sais mais utilizados, o KCL e o K2SO4 (Tabela 4). Em termos de KCl o produto
vendido em 4 tipos distintos de faixa granulomtrica: Granular partculas com
dimetro compreendido entre 0,8 e 4,4 mm), Grosseiro (dimetro de partculas
variando entre 0,6 e 2,4 mm), Padro (dimetro de partculas entre 0,2 e 1,7
mm) e Solvel (partculas com dimetro variando entre 0,15 e 0,4 mm). O Brazil
produz o granular (partculas com dimetro na faixa de 0,8 a 3,4 mm) e Padro
(partculas com dimetro na faixa de 0,2 a 1,7 mm).

Tabela 4 Granulometria dos adubos potssicos (Korndrfer, 2003).


Tipo K2O (%) Malha Mesh mm Produto

Granular 61 6-20 3,4-0,8 Cloreto


6-35 3,4-0,5 Sulfato
Grosseiro (coarse) 61 8-28 2,4-0,6 Cloreto
Padro (standard) 61,5 10-65 1,7-0,2 Sulfato e Cloreto
Suspenso 61,5 10-200 1,7-0,075 Sulfato e cloreto
Solvel 62 35-100 0,4-0,15 Cloreto
Comum especial 61 35-200 0,4-0,075 Cloreto
Puro 63 fina --- Cloreto

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Pases como Brasil, China e ndia, importantes produtores de alimentos,
consomem grandes quantidades de fertilizantes potssicos. No Brasil, a
produo interna satisfaz pouco mais do que 10% da demanda, sendo
necessria a importao de grandes volumes a um custo superior a US$ 1,5
bilho em 2007. Essa dependncia de importaes, sempre crescente ao longo
dos anos, mostra a importncia de se desenvolverem estudos intensivos e
profundos nas ocorrncias/depsitos j conhecidos e de se realizarem pesquisas
sobre novas fontes e caminhos alternativos para produo de fertilizantes de
potssio. Na prospeco de novos depsitos a PETROBRAS pode desempenhar
papel fundamental dado que as principais ocorrncias de potssio so
sedimentares, se situam com freqncia a grande profundidade e h uma certa
relao entre essas ocorrncias e as formaes petrolferas. Alis, a nica mina
198 Agrominerais Potssio

brasileira ativa foi descoberta pela PETROBRAS e colocada em produo pela


ex-PETROQUISA, sua subsidiria.

Feldspatos potssicos so minerais muito comuns na natureza e podem


conter at 17% de K2O. So fontes potenciais de potssio para fertilizantes, quer
atravs da produo de sais de potssio, quer de termofosfatos potssicos. Cite-
se como exemplo a Rocha Potssica de Poos de Caldas. Nela o microclnio
abundante (quase 75% da rocha) e a rocha apresenta teores de K2O em torno de
12,6% (Neumann, 2001). No Planalto de Poos de Caldas (centro-sul, mais
especificamente), a alterao hidrotermal (que corresponde aos ltimos estgios
de atividade gnea) provocou alteraes nas rochas alcalinas dando origem
chamada rocha potssica aumentando o teor mdio de xido de potssio de
7,7 para 12,8%. A reserva geolgica chega a 3,2 bilhes de toneladas de rocha
potssica (Valarelli e Guardani, 1981), ou seja, 350 Mt de K2O.

Feldspatides como a leucita (pouco abundante) e micas so tambm


fontes potenciais de potssio para aplicao direta como fertilizantes de
solubilizao lenta.

CETEM/MCT e COPPE/UFRJ desenvolveram metodologia para extrao de


potssio da Rocha Potssica de Poos de Caldas, com um rendimento
superior a 96%, formao de um licor sdico-potssico e de material zeoltico,
como resduo (Nascimento, 2004). O processo de extrao, por zeolitizao da
rocha microclnica, deu lugar a pedido de patente, apresentado pela COPPE e
CETEM em dezembro de 2003.

Outros materiais semelhantes como o Verdete de Cedro do Abaet (MG),


que apresenta fases minerais como microclnio, muscovita e ortoclsio na sua
composio, e finos de granitos tambm mereceriam algum destaque.

Dentro deste contexto de utilizao de aluminosilicatos, tm sido


estudadas rotas de calcinao de feldspatos potssicos com agentes liberadores
de potssio. Os compostos de clcio e magnsio so os mais utilizados para esse
fim. Os trabalhos mais antigos, desenvolvidos por Ivanov, datam de 1958.
(Carvalho, 1965). O alvo era a indstria cimenteira. Os testes basearam-se na
calcinao de vrias misturas de sienito, cloreto de clcio e carbonato de clcio,
fazendo-se variar a durao e temperatura de calcinao. A condio tima
encontrada naquela ocasio foi a relao 1 : 1,5 : 1 para sienito, carbonato e
cloreto, respectivamente, e com temperatura de cerca de 700oC, seguida de
lixiviao em gua. Foi obtida uma recuperao de 96% do xido de potssio.
Rocha e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 199

O resduo da filtrao era usado diretamente na indstria cimenteira. Neste


caso, a presena de clcio junto ao potssio, na soluo filtrada, traz
dificuldades para a produo de compostos puros de potssio.

Processo semelhante foi utilizado para extrao de potssio de glauconita


da ndia. Mazunder et al. (1993) misturaram glauconita pulverizada com cloreto
de clcio em cadinhos de slica. A mistura era ento aquecida entre 1220-
1300oC, em um forno e o produto obtido lixiviado em gua. Os autores sugerem
que o cloreto de potssio seria um efetivo agente cloretante para o minrio em
questo. De um modo geral, a percentagem de extrao de potssio aumentou
com a temperatura e com o tempo de ustulao. O produto obtido pode ser
facilmente lixiviado em gua, a temperatura ambiente, por um tempo mnimo
de 10 minutos.

Pode-se citar tambm trabalho de pesquisa sobre fertilizantes potssicos


de liberao lenta: os termofosfatos potssicos. No Brasil, esse processo foi
desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
IPT nos anos 80 para aproveitamento dos estreis da mina de Urnio ( Rocha
Potssica) de Poos de Caldas.

O processo de produo do termofosfato potssico baseou-se na fuso em


forno eltrico, com arco submerso, de uma mistura das seguintes matrias-
primas de alta disponibilidade no Brasil:
(i) rocha fosftica;
(ii) rocha potssica de Poos de Caldas- MG (feldspatos potssicos);
(iii) dolomito;
(iv) serpentinito.

A mistura foi fundida a temperaturas da ordem de 1450 oC e, em seguida,


resfriada rapidamente atravs do contato direto com os jatos de gua, tornando-
se granulado, com caracterstica vtrea. Na fase final o produto seco, modo e
ensacado. Apresenta a seguinte composio qumica (componentes principais):
(i) 18 a 20% de P2O5;
(ii) 3 a 5 % de K2O;
(iii) 9 a 10 % de MgO;
(iv) 30 % de Co;
(v) 25 % de SiO2.
200 Agrominerais Potssio

O produto, contendo fsforo e potssio como macronutrientes primrios


e, como macronutrientes secundrios, clcio e magnsio, apresenta boa
liberao de seus componentes para as culturas (avaliado segundo o mtodo
oficial, utilizando-se cido ctrico como extrator) ( Valarelli e Guardani, 1981).

As patentes

Podem ser mencionadas duas patentes que utilizaram processos


semelhantes. A primeira de Yang (1996), trata da extrao de potssio usando
como matria-prima feldspato potssico. Nesse processo, o potssio extrado
usando-se sulfato de clcio, xido de clcio e surfactante para tratar o feldspato.
O feldspato potssico modo sob forma de um p finssimo misturado com os
demais reagentes e estocado. Com agitao, adiciona-se gua e a polpa ento
finalmente tratada em autoclave. O feldspato potssico decomposto e o
potssio transferido para a soluo. As impurezas contidas no produto potssico
so menores que 3% e a recuperao de potssio superior a 90%.

Outra patente importante refere-se produo de cloretos de metais


alcalinos a partir de aluminossilicatos e cloreto de magnsio e/ou clcio. Trata-
se de uma mistura de aluminossilicato finamente dividido e cloreto de clcio
e/ou magnsio na forma hidratada. Essa mistura ento aquecida entre 700 e
1050oC por um perodo entre 0,3 e 2 horas para a efetiva converso do
aluminossilicato. O produto vtreo obtido ento lixiviado com gua para
produzir uma soluo aquosa de cloretos de metais alcalinos (Dyson, 1979).

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CAPTULO 9

Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes


Minerais Alternativas de Potssio para a Agricultura
der de Souza Martins1
Claudinei Gouveia de Oliveira2
lvaro Vilela de Resende3
Marcello Silvino Ferreira de Matos4

1. INTRODUO
O territrio brasileiro constitudo, na sua maior parte, por solos cidos e
pobres em nutrientes, como o potssio (K). Para torn-los produtivos, so
utilizadas quantidades elevadas de fertilizantes, que englobam cerca de 40%
dos custos variveis de produo. H, contudo, a necessidade de se buscar
alternativas econmicas aos fertilizantes tradicionais. O Brasil tem importado a
maior parte do fertilizante potssico utilizado na agricultura, especialmente, na
forma de cloreto de potssio (KCl). Em 2007, foram produzidas 471 mil
toneladas de K2O, correspondendo 11% da demanda nacional, que atingiu 4,7
Mt. A importao para atender o consumo foi de 4,1 Mt, equivalendo a US$ 1,5
bilho (Oliveira, 2008).

H previses de que a demanda brasileira de K2O cresa 50% at 2015,


ou seja, um consumo da ordem de 7,0 Mt naquele ano. O aumento recente dos
preos internacionais dos fertilizantes tende a agravar o dficit comercial. Com
efeito, em 2006 o preo mdio de importao de potssio foi US$ 297/t de K2O,
enquanto em 2007 atingiu US$ 370/t. No primeiro semestre de 2008, o pas
importou 2,2 Mt a um preo mdio de US$ 640/ t de K2O. Mesmo admitindo-se
um recuo dos preos para U$ 500/t, pode-se prever que, por volta de 2015, a
balana comercial ser onerada em mais de US$ 3 bilhes por ano. Situao
que pode ser agravada com a previsvel exausto das reservas de Taquari-
Vassouras em Sergipe e fechamento da nica unidade produtiva de potssio,
operada pela Vale, em meados da prxima dcada.

1
Gelogo/UnB, D.Sc. em Geologia/UnB, Pesquisador da EMBRAPA, Embrapa Cerrados.
2
Gelogo/UnB, D.Sc. em Geologia /UnB, Professor Associado do IG-UnB.
3
Eng o Agrnomo/UFL, D.Sc. em Cincias do Solo/UFL.
4
Gelogo/UnB, recm-graduado.
206 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

H a expectativa de que um novo empreendimento da Vale, tambm em


Sergipe, possa resultar na produo de 800 mil toneladas de K2O, mas ainda h
incertezas sobre a viabilidade tecnolgica do projeto; e tambm sobre o
aproveitamento das reservas de Nova Olinda, no Estado do Amazonas. De todo
modo, difcil reverter, nos prximos anos, o quadro de grande dependncia
externa. Esse panorama exige uma ao coordenada para buscar fontes
alternativas de K.

Resultados obtidos em pesquisas anteriores indicam que rochas contendo


quantidades razoveis de flogopita ou biotita podem constituir fontes
alternativas de K para uso agrcola. Algumas das rochas com potencial de uso
agronmico incluem rochas magmticas alcalinas (por exemplo: carbonatitos,
kimberlitos, kamafugitos, flogopititos), rochas metassedimentares clcio-
silicticas e produtos de metassomatismo potssico (por exemplos: biotita xisto,
flogopita xisto, biotitito, flogopitito), com distribuio ampla e varivel em todo
o territrio nacional. A prospeco, caracterizao geoqumica, definio de
mtodos de processamento e avaliao agronmica sistemtica dessas rochas
podero resultar na identificao de fontes alternativas eficientes do nutriente,
sobretudo de potssio, dando origem a um novo grupo de insumos agrcolas.

Uma rede interinstitucional de pesquisa foi estabelecida para desenvolver


atividades de avaliao e experimentao diversificadas, com rochas de cada
regio geogrfica, visando ampliar as possibilidades de uso e de viabilidade
econmica dessas rochas como fontes de K. Vislumbra-se o atendimento de
parte significativa da demanda pelo nutriente em sistemas convencionais e
orgnicos de produo agropecuria no Brasil, com impacto positivo na balana
comercial, alm de contribuir para maior sustentabilidade dos sistemas de
produo.

Neste captulo, discute-se a estratgia de trabalho da rede nacional de


pesquisa de rochas como fontes alternativas de potssio e outros nutrientes,
alm de resultados preliminares obtidos em experimentos realizados em casa-
de-vegetao e no campo.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Fontes Tradicionais de Potssio

Cerca de 95% da produo mundial de potssio so utilizadas na


fabricao de fertilizantes, sendo que desses, 90% so para a fabricao de KCl
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 207

e 5% para a fabricao de sulfato de potssio (K2SO4). O Brasil importa o


potssio principalmente do Canad (29%), o maior produtor mundial, da Rssia
(19%), da Bielorrssia e Alemanha (18% de cada pas) e de Israel (12%)
(Oliveira, 2008).

Apesar da existncia de potssio na maioria das rochas e solos, as fontes


econmicas desse nutriente esto associadas a depsitos evaporticos
sedimentares na forma de cloretos e sulfatos. Apenas dois minerais de K (silvita e
carnalita) so amplamente utilizados na produo de fertilizantes potssicos.
Depsitos desses minerais (alm da halita) formam-se por evaporao de guas
salinas em bacias restritas. Israel e Jordnia, por exemplo, produzem fertilizantes
potssicos por meio da evaporao das guas do Mar Morto, de onde obtm
halita e carnalita (Roberts, 2005).

Alm do KCl, o sulfato de potssio (K2SO4), o sulfato duplo de potssio e


magnsio (K2SO4.MgSO4) e o nitrato de potssio (KNO3) tambm so utilizados.
Juntos, so as fontes mais importantes de K para fertilizantes, sendo o K2SO4 o
segundo mais utilizado (Potafos, 1996).

Por conter de 58 a 62% de K2O solvel em gua, o cloreto de potssio


mais competitivo economicamente que os outros fertilizantes. Entretanto, devido
ao alto teor de cloro, no pode ser utilizado em algumas culturas, como o
abacaxi e o fumo, por prejudicar seu valor comercial. H restrio ao uso desse
fertilizante, o fato de no ser aceito na agricultura orgnica devido elevada
solubilidade e a existncia do cloro (Costa e Campanhola, 1997; Malavolta et
al., 2002).

O sulfato de potssio tem como vantagens o fornecimento de enxofre,


alm do potssio, e o fato de ser aceito na agricultura orgnica (embora com
restries). Apresenta de 50 a 52% de K2O e de 17 a 18% de enxofre, solveis
em gua (Costa e Campanhola, 1997; Malavolta et al., 2002). Na Amrica
Latina, o Chile o principal produtor desse sal, encontrado no Salar de
Atacama, com uma reserva de cerca de 80 milhes de toneladas (Roberts,
2005). Contudo, devido ao seu elevado preo, pouco utilizado como adubo.

O sulfato duplo de potssio e magnsio com 22% de K2O, 11% de Mg e


22 a 23% de S, solveis em gua (Malavolta et al., 2002), normalmente,
obtido da langbeinita (K2Mg2(SO4)3), que um importante mineral de potssio
em depsitos comerciais (Roberts, 2005). O nitrato de potssio possui 44% de
K2O e 13% de N. Segundo Roberts (2005), o Chile talvez possua a maior reserva
208 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

desse fertilizante no mundo, no Deserto de Atacama, onde h cerca de 100


milhes de toneladas do sal.

O cloreto de potssio (KCl) a principal fonte de K disponvel no mercado


nacional. A dependncia de importaes, alm de desfavorecer a balana
comercial brasileira, implica em questes estratgicas como a necessidade de
negociaes com um grupo restrito de pases fornecedores para a compra de um
insumo essencial produo agrcola.

3. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A Busca por Fontes Locais de Potssio

O potssio o stimo elemento qumico mais abundante na crosta


terrestre. Entretanto, devido s suas caractersticas (dimenso e carga inica),
dificilmente forma depsitos econmicos. Embora faa parte de centenas de
minerais, apenas a silvita e a carnalita so amplamente utilizados na obteno
de K. O uso de silvinita tambm comum, correspondendo ao minrio
explotado como fonte do nutriente no Brasil (Nascimento e Loureiro, 2004).

Existem reservas de minerais primrios com teores relativamente altos de


K, encontradas em quase todas as regies do pas (Tvora, 1982; Nascimento e
Loureiro, 2004). Todavia, a maioria dos minerais que possuem K em sua
estrutura insolvel ou pouco solvel, havendo certa dificuldade na obteno
do elemento, o que ocorre, por exemplo, com os silicatos. Esses so minerais
formados por grupos tetradricos de SiO4 ligados por ctions (Nascimento e
Loureiro, 2004). Para Oliveira e Souza (2001), os silicatos ricos em potssio, tais
como os feldspatos potssicos, a muscovita e a leucita, no se constituem
importantes fontes desse nutriente, j que no so solveis em gua e suas
estruturas so rompidas, apenas com dificuldade, por meios artificiais. J o
aproveitamento de rochas gneas como fonte de K restrito a reas onde o
elemento subproduto da explotao de outras substncias.

H dcadas, rochas portadoras de K que ocorrem no territrio nacional


vm sendo estudadas como opo para o fornecimento do nutriente s plantas
ou em rotas alternativas de obteno de fertilizantes. Pesquisas sobre o uso de
fontes alternativas de K foram enfatizadas entre os anos de 1970 a 1980
(Coelho, 2005). Nesse perodo, foram realizados vrios testes, em casa de
vegetao e no campo, com o objetivo de avaliar o potencial agronmico de
diversas rochas e minerais no fornecimento de K.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 209

Carnalita, biotita, leucita, nefelina sienito, mica xisto, feldspato potssico,


clorita xisto, muscovita e verdete foram alguns dos minerais e rochas avaliados
(Lopes et al. 1972; Dutra, 1980; Faquin, 1982; Eichller e Lopes, 1983; Leite,
1985). As rochas e minerais foram aplicadas puras ou em misturas, in natura, ou
aps sofrerem algum processo qumico (acidificao) ou trmico com o objetivo
de aumentar a reatividade e solubilizao desses materiais. Tentou-se
desenvolver termofosfatos potssicos, processos de tratamento de rochas com
teores mais elevados de K2O, rotas hidrometalrgicas de extrao de nutrientes
de rochas, entre outros. Termofertilizantes derivados de rochas silicticas
potssicas compostas por minerais com baixa solubilidade, como o verdete do
Grupo Bambu, de Minas Gerais (rocha rica em illita), foram obtidos por
transformao em materiais vitrificados com elevada solubilidade e testados
com sucesso como fonte de potssio.

Rochas ricas em feldspatos potssicos (minerais de baixa solubilidade)


foram transformadas em kalsilita (silicato potssico de alta solubilidade) pela
reao com solues hidrotermais, comportando-se de forma similar ao KCl
como fonte de potssio (Faquin, 1982; Leite, 1985).

Contudo, os resultados obtidos indicaram que, na maioria das vezes, a


eficincia agronmica das rochas dependeu da sua origem e composio, de
fatores de solo, do tempo de incubao, do tratamento qumico ou trmico
aplicado e das culturas utilizadas. Em geral, a possibilidade de utilizao direta
dessas rochas foi descartada devido baixa disponibilizao de K s plantas.
Foram necessrios tratamentos qumicos ou trmicos para aumentar a
solubilidade das rochas, o que se mostrou invivel economicamente pelo
elevado custo do processamento industrial. Enfim, as estratgias testadas no
constituem vantagem competitiva em relao ao fertilizante solvel tradicional
(KCl).

Muitas vezes, resultados insatisfatrios com o uso de rochas como fonte


de nutrientes esto relacionados ao desconhecimento das caractersticas
mineralgicas do material utilizado. Alguns dos estudos citados utilizaram
basalto, feldspatos, muscovita e zelitas, todavia com solubilidade muito baixa.
A mineralogia, indicador do potencial de solubilidade dos minerais e da
capacidade de liberao de K, fator extremamente importante na escolha de
rochas para aplicao direta ao solo (Nascimento e Loureiro, 2004).

Os feldspatos alcalinos e os feldspatides (silicatos anidros similares aos


feldspatos, porm com menor quantidade de slica) so considerados fontes
210 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

potenciais de potssio para a fabricao de fertilizantes, tanto na forma de sais,


como na forma de termofosfatos ou para aplicao direta ao solo. Nesses dois
grupos, enquadram-se o ortoclsio, o microclnio e a leucita. Os dois primeiros
so feldspatos e a leucita (de ocorrncia pouco comum) um feldspatide. As
micas, dentre os minerais silicatados, constituem o grande potencial para a
extrao de K, devido ao seu considervel teor de K2O e ocorrncia abundante.
Entretanto, para que sua utilizao como fertilizante de liberao lenta, aplicado
diretamente ao solo, seja realmente efetivada, so necessrios estudos sobre as
caractersticas qumicas dos solos e cintica de migrao de ons nos mesmos, j
que essas caractersticas so variveis de acordo com o solo e as caractersticas
climticas das regies (Nascimento e Loureiro, 2004).

De qualquer modo, a necessidade de retomada das pesquisas no sentido


de desenvolver novos produtos ou mesmo de buscar minerais que possam ser
aplicados diretamente ao solo para o fornecimento de K, alm do aumento da
explotao de jazidas tradicionais, tornou-se a forma de reduzir a dependncia
brasileira da importao de fertilizantes potssicos (Kinpara, 2003; Nascimento
e Loureiro, 2004; Lopes, 2005).

Novas Fontes Alternativas de Potssio

Vrias rochas podem ser mais efetivas no suprimento de K, mesmo


quando aplicados in natura. Os minerais portadores de K nessas rochas so
flogopita, biotita e/ou feldspatides, os quais possuem as solubilidades mais
elevadas entre os silicatos. Esses minerais mostraram significativa liberao de K
em testes de laboratrio e em solos incubados. Tais rochas tm apresentado
potencial promissor para uso como fontes de K quando modas e utilizadas de
maneira anloga ao calcrio (Castro et al., 2005; Resende et al., 2005).
Entretanto, ainda h carncia de trabalhos geolgicos de prospeco,
sistematizao e caracterizao das ocorrncias desses materiais alternativos
existentes no territrio nacional (Nascimento e Loureiro, 2004).

Nos ltimos anos, numa parceria entre a Embrapa Cerrados e a


Universidade de Braslia, iniciaram-se estudos visando a identificao e
caracterizao de algumas rochas com o intuito de utiliz-las, in natura, como
fontes de K para uso agrcola. Das rochas preliminarmente estudadas, cinco
possuiam caractersticas para uso potencial como fontes de potssio na
agricultura: biotita xisto e o flogopitito, rochas metassomticas encontradas em
rejeitos de minerao de esmeralda nas regies de Nova Era e Itabira, Minas
Gerais (Figuras 1, 2A e 2B), e Campo Formoso, Bahia; brecha vulcnica
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 211

alcalina, composta por minerais ferromagnesianos, feldspatides, zelita e vidro


vulcnico, oriunda de Rio Verde, Gois; carbonatito, composto por carbonatos,
flogopita e minerais ferro-magnesianos, da regio de Catalo, Gois; e
ultramfica alcalina, rocha composta por minerais ferromagnesianos (olivina,
piroxnio), plagioclsio e flogopita, obtida no municpio de Lages, Santa
Catarina. De modo geral, as rochas com concentrao modal acima de 30% de
biotita ou flogopita foram as rochas selecionadas para estudos como fontes
alternativas de K.

Figura 1 Biotita-flogopita xisto encontrado como estril da lavra de esmeralda


do distrito de Nova Era-Itabira, Minas Gerais. Notar o crescimento de abbora
diretamente sobre o rejeito e sem adio de fertilizantes.

Estudos em casa-de-vegetao utilizando brecha vulcnica alcalina,


biotita-flogopita xisto e ultramfica alcalina como fontes de K para a soja e o
milheto em sucesso evidenciaram que a aplicao de tais rochas, simplesmente
modas, contribuiu de forma significativa para o fornecimento de potssio s
plantas j no primeiro cultivo, permanecendo ainda considervel efeito residual
do nutriente para o cultivo subseqente. Alm disso, a rocha ultramfica
alcalina forneceu tambm Ca e Mg e reduziu a acidez do solo (Machado et al.,
2005; Resende et al., 2005).

Considerando os efeitos de curto prazo (um ou dois cultivos em condies


de casa-de-vegetao), essas rochas tm apresentado em torno de, pelo menos,
50% de eficincia agronmica em relao fonte solvel (KCl). Assim sendo,
212 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

tais rochas modas poderiam ser empregadas como fontes de liberao gradual
de nutrientes, o que uma caracterstica desejvel quando se considera o efeito
fertilizante mais duradouro e o menor risco de perdas, comparativamente aos
adubos de alta solubilidade. Castro et al. (2005) tambm conduziram estudos
em casa-de-vegetao, com girassol e soja, e verificaram que as rochas
ultramfica alcalina e biotita-flogopita xisto apresentaram eficincia comparvel
do KCl.

Figura 2 (2A) Biotita-flogopita xisto, rocha hospedeira da esmeralda dos


depsitos do distrito de Nova Era-Itabira, Minas Gerais. (2B) Fotomicrografia do
biotita- flogopita xisto destacando lamelas de biotita e flogopita em associao
com anfiblio da matriz meta-ultrabsica reliquiar.

4. P ESQUISA E PERSPECTIVAS FUTURAS


A Rede de Pesquisa de Rochas Silicticas como Fontes de Potssio

Os resultados iniciais obtidos reforam a importncia de se aprofundar as


pesquisas relacionadas a rochas com quantidades razoveis de flogopita e/ou
biotita, as quais devem ser testadas para uso em condies variadas de solos,
culturas e sistemas agropecurios, em diferentes regies do pas. Isso se justifica
pelo fato de que essas rochas so abundantes com distribuio ampla e varivel
no territrio nacional.

Assim, em 2003 foi articulada e estabelecida uma Rede Nacional de


Pesquisa cujo propsito principal desenvolver estudos que viabilizem a
substituio de parte das fontes convencionais de K pela utilizao de rochas
brasileiras. O ponto de partida se deu mediante contrapartidas do Ministrio de
Cincia e Tecnologia (Fundos Setoriais do Agronegcio e Mineral) e da
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 213

Embrapa, dando origem a um programa de desenvolvimento tecnolgico com a


participao de vrias fomentadoras.

Atualmente compem a rede, unidades da Embrapa (Embrapa Cerrados -


CPAC, Embrapa de Milho e Sorgo - CNPMS, Embrapa Gado de Leite - CNPGL,
Embrapa Gado de Corte - CNPGC, Embrapa Soja - CNPSo, Embrapa Semi-rido
- CPATSA, Embrapa Pecuria Sudeste - CPPSE, Embrapa Agrobiologia - CNPAB,
Embrapa Tabuleiros Costeiros - CPATC, Embrapa Mandioca e Fruticultura -
CNPMF, Embrapa Arroz e Feijo - CNPAF, Embrapa Trigo - CNPT),
Universidade de Braslia UnB, Universidade Federal de So Carlos UFSCar,
Universidade Federal da Bahia UFBA, e diversas outras instituies de
pesquisa (Empresa Baiana de Desenvolvimento Agrcola S/A EBDA, Centro de
Tecnologia Mineral CETEM, Companhia de Pesquisa de Recursos Minerais
CPRM e a Superintendncia de Geologia e Minerao de Gois SGM). A
expectativa que um modelo de explotao similar ao que adotado para o
calcrio, isto , com vrios pontos de produo espalhados pelo pas, poderia
viabilizar a utilizao dessas rochas. Jazidas de mdio e pequeno porte,
disseminadas nas principais reas em que se desenvolvem atividades
agropecurias, podem permitir a reduo dos custos de minerao, transporte e
distribuio, os preos se tornariam acessveis e, dessa forma, essas rochas
seriam competitivas em relao ao KCl (Resende et al., 2005), uma vez que toda
as operaes de minerao, processamento das rochas e de logstica at as
fazendas estariam restritas a um raio mximo de abrangncia territorial,
condicionado pela viabilidade econmica. Dentre os objetivos atuais da Rede,
destacam-se:

(i) identificar, catalogar e caracterizar geoquimicamente novas


ocorrncias dessas rochas, especialmente nas regies Centro-Sul e
Nordeste;
(ii) desenvolver tecnologia de moagem com a finalidade de alcanar
eficincia energtica no processo, granulometria adequada e
viabilidade para pequenas mineradoras;
(iii) determinar o potencial de liberao de K das rochas para o solo e
seu efeito residual;
(iv) determinar, regionalmente, a eficincia agronmica da aplicao
direta das rochas modas como fonte de K para culturas anuais e
perenes, em solos com diferentes caractersticas qumicas e fsicas, e
em sistemas convencionais e orgnicos, fornecendo recomendaes
de doses e formas de utilizao aos agricultores;
214 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

(v) selecionar microrganismos para biossolubilizao das rochas e


desenvolver processos envolvendo o manejo de organismos, plantas
e sistemas de cultivo, de modo a facilitar a liberao do K de acordo
com a demanda das culturas;
(vi) avaliar o impacto da aplicao dessas rochas na liberao dos
demais elementos acompanhantes para o solo, sua absoro pelas
plantas e seus efeitos benficos ou fitotxicos;
(vii) avaliar a viabilidade econmica do uso das rochas como fontes
alternativas de K, considerando o potencial de substituio da fonte
tradicional (KCl), o custo de processamento da rocha e a distribuio
espacial das jazidas (localizao em relao ao mercado
consumidor).

Prioridades de Pesquisa e Perspectivas

Vrios so os fatores que esto associados s rochas usadas como fontes


alternativas de potssio e que constituem os desafios da pesquisa, dentre outros
destacam:

(i) a complexa composio das rochas;


(ii) localizao dos depsitos dessas rochas em relao ao local de
aplicao;
(iii) os mtodos de lavra e os processos de moagem, que devem ser de
baixo custo;
(iv) o comportamento dessas rochas na interao com o meio onde so
aplicadas (solo, plantas, organismos, ambiente, dentre outros).

A granulometria de moagem um fator que vem sendo avaliado tanto em


termos de eficincia no processamento industrial, quanto influncia no
desempenho agronmico das fontes. Cada mineral ou minrio tem a sua
moabilidade prpria, que caracterizada pela probabilidade de quebra, e pela
distribuio de tamanhos gerada. Dessa forma, a etapa de moagem deve ser
bem estudada antes do dimensionamento dos equipamentos, pois o bom
desempenho desta etapa do processo depende da utilizao eficiente e
direcionada da energia disponvel.

Um outro aspecto importante refere-se possibilidade de se maximizar a


liberao de K das rochas silicticas mediante processos de biossolubilizao.
Nesse sentido, os estudos desenvolvidos at o momento demonstraram
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 215

existncia de microrganismos capazes de promover a solubilizao dessas


rochas (Ferrari et al., 2005a, Tosta et al., 2005), o que abre caminho para a
gerao de tecnologias de produo de fertilizantes diferenciados. A
bioprospeco de grupos funcionais especficos e adaptados aos ecossistemas
tropicais pode contribuir para o suprimento de nutrientes s plantas, com baixo
custo econmico e ambiental e, conseqentemente, consolidando a
competitividade da agropecuria nacional. Lopes et al. (2000) e Trindade et al.
(2001) verificaram que a colonizao micorrzica em mamoeiro, realizada por
fungos simbiticos em razes no solo, aumenta sistematicamente a absoro de
K. Nesse contexto, pesquisas combinando microrganismos solubilizadores e
fungos micorrzicos podero ampliar as oportunidades de uso das rochas nos
sistemas agrcolas e na produo de mudas.

A determinao do ndice de eficincia agronmica e a quantificao do


efeito residual de K e de outros nutrientes contidos nas rochas selecionadas so
pr-requisitos ao correto dimensionamento das recomendaes de adubao
com as rochas, visando recuperao e manuteno da fertilidade do solo e ao
equilibro nutricional nos diversos sistemas de produo. Portanto, esse tipo de
avaliao dever ser realizada nas mais variadas condies experimentais em
sistemas de plantio direto, de integrao lavoura-pecuria, de fruticultura e
silvicultura e, ainda, contemplando as modalidades de produo convencional e
orgnica.

Os sistemas orgnicos de produo formam um nicho de mercado


promissor, uma vez que permitem obter maior valor agregado na
comercializao dos produtos, viabilizando a explorao agropecuria mesmo
em pequena escala. Um dos princpios bsicos da agricultura orgnica consiste
na substituio de fertilizantes sintticos de alta solubilidade por outros insumos
que incluem taxas de liberao de nutrientes mais ajustadas demanda das
culturas ao longo do tempo. O desejvel que esses insumos alternativos
devem estar prximos das regies de cultivo, o que reduz custos de transporte e
aumenta a sustentabilidade da produo agrcola (Neves et al., 2004). Uma vez
que, nos sistemas orgnicos, a aplicao de cloreto de potssio vedada e a de
sulfato de potssio aceita com restries, o suprimento de K torna-se um ponto
crtico para a produo orgnica em solos tropicais. Nesse caso, a possibilidade
de utilizao de rochas como fontes de K assume importncia estratgica, visto
que a demanda pelo nutriente poderia ser mais facilmente atendida
empregando-se essas rochas em aplicao direta ao solo, como parte do manejo
de plantas de cobertura ou em processos de compostagem para produo de
adubos orgnicos enriquecidos em K.
216 Agrominerais Rochas Silicticas como Fontes Minerais Alternativas
de Potssio para a Agricultura

Alm do potssio, algumas rochas podem fornecer outros nutrientes e


apresentam efeito alcalinizante, atuando como condicionadores de solo
(Andrade et al., 2002; Machado et al., 2005). Dada natureza complexa dos
minerais constituintes, necessrio definir procedimentos analticos
apropriados, que permitam caracterizar satisfatoriamente a composio e
biodisponibilidade de elementos existentes nas rochas, uma vez que as respostas
das culturas podem estar associadas, no apenas, ao K proveniente das rochas,
mas a fatores e efeitos conjugados, decorrentes de sua composio.

Clcio (Ca) e magnsio (Mg) so nutrientes relativamente abundantes


nessas rochas, assim como o silcio (Si), considerado elemento til para
desenvolvimento de diversas culturas, aumentando a tolerncia das plantas a
estresses biticos e abiticos (Datnoff et al., 1991; Anderson et al., 1991;
Barbosa Filho et al., 2000). A existncia de micronutrientes, mesmo que em
baixas concentraes, pode contribuir significativamente para o atendimento da
demanda das culturas, uma vez que estes so exigidos em quantidades muito
pequenas pelas plantas. Efeitos benficos para a fertilidade do solo e a nutrio
das plantas podem ampliar o potencial de uso das rochas como corretivo ou
fertilizante para diversas situaes de solo, cultura e manejo, agregando valor
aos insumos derivados dessas rochas em virtude de seu efeito multi-nutriente ou
condicionador do solo.

Os elementos contidos nas rochas, potencialmente, prejudiciais e a sua


dinmica no sistema solo/planta, carecem de melhor caracterizao. O efeito
danoso desses elementos qumicos indesejveis depende, basicamente, da
quantidade acumulada e das formas qumicas em que se apresentam no solo. A
ocorrncia dos metais pesados em formas solveis, trocveis, oclusas,
precipitadas ou complexadas que define o potencial poluidor (MacBride,
1994) e o impacto na qualidade do solo e gua e toxidez s plantas e outros
organismos. A Agncia de Proteo Ambiental dos EUA (EPA) adota como nvel
de toxidez o teor de metal pesado que provoca reduo de 50% no crescimento
de plantas (King, 1996). At o momento, as rochas estudadas no promoveram
reduo de crescimento ou aparecimento de sintomas visuais que pudessem ser
associados a problemas desse tipo. De qualquer forma, a pesquisa com essas
rochas devem contemplar o acompanhamento mais detalhado da dinmica e
biodisponibilidade de metais pesados e outros elementos crticos em relao ao
potencial de contaminao dos produtos agrcolas e do ambiente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 217

Imprescindvel ser a avaliao econmica do uso das rochas


selecionadas como fontes de K em diferentes sistemas de produo
agropecuria. Tudo indica que sua viabilidade em relao s fontes tradicionais
depender da distncia das jazidas s reas produtivas. Uma vez determinado o
raio de viabilidade econmica do uso das rochas em relao localizao das
jazidas, ser possvel reduzir o custo de produo das culturas, aumentando a
competitividade e sustentabilidade do agronegcio brasileiro.

Alcanadas as metas da Rede de Pesquisa, o principal resultado esperado


a substituio de parte do potssio importado por fontes derivadas de rochas
nacionais, o que pode significar centenas de milhes de dlares de economia na
balana comercial brasileira. Concomitante aos benefcios para o setor
agropecurio, a indstria mineral seria fomentada com a definio de novos
tipos de minrio. Neste caso, toda a cadeia produtiva associada seria favorecida
com a gerao de empregos diretos e indiretos, distribudos de forma difusa nas
regies produtoras e beneficiando diretamente as populaes interioranas. Alm
disso, criar-se-ia a possibilidade de reciclar rejeitos de minerao, uma vez que
algumas dessas rochas constituem passivos ambientais em garimpos de pedras
preciosas (Foto 1). No mbito de Cincia e Tecnologia, ao consolidar uma rede
nacional de pesquisa com rochas, se abrir caminho, tambm, para a
estruturao de outras linhas de pesquisa para o desenvolvimento de novos
insumos agrcolas derivados de minerais e rochas existentes no territrio
brasileiro.

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CAPTULO 10

Argila Atapulgita e Sepiolita


Ado Benvindo da Luz1
Salvador Luiz M. de Almeida2

1. INTRODUO
Atapulgita um silicato complexo de magnsio constitudo por cristais
alongados. Lapparent atribuiu esse nome a uma terra fuller descoberta no ano
1935 em Attapulgus, Gergia (EUA) e em Mormoiron, Frana. Este pesquisador
achava que esse mineral era diferente da paligorsquita, descoberta em 1861 nos
Montes Urais, Unio Sovitica. No entanto foi provado depois, usando tcnicas
mais adequadas (difrao de raios-X, microssonda eletrnica e anlise
termodiferencial), que esses minerais dizem respeito a uma mesma espcie
mineral (Heivilin e Murray, 1994; Luz et al., 1988).

A atapulgita, quando comparada com outras argilas industriais (bentonita,


caulinita etc.), apresenta propriedades fsico-qumicas que lhe conferem
propriedades adequadas aos vrios usos industriais, tais como fluido de
perfurao, descoramento de leos vegetais, minerais e animais, absorventes de
leos e graxas, absorvente de dejetos de animais domsticos (pet litter),
purificao de guas domsticas etc. (Almeida e Chaves, 1995).

Segundo Haden e Schwint (1967), citado por Harben (1997), a atapulgita,


como fluido de perfurao, apresenta um desempenho similar a bentonita, no
entanto considerada inferior, em muitos aspectos. Entretanto, como a
atapulgita no virtualmente afetada por eletrlitos, particularmente efetiva
em ambientes saturados com sal, no qual a bentonita falha para manter as suas
propriedades tixotrpicas.

Os EUA so um grande produtor de atapulgita e os estados da Flrida e


Gergia os principais produtores. Em 2006, os EUA produziram 262 mil
toneladas de atapulgita, com uma queda de 7% em relao ao ano anterior, mas
por outro lado houve um aumento no preo mdio de US$ 129,00/t para US$

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalrgico/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
224 Argila Atapulgita e Sepiolita

161,90/t. Em ordem decrescente de tonelagem, os principais usos da atapulgita


nos EUA, como carga e extensores so: fluido de perfurao; absorventes;
miscelnea de usos na engenharia civil e como selantes; carreador de
fertilizante; tinta; emulso asfltica; alimentao animal; clarificao,
descoramento e filtragem de leos minerais e graxas; e aplicaes em
cosmtico, farmacutica e mdica etc. (Virta, 2008).

A sepiolita um mineral com propriedades fsico-qumicas muito


prximas da atapulgita e ambas pertencem ao grupo das hormitas. A Espanha
detm 70% das reservas mundiais de sepiolita, mantendo sua liderana
internacional na produo. O Grupo TOLSA SA o maior produtor de sepiolita
da Espanha e a mina e planta de beneficiamento encontram-se em Vicalvaro,
prximo a Madrid. Em 2005, a Espanha produziu 800 mil toneladas de sepiolita
e 20 mil toneladas de atapulgita A maioria dessa produo destina-se ao
mercado europeu como absorvente de dejetos de animais domsticos (pet litter),
como carreador na agricultura e como lama de perfurao (Newman, 2007).

Os principais depsitos de atapulgita, no Brasil, esto situados no


municpio de Guadalupe-PI, distribudos por uma rea de cerca de 700 km2. J
foram realizados vrios trabalhos de pesquisa visando o desenvolvimento de
processos que permitam o aproveitamento dessa atapulgita, para diferentes usos
industriais, tais como perfurao de poos, descoramento de leos vegetais,
minerais e animais e indstria farmacutica (Almeida e Chaves, 1995; Luz,
Almeida e Luciano, 1988; Neto et al, 1993; Almeida, 1994). Os resultados
obtidos so promissores.

Existem hoje, no Piau, duas empresas atuando na lavra e processamento


da atapulgita de Guadalupe-PI (Mineradora Indstria Coimbra de Minrio Ltda e
Amobil Argila Modificada do Piau Ltda). Encontram-se, em produo, as minas
de atapulgita Groto do Angico e Boa Vista, no municpio de Guadalupe-PI.
A produo anual de atapulgita est por volta de 3.000 t. A atapulgita produzida
do tipo ativada com H2SO4, e vai para o mercado de clarificao de leos
vegetais (leo de soja, algodo e outros), sebo animal e cera de carnaba e
comercializada pelo preo fbrica (em Teresina) de R$ 750,00/t (US$ 454,00/t.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 225

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

A atapulgita e a sepiolita so dois argilominerais similares, pertencentes ao


grupo das hormitas. Esses minerais so silicatos complexos de magnsio, com
uma estrutura em canal aberto, formando cristais alongados (Figura 1). Podem
apresentar substituies isomrficas parciais, do magnsio pelo alumnio e/ou
ferro, caracterizando-se como uma estrutura cristalina ripiforme, semelhante aos
anfiblios. Essas substituies do magnsio e ferro, nas camadas octadricas dos
minerais de argila, resultam num excesso de cargas negativas. Estas, associadas
a altas superfcies especficas, tornam a atapulgita e sepiolita um sorvente para
algumas molculas polares ou ons positivos (Murray e Zhou, 2006).
A capacidade de troca catinica da atapulgita e sepiolita varia entre 20 e 50
miliequivalente por 100 g, o que no pode ser comparada com a esmectita, no
entanto maior do que a caulinita.

Esses dois minerais e a bentonita normalmente ocorrem associados.


Apresentam vrias propriedades comuns tais como rea superficial de mdia a
alta (125 a 210 m2/g), considervel capacidade de soro e descoramento,
ligante e capacidade de espessamento (Baltar et al., 2003; Harben, 1997; Sousa
Santos e Sousa Santos, 1984). Segundo estes ltimos autores, a frmula ideal da
atapulgita/paligorsquita seria: R5Si8O20(OH)2(OH 2)4.4H 2O. Nesta, o R o ction
Mg2+, que pode ser substitudo pelo Al3+, Fe3+, Fe2+, na folha octadrica da
camada 2:1.

Segundo Cavalcanti e Bezerra (1992), em todas as ocorrncias de


atapulgita estudadas no municpio de Guadalupe-PI, os minerais de argila
presentes so atapulgita, caulinita, esmectita, ilita e clorita, com predomnio de
atapulgita seguido de caulinita. Embora a atapulgita e sepiolita ocorram
normalmente associadas, por serem dois minerais similares, os estudos
geolgicos, at ento desenvolvidos em Guadalupe, no registraram a presena
da sepiolita. No entanto, a flutuao no teor de Mg revela um zoneamento
qumico e apesar de ainda no ter sido encontrada, a presena de sepiolita no
pode ser descartada (Resende, 1997).
226 Argila Atapulgita e Sepiolita

Figura 1 Imagem de amostra de atapulgita de Guadalupe-PI (S. Pedro


Escura), por microscpio eletrnico de varredura (Baltar et al. 2003).
Baltar et al. (2003) estudaram as atapulgitas de Guadalupe-PI e
compararam com atapulgitas de outras origens (Tabelas 1 e 2). Observaram que
a atapulgita Boa Vista apresenta teor de Fe2O3 mais elevado e que as atapulgitas
brasileiras tm teor de CaO mais baixo e de K2O mais alto. Essas diferenas
podem ser atribudas ao teor e natureza das atapulgitas de Guadalupe e/ou aos
tipos e teor de contaminantes.

Tabela 1 Anlise qumica de atapulgitas de Guadalupe-PI.


Teor (%) So Pedro So Pedro Boa Vista
Clara Escura
SiO2 68,5 66,7 57,9
Al2O3 10,3 9,1 12,1
Fe 2O3 4,0 3,7 7,2
MgO 5,6 7,4 4,9
CaO 0,17 0,17 0,10
K2O 1,2 0,83 2,2
Na 2O 0,10 0,11 0,14
MnO 0,12 1,1 0,50
P2O5 0,028 0,026 0,047
TiO2 0,70 0,60 0,61
P.F. 9,50 11,06 13,37
Fonte: Baltar et al. (2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 227

Tabela 2 Composio qumica de atapulgitas de diferentes origens.


Teor Nizhnii- Taodeni,S Nerchinsk, Attapulgus, Attapulgus, Padro Padro
(%) Novgorod, aara, Sibria, Georgia, Georgia, CMS, OECD,
Rssia Arglia Rssia EUA EUA Flrida* Flrida*
SiO2 51,17 54,71 46,67 55,03 57,85 60,9 75,2
Al2O3 13,73 13,48 9,84 10,24 7,89 10,4 9,7
Fe 2O3 1,55 2,10 0,93 3,53 2,82 3,4 3,1
FeO 0,31 1,22
MgO 6,40 5,44 8,94 0,49 13,44 10,2 8,35
CaO 2,89 2,79 8,36 0,30 1,98 2,03
K 2O 0,47 0,08 0,80 0,74
Na 2O 0,53 0,06 0,14
Umid. 10,29 8,65 8,29 9,73 16,95
P.F. 13,24 12,63 15,84 10,13 10,31

Fonte: Grim (1968);Van Olphen e Fripiat citados por Baltar et al. (2003).

Geologia

Segundo Sousa Santos e Sousa Santos (1984), os sedimentos onde ocorrem


a atapulgita e sepiolita podem ser lacustres, marinhos ou salinos. Esses depsitos
podem ocorrer associados montmorilonita. Segundo ainda esses mesmos
autores, at o ano de 1964, todas as ocorrncias conhecidas eram de origem
lacustre. Isto atribudo ao fato de no se ter percebido que esses argilominerais
apresentavam caractersticas de sedimentao qumica alcalina, em ambiente
lacustre.

Os depsitos de atapulgita da Florida e Gergia tm a sua origem


atribuda alterao de detritos vulcnicos, resultantes da alterao diagentica
da montmorilonita proveniente de rochas cristalinas, no continente, conforme
citado por Murray e Zhou ( 2006). Segundo ainda esses mesmos autores, a
deposio de materiais ricos em paligorsquita ocorreu em guas rasas,
caracterizadas pela flutuao de salinidade e que, em alguma poca, as lagoas
estiveram fechadas circulao, de forma que a presena do Mg foi suficiente
para formar a paligorsquita. O contedo mineralgico desses depsitos varia de
paligorsquita (atapulgita), em Quincy-Florida e Atapulgus-Georgia, a uma
mistura de paligorsquita e esmectita, na regio norte do distrito, nas
proximidades de Ochlocknee e Meigs, Gergia.
228 Argila Atapulgita e Sepiolita

Segundo Resende (1997), as primeiras referncias sobre as ocorrncias de


atapulgita de Guadalupe, estado do Piau, datam de 1982. Estas esto
distribudas por uma rea aproximada de 70 km2, em corpos que alcanam mais
de 500 m de comprimento e espessuras de at 17 m. A seqncia argilosa
constituda por camadas atapulgticas e caulinticas. Na camada atapulgtica
(paligorskitica) so definidas trs fcies distintas: So Pedro, Terra Branca e
Cemitrio. Na fcies S. Pedro, a atapulgita ocorre nas localidades de S. Pedro,
Canabrava e Groto do Angico. Nessa fcies, a atapulgita se encontra pura ou
associada aos minerais de caulinita, esmectita, ilita e clorita. A fcies Terra
Branca ocorre no local denominado Terra Branca e o minrio de atapulgita
caracteriza-se pela predominncia de calcita (60%) e pela presena de fsseis.
A fcies Cemitrio apresenta uma densidade muito baixa e ocorre na regio de
Boa Vista. Possui mineralogia semelhante s demais fcies e constituda por
atapulgita, caulinita, esmectita, ilita e clorita (Cavalcante & Bezerra, 1992).
Segundo ainda esses mesmos autores, a associao com ndulos de mangans,
carbonatos, slex e gastrpodos, sugere que a atapulgita de Guadalupe-PI foi
neoformada em ambiente marinho, em condies possivelmente similares s
ocorridas nas bacias de Togo, Dahoney, Senegal e Sudo Ocidental.

Na Regio de Sento S, norte do Estado da Bahia, foram coletadas


amostras de solos e, a seguir, submetidas a anlises mineralgicas por difrao
de raios-X e microscopia eletrnica de varredura. Nos resultados obtidos
identificaram a presena de atapulgita (Ribeiro, 1996). Trata-se de uma simples
ocorrncia, sem nenhum valor comercial.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
A atapulgita ou paligorsquita extrada mundialmente por lavra a cu
aberto, usando o mtodo de tiras. Neste so usados motor-escreipers, dragas,
tratores etc. A argila lavrada transportada, por caminhes fora de estrada, para
a unidade de processamento. O processamento da atapulgita/paligorsquita
simples e normalmente envolve britagem, secagem, classificao e moagem. No
caso de usos especficos, feita extruso da argila para separar partculas
alongadas do grupo das hormitas, adicionando-se durante o processo de
extruso, 1 a 2% de MgO, para melhorar as propriedades reolgicas do produto,
visando o uso como fluido de perfurao (Murray e Zhou 2006).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 229

As principais minas de sepiolita da Espanha encontram-se nas provncias


de Madrid e Toledo. Os depsitos de Valecas-Vicalvaro cobrem uma rea de
6,6 km2 ao nordeste de Madrid e so considerados os maiores depsitos de
sepiolita do mundo. A sepiolita explotada em duas camadas, cujo contedo
em sepiolita varia de 65 a 95%. As principais impurezas no minrio de sepiolita
so: quartzo, ilita, feldspato e carbonatos (Harben, 1997).

Segundo ainda esse mesmo autor, a empresa Tolsa SA a maior produtora


mundial de sepiolita, com uma lavra a cu aberto na regio de Vicalvaro-
Yunclillos , provncia de Madrid, Espanha. A camada mineralizada em sepiolita
encontra-se a cerca de 40 m de profundidade. A cobertura de estril da mina
usada como enchimento da cava, permitindo assim uma futura reabilitao da
rea minerada. O desmonte da rocha e o carregamento em caminhes fora de
estrada so feitos com o auxlio de retro-escavadeira (Figura 2).

A sepiolita tem uma capacidade elevada de absoro e, por isto, na


provncia de Madrid, a sua lavra feita de preferncia no perodo mais seco do
ano, de maio a outubro. O clima seco favorece a secagem natural ao ar livre,
durante a qual a sepiolita colocada em ptio e revolvida, periodicamente, com
o auxlio de trator, para baixar a umidade. Em seguida, essa transportada para
a unidade industrial, onde se completa a secagem em secador rotativo, at
atingir uma umidade de 10%, adequada moagem.

O minrio proveniente do ptio de secagem submetido a uma britagem


primria, secundria e terciria, sofrendo uma reduo de 200 para 4 mm.
O produto da britagem vai para um secador rotativo onde a umidade reduzida
de 40 para 10% e a seguir vai para a moagem, obtendo-se um produto grosso e
um produto fino.

A empresa Tolsa SA processa anualmente 600 mil toneladas de sepiolita,


colocando no mercado diferentes produtos: 65% para uso como cama de
animais domsticos (pet litter), 25% para alimentao animal e tipos especiais
derivados de sepiolitas com alto teor (95%) para usos como produtos de maior
valor agregado, destinados ao uso como suporte cataltico, elastmetro etc.
230 Argila Atapulgita e Sepiolita

Figura 2 Frente de lavra da mina de sepiolita da Tolsa SA, na regio de


Vicalvaro-Yunclillos-Provncia de Madrid-Espanha (Luz e Baltar, 2002).

O beneficiamento da atapulgita e da sepiolita consiste basicamente de


britagem, secagem e moagem. Eventualmente, podero ser submetidas a algum
beneficiamento visando a remoo de materiais argilosos. Para fluido de
perfurao de petrleo, a atapulgita dever atender s Normas API American
Petroleum Institute. No caso do Brasil, essas especificaes j constam das
normas da Petrobrs (PETROBRAS, 1984).

No caso da atapulgita no atender as especificaes requeridas de


viscosidade para fluido de perfurao, essa poder ser aumentada mediante a
sua ativao com MgO hidratvel ou Mg(OH), em adies em torno de 1,5%
(US Patent, 1965).

Almeida (1994) estudou as atapulgitas de Guadalupe - PI (So Pedro,


Groto do Angico, Boa Vista e Terra Branca) visando o seu uso como fluido de
perfurao de poos de petrleo, atendo-se, particularmente, s especificaes
da Petrobras (N-1969). Nenhuma das quatro amostras estudadas, quando
apenas modas abaixo de 200 malhas (74 m), atingiu o limite mnimo de
viscosidade (15 cP) requerido pela norma Petrobrs. Esses resultados foram
atribudos ao alto teor de quartzo (> 20%) detectado na caracterizao
mineralgica de trs das amostras estudadas. Para contornar esse problema, essa
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 231

impureza de quartzo foi removida por separao em peneira de 200 malhas e o


passante, aps ativao com 1,5% MgO, aumentou a viscosidade aparente da
atapulgita So Pedro de 17 para 27 cP.

Almeida (1994) estudou tambm, em escala de laboratrio, o


processamento das atapulgitas de Guadalupe-PI, visando o seu uso no
descoramento de leo mineral e vegetal. No caso do descoramento de leo
mineral, teve-se como meta a obteno de produtos com cor ASTM 4,5, limite
estabelecido pela Petrobrs. Para aplicao em descorante de leos, a ativao
trmica da atapulgita entre 200 e 400 C poder resultar numa desidratao
e/ou desidroxilao da atapulgita, aumentando a sua rea de superfcie e a
capacidade de adsoro, o que contribui para melhorar o poder de
descoramento da argila (Sousa Santos e Sousa Santos, 1984; Haden e Shwint,
1967).

Atualmente, o estado do Piau produz atapulgita, no municpio de


Guadalupe. Duas minas (Groto do Angico e Boa Vista) encontram-se em
produo. O mtodo de lavra empregado a cu aberto. O minrio explotado
transportado para Teresina-PI por caminho, para ser processado na usina da
empresa Amobil Argila Modificada do Piau Ltda. Nesta, o minrio de atapulgita
britado abaixo de 4 mm, colocado em um ptio ao ar livre, onde feita a
ativao cida com H2SO4, por meio de asperso. No vero, o produto
resultante da ativao seco ao sol ou submetido a um secador rotativo a gs,
no perodo chuvoso. O produto obtido aps secagem (umidade abaixo de 10%)
modo em moinho tipo Raymond, abaixo de 325 malhas e colocado no
mercado para clarificao de leos vegetais, sebo animal e cera de carnaba.
232 Argila Atapulgita e Sepiolita

4. U SOS E FUNES
A atapulgita e sepiolita tm os mesmos usos:
Carreador de fertilizantes e defensivos Absorvente de leo e graxa
agrcolas
Agricultura, como condicionador de Lama de perfurao
solos
Cama de animais domsticos (pet Indstria de tinta
litter)
Clarificao, descoramento e filtrao Aditivo de alimentao animal
de leos e graxas
Purificao de guas domsticas e Aplicaes txteis
industriais
Aplicaes farmacuticas, mdicas e Revestimento de piso cermico
cosmticas
Refino e processamento qumico de Revestimento asfltico
derivados de petrleo
Indstria de cimento (pozolanas, Adesivos
impermeabilizantes, plastificantes)

A presena de microporos e canais na estrutura da sepiolita e atapulgita,


bem como a natureza alongada das partculas (Foto 1) e a sua granulometria
fina, conferem uma alta superfcie especfica a essas argilas e capacidade de
absoro e dessoro de diferentes tipos de materiais. A superfcie especfica
desses minerais varia de 150 m2/g (atapulgita) a 300 m2/g (sepiolita). Esta possui
uma maior seo que permite um acesso mais fcil aos canais (Santarm, 1993).

Fluido de Perfurao - A atapulgita tem a funo de controlar a viscosidade da


suspenso gua argila. Essa propriedade atribuda forma alongada dos
minerais de atapulgita e sepiolita. usada em fluidos de perfurao que
atravessam formaes contendo sais de sdio, clcio e magnsio, em
substituio bentonita. Esta, ao saturar-se com esses sais, leva o fluido a
flocular, perdendo as suas propriedades tixotrpicas (Haden Junior & Shwint,
1967; Ampian, 1979).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 233

A atapulgita poder tambm ser usada na perfurao de poos de


petrleo, na plataforma continental, tendo em vista ser possvel utilizar a prpria
gua do mar, na preparao do fluido de perfurao, sem que este perca as suas
propriedades tixotrpicas. A explicao da resistncia floculao da atapulgita
e sepiolita, quando dispersas em gua contendo sais, atribuda massa de
partculas alongadas formando uma malha (Murray e Zhou, 2006).

Descoramento de leos - As atapulgitas americanas de Attapulgus, Gergia e


Quincy, na Florida, so classificadas na literatura como terra fuler e usadas no
descoramento de leos vegetais, animais e minerais (Sousa Santos, 1992). Terra
fuller, segundo Ladco e Myers (1953), citado por Luz et al. (1988), o termo
empregado para denominar argilominerais que j possuem, naturalmente, a
capacidade de descorar leos vegetais, minerais e animais, sem nenhum
tratamento trmico ou qumico.

Absorvente - A sepiolita ou atapulgita, quando usada como cama de animais


domsticos (pet litter), tem a particularidade de absorver a urina do animal,
formando pequenas placas que so retiradas, periodicamente, e substitudas por
um material novo. Esses minerais alm de absorver os dejetos lquidos,
diminuem as emanaes de odores, que incomodam os proprietrios dos
animais e os prprios animais.

Aplicaes Farmacuticas - A atapulgita quando ativada tem uma capacidade


de adsoro de 5 a 8 vezes maior para alcalides (estricnina e quinina),
bactrias e toxinas, justificando assim o seu uso na composio de produtos
farmacuticos (Neto et al., 1993).

Carreador e Agente Suspensor de Fertilizantes, Tinta, Adesivos e Defensivos


Agrcolas - A atapulgita e sepiolita quando dispersas em gua, formam uma rede
entranhada de partculas, de forma aleatria, conferindo propriedades
espessantes, suspensoras e tixotrpicas (gel) suspenso. A viscosidade da
suspenso pode ser manipulada atravs da concentrao de slidos, agitao e
pH. Estas caractersticas, combinadas com a inrcia qumica, permitem que os
minerais do grupo das hormitas sejam usados como carreador de fertilizantes,
agentes suspensores de tintas, adesivos e defensivos agrcolas lquidos.

Aditivo de Alimentao Animal - A atapulgita e a sepiolita so usados como


ligantes para alimentos pelotizados e carreador de suplementos (minerais,
vitaminas, antibiticos etc).
234 Argila Atapulgita e Sepiolita

5. ESPECIFICAES
a) Fluido de perfurao de poos de petrleo

No Brasil, as especificaes requeridas para uso de atapulgita, como


fluido de perfurao de poos de petrleo, so regidas pela Norma Petrobrs N-
1969.

Segundo Baltar e Luz (2003), as especificaes requeridas para fluido de


perfurao de poos de petrleo e gs so:

(i) granulometria < 75 m;


(ii) viscosidade aparente : 15cP (mnimo);
(iii) teor de quartzo: 8 %(mximo);
(iv) resduo em peneira com abertura de 75 m: 8 %(mximo);
(v) umidade: 16 %(mximo).

b) Produtos Farmacuticos

Uma soluo de azul de metileno, a 0,15% (p/v), quando em contato


(agitao seguida de separao por centrifugao) com 2 g de argila (atapulgita),
deve resultar em um sobrenadante incolor. O azul de metileno o adsorvato de
referncia empregado pelas farmacopias (Neto et al. 1993).

c) Sepiolita ou Atapulgita para Cama de Animal Domstico

Depende da absoro, densidade aparente, distribuio granulomtrica,


formao de p e odor.

d) Alimentao Animal

As especificaes requeridas da sepiolita, para alimentao animal so:


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 235

Propriedades fsicas Ligante Agente anti-aglomerante e


carreador
Malhas (ASTM) < 100 50 a 20
Densidade aparente (g/l) 54540 61530
Umidade (%) 82 8
Absoro de leo tipo - 927
Westinghouse (%)
Absoro de leo de linhaa (%) 93 -
Reteno de gua (%) 150 147
Dureza Mohs 2,0-2,5 2,0-2,5
Capacidade de troca catinica 15 15
(meq/100g)
Fonte: Tolsa AS, Espanha (Harben, 1995)

e) Especificao de atapulgita para descoramento de leo

leo mineral: aps descoramento: cor ASTM < 4,5 e granulometria < 200
malhas.

leo Vegetal: a seguir encontram-se as especificaes de atapulgita para


descoramento de leo vegetal:
Cor(4) Atapulgita de Produto Comercial: Atapulgita de Produto
Guadalupe-PI(1) Filtrex Guadalupe-PI (2) Comercial
Caluinex
Amarela 30 30 35 35
Vermelha 7,5 9,0 6,5 8,0
Vermelho(1) 7,5 10,0
(1) cor mxima permitida.
(2) Ensaio industrial na empresa Siqueira Gurgel.
(3) Ensaio industrial na empresa Concentral.
(4) Determinada em calormetro Lovibond.
236 Argila Atapulgita e Sepiolita

f) Especificaes de uma atapulgita comercial

Mineralogia (%) 0416G 1630G 2560G 050F 080F

Atapulgita 80-90 4,75 mm-1,18 mm 1,18 mm-0,60 mm 0,71 mm-0,25 mm 85-95%-250 m 85-95%-160 m

Quartzo 5-10 TMP 2,36 mm TMP 0,85 mm TMP 0,425 mm TMP 160 m TMP 35 m

Dolomita 0-10 +4,75 mm 3,0% mx. +1,18 mm 3,0% mx +0,71 mm 3,0% mx.

Caulim 0-10 -1,18 mm 7,0% mx. -0,60 mm 7,0% mx. -0,25 mm 7,0% max.

Anlise Qumica (tpica) (%) Propriedades Fsicas

SiO 2 58,5 Cor Branca e cinza

Al2O 3 11,8 Umidade 3,0-8,0%(peso/peso)

MgO 5,3 Densidade aparente 0,45-0,65g/cm3 (450-650kg/m 3)

Fe2O 3 4 Absoro de gua 80-120% (peso/peso)

CaO 1,6 Absoro de leo 70-110% (peso/peso)

K2 O 1,8 rea superficial (BET) 135-140 m 2/g

Outros xidos 1,5 Capacidade de troca catinica 30-40 m eq./100g

Perda ao fogo 15,5 PH (suspenso 5%) 7,5 9,5

Fonte: Harben (1995).


TMP = Tamanho mdio da partcula.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A sepiolita e atapulgita por terem propriedades fsico-qumicas muito
prximas, terminam por se constiturem em materiais que competem entre si, na
maioria das aplicaes. A sepiolita e a atapulgita tm como competidores,
conforme o uso:

(i) alimentao animal bentonita, talco, vermiculita e zeolitas;


(ii) pet litter bentonita, diatomita, gipsita e zeolitas;
(iii) carreadores bentonita, diatomita, caulim, pirofilita, talco,
vermiculita e zeolitas;
(iv) agente espessante e gelificante bentonita, polmeros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 237

AGRADECIMENTOS
Ao estudante de engenharia da Escola de Engenharia de Minas de Madrid,
Oscar Lopes Encinas, pelos dados fornecidos sobre a minerao de sepiolita, na
Espanha.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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CAPTULO 11

Argila Bentonita
Ado Benvindo da Luz1
Cristiano Honrio de Oliveira2

1. INTRODUO
O termo bentonita, segundo a literatura, foi pela primeira vez aplicado a
um tipo de argila plstica e coloidal de uma rocha descoberta em Fort Benton,
Wyoming-EUA. Embora, originalmente, o termo bentonita se referisse rocha
argilosa descoberta, atualmente designa argila constituda, principalmente, do
argilomineral montmorillonita. Este argilomineral faz parte do grupo esmectita,
uma famlia de argilas com propriedades semelhantes. O termo bentonita
tambm usado para designar um produto com alto teor de esmectita.
A bentonita pode ser clcica ou sdica, e possui uma caracterstica fsica muito
particular: expande vrias vezes o seu volume, quando em contato com a gua,
formando gis tixotrpicos. Alguns ctions provocam uma expanso to intensa
que as camadas dos cristais podem se separar at a sua clula unitria. O sdio
provoca a expanso mais notvel.

As principais jazidas de bentonita em operao no Brasil esto localizadas


no municpio de Boa Vista, Estado da Paraba. Existem outros depsitos de
bentonita, no municpio de Vitria da Conquista-BA, com possibilidade de
aproveitamento econmico. Com efeito, foi inaugurado neste municpio, no
distrito de Padroso, em 2007, o empreendimento mineral da Companhia
Brasileira de Bentonita-CBB, de propriedade da Geosol, empresa especializada
em sondagens e perfurao de poos artesianos. A jazida foi arrendada da
CBPM. A CBB apresenta capacidade de produo de pelo menos 60 mil t/ano
de bentonita ativada.

As bentonitas de Boa Vista so clcicas e o seu uso industrial exige que


sejam ativadas com carbonato de sdio (barrilha), para serem transformadas em
sdicas. Esse processo foi desenvolvido e patenteado na Alemanha, no ano de

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Qumico/UFRJ, D.Sc. em Qumica/UFRJ, (ex) Bolsista do CETEM, Engenheiro da Petrobrs.
240 Argila Bentonita

1933, pela empresa Erbsloh & Co e atualmente utilizado pelos pases que no
dispem de bentonita sdica natural.

De 2005 para 2006, a produo brasileira de bentonita beneficiada


aumentou 6,4%, ou seja de 221 mil t para 236 mil t. O consumo aparente de
bentonita beneficiada, em 2006, foi de 222 mil t. As importaes resultaram em
dficit comercial de US$ 13,5 milhes. O Estado da Paraba mantm-se como o
principal produtor, contribuindo em 2006, com 86,5% de toda a bentonita
produzida no Pas (Resende et al., DNPM/2007). Segundo este, 13 empresas
atuam nesse segmento, sendo a Bentonit Unio do Nordeste a maior delas.

Os EUA lideram a produo mundial. Em 2006 produziram 4,62 Mt.


O consumo aparente no mesmo ano foi de 3,39 Mt (USGS, 2007), equivalendo
a um consumo per capita de 11,3 kg/hab. Para efeito de comparao, o
consumo brasileiro fica em torno de 1,2 kg/hab.

Os principais usos da bentonita so: agente tixotrpico de fluidos de


perfurao de poos de petrleo e dgua; pelotizao de minrios de ferro;
aglomerante de areias de moldagem usadas em fundio; descoramento de
leos vegetais, minerais e animais; impermeabilizao de bacias; pet litter etc.
A distribuio do consumo de bentonita varia significativamente de acordo com
o pas. Mais adiante sero apresentados os principais usos no Brasil e, a ttulo de
comparao, nos EUA.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Esmectita o termo dado a um grupo de minerais constitudo por:
montimorillonita, beidelita, nontronita, hectorita e saponita. Cada mineral forma
uma estrutura similar, entretanto quimicamente diferente. A nontronita, por
exemplo, uma esmectita rica em ferro e a hectorita rica em ltio. O mineral
mais comum nos depsitos econmicos do grupo da esmectita a
montimorillonita. As variedades clcicas e sdicas, baseadas no ction trocvel,
so as mais abundantes.

Do ponto de vista estrutural, os argilominerais da bentonita so


constitudos de unidades empilhadas que compreendem camadas de sanduches
de ons coordenados octaedralmente entre duas camadas de ons coordenados
tetraedralmente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 241

No municpio de Greybull, ao norte do estado de Wyoming - EUA, quase


na fronteira com o estado de Montana, encontra-se em lavra uma mina de
bentonita pertencente empresa Wyoming Bentonite (WYO-BEN, INC).
As bentonitas de Wyoming so sdicas, de alta capacidade de inchamento e,
portanto, os tipos mais eficientes para lama de perfurao. As propriedades de
alta viscosidade da hectorita fazem desta, uma argila bastante adequada para
lama de perfurao (Luz et al., 2001a).

A bentonita, na regio de Wyoming, ocorre em rochas do cretceo e


tercirio. A bentonita uma rocha composta essencialmente de uma argila
cristalina, tendo as caractersticas de um mineral formado pela desvitrificao de
um material gneo e vtreo, normalmente um tufo ou cinza vulcnica. Esse
material normalmente contm propores variadas de gros de cristais
acessrios que foram originalmente fenocristais num vidro vulcnico. Esses
minerais geralmente so feldspatos (ortoclsio e oligoclsio), biotita, quartzo,
piroxnio, zircnio e vrios outros tipos de minerais, caractersticos de rochas
vulcnicas (Elzea e Murray, 1995; Luz et al., 2001a).

Uma das formas de caracterizar a bentonita (esmectita sdica) baseada


na sua capacidade de inchamento, quando se adiciona gua. A bentonita, tendo
o sdio como elemento dominante ou como um on tipicamente trocvel,
possui elevada capacidade de inchamento e tem as caractersticas de uma
massa, quando se adiciona gua. Esse o caso das bentonitas sdicas do estado
de Wyoming-EUA. Quando a bentonita tem o clcio como on predominante,
possui menor capacidade de inchamento. As bentonitas sdicas/clcicas,
denominadas mistas, incham de forma moderada e formam gis de menor
volume do que as bentonitas sdicas. Dessa forma, as bentonitas so
classificadas como de alto inchamento ou sdica, baixo inchamento ou clcica
e de moderado inchamento ou tipo mista.

As bentonitas das minas de Boa Vista-PB ocorrem cobertas por uma


camada de solo argiloso, variando de 1 a 10 m. Nos nveis onde feita a lavra,
as argilas ocorrem em camadas de cores variadas, por vezes formando
estratificaes ou zonas uniformes. Localmente, essas argilas recebem as
seguintes denominaes: de: chocolate; verde lodo, vermelha; sortida ou mista e
bofe ou leve (Luz et al., 2001b).
242 Argila Bentonita

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra e Processamento de Bentonita nos Estados Unidos

A bentonita, conhecida como de Wyoming, lavrada nos trs principais


distritos mineiros que atravessam os estados de Wyoming, Montana e South
Dakota. As cinco usinas que produzem bentonita sdica na regio constituem o
distrito mineiro de bentonita sdica mais antigo do mundo (Elzea e Murray,
1994).

Figura 1 Frente de lavra tpica de uma minerao de bentonita em


Greybull, Estado de Wyoming-EUA (Luz et al., 2001a).

A lavra da bentonita na regio feita a cu aberto, normalmente, usando


o mtodo de lavra por tira (strip mining), como ilustrado na Figura 1.
A espessura da camada de bentonita varia de 2 a 3 m e o comprimento entre 2 a
5 km.

Na lavra so empregados trator e motor-screiper para fazer o


decapeamento. O carregamento da bentonita feito com carregadeira frontal e
o transporte dessa at a unidade de processamento feito em caminhes fora de
estrada. Em uma frente de lavra tpica, na regio, podem ser identificados sete
tipos de bentonita (verde, amarela etc.). A lavra de cada tipo depende muito do
uso que se requer do produto a ser obtido (lama de perfurao, areia de
fundio, pelotizao de minrios de ferro etc.).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 243

Na estao chuvosa praticamente impossvel trabalhar na frente de


lavra, devido ao estado escorregadio da superfcie do solo. Para superar esse
problema operacional, lavra-se determinado volume de bentonita, nos perodos
secos, e estoca-se no ptio da usina, para processamento na estao chuvosa.

O processamento da bentonita, na regio ao norte de Wyoming, consiste


de britagem, secagem, moagem e ensacamento. Os diferentes tipos de argila
bentontica, provenientes da frente de lavra, so estocados em pilhas no ptio da
usina. Dependendo do produto que se deseja obter, feita a blendagem no
prprio ptio e a seguir a bentonita submetida a britagem e secagem em forno
rotativo, onde a umidade reduzida de 30 para 10%. O produto da secagem
submetido moagem em moinho tipo Raymond, em circuito fechado com
classificador pneumtico, obtendo-se um produto com granulometria abaixo de
200 malhas, a seguir acondicionado em sacos de 50 ou 100 lb (23 ou 45 kg).

Normalmente, os produtos obtidos no processamento da bentonita so


submetidos a ensaios de controle de qualidade, em laboratrio contguo
prpria usina. No caso de produtos direcionados para lama de perfurao, os
ensaios so executados segundo normas API e os mais comuns so: viscosidade
plstica usando viscosmetro Brookfield; determinao de filtrado API; resduo
em 200 malhas; ensaios de inchamento; ensaios de rendimento. No caso da
caracterizao de produtos para outras finalidades, so executados ensaios de
absoro dgua; de absoro de leo etc.

Lavra e Processamento de Bentonita no Brasil

Nas mineraes de bentonita no Estado da Paraba, a preparao das


frentes de lavra tem incio com a remoo do capeamento, realizado com
tratores e carregadeira frontal. O estril da mina transportado, por caminhes
fora de estrada, para locais onde comprovadamente no exista bentonita.

Na mina Bravo e demais da regio de Boa Vista, a lavra feita a cu


aberto, em bancadas que atingem no mximo 2,5 m de altura. As operaes de
desmonte e carregamento so executadas com o auxlio de p carregadeira de
esteira. A bentonita lavrada e transportada por caminhes fora de estrada, para
pilhas de estoque localizadas prximo mina. Esse procedimento deve-se ao
fato de que, na estao chuvosa, algumas vezes as atividades de lavra so
paralisadas devido a impossibilidade de trfego nas minas (Luz et al., 2001b).
244 Argila Bentonita

Segundo os mesmos autores, o beneficiamento das bentonitas da Paraba


consta de: desintegrao, adio de 2,5 a 3% em peso de barrilha,
homogeneizao, laminao ou extrudagem, cura (2 a 10 dias), secagem,
moagem, classificao pneumtica e ensacamento (Figura 2). No existe,
atualmente, uma uniformidade no processamento das bentonitas da Paraba.
Algumas empresas fazem a adio da barrilha a seco, outras a mido.
A secagem e o tempo de ativao variam de empresa para empresa; algumas
secam ao sol, outras usam secador rotativo.

Oleofilizao de Bentonitas

Na perfurao de poo de petrleo que atravesse camadas de folhelho,


recomenda-se trabalhar com fluidos de perfurao onde a fase contnua leo.
Neste caso, a bentonita usada para preparar esse fluido de perfurao deve ser
organoflica.

Para obteno desse tipo de argila organoflica, a sua superfcie


modificada pela reao da bentonita ou hectorita, com surfactantes do tipo
tetraalquil amnio catinico. Uma modificao de superfcie, muito comum
tambm, obtida com o surfactante trialquilaril amnio catinico (Eisenhour
and Reisch, 2006).

Aranha (2007) estudou a oleofilizao de bentonitas (montmorillonitas) da


regio de Campina Grande-PB, usando dois agentes de lipofilizao, com
polaridades distintas. As argilas organoflicas obtidas foram testadas na remoo
de leo residual de gua de produo de petrleo e os resultados se mostraram
promissores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 245

Figura 2 Fluxograma de processamento de bentonita (PB)


(Luz et al., 2001b).

4. U SOS E FUNES
No ano de 2006, da bentonita consumida nos EUA, 26% usada como
pet litter (absorvente de dejetos de animais domsticos), 22% como agente
tixotrpico de fluidos de perfurao de poos de petrleo e dgua, 23% como
aglutinante de areias na indstria de fundio, 13% como aglomerante na
pelotizao de minrio de ferro e 16% em outros usos (USGS, 2007).

No Brasil, dados preliminares sobre o consumo de bentonita bruta,


apresentaram a seguinte distribuio (Resende et al., DNPM 2007): pelotizao
(45,2%); extrao de petrleo e gs (22%); fabricao de filtros (10,5%);
fundio (7,2%); construo civil (4,8%); cosmticos (3,8%); tintas, esmaltes e
vernizes (1,8%), cermica branca (0,5%), outros no especificados (4,2%).

Fluido de Perfurao - As funes da bentonita, quando usada como fluido de


perfurao (Darley e Gray, 1988), so :

(i) refrigerar e limpar a broca de perfurao;

(ii) reduzir a frico entre o colar da coluna de perfurao e as paredes


do poo;
246 Argila Bentonita

(iii) auxiliar na formao de uma torta de filtragem nas paredes do poo,


de baixa permeabilidade, de forma a controlar a perda de filtrado do
fluido de perfurao, contribuindo para evitar o desmoronamento
do poo;

(iv) conferir propriedade tixotrpica lama de perfurao, ajudando a


manter em suspenso as partculas slidas, principalmente, quando
cessa, temporariamente, o movimento da coluna de perfurao ou o
bombeamento da lama de perfurao;

(v) conferir viscosidade lama de perfurao, para auxiliar no


transporte dos cascalhos do fundo do poo para a superfcie. As
argilas organoflicas (bentonitas modificadas com surfactantes-sais
orgnicos de aminas quaternrias) so usadas em fluidos de emulso
inversa, onde a fase contnua constituda por leo mineral de
baixa toxidez, N Parafina. Esse tipo de fluido recomendado para
aplicaes especiais, em poos que atravessam formao contendo
camadas de folhelho.

Pelotizao de minrios de ferro - A pelotizao de minrio de ferro usa entre 6


e 8 kg de bentonita sdica, ou esmectita clcica ativada com carbonato de
sdio, para cada tonelada de minrio de ferro. A bentonita tem como funo
promover uma ligao entre as partculas minerais, conferindo resistncia
mecnica s pelotas verdes e, aps a queima, s calcinadas (Harben e Kuzvart,
1996).

Aglomerante de areias de moldagem - Conforme Harben e Kuzvart (1996), na


preparao de moldes de fundio, a bentonita sdica (bentonita clcica pode
ser usada em temperaturas mais baixas de fundio) usada como ligante na
proporo de 4 a 6% e tem a funo de promover a aglutinao da areia de
quartzo, conferindo as propriedades fsicas (porosidade, refratariedade etc.)
requeridas dos moldes de fundio.

Descoramento de leos - As argilas bentonticas, principalmente quando


calcinadas, apresentam alta adsorso (capacidade de atrair e manter ons ou
molculas de gs ou lquido) e absoro (capacidade de incorporar material).
A esmectita (montmorillonita) clcica aps ativao cida (HCl ou H2SO4)
aumenta as suas propriedades sorptivas e usada no descoramento,
desodorizao e desidratao de leos vegetais, minerais e animais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 247

Impermeabilizao de bacias - A bentonita, devido s suas propriedades de


plasticidade, impermeabilidade, resistncia compresso e baixa
compressibilidade, usada na engenharia civil como cobertura de aterros,
impermeabilizao de bacias etc.

Pet litter - a funo da bentonita, neste caso, deve-se a uma alta capacidade
para adsorver e manter ons ou molculas da gs ou lquido, bem como a
capacidade de absorver e incorporar material. Acresce a capacidade de
controlar os odores dos dejetos de animais domsticos.

5. ESPECIFICAES
Fluido da Perfurao - A bentonita tpica de Wyoming: o produto preferido
para uso em perfurao e explorao de gs e petrleo. tambm usado na
abertura de poos e em fundao de concreto. Na Tabela 1 constam as
especificaes tpicas. Algumas caractersticas requeridas dos produtos so
apresentadas, em seqncia:

(i) manufaturado para atender as especificaes da Seo 4, norma API


13A;
(ii) gerar viscosidade a 200 malhas;
(iii) produzir excelentes caractersticas de perda de fluido;
(iv) ajudar a estabilizar as paredes do poo ou trincheira.
248 Argila Bentonita

Tabela 1 Especificaes de bentonita tpica de Wyoming para perfurao


de poos de petrleo frente s especificao requeridas pelas normas API.
Especificaes dos Produtos Especificaes API, 13- Bentonita Tpica de
A, Seo 4-1990 Wyoming
Rendimento em Barril (*) - 965

Viscosidade a 600 rpm 30 min 366


Perda d`gua 15 cm3 max 13,51
% peso passante em 200 malhas - 804
Resduo em 200 malhas, peneira U.S 4,0% max. 3,00,5
No 200, a mido
% Umidade 10% 71
pH - 9,01,0
Tenso do Gel -10 s - 41
Tenso do Gel 10 min - 123
Viscosidade Plstica - -
Limite de Escoamento, lb/200 ft - -
(*) Barris de lama com 8 cP de viscosidade plstica preparados com 1 t curta (200 lb) de
bentonita.

No caso de bentonita natural tpica de Wyoming para perfurao de


poos para gua, desejvel o uso de uma bentonita sdica de alta qualidade e
que no se altere. Esse tipo de bentonita requerida para monitorar poos de
perfurao d`gua, onde aditivos qumicos podem afetar as anlises qumicas.
tambm usada em explorao de gs e petrleo, lama de trincheira, paredes de
diafragma e como misturas aditivas de solos. As caractersticas requeridas so:

(i) gerar viscosidade a 200 malhas;


(ii) atender ou exceder as especificaes API 13A, Seo 5;
(iii) melhorar as caractersticas de perda de fluido;
(iv) auxiliar na estabilizao das paredes do poo ou trincheira;
(v) no ter aditivos que influenciem as anlises qumicas.

As anlises qumicas de uma bentonita tpica para uso em perfurao de


poos de gua so apresentadas na Tabela 2.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 249

Tabela 2 Bentonita para perfurao de poos de gua.


Composto Teor (%) Composto Teor (%)
SiO2 61,4 MgO 1,7
Al2O3 18,1 TiO2 0,2
Fe 2O3 3,5 K2O 0,1
Na 2O 2,3 Outros 0,07
CaO 0,4 H2O 7,8
P.F. 4,4 - -
Fonte: Petrobrs.

Bentonita para Pelotizao - A seguir, esto descritas as especificaes de


bentonita de alta slica (Tabela 3) e mdia slica (Tabela 4), para pelotizao de
minrio de ferro. Estas especificaes no so padronizadas e vrios ensaios so
usados (Elzea e Murray, 1994), que servem para avaliar suas propriedades
tecnolgicas.

Tabela 3 Especificaes e anlise de uma bentonita tpica de alta slica para


pelotizao de minrio de ferro.
(2)
Parmetro Especificao Resultado
SiO2 52% mx. 48,86%
Al2O3 14-16% 16,00%
Fe 2O3 15% mn. 15,97%
CaO 1,5% mn. 1,70%
Na 2O 2,4% min. 3,73%
TiO2 1,0-2,0% 2,00%
K2O 0,06 - 0,20% 0,17%
MgO 2,0% mn. 2,40%
Perda ao fogo 12% mx. 8,88%
Umidade 12% mx. 9,95%
ndice de inchamento livre 30% mn. 32%
Densidade 2,4 - 2,5 2,3325
Densidade aparente (kg/m3) 961,20 mn. 1185,48
Montmorillonita 80% mn. 95,32%
pH (suspenso aquosa a 5%) 9,5 mn. 10,2
(1)
Absoro de gua teste de placa 2h 400 min( Norma ASTM) 485
Malha % peso % peso
< 325 70,0 mn. 79,4
< 100 99,5 99,5
Fonte: CVRD (1) Plate Water Absorption (2h) Witnessed at Shipper's lab. (2) Anlise fsica e
qumica de uma bentonita tpica usada pela CVRD, na pelotizao de minrio de ferro.
250 Argila Bentonita

Tabela 4 Especificao e anlise de uma bentonita tpica de mdia slica


para pelotizao de minrio de ferro.

Parmetro Especificao Resultado


SiO2 45% 2% 46,98%
Al2O3 14% mn 16,52%
Fe 2O3 15% mn 17,06%
CaO 1,5% mn 1,62%
Na 2O 2,8% mn 3,74%
TiO2 2,0% min 2,31%
K2 O 0,06 - 0,20% 0,20%
MgO 1,5 - 2,0% 2,00%
Perda ao fogo 12% mx 9,07%
Umidade 12% mx 10,20%
ndice de inchamento livre 30 min 30
Densidade 2,4 mx. 2,3346
3
Densidade aparente (kg/m ) 961,20 mn. 1185,48
Montmorillonita 80% mn 95,30%
pH (suspenso aquosa 5%) 9,5 mn 10,20%
Absoro de gua em placa (2h) certificada
420 min 100 (ASTM) 500
no laboratrio de embarque
Malha % peso % peso
< 325 70% mn 80,03%
< 100 99,5% mn 99,6
Fonte: CVRD.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 251

Bentonita para Fundio - A seguir, encontram-se as especificaes de uma


bentonita natural sdica (Argentina) e uma bentonita sdica ativada (Boa Vista-
PB) usadas na Fundio Tupy, em Joinvile-SC, como aglomerantes de areias de
moldagem para fundio (Tabela 5).

Tabela 5 Especificaes de bentonita para fundio.

Caractersticas Sdica Natural Sdica Ativada


Umidade original (%) 8,0 12,0 8,0 12,0
Absoro de azul de metileno (ml) mn. 50,0 mn. 50,0
Densidade 0,70 0,85 0,65 0,80
Teor de partculas grossas retido em 0,075 mx. 15,0 mx. 15,0
mm (%)
Reao benzidina azul intenso verde
Inchamento (%) mn. 30,0 mn. 30,0
Estabilidade trmica (550 C ) (%) mn. 70,0 mn. 70,0
2
(1) RCV (N/cm ) mn. 12,0 mn. 13,0
(2) RTU (N/cm2) mn. 0,28 mn. 029
4
Permeabilidade (cm /g/min) 140 - 160 160 - 205
Fonte: Fundio Tupy, Joinvile-SC.
(1) RCV: Resistncia a compresso a verde (teste realizado com mistura padro de areia (100
partes), bentonita (5 partes) e gua para dar uma compactabilidade de 45%.
(2) RTU: Resistncia a trao a mido.

Bentonita para pet litter - Algumas caractersticas requeridas so apresentadas,


em seqncia:

(i) absoro de lquido 5 vezes o seu peso;


(ii) controle de odor, ou seja, a capacidade de promover a
desodorizao;
(iii) ausncia de p;
(iv) possuir cor clara;
(v) possuir partculas arredondadas (1 a 2 mm) para prover maior
conforto ao animal.
252 Argila Bentonita

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Como minerais e materiais alternativos bentonita, podem ser citados, em
funo do uso:

(i) Como fluido de perfurao na indstria de petrleo influenciado


pelo preo do petrleo e pelas tecnologias de explorao. O uso de
fluidos de perfurao onde a fase contnua um polmero, e no
gua, vem contribuindo para reduzir o consumo de bentonita nesta
aplicao;
(ii) Na pelotizao de minrios, os polmeros orgnicos, j
disponibilizados h mais de 20 anos. O atrativo maior a iseno de
slica, possibilitando a produo de pelotas com baixssimo teor de
slica. Devido ao preo, no entanto, ainda no ameaam a bentonita
nesta utilizao.
(iii) Na indstria de fundio, como aglutinante de areia de moldagem, o
uso de polmeros orgnicos se restringe a situaes especiais de
fundio. No longo prazo, a bentonita deve continuar sendo o
principal material para esse fim.
Por outro lado, vale registrar que cresce, nos EUA, o uso de bentonita na
formulao de material para pet litter, ocupando espao de outros minerais
como atapulgita, sepiolita e zelita.

Tendncias Futura - Nos ltimos anos, crescem as pesquisas visando o uso da


esmectita como carga funcional nos polmeros. Para esse tipo de aplicao, as
partculas individuais de esmectita so dispersas em uma matriz polimrica,
resultando em um material compsito argila-polmero. Tendo em vista que a
espessura das placas de argila esto prxima de 1 nm, o material compsito
formado pode ser denominado de nanocompsito . O uso desse tipo de material
tem ainda um mercado limitado, mas espera-se um crescimento, na medida que
o mercado se adapte a essa nova tecnologia (Eisenhour and Reisch, 2006).

AGRADECIMENTOS
Aos tcnicos da CVRD, Marcio Torres Moreira Penna e Luciano Guido de
Macedo, pela colaborao no provimento de informaes tcnicas sobre
especificaes de bentonita para pelotizao. Ao engenheiro da Fundio Tupy,
Isaas Masiero, pelo fornecimento de informaes sobre as especificaes de
bentonita para fundio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 253

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Ed. Jssica Elzea Kogel, Nikhil C. Trivedi, James M. Barker and Stanley T.
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RV-10/01-CETEM.

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Brasileira de Minerao. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil,
Editores: Joo A Sampaio, Ado B. da Luz e Fernando F. Lins, CETEM/MCT,
398p, p. 373-376.

RESENDE, M. M, SILVA, L. R., CANO, T. M. (2007). Bentonita. Sumrio Mineral


DNPM.

USGS (2007). Clays. U. S. Mineral Commodity Summaries, January 2007,


p. 46-47.
CAPTULO 12

Argila Caulim
Ado Benvindo da Luz1
Antonio Rodrigues de Campos2
Eduardo Augusto de Carvalho3
Luiz Carlos Bertolino4
Rosa Bernstein Scorzelli5

1. INTRODUO
O termo caulim utilizado tanto para denominar a rocha que contm a
caulinita, como o seu principal constituinte, quanto para o produto resultante do
seu beneficiamento. Caulim uma rocha de granulometria fina, constituda de
material argiloso, normalmente com baixo teor de ferro, de cor branca ou quase
branca (Grim, 1958).

Em funo de suas propriedades fsicas e qumicas, o caulim pode ser


utilizado em uma grande variedade de produtos, com destaque para o seu uso
na fabricao de papis comuns e revestidos, cermicas e refratrios (Industrial
Minerals, 2001).

Os EUA so o maior produtor/vendedor mundial de caulim (19%),


seguido pelo Brasil com produo (beneficiada) de 7% e Reino Unido com 6%.
Em 2007, a produo mundial de caulim manteve-se, praticamente, a mesma de
2006, em torno de 37 milhes de toneladas (Virta, 2008).

Devido elevada qualidade do caulim brasileiro, observou-se expressivo


aumento da capacidade instalada no Pas, passando de 200 mil t/a em 1979,
para aproximadamente 2,5 milhes t/a, em 2006 (Mrtires e Silva, 2008).
Segundo esses mesmos autores, a produo anual de caulim beneficiado entre
2004 e 2007 tem crescido a taxas abaixo de 2%, variando de 2,38 para 2,5
milhes de toneladas.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalurgista/UFOP, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
3
Eng o Metalurgista/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Eng o da NUCLEP/MCT.
4
Gelogo/UERJ, D.Sc. em Geologia/UFRJ, Professor da UERJ.
5
Fsica/Docteur d`tat s Sciences, Universit Paris VI, Pesquisadora Titular do CBPF/MCT.
256 Argila Caulim

A maior parte dessa produo est concentrada em trs empresas: Imerys


Rio Capim - IRCC, Caulim da Amaznia - CADAM e Par Pigmentos - PPSA.
O caulim brasileiro consumido, principalmente, pela indstria de papel
revestido, sendo cerca de 98% da produo destinada exportao (Mrtires e
Silva 2008). Ainda segundo estes mesmos autores, a Blgica, EUA, Japo,
Holanda e Finlndia so os principais importadores de caulim. A Europa, devido
ao grande nmero de fbricas de papel ali instaladas, permanece como a maior
consumidora de caulim do Brasil, representando cerca de 45% da exportao.

A indstria de papel apresenta-se, hoje, como a maior consumidora de


caulim. Na fabricao de papis comuns e/ou papis revestidos, principalmente
aqueles do tipo lightweight coated (LWC), o caulim pode apresentar as funes
de carga (filler) ou revestimento (coating). Durante um certo perodo, o caulim
se apresentou como o mineral mais utilizado por essa indstria. Entretanto, a
necessidade de reduo dos custos de produo, aliada possibilidade de
produzir um papel de melhor qualidade, cuja cor no degradasse com o tempo,
fez com que muitas indstrias de papel passassem a utilizar um processo de
produo por rota alcalina ou bsica, em vez da tradicional por rota cida. Um
papel produzido em meio cido apresenta rpida deteriorao aps 50 anos, o
que evidenciado pelo amarelamento e fragilidade de documentos antigos,
enquanto aquele produzido por meio alcalino pode resistir por mais de um
sculo, sem sofrer qualquer alterao. A adoo da rota alcalina fez com que o
carbonato de clcio pudesse ser utilizado, tanto como carga quanto como
cobertura, na fabricao do papel (Carvalho e Almeida, 1997).

As grandes empresas de caulim oferecem uma gama bastante diversificada


de produtos para diferentes tipos de mercado (Roskill, 2004). Em contrapartida,
as pequenas empresas so capazes de especializar-se em pequenos nichos de
mercados, como cermicas, borracha e catalisadores que, por seu consumo
relativamente baixo, no se mostram atraentes para as grandes.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O caulim constitudo principalmente de caulinita, um silicato de


alumnio hidratado, cuja clula unitria expressa por Al4(Si4O10)(OH)8.
A caulinita um filossilicato (argilo-mineral) com composio qumica terica
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 257

de 39,50% de Al2O3, 46,54% de SiO2 e 13,96% de H2O; no entanto, podem ser


observadas pequenas variaes em sua composio.

Alm da caulinita, podem ocorrer, no mesmo depsito, outros minerais


como haloisita-4H 2O, haloisita-2H 2O ou metahaloisita, diquita e nacrita, que
apresentam composio qumica muito similar, porm com diferenas
estruturais importantes. A haloisita e a metahaloisita so variedades polimorfas
da caulinita, com sistemas diferentes de cristalizao. A haloisita pode estar
associada caulinita, sendo possvel a sua identificao apenas atravs do uso
de microscpio eletrnico de varredura (MEV) ou de transmisso (MET).
Normalmente, a caulinita apresenta partculas hexagonais, enquanto a haloisita
aparece com hbito tubular (Souza Santos, 1975). A haloisita apresenta uma
camada adicional de molculas d'gua, desidratando-se facilmente. Este
mineral, ao ser aquecido a 100 C, perde a camada adicional de molcula
d'gua e volta forma normal caulinita/haloisita (Bristow, 1987a). Para certas
aplicaes cermicas, a presena da haloisita benfica; no entanto, em outras,
como no revestimento de papel, extremamente prejudicial viscosidade do
caulim.

A presena de minerais do tipo quartzo, cristobalita, alunita, esmectita,


ilita, moscovita, biotita, clorita, gibbsita, feldspato, anatsio, pirita e haloisita
podem prejudicar a qualidade do caulim, afetando propriedades importantes
como a alvura, a brancura, a viscosidade e a abrasividade.

Caulins diferentes podem apresentar alvuras iguais, mas brancuras


totalmente diferentes. Tanto a alvura quanto a brancura podem ser determinadas
em espectrofotmetros, seja utilizando padres do tipo TAPPI/GE ou ISO (Figura
1). O mercado norte-americano utiliza, como padro, os valores de alvura
determinados em GE, enquanto o mercado europeu, o asitico e o australiano
utilizam os valores determinados na escala ISO. Na indstria de papel, a faixa
de alvura do caulim aceitvel entre 80 e 93%, ISO.

O dimetro das partculas e a sua forma de distribuio so fatores


importantes no controle das muitas propriedades fsicas do caulim. O tamanho
de partcula utilizado como padro para o uso comercial de 2 m.
A determinao dessa propriedade realizada em equipamento chamado
SEDIGRAPH e na falta deste, a pipeta de Andreasen.
258 Argila Caulim

Figura 1 Correlao entre as diferentes escalas de alvuras (ISO: International


Standard Organisation; GE: General Eletric).

Geologia

No Brasil, os depsitos de caulim nos Estados do Amazonas, Par e


Amap so do tipo sedimentar, caracterizando-se por grandes reservas e com
propriedades fsico-qumicas para diversas aplicaes industriais,
principalmente em revestimento de papel (coating). Nas demais Unidades da
Federao, verifica-se uma predominncia de caulim primrio, originado tanto
da alterao de pegmatitos como do intemperismo de granitos, destacando-se os
Estados de Minas Gerais, Paraba, So Paulo, Gois, Santa Catarina e Paran.
(i) Caulim Primrio

Os caulins primrios so resultantes da alterao de rochas in situ, devido


principalmente, circulao de fluidos quentes provenientes do interior da
crosta, da ao de emanaes vulcnicas cidas ou da hidratao de um silicato
anidro de alumnio, seguida da remoo de lcalis. Segundo a sua origem, os
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 259

caulins primrios so classificados por Bristow (1987b) em: intemperizados,


hidrotermais e solfataras.

Os caulins do tipo intemperizado ocorrem em regio de clima tropical


(quente e mido), onde as condies fsico-qumicas so propcias para a
alterao dos feldspatos e de outros alumino-silicatos presentes em granitos e
rochas metamrficas. O processo de caulinizao de uma rocha ocorre devido
hidratao de um silicato anidro de alumnio, seguida de remoo de lcalis,
conforme a reao a seguir.

Feldspato Potssico + gua D Caulinita + Slica + Hidrxido de Potssio

2KAlSi3O8 + 3H 2O D Al2Si2O5 (OH)4 + 4SiO2 + 2KOH

Os depsitos localizados na Crima (Ucrnia), na Galcia (Espanha) e nos


municpios de Mogi das Cruzes (SP) e Equador (RN), no Brasil, so exemplos de
depsito primrio intemperizado.

Os caulins do tipo hidrotermal so formados pela alterao da rocha a


partir da circulao de fluidos quentes, provenientes do interior da crosta (ou
gua juvenil). Neste caso necessrio que a rocha apresente porosidade e
permeabilidade adequadas. Os granitos so as "rochas-me" mais comuns na
formao de depsitos hidrotermais de caulins primrios. As principais
ocorrncias deste tipo de depsito esto localizadas em Saint Austell e
Cornwall, na Inglaterra, Maungaparerua (Nova Zelndia), Suzhou e Shangai
(China), entre outros (Murray e Keller, 1993).

Os caulins primrios do tipo solfatara so formados pela alterao de


rochas a partir da ao de emanaes vulcnicas cidas, constitudas de vapores
d'gua, ricos em enxofre. Este tipo de depsito ocorre nas imediaes de Roma,
Itlia. Devido presena do enxofre, normalmente na forma nativa, comum a
formao de caulinita em grande quantidade. Nas rochas vulcnicas, o quartzo
ocorre em granulometria fina, comparvel da caulinita, sendo bastante difcil a
sua remoo por uma simples classificao granulomtrica, tornando o produto
rico em quartzo e, portanto, abrasivo. O caulim "solfatara" pode ser usado na
fabricao de cimento branco, onde a presena da slica e de sulfato, mesmo
em altos teores, no afeta as caractersticas do produto final.
260 Argila Caulim

(ii) Caulim Secundrio

Os caulins secundrios so formados pela deposio de sedimentos em


ambientes lacustres, lagunares ou delticos. As diferentes origens geolgicas do
caulim resultam em diferenas notveis na composio mineralgica (Souza
Santos, 1975). Normalmente, os caulins secundrios apresentam teores menores
de quartzo e mica, mas apresenta uma maior contaminao de xidos de ferro e
titnio, responsveis pela alterao de sua cor branca original (Bristow, 1987a).
Uma das principais caractersticas dos caulins secundrios a granulometria
mais fina dos argilominerais. Depsitos secundrios so comuns na Gergia
(EUA); Rio Jari-AP e Rio Capim-PA (norte do Brasil); oeste da Alemanha; e
Guadalajara (Espanha).

Bristow (1987a) classifica os caulins secundrios em trs tipos:


sedimentares, areias caulinticas e argilas plsticas, refratrias e silicosas.
O caulim sedimentar que tem como uma de suas caractersticas a elevada
percentagem de caulinita (acima de 60%), normalmente, aps o
beneficiamento, resulta em um produto com especificaes adequadas
indstria de papel. As areias caulinticas contm menos de 20% de caulinita.
A areia rejeitada no processo de beneficiamento , em geral, destinada
construo civil.

As argilas plsticas (ball clays) so constitudas principalmente de


caulinita, com a(s) presena(s) de ilita e material carbonoso. So usadas,
principalmente, na indstria cermica. Costa e colaboradores (1997), ao
estudarem argilas do Piau e da Paraba, chamaram a ateno para a falta de
jazidas, no Brasil, de argilas plsticas com propriedades adequadas para a
produo de cermica branca. As argilas de So Simo, no Estado de So Paulo
e de Oeiras, no Estado do Piau, atendem a esses requisitos. As argilas refratrias
apresentam uma composio qumica similar s argilas plsticas, no entanto
ocorrem associadas gibbsita e haloisita. Quanto maior o teor de alumina de
uma argila refratria, maior a sua refratariedade. Esta diminui com a presena de
impurezas do tipo ferro e xido de clcio. As argilas silicosas (flint clays) so
constitudas de caulinita, contendo ferro e outros componentes escorificantes.
Geralmente so bastante refratrias e, em algumas situaes, podem suportar
condies mais adversas do que as argilas ordinrias, de base refratria.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 261

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Na maioria das minas de caulim do mundo, utiliza-se o mtodo de


extrao do minrio por lavra a cu aberto. Sabe-se que os custos de produo e
as condies de mecnica de rocha desfavorveis, na maioria das minas de
caulim, tornam o mtodo de lavra subterrnea proibitivo, por razes
econmicas (Murray, 1986 e Prasad et al., 1991).

Nas minas de caulim de Devon e Cornwall, na Inglaterra, utiliza-se o


mtodo de lavra a cu aberto, com desmonte hidrulico, durante o qual j
ocorre uma pr-concentrao, minimizando assim o manuseio excessivo de
material estril. O caulim resultante do desmonte, na forma de suspenso,
coletado por gravidade em uma cava e desta bombeado para a usina de
beneficiamento (Trawinski, 1980; Prasad et al., 1991). Segundo estes mesmos
autores, os caulins da Gergia, nos EUA, so desmontados com escavadeiras,
desagregados em agitadores mveis (blungers) de grande capacidade e, a seguir,
na forma de suspenso, bombeados para a unidade de pr-beneficiamento, na
prpria mina, onde o caulim desareado em classificadores de arraste ou
ciclones.

Na mina Morro do Felipe, no Estado do Amap, pertencente CADAM, o


mtodo de lavra a cu aberto. Faz-se o desmonte e o transporte do caulim at
a unidade de pr-beneficiamento, na prpria mina, com o auxlio de trator de
esteira e moto-scraper (Luz e Chaves, 2000). Somente encaminhado unidade
de beneficiamento o caulim que apresentar um teor abaixo de 10% de areia
(resduos com tamanho superior a 44 m) e alvura superior a 78GE (Monte et
al., 2001). Na Minerao Horii, em Mogi das Cruzes-SP, a lavra do caulim
feita por meio de desmonte hidrulico, sendo a polpa resultante bombeada
(bomba de cascalho) para lavadores rotativos, tipo DEA, onde feito o
desareamento por sedimentao. O rejeito, representando cerca de 85% da
alimentao, constitudo principalmente de quartzo e utilizado como
agregado na construo civil (Luz e Costa, 1994).

A maioria dos caulins extrados dos pegmatitos da regio do Serid, nos


Estados da Paraba e Rio Grande do Norte, utiliza o mtodo de lavra
subterrnea, embora seja conduzido de forma rudimentar.
262 Argila Caulim

Processamento

Normalmente, os caulins ocorrem associados a diversas impurezas e,


geralmente, no seu estado natural, no atendem s especificaes de mercado,
sendo necessrio submet-los a processos de beneficiamento eficientes, para
adequ-lo ao uso industrial (Yoon e Shi, 1986; Prasad et al., 1991). Os processos
de beneficiamento empregados dependem do uso a que se destina. Existem
basicamente dois processos de beneficiamento do caulim, o via seca e o via
mida.

O processo de beneficiamento a seco mais simples, sendo realizado


quando o caulim j apresenta alvura e distribuio granulomtrica adequadas,
bem como baixo teor de quartzo. Nesse processo, o caulim bruto inicialmente
fragmentado (britador) abaixo de 2,54 cm (1), sendo em seguida conduzido
para secagem em secadores rotativos. Aps seco, o caulim pulverizado em
moinhos de rolos, para ento ser classificado, por tamanho, atravs de um
processo denominado flotao com ar (air flotation), onde as partculas mais
finas so conduzidas para o topo do aero-separador por uma corrente de ar
quente, havendo assim a separao de partculas por tamanho. No entanto,
dificilmente se encontram caulins, no estado natural, com esses pr-requisitos,
predominando, assim, o beneficiamento realizado a mido.

O beneficiamento a mido (Figura 2) envolve as etapas de disperso,


desareamento, fracionamento em hidrociclone ou centrfuga, separao
magntica, floculao seletiva, alvejamento qumico, filtragem e secagem (Luz
et al., 1995b; Monte et al., 2001).

Na disperso, o caulim bruto transformado em polpa em agitadores


mveis (blungers), atravs da adio de gua, dispersante qumico
(hexametafosfato de sdio ou poliacrilatos) e reagentes reguladores de pH
(hidrxido de sdio ou carbonato de sdio). A concentrao de slidos a ser
utilizada depende das operaes subseqentes, podendo variar de 20 a 50%.
Convm lembrar que quanto mais baixa for a concentrao, menor ser a
quantidade de dispersantes requerida; no entanto, maior ser o tempo de
secagem, reduzindo assim a produo. Em seguida, a polpa de caulim
conduzida para a etapa de desareamento, visando a remoo de impurezas com
granulometria superior a 0,25 mm (60 malhas). Para tal, so utilizados tanques
de sedimentao, classificadores hidrulicos ou peneiras, capazes de remover
materiais como o quartzo, a mica e alguns xidos de ferro e de titnio que, na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 263

sua maior parte, apresentam granulometria superior a 0,25 mm e/ou densidade


maior que a do caulim.

As indstrias consumidoras exigem que o caulim fornecido apresente


poucas variaes em sua distribuio granulomtrica. Por isso, comum
realizar a etapa de separao por tamanho das partculas utilizando o princpio
de sedimentao, seja ela utilizando a ao da gravidade (tanques de
sedimentao ou hidroclassificadores) ou mediante a ao de um campo
centrfugo (hidrociclones ou centrfugas).

CAULIM BRUTO

DISPERSO/DESAGREGAO

> 0,25mm
DESAREAMENTO REJEITO

< 0,25mm

FRACIONAMENTO
GRANULOMTRICO

PRODUTO GROSSO PRODUTO FINO

REJEITO

FLOCULAO SELETIVA
FLOTAO
DELAMINAO SEPARAO MAGNTICA
LIXIVIAO REDUTORA
LIXIVIAO OXIDANTE

FILTRAGEM

REDISPERSO

SECAGEM

CALCINAO

TRANSPORTE TRANSPORTE
(big bag ou granel) (polpa)

Figura 2 Diagrama simplificado do beneficiamento de caulim, via mida.


264 Argila Caulim

O caulim, em muito de seus usos, apresenta como principal caracterstica


a sua elevada alvura. Para tal, faz-se necessria a remoo das impurezas
prejudiciais cor branca do caulim. A remoo de impurezas como o anatsio,
o rutilo, a hematita, a mica e a pirita feita mediante a utilizao de
equipamentos de separao magntica, capazes de gerar campos magnticos de
at 50 kGauss.

Em muitos casos, aps a separao magntica, o caulim ainda no


apresenta alvura compatvel com o seu uso, sendo necessria a remoo das
impurezas remanescentes atravs de floculao seletiva (Luz e Middea, 2004a e
2004b) e/ou alvejamento qumico (lixiviao oxidante ou redutora) da frao
no magntica.

A lixiviao oxidante utilizada quando se deseja remover a matria


orgnica remanescente no caulim aps a separao magntica. A remoo
realizada utilizando reagentes qumicos como perxido de hidrognio, oznio,
permanganato de potssio e/ou hipoclorito de sdio, que so capazes de
destruir as ligaes duplas das molculas de impurezas orgnicas, produzindo
compostos qumicos com massa molecular menor, freqentemente cidos
carboxlicos, que so solveis em gua (Carvalho, 1996).

Na lixiviao redutora so utilizados agentes redutores enrgicos, capazes


de provocar a reduo do ferro presente, na forma de xidos e/ou hidrxidos
frricos, para uma valncia +2 (ferroso), onde o ferro solvel em gua,
podendo ser removido em uma operao de filtragem. Para que a reao seja
mais eficiente, a polpa de caulim tem o seu pH diminudo para a faixa de 3,0 a
4,5, aumentando a faixa de estabilidade do ferro (II). O controle do pH
realizado pela adio de cido sulfrico ou cido clordrico e de sulfato de
alumnio. Este, apesar de ser utilizado principalmente para flocular a polpa,
tambm dever ser considerado como controlador do pH, uma vez que provoca
diminuio de seu valor. O ditionito de sdio o agente redutor mais utilizado
no beneficiamento de caulim (Carvalho, 1996). A reao entre o ditionito de
sdio e o ferro trivalente pode ser expressa como:

2 Fe3++ S2O42- D 2Fe2+ + 2 SO2

Para remover as impurezas solubilizadas durante o alvejamento qumico,


a polpa bombeada para filtros prensa ou filtros de tambor, onde retirada
grande parte da gua presente no caulim e, por conseqncia, o ferro reduzido
ou a matria orgnica destruda. Vale lembrar que essa etapa dever ser
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 265

realizada, mesmo que o caulim seja fornecido ao consumidor, na forma de


polpa. Caso contrrio, ao se elevar o pH do caulim, o ferro reduzido se oxida e
volta a se precipitar na forma de hidrxido frrico, prejudicando a alvura do
caulim.

Quando o caulim fornecido para a indstria na forma de polpa, torna-se


necessria a adio de biocidas, para retardar o crescimento de bactrias
durante o transporte, o que pode vir a prejudicar a qualidade do produto (Finch,
2002).

Aps a filtragem, a umidade do caulim reduzida para valores entre 30 e


55%, dependendo do equipamento utilizado e tambm de como ser realizado
o processo de secagem. Se o processo de secagem for realizado em secadores
rotativos ou de esteiras, comum a utilizao de filtros prensa, produzindo
tortas de caulim com umidade entre 30 e 40%. Na CADAM, o caulim que
passa pela linha de filtros-prensa aquecido a 280C, em secadores de esteira,
gerando um produto com umidade final de 6% (Monte et al., 2001). Caso o
processo de secagem seja feito em secadores do tipo spray dryer, a filtragem
conduzida em filtros do tipo tambor. A torta proveniente dos filtros de tambor,
com cerca de 35% de umidade, redispersa utilizando reagentes qumicos
necessrios para a disperso e ajuste de pH da polpa. Esta encaminhada para
o spray dryer, onde atomizada em pequenas partculas dentro de uma cmara
de secagem por onde passa um fluxo de ar quente, a 300C, reduzindo a
umidade do caulim para 3 a 6%.

Processos Especiais

A delaminao consiste no desplacamento de partculas lamelares de


caulinita, que se apresentam na forma de micro-sanduches (booklets), por
atrio entre estes e as esferas de um material mais duro. Para tal, utiliza-se um
moinho onde desenvolvida uma intensa agitao dos agregados de caulim
(booklets) com esferas de quartzo ou zircnia com granulometria apropriada
(1,19 a 0,59 mm) (Carvalho, 1996). A delaminao capaz de transformar os
agregados de caulim em vrias placas de pequena espessura e de grande
dimetro, com um elevado fator de forma (aspect ratio), alm de melhorar a
capacidade de cobertura e de reforador, sendo essas condies ideais para o
revestimento de papis de baixa gramatura, como os papis LWC.

Atravs da delaminao possvel, tambm, melhorar a alvura do


produto. Impurezas que antes se encontravam inclusas no interior das placas,
266 Argila Caulim

passam a ficar expostas aos agentes qumicos utilizados para branquear o


caulim. No entanto, o caulim delaminado no apresenta boas propriedades
reolgicas, sendo necessrio a sua mistura com caulins mais finos (maior
quantidade de partculas menores que 2 m) e de melhores condies
reolgicas para que, quando utilizado na produo de papel, o revestimento
seja de boa qualidade.

A flotao aplicada ao caulim quando a quantidade de quartzo ou


rutilo/anatsio se mostra elevada e em granulometria muito fina. O quartzo
provoca um aumento da abrasividade do caulim, tendo como conseqncia a
reduo do tempo de vida til do equipamento utilizado para revestir o papel.
Prasad et al. (1991) estudaram a remoo do quartzo fino e livre, presente em
um caulim americano, utilizando flotao catinica direta, em meio com valor
de pH 2,5.

A presena de dixido de titnio (rutilo/antasio) mostra-se extremamente


prejudicial alvura do produto, uma vez que, no caulim, os ctions de ferro so
capazes de substituir o titnio na estrutura do xido de titnio, tornando a sua
cor amarronzada. O rutilo/anatsio se apresenta, no caulim, normalmente na
forma de partculas menores do que 2 m e em pequenas quantidades, tornando
difcil a remoo desse, por flotao direta. Dessa forma comum a utilizao
de flotao carreadora com partculas mais grossas de calcita, como mineral
auxiliar. No processo da English China Clay (ECC), o caulim condicionado a
15-20% de slidos, com cido olico e sais de clcio, em condies alcalinas.
A remoo do titnio realizada em clulas de flotao sub-aeradas. Em uma
das empresas da Engelhard, tambm se utiliza a flotao carreadora, onde se usa
o cido olico como coletor, condicionado na presena de ativadores de clcio,
em meio cido. A inovao desse processo se d em funo da flotao ocorrer
na mesma concentrao de slidos da polpa de caulim disperso (25%), no
sendo necessria a diluio da polpa. Outros fatores inovadores so o uso de
agitadores de alta intensidade, capazes de elevar a temperatura da polpa a 90C,
facilitando, assim, a solubilidade do cido olico, e o uso de equipamentos do
tipo coluna (flotao em coluna) para remover as impurezas. Aps o
condicionamento dos reagentes, necessrio utilizar um defloculante na polpa
de caulim, antes que a mesma seja encaminhada para clula de flotao em
coluna (Mathur, 2002).

A calcinao visa obter produtos com caractersticas especiais atravs de


um tratamento trmico no caulim, a temperaturas que variam entre 650 e
1050C. Podem ser obtidos dois tipos de produtos, dependendo da temperatura
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 267

de tratamento. Quando a calcinao se d em temperaturas entre 650 e 700oC


(caulim parcialmente calcinado), h a remoo quase que total de grupos de
hidroxilas estruturais e gua na forma de vapor, produzindo um caulim com
uma melhor resistncia e opacidade (Carvalho, 1996). Aps a calcinao, a
densidade especfica do caulim reduz de 2,64 para 2,50, enquanto h aumento
da porosidade, da alvura, da opacidade e da absoro de leo (Ciullo, 2004).
A alta viscosidade do produto gerado limita a sua utilizao em 30% do total da
tinta de revestimento de papel. A adio desse tipo de caulim aumenta a alvura
e a opacidade do papel. Observa-se ainda uma melhor absoro da tinta e
conseqentemente uma melhor impresso final do papel.

O caulim de calcinao completa obtido quando o tratamento trmico


ocorre entre 1000 e 1050C. Nessa temperatura, a caulinita transformada em
uma mistura de mulita, cristobalita e slica-alumina. Essa transformao provoca
aumentos no ndice de refrao (1,56 para 1,62), na opacidade, na dureza
(Mohs 2 para Mohs 6 a 8) e principalmente na alvura do produto, podendo esta
chegar a valores entre 93 e 96 GE. No entanto, a abrasividade desse tipo de
produto tende a crescer. Os caulins calcinados so utilizados como extensores
para o dixido de titnio, na tinta de revestimento do papel e como carga na
formulao de tintas e plsticos (Carvalho, 1996).

Os caulins estruturados so obtidos atravs da reao do caulim com


lcalis, como, por exemplo, silicatos alcalinos, em condies de temperatura e
presso elevadas. O produto resultante dessa reao constitudo,
essencialmente, de placas de caulim com uma superfcie de um produto amorfo.
A reao e a subseqente aglomerao podem conduzir formao de produtos
com elevados, mas controlados, ndices de porosidade, absoro de leo, alvura
e opacidade. Para melhorar as propriedades pticas do caulim estrutural,
partculas de xidos, como slica e dixido de titnio, podem ser adicionadas
eletrostaticamente sua superfcie (Ciullo, 2004).

4. U SOS, FUNES E ESPECIFICAES


Murray (1986) considera que o vasto campo de aplicao industrial do
caulim deve-se s suas caractersticas tecnolgicas, quais sejam:
(i) nico mineral industrial quimicamente inerte em um intervalo
grande de pH;
(ii) branco ou quase branco;
268 Argila Caulim

(iii) capacidade de cobertura quando usado como pigmento e como


reforador para aplicaes como carga;
(iv) disperso fcil;
(v) compatibilidade com, praticamente, todos os adesivos (protena,
casena), devido sua insolubilidade e inrcia qumica;
(vi) baixa condutividade trmica e eltrica;
(vii) maciez e pouca abrasividade e
(viii) competitividade em preos com os materiais alternativos.

Em decorrncia dessas caractersticas, o caulim uma importante matria-


prima para as seguintes indstrias: i) papel, ii) cermica branca, iii) fibra de
vidro, iv) plstico; v) tintas, vi) borracha, vii) catalisadores para craqueamento de
petrleo, viii) concreto de alto desempenho e ix) refratrios. Outras aplicaes
podem ainda ser citadas: cimento branco, pesticidas, vidros, adesivos,
cosmticos etc.

As duas principais aplicaes do caulim so na indstria de papel (carga e


cobertura) e na produo de cermicas de alta qualidade (IMA, 2004).
A Tabela1 apresenta o tipo de caulim ideal, quando se deseja uma determinada
propriedade.

Tabela 1 Uso tpico dos caulins por propriedade de interesse.


Propriedades Standard Standard Delaminado Calcinado Estrutural
Grosso Fino
Controle de X X
achatamento/Lustro
Controle de brilho X
Brilho X
Extensor de TiO2 X X
Alvura X X
Opacidade X X X
Resistncia da tinta X X X
Reteno da tinta X
Lavabilidade X X X
Resistncia abraso X X
Resistncia a manchas X
Resistncia intemprie X X X X
Fixador de filme X

Fonte: Ciullo, 2004. (Obs: estes tipos de caulim esto definidos na Tabela 3).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 269

Papel

Propriedades como cor branca, opacidade, rea superficial grande e baixa


abrasividade fazem com que o caulim seja uma das matrias primas mais
consumida pela indstria de papel. Segundo Haarla (2002), as propriedades
mais importantes para uso de um pigmento pela indstria de papel so:
propriedades fsicas (cobertura, absoro de tinta etc.), tamanho de partculas,
distribuio granulomtrica das partculas, fator forma, umidade, dureza,
abrasividade, teor de impurezas, percentual de resduos maiores que 44 m,
propriedades pticas (alvura, opacidade, amarelidez).

Na produo do papel, o caulim pode ser utilizado tanto como carga, na


produo de papis comuns, quanto nas tintas utilizadas para revestir os papis
(coating), como ilustrado na Figura 3.

Figura 3 Principais usos do caulim em papel (adaptado de Ionides, 2000).

Como carga, o caulim utilizado para a reduzir a quantidade de polpa de


celulose necessria para produo do papel, alm de proporcionar melhorias
nas caractersticas de impresso do papel, bem como impermeabilidade e
receptividade tinta (Loughbrough, 1993a). A Tabela 2 apresenta a quantidade
de carga utilizada por diferentes tipos de papis (Hanson, 1996). A quantidade
de carga a ser adicionada massa fibrosa limitada. A partir de um certo nvel,
a resistncia do papel diminui, devido interferncia dos minerais com as
270 Argila Caulim

ligaes das fibras. Tal fato tambm pode existir quando ocorre a presena de
partculas com tamanhos excessivamente pequenos (Kendal, 1995).

Quando se torna necessrio produzir um papel com uma superfcie menos


absorvente e rugosa, e tambm mais branca, brilhante, opaca e com maior
receptividade tinta, aplica-se uma tinta constituda de caulim, gua e ligantes.
O tamanho e a forma das partculas individuais da caulinita so capazes de
conferir brilho e melhor qualidade de impresso, para diversos tipos de papel,
como por exemplo aqueles utilizados em revistas, psteres, caixas para
embalagem de equipamentos. O caulim utilizado para esse fim (cobertura ou
revestimento de papis) apresenta caractersticas distintas daquele utilizado
como carga. Um parmetro muito importante, para esse fim, a viscosidade
(medida a 70% de slidos). Devido s mquinas de revestimento de papel
operarem em velocidades de rotao superiores a 1000 m/min, fundamental
que a tinta flua com facilidade pelo papel, evitando rasgos e revestimentos com
alturas desiguais e, por causa disso, a viscosidade da polpa do caulim deve ser
baixa (inferior a 1000 mPa.s, a 70% de slidos).

Tabela 2 Quantidade de carga utilizada em diferentes tipos de papel.

Tipo de papel Carga (% peso)


Papel para revistas e jornais 0-12
Oriundo de pasta mecnica, no revestido 0-35
Oriundo de pasta mecnica, revestido 30-50
Oriundo de pasta qumica, no revestido 15-30
Oriundo de pasta qumica, no revestido 25-50
Fonte: Hanson (1996).

Os caulins utilizados pela indstria de papel, na tinta de revestimento, so


classificados como Premium, Standard, Especiais (calcinados, delaminados, alto
brilho), conforme apresentados na Tabela 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 271

Tabela 3 Propriedades de diferentes tipos de caulim usados em tinta de


revestimento na indstria de papel.

Propriedades Tipos de caulim


Standard/ Delaminado Calcinado Air floated
Premium
ndice de refrao 1,56 1,56 1,62 1,56
Densidade 2,58 2,58 2,50-2,63 2,58
Dureza Mohs 2 2 3-7 2
Alvura (GE) 80-92 86-92 84-97 65-75
Tamanho mdio (m) 0,2-4,8 0,4-1,0 0,8-2,9 0,3-1,8
Absoro de leo 30-45 40-45 50-95 30-40
(g/100g)
rea superficial (m2/g) 6-20 6-20 8-16 15-24
Fonte: Ciullo (2004).

A busca da indstria de papel por tintas de revestimento capazes de


melhor cobrir as fibras de celulose, com espessuras cada vez mais finas, fez com
que as empresas de caulim passassem a produzir pigmentos otimizados para
determinado produtor, desenvolvendo uma nova categoria, denominada
internacionalmente de engineered.

Devido a essa busca por novos produtos, a indstria de papel j pensa em


alterar a sua tradicional classificao de papis (Tipos #1, #2, #3, #4, #5 e
LWC). Os trs maiores produtores mundiais de caulim oferecem, no mnimo, 20
variedades diferentes de caulim, com uso e propriedades especficas.

Cermica branca

Alm de conferir uma certa cor branca massa cermica, o caulim um


suporte fundamental de xido de alumnio (Al2O3), o qual, durante a fase de
vitrificao da pea, regula a reao de equilbrio. Na verdade, durante a
queima a temperaturas superiores a 1000 oC, o caulim se converte para mulita
(Al2O3.2SiO2), formando uma fase vtrea que, devido sua estrutura, atua como
esqueleto para os produtos resultantes, alm de contribuir para o aumento da
resistncia mecnica e reduo da deformao piroplstica durante o processo
de queima. Segundo Tanno e Motta (2000), o caulim utilizado na produo de
272 Argila Caulim

louas sanitrias, louas de mesa, refratrios, peas de revestimento (pisos e


azulejos) e porcelana eltrica.

Quando se necessita de uma pea branca, isenta de porosidade, muitos


fabricantes de porcelana utilizam somente o caulim, como a parte de argila
necessria para a composio da pea. No entanto, o caulim apresenta uma
pequena plasticidade (propriedade fundamental na moldagem e acabamento
das peas) quando comparada com outras argilas. Portanto, quando se trabalha
com a produo de peas onde necessrio um certo ndice de plasticidade da
argila, para auxiliar na moldagem, torna-se indispensvel a adio de outras
argilas plsticas (ball clays), do tipo So Simo. Devido ocorrncia,
relativamente rara, de ball clays verdadeiras, outros tipos de argilas plsticas
caulinticas, de cor no muito branca aps a queima, vm sendo utilizadas na
fabricao de muitos produtos de cermica branca, em vrios pases.

Como as partculas de caulinita so maiores do que as das argilas


plsticas, com as quais so misturadas, elas aceleram o processo de moldagem
da massa cermica, uma vez que so mais permeveis passagem de gua.

A alta refratariedade do caulim permite o seu uso em grande parte de


peas refratrias. O revestimento de fornos, por exemplo, feito, normalmente,
com uma mistura de 50% de caulim e 50% de slica.

Na produo de louas de mesa, necessrio que o caulim apresente


baixo teor de ferro e titnio, de forma a conferir cor branca pea, aps a
queima. O uso de caulim nessas peas aumenta a resistncia, alm de melhorar
a plasticidade, na etapa de moldagem.

Na fabricao de louas sanitrias, o uso do caulim melhora as


propriedades reolgicas da massa cermica, permitindo a extruso da pea,
facilitando a sua secagem. As peas extrudadas so relativamente pesadas. Em
virtude desse peso, o caulim utilizado na formulao da massa cermica, de
modo a manter a forma das peas extrudadas, antes da secagem nos fornos.

Os caulins utilizados para a produo de azulejos devem apresentar


granulometria entre 20 e 40% menores que 2 m. Caulins mais finos prejudicam
a resistncia mecnica do produto final. A Tabela 4 apresenta as propriedades
de um caulim para ser utilizado na fabricao de azulejos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 273

Tabela 4 Propriedades dos caulins utilizados na fabricao de azulejos.

Propriedades Valor
gua de amassamento (%) 45-55
o
Retrao linear a 110 C (%) 3-6
o
Retrao total a 110C e 1260 C (%) 8-15
Absoro de gua a 1260oC (%) 20-30
ndice I (*) 300-600
Granulometria (% < 2m) 20-40
Fonte: Souza e Santos (1992).
(*) ndice I= [(% retrao de secagem, a 110oC) . (% gua de amassamento)] + 400 (retrao total
a 1260 C / absoro de gua a 1260oC)

Na fabricao de revestimentos cermicos esmaltados, a adio de caulim


deve-se, principalmente, sua capacidade de manter a estabilidade da
suspenso aquosa das partculas (barbotina) de frita, aplicada sobre o biscoito
cermico, a fim de obter uma camada consolidada de esmalte que forma o
vidrado durante a queima (Belda et al., 1998). Devido ao tamanho das
partculas, o caulim aumenta a coeso entre as partculas de frita na camada de
esmalte e tambm a adeso dessa com a camada intermediria de engobe, que
de fundamental importncia quando so realizadas aplicaes serigrficas
sobre a camada de esmalte. No entanto, o uso do caulim provoca uma ligeira
reduo no grau de brancura do vidrado.

Quanto maior for o percentual de caulim no esmalte, menor ser a


sedimentao, devido ao formato lamelar, favorecendo a sua suspenso por
mais tempo. Sendo o caulim um elemento endurecedor, pois possui um ponto
de fuso alto, quanto maior for a quantidade adicionada no esmalte, maior ser
a temperatura necessria para que este reaja totalmente com os outros
componentes e proporcione um bom brilho. No vivel aumentar a
quantidade de caulim (acima de 9%), pois uma maior temperatura de queima
ir aumentar o custo. No entanto, se o percentual de caulim for inferior a 5%,
haver dificuldade de aplicao do esmalte, j que sua sedimentao ser muito
rpida. Por isso, o percentual de caulim mais apropriado no esmalte, segundo
estudos em laboratrio, de 7%, no havendo assim dificuldade na aplicao e
proporcionando um bom brilho a uma temperatura de queima relativamente
baixa (970oC).
274 Argila Caulim

O grs porcelanato uma massa homognea e compacta, que tem origem


na mistura do quartzo, do caulim, da argila e do feldspato, cuja massa
atomizada, prensada, seca e cozida a altssima temperatura (1.250oC), d vida a
um material de excepcionais caractersticas tcnicas (Eliane, 2004). Na
fabricao de pisos e revestimentos, para efeitos de decorao, desejvel que
a massa seja a mais branca possvel, evitando a interferncia de cor da massa
com os pigmentos, alcanando o efeito esttico desejado e mantendo as
caractersticas tcnicas. Nesse tipo de produto, o caulim confere plasticidade,
sendo fundamental, do ponto de vista de composio, para aumentar o teor de
alumina e auxiliar na brancura do produto (Rodriguez et al., 2004). Quanto
maior for a refratariedade e menor for a retrao linear, melhor ser o caulim
para a utilizao no grs porcelanato. A Tabela 5 apresenta as propriedades
cermicas de dois caulins utilizados na produo de grs porcelanato.

(iii) Fibra de Vidro

O consumo de caulim, na produo de fibra de vidro, vem apresentando


forte crescimento nos ltimos 15 anos, em virtude, principalmente, das
restries ao uso de asbestos (Murray, 2000). O caulim tem a funo de fornecer
slica e alumina necessrias na formulao de fibra de vidro. O seu uso
depende, principalmente, de sua composio qumica, sendo necessrio
apresentar baixos teores de ferro e de titnio. O caulim utilizado em fibras de
vidro que necessitam de uma certa rigidez. Na fabricao da fibra de vidro, o
caulim permanece estvel quando aquecido a 537C, onde se inicia a
desidroxilao, perdendo sua gua. Este fenmeno no prejudicial ao produto
envolvido no processo. Na temperatura de 927C, a desidroxilao completa-se,
e a fibra de vidro funde e reage com o caulim para formar um vidro de maior
ponto de fuso. A liberao seqencial da gua, bem como a fuso fibra de
vidro/caulim, faz com que o produto mantenha a sua forma, fazendo dessa
combinao um dos materiais bsicos resistentes ao fogo (Prasad et al., 1991).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 275

Tabela 5 Propriedades cermicas dos caulins dos depsitos Balsa Nova e


Paran (PR) utilizados na produo de grs porcelanato.
Propriedades Caulim Caulim
Balsa Nova Paran
Massa Especfica Real (g/cm3) 2,64 2,66
o
Mdulo de Ruptura Flexo a 110 C (MPa) 0,87 0,66
Mdulo de Ruptura Flexo a 1150oC (MPa) 19,59 10,00
o
Mdulo de Ruptura Flexo a 1200 C (MPa) 28,85 13,21
Mdulo de Ruptura Flexo a 1250oC (MPa) 25,62 15,58
o
Absoro de gua a 1150 C (%) 17,15 16,40
Absoro de gua a 1200oC (%) 14,09 14,39
o
Absoro de gua a 1250 C (%) 12,74 12,96
Retrao Linear a 110oC (%) 0,06 0,05
o
Retrao Linear a 1150 C (%) 3,00 1,59
Retrao Linear a 1200oC (%) 4,39 2,54
o
Retrao Linear a 1250 C (%) 4,68 3,90
Porosidade Aparente a 1150oC (%) 31,21 29,47
o
Porosidade Aparente a 1200 C (%) 26,17 26,26
Porosidade Aparente a 1250oC (%) 24,07 24,40
Granulometria (% < 2 m) 12,00 14,00
Fonte: Rodriguez et al. (2004).

As fibras de vidro se dividem em: fibra de vidro para isolamento (l de


vidro); fibra de vidro ptico e fibra de vidro para reforo. Esta tambm
conhecida como fibra de vidro para txtil, fibra de vidro de filamento contnuo
ou fibra de vidro para isolamento eltrico. Segundo Russel (1991), o caulim
usado somente na manufatura de fibra de vidro de filamento contnuo, onde
participa numa composio entre 26 e 28% da carga.

Plstico

Existem mais de 500 tipos de plstico para as mais diversas aplicaes. As


cargas minerais so usadas em mais de vinte tipos de plstico. No entanto,
apenas quatro tipos (polipropileno-PP; poliamida-PA; poliester termoplstico-
TPES e cloreto de polivinil-PVC) alcanam 90% do consumo das cargas
276 Argila Caulim

minerais. O caulim usado, principalmente, em nylon, poliolefinas,


poliuretano, PVC, polietileno insaturado e poliester termoplstico
(Odriscoll,1993).

A funo do caulim na manufatura do plstico prover um acabamento


liso, ocultar as fibras, reduzir a contrao e a fratura durante a composio e
moldagem do polmero, proteger contra a corroso qumica, fornecer
estabilidade dimensional e o fissuramento durante a cura. O caulim tambm
usado como modificador reolgico e como carga funcional, sendo capaz de
melhorar as propriedades mecnicas, eltricas e trmicas do polmero. O caulim
normalmente incorporado na forma hidratada ou calcinado, e a principal
aplicao ocorre no uso como carga no recobrimento de cabos de PVC
(Loughbrough, 1993a), de modo a melhorar as propriedades eltricas.

O uso do caulim calcinado na fabricao de filmes (cobertura) para


estufas (plasticultura) pode reduzir e at mesmo bloquear a absoro dos raios
infravermelhos durante o dia e tambm reduzir a perda de calor durante a noite
(Reto, 2003). Aps um tratamento qumico, por exemplo, com estearato de
clcio, os caulins calcinados se apresentam como um dos principais aditivos
(melhoria da integrao das fibras, aumentando assim a resistncia) na produo
de peas de automveis, barcos, brinquedos infantis, tanques resistentes
corroso e outros, que utilizam termoplsticos (Omya, 2004).

Os caulins convencionais so utilizados na produo de resinas de


polister insaturadas, de forma a reduzir a contrao e melhorar a qualidade da
superfcie. Ocasionalmente, os caulins mais finos so misturados ao GCC
(carbonato de clcio natural modo) para ajustar as propriedades reolgicas do
PVC e de alguns selantes (Omya, 2004).

Tintas

Caulins do tipo Standard e Premium so utilizados em tintas visando


melhoria das seguintes propriedades: estabilidade da suspenso, viscosidade da
tinta, nivelamento ou acabamento, maciez e resistncia da tinta aps secagem,
alm da resistncia s intempries. Para tintas de uso exterior, onde se necessita
de uma maior proteo e maior durabilidade, recomendado o uso de caulins
delaminados.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 277

Devido maior dureza, os caulins calcinados, que proporcionam melhor


opacidade e uma maior integridade de pelcula, so indicados para tintas que
necessitam de maior resistncia lavabilidade (Ciullo, 2004), como por
exemplo, tintas base de gua e tintas para estradas (Loughbrough, 1993b).

Devido aos stios ativos existentes em sua estrutura, os caulins calcinados


so capazes de fornecer s tintas de alto PVC1 (pigment volume concentration)
melhor interface superfcie/ar e alta opacidade a seco. Para tintas com PVC
abaixo do crtico, como as tintas de semi e alto brilho, caulins Standard ou
Premium finos, com tamanho mdio similar ao TiO2 (0,2-0,4 m), so capazes
de gerar uma disperso tima das partculas de TiO2, prevenindo uma
aglomerao futura, alm de melhorar a exposio mxima luz (Ashek, 2003).
O uso de caulins ultrafinos com tamanho mdio de 0,2 m permite a
substituio de 8 a 12% de TiO2 em tintas de alto brilho. A estrutura lamelar,
com microporos, desse tipo de caulim, melhora a estabilidade da disperso do
TiO2, aumentando a capacidade de espalhamento da luz visvel (o que no
acontece com argilas calcinadas tradicionais), otimizando, assim, a opacidade
do papel. Embora esses caulins calcinados apresentem alta absoro de leo,
caracterstica indesejada, porque o pigmento acaba retirando o aglomerante do
sistema, eles so mais eficientes, j que a absoro de leo , a grosso modo,
inversamente proporcional ao PVC crtico. Ou seja, os pigmentos estruturados
podem ser incorporados em quantidades menores que os caulins comuns,
mantendo-se o nvel de propriedades desejadas. Segundo Skelhorn (2003), esses
valores de PVC crticos situam-se prximos a 23%, no caso dos pigmentos
estruturados, e entre 40 e 45%, no caso dos caulins calcinados tradicionais.
A Tabela 6 apresenta os usos possveis de caulim em diferentes tipos de tintas.

Borracha

O caulim a principal carga no negra utilizada na fabricao da


borracha, representando uma participao de mais de 50%. Destas, cerca de
80% so do tipo Air-float, sendo tambm utilizados caulins calcinados,
delaminados e os do tipo Standard/Premium. Quando adicionado borracha, o
caulim capaz de provocar um aumento da resistncia mecnica, da resistncia
abraso e da rigidez. As principais caractersticas do caulim utilizado na
borracha so referentes ao tamanho e forma das partculas; rea superficial
da partcula e atividade da superfcie da partcula (compatibilidade e adeso

1
PVC ndice que mede a concentrao volumtrica de pigmentos na tinta. Quanto menor for o ndice, mais
baixo ser o volume de pigmentos e maior o brilho da tinta.
278 Argila Caulim

com a matriz). O tamanho mdio das partculas de caulim no deve exceder a


distncia interna das camadas polimricas, pois podem diminuir a resistncia da
borracha flexo ou alongamento. Dessa forma, o tamanho mdio do caulim
deve, no mnimo, apresentar-se entre 1 e 10 m, quando pode ser usado como
diluente. Se o tamanho mdio estiver entre 0,1 e 1,0 m, o caulim j passa a
apresentar propriedades de reforo mecnico. No entanto, os ideais so aqueles
com tamanho mdio entre 0,01 e 0,1 m. Em relao forma da partcula,
quanto mais lamelar (maior razo de aspecto), maior ser a contribuio para
resistncia da borracha.

Tabela 6 Uso do caulim em diferentes tipos de tintas.

Tipo do Caulim Tipo da Tinta


Standard/Premium Tintas Ltex interior e alqudica
Tintas de ltex exterior e alqudica
Tintas eletroforticas (E-coat)
Primer para madeiras
Delaminado Primer anti-manchas
Tintas interiores de parede
Tintas exteriores para casa
Esmaltes
Calcinado Primer e tintas ltex para interior
Tintas alqudicas para interior
Tintas acrlicas para exterior
Estrutural Tintas interiores
Tratado superficialmente Tintas marinhas
Esmalte sinttico de secagem em estufa
Esmalte poliuretano (2 componentes)

Quanto maior for a rea superficial da partcula de caulim (valores tpicos


entre 20 e 25 m2/g), melhor ser o alinhamento com a cadeia de borracha
durante a mistura e processamento. O tratamento superficial de partculas de
caulinita, com agentes silano, principalmente aquelas de caulim calcinado,
aumenta a resistncia trmica das borrachas, permitindo atingir o universo dos
elastmeros termoplsticos e tambm das borrachas isolantes utilizadas em
linhas de alta tenso (R.T. Vanderbilt Company, 2004). O caulim normalmente
usado em borrachas claras, utilizadas na confeco de brinquedos e carpetes
(Prasad et al., 1991).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 279

Catalisadores para Craqueamento de Petrleo

O caulim usado como suporte de catalisadores para craqueamento de


petrleo. Normalmente, o caulim apresenta uma atividade cataltica muito
pobre. Sua funo no catalisador FCC, no entanto, conferir propriedades
fsicas (resistncia ao atrito, densidade) ao produto, principalmente devido
transformao da caulinita para metacaulinita, durante o processo (Scherzer,
1990). O caulim normalmente utilizado no catalisador de craqueamento deve
apresentar alto teor de caulinita e um tamanho mdio de partculas bastante
pequeno, com elevado percentual (mais que 92%) de partculas com tamanho
inferior a 2 m. Quanto mais fino for o caulim, maior ser a resistncia ao atrito
do catalisador. Deve apresentar tambm um baixo teor de impurezas, como, por
exemplo, o ferro, j que este afeta negativamente as propriedades catalticas, e o
quartzo, que pode provocar problemas para o meio ambiente (silicose).
A morfologia do caulim outro fator importante, j que o empilhamento das
placas de caulinita extremamente indesejvel. As partculas finas (menores que
2 m) combinadas com uma baixa viscosidade melhoram a resistncia ao atrito
do catalisador (Almeida, 2004).

Concreto de Alto Desempenho

O concreto de alto desempenho (CAD) surgiu no incio da dcada de 60


e, devido s suas caractersticas de alta resistncia e durabilidade, est
gradualmente substituindo o concreto de resistncia normal, principalmente, em
estruturas expostas a ambientes agressivos.

Um dos fatores que contribui para a alta resistncia e a durabilidade do


CAD so o uso de aditivos minerais como materiais cimentcios suplementares,
como por exemplo, a metacaulinita. As partculas ultrafinas de metacaulinita
atuam de forma a preencher os espaos vazios existentes entre as de maior
tamanho, gerando um aumento na densidade de empacotamento do concreto,
reduzindo a quantidade de gua necessria para o processamento e
proporcionando uma melhor fluidez do concreto. A metacaulinita obtida a
partir da calcinao do caulim entre 560 e 980oC, ocorrendo a perda dos
grupos-OH de sua estrutura cristalina, formando um produto amorfo. A partir de
980C, j ocorre o incio de formao de mulita, fracamente cristalizada.

Da mesma forma que a slica ativa, em sistemas base de cimento


Portland, a metacaulinita acelera o processo de hidratao do cimento Portland,
j que constituda por partculas extremamente finas que atuam como pontos
280 Argila Caulim

de nucleao para formao do hidrxido de clcio, como tambm reagem


rapidamente com este produto de hidratao. Na metacaulinita, independente
do teor de incorporao, a reao pozolnica alcana o seu mximo no perodo
mximo entre 7 e 14 dias, enquanto que na slica ativa, dependendo do
percentual, os efeitos da sua reao pozolnica podem ser significativos por
perodos posteriores (Barata e Dal Molin, 2002).

A Tabela 7 apresenta uma comparao entre algumas propriedades de


uma metacaulinita brasileira, uma americana e uma microsslica existente no
Brasil, com propriedades pozolnicas de alta reatividade destinada produo
de CAD, e os requisitos necessrios estabelecidos pela norma americana ASTM
618. Na avaliao das propriedades pozolnicas, a norma brasileira NBR 12653
estabelece que o ndice de Atividade Pozolnica (IAP) deve ser superior a 75%.

Tabela 7 Comparao de uma metacaulinita brasileira com uma americana,


j em comercializao, e tambm com uma microsslica ativa, em
comercializao no Brasil, e os requisitos da norma ASTM 618.

Propriedades Brasileira Americana Microsslica ASTM 618


SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 > 93% > 95% > 96% > 70%
SiO2 50,4% 52,0% 96,0% -
Tamanho mdio 1,6 m 1,5 m 0,16 m -
Partculas > 45 m 0,5% - - < 34%
rea Superficial 14,2 m2/kg 16,5 m2/kg 16,2 m2/kg -
Especfica
Densidade aparente 2,57 kg/dm3 - 2,22 kg/dm3 -

Refratrios Slico-Aluminosos

Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais


naturais ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar, sem se
deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de
emprego (Abraco, 2004).

Os refratrios slico-aluminosos so fabricados a partir de argilas


refratrias, constitudas essencialmente de caulinita, com cone piromtrico
equivalente (ECP) entre 15 (1435C) e 33 (1740C), apresentando (aps a
calcinao) entre 10 e 50% de Al2O3. O caulim utilizado pode ser do tipo
residual ou sedimentar, devendo tambm apresentar baixos teores de impurezas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 281

(Fe, lcalis, Ca, Mg e outros fundentes da slica) e resistncia mecnica


compatvel com o uso, durante a moldagem e aps a queima (Moreira, 1994).

Os refratrios slico-aluminosos so utilizados no revestimento de fornos,


caldeiras, dutos e chamins, dada a excelente compatibilidade das
caractersticas mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as
solicitaes de servio normalmente encontradas nesses equipamentos.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os principais minerais alternativos ao caulim so carbonato de clcio,
talco e gesso. A seguir, apresentada a utilizao destes concorrentes do
caulim, em funo de suas aplicaes.

Carbonato de Clcio - Na dcada de 1980, o caulim era responsvel por 87%


do mercado mundial dos pigmentos utilizados na fabricao de papel, com um
consumo anual de 9 milhes t. O carbonato de clcio modo (GCC) e o
carbonato de clcio precipitado (PCC) eram responsveis por apenas 13%, com
um consumo de 1,4 milhes t. Vinte anos depois, ou seja, no ano de 2000, o
carbonato de clcio (GCC + PCC) cresceu sua participao de mercado para
cerca de 52%, com um consumo de 14 milhes t, enquanto o caulim teve sua
participao reduzida para 44%, com um consumo aproximado de 12 milhes t
(Haarla, 2002).

Segundo Wilson (2004), o GCC pode ser utilizado na fabricao de


adesivos, alimentos, tintas, papel (carga e revestimento), remdios, plsticos,
poliolefina e borracha. Na fabricao de papel, o GCC (com alvura superior a
94% ISO e granulometria de 90% < 2m) capaz de fornecer elevada alvura,
capacidade de cobertura e boa fluidez para tintas utilizadas no pr-
revestimento, alm de um brilho aceitvel em revestimentos de alta qualidade.
Quando utilizado como carga, o GCC (com alvura entre 90 e 95% ISO e
granulometria entre 5 e 75% < 2 m) proporciona uma elevada alvura, alm de
melhorar a resistncia da folha e facilitar a drenagem e secagem do papel.

Talco - A maior parte da produo de talco empregada nas indstrias de


cermica, inseticidas, tintas, borrachas, papel, txtil, cosmticos, isolantes
trmicos, moldes de fundies, polidores de cereais, polidores de calados, etc.
Muitas dessas indstrias requerem um produto finamente modo que, s vezes,
podem incluir o refugo do corte dos blocos de talco ou de blocos de esteatito.
De modo geral, muito importante a granulometria, o grau de pureza e a cor do
282 Argila Caulim

produto. As especificaes das propriedades fsico-qumicas necessrias variam


com a destinao industrial do talco (Mineropar, 2004).

Na indstria de cermica branca, a quantidade de talco utilizada em


revestimentos, azulejos, cermica artesanal pode variar de 7 a 15%. O talco
lamelar de alta qualidade usado como carga e como pigmento. O fibroso ou
asbestino empregado como agente de suspenso em diversos tipos de tinta,
entre os quais tinta prova de fogo. Na fabricao de tintas, o talco utilizado
naquelas para usos externos em superfcies expostas abraso e em tintas de
baixa visibilidade. A indstria de papel consome grande quantidade de talco,
utilizado como carga (filler) quando incorporada massa e como pigmento
alvejante. Serpentina e talco (silicatos hidratados de Mg), pirofilita (silicato
hidratado de Al), wolastonita (silicato de Ca), cordierita (silicato de Mg e Al) e
olivina (silicato de Mg e Fe) so usados subordinadamente nos refratrios
bsicos, algumas vezes como fornecedores de SiO2 para a matriz cimentadora
(SiO2 + CaO) do MgO, outra para estabilizar o CaO (que reativo, mesmo aps
tratamento a altas temperaturas) ou para outros usos especiais (Mineropar,
2004).

Gesso - obtido a partir da calcinao da gipsita (CaSO4.2H 2O), convertendo-a


para sulfato hemidratado de clcio (CaSO4.H2O). A indstria de construo
civil a maior consumidora de gesso, sendo utilizado no revestimento de
paredes, placas, blocos, painis etc., onde pode substituir materiais como cal,
cimento, ao, alvenaria e madeira. tambm muito utilizado na confeco de
moldes para a indstria cermica, metalrgica e de plsticos; em moldes
artsticos, ortopdicos e dentrios; como agente desidratante; como aglomerante
do giz e na briquetagem do carvo. Devido a sua resistncia ao fogo
empregado na confeco de portas corta fogo na vedao de lmpadas,
engrenagens e reas na minerao de carvo onde h perigo de exploso de
gases. Isolantes para cobertura de tubulaes e caldeiras so confeccionados
com uma mistura de gesso e amianto, enquanto isolantes acsticos so
produzidos com a adio de material poroso ao gesso.

A gipsita tambm matria prima para a composio do cimento


portland, na proporo de 2 a 5%, como agente retardador de pegas. A gipsita
usada como fundente, fertilizante, como corretivo de solos alcalinos e tambm
nos deficientes em enxofre e como carga na fabricao de papel e tecidos.
Cerca de 75% da produo mundial calcinada, a uma temperatura entre 120 e
165 oC, para produo de gesso hemidratado, que forma com gua uma mistura
de extrema plasticidade, usada em moldagem, fundio, cermica e pasta de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 283

dentes, alm de servir de material de construo como estuque, cimento de


Keene, telhas e blocos decorativos.

6. RESSONNCIA PARAMAGNTICA ELETRNICA E ESPECTROSCOPIA


MSSBAUER
Sendo o on ferro o principal contaminante do caulim, a presena desse
elemento acarreta diminuio do seu ndice de alvura. O ferro no caulim pode
ser encontrado sob duas formas distintas: como impureza substitucional, na
estrutura da caulinita, ou externamente, na forma de xidos e/ou hidrxidos.
Nos minerais do grupo da caulinita, o Fe3+ comumente substitui o Al3+ em stios
octahedrais. Essa impureza estrutural no removvel, nos procedimentos de
alvejamento, usados no processamento do caulim. Por outro lado, os xidos de
Fe que ocorrem na forma de gros individuais ou capeando os
aluminossilicatos, podem ser removidos por ataque com agente redutor
(ditionito de sdio) e separao magntica em alto campo (Murad e Wagner;
Scorzelli et al, 2008).

A determinao precisa dos stios de ocupao do ferro atravs de


tcnicas fsicas espectroscpicas, tais como ressonncia paramagntica
eletrnica e espectroscopia Mssbauer, pode indicar o mtodo a ser usado na
etapa de alvejamento e condicionar a otimizao, com base econmica, da
planta industrial.

Ressonncia Paramagntica Eletrnica

A Ressonncia Paramagntica Eletrnica (RPE) uma tcnica


espectroscpica utilizada para estudar sistemas paramagnticos, como tomos e
molculas com nmero mpar de eltrons, ons com camadas eletrnicas
incompletas, defeitos em slidos, radicais livres e eltrons de conduo em
metais e semicondutores (Muller e Calas, 1989). Atravs dela, pode-se
determinar estruturas locais em slidos, caracterizar o ambiente qumico de
molculas e ons paramagnticos e obter informaes sobre estados de valncia,
ligao qumica de molculas e metais em estruturas cristalinas. A tcnica
bastante sensvel, podendo detectar at 1011 - 1012 centros paramagnticos, ou
sejam, concentraes abaixo de abaixo de 1 ppb (Hall, 1980; Meads e Malden,
1975).
284 Argila Caulim

O fenmeno da Ressonncia Paramagntica Eletrnica baseia-se na


induo de transies entre subnveis de spin eletrnico por microondas de
freqncia , quando o material estudado submetido a um campo magntico
externo. Estas transies entre estados de spin eletrnicos desdobrados pela
ao de um campo magntico so denominadas de transies Zeeman.

O espectrmetro de RPE constitudo, basicamente por quatro unidades:


um eletrom que produz o campo magntico, uma fonte de microondas que
gera o sinal, a cavidade ressonante que contm a amostra e uma unidade que
detecta, amplifica, modula e registra o sinal de RPE.

Espectro de Ressonncia Paramagntica Eletrnica de Caulinita

A ressonncia paramagntica eletrnica usada em reas da fsica,


qumica, biologia, nas cincias dos materiais, e tem sido aplicada na
determinao da distribuio do ferro em caulim.

A caulinita apresenta uma grande diversidade de defeitos na estrutura


cristalina (Hall, 1980). Parte deles representa defeitos criados no processo de
cristalizao da caulinita e outros induzidos pela radiao ionizante ambiental.
Entre os primeiros, pode-se destacar os produzidos pela substituio do on Al3+
pelo Fe3+ em caulinitas naturais. Estes defeitos so paramagnticos e podem ser
detectados e estudados por ressonncia paramagntica eletrnica.

Os defeitos na rede cristalina da caulinita criados pela radiao ionizantes


natural foram estudados atravs da tcnica de RPE com amostras de caulinitas
irradiadas com raios gama produzidos por irradiadores industriais (Muller et al,
1995). Os defeitos induzidos por radiao so utilizados como marcadores das
condies de formao e evoluo de caulins.

As espcies paramagnticas identificadas so geralmente associadas ao


3+
Fe em diferentes ambientes qumicos dentro da estrutura da caulinita e em na
forma de xidos e hidrxidos na superfcie dos cristais ou entre as lamelas da
caulinita (Scorzelli et al, 2008). As linhas de RPE so observadas em duas
regies: em torno de g = 4.0 e em g = 2, como mostram a Figura 4.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 285

g = 4,2

g =2,05
g = 3,7
g= 2,0

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500


mT

Figura 4 Espectro de ressonncia paramagntica eletrnica da caulinita.

As linhas da primeira regio so caractersticas de espcies de Fe3+ que


substituem o Al3+ na estrutura da caulinita em diferentes stios. Elas
correspondem geralmente a uma espcie isotrpica (g = 4,2, espcie I) e uma
espcie com simetria ortorrmbica (g = 4,9, g = 3,7 e g = 3,5, espcie II),
caractersticas de stios onde o metal submetido a campos cristalinos com
diferentes simetrias.

Na regio de g = 2, observam-se sinais estreitos devidos a centros


paramagnticos criados por irradiao (centros B) e defeitos pontuais produzidos
durante o processo de cristalizao da caulinita. Os centros B (g = 2,049, g2 =
2,0031) so provavelmente radicais perxidos (O2-) formados na camada central
(O, OH) da caulinita.

Ressonncias (g = 2,0 e g = 2,4) com largura de linha variando de 400


Gauss a 3000 Gauss esto geralmente presentes no espectro de RPE da caulinita.
As linhas mais largas (H = 200 - 300 mT) so atribudas a ressonncias do
metal em fases mineralgicas onde ocorrem interaes magnticas de forte
intensidade entre ons de ferro. Essas interaes que podem ser de origem
ferromagntica ou ferrimagntica so as responsveis pelo grande alargamento
286 Argila Caulim

do espectro de RPE em torno de g = 2,0. Vrias estruturas tm sido atribudas a


essas espcies de Fe3+, tais como, xidos (hematita e magnetita) e hidrxidos
(goethita), existentes na superfcie da caulinita. Linhas mais estreitas que as
anteriormente citadas (H = 20 - 50 mT) so associadas a interaes entre Fe3+ -
Fe3+ e Fe3+ - Fe2+, caractersticas de fase superparamagnticas. Essas ressonncias
poderiam ser originadas de pequenas partculas de xidos do metal localizados
entre as lamelas da caulinita.

Espectroscopia Mssbauer

A espectroscopia Mssbauer uma tcnica espectroscpica nuclear,


fundamentada em medidas de energia, em que o istopo 57Fe a principal
sonda, considerando as propriedades nucleares favorveis e a abundancia
isotpica natural. Baseia-se no efeito Mssbauer, que a emisso, sem recuo, e
absoro de raios- por um ncleo atmico especfico em slidos. Os raios-
constituem uma sonda de nveis nucleares de energia (Gibb, 1980).

A espectroscopia Mssbauer proporciona um meio de medir interaes


entre o ncleo e os eltrons circundantes, comumente chamadas de interaes
hiperfinas, que do origem ao deslocamento isomrico, desdobramento
quadrupolar e desdobramento magntico (Bancroft, 1973).

O deslocamento isomrico (), sensvel a qualquer fator que afete o


nmero e/ou a distribuio dos eltrons da camada de valncia, sendo uma
sonda do estado de oxidao, coordenao e covalncia (Figura 5(a)).
O desdobramento quadrupolar (), sensvel a detalhes da coordenao do
tomo, particularmente seu desvio da regularidade (Figura 5 (b)).
O desdobramento magntico (Bhf), permite acessar as propriedades magnticas
das fases mineralgicas presentes na amostra (Figura 5 (c)).

O arranjo experimental de um espectrmetro Mssbauer relativamente


simples; a fonte radioativa de raios- fixada a um mecanismo de vibrao
(drive) que d o deslocamento Doppler energia do raio- emitida. O raio-
modulado absorvido com a energia apropriada, pela amostra, passando ento
atravs de um detector. Os sinais resultantes so acumulados (em funo da
velocidade da fonte) num analisador de multicanal (MCA), resultando ento
num espectro, que posteriormente tratado para ser ajustado atravs de
programas especficos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 287

Figura 5 Espectros Mssbauer mostrando as interaes hiperfinas: a)


deslocamento isomrico (). a largura a meia altura da linha (Lorentziana)
experimental de ressonncia. b) deslocamento quadrupolar () e c) interao
magntica (Bhf). Adaptado de J. D. Fabris & J. M. D. Coey, Tpicos em
Cincia do Solo V.2, 62 (2002).

Com base nessas interaes, possvel distinguir propriedades qumicas e


fsicas do ferro na estrutura de minerais, como por exemplo, estado de oxidao
do ferro (Fe2+ e Fe3+); configurao eletrnica do Fe (alto ou baixo spin); simetria
de coordenao do tomo de Fe (tetrahedral ou octahedral); distoro de stios
da simetria tetrahedral ou octahedral e estrutura magntica entre outras.
288 Argila Caulim

A espectroscopia Mssbauer tem sido muito utilizada em aplicaes


mineralgicas e geoqumicas. Apesar de alguns espectros de minerais de
estanho e tungstnio terem sido obtidos, a grande maioria dos espectros
reportados na literatura tem sido de minerais de ferro, principalmente devido
ampla e variada ocorrncia do ferro na crosta terrestre.

Uma das aplicaes importantes dessa espectroscopia tem sido no estudo


do Caulim. A espectroscopia Mssbauer permite complementar os resultados
obtidos atravs da ressonncia paramagntica eletrnica (RPE), fornecendo
informaes sobre o estado de oxidao do Fe, sobre a posio do Fe na
estrutura do caulim, se estrutural ou intersticial. Atravs dos espectros
Mssbauer e suas interaes hiperfinas, possvel acompanhar o
comportamento do Fe durante o processo de beneficiamento, permitindo assim
qualificar e quantificar a presena dessa impureza no produto final.

Na Figura 6, podemos ver um exemplo de espectros Mssbauer medidos


temperatura ambiente de vrias amostras de caulim, de diferentes origens, antes
(A) e depois do processo de beneficiamento (B). Podemos observar que todos os
espectros antes do beneficiamento, apresentam componentes magnticas
(sextetos), enquanto aps o beneficiamento os espectros so compostos apenas
de dubletos quadrupolares. Os espectros mostram que alm dos dubletos de
Fe3+, observados em todas as amostras, foi tambm detetado em algumas
amostras, dubletos de Fe2+. Pode-se observar que depois do beneficiamento os
xidos magnticos foram removidos. Portanto a aplicao dessa espectroscopia
ao estudo do caulim, fornece valiosas informaes sobre a natureza das
impurezas e sobre a eficincia dos processos de beneficiamento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 289

a b

0.2 %
5%
Amostra 1

0.1 %
3 %

Amostra 2
Transmisso relativa
7%

0.1 %
Amostra 3
3%

1 %
Amostra 4

0.2 %
3%

Amostra 5

-10 -5 0 5 10 -3 0 3
Velocidade (mm/s)

Figura 6 Espectros Mssbauer de 57Fe de amostras de caulim (A) antes e (B)


depois do processo de beneficiamento. Amostra 1, Mogi das Cruzes, SP;
Amostra 2 e 3, Rio Capim, PA; Amostra 4, Rio Jar, AP e Amostra 5, Serid, RN.

AGRADECIMENTOS
Ao Eng Marlon Brando, CENPES/PETROBRS, e ao Eng Cludio
Modesto, CERMICA ELIANE, pelas contribuies prestadas na elaborao deste
captulo. Ao CNPq, atravs do Projeto PROSUL, pelo apoio financeiro ao
projeto.
290 Argila Caulim

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABRACO. (2004). In: www.abraco.org.br/corros19.htm.

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CAPTULO 13

Barita
Ado Benvindo da Luz1
Carlos Adolpho Magalhes Baltar2

1. INTRODUO
O mineral barita um sulfato de brio (BaSO4) que pode ser encontrado
em rochas gneas, metamrficas ou sedimentares. A barita pura tem densidade
em torno de 4,5 g/cm3 e contm 58,8% Ba, sendo a mais importante fonte
comercial desse elemento. O brio tambm pode ser obtido a partir da witherita
(Ba2CO3), mas um mineral raro com pouca importncia econmica.

O nome barita tem origem na palavra grega baros que significa pesado.
O mineral foi descoberto, na Itlia, no Sculo XVII (Velho et al., 1998). Um dos
primeiros usos ocorreu, no sculo XIX, na indstria de tinta branca, como carga.
A seguir, passou a ser usada na produo de um pigmento branco denominado
de lithopone, constitudo por uma mistura de sulfato de brio, sulfato de zinco e
xido de zinco. Depois surgiu a indstria qumica dos sais de brio e, por
ltimo, j no sculo XX, foi descoberto o uso da barita como controlador de
densidade de fluido de perfurao (Haines, 1979).

Atualmente, a barita explotada em 66 pases, sendo a China (3,5 Mt), a


ndia (0,9 Mt) e os EUA (0,4 Mt) os maiores produtores (Searls, 2004) e, tambm,
os detentores das maiores reservas, juntos somam 67,2% das reservas mundiais
(Vras, 2006). Cerca de 90% da barita produzida no mundo destina-se ao uso
de perfurao de poos de petrleo e parte significativa dos 10% restantes
destina-se manufatura de carbonato de brio para a fabricao de vidros de TV
(Griffiths, 1995, Harben, 2002). No Brasil o perfil tpico de consumo da barita
tem a seguinte distribuio: indstria qumica 50%; indstria petrolfera 35%;
outros (indstria metalrgica, de tinta, papis, borracha, vidros, abrasivos etc.)
15% (Vras, 2006).

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas/UFPE.
296 Barita

Devido elevada densidade e baixo preo unitrio, o custo com o frete


torna-se um componente importante para a viabilidade econmica de um
depsito de barita, sendo a distncia do produtor para o consumidor um fator
crtico (Phillips, 2001).

No Brasil, as principais ocorrncias esto localizadas nos Estados da


Bahia, Minas Gerais, Gois, Paran e So Paulo (Tabela 1). Apenas as
ocorrncias da Bahia tm importncia econmica. Essas reservas esto
distribudas em doze municpios, sendo as mais importantes as de Aramari,
Camamu, Campo Formoso, Ibitiara e Miguel Calmon. As reservas dos outros
estados so pequenas e apresentam problemas que inviabilizam seu
aproveitamento econmico. Em Minas Gerais, a jazida de Arax (Complexo
Carbonattico do Barreiro) que representa 99,0% das reservas brasileiras, tem
baixo teor de barita e apresenta nveis de radioatividade que interferem na
perfilagem gama dos poos de perfurao, muito usada na fase de explorao
de petrleo. As reservas de Gois e do Paran so pequenas e apresentam
dificuldades de beneficiamento (Braz, 2002). O mais importante o depsito de
Altamira, localizada a 1 km da vila de Itapura, municpio de Miguel Calmon-BA.
A rea mineralizada constituda por quartzitos, biotita-clorita xistos, gnaisses,
pegmatitos e anfibolitos. A reserva medida da ordem de 364 mil toneladas,
com teor mdio de 85,7% de BaSO4.

Tabela 1 Distribuio das reservas medidas brasileiras de barita.


Reserva Medida
Estado
Minrio (t) BaSO4 (t) Teor (%)
Bahia 2.389.124 1.898.211 66,35
Minas Gerais 32.233.931 5.623.173 17,11
Gois 360.000 54.000 70,00
Paran 175.080 174.901 80,17
So Paulo 68.000 28.560 -
TOTAL 35.229.725 7.781.358 19,75
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro 2006.

No ano de 2005, a produo nacional de barita bruta foi de 58,6 mil


toneladas, representando apenas 0,77% da produo mundial. O estado da
Bahia foi responsvel pela totalidade da produo nacional e por 95% da oferta
de produtos beneficiados (Vras, 2006). Os produtos incluem a barita bruta,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 297

barita grau-lama (API - 325 malhas), grau tinta, grau metalrgico, barita
micronizada, barita concentrada e diversos sais de brio.

As principais empresas produtoras de barita no Brasil so: a Qumica


Geral do Nordeste S/A (QGN), controlada pelo Grupo Carbonor/Church &
Dwight Co., com unidade industrial instalada em Feira de Santana; e a Baroid
Pigmina Comercial e Industrial Ltda., controlada pela Halliburton Ltda.,
instalada na Ilha Grande, municpio de Camamu.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O grupo de minerais a que pertence a barita apresenta estrutura


ortorrmbica e frmula geral A(SO4), onde o A pode ser brio (barita), estrncio
(celestita) ou chumbo (anglesita). A barita (BaSO4 sulfato de brio) o mineral
minrio mais comum e abundante de brio, contendo 58,8% Ba. No entanto, a
presena de outros elementos podem reduzir esse teor significativamente. Em
algumas ocorrncias, o estrncio pode substituir o brio na estrutura cristalina
da barita, devido similaridade dos raios inicos existente entre os dois metais
no estado bivalente.

A barita apresenta-se mais freqentemente como mineral incolor, branco


leitoso ou cinza, podendo ter outras cores dependendo das impurezas presentes
na rede cristalina (Figura 1). A barita tem fratura conchoidal, clivagem
prismtica, brilho vtreo, cristal transparente a translcido e ndice de
refrao 1,63. o mineral mais denso entre os no metlicos (densidade
em torno de 4,5 g/cm3), sendo relativamente frivel, com dureza variando
entre 2,5 e 3,5 na escala de Mohs (Velho et al., 1998;
http://www.mii.org/Minerals/photobarium.html).

Uma importante caracterstica da barita a de permanecer praticamente


insolvel em gua e em cido, o que lhe confere a propriedade de inrcia
qumica. Na maioria dos depsitos comerciais ocorre como concrees, massas
e ndulos irregulares e como camadas laminadas e massivas de cristalinidade
fina.
298 Barita

A barita facilmente identificvel devido ao seu peso. No entanto, pode


ser confundida com minerais isomrficos. A celestita (SrSO4) tem a mesma
estrutura, formando cristais bastante parecidos com os da barita. A identificao
s possvel por meio do teste da chama a partir do material pulverizado.
A celestita gera uma chama vermelha, enquanto a barita produz uma chama
verde. Outros minerais que podem ser confundidos com a barita so: witherita
(carbonato de brio); estrontianita (mineral de estrncio); cerussita e anglesita
(minerais de chumbo) e hidrozincita (mineral de zinco). Esses minerais so raros
e tambm apresentam elevado peso especfico, cor e aparncia
semelhantes. A barita, geralmente, ocorre associada a uma grande
quatidade de minerais: calcita, dolomita, aragonita, apatita, quartzo,
hematita, siderita, vanadinita, cerusita, fluorita, gipsita, anglesita, celestita,
calcopirita, pirita, galena e esfalerita, entre outros
(http://mineral.galleries.com/minerals/sulfates/barite/barite.htm; Velho et al.,
1998).

Figura 1 Amostra de barita proveniente do estado da Bahia.

Existem outros dois minerais de brio com menor interesse econmico: a


witherita (BaCO3 carbonato de brio) e a sambornita (BaSi2O5 silicato de
brio). Ambos possuem elevada solubilidade em cido, o que desperta o
interesse pelo uso na produo de compostos qumicos base de brio (Brobst,
1994; Velho et al., 1998).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 299

O minrio de Miguel Calmon constitudo, basicamente, por barita,


quartzo, feldspato rico em brio, e, eventualmente, alguns xidos/hidrxidos de
ferro, caolinita e mica. xidos/hidrxidos de Fe e caolinita so raros (Baltar
et al., 2003).

Geologia

A barita ocorre em vrias regies do mundo, podendo ser encontrada em


rochas gneas, metamrficas ou sedimentares. Os depsitos de valor comercial
so classificados, geologicamente, em trs tipos: camada, veios e depsitos
residuais.

Os depsitos em camadas ocorrem em rochas sedimentares e so


considerados os de maior importncia em termos comerciais, sendo
normalmente constitudos de lentes ou horizontes de barita, agrupados. O teor
de BaSO4 maior no centro das lentes, diminuindo em direo s extremidades.
Nos depsitos do tipo veio, geralmente, a barita ocorre em rochas calcrias,
associada a sulfetos de chumbo e zinco. Esse tipo de ocorrncia costuma
apresentar volumes menores de minrio se comparados com os do tipo camada.
Os veios tm origem hidrotermal, sendo formados a partir da precipitao de
sulfato de brio. Por ltimo, os depsitos residuais encontrados em materiais
no consolidados e que so formados pelo intemperismo de materiais
preexistentes. Os depsitos residuais, normalmente, apresentam minrio de
baixo teor (6 a 10% BaSO4) e tm sido aproveitados como barita de grau
qumico (Coffman e Kligore, 1986; Brobst, 1994).

No depsito de barita de Altamira, no municpio de Miguel Calmon,


Bahia, a rea mineralizada constituda por quartzitos, biotita-clorita xistos,
gnaisses, pegmatitos e anfibolitos. Os veios de barita encontram-se encaixados
em quartzitos da Serra do Mocambo, controlados preferencialmente por falhas
nos sentidos NE-SW e NW-SE; as mineralizaes teriam origem exalativa
relacionada s fases finais de ciclos vulcnicos (Neumann e Menezes, 2001). No
Brasil, a barita ocorre como mineral ganga em vrios minrios, tais como:
fosfato em Catalo e Arax (Guimares e Peres, 2002) e pirocloro em Arax-MG
(Oliveira et. al., 2001).
300 Barita

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Os depsitos de barita tm sido explotados em todo o mundo,


principalmente, por lavra a cu aberto. No entanto, em algumas localidades
como, por exemplo, no depsito de Chamberlain Creek, Arkansas (Estados
Unidos) a lavra tem sido feita tambm por mtodos subterrneos em
profundidade de at 160 metros (http://www.state.ar.us/agc/barite.htm).

No Brasil, a mina de barita situada na Ilha Grande, municpio de


Camamu-BA, utiliza o mtodo de lavra a cu aberto. A rocha encaixante
constituda principalmente por arenitos argilosos. A lavra tem incio com a
limpeza da rea, eliminando rvores, arbustos, etc.; depois se faz o
decapeamento do estril (argila), utilizando-se tratores. A espessura da camada
estril varia de 2 a 15 m. Aps o decapeamento, a rocha perfurada, com sonda
pneumtica, para a detonao. A seguir, o minrio transportado em
caminhes fora de estrada para a usina de beneficiamento (Vidal, 1980). Na
Mina Altamira, em Miguel Calmon-BA, a lavra feita a cu aberto por mtodos
convencionais, usando-se bancos com 8 a 9 metros de altura. A barita ocorre
em veios encaixados em quartzitos. A espessura mdia do capeamento de 80
metros.

Processamento

A barita sendo mais frivel do que a maioria dos minerais de ganga tende
a concentrar-se nas fraes mais finas do produto da britagem. Para o descarte
dos minerais argilosos (lamas) costuma-se utilizar lavadores do tipo log
washer. O uso de tromel comum para descarte dos minerais de ganga com
granulometria grossa. A concentrao da barita pode ser feita por mtodos
gravticos ou por flotao, dependendo da composio do minrio. A separao
magntica pode ser usada para eliminao de minerais oxidados de ferro
(http://em.wikipedia.org/wiki/barite).

Em situaes onde a ganga formada por minerais de baixa densidade


com predominncia de quartzo, o concentrado de barita (peso especfico 4,5)
pode ser obtido em operaes de jigagem, mesagem ou meio denso.
A recuperao tpica varia entre 60% e 85% (Lenzo e Sarquis, 1995; Brobst,
1994). A perda deve-se, principalmente, barita contida nas fraes finas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 301

A flotao usada para recuperao da frao fina descartada nas


operaes gravticas ou como processo de beneficiamento de minrios
contendo fluorita ou sulfetos. A seletividade barita/quartzo conseguida com
facilidade usando-se cidos carboxlicos ou os seus sais (Baltar e Almeida, 2002;
Lenzo e Sarquis, 1995), sulfato dodecil de sdio (Holysz e Chibowski, 1992) ou
sulfonatos (Houot et. al., 1984). Esses coletores adsorvem-se seletivamente na
superfcie da barita, formando sais de brio que lhe proporciona a
hidrofobicidade necessria flotao. O uso de mtodos no-convencionais,
como aglomerao esfrica (Sadowski, 1993) e agregao hidrofbica (Baltar e
Almeida, 2002) tem sido sugerido para a recuperao da frao ultrafina.

H restries ao uso de concentrados de flotao nos fluidos de


perfurao de poos devido espumao provocada pela presena de surfatante
na superfcie da barita. A remoo do coletor pode ser feita por lixiviao
qumica, lavagem com gua ou ustulao em forno de queima indireta (Cornell,
1978), dependendo do tipo de reagente adsorvido na superfcie.

O concentrado, para atingir especificaes comerciais, muitas vezes


necessita passar por um processo de moagem que pode ser a seco ou a mido.
A moagem pode ser feita em moinho de bolas, nos casos onde a contaminao
tolervel, ou em moinhos do tipo Raymond.

No Brasil, o beneficiamento empregado para produo de concentrados


de barita bastante simples (Figura 2) e consiste de: britagem, lavagem em
classificador espiral e moagem em moinho tipo Raymond (Vidal, 1980). Na
Mina Altamira (Qumica Geral do Nordeste QGN) a produo de barita tem
sido obtida por lavra seletiva e catao manual de blocos de alto teor,
escolhidos em funo da aplicao industrial (fluido de perfurao, indstria
qumica, cermica etc.). Da mina saem quatro tipos de produtos: (1) barita
escura (82-84% BaSO4); (2) barita forno (84- 86% BaSO4); (3) barita forno (86-
88% BaSO4) e (4) barita clara (88-90% BaSO4) para uso em pigmentos.
O processo de flotao est sendo introduzido visando um melhor
aproveitamento do minrio. O quartzo apresenta-se como principal mineral de
ganga (Figura 3).
302 Barita

Figura 2 Fluxograma tpico de uma usina de processamento de barita.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 303

Figura 3 Imagens de diferentes classes de tamanho da barita: fraes 589 a


833 m (esquerda) e 53 a 74 m (direita), mostrando a relao entre o quartzo
(mais escuro) e a barita (mais clara). MEV/BSD (Neumann et al., 2002).

4. U SOS E FUNES
A elevada densidade da barita determina o seu uso em fluidos de
perfurao de petrleo e gs e carga para diversos produtos. A barita
relativamente inerte, tem alvura elevada, e apresenta baixa absoro de leo.
Essas propriedades ampliam bastante o seu uso como carga, pigmento e
extensor. A considervel capacidade que possui em absorver Raios-X e Gama
possibilita tambm o seu uso na rea mdica, em exames de Raios-X do sistema
digestivo, na fabricao de cimentos especiais usados em containers para
armazenagem de material radioativo e na fabricao de protetores contra
radiaes de monitores de computador e tubos de televiso. A relao de usos
da barita inclui ainda a indstria txtil, a fabricao de papel, plsticos,
borracha, tintas, pigmentos brancos, vidro, cermica, asfalto e em sistemas de
freio e embreagem de carros e caminhes (http://www.mii.org/
Minerals/photobarium.html), entre outros.

Indstria Petrolfera - Um dos principais uso da barita na indstria petrolfera.


Devido s propriedades caractersticas de densidade elevada, pouca
abrasividade, inrcia qumica e no susceptibilidade magntica, a barita
amplamente utilizada como agente controlador da densidade das lamas de
perfurao de poos de petrleo e gs. A barita tem a funo de agente
controlador de densidade a fim de conferir a presso hidrosttica requerida para
a coluna de lama. O controle da densidade do fluido torna-se importante devido
presso hidrosttica requerida na coluna para evitar os blowouts, ou seja, a
304 Barita

penetrao no poo de fludos (gs, leo ou gua) pressurizados, durante a


passagem por rochas permeveis que podero ser encontradas durante a
perfurao, bem como evitar o desmoronamento do poo (Castelli, 1994).

Materiais Esportivos, Borracha, Carpete, Papel - Devido sua elevada


densidade, a barita usada, como carga, na fabricao de materiais esportivos
(bolas de golfe, bolas de tnis, bolas de boliche); borracha; carpete; papel (cartas
de baralho), papel pesado para impresso etc. (Griffiths, 1995).

Indstria Automobilstica - A indstria automobilstica constitui-se em um dos


principais campos de aplicao da barita, como carga, extensor e pigmentos,
onde usada como tinta, isolamento acstico, plstico, borracha e como
revestimento de produtos de frico. Segundo estimativas, cada carro carrega
entre 50 e 80 kg de barita, na forma verniz e produtos para amortecimento de
vibrao e som.

Tinta - A barita e o sulfato de brio precipitado so usados para melhorar as


propriedades pticas dos sistemas de tinta, assegurando uma completa
distribuio das partculas de pigmento. Neste caso, a distribuio
granulomtrica das partculas crtica e determina o tipo de carga selecionado.
Um balano entre o tamanho de gro, a forma e o ndice de refrao da carga e
do pigmento influenciam a eficincia ptica do sistema. Dessa forma, a barita e
o sulfato de brio precipitado atuam como cargas de elevada brancura
(whiteness) com funo primria de conferir uma cobertura opaca (Griffiths,
1995). Segundo esse mesmo autor, nos vernizes, nas tintas base de gua e nos
substratos (primers) antiferrugem, a densidade de empacotamento da barita, e do
sulfato de brio precipitado, produz um alto grau de impermeabilidade e
durabilidade. Esses produtos so teis em substratos, evitando a absoro na
superfcie das coberturas, resistindo a marcas de arranhes. Como a barita deve
apresentar baixo teor de sais solveis, esses produtos (vernizes e tintas) no so
propensos formao de bolhas na presena de umidade. A barita apresenta,
ainda, uma alta capacidade de preenchimento de imperfeies resultando numa
superfcie lisa e no porosa, conferindo boas propriedades pintura de
cobertura (topcoat), principalmente brilho (Moore, 2002).

A barita branqueada tem sido usada como extensor na indstria de tinta de


chumbo branco (alvaiade de chumbo), devido o seu peso. O baixo ndice de
refrao da barita torna o seu poder de cobertura mais pobre, quando
comparado com outras substncias, mas sua baixa capacidade de absoro de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 305

leo lhe confere uma boa caracterstica. A barita no branqueada pode ser
usada para tintas coloridas (Brobst, 1994).

Vidro - A barita quando usada na fabricao de vidro promove a


homogeneizao do banho e confere maior brilho e claridade ao produto final.
Concretos Especiais - Um dos usos especiais da barita baseia-se na sua alta
densidade e na capacidade de absorver radiao. A barita usada como
agregado em concretos especiais usados para armazenagem de materiais
radioativos (BGS, 2003).
Cermica - A barita reduzida a sulfeto de brio solvel que, posteriormente,
transformado em carbonato de brio por precipitao com barrilha. A indstria
cermica usa carbonato de brio na produo de em vidrados. O BaCO3 tem a
funo de agente fundente, podendo tambm participar da formao de uma
estrutura mate.

Indstria Qumica - A barita utilizada na indstria qumica para produo de


mais de dois mil compostos base de brio, tais como: carbonatos, cloretos,
nitratos, xidos, perxidos, hidrxidos, etc. (Velho et al., 1998) que so usados
como reagentes e catalizadores em diversas aplicaes industriais (refino de
acar, tratamento de gua, pirotecnia, inseticidas etc.).

5. ESPECIFICAES
As especificaes requeridas pela indstria de petrleo, segundo normas
API (American Petroleum Institute) Standard 13A, so: densidade mnima de 4,2
g/cm3 (o que equivale a um teor em torno de 92% BaSO4); metais alcalinos
terrosos(Ca) solveis em gua, no mximo 250 mg/kg; 3% no mximo de
resduos acima de 0,075 mm e 30% no mximo de partculas menores que
0,006 mm. Contaminantes como siderita, pirrotita, gipsita e anidrita, que podem
causar problemas em alguns sistemas de perfurao, devem ser evitados
(http://www..glossary.oilfield.slb.com. Em perfuraes na plataforma
continental, a agncia de meio ambiente dos Estados Unidos limita o contedo
de mercrio a 1,0 mg/kg de barita e o cdmio a 3,0 mg/kg de barita (Searls,
2000).

Para uso como carga, extensor e agente controlador de peso, exige-se uma
granulometria abaixo de 0,044 mm. Para certos usos, a cor importante.
306 Barita

Para a indstria de vidro, a barita deve apresentar as seguintes


especificaes: 96 a 98% de BaSO4; Fe2O3 abaixo de 0,2%; apenas traos de
TiO2, SiO2 abaixo de 1,5%; Al2O3 abaixo de 0,15%. Distribuio
granulomtrica: abaixo de 1,19 mm e 5 a, no mximo, 40% passante em 0,149
mm (Brobst, 1994).

A barita para ser utilizada na indstria qumica dever apresentar as


seguintes especificaes: BaSO4 > 94%; FeO < 0,05; sais solveis < 0,2%;
umidade < 0,5% e outros componentes < 2%.

Nas Tabelas 2 e 3 encontram-se as especificaes da barita para


pigmentos e extensores e revestimento de freios(Griffiths, 1995).

Tabela 2 Especificaes de barita para pigmento (ASTM standard


D602 42).

Parmetro Especificao
BaSO4 94% max.
Fe 2O3 0,05% max.
Solveis em gua 0,2% max.
Umidade 0,5% max.
Material estranho 2% max.

Tabela 3 Especificaes de duas baritas para revestimento de freios.

Densidade 4,34 4,34


Absoro leo: g leo/100g de barita 10,5 12,0

Tamanho (m) Passante (%) Passante(%)


75 99 -
50 85 99,5
40 67 99
30 44 92
20 23 72
10 8 39
5 3 19
2 1 8
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 307

A indstria produtora de barita vem desenvolvendo um produto de barita


natural para competir com o sulfato de brio precipitado. O desenvolvimento
consiste em obter uma barita natural branca, com elevada alvura (brightness) e
micronizada. A maioria dos produtos j desenvolvidos ou em desenvolvimento
tem como referncia barita chinesa. Na Tabela 4 encontram-se as
especificaes de um produto com a denominao comercial de Viaton
Airwhite. Este, segundo a literatura, apresenta propriedades de melhor disperso
e resistncia corroso do que o sulfato de brio precipitado.

Tabela 4 Anlise tpica de extensores de barita tipo Viaton Airwhite.

Anlise Airwhite AW 15 Airwhite AW 10 Airwhite AW 5


BaSO4 98,5 %
Fe 2O3 < 0,05 %
CaO 0,1 %
SiO2 0,3 %
Al2O3 0,3%
BaSO4
Abs. leo (g/100 g) 14 15 15
Nmero Hegman 6,5 7 7,5

Tamanho em m % peso passante % peso passante % peso passante


30 100 100 100
20 99 100 100
15 97 100 100
10 91 99 100
5 654 88 95
3 45 64 76

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Entre os possveis substitutos, como modificadores de densidade de fluidos
na perfurao de poos, esto: hematita (Fe2O3), celestita (SrSO4), ilmenita e
galena (PbS). No entanto, essas espcies minerais apresentam maior
abrasividade. A celestita tem menor densidade e a galena tem preo elevado.
A preferncia tem sido pelo uso de barita. Uma indstria na Alemanha
308 Barita

desenvolveu uma hematita sinttica que apresentou bom desempenho em


fluidos de perfurao.

H uma tendncia favorvel ao uso dos compostos de brio devido ao


baixo custo e ao uso crescente em aplicaes que envolvem novas tecnologias
avanadas (Brobst, 1994).

AGRADECIMENTOS
Ao Dr. Joo Alves Sampaio pela preparao de fluxograma de processo.

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CAPTULO 14

Bauxita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade2
Achilles Junqueira Boudort Dutra3

1. INTRODUO
A bauxita foi descoberta em 1821 por Berthier, na localidade de Les Baux,
no sul da Frana. Trata-se de uma rocha de colorao avermelhada, rica em
alumnio, com mais de 40% de alumina (Al2O3). A proporo dos xidos de
ferro determina a colorao da rocha. Assim, a bauxita branca contm de 2 a
4% de xidos de ferro, ao passo que, na bauxita vermelha, essa proporo
atinge 25%. A bauxita a fonte natural do alumnio, o terceiro elemento em
abundncia na crosta terrestre, depois do oxignio e do silcio. Mesmo com sua
elevada abundncia, no h notcias acerca da ocorrncia de alumnio metlico
na natureza. Constata-se sua maior ocorrncia na forma combinada com outros
elementos, principalmente, o oxignio, com o qual forma alumina.

A rocha bauxita compe-se de uma mistura impura de minerais de


alumnio, e os mais importantes so gibbsita Al(OH)3, disporo AlO(OH) e
boehmita AlO(OH). Esses minerais so conhecidos como oxi-hidrxidos de
alumnio e suas propores na rocha variam muito entre os depsitos, bem
como o tipo e a quantidade das impurezas do minrio, tais como: xidos de
ferro, argila, slica, dixido de titnio, entre outras. A maioria das bauxitas
economicamente aproveitveis possuem um contedo de alumina (Al2O3) entre
50 e 55%, e o teor mnimo para que ela seja aproveitvel da ordem de 30%
(Anjos e Silva, 1983; Pagin et al., 1983).

importante enfatizar que, na segunda metade do sculo XIX, quase toda


a bauxita era produzida na Frana e empregada, basicamente, para fins no
metalrgicos. Naquela poca, a produo de alumina destinava-se
principalmente ao uso como mordente na indstria txtil. No entanto, com o

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora do IPRJ/UERJ.
3
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ.
312 Bauxita

desenvolvimento do processo Hall-Hroult (1886), a alumina disponvel foi, de


modo crescente, usada na produo de alumnio metlico. Mesmo assim, foi
desenvolvido um grupo de aplicaes para a bauxita no-metalrgica, no qual
incluem-se: abrasivos, refratrios, produtos qumicos, cimentos de alta alumina,
prteses humanas etc. Tornou-se evidente que matrias-primas com alta
alumina e baixo teor de lcalis tm vantagens especiais, restando, apenas,
solucionar a questo do custo-benefcio.

A reserva mundial de bauxita da ordem de 33,4 bilhes de toneladas.


O Brasil responde por 3,5 bilhes de toneladas destas reservas, das quais 95%
bauxita metalrgica. A produo mundial de bauxita, em 2006, foi de
177.775.000 t, cerca de 3,7% superior produo de 2005. Cerca de 95% da
produo utilizada na obteno do alumnio metlico, pelo processo Bayer,
seguido do processo Hall-Hroult.

O Brasil produziu 22 milhes de toneladas em 2006 e se consolidou


como o segundo produtor mundial do minrio de alumnio, respondendo por
12,4% da produo mundial. No caso do metal, a produo mundial atingiu
33,1 milhes de toneladas de alumnio. No obstante a percentagem
relativamente pequena (5%) da bauxita no-metalrgica, constitui ainda uma
quantidade significativa, que, aps calcinao, aplicada na manufatura de
abrasivos, refratrios, cimento, entre outros. A alumina para obteno de
produtos qumicos no passa pelo processo de calcinao.

Cerca de 34,5% da bauxita produzida no mundo provm da Austrlia,


destacando-se, ainda, como principais produtores, em termos percentuais: Brasil
12,4%; China 11,3; Guin 8,6; Jamaica 8,4; ndia 7,3; Rssia 4,1; Venezuela
3,4.

At o incio do sculo, a China dominava o mercado de bauxita refratria,


atendendo cerca de 70% da demanda mundial. Hoje, com o aumento da
demanda interna, a produo chinesa destina-se ao consumo do prprio pas.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia
Embora os depsitos da rocha bauxita contenham uma diversidade de
minerais, a maior parte das bauxitas no-metalrgicas compe-se de minerais de
alumnio, basicamente, dos chamados oxi-hidrxidos de alumnio. Sob esse
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 313

aspecto, algumas bauxitas refratrias consistem de gibbsita, com menor


quantidade de caulinita. A gibbsita, a boehmita e o disporo so os minerais
mais importantes contidos nas bauxitas, cujas principais impurezas so:
caulinita, quartzo, hematita, goethita, rutilo e anatsio. A diferena principal
entre bohemita e dispero, em relao gibbsita, est na estrutura cristalina.
A gibbsita existe na forma cristalina e os outros, na forma de monohidrato. Na
Tabela 1 constam os trs principais minerais de bauxita e suas caractersiticas,
alm das composies qumicas da bauxita no-metalrgica e da bauxita
metalrgica. Observa-se que a diferena mais relevante entre esses dois tipos de
bauxita o teor de Fe2O3. Como princpio, considera-se que a bauxita refratria
deve ter mais alumina e menos impurezas.

Tabela 1 Descrio dos principais minerais de alumnio contidos nas


bauxitas refratrias.
Minerais de alumnio contidos nas bauxitas
Mineral Gibbsita Boehmita Disporo
Frmula qumica Al(OH)3 - AlOOH - AlOOH -
Al2O3:H2O 1: 3 1: 1 1: 1
(%) mxima de alumnio 65,4 85,0 85,0
Sistema cristalino Monoclnico Ortorrmbico Ortorrmbico
Dureza Moh 2,5-3,5 3,5-4,0 6,5-7,0
Densidade 2,42 3,01 3,44
ndice de refrao 1,568 1,649 1,702
Temperatura (oC) de desidratao 150 350 450
Produto de deshidratao Al2O3 - Al2O3 - Al2O3 -
Solubilidade (g Al2O3/L) (*) 128 54 Insolvel
(*) Em soluo de Na 2O a 100 g/L, a 125 oC.
Bauxita No-Metalrgica Bauxita Metalrgica
Constituintes (%) Constituintes (%)
Fe 2O3 2,5 (mx.) Fe 2O3 11 - 12
SiO2 5-7 SiO2 < 4,0
Al2O3 50 Al2O3* > 48
Densidade aparente > 3 *Alumina aproveitvel pelo processo Bayer
Fonte: Habashi, 1993.

A condio essencial formao da bauxita a existncia de um clima


tropical (uma temperatura mdia anual acima de 20oC), alternando as estaes
seca e mida, que favorecem o processo natural de lixiviao. Dessa forma,
silicatos e argilominerais so decompostos, h remoo da maior parte da slica,
enquanto os xidos de alumnio e ferro so concentrados. Desse modo, obtm-
se maior taxa de formao de bauxita quando ocorre:
314 Bauxita

(i) elevada porosidade na rocha;


(ii) uma cobertura vegetal com adequada atividade bacteriolgica;
(iii) topografia plana ou, pelo menos, pouco acidentada que permita o
mnimo de eroso;
(iv) longo perodo de estabilidade e intensa alterao das condies
climticas, principalmente, as estaes seca e mida.

Feldspato plagioclsio o principal mineral que, facilmente, d origem


bauxita. Os processos que realizam a converso de minerais silicatados de
alumnio constituintes da rocha esto descritos a seguir.

Caulinizao - o processo natural de formao do caulim, o qual consiste na


alterao de rochas, in situ, caracterstico de regies de clima tropical (quente e
mido), cujas condies fsico-qumicas favorecem a decomposio de
feldspatos (KAlSi3O8) e de outros aluminossilicatos contidos em granitos e rochas
metamrficas. Argilas e folhelhos podem tambm sofrer alterao para uma
mistura constituda de caulinita [Al2Si2O5(OH)4] e quartzo. O que ocorre uma
hidratao de um silicato de alumnio, seguido de remoo de lcalis, conforme
a reao:

2KAlSi3O8 + 3H2O Al2Si2O5(OH) 4 + 4SiO 2 + 2KOH [1]

Em resumo, o processo baseia-se na transio da rocha, consistindo


essencialmente de silicatos de alumnio (especialmente feldspato), para formar
minerais de caulinita, como resultado do intemperismo ou alterao hidrotermal
(Luz, 1998).

Laterizao - O termo laterita empregado para solos cujos componentes


principais so os hidrxidos de alumnio e de ferro, onde as guas pluviais
removeram a slica e diversos ctions. Como a rocha rica em alumina, a
laterita que dela provier ter o nome de bauxita, o principal minrio de
alumnio. A lateritizao baseia-se, fundamentalmente, num processo de
diagnese resultando no aumento do carter eletropositivo dos colides do solo.
Quando o processo se completa, tem-se a transformao dos solos em rocha, o
laterito.
Bauxitizao - Processo de formao da bauxita dessilicatada e,
freqentemente, na presena de calcrio. Esse processo caracteriza-se pela
predominncia de xido hidratado de alumnio associado ao xido de ferro,
slica remanescente e outras impurezas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 315

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A maior parte dos minrios de bauxita lavrados so gibbsticos, seguidos


por aqueles compostos de gibbsita, bohemita. As diferenas nas composies
dos minerais influenciam o processamento dos mesmos.

Os mtodos de lavra dos minrios de bauxita variam de acordo com a


natureza dos corpos mineralizados das jazidas. A lavra destes minrios feita,
na maior parte, a cu aberto, segundo o mtodo por tiras (strip mining). Estima-
se que o maior nmero das jazidas de bauxita latertica lavrada por mtodos a
cu aberto (Rhrlich et al., 2001). Menos de 20% da produo de bauxita no
mundo obtida por mtodos de lavra subterrnea. O nvel de mecanizao na
lavra diversificado, dispondo-se desde a lavra manual at os mtodos,
modernos com diversos tipos de equipamentos de minerao.

Processamento

O fato mais curioso na rea de processamento mineral que as tcnicas


comuns de beneficiamento do minrio aplicam-se, parcialmente, aos minrios
de alumnio. Na verdade, isso se justifica pelo fato de haver disponibilidade de
minrios de bauxita com elevado teor (Al2O3), os quais no exigem processos de
tratamento mais elaborados. Alm disso, as impurezas de alguns tipos de
bauxitas esto associadas aos minerais de alumnio, dificultando a purificao
por meio mecnico, ou mesmo inviabilizando economicamente o processo de
remoo das impurezas. Esses fatos comprovam o nmero reduzido de trabalhos
publicados na rea de beneficiamento de minrios de bauxita nos ltimos anos.
Todavia, com a demanda acentuada dos produtos minerais e elevao dos
preos, presume-se, como resultado, um maior nmero de trabalhos publicados,
principalmente, no sentido de se aproveitar os depsitos marginais de bauxita,
inclusive, a remoo de slica reativa dos minrios de alumnio. A slica reativa,
associada aos compostos de ferro e titnio, responsvel direto pelas condies
de processamento dos minrios de alumnio.

Mesmo assim, os mtodos de beneficiamento de minrios usados no


processamento dos minrios de alumnio incluem: britagem, atrio e
peneiramento para remoo da frao argilosa e dos minerais de slica.
A separao em meio denso promove a remoo de ferro e laterita dos minrios
com granulometria acima de 1,0 mm, por meio de equipamentos como
316 Bauxita

Dynawirlpool, para a maioria dos casos. Espirais de Humphreys e separadores


magnticos, com campos superiores a 1,5 T, so utilizados para remoo dos
minerais paramagnticos, reduzindo os teores de Fe2O3 e TiO2. Em algumas
operaes, o minrio particularmente secado para facilitar o manuseio e/ou
minimizar os custos de transporte. Nesta etapa, procede-se filtragem,
elevando-se a percentagem de slidos de 25 para 60%, seguida de secagem em
vaporizador (spray dry) para obteno de um produto final com 5% de umidade.
Desse modo, obtm-se um produto final que pode ser usado tanto no processo
de calcinao, bauxita para fins no metalrgicos, quanto no processo Bayer,
bauxita para fins metalrgicos, que constitui a quase totalidade do consumo.

Cabe lembrar que a produo de bauxitas no-metalrgicas emprega as


mesmas tcnicas de beneficiamento usadas para a bauxita de grau metalrgico.
J o processo de calcinao, cuja funo remover a gua quimicamente
combinada, somente aplicado para as bauxitas no-metalrgicas, com a
exceo da bauxita para produtos qumicos.

Beneficiamento da Bauxita para Fins No-Metalrgicos

As especificaes da bauxita refratria exigem baixo teor de ferro e lcalis.


Portanto, a separao magntica com intensidade de campo acima de 1,5 T o
mtodo mais utilizado para remoo dos minerais de ferro, especificamente, os
paramagnticos. As principais operaes do circuito de beneficiamento da
bauxita so as seguintes:

(i) formao de uma polpa com 25% de slidos com minrio de


bauxita, seguida de atrio e classificao, a mido, em 74 m, para
remoo da frao fina;
(ii) separao magntica para remoo de Fe2O3 e TiO2;
(iii) filtragem, para elevar a percentagem de slidos de 25 para 60%,
seguida de secagem em vaporizador (spray dry), obtendo um
produto final com 5% de umidade;
(iv) extruso, quando necessria, e calcinao da bauxita beneficiada,
seguida do acondicionamento do produto para expedio.

Beneficiamento de Minrio de Alumnio para Fins Metalrgicos

No beneficiamento de minrios de alumnio para fins metalrgicos


necessita-se de cuidado especial com a razo mssica Al2O3/SiO2, que provoca
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 317

um efeito significativo sobre o processo Bayer. Na maioria das vezes, seu valor
deve ser maior que 10. Quando h predominncia de disporo no minrio de
bauxita, o valor da razo mssica torna-se menor que 10. Neste caso, procede-
se sinterizao do minrio antes de submet-lo ao processo Bayer para, ento,
produzir uma alumina com um determinado teor de Al2O3. O processo de
sinterizao demanda um consumo elevado de energia, com significativo
impacto ambiental e um elevado custo de produo da alumina, em
decorrncia do consumo de energia.

Diante desses fatos, torna-se desejvel aumentar a razo mssica


(Al2O3/SiO2) por meio de processos fsicos ou fsico-qumicos de
beneficiamento. Assim, o processo Bayer pode ser aplicado diretamente, isto ,
sem a sinterizao prvia do concentrado de bauxita, com menor impacto
ambiental e baixo custo de produo da alumina. Neste contexto, a flotao
pode ser empregada como processo complementar de concentrao da bauxita,
por tratar-se de um processo capaz de remover a slica livre e a caulinita
contidas no minrio (Yoon e Shi, 1989).

No caso dos minrios de bauxita com predominncia de disporo, cerca


de 70%, a massa remanescente constitui os minerais de gangas a serem
removidos. Nesse caso, a flotao consiste na alternativa mais adequada. Dentre
estas impurezas, destacam-se: caulinita, pirofilita, xidos de titnio e ilita, que
devem ser removidas. Desse modo, torna-se possvel a concentrao do
disporo por meio de flotao, utilizando coletores aninicos, enquanto os
aluminossilicatos so deprimidos com depressores inorgnicos. Entretanto, a
flotao direta acontece com elevada concentrao de coletores para se
alcanar uma recuperao de 80%, resultando num elevado custo operacional.
Alm disso, os coletores adsorvidos no concentrado podem prejudicar o
processo Bayer. Esses impedimentos respondem pela ausncia da flotao direta
das bauxitas, com predominncia de disporo, na prtica industrial (Hu et al.,
2003). Tal fato conduz a um duplo incentivo ao uso da flotao reversa como
processo de enriquecimento desses minrios de bauxita. Primeiro, contempla a
questo ambiental, com a ausncia da sinterizao e, em segundo lugar, a
viabilidade tcnica de operao do processo Bayer com concentrados de
bauxitas obtidos por meio de flotao. Adicionalmente, h uma prtica j
consagrada da flotao reversa de silicato, por exemplo, na purificao de
caulinita (Yoon, 1992).
318 Bauxita

Processos de Obteno de Alumina (Al2O3)

A alumina para diversos fins pode ser obtida por um dos quatros processos
ilustrados no Quadro 1. No entanto, o mais utilizado e, portanto, conhecido o
processo Bayer. Neste trabalho apenas o processo Bayer ser relatado com
detalhes.

Quadro 1 Processos de obteno de alumina (Al2O3).

Fonte: High Tech, 1988.

Processo Bayer para Obteno de Alumina

O concentrado de bauxita moda, em geral, abaixo de 208 m e uma


razo mssica (Al2O3/SiO2) maior que 10, misturado a uma soluo de soda
custica, com a qual reage sob presso, em reatores com dimenses de 5X30 m.
Nestas condies, a bauxita dissolve-se formando uma soluo de aluminato de
sdio (Na2O.Al2O3), enquanto as impurezas permanecem na fase slida e so
conhecidas como lama vermelha. Outras impurezas consistem na presena de
certos minerais nos concentrados de bauxita, mesmo em concentraes
pequenas, que ainda afetam a operao do processo Bayer e a qualidade da
alumina. Basicamente, essas impurezas se dissolvem em soluo custica,
proporcionando a lixvia, dentre as quais destacam-se: fsforo, vandio, zinco e
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 319

matria orgnica. Adicionalmente, o processo qumico, como um todo,


afetado quando ocorrem as interaes de outras matrias-primas requeridas no
processo e o efeito acumulativo de compostos na circulao do licor. Isso
contribui, de forma negativa, operao do processo e qualidade final da
alumina.

Neste contexto, so fundamentais para a digesto qumica dos minerais da


bauxita as reaes qumicas da alumina e dos minerais de slica com a soluo
de soda custica. Mudanas de fases importantes podem ocorrer com os
minerais de ferro. Tais mudanas afetam a clarificao da lixvia. As reaes
qumicas bsicas que ocorrem no processo Bayer esto descritas abaixo.
Para a gibbsita ( Al 2 O 3 .3H 2 O)

Al2O 3N .3H2O + 2NaOH 2NaAlO 2 + 4H2O [2]


Para a boehmita (Al2O3 .H2O)

Al2O 3N .H2O + 2NaOH 2NaAlO 2 + 2H2O [3]

Para os minerais de argilas (i.e., caulinita, Al 2O3 .2SiO 2 .2H2O )

5[(Al2O3 .2SiO 2.2H 2O)] + Al2O3 .3H2O + 12NaOH


[4]
2[3Na 2O.3Al2O3 .5SiO 2.5H 2O] + 10H2O

Nos casos de minrios de baixo teor de alumina e com cerca de 8% de


SiO2, a lama vermelha, resultante do processo Bayer, pode ser sinterizada na
faixa de temperatura entre 1.150 e 1.260oC, com calcrio e barrilha. Essa etapa
adicional do processo permite recuperar a alumina e o sdio combinado com a
slica. A natureza e a concentrao do mineral de alumnio contido na bauxita
determinam a temperatura de digesto da rocha, presso e concentrao de
soda custica.

A digesto acontece segundo um perodo de lixiviao de at 5 h, sendo


que a faixa operacional de presso (4,0-8,0 atm) depende da temperatura de
digesto, que varia entre 100 e 250oC, de acordo com as concentraes de
gibbsita, boehmita e disporo na bauxita (McCormick et al., 2002). Como regra
geral, quanto maior a concentrao de gibbsita no concentrado de bauxita,
menor ser a temperatura da digesto. Essa temperatura se eleva quando h
predominncia de disporo na composio da bauxita. Entretanto, a lixiviao
320 Bauxita

de bauxita com soda custica no somente dissolve a maior parte da bauxita,


como tambm parte da slica contida no concentrado de bauxita. A slica ocorre
de duas formas: slica reativa, principalmente caulinita (Al2O3.2SiO2.2H 2O), e
quartzo. A caulinita prontamente atacada pela soda custica formando silicato
de sdio que, por sua vez, reage com a soluo de aluminato de sdio para
formar um composto insolvel denominado slico aluminato de sdio
(Na2O.Al2O3.2SiO2), descartado do processo na lama vermelha, resultando na
perda de soda custica e de alumina (Sevryukov et al., 1950). So relatadas, na
literatura, outras frmulas para o slico aluminato de sdio, como, por exemplo,
2Na2O.2Al2O3.3SiO2.2H 2O (Habashi, 1980) ou 3Na2O.3Al2O3.5SiO2.5H 2O
(Pagin et al., 1983). A adio de CaO facilita a precipitao completa da slica
dissolvida, por meio da formao do silicato de clcio, que insolvel.
O quartzo no se dissolve facilmente na soluo de soda custica, nos processos
a baixas temperaturas. Todavia, nas operaes com temperaturas elevadas, ele
se dissolve com facilidade. Essas condies so exigidas pelo processo Bayer,
para dissoluo de bauxitas com elevadas concentraes de boehmita e
disporo. Nesse caso, aumentam as perdas de alumina, como tambm, de soda
custica, para formar os produtos silicatados. Cabe lembrar que, para cada
tonelada de slica dissolvida durante a digesto, so consumidas cerca de 1,0 t
de soda custica e 1,0 t de alumina, para formar os produtos silicatados
necessrios remoo da slica dissolvida da soluo. A composio
estequiomtrica do slico aluminato de sdio provavelmente est associada s
condies da precipitao. Estima-se que a obteno de alumina, com base em
bauxitas com elevado teor de slica, provoca um aumento da ordem de 20% nos
custos operacionais, segundo OConnor, citado por McCormick et al. (2000).
Por essas razes, minrios de bauxitas com teores de slica reativa superiores a
5% so considerados antieconmicos para o processo Bayer.

Aps essa digesto, a polpa resultante segue para o processo de reduo


em uma srie de reatores presso, espessadores e filtros. A soluo resultante
segue para as torres de resfriamento e da aos precipitadores, nos quais a
alumina trihidratada ento cristalizada. Essa etapa de precipitao acelerada
pela adio de sementes, material fino obtido em uma etapa de classificao
posterior precipitao. Em seguida, o produto filtrado, lavado, secado e
calcinado, obtendo-se, ento, a alumina sob a forma pura. Por conseguinte, no
fluxograma da Figura 1 ilustram-se as etapas do ciclo relativo ao processo Bayer.
A alumina obtida pelo processo Bayer considerada de boa qualidade quando
possui, entre outras, as caractersticas ilustradas na Tabela 2. Na Figura 2
ilustram-se as etapas do processo Bayer utilizado pela Alunorte em Barcarena no
estado do Par.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 321

A produo de alumina, feita pelos pases: Brasil, Austrlia, Estados


Unidos, Jamaica, Rssia e ndia, que mantm cerca de 50% da produo
mundial. A massa de alumina produzida pelo processo Bayer convertida em
alumnio metlico, por meio de reduo eletroltica, em banho fundido de
criolita natural ou sinttica, utilizando o processo Hall-Hroult.

Figura 1 Descrio ilustrativa das etapas relativas ao ciclo do


processo Bayer.
322 Bauxita

Figura 2 Etapas do processo Bayer utilizado pela Alunorte em Bacarena no


estado do Par.

Tabela 2 Caractersticas bsicas da alumina obtida pelo processo Bayer.


Impurezas e Caractersticas da Alumina obtida pelo Processo Bayer
Impurezas % em peso Impurezas % em peso
Si 0,004-0,01 Mn 0,0005-0,0015
Fe 0,009-0,03 Ti 0,001-0,005
Na 0,02-0,50 P 0,0005-0,001
Ca 0,01-0,07 Ga 0,01-0,05
Zn 0,005-0,015
Caractersticas Fsicas Alumina Arenosa Alumina em P
Perda por ignio 0,30-1,50 0,05-0,30
Alumina alfa Al2O3- (%) 10-50 70-90
ngulo de repouso (grau) 30-40 40-50
Adsorso de gua (%) 1-3 0,2-0,5
Densidade aparente (kg/m3) 880-960 800-960
Peso especfico (g/cm3) 3,6-3,7 3,8-3,9
Adsorso de gua (%) 1-3 0,2-0,5
Densidade aparente (kg/m3) 880-960 800-960
Peso especfico (g/cm3) 3,6-3,7 3,8-3,9
Distribuio Granulomtrica (% acumulada)
+ 147 m 1-10 0-5
+ 74 m 40-80 20-50
+ 43 m 85-98 50-70
Podem ocorrer: Cu, Ni, Cr, B, Mg, Pb etc., na faixa de 0,0001-0,001%
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 323

Processo Hall-Hroult

O alumnio metlico produzido, em escala comercial, por meio de


eletrlise da alumina obtida, praticamente, pelo processo Bayer. A reduo
direta do xido de alumnio para alumnio metlico at hoje no um processo
competitivo. O processo eletroqumico utilizado na obteno desse metal
consiste na eletrlise da alumina dissolvida em criolita (3NaF.AlF3) fundida (p.f.
1.010oC), com baixas concentraes de aditivos no decompostos (ex. fluoretos
de alumnio, clcio, magnsio e ltio). A mistura atua como fundente da
alumina. Com a passagem da corrente contnua atravs da soluo, o oxignio
migra para o anodo de carbono com o qual reage, gerando dixido de carbono
na superfcie andica. Ao mesmo tempo ocorre a reduo do alumnio na
superfcie do catodo, conforme as equaes seguintes (Monte et al., 1994).

Reao catdica
Al3 + + 3e - Alo [5]

Reao andica
3Al2O2 3Alo + 3O 2 + 3e [6]

Tambm no anodo
3C (eletrodo) + 3O 2 3CO 2 [7]

Adicionando-se as trs equaes, obtm-se a reao global de reduo do


alumnio com base em alumina, Al2O3 :
2Al2 O3 + 3C 4Alo + 3CO 2 [8]

O potencial reversvel desta reao, calculado com base em dados


termodinmicos, de 1,15 V. Na prtica comercial, a tenso de decomposio
est na faixa de 1,5-1,7 V, principalmente, devido sobretenso andica.
A resistncia hmica de condutores e eletrodos aumenta a tenso de operao
da clula de 4 para 5 V.

Na prtica, o alumnio depositado no catodo, com eficincia fardica de


85-90%. A perda na eficincia deve-se, principalmente, reoxidao do
alumnio depositado no catodo, pela ao do CO2 gerado no anodo (Huglen et
al., 1986), segundo a reao a seguir:

2Al + 3CO 2 Al2O 3 + 3CO [9]


324 Bauxita

Os metais que possuem um potencial de reduo menos negativo que o


do alumnio (Eo = -1,662 V, em gua a 25oC) dissolvidos no eletrlito so
reduzidos e aparecem em quantidades variadas no alumnio. Aqueles com
potenciais de reduo mais elevados, como ltio, clcio, sdio e magnsio,
permanecem no eletrlito. Alguns dos xidos no-metlicos (ex.: os fosfricos)
atuam como venenos, reduzindo a eficincia fardica.

A eletrlise realizada em temperaturas na faixa de 10-20oC, acima do


ponto de fuso do eletrlito. A faixa operacional de temperatura do eletrlito,
entre 935 e 975oC considerada tpica, e o teor de alumina varia entre 1 e 6%.
Quando a concentrao de alumina aproxima-se de 1%, uma reao diferente
ocorre no anodo, que forma um filme de gs com elevada resistncia na
superfcie andica, o que provoca um aumento na tenso da clula para uma
faixa de 20 a 40 V. Tal condio recebe a denominao de efeito andico.
A eletrlise normal volta ao estado inicial, com o aumento da concentrao da
alumina e a ruptura do filme de gs sobre a superfcie andica.

Embora a eletrlise possa ser feita usando-se apenas criolita como


fundente, descobriu-se que certos aditivos, como fluoreto de alumnio,
aumentam a eficincia fardica. A adio de fluoreto de clcio diminui a
temperatura de operao, isto , reduz o ponto de fuso do eletrlito, entretanto,
h o inconveniente de aumentar a densidade do banho. J o fluoreto de ltio,
normalmente adicionado na forma de carbonato, aumenta a condutividade
eltrica do banho e diminui sua densidade. O fluoreto de magnsio, tambm
contido no banho em algumas usinas, geralmente adicionado na forma de
MgO, para aumentar a condutividade e diminuir a densidade do eletrlito;
porm o seu uso, assim como o do fluoreto de ltio, est limitado a pequenas
quantidades, porque, em caso de co-deposio com o alumnio, prejudicam
suas propriedades mecnicas (Grjotheim e Welch, 1980).

A demanda de energia eltrica para produo de alumnio


significativamente elevada. Dessa forma, o processo de obteno de alumnio
foi aperfeioado com a finalidade de otimizar o consumo de energia. Cabe
lembrar que, em 1940, a indstria consumia cerca de 24.000 kWh/t de alumnio
produzido. Atualmente, esse valor caiu para 13.000 kWh/t. Todavia, ainda se
atribui ao processo o nus de ser aquele que mais demanda energia entre todos
os processos metalrgicos (Mrtires, 2001). Esses argumentos justificam a
localizao das unidades industriais para produo de alumnio metlico
prximas s hidreltricas, s minas de carvo, ou mesmo em pases onde h
energia eltrica com abundncia e baixo custo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 325

4. U SOS E FUNES
Ao examinar as aplicaes da bauxita deve-se, de imediato, imaginar o
mundo sem alumnio, o principal produto obtido com base nessa rocha.
O metal constitui uma contribuio chave eficincia de veculos automotores,
bem como nos trens de alta velocidade e, finalmente, na indstria naval, dentre
outras. H, tambm, a produo de ligas metlicas e/ou equipamentos
resistentes corroso. O alumnio encontra aplicao, com sucesso, na
produo de embalagens para gneros alimentcios de qualidade, eliminando
desperdcios, reduzindo peso e economizando combustvel no transporte, alm
de minimizar a emisso de efluentes. Em todo o mundo, a transmisso area de
energia eltrica a grandes distncias feita por meio de cabos de alumnio. No
tratamento da gua, no deve ser omitido o uso do sulfato de alumnio como
coagulante, proporcionando a remoo de materiais indesejveis ou mesmo
ofensivos, na maioria das vezes contidos no lquido.

A bauxita, para usos no-metalrgicos, tem restries especficas com


respeito aos teores de: alumina, slica, ferro e titnio. Essas bauxitas so usadas
com maior freqncia na produo de: abrasivos, refratrios, produtos qumicos
e cimento. Quando a bauxita calcinada, os constituintes mais volteis so
liberados, restando uma mistura de corndon e mullita, cujo teor de Al2O3
permanece entre 80 e 90%.

Bauxita para Abrasivos

A bauxita grau abrasivo usada na produo de alumina fundida aplicada


na fabricao de equipamentos de moagem, de polimento e de meio moedor.
Bauxitas de diferentes teores so usadas na produo de alumina marrom de
baixa qualidade, enquanto que a obteno de alumina fundida, de alta
qualidade, feita com base em outra alumina. O critrio aplicado na avaliao
da bauxita para produzir alumina marrom baseia-se nas caractersticas qumicas
e fsicas. As combinaes importantes so: Al2O3, SiO2, Fe2O3, TiO2, lcalis e
gua. O contedo de alumina deve ser o mais elevado possvel para maximizar
a produtividade e reduzir as impurezas. A propsito, a bauxita fundida em forno
eltrico a arco produz alumina ou corndon artificial que tem um teor de Al2O3
de 94-97%, dureza 9, densidade de 3,94 a 3,98 e ponto de fuso de 2.050oC.
Esse material usado nos abrasivos, nos ps pticos, nos antiderrapantes e nos
refratrios. Alm disso, a bauxita deve conter: elevado teor de alumina, SiO2
abaixo de 7%, relao ferro/slica menor que 3, teor de xido de titnio entre 2-
4% e baixo teor de lcalis.
326 Bauxita

Bauxita para Refratrios

A obteno de alumina refratria inicia-se com a calcinao de uma


bauxita tambm refratria, em temperaturas que variam entre 925 e 1.040oC.
Neste processo, duas toneladas de bauxita beneficiada produzem uma de
bauxita calcinada, alm de promover:

(i) a remoo de toda gua livre ou combinada;


(ii) reaes do estado slido convertendo minerais silicatados (argilas)
em mullita (3Al2O3.2SiO2);
(iii) transformaes de fases dos minerais de alumnio, em que parte da
alumina absorvida com a slica e outra forma alumina-alfa
(corndon).

A bauxita para uso refratrio deve encerrar elevado teor de alumina. Para
tanto, so exigidos baixos teores de: ferro, dixido de titnio (<4%) e de lcalis.
Tais exigncias esto longe de acontecer com as bauxitas comuns, e a obteno
de bauxita refratria com qualidade elevada est restrita, em grande parte,
China, Guiana e ao Brasil. Alm do que, na produo de refratrios de alta-
alumina para as indstrias de ferro e ao, cimento e de vidro, a bauxita
calcinada pode ser misturada com quartzo para formar mullita sinttica, com
zircnio, formando abrasivos, ou com calcrio para produzir cimento de
aluminato de clcio (CAC), usado como um ligante refratrio.

Bauxita para Produtos Qumicos

Os produtos mais importantes obtidos com base na bauxita grau qumico


so: sulfatos, cloretos e fluoretos de alumnio, aluminato de sdio e acetato de
alumnio. A seleo da bauxita para a produo direta do sulfato de alumnio
depende da solubilidade relativa em soluo sulfrica das fases do processo.
Entre os trs minerais de alumnio: a gibbsita o mais solvel, a boehmita tem
solubilidade mdia e o disporo o menos solvel (Tabela 1). Em segundo
lugar, a razo alumina/ferro deve ser considerada. Para a bauxita grau qumico,
exige-se uma relao de 100/1. Entretanto, a especificao normal exige uma
relao de 23/1. Esta relao proporciona uma soluo amarela plida, preferida
por muitos consumidores. Tais exigncias baseiam-se em preferncias histricas
e no em consideraes cientficas. Todavia, no deixa de ser mais uma razo
dos consumidores escolherem bauxitas com elevado teor de gibbsita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 327

O sulfato de alumnio a fonte do on Al3+ que atua como agente


coagulante no tratamento de gua. Outros usos incluem: perspirante,
clarificador para gorduras e leos, desodorizador, descolorizador nos processos
de petrleo, material resistente ao fogo e tingimento de couro. O sulfato de
alumnio grau puro, livre de ferro, empregado como agente de cobertura na
indstria de papel. obtido pela digesto de trihidrato de alumnio, resultado do
processo Bayer, com cido sulfrico. A alumina trihidratada (ATH), Al2O3.3H 2O,
usada como produto bsico na manufatura de certas aluminas, incluindo
alumina ativada, como tambm: acetato de alumnio, borato, carbeto,
cloridrato, cloreto, fluoreto, nitreto, oleato, dentre outros.

Bauxita para Cimento

Dois tipos de cimento so produzidos de acordo com o teor de ferro.


O cimento de baixo ferro, que conhecido como cimento de aluminato de
clcio, usado como cimento refratrio para unir os refratrios de alta alumina.
As vantagens so: maior densidade, porosidade mais baixa e menor contrao
do corpo do moldado. Essa condio reduz a penetrao atravs do metal
fundido e com elevada resistncia dos produtos fundidos e curados. Algumas
bauxitas de baixo teor, com alto ferro e slica, so tambm usadas como aditivo,
na produo do cimento Portland.

Cimento de alta alumina contm de 55 a 56% de Al2O3 e menos de 4%


de SiO2. A produo deste tipo de cimento baseia-se na fuso de calcrio e
bauxita (que substitui a argila ou xisto) no cimento Portland e moagem do
clnquer. O cimento resultante composto de aluminatos de clcio mais
aluminossilicatos, a fim de que ele resista corroso quando exposto gua do
mar. Cimento de alta alumina tambm usado onde resistncia estrutural
deve ser desenvolvida dentro de 24 h e em refratrios. Cimentos com diferentes
teores de alumina exigem diferentes teores de bauxita baixo teor de ferro, isto
, Fe2O3 abaixo de 2,5%. Em ambos os casos a relao Al2O3/SiO2 deve ser 10/1
ou a bauxita usada deve conter menos que 6% de slica.

Bauxita Usada na Recuperao Secundria de Gs Natural e Petrleo

A bauxita calcinada, grau abrasivo, exibe elevada resistncia presso e


pode ser usada pelas indstrias de gs natural e petrleo para manter abertas
(prop open) as fraturas rochosas nos horizontes produtores, habilitando o
hidrocarboneto a fluir mais livremente. O produto, nas verses sinterlite e
sinterball, atua como agente de sustentao, que misturado a um lquido
328 Bauxita

viscoso e injetado nos poos auxiliares dos campos de gs natural e de petrleo.


O fludo, bauxita sinterizada mais um lquido viscoso, penetra nas fraturas da
rocha com presso da ordem de 1.020 atm (15.000 psi), mantendo-as abertas
para passagem do gs ou leo e, quando se reduz a presso, a fratura
permanece aberta, proporcionando o fluxo do hidrocarboneto. Os produtos
utilizados para essa finalidade foram inventados nos anos de 1970, nos Estados
Unidos, pela Exxon Petroleum, onde recebeu o nome de proppant, uma forma
contrada da expresso inglesa, prop open. No Quadro 1 encontram-se as
classes de alguns desses produtos com os respectivos materiais que lhes deram
origem.

Quadro 2 Classe dos agentes de sustentao utilizados nos campos de


produo de gs natural e petrleo.

(%) Descrio

85 De alta resistncia, manufaturados com base em bauxitas grau abrasivo -


produtor Minerao Curimbaba. Incluem-se os produtos sinterliter e
sinterball.

70 Produzido com base em: bauxita, caulim ou areia de quartzo.

50 Produzido com base em caulim.

40 Produzido com base em caulim e areia de quartzo.

30 Produzido com base em caulim e areia de quartzo.

A areia de quartzo tambm utilizada como propante no caso de


formao rochosa com permeabilidade elevada e poos mais rasos, visto que
este produto possui resistncia degradao menor que os produtos obtidos
com base em bauxitas grau abrasivo.

Quando o tamanho do gro aumenta, os produtos tornam-se muito


vulnerveis a falhas. Entretanto, aqueles mais finos podem restringir a sua
melhor performance. A bauxita oferece maiores resistncias, tanto presso
quanto fragmentao, que os demais produtos, tais como: cermicas,
granadas, areia de quartzo e caulim. A bauxita se deforma, ligeiramente, quando
a fratura comea a fechar. No entanto, no se fragmenta em gros mais finos.
Assim, possvel obter produtos com base em bauxitas sinterizadas, capazes de
resistir presso de 1.020 atm (15.000 psi) (Crossley, 2002).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 329

O processo de obteno desses produtos consiste na pulverizao da


bauxita sinterizada, seguida da formao de minsculas pelotas, por um
processo de pelotizao. Na etapa seguinte, o produto secado e submetido a
um aquecimento, que lhe confere as caractersticas exigidas para a aplicao.
O nvel de resistncia do produto de bauxita depende da pureza do minrio e
sua resistncia aumenta com teor de Al2O3. Na Tabela 3, encontram-se as
distribuies granulomtricas dos materiais (bauxita sinterizada e areia de
quartzo) utilizados na perfurao de poos de petrleo.

O mercado mundial deste produto est estimado em 200.000 t/ano,


incluindo aqueles de areia de quartzo, com baixa resistncia. A maioria das
unidades produtoras trabalha em plena capacidade e planeja expanses para
atender a crescente demanda do produto (Crossley, 2002).

As empresas de perfurao para produo de gs natural e petrleo tero


mais facilidade de pesquisa e explorao nas plataformas, com o uso destes
produtos de bauxita de alta resistncia. Desse modo, constata-se uma demanda
de sondagens em grandes profundidades, exigindo maiores volumes destes
produtos com resistncia elevada. Como os hidrocarbonetos tornaram-se cada
vez mais difceis de se encontrar, as companhias petrolferas so obrigadas a
explorar reservatrios de baixa permeabilidade e em rochas intensamente
fraturadas. Essas so situaes menos favorveis para a explorao comercial.
Tais fatos garantem a demanda potencial para os produtos de bauxita sinterizada
com elevada resistncia fragmentao. Neste contexto, a Minerao
Curimbaba tornou-se um fornecedor desse produto de bauxita e, hoje, dispe de
uma capacidade instalada capaz de atender toda a demanda dos mercados
nacional e norte-americano (Crossley, 2001).
330 Bauxita

Tabela 3 Distribuies granulomtricas da bauxita sinterizada e areia de


quartzo empregadas, pela PETROBRAS, na perfurao de poos de petrleo.

Bauxita Sinterizada Areia de Quartzo


Abertura Percentagens em peso Abertura Percentagens em Peso
(m) (m)
Retida Passante Retida Passante
+833 3,95 96,05 +1.397 11,99 88,01
+589 80,36 15,69 +833 82,91 5,10
-589 15,69 - +589 4,75 0,35
- - - -589 0.35 -

Alumina Utilizada na Fabricao de Prtese Humana

As cermicas de alumina com elevada densidade e pureza (Al2O3 >


99,5%) so usadas na fabricao de prteses humanas, especificamente, de
quadris e dentrias. Tais aplicaes se devem sua excelente resistncia
corroso, elevado ndice de biocompatibilidade, elevada resistncia ao desgaste
e alta resistncia mecnica. Alm disso, o produto favorece a formao de uma
fina camada de tecido fibroso que envolve a pea cermica, permitindo uma
tima fixao do implante. Esses e outros motivos favoreceram a intensa
utilizao de cermicas base de alumina, em prteses humanas, nos ltimos
20 anos.

Alguns implantes dentrios so monocristais, entretanto as peas


cermicas de alumina so granulados finos policristalinos de Al2O3-, prensados
e sinterizados numa faixa de temperatura entre 1.600 e 1.700oC. Na
sinterizao, adicionada pequena quantidade de xido de magnsio (MgO <
0,5%) para auxiliar o processo e limitar o crescimento dos gros durante a
sinterizao.

As resistncias fadiga, a resistncia mecnica e a tenacidade fratura


dos materiais cermicos policristalinos base de Al2O3 so propriedades
mecnicas que dependem do tamanho do gro e da percentagem de aditivos
usados na sinterizao. As cermicas de alumina com tamanho mdio do gro
menor que 4 m e pureza acima de 99,7% exibem boa resistncia flexo e
excelente resistncia compresso.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 331

5. ESPECIFICAES
Na Tabela 4, encontram-se algumas propriedades fsicas e mecnicas das
biocermicas de alumina, estabelecidas pela Organizao Internacional de
Padres, ISO. Por outro lado, o uso de bauxita para fins no-metalrgicos exige
teores de Al2O3 mais elevados e menores para: SiO2; Fe2O3 e TiO2, comparados
aos teores dos mesmos xidos para a bauxita metalrgica, conforme ilustrado na
Tabela 5. A Tabela 6 ilustra as especificaes da bauxita calcinada, da mullita
sinttica fundida e da alumina trihidratada. Constam, na Tabela 7, as
especificaes da bauxita segundo a sua aplicao, inclusive as especificaes
da bauxita comercial calcinada, da mullita sinttica fundida e do trihidrato de
alumnio.

Tabela 4 Propriedades fsicas e mecnicas das biocermicas de alumina


estabelecidas pela Organizao Internacional de Padres, ISO.

Propriedades Cermica com elevada ISO 6474


pureza de alumina
Alumina - % em peso > 99,8 > 99,5
Densidade (g/cm3) > 3,93 > 3,90
Tamanho mdio do gro (m) 3-6 <7
Dureza Vicker (nmero de dureza) VHN 2.300 > 2.000
Resistncia compresso (MPa) 4.500 -
Resistncia ao dobramento (MPa, aps o teste 550 400
em soluo de Ringer)
Mdulo de Young (Gpa) 380 -
Tenacidade fratura (K1C) (MPa.m1/2) 56 -
Tamanho da trinca (m) 10 - 52 -
332 Bauxita

Tabela 5 Alguns produtos de bauxita produzidos pela Minerao


Curimbaba.
Bauxitas Sinterizadas / Calcinadas
Tipo Especial
Pisos e
Aplicao Fraturamento e Jateamento Fraturamento Jateamento Pavimentos
Produto SinterBallTM SinterLiteTM SinterBlast Super Sinter
Anlise Qumica (%)
Al2O3 76,5 71,7 76,0 78,6
Fe2O3 15,5 13,0 15,4 13,3
SiO2 5,3 12,8 5,9 5,95
TiO2 1,8 1,8 1,6 1,49
CaO+MgO 0,3 0,1 0,5 0,19
K2O+ Na2O 0,4 0,4 0,4 0,37
Solubilidade (HCl+HF) (%) <6 <6 - -
Arredondamento 0,9 0,9 - -
Esfericidade 0,9 0,9 - -
Densidade aparente (g/cm3) 2,24 1,98 2,0 2,15
Massa especfica (g/cm3) 3,62 3,25 3,60 3,76
Res. Compres.(% finos, psi) 2,5%, 12.500 4,2%, 8.000 21%, 7.500 21%, 7.500
Dureza (Mohs) 9 9 9 9
Cor Negro Negro Negro Negro
Fases Cristalinas
Alumina Predominante Predominante Predominante Predominante
Hematita Secundria Secundria Secundria Secundria
Slica livre No No No No
Ferro metlico livre No No No No
Formato do gro Esfrico Esfrico Angular Angular
Granulometria tpica 14/20, 16/20, 16/30, 20/40 16/20, 20/40 8/16, 10/20, 6/14, 10/20,
30/50 20/40, 40/70 20/40
70/120, 120/180
Tipo Abrasivo
Aplicao Eletrofuso Fluxo de Soda Polimento de Superfcies
Produto Regular Especial BC-5 BC-8 BC-11
Anlise Qumica (%)
Al2O3 77,6 81,5 75,6 75,8 73,8
Fe2O3 14,0 8,75 13,4 14,7 15,5
SiO2 5,60 7,68 6,97 7,35 8,29
TiO2 1,80 1,38 1,86 1,96 2,04
K2O+ Na2O 0,5 0,16 - - -
Perda por calcinao 0,1 0,10 1,00 0,49 0,05
Umidade 0,02 0,02 0,80 0,16 0,15
Porosidade aparente (%) 20,7 31,0 - - -
Absoro aparente (%) 7,2 12,2 - - -
Densidade aparente (g/cm3) 3,0 2,53 - - -
Massa especfica (g/cm3) 3,64 3,67 - - -
Densidade solta(g/cm3) - - 0,7 1,1 1,4
Densidade batida (g/cm3) - - 0,9 1,3 1,7
Absoro em leo (%) - - 37,0 21,0 18,0
Cor - - Vermelha Rosa Cinza Claro
Fases Cristalinas
Alumina- Predominante Predominante Predominante Predominante Predominante
Hematita Secundria Secundria Secundria Secundria Secundria
Mullita - - Traos Secundria Secundria
Gibbsita - - Secundria - -
K-Alumina - - Secundria - -
Granulometria tpica A Granel 80MF, 100MF 325 325 325
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 333

Tabela 6 Bauxitas calcinada e sinterizada, ambas grau qumico, produtos


da Minerao Curimbaba, Poos de Caldas-MG.
Aplicao Purificao e Aplicao Sulfato de
Filtragem Alumnio
Produto Ativada Produto Seca e Moda
Anlise Qumica (%)
Al2O3 71,5 Al2O3 54,0 Mn
Fe2O3 12,8 Fe2O3 12,0 Mx
SiO2 10,5 SiO2 6,0
TiO2 1,88 TiO2 1,40
Perda por calcinao (%) 2,74 K2O+ Na2O 0,34
Umidade (%) 3,0 Mx Resduo insolvel (H2SO4) 7,5 Mx
Granul. Tpica (malhas) 20/60 Perda por calcinao 27,5
Distribuio Granulomtrica (% Mx) Umidade 5,0 Mx
+20# 5,0 Fases Cristalinas
-20+60# 95,0 Gibbsita Predominante
-60# 2,0 Hematita Secundria
Perda por abraso (%) 24,0 Mx Granulometria
Volumes dos poros (%) 30,0 (+100#) 10,0 Mx
Higroscopicidade (%) 8,7 (+200#) 10,0 Mx
Densidade solta (g/cm3) 0,98
Adsoro de azo-benzeno 14,0 Mn
334 Bauxita

Tabela 7 Especificaes da bauxita por aplicao, bem como da bauxita


comercial calcinada, da mullita sinttica fundida e do trihidrato de alumnio.
Especificaes da bauxita segundo a sua aplicao (Shaffer, 1985)

Compostos Bauxita no-metalrgica Base calcinada Metalrgica


Abrasivos Refratrios Qumica Cimento
Al2O3 80-88 84,5 mn. 55 mn. 45-55 min 50-55
SiO2 4-8 7,5 mx. 5-18 mx 6 mx 0-15
Fe 2O3 2.5 2,5 mx. 2,0 mx. < 2,5 5-30 mx
TiO2 2.5 4,0 mx. 0-6 3 mx 0-6
Abrasivos Adio de Fe para ajuste da relao Fe2O3/ SiO2 para formao da escria ferro/silcio.
Refratrios Alta alumina, baixos teores de slic a, xido de ferro e de lcalis.
Qumica Exige minrio com predominncia de gibbsita e baixo ferro.
Cimento Exige preferencialmente o disporo.
Especificaes da bauxita comercial calcinada, da mullita sinttica fundida e do trihidrato de alumnio (Harben, 1996)
Composio Qumica (%) da Bauxita Comercial Calcinada
Abrasivos Refratrios
Austrlia Nova Guin Guiana China Brasil
RASC - - - - 85 80 75 -
Al2O3 min 80 88 86,5 86 85
Tpico 82-84 90 88,3 89 87 84,5 78,6 85-87
SiO2 mx 7,0 3,0 7,5 7,0 - - - 10,5
Tpico 4,7-5,5 1,2 6,5 6,0 6,0 6,5 14,5 8,5-10,0
Fe 2O3 mx 7,5 8,0 2,5 2,0 1,5 1,5 1,2 2,3
Tpico - - 1,75 1,2 1,6-2,2 6,0 1,2 -
TiO2 mx - - 3,30 - - - 2,4
Tpico 3,5-3,8 5,0 3,2 3,30 3,75 4,0 3,5 1,9-2,3
PPI mx 1,0 4,0 0,5 0,50 - - - 0,5
Tpico 0,5 2,0 0,25 0,05 0,20 0,20 0,2 0,0-0,5
RASC Refratrio A Super-calcinado PPI Perda de peso por ignio
Composio Qumica (%) da Mullita Sinttica Fundida
Reino Unido USA
Alemanha Kieth Ceramics Brasil Washington Hungria Japo
Hls Elfusa Mills Huungalu Showa Denko
Al2O3 75,25 76,3 72,3 77,7 76,0 76,8
SiO2 24,5 23,3 28,5 21,8 23,0 22,8
TiO2 0,01 0,02 0,0 0,05 0,05 -
Fe 2O3 0,05 0,10 0,13 0,12 0,08 0,05
CaO 0,04 - 0,15 - 0,15 -
MgO 0,03 - 0,05 - 0,10 -
Na2O 0,20 0,30 0,38 0,35 0,25 0,19
K 2O 0,01 0,02 0,04 - - -
Especificaes da Alumina Trihidratada (ATH = Al2O3.3H2O)
Hydral Hydral Hydral Lubral C-31 C-31 C-37
Al2O3 705 710 710B 710 - - -
SiO2 Fino Fino Fino Fino Grosso Grosso Grosso
Fe 2O3 64,1 64,1 64,7 64,0 65,0 65,0 64,2
Na2O (Total) 0,04 0,04 0,07 0,04 0,01 0,01 0,07
Na2O (Solvel) 0,04 0,01 0,02 0,01 0,004 0,004 0,004
Umidade 110oC 0,60 0,45 0,45 0,45 0,15 0,2 0,5
A granel (g/m3) 0,22 0,10 0,10 0,10 - - -
Empacotado.(g/m3) 0,3-1,0 0,3-1,0 0,3-1,0 0,3-1,0 0,04 0,04 0,2
rea esp. (m2/g) 0,08-0,14 0,13-0,22 0,13-0,22 0,13-0,2 1,0-11 1,1-1,3 0,8-1,0
Cor 0,09-0,020 0,26-0,45 0,26-0,45 0,23-0,4 1,2-1,4 1,4-1,6 1,01,1
Alvura GE 12-15 6-8 6-8 6-8 0,15 0,1 0,2
Al2O3 Branco Branco BP BP Branco Branco -
BP Branco plido
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 335

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


As pesquisas desenvolvidas com a finalidade de estudar alternativas para
extrao de alumina com base em matrias-primas que no a bauxita
aconteceram, com maior intensidade, por ocasio da Segunda Guerra Mundial.
Dentre os substitutos da bauxita investigados, merecem destaques: argila
caulintica, alunita (KAl3(OH)6(SO4)2 e anortita (CaAl2Si2O8). As razes pelas
quais a bauxita ainda preferida como matria-prima para obteno de alumina
e, por conseguinte, alumnio metlico, fundamentam-se, entre outros, nos fatos:

(i) abundante ocorrncia de jazidas de bauxita, que podem ser lavradas


com baixo custo;
(ii) processo Bayer permite a converso de bauxita para alumina ainda
com custo economicamente vivel e obteno de um produto final
com pureza elevada;
(iii) localizao dos depsitos de bauxitas nos pases em desenvolvimento,
com produo de energia eltrica a baixo custo.

Essas e outras razes, tornam muito mais distante o desenvolvimento de


uma alternativa comercial para obteno de alumina com base em matria-
prima que no a bauxita.

De forma paradoxal, os substitutos do alumnio so mais comuns em


vrios setores da aplicao do metal. Assim, o alumnio pode ser substitudo
pelo cobre em muitas aplicaes, principalmente no setor eltrico. O magnsio
e o titnio so substitutos do alumnio em diversos usos estruturais e de
transporte, porm com custos mais elevados. O ao tambm um substituto em
aplicaes nas quais a economia em peso no relevante. O ao, o ferro e a
madeira competem com o alumnio na indstria da construo civil.
Na indstria de embalagens, o ao, o plstico, o vidro e o papel so
concorrentes, apesar de o alumnio aumentar sua participao neste setor.

AGRADECIMENTOS
Ao Eng. Carlos Henrique Babsky Neves, da MBR, pelas valiosas
informaes sobre o beneficiamento de minrio de bauxita.
336 Bauxita

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CAPTULO 15

Berilo
Marcelo Soares Bezerra1
Jlio de Rezende Nesi2

1. INTRODUO
O nome berilo de origem antiga, sendo derivado da palavra grega
beryllos, que era aplicado para designar as gemas verdes (esmeraldas), muito
apreciadas como pedras preciosas e valorizadas pela humanidade.
A denominao berilo se aplica ainda hoje a um mineral composto
quimicamente por um silicato de alumnio e berlio, utilizado tanto como
gemas, que recebem nomes especficos de acordo com as suas coloraes,
como em outros usos industriais.

O metal berlio foi descoberto em 1798, pelo qumico francs Nicholas


Louis Vauquelin que precipitou um novo hidrxido de berlio obtido pela
dissoluo do mineral berilo em hidrxido de potssio. Em 1828, na Alemanha,
o metal berlio foi obtido em laboratrio, na forma de p, pela primeira vez,
pelo qumico alemo Friedrich Whler, pela reduo de cloreto de berlio com
potssio metlico em cadinho de platina.

Na Frana, Antoine Bussy tambm isolou o metal berlio neste mesmo


ano, utilizando o mesmo mtodo. Whler e Bussy denominaram-no de berlio e
glucnio, respectivamente (Neves, 1987). Posteriormente, em 1957, o nome foi
unificado para berlio. Na Frana, ele ainda conhecido pelo nome de glucnio.
Esta denominao devida ao gosto adocicado dos seus sais (mas no se
recomenda provar, pois venenoso).

Na Frana, em 1898, P. Lebeau publicou informaes sobre a produo


de cristais de berlio por eletrlise e preparao da liga de berlio-cobre por
reduo direta de xido de berlio. Na Alemanha, em 1916, Orterheld publicou
um trabalho constante de diagramas, demonstrando o equilbrio do berlio com
cobre, alumnio, prata e ferro (Hecht, 1997). E o primeiro processo comercial,

1
Eng o de Minas/UFPE, Especialista em Engenharia Econmica/UNICAMP, CPRM - Servio Geolgico do Brasil.
2
Gelogo/UFPE, Especialista em Geologia Econmica/UFOP, CPRM - Servio Geolgico do Brasil.
340 Berilo

atravs da eletrlise de uma mistura fundida de BeF2 e BaF2 , foi inventado por
A. Stock e H. Goldschmidt, em 1932 (Greenwood e Earnshaw, 1989).

Trata-se de um metal muito leve, de baixa densidade (1,848 g/cm3),


bastante rgida, de colorao branco-prateada, com elevado ponto de fuso
(1.2870C) e ponto de ebulio a 2.4690C. A maleabilidade aproximadamente
33%, 1/3 maior que a do ao, tem uma grande condutividade trmica, no
magntico, bastante permevel aos raios-X e libera neutrons quando
bombardeado com partculas alfa. Nas condies normais de temperatura e
presso, o berlio resiste a oxidao com o ar.

O berlio um dos mais novos metais em suas aplicaes. At 1926, no


passava de uma mera curiosidade, quando ento novas e excepcionais
propriedades mecnicas foram descobertas na liga cobre-berlio com 2,0% de
Be. Em 1932, os Estados Unidos iniciaram a produo comercial das primeiras
ligas cobre-berlio. Entre 1940 e 1950, diversos pases, como Estados Unidos,
Rssia e Frana, desenvolveram processos para a obteno do berlio metlico e
sua transformao para o aproveitamento comercial. Neste perodo, a principal
rea interessada no desenvolvimento do berlio foi a nuclear, decorrente das
suas excepcionais propriedades nucleares (Neves, 1987).

O berlio, devido s suas notveis propriedades, seja na forma de metal,


ligas ou outro composto (xidos e sais), detm um vasto campo de aplicaes
industriais, conforme ser referido adiante. Devido natureza txica do berlio e
dos seus compostos, a sua manipulao exige cuidado especial, pois eles so
potencialmente cancergenos.

Entretanto, foi a partir de 1955 que o berlio passou a se tornar um metal


estratgico, face s suas aplicaes aeroespaciais. Desta maneira, o berlio vem
se afirmando como um metal fundamental para os pases desenvolvidos e o
domnio da tecnologia do berlio e suas ligas como uma meta muito importante
para os pases em desenvolvimento (Neves,1987).

O emprego mundial do berlio nos diferentes campos de aplicaes, por


aproximao, feito sob a forma de ligas especiais (75%), de xido de berlio
(15%) e de berlio metlico (10%).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 341

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

J so conhecidos 45 diferentes minerais que contm berlio na natureza.


Apenas dois deles, a bertrandita e o berilo so os principais e os mais
importantes comercialmente. Eles constituem as principais fontes deste metal.
Outros minerais de berlio, que no futuro podem tornar-se economicamente
importantes, so fenaquita ou fenacita, eudidimita, berilita, crisoberilo e helvita
(Harben e Bates, 1990).

A bertrandita destaca-se atualmente no cenrio mundial como o principal


mineral produtor de berlio. composto por silicato bsico de berlio, cuja
composio qumica Be4Si207(OH)2, apresenta um contedo terico variando
entre 0,70 e 1,0% de BeO. Ela ocorre na cor branca, amarela ou incolor,
geralmente apresenta-se em pequenos cristais tabulares, ortorrmbicos, de
granulao muito fina, com 0,025 mm de dimetro, de clivagem basal perfeita,
dureza 6 e massa especfica 2,60 g/cm3.

O berilo constitui a segunda fonte deste metal. Ele constitudo por


silicato de alumnio e berlio de composio qumica Be3Al2Si6018. Seu contedo
terico equivalente a 12,0/13,5% de xido de berlio (BeO) ou 5,0% do metal
berlio. As impurezas e as substituies por lcalis, principalmente sdio,
potssio, ltio, e s vezes rubdio e csio, ou mesmo hlio e H2O, reduzem este
teor para valores prximos de 11,0% de xido de berlio (Harben e Bates, 1990).

Klockmann e Ramdohr (1961) distinguem dois tipos de berilos: comum ou


industrial e nobre ou de qualidade gema.

O berilo industrial ocorre nas seguintes cores: branca, verde plida e/ou
verde amarelada. geralmente opaco. Os cristais possuem um aspecto
prismtico hexagonal (curto ou longo) e mais raramente tabular. So bem
desenvolvidos, geralmente eudricos, exibem estrias verticais, de clivagem basal
imperfeita, alta dureza (7,5 a 8,0 na escala Mohs) e massa especfica 2,63 2,80
g/cm3, varivel com a proporo de lcalis.

Em funo da proporo de lcalis, o berilo forma tipos diversos. Quando


a quantidade de lcalis for inferior a 0,5%, apresentam-se em cristais
prismticos longos e bem formados; j quando o berilo portador de lcalis em
proporo superior a 0,5%, geralmente apresenta-se em cristais prismticos
342 Berilo

curtos e/ou tabulares, pouco desenvolvidos a irregulares. Opticamente, o berilo


uniaxial negativo (Dias , 1973).

Os cristais de berilo industrial podem atingir tamanhos gigantescos. Em


Keystone, na Dakota do Sul, EUA, foi encontrado um cristal com 9,0 m de
comprimento por 1,50 m de seo transversal, pesando 61 toneladas. Na mina
Tanquinhos, em Picu, no Estado da Paraba, nordeste do Brasil, foi encontrado
um agregado de cristais de berilo comum que no conjunto pesou cerca de 200
toneladas.

O berilo de qualidade gema apresenta-se lmpido, transparente e


translcido, de brilho intenso, vtreo, bem cristalizado, com belas coloraes,
formando as variedades preciosas (gemas) bastante apreciadas e procuradas. Se
a cor abrange todo o espectro do azul, refletindo as tonalidades encontradas no
mar ao longo do imenso litoral brasileiro, denominado de gua marinha; se for
verde vivo e intenso, chama-se esmeralda (da o uso da expresso verde
esmeralda); se a cor rosa a rosa viva a morganita ou vorobyevita; se for
amarelo-dourado ou amarelo esverdeado heliodoro e a variedade vermelho-
groselha bixbita. Uma outra variedade, a incolor, chama-se goshenita, mas
raramente utilizada como gema.

Geologia

Os principais depsitos minerais econmicos de berlio correspondem a


dois tipos de jazimentos: de tufos vulcnicos pliocnicos alterados por
hidrotermalismo, portadores de bertrandita, atualmente restritos aos Estados
Unidos e de pegmatitos granticos, portadores de berilo comum ou industrial,
que ocorrem em quantidades comerciais somente neste tipo de rocha, cujos
depsitos situam-se em diversos pases do mundo.

Os pegmatitos granticos so tambm portadores de berilo de qualidade


gema, as guas marinhas. Em casos especiais, quando intrudidos em rochas
mficas/ultramficas formam depsitos de berilos verdes de qualidade gema, as
esmeraldas.

O primeiro tipo de depsito de berlio, o mais importante comercialmente,


corresponde ao da bertrandita. Ela proveniente do depsito epitermal do
Distrito Spor Mountain, em Utah, nos Estados Unidos, ocorrendo numa
seqncia de rochas vulcnicas, do plioceno, cuja hospedeira um tufo
alterado. Ela foi formada pela alterao hidrotermal dos tufos vulcnicos,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 343

associando-se fluorita, opala, calcednia e montmorilonita, apresenta-se


submicroscpica, com dimetro de 0,025 mm. O depsito tabular e
concordante com as encaixantes, com uma extenso de 4,0 km e espessura
mdia de 15,0 m (Harben e Bates, 1990).

O segundo tipo de depsito de berlio so os de pegmatitos granticos que


se classificam segundo o seu zoneamento interno. No caso do Brasil, em funo
deste zoneamento, eles so descritos pela literatura considerando duas
classificaes consideradas clssicas. A primeira, de Johnston Jr. (1945), mais
simplificada, classifica os pegmatitos como homogneos e heterogneos, e a
segunda, de Cameron (1949), de maior abrangncia. Ele classifica os pegmatitos
em no diferenciados e diferenciados no zonados e zonados, ou seja, em
ambos os casos, constituem dois grandes grupos de pegmatitos.

Os pegmatitos granticos formam pequenos depsitos filonianos,


apresentam formas e tamanhos dos mais diversos que, no conjunto, constituem
as provncias pegmatticas, estendendo-se por faixas da ordem de dezenas a
centenas de quilmetros. Ocorrem na forma de diques, em formas e tamanhos
dos mais diversos, que parecem ligar-se s manifestaes ps-tectnicas tardias
da orogenia brasiliana e encaixam-se em litologias diversas do embasamento
cristalino pr-cambriano, do proterozico ao arqueano, como em xistos,
quartzitos, gnaisses, migmatitos, granulitos e em granitides.

Os pegmatitos heterogneos ou diferenciados no zonados e zonados, so


mais numerosos, so por vezes de grandes dimenses, com mineralogia
acessria bem representativa. Compreendem corpos com alto grau de
diferenciao textural desenvolvendo zoneamento interno. Considerando
Johnston Jr., ele os subdividiu em zonas I, II, III e IV. Estes pegmatitos
apresentam cristais de dimenses centimtricas a mtricas, nas pores mais
internas e com volumosos corpos de substituies e so principalmente
portadores do berilo industrial e em menor proporo do berilo de qualidade
gema.

As maiores concentraes do berilo industrial ocorrem na zona feldsptica


(zona III) sobre as bordas do ncleo de quartzo (zona IV), seja na forma isolada
ou formando bolses de at grandes toneladas. As gemas ocorrem como olhos
dispersos no berilo industrial. Tambm podem ocorrer cristais de pequenos
tamanhos, de berilo industrial disseminados na zona II.
344 Berilo

Estes pegmatitos no so explorados apenas para obteno de berilo. Eles


hospedam importantes concentraes econmicas de outros minerais de grande
utilizao industrial, tanto da classe dos minerais metlicos (tantalita-columbita,
minerais de ltio e cassiterita), como dos minerais industriais (feldspato, caulim,
mica e quartzo) e de outros minerais-gemas, como, por exemplo, as elbatas,
lazulita, euclsio e quartzo rseo.

Como o berilo participa, aproximadamente, em 0,35% de todo o corpo do


pegmatito, isto significa dizer que a cada 100 toneladas de rocha tratada obtm-
se 350 kg de concentrado de berilo industrial. Ento, ele quase sempre
considerado como co-produto ou subproduto da atividade extrativa, viabilizada
economicamente pela produo de outros minerais presentes, em maiores
quantidades no corpo pegmattico.

Os pegmatitos homogneos ou no diferenciados, no apresentam


zoneamentos, mas apenas poucas variaes texturais internas. Tambm, no
apresentam corpos de substituies tardios, ocorrem em nmeros mais
reduzidos e so de menores dimenses. So principalmente produtores de gua
marinha.

Cassedanne (1991) distinguiu principalmente na Provncia Pegmattica


Oriental do Brasil, os seguintes tipos de pegmatitos com gua marinha:

(i) um tipo pouco evoludo com quartzo, biotita e grandes cristais de


microclina, onde a estrutura grfica bastante desenvolvida; esto
associados o quartzo em tripirmides, quartzo morion, granada,
magnetita, apatita, tpazio incolor e outros minerais;
(ii) um segundo tipo com um pouco de albita e moscovita, podendo
ocorrer amazonita e/ou topzio incolor; apresenta zoneamento mais
desenvolvido;
(iii) um terceiro tipo com albita e muscovita, esta ltima envolvendo a
biotita; no h mais quartzo em tripirmides, mas um pouco de
fosfatos de ferro e mangans ou quartzo rseo.

Parece haver um controle litolgico dos pegmatitos homogneos ou no


diferenciados produtores de gua marinha, pois em geral, eles esto
intimamente relacionados com gnaisses, enquanto que os produtores de mica
ou tantalita-columbita esto encaixados preferencialmente em xistos. Isto ocorre
na Provncia Pegmattica Borborema-Serid, na regio de Lajes Pintadas So
Tom, no campo pegmattico da regio de Tenente Ananias, no Estado do Rio
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 345

Grande do Norte, e na Provncia Pegmattica Oriental do Brasil, principalmente


na regio de Itamb, no Estado da Bahia.

Os pegmatitos produtores de berilo industrial ou de qualidade gema


ocorrem no Brasil em trs principais provncias: Provncia Pegmattica Oriental
do Brasil, de grande extenso, a maior delas, a mais rica em gemas, dividida em
vrios distritos e campos produtores, com milhares de depsitos que se
estendem na poro oriental dos Estados da Bahia e de Minas Gerais, no Esprito
Santo e no Rio de Janeiro, e outras duas menores, denominadas, Provncia
Pegmattica de Solonpole, localizada na poro centro-oeste do Estado do
Cear e Provncia Pegmattica Borborema Serid, situada na regio Serid dos
Estados do Rio Grande do Norte e Paraba. Citam-se tambm outras pequenas
provncias, como as de Gois/Mato Grosso, Paran/So Paulo e a da regio de
Tenente Ananias, situada no extremo oeste do Estado do Rio Grande do Norte,
nordeste do Brasil, grande produtora de gua marinha.

Outro tipo de depsito importante de gua marinha so os de placers


aluviais. Eles respondem por parte da produo de gua marinha no Brasil. Eles
se estendem sobre uma vasta rea, do sul da Bahia ao sul do Esprito Santo e no
sudeste de Minas Gerais. As principais zonas de produo aluvionar ocorrem no
vale do rio Marambaia e na regio de Catugi. Jazidas de menor porte existem no
vale do rio Mucuri (prximo de Medina), Pedra Azul e a noroeste de Tefilo
Otoni e perto de Ataleia, na lavra do Avio, todas situadas em Minas Gerais; no
vale do rio Pontes, perto de Domingos Martins, no Esprito Santo, e em Jaquet e
Juerana na Bahia (Cassedanne, 1991).

De menor importncia so os depsitos eluvionares de gua marinha, por


vezes, associam-se ou no a uma stone-line, eluvies recobrindo os
pegmatitos, como nas regies de Catugi, Mucaia e Medina, em Minas Gerais, e
em Jaquet, na Bahia.

Em casos especiais, quando os pegmatitos inserem-se em rochas


mficas/ultramficas formam os depsitos de berilo verde de qualidade gema, as
esmeraldas. Estas gemas podem tambm estar disseminadas em lentes
estratiformes de talco-xistos, que resultam do metamorfismo de rochas
ultrabsicas ricas em cromo e so cortadas por pegmatitos, ou foram
mineralizadas a partir de rochas berilferas subjacentes (Cassedanne, 1991).

Os principais depsitos conhecidos e produtores de esmeralda no Brasil


distribuem-se nos Estados da Bahia, Gois e Minas Gerais.
346 Berilo

No Estado da Bahia, a produo situa-se na regio da Serra da Jacobina,


distribuindo-se em duas principais reas, compreendendo os garimpos de
Carnaba, em Pindobau, e Socot, municpio de Campo Formoso. Tambm
ocorre esmeralda em outros municpios, como em Pilo Arcado, Mirangaba,
Sade, Antonio Gonalves e Jacobina.

Em Gois, em Santa Terezinha de Gois, destacam-se os locais referidos


como Trecho Velho, Trecho Novo, Sieba do Trecho Novo e Trecho do Netinho,
e em Minas Gerais, como jazida de Itabira ou mina Belmont, em Itabira, sendo
esta ltima jazida considerada como uma das mais ricas do pas, e o garimpo
Capoeirana, no municpio de Nova Era.

Outras ocorrncias e indcios de esmeralda foram identificadas em outras


reas desses Estados, como em Santana dos Ferros, em Minas Gerais; Itabera,
Mara Rosa, Porangatu e Pirenoplis, em Gois. Na regio oeste do Rio Grande
do Norte, no municpio de Paran so conhecidas ocorrncias de esmeralda,
ainda a prospectar, e no Cear, existem ocorrncias tambm conhecidas nos
municpios de Tau e Coqui.

Outros depsitos mundiais potenciais de berlio tambm referidos, so os


seguintes: de bertrandita, situado nos Estados Unidos, no Distrito de Gold Hill,
em Utah, que um depsito de veio de quartzo com bertrandita, calcita e
adularia cortando um monzonito e dos Territrios do Noroeste do Canad, a
sudeste de Yellowknife. So os depsitos de metais raros do Lago Thor. Eles
esto contidos no interior do Complexo Lago Blatchford, um grande corpo
gneo, com gabro, sienito e granito de afinidades alcalinas (Harben e Bates,
1990).

Reservas Minerais de Berilo

O Brasil detm uma das maiores potencialidades geolgicas para


depsitos de berilo industrial e de qualidade gema, que so os jazimentos de
pegmatitos granticos. As atuais reservas oficiais conhecidas destes pegmatitos
situam-se em duas, das trs maiores provncias pegmatticas brasileiras,
produtoras de berilo industrial. So elas, as Provncias Oriental do Brasil, que
englobam os Estados de Minas Gerais (detentor das maiores reservas), Rio de
Janeiro, Esprito Santo e Bahia e de Solonpole, que abrange o Estado do Cear.
As reservas medida mais indicada, devidamente aprovadas pelo DNPM,
totalizam cerca de 500 t de berlio contido. Estas reservas so constitudas por
berilo de excelente a boa qualidade, com teores variveis entre 10,0 e 12,0 %
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 347

BeO, chegando em alguns casos, como em Minas Gerais, a atingir cerca de 14,0
% BeO.

Com relao s demais provncias, no caso a BorboremaSerid, dos


Estados do Rio Grande do Norte e Paraba e de outros campos de pegmatitos
granticos menores, como no caso das regies de Arapiraca/Limoeiro de Anadia,
no Estado de Alagoas e de Caruaru-Altinho, no Estado de Pernambuco, no
Nordeste do Brasil, no h dados sobre reservas oficiais conhecidas de berilo
industrial aprovadas pelo DNPM.

No obstante ao potencial de centenas de depsitos de pegmatitos


granticos inseridos nas provncias e em campos pegmatticos, as reservas
oficiais de berilo industrial citadas anteriormente referem-se apenas s reas
detentoras de portarias de lavras. Elas no representam, entretanto, o verdadeiro
potencial do berilo industrial brasileiro, estando subestimadas em virtude do
pequeno volume de trabalhos realizados de prospeco e pesquisa mineral nos
pegmatitos granticos explotados por garimpagem no pas.

Com relao s reservas de esmeralda e berilo verde das intruses de


pegmatitos berilferos em rochas mficas/ultramficas, na regio de Carnaba, na
Bahia, foram estimadas reservas de cerca de 2.040 toneladas de
esmeralda/berilo, com um teor mdio de 0,107 kg de esmeralda por m3. Em
Santa Terezinha de Gois, foram estimadas reservas geolgicas de 300.000
toneladas de talco-xistos esmeraldferos, com uma concentrao mdia de 600 a
700 gramas de gema por tonelada de rocha. Em Itabira, foram quantificadas
reservas medidas de 1.160.000 m3 de biotita-flogopita xistos com esmeralda,
com um teor mdio de 2,05 gramas de esmeralda por m3 de xisto.

No contexto mundial, em depsitos no relacionados a pegmatitos


granticos, os Estados Unidos detm as maiores reservas conhecidas de berlio
contido. So depsitos epitermais caracterizados pela presena da bertrandita,
situados no Distrito de Spor Mountain, de Utah, cujas reservas medida mais
indicada somam cerca de 18.000 toneladas de metal contido, com teor mdio
de 0,69% BeO (Harben e Bates, 1990).

Quanto aos depsitos de pegmatitos granticos, a China, Rssia e o


Cazaquisto so detentores das maiores reservas mundiais de berilo industrial,
seguindo-se ndia, Frana, Argentina, frica do Sul, Uganda, Ruanda, Austrlia,
e outros.
348 Berilo

As reservas mundiais de berilo no esto suficientemente delineadas para


demonstrar a sua distribuio pelos diversos pases. Estima-se que os recursos
mundiais de berlio contido nos minerais berilo e bertrandita so da ordem de
80.000 toneladas.

Produo e Consumo de Berilo

A corrida pelo mineral berilo no Brasil, ocorreu principalmente no


intervalo entre os anos de 1935 e 1945, atingindo o seu pice durante a
Segunda Guerra Mundial. E, isto ocorreu, porque os Estados Unidos estimularam
a procura de minerais estratgicos, especialmente os minrios de tungstnio,
berlio e tntalo, objetivando incrementar as necessidades dos pases aliados por
insumos minerais bsicos, principalmente de uso blico.

A sua explorao abrangeu principalmente, a regio Nordeste,


englobando os Estados do Cear, Rio Grande do Norte, Paraba, Alagoas, Bahia
e o nordeste de Minas Gerais. Houve uma grande mobilizao de gelogos e
engenheiros de minas, tanto do governo brasileiro, representado pelo DNPM
(Departamento Nacional da Produo Mineral), tendo a frente o Engenheiro de
Minas Francisco Moacir de Vasconcelos, quanto do governo norte-americano,
representado pelo USGS (United States Geological Survey), com destaque para o
gelogo W. D. Johnston Jr. Em conjunto, estes tcnicos descobriram e estudaram
dezenas de depsitos e ocorrncias de scheelita, berilo, tantalita-columbita,
cassiterita, ambligonita, espodumnio, gua-marinha e outros minerais.

Os norte-americanos criaram uma comisso de compras que foram


instaladas nas cidades de Campina Grande, na Paraba, e Governador
Valadares, em Minas Gerais e estas se tornaram os principais plos comerciais
dos produtos resultantes da explotao dos pegmatitos, principalmente de
berilo, tantalita-columbita, cassiterita, ambligonita, espodumnio, gua-marinha
e outros.

A produo de concentrado de berilo industrial registrada a partir dos


anos de 1942, 1943 e 1944 proveniente do Nordeste, principalmente dos
Estados da Paraba, Rio Grande do Norte e Cear, atingiu picos mximos de
produo, da ordem de 1.700, 2.000 e 1.500 toneladas, respectivamente,
segundo dados extrados dos Relatrios da Diretoria do Departamento Nacional
da Produo Mineral (DNPM) elaborados naqueles anos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 349

Aps o trmino da segunda guerra, a produo do concentrado de berilo


industrial decaiu. Posteriormente, a partir do inicio da dcada de 1950, ocorreu
uma substituio lenta e gradual do mercado dos minerais metlicos para os
minerais industriais dos pegmatitos, especialmente feldspato e caulim, para
suprir as indstrias cermicas instaladas nas regies nordeste e sudeste do Brasil.
Nesta ocasio, a produo do concentrado de berilo industrial tornou-se uma
atividade sazonal, principalmente explorada na poca de secas prolongadas ou
em funo da melhoria de preos no mercado internacional.

Na dcada de 1980 e incio de 1990, a produo nacional de


concentrado de berilo industrial voltou a crescer, oscilando entre 800 a 1.000
toneladas por ano. Em 1984, atingiu o pico mximo, quando foram produzidas
cerca de 1.200 toneladas, sendo toda esta produo principalmente proveniente
dos Estados de Minas Gerais e Rio Grande do Norte que responderam por cerca
de 1.000 toneladas, seguindo-se em menor proporo, Paraba, Bahia, Cear e
Rio de Janeiro. Na ocasio, diversas empresas exploravam e/ou
comercializavam o concentrado de berilo industrial, dentre as principais,
assinalam-se a Minerao Santa Tereza, Minerva Exportadora, Cabot do Brasil,
SAB Trading, Brasimet Comrcio e Indstria, Minerao Sertaneja, Alonso
Bezerra Comrcio e Indstria, Companhia Industrial Fluminense, Companhia
Estanho Minas Brasil, NGK Metais do Brasil, dentre outras.

Toda esta produo nacional do concentrado de berilo industrial


vinculada ao mercado internacional, sendo exportada principalmente para os
Estados Unidos, que o maior produtor e consumidor mundial de concentrado
e de produtos manufaturados de berlio. E este aspecto condiciona a nossa
produo a suportar os efeitos das oscilaes dos preos neste mercado.

No Brasil, o consumo interno do concentrado insignificante.


Historicamente, foram feitas tentativas internas para agregar mais valor ao
concentrado de berilo produzido no pas, dentro de uma poltica nacional para
os minrios considerados estratgicos, para apoiar o desenvolvimento
tecnolgico nacional.

Em 1952, foi feita a primeira tentativa de produo de xido de berilo


(BeO) pela empresa Proberil, que se instalou em Resende, no Estado do Rio de
Janeiro, mas no deu certo. Em 1984, a Companhia Vale do Rio Doce e a
Arqueana de Minrios e Metais desenvolveram esforos para implantar, com
tecnologia japonesa, um projeto de metalurgia de berlio metlico, partindo de
um concentrado via flotao, que tambm no deu certo. Neste mesmo ano,
350 Berilo

mediante um contrato celebrado com a Comisso Nacional de Energia Nuclear


(CNEN), o Instituto de Projetos (INPRO) da Fundao Percival Farquhar, em
Governador Valadares, em Minas Gerais, desenvolveu em escala-piloto a
produo de carbonato de berlio (Neves, 1987), consumindo cerca de 100
toneladas de concentrado de berilo por ano, mas paralisaram as suas atividades
a partir de 1988, sendo posteriormente desativado e com poucas chances de ser
retomada.

A partir de meados da dcada de 1990, a produo nacional do


concentrado de berilo industrial iniciou um perodo de declnio, decrescendo
continuamente at 2000, atingindo uma produo insignificante nos anos
seguintes. Atualmente, o mercado do berilo brasileiro est bastante incerto e
retrado.

O declnio da produo nacional do concentrado de berilo foi motivado


por fatores relacionados com o mercado internacional. Dois deles foram
marcantes: o aumento da produo e consumo interno da bertrandita nos
Estados Unidos e o excesso de oferta do concentrado de berilo industrial no
mercado norte-americano, proveniente da China, Frana e Rssia.

No contexto mundial, os Estados Unidos sempre lideraram como grandes


produtores, consumidores e fornecedores de concentrados e de produtos
manufaturados de berlio. Em 2006, a sua produo atingiu 100 toneladas de
berlio contido, correspondente a 74% da produo mundial. Segue a China
com 16% (20 toneladas de berlio contido) e em seguida, Moambique com 5%
(6 toneladas de berlio contido). Juntos, estes trs pases respondem por 96% da
oferta mundial de berlio. Na Tabela 1, apresentada a evoluo da produo
mundial de berlio contido, sendo evidenciada a expressiva participao
americana, seguida pela China. No Brasil, a produo anual do concentrado de
berilo continua pequena, irrisria, inferior a 5 toneladas mtricas.

A demanda estimada para bens de uso final nos Estados Unidos, maior
produtor e consumidor mundial, a seguinte: 60% para componentes
eletrnicos, 20% para componentes eltricos, 10% para aplicaes
aeroespaciais e 10% em outros usos, conforme pode ser observada na Figura 1,
segundo Cunningham (2005).

No que tange s importaes, as estatsticas oficiais brasileiras registram a


entrada de pequenas quantidades de produtos manufaturados de berlio com
uso presumido na indstria metal mecnico.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 351

Tabela 1 Produo mundial de berlio contido (t).

Pas 2003 2004 2005 2006


Brasil - - - -
Cazaquisto 4 4 - -
China 15 15 20 20
Moambique - - 6 6
Rssia 40 40 - -
Estados Unidos 85 100 110 100
Outros 4 4 2 1
Total 148 163 138 127
Fonte : Mineral Commodities Sumaries-2003/2006.
Inclui produo de bertrandita e de berilo industrial.

Fig.1-CONSUMO DE BERLIO POR SETOR FINAL (EUA)

450
400
350
300 OUTROS
CONSUMO (t)

250 AEROESPACIAL
200 ELTRICA
150 ELETRNICA
100
50
0
81

83

85

87

89

91

95

97

99
93
19

19

19

19

19

19

19

19

19
19

ANO

Figura 1 Consumo de berlio por setor final (EUA).

Com referncia ao berilo verde e esmeralda no Brasil, os garimpos de


Carnaba e Socot, na Bahia, de Santa Terezinha de Gois, em Gois e de
Itabira e Capoeirana, em Minas Gerais, correspondem as principais reas de
produo de esmeralda bruta lapidvel.
352 Berilo

Como subprodutos destas minas, principalmente na Bahia, ocorrem a


molibdenita e, em segundo plano, scheelita e alexandrita, que uma outra
gema capaz de competir em valor com a esmeralda.

A produo oficial de esmeralda bruta, dos anos de 2003, 2004 e 2005,


foi de 345 kg, 81 kg e 223 kg, respectivamente, sendo principalmente
proveniente do Estado de Minas Gerais, segundo o Sumrio Mineral/DNPM.
Esta estatstica, entretanto, no inclui a produo clandestina de berilo verde e
esmeralda das reas da Bahia e Gois e de outras regies do Brasil.

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO
O berilo produzido em regra geral como co-produto ou subproduto da
lavra de minerais de pegmatitos, principalmente do tipo heterogneo, que so
corpos de rochas filonianas, que ocorrem de formas lenticulares a ovides, com
dimenses que variam entre 10 e 600 metros de comprimento, 10 a 80 metros
de espessura e profundidades comprovadas de dezenas de metros.

Os constituintes destes pegmatitos se dividem em dois grandes grupos: os


minerais estruturais (quartzo, feldspato, caulim e mica) que constituem as
grandes massas destes corpos, ocupando zonas com predominncia de um ou
mais minerais especficos; e os minerais acessrios (tantalita, columbita, berilo,
cassiterita, minerais de ltio e gemas) que se apresentam em pores
relativamente pequenas nestas zonas, conforme a especializao metalogentica
do depsito.

A mineralizao do berilo, nos pegmatitos heterogneos, est concentrada


em buchos na zona de grandes cristais de feldspato, no contato com o ncleo
de quartzo, ocorrendo tambm de forma disseminada na zona de pequenos
cristais de feldspato. Nos trabalhos de garimpagem que visam produo
especifica do berilo ou de suas gemas, comum a abertura das frentes de lavra
diretamente nestas zonas, procedimento que muitas vezes torna invivel o
desmonte, na medida em que se aprofundam os trabalhos.

O aproveitamento integral do pegmatito heterogneo, que se configura


como de melhores resultados econmicos, calcado num plano de lavra
esboado em funo de parmetros tais como a topografia, as dimenses e
zoneamento do corpo, a competncia das rochas encaixantes, etc.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 353

Em regra geral, so aplicados mtodos de lavra a cu aberto, fatiando o


corpo mineral em nveis horizontais, verticalmente eqidistantes de acordo com
a sua profundidade, aproveitando-se o desnvel topogrfico para acessar o
pegmatito mediante cortes transversais na encaixante. A explotao
desenvolvida ao longo da zona mineralizada, avanando o desmonte em
bancadas longitudinais ao corpo.

No caso de lavra subterrnea, desenvolve-se tnel ou poo na encaixante


para acessar o pegmatito, abrindo-se galerias de direo ao longo do
comprimento do corpo, de onde se bifurcam levantes, aproveitando a gravidade
para operar o desmonte.

Nos corpos constitudos por rochas duras, o desmonte executado com


perfurao pneumtica e uso de explosivos. Nas rochas brandas pode ser feita
com ferramentas manuais ou com trator de esteira, escavadeiras ou ps
mecnicas, que operam simultaneamente no carregamento do minrio.

O berilo selecionado nas frentes de lavra por meio de cata manual e


transportado para fora da frente de lavra.

No caso da lavra de gemas, como a esmeralda, onde a mineralizao do


pegmatito permeia o xisto encaixante, tambm se aplicam mtodos a cu aberto
ou subterrneo. No primeiro caso, como da jazida de Itabira, em Minas Gerais,
utilizam-se mquinas escavadeiras para o trabalho de extrao do material
diretamente sobre o xisto esmeraldfero, devido ao seu alto grau de
decomposio. Este material depois transportado para a usina de
beneficiamento por meio de carregadeira pneumtica. A partir da, iniciado o
trabalho de recuperao da esmeralda, com a lavagem prvia do conjunto, para
depois ser granulomtricamente separado e finalmente catado manualmente
(Souza, 1991).

J em Santa Terezinha de Gois, em Gois, e em Carnaba e Socot, na


Bahia, a lavra subterrnea. So desenvolvidos poos verticais profundos, de
onde partem galerias ou grunas, que so estreitas e irregulares, horizontais ou
inclinadas, seguindo a rocha mineralizada. O desmonte feito com a utilizao
de explosivos. O transporte do material at a superfcie feito com caambas de
borracha, aladas por sarilhos manuais ou guinchos eltricos e, em alguns
servios, j utilizam elevadores de mina. O xisto mineralizado conduzido aos
lavadores, onde feita manualmente a catao das gemas. O rejeito desta
354 Berilo

operao geralmente revolvido em busca de esmeraldas que escaparam na


seleo inicial (Costa e S, 1991).

Lavrado o minrio, a concentrao do berilo, quando necessria, se faz


por fragmentao dos blocos brutos, para liberao dos gros de menores
dimenses, fazendo-se a separao do berilo por mtodos manuais.

A utilizao de processos de moagem, para a separao mecnica por


mtodos gravimtricos, dificultada por causa da densidade do berilo estar
prxima da densidade do feldspato, do quartzo e de outros minerais contidos
nos pegmatitos. Em outros pases so relatados casos de plantas de moagem
com circuito de flotao para separar o berilo dos outros silicatos encontrados
nos pegmatitos, procedimento que dificultado por apresentarem estes
minerais, superfcies com caractersticas semelhantes, pois so formados a partir
do tetraedro da slica. No entanto, a existncia de diferenas estruturais (o berilo
tem estrutura anelar; enquanto o quartzo e o feldspato, em framework; o
espodumnio, em cadeia; e a mica, lamelar) e de substituies isomrficas do
tomo de silcio por outros ctions possibilitam a flotao seletiva do berilo,
mediante o estabelecimento de condies fsico-qumicas adequadas.

4. U SOS E FUNES
Peas de Corativas

Quando o berilo obtido sob a forma de cristais bem desenvolvidos (mais


de 10 cm de comprimento e mais de 2 cm de dimetro) e com cores atrativas,
ele comercializado in natura como pea para colecionadores, museus e
decorao.

Gemas

A frao do berilo bruto que se apresenta limpa de impurezas, com cores,


transparncias, brilho, peso e propriedades fsicas que possam ser trabalhadas
como gemas, destinada para uso na joalheria em objetos pessoais de adorno.
A classificao das gemas no mercado internacional utiliza, como parmetros, o
seu peso, a cor em graus variveis com o matiz, o tom e a saturao, a pureza
da gema e os aspectos tcnicos da lapidao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 355

O grupo do berilo engloba uma variedade de minerais que se apresentam


em cristais hexagonais e com a mesma composio qumica, que se prestam a
esta utilizao, assim denominadas:

gua-Marinha - colorao variando desde o azul claro at azul escuro ou


esverdeado, sendo a cor mais apreciada, comercialmente, as azuis intensas, cuja
tonalidade pode ser produzida artificialmente por aquecimento trmico a 400oC.

Esmeralda - colorao verde, uma das pedras mais procuradas, sendo por isto
tambm produzida sinteticamente pelos mtodos da fase fundida (cristalizao a
partir de uma fuso anidra a temperaturas entre 640 e 900oC a presses
ambientais) e hidrotermalismo (cristalizao a partir de solues aquosas acima
de 100oC e alta presso).

Morganita - tambm conhecida como berilo rosa por sua cor rsea clara e tons
violetas, devido presena de mangans ou csio na sua estrutura cristalina. Por
meio de tratamento trmico, a temperaturas acima de 400oC, pode-se obter
sinteticamente coloraes mais escuras.

Heliodoro - variedade de cor amarelo dourado, amarelo esverdeado ou amarelo


amarronzado, sendo o ferro o principal constituinte responsvel por esta
colorao.

Goshenita - variedade incolor de berilo, de ocorrncia muito rara, e quando


submetida radiao de raios gama, apresenta cores amarelas, alaranjadas ou
azuladas.

Bixbita - cor vermelho salmo ou vermelho groselha, variedade muito rara e


ainda no encontrada no Brasil.

O processo da transformao da pedra bruta em jia envolve as seguintes


etapas:

(i) Lapidao - que consiste no corte da superfcie mineral em diversas


facetas, em talhes que realcem a cor e o brilho da gema.
(ii) Design - desenho detalhado da pea elaborando estilos artsticos no
metal que ir acomodar a pedra, de maneira a sobressaltar as suas
caractersticas.
(iii) Fundio - escolha, derretimento e mistura dos metais para escultura
da pea.
356 Berilo

(iv) Moldagem - consiste no trabalho artstico com o metal para


modelagem da pea.
(v) Cravamento da Pedra - tem por objetivo fechar as garras do metal
moldado, para fixar a pedra na pea.
(vi) Polimento da Jia - dar uniformidade e maior brilho ao metal.

Usos Industriais

O berilo que no apresenta caractersticas para uso como pea de coleo


ou gema comercializado sob a forma de concentrados com teores em torno de
10 a 14% BeO para processamento industrial. Como inexistem, no Brasil, usinas
de transformao do berilo, este concentrado exportado para outros paises
onde processado para um estgio intermedirio de hidrxido de berlio e
posterior transformao industrial para xido de berlio, berlio metlico ou ligas
metlicas.

At a dcada de 1980, o berlio sob uma destas formas (liga, metal ou


xido) encontrava seu principal uso em componentes eltricos e em aplicaes
nucleares. A demanda evoluiu nos ltimos anos para nfase na tecnologia e
miniaturizao em telecomunicaes, eletrnica automotiva, computadores e
em produtos do meio ptico.

O primeiro passo no processamento do minrio a obteno do


hidrxido de berlio por meio de uma das seguintes vias:

(i) O processo do fluoreto, onde o concentrado de berlio modo,


misturado com fluoreto frrico de sdio, briquetado, sinterizado e
lixiviado com gua; desta soluo precipitado o hidrxido de
berlio com adio de soda caustica a temperatura de ebulio.
(ii) No processo do sulfato requerida a fuso do berilo a 1600oC, em
forno eltrico, seguida do resfriamento do material fundido, em gua,
obtendo uma massa vidrada; esta submetida a um processo que
envolve moagem, digesto em cido sulfrico e lixiviao com gua,
formando uma soluo de sulfato de berlio; por meio de filtrao
removida a slica e soluo resultante adicionada amnia para
precipitao do alumnio sob a forma de alume. Em seqncia, a
soluo recebe a adio de soda custica, sendo ento aquecida
para precipitar o hidrxido de berlio sob a forma granular.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 357

O xido de berlio (berilia) obtido pelo ataque do hidrxido de berlio


com cido sulfrico produzindo uma soluo de sulfato de berlio tetrahidrato,
a qual concentrada por evaporao e ento resfriada resultando na formao
de cristais de sulfato de berlio que, aps calcinao a 1.430oC, gera a
formao do xido de berlio. Este material cermico nico combina uma
resistividade eltrica e uma constante dieltrica extremamente altas com uma
grande condutividade trmica. Por estas propriedades, ele encontra um grande
campo de aplicao em sistemas de ignio automotivo, materiais cermicos
para computadores, isolantes eltricos, transistores de potncia, substrato de
circuitos eletrnicos e lasers. Sendo tambm o xido de berlio um material
transparente a microondas, como resultado, pode ser usado em sistemas de
comunicao e fornos de microondas.

O berlio metlico extrado do hidrxido de berlio a partir de um


processo de purificao por meio de dissoluo em bifluoreto de amnia,
seguido de adio de reagentes e processos de filtrao para remoo das
impurezas, evaporao e recuperao do berlio fluoreto de amnia, por
cristalizao. Este composto tecnicamente decomposto por aquecimento,
gerando o fluoreto de berlio e volatilizando a amnia. Removido o sal, o
fluoreto de berlio reagido com magnsio metlico em fornos eltricos de
induo, a 1300oC, para produzir berlio metlico e fluoreto de magnsio.
Resfriando esta mistura, produzido um bolo slido que contm berlio,
fluoreto de magnsio e fluoreto de berlio no reagido. Esta mistura britada e
lixiviada com gua, resultando o berlio metlico e o fluoreto de magnsio,
sendo este descartado e os seixos de berlio fundidos a vcuo para remover
qualquer escria ainda neles aderida, moldando-se ento o metal sob a forma
de lingotes.

Pelas suas propriedades de transparncia aos Raios-X, o berlio metlico


aplicado em janelas de Raios-X; por refletir nutrons e dissipar calor requerido
na fabricao de latas para conserva, de moderador de nutrons, de varetas de
controle e de refletores de reatores nucleares, e em sistemas espaciais providos
de energia nuclear; exibindo alta rigidez, baixo peso e estabilidade dimensional
numa ampla faixa de temperatura, usado em veculos espaciais, componentes
de udio e de computadores de alta velocidade, sistemas de guia inercial, freios
de aeronaves militares, espelhos e componentes de sistema ptico espacial.

A liga metlica mais usada na indstria produzida pela fundio do


hidrxido de berlio com o cobre eletroltico e o carbono, em fornos de arco
eltrico operando a 1.800/2.000oC. Esta liga mestra, contendo cerca de 4% de
358 Berilo

berlio, refinada com adio de cobre para fabricar diversas ligas de Cu-Be ,
fundidas sob as formas de pranchas e tarugos contendo de 0,5 a 2% de berlio.

Por apresentarem alta condutividade eltrica e trmica, resistncia fadiga


e corroso, considervel resistncia trao e tenacidade, estas ligas so
manufaturadas como molas, conectores e chaves eltricas em aplicaes nas
indstrias automobilstica, aeroespacial, de computadores e equipamentos
domsticos; de tubos de grandes dimetros para a perfurao de petrleo; de
mancais e embuchamentos de equipamentos pesados; de fios para placas de
circuitos impressos; de barras e placas para partes de solda eltrica; e de
componentes de maquinaria, moldes para vidros, metais e plsticos.

Outras ligas so produzidas pela fuso do berlio com outros metais, como
alumnio, magnsio, nquel, bronze, destacando-se o desenvolvimento da liga
de Be-Al, contendo 65% de berlio que vem obtendo grande aplicao na
fabricao de partes de helicpteros, avies de caa a jato e sistemas blicos.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os minerais do grupo do berilo, usados como peas decorativas e gemas,
sofrem a concorrncia de outras espcies minerais que apresentam tambm
caractersticas estticas atrativas para decorao e adorno pessoal.

A massificao do uso de jias e bijuterias tem encorajado o uso de


materiais alternativos de mais baixo custo como vidros, madeira, plsticos e
sintticos que, no entanto, no guardam a nobreza e a qualidade da pedra
natural.

Importantes depsitos epitermais de bertrandita contida em tufos


vulcnicos, de ocorrncia restrita aos Estados Unidos, concorrem com o berilo
como fonte alternativa de berlio. A bertrandita um silicato bsico de berlio,
tem um contedo terico variando de 0,70% a 1,0% BeO, bastante inferior ao
teor de BeO no berilo; porm, a disseminao mais regular da bertrandita em
grandes massas de minrio permite condies econmicas competitivas para o
seu aproveitamento.

O berlio metlico pode ser substitudo pelo ao e pelo titnio em


aplicaes estruturais, pela grafita em reatores nucleares e por materiais
compsitos em aplicaes estruturais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 359

A liga de berlio tem como substituto, em alguns usos industriais, a liga de


fsforo bronze, mas estas substituies podem resultar em perda de desempenho
nos materiais fabricados.

O xido de berlio disputa a concorrncia com o nitreto de alumnio em


algumas aplicaes na indstria cermica.

6. R ISCOS AMBIENTAIS
O manuseio do berlio ou dos materiais processados contendo berlio, no
estado slido, no acarreta riscos sade. Entretanto, a poeira e a fumaa
geradas durante o processamento industrial do berilo requerem cuidados
especiais para reduzir os riscos potenciais da beriliose, uma doena crnica do
pulmo.

No Brasil no existem plantas industriais de berlio ou de seus compostos,


e nos trs paises produtores, Estados Unidos, Rssia e Cazaquisto, so editadas
normas rgidas para instalao e manuteno de equipamentos de controle da
poluio atmosfrica e estabelecimento de programas de sade e segurana
para o pessoal envolvido na produo, medidas que contribuem para aumentar
o custo final dos produtos de berlio.

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CAPTULO 16

Calcrio e Dolomito
Joo Alves Sampaio 1
Salvador Luiz Matos de Almeida2

1. INTRODUO
Talvez no haja outras rochas com uma variedade de usos to ampla
quanto o calcrio e dolomito. Estas rochas so usadas na obteno de blocos
para a indstria da construo, material para agregados, cimento, cal e at
rochas ornamentais. As rochas carbonatadas e seus produtos so tambm usados
como: fluxantes; fundentes, matria-prima para as indstrias de vidro;
refratrios; carga; agentes para remover enxofre, fsforo e outros, na indstria
siderrgica; abrasivos; corretivos de solos; ingredientes em processos qumicos,
dentre outros.

A calcita (CaCO3) o principal constituinte mineralgico dos calcrios e


mrmores com elevada pureza. O calcrio encontrado extensivamente em todos
os continentes extrado de pedreiras ou depsitos que variam em idade, desde
o Pr-Cambriano at o Holoceno. As reservas de rochas carbonatadas so
grandes e interminveis, entrementes, a sua ocorrncia com elevada pureza
corresponde a menos que 10% das reservas de carbonatos lavradas em todo
mundo.

Nas atividades dirias, comum o uso de produtos contendo carbonato


de clcio nas mais variadas aplicaes, tais como:

(i) desde os materiais de construo civil produo de alimentos;


(ii) da purificao do ar ao tratamento de esgotos;
(iii) do refino do acar pasta de dentes;
(iv) da fabricao de vidros e ao fabricao de papis, plsticos,
tintas, cermica e tantos outros.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalurgista/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
364 Calcrio e Dolomito

O carbonato de clcio est sempre presente, desempenhando um papel


invisvel na maioria dos setores da indstria moderna. Assim, o calcrio,
notadamente o calctico, de longe a rocha carbonatada mais comum, seguida
do dolomito e do mrmore, este um produto metamrfico. Essas rochas
carbonatadas so tambm as mais comercializadas em todo mundo.

Na classificao mineralgica das rochas calcrias, deve ser considerada a


variao nas propores de calcita, dolomita, bem como dos componentes no-
carbonatados. Tal procedimento til na descrio da rocha, especialmente
quando combinado com os parmetros de textura, entretanto no se adapta
muito bem quando so abordadas aplicaes industriais desse bem mineral.

Embora calcita e dolomita possam ser igualmente utilizadas em vrias


aplicaes, em certos casos, as suas caractersticas qumicas so essenciais.
A composio qumica da rocha mais importante que a mineralgica e ainda
devem ser especificados os teores de: CaCO3 (ou CaO), MgCO3 (ou MgO), afora
a quantidade mxima de impurezas que pode ser tolerada.

Pesquisas em andamento sobre o desenvolvimento de novos produtos


destacam o carbonato de clcio modo com partculas na granulometria
nanomtrica, com a finalidade de conceder performance mais elevada aos
compostos nos quais esse produto aplicado. O maior potencial de aplicao
dos nanocarbonatos est inserido na indstria automotiva, da qual se espera a
maior demanda do produto. Contudo, at o presente, no h produtos
nanocarbonatados disposio do mercado.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

As rochas carbonatadas mais comercializadas, em todo mundo, so


calcrio e dolomito. Os calcrios so rochas sedimentares compostas,
basicamente, por calcita (CaCO3), enquanto os dolomitos so tambm rochas
sedimentares compostas, basicamente, pelo mineral dolomita (CaCO3.MgCO3).
De longe, a calcita apresenta maior valor econmico, comparada s demais,
dolomita, mrmores e greda ou giz.

A similaridade entre as propriedades fsicas dos minerais carbonatados


resulta numa dificuldade na identificao, ou melhor, na distino entre eles.
Em decorrncia disso, so utilizados recursos adicionais de identificao, alm
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 365

do uso convencional das propriedades fsicas desses minerais e/ou rochas.


Desse modo, os recursos de anlises qumicas e de difrao de raios X,
microscopia eletrnica, entre outros, so os mais utilizados. O Quadro 1 ilustra
as propriedades fsicas dos minerais carbonatados mais comuns.

A aragonita (CaCO3) possui a mesma composio qumica da calcita,


entretanto difere na estrutura cristalina. Seu aproveitamento econmico
acontece apenas para os depsitos de conchas calcrias e oolitas. Trata-se de
um mineral metaestvel, cuja alterao resulta na calcita, a forma mais estvel.
Outros minerais carbonatados, notadamente, siderita (FeCO3), ankerita
(Ca2MgFe(CO3)4 e a magnesita (MgCO3), esto comumente associados ao
calcrio e ao dolomito, contudo em menor quantidade.

Quadro 1 Propriedades fsicas dos minerais carbonatados mais comuns.


Calcita Componente mais comum nos calcrios e mrmores, bem como de
(CaCO3) outras rochas sedimentares e metamrficas. Ocorre no sistema
CaO 56% cristalino e hexagonal com boa clivagem rombodrica. Dureza: 3
(escala Mohs). Densidade: 2,72. Comumente ocorre na cor branca
ou sem cor (hialino) e colorida, quando contm impurezas.
Dolomita Sua origem pode ter sido secundria, por meio da substituio do
CaCO3.MgCO3 clcio pelo magnsio. Sistema cristalino hexagonal, comumente em
CaO 30,4% cristais rombodricos com faces curvadas. Dureza: 3,5 a 4,0.
MgO 21,95% Densidade: 2,87. Comumente ocorre nas cores branca e rsea.
Aragonita menos estvel que a calcita e muito menos comum. Forma-se a
(CaCO3) baixas temperaturas e ocorre em depsitos aflorantes ou prximos
CaO 56% superfcie, especialmente nos calcrios, em rochas sedimentares e
metamrficas. Sistema cristalino ortorrmbico. Dureza: 3,5 a 4,0.
Densidade: 2,93 a 2,95. Comumente ocorre na forma hialina.
Siderita Cristais rombodricos nas cores castanha ou preta. So mais comuns.
(FeCO3 ) Dureza: 3,5 a 4,0. Densidade: 3,7 a 3,9.
Ankerita Ocorre no sistema hexagonal, comumente com cristais
(Ca 2MgFe(CO 3) 4 rombodricos. Dureza: 3,5 a 4,5. Densidade: 2,96 a 3,1. Cores mais
comuns: branca, rsea ou cinza.
Magnesita Sistema hexagonal. Usualmente ocorre na forma granular ou massa
(MgCO3 ) terrosa. As cores mais comuns variam desde o branco ao amarelo;
podem apresentar-se em outras cores quando ocorrem impurezas.

Geologia

O calcrio uma rocha sedimentar originada de material precipitado por


agentes qumicos e orgnicos. O clcio um dos elementos mais comuns,
estimado em 3-4% da crosta terrestre, todavia, quando constituinte dos
366 Calcrio e Dolomito

calcrios, tem origem nas rochas gneas. Por meio das atividades de eroso e
corroso, incluindo a soluo de cidos carbnicos ou outros de origem
mineral, as rochas so desintegradas e o clcio em soluo conduzido para o
mar por meio da drenagem das guas. Aps atingir o oceano, parte do
carbonato de clcio dissolvido precipita-se, em decorrncia da sua baixa
solubilidade na gua marinha. A evaporao e as variaes de temperatura
podem reduzir o teor de dixido de carbono contido na gua, causando a
precipitao do carbonato de clcio em conseqncia das condies de
saturao. O carbonato de clcio depositado, segundo esse procedimento,
origina um calcrio de alta pureza qumica. Tambm, por processo qumico de
deposio, formam-se calcrios como: travertino, turfa calcria, estalactites e
estalagmites, muito comuns nas cavernas.

De longe, a maior parte do calcrio existente hoje de origem orgnica.


O clcio disponvel em soluo, seguindo a precipitao qumica, utilizado
por uma variedade de vidas marinhas, tais como: corais, foraminferos,
moluscos e equinodermos, para formar conchas de calcrio que se acumulam
no fundo mar. Tais estruturas so praticamente de carbonato de clcio puro e
so, freqentemente, encontradas intactas em calcrios como greda e marga.
Os sedimentos de calcrio derivados desse processo podem contaminar-se
durante a deposio com materiais argilosos, silicosos ou siltes ferruginosos, que
afetam a composio qumica e a natureza do calcrio resultante. O tamanho e
a forma das partculas de calcrio, decorrentes das condies de presso,
temperatura e ao de solvente, so fatores que influenciam as caractersticas
fsicas da rocha.

Acredita-se que os calcrios magnesianos ou dolomticos foram formados


pela substituio, no prprio calcrio calctico, do clcio pelo magnsio oriundo
de guas com elevado teor de sais de magnsio. Muito embora vrios depsitos
de dolomita aparentem ter origem na co-precipitao de ambos os carbonatos, a
teoria da substituio dos metais ainda aceita.

Impurezas das Rochas Calcrias

As impurezas dos calcrios variam muito em tipo e quantidade, entretanto


merecem ser examinadas, sob o aspecto econmico, para se verificar se elas
afetam a utilidade da rocha. Estas impurezas acompanham o processo de
deposio do CaCO3 ou ocorreram em estgios posteriores deposio. Tais
impurezas podem ser fatores limitantes ao aproveitamento econmico dos
calcrios, essencialmente, quando utilizados para fins nobres.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 367

Talvez, a impureza mais comum nas rochas carbonatadas em todo o


mundo seja a argila. Os argilominerais principalmente caulinita, ilita, clorita,
smectita e outros tipos micceos podem estar disseminados por toda a rocha
ou, ainda, concentrados em finos leitos no seu interior. Neste contexto, a
alumina, em combinao com a slica, encontra-se nos calcrios sob a forma de
argilominerais, embora outros aluminossilicatos, em forma de feldspato e mica,
possam ser encontrados. Quando ocorrem em quantidade aprecivel, as argilas
convertem um calcrio de alto clcio em marga (rocha argilosa). Esse tipo de
calcrio, quando calcinado, produz cal com propriedades hidrulicas. Calcrios
contendo entre 5 e 10% de material argiloso produzem cal fracamente
hidrulica, entretanto, com uma contaminao entre 15 e 30%, resultam numa
cal altamente hidrulica.

Outras impurezas silicosas, que no argilominerais, comprometem o


aproveitamento econmico do calcrio. Assim, a slica, que ocorre como areia,
fragmentos de quartzo e, em estado combinado, como feldspato, mica, talco e
serpentinito, produz efeitos nocivos ao calcrio. Basta lembrar que os calcrios
para fins metalrgicos e qumicos devem conter menos que 1% de alumina e
2% de slica.

Igualmente, os compostos de enxofre e fsforo (sulfetos, sulfatos e fosfatos)


so impurezas prejudiciais aos calcrios. Nas indstrias metalrgicas so
exigidos calcrios puros para uso, em geral, como fluxantes, e os teores de
enxofre e fsforo no devem ultrapassar os valores de 0,03 e 0,02%,
respectivamente.

Os compostos de ferro no calcrio so prejudiciais sua aplicao para


vrios fins industriais, como: cermicas, tintas, papel, plsticos, borracha, alm
de outros. Na obteno de cal, essas impurezas, raramente, so prejudiciais,
desde que um produto final muito puro no seja exigido. Em geral, os
compostos de ferro esto na forma de limonita (hidrxido frrico) e pirita.
Hematita, marcasita e outras formas de ferro so encontradas no calcrio, porm
so atpicas.

Os compostos de sdio e potssio so raramente encontrados nos


calcrios e no constituem objees ao uso da rocha, salvo se produtos finais
com elevada pureza sejam exigidos. Quando presentes em pequenas
propores, estas impurezas podem ser eliminadas durante a queima do
calcrio. Isso s vlido para o processamento da rocha ao qual est inserida
uma etapa de calcinao, como acontece com a obteno da cal.
368 Calcrio e Dolomito

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A maior parte das minas de calcrio so lavradas a cu aberto e


chamadas, em todo o mundo, de pedreiras, embora, em muitas reas, por
razes tcnicas, ambientais e/ou escala de produo, utilize-se a lavra
subterrnea para a produo de calcrio.

As principais etapas da lavra de calcrio a cu aberto incluem: remoo


do capeamento, perfurao, desmonte por explosivos e transporte at a usina de
processamento. A seleo dos equipamentos varia com a particularidade de
cada operao, capacidade de produo, tamanho e forma do depsito,
distncia de transporte, estimativa da vida til da mina, localizao em relao
aos centros urbanos e fatores scioeconmicos. Adicionalmente, outros fatores
so tambm considerados, como valores dos produtos, condies ambientais e
de segurana associadas aos jazimentos.

comum, nas grandes mineraes, a terceirizao das operaes de lavra


e transporte do calcrio. Todavia, em muitos casos, estas etapas da minerao
esto no complexo geral das operaes da prpria empresa, em especial, para
as minas prximas aos centros urbanos.

A remoo do capeamento o elemento-chave no custo da lavra a cu


aberto. Para cada operao ou situao, h uma razo estril/minrio
economicamente vivel. A escala de produo responsvel pela viabilidade
econmica de vrias minas, cujos produtos inserem baixo valor agregado.

Processamento

O tratamento das rochas carbonatadas, em particular as calcrias,


depende do uso e especificaes do produto final. A lavra seletiva, a catao
manual, a britagem em estgio unitrio e o peneiramento so os mtodos usuais
para obteno de produtos, cuja utilizao final no requer rgidos controles de
especificaes.

A obteno de produtos para aplicaes consideradas nobres necessita de


um circuito complexo de beneficiamento. Isto acontece quando se busca
produtos para as indstrias de: papel, plsticos, tintas, borrachas, entre outras.
Nestes casos, exige-se a prtica da moagem no caso de haver uma mnima
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 369

contaminao por ferro. Assim, empregam-se moinhos tipo Raymond e, nos


casos mais crticos, utilizam-se moinhos autgeno e/ou de bolas, com
revestimentos e meio moedor especiais. A contaminao por ferro responde,
diretamente, pela queda na alvura dos produtos de rochas carbonatadas, bem
como pela diminuio de seu valor agregado.

A flotao, a separao magntica, entre outros, so processos usados


para concentrao de calcrio e/ou remoo das impurezas, quando necessria.
Desse modo, so obtidos produtos de carbonato de clcio, por meios fsicos de
purificao e/ou beneficiamento, com elevados ndices de pureza para atender
necessidade do mercado a que se destina. Tais procedimentos so usados nas
etapas de concentrao e no de purificao, razo pela qual h, em alguns
casos, dificuldades no processo de purificao. O emprego de mtodos
qumicos seria a soluo, desde que a prtica fosse levada a efeito em meio
alcalino. Isso no comum, pois a maioria dos compostos de ferro solvel
apenas em meio cido, sendo, portanto, de difcil aplicao para o caso do
calcrio. Neste dilema, imputa-se ao especialista o uso cada vez mais racional
da criatividade e imaginao para solucionar as questes caso a caso.

Obteno de Carbonato de Clcio Precipitado - PCC

A demanda por produtos cada vez mais puros levou produo do


carbonato sinttico conhecido como carbonato de clcio precipitado PCC
(precipitaded calcium carbonate). O mtodo de obteno mais usado consiste
na calcinao do calcrio, formando cal (CaO) e dixido de carbono. Nessa
etapa da calcinao h uma reduo de 44% na massa original do CaCO3, em
decorrncia da liberao do CO2. Quando se utilizam calcrios magnesianos,
essa perda pode atingir o valor de 48%. Nos dois casos, a perda conhecida
como perda ao fogo (PF).

A reao de calcinao reversvel, ou seja, a cal um produto instvel,


que, ao reagir com gua, reao exotrmica, resulta na cal hidratada [Ca(OH)2],
um produto mais estvel, objeto da etapa seguinte.

Finalmente, a cal hidratada, ao reagir com dixido de carbono, resulta no


carbonato de clcio (CaCO3), que se precipita. A seqncia das reaes
qumicas descreve as etapas relacionadas obteno do carbonato de clcio
precipitado.

CaCO 3 + calor CaO + CO 2 [1]


370 Calcrio e Dolomito

CaO + H 2O = Ca(OH) 2 [2]

Ca(OH)2 + CO2 CaCO 3 + H2 carbonato de clcio precipitado [3]

O carbonato de clcio precipitado utilizado, em maior escala, como


carga na produo de papel. Em geral, as unidades produtoras de carbonato de
clcio precipitado esto localizadas nas prprias fbricas de papel. Assim, torna-
se possvel eliminar a etapa de secagem do carbonato, alm de utilizar o CO2
disponvel na prpria fbrica, insumo necessrio produo do PCC. As
vantagens do PCC em relao ao calcrio natural, verso GCC (ground calcium
carbonate), esto ligadas ao ndice de alvura bastante elevado e ausncia de
impurezas, como quartzo, ferro, entre outras (Carvalho e Almeida, 1997).

Processamento de Carbonato de Clcio Natural

O carbonato de clcio natural com granulometria ultrafina (<10 m) ou,


simplesmente, carbonato de clcio modo, conhecido por GCC, dispe de uma
variedade de aplicaes nas indstrias de papel, plsticos, tintas, entre outras.

Nessa direo, foram implementados avanos tecnolgicos com o


propsito de otimizar os processos, dentre eles, os mais relevantes podem ser:

(i) caracterizao das rochas carbonatadas;

(ii) moagem e classificao destes carbonatos de clcio.

As maiores transformaes manifestaram-se, particularmente, nos projetos


relacionados aos circuitos, equipamentos de moagem e classificao ultrafina
para o carbonato de clcio natural. Nesse aspecto, ocorreu um rpido avano
tecnolgico na rea de informtica, com significativa reduo do custo de
informatizao dos equipamentos analticos. Assim, foi possvel disponibilizar
no mercado vrios equipamentos com maior ndice de preciso e baixo custo,
especialmente na rea de anlise instrumental. Desse modo, tornaram-se mais
fceis, rpidas e precisas as medidas de: tamanho de partculas, reologia, alvura
e outras propriedades fsicas. Progressos adicionais na rea de microscopia
tambm tiveram um efeito coadjuvante na obteno de resultados precisos e
confiveis.

De forma paradoxal, muitos produtores de carbonato de clcio natural,


verso GCC, usam os mesmos sistemas de tratamento de 10 ou mesmo 20 anos
atrs, pela razo de serem fornecedores para mercados tradicionais, gerando os
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 371

mesmos produtos sem nenhuma exigncia de inovao. Dessa forma, explica-se


a ausncia, no mercado, de novas classes de produtos de calcrio ou, mesmo,
modificaes dos produtos existentes. Por esses e outros motivos, justifica-se a
raridade de esforos dirigidos modernizao dos setores produtivos,
especialmente medida pela escassez de investimentos. Quando se buscam
novos equipamentos, a opo recai, freqentemente, nos equipamentos de
custos mais baixos e, muitas vezes, de segunda mo. Alm disso, quando os
avanos podem ser feitos, decorrem do acaso, alm de estarem integrados aos
sistemas tradicionais sem considerar as exigncias futuras, por exemplo, a
economia de energia. Isso indica no s a ineficincia do sistema, como
tambm um pensamento contraposto habilidade em implementar os novos
avanos da tecnologia.

A cominuio de carbonato de clcio pode ser feita via seca, segundo as


etapas de britagem, classificao, moagem em moinho de rolos tipo Raymond
(Figura 1) ou em moinhos tubulares com bolas, desde que haja cuidado especial
para se evitar a contaminao por ferro. Para moagem mais fina, so utilizados
moinhos micronizadores ou de bolas, contudo permanecem os cuidados
especiais para se evitar a contaminao por ferro.

Figura 1 esquerda uma imagem do moinho Raymond e direita um


diagrama do circuito bsico de moagem e classificao com esse moinho.
372 Calcrio e Dolomito

A moagem de carbonato de clcio natural para a indstria de papel


considera importantes duas faixas granulomtricas. A primeira, chamada grossa,
na qual o produto encontra-se abaixo de 45 m, a segunda, chamada de
ultrafina, com o produto final da moagem abaixo de 10 m. No primeiro caso, a
maioria das operaes levada a efeito em moinhos de rolos (mtodo a seco),
os quais operam em circuitos fechados com adequados sistemas de
classificao. No segundo caso, ainda se empregam os moinhos de rolos.
Todavia, h necessidade de vrios estgios de classificao para se atingir a
granulometria do produto final. Esse procedimento resulta na elevao da carga
circulante da moagem, diminuindo a capacidade nominal do sistema como um
todo.

Com referncia ao mtodo a mido, os moinhos de bolas so mais


eficientes na moagem a uma granulometria fina. A operao a mido mais
complexa, todavia pode ser empregada numa variedade de matrias-primas que,
em muitos casos, prepara a alimentao da flotao. Na moagem ultrafina e a
mido de carbonato de clcio natural, em alguns casos, h necessidade do uso
de dispersante qumico. Este garante a fluidez da polpa, melhorando a eficincia
da moagem, mas deve ser avaliado o efeito do reagente na aplicao do produto
final. O material assim obtido pode ser usado nas indstrias de papel, plsticos,
tintas, entre outras.

Em decorrncia dos mercados de papel, tinta, plstico e borracha


reivindicarem produtos cada vez mais finos, os grandes produtores de carbonato
de clcio natural passaram a investir em novos processos de moagem. Neste
contexto, o sistema de classificao recebe maior ateno, tanto no avano dos
circuitos, adicionando mais estgios ao processo, como no desenvolvimento de
equipamentos de classificao com melhor desempenho.

O consumo de energia aumenta significativamente para moagem em


granulometrias ultrafinas. Consta-se tal fato em ambas as etapas, moagem e
classificao. A esta se reserva a maior parcela do consumo. Na rea de
moagem de carbonato de clcio natural, os avanos tecnolgicos so dirigidos
aos sistemas de classificao a seco, nos quais se observam mudanas,
notadamente, na geometria dos equipamentos, com a finalidade de melhorar a
diferena de presso nos equipamentos de classificao. Isso reduz, de forma
expressiva, o consumo de energia, comparado ao sistema convencional de
classificao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 373

Uso do Calcrio para a Produo da Cal

A cal ou xido de clcio (CaO) um produto derivado da calcinao do


calcrio ou do dolomito. A cal produzida com base em calcrio com elevado
teor de clcio ou de magnsio. Normalmente, o cal com elevado clcio, tem
menos de 5% de MgO. Quando a cal origina-se de um calcrio com elevado
teor de magnsio, o produto conhecido por cal dolomtica.

Por calcinao entende-se a transformao, por efeito do calor, do


carbonato de clcio em xido (CaO), chamado de cal ordinria, ou de qualquer
outro metal em xido, aos quais, antigamente, dava-se o nome genrico de cal.
Em geral, a calcinao ocorre em temperatura prxima quela de fuso do
material, no caso do calcrio, na faixa de 900 a 1.000oC.

A fabricao de cal compreende trs etapas: preparao da amostra,


calcinao e hidratao. Embora a hidratao seja necessria apenas em alguns
casos, deve ocorrer em conformidade com o uso do produto final. A etapa de
preparao da rocha calcria, para alimentar o forno de calcinao, implica nas
operaes de lavra, britagem, peneiramento e, algumas vezes, lavagem, visando
obter um produto final com menores ndices de impurezas. Os procedimentos
comuns so adotados para remoo da slica, alumina e xidos de ferro. O
fluxograma da Figura 2 ilustra, com detalhes as operaes de obteno de cal.

Embora a reao reversvel responsvel pela calcinao e recarbonizao


do calcrio seja por demais estudada, alm de considerada simples e
fundamental, na prtica, a calcinao de calcrio requer condies operacionais
otimizadas para se chegar ao desempenho desejado. Para iniciar o
entendimento da calcinao de calcrio, necessrio considerar os trs fatores
bsicos ligados ao processo, quais sejam:

(i) o calcrio deve ser aquecido at a temperatura de dissociao dos


carbonatos;
(ii) a temperatura mnima de dissociao (bem elevada, na prtica) deve
ser mantida por um perodo, em geral, definido de acordo com as
impurezas do calcrio;
(iii) o dixido de carbono liberado dever ser removido do ambiente de
calcinao o mais rpido possvel, pois o CO2 liberado percorre uma
longa distncia no ambiente de calcinao at ser totalmente
expelido.
374 Calcrio e Dolomito

Figura 2 Fluxograma do circuito de obteno de cal com base em


carbonato de clcio dolomtico (Freas, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 375

A produo da cal tornou-se uma prtica to comum ao longo dos anos


que as investigaes concentraram-se no desenvolvimento dos equipamentos de
calcinao, isto , dos fornos de calcinao. No presente, h pouca pesquisa
dirigida cintica e termodinmica das reaes de calcinao e hidratao.
O foco principal das pesquisas est no consumo de energia e na eficincia do
combustvel utilizado no processo. A calcinao do calcrio para produzir cal
segue as reaes abaixo.

- Calcinao do calcrio (CaCO3) na temperatura entre 1.000 e 1.300oC.

CaCO3 CaO CO2


+ calor + [4]
100 56 44

- Calcinao do dolomito (CaCO3.MgCO3) na temperatura entre 900 e 1.200oC.

CaCO3 MgCO 3 CaO MgO CO2


. + calor . + [5]
100 84 56 40 88

O mtodo de calcinao varia muito com a composio dos calcrios.


A reao de calcinao inicia-se de fora para dentro do calcrio e, de forma
simultnea, ocorre a liberao do CO2 na interface. A calcinao depende,
dentre outros fatores, das:

(i) impurezas naturais presentes na rocha;


(ii) diferenas na cristalinidade e ligaes entre os gros;
(iii) variaes na densidade e imperfeies na rede cristalina;
(iv) formas de difuso de gs para a superfcie calcinada da rocha.

Esses fatores influenciam, de forma significativa, na velocidade de


calcinao. A viabilidade tcnica de um dado calcrio como insumo
produo de cal consiste num estudo em escala de laboratrio e/ou unidade
piloto, com a finalidade de avaliar as variveis operacionais do processo e obter
os dados necessrios ao escalonamento. Para se ter idia, nas prticas industriais
h uma relao mdia de consumo de 2,0 t de calcrio para 1,0 t de cal
produzida.

Segundo Marinho e Boschi (2000) e Freas (1994), h trs diferenas


bsicas entre a calcita e a dolomita, de fundamental interesse calcinao:
376 Calcrio e Dolomito

(i) na calcita h 56% de CaO e na dolomita 21,95% de MgO e 30,4%


de CaO;
(ii) as temperaturas de decomposio, durante a calcinao, ocorrem
em faixas diferentes de temperatura para a calcita e a dolomita;
(iii) a perda ao fogo para os dois minerais 44% para a calcita e 48%
para dolomita, que corresponde, basicamente, liberao de CO2.

Esses fatores contribuem para o avano tcnico nas operaes de


calcinao, sinalizando os cuidados especiais com a formulao da carga e o
aquecimento dos fornos. Desse modo, possvel produzir cal com menos
desperdcio de energia, desde que sejam conduzidas operaes com ateno
especial quantidade de CO2 liberada durante a calcinao. Assim, o uso de
calcrios com granulometrias finas pode resultar na compactao da carga do
forno. Isso torna lento ou interrompe o fluxo do CO2 j liberado e pode provocar
paradas indesejveis operao. Sugere-se, ento, o aquecimento gradativo da
carga e o uso adequado da granulometria do calcrio para evitar a compactao
da carga.

4. U SOS E FUNES

Uso do Carbonato na Indstria de Cimento

Segundo o Sindicato Nacional da Indstria de Cimento, no ano de 2007, o


Brasil produziu cerca de 46,4 milhes de toneladas de cimento. Para cada
tonelada de cimento produzida, necessria 1,4 tonelada de calcrio (Lins,
2007). Logo, a produo de carbonato de clcio na indstria de cimento, em
2007 foi de 65 Mt (46,4 x 1,4 = 65).

Uso do Calcrio para Cal Virgem

Para cada tonelada de cal virgem, necessita-se de 1,7 tonelada de calcrio


(Lins, 2007). Como, em 2006, o consumo de cal brasileiro foi de 7,1 Mt, resulta
numa produo de 12 Mt de calcrio para cal virgem (7,1 x 1,7 = 12).

Uso do Carbonato de Clcio Natural na Indstria de Papel

Este setor consome cerca de 1,3 milho de t/ano de carbonato de clcio


natural em todo o mundo, precisamente, GCC, numa granulometria que varia
desde 4 at 0,5 m, com a maior parte das partculas entre 1-2 m. O uso do
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 377

carbonato de clcio na indstria papeleira cresce, sistematicamente, desde o seu


ingresso no mercado, como substituto do caulim e de xido de titnio, nas
aplicaes como carga e cobertura (Luz, 1998). H uma tendncia, pelos
fabricantes de papel, para o maior uso de produtos carbonatados, segundo as
verses GCC e PCC.

Uso do Carbonato de Clcio Natural na Indstria de Plsticos

Neste setor o consumo igual ao do papel, cerca de 1,3 milhes de t/ano


de GCC na produo de resinas e PVC, este com maior parcela do consumo.
O GCC com granulometria fina e os polmeros so adicionados composio
dos plsticos para melhorar suas propriedades fsicas e as caractersticas de
processabilidade. H muitas vantagens no uso do GCC na indstria de plsticos,
entre outras, podem ser citadas:

(i) por meio de dosagem e distribuies granulomtricas apropriadas,


proporciona aos compostos de PVC dureza, propriedades de tenso,
textura e brilho superficial;
(ii) controla a viscosidade e o coeficiente da expanso trmica do
plstico na moldagem das placas;
(iii) proporciona resistncia ao polmero e baixa o custo do produto
acabado;
(iv) favorece a manufatura de polister, saturado com 40% de GCC,
usado com sucesso na indstria automobilstica, permitindo a
obteno de produtos competitivos com o ao e o alumnio.

Finalmente, o GCC ultrafino (<1,5 m) usado na produo de plsticos


que resultam nas mais variadas aplicaes. Assim, so empregados na produo
de: fraldas, filmes, mveis, materiais de construo, produtos automotivos,
sacolas de lixo, tubos, baldes de lixo, embalagens de alimentos, papis, garrafas
sintticas, alm de outros. Sua adio, na faixa de 15 a 30% em peso, promove
as propriedades fsicas dos produtos e permite aumentar o rendimento, porque
sua condutividade trmica est cinco vezes acima do polietileno ou
polipropileno.

Uso do Carbonato de Clcio na Indstria de Tintas

As tintas so disperses de ps, identificados como pigmentos ou cargas,


em substncias macromoleculares, aproximadamente viscosas, chamadas de
378 Calcrio e Dolomito

materiais filmgenos. Lquidos volteis, solventes ou diluentes permitem regular


a viscosidade do conjunto, facilitando a fabricao e aplicao.

Quanto forma de secagem, as tintas podem ser classificadas em:

(i) secagem fsica o filme de tinta se forma pela simples evaporao


do solvente;
(ii) secagem fsico-qumica - a evaporao da gua acompanhada de
coalescncia dos gros em suspenso na gua;
(iii) secagem por oxidao em contato com o ar - os leos e as resinas de
secagem que eles encerram solidificam-se aps uma demo fina.

Os minerais tm uma participao importante na composio das tintas


como carga e extensor. A indstria de tintas exige uma granulometria muito fina
do produto mineral. Isso decorre da necessidade de se formar em leitos muito
finos sobre a superfcie pintada. Os produtos minerais, na indstria de tinta, so
mais utilizados quando se considera a ao do vento, da chuva, dos agentes
corrosivos que atacam a superfcie pintada, com mais extenso, os aos. Assim,
os minerais que atendem demanda para pigmentos, cargas e extensores na
produo de tintas atendem desde 15% a mais de 30% da demanda.

Os carbonatos de clcio so extensivamente utilizados em tintas para


automveis, como tambm para outros setores de tintas. O carbonato de clcio
usado como agente de pintura atua como:

(i) espaador e redutor da quantidade de TiO2 necessrio pintura;


(ii) provedor das propriedades mecnicas dos vidros.

O carbonato de clcio disponvel no mercado para tintas de automveis


encontra-se em duas granulometrias. A primeira, na faixa entre 10 e 3 m,
destina-se (10%) produo dos leitos de base da tinta. O material ultrafino,
com granulometria na faixa entre 1 e 0,7 m, destina-se (2 a 3%) cobertura de
clareamento. Este produto permite a aplicao da tinta sobre a superfcie, em
forma de finos leitos, alm de exibir um brilho mais intenso que o carbonato de
clcio mais grosso. Por essas e outras razes, so produtos significativamente
mais caros (More, 2002).

As tintas automotivas constituem uma rea muito especializada e


importante, em termos globais de volume e valor. Como as tintas decorativas e
industriais, as automotivas consomem pigmentos, TiO2, carga e extensores, sob
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 379

a forma de minerais e/ou produtos. Tambm so empregados: carbonato de


clcio, barita, talco, caulim, bentonita, montmorilonita e wollastonita.
A moscovita tambm usada como mineral efeito, isto , para prover o brilho
iridescente ou perolizar as tintas automotivas de acabamento.

O processo de eletrodeposio catdica de tinta muito usado nas


pinturas automotivas, levadas a efeito segundo trs etapas bsicas de aplicao
nas quais se garante proteo corroso. Para tanto, o automvel passa por uma
imerso no banho de deposio catdica, no qual as partculas so depositadas
sobre a superfcie metlica, por meio de uma corrente eltrica.

A primeira etapa da pintura de substrato antiferrugem (primer-surface) a


pintura empregada aps a aplicao do produto anticorrosivo. A pintura de
substrato elimina as imperfeies da superfcie e protege o leito inferior contra
os danos causados por pequenos choques contra a superfcie. A wollastonita e a
barita so componentes de cargas muito usados nesse estgio da pintura.

Na segunda etapa da pintura, forma-se a chamada cobertura de base


(basecoat). Esse leito de tinta prov a real cor da pintura final do automvel.
Os leitos contm os maiores volumes de extensores e pigmentos. H
procedimentos de pinturas automotivas em que so aplicadas at seis camadas
de tintas.

A tinta baseia-se em trs componentes principais: resinas, solventes e


pigmentos. As resinas (tais como termoplsticos e thermosets) arcam com cerca
de 50% da produo de tinta, ligantes e outros componentes. O solvente (cerca
de 25% da composio, incluindo matrias como tolueno) tem por fim auxiliar
a formao dos constituintes de filmes dispersos. O solvente se evapora e no
toma parte do filme seco de tinta. O produto mineral bsico, isto , os
pigmentos e a carga (cerca de 25%) conferem propriedades, tais como:
espaamento, opacidade, alvura, durabilidade, alm da reduo de custos.

A tinta decorativa ou arquitetural congrega a maior fatia do mercado,


seguida daquela reservada ao setor original de fabricao de equipamento, OME
(Original Equipment Manufacture), que inclui: automotivo, aviao, aplicao
em mveis. Finalmente, aquelas para fins especiais, dentre outros, rodovias,
coberturas de acabamento na indstria automotiva e manuteno.
380 Calcrio e Dolomito

Uso dos Carbonatos de Clcio e Magnsio na Indstria de Vidros

A dolomita e/ou aragonita ocupam o terceiro lugar como insumo bsico


na fabricao do vidro, depois da areia de quartzo e da barrilha (Na2CO3). Esses
produtos podem ser usados como fonte de cal na composio soda-cal-slica,
dependendo do tipo de vidro a ser fabricado. Ademais, a escolha entre os dois
produtos depende da disponibilidade, do preo e do teor de magnsio projetado
para o vidro. A cal atua como material fundente sobre a areia de quartzo,
aumentando a insolubilidade e a resistncia, alm de reduzir a fragilidade do
vidro. A composio da mistura ponderada das matrias-primas para manufatura
do vidro (conhecida simplesmente como "mistura") segue um controle especial
em funo da qualidade do produto final, o vidro.

A denominao vidro plano refere-se ao vidro fabricado em folhas planas


ou chapas que, posteriormente, podem ser usadas para outros fins, como o vidro
automotivo. Na fabricao desses produtos, a dolomita usada, principalmente,
em decorrncia de o xido de magnsio atuar como estabilizador para melhorar
a resistncia do vidro contra ataques por gases e umidade, tanto de origem
qumica como natural. A dolomita tambm atua na reduo da temperatura de
fuso, que aumenta a trabalhabilidade, como tambm inibe as reaes entre o
estanho e o vidro no banho de estanho fundido para obteno de vidros planos.

Dolomita pura, no senso estrito, nunca usada de forma isolada, isto ,


sem calcrio, na fabricao de vidro. Paradoxalmente, muita magnsia afeta a
dissolubilidade. O ideal um calcrio dolomtico com uma razo CaO/MgO de
3/2. A dolomita, com essa composio, facilita aos fabricantes de vidros planos
balancear a mistura dolomita/calcrio. Na fabricao de vidros para
embalagens, a dolomita usada apenas como fonte de cal, funo inversa do
mesmo insumo, quando usado na fabricao de vidro plano. Na Tabela 1,
encontram-se registrados os principais insumos da mistura para fabricao de
vidro plano.

Tabela 1 Principais insumos utilizados na composio de uma mistura para


fabricao de vidro plano.

Componentes Peso (%) Componentes Peso (%)


Slica 51 Calcrio 4
Barrilha 16 Sulfato de sdio 1
Dolomita 13 Vidro reciclado 15
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 381

Uso do Carbonato de Clcio na Indstria Cermica

A aplicao do calcrio, calctico ou dolomtico, na composio das


massas cermicas, fornece ao produto final uma reduo nas expanses trmica
e por umidade. Segundo Lira et al. (1997), a adio do carbonato de clcio
reduz a expanso, por umidade, do produto final, quando a massa cermica
contm caulim e quartzo. O CaO reage com a slica livre amorfa resultante da
queima dos componentes da mistura e forma uma fase cristalina clcica. Ainda,
os mesmos pesquisadores encontraram resultados anlogos quando utilizaram
carbonato de magnsio, porm com concentraes e temperaturas de queima
mais elevadas. Nestas condies h formao de fases cristalinas na forma de
aluminosilicatos de magnsio, como safirina.

Uso do Calcrio na Agricultura

O calcrio modo e seus produtos, cal virgem e hidratada, escria, dentre


outros, so aplicados no solo para corrigir a acidez e promover o crescimento
das plantas. Recomenda-se a sua aplicao alguns meses antes do plantio.
Assim, a acidez do solo pode ser corrigida antes, permitindo o acesso, pelas
plantas, aos nutrientes existentes nos solos. O clcio, ao reagir com hidrognio
em excesso, diminui a concentrao dos ons hidrognio, elevando o pH do
solo.

A maior parte do calcrio usado para fins agrcolas no Brasil fundamenta-


se na aplicao direta do produto no solo. Mesmo assim, produtos, como cal
virgem e hidratada, escria, dentre outros, so utilizados na correo da acidez
do solo, chegando-se a valores de pH entre 6 e 7, faixa considerada tima para
o cultivo de muitas plantas. O calcrio, principalmente o dolomtico,
proporciona dois nutrientes importantes para os solos, clcio e magnsio, como
tambm elementos-trao contidos na rocha calcria. O calcrio tambm
neutraliza a acidez gerada pelos fertilizantes nitrogenados, tais como nitrato,
amnio e sulfatos, aumentando o cultivo e o contedo orgnico do solo.

A taxa de aplicao do calcrio no solo (kg/m2) depende de muitos


fatores, entretanto a mais usual inclui-se na faixa entre 0,1 e 0,9 kg/m2 de solo.
As especificaes do calcrio consistem no controle da sua concentrao de
CaO e da distribuio granulomtrica. Para calcrios puros, constatam-se
maiores concentraes de CaO na faixa granulomtrica entre 250 e 140 m e,
ainda, maior desempenho do calcrio na correo do solo.
382 Calcrio e Dolomito

Em 2007, a produo de calcrio na agricultura foi de 26,5 Mt, segundo o


SINDICALC (Sindicato da Indstria de Calcrio do Rio Grande do Sul).

Uso do Carbonato de Clcio na Alimentao de Animais

O calcrio calctico puro e modo muito usado como fonte de clcio no


suplemento alimentar de animais e aves. Outras fontes de clcio incluem
conchas calcrias e mrmores britados. Em ambos os casos, no h uma
demanda to significativa, a exemplo do que acontece com o calcrio.

O consumo de carbonato de clcio sazonal, mesmo assim, h uma taxa


mdia de CaCO3 na alimentao de animais, ligada ao tipo de animal em
questo. Por exemplo, para o gado de corte, demanda-se de 1,1 a 1,2% em peso
de CaCO3, na composio do bolo alimentar, e, para o frango de corte, essa
demanda cresce para 3% de CaCO3. A granulometria do carbonato de clcio
deve estar com 95% abaixo de 150 m e 80% abaixo de 74 m, baixo teor de
slica e elevadas restries aos elementos arsnio e flor.

Rochas Ornamentais ou Decorativas

As rochas carbonatadas, calcrio, dolomito e, sobretudo, mrmore, em


alguns casos, so usadas como rochas ornamentais ou decorativas. Calcrio e
dolomito so usualmente cinza, todavia so encontrados nas cores: branca,
amarela, bronzeada ou preta. O mrmore branco composto basicamente de
calcita pura. A rocha dolomito composta predominantemente do mineral
dolomita. Certas impurezas podem comprometer o uso do produto como rocha
decorativa. As mais comuns, que provocam escurecimento da rocha, incluem:
ferro nas formas de carbonato, xidos e sulfetos, slex, slica, argila grafita e
matria orgnica. De forma paradoxal, a cristalinidade, a espessura da
estratificao, a facilidade de polimento e a presena de fsseis fazem do
calcrio e do dolomito rochas decorativas muito atrativas.

Uso do Carbonato de Clcio na Indstria Metalrgica

O xido de clcio reage prontamente com as impurezas, entre outras,


com aquelas que contm enxofre, segundo a reao:

CaO (do calcrio) + SO 3 CaSO 3 (na escria) [6]


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 383

Reaes desse tipo so importantes nos processos pirometalrgicos de


altas temperaturas, nos quais o CaO produzido pela decomposio do CaCO3
reage com as impurezas cidas, por exemplo, nos fornos de fabricao de ferro
gusa. Vrias so as funes do calcrio na indstria do ao, dentre outras:

(i) escorificar as impurezas da carga, por meio do mecanismo acima;


(ii) diminuir a temperatura de fuso da carga e a viscosidade da escria
facilitando o seu escoamento.

O calcrio calctico utilizado na siderurgia tem a dupla funo: fundente e


fluxante. Esses calcrios devem conter, no mnimo, 49% de CaO; entre 2 e 4%
de MgO e entre 2 e 5% de SiO2. A granulometria deve ser entre 20 e 49 mm.
A perda ao fogo deve ser em torno de 40%.

Uso do Carbonato de Clcio no Tratamento da gua


Por dureza entende-se a caracterstica conferida gua pela presena de
sais de metais alcalinos e alcalinoterrosos (cloro, clcio, magnsio, sdio,
potssio e outros) e alguns metais, porm em menores concentraes. A maneira
mais prtica para identificar a dureza da gua consiste na ausncia da espuma,
quando se usa o sabo nas operaes de lavagens.

No transporte do lquido para o abastecimento, comum, em decorrncia


do equilbrio qumico desfavorvel, a formao de incrustaes nas tubulaes,
com mais intensidade, quando se trata de gua quente. As incrustaes
decorrem da existncia dos compostos qumicos que tornam a gua dura. Tais
fatos so mais evidentes nos radiadores de automveis, hidrmetros, caldeiras,
entre outros.

Os compostos responsveis pela dureza da gua tambm respondem pelo


custo elevado da gua utilizada nas indstrias de bebidas, tintas, txtil,
operaes de lavagem, consumo domstico, entre outros. Nestes casos, a
remoo de compostos que provocam a dureza da gua torna-se necessria.

Assim, a cal hidratada Ca(OH)2 um dos reagentes mais usados para


remoo dos ons clcio e magnsio da gua, segundo as reaes:
Ca(HCO 3 )2 + Ca(OH) 2 2CaCO 3 + 2H2O para os ons clcio
MgX 2 + Ca(OH)2 Mg(H2 O)2 + CaX 2 para os ons magnsio
2 1 2
Onde X pode ser : Cl, NO 2 , HCO 3 , 1
2 SO 4 , 2 CO3 .
384 Calcrio e Dolomito

Tabela 2 Principais especificaes da cal hidratada usada no tratamento de


gua.

Composto Peso (%) Composto Peso (%)


Ca(OH)2 95,83-97,0 Fe 4O3 0,08
CaCO3 1,3-1,56 Al4O3 0,16-0,20
CaSO4 0,30-0,48 SiO2 0,16-0,40
MgO 0,27-0,72 H2O 0,35-0,60

5. ESPECIFICAES
As especificaes das rochas calcrias variam em funo do produto final
que se deseja obter. Em geral, tais especificaes podem ser fsicas ou qumicas,
no entanto, em alguns casos, incluem-se os dois parmetros. Especificaes
fsicas, tais como durabilidade e degradao, so mais importantes quando a
rocha usada in natura. O controle das especificaes qumicas e fsicas torna-
se rgido quando o produto usado, na maioria dos casos, nas indstrias de
papel, plstico, tintas, borracha, siderrgica e, ainda, na obteno de carbonato
de clcio precipitado, alm de outros. O controle granulomtrico e a alvura
tornam-se rgidos quando o produto de calcrio usado para fins nobres, como
papel, tintas, borracha etc.

Carbonato Utilizado na Indstria de Vidros

A composio qumica do produto carbonatado a ser acrescido mistura


particularmente crtica e deve conter um mnimo de 98,5% de CaCO3 (55,2%
de CaO) e um mximo de 0,035% de Fe2O3, 1,0% de matria orgnica, 2,0% de
umidade e 0,1% de MnO, PbO, P2O5 e SO2 (Tabela 3), enquanto na Tabela 4
constam as especificaes qumicas e fsicas de calcrio para a indstria de
tintas, utilizadas pela RENNER.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 385

Tabela 3 Especificaes qumicas e granulomtricas de calcrio para a


indstria de vidro (Freas, 1994).

Composio qumica Distribuio granulomtrica


Compostos e elementos (%) Abert. (mm) Retido (%) Passante (%)
Carbonato de clcio CaCO3 97,80 1,68 0,00 100
Carbonato de magnsio MgCO3 1,21 1,19 0,35 99,83
xido de ferro Fe 2O3 0,095 0,84 5,06 94,80
xido de Cromo Cr2O3 < 0,001 0,30 57,05 37,75
xido de estrncio SrO 0,03 0,15 26,26 11,10
xido de mangans MnO < 0,01 0,074 9,98 1,60
Slica SiO2 0,56 PAN - 1,60
Alumina Al2O3 0,23
Nquel Ni < 0,002

PAN = < 74 m, neste caso.

Uso do Calcrio na Agricultura


O calcrio utilizado na agricultura deve ter uma distribuio
granulomtrica abaixo de 1,7 mm, com 70% abaixo de 833 m e 50% passante
em 295 m. Os teores de CaO e MgO devem ser 28 e 16%, respectivamente.
Tabela 4 Especificaes qumicas e fsicas de calcrio para a indstria de
tintas.

Caractersticas (%)
xido de clcio CaO 29,68
xido de magnsio MgO 21,97
xido de ferro Fe 2O3 0,06 mx.
xido de mangans MnO 0,00
Alumina Al2O3 0,23
SiO2 no h controle
Alvura ISSO - 90-95
Absoro em leo (1) - 15-20
PH - 9-10
Umidade (%) - 0,02
Granulometria - abaixo de 25 m
(dados da RENNER Curitiba, 2003).
386 Calcrio e Dolomito

Carbonato de Clcio na Indstria de Cimento

muito difcil encontrar um calcrio que rena todas as caractersticas


exigidas para a fabricao de cimento. O calcrio deve ter elevado teor de
CaCO3, baixos teores de slica, xidos de ferro e alumnio e, em particular,
baixo teor de MgCO3, que o mais comum nos calcrios (Ambrosio, 1974).
Na Tabela 5, consta a composio tpica de um calcrio usado na fabricao do
cimento.

Tabela 5 Composio qumica de um calcrio alto (= 82% CaCO3) para


fabricao de cimento.

xidos (%) xidos (%)


PPC* 37,35 MgO 1,19
SiO2 9,40 SO3 0,10
Al2O3 1,37 K2O 0,26
Fe 2O3 1,26 Na2O 0,12
CaO 47,40
*PPC = perda por calcinao
Fonte: Schnellrath et al. (2001).

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CAPTULO 17

Cianita Refratria
Caroline Meira Lopes de Castro Joffily1
Claudinei Gouveia de Oliveira2

1. INTRODUO
A cianita um mineral com alta porcentagem de alumina, com cerca de
60% de Al2O3, sendo por isso um dos mais importantes minerais usados na
produo de alumina de alto teor (50-55% Al2O3). Os teores elevados em
alumina permitem que a cianita seja amplamente empregada como mineral
industrial por suas caractersticas refratrias (Bulut e Yurtsever, 2004). A cianita
quando calcinada e transformada em mulita (mineral com excelentes
propriedades fsicas e mecnicas a temperaturas elevadas) apresenta alto ponto
de fuso, baixa expanso trmica, boa resistncia fratura e ao choque trmico,
alta resistncia fluncia, estabilidade trmica, baixa densidade e baixa
constante dieltrica. Essas propriedades permitem que a mulita seja utilizada na
fabricao de tijolos refratrios e peas cermicas. A cianita tambm utilizada
como mineral gemolgico.
Os Estados Unidos da Amrica so os principais produtores de cianita e
mulita no mundo. Sua principal reserva est localizada no Estado da Virginia,
com produo anual em torno de 150 mil toneladas. No Brasil, as principais
ocorrncias e depsitos esto localizados em Gois, com destaque para o
depsito da Serra das Araras no municpio de Santa Terezinha, Minas Gerais e
Bahia. No entanto, a produo do pas ainda muito baixa.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
A cianita (Al[6]Al[6]SiO5) um nesossilicato triclnico que integra o grupo
mineralgico dos aluminossilicatos, de fmula geral Al2SiO5, e que tem
andaluzita (Al[6]Al[5]SiO5) e silimanita (Al[6]Al[4]SiO5) como polimorfos (Klein e
Hurlbut, 1999). O arranjo cristalino da cianita 1:1, em que cadeias de
octaedros de Al-O, que se distribuem paralelamente ao longo do eixo cristalino
c, so ligadas entre si pelos ons Si, Al e O. Os ons de Si so coordenados por

1
Geloga/UnB, M.Sc. em Geologia Econmica/UnB.
2
Gelogo/Unb, D.Sc. em Geologia Econmica/UnB, Professor Associado do IG-UnB.
390 Cianita Refratria

quatro ons de oxignio e o Al por seis, onde o Si fica entre quatro oxignios e
resulta em um tetraedro SiO4 independente. Os tomos de oxignio tm
ordenao cbica, compacta e ligeiramente distorcida (Deer et al., 1966).
A cianita normalmente azul, mas pode ser verde e cinza, e apresenta
como imporante propriedade distintiva dureza 5 ao longo do prisma e 7 no
sentido transversal. A substituio em qualquer um dos quatro stios octadricos
de Al3+ pode resultar na variao de cor do cristal. De acordo com Owens e
Dickerson (2001), na Provncia de Piedmont (Estado da Virgnia EUA) ocorrem
dois tipos de cianita, sendo um azul acinzentado plido a branco e outro azul
acinzentado escuro a azul esverdeado. Anlises por microssonda eletrnica do
primeiro tipo revelam cerca de 0,4% de Cr2O3 e FeO, enquanto que a segunda
constituda quase exclusivamente por Al2O3 e SiO2. A adio de elementos na
cadeia cristalina da cianita pode afetar significativamente a absoro e a
reflexo da luz do visvel. Elementos como cromo, ferro e titnio podem estar
presentes na estrutura da cianita e alterar suas propriedades fsico-qumicas (Gil
Ibargughi et al., 1991). Ti e Fe so comuns, enquanto Cr raro e se associa
cianita que se cristaliza sob presso muito elevada (Seifert e Langer, 1970;
Cooper, 1980; King, 2003). O nome da cianita derivado da palavra grega
kyanos que significa azul (Klein e Hurlbut, 1999).
A estabilidade dos polimorfos de Al2SiO5 depende principalmente da
presso e temperatura. So pequenas as diferenas na entropia e energia livre
entre os trs polimorfos, mas a substituio parcial de Al3+por Fe3+ pode resultar
na distoro da estrutura e em uma ligeira troca por outros componentes
(Miyashiro, 1973).

3. T IPOLOGIA DOS DEPSITOS DE CIANITA


A cianita, tambm denominada de distnio, ocorre como porfiroblastos ou
agregados cristalinos em xistos aluminosos, paragnaisses e quartzitos localizados
em terrenos metamorfizados em fcies anfibolito a granulito e em zonas de
deformao de alta presso, como zonas de cisalhamento (Miyashiro, 1973;
Simandl et al., 1999). Neste contexto, muscovita, granada, silimanita e
estaurolita ocorrem comumente associados com a cianita.
As rochas com concentraes elevadas de cianita so derivadas de
protolitos com alta concentrao de alumina, tais como rochas sedimentares
finas, paleoregolito ou zonas de alterao hidrotermal. A classificao dos
depsitos de cianita em propores economicamente explotveis descrita por
Bennet e Castle (1975) em quatro tipos principais: cianita quartzito, cianita xisto,
cianita gnaisse e cianitito. Os depsitos ocorrem comumente na forma de lentes
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 391

e bolses e em corpos planares ao longo de zonas de cisalhamento (Simandl et


al., 1999).
Os principais depsitos de cianita quartzito esto localizados nos EUA,
Suriname, Noruega, Knia e Austrlia. Estas rochas contm de 15 a 40% de
cianita (10 a 25% de Al2O3) e caracterizam-se por apresentar baixos teores de
potssio e sdio, e traos de clcio e magnsio. Quando em cianita xistos e
gnaisses, a cianita representa entre 2 a 25% do volume da rocha e ocorre
disseminada em ganga de biotita, feldspatos, muscovita, granada e hornblenda.
Este tipo de depsito apresenta viabilidade econmica somente quando
intensamente intemperizado, de modo que a lavra seja de baixo custo, ocorra a
cu aberto e envolva grande volume de material desagregado com alto teor de
cianita (Bennet e Castle, 1975).
Em depsitos de cianitito, a cianita encontrada como ndulos e
mataces resultantes da segregao de sedimentos aluminosos metamorfizados
em alto grau. A principal ocorrncia deste tipo de depsito descrita na ndia,
que vem sendo explotada h mais de 40 anos (Bennet e Castle, 1975).
A cianita tambm encontrada em concentraes residuais ou em solos
originados da eroso mecnica ou desagregao de depsitos primrios. Este o
caso dos depsitos encontrados nos estados de Minas Gerais e Bahia.
As principais ocorrncias e reas mineradas em Minas Gerais situam-se no
Quadriltero Ferrfero, em Mateus Leme e Nova Lima, e na regio de
Diamantina e Andrelndia. A principal reserva encontra-se em Andrelndia, nos
depsitos eluviais provenientes da desagregao de mica xistos quartzosos
(Alecrim, 1982). Quartzo, hematita, mica e rutilo so os principais minerais
inclusos nos cristais de cianita, assim como grafita fina, gibsita e goetita ocorrem
na crosta latertica ao redor da cianita macia oxidada. Processos de
beneficiamento so realizados para separar os elementos deletrios como o Fe,
que degrada a qualidade do minrio como refratrio (Brando e Mendes, 1998).
Na Bahia, a cianita representa 1% dos recursos minerais cadastrados no
Brasil (Sampaio et al., 2004). A reserva mais significativa relatada no
municpio de Anag, prximo a Vitria da Conquista, que ocorre sob a forma de
depsitos residuais areno-argilosos resultantes da alterao intemprica de xistos
que contm quartzo, biotita, cianita, granada e estaurolita. A reserva medida
desta jazida de 115 mil t (Silva S e Nery, 2002).
Em Gois, so cadastradas 27 ocorrncias de cianita distribudas em cerca
de dezoito municpios, com destaque para Santa Terezinha de Gois, Mara
Rosa, Pilar de Gois, Crixs, Crrego So Domingos (So Joo da Parana),
392 Cianita Refratria

Serra do Tombador (SE de Mozarlndia), Campos Verdes, Edealina, Porangatu,


Pirenpolis, Estrela do Norte, Silvnia, Nerpolis e Mutunpolis (Lacerda et al.,
1999).
As ocorrncias nos municpios de Santa Terezinha de Gois, Porangatu,
Pilar de Gois, Nova Iguau e Mara Rosa esto associadas a falhas regionais (ex.
falha Rio dos Bois) e/ou a zonas de intensa alterao hidrotermal no domnio do
Arco Magmtico Mara Rosa. Na Serra do Tombador e Pirenpolis, so
encontradas nos mica xistos do Grupo Arax, enquanto nas regies de Silvnia e
Neroplis so associadas a gnaisses e granitides do Complexo Granultico
Anpolis-Itauu (Lacerda et al., 1999).
A maior reserva oficial de cianita do Brasil, com cerca de 2 Mt, encontra-
se em Santa Terezinha de Gois, onde o principal depsito localiza-se na Serra
das Araras no contexto do Arco Magmtico de Mara Rosa (Schobbenhaus, 1997)
(Figura 1). Este depsito foi alvo de explotao durante a dcada de 1980 e
muito contribuiu para a economia local. As rochas portadoras de cianita so
cianitito, muscovita cianitito, muscovita-cianita quartzito e cianita quartzito
derivadas do metamorfismo em fcies anfibolito de produtos gerados por
alterao hidrotermal avanada associada mineralizao de Cu-Au na regio
(Oliveira et al., 2004).
Estas rochas, que podem ser encontradas em forma de mataces e blocos
ao longo de serras estreitas e lineares (Figuras 2 e 3), so ainda utilizadas como
guias exploratrios para depsitos de cobre e ouro. Depsitos de cianita
similares aos do Arco Magmtico de Mara Rosa so relatados por Owens e
Pasek (2007) na Provncia de Piedmont, Estado da Virgnia (EUA).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 393

Figura 1 Localizao da maior reserva de cianita do pas, em Santa


Terezinha de Gois-GO, na Serra das Rararas Arco Magmtico de Mara
Rosa (Schobbenhaus, 1997).
394 Cianita Refratria

Figura 2 Os cianititos e demais rochas que contm concentraes elevadas


de cianita ocorrem comumente em blocos e mataces ao longo de serras
lineares e estreitas que marcam o trao de zonas de cisalhamento regionais.

Figura 3 Detalhe da foto anterior destacando bloco de cianitito com


microestrutura diablstica e cristais centimtricos de cianita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 395

4. LAVRA E PROCESSAMENTO
A cianita concentrada comercialmente em diferentes contextos com o
emprego de vrios mtodos de minerao e processamento mineral, em que se
destacam seleo manual de blocos (ou catao), separao gravtica, separao
magntica e flotao. Bulut e Yurtsever (2004) fizeram recentemente uma
reviso do processamento mineral de cianita. A flotao o mtodo mais
comum para o beneficiamento de cianita. Neste caso, a moagem com moinho
de bolas cermicas recomendada quando metais liberados da moagem com
bolas de ao podem ativar minerais da ganga.
A flotao eficiente requer ainda adequada deslamagem e
condicionamento a elevadas razes de slidos. Isso para evitar a presena
indesejvel de pirita e outros sulfetos, que tendem a flotar antes da remoo de
lama. Os coletores catinicos so usados para flotao de minerais de ganga
como as micas, que so prejudiciais quando concentrados de cianita so usados
em materiais refratrios. A cianita separada do quartzo por flotao utilizando-
se espumantes como coletor e carbonato de sdio e silicato de sdio como
reagentes de controle. Coletores do tipo sulfonato tambm podem ser
empregados para a flotao de cianita. Em alguns experimentos tm sido
testados silicato de sdio, cido ctrico, cido lctico, cido sulfrico e as suas
combinaes como depressores para quartzo, mica e outros minerais de ganga.
Porm, nenhum destes reagentes, sozinho ou em combinao, produziram
resultados satisfatrios. Foram tambm realizados experimentos para flotar
primeiro a mica e ento a cianita, deprimindo quartzo.

5. U SOS E FUNES
Aproximadamente 95% da produo de cianita no mundo so
consumidas por indstrias de refratrios, da qual 60% so para fundio e
processamento de metais ferrosos, 20% para metais no ferrosos e 15% para
fabricao de vidros e cermicas (MacDonald, 1992). Refratrios so materiais
resistentes ao calor acima de 1500oC que constituem os forros para fornalhas e
reatores de alta temperatura e que suportam o desgaste e a corroso fsica por
agentes qumicos (Jensen e Bateman, 1981). A cianita utilizada principalmente
como mineral refratrio devido a sua grande e irreversvel expanso trmica,
que ajuda a neutralizar a contrao normal existente na maioria dos outros
materiais refratrios, como as argilas (Potter, 2003).
396 Cianita Refratria

A cianita utilizada na indstria de refratrios na sua forma calcinada,


transformada em mulita. A total transformao da cianita em mulita ocorre a
temperaturas entre 1350 e 1400C (Sainz et al., 1997). A converso da cianita
em mulita resulta em um nvel mais elevado de refratariedade e de resistncia
ao choque trmico. A mulita (3Al2O3. 2SiO2) utilizada como constituinte de
produtos cermicos por apresentar excelentes propriedades fsicas e mecnicas,
tais como: baixa constante dieltrica, baixa expanso trmica, alto ponto de
fuso, estabilidade mecnica a altas temperaturas e resistncia a impactos e
corroses qumicas (Aksel, 2003). Em conseqncia, o emprego da mulita em
produtos refratrios visa aumentar a resistncia termal e a deformao sob
presso. Artigos especiais que podem ser usados nos fornos requerem uma
quantidade grande de mulita, a fim de suportar o choque trmico repetidas
vezes; com isso a maioria dos artigos utilizados em cozinhas contm mulita.
Nos Estados Unidos, a cianita produzida na Virginia pela Kyanite
Mining Corporation aplicada principalmente em fundies, peas de
veculos, artigos para cozinha, porcelanas eltricas, artigos de banheiro,
fornos caseiros, abrasivos e azulejos de paredes e pisos. A cianita e a
mulita so utilizadas extensivamente em fundies de materiais ferrosos e
no-ferrosos como moldes; e, quando em fraes finas (0,35 e 0,57mm),
em pulverizadores para remoo de metal.
A utilizao de mulita estende-se a produtos de frico, como forros de
freio e revestimentos de embreagem para aumentar a qualidade de abraso
(frico) dos produtos, de modo que tenham durao prolongada. Quase todos
os forros de freios usados em veculos de estrada de ferro e em caminhes de
grande porte contm de 50 a 80% de mulita. Outra utilizao deste mineral
como abrasivo de nvel mdio, onde so componentes ligantes que agregam as
partculas de maior abraso. Alm destas qualidades, a cianita e a mulita
possuem condutividade eltrica extremamente baixa e, por isso, podem ser
utilizadas em porcelanas eltricas como isolantes.

6. ESPECIFICAES
O concentrado de cianita para indstria de refratrios deve conter o
mnimo de impurezas, tais como Fe2O3, TiO2, CaO, MgO, Na2O e K2O (Bulut e
Yurtsever, 2004). Recentemente, a Diretoria Geral de Desenvolvimento
Tecnolgico (Directorate General of Technical Development-DGTD) dos
Estados Unidos da Amrica, por meio do Sub-Comit de Material Refratrio
Bruto, recomendou especificaes para a indstria de refratrios, onde
determina a qualidade do concentrado de cianita. Os parmetros determinados
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 397

limitam em um mximo de 1,5% de Fe2O3. O concentrado de alta qualidade


(grade I) deve conter no mnimo 58% de Al2O3 e comprimento das partculas
entre 25 e 300 mm. J o de menor qualidade (grade II) tolera 54% de Al2O3 e
no possui especificaes quanto dimenso das partculas. Os valores de
refratariedade recomendados, de acordo com o Cone Piromtrico Equivalente* 3
(P.C.E.), so de no mnimo 37 (grade I) e 36 (grade II).
Diferentes depsitos possuem diferentes impurezas e com isso as
indstrias assumem parmetros e regras variadas com relao a quantidades de
elementos deletrios (Tabela 1). Como o caso da Kyanite Mining Corporation
(KMC), na Virginia (EUA), que tem como deletrios xidos de Fe, Ti e lcalis. A
empresa assume como parmetro que a combinao de Fe2O3 e TiO2 deve ser
menor que 1% para um resultado satisfatrio, mas aceita variao entre 1,0-
1,5%, enquanto que para os lcalis a concentrao no deve ser superior a
0,3% (Dilip Jain ,diretor do servio tcnico da KMC, comunicao pessoal
2005). A Indstria de Refratrios Togni S/A, que opera em Minas Gerais, admite
quantidades de Fe2O3 menor ou igual a 2% e lcalis at 1% para um
concentrado de boa qualidade (Osvaldo Lus Regonha, consultor da Togni S/A,
comunicao pessoal 2005).
Tabela 1 Parmetros qumicos do concentrado de cianita considerados pelo
Directorate General of Technical Development, (DGTD), Kyanite Mining
Corporation (KMC) e pela Togni S/A.

DGTD Grade I DGTD Grade II KMC Togni S/A


54-60%
Al2O3 58% (mn.) 54% (mn.) 60% (mn.)
(mn.)
Fe 2O3 1,5% (mx.) 1,5% (mx.) 2,0% (mx.)
1-1,5% (mx.)
TiO2 - - -
lcalis - - 0,3% (mx.) 1% (mx)
Tamanho 25-300 mm - 35-325 mesh 1 mm (mn.)
P.C.E. 37 (mn.) 36 (mn.) - -

* Cone Piromtrico Equivalente a medida de refratariedade dada de acordo com os testes feitos com o
material em um cone padro. A deformao e o amolecimento resultantes da elevao de temperatura so
comparados aos materiais padres.
398 Cianita Refratria

7. MERCADO E PRODUO
A produo mundial de cianita, incluindo silimanita e andaluzita, mostra
um constante aumento desde 1928 (Kelly e Potter, 2004). Em 1946, a ndia era o
maior produtor com 16 mil t, alcanando 119 mil t em 1970. Nos anos 1990,
sua produo declinou abruptamente para 5 a 10 mil t (Potter, 2000). A cianita
foi explorada no Knia entre 1946 e 1955, com o pice da produo em 1949
(24 mil t) (Potter, 2000). Entre 1925 e 1986, a cianita foi produzida nos Estados
Unidos nos estados da Califrnia, Gergia, Carolina do Norte e Sul. A partir de
2000, os EUA tornaram-se lderes na produo de cianita com 90 mil t (Potter,
2000). Em 2003, a produo mundial de cianita e minerais relacionados foi de
410 mil t, sendo os maiores produtores, os EUA, a frica do Sul e a Frana
(Potter 2004).
O Brasil possui reserva base (medida + indicada) de cianita e outros
minerais refratrios de 3,6 Mt, onde 63% esto inseridas no estado de Gois e o
restante em Minas Gerais (34%) e Paraba (3%) (DNPM/DIDEM, ano base 2004).
Dados de 2003 mostram reserva base pouca expressiva no estado da Bahia
(69 t) e Tocantins (41 t). As reservas declaradas do Estado de Gois esto todas
dentro do municpio de Santa Terezinha de Gois e Pilar de Gois, no contexto
do Arco Magmtico de Mara Rosa, com 2,2 Mt e 51 mil t, respectivamente.
O Brasil teve seu pice na produo de cianita em 1980 (18,2 mil t)
(Alecrim, 1982), e desde 1996 registrada uma variao na produo de
material refratrio bruto no pas. Em 2004 ocorreu aumento significativo, onde
Minas Gerais foi responsvel por 96% da produo estimada em 726 t (run of
mine) (DNPM/DIDEM 2005).
Quanto produo de materiais refratrios manufaturados, o que inclui
peas cermicas para construo, tijolos, peas cermicas refratrias, o Brasil
vem aumentando desde 2002. A Millenium Chemical do Brasil S.A., empresa
que atua na Paraba, a responsvel por este aumento. Desde 1999, ela declara
a produo de concentrado de cianita e em 2004 atingiu 2.147 t
(DNPM/DIDEM 2005).
No comrcio exterior, o Brasil tem baixa contribuio com relao
exportao de produtos refratrios. A Argentina o principal comprador de
material bruto (cianita, andaluzita e silimanita) do Brasil, enquanto o Mercado
Comum do Sul (MERCOSUL), Oceania e frica, de manufaturados.
A importao brasileira de bens primrios refratrios mostra uma tendncia
inversa de exportao, ou seja, a quantidade de produtos importados est
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 399

crescendo de forma irregular desde 1995. Os principais pases de origem em


2004 foram a Frana (43%), frica do Sul (27%), Estados Unidos (27%) e Japo
(2%) (DNPM/DIDEM 2005).
Entre 1934 e 1940, o valor da cianita e de outros minerais refratrios, no
mercado mundial, era alto e inconstante. A partir da II Guerra Mundial, o
avano tecnolgico e industrial de pases desenvolvidos exigiu cada vez mais
matria prima para utilizao em equipamentos e fabricao de peas que
utilizam materiais refratrios. Com isso, a produo est em constante aumento
e os preos esto mais baixos e estveis. Os preos destes minerais atualmente
variam principalmente de acordo com a qualidade e quantidade de compra. Um
lote de 18 t de cianita calcinada com 56-60% de Al2O3 valia US$ 225-268/t em
2005 (Industrial Minerals, 2005).

8. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A cianita na indstria de refratrios pode ser substituda por mulita
sinttica, argilas resistentes ao calor e materiais de alta alumina. Os principais
materiais para produo de mulita sinttica so bauxita, caolinita e outras
argilas, e areia silicosa. (Potter, 2007). Novos estudos apontam o topzio como
um mineral capaz se se trasformar em mulita quando calcinado, podendo assim
ser um substituto da cianita.

AGRADECIMENTOS
Os autores so particularmente gratos aos editores deste livro pela
iniciativa destes em preencher uma lacuna na literatura tcnica do Brasil sobre
um assunto de grande importncia para a economia nacional e que est
diretamente ligado ao bem-estar da sociedade e sustentabilidade do meio-
ambiente, ou seja o uso racional e a aplicao adequada dos minerais e rochas
industriais. Alm disso, acreditam que este livro ser um importante meio de
consulta para estudantes, professores e profissionais ligados ao setor produtivo
brasileiro.
400 Cianita Refratria

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CAPTULO 18

Cromita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade2
Paulo Renato Perdigo Paiva3

1. INTRODUO
O qumico francs, Louis Valquelin, descobriu o elemento cromo em
1797, quando estudava o mineral crocota: PbCrO4. O nome do elemento vem
do grego, kchroma, que significa cor e foi isolado em 1854, por Busen. Somente
a partir do sculo XX, o metal foi utilizado de modo intenso nas indstrias
metalrgicas e de refratrios.

A cromita usada tanto como mineral metlico quanto no-metlico,


sendo considerado um dos mais importantes minerais industriais em todo o
mundo. Os minrios de cromita so empregados como fonte de cromo para as
indstrias metalrgicas, qumica, de refratrios e, mais recentemente, como
areia nos processos de fundio. A indstria metalrgica desponta como o maior
consumidor dos produtos de cromita, comparada s demais.

O cromo destaca-se como o quinto elemento metlico aps o ferro,


mangans, alumnio e cobre. Ainda assim, o homem s veio a usar a cromita
como fonte de cromo no final do sculo XVIII, primeiro como pigmento e, mais
tarde, como mordente na indstria txtil. Somente no incio do sculo XIX,
descobriu-se que o cromo proporciona propriedades inoxidveis s ligas de ao.
Mesmo assim, tal propriedade s foi posta em prtica na segunda metade
daquele sculo. Com o crescimento da indstria metalrgica, no incio de
sculo XX, a cromita e outros minerais tornaram-se importantes como
commodities e, mais ainda, a difuso dos aos inoxidveis fez do cromo um
produto vital na indstria metalrgica (Maliotis, 1996).

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora do IPRJ/UERJ.
3
Eng o Metalurgista/UFOP, M.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT.
404 Cromita

Similarmente, a utilizao de vrios processos metalrgicos de


temperaturas elevadas converteu o cromo num constituinte indispensvel aos
produtos refratrios. Entrementes, houve uma expanso das aplicaes qumicas
tanto da cromita como dos compostos de bicromatos, o que fez do metal uma
matria-prima essencial para uma variedade de produtos na indstria qumica.

As maiores reservas mundiais de cromita encontram-se assim distribudas:


Cazaquisto (26,1%), frica do Sul (15%), ndia (3,2%) e outros pases (59%)
(Gonalves, 2007).

O total das reservas brasileiras (medidas mais indicadas) de 15 milhes


de toneladas, que equivale a 4.992 mil toneladas de Cr2O3 contido, distribudas
entre os estados (Gonalves, 2007):

(i) Bahia (79,7%), nos municpios de Campo Formoso, Andorinha,


Uau e Santa Cruz;
(ii) Amap (7,2%), no municpio de Mazago;
(iii) Minas Gerais (3,1%), no municpio de Alvorada de Minas.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

A cromita o nico mineral de cromo economicamente aproveitvel.


O cromo encontrado em vrios minerais nas formas de xidos e silicatos e no
h conhecimento da ocorrncia de cromo metlico na natureza. Isso se deve ao
carter oxidante da atmosfera e elevada reatividade do cromo metlico com o
oxignio. A composio terica da cromita (FeO.Cr2O3) contm 68% de Cr2O3 e
32% de FeO. Entretanto, estes valores nunca so encontrados nos minerais
naturais, em decorrncia das impurezas. O magnsio e o alumnio ocorrem na
estrutura da cromita, substituindo parcialmente o ferro. A Tabela 1 ilustra as
faixas de teores dos xidos que ocorrem com maior freqncia nesse mineral.
xidos de titnio, zinco, nquel, mangans, vandio e cobalto tambm podem
ser encontrados, todavia em pequenas quantidades.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 405

Tabela 1 Variaes dos teores dos principais xidos na estrutura cristalina


da cromita.

xidos (%) xidos (%)


Cr2O3 18 62 Al2O3 0 33
FeO 0 18 Fe 2O3 2 - 30
MgO 6 16 - -
Fonte: (Bacellar e Leal, 1973).

Sob o aspecto cristalogrfico, a cromita um xido com a estrutura dos


espinlios, cuja forma geral consiste em XY2O4, na qual os quatros tomos de
oxignio esto associados aos ctions X e Y. Na estrutura cristalina do espinlio,
o elemento X pode ser: Fe, Mg, Mn, Ni ou Zn. Os elementos ilustrados por Y
podem ser Al, Cr e Fe. Na Tabela 2, constam as sries dos espinlios, as quais
incluem as sries:

(i) do espinlio baseada no alumnio;


(ii) da cromita baseada no cromo;
(iii) da magnetita baseada no ferro.

O termo espinlio refere-se a uma estrutura genrica da srie alumnio.


A srie da cromita forma uma soluo slida incluindo FeO.Cr2O3 (cromita) e
MgO.Cr2O3 (cromita magnesiana).

Tabela 2 Srie dos espinlios, srie cromita e a srie magnetita.

Sries Elemento Bsico Mineral Frmula Qumica

Cromita Cromo Cromita FeO.Cr2O3


Magnesiocromita MgO.Cr2O3
Espinlio MgAl 2O4
Espinlio Alumnio Hercinita FeAl 2O4
Gahnita ZnAl2O4
Galaxita MnAl2O4
Magnetita FeFe 2O4
Magnetita Ferro Megnesioferrita MgFe 2O4
Franklinita (Fe,Zn,Mn)-(Fe,Mn) 2ZnFe2O4
Jacobsita MnFe2O4
Trevorita NiFe2O4
Fonte: Bacellar e Leal, 1973.
406 Cromita

Geologia

Os depsitos de cromita resultam da cristalizao do mineral no processo


de resfriamento do magma. A origem de muitos deles foi discutida por Stowe
(1987) e Petrascheck (1988), citados por Papp (1994). Dessa forma, os dois tipos
de depsitos de cromita compactas conhecidas so os estratiformes e os
podiformes (do ingls podiform).

Os estratiformes, como o prprio nome indica, so tabulares, ocorrem em


leitos de intruses gneas e so responsveis por mais de 90% das reservas de
cromo conhecidas em todo o mundo. Essas intruses so formadas em escudos,
e aqueles que contm depsitos econmicos de cromita possuem idades
superiores a 1,9 bilho de anos. Os minrios encontrados nesses depsitos so,
predominantemente, de alto teor de ferro (grau qumico). A exceo o
depsito de Great Dyke, no Zimbbue, onde o minrio tipicamente de alto
teor de cromo (grau metalrgico). Por serem lentiformes e com regularidade nas
suas formas, esses depsitos oferecem facilidades prospeco e minerao
(Papp, 1994).

Os depsitos podiformes so tipicamente lentiformes a pouco tabulares,


todavia alguns so muito irregulares. Em termos de reservas, variam desde
poucas dezenas de quilogramas a vrios milhes de toneladas. A maior parte da
produo derivada de depsitos contendo cerca de 100 mil toneladas de
minrio. Os depsitos com milhes de toneladas so raros. Paradoxalmente, so
depsitos com elevado teor de cromo, grau metalrgico, alm de constituir fonte
mundial de minrio com grau refratrio. Esses depsitos tm como
caractersticas a granulometria grossa intensamente deformada e recristalizada
(Papp, 1994).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Os mtodos de lavra empregados nos minrios de cromo so variados em


decorrncia das formas irregulares dos corpos mineralizados das jazidas, as
quais so lavradas a cu aberto e via subterrnea, com predomnio desse ltimo.

Na lavra a cu aberto, emprega-se o desmonte mecnico em bancadas


com alturas e bermas que variam de acordo com a mecnica da rocha
encaixante. Assim, para a rocha fresca, minrio compacto, a altura das bancadas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 407

atinge valores de 20 m, com bermas de 8,0 m. No caso dos minrios friveis, a


altura e bermas chega, no mximo, a 7,0 m.

Na lavra subterrnea so empregados vrios mtodos, dependendo da


forma do corpo mineralizado. Resumidamente, so utilizados os seguintes
mtodos: sub-nvel (sub-level), cmaras e pilares.

Variantes desses mtodos so utilizados de acordo com a forma dos


corpos mineralizados. Assim, o mtodo de corte e enchimento (cut and fill)
caracterizado por elevada recuperao, baixa diluio, porm com custo
elevado por tonelada, empregado quando a forma do corpo mineralizado
irregular. O mtodo shrinkage stoping baseia-se na utilizao temporria do
minrio desmontado como enchimento e suporte das paredes. Esse mtodo
aplicado nos minrios consistentes e h elevada inclinao das paredes. O custo
do mtodo baixo, porm com baixa recuperao e elevada diluio do
minrio (Maliotis, 1996).

No caso da mina de Ipueira, estado da Bahia, emprega-se a lavra


subterrnea totalmente mecanizada e com o emprego do mtodo sublevel
caving, que consiste na abertura de galerias de produo no footwall da
camada, com desmonte em recuo e abatimento do teto. Os painis alcanam,
em mdia, 14 a 25 m de altura, e a perfurao efetuada no sentido ascendente
e em leque. O mtodo proporciona uma recuperao da ordem de 80%, com
diluio de 10 a 35% de estril no run of mine, segundo Gonalves (2003).

Processamento

Consiste no enriquecimento do minrio de cromo, a fim de elevar o teor


de Cr2O3 aos nveis exigidos pelo mercado consumidor. Em resumo, a finalidade
do beneficiamento prover o minrio de caractersticas fsicas e qumicas
adequadas ao tratamento posterior.

Antes de esboar os principais processos de beneficiamento dos minrios


de cromo, importante salientar as suas caractersticas fsicas mais importantes.
A primeira delas que os minrios de cromo so sempre monometlicos, isto ,
no h subprodutos no seu processamento. Com raras excees, ocorrem
platinas ou minerais pesados. Outra caracterstica consiste na diferena
significativa entre a densidade da cromita e dos minerais de ganga.
408 Cromita

Para satisfazer uma gama de exigncias na utilizao dos concentrados de


cromita, os mesmos chegam ao mercado em faixas granulomtricas que variam
desde os concentrados lump at os concentrados de granulometria fina.
Tambm so exigidas determinadas especificaes qumicas, marcadamente
definidas pelo teor de Cr2O3, de acordo com uso final do produto.

Os minrios de cromita ocorrem nas formas compacta e disseminada, com


variaes significativas no grau de liberao do mineral e na composio
mineralgica. Em decorrncia disso, h uma variedade de tcnicas e/ou
mtodos utilizados no processamento desses minrios. A utilizao desses
mtodos ainda varia conforme outros fatores, dentre os quais a natureza do
minrio, a qualidade do produto final e as dimenses do empreendimento
mineiro. Assim, so obtidos produtos de cromita por meio de lavra seletiva,
catao manual (hand sorting), meio denso, separao gravtica, separao
magntica e, em alguns casos, flotao. O fluxograma da Figura 1 ilustra as
principais operaes unitrias empregadas no processamento dos minrios de
cromo (Papp, 1994).

Figura 1 Fluxograma representativo da obteno de produtos de cromo,


incluindo o beneficiamento e os processos metalrgicos (Papp, 1994).

A catao manual e a separao em meio denso so mtodos utilizados


apenas para o minrio compacto de granulometria grossa. Nos pases
industrializados, o mtodo de separao em meio denso, que opera com a
frao grossa (-120 +12 mm), utilizado em substituio catao manual.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 409

O minrio disseminado possui uma granulometria de liberao mais fina e


por isso, requer um processo de moagem tambm mais fino, o que, torna
impraticvel o mtodo de catao manual ou de meio denso. Assim, a
viabilidade tcnica define a utilizao de processos mecanizados, ou seja,
separaes gravtica e/ou magntica com intensidade de campo acima de 1,0 T.

Os mtodos convencionais de separao gravtica so, universalmente, os


mais utilizados na concentrao de cromita. Neste caso, os equipamentos mais
empregados incluem tambores e ciclones de meio denso, jigues, mesas
vibratrias e espirais. Vale registrar:

(i) a elevada densidade do mineral em relao aos minerais de ganga e


sua granulometria de liberao adequada ao processo;
(ii) o fato de os mtodos convencionais de separao gravtica
possurem flexibilidade operacional, exigirem pequeno investimento
de capital e baixo custo operacional, com vantagem adicional de
no gerarem efluentes agressivos ao meio ambiente.

A recuperao de minerais valiosos contidos em fraes finas constitui


uma dificuldade no processamento mineral, particularmente quando se trata de
mtodos convencionais de separao gravtica (Richards et al., 2000; iek e
Ccen, 2002). Quando a granulometria do minrio est abaixo de 100 m, a
fora associada ao fluxo dgua torna-se dominante sobre aquela associada
gravidade. Em decorrncia disso, uma grande parte de minerais valiosos
contidos nas fraes finas no so recuperveis por mtodos convencionais de
separao gravtica. Para contornar essa dificuldade, vrios mtodos de
separao gravtica e equipamentos foram desenvolvidos nas ltimas dcadas.
Assim, espirais para concentrao de finos e o concentrador centrfugo, multi-
gravity separator (MGS), so apenas exemplos destas tecnologias emergentes
que despontam como um potencial capaz de separar eficientemente espcies
minerais at o limite granulomtrico de 20 m (Richards et al., 2000; iek e
Ccen, 2002, Tarore et al., 1995). Com essa finalidade, j se observa a
utilizao desses equipamentos em algumas minas de cromita, para recuperao
desse mineral contido nas fraes finas, no recuperado pelo mtodo
convencional.

Em alguns casos, a elevada susceptibilidade magntica da cromita em


relao aos seus minerais de ganga encoraja a utilizao do mtodo da
separao magntica como processo adicional de concentrao. Dessa forma, a
cromita contida nas fraes finas, no recuperada por processos gravticos
410 Cromita

convencionais, pode ser aproveitada por separao magntica com intensidade


de campo superior a 1,0 T. Associados cromita encontram-se, entre outros, a
serpentina e a olivina, que tambm exibem susceptibilidade magntica;
contudo, a cromita sempre possui maiores valores desse ndice em relao aos
seus minerais de ganga. Tal fato, deve-se composio qumica da cromita, que
encerra maior teor de ferro que os demais minerais (Maliotis, 1996).

A obteno de concentrados ou produtos de cromita para a indstria de


refratrio, qumica ou metalrgica compreende as etapas de britagem, moagem
e concentrao. Os processos de ustulao e fundio em fornos eltricos so
etapas subseqentes na cadeia de obteno dos produtos de cromo.

O processo de flotao empregado na concentrao da cromita com


granulometria fina, no recuperada pelos processos gravticos. Entretanto, so
registrados poucos casos que utilizam tal processo (Sysila et al., 1996;
Wesseldijik et al., 1999; Guney et al., 1999).

Obtm-se areia de cromita mediante o emprego de processos


convencionais de separao gravtica. Inicialmente, procede-se lavagem do
minrio para remoo das lamas e, em seguida, etapa de concentrao
gravtica, utilizando-se jigues, mesas vibratrias ou espirais. Na etapa seguinte, o
concentrado desaguado e segue para um processo de secagem, seguida de
classificao. Eventualmente, dependendo do minrio, utiliza-se a separao
magntica com o fim de remover os minerais no-magnticos contidos nos
concentrados obtidos por processos gravticos. Finalmente, o produto
acondicionado para expedio.

O fluxograma da Figura 2 ilustra a seqncia do beneficiamento dos


minrios de cromo, indicando a faixa granulomtrica de cada etapa do
processamento.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 411

Figura 2 Fluxograma tpico do beneficiamento dos minrios de cromo,


indicando as faixas granulomtricas de cada etapa (Maliotis, 1996).

Processamento de Minrios de Cromo no Brasil

A FERBASA - Companhia de Ferro e Ligas da Bahia S/A responde por


70% de toda a produo nacional de cromita e 100% da produo de ligas de
ferro-cromo no Brasil. Suas principais minas esto localizadas nos municpios de
Andorinhas e Campo Formoso, BA.

Nas duas minas, a concentrao do minrio, que segue mtodos


convencionais de separao gravtica, permite obter produtos para as indstrias
metalrgicas, qumicas e de refratrios. A FERBASA tambm produz areia de
cromita destinada s indstrias de fundio. O fluxograma da Figura 3 ilustra o
circuito de concentrao do minrio de cromo da mina de Ipueira, no
municpio de Andorinhas, onde ocorre a maior produo da empresa (Sampaio,
et al., 2001).
412 Cromita

Figura 3 Fluxograma de beneficiamento de minrio de cromita da mina


Ipueira, FERBASA. (Fonte: Sampaio et al., 2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 413

4. U SOS E FUNES
Os concentrados de cromita podem ser agrupados nos tipos grau
metalrgico grau qumico e grau refratrio. A classificao baseia-se no teor de
Cr2O3 e na relao Cr/Fe. A Tabela 3 ilustra os detalhes dessa classificao
evidenciando a inter-relao entre os diversos usos dos produtos de cromita,
como fonte do metal cromo. essencial esclarecer a diferena entre o consumo
do metal cromo e do mineral cromita. O primeiro envolve, alm do consumo da
prpria cromita, as ligas do metal e substncias qumicas, enquanto o segundo
inclui apenas o concentrado de cromita.

Tabela 3 Principais tipos de concentrados de cromita de vrias origens com


suas respectivas especificaes (Papp, 1994).
Grau Valores Mnimos (%) Valores Mximos (%)
Cr/Fe Cr2O3 Cr2O3 + Al2O3 Fe S P CaO SiO2
Metalrgico 3/1 48 - - 0,8 0,04 - 8
Qumico 2,0 44 59,28 20,16 0,002 0,004 0,24 5
Refratrio - 47 61,53 19,82 0,002 0,003 0,2 0,95

O fluxograma da Figura 4 ilustra o uso dos produtos de cromo ao longo de


toda a seqncia de beneficiamento do mineral, isto , processos, produtos e
usos finais.

Figura 4 Fluxo dos produtos de cromo desde o minrio at o uso final do


metal (Papp, 1994).
414 Cromita

Indstria Metalrgica

Este setor da indstria responde por 80% do consumo mundial de cromita


compacta ou concentrado de alto teor de Cr2O3, que so utilizados
principalmente para obteno de ligas de ferro-cromo, fonte bsica para
obteno de ao inoxidvel e ligas especiais. Assim, so fabricadas as ligas com
ferro, silcio e carbono. Na fabricao de aos especiais, o cromo tem a funo
de proporcionar s ligas tratveis termicamente as seguintes propriedades:
elevada temperabilidade, dureza e tenacidade. A maior demanda na indstria
metalrgica acontece na fabricao de ao inoxidvel, que contm, em mdia,
18% de cromo, e proporciona liga elevada resistncia oxidao e aos
ataques qumicos.

Os aos inoxidveis so ligas base de ferro, cujo principal elemento o


cromo, participando nestes materiais com, no mnimo, 10,5% em peso. Porm,
dependendo do tipo de ao, sua participao isolada pode, freqentemente
ultrapassar 30%. Nestes casos, os aos tm por finalidade resistir aos ambientes
muito corrosivos. O cromo, em soluo slida, possibilita a obteno de um
xido de cromo com espessura da ordem de dezenas de na superfcie
metlica. Este xido estvel na maioria dos meios industriais e domsticos e,
por isso, reduz a taxa de corroso a valores insignificantes, tornando-o seguro
para aplicaes nas indstrias farmacuticas, nucleares, alimentcias, de
arquitetura, dentre outras (http://www.nucleoinox.org.br).

O cromo usado nas ligas de nquel confere s mesmas elevada resistncia


ao calor e eletricidade. J nas ligas com cobalto, o cromo refora sua alta
resistncia corroso em temperaturas elevadas.

Constata-se tambm elevada utilizao do metal no revestimento de


placas metlicas, basicamente nos processos de cromagem nas indstrias
automobilstica, e de eletrodomsticos, entre outras.

Indstria de Refratrios

A indstria de refratrios responde por 11% do consumo mundial de


cromita. Neste caso, o cromo participa como componente bsico na manufatura
de tijolos refratrios, no refinamento de ligas de metais no-ferrosos, na
fabricao de vidros etc.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 415

Entende-se por refratrios, os materiais usados para resistir aos efeitos


trmicos, qumicos e fsicos que ocorrem nas indstrias metalrgicas, qumicas,
cermicas, dentre outras. Estes materiais podem ser cidos, bsicos, neutros e,
tambm, super-refratrios. Os refratrios so utilizados na forma de tijolos
refratrios de slica, magnesita, cromita, cromita-magnesita ou cromita-zirconita.
Os produtos refratrios fabricados com magnesita no suportam temperaturas
elevadas. Contudo, esta dificuldade superada mediante a adio de cromita na
composio do refratrio de magnesita. Na preparao dessa mistura
ponderada, ou blendagem, ora h predominncia de magnesita, denominado
refratrio magnesita-cromita, ora ocorre predominncia de cromita, resultando
no refratrio cromita-magnesita. Esses refratrios so usados em fornos eltricos
de fuso metlica, na zona de queima dos fornos de cimento e nas coberturas
de diversos fornos de reverberao para metais no-ferrosos. Os tijolos de
cromita-magnesita possuem muitas propriedades fsicas importantes, em virtude
da sua composio especial, da granulometria dos seus constituintes, da elevada
presso de prensagem e da alta temperatura de queima.

Na indstria de refratrios, o produto de cromita tambm utilizado na


fabricao de tijolos unidos ao caulim, bauxita, magnesita ou outros materiais.
O produto deve conter elevado teor de alumnio (Cr2O3 + Al2O3 = 58%) e
contedo de Cr2O3 entre 31 e 34%. Quando o minrio contm elevado teor de
serpentina na rocha portadora de cromita, a resistncia de seus produtos s altas
temperaturas diminui. Nesses casos, so indicados processos de concentrao
adequados para remoo dos minerais de ganga.

Os materiais refratrios resistem degradao quando expostos ao


aquecimento, e a cromita possui essa caracterstica. Ao contrrio das indstrias
metalrgica e qumica, em que a cromita processada para extrair o cromo, o
mesmo mineral usado na indstria de refratrios na sua forma qumica
inalterada. De um modo geral, os refratrios so classificados em argilosos e
no-argilosos. Entre os refratrios no-argilosos, predomina a slica, mas tambm
se incluem a cromita, a zirconita, a bauxita, a grafita, a dolomita, a mulita e a
pirofilita. Refratrios bsicos so do tipo no-argilosos, assim designados,
porque se comportam quimicamente como bases. Esses materiais so obtidos
com base em dolomita, magnesita ou de vrias misturas ponderadas de
magnesita e cromita.

Os maiores consumidores dos refratrios de cromita so as indstrias de


cimento, cobre, vidro, nquel e ao. Os refratrios bsicos so usados nos fornos
para processamento de cobre e nquel. Na indstria de vidro, os refratrios de
416 Cromita

cromita so usados nos regeneradores de tanques de vidro e, na indstria de


cimento, so aplicados primariamente nas zonas de transio dos fornos.
Os refratrios bsicos so empregados, tipicamente, nos fornos com soleira
aberta para fabricao de ao e, tambm, nos fornos eltricos a arcos.

Indstria Qumica

O cromo usado na indstria qumica para fabricar uma variedade de


produtos, incluindo: catalisadores, inibidores de corroso, cromagem, produtos
de acabamento, pigmentos, compostos de tingimento, dentre outros. Para
fabricar esses produtos, a indstria qumica consome 8% da produo mundial
de cromita e, de incio, utiliza o metal como pigmento e compostos de
tingimento. No comeo do sculo XX, iniciou-se o emprego do cromo na
eletrodeposio, na qual se utiliza o metal de uma soluo de cido crmico. J
o uso mais recente do cromo est relacionado fabricao de produtos para
conservao de madeira, protegendo-a do intemperismo e da ao dos insetos.

A cromita tambm usada na indstria qumica para produzir dicromato


de sdio, do qual outros produtos qumicos so manufaturados. A cromita
pulverizada misturada com carbonato de sdio (barrilha) e um diluente que,
em geral, pode ser xido de clcio (cal). A mistura ustulada em forno rotativo
para produzir um composto contendo cromato de sdio, que ,
subseqentemente, lixiviado e tratado com cido para produzir dicromato de
sdio a ser purificado. Muitos produtos qumicos de cromo so manufaturados
com base no dicromato de sdio. O cromo metlico ou cromo puro pode ser
obtido por eletrlise de soluo de sulfato de cromo e cido crmico. No
fluxograma da Figura 5, encontram-se listados vrios desses produtos e seus usos
finais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 417

Figura 5 Produtos qumicos de cromo e seus usos finais. (Fonte: Papp, 1994).
418 Cromita

Indstria de Fundio

Uma moderna aplicao da cromita acontece com a areia de fundio, na


qual esse produto empregado para enformar o metal fundido at que o mesmo
se solidifique. A areia usada nas indstrias de fundio deve ser de baixo custo,
lavada, seca, com granulometria e especificaes qumicas padronizadas
(Tabela 5). A areia de quartzo, muito usada na fundio, mais abundante e de
baixo custo, razo pela qual a preferida pelos consumidores. Entretanto,
quando a fundio exige condies fsicas e qumicas especiais, outras areias
so escolhidas, tais como as areias de cromita, zirconita, magnesita, bauxita,
entre outras.

O termo areia de fundio, conferido matria-prima utilizada na


fundio de metais, pode ser entendido como material de granulometria fina
constitudo de um grupo de minerais, no necessariamente quartzo. Com o
avano da tecnologia de fundio, areias naturais compostas,
predominantemente, de cromita e zirconita tornam-se materiais alternativos,
propiciando melhor acabamento superficial aos fundidos. Embora com custos
bem superiores aos das areias de quartzo, essas areias so classificadas em duas
categorias bsicas: areia de quartzo e areia no-quartzosa. Esta possui menor
dilatao volumtrica que as de quartzo, permitindo a produo de fundidos
com maior controle dimensional das peas fundidas (Kotzin, 1994).

A natureza das matrias-primas e os processos de produo das areias de


fundio podem revelar variaes na forma, superfcie e distribuio
granulomtrica das partculas que as compem. Alm disso, outros fatores,
como composio qumica, ponto de sinterizao, expanso trmica,
permeabilidade de gases e reatividade qumica com metal, dentre outros,
constituem as premissas bsicas para seleo de uma areia de fundio.

A areia de cromita compatvel com os processos de fundio de ao. Ela


usufrui da vantagem tcnica sobre a areia de quartzo, na fundio das ligas de
ao austentico de mangans, em que o produto de cromita no reage com o
mangans existente no ao. A cromita e a zirconita possuem um ponto de fuso
mais elevado que o do quartzo, por isso so escolhidas quando a temperatura
de fundio excede quelas aceitveis para a areia de quartzo.

A frica do Sul foi o primeiro pas a utilizar o produto de cromita como


areia de fundio. Isso aconteceu na dcada de 1950 e, somente na segunda
metade da dcada seguinte, o produto foi difundido em todo o mundo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 419

Na frica do Sul, h disponibilidade de cromita fina, com baixo custo, que est
associada produo de cromita grau qumico, refratrio e metalrgico.

A carncia no suprimento e o elevado preo da areia de zirconita


favoreceram o uso da areia de cromita na indstria de fundio, quando as
areias de quartzo no atendem aos requisitos de ordem tcnica. Alm disso, o
produto de cromo possui caractersticas especiais que garantem o seu uso na
indstria de fundio, entre as quais destacam-se:

(i) estabilidade trmica, o que reduz as variaes dimensionais do


molde;
(ii) difusibilidade trmica, o que permite menor tamanho do gro
metlico;
(iii) relativa impermeabilidade aos metais fundentes, o que assegura
melhor acabamento superficial dos aos;
(iv) resistncia penetrao dos metais sob solidificaes;
(v) elevado ponto de fuso, o que possibilita fundir metais refratrios;
(vi) quimicamente no reativa, que impede reaes indesejveis como a
descarbonetao de ao.

Suas desvantagens, comparadas areia de zirconita, incluem: maior


expanso trmica e presena ocasional de minerais hidratados, como impurezas
e reatividade qumica com os ligantes. Devido ao seu custo, freqentemente
empregada como areia de faceamento conjugada de quartzo para enchimento
ao molde.

A recuperao da areia utilizada na fundio uma atividade comum na


maioria das indstrias desta rea. O aproveitamento da areia compreende
operaes mecnica, pneumtica, processos a mido e trmico, alm de uma
combinao dessas operaes e/ou processos. Desta forma, possvel recuperar
mais da metade da areia utilizada nas indstrias de fundio. Igualmente, aps a
sua recuperao, a areia de cromita pode ser reciclada como areia de cobertura
em moldes com areia de quartzo para revestimento. A separao da areia de
cromita em misturas com areia de quartzo e de zirconita possvel por
intermdio de espirais ou por separao magntica com campos superiores a
1,5 T. Essa rota tcnica possvel devido susceptibilidade magntica do
quartzo e da zirconita, inferior da cromita.
420 Cromita

Em alguns casos, a areia de fundio degrada-se durante a operao, em


virtude da incorporao de escria e/ou metal. Cabe recordar, que a areia
degradada, resultante dos processos de fundio, tende a aderir ao material
fundido. Neste caso, no h possibilidade de recuperao do produto.
Finalmente, a utilizao da areia de cromita faz parte do emprego de processos
adequados de reaproveitamento do produto, o que prtica na maioria das
empresas de fundio. Tal comportamento resulta do fator econmico ligado ao
processo e, melhor ainda, numa reduo significativa na emisso dos efluentes
para o meio ambiente.

5. ESPECIFICAES
As especificaes fsica e qumica dos produtos de cromita variam entre
os consumidores e produtores. H disponveis no comrcio quatro tipos de
concentrados de cromita baseados no uso dos produtos: metalrgicos, qumicos,
refratrios e de areias de fundio. Os trs primeiros so referenciados como
alto cromo, alto ferro e alto alumnio, respectivamente. A cromita compacta,
que contm quantidade no expressiva de material de ganga, preferida pelas
indstrias metalrgica e de refratrios. Todavia, o produto para a indstria de
fundio deve obedecer as exigncias de teores de, no mnimo, 45% de Cr2O3 e
distribuio granulomtrica padronizada. A granulometria interfere na
percolao de gases gerados durante a solidificao, que origina porosidade e
tambm na rugosidade superficial dos fundidos, pois a interface metal-refratrio
ser mais regular. Igualmente, o produto industrial, aps secagem, com
granulometria entre 0,85 e 0,18 mm, fornecido ao mercado, geralmente,
acondicionado em sacos de papel.

Nas jazidas de minrio de cromo, comum tanto o teor de Cr2O3 como a


relao entre cromita e os minerais de ganga variarem consideravelmente,
mesmo nas pequenas distncias no interior da jazida. Por essa razo, para se
chegar a uma determinada especificao, os produtores costumam fazer uma
blendagem de diversos produtos de cromita.

Em geral, os consumidores no revelam detalhes sobre as especificaes


dos produtos de cromita. No entanto, h entre os produtores um grupo de
especificaes tpicas que so submetidas aos consumidores. Tais
especificaes, basicamente qumicas, de vrios produtos de cromita esto
ilustradas na Tabela 4. No Brasil, as especificaes praticadas pela FERBASA
esto ilustradas na Tabela 5.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 421

Tabela 4 Especificaes qumicas dos produtos de cromita para as


indstrias qumicas, de fundio e de refratrios.
ESPECIFICAES

Cr 2O3 + Al2O3

Cr/Fe
Cr 2O3

Al2O3

MgO

TiO2

V2O5
SiO2
FeO

CaO
ORIGEM

Ni
Fe

S
Cromita para a Indstria Metalrgica
Brasil
Vila Nova =49 - 17/19 =3 11-13 - 5-7,5 - - 0,1 - - - =1,7
Cromita para a Indstria Qumica
Brasil
Vila Nova =49 - 17/19 =3 11-13 - 5-7,5 - - 0,1 - - - =1,7
frica do Sul
Elandstrift 46,3 25,4 - 1,2 15,4 - 9,8 0,55 0,36 0,33 0,08 0,005 0,000 -
Hernic 46 - 26,0 1,0 15,2 - 8,7 0,54 0,43 0,26 - 0,002 0,003 1,6
L.D.C.
Dilokong 46,9 26,1 - 0,9 14,6 - 9,8 0,6 - 0,2 - - - 1,6
RAND MINES
H. G. 46 26,5 - 1,0 15,5 - 9,8 0,5 0,4 0,3 - 0,003 0,002 1,5
Winterveld 45 24,7 - 2,5 15,8 - 11,4 0,4 0,3 0,2 - 0,005 0,002 1,6
Samancor
Tweetein 46,8 27,0 - 0,5 15,2 - 9,23 - - 0,2 - - - 1,5
Areia de Cromita para a Indstria de Fundio
frica do Sul
Elandstrifit 45,9 25,4 - 1,3 15,4 - 9,8 0,6 0,4 0,3 0,08 0,005 0,000 -
RAND MINES
H. G. 46,2 26,5 - 1,0 15,5 - 9,8 0,5 0,4 0,3 - 0,003 0,002 -
Millsell 46 25,2 - 1,0 14,7 - 10,2 0,6 0,4 0,2 - 0,003 0,002 -
Winterveld 1 46,6 25 - 0,8 15,2 - 11,2 0,5 0,3 0,2 - 0,003 0,002 -
Wnterveld 2 46,3 25 - 0,9 15,2 - 11,2 0,5 0,3 0,2 - 0,003 0,002 -
Samancor 47,1 25,8 - 0,7 14,8 - 10,8 0,7 - 0,05 - - - 1,6
Cromita para a Indstria de Refratrios
frica do Sul
ANGLO AMER
.
Marico 48.3 20,7 - 0,9 17,2 - 12,4 0,4 - 0,01 - - - 2,1
RAND MINES
Winterveld 1 46,6 24,9 - 0,7 15,4 - 11,5 0,5 0,3 0,25 - 0,003 0,002 -
Wnterveld 2 46,5 24,5 - 0,8 15,6 - 11,5 0,5 0,3 0,25 - 0,003 0,002 -
Winterveld 3 46,9 24,5 - 0,3 15,6 - 11,5 0,5 0,3 0,25 - 0,003 0,002 -
Samancor 47,1 25,8 - 0,6 14,8 - 10,8 0,7 - 0,05 - - - 1,6
Filipinas
BENGUET CORP.
Masinloc 1 31,6 - 11,3 5,9 - 58,8 - - - - - - - -
Masinloc 2 32,2 - 10,8 5,4 - 60,0 - - - - - - - -
Masinloc 3 33,9 - 10,8 3,3 - 62,2 - - - - - - - -
Masinloc 4 35,8 - 12,5 1,7 - 63,5 - - - - - - - -
L.D.C.- Lebowa Development Corporation H.G - Henry Gould

Fonte: Papp, 1994.


422 Cromita

Tabela 5 Especificaes dos produtos da FERBASA, obtidos com os minrios


da mina de Ipueira (BA)*.

Especificaes dos Produtos (%)


Produtos
Elementos ou Limites de Areia de Areia de Concentrados
Compostos Teores Cromita Cromita Metalrgico Lump
Tipo 01 Tipo 02
Cr2O3 Max 99,00 100,0 100,0 95,00
Min 43,00 43,00 40,00 38,00
Tpico 44,00 44,50 42,00 38,50

SiO2 Max 3,30 3,50 8,00 12,00


Tpico 3,10 2,90 6,00 10,00

FeO Max 18,00 18,00 18,00 17,00


Tpico 17,50 17,80 17,00 15,70

MgO Max 15,50 15,50 16,00 18,00


Tpico 14,70 14,80 15,10 16,80

Al2O3 Max 20,00 20,00 20,00 17,00


Tpico 19,50 19,00 19,00 15,70

CaO Max 1,00 1,00 2,00 1,00


Tpico 0,12 0,11 0,30 0,40

P Max 0,008 0,008 0,015 0,010


Tpico 0,006 0,006 0,012 0,007

Cr/Fe Min 2,10 2,10 1,96 1,97


Tpico 2,22 2,20 2,17 2,16
Aberturas (mm) -0,50 -0,50 -0,50 9,52 -101
A. F.S. Malha 45-65 65-85
A. F.S. Tpico 50,00 71,00
* Cortesia da FERBASA Companhia de Ferro e Ligas da Bahia S.A.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 423

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Na indstria qumica, o cromo tem uma variedade de aplicaes,
decorrentes das diferentes propriedades do metal. A primeira, provavelmente a
mais importante, a habilidade de formar compostos trivalentes e atuar como
um mordente e formar compostos estveis com as fibras txteis, polmeros
sintticos, ligantes no tratamento de couro ou ligninas na madeira, dentre outras.
Como resultado, difcil assumir que o mercado dos produtos qumicos de
cromo possa sofrer algum tipo de substituio, mesmo levando-se em conta as
emisses de efluentes e os perigos que o metal pode provocar sade,
problemas superados pelos modernos manuseios do metal nos diversos
processos industriais.

Os substitutos da cromita na produo de ligas de ferro-cromo so


praticamente inexistentes. Na fabricao de aos inoxidveis, no h substituto
para o metal, o que garante o uso estratgico do cromo. Os produtos capazes de
substituir o cromo na fabricao de ligas, produtos qumicos e refratrios so de
custo elevado e de aplicaes restritas.

Embora haja vrios substitutos para o cromo em muitos usos do metal (o


titnio e alumnio, por exemplo, o substituem em certas ligas inoxidveis e a
magnesita nos revestimentos de fornos), tais alternativas ainda no se
consolidaram como adequadas na maioria das aplicaes prticas.

Igualmente, na indstria metalrgica, o cromo consagrou-se como


elemento de base, principalmente na obteno de aos inoxidveis, o que
praticamente inviabiliza qualquer ameaa de substituio do metal.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a colaborao dos profissionais: Ivan Napoleo
Bastos, D.Sc. (Prof. do IPRJ/UERJ, Nova Friburgo, RJ) e Bartolomeu F. da Fonseca
(Tcnico da FERBASA).
424 Cromita

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CAPTULO 19

Diamante
Mario Jorge Costa1
Ado Benvindo da Luz2

1. INTRODUO
Os diamantes foram supostamente descobertos na ndia, vrios sculos
antes de Cristo conforme registros encontrados nos textos Snscritos Arthasastra
e Ratnapariska, citados por Legran, 1984 (Janse, 1996).

At o sculo XVII, a ndia era praticamente o nico pas produtor mundial


de diamante, segundo relato do francs Tavernier, nas suas diversas viagens ao
Oriente, sobre as minas diamantferas da Regio de Kurnool, na ndia (Barbosa,
1991).

Segundo Barbosa (1991), o primeiro diamante, no Brasil, foi encontrado


por Francisco Machado da Silva, no ano de 1714, num garimpo de ouro
denominado de So Pedro, crrego do Machado ou Pinheiro, prximo a
Diamantina-MG. A partir de Diamantina, novas e importantes descobertas
irradiaram-se para diversos distritos do pas; para norte, na Chapada Diamantina
(Bahia); para sul, nas regies de Coromandel e Alto Paranaba (Minas Gerais e
Gois) e para oeste nas regies de Poxoreu e Alto Paraguai, no Mato Grosso.
Todas as regies produtoras de diamantes no Brasil, inclusive as de descobertas
mais recentes (por exemplo Juna, MT), guardam at hoje um ponto comum:
todos os depsitos so secundrios, restritos a aluvies, coluvies, terraos,
geologicamente antigos ou recentes. No h registro de produo de diamantes
no Brasil, at hoje, oriundos de depsitos primrios (kimberlitos, latu sensu).

A partir das descobertas de Diamantina, o Brasil passou a ocupar o


primeiro lugar como produtor mundial de diamantes, desbancando a ndia,
posio que manteve por cerca de 150 anos. Estima-se que neste perodo
tenham sido produzidos cerca de 13 milhes de quilates de diamantes de

1
Gelogo/UFPE, M.Sc. Leicester University, Inglaterra, Consultor/MJC Consultoria de Geologia Ltda.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
428 Diamante

qualidade, isto equivalente a duas toneladas mtricas de gemas (Cassedanne,


1989).

O primeiro relato da descoberta de diamantes na frica do Sul refere-se a


um diamante de 21,25 quilates encontrado por Erasmus Jacobs, na fazenda De
Kalk, situada na margem esquerda do Rio Orange, em julho de 1866 (Janse,
1995). As primeiras descobertas limitaram-se aos terraos e aluvies dos rios
Orange e Vaal e desencadearam a primeira corrida de prospectores e
garimpeiros na frica do Sul, cuja produo rapidamente ultrapassou o Brasil
como fonte preferencial destas gemas. Ainda segundo Janse (op. cit.), j em
1870, diamantes eram encontrados fora das aluvies e terraos dos rios, nos
chamados Dry Diggings. As gemas ocorriam em terrenos argilosos de cor
amarela, logo nomeados pelos prospectores como yellow ground e que veio a
ser posteriormente reconhecido como o saprolito de kimberlitos. Subjacente ao
yellow ground, sempre surgiam rochas duras, de colorao cinza-azulada, logo
batizadas de blue ground, tambm portadoras de diamantes.

Nestes terrenos os prospectores e mineradores foram aprofundando as


escavaes, obtendo surpreendentes produes de diamantes. As duas primeiras
grandes minas, ou pipes, assim chamados devido forma cilndrica vertical,
desenvolveram-se nos locais denominados Bultfontein e Dutoitspan, nos
arredores da cidade de Kimberley, ento um desorganizado acampamento de
mineiros.

Em 1954, a empresa General Electric conseguiu produzir,


comercialmente, diamantes artificiais, sob a forma de pequenos cristais para uso
industrial, chegando mesmo, em 1970, a produzir gemas de at 2 quilates.
A produo de diamantes destinados ao mercado joalheiro, pela rota
tecnolgica desenvolvida pela GE, mostrou-se contudo, economicamente
invivel e foi abandonada (Davis, 2003).

Hoje, o diamante sinttico produzido em 17 pases, sendo que EUA,


Irlanda, Rssia e frica do Sul so responsveis por 2/3 da produo mundial,
correspondente a mais de 560 milhes de quilates (UENF, 2004; Olson, 2008).

Em 1987, a Universidade Federal do Rio Grande do Sul, produz, pela


primeira vez no Brasil, o diamante sinttico. No ano de 2004, a Universidade
Norte Fluminense declara ter dominado a tecnologia de produo de diamante
sinttico, atingindo a marca de mais de 10 mil quilates (UENF, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 429

A Nova Era dos Diamantes

Sob o ttulo acima, Jushua Davis publicou no peridico WIRED (Setembro,


2003), um importante artigo cujo contedo sinaliza, pela primeira vez, a
possibilidade de mudanas profundas na estrutura secular de produo e
comercializao de diamantes, que pode ter reflexos irreversveis em todos os
segmentos de uma indstria, que hoje representa um movimento anual de cerca
de US$ 7 bilhes.

Duas empresas norte-americanas, trabalhando em rotas completamente


diferentes, j produzem e comercializam, h cerca de dois anos, diamantes
sintticos, tanto para o segmento de joalheria (gemas), quanto para segmentos
industriais de tecnologia de ponta, quebrando o antigo paradigma do uso, quase
exclusivo, dos diamantes manufaturados como abrasivos ou em ferramentas de
corte. As informaes apresentadas, sumariamente, a seguir, podem ser
acessadas pela internet nos sites: www.gemesis.com e no
www.apollodiamond.com.

A empresa GEMESIS, instalada na cidade de Sarasota, Flrida, adquiriu


tecnologia originalmente desenvolvida na antiga URSS e posteriormente
aperfeioada nos Estados Unidos, com ajuda de cientistas russos liderados por
um iraniano. A tecnologia, denominada Cmara Cermica de Cultivo,
consegue reproduzir presso de 58.000 atmosferas no interior da cmara, e
temperaturas de 2.300 graus Fahrenheit. Nestas condies, o carbono liberado
de grafite atomizada, precipita, camada por camada, em uma pequena semente
de diamante previamente inserida na cmara. Os cristais produzidos pela
Gemesis, de at 3 quilates, so cpias idnticas, em forma, pureza, e cor nica
amarelo mbar, e custam segundo Davis (op.cit), individualmente, menos de
US$ 100 ao fabricante. A GEMESIS pretende aumentar a sua produo ao nvel
equivalente de uma mina de mdio porte, isto , na escala de 1 a 2 milhes de
quilates por ano.

A empresa APOLLO Diamonds Inc., de Boston, Massachusetts, produz


diamantes sintticos usando a tcnica denominada Deposio de Vapor
Qumico (Chemical Vapor Deposition CVD), patenteada nos Estados Unidos.
A tecnologia CVD foi originalmente usada para produo de wafers (panquecas)
muito finas de diamantes, para uso nas indstrias ptica, eletrnica, de
nanotecnologias e aplicaes avanadas. Na tecnologia CVD, se obtm
diamantes vaporizando uma nuvem de plasma de carbono sobre mini wafers de
diamantes, que fazem o papel de sementes. J com as sementes colocadas em
430 Diamante

suportes no interior da cmara, a mesma despressurizada a 1/10 de atmosfera


e hidrognio e gs natural (CH4) so injetados. A cmara aquecida por micro-
ondas a 1.800 graus Fahrenheit e, neste ponto, os eltrons se separam dos
ncleos dos tomos, formando um plasma. Os tomos de carbono, assim
liberados, se separam do plasma e se depositam sobre os wafers sementes,
resultando na formao de tijolos de diamante. Os tijolos podem ento ser
cortados como wafers, para a produo de semi-condutores ou lapidados
como gemas para as joalherias.

Contudo, segundo enfatiza Davis (op.cit.), o grande incentivo, tanto do


ponto vista civil como militar, para o desenvolvimento da tecnologia CVD, a
indstria de computao, em particular visando o desenvolvimento de chips
de diamante, para as futuras geraes de computadores ultra-rpidos.

O diamante mais conhecido pelas qualidades de suas gemas, no entanto


algumas de suas propriedades o tornam ideal para muitas aplicaes industriais.
O diamante natural constitudo de carbono, com pequenas quantidades de
impurezas (< 0,2% de nitrognio no diamante natural). O diamante sinttico
produzido a partir de grafita, em alta temperatura e presso, na presena de
catalisadores de nquel ou liga de nquel (Harben, 1995; Olson, 2002).

O diamante natural industrial adequado apenas para usos industriais tais


como: corte, esmerilhamento, perfurao, trefilao e abrasivo. Devido cor,
defeitos estruturais, tamanho, forma, os diamantes industriais no atendem os
requisitos para uso como gemas. O diamante mais duro do que qualquer outro
material natural ou artificial e por isto mais eficiente do que outros abrasivos.
O diamante perfeitamente adaptvel para processos de corte automatizados e
polimento. Rodas de esmeril a diamante e ferramenta a diamante so usadas
para afiar ferramentas de corte de carboneto e alinhamento de rodas de esmeril
feito com outros materiais abrasivos (Smoak, 1985).

Tanto o diamante natural quanto o sinttico tm usos industriais, no


entanto, o diamante industrial sinttico apresenta vantagens em relao ao
diamante natural, por ser produzido em grandes quantidades. Segundo Boucher
(1996), citado por Olson (2002), as propriedades do diamante sinttico podem
ser projetadas para usos especficos. Neste contexto, o diamante sinttico
representa mais de 90% do uso industrial, no mundo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 431

Os EUA lideram a produo mundial de diamantes sintticos, tendo


produzido 308 milhes de quilates no ano de 2001. Dessa produo, estima-se
que cerca de 10 milhes de quilates foram recuperados e reciclados a partir de
coroas ou brocas de perfurao usadas na pesquisa mineral e na explorao de
petrleo, ferramentas de diamante e resduos contendo diamante (Olson, 2002).

Segundo Danese (2008), a produo mundial de diamantes naturais, em


2006, foi de 176,6 milhes de quilates e os principais produtores so: Rssia
(21,84%), Botwana (19,53%) Austrlia (17,05%), Congo (16,51) e frica do Sul
(8,50) que contriburam, em 2006, com 83,43% da produo de diamante e
detm 80% das reservas mundiais. A produo mundial de diamante industrial
de qualidade de cerca de 60 milhes de quilates e a produo de diamante
sinttico dez vezes a de diamante natural.

No ano de 2006, a produo de diamante natural, no Brasil, foi de


181.350 e continua dominada pelo segmento de garimpagem e a produo,
por parte de empresas, representa apenas 13% do total, o equivalente a 24.283
quilates,. A tendncia para o futuro de mudana nesse quadro, tendo em vista
que se vem observando um nmero elevado de alvars de pesquisa, de
empresas nacionais e multinacionais, interessadas na descoberta de diamante
em depsitos primrios, do tipo quimberlitos (kimberlitos) economicamente
mineralizados.

Em 2006, o Brasil importou, na forma de diamantes brutos, US$224 mil e


exportou US$5,4 milhes (Danese, 2008).

Segundo ainda esse mesmo autor, como no se tem conhecimento da


quantidade de diamante lapidada e consumida na indstria joalheira, fica muito
difcil determinar o consumo nacional de diamante, estimado em 14.500
quilates, e representando 8% da produo de diamantes brutos.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Geologia dos Kimberlitos

Por se tratar de uma rocha complexa, as definies de Kimberlito,


descritas na literatura, so muitas vezes confusas e conflitantes. Adotamos, aqui,
a definio proposta por Kjarsgaard (1996), que prope uma adaptao e
modificao das definies propostas, anteriormente, por Clement et al. (1984) e
Mitchell (1986). Segundo o citado autor, Kimberlitos so rochas ricas em CO2 e
432 Diamante

H2O, com uma textura inequigranular distinta devido a presena de grandes


macrocristais arredondados (i.e., megacristais e xenocristais), alm de
fenocristais euhedrais e subhedrais imersos em uma matriz de granulometria
fina. Os macrocristais incluem minerais oriundos da desagregao de xenlitos
do manto, alm da sute caracterstica de megacristais dos kimberlitos (olivina,
Mg-Ilmenita, granadas piropo enriquecidas em Ti-Cr, clinopiroxenio, flogopita,
enstatita e zirco).

Um fato geolgico estatisticamente comprovado que a ocorrncia de


kimberlitos diamantferos restrita a um ambiente geotectnico bem definido,
especificamente em reas de escudos pr-cambrianos antigos, tectonicamente
estabilizada em idade geolgica anterior a 1,5 bilhes de anos. Este conceito,
estabelecido por Clifford (1966), foi consagrado, tanto na literatura quanto no
jargo de explorao mineral, como Regra ou Lei de Clifford. Os fundamentos
tericos da Regra de Clifford baseiam-se nas restries ou, melhor, exigncias
impostas pelas condies fsico-qumicas, necessrias estabilidade do carbono
cristalizado como diamante, no manto, que se restringe a janelas de
estabilidade (diamond windows), somente possveis nas quilhas de zonas
crustais espessas, de baixo gradiente geotrmico, preservadas apenas nos
ncleos cratnicos estveis da crosta. Por excluso, no se pesquisa kimberlitos
nas faixas mveis (mobile belts) ou zonas que sofreram remobilizaes recentes
da crosta.

Kimberlitos so rochas extremamente raras (< 1% da composio da


crosta) e ocorrem em pipes ou chamins vulcnicas em diques e soleiras ou
sills. Os esforos dedicados pesquisa e minerao de kimberlitos, nas
ltimas dcadas, em vrias partes do mundo, permitiram a consolidao de
novos modelos sobre a morfologia dos corpos kimberlticos, alm do modelo
clssico do pipe Sul-Africano de Clement (1975), modificado por Mitchell
(1986) in Kjarsgaard (Figura 1) (op.cit.).

Kjarsgaard (op.cit.) prope modelos da morfologia de chamins para


diversos distritos kimberlticos canadenses, entre os quais o modelo do distrito
de Lac de Grs (Figura 2), que difere dos pipes Sul-Africanos pelo fato de
serem de menor tamanho, portanto, com volumes de minrio mais modestos, o
que, porm, compensado pelos teores (ct/t) bem mais elevados e pela
excelente qualidade dos diamantes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 433

Nos campos kimberlticos, tambm extraordinariamente ricos, de Daldyn-


Alakit, na antiga provncia de Yakutia, na SibriaURSS, hoje chamada Shabka,
ocorre, com grande freqncia, um outro modelo de sistemas kimberlticos, sob
a forma de chamins mltiplas ou gmeas, conforme ilustrado na Figura 3.

Figura 1 Modlo clssico de pipe kimberltico do tipo Sul-Africano,


segundo Clement (1975), modificado por Mitchel (1995).
434 Diamante

Figura 2 Comparao de modlos de pipes canadenses e sul-africano,


segundo Kjarsgaard (1996). O autor, citado, observa que os kimberlitos, da
rea de Lac de Gras (Mina Ekati), so como miniaturas do modlo
morfolgico sul-africano.

Figura 3 Seo transversal do kimberlito Udachnya, Yakutia. Um modlo


morfolgico de intruso dupla, multifsica, comum nos cratons da Sibria.
(Mitchell, 1986, citado por Mitchell, 1995).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 435

Os novos conceitos e modelos sobre a morfologia das intruses


kimberlticas, tem implicaes fundamentais na estratgia da pesquisa destes
corpos e, em particular, no caso do Brasil, talvez explique, em parte, as razes
do insucesso histrico na pesquisa de kimberlitos diamantferos, sempre
orientada pelo modelo morfolgico e metodolgico importado da frica do Sul.

O nico kimberlto diamantfero, com potencial econmico conhecido no


Brasil, o pipe Canastra I, localizado na extremidade nordeste da Serra da
Canastra (Minas Gerais), prximo Cachoeira das Antas, nascentes do Rio So
Francisco. Esta chamin, pesquisada pela SOPEMI (DeBEERS), uma pequena
intrusiva (0,6 ha de rea), com 9 facies kimberlticos reconhecidos, dos quais
apenas quatro com valor econmico (Engo. Mrio Freitas, comunicao verbal).
A economicidade deste kimberlito est mais associada qualidade superior dos
diamantes do que aos teores, considerados muito baixos.

Desta forma, permanece o grande desafio de encontrar as rochas fontes


(chamins kimberlticas) do enorme volume de diamantes de qualidade j
minerados e em contnua produo no Brasil, em que pese os substanciais
investimentos aqui aplicados em pesquisa, na segunda metade do sculo
passado, por empresas multinacionais. Curiosamente, nunca fez parte dos
programas de rgos de governo no Brasil, na rea mineral, isto , CPRM-
Servio Geolgico do Brasil, DNPM ou outros, qualquer projeto direcionado
pesquisa de kimberlitos diamantferos.

Mineralogia

A sute mineralgica clssica das rochas kimberlticas, lamprotos e outros


tipos de alcalinas bsicas associadas, usada como guias ou indicadores
prospectivos, apresentada, de forma simplificada, na Tabela 1, publicada por
Muggeridge (1995).

Alm dos minerais citados, os kimberlitos e rochas afins, por serem


extremamente ricos em volteis, geram uma complexa suite de minerais
secundrios, por alterao hidrotermal e deutrica, em particular, minerais do
grupo das serpentinas, carbonatos e zelitas.
436 Diamante

Tabela 1 Sute mineralgica clssica das rochas kimberlticas, lamprotos e


outros usados como guias ou indicadores prospectivos (Muggeridge, 1995).

Mineral Composio Cor Dureza/Densidade


GRANADA PIROPO Silicato, Mg, Al, Fe, Vermelho, rosa, 7,5 / 3,51
amarelo, laranja.
Alto Cr, Baixo Ca Ca, Cr, Ti.
PICROILMENITA Oxido, Mg, Fe, Ti,Cr Preta azulada 5-6 / 4,5-5
Ilmen. Magnesiana Mn, Al, Si.
CROMO DIOPSDIO Silicato, Ca, Mg, Fe, Verde Esmeralda 5-6 / 3,3-3,6
(Clinopiroxenio) Cr, Al, Na.
ESPINLIO CROMFERO Oxido, Mg, Fe, Cr, Preta 5.5 / 4,3-4,57
CROMITA Al, Mn, Ti.
FLOGOPITA/MICA Silicato, Al, Mg, K, Bronze, Marron 2,5-3 / 2,78-2,8.5
Fe, Ti, Cr. Avermelhada
OLIVINA Forsterita Silicato, Mg, Fe, Ni, Mn Verde Amarelado 6-7 / 3,2-3,33
ENSTATITA/BRONZITA Silicato, Mg, Fe, Al, Ca, Verde Oliva, 5,5 / 3,1-3,3
Ti. Marrom
(Ortopiroxenio)
ZIRCO Silicato de Zr, baixo U e Incolor, Rseo, 7, / 4,68-4,7
Th.
Amarelo, Marron
K RICHERITA/ Mg Silicato Mg, K, Ti, Fe, Vermelho, rosa, 5-6 / 3,09
KATFORITA Ca, Na marron
PRIDERITA Titanato, Fe, Ba, K Marron 6 / 3,86
avermelhado
DIAMANTE C nativo (N, B) Incolor, amarelo, 10 / 3,52
Marron

Prospeco e Pesquisa

A prospeco e pesquisa de kimberlitos diamantferos compreendem duas


atividades distintas e complementares. A 1a Fase, de carter regional,
abrangendo reas com dezenas e mesmo centenas de milhares de quilmetros
quadrados, tem por objetivo a identificao de corpos kimberlticos, sejam
chamins (pipes), diques ou soleiras intrusivos. As reas selecionadas para a
busca so, preferencialmente, reas cratnicas, com idade geolgica superior a
1,5 bilhes de anos, em conformidade com o que recomenda a Regra de
Clifford, j mencionada. As ferramentas de busca utilizadas incluem mtodos
geofsicos magnticos, eletromagnticos (EM), gama-cintilomtricos e
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 437

gravimtricos, aero-transportados em avio e ou helicptero. Estas tecnologias,


em constante evoluo, so atualmente complementadas pela interpretao de
imagens de satlite de alta resoluo, como as fornecidas pelo satlite IKONOS
(1 metro), ou pela srie Indiana de satlites IRS (5 metros).

Ainda nesta fase, outra poderosa ferramenta usada, rotineiramente, nos


projetos de pesquisa a prospeco geoqumica de minerais indicadores
(granada, ilmenita, cromita, cromo-diopsdio) atravs da coleta sistemtica de
amostras de sedimentos de corrente, na rede de drenagem da rea, ou de solos
(loam sampling), em malha regular estabelecida no terreno.

A avaliao do potencial ou da vocao diamantfera dos kimberlitos,


eventualmente presentes na rea amostrada, baseia-se na identificao
mineralgica dos gros de minerais indicadores presentes nas amostras de
sedimentos ou de solo residual coletadas, seguida da anlise microqumica de
cada gro, em microssonda eletrnica.

A idia de se usar minerais indicadores, na prospeo de diamantes, ou os


equivalentes chamados de satlite ou forma, na terminologia dos nossos
garimpeiros, to antiga quanto a descoberta do prprio diamante. Conforme
relata o Jornalista Matthew Hart, em seu brilhante livro DIAMOND A Journey
to the Heart of an Obsession de 2001, somente a partir de 1980, graas s
pesquisas desenvolvidas por John Gurney, na Universidade de Cape Town,
frica do Sul, esta tcnica teve o suporte cientfico e adquiriu a habilidade de
discriminar kimberlitos estreis, daqueles portadores de mineralizao com
potencial econmico.

O trabalho de Gurney (1984), na frica do Sul, seguido e complementado


pelas pesquisas do Gelogo Canadense, Charles Fipke, sobre a geoqumica dos
minerais indicadores, publicadas no Boletim 423 (Fipke et al., 1995) do Servio
Geolgico do Canad, representam um marco na pesquisa de diamantes, sendo
um dos fatores que conduziu descoberta das minas Canadenses e, em grande
parte, s minas da antiga URSS.

Simplisticamente, a tcnica consiste em se analisar a microqumica dos


gros dos minerais indicadores, em microssonda eletrnica, e plotar os
resultados em certos grficos discriminadores, de uso pblico. A base de toda a
interpretao estatstica; portanto, quanto maior o nmero de gros de cada
mineral analisado, maior a confiabilidade. As granadas piropo de composio
sub-clcica e com alto cromo, denominadas de GRANADAS G10, so, de
438 Diamante

longe, o mais fiel indicador da presena de diamantes com potencial


econmico em um kimberlito. O clssico diagrama publicado por Gurney
(1984), reproduzido na Figura 4, a seguir, reflete a ntima associao das
Granadas G10 com kimberlitos diamantiferos em diversos continentes.

Figura 4 Diagrama Cr2O3 CaO para incluses de granadas peridotticas de


vrias localidades. Oitenta e cinco por cento das granadas caem no campo
pobre em Ca, em relao linha inclinada definida por Gurney (1984). Estas
granadas de composio sub-clcica so denominadas de GRANADAS G10.
GSC, Bulletin 423, 1995.

Uma vez localizado um corpo kimberltico e provado o seu DNA


diamantfero, inicia-se a 2a Fase do programa de pesquisa, que tem por objetivo
provar a viabilidade econmica do mesmo.

Alm dos programas sistemticos de sondagem rotativa e roto-percursiva,


com o objetivo de delinear a geometria do corpo, seu volume e os diversos
fcies da intrusiva, o ponto crucial da investigao focado na definio do teor
do minrio, em quilates/tonelada, e na avaliao de mercado dos diamantes
recuperados na pesquisa. Isto implica na necessidade de se processar amostras
de grandes volumes de minrio, da ordem de dezenas de milhares de toneladas,
em planta piloto. Com os dois parmetros estabelecidos, isto , o teor em ct/t e o
valor mdio dos diamantes recuperados em US$/ct, calcula-se o valor por
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 439

tonelada de minrio (kimberlito) in situ, em US$/t. este o parmetro


internacionalmente usado nas avaliaes financeiras e de viabilidade
econmica da futura mina.

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO
Lavra

At a descoberta do diamante em kimberlitos, na frica do Sul, na


segunda metade do sculo 19, os diamantes eram produzidos, totalmente, a
partir de depsitos fluviais, por meio de lavra em cavas abertas, usando
ferramentas e tcnicas bastante primitivas. Picaretas e escavadeiras eram
praticamente os nicos equipamentos usados na lavra. O uso de batia e
peneiras era o mtodo de concentrao utilizado, seguido de catao manual,
para recuperar os diamantes contidos no concentrado de batia (K. Reckling
et al., 1994).

No caso do diamante em kimberlitos, a lavra feita inicialmente a cu


aberto at uma determinada profundidade e, a partir de ento, se usa a lavra
subterrnea, recorrendo a uma combinao dos mtodos shrinkage stoping e
sublevel caving. O minrio lavrado transportado em vagonetas at o poo, e
deste at a superfcie.

Segundo Barbosa (1991), o grau de mecanizao da lavra, em aluvio,


depende da escala de produo. No caso de garimpo ou pequena lavra, a
extrao do cascalho normalmente feita por ferramentas manuais do tipo
picareta, alavanca, enxado e p. A seguir, o minrio transportado, por
carrinho de mo, para o local do tratamento. Para lavras em mdia ou grande
escala, a mecanizao deve ser completa e, neste caso, emprega-se trator e/ou
draga de arrasto, p carregadeira e caminhes. Na lavra em grande escala, em
leitos de rio, utilizada a draga de alcatruzes ou balsas com moto-bomba
fazendo a suco do cascalho para a balsa, por meio de um mergulhador. Na
balsa, o cascalho deslamado e classificado em trmel. O grosso descartado e
o passante processado em sluices. Em dragas onde o beneficiamento mais
mecanizado, comum o uso de jigues para fazer a pr-concentrao do
diamante, junto com os minerais pesados.
440 Diamante

Beneficiamento

A concentrao de diamantes feita por mtodos fsicos e o processo


industrial empregado difere, em funo do tipo de minrio (aluvionar ou
primrio), escala de produo e outros fatores.

Minrio Aluvionar - no caso de minrio aluvionar, este, aps lavrado por


monitores hidrulicos ou dragas de alcatruzes (leito de rio), submetido,
inicialmente, a uma etapa de lavagem em trmeis, com peneira de abertura
entre 20 e 25 mm. O retido descartado como rejeito e o passante vai para
concentrao em jigues (circulares ou Yuba). O concentrado obtido, contendo
diamantes e minerais pesados, novamente separado por tamanho, em peneiras
com abertura de 1,5; 3 e 6 mm. Os grossos so novamente submetidos a
concentrao em jigue e os finos (< 1,5 mm) so descartados como rejeito.
Quando os concentrados contm minerais magnticos e/ou condutores, so
usados separadores magnticos/eletrostticos, para sua remoo. No caso de
pequenas e mdias empresas, a etapa final de concentrao dos diamantes
feita por catao manual ou usando mesa ou correia de graxa (Barbosa, 1991).

Minrio Primrio - este submetido a britagem, normalmente em britadores


giratrios e de rolos, de forma a evitar o impacto sobre os diamantes, j que
estes, apesar de sua elevada dureza, so quebradios devido sua clivagem
perfeita. Atrio e moagem de bolas so tambm usados posteriormente,
visando a liberao da ganga das pedras de diamante. A pr-concentrao
feita em panelas lavadoras de diamante (diamond washing pan), jigues,
separadores em meio denso (ciclone ou dynawhirlpool). A concentrao final
para obteno dos diamantes feita em separadores magnticos/eletrostticos,
mesa ou correia de graxa, separadores pticos ou a raios-X. A seguir, os
diamantes recuperados so classificados, baseado nos quatro C: color (cor),
clarity (limpidez), carat (peso em quilate) e cut (lapidabilidade). Na Figura 5
encontra-se um fluxograma para beneficiamento de um minrio de diamante
duro (primrio) e intemperizado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 441

Nas empresas de maior porte, os jigues foram substitudos por separadores


de meio denso, do tipo ciclone de meio denso ou dynawhirlpool. As mesas de
graxa usadas na recuperao final dos diamantes esto tambm sendo
substitudas por separadores pticos e a raios-X, dependendo do tipo, forma e
tamanho dos diamantes presentes (Barbosa, 1991; Smoak, 1985).

Figura 5 Fluxograma de beneficiamento de diamante (K. Reckling et al.,


1994, adaptado) para minrios duros e intemperizados.
442 Diamante

4. U SOS E FUNES
O diamante natural usado comercialmente: i) como gema, no mercado
de jias e ii) como diamante industrial.

Possivelmente, o primeiro uso industrial do diamante foi na forma de p,


para polimento de gemas de diamante e outras pedras preciosas. A tcnica de
polimento e corte do diamante foi desenvolvida na ndia, antes de 1400. At o
ano de 1860, o principal uso do diamante era para cortar vidro. O uso do
diamante para cortar metal, data de 1860, no entanto, o elevado preo das
ferramentas de diamante constituiu-se numa desvantagem para sua aceitao.
Quando as vantagens em usar diamante se tornaram conhecidas, aumentou a
sua demanda (Smoak, 1985).

Segundo ainda esse mesmo autor, a broca a diamante foi usada pela
primeira vez na frica do Sul. Com a descoberta do diamante neste pas, em
1867, criaram-se as condies para o suprimento de diamante e observou-se um
aumento da sua demanda para brocas de perfurao. Os diferentes usos do
diamante incluem (Olson, 2002):
Cortador de vidro; Serras diamantadas;

Coroas diamantadas para sondagem na Corte de rochas ornamentais;


pesquisa mineral;

Brocas de perfurao de poos de Inspeo de concreto em diferentes


petrleo; estruturas;

Manufatura de mquinas; Manufatura de peas de refratrio


para revestimento de forno;

Fabricao de esmeril; Indstria automobilstica;

Indstria aeroespacial; Circuitos eletrnicos;

Lentes para equipamentos de radiao a Suporte de disco na indstria de


laser; computador;

Instrumentos cirrgicos; Polimento de pedras;

Corte de pedras; Gravura;

Abrasivos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 443

H dois tipos de diamante industrial natural: pedra de diamante,


normalmente maior do que 60 malhas (250 m), e diamante bort (menor,
material fragmentado).

As pedras de diamante so usadas principalmente em brocas de


perfurao e tambm incorporadas em ferramentas simples ou de mltiplos
pontos, serras de diamante, esmeril etc.

Diamante bort usada para brocas de perfurao, como gros abrasivos


para polimento. Outras ferramentas que usam o diamante bort cravejado em
uma matriz so: cortadores de vidro, instrumentos cirrgicos etc.

Os diamantes sintticos do tipo grit (areia) e p so usados em esmeril a


diamante, serras, ferramentas e brocas impregnadas e como compostos
abrasivos para polimento. P e compostos feitos de diamante sinttico so
usados, principalmente, para acabamento ptico de superfcie, jias, gemas,
ferramentas de corte etc. Uma centena de outros produtos feitos a partir de
metais, cermicas, plsticos e vidro usa o p de diamante para fazer o seu
acabamento.

O diamante possui vrias qualidades e dentre essas se destacam: dureza,


resistncia compresso, conduo trmica etc. Outra propriedade importante
do diamante a sua resistncia ao calor. uma das razes porque as
ferramentas submetidas a constantes variaes trmicas tm que ser trocadas, no
entanto os diamantes podem ser reaproveitados. A dureza a principal
propriedade do diamante, principalmente quando esse se destina ao uso
industrial. O diamante resiste abraso, mas no ao choque.

At hoje, o diamante o mais duro dos materiais. Sua dureza, seu ndice
de refrao e sua raridade natural fazem com que o diamante tenha um
interesse gemolgico mpar.

A condutibilidade trmica do diamante aliada a um coeficiente de


dilatao trmica muito pequeno confere ao diamante vrias aplicaes nos
trabalhos relacionados com substncias duras: corte, polimento, trefilao etc.
(Simon, 1970).
444 Diamante

Segundo Schwartz (1984), algumas propriedades do diamante lhe


conferem uma aparncia peculiar:

(i) alto ndice de refrao (2,417) produz a reflexo total de grande


parte da luz incidente, conferindo brilho ao diamante;
(ii) A alta disperso, ou seja, a separao da luz branca incidente nas
cores do arco-ris, confere ao diamante a propriedade conhecida
como fogo;
(iii) A dureza elevada lhe confere resistncia mecnica, no entanto, o
diamante bastante sensvel ao choque devido sua clivagem
perfeita;

O diamante rene trs caractersticas importantes que fazem deste uma


excelente gema: resistncia mecnica ao uso, raridade (para 1 quilate
necessrio processar 20 t de rocha) e apenas uma pequena percentagem dos
diamantes recuperados tm qualidade de gema. A combinao de tamanho, cor
e forma tornam o diamante nico; a beleza vem do seu brilho (alto ndice de
refrao), luz, cintilao etc., que supera seus concorrentes. A seguir so
apresentadas, na Tabela 2, as propriedades do diamante e de outras gemas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 445

Tabela 2 Propriedades do diamante e outras gemas.


GEMAS PROPRIEDADES
Cores Dureza Densidade nd. de Disperso
(Mohs) Refrao (luz)
(brilho)
Diamante Natural Incolor, 10 3,52 2,417* 0,044
Amarelo,
Marrom, Rosa,
Verde, Cinza,
Preto.
Granada com Gadolnio e Incolor 7 7,05 2,05* 0,038
Glio
Granada com trio e Incolor 8+ 4,65 1,8333* 0,028
Alumnio
Titanato de Estrncio Incolor 5-6 5,13 2,41* 0,19
Pasta (vidro de chumbo) Incolor 5,5 3,74 1,63* varivel
Zirconita Cubica Incolor 8,5 5,4-5,7 2,15* 0,060
Niobato de Ltio Incolor 6 4,64 2,21-2,30** 0,13
Zirco Incolor, 7+ 4,67 1,926-1,985** 0,139
Amarelo,
Marrom,
Vermelho,
Prpura, Azul,
Verde.
Topzio Incolor, 8 3,56 1,612-1,622** 0,014
Amarelo,
Marrom,
Vermelho,
Azul, Verde.
Quartzo Incolor 7 2,65 1,544-1,553** 0,013
*refrao simples; **refrao dupla
Fonte: Harben (1995).

O diamante natural industrial aquele que, devido s suas falhas em cor


ou estrutura, ou devido ao seu tamanho ou forma, inadequado para uso como
gema. O diamante industrial usado para diferentes finalidades, mas todas elas
baseadas na sua propriedade de elevada dureza (10 na escala de Mohs), seno
vejamos:

Broca de perfurao - o diamante cravejado na matriz da broca, tem a funo


de cortar a rocha, normalmente cristalina e de alta dureza, quando feita a
perfurao com retirada de testemunho da rocha.

Abrasivo - O diamante, devido a sua alta dureza, tem a funo de promover o


polimento de uma superfcie.
446 Diamante

5. ESPECIFICAES
Antes do diamante bruto ser comercializado, imprescindvel estabelecer
o seu preo. Desta forma, a primeira etapa na sua avaliao classific-lo, por
catao manual, nos diferentes tipos: em gemas, quase gemas e industriais,
levando em considerao os denominados 4 C do ingls: color (cor), carat (peso
em quilate), clarity (limpidez) e cut (lapidabilidade) (Barbosa, 1991; Die Met,
1999).

No caso de um diamante de qualidade, esse classificado vrias vezes:


no local da prpria mina onde foi produzido, normalmente nos escritrios de
venda na Anturpia-Blgica, pelos negociantes de diamante, pelos lapidadores e
pelos fabricantes de jia.

Limpidez (clarity) - Para indicar o grau de limpidez de um diamante,


necessrio determinar o nmero e a natureza das incluses na gema, bem como
seu tamanho e posio. A limpidez reflete as imperfeies, as incluses e
defeitos do diamante. Pode ser considerado sem defeito, se o diamante no
apresenta bolha, pontos de carbono, quebras ou manchas, usando, para tal,
lupa binocular com amplificao de dez vezes. Qualquer incluso no diamante,
por menor que seja, reduz drasticamente o valor da gema. Esse trabalho de
avaliao do diamante normalmente realizado por um gemlogo. Quanto
limpidez, os diamantes so classificados em:

(i) FL: sem defeito (flawless), livre de manchas internas visveis sob
magnificao de 10 vezes; pequenos detalhes externos, so
tolerados;
(ii) VVS: nfimas incluses (very, very slightly included), quando as
incluses ou manchas so muito difceis de localizar, sob
magnificao de 10 vezes;
(iii) VS: pequeninas incluses (very, slightly included), quando as
incluses e manchas externas so difceis de localizar, sob
magnificao de 10 vezes;
(iv) SI: pequenas incluses (slightly included), quando as incluses e
manchas externas so fceis de localizar, sob magnificao de 10
vezes;
(v) P: Piqu (imperfect), quando as incluses e manchas so muito fceis
de localizar, sob magnificao de 10 vezes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 447

Cor (color) - A maioria das gemas de diamante varia de incolor a amarelo.


A determinao correta da cor feita comparando com um estojo (kit) de pedras
(diamantes) aceito internacionalmente, que varia de D ou incolor - o mais
procurado pelas pessoas a Z (o mais amarelo). Ocorrem outras cores no
diamante: laranja, cor de rosa, azul etc.

Peso (carat) - O peso ou o tamanho do diamante medido em quilates. Um


quilate 0,2 g ou 200 mg e corresponde a 100 pontos.

Lapidabilidade (cut) - A forma como o diamante lapidado e polido fator


determinante na vida, brilho e lustre do diamante. O brilhante, lapidao
arredondada, o mais procurado; no entanto existem outras formas
extremamente belas de lapidao, denominadas de marquise, pra, oval,
esmeralda, formato de corao, todas essas altamente valorizadas, do ponto de
vista econmico.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Segundo Hausel (2006), o diamante tem valores intrnsecos atribudos s
suas propriedades nicas, tais como dureza, transparncia e condutividade
trmica. A indstria do diamante continuar forte porque um material
indispensvel s naes desenvolvidas. No existe material substituto para a
maioria das aplicaes do diamante. No existe nenhum substituto para
perfurao, com testemunho de sondagem, de rochas duras ou concreto. Alguns
processos de moagem, corte e acabamento usando equipamentos eletroltico e
ultra-snico competem, de alguma forma, com o diamante, no entanto, tm uso
limitado devido ao seu maior custo, pouca adaptabilidade, dentre outros fatores.
O nitrato de boro cbico um abrasivo, j em produo, e que pode se tornar
importante no futuro, em particular para aplicaes ferrosas. Esse material tem
dureza de 4700 na escala de dureza knoop, em comparao com o diamante
que est no topo da escala, com dureza knoop 7000. Outros produtos
competitivos so o carbeto de silcio, xido de alumnio fundido e carbeto de
tungstnio, com dureza knoop de 2480, 2100 e 1900, respectivamente (Smoak,
1985).
448 Diamante

AGRADECIMENTOS
Quero consignar meus agradecimentos ao CETEM, na pessoa do Sr.
Diretor, Dr. Ado Benvindo da Luz, pelo honroso convite para colaborar, ainda
que modestamente, na eleborao deste trabalho. (Mrio Jorge Costa).

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CAPTULO 20

Diatomita
Silvia Cristina Alves Frana1
Ado Benvindo da Luz2
Paulo Francisco Inforati3

1. INTRODUO
A diatomita uma matria prima mineral de origem sedimentar e
biognica, constituda a partir do acmulo de carapaas de algas diatomceas
que foram se fossilizando, desde o perodo pr-cambriano, pelo depsito de
slica sobre a sua estrutura. A fixao desta slica, pelas algas diatomceas, est
relacionada com o ciclo geoqumico de decomposio das argilas, servindo
como parte do material de estrutura para estas algas (BREESE, 1994).

Algumas das propriedades fsicas da diatomita que agregam valor


comercial ao produto podem ser exemplificadas, tais como baixa densidade
aparente e elevados valores de porosidade e rea superficial, especiais para o
mercado dos auxiliares de filtragem (BREESE, 1994).

Outras propriedades no menos importantes tambm podem ser citadas,


como a alta abrasividade, alta capacidade de absoro, inrcia qumica,
propriedade isolante e alvura, que tambm so requeridas em diversas
aplicaes industriais.

Essas caractersticas permitem a utilizao da diatomita, em diferentes


segmentos industriais. No mundo, o uso industrial da diatomita aproxima-se do
seguinte perfil: 60% como auxiliar de filtrao, 30% como carga funcional e o
restante como absorvente, abrasivo e isolante. Como auxiliar de filtragem, os
principais usos so na purificao de gua, clarificao de cerveja, vinho, licor,
suco de frutas, refino de acar, filtragem de produtos farmacuticos, leos,
ceras, vernizes, laqus e diferentes leos e produtos qumicos (HARBEN e
KUZVART, 1996). Ainda segundo esses autores, os principais usos da diatomita,
como carga, so nas indstrias de tinta, papel, borracha, pasta de dente,
frmacos, polimento, etc.

1
Eng a Qumica/UFS, D.Sc. em Engenharia Qumica/COPPE -UFRJ, Tecnologista do CETEM/MCT.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
3
Eng o da CIEMIL.
452 Diatomita

A diatomita produzida no Brasil no tem sido, at hoje, suficiente para


atender ao consumo interno e, por isso, no ano de 2006 importou 8.184 t, de
diversos pases, como Mxico (83%), Estados Unidos (6%), Argentina (6%),
ustria (2%), outros (3%) (KLEIN, 2008). Os campos de aplicao de diatomita,
no Brasil, so as indstrias de bebidas, acar e farmacutica, como agente de
filtragem e as indstrias de tinta e vernizes, como agente de carga.

A produo brasileira de diatomita beneficiada e comercializada, no ano


de 2006, foi de 8.968 t, com um aumento de 17% em relao ao ano anterior.
O segmento de filtragem representa 80% do consumo da diatomita. O Estado da
Bahia manteve-se na liderana do setor, produzindo quase 100% da diatomita
beneficiada e comercializa no Brasil (KLEIN, 2008).

Os Estados Unidos da Amrica continuam como o maior produtor


mundial de diatomita, com uma produo anual em 2007 de 830.000 t de
diatomita, vindo a seguir a China com 420.000 t.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Alm da slica amorfa, principal constituinte mineral da diatomita, outros
componentes podem estar presentes, tais como alumina, ferro, clcio, magnsio,
sdio, potssio, titnio e outros, em menor proporo. Minerais co-depositados,
denominados de secundrios, so encontrados, com freqncia, associados
diatomita: argilas, quartzo, gipsita, mica, calcita e feldspato. Com menor
freqncia, pode tambm ocorrer com a diatomita: pirita, enxofre e ndulos de
mangans (BREESE, 1994). Ainda segundo esse mesmo autor, quando grandes
quantidades de impurezas esto associadas diatomita, existe uma terminologia
para descrever esses materiais, por exemplo, se contm muita argila
denominada de terra diatomcea, se est associada a calcrio denominada de
marga diatomcea, etc.

Os contaminantes afetam, de maneira adversa, as propriedades da


diatomita e, por conseqncia, seu valor comercial, a menos que seja
adequadamente processada, para remover esses contaminantes. Este o caso da
diatomita de Canavieira, do Estado do Cear, na qual foi identificada a presena
de gros clsticos de quartzo, em granulometria variada, e material de aspecto
argilceo, algumas vezes impregnado de xido de ferro (HORN FILHO e VEIGA,
1980 e HORN FILHO, 1981).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 453

A diatomita apresenta-se como um material leve, poroso, de estrutura


alveolar, que ocorre em terrenos de origem sedimentar, especialmente em zonas
de formao lacustre ou marinha. Depsitos marinhos tercirios so
encontrados na costa do Pacfico e esto associados com intercalaes de
cinzas vulcnicas, argilas e sedimentos clsticos. Exemplos tpicos encontram-se
na costa da Califrnia-EUA, Mxico, Peru (HARBEN E KUZVART, 1996).
A diatomita apresenta-se disposta em camadas delgadas ou espessas,
intercaladas por lentes de argilas, em ambientes aquosos fechados e tem,
geralmente, como impurezas matria orgnica, quartzo, carbonatos de clcio,
magnsio, caulinita, xidos de ferro, entre outros. Embora ocorra em diversas
partes do planeta, no h indcios de depsitos que contenham esse material
com alto grau de pureza.

No Brasil, os depsitos de diatomceas ocorrem na orla martima, em


terrenos de formao lacustre de gua doce e so formados de esqueletos
silicosos encontrados em profundidades mdias de 2 m. Esses depsitos datam
da era cenozica, a partir do perodo tercirio (SOUZA, 1973) e encontram-se
nos estados do Cear, Rio Grande do Norte, Bahia, Rio de Janeiro, Minas
Gerais, So Paulo e Santa Catarina.

Na lagoa de Canavieira, situada no municpio de Pacajus - CE, a diatomita


ocorre no fundo de lagoas e encontra-se associada a camadas de argilas
caulinticas, areia de quartzo, matria orgnica e xidos de ferro (HORN FILHO
e VEIGA, 1980).

Segundo FRANA E LUZ (2002), os depsitos de diatomita no Brasil


ocorrem, tambm, em reas alagadias, s margens de rio, como no caso da
Mina Ponte, s margens de pequenos afluentes do Rio Paraguau, municpio de
Mucug-BA. A diatomita desta mina ocorre em carapaas de formato navicular ,
como pode ser observado na imagem de microscopia eletrnica de varredura,
apresentada na Figura 1.

Os depsitos do estado da Bahia esto localizados no interior do estado,


principalmente nos municpios de Vitria da Conquista, Mucug, Ibicoara e
Morro do Chapu, como pode ser visualizado no mapa da Figura 2.
454 Diatomita

Figura 1 Carapaas de diatomita in natura da Mina Ponte - formato


navicular (Frana e Luz, 2002).

A diatomita da regio de Vitria da Conquista muito densa e contm


mais impurezas, do tipo quartzo e material orgnico; j em Ibicoara e Morro do
Chapu, a diatomita apresenta-se mais leve e branca, sendo ento empregada
para fins industriais mais nobres.

Figura 2 Mapa de localizao de depsitos de diatomita na Bahia: (1)


Mucug, (2) Ibicoara, (3) Morro do Chapu e (4) Vitria da Conquista.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 455

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Normalmente, a lavra da diatomita feita a cu aberto. Onde a diatomita
ocorre em camadas espessas, a lavra feita em bancadas que variam de 1,5 a
15 m de altura. Os exemplo de lavra subterrnea so poucos e podem ser
encontrados na Europa, frica do Sul e sia; no caso da diatomita ocorrer em
lagos, a lavra feita por dragagem. Como a diatomita um sedimento fcil de
desagregar, no necessrio o uso de explosivo e o seu desmonte feito com o
auxlio de p escavadeira. A diatomita desmontada carregada em caminhes e
transportada para a rea de estocagem de diatomita crua, para posterior
processamento (BREESE, 1994).

A diatomita crua, in natura, tem uma umidade que varia de 30 a 60%.


Onde o clima favorvel para secagem ao sol, isto pode ser feito antes de
submet-la ao processamento, de forma a reduzir os custos de produo.

No Brasil, onde a diatomita ocorre em lagoas, como o caso da diatomita


do Cear, a lavra feita por mergulhadores, com o auxlio de ps. A diatomita
retirada abaixo da lmina dgua colocada em barcaas e transportada para as
margens das lagoas. A seguir, esse material seco ao sol, antes de ser
processado.

No caso da diatomita ocorrer em reas alagadias, como o caso da Mina


Ponte, em Mucug-BA, antes de iniciar a lavra, torna-se necessrio o
rebaixamento do lenol fretico. Observa-se na frente de lavra, a ocorrncia da
diatomita em camadas intercaladas de cores diferentes, escuras e mais claras
(Figura 3). Nas camadas mais escuras, a diatomita ocorre com argila e material
orgnico (razes e outros restos vegetais). As camadas mais claras so
constitudas basicamente de diatomita e algumas vezes ocorrendo com lentes de
areia. Na Tabela 1 tem-se resultado de uma anlise qumica da diatomita da
Mina Ponte.
456 Diatomita

Tabela 1 Composio qumica (base seca) da diatomita bruta da Mina


Ponte.

Compostos (%)
SiO2 total 88,2
SiO2 amorfa 70,5
SiO2 quartzo 7,0
SiO2 caulinita 10,7
Al2O3 9,0
Fe 2O3 0,5
Perda ao fogo 2,2

Figura 3 Frente de lavra de diatomita Mina Ponte, Mucug-BA.

Aps o rebaixamento do nvel fretico, a preparao da frente de lavra se


inicia com a retirada da vegetao e da matria orgnica, presente na superfcie
da mina. Esse material colocado em um bota-fora e preservado para futura
reabilitao da rea minerada. A diatomita lavrada de forma manual, com o
auxlio de ps e colocada com gua em tanques agitados (blunger) para
formao de uma polpa. A seguir, esta bombeada para tanques de decantao
feitos de madeira, onde se separa a argila da diatomita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 457

Essa separao ocorre em batelada e o tempo de permanncia da polpa


nas caixas de decantao varivel (24 a 72 horas), de acordo com as
condies climticas. Decorrido esse perodo, o sobrenadante das caixas de
sedimentao, rico em argilas e matria orgnica, extravasado por gravidade,
retornando para as reas j mineradas. O decantado constitudo
principalmente de diatomita. Esta retirada manualmente com o auxlio de ps,
colocada na carroceria de um trator e transportada para o ptio onde
espalhada para secagem ao sol. Ao atingir a umidade entre 10 e 20%
transportada de caminho (280 km) para a usina de calcinao em Vitria da
Conquista. Como esse processo de secagem ao sol depende muito das
condies climticas, fica muito difcil manter uma escala de produo nas
etapas de remoo da argila e secagem (FRANA e LUZ, 2002).

Como as diatomitas no Brasil normalmente ocorrem associadas a argilas,


areia de quartzo e xidos de ferro, vrios pesquisados estudaram o seu
beneficiamento visando a remoo dessas impurezas para obteno de
produtos, que, depois de calcinados, possam ser usados como agente de
filtragem (FRANA et al, 2003; FRANA e LUZ, 2002; HORN FILHO e VEIGA,
M . M., 1980; SOBRINHO e LUZ, 1979).

Ainda segundo esses autores, aps o beneficiamento para remoo de


argilas, a fase seguinte a calcinao. A diatomita, com umidade entre 10 e
20%, misturada com a barrilha (Na2CO3) a uma concentrao de 2% em peso.
A barrilha um composto fundente, que tem a funo de diminuir o ponto de
fuso da slica, ajudando a fundir as impurezas e a aglomerar as partculas de
diatomita. A seguir, a mistura alimentada ao forno de calcinao, onde a
temperatura varia de acordo com o teor de material orgnico presente na
diatomita. No caso de diatomitas com teores elevados de material orgnico,
tem-se uma maior quantidade de gases de combusto, fazendo com que a
temperatura no interior do forno aumente, prejudicando o processo de
calcinao. Por isto, tem-se uma temperatura de calcinao que varia entre 800
e 1.000C.

A calcinao promove a reduo da rea superficial, por meio da


destruio da estrutura fina, formando aglomerados de partculas,
principalmente se h o uso do fluxante carbonato de sdio (Na2CO3).
A densidade aparente da diatomita aumenta de 2,0 para 2,3, porm a rea
superficial reduzida de valores na faixa de 10 a 30 m2/g para 0,5 a 5,0 m2/g,
devido aglomerao das partculas durante o processo de calcinao (BREESE,
1994). Quando h a utilizao de fluxante no processo de calcinao, essa
458 Diatomita

aglomerao ocorre de maneira mais efetiva. O processo de calcinao tambm


influencia na dureza da diatomita, que passa de valores na faixa de 4,5 a 5,0
para 5,5 a 6, na escala Mohs.

A diatomita calcinada, proveniente do forno, passa por um resfriador


cilndrico, cai em um ventilador para ser desagregada e segue para a etapa de
classificao pneumtica. Os produtos obtidos so submetidos a ensaios
especficos, dependendo do tipo de utilizao a que se destinam.

4. U SOS/FUNES E ESPECIFICAES
A composio qumica fundamental e a estrutura porosa das carapaas
das algas diatomceas concedem diatomita um valor comercial e performance
no encontrados em outros materiais particulados, utilizados em filtragem ou
como carga industrial.

A diatomita mais utilizada em sua forma calcinada, abrangendo as


indstrias alimentcias, de bebidas, farmacutica, txtil e cosmtica, mais
fortemente. Dessa forma, as propriedades fsicas da diatomita comercial so
definidas durante o processo de calcinao.

A estrutura fina e porosa dos esqueletos das diatomceas contribui para a


baixa densidade e alto valor de rea superficial do material, alm de alta
porosidade e permeabilidade, o que responsvel pela sua alta eficincia,
quando usada como auxiliar de filtragem.

Na indstria alimentcia a diatomita utilizada como auxiliar de filtragem,


na composio de tortas. Nesse caso, a diatomita deve apresentar uma
granulometria entre 50 e 100 m, proporcionando a formao de tortas com
altas taxas de filtragem e dificuldade de entupimento. A cor da diatomita
tambm importante, pois, na maioria das vezes, as impurezas que conferem a
colorao mais amarelada diatomita calcinada so minerais de ferro, os quais
so indesejveis nesses processos, pois modificam o sabor dos alimentos.

A peculiaridade da estrutura particulada, a alta capacidade de absoro,


inrcia qumica e resistncia a altas temperaturas so propriedades que
permitem o uso da diatomita tambm como carga funcional em tintas, controle
de cor no processo de fabricao de papel, abrasivos de ao moderada em
compostos para polimento e suporte cromatogrfico. Outras aplicaes como
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 459

carga ou aditivos incluem estabilizador de explosivos e carreador cataltico de


fertilizantes e pesticidas.

Nessas aplicaes, como carga industrial e auxiliar de filtragem,


requerido um alto valor de pureza e inrcia da diatomita, para que no haja
interferncia nas propriedades dos produtos, como mudana de cor e sabor,
respectivamente.

5. ESPECIFICAES
As especificaes do material variam de acordo com o uso industrial.
Sero citadas algumas propriedades de diatomitas para auxiliar de filtragem,
indstria alimentcia, de cosmticos, dentre outras.

Diatomita para Auxiliar de Filtragem

A diatomita calcinada utilizada como auxiliar filtrante poroso, para


filtragens de alta ou baixa vazo, onde necessrio um bom rendimento e
polimento do produto filtrado. Nos casos de filtragens a baixas vazes, a
diatomita mais utilizada na indstria alimentcia, nos processos de filtragem de
xaropes, glucose, vinhos, cervejas, refrigerantes, usques, sucos, enzimas e
protenas, dentre outros.

Para as filtragens a altas vazes, faz-se necessria a formao de pr-


capas, alm do bom rendimento de filtragem. Nesse caso, a diatomita calcinada
mais utilizada nos processos de filtragem de aditivos de leos, leos de corte e
lubrificantes, colas, adesivos, resinas, ceras, solues de galvanoplastia,
solues de sulfato de titnio e leos vegetais.

A diferena bsica entre o meio filtrante de alta ou baixa vazo reside na


granulometria e empacotamento do material. Algumas especificaes de
produto para os dois casos citados sero mostradas, a seguir, nas Tabelas 2 e 3.
460 Diatomita

Tabela 2 Especificaes de diatomita calcinada para auxiliar de filtragem -


baixas vazes.
Propriedade Anlise tpica Variao
Colorao bege Rosa
Alvura ISO (%) 69,0 -
Umidade (%) 1,0 mximo
SiO2 (%) 90,0 3,0
Al2O3 (%) 6,0 3,0
Fe 2O3 (%) 1,5 mximo
CaO (%) 0,5 mximo
MgO (%) 0,2 0,1
Na 2O (%) 0,5 0,2
K2O (%) 0,3 0,2
Perda ao fogo (%) 1,0 mximo
Densidade aparente livre (g/cm3) 0,170 0,030
Wasserwert (L/h) 15 10 a 25
Granulometria - retido em 200 #(%) 8 3,0
Fonte: CIEMIL (2003) Wasserwert ensaio especfico para determinar capacidade de filtragem.

Tabela 3 Especificaes de diatomita calcinada para auxiliar de filtragem -


altas vazes.

Propriedade Anlise tpica Variao


Colorao bege Rosa
Alvura ISO (%) 64,7 -
Umidade (%) 1,0 mximo
SiO2 (%) 87,0 3,0
Al2O3 (%) 5,0 2,0
Fe 2O3 (%) 1,5 mximo
CaO (%) 0,5 mximo
MgO (%) 0,2 0,1
Na 2O (%) 2,5 mximo
K2O (%) 0,3 0,2
Perda ao fogo (%) 1,0 mximo
Densidade aparente livre (g/cm3) 0,200 0,030
Filtrabilidade a vcuo (s) 35 5
Granulometria - retido em 200 #(%) 10 3,0
Fonte: CIEMIL (2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 461

A grandeza filtrabilidade a vcuo, mede o tempo necessrio para que se


filtre 1,0 L de gua em uma torta de diatomita composta por 5,0 gramas do
material.

Diatomita para Carga Industrial

A diatomita na funo de carga industrial muito utilizada na indstria de


tintas, plsticos e cosmticos. Nesses casos, as especificaes relativas aos
teores de minerais de ferro so mais restritas, uma vez que o material de carga
no pode afetar a colorao do produto final.

Na indstria de tintas, a diatomita utilizada como agente tixotrpico


para tintas base de PVA (poli vinil acetato); na indstria de polmeros,
utilizada como carga na fabricao de borracha, agente antibloquim para
plsticos PE (poliestireno). Na indstria de cosmticos e afins a diatomita
utilizada como carga na fabricao de produtos odontolgicos e de beleza.

Outro ramo de aplicao da diatomita como carga na indstria de


abrasivos, quando utilizada na fabricao de polidores para pintura, vidros,
metais e jias. Tambm pode ser utilizada como agente anti-empredrante, nas
usinas de fertilizante e pesticidas.

Na Tabela 4 so apresentadas as especificaes da diatomita calcinada


utilizada como carga industrial; as especificaes so bem semelhantes para
todos os casos de utilizao citados.
462 Diatomita

Tabela 4 Especificaes de diatomita calcinada para uso como carga


industrial.

Propriedade Anlise tpica Variao


Colorao branca branca
Alvura ISO (%) 88,3 -
Umidade (%) 1,0 mximo
SiO2 (%) 93,0 3,0
Al2O3 (%) 3,0 1,0
Fe 2O3 (%) 0,5 mximo
CaO (%) 0,5 mximo
MgO (%) 0,3 0,1
TiO2 (%) 0,2 0,1
Na 2O (%) 0,2 mximo
K2O (%) 0,2 mximo
Perda ao fogo (%) 2,5 mximo
Densidade aparente livre (g/cm3) 0,220 0,030
Absoro de leo (%) 80 mnimo
Granulometria - retido em 325 #(%) 1,0 mximo
Nota-se que o material utilizado para carga industrial deve apresentar granulometria bem mais
fina do que o utilizado como auxiliar de filtragem.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A diatomita pode ser substituda por alguns materiais e minerais
alternativos, porm, as suas peculiaridades ainda asseguram a aceitao desse
produto em diversos usos industriais.

Alguns materiais e minerais podem ser utilizados como auxiliar de


filtragem, como a perlita expandida, que teve alguma incurso nos processos de
filtragem que requerem o uso de pr-capas, assim como nos mercados
farmacutico, de acar e alginato (material odontolgico). Filtros sintticos,
principalmente cermicos, polimricos, ou filtros com membrana de carbono e
filtros de membrana de celulose, esto se tornando competitivos como meio
filtrante. Podem ser citados outros materiais alternativos usados como filtro:
calcrio modo, mica moda, slica e areia moda, perlita, talco e vermiculita.
(DOLLEY, 2008).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 463

A perlita uma rocha vulcnica vtrea, que, sob rpida exposio


temperatura controlada, expande ou estoura formando um material esponjoso
de baixa densidade aparente, considerado um agregado de baixo peso. Sua
composio qumica geral , tambm, baseada em alumnio e silcio, podendo-
se encontrar perlitas com uma composio base de 70-75% SiO2, 12-18% Al2O3
e 4-6% K2O (DIEKMAN, 1985). Quando a perlita comeou a ser utilizada
industrialmente, era aplicada apenas na indstria da construo civil, na
fabricao de tijolos e placas isolantes. A baixa condutividade trmica, baixa
densidade, alta absoro de som e resistncia ao fogo promovem a fabricao
de rebocos de maior vantagem e eficincia que os fabricados com areia
convencional. Como a maioria das perlitas encontradas apresenta, usualmente,
teores de slica acima de 70% e alta capacidade de absoro, esse material
comporta-se de maneira inerte em muitos ambientes, tornando-se um excelente
material para ser utilizado com auxiliar de filtragem e carga industrial (DOGAN
et al., 1997).

Os Estados Unidos so um dos maiores produtores e consumidores de


perlita expandida, sendo a sua utilizao abrangente a diversos ramos da
indstria, especialmente onde a diatomita sempre foi utilizada, como por
exemplo: agregados para reteno de gua na horticultura, isolante trmico
contra baixas temperaturas, agregados de reboco e de enchimento de estruturas
de alvenaria, agregados de concreto, auxiliar de filtragem e carga industrial.
Porm, o maior uso da perlita expandida em produtos pr-moldados
(HARBEN, 2002).

Embora o Brasil no produza perlita, a sua utilizao vem crescendo, com


as importaes desse material da Argentina e da Turquia. Os produtos
comercializados no Brasil tm, praticamente, as mesmas funes citadas acima,
no caso dos Estados Unidos. So comercializados produtos com trs
especificaes: i) grosso: granulometria de 3 a 10 mm e densidade de 0,08 a 0,1
g/cm3; ii) fino: granulometria abaixo de 10 mm e densidade de 0,09 a 0,12
g/cm3; e iii) extrafino: granulometria abaixo de 0,149 mm.

Outro material que pode substituir a diatomita expandida na construo


civil e na agricultura a vermiculita expandida, que tambm um alumino-
silicato da famlia das micas e com algumas propriedades semelhantes
diatomita calcinada. A vermiculita expandida apresenta valores de densidade
aparente de 0,21 g/cm3, inrcia qumica, baixa condutividade trmica e
acstica, o que confere ao material, propriedades de isolante, dentre outros
usos.
464 Diatomita

AGRADECIMENTOS
Empresa CIEMIL Comrcio, Indstria e Exportao de Minrios Ltda,
pelas informaes fornecidas sobre especificaes de diatomita.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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DIEKMAN, D. (1985). Overview and Uses of Perlite. Preprint no 85-350, 2p,


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SOUZA, J. F. (1973). Perfil Analtico da Diatomita. Boletim no 11, Ministrio das


Minas e Energia/DNPM, Rio de Janeiro.
CAPTULO 21

Feldspato
Ado Benvindo da Luz1
Fernando A. Freitas Lins2
Jos Mario Coelho3

1. INTRODUO
Feldspato o termo empregado para denominar um grupo de minerais
constitudos de aluminossilicatos de potssio, sdio e clcio. Os tipos
comerciais de feldspatos de potssio devem conter, pelo menos, 10% K2O e os
de sdio 7% Na2O (Harben, 1994).

As indstrias de vidro e de cermica so as principais consumidoras de


feldspato. Essas demandam especificaes fsicas e qumicas e um certo grau de
uniformidade no suprimento do produto.

No Brasil, at o momento, os pegmatitos e rochas granticas so a


principal fonte de feldspato. Outras fontes alternativas de feldspato, como
nefelina sienito, tm sido estudadas em laboratrio, no entanto no foram ainda
viabilizadas, comercialmente (Braga et al., 1998). Espera-se que, no curto prazo,
a Mineralli ir produzir nefelina sienito em Lavrinha-SP.

O crescimento no consumo de feldspato est dominado pelas indstrias


de revestimento cermico e de colorifcios, visto que a indstria de vidro, em
particular a de embalagem, tem apresentado um baixo crescimento, atribudo
aos substitutos PET e latas metlicas bem como ao aumento crescente da
reciclagem de vidro. Esse aumento pela demanda de feldspato deve-se ao
desenvolvimento do processo de produo de porcelanato que utiliza na massa
cermica cerca de 60% de feldspato. O processo de produo do porcelanato
tem como vantagem uma reduo no ciclo de queima, de 30-50 h para 60-70
min (Luz et al., 2003).

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do
CETEM/MCT; atualmente, Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral do MME/SGM.
3
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Economia Mineral/UNICAMP, Professor Adjunto do Departamento de
Geologia/UFRJ.
468 Feldspato

Segundo POTTER (2008), a produo mundial de feldspato, em 2007,


atingiu 16 Mt (20% a mais que em 2006), com a seguinte distribuio: Itlia
25%, Turquia 14%, China 13%, Tailndia 7%, Japo 6%, Estados Unidos 5 %,
Frana 4%, representando 74 % do total.

O Brasil produziu, em 2006, pelos dados oficiais, 166 mil t de feldspato


bruto e 72 mil t de feldspato beneficiado (Jesus, 2007). J em 2007, 182 mil t de
feldspato bruto e 166 mil t do beneficiado (Joaquim, 2008). Os principais
estados produtores de feldspato bruto, em 2007, foram Paran (68%), Santa
Catarina (15%), So Paulo (7%), Minas Gerais (6%) e Paraba (3%). No entanto,
segundo Bezerra et al. (1994) e Mota (2002), os dados do DNPM no incluem a
produo garimpeira, estimada em 30% da oficial. Partindo-se desta
informao, a produo anual de feldspato em 2006 estaria por volta de 240 mil
t/ano.

No Brasil, as principais empresas produtoras de feldspato so em MG:


Arqueana de Minrios e Metais Ltda, Minerao de Feldspato Ourofinense Ltda,
Minerao Portobelo Ltda e Minerao Brasil Ltda; na PB: Jos Valmor Facher;
no PR: Incepa Revestimentos Cermicos Ltda; no RN: Minerao Ubaeira e
Elisabeth Produtos Cermicos Ltda; e em SC: MIVAL-Minerao Vale do Rio
Tijucas Ltda e Ibitama Minerao Ltda; dentre outras (Jesus, 2008).

Levando em conta o consumo, alm de feldspato, de outros fundentes


(rochas granticas, filito, fonolito, nefelina sienito, areias feldspticas, dentre
outros), Coelho e Cabral Jr (2007) estimaram, para o ano de 2006, o consumo
total de 500 mil t e fizeram a previso de consumo, para 2010, em torno de 650
mil t, devido ao crescimento das indstrias de revestimentos, colorifcios e
sanitrios. Em 2006, os segmentos industriais de revestimentos cermicos,
colorifcios e vidro, consumiram 395 mil t (180, 110 e 105 mil t,
respectivamente), representando cerca de 80% dos feldspatos e outros fundentes
consumidos, sendo o restante usado em louas sanitrias, de mesa e porcelanas
eltricas (Coelho e Cabral Jr, op. cit.).

O aumento esperado no consumo de feldspato no Brasil exigir uma


reestruturao da indstria cujos traos marcantes sero a regionalizao da
produo, visando diminuio dos custos de frete, maior escala de produo e
a internalizao de tecnologia que permita um ganho maior de qualidade e de
fatias importantes de mercado (Coelho et al., 2001). Esta reestruturao j pode
ser visualizada com a participao do Sul do Pas com 81,7% da produo
oficial, tendo o Paran com 50,7% e Santa Catarina com 31,0%.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 469

Esta reestruturao aumenta se levar em conta a produo da Mineralli, que em


2006, foi de 90 mil t de feldspato e areia feldsptica e que esta empresa, a partir
de setembro de 2008, ir produzir 80 mil t de nefelina sienito em Lavrinhas
SP.

Os preos do feldspato variam segundo os diferentes segmentos industriais


e so determinados pelas suas caractersticas: granulomtricas, teores de K2O,
Na2O e Fe2O3, dentre outros (Luz et al., 2003). A Tabela 1 apresenta os preos
internacionais praticados em 2008, em pases selecionados.

Tabela 1 Preos internacionais de feldspato em alguns pases (US$/t).

Pas Tipo de Feldspato Preo


tipo cermico 112-165
frica do Sul feldspato modo (200) 70
V= Micronisado 205

ndia Feldspato K
minrio bruto (100-700) 25-27
feldspato modo (<74) 70

Feldspato Na
Turquia
1,0 cm 22-23
feldspato modo (63) 75-80
tipo vidro (500) 70

Estados Unidos tipo cermico


170-200 (Na) 60-75/ t curta
200 (K) 125/t curta

Estados Unidos tipo vidro


30 (Na) 40-52
80 (K) 85-90
Fonte: Mineral Industrial, PriceWatch, 2008.

A Tabela 2 apresenta uma srie histrica dos preos do feldspato bruto na


boca da mina no Brasil, de 1990 a 2007, de beneficiado, bem como os preos
de exportao e importao. Verifica-se, para o tipo bruto, uma tendncia (com
oscilaes) de declnio dos preos praticados internamente, a partir de 1990.
O tipo beneficiado mostra recuperao de preo a partir de 2004; nota-se que o
feldspato beneficiado apresenta preos 3 a 6 vezes superiores ao feldspato
bruto, no mercado interno. O feldspato exportado, a partir de 2003, alcana
470 Feldspato

preos 2 a 3 vezes maiores que o beneficiado comercializado internamente.


Os preos de importao, de modo geral, so 2 a 3 vezes o de exportao,
indicativo de qualidade superior. Por fim, verifica-se que os preos
internacionais da Tabela 1, em geral, so inferiores aos de exportao
apresentados na Tabela 2, nos ltimos 4 anos.

Tabela 2 Evoluo dos preos FOB (correntes e constantes) de feldspato


bruto (ROM) e beneficiado no mercado interno e os preos de exportao e
importao (US$/t).
Ano Bruto Bruto Beneficiado Exportao Importao
(corrente) (constante, (corrente) (corrente) (corrente)
2000)
90-93 45 a 62 59 a 75 n.d. - -
1994 52 60 n.d. 82 732*
1995 50 56 n.d. 387* 79
1996 41 45 n.d. 290* 224
1997 71 76 n.d. 94 206
1998 69 73 n.d. 91 312
1999 12 12 n.d. 50 543
2000 17 17 n.d. 197 575
2001 16 n.d. 68 48 414
2002 8 n.d. 50 43 573
2003 17 n.d. 45 167 704
2004 19 n.d. 54 130 787
2005 9,5 n.d. 67 105 2.400*
2006 40 n.d. 76 206 857*
2007 11 n.d. 80 275 2.333*
Fonte: elaborao dos autores a partir de Ramos (2001), at 2000, e do Sumrio Mineral (DNPM).
(*) Menos de 50 t. Os preos, talvez produtos muito especiais, so extraordinariamente altos.

A balana comercial, em 2007, apresentou um supervit de US$ 1,46


milho, resultado das exportaes de feldspato de 5.419 t, por um valor de US$
1,49 milho, a um preo mdio FOB de US$ 275/t. As importaes foram
insignificantes (12 t de feldspato no valor de US$ 28.000) (Joaquim, 2008).
A Tabela 3 apresenta a evoluo do comrcio internacional de 2002 a 2007,
mostrando supervit a partir de 2005.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 471

Tabela 3 Evoluo da balana comercial de feldspato entre 2002 e 2007


(em US$ mil).

2002 2003 2004 2005 2006 2007


Exportao 143 22 41 121 1.751 1.489
Importao 590 479 231 48 12 28
Saldo (446) (456) (191) 73 1.739 1.461
Fonte: banco de dados do MDIC/Aliceweb.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O grupo dos feldspatos constitudo de aluminossilicatos de potssio,
sdio e clcio, e raramente brio. Os feldspatos tm propriedades fsicas muito
similares entre si, no entanto, devido sua composio qumica, se agrupam
em: feldspato de potssico (ortoclsio, microclnio, sanidina, adularia), feldspato
de brio (celsiana), e feldspato calco-sdico (SEGEMAR, 2000). O sdio pode
substituir o potssio e, na variedade sanidina, essa substituio pode chegar at
50% (DANA, 1970).

A albita e anortita formam uma srie isomrfica contnua de solues


slidas em diferentes temperaturas. Esta srie denominada de plagioclsio e
varia desde a albita pura anortita pura. Segunda a composio relativa de cada
um desses, recebe a denominao constante da Tabela 4 (SEGEMAR, 2000).

H ainda um grupo de minerais quimicamente semelhantes aos


feldspatos, denominados de feldspatides, no entanto se diferenciam dos
feldspatos por conterem menor quantidade de slica. Os feldspatides so
aluminossilicatos de potssio, sdio e clcio, como elementos principais, porm
com menor quantidades de outros ons (DANA, 1970). Os feldspatides mais
freqentes so a leucita (K(Si2O6) e nefelina (Na,K)AlSiO4. Existem outros
feldspatides (sodalita, lazurita) que, por serem raros, no so apresentados no
presente captulo. A nefelina a espcie mais comum dos feldspatides,
podendo ocorrer em rochas gneas, tanto plutnicas quanto vulcnicas
(SEGEMAR, 2000).
472 Feldspato

Tabela 4 Srie dos plagioclsios.

Srie dos Plagioclsios % de Albita % de Anortita


Albita Na(AlSi3O8) 100-90 0-10
Oligoclsio 90-70 10-30
Andesina 70-50 30-50
Labradorita 50-30 50-70
Bitownita 30-10 70-90
Anortita Ca(Al2Si 2O8) 10-0 90-100

Os pegmatitos so considerados a principal fonte de feldspato, devido aos


seus grandes cristais, pureza e abundncia. Na provncia da Borborema, na
regio Nordeste, e na provncia oeste do Estado de Minas Gerais encontram-se
os principais depsitos de pegmatitos do Brasil. Essas provncias fornecem
feldspatos potssicos e algum feldspato sdico, para as indstrias cermicas
(Motta et al., 2002). Alm dos pegmatitos, existem outras fontes de feldspato:

(i) Alaskitos;
(ii) Nefelino sienito;
(iii) Granitos;
(iv) Aplitos;
(v) Areia feldsptica;
(vi) Rochas intrusivas, tipo anortosito, parcialmente caulinizadas; e
(vii) Filitos.

Alaskito - a principal fonte de feldspato nos EUA. Ocorre no distrito de Spruce


Pine, Carolina do Norte. Olson (1944), citado por Kaufmann (1994), define
alaskito como sendo um pegmatito grantico de granulometria grossa e
composio mineralgica relativamente uniforme. Uma outra caracterstica do
feldspato contido nesses alaslkitos o predomnio da albita, feldspato sdico.
Os alaskitos lavrados na regio de Spruce Pine, Carolina do Norte-EUA, contm
cerca de 60 a 70% de feldspato, 25 a 30% de quartzo, 3 a 6% de moscovita,
2% de minerais de ferro, principalmente granada e pequenas quantidades de
argilas (SEGEMAR, 2000). Anlise qumica de um concentrado obtido em uma
unidade de beneficiamento da Feldspar Corporation apresentou os resultados da
Tabela 5 (Luz et al., 2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 473

Tabela 5 Anlise qumica de um concentrado de feldspato obtido por


flotao de um alaskito, na Feldspar Corporation-Spruce Pine-Carolina do
Norte.

SiO2 Al2O3 Fe 2O3 Cao K2O Na 2O P2O5 TiO2 Total


66,54 19,54 0,064 1,71 3,75 7,42 0,0278 0,0045 99,0564

Nefelina Sienito - uma rocha gnea alcalina, sem quartzo, constituda de


feldspatos (microclnio e albita), feldspatides (nefelina, sodalita), dolomita,
monazita/zirconita e minerais portadores de ferro. A anlise mineralgica de
uma nefelina sienito, proveniente da pedreira Vign, municpio de Nova Iguau-
RJ, apresentou a mineralogia constante na Tabela 6 (Braga et al., 1998).

Tabela 6 Composio mineralgica da nefelina sienito de Nova Iguau-RJ.

Minerais Teor (%)


Feldspato alcalino 90,7
Pirita 3,2
Dolomita 3,1
Nefelina/sodalita 2,5
Monazita 0,2
Biotita 0,1
Limonita 0,1
Fonte: Braga et al., 1998.

Granitos - so rochas constitudas, essencialmente, de quartzo, feldspato e mica.


Os feldspatos so minerais formadores de rochas, principalmente rochas gneas
cidas, como o granito. Embora este possa conter entre 50 e 70% de feldspatos
alcalinos, passa a ser lavrado em funo de seu contedo em feldspato. Poucos
so os exemplos de feldspato obtido de granitos: na Gergia-EUA extrado
feldspato do granito Shadydale no Condado de Jasper (13,9% Al2O3; 4,7%
Na2O; 3,6% K2O; 0,9% CaO) (Harben, 1995); em Jundia SP, o granito de
mesmo nome (3,5% Na2O; 4,5% K2O, 1,5% Fe2O3) que era utilizado in natura
at pouco tempo, est sendo beneficiado pelo Grupo Minerali SpA em Itupeva
SP, com uma capacidade instalada de 120 mil t (Crossley, 2003). A Tabela 7
apresenta as especificaes dos produtos da Minerali de Itupeva.
474 Feldspato

Aplito - conhecida como uma rocha de composio grantica, no entanto pode


variar a composio, de um gabro a granito. Aplito um termo textural que se
refere a uma rocha gnea de granulao fina, na qual os minerais constituintes
apresentam uma textura de acar, com as faces dos cristais pobremente
desenvolvidas. Existem vrios exemplos, na Virginia-USA (condado de Hanover,
Piney River), de produo comercial de feldspato, a partir de depsitos de aplito
(Kaufmann e Vandyk, 1994).

Areia Feldsptica - segundo Harben (1995) depsitos de areia de praia, de rio


ou de dunas podem conter quantidades de feldspatos passveis de serem
aproveitados economicamente. Na localidade de Navas de Oro, Provncia de
Segvia, Espanha, a Companhia Minera de Rio Prin S. A. explota e beneficia
areia feldsptica de origem elica, de idade quaternria, com 50% quartzo,
cerca de 40% de feldspato potssico (menos de 8% de plagioclsio) e, como
minerais pesados mais freqentes, a turmalina, granada e micas (Francisco
Javier, 2002). No Brasil, na baixada fluminense, nos municpio de Seropdica e
de Itagua-RJ, ocorrem depsitos de areia feldsptica com cerca de 25% de
feldspatos potssicos e sdicos (4,24% K2O; 1,56% Na2O) e ultimamente esses
materiais esto sendo estudados, em laboratrio, visando seu aproveitamento
para a indstria de vidro e cermica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 475

Tabela 7 Feldspato produzido pela Minerali do Brasil.


Produtos para Cermica, Vidros e Colorifcios
Nome MB 1300 F60/15 MB 710 MB 610 F60/15V
Comercial
Qumica (% Min Max Tpica Min Max Min Max Tpica
Peso)
Al2O3 12,20 13,00 13,00% 12,20 13,00 12,20 13,00 13,00
Fe2O3 0,22 0,2 0,21 0,21 0,2
SiO2 77,45 77,4 77,35 77,35 77,4
TiO2 0,01 0,0 0,01 0,01 0,0
Na2O 3,80 4,30 4,3 3,80 4,40 3,80 4,40 4,3
K2O 4,20 4,60 4,4 4,20 4,60 4,20 4,60 4,4
CaO 0,31 0,37 0,3 0,32 0,38 0,32 0,38 0,3
MgO 0,05 0,1 0,05 - 0,05 0,1
Umidade 0,15 0,2 0,15 0,15 0,2
Quartzo 30 33 33 33 33
Feldspato Na 39 39 39 39 39
Feldspato K 27 27 27 27 27
Outros 1 1 1 1 1
Granulometria

ASTM Mm Retido Retido Retido Retido Retido


Ac. (%) Ac. (%) Ac. (%) Ac. (%) Ac. (%)
13 1,18 13 13 0 0 0
16 1,00 21 21 0 0 0
20 0,85 0,85 2 0 0
35 0,5 51 51 7 1 1
60 0,25 73 73 37 30 30
100 0,15 82 82 56 49 49
140 0,106 86 86
200 0,075
325 0,045
Fundo <0,106 100 100 100 100 100
476 Feldspato

Rochas intrusivas parcialmente caulinizadas - o anortosito uma rocha gnea


intrusiva de granulao grosseira composta principalmente por feldspato
plagioclsio rico em clcio. produzida pela empresa Colorminas no Rio
Grande do Sul (27,75% Al2O3; 4,0% Na2O; 0,66% K2O; 9,15% CaO).

Filito - uma rocha metamrfica de granulao fina constituda de caulinita,


sericita e quartzo, um bem mineral com vrias aplicaes industriais. Um dos
principais usos do filito na indstria cermica, onde empregado como
fundente, auxiliando na fuso da massa cermica para produo de pisos louas
sanitrias e de mesa. A Tabela 8 mostra a composio tpica do filito (IPT,
1981).

Tabela 8 Composio mineralgica do filito Itupeva-SP.

Cor PF SiO2 Al2O3 Fe 2O3 TiO2 CaO MgO Na 2O K2O

Branca 3,66 71,72 16,29 1,05 0,50 - 1,44 0,11 4,62

Cinza 4,21 96,30 17,60 1,12 0,60 0,02 1,73 0,08 4,82
Creme 5,40 61,20 21,61 6,16 0,60 0,01 1,55 0,05 3,71
Rosado 5,22 62,62 17,99 6,83 1,00 - 1,17 0,11 4,82
Preto 5,15 66,60 17,70 1,85 0,60 0,03 1,96 0,011 5,11
Fonte: IPT/1981.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Na regio Nordeste, Paraba e Rio Grande do Norte, e norte de Minas
Gerais encontram-se as principais provncias pegmatticas do Pas, no entanto,
de modo geral, os mtodos de explorao e lavra, at ento empregadas, so
ainda extremamente empricos, predatrios e sem nenhuma tcnica de
engenharia de minas.

As tcnicas de concentrao empregadas nos pegmatitos da regio


Nordeste e norte de Minas Gerais so tambm muito rudimentares e consistem
apenas de uma catao manual, na frente de lavra, no prprio local de
detonao primria (Luz et al, 2003).

O beneficiamento de feldspato geralmente envolve flotao e separao


magntica para remover os minerais acessrios tais como mica, granada,
ilmenita e quartzo. No caso de depsitos de pegmatitos e de areia feldsptica, o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 477

quartzo ocorre como co-produto. Em algumas aplicaes, a presena da slica


vantajosa; no entanto, em outras requerem um feldspato bastante puro e modo
(Saller, 1999).

Segundo Bayraktar e akir (2002), na Turquia, na regio de Cine-Milas, o


run of mine normalmente britado em dois estgios e peneirado abaixo de 10
mm. O minrio albtico britado e peneirado, se no foi lavrado seletivamente
e/ou processado posteriormente, denominado de Standard, e tem a
composio qumica tpica apresentada na Tabela 9.

Tabela 9 Composio tpica de um feldspato sdico, tipo Standard, da


Turquia, regio de ine-Milas.

Composto Teor (%)


Na 2O 8,50 10,60
K2O 0,25 1,50
Fe 2O3 0,04 0,30
TiO2 0,20- 0,40

Alm da britagem e peneiramento, foi implantada uma unidade industrial


usando flotao e separao magntica, visando a produo de feldspato de
melhor qualidade, destinado fabricao de porcelanato. Para obter
concentrados de albita com maior alvura, para a indstria cermica e de vidro,
emprega-se a separao magntica para remover os minerais que contm ferro,
tais como biotita, granada e turmalina. Neste caso, vem sendo usado separador
magntico a seco, de alto gradiente, usando separador de rolos. No caso da
presena de minerais de rutilo, a sua remoo s possvel por flotao.

A unidade de beneficiamento da Ogleby Norton, em Kings Montain,


Carolina do Norte-EUA, beneficia um pegmatito alterado, atravs da remoo
da moscovita, usando espiral de Humphrey. A seguir, feita remoo dos
minerais de ferro com sulfonato de petrleo como coletor e separao do
feldspato e quartzo com amina (coletor), em pH cido, regulado com HF (Luz et
al., 2001).
478 Feldspato

4. U SOS E FUNES DO MINERAL (ATUAIS E POTENCIAIS)


As indstrias de cermica e vidro representam os principais campos de
aplicao do feldspato. Usa-se tambm o feldspato, como carga funcional e
extensor, nas indstrias de tinta, plstico e borracha. No se trata de um uso
tradicional, mas tem mostrado que, com o uso de feldspato, possvel melhorar
o desempenho desses produtos (Kauffman e Vandyk, 1994).

Cermica

Segundo ainda esses mesmos autores, na indstria cermica a quantidade


de feldspato utilizada varia com o tipo de produto. A porcelana de mesa pode
conter entre 17 e 20% de feldspato, cermica de piso entre 55 e 60%,
revestimento de parede de zero a 11%, porcelana eltrica entre 25 e 35%.

O feldspato usado na indstria de cermica (revestimento de piso e


parede, loua sanitria, porcelana eltrica, fritas, vidrado, e esmalte), como
fluxante, tem a funo de formar uma fase vtrea no corpo, promovendo uma
vitrificao e transluzimento. Os feldspatos so usados no vidrado vitrificado,
como fonte de lcalis e alumnio. Tanto para vidro quanto cermica, o feldspato
contribui como fonte de SiO2 (Harben, 1995).

A formulao de qualquer cermica tradicional constituda de dois


elementos principais: o material plstico, constitudo de caulim e argila, e o
material duro, de slica e feldspato. O constituinte plstico permite que o corpo
cermico seja moldado, enquanto os constituintes duros permitem ao corpo
cermico sua forma, aps a queima (Motter, 2000).

Segundo esse mesmo autor, na indstria cermica o feldspato


representado por dois minerais: albita (NaAlSi3O8), feldspato sdico e ortoclsio
ou microclnio, feldspato potssico. A anortita, feldspato clcico, raramente
usado, pois trata-se de um mineral muito refratrio. Na indstria cermica, os
feldspatos sdicos e potssicos apresentam comportamento diferente, durante a
queima. Os feldspatos sdicos so caracterizados por apresentar baixo ponto de
fuso (em torno de 1.170C) e por uma fuso abrupta, bem como retrao
(shrinkage) e fusibilidade dependentes da temperatura. A massa fundida do
feldspato sdico tem viscosidade mais baixa. Por isto, na indstria cermica o
feldspato sdico mais propenso formao de peas empenadas ou
deformadas. Os limites trmicos para trabalhar so mais estreitos. Por outro
lado, os feldspatos potssicos tm um ponto de fuso mais elevado (cerca de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 479

1500C) e seu comportamento cermico se d de forma mais progressiva.


A massa fundida proveniente do feldspato potssico apresenta maior viscosidade
e dessa forma os limites trmicos de trabalho so relativamente mais amplos.

Vidro
Na fabricao do vidro, o feldspato usado como fonte de Al2O3, Na2O
e/ou K2O, e SiO2. Segundo MAIA (2003), no processo de fabricao do vidro, h
uma classificao para os xidos utilizados que diz respeito funo desses, no
processo de produo do vidro e no seu uso :
(i) vidro-formadores (formadores da rede);
(ii) estabilizadores;
(iii) fundentes ou fluxos e
(iv) acessrios.

Vidro-formadores so compostos cujos tomos formam arranjos


tetradricos gerando cadeias que podem se dispor de forma aleatria, formando
o vidro. Os fluxos ou fundentes tm a funo de baixar a temperatura de fuso
das matrias primas resultantes da blendagem, no processo de produo do
vidro. Os fundentes so constitudos de xidos que reagem no processo de
obteno do vidro, em temperaturas relativamente baixas e estabilizadores so
xidos que conferem, ao vidro, um elevado grau de resistncia qumica (Maia,
2003).

Num vidro alcalino constitudo de SiO2, Na2O e CaO, o dixido de silcio


o vidro-formador, o Na2O o fundente e o CaO o estabilizador. H outros
vidros em que os xidos vidro-formadores so compostos do tipo xido de
germnio (GeO2), ou xido brico (B2O3) ou pentxido de fsforo (P2O5) (Maia,
2003).

Os lcalis (K2O, Na2O) contidos no feldspato substituem, parcialmente, o


carbonato de sdio e tm a funo de fundente. A alumina ajuda a
trabalhabilidade do vidro fundido, aumenta a resistncia do vidro corroso
qumica, aumenta a sua dureza e durabilidade e inibe a desvitrificao
(HARBEN, 1995).

Os xidos acessrios so utilizados na fabricao do vidro em pequenas


quantidades e com funes especficas. Por exemplo: alguns xidos de metais
(xidos de ferro, de cromo, de cobre etc) so usados como corantes, para
conferir ao vidro uma cor desejada.
480 Feldspato

5. ESPECIFICAES
Encontram-se, a seguir, as especificaes de feldspato para diferentes
aplicaes, tais como carga, indstria de vidro e cermica (Tabelas 10 a 16).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Na indstria cermica, os principais substitutos do feldspato so a areia
feldsptica e nefelina sienito. No Brasil, diversas substncias minerais esto
sendo utilizadas como fundente, em substituio ao feldspato, como o granito
tipo Jundia e filito. Na indstria de vasilhame de vidro vem sendo usadas:
escria de alto forno, areia feldsptica e nefelina sienito. Na indstria de vidro
plano, est sendo usada a alumina calcinada e alumina hidratada. No caso de
fibra txtil, caulim (Coelho, 2001).

Tabela 10 Especificaes de feldspatos usados como carga.


Especificao\Produto Minspar 3 Minspar 4 Minspar 25 Minspar 7
Brilho (G.E. bightness) 89,6 91,4 91,5 92,2
Peso especfico (lb/gal) 21,61 21,61 21,61 21,61
3)
Densidade aparente (lb/ft
Solto (no compactado) 44 40 40 38
Compactado 70 60 60 55
Umidade 0,1 0,1 0,1 0,1
PH 8,7 9,3 9,3 9,3
Abs.de oleo (rub out) ASTM D- 16 17 18 19 19 - 20 21 - 23
282-31
% em peso passante em:
74m 99,6 100 100 100
44m 96 99,95 100 100
30m 87 94 99 100
20m 72 88 96 100
10m 41 60 70 90
05m 19 30 35 55
Tamanho mdio, m 12 8 7 4,8
2
rea superficial (m /g) 0,8 0,9 1,0 1,2 1,2 1,4 1,5 1,6

Fontes: K-T Feldspar Corp. USA e Harben (1995).


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 481

Tabela 11 Especificaes comerciais para feldspato para vidro e porcelana.


Especificao Vidro Vidro Vidro Vidro Porcelana Porcelanana Porcelana Porcelana
/Produto F-20 C-20 G-40 Aplito* NC-4 C-6 G-200 K-200
SiO2 68,20 68,90 67,70 63,10 68,15 68,70 67,00 67,10
Al2O3 22,00 18,75 18,50 22,00 19,00 18,50 18,30 18,30
Fe 2O3 0,10 0,07 0,1 max 0,10 0,067 0,07 0,08 0,07
Co 5,60 1,85 0,90 5,60 1,60 0,90 1,02 0,36
MgO trao trao trao trao trao trao trao trao
K 2O 3,00 3,85 4,10 3,00 4,00 4,10 10,50 10,10
Na 2O 6,00 7,15 7,00 6,00 7,00 7,20 2,85 3,80
P.F. 0,20 0,13 0,25 0,20 0,10 0,25 0,20 0,26

Anlise granunolomtrica - % retida acumulada


16 malhas 0,1 0,4 0
20 malhas 8,2 8,0 1,5
30 malhas 12,0 15,0
40 malhas 49,0 1,75 50,0
50 malhas 85,5 81,0 97,0
100 malhas 98,8 96,1 61,0 100,0 Fonte: Feldspar Corp.,
USA
200 malhas 97,5

Fonte: Redeker, 1977.

Tabela 12 Uma comparao de diferentes fontes de alumnio na cermica e


vidro.
Nephelina Feldspato Feldspato Aplito com baixo Escria calumite
sienito sdico potssico teor de ferro
SiO2 61,40 67,54 67,04 63,71 38,8
Al2O3 22,74 19,25 18,02 21,89 10,5
Fe2O3 0,06 0,06 0,04 0,09 0,3
Co 0,70 1,94 0,38 0,48 38,5
MgO trao trao trao trao 1,4
K2O 4,95 4,05 12,10 2,37 0,5
Na2O 9,54 6,96 2,12 5,60 0,4
P.F. 0,60 0,13 0,30 0,21 1,1 (S cpds)

Fonte: Harben (1995).


482 Feldspato

Tabela 13 DAM(1) Feldspato para cermica sanitria anlise qumica


(% em peso).

Especif./Produto CA44 CA57 CM77 FT EA2 BF SPSB


T200 T200 T200 200
SiO2 74 66 67 74,3 74 73
Al2O3 15 20 19 14,5 15,5 16,6
Fe 2O3 0,4 0,55 0,36 0,35 0,4 0,34
TiO2 0,2 0,25 0,23 0,20 0,05 0,15
Na 2O 4,5 5,7 7,25 5,5 4,0 7,2
K2O 4,5 6,8 4,1 2,8 5 1,3
Co 0,4 0,5 0,6 0,5 0,2 0,8
MgO 0,2 0,4 0,5 0,1 0,05 0,1
(1)
DAM-Denain Anzin Minraux.

Tabela 14 Especificaes (% em peso) dos Feldspatos da Moinhos Estrela do


Sul.
(1)
Especificaes\Produto Serie 1000 TR Serie 1000 OP(2) Serie 1000 OP(3)
P.F. <0,30 <0,30 <0,30
SiO2 66,50 68,20 71,04
Al2O3 18,60 17,50 18,10
Fe 2O3 0,08 0,08 0,09
Na 2O 3,28 2,90 1,45
K2O 10,60 10,30 8,10
Co <0,21 <0,30 <0,45
MgO <0,01 <0,10 <0,03
(1) Feldspato potssicos empregados na fabricao de revestimentos cermicos, loua sanitria,
fritas e esmaltes; (2) Feldspato potssicos empregados pelos colorifcios par produo d eengobes
e vidrados; (3) Albita utilizada para produo de esmaltes, possui alta fusibilidade e alvura.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 483

Tabela 15 Feldspato proveniente dos pegmatitos da Carolina do Norte.


Feldspato para Vidro Feldspato para Porcelana Areia
Feldsptica
Nome Comercial F-20 K-40 NC-4 K-200 Foote -
Spar
Ponto de Venda S.P.* K.Mt.** S.P. K.Mt. K.Mt. K.Mt.
Anlise Qumica (% peso)
SiO2 68,00 67,10 68,15 67,10 68,70 79,20
Al2O3 19,00 18,30 18,88 18,30 19,27 12,10
Fe2O3 0,07 0,07 0,07 0,07 0,06 0,06
Co 1,85 0,36 1,60 0,36 tr 0,52
MgO Tr tr tr tr tr TR
K2O 3,75 10,10 4,50 10,10 3,69 2,62
Na2O 7,15 3,80 6,70 3,80 7,91 4,80
Li2O - - - - 0,08 0,35
P.F. 0,13 0,26 0,10 0,26 0,25 0,35

Composio Mineralgica Aproximada (% peso)


Feldspato Potssico 22 60 26 60 22 16
Feldspato Sdico 61 32 57 32 67 41
Feldspato Clcico 9 2 8 2 - 2
Quartzo 8 6 9 6 11 41
Anlise Granulomtrica (% peso acumulado) - Srie Tyler
+ 20 malhas 0,1 - Modo Modo 0,1 Modo
+ 48 malhas 42,0 - Para passar Para Na -
em passar
+ 100 malhas 85,5 56,15 170; 200 120; 170 35,1
+ 200 malhas 97,2 90,05 ou 250 2000; 75,1
250
325 malhas - - malhas malhas -
Densidade e PCE
Densidade aparente 90 80-85 50-55 55-60 80 85-90
lb/ft3
PCE (cone pirom- 9 - 9 - - -
trico equivalente)
*Spruce Pine, ** Kings Mountain
Fonte: Redecker (1977).
484 Feldspato

Tabela 16 Especificaes (% em peso) dos feldspatos da Minerao Jundu


Ltda.
(1)
Especif./ Produto F 20/18 G F 20/23 G(2) F 28/18 G(3) N 20/40 G(4)
P.F. 0,70 0,530 0,580 _
SiO2 67,50 70,00 67,50 55,00
Al2O3 18,00 17,00 18,00 20,00
Fe 2O3 0,10 0,19 0,10 4,00
Na 2O + K2O 14,00 12,20 14,00 20,00
CaO 0,20 0,20 0,20 _
TiO2 0,010 0,010 0,010 _
MgO 0,10 0,10 0,10 _
P2O5 0,20 0,20 0,20 _
Umidade 0,010 0,250 0,200 _
(1) Feldspato Tipo I # 20 Granel; (2) Feldspato Tipo IV # 20 Granel; (3) Feldspato Tipo III # 28
Granel; (4) Fonolito # 20 Granel.

AGRADECIMENTOS
Agradecemos ao Instituto de Geocincias/UFRJ por haver permitido que o
Prof. Jos Mario Coelho participasse na elaborao desse texto, sobre feldspato.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BAYRAKTAR; AKIR, U. Quality feldspar production at ine Akmaden.
Industrial Mineral, no 416, May, 2002, p. 56-59.

BRAGA, P. F. A., SAMPAIO, J. A., LEAL FILHO, L. S. Estudos de beneficiamento


de feldspato em rochas alcalinas. In: XVII Encontro Nacional de Tratamento
de Minrios e Metalurgia Extrativa, 1998,gua de S. Pedro - SP, p. 509-518.

COELHO, J. M. Impacto da reestruturao do setor de feldspato no Brasil sobre


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CAPTULO 22

Fluorita
Joo Alves Sampaio 1
Carlos Adolpho Magalhes Baltar2
Mnica Calixto de Andrade3

1. INTRODUO
A fluorita a maior fonte comercial do elemento flor, descoberto por
(Scheele), em 1771, e isolado pela primeira vez em 1886, por H. Moissan
(Fulton e Montgomery, 1994). O nome fluorita deriva do latim fluere, que
significa fluxo.

A fluorita foi usada pelos antigos gregos e romanos para fins ornamentais,
como vasos, taas de bebidas e tampos de mesas. Vrios povos antigos,
incluindo os chineses e ndios americanos, produziam esculturas ornamentais e
figuras em grandes cristais de fluorita. A utilidade do mineral como fundente foi
mencionada por Agrcola, na Europa, apenas no sculo XVI.

A minerao de fluorita iniciou-se em 1775, na Inglaterra. No entanto, a


sua produo s teve impulso com o progresso da indstria siderrgica, na qual
o mineral usado at hoje como fundente. O uso comercial da fluorita foi
consagrado aps sua utilizao nas indstrias qumica, siderrgica e cermica,
durante a Segunda Guerra Mundial.

Em 1942, comeou o emprego do fluoreto de hidrognio (HF) como


catalisador na produo de aquilato (alkylate), destinado produo de gasolina
com elevada octanagem e obteno do gs Freon, usado nos sistemas de
refrigerao.

A flotao seletiva, desenvolvida na dcada de 30, e o uso do processo de


separao por meio denso constituram suportes tecnolgicos que favoreceram
o aumento da produo comercial de fluorita. Tais avanos viabilizaram o

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas da UFPE.
3
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora do IPRJ/UERJ.
488 Fluorita

beneficiamento de minrios de fluorita com dolomita e barita, enquanto as


tcnicas de briquetagem e pelotizao permitiram o aproveitamento dos finos
de fluorita na indstria metalrgica.

A fluorita utilizada como matria-prima para obteno de diversos


produtos nas reas da qumica, metalurgia, cermica, dentre outras. Destacam-
se como principais produtores de fluorita: China (51,4%), Mxico (17,8%),
Monglia (6,9%), frica do Sul (4,5%) e Rssia (3,9%). As maiores reservas
lavrveis de fluorita esto na frica do Sul (17,1%), Mxico (13,3%) e China
(8,8%), de acordo com dados do DNPM (Peanha, 2007).

A produo brasileira de fluorita beneficiada, em 2006, foi de 63,6 mil t,


distribudas entre o grau cido (65%) e o grau metalrgico (35%). A demanda
interna de fluorita depende das produes de cido fluordrico, ao e alumnio.
De qualquer modo, a produo nacional no atende ao mercado interno: Como
conseqncia, no ano de 2006, o Brasil importou 15,1 mil t de fluorita grau
cido e 17,8 mil t de fluorita grau metalrgico (Peanha, 2007). No Brasil os
estados produtores so Santa Catarina, com 73,6%, e Rio de Janeiro, com 26,4%
(DNPM, 2006).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

Fluorita (fluoreto de clcio, CaF2) um mineral de cor muito varivel,


clivagem perfeita, hbito predominantemente cbico, trao incolor e brilho
vtreo (Harben, 1995). Teoricamente, a fluorita pura (CaF2) contm 51,1% de
clcio e 48,9% de flor. Todavia, h sempre alteraes na sua rede cristalina, na
qual o clcio pode ser substitudo por outros elementos, com mais freqncia,
por crio e trio. Tambm podem ocorrer incluses mecnicas, fluidas e slidas.
Vrios minerais, tais como calcita, barita, quartzo, celestita, sulfetos e, so
impurezas comuns em ocorrncias de fluorita.

A fluorita ocorre, com maior freqncia, em cristais isomtricos bem


desenvolvidos, formando cubos e octaedros. A forma cristalina do mineral exibe
uma variao de cores, tais como: verde, violeta, azul, amarelo, roxo, branco e
incolor. Possui uma densidade entre 3,0 a 3,6 e dureza 4 na escala de Mohs.
Quando a fluorita ocorre em outras formas, a dureza varia entre 3,01 e 3,6, na
mesma escala.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 489

Outros minerais, criolita, fluorapatita, salaita (MgF) e vilialmita (NaF),


contm quantidades significativas de flor. Entretanto, apenas os dois primeiros
so passveis de serem aproveitados economicamente como fonte natural de
flor.

A criolita, um hexafluoralumnio de sdio (Na3AlF6), um mineral raro


encontrado em quantidades comerciais somente na Groenlndia. No Brasil,
ocorre associada cassiterita na mina de Pitinga, no estado do Amazonas;
entretanto no h notcias do seu aproveitamento econmico como subproduto
da cassiterita. Devido sua escassez na forma natural, o complemento para
atender sua demanda provm da criolita sinttica, usada basicamente na
produo de alumnio metlico, por meio do processo Hall-Rroult.

A fluoroapatita Ca5F(PO3)2 constitui-se em uma fonte natural de fosfato


para produo de fertilizante e contm flor na proporo de 10:1 (P2O5:F).
Visto que a quantidade de P2O5 no fosfato comercial varia de 28 a 38%, o flor
contido pode ser de 3 a 4%. Como a quantidade de rocha fosftica produzida
no mundo superior a 100 milhes de toneladas, teoricamente, cerca de 4
milhes de toneladas de flor esto disponveis em toda rocha minerada. Ao
contrrio da criolita, esta uma fonte potencial de flor. No entanto, a obteno
desse elemento com base em concentrados de fluorita ainda a prtica mais
usada em todo o mundo (Harben, 1996).

Geologia

A fluorita ocorre segundo uma multiplicidade de ambientes geolgicos,


evidenciando que as deposies aconteceram sob condies fsicas e qumicas
diversas. Em consonncia com a perspectiva econmica, as mais importantes
formas de ocorrncia do mineral so:
(i) files em rochas gneas, metamrficas e sedimentares;
(ii) depsitos estratiformes em rochas carbonatadas;
(iii) substituindo rochas carbonatadas ao longo dos contatos com rochas
gneas intrusivas;
(iv) depsitos marginais em rochas carbonatticas e alcalinas;
(v) concentraes residuais resultantes do intemperismo de depsitos
primrios.

No Brasil, as principais minas de fluorita em operao encontram-se no


distrito fluortico de Santa Catarina, compreendendo uma rea da ordem de
490 Fluorita

2.000 km2. A geologia da rea constituda de granitos recortados por diques de


riolito. Sobre essa estrutura, esto depositados os sedimentos da Bacia do
Paran, caracterizados por arenitos, siltitos e folhelhos. Toda a seqncia est
recoberta por basaltos e recortada por diques de diabsio. As mineralizaes de
fluorita ocorrem em forma de files, formados pelo preenchimento de falhas
preexistentes. Esses files ocorrem, geralmente, inclinados, com possanas de
comprimentos variados cortando todas as litologias, encaixando-se
preferencialmente nos granitos e estreitando-se ao penetrarem as rochas
sedimentares e os basaltos. Os files de fluorita so caracterizados por uma
variao de tonalidade, que vai desde o verde escuro, nas laterais, passando
para o verde claro, roxo, amarelo e incolor at o centro. Essa variao de cores
determinada pela composio qumica e temperatura do fluido mineralizante
de origem hidrotermal (Bourne, 1994).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A fluorita muito resistente ao intemperismo qumico, o que contribui


para sua estabilidade nas condies de superfcie. Paradoxalmente, suas
caractersticas de maciez e clivagem favorecem o processo de decomposio
em solos midos ou quando exposta ao da gua de superfcie, em geral
corrente. Como resultado, so encontradas jazidas constitudas de fragmentos de
fluorita, associados argila, cuja lavra torna-se possvel mediante uso de dragas
ou scrapers. Assim, algumas jazidas de fluorita possibilitam a lavra a cu aberto.

Nas jazidas profundas e em files, as quais so as situaes mais comuns,


utiliza-se a lavra subterrnea, segundo o mtodo shrinkage. O ndice de
mecanizao depende do mtodo de lavra e das dimenses do empreendimento
mineiro.

No Brasil, todas as minas de fluorita so subterrneas, e a lavra feita


segundo os mtodos shrinkage e rebaixo de cmaras. Nas minas com encaixante
sem resistncia mecnica, aps o escoramento das galerias, a lavra feita pelo
mtodo de corte e enchimento. Em geral, a cada 50 m de profundidade so
desenvolvidas galerias horizontais que acompanham a direo do filo de
fluorita. Essas galerias servem para o trnsito de pessoal, escoamento de
minrio, instalao de redes de ar comprimido, gua e energia eltrica, alm de
circulao da ventilao no subsolo. Aps o desenvolvimento da galeria
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 491

horizontal, a cada 80 m, preparado um bloco de lavra, classificado como


unidade de desmonte de minrio, individualizada por duas chamins.
O desmonte do minrio feito de maneira ascendente, entre os dois nveis que
delimitam o bloco, finalizado ao aproximar-se do nvel superior. Mantm-se um
pilar do minrio in situ, entre a face do desmonte e o nvel superior, com 2,0 m
de espessura. Aps o desmonte do minrio, procede-se ao transporte de 30%
em volume do mesmo, correspondente ao empolamento. Esse procedimento
cria um espao vazio no topo do bloco, que utilizado para circulao de
pessoal. O volume residual do minrio desmontado permanece estocado no
interior do bloco, servindo de piso. Ao concluir o desmonte do minrio no
bloco de lavra, o material estocado transportado para a superfcie. Esse
transporte feito, horizontalmente, no nvel da lavra, pelos comboios
tradicionais de locomotiva a diesel e, verticalmente, por um guincho no poo.

Processamento

O processo geralmente utilizado em usinas de beneficiamento de fluorita


consiste de duas etapas. A primeira tem por fim a produo de concentrado de
grau metalrgico e consta, basicamente, das operaes de britagem, separao
granulomtrica (com o propsito de obter um produto com granulometria que
atenda s especificaes para o uso metalrgico) e separao gravtica em meio
denso. Essa operao realizada com auxlio de equipamentos do tipo tambores
de meio denso, hidrociclones de meio denso (equipamentos versteis, usados no
processamento das fraes mais finas) ou o dyna-whirlpool. O meio denso
utilizado uma suspenso de ferro silcio, preparada afim de possuir uma
densidade intermediria entre a fluorita (3,0 a 3,6) e os minerais de ganga (em
torno de 2,7). A densidade da polpa deve ser controlada a fim de proporcionar
um concentrado com o teor adequado ao uso na metalurgia.

Em pases com abundncia e, conseqentemente, baixo custo de mo-de-


obra, a fluorita grau metalrgico pode ser obtida por catao manual.
No passado, em Santa Catarina, esse mtodo era utilizado para uma pr-
concentrao do minrio, antecedendo a separao em meio denso (Klippel,
1999).

A etapa seguinte, para obteno do concentrado grau cido, consta de


moagem, separao granulomtrica e flotao. A alimentao da flotao tem,
em geral, granulometria inferior a 150 m. Quando h lama no minrio, em
geral, realiza-se uma deslamagem prvia. No caso dos minrios com ganga
silicatada, o processo bastante simples. Usa-se um coletor derivado de cidos
492 Fluorita

carboxlicos e, geralmente, o silicato de sdio como dispersante e depressor


para a ganga. Situao mais delicada acontece quando surgem minerais como
calcita e barita. Estes minerais tambm flotam com coletores carboxlicos,
dificultando a seletividade. Para a depresso da calcita, costuma-se usar amido
ou quebracho. Para deprimir a barita, comum o aquecimento da polpa a
temperaturas de at 90oC. Assim, possvel solubilizar os sais carboxlicos de
brio formados na superfcie do mineral (Fulton e Montgomery, 1994).

Quando h sulfetos no minrio, a sua remoo levada a efeito tambm


por flotao, utilizando xantato como coletor, em uma etapa que antecede a
concentrao da fluorita. A princpio, procede-se remoo dos sulfetos de
chumbo e, em seguida, a do zinco, que pode ser deprimido com cianeto ou
dicromato de potssio. Entre os reagentes complementares do processo,
destacam-se:

(i) quebracho, utilizado como depressor dos minerais calcita e


dolomita;
(ii) silicato de sdio, para promover a disperso da polpa e deprimir os
xidos de ferro e slica;
(iii) cromatos, amido e dextrina, em geral, para deprimir a barita;
(iv) cianeto, empregado para deprimir os sulfetos residuais;
(v) xido de clcio, hidrxido de sdio ou carbonato de sdio,
reagentes mais utilizados no controle do pH.

A barita pode ser obtida como subproduto comercial, no processamento


de fluorita por flotao. Isso acontece em poucas unidades industriais, em
virtude do baixo teor de barita nos minrios de fluorita.

Com a escassez no suprimento do concentrado natural de fluorita, tipo


compacto, os processos de aglomerao, pelotizao e briquetagem dos
concentrados de flotao tornaram-se mais empregados. Hoje so aglomerados
tanto os concentrados finos da flotao e as fraes mais finas, oriundas do
peneiramento nas diversas etapas do processo de beneficiamento dos minrios
de fluorita. Esse procedimento viabiliza o aproveitamento de finos desse
mineral, para fins metalrgicos.

Nas unidades industriais de processamento por flotao de minrios de


fluorita, utilizam-se tanto clulas mecnicas convencionais como colunas de
flotao, gerando concentrados de fluorita com teores elevados de CaF2.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 493

Processamento de Minrios de Fluorita no Brasil

No Brasil, o processamento de minrio de fluorita segue a rota tradicional.


O minrio lump concentrado por meio denso com auxlio de um tri-flow, ou
seja, um dyna-wirlpool com seo dupla, a partir do qual so obtidos produtos
com granulometria entre 8 e 20 mm. O produto com teor de 82,6% de CaF2, o
concentrado grau metalrgico. O misto, com teor de 34,8% de CaF2 constitui a
alimentao da flotao. O fluxograma da operao encontra-se ilustrado na
Figura 1 (Sampaio et al., 2001).

O concentrado de grau cido obtido por flotao. O processo consiste


em uma etapa rougher e duas etapas de limpeza. Os reagentes utilizados so:
tall oil (coletor), silicato de sdio e um amido de milho (depressores). O pH
regulado por meio de carbonato de sdio. O processo proporciona a obteno
de um concentrado com teor de 96% de CaF2 e 2% SiO2. No fluxograma da
Figura 2, esto ilustradas as diversas operaes do processo de flotao
(Sampaio et al., 2001).

Figura 1 Fluxograma de concentrao, em meio denso, de minrio de


fluorita (Sampaio et al., 2001).
494 Fluorita

Figura 2 Fluxograma de concentrao de fluorita de Santa Catarina por


flotao (Sampaio et al., 2001).

4. U SOS E FUNES
A fluorita possui uma ampla variedade de utilizao industrial,
considerada vital para a segurana e economia de um pas (Miller, 2001).

Fluorita Grau cido

O concentrado de grau cido utilizado como fonte do elemento flor,


para obteno de cido fluordrico (HF), matria-prima para a obteno de
diversos produtos qumicos genericamente designados de fluoroqumicos. Na
produo do HF so utilizados concentrados de fluorita com as especificaes
ilustradas na Tabela 1. O concentrado de fluorita solubilizado com cido
sulfrico, resultando nos produtos finais CaSO4 e HF, produzido em banho
anidrido. O flor elementar obtido com base em cido fluordrico anidro, por
meio de eletrlise.

A produo dos compostos fluorcarbonetos inclui os clorofluorcarbonos


(CFCs), os hidrofluorcarbonos (HFCs) e os hidroclorofluorcarbonos (HCFCs).
Os EUA utilizam entre 55 e 70% do cido fluordrico na fabricao dos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 495

fluorcarbonetos, enquanto propores pouco menores so praticadas na Europa


e sia. Os CFCs so caracterizados pela extrema inrcia e estabilidade qumica,
sendo bastante usados em refrigerantes, plsticos, solventes, lubrificantes e
extintores de incndio, entre outros. Com base nos fluoretos, so fabricados
gases tipo Freon com aplicao nos sistemas de refrigerao e muito utilizados
pelas indstrias automobilsticas e de eletrodomsticos. Tambm so usados
como propelentes de aerossis empregados na fabricao de inseticidas, dentre
outros. Quando lanado na atmosfera, atinge sua camada superior e reage com
o oznio, formando o chamado buraco de oznio.

A criolita e o fluoreto de alumnio so matrias-primas essenciais para


obteno do alumnio metlico pelo processo Hall-Hroult. A criolita um
mineral explorado na Groenlndia, cuja produo no atende necessidade do
mercado. Neste caso, a criolita sinttica complementa a demanda comercial e
obtida segundo a Equao 1.

Al(OH)3 + 3NaOH + 6HF Na 3 (AlF6 ) + 6H2O [1]

A reduo, que transforma a alumina em alumnio metlico, realizada


segundo um processo eletroqumico em sais fundidos, no qual a alumina
dissolvida em um banho de criolita, na sua temperatura de fuso (1.010oC). Com
a passagem da corrente eltrica atravs da soluo (banho), o oxignio migra
para o anodo de carbono com o qual reage, gerando dixido na superfcie
andica. Ao mesmo tempo, ocorre a reduo do alumnio na superfcie do
catodo.

A alumina fundida m condutora de eletricidade, da a necessidade da


sua mistura com a criolita, que, entre outras funes, melhora a condutividade
eltrica do banho e reduz o ponto de fuso da mistura, possibilitando a reduo
do consumo de energia no processo, que se situa em torno de 13.000 kWh/t de
alumnio metlico produzido. Para cada tonelada de alumnio metlico
produzido, so consumidos 12 kg de criolita. O fluoreto de alumnio tambm
utilizado no processo de reduo da alumina, uma vez que, assim como a
criolita, aumenta a eficincia fardica do processo eletroqumico. O fluoreto de
alumnio ainda empregado na indstria cermica, para produo de material
refratrio e na obteno de silicatos de alumnio.
496 Fluorita

Produo de outros Fluoretos Inorgnicos

Os hidrofluoretos de amnio (HF) so utilizados no polimento de


alumnio, como agente para opacificar vidros e tambm como agente auxiliar de
limpeza na produo de leo. Alm destas aplicaes, destaca-se, ainda, o uso
desses produtos como: inseticidas, anti-spticos, aditivos cermicos, fundentes,
na galvanoplastia, entre outros.

Os fluoretos de potssio so usados, principalmente, como um composto


de fluoridizao, na produo de fluoraromticos e como fundente, nos
processos de soldagem. Recentemente, muitos produtores aperfeioaram seus
produtos com o fim de buscar novas aplicaes (Liancheng, 2001).

O hexafluoreto de enxofre, um dieltrico de alta estabilidade, usado em


transformadores de alta tenso e guias de vlvulas de radares.

Os compostos triclorofluoreto (chlorine trifluoride), fluoreto de ltio,


fluoreto de sdio e hexafluoreto de tungstnio so utilizados na metalurgia, na
conservao de madeira, herbicidas, produtos de higiene bucal e na fluoretao
de gua, como agente preventivo das cries dentrias.

O HF usado diretamente na fabricao de cimento portland e em


processos de alquilao do petrleo (petroleum alkilation), para produo de
combustveis de alta octanagem, utilizados principalmente na aviao e no
automobilismo.

Alm de produzir o HF, parte do concentrado de grau cido tambm


consumido nas indstrias de refratrios e soldas, como material de revestimento
de hastes para fabricao de soldas e na fabricao de eletrodos, na decapagem
de metais, esmaltes, esculturas e polimento em vidros, alm de vrias aplicaes
na rea da galvanoplastia (Klippel, 1999).

Fluorita grau metalrgico

O concentrado de grau metalrgico utilizado, principalmente, na


indstria siderrgica, com a funo de promover a fluidizao de escrias na
produo de ao. O concentrado de fluorita adicionado na proporo de 1 a
10 kg/t de ao produzido. Como a fluorita tem baixo ponto de fuso (1.270oC), a
sua presena contribui para uma reduo no ponto de fuso da escria, o que
aumenta sua reatividade qumica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 497

A formao de uma mistura euttica, com baixa temperatura de fuso,


promove a fluidez da escria. Para essa mistura, dirigem-se as impurezas do
minrio de ferro. Alm disso, facilita a transferncia do enxofre e fsforo,
presentes no ao para a escria. O consumo de fluorita por tonelada de ao
produzido depende do tipo de forno utilizado. Desse modo, para fornos de
soleira aberta, o consumo de 1,6 kg/t de ao produzido; 4,0 kg/t, em fornos
eltricos e 6,0 kg/t, em conversor de oxignio. Embora os processos atuais
reduzam o consumo de fluorita grau metalrgico, a siderurgia continua
ocupando posio de destaque no consumo deste produto. Com a mesma
finalidade, a fluorita utilizada na fundio de ferroligas especiais, na fundio
de zinco, magnsio e outros, na qual atua como fundente na proporo de 7 a 9
kg/t do metal fundido (Bevilacqua, 1973).

A fluorita de grau metalrgico tambm usada na indstria cimenteira, na


qual misturada s demais matrias-primas, com a funo de diminuir a
temperatura de trabalho do forno rotativo; isso reduz o consumo de energia
trmica, com conseqente economia de combustvel. A presena da fluorita
tambm proporciona um aumento da produo de silicato tri-clcico. Este
composto qumico responsvel pelo amolecimento do clinker, o que implica
em menor tempo de moagem e economia de energia eltrica (Miller, 2001).

Fluorita usada na Indstria de Vidros

A fluorita empregada na fabricao de vidros em razo de algumas das


suas propriedades, dentre as quais (Skillen, 1993; Bourne, 1994):

(i) atua como opacificador quando aplicada em igual quantidade


com os feldspatos, na manufatura do vidro cristal;
(ii) possui baixo ndice de refrao e pequena disperso, o que
favorece a manufatura de vidro cristal;
(iii) atua com auxiliar de fluxante na produo de certos de vidros
transparentes;
(iv) forma complexos, como o ferro-flor (FeF6), que atua no sentido de
conferir lustro e descolorir o vidro;
(v) em pequenas quantidades, nos vidros soca-cal, atua como agente
fluxante; alm disso, o F2 reduz a tenso superficial do vidro
fundido e diminui a espuma do processo.
498 Fluorita

Muitos tipos de fibras de vidros contm fluoretos que so, s vezes,


adicionados como fluorita e servem para auxiliar o fluxante contido na
composio da matria-prima. Contudo, o aumento significativo da presso
ambiente e outros fatores operacionais causados pelo emprego da fluorita
limitam significativamente o uso deste insumo mineral na fabricao de vidros.

Fluorita usada na indstria cermica

A fluorita um constituinte nas formulaes de vidrados, cermica branca


e vernizes, embora o seu potencial de uso ainda no tenha sido suficientemente
explorado.

Nos esmaltes, o mineral encontra limitao como agente de


embranquecimento do produto final. A presena de fluorita contribui para a
formao de produtos finais volteis na forma do composto gasoso SiF4.
Acredita-se que este fluoreto pode, eventualmente, destruir os refratrios do
forno, exigindo ateno especial para operaes com temperaturas elevadas.
Alm disso, h formao de pontos negros no esmalte, se a temperatura de
queima no for devidamente controlada.

Mesmo assim, possvel que a fluorita e outros compostos de flor


atinjam as caractersticas necessrias para uso nos esmaltes cermicos, embora
o sucesso das aplicaes esteja relacionado ao conhecimento tcnico
especializado sobre o comportamento desses insumos nos ambientes de
sinterizao. Desse modo, torna-se possvel a utilizao de at 15% de fluorita
na monoqueima para esmaltes de pisos cermicos.

Na cermica branca, a fluorita possui seu maior potencial como auxiliar


de fluxante, proporcionando reduo na temperatura de queima e na
porosidade do corpo cermico. Em geral, um auxiliar de fluxante um terceiro
componente que pode ser adicionado mistura para tornar o fluxante primrio
mais efetivo. Por exemplo, a adio de cerca de 3% de dolomita, talco ou
fluorita mistura de cermica branca, contendo 25% de feldspato resulta em
uma substancial reduo da temperatura de vitrificao. De fato, quantidades
to baixas quanto 2,5% so altamente efetivas na vitrificao de louas
sanitrias e porcelanas para isolantes eltricos. Nessas aplicaes, a
granulometria da massa cermica um fator importante, j que misturas grossas
tendem a promover a formao de pontos pretos (pinholing). Por essa razo,
utiliza-se material modo a uma granulometria abaixo de 150 m, ou mais fina
(Skillen, 1993; Bourne, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 499

A fluorita, quando adicionada cermica de barro, em concentraes


menores que 3%, provoca um substancial aumento na contrao e um
decrscimo na porosidade, alm de intensificar parcialmente a translucidez.

Nos vernizes cermicos, a fluorita atua na opacidade do verniz, alm de


ser tambm um fluxante na composio total da mistura. A opacidade
atribuda formao de cristais de fluoretos, contraposta gerao de bolhas
gasosas, as quais j foram consideradas agentes responsveis pela opacidade.
No obstante, a fluorita no promove, por si s, a opacidade necessria ao
verniz final e h, ainda, a necessidade da adio de outro agente para se obter a
opacidade desejada.

Testes realizados com esmaltes de camadas simples demonstraram que o


mineral somente atua como fluxante em concentraes de at 4% e na faixa de
25 a 50% (Skillen, 1993). Entre 4 e 25% no h efeito fluxante. O clcio da
fluorita combina-se mais facilmente com outros componentes da composio do
esmalte, comparado ao clcio do Co, usado para outros fins. Isso explica
porque a composio de vernizes com fluorita funde em temperatura mais baixa
e atinge a homogeneidade em tempo menor, quando comparada s
composies de vernizes baseadas em CaCO3. O uso de fluorita na manufatura
de vernizes traz, no entanto, dois inconvenientes (Skillen, 1993; Bourne, 1994):
a participao de flor na manufatura do verniz; e a atuao como forte agente
redutor nas temperaturas de trabalho.

Essas caractersticas so evidentes durante a fuso, quando a evoluo do


gs flor provoca corroso nos revestimentos dos fornos, diminuindo a sua vida
til. Alm disso, o flor causa efeito adverso na vitrificao. A ao redutora
impe controles operacionais especiais para assegurar uma atmosfera oxidante
no interior do forno. Assim, quando se utilizam quantidades elevadas de fluorita,
maior quantidade de nitrato (at 11%) deve ser incorporada composio.

5. ESPECIFICAES
A fluorita comercial produzida em trs graus cido, metalrgico e
cermico. A maior demanda do mercado de fluorita se verifica na indstria de
cido. As especificaes dos produtos de fluorita so escassamente definidas, ou
seja, praticamente inexistentes. Desse modo, os consumidores dos produtos de
fluorita estabelecem subjetivamente as especificaes.
500 Fluorita

Fluorita Grau cido

O concentrado de fluorita para esse fim deve conter um teor de CaF2, em


geral, na faixa de 92-97%. As impurezas e os limites para slica, carbonato de
clcio, arsnio, chumbo, enxofre, fsforo e outros constituintes deletrios so
estabelecidos pelos consumidores. A umidade do concentrado utilizado nas
indstrias de cido no deve ultrapassar 0,10%. A especificao granulomtrica
da fluorita grau cido exige um produto abaixo de 208 m. Na Tabela 1, esto
resumidas as especificaes dos concentrados de fluorita grau cido, praticadas
em vrios pases.

Tabela 1 Especificaes de fluorita grau cido em vrios pases (Harben,


1996).

CE Mxico frica do Sul Marrocos Espanha China


CaF 2 (%) 97,52 97,42 98,23 97,56 98,5
SiO2 (%) 0,89 0,34 0,57 0,98 0,80
CaCO3 (%) 0,79 0,96 0,66 0,75 2,0
S (total) (%) 0,036 0,011 0,022 - -
S (elementar) (%) 0,013 0,008 0,014 0,013 0,1
As (ppm) 300 3 1 10 3
P2O5 (ppm) 540 260 50 180 200
NaCl (ppm) 40 320 200 180 -
CE - compostos e/ou elementos

Fluorita Grau Metalrgico

As especificaes dos concentrados de fluorita grau metalrgico exigem


teores na faixa entre 60 e 85% de CaF2 (Miller, 2001), muito embora sejam
encontradas unidades industriais operando com teores de concentrados da
ordem de 90% de CaF2. Os teores de slica devem ser, no mximo, de 15%.
A fluorita, em contato com o SiO2, forma o SiF4 que, alm de desperdiar o
flor, um composto txico. A granulometria deve estar abaixo de 35 mm,
porm, com menos de 15% abaixo de 1,6 mm.

A indstria de fundio exige teores acima de 82,0% de CaF2 e mximo


de 14,0% de SiO2. Quanto granulometria, o mercado utiliza produtos com, no
mnimo, 90% de CaF2, entre 5 e 20 mm e 20 e 40 mm (Klippel, 1999). Com o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 501

advento da briquetagem de finos de fluorita nas suas unidades industriais de


processamento, tornou-se mais fcil o suprimento de fluorita grau metalrgico,
com padres granulomtricos entre 30 e 40 mm, exigidos pelos consumidores.

Nos Estados Unidos, esse produto de fluorita contm o chamado mnimo


efetivo de 60% de fluorita, geralmente no mais que 0,30% de enxofre e 0,25 a
0,50% de chumbo. A percentagem efetiva (PE) calculada segundo a seguinte
equao.

PE = (CaF2 ) 2,5(%SiO 2 ) [2]

onde:

2,5 fator multiplicativo;

%SiO2 = percentagem de slica no concentrado, obtida por anlise


qumica;

CaF2) = percentagem de fluoreto de clcio no concentrado, obtida por


anlise qumica.

Logo, um concentrado com 85% de CaF2 e 6% de slica resulta numa PE


ou grau efetivo de 70%.

A especificao da fluorita grau metalrgico fora dos Estados Unidos exige


um mnimo de 80% de CaF2 e um mximo de slica de 15%.

Em decorrncia da escassez no fornecimento da fluorita tipo lump, grau


metalrgico, o processo de briquetagem tornou-se cada vez mais usado,
viabilizando o aproveitamento dos finos de fluorita como grau metalrgico.
Os briquetes so produzidos com diferentes dimenses e chegam a at 5 cm nas
suas maiores dimenses. Os ligantes usados no processo de briquetagem so
melao e cal. Esse procedimento permite eliminar a utilizao de fornos para
secagem dos briquetes.

Nos processos de aglomerao, principalmente de briquetagem dos finos


de fluorita, h uma tendncia ao uso de pequenas quantidades de p do prprio
ao a ser fundido. Por conseguinte, so produzidos os chamados briquetes
diludos. Estes contm apenas 25% de CaF2, comparados aos 90% dos briquetes
obtidos com base no concentrado grau metalrgico. Usurios de briquetes
diludos mencionam a economia de fluorita, alm do uso de ao considerado
502 Fluorita

sucata. Tal fato justifica a preferncia de alguns usurios em reduzir ou desistir


da utilizao desse mineral como fundente, nos processos metalrgicos. Sabe-se
que o flor oriundo da fluorita pode promover a gerao de gases que causam
efeitos srios e adversos sade.

Fluorita Grau Cermico

H trs produtos de fluorita considerados padro para a indstria


cermica. O primeiro, com teor de CaF2 na faixa de 95 a 96%. O segundo, que
contm teores de CaF2 desde 85% at mais que 90%. Finalmente, um produto
classificado como grau mdio, com teor de CaF2 variando de 93 a 94%. Essas
especificaes foram tambm estabelecidas pelos consumidores. Quanto s
impurezas, devem ser consideradas: SiO2 na faixa de 2,5 a 3,0%, no mximo;
xidos de ferro, 0,12% no mximo, calcita com teor abaixo de 1% e apenas
traos dos sulfetos de Pb e Zn (Harben,1996).

Em algumas instncias, consumidores de fluorita grau cermico exigem


concentrados com, no mximo, 2,5 ou 3,0% de SiO2 e menos de 0,12% em
xidos de ferro, alm de controlarem o contedo de calcita e de limitarem, a
traos, a presena de chumbo e zinco, chamados de sulfetos. Praticamente,
cada usurio de fluorita grau cermico tem suas prprias especificaes, para as
quais foram ponderadas as necessidades de obteno de determinados
produtos. A granulometria do produto depende do seu destino final de
aplicao. Em geral, deve ter uma granulometria abaixo de 150 m. A umidade
limita-se a valores em torno de 1%. No entanto, algumas indstrias admitem
produtos com at 2% de umidade.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Em seu principal mercado consumidor, a indstria qumica, a fluorita no
tem concorrente no processo de obteno do cido fluordrico e compostos
derivados, j que para as outras fontes naturais do elemento flor, no h
viabilidade econmica. No entanto, possvel uma eventual substituio de
produtos que utilizam o HF.

Com relao aos demais usos, nas indstrias metalrgicas e cermicas


tambm no existem notcias de possveis materiais com potencial para
substituir a fluorita (Klippel, 1999).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 503

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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CAPTULO 23

Gipsita
Carlos Adolpho Magalhes Baltar1
Flavia de Freitas Bastos2
Ado Benvindo da Luz3

1. INTRODUO
O mineral gipsita um sulfato de clcio di-hidratado (CaSO4.2H 2O), que
ocorre em diversas regies do mundo e que apresenta um amplo e diversificado
campo de utilizaes. O grande interesse pela gipsita atribudo a uma
caracterstica peculiar que consiste na facilidade de desidratao e rehidratao.
A gipsita perde 3/4 da gua de cristalizao durante o processo de calcinao,
convertendo-se a um sulfato hemidratado de clcio (CaSO4.1/2H 2O) que,
quando misturado com gua, pode ser moldado e trabalhado antes de endurecer
e adquirir a consistncia mecnica da forma estvel rehidratada.

A gipsita pode ser utilizada na forma natural ou calcinada. A forma natural


bastante usada na agricultura e na indstria de cimento. Enquanto a forma
calcinada, conhecida como gesso, encontra vrias utilizaes na construo
civil, como material ortopdico ou dental etc.

O gesso, inicialmente usado em obras de arte e decorao, um dos mais


antigos materiais utilizados pelo homem, conforme atestam algumas importantes
descobertas arqueolgicas (Peres et al., 2001; Domnguez e Santos, 2001).
O gesso foi encontrado em runas do IX milnio a.C. na Turquia; em runas do
VI milnio a.C. em Jeric e na pirmide de Keops (2.800 anos a.C.), entre outras
descobertas. O alabastro (gipsita com hbito fibroso) foi utilizado pelas
civilizaes antigas para confeco de esculturas e outras obras de artes.
A existncia de jazimentos de gipsita no Chipre, Fencia e Sria foi apontada
pelo filsofo Teofratos, discpulo de Plato e Aristteles, em seu Tratado sobre
a Pedra, escrito entre os Sculos III e IV a.C. Na Europa, o uso do gesso na
construo civil popularizou-se a partir do sculo XVIII, quando tambm passou

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas/UFPE.
2
Eng a de Minas/UFPE, Indstria do Gesso-PE.
3
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
506 Gipsita

a ser utilizado como corretivo de solos. O primeiro estudo cientfico dos


fenmenos relacionados preparao do gesso foi publicado por Lavoisier em
1768. A partir de 1885, o emprego do gesso na construo civil foi estimulado
pela descoberta de processo para retardar o tempo de pega.

Atualmente, os maiores produtores mundiais de gipsita so: Estados


Unidos da Amrica (15,9%), Ir (10,0%), Canad (8,6%), Tailndia (7,3%),
Espanha (6,8%) e China (6,8%). O Brasil possui a maior reserva mundial (1,2
bilho de toneladas), mas s contribui com 1,4% da produo mundial (Lyra
Sobrinho et al, 2006).

O Estado de Pernambuco, que possui reservas abundantes de gipsita na


regio do Serto do Araripe, envolvendo os Municpios de Araripina, Bodoc,
Ipubi, Ouricuri e Trindade, responsvel por 89,4% da produo de gipsita e
por 81% da produo brasileira de gesso (Lyra Sobrinho et al, 2006). As jazidas
do Araripe so consideradas as de minrio de melhor qualidade no mundo e
apresentam excelentes condies de minerao (relao estril/minrio e
geomorfologia da jazida).

De acordo com informaes do Sindusgesso (Sindicato das Indstrias de


Extrao e Beneficiamento de Gipsita, Calcreos, Derivados de Gesso e de
Minerais No-Metlicos do Estado de Pernambuco), o Plo Gesseiro de
Pernambuco formado por 18 minas em atividade, 69 unidades industriais de
calcinao e 250 indstrias de pr-moldado, proporcionando cerca de 12 mil
empregos diretos e cerca de 60 mil indiretos (Luz et al., 2001).

Em 2005 a produo brasileira de gipsita bruta foi de 1,58 milhes de


toneladas. Estima-se que 60% foi calcinada para a produo de gesso, 34% foi
usada na forma natural para produo de cimento e 6% foi utilizada como
corretivo de solos (Lyra Sobrinho et al, 2006).

Apesar de ter crescido nos ltimos anos, o consumo per capita de gesso
no Brasil bastante baixo se comparado com o que ocorre em outros pases da
Amrica do Sul (Tabela 1), sendo esse um indicador importante do potencial de
crescimento de consumo no pas, nos prximos anos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 507

Tabela 1 Consumo per capita de gesso em alguns pases da Amrica do Sul.

Pas Consumo anual (kg/hab)


Chile 41
Argentina 21
Brasil 9,3
Fonte: Sindusgesso (2001).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

Os minerais de sulfato de clcio podem ocorrer na natureza nas formas di-


hidratada (gipsita: CaSO4.2 H2O ), desidratada (anidrita: CaSO4) e, raramente,
semi-hidratada (bassanita: CaSO4.1/2 H2O). Esta de difcil identificao e
representa apenas cerca de 1% dos depsitos minerais de sulfato de clcio
(Jorgensen, 1994). A gipsita cristaliza no sistema monoclnico e pode se
apresentar sob formas variadas:

(i) Espato Acetinado: variedade com aspecto fibroso e brilho sedoso;


(ii) Alabastro: variedade macia, microgranular e transparente, usada em
esculturas;
(iii) Selenita: cristais com clivagens largas, incolores e transparentes.

A composio qumica terica da gipsita apresentada na Tabela 2.


A Tabela 3 mostra as principais caractersticas fsicas do mineral.

Tabela 2 Composio qumica terica do mineral gipsita.

Composto Composio (%)


Cao 32,5
SO3 46,6
H2O 20,9
508 Gipsita

Tabela 3 Propriedades fsicas do mineral gipsita (Dana, 1976).

Propriedade Fsica Caracterstica


Cor Varivel, podendo ser incolor, branca, cinza e
outras (dependendo das impurezas)
Brilho Vtreo, nacarado ou sedoso
Dureza (Escala de Mohs) 2
Densidade 2,3
Hbito Prismtico
Clivagem Em quatro direes
Morfologia e tamanho dos cristais Varia de acordo com as condies e ambientes
de formao

Nas jazidas do Araripe, em Pernambuco, ocorrem cinco variedades


mineralgicas de gipsita, conhecidas na regio com os nomes de: cocadinha
(Figura 1), rapadura, Johnson, estrelinha, alabastro e selenita, alm da anidrita.
A utilizao de cada uma dessas variedades depende do produto que se deseja
obter (Baltar et al., 2004b).

Figura 1 Variedade de gipsita, utilizada para a produo de gesso ,


conhecida no Araripe como cocadinha.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 509

Geologia

Os minerais gipsita e anidrita ocorrem em vrias regies do mundo, sendo


encontrados em depsitos de origem evaportica, cuja formao resulta da
precipitao de sulfato de clcio a partir de solues aquosas concentradas e
condies fsicas favorveis. A evaporao e, conseqente, concentrao do sal
favorecida em ambiente quente e seco (Velho, et al. 1998). Os depsitos de
gipsita costumam apresentar, alm da anidrita, contaminantes como: argilas,
quartzo, carbonatos de clcio e magnsio, cloretos e outros sulfatos (Jorgensen,
1994). Em geral, a produo obtida a partir de minrio com 80 a 95% de
pureza.

As jazidas costumam apresentar camadas intercaladas de argilas,


carbonatos, slex e minerais evaporticos tais como, halita e anidrita (Calvo,
2002). Em Pernambuco, as jazidas esto inseridas em domnios da Formao
Santana, do Cretceo Inferior, formada por siltitos, margas, calcrios, folhelhos e
intercalaes de gipsita (Luz et al., 2001). Devido instabilidade da gipsita e da
anidrita, as espcies inicialmente formadas podem sofrer transformaes em sua
composio e textura quando submetidas a diferentes condies de presso e
temperatura. A gipsita acumulada na superfcie terrestre pode desidratar a
determinada profundidade e transformar-se em anidrita. Por sua vez, a
ocorrncia de fenmenos geolgicos, como movimento tectnico ou eroso,
pode levar o depsito de anidrita a situar-se mais prximo superfcie, onde
pode experimentar uma re-hidratao em contato com guas metericas e voltar
forma de gipsita, denominada secundria, com formas cristalinas distintas da
anidrita e da gipsita original (Calvo, 2002).

A gipsita tambm pode ser encontrada em regies vulcnicas,


especialmente, onde o calcrio sofreu ao dos vapores de enxofre. Nesse tipo
de ocorrncia, a gipsita aparece como mineral de ganga, nos veios metlicos,
podendo estar associado a diversos minerais, sendo os mais comuns a halita,
anidrita, dolomita, calcita, enxofre, pirita e o quartzo.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A gipsita obtida a partir de lavra subterrnea ou a cu aberto, utilizando


mtodos e equipamentos convencionais. Um detalhe importante que deve ser
considerado que a gipsita absorve parte da fora do explosivo dificultando o
510 Gipsita

desmonte. Devido a isso, na perfurao, os furos costumam ser programados


com dimetros entre 50 -100 mm e com pequeno espaamento a fim de
possibilitar uma distribuio mais densa dos explosivos. comum o uso de
explosivos base de nitrato de amnia e leo combustvel na proporo de 1
kg/t de material desmontado (Jorgensen, 1994).

No caso das empresas que utilizam a lavra subterrnea, o mtodo


empregado o de cmaras e pilares. Este mtodo empregado em diversos
pases, sendo freqente nos EUA, onde 20% das reservas de gipsita so lavradas
por este mtodo.

No Brasil, o mtodo de lavra empregado a cu aberto, atravs de


bancadas simples (Figura 2). Esse tipo de extrao recomendado para minerar
corpos com conformaes horizontais que permitam altas taxas de produo e
baixos custos unitrios de produo. O acesso cava geralmente feito atravs
de uma rampa nica. Na lavra da gipsita so empregados equipamentos como:
rompedores hidrulicos, marteletes hidrulicos, vagon drill, tratores de esteira e
ps mecnicas (Peres et al., 2001).

Figura 2 Frente de lavra de gipsita da Mineradora So Jorge no Plo


Gesseiro de Pernambuco.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 511

Na Mineradora So Jorge, em Ouricuri-PE, as bancadas so desenvolvidas


com cerca de 20 m de altura e talude de inclinao de 15o. O trabalho
mecanizado e a recuperao na lavra de 90%. A relao estril/minrio de
1:2. A espessura mdia do capeamento de 13 m (Luz et al., 2001).
O desmonte feito por explosivo. O carregamento de explosivos segue um
plano de fogo que determina um afastamento de 2,2 m e um espaamento de
5 m. As cargas de coluna e de fundo, por furo, so de 78 kg e de 5 kg,
respectivamente.

Processamento

O beneficiamento da gipsita, em geral, resume-se a uma seleo manual,


seguida de britagem, moagem e peneiramento. comum o uso de britadores de
mandbula e moinhos de martelo. Em alguns casos, a britagem realizada em
dois estgios, em circuito fechado com peneiras vibratrias a seco. O produto
resultante das operaes de cominuio deve apresentar uma distribuio
granulomtrica uniforme, a fim de evitar uma desidratao desigual para as
partculas de gipsita.

A gipsita moda pode passar por uma secagem em secadores rotatrios, a


uma temperatura de, no mximo 49 oC, com o objetivo de remover o excesso de
umidade e facilitar o manuseio da gipsita (Velho et al., 1998).

Para produo de gesso, quando h necessidade de um produto final de


melhor qualidade, possvel remover minerais de ganga, descartando-se a
frao granulomtrica com maior concentrao de contaminantes, em geral, as
argilas ou areia. Em alguns casos, usa-se uma operao de lavagem.
A separao em meio denso utilizada, para purificar a gipsita, em instalaes
de beneficiamento existentes no Canad e Estados Unidos (Kebel, 1994).
O emprego de processos com custos elevados como flotao, por exemplo,
torna-se invivel devido concorrncia de jazidas com elevado grau de pureza.

A gipsita tem a propriedade de perder e recuperar a gua de cristalizao.


No processo de calcinao, a uma temperatura entre 125 oC e 180 oC, a gipsita
perde parte da gua de cristalizao e assume a forma de hemidrato (gesso).

CaSO4.2H 2O CaSO4.H2O
(gipsita) 125-180 oC (gesso)
512 Gipsita

A desidratao total da gipsita ocorre em temperaturas acima de 180 oC e


resulta nas diferentes formas de anidrita (CaSO4) (Calvo, 2003):

(i) Entre 180 e 250 oC forma-se a anidrita III, tambm conhecida como
anidrita ativa, um produto solvel, instvel e vido por gua, que
pode absorver umidade atmosfrica e passar forma de hemidrato.
Essa propriedade torna a anidrita III um produto com caractersticas
apropriadas para uso como acelerador de tempo de presa (tempo de
pega);
(ii) Na faixa de temperatura entre 300 e 700 oC obtm-se a anidrita II,
um produto totalmente desidratado, insolvel, com natureza
mineralgica semelhante anidrita natural;
(iii) Entre as temperaturas de 700 e 900 oC forma-se um produto inerte,
sem aplicao industrial;
(iv) A partir dos 900 oC ocorre a dissociao do sulfato de clcio com
formao do CaO livre.

No plo gesseiro de Pernambuco so encontrados cerca de 400 fornos em


atividades, com predominncia de fornos dos tipos panela, marmita vertical,
marmita horizontal e o rotativo de queima indireta (Figura 3). Em geral, os
fornos so fabricados na prpria regio (Bastos e Baltar, 2003).

Figura 3 Forno do tipo rotativo horizontal de queima indireta utilizado no


plo gesseiro do Araripe.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 513

O processo de calcinao pode ser realizado em diferentes tipos de


fornos, os quais devem assegurar uma distribuio e desidratao regular do
material. A calcinao pode ser obtida por via seca ou por via mida.
O processo pode ser direto (quando os gases de combusto entram em contato
com a gipsita) ou indireto (em fornos tubulares dotados de cilindros
concntricos, onde os gases quentes circulam no cilindro interno e o minrio no
cilindro externo). O funcionamento pode ser intermitente (batelada) ou
contnuo.

A calcinao da gipsita pode ocorrer em fornos sob presso atmosfrica


ou em autoclaves, obtendo-se os tipos conhecidos como gesso e gesso ,
respectivamente, ambos com uma ampla variedade de aplicaes industriais.
O preo de hemidrato cerca de 6 vezes maior do que o do hemidrato beta
(Regueiro e Lombardero, 1997).

A produo de gesso obtida a partir das espcies cocadinha, rapadura


e estrelinha (Baltar et al. 2006). O processo consiste, essencialmente, nas etapas
de catao manual, britagem, moagem e calcinao em fornos sob presso
atmosfrica. Esses fornos operam a uma temperatura entre 125 e 160 C. Nessas
condies, a gua de cristalizao liberada, rapidamente, formando cristais
mal formados e porosos, resultando em um produto que se caracteriza pela
forma irregular e natureza esponjosa dos seus cristais. Dentre os tipos de gesso
, destacam-se os de fundio (tipo A) e os de revestimento manual (tipo B),
sendo ambos produzidos no Brasil sem a adio de aditivos qumicos (Baltar et
al. 2004a). Os produtos dos tipos A e B so diferenciados pelo tempo de pega,
definido como o tempo necessrio para que o gesso (ao ser misturado com a
gua) complete seu ciclo de endurecimento. O tempo de pega que se deseja
para o produto controlado atravs do processo de calcinao.

Na empresa INGESEL, o minrio ainda na mina, passa por um processo de


catao manual onde a espcie conhecida como boro (gipsita misturada com
argila) separada das espcies conhecidas como cocadinha, rapadura e
estrelinha (denominadas em conjunto como minrio A). O boro britado, e
rebritado, antes de ser utilizado como gesso agrcola. O minrio tipo A passa
por um britador de mandbula, por um moinho de martelos e, em seguida,
calcinado em forno rotativo, de queima indireta, para produo de gesso .

Por sua vez, utiliza-se a variedade mais pura de gipsita, a pedra Johnson,
para a produo do gesso (Baltar et al. 2006). A calcinao realizada em
equipamentos fechados a uma presso maior que a atmosfrica (autoclave).
514 Gipsita

Nessas condies, a modificao da estrutura cristalina do gesso resulta em um


produto mais homogneo e menos poroso (Phillips, 1986). Como conseqncia,
aps a mistura com gua, obtm-se um produto mais duro, com maior
resistncia mecnica e menor consistncia. A menor consistncia possibilita a
trabalhabilidade da mistura com uma menor relao gua/gesso. O gesso
caracterizado por apresentar cristais compactos, regulares e resistentes.
O hemidrato , sendo um produto de melhor qualidade, tem maior valor
comercial e utilizado em aplicaes mais nobres do que o hemidrato .
O processo de calcinao em autoclave pode ser a seco (Mineradora So Jorge)
ou a mido (Supergesso).

Na Mineradora So Jorge, o minrio colocado em um ptio (Figura 4)


onde passa por um processo de catao manual, com base no nmero de faces
contaminadas. O material com mais de uma face contaminada (cerca de 1/3 da
massa do minrio) utilizado na fabricao de cimento. Enquanto o material
selecionado, com maior grau de pureza, reduzido manualmente com o auxlio
de marreta, a uma granulometria entre 7,5 e 20 cm. Depois passa por uma
lavagem e segue para a etapa de calcinao a seco, em autoclave com 11 m3 e
capacidade para 5 toneladas de minrio (Luz et al., 2001). Aps a calcinao, o
minrio modo e ativado pela adio de produtos qumicos em misturador.

Figura 4 Ptio de catao manual da gipsita da Mineradora So Jorge em


Ouriciri-PE.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 515

Por sua vez, na Supergesso adota-se o processo de calcinao a mido.


A gipsita britada e moda antes da calcinao. Uma polpa com 45% de gipsita
e 55% de gua formada e aquecida em tanque de preparao a 75 oC, por um
sistema de serpentinas de leo. Em seguida, a polpa aquecida alimenta a
autoclave, com temperatura que varia de 108 a 120 oC, onde feita a adio de
produtos qumicos.

Nos processos a seco, em ambos os casos (produo de gesso ou gesso


), depois da calcinao, o gesso transferido para um silo de repouso, onde
ocorre o resfriamento. A seguir, se houver necessidade, o produto modo e
misturado a aditivos, antes do ensacamento.

Os aditivos utilizados so perlita, vermiculita, areia ou calcrio e/ou


produtos qumicos, que so usados em pequenas propores para modificar
propriedades especficas do produto. Os aditivos podem ter diferentes funes
(Domnguez e Santos, 2001; Peres et al., 2001):

(i) modificador de tempo de pega (acelerador ou retardador): usados


para adequar o tempo de pega (tambm conhecido como tempo de
presa). Esses aditivos tambm costumam ter influncia sobre outras
propriedades do gesso, como a expanso de presa, ou seja, a
expanso da massa durante a hidratao do hemidrato (Phillips,
1986). Como exemplos de aditivos comumente usados com essa
finalidade, podem ser citados o sulfato de potssio (acelerador) e o
brax (retardador);
(ii) espessantes: usados para aumentar a consistncia da pasta de gesso.
O amido pode ser utilizado com essa finalidade;
(iii) retentores de gua: usados com o objetivo de garantir uma
recristalizao homognea e eficiente da pasta de gesso. Reagentes
derivados de steres de celulose costumam ser utilizados com essa
finalidade;
(iv) fluidificantes: usados para possibilitar a reduo da quantidade de
gua durante o empastamento. A reduo da relao gua/gesso
contribui para o aumento da resistncia mecnica da pea obtida
aps o endurecimento da pasta. O carbonato de clcio, adicionado
em pequena quantidade, pode exercer essa funo;
516 Gipsita

(v) impermeabilizantes: so produtos que provocam a obstruo dos


poros da massa de gesso proporcionando um certo grau de
impermeabilidade gua;
(vi) umectantes: usados para evitar o surgimento de grumos indesejveis,
durante a preparao da pasta de gesso;
(vii) aerantes: usados em situaes onde se deseja incorporar ar nas
pastas de gesso;
(viii) reforadores de aderncia: aditivos base de polmeros sintticos
solveis em gua so usados quando h necessidade de aumentar a
aderncia das pastas de gesso.

4. U SOS E FUNES
Devido s suas caractersticas peculiares, a gipsita, nas formas natural e
calcinada, encontra aplicao em uma srie de atividades industriais.

A forma natural da gipsita amplamente utilizada na fabricao de


cimento portland e na agricultura. Na indstria cimenteira, a gipsita
adicionada ao clnquer durante a moagem, na proporo de 2 a 5%, para
retardar o tempo de pega do cimento. Na agricultura, a gipsita pode atuar como:
(i) agente corretivo de solos cidos, como fonte de clcio; (ii) como fertilizante
em culturas especficas como amendoim, batatas, legumes e algodo e (iii)
como condicionador de solos, aumentando a permeabilidade, a aerao, a
drenagem, a penetrao e reteno da gua (Velho et al., 1998).

O campo de utilizao do hemidrato (gesso) pode ser dividido em dois


grandes grupos: o gesso para construo civil e o gesso industrial.

O gesso empregado na construo civil obtido a partir de um minrio


com grau de pureza superior a 75% (Dominguez e Santos, 2001). A calcinao
produz um hemidrato que, dependendo do processo, pode ser do tipo A
(gesso de fundio) ou do tipo B (gesso de revestimento). A partir desses tipos de
gesso so obtidos diferentes produtos:

(i) gesso de fundio utilizado para a confeco de pr-moldados


(fabricados simplesmente com gesso ou como placas de gesso
acartonado);
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 517

(ii) placas para rebaixamento de tetos, com produo artesanal (Figura


5) ou em plantas modernas com mquinas automticas com sistemas
de alimentao de pasta;
(iii) blocos para paredes divisrias;
(iv) gesso para isolamento trmico e acstico (produto misturado com
vermiculita ou perlita);
(v) gesso para portas corta fogo;
(vi) gesso de revestimento de aplicao manual, utilizado para paredes e
tetos, geralmente em substituio de rebocos e/ou massas para
acabamento;
(vii) gesso de projeo, para aplicao mecanizada de revestimento de
parede;
(viii) gesso com pega retardada, para aplicao de revestimento manual;
(ix) gesso cola, para rejunte de pr-moldados em gesso;

Figura 5 Fbrica de placas com produo artesanal no plo gesseiro de


Araripe.

O gesso industrial um produto de maior pureza e valor agregado,


podendo ser obtido a partir dos hemidratos ou , dependendo da aplicao
(Regueiro e Lombardero, 1997):
518 Gipsita

(i) Cermica: A pasta obtida a partir da rehidratao do hemidrato (ou


mistura de hemidratos e ) tem importante uso na produo de
moldes e matrizes para enchimento com barbotinas na produo de
porcelana, cermica sanitria, grs etc. Na preparao dos moldes
costuma-se formar uma mistura com 78 a 90 partes de gua para 100
partes de gesso;
(ii) Indstria do Vidro: O gesso utilizado como fonte de clcio e de
enxofre em substituio ao sulfato de sdio;
(iii) Carga Mineral: O gesso tem sido utilizado como carga de alta
qualidade ou diluente na fabricao de papel, plsticos, adesivos,
tintas, madeira, txteis e alimentos entre outros materiais. Algumas
das caractersticas do gesso so importantes para esse uso como:
inrcia qumica; pouca abrasividade; baixo preo; baixo peso
especfico; alto ndice de refrao; absoro de leo adequada;
elevado grau de brancura; poder opacificante; baixa demanda de
ligantes e compatibilidade com pigmentos e outras cargas minerais
(Rivero, 1997). Em geral, o gesso carga produzido a partir do
hemidrato do tipo . No caso do uso na indstria do papel, o gesso
confere ao papel uma estrutura aberta e porosa, o que resulta em
elevada absoro de tinta e rpida secagem. O uso da gipsita como
carga mineral, em outros pases, representa um importante mercado
consumidor para o produto beneficiado (Jorgensen, 1994; Kebel,
1994);
(iv) Indstria Farmacutica: O gesso possui caractersticas favorveis ao
uso farmacutico, como facilidade de compresso e desagregao.
Por isso, utilizado como diluente em pastilhas prensadas e cpsulas
ou na preparao de moldes (Velho et al., 1998). O gesso para uso
farmacutico tem elevado valor comercial, devendo atender s
normas e especificaes exigidas para produtos de alimentao e
remdios (Fernndez, 1997);
(v) Decorao: Utilizado para confeco de elementos decorativos
como estatuetas e imagens, sendo obtido a partir do gesso beta de
fundio;
(vi) Escolar (giz): Utilizado em salas de aula e produzido a partir do
gesso de fundio, com o uso de aditivos;
(vii) Ortopdico: Obtido a partir do gesso , aps a adio de produtos
qumicos;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 519

(viii) Dental: Usados para confeco de moldes e modelos. Pode ser dos
tipos III e IV. Ambos obtidos a partir do gesso , aps a adio de
produtos qumicos. O gesso dental do tipo IV constitui-se no produto
mais nobre do gesso, apresentando elevada resistncia mecnica,
excelente trabalhabilidade, baixa consistncia e menor expanso;
(ix) Bandagens de alta resistncia: Produto obtido a partir do gesso alfa;
(x) Outros Usos: Indstria automobilstica, fabricao de fsforos,
fabricao de cerveja, indstria eletrnica etc.

A obteno de cada uma dessas variedades de produto requer condies


especficas com relao ao tipo de gipsita, tipo de forno, condies de
calcinao e tratamento posterior.

No plo gesseiro da regio do Araripe, o gesso de fundio (tipo A) e de


revestimento (tipo B) so produzidos sem a adio de produtos qumicos.
A partir do gesso dos tipos A e B, considerados gessos bsicos, so produzidos
outros tipos de gessos para aplicaes especficas: gesso cola; gesso projetado;
gesso com pega retardada; gesso cermico; argamassa auto nivelante; giz. Alm
dos gessos cermico, ortopdico e dental, obtidos a partir do gesso (Baltar et
al., 2004a). Em cada caso, o processo envolve o uso de aditivos (agregados,
produtos qumicos, corantes etc.).

No Brasil, cerca de 40% da gipsita produzida, em 2005 (Lyra Sobrinho et


al., 2006), foram consumidas in natura pela indstria cimenteira (34%) e uso
agrcola (6%), enquanto 60% foram utilizadas nas calcinadoras para a produo
de gesso. A Tabela 4 mostra as aplicaes do total do gesso produzido em 2001
(Luz et al., 2001).

Tabela 4 Principais usos comerciais do gesso no Brasil.

Usos Consumo (%)


Pr-moldado 61
Revestimento 35
Moldes cermicos 3
Outros usos 1
Fonte: Sindusgesso (2001).
520 Gipsita

5. ESPECIFICAES
Gesso para construo civil

A utilizao do gesso na construo civil regulada pela norma NBR


13207: Gesso para Construo Civil, de outubro de 2004. Para a aplicao
dessa norma necessrio consultar:

(i) NBR 12127 Gesso para construo Determinao das


propriedades fsicas do p Mtodo de ensaio.
(ii) NBR 12128 Gesso para construo Determinao das
propriedades fsicas da pasta Mtodo de Ensaio.
(iii) NBR 12129 Gesso para construo Determinao das
propriedades fsicas da pasta Mtodo de Ensaio.
(iv) NBR 12130 Gesso para construo Determinao de gua livre e
de cristalizao e teores de xido de clcio e anidro sulfrico
Mtodo de ensaio.

A norma define gesso para construo como: Material modo em forma


de p, obtido da calcinao da gipsita, constitudo predominantemente de
sulfato de clcio, podendo conter aditivos controladores de tempo de pega.
A Tabela 5 apresenta as exigncias da NBR 13207, com relao s
propriedades qumicas do gesso para uso em construo. As Tabelas 6 e 7
apresentam as especificaes relacionadas s propriedades fsicas e mecnicas.

Tabela 5 Especificaes qumicas para uso de gesso na construo de


acordo com a NBR-13207.

Determinaes Limites (%)


gua livre 1,3 (mx.)
gua de cristalizao 4,2 6,2
xido de clcio (CaO) 39,0 (mn)
Anidrido sulfrico (SO3) 53,0 (mn)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 521

Tabela 6 Exigncias com relao s propriedades fsicas e mecnicas do


gesso para uso em construo.

Determinaes fsicas e mecnicas Norma Llimite


Resistncia compresso (MPa) NBR-12129 > 8,40
Dureza (MN/m2) NBR-12129 > 30
Massa Unitria (kg/m2) NBR-12127 > 700

Tabela 7 Exigncias com relao s propriedades granulomtricas do gesso


para uso em construo.

Classificao do gesso Tempo de pega (min) Mdulo de


finura
(NBR 12129)
(NBR 12127)
incio fim
Gesso fino para revestimento > 10 > 45 < 1,10
Gesso grosso para > 10 > 45 > 1,10
revestimento
Gesso fino para fundio 4-10 20-45 < 1,10
Gesso grosso para fundio 4-10 20-45 > 1,10

O gesso cola utilizado na construo civil definido pela ABNT como um


gesso destinado colagem entre si de elementos pr-moldados de gesso na
execuo de fechamentos (paredes e tetos), construdo essencialmente de gesso
e pequenas quantidades de aditivos (retentores de gua, reguladores de pega,
agentes de consistncia, entre outros), podendo conter tambm cargas inativas.
As Tabelas 8, 9 e 10 , a seguir, apresentam as especificaes para o gesso cola.

Tabela 8 Especificaes de granulometria para o gesso cola.

Peneira ABNT (no) Abertura (mm) Material passante (%)


40 0,42 100
80 0,18 > 95
522 Gipsita

Tabela 9 Especificaes qumicas para uso de gesso cola na construo


civil.

Composto Limites (%)


Anidrido Sulfrico (em SO3) > 50
xido de Clcio (em CaO) > 35

Tabela 10 Especificaes com relao s propriedades fsicas e mecnicas


da pasta do gesso cola para uso em construo civil de acordo com a NBR
12128.

Determinaes Limites
Tempo de Pega (min) incio > 60
fim > 80
Consistncia (mm) 30 36
Reteno de gua (%) > 90
Resistncia trao no arrancamento (MPa) > 0,3

Gipsita para agricultura

A Tabela 11 mostra as especificaes pelo Ministrio da Agricultura, para


uso agrcola da gipsita.

Tabela 11 Especificaes para o uso agrcola da gipsita, de acordo com o


Ministrio da Agricultura.

Determinaes Limites
Passante em peneira de 10 malhas 95% (mn.)
Passante em peneira de 50 malhas 50% (mn.)
Teor de clcio 16% (mn.)
Teor de enxofre 13% (mn.)
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 523

Gessos especiais

Atualmente, no Brasil, ainda no h normas oficiais para os usos especiais


do gesso. As Tabelas 12 a 14 apresentam exigncias internacionais para o uso
de gesso dental, farmacutico e carga mineral na fabricao de papel, plsticos,
adesivos e outros.

Tabela 12 Especificaes exigidas para o gesso dental (Rivero, 1997).

Propriedade Limite
Pureza 100%
Expanso de presa < 0,3%
Resistncia compresso > 20,5 MN/m2
Tempo de pega 2 20 minutos (*)
Granulometria > 600 m, 0,25% (mx.)
(*) depende da utilizao.

O gesso dental deve ainda resistir ao teste da gua fervente, por 1 hora,
sem deixar gretas ou fissuras e no pode causar reaes txicas sobre os
usurios.

Tabela 13 Especificaes exigidas para o gesso utilizado para fins


farmacuticos (Rivero, 1997).

Propriedade Exigncia
Pureza 99% (mn.)

Cor (alvura ISO) 89% (mn.)

Granulometria (m) > 150: 2,5% (mx.)


150 a 75: 10-25%
< 75: 72,5-90%

Composio qumica As: < 3 ppm


Se: < 30 ppm
F: < 30 ppm
Fe: < 100 ppm
Pb: < 10 ppm
metais pesados: < 10 ppm
524 Gipsita

Tabela 14 Especificaes exigidas para o gesso utilizado como carga


mineral em diversas aplicaes industriais (Rivero, 1997).

Propriedade Exigncia
Pureza 98,7% (mn.)
Alvura (ISO) > 91%
ndice de refrao 1,54
3
Peso especfico (g/cm ) 2,6
Abrasividade (mg) 10 a 14
Fe 2O3 (%) 0,06 (mx.)
SiO2 (%) 0,14 (mx.)
Granulometria (m) > 53 (1% max.)

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


O consumo de gipsita para fabricao de cimento restrito regio
nordeste, exceto no caso da produo de cimentos especiais. Isso se deve ao
elevado custo do frete motivado pela grande distncia que separa o plo
gesseiro do Araripe das fbricas de cimento de outras regies do pas.

Nas fbricas de cimento das regies sul e sudeste, a gipsita natural


substituda pelo fosfogesso, um subproduto obtido nos processos de produo
de cido fosfrico, nas indstrias de fertilizantes fosfatados. Algumas empresas
da regio sudeste utilizam o sulfato de sdio proveniente das salmouras obtidas
em salinas (Lyra Sobrinho et al., 2004).

No uso agrcola, a gipsita (CaSO4. 2H 2O) complementa o uso do calcrio,


sendo importante nas camadas mais profundas (20 a 40 cm), devido sua maior
solubilidade se comparada ao calcrio.

Por sua vez, o uso da gipsita/gesso como carga mineral em papel,


plsticos, adesivos, tintas e outras aplicaes industriais tm a concorrncia do
caulim e do carbonato de clcio, entre outros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 525

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Universidade de Aveiro, 591p.
CAPTULO 24

Grafita
Joo Alves Sampaio 1
Paulo Fernando Almeida Braga2
Achilles Junqueira Bourdot Dutra3

1. INTRODUO
O primeiro uso do mineral grafita est perdido na mstica do tempo.
O homem primitivo usava grafita para desenhar nas paredes das cavernas e os
egpcios para decorar objetos cermicos. J no ano 1400, encontram-se notcias
da manufatura de cadinho de grafita no distrito de Haffnerzell, na Bavria. Na
Idade Mdia, a grafita foi confundida com outros minerais, especialmente,
galena e molibdenita. Somente em 1779, Scheele determinou a composio do
mineral, demonstrando que o mesmo poderia se oxidar e produzir dixido de
carbono. Em 1789, T. Werner designou-o como grafita a esse mineral, derivado
do grego graphein, que significa escrever. Durante o sculo XVIII, ainda se
acreditava que a grafita fosse um composto constitudo de ferro e carbono,
quando, ento, J. Berzelius demonstrou que o mineral usado para escrever era
formado de carbono puro. O termo plumbago, do latim plumbum, que significa
chumbo, de onde, supostamente, a grafita teria origem, foi mais uma
identificao incorreta do mineral (Taylor Jr., 1994).

A grafita natural, oriunda de metamorfismo do carbono orgnico ou de


rocha carbonatada, chega ao mercado em trs variedades: flocos cristalinos,
microcristalina ou amorfa e em veios cristalinos ou lump. Todos esses tipos de
grafita so identificados por meio de caractersticas fsicas e qumicas, cujas
propriedades bsicas so: maleabilidade, absorvncia, inrcia qumica, elevadas
condutividades trmica e eltrica, inclusive excelentes propriedades refratrias,
dentre outras.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do
CETEM/MCT.
2
Eng o Qumico/UFRRJ, M.Sc. em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador do CETEM/MCT.
3
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ.
528 Grafita

A grafita em flocos cristalinos ocorre, usualmente, em leitos ou pacotes


nas rochas metamrficas. Em alguns depsitos surgem em veios ou lentes
macias. Trata-se da grafita mais lavrada no mundo e, geralmente, possui
melhor condutividade e resistncia corroso que a grafita amorfa.

A grafita amorfa resulta do metamorfismo termal do carvo. Seu baixo


ndice de cristalizao, em partculas muito pequenas, responsvel pela sua
aparncia amorfa, todavia trata-se de uma substncia altamente cristalina,
visvel apenas ao microscpio. Esta forma menos pura que a grafita cristalina,
sua correlata.

A grafita em veios cristalinos a forma mais rara; no entanto, quantidades


expressivas so encontradas no Sirilanka. Trata-se de uma forma altamente
cristalina e seu teor de carbono chega a 97%.

As reservas mundiais de grafita somam cerca de 398.860 Mt, das quais


55% esto localizadas na China. H ocorrncia de grafita em quase todos os
estados brasileiros, todavia os estados de Minas Gerais, Cear e Bahia totalizam
104,8 Mt. A produo mundial de grafita, em 2007, foi de cerca de 1,030 Mt.
Destacam-se como maiores produtores China (70% da produo mundial),
ndia, Brasil, Coria do Norte e Canad (Duarte, 2007 e Olson, 2006).

O crescimento do consumo mundial de grafita est vinculado aos avanos


tecnolgicos da indstria, referentes s novas aplicaes. Por exemplo, a
demanda de grafita, nos EUA, est distribuda da seguinte forma: refratrios,
22%; lubrificantes, 5%; lona de freio, 21%; revestimento de moldes, 8%; outros,
44% (clulas a combustveis etc.) (Kalyoncu, 2001).

Quanto s aplicaes, a grafita usada na manufatura de tijolos refratrios


para a indstria metalrgica e, quando em flocos, aplicada, de forma intensa,
na fabricao de cadinhos. Uma mistura de leo e grafita usada como
lubrificante e uma mistura de argila e grafita empregada na fabricao do
grafite do lpis. Tambm utilizada na proteo de pinturas de estruturas
metlicas. Outras aplicaes destacam-se: fundio, baterias, eletrodos,
revestimento de frico e clulas a combustveis.

O preo da grafita est ligado, entre outros fatores, s suas propriedades:


condutividade, inrcia qumica e baixa densidade. Alm disso, a quantidade,
tipo das impurezas e o teor de cinzas so fatores tambm determinantes nos
preos dos produtos de grafita. O teor de grafita varia de depsito a depsito.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 529

Como resultado, as propores entre grafita microcristalina e carbono tambm


variam. H, tambm, uma tendncia pela procura de produtos mais leves e
resistentes, at com maior durabilidade, que tornou o mercado promissor.
Estima-se que a demanda de grafita com elevado teor de carbono e baixo
contedo de impurezas est avaliada em 100 mil t/ano, para aplicaes apenas
em baterias e clulas a combustveis (Crossley, 2000).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O carbono elementar existe em trs formas alotrpicas na natureza


carbono amorfo, grafita e diamante, as quais so empregadas industrialmente.
Em geral, o carbono quimicamente inerte e infusvel presso atmosfrica.
O diamante e a grafita resistem oxidao, mesmo em temperaturas elevadas.
Algumas aplicaes industriais dependem da inrcia qumica do carbono.

As trs formas do carbono (vegetal, grafita e diamante) distinguem-se por


meio de testes qumicos e fsicos. A densidade do carvo vegetal varia de 1,3 a
1,9. A densidade do cristal (sistema hexagonal) de grafita varia entre 2,1 e 2,3 e
do diamante 3,5. A dureza Moh da grafita varia de 1 a 2,9, a do diamante 10.

A grafita natural raramente encontrada na forma pura; sempre h uma


parcela de impurezas na sua composio. Em termos de cinzas, tais impurezas
compreendem valores de 10 a 20% em massa. Em alguns casos, ocorrem
tambm gua, betumes e gases, em at 2%.

A diferena bsica entre as estruturas cristalinas da grafita e do diamante


que, na grafita, h um arranjo atmico em camadas, segundo uma rede de
planos hexagonais. A estrutura do cristal consiste no arranjo de nions C4- com a
metade dos tringulos em cada camada ocupada por ctions C4+. Cada on na
rede planar est cercado por trs ons, numa distncia da ordem de 1,42 .
A distncia entre os planos so maiores que o dobro, isto , 3,35 , porque so
mantidas por foras de van der Waals. A diferena entre as intensidades das
ligaes nas duas direes responde pelas propriedades anisotrpicas da grafita,
incluindo tambm propriedades como conduo trmica (Bonissel, 2001).
530 Grafita

Tais fatos justificam tambm outras propriedades especficas da grafita,


como:

(i) densidade mais baixa, comparada do diamante;


(ii) maior facilidade em dividir-se em lminas finas;
(iii) pronunciada anisotropia ptica.

Em contraste com o diamante, o tipo de ligao na grafita assume o


carter metlico, conferindo ao mineral caractersticas como brilho submetlico,
boa condutividade eltrica, dentre outras. Em termos de estabilidades qumica e
trmica, a grafita e o diamante apresentam caractersticas muito similares.

A grafita natural encontra-se nas formas: laminada, agregada em flocos


(flakes) e disseminada em rochas xistosas. O mineral tambm ocorre em veios e
exibe uma estrutura folheada ou fibrosa. A grafita um mineral preto lustroso
que cristaliza no sistema hexagonal, com simetria rombodrica. Os cristais tm
a forma tabular de seis faces, que so normalmente estriadas. As folhas tm
clivagem basal perfeita e so opacas. Quando bem cristalizadas, possuem brilho
metlico, enquanto o material amorfo preto terroso.

A grafita um excelente condutor de calor e eletricidade. Seu ponto de


fuso da ordem de 3.550oC na presso de 88 kg/cm2. O mineral sublima entre
3.300 e 3.500oC, na presso de 1.033 kg/cm2. Na temperatura de 3.726oC,
ocorre o segundo ponto triplo sob presso de, aproximadamente, 100.000 atm.
A oxidao trmica na presena de oxignio inicia-se temperatura de 300oC
(Taylor, 1994).

Geologia

A grafita natural corresponde ocorrncia do elemento qumico carbono


na sua forma nativa. O mineral pode ser classificado em trs tipos comerciais:
grafita em flocos, em veio cristalino e amorfa, subdivididos em vrios graus
baseando-se no teor de carbono, tamanho da partcula e tipos de impurezas.
A grafita natural tem a sua equivalente comercial que a grafita sinttica. Neste
contexto, tem-se a grafita primria ou eletrografita, a secundria e, por ltimo, a
fibrosa. Na Figura 1, so ilustradas amostras de grafita em flocos, grafita de veio
cristalino e grafita amorfa.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 531

Grafita em flocos - Como o prprio nome indica, tem a morfologia de flocos.


Os ambientes geolgicos tpicos incluem o contato ou metamorfismo regional
em depsitos de calcrios ou argilas com material orgnico. Os flocos podem
ocorrer segundo distribuio homognea em todo o corpo do minrio ou
concentrados em lentes na forma de pacotes. A concentrao de carbono no
minrio pode variar entre 5 e 40%. No entanto, esse teor pode ainda variar o
suficiente para, meramente, colorir a rocha, como acontece com os veios
existentes nos mrmores. As impurezas so, usualmente, minerais comuns de
rochas metassedimentares, tais como: quartzo, feldspato, mica, anfiblio e
granada, calcita, mica e ferro. Todos possuem facilidade de remoo, desde que
no seja necessria uma moagem muito fina do minrio. Lentes de rochas
contendo grafita podem atingir a espessura de 35 mm ou mais. Em termos de
dimetro, os flocos de grafita podem variar desde 1 mm a mais de 2,5 cm, com
mdia de 0,25 cm. Os flocos de grafita diferem em dureza e densidade, entre os
jazimentos e, at mesmo, dentro do prprio jazimento.

Grafita em veio cristalino - Esta a nica forma natural do carbono, tambm


chamada de lump ou grafita altamente cristalina, encontrada em veios
cristalinos bem definidos ou acumulada em pacotes ao longo dos contatos
intrusivos entre pegmatitos e calcrio. Essa forma de grafita exibe uma
morfologia acicular com cristais orientados perpendicularmente rocha
encaixante. As impurezas incluem: quartzo, feldspato, pirita, piroxnio, apatita e
calcita. Esses depsitos, relativamente raros, fornecem grafita macia, cujos
gros podem ocorrer segundo vrios tamanhos, desde aquele do minrio lump
at os microcristais, como a grafita em flocos e pulverizada, encontrada nas
adjacncias do veio cristalino.

Grafita amorfa - O termo amorfo uma designao incorreta, vez que se trata
de um material com uma estrutura verdadeiramente microcristalina. A grafita
amorfa possui, caracteristicamente, uma aparncia preta terrosa e macia ao tato.
Certos depsitos desta forma do mineral foram formados por metamorfismo de
contato, enquanto outros so, provavelmente, resultados da dinmica (regional)
do metamorfismo. A grafita amorfa pode ser encontrada com teor de carbono
que varia entre 75 e 90%, e seu tamanho pode variar desde 75 mm at 5 m.
Os depsitos viveis economicamente exigem um teor mnimo de carbono da
ordem de 8%. A natureza e a quantidade das impurezas dependem da rocha
que deu origem ao jazimento. O teor de carbono contido em tais depsitos
amorfos tem relao com a quantidade de sedimentos destes depsitos.
532 Grafita

Figura 1 Amostras de grafita em flocos (A), grafita de veio cristalino (B) e


grafita amorfa (C).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

No Sirilanka, a grafita lump, que ocorre em veios estreitos e profundos,


lavrada por mtodos subterrneos. O minrio praticamente lavrado por
overhand stoping and filling, usando, quando necessrio, suportes especiais
para as paredes. A perfurao manual usada para realizar lavra seletiva e
evitar produo de finos e produtos de contaminao. O minrio lavrado
transportado por caminhes at a superfcie, para catao manual e
classificao.

Os minrios de grafita em veio cristalino so lavrados a cu aberto e por


mtodo subterrneo. Em alguns casos, a catao manual usada para separar a
grafita tipo lump, para obteno de concentrados de vrios teores de carbono
com pureza entre 90 e 99%. A granulometria da grafita nos depsitos de veio
cristalino varia desde 10 cm at 3 m.

Leitos de grafita amorfa tambm so usualmente lavrados por mtodo


subterrneo; contudo, os leitos so mais espessos que os de lumps amorfos e
cristalinos. O minrio, desmontado por explosivos, transportado superfcie
por mtodos convencionais.

Depsitos de grafita em flocos so lavrados por mtodos subterrneos e a


cu aberto. Usualmente, os depsitos subterrneos so de rocha fresca e
requerem desmonte por explosivos. Muitas das lavras a cu aberto esto
limitadas parte intemperisada do depsito e empregam o mnimo de
explosivos e equipamentos convencionais de escavao, como escavadeiras,
tratores entre outros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 533

Processamento

Os teores de carbono nos minrios de grafita variam desde 5% at valores


superiores a 15%. As principais impurezas consistem em: silicatos, silimanita,
xidos de ferro, pirrotita, biotita, granada, caolinita, alumina e minerais
sulfetados. A granulometria de liberao da grafita e as impurezas dos minrios
imprimem no s a rota de processamento do minrio bruto, como tambm
influem significativamente nas etapas de purificao dos concentrados.

A concentrao dos minrios de grafita em flocos feita, em geral, por


meio de flotao, que permite obter concentrados finais de grafita com teores de
carbono variando entre 80 e 95%. Concentrados com teores de carbono acima
de 98% so obtidos por meio de operaes adicionais de purificao, em geral,
processos qumicos. A granulometria do produto final, que depende da sua
aplicao, varia desde alguns milmetros at menos de 3 m.

Neste contexto, o processamento de minrio de grafita inicia-se com as


operaes de britagem e moagem, seguidas das etapas de concentrao e
purificao. Ainda se observa o emprego do mtodo de catao manual para a
concentrao da grafita com granulometria de liberao muito grossa, todavia
trata-se de situaes raras, especficas do Sirilanka e Coria.

Constata-se que os mtodos de concentrao gravtica e separao


magntica so usados no processamento de minrio de grafita, como etapas
auxiliares de beneficiamento. Mesmo assim, a flotao o processo de
concentrao de grafita mais usado em todo o mundo. O mineral responde
muito bem a esse processo, segundo uma variedade de coletores (leos no
polares), como querosene e leo combustvel. Geralmente, so usados como
espumantes, leo de pinho ou lcool. Em muitos aspectos fsico-qumicos de
superfcie, a grafita responde flotao de modo similar ao carvo e
molibdenita, minerais que possuem flotabilidade natural. A adio de silicato de
sdio auxilia na seletividade do processo, evitando a flotao da ganga
silicatada. Mesmo assim, so obtidos concentrados com teores entre 85 e 90%
de carbono, ainda que, usando estgios de remoagem e flotao em
multiestgios (Wakamatsu e Numata, 1991). Os mesmos pesquisadores tambm
concluram que, na regio de pH abaixo de 4, a grafita pode ser deprimida com
maior facilidade, a despeito da sua flotabilidade natural. Todavia, para valores
de pH acima de 9, o ndice de flotabilidade da grafita muito elevado.
534 Grafita

O beneficiamento de minrios de grafita compreende flotao, separaes


magntica, eletrosttica e gravtica, processos de concentrao, no de
purificao. Quando a flotao ocorre associada a outros processos, em geral
qumicos, estes atuam como processos de purificao. Mesmo assim, o sucesso
fica condicionado ao ndice de pureza exigido ao produto final e ao
desempenho do processo adicional de purificao.

No caso da grafita, h sempre a necessidade de um produto final com teor


da ordem de 99%, em termos de carbono. Por meio de flotao, no se
conseguem obter concentrados com tal pureza exigida pelo mercado. Mesmo
com os avanos na tecnologia de reagentes e otimizao de processo,
empregando vrias etapas de limpeza e ainda considerando a flotabilidade
natural da grafita, so raros os casos de sucesso com recuperaes aceitveis.
Neste aspecto, outras operaes associadas flotao proporcionam melhor
desempenho ao processo, como estas enumeradas a seguir:

(i) O processo de atrio, seguido de flotao seletiva em concentrados


finos de grafita, permite obter um produto final com teor de carbono
acima de 94%, com base em minrio com teor de 88% (Xianjun e
Forssberg, 2001).
(ii) Para minrios com teores entre 10 e 15% de carbono, cujas
impurezas consistem em pirrotita, biotita, quartzo/feldspato,
emprega-se uma combinao de separaes gravtica e magntica,
seguidas de flotao, para se obter um concentrado com 94% de
carbono e recuperao de 90% (Pugh, 2000).
(iii) A utilizao de clulas convencionais de flotao comprovou ser
possvel obter pr-concentrados com teores de carbono de at 79% e
recuperao de 80%, utilizando cinco etapas de limpeza, para
eliminar as seguintes impurezas do minrio: ortoclsio, quartzo,
plagioclsios, biotita, granada, silimanita, caolinita, dentre outras.
Para o mesmo minrio, o processamento por meio de colunas de
flotao viabilizou a obteno dos mesmos resultados com apenas
dois estgios de limpeza e maior flexibilidade operacional (Acharya
et al., 1996).

habitual utilizar processos qumicos, como a lixiviao, para purificao


dos concentrados. Em alguns casos, especificamente, para remoo de
impurezas provenientes de minerais sulfetados, o sucesso da lixiviao est
condicionado ustulao com NaOH. A lixiviao pode ser feita utilizando o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 535

cido hidrofluordrico para remover as impurezas silicatadas e cido


hidroclrico na remoo dos carbonatos. Todavia, cada minrio consiste numa
situao parte e um cuidado especial deve ser dado s suas peculiaridades (Lu
e Forssberg, 2002).

Processamento de Minrio de Grafita no Brasil

A concentrao do minrio de grafita no Brasil no difere muito da prtica


convencional utilizada em todo o mundo. O processo consiste de sucessivos
estgios de moagem e flotao. A moagem feita em moinhos de barras e bolas,
que possibilitam atingir a granulometria de liberao da grafita. Em seguida, o
minrio submetido a um processo de flotao em clulas convencionais.
Desse modo, pode-se obter concentrados com teores de 98% de carbono.

Ainda assim, vrias aplicaes industriais exigem teores de carbono


superiores a 98%. Para tanto, o concentrado obtido por flotao, com teor
mnimo da ordem de 95% de carbono, submetido a um processo qumico de
purificao, por meio do qual obtm-se um produto final com teor de carbono
em torno de 99,95%. Na fase seguinte, o concentrado de grafita passa pelas
etapas de lavagem, filtragem e secagem. Finalmente, esse produto submetido
aos estgios de peneiramento e moagem, em moinhos de martelo ou a jato, para
adequao da granulometria s exigncias do mercado (www.grafite.com).

A Nacional de Grafite Ltda (NGL) lavra e beneficia a grafita em suas trs


unidades produtoras, Itapecerica, Pedra Azul e Salto da Divisa. O processo
inicia na etapa de lavra em suas minas a cu aberto com uma relao
estril/minrio de 3:1. O minrio de grafite lavrado com auxlio de mquinas
escavadeiras e tratores de esteira. Caminhes basculantes o transportam at o
ptio de alimentao, para homogeneizao de forma sistemtica em pilhas de
alimentao. O objetivo desta operao reduzir a variabilidade natural do
minrio (Nacional de Grafite, 2008).

Na usina de beneficiamento, o minrio submetido a sucessivas etapas


moagem (barras/bolas) e flotao (rougher, scavenger e sete etapas de cleaners)
at atingir concentrados com um teor de 98% de C. No processo de flotao,
utilizam-se, alm do regulador de pH, o querosene como coletor, o leo de
pinho como espumante e o metassilicato de sdio como depressor de slica.
A recuperao global do processo de beneficiamento de 80%.
536 Grafita

Um tratamento qumico adicional, como a lixiviao cida, realizado


para remoo das impurezas remanescentes no concentrado de grafita obtido
por flotao. Aps o tratamento qumico, a grafita lavada com gua
desmineralizada at pH neutro. A operao final de beneficiamento consiste na
remoo final da umidade, com auxlio de filtros tipo prensa e secadores
rotativos.

Alguns produtos da NGL so obtidos depois de algumas operaes


adicionais de beneficiamento fisco e/ou qumico, como descritos a seguir
(Nacional de Grafite, 2008).

Moagem e Classificao O concentrado de grafita modo em moinhos de


jato e/ou martelos, com o devido controle da distribuio granulomtrica do
produto modo. Os diferentes mtodos de moagem, seguidos de peneiramento
ou classificao em aeroclassificado, imputam ao produto final caractersticas
distintas de densidade e de superfcie especfica.

Briquetagem O objetivo da operao de briquetagem produzir, com base no


concentrado flotado, aglomerados ou briquetes de grafite para o uso como
carburante ou aditivos de carbono.

Intercalao Devido sua grande anisotropia, os cristais de grafita permitem a


intercalao de sais em sua estrutura, e quando aquecidos, estes sais evaporam
provocando o rompimento de ligaes interplanares, "expandindo" a grafita.

4. U SOS E FUNES
A grafita tornou-se um produto essencial no desempenho dos
equipamentos esportivos, na nova gerao de bens eltricos e eletrnicos.
Assim, a sua demanda acentuada pelos mercados mais tradicionais, entre
outros, refratrios, materiais de engenharia, lubrificantes e lpis, incentivaram os
investimentos em alta tecnologia. Como resultado, no caso dos refratrios,
laminados e peas automotivas, o mercado cresceu significativamente. Esses
fatos justificam os investimentos na busca de novas aplicaes para os produtos
de grafita, cada vez mais com melhor qualidade. No Quadro 1, esto ilustradas
as diversas formas e principais aplicaes da grafita (Crossley, 2000).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 537

Quadro 1 Diversas formas e principais aplicaes da grafita.


Grafita Natural/Formas
Flocos cristalinos
Refratrios; baterias; escovas de carbono; catalisadores; coberturas; cadinhos;
laminados; materiais de frico; clulas a combustveis; lubrificantes; lpis; plsticos e
resinas.
Microcristalina ou amorfa
Aditivos de carbono; coberturas; materiais de frico; lubrificantes; lpis; refratrios.
Veio cristalino ou lump - Baterias; lubrificantes.
Grafita Tratada/Formas
Esfolheada/Expandida
Baterias; coberturas; laminados; gaxetas; isolantes; lubrificantes; pinturas; vedaes.
Coloidal
Baterias; filmes resistentes de carbono; catalisadores; suspenses condutivas;
lubrificantes; ligas metlicas; agentes liberadores de molde.
Grafita Sinttica
Baterias; aditivos de carbono; eletrodos; clulas a combustveis; sistemas de
aquecimento.

Os maiores consumidores de grafita em todo mundo esto inseridos nas


indstrias de ao, refratrios e fundio, os chamados mercados tradicionais.
A grafita em flocos usada, em maiores propores, na manufatura de cadinhos
para a indstria de fundio, facilitando o manuseio de ao fundido e outros
metais. Na confeco de cadinhos, os flocos maiores ligam-se mais facilmente
argila, fazendo o mesmo suportar muito bem a presso trmica. O cadinho
tradicional de argila/grafita enfrenta o desafio do seu correlato, o cadinho de
carbeto de silcio/grafita, que contm apenas 30% de grafita. Esse produto
permite a utilizao de uma mistura de grafita de vrias origens. Quando
misturada com agentes ligantes, como argila refratria, talco, areia ou mica, a
grafita prov um polimento final superfcie do molde fundido.

Tambm a grafita em flocos utilizada, na manufatura de tijolos


refratrios em combinao com magnesita, magnesita-carbono (mag-carbon).
Esse tipo de tijolo tornou-se um refratrio com vida longa, particularmente nos
ambientes severos do forno eltrico a arco refrigerado a gua e do BOF (basic
oxygen furnace). O carbono contido no tijolo resulta, em geral, de uma mistura
ponderada de grafitas com um mnimo de 85% de carbono e uma pequena
quantidade de grafita em flocos. Impurezas, como slica, alumina e ferro, so
538 Grafita

evitadas por favorecerem reaes com o xido de magnsio, formando


compostos de baixo ponto de fuso.

Alumina combinada com grafita tem aplicao nos refratrios para


controlar e proteger o fluxo do metal nas operaes contnuas de fundio. A
grafita, um bom condutor de calor, proporciona resistncia corroso e ao
choque trmico, alm disso, no molhvel pelo metal fundido. Tambm
utilizada como moderador nos reatores atmicos e como uma substncia
adequada para a produo de componentes de foguetes. Uma mistura de
grafitas natural e sinttica usada no revestimento de freios. A grafita em flocos
aplicada como lubrificante, devido sua maciez, baixa frico, inrcia e
resistncia ao calor. Grafita amorfa com baixo teor de carbono, 50 a 55%,
usada em certas tintas para proteger as superfcies metlicas ou como agente
antiesttico na tinta para piso.

Grafita Expandida

Esta forma da grafita produzida pela oxidao dos flocos cristalinos do


mineral, com auxlio do cido crmico, seguido da adio de cido sulfrico.
Isso permite o enfraquecimento das ligaes gama entre as placas de grafita e
concede, aps aquecimento, uma expanso de at 700%. O produto final
assemelha-se vermiculita expandida. Esse produto de grafita empregado
como agente isolante na fundio de ao, para isolar lingotes aquecidos e
diminuir a perda de calor. Tambm aproveitada, com elevado desempenho,
como material de vedao nos equipamentos que trabalham com alta presso e
com fluidos radioativos ou corrosivos.

Grafita Sinttica

A grafita sinttica primria essencialmente carbono puro. Sua


manufatura consiste na grafitizao do coque de petrleo, um resduo da
destilao de petrleo contendo cerca de 95% de carbono. O coque mais o
carvo betuminoso e uma pequena quantidade de leo de petrleo so
aquecidos e submetidos extruso, formando uma barra verde, forma usual do
produto final. Em seguida, o produto aquecido numa faixa de temperatura de
800 a 1.000oC para converter o piche em coque e permitir a sua contrao.
O produto resultante, sob a forma de bolo, impregnado com carvo
betuminoso ou piche de petrleo para reduzir a porosidade. A grafitizao
realizada em um forno tipo Acheson, numa temperatura que vai de 2.600 a
3.000oC. Esta operao tem por finalidade ordenar os tomos de carbono na
rede cristalina da grafita.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 539

A grafita sinttica secundria produzida pelo tratamento a quente,


temperatura de 2.800oC do coque de petrleo calcinado sem aditivos.
O produto similar grafita natural em termos de pureza, entretanto com
menor densidade, maior resistncia eltrica e porosidade mais elevada. A grafita
fibrosa obtida por meio de pirlise de piche e fibra ou outra matria-prima
com carbono fibroso, numa faixa de temperatura entre 700 e 1.400oC, seguida
de aquecimento at 2.800oC, em forno eltrico. A denominao grafita fibrosa
deve-se ao fato de serem obtidos filamentos extremamente fortes e elsticos.

A grafita sinttica tem propriedades comparadas quelas da grafita natural,


ambas com seus prprios mercados. Em geral, a grafita sinttica caracterizada
pela pureza mais elevada e mais baixa cristalinidade em comparao a sua
correlata natural, propriedades estas necessrias s vrias aplicaes, como na
fabricao dos eletrodos de fornos eltricos a arco, de baterias alcalinas, entre
outras. Na fabricao de eletrodos, so consumidos, aproximadamente, trs
quartos da grafita sinttica produzida em todo o mundo e so exigidas fcil
maquinalidade e elevadas: condutividade eltrica, resistncia trmica e ao
choque trmico, alm do baixo coeficiente de expanso. Outras caractersticas
incluem: resistncia corroso para uso em processos qumicos, moderadores e
refletores em reatores trmicos de usinas nucleares. A fibra de grafita usada na
manufatura de um grupo de produtos para avies e at raquetes de tnis.
A produo mundial de grafita sinttica, cerca de 1,5 milho de toneladas, est
restrita aos pases desenvolvidos, os quais no dispem de reservas de grafita
natural.

Clulas a Combustvel

As reaes qumicas dos sistemas convencionais de combusto, o mais


familiar o do automvel, produzem calor que pode ser usado para gerao de
energia eltrica. Dentre outras reaes podem ser mencionadas:

H2 + 1/2 O2 H2O + calor [1]

CH4 + O2 CO2 + H2O + calor [2]

leo Combustvel + O2 CO2 + H2O + calor [3]

Esses processos convencionais de queima de combustvel possuem um


rendimento mximo da ordem de 40%. Observa-se a gerao direta da energia
eltrica por meio da combusto, sem a etapa de gerao de calor. Assim,
explorou-se a natureza oxirreduo das reaes de combusto, por meio das
540 Grafita

clulas a combustvel, nas quais a energia liberada pela combusto


aproveitada diretamente na forma de energia eltrica, com um rendimento da
ordem de 75%. As reaes relacionadas ao processo de combusto ocorrido
nessas clulas a combustvel so:
reao andica H2 + 2OH - 2H 2O + 2e- [4]
reao catdica 1/2 O2 + H2O + 2e- 2OH - [5]
reao total H2 +1/2 O2 2H2O [6]

Nas clulas a combustvel, usado o KOH como eletrlito impregnado de


amianto, o que permite a operao numa temperatura de 200oC. As clulas a
combustvel possuem, entre outras, a vantagem de pesar cerca de 10 vezes
menos que a correspondente bateria de chumbo, com a mesma capacidade de
fornecimento da energia eltrica. Suas desvantagens esto ligadas ao custo e
vida til dos eletrodos.

Na verdade, uma clula a combustvel um gerador de energia que


produz eletricidade por meio de uma reao eletroqumica entre hidrognio e
oxignio, sem combusto, liberando energia eltrica e gua como subproduto.
Ela semelhante a uma bateria que pode ser recarregada, enquanto sua energia
utilizada de alguma forma. A clula a combustvel usa hidrognio e oxignio
em vez de recarga com eletricidade, como acontece nas baterias alcalinas dos
veculos automotores.

A ruptura das molculas de hidrognio resulta na liberao de prtons e


eltrons no anodo de grafita da clula. Os prtons so conduzidos pelo
eletrodo, enquanto os eltrons viajam por meio de um circuito externo e geram
energia na forma de eletricidade. No eletrodo de grafita, os eltrons e prtons
combinam-se com o oxignio do ar e produzem gua. Semelhante a uma
mquina, a clula permanece provendo energia, desde que seja mantido o
suprimento de hidrognio. Ao contrrio de uma mquina normal, h gerao
apenas de gua, aquecimento e eletricidade, no processo no h poluio.
Alguns pases investem, de forma intensa, no aperfeioamento dessas clulas,
buscando a viabilidade econmica para popularizar o seu uso comercial.
Mesmo assim, o custo das clulas continua elevado. Espera-se, a curto prazo,
que os automveis sejam movidos com essa forma de energia, evitando a
poluio do meio ambiente, basicamente na forma sonora e por agentes
qumicos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 541

As clulas a combustvel foram usadas pela primeira vez na dcada de


1960, em programas espaciais. Naquela poca, no se cogitava a possibilidade
de usar esse produto nos veculos automotores, pois os custos relativos
produo dessa forma de energia eram proibitivos. Nos dias atuais, a busca por
uma forma de energia limpa e renovvel tornou essa alternativa uma opo com
viabilidade mais concreta. A grafita forma a parte crucial da tecnologia dessas
clulas, e alguns prognsticos mostram que o consumo desse material para
confeco dos eletrodos das clulas pode atingir uma demanda de 80 mil t/ano,
com incio previsto ainda nesta dcada (Crossley, 2000).

No s a grafita como tambm vrios materiais podem ser empregados na


manufatura de clulas a combustvel. Dentre eles, destacam-se os minerais
industriais. Assim, so utilizados na fabricao dessas clulas: boratos, zirconita,
ltio, grafita, zelita, dentre outros. Tais materiais possuem propriedades como:
alta condutividade, resistncia corroso, estabilidade trmica, baixa
deformao, retardante de chama, entre outras.

Os produtos de grafita obtidos com base em grafitas natural e sinttica,


usados nas clulas a combustvel, reduzem o peso, o custo e o tamanho das
mesmas com significativo aumento no desempenho.

Baterias

Na manufatura de baterias modernas, as especificaes so rigorosas. No


caso das baterias alcalinas de longa durao, dois itens so muito exigidos:

(i) o teor de carbono na grafita deve ser, no mnimo, de 98% e os


mesmos devem estar livres, praticamente, de impurezas;
(ii) a condutividade eltrica.

Ao primeiro caso, acrescenta-se a granulometria abaixo de 5 m. Dessa


forma, se consegue o elevado ndice de condutividade exigido para o produto.
Tais exigncias favoreceram a utilizao mais intensa da grafita sinttica,
comparada grafita natural.

No segundo caso, o item mais exigido nas especificaes a


condutividade eltrica. No obstante, constata-se, neste setor, uma
predominncia do uso de grafita sinttica. Os avanos nas tecnologias de
purificao da grafita natural conferiram maior condutividade eltrica ao
produto, tornando-o competitivo nesta rea de aplicao. Hoje, a deciso pelo
542 Grafita

uso da grafita sinttica ou natural, na fabricao de baterias, tornou-se um


estudo comparativo de avaliao entre preo e desempenho. Pode-se afirmar
que possvel obter grafita natural com igual pureza e teor de carbono da grafita
sinttica; entretanto, o custo sempre uma varivel a ser considerada. Sabe-se
que, para pequenas perdas na qualidade e desempenho, vantajosa a utilizao
da grafita natural. A grafita natural expandida pode atingir a performance da
grafita sinttica, todavia seu custo de obteno o dobro se comparado ao da
grafita sinttica (Kalyoncu, 2001).

A utilizao de outros componentes, que no a grafita, aumentou de


forma significativa para produo de baterias alcalinas, considerando-se sempre
os itens qualidade e desempenho. Neste contexto, o crescimento do mercado de
baterias de ltio pode transformar-se numa ameaa para o emprego da grafita, na
fabricao de baterias alcalinas. Tais evidncias so claras na produo de
energia mvel, sistemas usados nos bens de uso porttil, como telefones,
computadores, cmaras, dentre outros.

5. ESPECIFICAES
A grafita exibe propriedades metlicas e no-metlicas que proporcionam
ao mineral especificao peculiares e, como resultado, uma gama de aplicaes
industriais. As propriedades metlicas incluem, entre outras, as condutividades
trmica e eltrica elevadas. Dentre as no-metlicas destacam-se: inrcia
qumica e resistncia trmica elevada, lubrificante. A combinao entre essas e
outras propriedades conferem grafita variao muito intensa nas suas
aplicaes.

Assim, a combinao entre condutividade e elevada estabilidade trmica


torna a grafita um produto com multiaplicao, como em: refratrios, baterias,
clulas combustveis, entre outros. Pode-se afirmar ainda que a combinao
lubrificante e condutividade trmica proporciona grafita especificaes
peculiares, tornando-a um excelente agente lubrificante. Como resultado, tem-se
um material que atende, com elevado desempenho, lubrificao das interfaces
de atrio. Igualmente, o mineral usado na manufatura de escovas de motores.
Neste caso, a grafita permite a transferncia da corrente eltrica e promove a
lubrificao natural das interfaces de atrito.

As Tabelas 1 e 2 ilustram as especificaes da grafita e o uso dos seus


principais produtos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 543

Tabela 1 Especificaes da grafita, considerando suas aplicaes e


comrcio dos seus diversos produtos, HABEN, 1996.
Especificaes da grafita baseadas em suas aplicaes
Aplicaes Teor de C (%) Tam. mdio dos flocos
Fundio
Metalurgia de moldagem (F) 80-90 75 m
Negro de moldagem (A) 40-70 55 a 74 m
Sinterizao 98-99 APS 5 m
Refratrios
Cadinho, moldes, panelas de fundio 85-95 +100 m
Tijolos refratrios (A) 70-80 -20 mm +20 m
Tijolos refratrios (F) -150 +180 m
Tijolos magnesita-carbono (F) -710 +150 m
Refratrios Al Grafita (F) -600 +150 m
Outras
Revestimento de freios 98 (mnimo) -75 m
Baterias, pilhas secas 88 (mnimo) 85% -75 m
Baterias alcalinas 98 (mnimo) -75 +5 m
Escova de carvo 95-99 -50 m
Revestimento condutor (A) 50-55 -
Explosivos - -150 m
Grafita expandida 90 (mnimo) - 2 mm +250 m
Grafita laminada 90 (mnimo) -
Lubrificantes 98-99 -106 +55 m
Moderador de nutron 99 -
Lpis 80-82 Extrafino
A Grafita amorfa F Grafita em flocos.
Especificaes comerciais da grafita
Origem Tamanho do cristal (%) C
Madagascar
75% +350 m 85-89
Flocos grossos
97% +245 m 92-94
25% +350 m 80-84.9
Flocos mdios
97% +175 m 90-92.5
25% +350 m 75-80
Flocos finos 75% +245 m (mx) 89-90
95% +175 m (min) -
Flocos extrafinos - 70-75 e 85-90
China
Flocos grossos 80% 295 m 85-90
Flocos mdios 80% 175 m 85-90
Flocos pequenos 50% 175 m 80
Noruega
Flocos grossos +150 m 85-95
Flocos mdios +100 m 85-95
Flocos pequenos 74 m 80-95
Sirilanka
Lumps grossos 10 mm 92-99
Poeira de rebarba -5 mm 80-99
P +74 m 70-99
544 Grafita

Tabela 2 Teores de cinza e outras impurezas contidas na grafita de diversas


origens, valores em percentagens, inclusive algumas especificaes qumica
e fsica da grafita de Liumo, China (Crossley, 2000).

Compostos Madagascar Mxico ndia China Noruega Canad

Cinza 12 3,8 11,8 16,9 8,8 23,5


SiO2 44,6 51 56 49,7 56,7 64,8
Al2O3 32,8 14,5 20,3 19,7 15,6 13,9
Fe2O3 18,8 29,5 14,9 19,2 10,5 12,3
TiO2 0,5 0,7 1,1 1,6 1,1 0,4
CaO 0,2 1,5 1,5 1,9 3,5 3,7
MgO 2,3 1,5 3 4,2 6,1 1,4
Na2O 0,1 0,6 0,5 0,7 3,5 0,6
K2O 0,7 0,7 2 2,6 2,4 2

Especificaes da grafita de Liumo (China)


Especificaes qumicas

Compostos (%) (%) Tpico Compostos (%) Tpico


Carbono fixo 95,0 (mn.) 95,66 MgO 0,09
Cinza 5,0 (mx.) 4,79 Fe2O3 0,96
Volteis - 0,55 Al2O3 0,76
CaO 6,0 (mx.) 0,54 SiO2 2,41

Especificaes fsicas: granulometria abaixo de 150 m e umidade de 0,3%.

6. P RINCIPAIS PRODUTORES
Produtores Internacionais

A produo mundial de grafita 720 Mtpa, sendo que, 70% corresponde


produo chinesa, colocando a China na vanguarda da produo mundial.
Os trs principais produtores chineses tm escala de produo compatvel com
empresas americanas e alems. Alm desses, existe um grande nmero de
pequenos produtores (Olson, 2006).

Os Estados Unidos e a Alemanha se destacam pelo valor agregado de seus


produtos e, normalmente, adquirem o concentrado de grafita no mercado spot,
em seguida, transformam-no em um produto com elevado valor agregado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 545

Recentemente os Estados Unidos e a Alemanha associaram-se a empresas


chinesas para fornecimento de matria-prima necessria obteno de produtos
de grafita com elevado valor agregado (Taylor Jr., 2006).

A ndia, segunda maior produtora de grafita, tem quase toda sua produo
destinada ao mercado interno. As empresas de pequeno porte so responsveis
por toda essa produo (Roskill, 2002).

No Quadro 2, esto indicadas as principais empresas produtoras de


grafita, sua localizao e capacidade instalada (Roskill, 2002).

Quadro 2 Principais empresas produtoras de grafita.

Produtor Localizao Capacidade Instalada

Jixi Liumao Graphite Mine China 60.000

Hunan Lutang Graphite Mine China 70.000

Jilin Graphite Industry Company China 50.000

Asbury Graphite EUA 216.000 (7 unidades)

Superior Graphite EUA 60.000 (3 unidades)

GraphTech International EUA 210.000

Graphit Kropfmuhl AG (GKAG) Alemanha 20.000

SGL Carbon AG Alemanha -

Stratmin Graphite (Timcal Group) Canad 25.000

Nacional de Grafite Brasil 30.000


Fonte: Crossley, 2000 e Roskill, 2002.

Produtores Nacionais
O Brasil o terceiro maior produtor de grafita do mundo, atrs apenas de
China e ndia. A produo brasileira, em 2005, foi de 75.500 t (Sumrio Mineral
DNPM). A maioria da produo est concentrada em um nico produtor, a
Nacional de Grafite Ltda, com operaes em Minas Gerais (Pedra Azul, Salto da
Divisa e Itapecerica). Outras empresas operam em pequena escala, algumas das
quais ainda usam tcnicas simples de processamento mineral (Duarte, 2006).
546 Grafita

A Grafita MG Ltda produz, aproximadamente, 15.000 tpa de grafita


natural em Minas Gerais, nos municpios de Serra Azul e Mateus Leme. Em
2005, a companhia produziu 14.210 t de grafita, com 14% de carbono.
A moagem constitui a nica etapa de beneficiamento mineral, cujo produto
modo vendido para produtores de ferro-gusa.

A Extrativa Metalqumica S.A., empresa fundada no ano 2000, aps


absoro da Mamor Minerao e Metalurgia Ltda, opera no estado da Bahia,
em Maiquininque, em uma mina a cu aberto. A capacidade instalada da usina
de 7.200 tpa e, em 2005, a companhia produziu 4.457 t de grafita com teores
de 75 a 95% em C e granulometria na faixa de 75 mm a 43 mm. A grafita
produzida destinada s indstrias siderrgica, de refratrios, de baterias, de
tintas e vernizes, de borrachas, de fundio e de produtos qumicos.

A Nacional Grafite Ltda, empresa brasileira fundada em 1939, tem suas


atividades concentrada, na minerao e no beneficiamento da grafita natural
cristalina. o maior produtor nacional, respondendo por mais de 75% da
produo no Pas. Em 2005, produziu 56.848 t nas suas trs unidades
produtoras, Itapecerica, Pedra Azul e Salto da Divisa, todas em Minas Gerais.
O seu processo de produo, desde a prospeco do minrio at o produto
final, certificado com ISO 9001:2000.

Sua maior operao est localizada no municpio de Pedra Azul, com


uma capacidade instalada de 36.000 tpa de produto beneficiado. Dentre os
produtos da unidade industrial, destacam-se: grafita em flocos, aditivos de
carbono, carburantes, lubrificantes agrcolas e grafitas micronizadas.
A produo de Pedra Azul, no ano de 2005, foi de 35.684 t.

A unidade de Itapecerica tem uma capacidade instalada de 9.000 tpa para


processamento e reprocessamento (produto da unidade de Salto da Divisa) da
grafita para uso em baterias, refratrios, escovas e p para metalurgia. O produto
final resultante do beneficiamento tem elevadas pureza (99,95% de C) e
aceitao no mercado. Os principais produtos da unidade de Itapecerica so:
grafitas de alta pureza, grafitas expansveis, disperses e lubrificantes, grafitas
micronizadas, aditivos de carbono e carburantes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 547

Salto da Divisa a mais recente unidade da Nacional de Grafite e iniciou


sua operao em 1996. O depsito contm grafita com 6% de C e est situado
200 km a leste de Pedra Azul e 750 km a nordeste de Itapecerica. A usina, com
capacidade produtiva de 12.000 tpa, fornece os seguintes produtos de grafita em
flocos grandes e para aditivos de carbono e carburantes. No ano de 2005,
produziu 9.711 t de produtos semi-acabados para posterior reprocessamento em
Itapecerica (Nacional de Grafite, 2008).

7. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os materiais alternativos para grafita dependem da sua aplicao. Assim,
para o caso das baterias alcalinas, o produto encontra no ltio um forte
concorrente.

Quanto reciclagem de grafita, as oportunidades so limitadas, visto que


o produto se degrada durante o seu uso, como acontece com os refratrios,
revestimento de freios, entre outros. Entretanto, existe possibilidade de
reciclagem para a grafita utilizada em eletrodos. Neste caso, o produto britado
e reutilizado na reforma de eletrodos ou como um substituto da grafita sinttica.

Novas Aplicaes e Perspectivas

Uma das perspectivas para a utilizao da grafita est na construo de


asfalto eletricamente condutor, com a finalidade de aquecer pistas de alguns
aeroportos e pontes em regies frias.

O advento do automvel hbrido utilizando clula a combustvel de


grafita constitui a maior demanda futura da grafita, estimada em 100.000 t/ano.

Os avanos na tecnologia de purificao da grafita natural concederam ao


produto especificaes peculiares, tornando-o competitivo nas aplicaes de
alta tecnologia. Como resultado, hoje, a grafita natural utilizada na manufatura
de baterias alcalinas. Outrora, esse mercado era exclusividade da grafita
sinttica.
548 Grafita

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CAPTULO 25

Halita
Paulo Roberto Cabral de Melo 1
Renato Senna de Carvalho2
Dorival de Carvalho Pinto 3

1. INTRODUO
O mineral halita, cloreto de sdio (NaCl), tem seu nome mineralgico
originrio da palavra latina sal, que deriva do grego antigo alas ou alati no
idioma atual. O termo halita, em geral, refere-se s suas ocorrncias naturais,
tais como sal de rocha, sal gema ou sal fssil.

O sal, tambm conhecido como cloreto de sdio (NaCl), constitudo de


dois elementos: sdio e cloro. O sdio um elemento metlico de cor prata,
bastante instvel, o qual reage violentamente na presena de gua, enquanto
que o cloro um gs perigoso, que pode ser letal. A combinao destes dois
elementos forma o cloreto de sdio, que um composto branco essencial
prpria vida humana.

Virtualmente, toda pessoa no mundo tem contato direto ou indireto com o


sal, diariamente. Para se ter uma idia, 0,28% do peso do corpo humano
constitudo de cloreto de sdio. comum, as pessoas acrescentarem sal
comida como uma forma de enaltecer o sabor ou conserv-la por mais tempo.
No hemisfrio Norte comum aplicar-se sal granulado nos passeios pblicos ou
rodovias, para remover o gelo no inverno. Na Figura 1 constam fotos de um
cristal de halita e de testemunho de sondagem desse mineral.

A histria registra exemplos da grande influncia do sal, tendo a existncia


deste recurso mineral, em determinados locais, propiciado o surgimento de
cidades, influenciando os seus nomes, tais como Salzburg na ustria, Salzgitter
na Alemanha e Saltville nos EUA. Populaes migraram em busca de sal e
guerras foram travadas para sua obteno ou proteo.

1
Eng o de Minas/UFPE, Especialista em Engenharia de Segurana/PUC-MG, Diretor da Consalt Consultoria
Mineral Ltda.
2
Gelogo/UFBA, Scio Gerente da Geopex Consultoria Ltda.
3
Eng o de Minas/IFPE, Ph.D. em Economia Mineral/Colorado School of Mines, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas da UFPE.
552 Halita

Figura 1 Em A, cristal de halita (NaCl) e, em B, foto de testemunho de


sondagem de halita.

Mineral Halita

O homem pr-histrico supria suas necessidades em sal, por meio da


carne de animais. A partir do momento em que a civilizao passou de nmade
para uma sociedade agrcola, tendo vegetais e cereais adicionados sua dieta,
percebeu-se a necessidade de adicionar sal carne, como suplemento.
recomendado um consumo de sal de 6 g/dia, portanto, produzir sal uma
atividade mundial e de considerada importncia econmica.

Evidncias arqueolgicas indicam que o sal era extrado de ocorrncias


salinas a cu aberto, prximas do Mar Morto, antes da Idade de Bronze.
Os sumrios, 3.500 a.C., j salgavam carne e preservavam alimentos.
Aproximadamente, 1.000 a.C., os troianos aprenderam a usar o sal para
preservar pescado. As civilizaes martimas, tal como os fencios, faziam um
intensivo comrcio com sal, atravs do Mediterrneo. Os chineses j produziam
sal, 3.000 a.C. e 2.000 a.C., o imperador Yu instituiu um tributo a ser pago com
sal, sendo deste modo supridas as necessidades da corte.

A palavra salrio originria do latim sal e remonta aos tempos romanos,


quando parte do pagamento dos soldados era feito com pores de sal, tendo
sido a primeira estrada do imprio romano, a via salria.

possvel se encontrar vrios registros bblicos sobre o sal, desde o livro


de Gnesis, mas foi no famoso Sermo da Montanha que Cristo destacou a sua
importncia ao compar-lo com os apstolos, ao afirmar: Vs sois o sal da
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 553

terra; e se o sal for inspido, o que h de se salgar? Para nada mais presta, seno
para se lanar fora, e ser pisado pelos homens" (Mateus 5:13).

Considerando que o sal um bem de consumo (commodity), que tem


uma demanda universal, governos freqentemente intervinham para controlar
sua produo e distribuio para gerao de renda, de modo a financiar projetos
de interesse de cada pas.

O monoplio do estado na produo de sal foi comum na histria como,


por exemplo, em Roma, no ano 506 a.C. A taxa sobre sal foi tambm usada na
Frana sob o nome de gabelle, sendo parte da insatisfao e da revolta do povo
que resultou na Revoluo Francesa, s eliminada em 1790. Em 1805, essa
voltou a ser aplicada para elevar a arrecadao para as guerras de Napoleo
continuou como imposto at 1945.

O Mahatma Ghandi, em 1922, organizou na ndia, sob domnio ingls,


uma marcha at o mar para protestar contra impostos sobre o sal, ento
monoplio do estado, iniciando, desta forma, outra srie de protestos que
levaram proclamao da independncia daquele pas.

A maioria dos depsitos subterrneos de sal gema, em camadas e domos,


foi descoberta durante a pesquisa de hidrocarbonetos, em virtude de ocorrerem
em bacias sedimentares, ou seja, em ambientes de mesma idade geolgica. Com
a utilizao dos mtodos de pesquisa geofsica sofisticados, como a ssmica 3D,
possvel identificar ocorrncias de sal em grande profundidade, sem que
necessite sua comprovao por meio da perfurao. creditada Petrobrs a
descoberta dessas ocorrncias salinas no pas.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

Halita, cuja composio qumica NaCl o nome mineralgico para o


sal, que pode ser analisada por difrao de raios X; possui uma estrutura
simples, alm de ser tambm um exemplo clssico de um composto com
ligao inica.

A Figura 2 ilustra a estrutura cristalina da halita, enquanto na Tabela 1


renem-se as suas principais caractersticas.
554 Halita

Figura 2 Em A, estrutura atmica da halita e, em B, fotomicrografia de


cristais de halita.

Tabela 1 Principais propriedades fsicas da halita.

Propriedades Halita
Brilho Vtreo, normalmente incolor para branco, mas, quando impura
pode exibir tonalidades amarelo, vermelho, azul e prpura.
Cor Incolor a ligeiramente colorida (branca a amarela, azul a roxa).
Transparncia Transparente a translcido
Sistema Cristalino Isomtrico, hexaoctadrica, 4/m 32/m
Hbito Usualmente cbico, raramente octadrica, alguns cristais
possuem configurao afunilada, macio, granular a
compacto.
Fratura Conchoidal, brilhante
Clivagem (001) perfeita
Germinao Observada em (111)
Dureza (escala de Mohs) 2,0 a 2,5 Ponto de 1.413C
ebulio
Densidade (g/cm 3) 2,168
ndice de refrao 1,554 Solubilidade 35,7 partes por 100 partes de
a: (0C) gua
Ponto de fuso 840C (100oC) 39,8 partes por 100 partes de
gua
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 555

Geologia dos Depsitos Evaporitos

Evaporito uma rocha sedimentar formada pela precipitao dos sais


contidos em uma soluo qumica inorgnica, que se depositam quando
salmouras de lagos e mars interiores se evaporam. A formao de evaporitos
marinhos requer condies de extrema restrio de circulao de guas
marinhas, aliada a condies climticas especficas que possibilitem que a razo
de evaporao seja superior taxa de influxo marinho. A restrio livre
circulao de guas marinhas, ou barreiras, pode ser oferecida por condies
geomorfolgicas, estruturais ou mesmo orgnicas (recifes).

Barreiras efetivas circulao devem se estender acima do nvel do mar e


compreendem reas de crosta continental ou, mais raramente, ilhas ocenicas.
Os vales profundos (rift valleys) que intersectam uma antiga margem
continental, ou oceanos juvenis com margem elevada, so ambientes ideais
para a formao de evaporitos (Kinsman, 1973).

A composio dos sais depositados e a relao volumtrica dos mesmos


esto diretamente condicionadas composio inica das guas que os
originaram, mais comumente a prpria gua do mar, cuja composio mdia
est ilustrada na Tabela 2. Embora a gua do mar se constitua em um sistema
inico complexo, a seqncia dos sais depositados por sua evaporao segue
uma ordem definida, de acordo com a solubilidade dos diversos constituintes.

Tabela 2 Principais componentes da gua do mar.

Principais Componentes da gua do Mar


Componentes Qumicos Contedo Componentes Qumicos Contedo
(ppm) (ppm)
Clcio (Ca) 0,419 Bicarbonato (HCO3) 0,146
Magnsio (Mg) 1,304 Sulfato (SO4) 2.690
Sdio (Na) 10.710 Cloro (Cl) 19.350
Potssio (K) 0,390 Bromo (Br) 0,070
Total de slidos dissolvidos (salinidade)
Fonte: US Geological Survey.
556 Halita

Assim, a sucesso vertical de sais depositados inclui os componentes


menos solveis na base, at os mais solveis no topo da seqncia, na ordem:
calcrio (CaCO3), gipsita (CaSO4), halita (NaCl) e sais de potssio e magnsio
(silvinita NaCl.KCl, bischofita MgCl2.6H 2O); embora uma gama de outros
componentes possa ocorrer, de acordo com as variaes fsico-qumicas da
salmoura durante os vrios estgios da evaporao.

A mesma seqncia vertical notada horizontalmente em vista do


princpio da contemporaneidade de mudanas na concentrao da salmoura ao
longo da bacia, desde regies proximais, nos limites com o mar aberto, at as
regies distais, mais continentalizadas. As concentraes, mximas ou mnimas,
so atingidas quase que simultaneamente em toda a bacia, com variaes de
teores em funo da posio relativa dentro da mesma. As variaes laterais na
concentrao da salmoura se do j no estgio inicial de entrada da gua do
mar na bacia. A gua do mar, movendo-se atravs da barreira de restrio,
torna-se, por evaporao, altamente concentrada antes mesmo de alcanar a
bacia evaportica propriamente dita, criando um forte gradiente horizontal de
salinidade.

As salinidades mais baixas so restritas s zonas proximais, aumentando


gradativamente nas regies distais, forando o retorno (refluxo) das salmouras
mais densas em direo ao mar aberto. Durante as fases de baixa concentrao,
ou seja, quando o nvel do mar acentuadamente elevado, possibilitando um
intenso refluxo das salmouras densas, no h possibilidade de criao de
condies de alta salinidade. Inversamente, nas fases de mar baixo, o refluxo
das salmouras densas diminuto ou quase ausente, ocasionando um aumento
acentuado da salinidade, com precipitao generalizada de halitas e de sais de
potssio nas regies distais e centrais mais protegidas da bacia.

A alternncia de fases de altas e baixas salinidades divide a seqncia em


intervalos ou ciclos evaporticos. Os ciclos de primeira ordem so aqueles
definidos pelo aumento da salinidade de cada constituinte contido na salmoura,
desde aquele de mais baixo (carbonato) at os de mais alto teor (sais de potssio
e magnsio), voltando novamente ao mais baixo.

Cada ciclo evaportico marcado, no topo e na base, por camadas


contnuas de folhelhos pretos, predominantemente orgnicos, extremamente
favorveis gerao de hidrocarbonetos. Seu elevado contedo em H2S torna-os
hospedeiros preferenciais para depsitos de sulfetos metlicos. A origem desses
folhelhos pretos, na base de cada ciclo evaportico, foi estudada por Hite
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 557

(1970), Kirkland & Evans (1981), Demaison & Moore (1980) e outros. Tais
estudos constataram um acentuado aumento na produtividade de
phytoplankton, em ambientes hipersalinos, em conseqncia de:

(i) concentrao e suprimento contnuo de nutrientes (N e P) em


ambientes evaporticos;
(ii) espcies que conseguem sobreviver em tais ambientes h pouca ou
nenhuma competio com outras espcies, com respeito
alimentao, ao espao, etc. O aumento progressivo da salinidade
causa uma contnua depleo em oxignio, tendo em vista o
decrscimo da solubilidade deste elemento com o aumento da
salinidade no ltimo caso, a remoo do oxignio cria severas
condies anxicas, nas quais os processos de decomposio da
matria orgnica, depositada no fundo, so realizados custa de
bactrias anaerbicas, que reduzem o SO4 existente nos sedimentos,
dando origem formao de gs sulfdrico (H2S).

Dessa forma, nos estgios de alta concentrao, antecedendo a


precipitao dos primeiros sais, o fundo da bacia capeado por uma espessa
camada de matria orgnica, em condies anxicas e altamente enriquecida
em H2S.

Os ciclos evaporticos, como descritos, formam a pea-chave para o


estudo sistemtico e o entendimento paleogeogrfico de uma bacia evaportica.
O modelo de sedimentao evaportica descrito foi comprovado para os sais do
permo-carbonfero da bacia do Amazonas e para os sais da margem continental
brasileira.

Classificao dos Depsitos

Geologicamente, o sal encontrado na natureza em forma de soluo ou


em estado slido. Para a sua obteno existem processos especficos de
extrao.

Ocorrncia em forma de soluo - oceanos, lagos, aqferos subterrneos


e fontes de salmoura natural.

Ocorrncia no Estado Slido


Depsitos a cu aberto.
Depsitos subterrneos, em forma de camadas ou domos/diapiros.
558 Halita

Oceanos nestes esto as maiores reservas de sal do mundo. Os oceanos


contm 530 milhes de km3 de gua. Aproximadamente 42% de sal encontram-
se dissolvido. Um km3 de gua do mar contm 93 toneladas de matria
dissolvida, das quais se podem considerar 73 toneladas de cloreto de sdio.
O sal contido nos oceanos varia de 1 a 5%, dependendo da localizao, mas
em mdia pode-se considerar 3,5%.

Lagos so resultados de acumulao natural de gua em depresses


topogrficas, ou confinadas por barreiras naturais. As rochas circunvizinhas,
com solubilidade distinta, cuja composio depende da sua origem, ficam
expostas ao do intemperismo e seus sais so transportados pelas guas
superficiais e acumulados nestes ambientes lacustres. Estes lagos mineralizados
podem conter apenas cloreto de sdio ou tambm outros sais.

Aqferos subterrneos a gua subterrnea tem seu grau de salinidade


varivel, desde uma gua pura at uma soluo saturada. So classificadas
como conatas e metericas. A composio e a salinidade da gua subterrnea
podem variar de acordo com as condies ambientais. Clark (1924) classificou
as guas subterrneas nos seguintes grupos: cloretos, sulfatos, carbonato, sulfato-
carbonato, mistura de (cloreto sulfato, cloreto carbonato, sulfato carbonato,
cloreto sulfato carbonato), silicosas, borato, nitrato, fosfato e cidas. Podem
ocorrer concentraes de 0 a 254 mg/L. Salmouras com elevadas concentraes
de magnsio e bromo, so as fontes de suprimento destes elementos.

Fontes naturais de salmoura contato da gua de aqferos subterrneos, com


depsitos de sal dispostos em camadas ou domos, promove sua dissoluo, e o
cloreto de sdio em soluo aflora em surgncias naturais ou quando captado
por poos.

Depsitos de Sal Slido

O sal cristalizado pode ser encontrado em depsitos superficiais, em


camadas e em domos salinos, conforme ilustrado na Figura 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 559

Figura 3 Foto ilustrativa de um sedimento de sal Aude em


Soledade/PB.

Depsitos de Sal a Cu Aberto e Subterrneo

O sal tambm encontrado em depsitos sedimentares, em forma de


camadas de espessura varivel. Est associado com outras rochas sedimentares,
tais como folhelhos, calcrios calcferos e dolomticos, gipsita, anidrita e outros
sais evaporticos. Os depsitos salinos so encontrados em todos os perodos
geolgicos, desde o Cambriano at o Tercirio, havendo evidncias que
indicam tambm os depsitos no Pr Cambriano. Praticamente so encontrados
em vrios pases em todo mundo. Alguns depsitos atingem algumas centenas
de metros de espessura, cobrindo reas de extenso quilomtricas; muitas
teorias e novas idias procuram explicar a gnese da formao desses imensos
depsitos.

Domos de Sal Diapiros

O sal muito vulnervel a presso e temperatura. Considerando este fato,


a presso que exercida sobre a camada salina, devido ao peso esttico dos
sedimentos que esto capeando-a e/ou a foras tectnicas laterais, faz com que
o sal flua de forma ascendente, devido sua propriedade fsica visco-elstica.
Inicialmente, ocorre a formao de um anticlinal e posteriormente um domo,
quando a presso aumenta, fazendo com que as rochas que capeiam o corpo
salino sejam rompidas, podendo chegar prximo superfcie.
560 Halita

Alguns domos possuem dimetro variando de 1.000 a 6.400 m, e a


dimenso vertical, mesmo sem confirmao, pode ultrapassar 13 km. No
Quadro 1, ilustra-se a idade geolgica dos depsitos de sal.

Figura 4 As duas fases de formao de um domo salino.

Quadro 1 Descrio da idade geolgica dos depsitos de sal.


Era Cenozica
Recente Salinas e Lagos salinos
Pleistoceno Israel, Mxico, Estados Unidos, Rssia.
Plioceno Itlia, Jordnia, Estados Unidos.
Mioceno Arglia, Chipre, Repblica Checa, Repblica Dominicana, Egito,
Iran.
Iraque, Marrocos, Polnia, Espanha, Sudo, Sria, Turquia, Rssia..
Oligocenio Frana, Alemanha, Iran, Iraque, Espanha, Turquia.
Eocenio Belize, Iran, Marrocos, Paquisto, Estados Unidos.
Era Mesozica
Cretceo Angola, Bolvia, Brasil, Colmbia, Congo, Lbia, Mxico, Marrocos,
Nigria, Peru, Senegal, Estados Unidos, Rssia.
Jurssico Chile, Cuba, Alemanha, Kuwait, Tanznia, Estados Unidos.
Trissico Arglia, Bolvia, Bulgria, Etipia, Frana, Alemanha, Grcia, Lbia,
Mxico, Marrocos, Holanda, Peru, Portugal, Espanha, Sua, Tunsia,
Reino Unido.
Era Paleozica
Permiano Austrlia, Brasil, Dinamarca, Alemanha, Grcia, Holanda, Mxico,
Peru, Polnia, Reino Unido, Estados Unidos, Rssia.
Pensilvaniano Brasil, Estados Unidos.
Mississipiano Canad, Estados Unidos, Rssia
Devoniano Austrlia, Canad, Estados Unidos
Siluriano Canad. Estados Unidos.
Ordoviciano Bolvia, Estados Unidos.
Cambriano Austrlia, Canad, Iran, Paquisto, Rssia.

Era Precambriana Austrlia, Iran, Paquisto


Fonte: Adaptado de LEFOND, 1969.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 561

Distribuio dos Maiores Depsitos de Sal no Brasil

As maiores reservas de sal se localizam na bacia Amaznica (Formao


Nova Olinda), Sergipe/Alagoas (Formao Macei e Muribeca/Mb Ibura),
Recncavo (Fm Afligidos/Mb Pedro), Esprito Santo (Fm Mariricu/Mb Itanas)
no continente. No mar encontram-se depsitos desde a Bacia de Santos, a sul,
at a Bacia de Sergipe/Alagoas. Na pesquisa recente de hidrocarbonetos, bacia
de Santos, foi ultrapassada, pela perfurao, uma camada de sal de 2.000 m, no
intervalo entre 4.000 e 6.000 m, tendo sido encontrado um grande campo de
petrleo/gs, na camada denominada pr-sal.

Origem do Sdio e Cloro na gua do Mar

H muitos anos divulgam-se a teoria de que os oceanos eram


originalmente corpos de gua doce e que esta gua se tornou mineralizada ao
longo do tempo geolgico, por meio da lixiviao das rochas continentais.
O transporte do sdio e cloreto e outros ons em soluo, para o mar, pelos dos
rios, possibilitou a salinizao. No h, entretanto, evidncia geolgica ou
biolgica que suporte esta teoria. Outra teoria para salinizao dos oceanos
admite que gases de origem vulcnica proveniente do magma, constitudos de
sais, ao manter contato com o vapor de gua da evaporao dos oceanos, se
precipitam com a condensao no mar ou no continente, retornando para este
ambiente.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

So vrias as operaes de lavra de sal, como as descritas a seguir e de


forma sucinta.

Minerao por dissoluo subterrnea

Os primeiros registros da utilizao deste mtodo de lavra foram


encontrados na China por volta de 250 a.C., onde poos foram perfurados em
depsitos profundos de sal. Para injeo e produo da salmoura eram
utilizados tubos de bambu. A base da tecnologia atual teve sua origem na
Frana, por volta de 858 d.C. Tal mtodo de lavra possibilita que ocorrncias de
sal gema situadas em grandes profundidades possam ser extradas sob a forma
de salmoura saturada em cloreto de sdio, com baixo custo.
562 Halita

O advento de tcnicas empregadas na perfurao de poos de


petrleo/gs possibilitou que algumas dessas fossem utilizadas neste processo, o
qual fez com que simples ocorrncias se transformassem em jazidas de valor
econmico.

Faz-se necessrio que se tenha gua superficial ou subterrnea (poos) de


qualidade, para possibilitar o seu emprego como solvente. Geralmente, uma
minerao que emprega este mtodo est ligada a uma planta qumica para
produzir soda-cloro ou de barrilha. A salmoura resultante segue, por duto, para
suprir as necessidades deste insumo daquela indstria. Em virtude de tais
processos qumicos necessitarem de sal, em forma de salmoura em soluo, e
no de sal slido, no se promove a sua evaporao, o que elevaria
substancialmente o custo unitrio deste insumo mineral. No caso de uso de sal
slido, o sal proveniente de salinas seria mais econmico, mesmo
considerando-se o custo de transporte e algum beneficiamento. A Morton Salt,
em Glendale, Arizona, Estados Unidos, produz salmoura saturada por meio de
poos, que posteriormente bombeada para painis de cristalizao, tal como
nas salinas, e da se obtm o sal cristalizado, com custo reduzido e alta
produtividade. O mesmo tambm ocorre em algumas mineraes na Austrlia.

Caso o sal fosse extrado por lavra subterrnea convencional, para


posterior transferncia para a indstria qumica, ocorreriam dois problemas:
alm dos custos de produo elevados, teria que ser processado para eliminar
impurezas, para, depois, j na indstria, ser transformado em salmoura, se o
processo de eletrlise requerer que a alimentao do sal seja nesta forma.

Para acesso ao corpo salino, que poder ser em camadas ou domos, so


perfurados poos tubulares profundos (Figura 5). Em seguida, cada poo
revestido com tubulao de ao carbono, da superfcie at alguns metros no
interior da camada de sal. O espao existente entre o dimetro de perfurao e
o revestimento totalmente cimentado at a superfcie. Deste modo, todos os
aqferos existentes acima do sal so isolados e protegidos. Em seguida,
descida a tubulao de produo pelo interior deste revestimento cimentado,
sendo posicionada alguns metros abaixo do mesmo. Finalmente, desce-se uma
tubulao de menor dimetro pelo interior da tubulao de produo, ficando
instalada bem abaixo deste, empregada para a injeo de gua. Tanto a
tubulao de produo quanto a de injeo podem ser movimentadas, ficando
presas na superfcie, na cabea do poo que se denomina rvore de natal.
Nada impede, contudo, que possa ser invertida a profundidade da injeo e
produo/captao, o que modifica a configurao da cavidade, crescendo mais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 563

na parte superior e menos na inferior. Podem-se, contudo, alternar os dois


modos, injeo direta e reversa. Este processo se denomina extrao de sal por
dissoluo, por poos isolados, mas poderia tambm ser feito por poos
conjugados, onde se injeta por um poo e recupera-se a salmoura por um ou
mais poos que esto interligados. A comunicao entre esses pode ser feita
segundo ligao entre as cavidades geradas por poos isolados, fazendo-se a
conexo pelo encontro das duas cavernas geradas no mesmo intervalo, ou via
fraturamento hidrulico. Normalmente, empregam-se poos conjugados quando
a espessura de sal no de pequena potncia, mas tem grande continuidade.

Figura 5 Em A, sonda em operao na perfurao de poos (poo M-27D) e


em B, a estao de bombeamento (cortesia Braskem).

Controles da Lavra por Dissoluo


Periodicamente, a cavidade salina que est sendo formada pela extrao
do sal examinada com um eco-sonda sonar (Figura 6), que determina o
volume, direo preferencial da dissoluo, forma e seu maior dimetro.
A Sonarwire Inc. USA a companhia que executa tais servios no Brasil.

Figura 6 Em A, um desenho ilustrativo de uma ecosonda (sonar), em B, o


corte transversal da cavidade e, em C, uma vista de cima da cavidade.
564 Halita

Controle da Lavra por Dissoluo

Os poos operados isoladamente, no final, tero suas cavidades separadas


por um pilar de sal. Tambm mantida uma laje de sal, na parte superior,
conferindo estabilidade ao volume espacial gerado pela extrao do sal. Depois
de desativada, a cavidade ficar sempre preenchida com salmoura, tal como na
sua fase operacional. No caso de poos conjugados, em geral, so dispostos em
linhas e, entre as mesmas, se deixa um macio de sal separando-as.

So utilizadas as cavidades desativadas para armazenar petrleo e gs,


principalmente aquelas desenvolvidas em domos salinos e aquelas onde o sal
foi extrado j com a finalidade de vir a estocar tais produtos. Jazidas de sal, em
camadas, tambm tm sido utilizadas, desde que tenham grande espessura.
A forma ideal da cavidade dever ser cilndrica, onde a altura bastante maior
que o dimetro e a parte superior dever ter a configurao ilustrada na
(Figura 7).

Figura 7 Petrleo estocado em cavidades salinas.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 565

As dimenses mais utilizadas dos revestimentos/tubulaes que fazem


parte integrante do poo so: revestimento cimentado 9 5/8 (230 mm),
tubulao de produo 7 (178 mm) e tubulao de injeo 4 1/5 (115
mm). Em domos salinos, em funo da grande espessura, os revestimentos
podero ser de maior dimenso, ou seja, 13 (350 mm), 10 (273 mm) e 7
(178 mm), respectivamente. Pois, como possuem uma grande reserva de sal,
podem produzir grande volume de salmoura concentrada, com poucos poos.

No Brasil, emprega-se este mtodo na Braskem S.A. (ex Salgema


Minerao Ltda.), em Macei, Alagoas (Figura 8) e na Minerao e Qumica do
Nordeste Dow Qumica, na Ilha de Matarandiba, na Bahia. Ambas iniciaram
sua produo na dcada de 70. A salmoura produzida abastece as unidades de
produo, cloro-soda, destas empresas.

Na Amrica do Norte - Canad, USA e Mxico - vrias mineraes de sal


utilizam este processo de lavra.

Na Amrica do Sul, alm do Brasil, recentemente a Colmbia (Brinsa)


extraem sal gema por este mtodo. Na Argentina, utilizado o processo de
dissoluo subterrnea para extrao de sais de potssio, em Neuqun. A Vale
deu incio a um projeto piloto, em Sergipe, com o propsito de lavrar por
dissoluo, carnalita (KClMgCl2.H2O) no estado de Sergipe.

A extrao de sal por dissoluo subterrnea empregada em


praticamente todos os pases da Europa, alm da Rssia, Austrlia e China.
Na Figura 8 ilustra-se um fluxograma de dissoluo subterrnea com a seo
transversal da jazida e a foto de um poo.
566 Halita

Figura 8 Fluxograma dissoluo subterrnea com a seo transversal da


jazida de sal e a foto de um poo M#20D (Cortesia Braskem).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 567

Minerao Subterrnea Convencional

Geralmente empregado este tipo de lavra em depsitos de sal no muito


profundos, tais como domos salinos cujo topo est prximo da superfcie, ou em
camadas, nas quais as galerias no devem estar alm de 900 m de
profundidade.

Como exemplo: a Solvay Salz GmbH, em Borth na Alemanha, opera uma


das maiores minas de sal da Europa, cuja camada de sal tem 150 m de
espessura e a atividade de lavra se processa no intervalo entre 750 a 900 m de
profundidade, se restringindo a uma espessura de 20/30 m de pura halita,
capeada por anidrita, produzindo 2 milhes de toneladas de sal por ano.
Prximo a esta mina h uma moderna unidade de evaporao a vcuo (vacuum
pan), onde o sal transformado em salmoura; aps o beneficiamento, obtm-se
um sal de elevada pureza.

Tanto em depsitos de sal gema em domos ou em camadas, o sal


extrado utilizando-se praticamente o mesmo processo empregado para
minerao de carvo, denominado cmaras e pilares (room-and-pillar).
Evidentemente, na lavra do carvo mineral, a existncia de gases, material
slido em suspenso e outras dificuldades, aliada a baixa resistncia mecnica
do corpo mineralizado, faz com que as dimenses das galerias sejam bem
reduzidas, comparadas com aquelas abertas no corpo salino.

Em um depsito subterrneo de sal poder ocorrer gs metano, mas,


praticamente, no existem resduos slidos em suspenso, com exceo de
micro partculas de sal. A recuperao chega at ser 50% superior quela obtida
em uma mina de carvo, pois, o tamanho dos painis de lavra, geralmente de
grandes dimenses, possibilita a operao de mineradores contnuos,
carregadeiras e perfuratrizes no interior da mina. Na maioria das minas ocorre
britagem nas frentes de lavra.

Inicialmente, so construdos geralmente dois poos verticais (shafts)


ligando a superfcie at o interior do corpo salino. A construo do poo o
maior custo individual deste tipo de minerao, principalmente quando tem que
atravessar aqferos. Algumas vezes, tem-se que usar o processo de
congelamento daquele intervalo. Hoje j existem cimentos especiais que
facilitam o isolamento dos aqferos para a descida dos anis de concreto
usados para revestimento.
568 Halita

Por um poo descem o pessoal e materiais e pelo outro retirado o


minrio lavrado, por caambas (skips). As distncias entre os shafts variam,
podendo ultrapassar 200 m.

Em algumas mineraes injetado ar refrigerado para proporcionar o


conforto trmico adequado. O ar segue por dutos por um poo e conduzido
at as frentes de lavra, enquanto o ar quente retorna superfcie por outro poo.
Como exemplo, no Brasil tem-se a mina de potssio de Taquari/Vassouras,
lavrada pela Vale em Rosrio do Catete/SE, que emprega este tipo de sistema,
chegando a reduzir em at 7C, a temperatura nas frentes de lavra.

Os equipamentos utilizados na lavra descem desmontados pelo poo e


toda a manuteno feita no interior da mina. Em geral, os equipamentos so
movidos a eletricidade ou a baterias, para evitar emanaes de monxido e
dixido de carbono. As galerias obedecem a um determinado lay out e seu
avano pode ser feito com mineradores contnuos, que extraem o sal j prximo
da granulometria desejada, seguindo por meio de correias transportadoras para
o poo de extrao, do qual levado at a superfcie. As minas mais antigas
usavam vagonetas para o transporte. Na lavra do sal tambm se faz uso de
explosivos, e os furos so feitos por perfuratrizes especiais (jumbo) que efetuam
vrias perfuraes ao mesmo tempo, seguindo uma malha predeterminada.
A parte inferior da frente cortada rente base, para possibilitar um maior
rendimento do desmonte. A finalidade a obteno de uma adequada
fragmentao, possibilitando o seu transporte diretamente com carregadeiras
frontais para o britador de mandbulas ou de martelo situados no mesmo nvel
da frente de lavra.

Em algumas minas, a carregadeira alimenta caminhes de grande porte,


que se encarregam de transportar at o equipamento de britagem. Algumas
mineraes preferem britar e promover a separao granulomtrica do sal na
superfcie. O explosivo que se usa normalmente o nitrato de amnio com leo
diesel (ANFO) e os furos so carregados pneumaticamente.

Na Figura 9 ilustra uma frente de lavra, em A, sales e pilares de uma


mina de sal e, em B, a operao de carregamento dos furos com ANFO, na
Mina de Borth/Solvay Alemanha.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 569

A B

Figura 9 Frente de lavra, em A, sales e pilares de uma mina de sal e, em B,


a operao de carregamento dos furos com ANFO.

As mineraes procuram obter a mxima recuperao possvel de sal,


com segurana e menor custo, mesmo assim, o custo/tonelada mais elevado
do que o sal obtido de salinas. Muitas vezes, o emprego deste mtodo de lavra
se torna econmico em funo da proximidade ao mercado consumidor. Neste
caso, o custo de logstica ser bem menor, alm de competitivo. As dimenses
dos pilares (altura e largura) so funo da:

(i) profundidade das rochas que capeiam o depsito;


(ii) espessura da camada salina;
(iii) ausncia de camadas insolveis intercaladas no corpo salino.

So tambm obtidos com base em testemunhos de sondagem, parmetros


geomecnicos, para os estudos de mecnica de rochas, antes e durante a lavra.
Desse modo, sero mantidas ou alteradas as dimenses das cmaras (sales) e
pilares das novas frentes de lavra. Nos domos salinos, a altura e largura das
cmaras e o tamanho dos pilares so bem maiores, em decorrncia da imensa
massa de sal existente na parte superior e nas laterais das galerias. Os pilares so
mantidos como suporte permanente, aps a lavra das cmaras (sales).

Em funo das caractersticas de cada jazida, tcnicas da engenharia de


minas so desenvolvidas ou aprimoradas, utilizando dados geolgicos e
parmetros geomecnicos.

A produo de NaCl (halita), na maioria das vezes, destina-se ao


descongelamento de estradas (deicing). Nesse caso, no h necessidade de
qualquer tratamento para remoo de impurezas e sim da classificao
570 Halita

granulomtrica para atender ao mercado. Em algumas minas, onde o sal possui


pureza elevada, esse pode ser usado, sem beneficiamento, na alimentao
animal e humana. O sal obtido por meio de dissoluo subterrnea, depois de
evaporados a vcuo, adequado para os mercados que exigem elevados
volumes e pureza.

A mina de Avery Island, pertencente Cargill, a maior mina subterrnea


de sal dos EUA, localizada a 225 km a oeste do Estado de Louisiana. Nesta
mina, o sal extrado no interior de um domo salino de grande dimenso, 2.400
m de largura e profundidade superior a 10.000 m. O intervalo lavrado situa-se
entre os nveis 433 e 533 m, onde se encontram 6 (seis) nveis de galerias.
Estima-se uma reserva total deste domo em 150 bilhes de toneladas, sendo a
produo atual de 2,5 milhes de toneladas por ano. Na Figura 10 consta um
corte transversal de uma mina subterrnea e a operao de remoo do sal na
frente de lavra.

A B
Figura 10 Em A, corte transversal de uma mina de sal, em B, remoo de
sal da frente de lavra (Mina Klodawa Polnia).

Minerao a Cu Aberto

Os depsitos de sal superficiais tiveram sua origem, na maioria das vezes,


devido evaporao de salmouras provenientes de antigos mares, que ficaram
confinados em extensas depresses no continente. Neste ambiente, com
ausncia de precipitao pluviomtrica, os sais foram se depositando de forma
seletiva, em funo da composio da salmoura, at que toda a gua foi
evaporada. Considerando que o sal est depositado em uma plancie, no tendo
elevaes, o processo indicado e empregado o comumente denominado de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 571

cava, onde so abertas inicialmente trincheiras que se vo e alargando na


horizontal e, ao mesmo tempo, se aprofundando. Ocorrendo algumas pequenas
elevaes, o acesso ao corpo mineralizado se d pelo processo de lavra a cu
aberto convencional, com bancadas e de forma descendente.

Alguns lagos ou antigos mares, hoje, so lavrados de forma ainda


rudimentar; ao mesmo tempo, encontram-se mineraes que empregam
tecnologia avanada, tal como na mina de sal de Punta del Lobos, situada a 60
km a Sudoeste da cidade de Iquique, no norte do Chile, pertencente Salineira
Punta de Lobos SPL K+S Gruppe multinacional Alem. O sal extrado de
um grande depsito superficial de Taparac, com 40 km de extenso e 4 km de
largura. A SPL produz 5,5 milhes de toneladas de sal, que transportado por
correia transportadora, com 25 km de comprimento, at o porto de Patillos. Esta
companhia pretende ampliar a produo para processar 27 mil toneladas
dirias, exportando 3,5 milhes de toneladas para os Estados Unidos, para
emprego no descongelamento de estradas. A SPL exporta sal desta mina para a
Carbocloro/SP, que o utiliza para a produo de cloro e soda custica.

Na Figura 11 ilustram-se as lavras de sal a cu aberto e as instalaes


porturias utilizadas para o embarque do sal.

Figura 11 Em A, lavra a cu aberto de sal no Chile e, em B, instalaes


porturia para o embarque do sal (Cortesia-SPL).
572 Halita

Este processo de obteno de sal consiste na progressiva evaporao de


salmoura das seguintes fontes:

(i) gua do mar;


(ii) salmouras de depsitos subterrneos;
(iii) mares confinados no continente;
(iv) salmouras artificiais obtidas por dissoluo subterrnea.

Para que se tenha eficincia neste processo natural, necessita-se que haja
ventos, forte incidncia de luz solar, alta evaporao, baixa precipitao
pluviomtrica e terrenos planos. Na regio onde esto concentradas as maiores
salinas do pas, no Estado do Rio Grande do Norte, a relao
evaporao/precipitao pluviomtrica de 5/1, j na Austrlia chega a
alcanar 15/1. Pode-se considerar como vivel esta atividade, quando a relao
atinge 3/1. As salinas, preferencialmente esto localizadas prximas ao mar,
pois tero uma fonte de alimentao e descarte das guas amargas, com custo
reduzido alm de menor impacto ambiental.

Figura 12 Em A, imagem satlite de salinas, RN, em B, operao no


mecanizada da salina.

O processo de extrao de sal, em salinas, varia desde um simples


trabalho manual, tal como nos tempos antigos, at aqueles com alta taxa de
mecanizao, em que so usadas bombas e equipamentos para a colheita do sal
slido, sua estocagem em pilhas, lavagem e outros.

Tal como na agricultura, o sal resultante da evaporao da gua colhido,


em geral, anualmente, por meio da escarificao da camada de sal acumulada
sobre o assoalho dos tanques/painis de cristalizao. Este assoalho
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 573

constitudo de sal que previamente formado e deve possuir resistncia


suficiente para suportar o peso dos equipamentos, servindo tambm para
impermeabilizar o solo, evitando infiltrao de salmoura concentrada e sua
contaminao.

A rea de evaporao abrange, quase sempre, mais de 90% da superfcie


total da salina. Na sua construo so levadas em considerao, as
caractersticas geogrficas e topogrficas da rea. A rea de cristalizao ocupa
apenas 10% da salina.

Na Figura 13 constam os cristalizadores de sal, estocagem, inclusive o


fluxograma das operaes da Salina Diamante Branco em Mossro-RN.

A (cortesia Salin) B (cortesia Salin)

C (cortesia Diamante Branco)


Figura 13 Em A, cristalizadores, em B estocagem de sal na Salinor em
Mossor-RN. Em C, o fluxograma das operaes da Salina Diamante Branco
em Macau-RN.
574 Halita

Como a gua do mar contm vrios sais dissolvidos, haver uma


precipitao e separao dos mesmos em funo de suas relativas solubilidades.
Os sais menos solveis so os primeiros a se precipitar e os mais solveis sero
os ltimos, sendo a solubilidade de um determinado sal afetada pela
temperatura e pela presena de outros sais em soluo. Por ordem decrescente
de solubilidade, os principais sais contidos na gua do mar so: carbonato de
clcio, carbonato de sdio, sulfato de clcio, cloreto de sdio, sais de potssio,
magnsio e brometo de sdio, ou seja: calcita, gipsita, halita, astrakainita,
epsomita, kainita, hexahidrita, kieserita, carnalita e bishofita. Devido diferena
de solubilidade, tem-se a precipitao seletiva dos vrios sais e deste modo se
obtm o cloreto de sdio com grau de pureza para atender as necessidades do
mercado.

Quando a concentrao de sais da gua do mar vai aumentando, devido


evaporao, precipitam-se os sais menos solveis. importante a determinao
do intervalo ideal de concentrao dos diversos sais, para que se tenha a
recuperao do cloreto de sdio com maior grau de pureza.

Controles do Processo

Os nveis de salmoura existentes na rea da salina so controlados pela


determinao de sua densidade em g/cm3, concentraes em graus B, ou em
graus Salometer. So medidas as espessuras das lminas de gua, a espessura de
sal, acumulada pela precipitao dos cristais de cloreto de sdio. A densidade
da gua do mar de aproximadamente 1,0247 g/cm3 ou 3,5 B para uma
temperatura de 20C, devendo alcanar no seu final, a densidade de 1,216
g/cm3 ou 25,6 B, no momento em que a salmoura alcana sua saturao em
cloreto de sdio.

Colheita e Lavagem

Esta operao ocorre em Mossor RN, entre agosto e janeiro, pois o


perodo de seca na regio salineira. Na Norsal/RN, o sal colhido,
mecanicamente, pelas colhedeiras e transportado em caambas puxadas por
tratores para o sistema de lavagem. A lavagem utiliza uma salmoura saturada e
controlada, que evita a dissoluo do sal e reduz o teor de impurezas. O sal
lavado centrifugado e segue em correia transportadora para a unidade de
beneficiamento ou para estocagem em com dimenses medidas de 7 x 400 m
(altura x comprimento) (Figura 13B).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 575

A mudana do mtodo convencional de operao das salinas foi, para o


de fluxo contnuo, gradativamente, empregado pelas salinas do Rio Grande do
Norte, elevando substancialmente a produtividade.

No Quadro 2 esto relacionados os produtores de sal do Rio Grande do


Norte e suas capacidades de produo. Em linhas gerais, as cinco etapas
empregadas pela Norsal/RN esto descritas a seguir:

(i) bombeamento da gua do mar que ir percorrer por cerca de 60


dias, os tanques da salina;
(ii) gua do mar passa por uma srie de chicanas, por gravidade, nas
quais ocorre uma reduo do nvel da soluo em cerca de 8
mm/dia;
(iii) aumento da concentrao de sal na salmoura;

(iv) nos ltimos tanques de evaporao se introduz um micro-crustceo


artmia salina, que age como filtro biolgico, absorvendo todos os
microorganismos, purificando a salmoura, prosseguindo o processo
de evaporao contnua at prximo do limite de saturao da
soluo, para ento ser transferida para os tanques de cristalizao.
(v) Nos cristalizadores, a evaporao da salmoura saturada precipita os
cristais de sal, at, praticamente, todo o cloreto de sdio se
depositar, a soluo restante, denominada de guas amargas,
descartada no oceano.
576 Halita

Quadro 2 Produtores de sal do Rio Grande do Norte e suas capacidades de


produo 2006.
Capacidade
Empresas (%)
de Produo
SALINOR Salinas do Nordeste S/A 2.300.000 39,18
Henrique Lage Salineira do Nordeste S/A 700.000 11,93
F. Souto Ind. Com. e Nav S/A 525.000 8,94
Salina Diamante Branco Ltda 450.000 7,67
CIMSALCom. Ind. Moagem e Ref. Sta. Ceclia Ltda 380.000 6,47
Norte Salineira S/A Ind. e Com. Norsal 360.000 6,13
Salineira So Camilo Ltda 200.000 3,41
Souto Irmo e Cia. Lida 200.000 3,41
Ind. Salineira Salmar Agropecuria Ltda 100.000 1,70
Francisco Ferreira Souto Filho 95.000 1,62
Andrea Jales Rosado 80.000 1,36
Salinas Crrego 80.000 1,36
Salina Soledade Ltda 70.000 1,19
Salina Cristal S/A 60.000 1,02
SOCEL Sociedade Oeste Ltda. 50.000 0,85
CIEMARSAL Com. Ind. e Exp. de Sal Ltda 40.000 0,68
Salina Serra Vermelha I 36.000 0,61
Produsal 22.000 0,38
P. Roberto Moagem e Ref. de Sal 20.000 0,34
Marisal Ltda 20.000 0,34
Ciasal Ltda 20.000 0,34
Salinas Boi Morto 20.000 0,34
Macau Salineira Ltda 12.000 0,21
Serto Ind. e Moagem de Sal Ltda 12.000 0,21
Salinas Coqueiros 10.000 0,17
Irmos Filgueira Ltda 8.000 0,14
Total 5.870.000 100,00
Fonte : Sindicato das Industrias de Extrao de Sal do Estado do Rio Grande do Norte Siesalrn.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 577

Principais Caractersticas da Indstria do Sal

Entre as principais caractersticas da indstria do sal, destacam-se as


seguintes:

(i) os mtodos de produo variam com o tipo e nvel da tecnologia


aplicada;
(ii) o sal produzido por pelo menos 124 pases;
(iii) um produto de fcil obteno, que na maioria das vezes
consumido prximo do seu local de extrao;
(iv) o produto sofre pouca influncia do comrcio internacional.

A produo de sal depende das condies atmosfricas, em alguns casos


de forma significativa. A elevao do ndice pluviomtrico nas reas de
evaporao solar reduz sua produo, em contraposio, um inverno menos
rigoroso no hemisfrio norte impacta a demanda por sal destinado ao
descongelamento de estradas.

4. P RODUO
Produo Domstica e Mundial de Sal

Na Tabela 3 ilustram-se a produo nacional e os principais produtores


mundiais de sal. Dados atualizados da produo mundial de 2005 mostram que
a China ultrapassou os Estados Unidos, tornando-se o maior produtor mundial
em 2005 e 2006. Este crescimento se deve elevao da demanda domstica
dos setores de cloro/soda e barrilha, estimando-se que em 2010 atinja 70
milhes de toneladas, pelas mesmas razes. Acrescentam-se tambm as
exportaes chinesas de barrilha para a sia.

H um nmero elevado de novos projetos e expanses na Austrlia com a


perspectiva de elevar a produo em 3,5 milhes de t/ano, visando atender
crescente demanda da sia. A Austrlia lidera, no mundo, a produo de sal de
evaporao solar, em funo das caractersticas climticas daquele pas.
Os recursos mundiais de sal so imensurveis e os oceanos contm reservas de
grande expresso. Os nos quais, as condies climticas impossibilitam a
extrao, por evaporao solar, possui depsitos de sal gema subterrnea que
atendem suas necessidades domsticas e chegam a possibilitar exportao.
578 Halita

Tabela 3 Reservas e produo nacional, inclusive os principais produtores


mundiais de sal.
Produo Nacional de Sal
Unidade da Reserva Produo (t)
Substncias Federao Medida(t) 2005 2006 2007
Salgema Alagoas 106.008.009 855.934 879.874 876.972
Bahia 505.322.066 703.050 743.625 772.264
611.330.075 1.558.984 1.623.499 1.649.236
Sal Marinho Cear 69.000 74.000 69.600
Piau 15.000 10.000 8.000
Rio de Janeiro 91.135 120.000 221.250
Rio Grande do
Norte 5.344.483 4.918.197 5.066.241
5.519.618 5.122.197 5.365.091
Total de Sal 7.078.602 6.745.696 7.014.327
Principais Produtores Mundiais de Sal

Pases Produo de Sal (1.000 t) (%)


2003 2004 2005 2006 2007
China 32.400 37.100 44.550 54.030 56.000 22,44%
EUA 43.700 46.500 45.100 44.300 43.800 17,55%
Alemanha 15.700 16.000 18.672 17.480 18.000 7,21%
ndia 15.000 15.000 15.503 15.500 15.500 6,21%
Canad 13.300 14.100 14.500 15.000 15.000 6,01%
Austrlia 9.800 11.200 12.384 12.000 12.400 4,97%
Mxico 8.000 8.200 9.242 8.171 8.200 3,29%
Reino Unido 5.800 5.800 5.800 8.000 8.000 3,21%
Brasil 6.100 6.500 7.079 6.746 7.014 2,92%
Frana 7.000 7.000 7.079 6.746 7.014 2,80%
Chile 4.600 6.000 4.940 6.000 6.100 2,44%
Pases Baixos 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 2,00%
Polnia 1.500 1.500 5.000 5.000 5.000 2,00%
Espanha 3.200 3.200 3.200 3.850 3.900 1,56%
Ucrnia 2.300 2.300 2.300 3.500 3.500 1,40%
Itlia 3.600 3.600 3.600 3.000 3.000 1,20%
Rssia 2.800 2.800 2.800 2.800 2.800 1,12%
Romnia 2.400 2.450 2.445 2.445 2.500 1,00%
Egito 2.400 2.400 2.400 2.400 2.400 0,96%
Turquia 2.200 2.250 2.200 2.200 2.200 0,88%
Ir 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 0,80%
Outros Pases 21.200 7.100 22.281 24.594 20.286 8,01%
Total 210.000 208.000 238.000 251.000 250.000 100,00%
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro 2007 (DNPM); consulta a produtores.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 579

5. U SOS E FUNES
O sal um componente essencial em nossas vidas dirias, com mais de
14.000 usos conhecidos. Muitos destes usos derivam das propriedades qumicas
do sdio e do cloro e dos seus papis essenciais na nutrio humana e animal,
como tambm muitos outros usos comuns, porm, igualmente importantes.

O sal um produto multiuso, em decorrncia das propriedades do sdio e


do cloro, alm de ser uma substncia essencial nutrio humana e animal,
inclusive outros mais comuns. Desse modo so conhecidos cerca de 14.000
usos do sal.

Indstria Qumica

Desde a inveno do processo de eletrlise, no final do sculo 19, o sal


tornou essencial indstria qumica, a qual a maior consumidora de sal,
principalmente, na indstria de cloro e soda. Estes dois elementos qumicos so
essenciais em muitos processos de gerao de produtos de consumo, tais como:

(i) cloreto de polivinila (PVC), um termoplstico que utiliza cloro e


eteno;
(ii) a soda custica na obteno de polpa de celulose e no
beneficiamento da bauxita para obteno da alumina (processo
Bayer).

Para um consumo de 1,46 t de sal no processo de eletrlise so


produzidas 0,88 t de cloro e 1,00 t de soda custica. Praticamente metade da
produo mundial de sal se destina ao suprimento desta atividade.

O sal usado como a matria-prima bsica na fabricao de cloro,


porque uma fonte barata e extensamente disponvel de ons cloreto. Para
produo de soda, o sal a principal fonte de ons sdio. Quase todo cloro
domstico e soda produzidos so obtidos com base na eletrlise da salmoura,
usando-se uma das trs tecnologias mundialmente conhecidas: diafragma,
mercrio e membrana. Uma pequena parte da produo de cloro e soda
obtida como subproduto na fabricao de magnsio e sdio metlico.
O processo eletroltico decompe o cloreto de sdio e gua formando o cloro,
soda custica e hidrognio. O gs cloro se forma no nodo, enquanto no ctodo
a gua decomposta para formar o hidrognio e os ons hidroxila, que se
580 Halita

combinaro com os ons sdio, obtendo-se o hidrxido de sdio (soda custica),


conforme a representao esquemtica da Figura 4.

A sua segunda maior utilizao do sal na indstria qumica na


fabricao de carbonato de sdio Na2CO3, a barrilha sinttica, sendo a trona o
mineral que tem esta composio. O sal tambm usado na produo de:

(i) clorato de sdio, pela eletrlise de uma salmoura acidificada que usa
cido clordrico ajustada a um pH de 6,5;
(ii) sdio metlico, pela eletrlise de uma mistura salina que contm
33,2% de cloreto de sdio e 66,8% de cloreto de clcio que so
adicionados para reduzir a temperatura de fuso do sal.

Na fabricao do sabo em p e detergentes, o sal utilizado como


agente de carga e um coagulante para disperso coloidal aps a saponificao.
Na indstria farmacutica, o sal um reagente qumico e usado como
eletrlito em solues salinas. Tambm usado com cido sulfrico para
produzir sulfato de sdio e cido clordrico.

Figura 14 Representao esquemtica de uma clula eletroltica (Cortesia


Braskem).

Indstria Alimentcia

Praticamente todas as pessoas utilizam alguma quantidade de sal em seus


alimentos, todavia o consumo humano do sal corresponde cerca de 4% do total
produzido. O sal acrescentado ao alimento, tanto pelo produtor como pelo
consumidor, como um enaltecedor do sabor, conservante, aditivo controlador
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 581

da fermentao, agente controlador da textura e fomentador da cor. Em ordem


decrescente de consumo de sal, pode-se classificar o mercado consumidor na
rea de alimentos:

(i) indstria frigorfica, onde o sal acrescentado s carnes processadas


para promover desenvolvimento da cor em toucinhos, presuntos e
outros produtos derivados de carnes processadas. Como um
conservante, o sal inibe o crescimento de bactrias que conduziriam
ao desperdcio do alimento;
(ii) indstria de laticnios, onde acrescentado sal ao queijo como um
agente controlador da cor, fermentao e textura, incluindo os
fabricantes de manteiga, margarina, leite condensado, creme de
leite, sobremesas congeladas, sorvetes e outros produtos especiais;
(iii) indstria de enlatados, o sal adicionado principalmente como um
enaltecedor e conservante do sabor, alm de ser usado como um
portador para outros ingredientes, agente desidratante e inibidor de
enzimas;
(iv) indstria da panificao, onde adicionado sal para controlar a taxa
de fermentao na massa de po, para fortalecer o glten (um
complexo protico em certas massas) e como um enaltecedor de
sabor.
Indstrias em Geral

H ainda diversos outros usos para o sal nas indstrias em geral. Entre
esses, podemos destacar em ordem decrescente de importncia:

(i) na pesquisa de petrleo e gs, para flocular e aumentar a densidade


do fludo de perfurao;
(ii) na indstria txtil, usado para precipitar os corantes e separar os
contaminantes orgnicos e para padronizar as estamparias;
(iii) no processamento de metais usado na concentrao do urnio
para formar o xido de urnio (yellow cake), inclusive no
beneficiamento do alumnio, berlio, cobre, ao e vandio;
(iv) na indstria de papel e celulose usado para alvejar a polpa da
madeira e na produo de clorato de sdio, o qual, com cido
sulfrico e gua, produz o dixido de cloro;
582 Halita

(v) na indstria de tinturaria e tratamento de couros, o sal


acrescentado s peles animais para inibir atividade microbiana no
lado inferior das peles e para atrair a umidade de volta s peles;
(vi) na indstria de borracha utilizado na fabricao de borracha
sinttica, neopreno e outros tipos de borrachas brancas;
(vii) na indstria petroqumica, com outros usos de menor importncia.

Agricultura

Como suplemento alimentar na pecuria, ao qual se adicionam outros


elementos essenciais, tais como enxofre, selnio etc., sendo comercializado em
granel ou em forma de blocos, fornecendo suplementao alimentar que no
encontrada no pasto e que importante para uma nutrio apropriada.

Tratamento de gua

Para reduo da dureza das guas contendo clcio e magnsio em


excesso, os quais contribuem para a reduo do dimetro dos dutos residenciais
e equipamentos industriais, devido acumulao destes elementos. O uso do
sal em unidades de tratamento visa regenerao de resinas de troca inica que
atuam de forma a remover os ons que causam tais problemas.

Outros Usos

Praticamente depois da indstria qumica, a segunda maior utilizao do


sal no hemisfrio norte no descongelamento das vias para promover
acessibilidade das rodovias, tendo sido utilizado por vrias dcadas para este
propsito. Gabriel Daniel Fahrenheit descobriu que o sal misturado ao gelo, em
uma temperatura ambiente abaixo de zero, gera uma soluo lquida cuja
temperatura est bem abaixo do ponto de congelamento da gua.

No mundo, so produzidas, aproximadamente, 250 milhes de toneladas


de sal por ano, das quais 130 milhes de toneladas so processadas,
transformando-se em produtos qumicos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 583

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Captulo 26

Ltio
Paulo Fernando Almeida Braga1
Joo Alves Sampaio 2

1. INTRODUO
O ltio foi descoberto em 1817 por Arfwedson, ao estudar o mineral
petalita, no conseguindo, no entanto isolar o metal, o que s viria a ser
conseguido por Bunsen e Matthiessen em 1855, usando a tcnica de eletrlise
do cloreto de ltio fundido. O Ltio deriva da palavra grega pedra (lithos), pois,
naquele tempo, acreditava-se que o ltio s ocorria nas pedras.

O ltio um metal leve e o mais eletropositivo dos elementos metlicos.


Tem brilho prateado e encontrado nas rochas magmticas. O ltio no ocorre
livre na natureza e, mesmo combinado, est longe de ser abundante. Na crosta
terrestre, encontra-se bastante distribudo, sendo-lhe atribuda uma percentagem
da ordem de 0,004%. Os compostos de ltio so obtidos nos minerais:
espodumnio, lepidolita, ambligonita ou petalita, que so aluminossilicatos de
ltio. Atualmente, as principais fontes de ltio so os evaporitos (salmouras com
alto teor de ltio).

A Alemanha foi a primeira produtora industrial de minerais de ltio,


utilizando minrios provenientes da Bohemia e Saxonia. A partir de 1886, a
Frana iniciou sua produo de ambligonita proveniente da regio de
Montebras. A partir do ano de 1900, os Estados Unidos passaram a dominar o
mercado mundial de minrios e compostos de ltio. Em 1930, a Foote Mineral
Co. inicia sua produo de carbonato de ltio (via processo alcalino), utilizando
como insumo principal, o espodumnio proveniente da sua jazida em Kings
Mountain na Carolina do Norte. A LITHCOA (Lithium Coporation of Amrica)
desenvolveu, em 1946, o processo cido mais eficiente que o alcalino para
produo de carbonato de ltio e inaugurou, em 1955, sua usina de
beneficiamento em Bessemer City, tambm na Carolina do Norte (Almeida,
1973).

1
Eng o Qumico/UFRRJ, M.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador do CETEM/MCT.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
586 Ltio

A partir de 1986, iniciou-se um deslocamento da produo de ltio para o


Chile e Argentina, utilizando-se como matria-prima os evaporitos (salmouras
concentradas), com alto teor de ltio, do deserto do Atacama (Chile) e do Salar
del Hombre Muerto (Argentina). Em ambos os casos, operados pelas empresas
norte americanas Cyprus Foote Mineral Co. (antiga Foote) e FMC Corp. Lithium
Division (antiga LITHCOA). Tal fato culminou com o fechamento das unidades
produtoras na Carolina do Norte, que produziam carbonato e hidrxido de ltio
base de espodumnio, cujos custos de processamento eram bem superiores ao
carbonato produzido pelos evaporitos (Harben e Edwards, 1997).

Atualmente, os minerais de ltio, como a petalita e o espodumnio, tm


seu uso exclusivo como um mineral industrial, com aplicaes especficas na
indstria de vidros e cermicas, no sendo mais utilizados para produo de
compostos de ltio (carbonato e hidrxido).

No Brasil, a Companhia Brasileira de Ltio CBL faz a lavra subterrnea


de minrio de ltio, em pegmatitos, nos municpios de Araua e Itinga-MG.
O concentrado de ltio (espodumnio) produzido transferido para a fbrica da
CBL, em Divisa Alegre, MG, na qual transformado em carbonato e hidrxido
de ltio (Ramos, 2006).

Os principais produtores mundiais atuantes no mercado de ltio e seus


derivados so a TANEX Corporation (incluindo SQM Chile e Gwalia
Austrlia), a ROCKWOOD (incluindo Chemetall Alemanha, Cyprus Foote
EUA, SCL Chile) e a FMC Corporation (Minera Del Altiplano Argentina e
FMC Lithium Division & Manufacturing EUA). Essas empresas participam com
mais de 90% das reservas e da produo mundial.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O ltio um metal branco-prateado, pouco mais duro que o sdio, porm
mais macio que o chumbo. o mais leve de todos os metais, com peso
especfico de 0,534 g/cm3, ou seja, a metade da gua. Como os outros metais
alcalinos de seu grupo (sdio, potssio, rubdio e csio), o ltio quimicamente
muito ativo e nunca ocorre como um elemento puro na natureza. encontrado
na forma de um mineral ou como um sal estvel (Kunasz, 2006).

A distribuio do ltio nas rochas gneas funo do seu tamanho, de sua


carga e pela relao (MgO+FeO)/Li2O. Nos estgios iniciais da cristalizao do
mgma, essa relao muito grande e, conseqentemente, o magnsio e o ferro
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 587

sero substitudos por minerais ferromagnesianos, em detrimento do ltio, que


ser concentrado no magma residual. O resultado deste processo a
concentrao desse elemento qumico nas rochas e em pegmatitos silicatados.
Os pegmatitos so rochas gneas com granulometria grossa formadas pela
cristalizao de lquidos ps-magmticos. Os pegmatitos esto associados,
geneticamente, com seus vizinhos intrusivos. Mineralogicamente, os pegmatitos
granticos contm feldspato, quartzo e mica, como os componentes principais, e
uma variedade de elementos acessrios, como o ltio, o berlio, o tntalo, o
estanho e o csio, que podem ocorrer ou no em concentraes
economicamente significativas (Luz et al., 2003).
O ltio tambm encontrado, em quantidades significativas, em guas
associadas s fontes geotermais na Islndia (Rejkavik), na Nova Zelndia
(Waikarei), na Califrnia (Imperial Valley) e no Mxico (campo geotermal de
Agua Prieta). Concentraes altas de ltio (at 47 ppm Li) foram encontradas na
fonte geotermal de El Tatio, localizada ao norte do Salar de Atacama. O ltio
tambm ocorre, em altas concentraes, nas salmouras de lagos do deserto da
Califrnia (Searles Lake), de Nevada (Clayton Valley) e de Utah (Great Salt
Lake). Tambm encontrado em numerosas salmouras, no Chile (Atacama,
Pedernales e outros), na Bolvia (Salar de Uyuni), na Argentina (Salar del
Hombre Muerto, El Rincon), no Tibet (Lake Zabuye), onde foi descoberto o
carbonato de ltio natural, e na Repblica Popular da China (Qinghai Basin) (Ide
e Kunasz, 1989).

Minerais de Ltio

Os minerais de ltio ocorrem na natureza, principalmente, em pegmatitos


granticos, que so rochas gneas de granulometria grossa compostas por
quartzo, feldspato e mica. O espodumnio e os demais minerais de ltio
ocorrem, geralmente, como um mineral acessrio nos pegmatitos. Embora o ltio
ocorra em diferentes minerais, somente o espodumnio, a lepidolita, a petalita,
a ambligonita e a montebrasita so utilizados como fontes comerciais de ltio.
Atualmente, as principais fontes de ltio explotadas, comercialmente, so o
espodumnio e a petalita. Na Tabela 1, esto apresentados os principais
minerais de ltio, teor do xido de ltio e algumas de suas caractersticas fsicas.
588 Ltio

Tabela 1 Minerais de ltio com o teor do xido de ltio e algumas


caractersticas fsicas.
%Li2O
Minerais Frmula D1 D2
Terica Tpica
Ambligonita LiAl(P04)(F,OH) 3 5,5 - 6 11,9 5,0
Eucryptita LiAl(SiO4) 2.65 6,5 11,9 5,0
Lepidolita K(Li,Al3) (Si,Al) 4O10(F,OH)2 2,8 3,3 2,5 3 3,3 7,8 3,0 4,0
Montebrasita LiAlP04F 3,0 5,2 - 6 7,0
Petalita LiAl(Si 4O10) 2,3 2,5 6 6,5 4,9 3,0 4,5
Espodumnio LiAl(Si 2O6) 3 3,2 6,5 7,5 8,0 1,5 7,0
Zinnwaldita K(Li,Al,Fe)3(Al,Si) 4O10(F,OH)2 2,9 3,3 2,5 - 4 5,6 2,0 5,0
D1 Densidade D2 Dureza Moh.
Fonte: Harben e Kuzvart (1996); (Roskill, 2002).

Salmouras de Ltio

Os evaporitos de ltio ocorrem em alguns salares formados por bacias de


drenagens fechadas nas quais a taxa de evaporao maior do que a
precipitao pluviomtrica. A maioria dos evaporitos tem uma crosta de sal
misturada com areia, argila e outros materiais e nos interstcios dessa crosta de
sal porosa que os evaporitos salinos se depositam. Evaporitos com viabilidade
econmica so encontrados somente nas camadas desrticas da terra, perto de
vulces geologicamente de idade mais recente (menos de 50 milhes de anos).
Os evaporitos foram formados e concentrados ao longo dos anos pela atividade
vulcnica-geotermal e pela reteno dos sais em suas bacias de drenagens.
A taxa de evaporao solar excessiva, maior que a taxa de precipitao, gerou
um enriquecimento dos elementos contidos (Mg, Na, K, Li, I, B) nesses
evaporitos, que foram mantidos por um perodo superior a um milho de anos.

Na Tabela 2, constam a concentrao de ltio, magnsio, potssio e sdio


nos principais evaporitos do mundo. A relao magnsio/ltio importante,
porque, quanto mais elevada essa relao, maior ser o consumo de calcrio
necessrio para remoo do prprio magnsio. No Salar de Atacama, as
concentraes de ltio podem variar de 0,02/0,03 ppm, perto das bordas,
0,05/0,16 ppm, nas zonas intermedirias, e 0,15/0,64, no centro do salar.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 589

Depsitos comerciais de salmouras de ltio so encontrados em


concentraes de 0,15% de Li, no Salar de Atacama, no Chile, e com menos de
0,03% de Li, em Silver Peak, Nevada, EUA. O Salar do Uyuni, na Bolvia,
contm 0,025% de Li. Algumas salmouras geotermais contm valores
significativos de ltio, como os encontrados no Imperial Valley, na Califrnia
(Kusnasz, 2006).

Tabela 2 Principais salmouras de ltio e suas composies qumicas.

Salmouras de Ltio (%) Li Mg K Na Mg/Li Mg/Li


Salar de Atacama, Chile 0,15 0,96 1,80 7,60 6,4 12
Salar de Uyuni, Bolivia 0,025 0,54 0,62 9,10 21,6 24,8
Salar del Hombre Muerto, Argentina 0,06 0,07 0,60 9,50 1,2 10
Silver Peak, NV, EUA 0,02 0,03 1,00 7,50 1,5 50
Great Salt Lake, UT, EUA 0,006 0,80 0,40 7,00 133 67
Mar Morto, Israel/Jordnia 0,002 4,0 0,60 3,00 2000 300
gua do Mar 0,00002 0,13 0,04 1,80 6500 2000
Fonte: Roskill (2002).

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO
Lavra

Minrios de ltio so lavrados por mtodo a cu acerto ou por meio de


lavra subterrnea. Em Greenbushes, na Austrlia Ocidental, a lavra do
espodumnio feita a cu aberto com bancadas de at 7 m, sendo desmonte
feito por meio de explosivo. A capacidade de produo da lavra de 7.000
t/ms de minrio, com relao estril:minrio de 2:1. Em Bikita, no Zimbbue, a
lavra da petalita tambm feita a cu aberto. Em Manitoba, Canad, a lavra do
minrio de ltio (espodumnio e da montebrasita) realizada pelo mtodo
subterrneo cmara e pilar, utilizando-se cmaras de 15 m de largura com
rea da seo reta dos pilares de 7,7 m2. O volume de minrio lavrado da
ordem de 89%, sem diluio (Harben, 2002).

A extrao e o processamento de salmouras ricas em ltio utilizam


mtodos mais simples e mais baratos do que a lavra de minerais pegmatticos,
como o espodumnio e a petalita. No Salar de Atacama, no Chile, as salmouras
so bombeadas de uma profundidade de 30 m, para as lagoas de evaporao na
590 Ltio

superfcie. O NaCl cristalizado (halita) retirado das lagoas, e a salmoura


remanescente, enriquecida com potssio, ltio e boro, bombeada para novas
lagoas de evaporao, onde so precipitados na forma de silvita. Aps a
remoo destes, a salmoura remanescente contm 1% de Li e, depois de
contnuas evaporaes, precipitada no seu ponto de saturao, com 6% de Li
(equivalente a 38% de LiCl), mais 1,8% de Mg e 0,8% de B. O produto
cristalizado purificado para retirada de Mg e B e depois encaminhado usina
de carbonato de ltio. Na Figura 1, ilustra-se um diagrama em blocos do
processo de obteno de carbonato de ltio base de salmouras.

Salmoura

Lagoa de Evaporao: Concentrao


da Salmoura

Calcrio Precipitao de B,
NaCl, KCL, MgCl
Purificao de Mg e Ca

Filtrao do Mg e Ca

Mg(OH)2 ,
Na 2CO3
Ca(OH)2
Precipitao do carbonato de ltio

Soluo
NaCl
Lavagem, secagem e armazenamento

Li2 CO3

Figura 1 Diagrama em blocos do processo de obteno de carbonato de


ltio base de salmouras.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 591

Beneficiamento

As operaes de beneficiamento dos minrios de ltio so muito


dispendiosas, em funo do baixo teor do metal. Normalmente, aps as etapas
de britagem para reduo granulomtrica, o minrio submetido s operaes
de concentrao. A catao manual (handsorting), a separao em meio denso
(tambor ou dynawhirlpool) e a separao magntica de alta intensidade so as
operaes mais utilizadas. A concentrao por flotao encontra-se em desuso,
em decorrncia da complexidade do circuito e das novas fontes de ltio
(salmouras). O diagrama em blocos da Figura 2, contm o circuito de
concentrao de espodumnio da Sons of Gwalia, em Greenbushes, Austrlia.
Espodumnio
4,0% Li2O

Britagem

Moagem
+ 810 m

Classificao Lamas
Espodumnio
grau vidro -250 + 20 m
4,8% Li2O
Flotao do Rejeito da
espodumnio flotao

Concentrado
Separao
gravtico gravtica

Separao Rejeito
magntica magntico

Filtrao e
secagem

Espodumnio concentrado
7,5% Li2O

Figura 2 Circuito de concentrao de espodumnio da Sons of Gwalia.


592 Ltio

Existem duas rotas principais para obteno do carbonato e do hidrxido


de ltio, aps a etapa de concentrao mineral. A primeira rota o processo
cido, no qual o concentrado de espodumnio decrepitado sulfatado com
cido sulfrico e, depois de lixiviado com gua, sofre a precipitao do
carbonato de ltio, aps a reao com a barrilha. A segunda rota o processo
alcalino, no qual o concentrado de espodumnio calcinado com cal hidratada
e o clnquer formado modo e lixiviado com gua e, em seguida, cristalizado
sob forma de hidrxido de ltio monohidratdo (Almeida, 1973).

No Brasil, a produo industrial de compostos de ltio obtida


diretamente do mineral espodumnio, que um aluminossilicato (LiAlSi2O6)
portador de ltio, com teor de 1 a 1,5% de Li2O. A etapa inicial do processo para
obteno de carbonato e de hidrxido de ltio consiste na concentrao do
espodumnio por meio denso ou catao manual, obtendo-se um concentrado
com teores de 5,5 a 7,5% em Li2O. O concentrado de ltio requer uma etapa
especfica de tratamento trmico (decrepitao) em fornos calcinadores rotativos
a 1.000-1.100C, para converso do -espodumnio em -espodumnio.
A seguir, a digesto do concentrado de espodumnio decrepitado (calcinado)
pode ser realizada com cido ou lcali, e o produto final obtido ser um
carbonato ou um hidrxido de ltio. No processo de digesto cida, utiliza-se o
cido sulfrico (98% p/p) em excesso (30%) como agente lixiviante,
temperatura de 250oC, em fornos sulfatadores. O sulfato de ltio formado
lixiviado com gua, purificado e precipitado com barrilha, para obteno do
carbonato de ltio. No diagrama em blocos da Figura 3, ilustra-se o processo
cido de obteno do carbonato de ltio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 593

Concentrado de Espodumnio

Converso de para espodumnio


(1.100 C)

Ataque cido (250 C) com cido sulfrico


H 2SO4 + 2 Li+ Li2SO4 + 2H+

Lixiviao com gua

CaCO3

Purificao da Soluo e
Remoo Al e Fe
Al(OH)3 ,
Na 2CO3
Fe(OH)3
Carbonatao com Na 2CO3

Centrifugao (sep. sl./lq.)

Na2SO 4
Carbonato de Ltio

Figura 3 Processo cido de obteno do carbonato de ltio.

No processo de digesto alcalina, o concentrado de espodumnio


misturado com uma suspenso de cal hidratada. A mistura resultante alimenta
um forno rotativo de calcinao aquecido com chama direta. Ainda no forno,
ocorre a evaporao da gua e a sinterizao do material em forma de clnquer
com 50 mm de dimetro. O espodumnio reage com a cal (CaO) formando um
aluminato de ltio e um silicato de clcio. Durante a lixiviao, o excesso de cal
se hidrolisa em hidrxido e, numa reao posterior, o aluminato de ltio reage
com o hidrxido de clcio, formando um hidrxido de ltio solvel e um
precipitado de aluminato de clcio. O hidrxido de ltio, depois de
concentrado, cristalizado sob a forma de hidrxido de ltio monohidratado.
No diagrama em blocos da Figura 4, consta a descrio do processo alcalino de
obteno do hidrxido de ltio monohidratado (Almeida, 1973).
594 Ltio

Concentrado de
Espodum nio Calcrio

Caustificao com CaCO 3 (850 C)


Ca(OH)2 + Li+ LiOH + 2Ca 2+

Moagem e Lixiviao

Purificao da Soluo
Remoo Al e Fe

Filtrao dos contaminantes

Cristalizao do LiOH . H2O

Hidrxido de Ltio

Figura 4 Processo alcalino de obteno do hidrxido de ltio.

O hidrxido de ltio monohidratado tem maior uso direto como fonte de


ltio e o principal produto oriundo da maioria dos concentrados. utilizada,
de forma intensiva, na produo de graxas lubrificantes especiais, para assegurar
maior viscosidade em diferentes temperaturas. Na forma anidra, um
absorvente ideal para gs carbnico. O carbonato de ltio o segundo produto
de ltio em consumo industrial. usado diretamente na indstria de vidro e
cermica e na indstria de alumnio primrio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 595

4. PRINCIPAIS PRODUTORES DE LTIO


Atualmente trs produtores se destacam na fabricao de carbonato de
ltio a partir de salmouras, Cyphrus Foote, FMC Corp e a SQM. Na China, a
China Xinjuang Nonferrous Metals Corporation of Mingyuan produz carbonato
de ltio a partir de minrios prprios ou importados (Saller, 2000).

Na produo de concentrados industriais de espodumnio e petalita, trs


companhias se destacam, a saber: a Sons of Gwalia, na Austrlia; a Tantalum
Mining Corporation, no Canada e a Bikita Minerals, no Zimbbue. Outras
quatros companhias, Zabaikalsky GOK (Rssia), Arquena de Minerios e Metais
(Brasil), Companhia Brasileira de Ltio (Brasil) e a Sociedade Mineira de
Pegmatites Lda (Portugal), produzem quantidades pouco significativas e de uso
local. Na Tabela 3, esto relacionados os principais produtores mundiais de
carbonato e de minerais de ltio, inclusive sua localizao e capacidade
instalada (Ebensperger et al., 2005).

Tabela 3 Principais produtores de carbonato e minerais de ltio,


capacidades expressas em t/ano.
Companhia Localizao Mineral/Produto Capacidade
Salmouras (Evaporitos)
SQM SA Atacama, Chile Li 2CO3/LiOH 20.000
SCL Cyphrus Foote Atacama, Chile Li 2CO3/LiOH 10.300
Chemettall Foote Silver Peak, Nevada, EUA Li 2CO3/LiOH 8.700
FMC Corp. Catamarca/Salta, Argentina Li 2CO3/LiCl 11.300/8.700
Minerais
Bikita Minerals Ltd Victoria, Zimbbue Petalita 50.000
Sons of Gwalia Ltd Greenbushes, Austrlia Espodumnio 130.000
Tantalum Mining Ltd Manitoba, Canad Espodumnio 87.000
Fonte: Saller, 2000.

5. P RODUO MUNDIAL DE LTIO PRIMRIO


Na Tabela 4, esto registradas as produes mundiais de carbonato de
ltio e minerais de ltio dos principais pases produtores, no perodo de 1999 a
2005. A obteno desses produtos de ltio proveniente dos seguintes pases:
596 Ltio

(i) Austrlia, Canad, Portugal e Zimbbue produzem espodumnio,


petalita e lepidolita;
(ii) Brasil e China produzem carbonato de ltio base de minerais;
(iii) Argentina, Chile e EUA produzem, base de salmouras, carbonato e
cloreto de ltio.

A produo mundial de ltio, em 2005, atingiu 18.809 t de ltio contido,


com destaque para o Chile (44%), Austrlia (19%), China (15%) e EUA (11%),
totalizando 89%. O crescimento dessa produo foi de 15.259 t, em 2002, para
18.884 t, em 2005, isto , 7% ao ano (Roskill, 2006).

O incio das atividades produtivas da SQM no Salar de Atacama, no final


dos anos 90, modificaram, de maneira fundamental, o panorama do mercado
mundial de ltio. A grande capacidade produtiva da SQM, associada uma
poltica de baixos preos para o seu produto, paralisaram a produo de
carbonato de ltio em empresas que utilizavam os minerais como matria-prima,
culminando com o fechamento das mesmas nos EUA, Austrlia e Rssia.

Tabela 4 Produo mundial (t) de ltio contido.

Paises 2000 2001 2002 2003 2004 2005

Argentina 1.426 884 1.097 1.457 2.174 2.118


Australia 1.970 2.400 2.370 2.370 3.550 3.600
Chile 6.740 5.890 6.630 7.830 8.270 8.200
China 2.440 2.440 2.440 2.540 2.630 2.740
Others 3.083 2.715 2.722 3.576 2.168 2.226

Total 15.659 14.329 15.259 17.773 18.792 18.884

Fonte: Roskill, 2006.

A China tornou-se um possvel competidor desse mercado fechado.


O sucesso no desenvolvimento de tecnologia para extrao de ltio de
salmouras com alto teor de magnsio levou ao incio da produo de carbonato
de ltio em salinas, nas provncias de Qinghai e Tibet. Com a implantao de
novos projetos, a capacidade chinesa pode chegar a 45 mil toneladas anuais,
em breve (Saller, 2000 e China News, 2005).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 597

6. OFERTA E DEMANDA
A demanda por ltio experimentou forte crescimento ao longo da ltima
dcada. O consumo mundial cresceu a taxas entre 4% e 5% ao ano, em parte
desse perodo, passando de 70 mil toneladas equivalentes de carbonato de ltio,
em 2002, para o recorde de 80 mil toneladas equivalentes em 2005.

A expanso foi impulsionada pela utilizao de carbonato de ltio em


baterias secundrias. Este uso foi responsvel por 20% do emprego total do
metal em 2005, entretanto, em meados de 2000, a fatia chegava a apenas 9%.

E as previses permanecem otimistas, segundo estudo de mercado feito


pela Roskill, intitulado The Economics of Ltio (10. edio). O crescimento
global dessa indstria deve permanecer ao redor de 4% ao ano, com o consumo
mundial batendo 97,4 mil toneladas equivalentes, em 2010. Nos produtos para
o consumidor final, a nfase se mantm no ltio inico, e o ltio-polmero,
empregado em baterias secundrias, alcanar maior expresso. Para a
demanda por carbonato de ltio nessa aplicao, previsto um aumento de 10%
ao ano, de 16 mil toneladas para 25,8 mil toneladas, entre 2005 e 2010,
equivalentes a um quarto do mercado global de ltio. As projees alvissareiras
se baseiam na promessa de crescimento da sia, em particular China, Coria do
Sul, Taiwan e ndia. O consumo per capita na regio ainda baixo, porm se
acredita que h grande potencial de elevao. Em 2004, cada cidado chins
consumia cerca de cinco vezes menos ltio que um norte-americano (Azevedo,
2007).

At o fim da dcada, os eletrnicos portteis concentraro os segmentos


de maior crescimento no consumo de baterias secundrias. Os embarques para
o mercado asitico de produtos de ltio para a fabricao de telefones celulares
crescero 50% ao ano, no perodo. Na Rssia e Polnia, outros mercados
promissores, a taxa estimada em 70%. O crescimento do mercado depender
da penetrao dos veculos eltricos hbridos (VEHs) e das baterias de ltio
empregadas para mov-los.
598 Ltio

Espera-se que as montadoras iniciem a produo de VEHs, em escala


industrial, a partir de 2008. A Toyota Motors, maior produtora mundial desse
tipo de veculo, planeja expandir suas vendas para um milho de unidades
anuais at 2010, ao mesmo tempo em que substituir baterias hbridas base de
nquel por produtos de ltio inico. Esse mercado tem importncia crucial,
devido s quantidades significativamente maiores de ltio necessrias s baterias
de alta voltagem para VEHs, em comparao s utilizadas em aparelhos
eletrnicos portteis (Roskill, 2006).

7. U SOS E FUNES
O hidrxido e o carbonato de ltio so as principais formas em que o ltio
usado industrialmente. So considerados como derivados mtuos, pela
carbonatao e descarbonatao, respectivamente.

O hidrxido e o carbonato de ltio so obtidos diretamente dos minerais e


salmouras ricos em ltio. J os outros compostos de ltio so geralmente obtidos
pela reao dos mesmos com o cido do sal desejado. Assim, pelo tratamento
adequado, o hidrxido e o carbonato so as matrias bsicas para a preparao
de outros compostos e do metal.

O hidrxido de ltio monohidratado tem maior uso direto e o principal


produto inicial obtido a partir dos concentrados minerais ou do prprio
carbonato. O carbonato de ltio o segundo produto do ltio em consumo
industrial e pode ser considerado como o mais significativo composto de ltio
produzido correntemente, pois, alm de ser o produto que corresponde ao
maior volume de vendas, usado diretamente na indstria cermica, sendo
tambm considerado o insumo bsico obteno de grande variedade de outros
produtos de ltio.

Os principais usos do ltio, seja na forma de um concentrado mineral


(espodumnio ou petalita) ou na forma de um produto qumico (carbonato,
hidrxido e derivados), incluem a fabricao de alumnio primrio, a indstria
de cermica e vidros, a fabricao de fritas, a produo de graxas especiais, a
produo de baterias e acumuladores, a utilizao em sistemas de ar
condicionado e desumidificadores e a produo de frmacos. Na Figura 5,
ilustram-se as principais aplicaes do ltio, no ano de 2004, nos diversos
setores industriais (Ebensperger et al., 2005).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 599

vidros
outros
9% fritas
21%
12%
polmeros
4%
farmacuticos
5%
graxas
alumnio
ar lubrificantes
6% baterias
condicionado 16%
8% 19%

Figura 5 Principais aplicaes do ltio no ano de 2004, nos diversos setores


industriais.

Graxas de Lubrificantes
Esta a maior aplicao industrial do hidrxido de ltio que utilizado na
fabricao do estearato de ltio. As graxas de ltio possuem elevada resistncia
umidade e alta temperatura, inclusive propriedades de viscosidades adequadas
sua utilizao em temperaturas de at 200C. Finalmente, esse produto de ltio
intensamente utilizado na lubrificao de rolamentos de automveis,
aeronaves e maquinaria pesada.

Condicionadores de Ar/Gs e Tratamento de Ar


O brometo de ltio, na concentrao de 54%, intensamente usado como
um meio de absoro de umidade em sistemas de refrigerao industrial.
O princpio da absoro est baseado na troca de calor decorrente da
transferncia de gua entre o vapor e a fase lquida. Essa soluo de brometo de
ltio pode ser reciclada indefinidamente, uma vez que o prprio brometo de ltio
estvel (Chemetall, 2008).

Solues de cloreto de ltio so usadas em controle de umidade industrial


e sistemas desumidificantes. Essas so largamente usadas em processos
fotogrficos, laboratrios, processamento de alimentos, fabricao de frmacos
etc. O cloreto de ltio um produto antibacteriano, o que justifica sua aplicao
para esses fins.
600 Ltio

O xido, hidrxido e perxido de ltio servem para a remoo de gs


carbnico do ar. Esses so usados, especificamente, em sistemas fechados,
como submarinos e nibus espaciais.

Eletrlise do Alumnio
Na produo de alumnio primrio, a adio do carbonato de ltio (1-3%)
no banho de criolita (Na3AlF6) tem por finalidade a reduo da temperatura do
banho, gerando uma reduo no consumo de energia por meio de uma
condutividade eltrica mais alta com uma menor viscosidade no interior da
clula eletroltica. Em termos de benefcios ambientais, as emisses de flor
podem ser reduzidas em at 30% com a adio do carbonato de ltio
(Chemetall, 2008).

Baterias e Acumuladores
O ltio metlico utilizado na fabricao dos anodos das baterias de ltio
primrias com alta densidade de energia. Diversos sais de ltio (cloreto,
brometo, iodeto, perclorato e nitrito) so usados como eletrlitos em baterias de
ltio primrias e secundrias.

Cermicas, Fritas e Vidros


Minerais de ltio e carbonato de ltio so usados, com sucesso, na
fabricao de fritas, cermicas e vidros. O xido de ltio (Li2O) adicionado
massa da frita benfico no processo de fuso da fase vtrea diminuindo a
temperatura de fuso e a expanso trmica e melhorando a viscosidade do
meio. Vantagens adicionais incluem a melhoria na resistncia qumica,
densidade e trabalhabilidade. Uma aplicao clssica na fabricao de
panelas de vidro com grande resistncia a intempries. Tubos de cinescpio
para televisores utilizam o carbonato de ltio na sua formulao.

Indstria Farmacutica
Uma gama extensiva de produtos de ltio usada como insumo em
snteses farmacuticas, defensivos agrcolas, aromatizantes e outros
intermedirios orgnicos. O ltio metlico dissolvido em amnia lquida um
agente redutor na reduo parcial de aromticos durante a preparao de
esterides e vitaminas. O carbonato de ltio um ingrediente ativo usado na
indstria farmacutica, para o tratamento de manacos depressivos (distrbios
bipolares).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 601

Borracha e Plsticos
Uma das aplicaes industriais mais importantes a utilizao do butiltio
como iniciador da reao de polimerizao de compostos aninicos, na
produo de vrios tipos de borrachas sintticas e plsticos. Outra aplicao
na produo de copolmeros de estireno-butadieno-estireno (SBS), usados na
fabricao de solas de calados.

8. ESPECIFICAES
Encontram-se, na Tabela 5, as especificaes dos concentrados de
minrios de ltio para diferentes aplicaes, como carga, indstria de vidros e
cermica. Na Tabela 6, so registrados dados relativos composio qumica
do carbonato e do hidrxido de ltio produzidos pela SQM S.A.

Tabela 5 Composio qumica dos concentrados de espodumnio, petalita,


ambligonita, montebrasita.
Espodumnio
% Canad Austrlia
Tpico Vidro -200# Concentrado Vidro Fino
Li 2O 7,25 6,80 min. 7,10 7,60 5,00 7,50
Fe 2O3 0,06 0,10 max. 0,07 0,15 0,04 max. 0,10
SiO2 - - - 64,50 75,00 64,00
Al2O3 26,00 25,00 25,00 26,00 18,50 27,00
K2O 0,20 - 0,30 0,15 0,35 0,20
NA2O 0,30 - 0,35 0,31 0,25 0,20
P2O5 0,30 - 0,35 0,12 0,35 0,25
Petalita, Ambligonita e Montebrasita
Mineral Petalita Ambligonita Montebrasita
% Zimbbue Canad
Tpico Baixo alclis Tpico Tpico
Li 2O 4,20 min. 4,40 min. 7,75 min. 7,00
Fe 2O3 0,30 max. 0,40 max - -
SiO2 - - - -
Al2O3 - - 27,50 min. 26,00
K2O 0,35 0,40 max. - -
Na 2O 0,50 max. 0,15 max - -
P2O5 - - 20,00 min. 8,00 min
Fonte: Harben (2002).
602 Ltio

Tabela 6 Dados relativos composio qumica do carbonato e do


hidrxido de ltio produzido pela SQM S.A.

Dados caractersticos do carbonato de ltio


Li 2CO3 99 % Min. Mg 0,01 % Max.
Cl 0,02 % Max. B 10 ppm Max.
SO4 0,05 % Max. Fe 2O3 0,003 % Max.
Na 0,10 % Max. H2O 0,20 % Max.
K 0,05 % Max. Insolveis 0,02 % Max.
Ca 0,04 % Max. PF 0,70 % Max.
Frmula qumica = Li2CO3 Aparncia = Cristais brancos
Dados caractersticos do hidrxido de ltio
LiOH 56,5 % Min. Na 0,03 % Max.
Cl 0,005 % Max. CO2 0,35 % Max.
SO4 0,03 % Max. Fe 2O3 0,0015 % Max.
CaO 0,03 % Max. Insolveis 0,008 % Max.
K 0,01 % Max. Frmula qumica = LiOH.H2O
Aparncia = Cristais brancos
Fonte : SQM (2006) e SQM (2007).

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CAPTULO 27

Magnesita
Lus Rodrigues Arma Garcia1
Paulo Roberto Gomes Brando2
Rosa Malena Fernandes Lima3

1. INTRODUO
A magnesita um mineral industrial que apresenta uma srie de
aplicaes em diversos segmentos da indstria. O Brasil, mesmo no sendo um
dos maiores pases em reservas e produo, mostra uma posio importante em
relao a ambas. A produo brasileira provm quase exclusivamente de
Brumado, no sul da Bahia. A principal aplicao da magnesita no Brasil est na
produo de refratrios, sendo a magnsia custica o segundo uso industrial.

O magnsio o oitavo mais abundante dentre os elementos que formam a


crosta terrestre, constituindo 2% da mesma e ocupando, ainda, a terceira
posio dentre os elementos dissolvidos na gua dos mares. Embora seja
encontrado em mais de 60 minerais, somente dolomita, magnesita, brucita,
periclsio (MgO), carnalita e olivina (forsterita) so de importncia comercial.
Magnsio e seus compostos so tambm extrados a partir de gua do mar e
salmouras de poos e lagos. A produo comercial a partir de magnesita, no
entanto, no presente a mais econmica.

A principal utilizao do magnsio, normalmente sob a forma de xido,


como material refratrio em revestimento de fornos para a produo de ferro e
ao, metais no-ferrosos, vidro e cimento. xido de magnsio e outros
compostos so ainda usados em agricultura, indstria qumica e na construo.
Em ligas com o alumnio, o magnsio usado em componentes estruturais de
automveis, mquinas e latas para bebidas.

A maior parte da produo mundial de magnesita provm da China,


Coria do Norte, Rssia e Turquia. Juntos, estes quatro pases responderam por

1
Eng o de Minas/UFPE, Especialista em Engenharia Econmica/UNICAMP, CPRM - Servio Geolgico do Brasil.
2
Gelogo/UFPE, Especialista em Geologia Econmica/UFOP, CPRM - Servio Geolgico do Brasil.
3
Eng a de Minas/UFOP, D.Sc. em Tecnologia Mineral/UFMG, Professora Adjunta do Departamento de
Engenharia de Minas, Escola de Minas/UFOP.
606 Magnesita

60% da produo mundial deste insumo mineral no ano de 2001. O Brasil tem
a totalidade de suas grandes reservas conhecidas de magnesita concentradas no
nordeste do pas, mais especificamente nos estados da Bahia e Cear.
No municpio de Brumado-BA, na Serra das guas, esto as maiores reservas e
as mais produtivas minas conhecidas deste bem em nosso pas, que respondeu
por cerca de 3% da produo mundial em 2001. A produo mundial de
magnsio, excluindo os Estados Unidos, em 2005 foi de 610.000 toneladas
curtas, assim distribudas: China (73,8%), Canad (8,2%), Rssia (8,2%), Israel
(4,6%), Kasaquisto (3,3%), Brasil (1%) e Srvia e Montenegro (0,3%).

Fontes, a partir das quais compostos de magnsio podem ser recuperados,


variam de grandes a virtualmente ilimitadas e so distribudas globalmente.
A abundncia na oferta, a retrao na demanda e a globalizao das relaes
comerciais fazem com que seja cada vez mais importante a qualidade do bem
mineral que se promove; evidentemente, a magnesita no foge destas regras.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

A magnesita pertence famlia dos carbonatos do grupo da calcita,


minerais que tm como unidade aninica fundamental da estrutura o grupo
(CO3)2-. A ligao desta unidade com os elementos catinicos essencialmente
inica (Palache, Berman e Frondel, 1963).

O nome magnesita uma aluso sua composio. Contm 47,81% de


MgO e 52,19% de CO2. Em termos elementares, a composio a seguinte:
28,83% magnsio; 14,25% carbono; 56,93% oxignio. O peso molecular da
frmula MgCO3 84,31 gramas. O ferro pode substituir o magnsio em grande
extenso, porm magnesitas naturais, como regra, so pobres neste elemento.
Magnesita com cerca de 9% de FeO denominada breunnerita; quando ainda
mais rica em ferro, transacional para siderita, a pistomesita. Pequenas
quantidades de Ca e Mn so tambm encontradas, porm, miscibilidade com
CaCO3 e MnCO3 limitada (Kostov, 1968).

A magnesita isoestrutural com a calcita, ocorrendo no sistema


cristalogrfico rombodrico ou trigonal, sendo ditrigonal-escalenodrica, R 3 c ,
com a = 4,637, c = 15,023 e Z = 2 (Kostov, 1968). Na Tabela 1 mostram-se
dados de refinamento de estrutura por raios-X, para a magnesita, adaptada de
Reeder (1983) e incluindo um dado de Zemann (1989).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 607

Tabela 1 Dados de refinamento de estrutura por raios-X para a magnesita.

a c M-O O1-O2 O1-O6 Volume Composio


octaedral ( 3)
() () () () ()
4,6328 15,0129 2,1018 2,9252 3,0188 12,36 (1)
4,637 15,023 2,105 2,931 3,022 12,42 (2)
4,635 15,019 - - - - (3)*
Composio das magnesitas utilizadas: (1) Mg 0,99 Fe 0,01CO3; (2) MgCO3 (sinttica); (3) magnesita
de Brumado com 0,1% CaO, 0,6% FeO, 0,7% MnO (* Dado de Zemann, 1989).

A Figura 1 ilustra as relaes entre a verdadeira clula unitria


rombodrica aguda e a clula morfolgica (ou de clivagem). Observe-se que a
altura da clula unitria o dobro da altura da clula morfolgica (Reeder,
1983).

Figura 1 Estrutura da magnesita. Fonte: adaptada de Kostov (1968).

A magnesita tem como raias de difrao de raios-X mais intensas as


seguintes: 2,737 com 100%, 2,101 com 90%, 1,935 com 60%, 1,697 com
100%, 1,252 com 60% e 1,336 com 70%, (Kostov, 1968).

Mostra clivagem {10 1 1} perfeita, tem dureza 4 e densidade 3,00.


incolor a branca e seu ndice de refrao varia de acordo com o seu teor de
ferro. Opticamente um mineral uniaxial negativo, em acordo com o arranjo
em leitos dos grupos planares CO3 paralelos a {0001} (Kostov, 1968).
608 Magnesita

Geologia

A magnesita ocorre em muitos ambientes geolgicos, tanto passados


como atuais. Redlich (1909), citado em Pohl e Siegl (1986), baseado nas
ocorrncias conhecidas na ustria, descreveu tipos de depsitos de magnesita
agrupando-os em trs tipos bsicos. Posteriormente, foi agregado a esse grupo
um quarto tipo estabelecido por Ilic (1968), tambm citado em Pohl e Siegl
(1986). Assim, embora reconhecendo que uma classificao quase sempre
implica em simplificaes, e que os quatro diferentes tipos nem sempre podem
ser diferenciados claramente, Pohl e Siegl (1986) apresentam as seguintes
caractersticas distintivas para esses quatro tipos.

Tipo Veitsch (depsitos de magnesita macrocristalina) - So caracteristicamente


formados por grandes, porm curtas, lentes de magnesita em sedimentos
marinhos clsticos de plataforma, de idade Proterozica-Paleozica, consistindo
de dolomitos, calcrios, folhelhos, arenitos, conglomerados e, no raramente,
rochas meta-vulcnicas bsicas. Podem ser levemente ou fortemente
deformados, com grau de metamorfismo variando de muito baixo, passando
pelo fcies xisto-verde, at anfibolito alto. As reservas podem ser muito grandes,
tipicamente da ordem de dezenas de milhes de toneladas (nos depsitos da
ustria), at a ordem de 1 bilho de toneladas (depsitos da China). Muitas
estruturas sedimentares tm sido observadas nas rochas magnesticas deste tipo.
Sinais de dolomitizao progressiva e magnesitizao so observados no
depsito de Veitsch, ustria.

Os depsitos do tipo Veitsch so caracterizados por um elevado contedo


de ferro, mangans da ordem de um dcimo do seu teor em ferro, baixa
alumina, e slica e cal variveis em funo do contedo de quartzo, talco e
dolomita. A textura tipicamente granuloblstica, com cristais milimtricos a
centimtricos.

Grandes depsitos deste tipo ocorrem mundialmente, embora sejam


relativamente escassos na Amrica do Norte, na frica e na Austrlia
continental. As maiores jazidas conhecidas encontram-se na ustria, Espanha,
Eslovquia, China, Coria, Rssia e Brasil. Muitos dos depsitos tm uma
notvel semelhana uns aos outros, o que pode indicar um mecanismo comum
de formao (Duncan e McCracken, 1994). Nesses grandes depsitos, a
magnesita intimamente associada, tanto espacial como cronologicamente,
com atividade intrusiva de material magmtico (Bain, 1924; Bodenlos, 1954;
Duncan e McCracken, 1994, mencionando Siegfus, 1927). Ainda de acordo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 609

com Duncan e McCracken (1994), tem sido sugerido que atividade gnea seja a
fonte original de solues portadoras de CO2. Bodenlos (1954) sugere, para a
etapa principal de mineralizao dos depsitos da Serra das guas, temperaturas
de formao na faixa de 200 a 300C, ou mais altas. J Schroeder (1948),
mencionado por Duncan e McCracken (1994), sugere para os depsitos de
magnesita de Stevens County, Washington, USA, temperaturas de formao da
ordem de 300 a 500C.

Tipo Kraubath (depsitos de magnesita microcristalina) - Veios, stockworks,


corpos irregulares e capeamentos de magnesita criptocristalina so
freqentemente associados com zonas de fraturas afetando rochas ultramficas
que compreendem principalmente dunitos, peridotitos e serpentinitos. Essas
rochas freqentemente fazem parte de uma sute ultramfica de ofiolitos. Esta
magnesita pode conter pequenas concentraes de clcio e traos de ferro e
mangans substituindo o magnsio. O baixo teor em ferro das magnesitas deste
tipo uma caracterstica contrastante com relao s magnesitas do tipo
Veitsch. As principais ocorrncias deste tipo encontram-se na Grcia, Turquia,
ex-Iugoslvia (Srvia), Austrlia e Estados Unidos.

Tipo Greiner - A magnesita resulta da alterao hidrotermal sobre rochas


bsicas-ultrabsicas, devida ao de solues carbonatadas, em condies de
baixo metamorfismo, que provoca a transformao dos silicatos magnesianos
em carbonato de magnsio com conseqente liberao de slica. A explorao
do depsito de Deloro Township, em Timmins, Ontrio, Canad, resultou em
um conhecimento mais detalhado deste tipo de magnesita caracterizado por
concentraes relativamente altas de ferro, pouco clcio, mas cerca de 25% de
slica.

Tipo Bela Stena - Consiste em corpos de magnesita lentiformes ou de formato


irregular, ocorrendo dentro de sedimentos lacustrinos clsticos de idade
Terciria. Falhamento sinsedimentar da bacia dos lagos, proximidade de
atividade vulcnica, atividade hidrotermal, e, raramente, tambm evaporao,
se combinam para produzir rpidas variaes de fcies tanto lateral como
verticalmente. Nestes depsitos as reservas de magnesita so da ordem de
poucos milhes de toneladas, podendo, porm, atingir valores da ordem de at
400 milhes de toneladas. Raramente, no entanto, alcanam as atuais
necessidades de qualidade. Os principais depsitos do tipo encontram-se na ex-
Iugoslvia (Srvia), Grcia e Turquia.
610 Magnesita

Outros tipos de depsito de magnesita - Alm dos tipos apontados, Pohl e Siegl
(1986) ressaltam, tambm, a ocorrncia de magnesita em ambientes
sedimentares recentes. Tal o caso da formao de magnesita em evaporitos
marinhos, em sabkhas e em lagos salgados continentais e costais (playas), em
regies ridas e semi-ridas. Embora importantes do ponto de vista do
entendimento da formao da magnesita, essas ocorrncias so de quantidade e
qualidade sub-econmicas. Embora a magnesita ocorra em uma ampla
variedade de ambientes geolgicos, conforme explanado anteriormente,
somente dois tipos principais de depsitos so explotados atualmente. Esses
incluem as magnesitas criptocristalinas associadas com rochas magmticas
ultramficas, as quais so usualmente as fontes de magnsio, bem como as
hospedeiras dos depsitos (o Tipo Kraubath) e as magnesitas macrocristalinas
formando lentes localizadas ou stocks dentro de carbonatos de plataformas
marinhas antigas (o Tipo Veitsch).

Produtores e Reservas

A maior parte da atual produo mundial de magnesita provm da China,


Coria do Norte, Rssia e Turquia. Juntos estes quatro pases responderam por
67,12% da produo mundial deste insumo mineral no ano de 2005. A Tabela
2 mostra a produo e as reservas mundiais conhecidas de magnesita.

Fontes, a partir das quais compostos de magnsio podem ser recuperados,


variam de grandes a virtualmente ilimitadas e so distribudas globalmente.
Jazidas identificadas de magnesita totalizam 12 bilhes de toneladas. Fontes de
brucita, dolomita, forsterita e evaporitos contendo magnsio so enormes e
estima-se que salmouras contendo magnsio constituam uma fonte de bilhes
de toneladas. Com o aumento do custo dos combustveis, h uma distinta
vantagem, no entanto, na converso de magnesita natural em MgO, ao invs de
se produzir magnsia a partir da gua do mar ou salmouras (Duncan e
McCracken, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 611

Tabela 2 Produo mundial de magnesita, reservas e reserva base.


Pas Produo Reservas
e
2004 2005 Reserva Reserva Base
China 1.340 1.350 380.000, 860.000,
Rssia 288 250 650.000 730.000
Coria do Norte 288 300 450.000 750.000
Turquia 576 570 65.000 160.000
Brasil 78 80 45.000 65.000
Grcia 144 150 30.000 30.000
ndia 107 110 14.000 55.000
Eslovquia 287 285 45.000 324.000
ustria 202 200 15.000 20.000
Espanha 151 150 10.000 30.000
Austrlia 94 95 100.000 120.000
Outros pases 140 140 390.000 440.000
Total 3.695 3.680 2.194.000 3.584.000
Fonte: Adaptada de USGS Mineral Commodity Summaries, January 2006.
Dados em mil toneladas mtricas de magnsio contido.
e = estimado.

Segundo Duncan e McCracken (1994), o maior depsito de magnesita da


China est localizado a aproximadamente 65km ao sul/sudeste da cidade
metalrgica de Anshan, na provncia de Liaoning, um distrito da antiga
Manchria. Os depsitos da Rssia esto localizados no sul dos montes Urais e
no leste da Sibria, nas montanhas Savan. A Coria do Norte tem suas reservas
principais na provncia de Kankyo. A Turquia tem seus principais depsitos de
magnesita cristalina na regio do Mar Negro, alm de importantes reservas de
magnesita criptocristalina nas regies de Eskisehir e Kutaya. Na Grcia em
Vavdos, pennsula de Khalkidiki, na Thessalonika, que se localizam os depsitos
de magnesita criptocristalina. Os mais importantes depsitos da ustria esto
localizados em Semmering, Veitsch, Breitenau Trieben, Radentheim e Dientin.
A Espanha tem, na provncia de Navarra, prximo da fronteira com a Frana, os
seus principais depsitos. A India tem seus depsitos maiores em Salem, um
distrito do estado de Madras e no distrito de Almora, em Uttar Pradesh. Em
Kosice, Jelsava e Lobinobana esto as principais reservas da Eslovquia.
A Austrlia tem depsitos de magnesita criptocristalina em Kunwarara em
Queensland, Fifield e Young em New South Wales e Ravensthorpe em Western
Australia.
612 Magnesita

O Brasil tem a totalidade de suas grandes reservas de magnesita


conhecidas at o momento, concentradas no nordeste do pas, mais
especificamente nos estados da Bahia e Cear (Bodenlos, 1950, 1954). A Tabela
3 mostra dados sobre as reservas brasileiras.

Tabela 3 Reservas de Magnesita do Brasil.


Estado/Municpio Reserva/Toneladas

Medida Indicada Inferida

Ano 2000 2005 2000 2005 2000 2005


Bahia
Brumado 352.615.406 - 275.953.641 - 91.102.190 -
Santo S 29.532.472 - 21.431.940 - - -

Subtotal 382.147.878 338.278.036 297.385.581 266.282.405 91.102.190 52.380.913

Cear
Iguatu 54.872.777 - 58.501.990 - 857.948 -
Jucs 5.174.905 - - - - -
Ors 13.556.215 - - - - -

Subtotal 74.296.045 73.122.888 58.501.990 53.410.110 857.948 134.750.000

Total Geral 456.443.923 411.400.924 355.887.571 319.692.515 91.960.138 187.130.913

Fonte: Adaptada de Anurio Mineral Brasileiro 2001 e 2005 DNPM; * = Dados de Oliveira
(1997)

Como se verifica na Tabela 3 no municpio de Brumado-BA, na Serra das


guas, esto as maiores reservas conhecidas no Brasil deste bem mineral, at o
presente. Ali tambm esto as mais produtivas minas conhecidas em nosso Pas.
Embora essas ocorrncias sejam conhecidas desde as ltimas dcadas do sculo
19, a efetiva produo das minas s comeou em 1945 atravs da empresa
Magnesita S.A. Tambm o municpio de Sento S-BA possui reservas
considerveis de minrios de magnesita (Oliveira, 1997).

A Figura 2, adaptada de Pohl e Siegl (1986), ilustra a distribuio dos


depsitos de magnesita em todo o mundo, conhecidos at 1986. Faz-se uma
tentativa de mostrar, tambm, o tamanho das reservas e, ainda, o tipo do
depsito.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 613

Figura 2 Localizao de depsitos de magnesita no mundo.


Fonte: Adaptada de Pohl e Siegl (1986).

Relao dos depsitos assinalados na Figura 2:


Amricas do Sul e Central: 1 = Brumado, Serra das guas, Brasil, 2 = Iguatu, Brazil, 3 = Alto
Chapare, Bolvia, 4 = Isla Margarita, Venezuela, 5 = Guatemala, 6 = Sta. Margarita Island,
Mxico.
Amrica do Norte: 7 = Coast Ranges, Calif., 8 = Kern County, Nev., 9 = Gabbs, Nev., 10 =
Stevens County, Wash., 11 = Marysville, B.C., 12 = Radium Hot Springs, B.C., 13 = Deloro, Ont.,
14 = Kilmar, Que., 15 = Cape Breton Island, New Scotland, 16 = Maryland, USA.
Europe: 17 = Shetlands, UK, 18 = Snarum, Noruega, 19 = Trondheim, Noruega, 20 = Norbotten,
Sucia, 21 = Pacios, Espanha, 22 = Eugui, Espanha e Pirineus, 23 = Ortler, Itlia, 24 = Graywacke
Zone, ustria, 25 = Kraubath, ustria, 26 = Eslovquia, 27 = Bela Stena, Srvia, 28 = Srvia, 29 =
Servia Basin, Grcia, 30 = Vavdos, 31 = Euboea, Grcia, 32 = Elba, 33 = Ural, Rssia.
sia: 34 = Achin., Afeganisto, 35 = Kumaun, Himalaia, India, 36 = Kharidunga, Nepal, 37 = Ust
Kara, Mongolia, 38 = Shandung, China e Khingan, Lioa Tung, Manchuria, 39 = Yongyang e
Namgye, Coria do Norte, 40 = Mysore, 41 = Salem, India, 42 = Bozkurt, 43 = Eskisehir, Turquia.
Austrlia: 44 = Huandot, N.T., 45 = Lawlers, 46 = Bulong, 47 = Ravensthorpe, W.A., 48 =
Balcanoona, 49 = Copley, 50 = Eyre Peninsula, 51 = Coorong Lagoon, S.A., 52 = Arthur e Savage
River, Tasmania, 53 = Heathcote, Vic., 54 = Thuddrunga, N.S.W., 55 = Mt. Redcliffe, Qld., 56 =
Nova Calednia.
frica: 57 = Beni Bousera, Marrocos, 58 = Eastern Desert, Egito, 59 = Sol Hamid, Sudo, 60 =
Lake Natron, Tanzania, 61 = Mtito Andei, Kenia, 62 = Pare Mts., Tanzania, 63 = Bi, Angola, 64 =
Barton Farm, Zimbabwe, 65 = Barbeton, frica do Sul, 66= J. Rokham, Arbia Saudita, 67 =
Sabkhas de Abu Dhabi.
614 Magnesita

A Magnesita da Serra das guas

Histrico

A primeira referncia sobre Brumado, ento conhecida como Bom Jesus


dos Meiras, se encontra em um artigo de Dom Pedro Augusto de Saxe Cobourg
Gotha, apresentado por M. Daubre Academia de Cincia de Paris em 1889,
publicado nos Comptes Rendus. Neste artigo o autor faz o estudo cristalogrfico
de um magnfico cristal de hematita especular, pertencente coleo do Museu
Nacional do Rio de Janeiro.

Siedel (1914) descreve um conjunto de minerais da coleo do Museu de


Mineralogia da Universidade de Marburgo, oriundos do distrito de Bom Jesus
dos Meiras, estado da Bahia, Brasil. Neste trabalho, o autor determina
parmetros cristalogrficos dos seguintes minerais: berilo (nas variedades de
gua-marinha e esmeralda), topzio, rutilo, turmalina, quartzo, clinoanfiblio
(tremolita-actinolita), epidoto, zirco, magnesita e caulinita.

Arlt e Steinmetz (1915) descrevem uma coleo de minerais composta por


berilo e outras fases paragenticas oriundas do distrito de Bom Jesus dos Meiras,
estado da Bahia, Brasil. Uma descrio morfolgica detalhada, incluindo o
clculo de constantes cristalogrficas foi realizada em amostras dos seguintes
minerais: quartzo, rutilo, hematita, martita, pirita, magnesita, dolomita,
xenotima, monazita, berilo, turmalina, topzio, espodumnio, granada, albita e
titanita. Segundo os autores dois processos estariam relacionados gnese das
fases minerais descritas.

O primeiro trabalho sistemtico sobre os depsitos de magnesita da Serra


das guas est contido no boletim 975-C do United States Geological Survey
(USGS), de autoria de Alfred J. Bodenlos, publicado em 1954. Este trabalho
bem documentado traz desde a histria do descoberta dos depsitos de
magnesita, a geografia do local, a geologia dos diversos jazimentos e minas,
hipteses da origem, quimismo da magnesita, at as reservas dos depsitos,
alm de consideraes econmicas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 615

As ocorrncias da Serra das guas, embora pouco divulgadas, so


conhecidas desde o final do sculo 19, principalmente em funo de uma
variada gama de minerais no usuais, alm da magnesita, conforme bem
descrevem Cassedane e Cassedane (1978) e Barbosa et al. (2000). No se tinha,
no entanto, noo da imensa reserva de magnesita ali espera de
descobridores.

Conforme Leonardos (1943), dois franceses residentes no Brasil, Georges


Louis Minviele e Miguel Pierre Cahen, interessados na produo de magnsio
metal, o procuraram na Diviso de Fomento da Produo Mineral, no Rio de
Janeiro, em 1939, para que este lhes dissesse onde poderiam encontrar
magnesita. Foram informados das ocorrncias de Jequi e sobre as da Serra das
guas, insuficientemente estudadas. Dirigindo-se estes senhores a Serra das
guas, ali constataram no s a presena, mas o grande volume de magnesita na
regio. De volta ao Rio, fundaram a Sociedade Magnesita Limitada,
transformada, depois, em Magnesita S.A., autorizada a funcionar pelo decreto
nmero 6220 de quatro de setembro de 1940. Hoje a Magnesita S.A.
detentora de praticamente todos os direitos minerrios na Serra das guas, e a
maior produtora e comercializadora, no Brasil, de magnesita para diversos fins,
alm de talco, que tambm encontrado na regio.

Localizao

Segundo Oliveira e Fragomeni (1980), a Serra das guas uma feio


marcante na morfologia do centro-sul baiano, com altitudes de pouco mais de
1000 m. Possui uma extenso de aproximadamente 18km, por 10km de largura.
Sua forma grosseiramente ovalada dispondo-se seu eixo maior na direo
N20E, ocupando uma rea de cerca de 142 km2. Situa-se no Municpio de
Brumado, Estado da Bahia, entre as seguintes coordenadas geogrficas: 14 03
47 a 14 16 28, latitude Sul e 41 37 30 a 41 47 01, longitude Oeste.

Brumado dista de Salvador cerca de 600km e o acesso a partir desta


capital feito atravs de rodovias asfaltadas, sendo os primeiros 110 km pela
BR-324 at Feira de Santana, da at Vitria da Conquista, via BR-116.
O restante do trajeto feito por rodovia estadual, por 130 km (GeoEstrutural,
2002).

O clima da regio do tipo estepe tropical, quente e seco, com chuvas de


vero, tendendo a semi-rido, caracterizado notadamente pela m distribuio
das chuvas no espao e no tempo. As precipitaes mdias anuais esto em
616 Magnesita

torno de 600mm, podendo, entretanto, no chover durante um ano todo.


A vegetao do tipo caatinga hipoxerfita, com arbustos espinhentos e rvores
de pequeno porte ao longo dos leitos dos riachos, superadaptada s condies
climticas. Na Serra das guas desenvolve-se um microclima tpico das
elevaes do serto baiano. As temperaturas so mais amenas e o ar mais
mido, aparecendo uma vegetao de matas, com rvores de porte nas ravinas e
de campos gerais nas superfcies mais aplainadas das maiores altitudes. Este
microclima, com presena de campos, muito conveniente criao de eqinos
e envolvendo a elevao de brumas matinais, foi o responsvel pelas toponmias
locais: Serra das guas e Brumado (Oliveira e Fragomeni, 1980).

Figura 3 Mapa de localizao da rea de Brumado.


Fonte: Adaptado do Ministrio dos Transportes (2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 617

A rede de drenagem praticamente temporria, sendo o principal curso


dgua o Rio do Antnio, o qual se torna intermitente nos perodos de estiagem
e sujeito a cheias repentinas na poca das chuvas. Os demais riachos
apresentam-se secos no decorrer do ano, com gua apenas enquanto duram as
chuvas, exceo feita aos poucos crregos que drenam nascentes perenes nas
encostas da Serra (Oliveira e Fragomeni, 1980).

Aspectos da Geologia Regional

Mascarenhas (1976), inclui as ocorrncias de magnesita da Serra das


guas dentro do contexto de um Greenstone Belt. Trata-se do Greenstone
Belt de Brumado, com uma rea de afloramento de cerca de 2.000 km2,
distribudos em zonas independentes dentro do Complexo Metamrfico-
Migmattico que representa, juntamente com o Complexo Granultico, o
denominado embasamento cristalino na regio. O mesmo autor acredita que a
idade de formao das estruturas do tipo Greenstone Belts da Bahia deve-se
situar entre 3.000 m.a. e 2.700 m.a., o que as coloca no Arqueano Mdio a
Superior.

Simplificadamente pode-se observar na rea dois conjuntos maiores,


litoestratigraficamente distintos, pertencentes ao Arqueano inferior a mdio: o
atual embasamento caracterizado por gnaisses e migmatitos, localmente ricos
em restos paleossomticos anfibolticos, com quartzitos subordinados, e uma
assemblia singular de rochas metamrficas, o Grupo Serra das guas. Este
ltimo tem trs unidades bem distintas, constitudas por anfibolitos, mrmores
dolomticos e actinolita-tremolita-mrmores, na base; mrmores magnesticos,
actinolita-mrmores e rochas clciossilicticas, na poro intermediria e,
finalmente, quartzitos, dolomita-quartzitos e quartzitos ferruginosos no topo.
Esta seqncia tipicamente de carter vulcanognico, havendo sido
determinadas pelo menos duas fases de vulcanismo bsico-ultrabsico
constituintes da Unidade Inferior. A Unidade Mdia de natureza qumico-
sedimentar, podendo-se admitir uma contribuio epiclstica na Unidade
Superior (Oliveira, Fragomeni e Bandeira, 1997). A Figura 4 ilustra
esquematicamente a coluna estratigrfica simplificada do Grupo Serra das
guas.
618 Magnesita

Figura 4 Coluna estratigrfica simplificada do grupo Serra das guas.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

As minas

Os principais depsitos da Magnesita S.A., na Serra das guas, so:

(i) Conjunto Mineiro Pedra Preta-Jatob-Pomba;


(ii) Mina Piraj;
(iii) Mina Pedra de Ferro-Catiboaba;
(iv) Mina Pedra de Ferro-Catiboaba.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 619

Estes so os nicos depsitos conhecidos, at o momento, com minrio


apropriado para a fabricao de snter, baseado nas exigncias mercadolgicas
atuais.

As demais minas, como Boa Vista, Covil das Onas, Bate-P, Cabeceiras,
Cordeiro, etc., apresentam minrio pobre, utilizado em mistura, em propores
variveis com um dos tipos de minrio das minas acima mencionadas.

A Figura 5 ilustra a localizao das principais minas no contexto Serra das


guas, enquanto a Figura 6 a legenda para as simbologias utilizadas.

Figura 5 Esboo geolgico com localizao do conjunto mineiro Pedra


Preta - Jatob-Pomba.
Fonte: Adaptado de Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
620 Magnesita

Figura 6 Legenda para a Figura e corte geolgico esquemtico.


Fonte: Adaptado de Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 621

O conjunto mineiro Pedra Preta-Jatob-Pomba

Segundo Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997) o conjunto formado por


trs minas que, apesar de possurem minrio com caractersticas prprias,
constituem um nico jazimento com 2.400 m de extenso por cerca de 600 m
de largura, com o eixo principal na direo NE-SW (20o). No extremo nordeste
do jazimento, tem-se a mina de Pedra Preta, a mais conhecida e tradicional da
Serra das guas, mostrada em um corte geolgico na Figura 7.

Figura 7 Corte geolgico esquemtico da mina de Pedra Preta.


Fonte: Adaptado de Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

O minrio de cor avermelhada, gr grossa, apresentando ntidos sinais


de recristalizao. medida que se caminha na direo SW, rumo a Jatob, o
minrio sofre forte branqueamento e a granulometria se torna mais fina,
culminando com o minrio rosa claro de alta pureza da mina do Pomba.

Na mina de Pedra Preta, faz-se uma seleo manual que tem por objetivo
eliminar o minrio contaminado com ferro e talco. Para o minrio de Jatob e
Pomba, a eliminao do talco feita atravs de uma usina de concentrao que
utiliza flotao como meio de purificao.
622 Magnesita

Neste conjunto se produzem trs principais tipos de minrio:

(i) PP-01 para a produo de snter M-10 Pedra Preta


(ii) PP-02 para a produo de snter M-20 Pedra Preta
(iii) PP-03 para a produo de snter M-30 Pomba e Jatob

As principais caractersticas qumicas utilizadas como indicadores


tipolgicos dos trs minrios, bem como dos estreis, so mostradas na
Tabela 4.

Tabela 4 Caractersticas qumicas dos minrios e estreis.

Tipo/Elemento SiO2 Fe 2O3 Al2O3 MnO CaO MgO


(%) (%) (%) (%) (%) (%)
PP-01 <6,0 <4,5 <4,0 <1,2 <1,0 >85,0

PP-02 <3,0 <3,5 <3,0 <1,2 <1,0 >90,0

PP-03 <20,0 <7,5 - <3,5 <2,0 >60,0

Estril silicoso >20,0 <7,5 - <3,5 <2,0 >60,0

Estril ferruginoso <20,0 >7,5 - <3,5 <2,0 >60,0

Estril slico-ferruginoso >20,0 >7,5 - <3,5 <2,0 >60,0

Fonte: GeoEstrutural (2002).

Considerando-se o minrio bruto in situ do conjunto de minas, tm-se


as seguintes reservas:

Mina Pedra Preta: 35 milhes de toneladas

Mina Jatob: 9,5 milhes de toneladas

Mina Pomba: 23,5 milhes de toneladas

Total 68 milhes de toneladas


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 623

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Como relatam Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997), a extrao do
minrio feita atravs do mtodo clssico de lavra a cu aberto, em bancadas
mltiplas com plataformas de trabalho dimensionadas em funo da produo e
da convenincia dos equipamentos. A minerao se desenvolveu segundo um
planejamento global, envolvendo todo o conjunto mineiro Pedra Preta-Jatob-
Pomba, objetivando a integrao das trs cavas hoje existentes, cujo resultado
final ser uma nica grande cava, com cerca de 2.500 m de extenso. A cava
final ter 256 m de altura por cerca de 600 m de largura.

Aps desmonte, o run-of-mine alimenta uma estao de britagem com


capacidade de 600 t/h e que fornece material em trs granulometrias diferentes,
que so:

(i) Acima de 70,0mm grado;

(ii) Entre 70,0mm e 28,6mm cascalho;

(iii) Abaixo de 28,6mm fino (refugo).

A Figura 8 ilustra a produo do minrio para o snter M-10. Observe-se


que o material fino (abaixo de 28,6 mm) descartado como refugo.

Figura 8 Fluxograma da produo do minrio para o snter M-10.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).
624 Magnesita

Os minrios cascalho e grado, depois de passarem por uma etapa de


catao manual, para a separao de fragmentos contaminados com talco e
hematita, vo para uma pilha de homogeneizao e da para uma pilha
pulmo, que alimenta diretamente os fornos verticais de sinterizao de M-10
em Pedra Preta.

Na britagem para a produo de M-20, o minrio selecionado e levado


para uma pilha, de onde transportado para as instalaes de Catiboaba, a uma
distncia de 15km. Em Catiboaba, antes de alimentar os fornos, o minrio
rebritado, seguindo para uma pilha formada com material na faixa de 7-9 mm, e
da para os silos que alimentam correias que abastecem os fornos (Figura 9).

Figura 9 Fluxograma da produo do minrio para o snter M-20.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

O minrio para a produo de M-30, aps passar pela instalao de


britagem na mina, segue por caminhes at a usina de concentrao de
Catiboaba. Este minrio possui talco e hematita em abundncia tal que o faz
ficar com seus teores de slica e ferro acima dos limites definidos para PP-01 e
PP-02, mas podendo, ainda, ser utilizado para mistura e/ou tratamento seletivo
(flotao). Ver Figura 10.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 625

Figura 10 Fluxograma da produo do minrio para o snter M-30.


Fonte: Oliveira, Fragomeni e Bandeira (1997).

A magnesita submetida a tratamentos trmicos entre 1800C a 2100C


resulta no produto que se denomina comercialmente magnesita calcinada
morte (dead burned magnesite) ou, mais corretamente, snter magnesiano ou
magnsia sinterizada. Teoricamente a reao que ocorre nos fornos :

MgCO3 MgO (periclsio) + CO2

O material assim obtido isento de CO2, no reativo e o peso especfico


bem elevado devido densificao que ocorre durante o processo, com a
eliminao do CO2.

4. U SOS, FUNES E ESPECIFICAES


A magnesita considerada, em geral, de interesse econmico quando o
teor mnimo de MgO na base calcinada atinge o patamar de 85%, alm,
naturalmente, de outras exigncias relativas a slica, xido de ferro, cal e
alumina, cuja soma no deve exceder, na sua totalidade, a faixa dos 10%, para
os produtos menos nobres. , na sua quase totalidade, destinada obteno dos
seguintes produtos:
626 Magnesita

(i) Snter magnesiano;


(ii) Magnsia eletrofundida;
(iii) Magnsia custica;
(iv) Magnsio metlico;
(v) Compostos de magnsio.

Snter Magnesiano (ou magnsia calcinada morte) - resulta do processo de


calcinao e sinterizao da magnesita, sob condies elevadas de temperatura,
em geral da ordem de 1800C a 2000C. Trata-se de um produto de alta pureza,
em geral acima de 90% de MgO, largamente usado na fabricao de produtos
refratrios bsicos que so utilizados no revestimento das paredes internas e
abbadas de caldeiras, de fornos eltricos, fornos de soleira aberta, fornos
rotativos, conversores a oxignio, etc., das indstrias do ao, do cimento e do
vidro.

Magnsia Eletrofundida - obtida em fornos eltricos a arco voltaico, em


temperaturas entre 2800 a 3000C. A massa especfica mostra-se prxima da
terica para o periclsio, isto , cerca de 3,7g/cm3; portanto, a porosidade
aparente prxima de zero. O grau de pureza sempre acima de 95% de MgO,
s vezes atingindo 99%.

Magnsia Custica (ou magnsia reativa) - assim como o snter magnesiano,


resulta do processo de calcinao da magnesita em fornos convencionais a
temperaturas de 800C a 1000C, com teor de MgO variando de 85% a mais de
90%. Esse derivado de magnesita tem sua maior aplicao nos seguintes
campos: fabricao do cimento sorel; na agricultura como fertilizante e na
agropecuria como nutriente; como absorvente e catalisador; como isolante
trmico, na indstria do petrleo; como agente clareante e como substituto da
bentonita na lama de perfurao e na indstria do papel; na fabricao da
borracha sinttica, como agente vulcanizante e catalisador.

Na Tabela 5 mostram-se, sinteticamente, as especificaes dos produtos


obtidos a partir da magnesita crua e suas principais aplicaes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 627

Tabela 5 Especificao do produto obtido a partir de magnesita crua em


funo de sua aplicao.
Matria -prima Produto obtido Aplicao
natural
Por Por calcinao Especificao qumica (%)
calcinao e sinterizao
MgO CaO SiO2 Fe 2O3

Indstrias
qumica,
metalrgica,
Magnsia cosmticos e
custica farmacutica,
Magnesita 87-92 2,0-2,5 1,0-4,0 - cermica,
papel,
(na base
agropecuria,
calcinada)
etc.
MgO 85,0%
Snter Indstria de
magnesiano refratrios:
>92,0 2,0 0,6 3,5-5,0 refratrios
Fe 2O3 4,5% bsicos,
Snter M-10
moldados e
93-95 1,0 1,0 2,0 no moldados

Snter M-20 95,0 1,0 1,0 2,0

Snter M-30 >95,0 1,0 <1,0 <1,0

Fonte: Modificada, a partir de Queiroz (1997).

O magnsio metlico outro produto da magnesita, de grande


importncia na obteno de ligas aluminosas e de magnsio, com vasto campo
de aplicao na industria aeroespacial, maquinaria e ferramentas em geral.

Compostos de magnsio, como cloretos, iodetos, fosfatos, sulfatos, xidos,


carbonatos, etc., tm uma vasta linha de aplicaes nas indstrias qumica,
txtil, cermica, de cosmticos, farmacutica e metalrgica.

A Tabela 6 mostra as caractersticas fsicas e qumicas dos quatro tipos de


snter de magnsia produzidos pela Magnesita S.A. As fases denominadas
acessrias so M2S (forsterita), CMS (monticellita) e MF (magnsio-ferrita).
628 Magnesita

Tabela 6 Caractersticas tpicas dos snteres produzidos pela Magnesita S.A.


Caractersticas Snter

M-10 M-20 M-30 B

Esp. Tip. Esp. Tip. Esp. Tip.


SiO2 (% ponderal) 1,80 1,29 1,50 1,16 0,30 0,25
Al2O3 (% ponderal) 0,60 0,35 0,50 0,32 0,12 0,05

Fe2O3 (% ponderal) 2,90 2,11 2,50 1,82 0,50 0,41


MnO (% ponderal) 1,00 0,94 1,00 0,91 0,16 0,12
CaO (% ponderal) 0,70 0,44 0,60 0,43 0,90 0,77
MgO (% ponderal) 94,00 94,88 95,00 95,37 98,00 98,40

B2O3 (% ponderal) 0,007 0,007 0,007


Densidade aparente (g/cm3) 2,98 3,06 3,24 3,30 3,30 3,34
Porosidade aparente (%) 15,0 11,9 7,0 3,3 3,0 1,7
Tamanho mdio do cristal de
MgO (%m)
70,0 80,0 100,0 120,0
Fases acessrias M2S, CMS, MF M2S, CMS, MF M2S, CMS, MF

Fonte: Magnesita S.A., Especificaes de matrias-primas (1998).


Esp. = Especificao; Tip. = Valor Tpico.

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Como minerais e materiais alternativos a magnesita pode-se citar (Possa e
Damaceno, 1997):

(i) alimentao animal - dolomita, calcrio e talco;


(ii) refratrios andalusita, bauxita, cromita, cianita, dolomita, grafita,
olivina, pirofilita, areias refratrias, slica, silimanita e zirco;
(iii) reagentes de neutralizao soda custica, cal e barrilha.

OBSERVAES FINAIS
Como se mostrou neste artigo, a magnesita um mineral industrial tpico,
com aplicaes prticas bastante diversas. As reservas brasileiras so
considerveis e um aumento significativo da produo esperado, caso as
condies econmicas sejam favorveis.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 629

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Magnesita S.A. pelo fornecimento de
informaes, importantes para este trabalho, a partir de relatrios internos e
publicaes de seus funcionrios.

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CAPTULO 28

Mangans
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade2
Achilles Junqueira Bourdot Dutra 3
Marcio Torres Moreira Penna4

1. INTRODUO
O mangans encontra-se na natureza combinada com outros elementos,
formando minerais, na sua maioria, xidos. Embora esteja amplamente disperso
nas rochas, no h conhecimento de sua ocorrncia na forma metlica. So
conhecidos mais de cem minerais de mangans; entretanto, pouco mais de uma
dezena, constituem minerais de minrio. De um modo geral, eles ocorrem na
natureza nas formas de xidos, hidrxidos, silicatos e carbonatos (Harold e
Taylor, 1994).

O dixido de mangans foi considerado um composto de ferro at 1774,


quando C. W. Schule o reconheceu pela primeira vez como elemento qumico.
No mesmo ano, o engenheiro de minas sueco, J. G. Gahn, tornou-se o primeiro
pesquisador a isolar o elemento qumico Mn. No incio da segunda metade do
sculo XIX, o metal ganhou importncia econmica para a indstria
metalrgica, entretanto, apenas no final do mesmo sculo surgiram as chamadas
ligas de alto mangans.

Vale notar que a quase totalidade dos depsitos mais importantes de


mangans podem ser classificados em dois tipos: depsitos de sedimentao
marinha e depsitos secundrios de enriquecimento residual.

Os habitantes do Egito antigo j usavam compostos desse elemento


qumico na produo de vidro. Atualmente, muitas aplicaes so reservadas ao
mangans nos setores metlico e no-metlico. Dentre uma variedade de usos,
o mangans um componente-chave nas ligas com outros metais,

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia. Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora do IPRJ/UERJ.
3
Eng o Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ.
4
Eng o de Minas/UFMG, Engenheiro do CDM/CVRD.
634 Mangans

especialmente, com o ferro na produo de ao. Ainda neste mesmo setor, o


mangans usado em combinao com outros metais na produo de ligas de:
cobre, zinco, alumnio, estanho e chumbo. As reservas (medida e indicada)
mundiais de mangans para o ano de 2006 foram de 5,7 bilhes de toneladas.
As maiores reservas localizam-se: Na frica do Sul - 4,0 Bt; Ucrnia - 520 Mt;
Gabo - 160 Mt; ndia - 160 Mt; Austrlia - 160 Mt; China - 100 Mt. O Brasil
detm 566 Mt de mangans contido no concentrado (Mrtires e Santana, 2007).

O mangans chega ao mercado em duas formas: no estado natural e


tratado. Este ltimo beneficiado com o objetivo de ser empregado em diversos
produtos, tais como: baterias, agricultura (fertilizantes, fungicidas, raes),
agente de secagem de pintura, agentes oxidantes para corantes, aromatizantes e
agentes de vedao, aplicaes no meio ambiente (tratamento de gua, controle
da poluio do ar, aditivos de combusto), inclusive na hidrometalurgia (urnio
e zinco), entre outros.

O uso no-metalrgico do mangans compreende uma variedade de


aplicaes. Assim, o metal usado como agente corante em vidros, produtos da
cermica vermelha, e, no caso dos xidos de mangans, so utilizados como:
oxidantes na manufatura de cloro, cromo e oxignio; desinfetante, como em
algumas aplicaes do permanganato de potssio; agente de secagem de tintas;
corante ou descorante (agente de branqueamento) do vidro, devido s
propriedades oxidantes do metal; componentes de pilhas e baterias.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O mangans o elemento qumico do grupo dos elementos de transio.


Tambm encontrado em mais de uma centena de minerais, desde aqueles em
cujas composies predominante, queles em que o metal participa em
pequenas quantidades. O metal est distribudo em diversos ambientes
geolgicos e disperso em uma variedade de rochas sob a forma de xidos,
dentre os quais destacam-se: dixidos, hidrxidos, silicatos e carbonatos.
Os dixidos constituem as mais importantes fontes comerciais do metal,
destacando-se a pirolusita (MnO2), a psilomelana e a manganita (Mn2O3.H2O).
Na Tabela 1, esto relacionados os principais minerais de mangans.
Em seguida, algumas informaes sobre os mesmos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 635

Tabela 1 Principais minerais de mangans, suas frmulas e composies


qumicas (Sampaio e Penna, 2002; Harben, 1996).

Composio Qumica (%)


Minerais Frmula qumica
Mn MnO MnO2 CO2 H2O
Braunita 2Mn2O3.MnSiO3 66,6 44,8 55,2 - -
Criptomelana KMn8O16 59,8 - - - -
Hausmannita Mn3O4 72 62,0 32 - -
Jacobsita MnFe2O4 24 - - - -
Manganita Mn2O3.H2O 62,5 40,4 49,4 - 10,2
Nsutita MnO2- - - - - -
Psilomelana mMnO.MnO2.nH2O 45-60 - - - -
Pirolusita MnO2- 62-63 - - - -
Rodocrosita MnCO3 47,8 61,7 - 38,3 -
Rodonita (Mn,Ca,Fe,Zn)SiO3 47,8 - - -
Todorokita (Na,Ca,KMn2+)(Mn4+, - - - -
Mn2+, Mg).3H2O

Pirolusita - usualmente formado pela oxidao de outros minerais tambm de


mangans. o de maior importncia comercial.

Psilomelana - o segundo mais importante sob o aspecto comercial. um xido


hidratado contendo de 45 a 60% de Mn, porm com quantidades variveis de
brio e potssio. muito comum sua presena em depsitos secundrios,
apresentando-se como uma forma coloidal de MnO2 que supostamente
absorveu impurezas, incluindo gua, sdio, potssio e brio.

Rodocrosita - um carbonato (CaCO3) de mangans com quantidades variveis


de ferro, clcio e carbonatos de mangans. muito encontrado como uma
substituio metasomtica de calcrio nos veios, em files de prata.

Rodonita - um silicato de mangans, em cuja estrutura cristalina ocorrem


clcio, na forma de CaSiO3 no mximo 20% em peso; Fe2+, substituindo o Mn
em at 14% em peso; zinco, em substituio formao de um tipo de
rodonita, tambm chamada de fowlerita, Ca(Zn, Mn)4 (Si 5 O15 ) . A rodonita ocorre
em depsitos de mangans, como resultado de atividades metamrficas.
O mineral, ausente de impurezas, pode ser formado com base em rodocrosita
636 Mangans

que, ao reagir com a slica, produz rodonita e dixido de carbono, segundo a


reao:

MnCO3 + SiO 2 MnSiO 3 + CO2 [1]

Manganita - formado pela reduo de pirolusita, o mineral ocorre em veios e


est, invariavelmente, associado a outros minerais de mangans.

Braunita e manganita - ocorrem, em menores quantidades, em muitos depsitos


de mangans. A braunita contm at 10% de SiO2, que a transforma em um
oxisilicato, o nico com alguma importncia comercial.

Litiofilita - (LiMnPO4) um xido de mangans com quantidades variveis de


outros metais, como cobalto, nquel e cobre.

Nsutita - (MnO2-) um composto no estequiomtrico e poroso, comumente


empregado na fabricao de baterias, conferindo-lhes melhor rendimento.
O nome provm da regio de Nsuta, no Gana.

Todorokita - nome com origem em Todoroki, mina de mangans no Japo, onde


o mineral foi encontrado em ndulos de mangans.

Vrios outros minerais de mangans so encontrados em quantidades


relativamente pequenas em muitos depsitos. Em particular, hausmannita, que
um mineral primrio de mangans contido em veios associados s rochas
gneas.

Geologia

Os depsitos sedimentares so os mais importantes em termos de minrios


de mangans e so os mais encontrados em todo o mundo.

Os chamados depsitos residuais foram formados de diferentes maneiras.


Assim, tm-se os depsitos de mangans resultantes de alteraes de outros
prexistentes ou da concentrao de minerais de mangans, quando outros
minerais foram removidos por algum tipo de intemperismo e/ou processo
qumico. Exemplos desses depsitos so: Nsuta, em Gana; Moanda, no Gabo e
ndulos em argilas residuais, nos Estados Unidos. No caso de Gana, isso
verdadeiro apenas para a parte superficial do depsito. Em profundidade,
encontra-se o minrio carbonatado, provavelmente de origem marinha.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 637

Os depsitos sedimentares, usualmente estratiformes ou lenticulares, so


encontrados em todo mundo e foram formados em vrios ambientes geolgicos.
Entretanto, em um nmero limitado deles, existem minrios com teores elevados
de mangans em quantidades suficientes para serem aproveitados,
economicamente, em escala industrial. Nestes depsitos, encontrados na Rssia,
frica do Sul e Austrlia, os minerais de mangans, em geral na forma de
xidos, foram formados por meio de processos de dissoluo das rochas
prexistentes. Os chamados depsitos residuais foram formados por alterao de
depsitos existentes ou pela concentrao de minerais de mangans, quando
outros minerais foram removidos da rocha por meio de algum processo.

Alguns depsitos sedimentares e residuais sofreram metamorfismo,


resultando em corpos mineralizados de elevado teor, os quais so encontrados,
com mais freqncia, em mrmores, quartzitos, xistos e gnaisses.

Devido complexidade no processo de formao dos depsitos de


mangans, especialmente s condies qumicas, uma variedade de impurezas
est sempre associada aos minrios desses depsitos. Isso resultou no
desenvolvimento de processos especiais de concentrao que promovem a
obteno de concentrados de minerais de mangans com elevado teor e baixo
contedo de impurezas, atendendo s especificaes do mercado.

No Brasil, as reservas de mangans, incluindo as medidas, indicadas e


inferidas, concentram-se nos estados do Mato Grosso (33%) e Par (15%).
As reservas remanescentes encontram-se distribudas nos estados de Minas
Gerais, Esprito Santo, Bahia, Gois, Amap, So Paulo (Costa e Figueredo,
2001).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A maioria dos minrios de mangans lavrados de origem sedimentar.


Como esses minrios so intemperisados, especialmente em zonas laterticas, as
fraes resistentes dos minrios ocorrem, com freqncia, em ndulos e
cascalhos de superfcie intercalados com argila. Virtualmente, todos os
depsitos de minrio de mangans so constitudos de pequenos leitos ou
lentes, e a zona mineralizada se estende por reas relativamente grandes.
Os depsitos podem ser lavrados a cu aberto, com auxlio de escavadeira
mecnica, rippers, draglines ou outros equipamentos, freqentemente sem a
638 Mangans

utilizao de explosivos. Caminhes fora de estrada so os mais utilizados no


transporte do minrio, desde a mina at a usina de beneficiamento.

Processamento

H uma srie de fatores que devem ser considerados para viabilizar o


aproveitamento econmico de um depsito de mangans. Dentre eles,
sobressaem-se: a dimenso do depsito, teor de mangans, impurezas
associadas mineralizao do mangans, e receptividade do minrio aos
processos de concentrao. Devido diversidade e complexidade inerentes
formao dos minrios de mangans as impurezas associadas ao minrio podem
ser classificadas em:

(i) metlicas ferro, chumbo, zinco, nquel, cobre, cobalto, arsnio e


minerais de prata;
(ii) no-metlicas enxofre, fsforo, lcalis e minerais alcalinoterrosos;
(iii) gangas slica e alumina;
(iv) volteis gua, dixido de carbono e material orgnico.

Vale lembrar que, antes da Segunda Guerra Mundial, em poucas


instalaes de beneficiamento de minrios de mangans, constavam operaes,
alm de lavagem, classificao e concentrao por processos gravticos. Muito
raro encontrava-se o processamento do minrio por flotao e separao
magntica.

Hoje, as aplicaes dos produtos de mangans exigem um teor mais


elevado do metal e uma quantidade cada vez menor de impurezas. Tais
exigncias, resultaram na prtica de beneficiamento dos minrios, com circuitos
de concentrao mais complexos. Alm disso, os depsitos de mangans so
distintos em vrios aspectos, demandando processo especial de beneficiamento.
No h, para os minrios de mangans, um processo singular de concentrao
aplicvel, pelo menos para a maioria deles, como acontece como os minrios
de cobre, processados por flotao.

Em geral, o fluxograma das unidades de concentrao para minrios de


mangans consiste em uma grelha, para remoo de material orgnico (pedaos
de madeira) e outros materiais de mesma dimenso. Logo depois, o minrio
segue para uma estao de britagem, em britador de mandbulas ou de rolos,
para uma reduo granulomtrica at 80 mm. O minrio britado segue para o
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 639

estgio de atrio em tromis cegos ou em lavadores de cascalho (log washer),


para desagregar a frao argilosa do minrio. A frao constituda de ndulos de
mangans, resistente ao processo de lavagem, removida por separao
granulomtrica realizada em peneiras rotativas ou vibratrias. A frao grossa,
acima de 6 mm, constitui o concentrado granulado (lump), preferido para fins
metalrgicos. Em geral, com faixa granulomtrica entre 18 e 6 mm, o mangans
contm silicatos ou bauxita.

O material abaixo de 6 mm geralmente descartado ou, alternativamente,


classificadores de arraste, ou tipo Akins, so usados para aproveitar a frao
entre 6 e 1 mm como concentrado. A frao abaixo de 1 mm confinada em
bacias de rejeito. Em alguns casos, a separao gravtica e a flotao so
utilizadas para recuperar o mangans contido na frao abaixo de 1,0 mm.
Dentre os equipamentos gravticos usados para concentrar o minrio destacam-
se: jigues, mesas vibratrias, espirais de Humphreys, Dyna-Whirpool, entre
outros.

Obteno do Dixido de Mangans Eletroltico (EMD)

O dixido de mangans eletroltico um componente essencial na


fabricao de pilhas secas ou de Leclanch. Em decorrncia do avano no
desenvolvimento de equipamentos eletrnicos, em que o peso e o volume das
pilhas secas so fixados e as suas capacidades expandidas, ocorre uma
substituio do dixido de mangans, na forma natural, pelo correspondente
sinttico, em particular, o dixido de mangans eletroltico (EMD). Essa
substituio pode ser parcial ou total, dependendo do tipo e uso do produto de
mangans.

A preparao do EMD, com base em pirolusita, compreende quatro


estgios: ustulao redutora, lixiviao, eletrlise e ps-eletrlise, como
descritos a seguir.

De incio, procede-se reduo parcial do dixido natural de mangans,


segundo a reao:

2MnO 2 + C 2MnO + CO2 [2]

Na etapa de lixiviao, o minrio em p misturado com cido sulfrico


para dissoluo do mangans.
640 Mangans

MnO + 2H+ Mn2+ + H2O [3]

Na etapa de eletrlise ocorrem as reaes:

Mn 2+ + 2H 2O MnO 2 + 2e (reao andica) [4]

2H + + 2e H 2 (reao catdica) [5]

Na ltima etapa, ps-eletrlise, adiciona-se calcrio em p para


neutralizar o excesso de cido e purificar a soluo de mangans. Cabe lembrar
que a natureza do eletrlito influi nas propriedades fsicas, qumicas e
eletroqumicas do produto resultante. Finalmente, o precipitado pulverizado,
seco e repulverizado, como ilustrado no fluxograma da Figura 1.

Figura 1 Fluxograma do processo de obteno do EMD.


Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 641

Processamento de Minrios de Mangans no Brasil

O beneficiamento de minrio de mangans no Brasil resume-se,


praticamente, mina do Azul, em Carajs, de propriedade da Vale - Companhia
Vale do Rio Doce. A composio mineralgica qualitativa est ilustrada na
Tabela 2. O processo segue a regra geral de beneficiamento de minrio de
mangans, isto , britagem e classificao, conforme consta no fluxograma da
Figura 2.

Tabela 2 Composio mineralgica qualitativa e composio qumica do


minrio do mangans da mina do Azul em Carajs, PA (Paixo et al., 1995).

Composio Mineralgica Quantitativa


Minerais F. Qumica Minerais F. Qumica
Litioforita (Li,AL)Mn2(HO)2 Caulinita Al2(Si 4O10)(OH)8
Todorokita (Mn,Ca)Mn5O11.4H2O Hematita Fe 2O3
Criptomelana KMn8O16 Quartzo SiO2
Nautita MnO2-; Mn(O.OH)2 Anatsio TiO2
Gibbsita Al(OH)3

Composio Qumica do Minrio


Compostos (%) Compostos (%)
Mn (T) 52,0-53,0 ZnO 0,08-0,10
MnO2 78,8-80,0 NiO 0,08-0,10
F 2O3 2,5-4,2 Na 2O 0,05-0,6
SiO2 1,4-2,0 V2O5 0,05-0,06
Al2O3 4,3-5,0 BaO 0,04-0,06
K2O 0,8-1,2 CuO 0,04-0,06
P2O5 0,20-0,22 CoO 0,03-0,04
Cao 0,20-0,30 PbO 0,02-0,03
MgO 0,15-0,20 As 0,003-0,004
642 Mangans

Figura 2 Fluxograma de beneficiamento de minrio de mangans na mina


do Azul em Carajs, PA, (Sampaio e Penna, 2001).

4. U SOS, FUNES E ESPECIFICAES


Os produtos de mangans so classificados de acordo com as suas
utilizaes comerciais. Assim, so conhecidos trs tipos principais de produtos:
grau metalrgico, grau bateria e grau qumico, cujo uso depende, em geral, do
teor de mangans no produto.

Produto Tipo Metalrgico

Esse produto contm entre 38 e 55% de Mn. Aqueles com 48% de Mn so


considerados como padro pela indstria, e, em relao a eles, so baseados os
preos dos demais. Outros aspectos importantes relativos qualidade dos
produtos incluem: a razo Mn/Fe, preferencialmente em torno de 7,5/1,
conduzindo a um metal padro ferro-mangans, com teor de 78% de Mn. Outro
aspecto o teor de impurezas, tais como: alumina, slica e xido de clcio.
A Tabela 3 ilustra as especificaes para o tipo metalrgico.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 643

Tabela 3 Especificaes para um tpico minrio de mangans grau


metalrgico.

Elemento/Composto Teor (%) Elemento/Composto Teor (%)

Mn 48 (mn.) As 0,18 (mx.)


Fe 6 (mx.) P 0,19 (mx.)
Al2O3 7 (mx.) Cu = Pb + Zn 0,30 (mx.)
Al2O3 + SiO2 11 (mx.)

Grau Bateria

As especificaes de concentrados de mangans para uso qumico e na


confeco de baterias so similares quelas aplicadas ao tipo metalrgico.
Todavia, reportam-se, com maior freqncia, ao teor de MnO2 correspondente a
63% de Mn. Um concentrado tpico contm entre 70 e 85% de MnO2, isto ,
entre 44 e 55% de Mn, conforme especificado na Tabela 4.

O mangans, combinado com a grafita, utilizado na confeco de


catodos usados nas baterias alcalinas. O motivo pelo qual os concentrados de
mangans so usados para esse fim, at hoje, no um assunto completamente
entendido. Para confirmar se um determinado minrio ou concentrado de
mangans pode ser usado in natura, isto , sem tratamento qumico, como
insumo bsico na fabricao de baterias, necessrio realizar longos testes de
validade desses dispositivos. Desta forma, torna-se possvel avaliar o
desempenho das baterias, bem como a aplicabilidade do produto para esse fim.
No final das anlises, no h explicao convincente sobre o motivo pelo qual
apenas alguns tipos de minrios de mangans podem ser usados na fabricao
de baterias e outros no.

Minrios de mangans, contendo pirolusita, com teores de MnO2 entre 70


e 80%, so usados na forma natural para fabricao de baterias. O zinco
usado como anodo de metal nas baterias alcalinas e o minrio de mangans
como catodo. Nessa aplicao o produto de mangans no deve conter
impurezas como cobre, nquel, cobalto e arsnio, alm de possuir no mximo
4% de xido de ferro. Diferentes padres de minrios so considerados timos,
e suas composies variam conforme ilustrado na Tabela 4.
644 Mangans

O EMD, embora mais caro que o minrio natural, devido ao seu


processamento adicional, um dixido com elevada pureza e, portanto, contm
maior quantidade de oxignio por unidade de volume. Tal caracterstica
provoca um aumento na reatividade do produto, motivo pelo qual h uma
expanso na capacidade energtica da pilha alcalina. Esta a razo maior do
intenso uso do EMD na fabricao de baterias. Na Tabela 4 esto ilustradas as
especificaes para um caso tpico do EMD.

Tabela 4 Especificaes para os produtos de mangans usados na


fabricao de baterias e para um caso tpico de dixido eletroltico de
mangans.

Produtos de mangans usados na fabricao de baterias.


Elemento/Composto Teor (%) Elemento/Composto Teor (%)
MnO2 75-85 Fe 0,2-0,3
Mn 48-58 SiO2 0,5-5,0
H2O 3-5 Impurezas metlicas 0,1-0,2

Dixido de mangans eletroltico EMD


MnO2 85 (mn.) SiO2 0,5 (mx.)
Mn 58 Metais Pesados 0,3 (mx.)
H2O 2 (mx.) Pb 0,2 (mx.)
F 0,3 (mx.) PH 6-7
Granulometria: 65%< 74 m e 90%< 150 m

Numa pilha alcalina de mangans, a soluo eletroltica de hidrxido de


potssio lhe confere o nome de alcalina. O dixido de mangans eletroltico
atua como um despolarizador ou purificador (scavenger) para remover da
soluo eletroltica produtos que podem inibir ou parar a corrente eltrica.

Embora o segmento de mercado para uso nometalrgico seja pequeno


em comparao ao de uso metalrgico, ele constitudo de uma grande
variedade de produtos e aplicaes que empregam minrios de mangans de
teores elevados (48 a 52% de Mn). O segmento nometalrgico, basicamente,
pode ser dividido em trs grupos gerais de mercado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 645

O primeiro grupo leva em considerao o preo final do produto,


considerado o fator mais importante, em detrimento da qualidade, geralmente
de importncia secundria. Os produtos passam por uma mnima
transformao, que pode incluir secagem e moagem, quando o minrio natural
de mangans exige. Trata-se da fabricao de corantes e nas oxidaes qumicas
de Mn4+ a Mn2+ para uso, em geral, na alimentao de animais e na indstria de
fertilizantes ou como insumo para produzir p e sulfato/oxi-sulfato de mangans
granulado, que tambm empregado nas indstrias de alimentao e
fertilizantes.

No segundo grupo, encontram-se os produtos de mangans reservados


produo de permanganato de mangans, mangans eletroltico ou metlico,
produtos de baterias, incluindo xidos naturais e sintticos de mangans, ou
mais comumente, a eletrlise do sulfato de mangans para gerar MnO2.
Os preos dos produtos devem ser competitivos, todavia a qualidade e a
performance devem ser de primordial interesse.

Finalmente, o terceiro grupo, o de produtos qumicos especiais,


caracterizado por um volume que varia de moderado a pequeno e com valor
agregado ao produto.

Os produtores de concentrados de minerais de mangans para uso em


baterias no tm suprido a demanda do mercado, e o EMD prov a
compensao na demanda. Sabe-se que a capacidade energtica da clula
proporcional ao teor de MnO2, sempre mais elevado nos EMDs do que nos
minrios de mangans. Essa a razo pela qual o xido sinttico de mangans,
com teores de MnO2 na faixa de 90 a 95%, possibilita maior capacidade
energtica clula de mangans.

Uma anlise tpica de uma bateria fabricada com EMD revelou MnO
(92%), Mn (60%), H2O (1,52); com vrios contaminantes, tais como ferro,
cobalto e cromo.

Com essa composio, so produzidas pilhas primrias no recarregveis,


dos tipos: zinco/dixido de mangans (alcalina); zinco/dixido de mangans
(Leclanch), ltio/dixido de mangans, entre outras.
646 Mangans

Grau Qumico

Os concentrados de mangans do tipo qumico possuem o menor teor


(35%) de Mn. Mesmo assim, h uma variedade de produtos qumicos obtidos
com base em minrios com esse teor. Esses produtos esto distribudos em
mercados pequenos, tais como: aditivos para combustvel, inibidores de fumaa,
tratamento de solda e metal, entre outros.

Os mais importantes produtos obtidos com base no minrio grau qumico


incluem o permanganato de potssio e o sulfato de mangans. O permanganato
de potssio, KMnO4, devido s suas propriedades oxidantes, utilizado nos
processos qumicos de purificao. Assim, o produto utilizado no controle da
poluio e tratamento de gua, com a finalidade de eliminar gosto, odor, ferro,
entre outros. No controle de odores, destaca-se o emprego do produto nas
estaes de tratamento de esgotos. Na minerao e na metalurgia, o MnO2
(pirolusita) utilizado como auxiliar na separao de molibdnio/cobre e para
remover impurezas no processo hidrometalrgico, para obteno de zinco e
cdmio pela oxidao do on ferroso.

Os produtos alternativos associados a essas aplicaes so os cidos


crmicos, sulfricos e a tecnologia de plasma. No entanto, o permanganato
mais eficiente que o plasma. Alm disso, oferece a vantagem de proporcionar
um manuseio mais simplificado que os cidos crmico e sulfrico.

Na indstria de vidro, o dixido de mangans tem a funo de modificar a


cor do vidro. Ele atua como descorante conferindo a cor rsea ao vidro
complementar cor verde atribuda ao ferro bivalente. Quando se adiciona o
dixido de mangans em maior quantidade, a cor do vidro varia de roxo a
negro. Neste caso, diz-se que o dixido de mangans tem a funo de corante.
Entretanto, a cor especfica do vidro depende do estado de oxidao e da
quantidade do dixido de mangans adicionado mistura. Para cada caso
especfico de colorao desejada, h uma quantidade otimizada de dixido de
mangans.

Constam, na Tabela 5, as especificaes qumicas de produtos de


mangans de vrios fornecedores para as diversas aplicaes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 647

5. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


No h notcias de produtos alternativos, especialmente, para as
aplicaes principais. Quanto reciclagem do metal, esta pode ocorrer na
recuperao do mesmo por meio do reprocessamento de sucatas ferrosas e no-
ferrosas, bem como de escrias de aciaria.
Tabela 5 Composio qumica (%) dos concentrados comerciais de
mangans em diversos pases produtores (Harben, 1995).

(Lump Metal.)
Composto ou

(Metalrgico)
frica do Sul

(Carbonato)
(Qumico)

(Qumico)

(Qumico)
(Silicosos)
Marrocos
(Baterias)
elemento

Austrlia

Austrlia

Austrlia
Gabo
Brasil

Gana
Mn 51 54,85 55,42 48 30,8 49 43 52
MnO2 76,5 83,64 85,85 12,13 N - - -
MnO - 3,04 1,51 - 39,77 - - -
Fe 3,2 - 0,53 - 1,04 3,3 7 3
FeO - - - 1,34 - - - -
Fe2O3 - 2,64 0,76 - - - - -
SiO2 2,6 1,06 4,28 4,6 12,68 6 13 3,5
Al2O3 5,7 4,67 0,86 - 2,15 4 7 3,5
CaO 0,23 Traos - 2,3 4,75 - - -
MgO 0,32 0,05 - 0,4 3,5 - - -
BaO - 0,37 2,37 - Traos 0,7 0,7 1,5
TiO2 - Traos - - 0,1 - - -
S - - 0,012 0,03 - - - -
SO3 - 0,025 - - 0,15 - - -
P 2 O5 - 0,19 - - 0,15 - - -
P 0,15 0,08 0,039 0,05 0,06 0,09 0,075 0,08
As2O3 - Ausente - - - 0,025 - -
Cu - 0,03 0,21 - Traos - - -
Pb - Ausente 0,98 - Traos - - -
Zn - 0,01 - - - - - -
K2O 2,05 0,56 - - 0,17 1,7 1,4 0,8
Na2O 0,07 0,05 - - 0,05 - - -
CO2 - 0,41 - 2,5 33,68 - - -
H2O + Mo - 2 - - - - - -
H2O Combinada - - - 0,75 - - - -
H2O Cristalizada - - - - - - - 3
Insolveis - 0,12 - - - - - -
LOI 15,5 - - - - - - -
648 Mangans

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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markets, specifications and prices. Second Edition, 252p., p. 105-108.

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In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. Sampaio, J. A.; Luz, A.
B. da e Lins, F. F.(Editores). Centro de Tecnologia Mineral CETEM/MCT,
p. 49-60.
CAPTULO 29

Mica
Carlos Adolpho Magalhes Baltar1
Joo Alves Sampaio 2
Patrcia Maria Tenrio Cavalcante3

1. INTRODUO
Mica, do latim micare (brilho), um termo genrico aplicado ao grupo
dos minerais constitudo por silicatos hidratados de alumno, potssio, sdio,
ferro, magnsio e, por vezes, ltio, cristalizado no sistema monoclnico, com
diferentes composies qumicas e propriedades fsicas. Dentre outras, podem
ser citadas: clivagem fcil, que permite a separao em lminas muito finas;
flexibilidade; baixa condutividade trmica e eltrica; resistncia a mudanas
abruptas de temperaturas. Tais caractersticas conferem a esse mineral mltiplas
aplicaes industriais.

O grupo das micas possui mais de 30 minerais classificados em micas


ditas verdadeiras, frgeis e as de intercamadas deficientes. Os minerais de mica
mais conhecidos so: moscovita, biotita, lepidolita, glauconita, paragonita,
flogopita, dentre outros. Por ser o grupo das micas composto de inmeros
minerais, neste trabalho, prope-se fazer uma abordagem da moscovita, por ser
o mineral mais conhecido e com maior nmero de usos industriais.

Todas as micas so compostas por lminas de silicatos tetradricos. Estas


lminas so compostas por seis anis interconectados que so responsveis por
uma tpica estrutura simtrica pseudo-hexagonal monoclnica ou triclnica, com
destacado plano de clivagem paralelo s superfcies maiores. Essas
caractersticas permitem o desfolhamento do mineral em lminas com
espessuras to finas quanto 1,0 m, porm aqueles com aplicaes comerciais
possuem espessuras mais grossas, da ordem de 15 m.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas da UFPE.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng a . Mecnica/USU, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ.
650 Mica

Nas micas moscovitas, duas categorias se destacam: so encontradas nas


formas de folha (sheet) e moda (ground). A mica folha pode ser classificada
com base na cor, e no tamanho mximo de lminas, o que permite a sua
subclassificao em:

(i) blocos - com espessura mnima de lmina de 180 m;


(ii) finos - com espessura entre 50 e 180 m;
(iii) filmes - qualidade superior aos blocos, com espessura entre 20 e
180 m;
(iv) splittings - lmina com mximo de espessura de 30 m e rea til de
483 mm2.
A mica moda domina, em termos de volume, as aplicaes comerciais,
incluindo-se nesta categoria a mica micronizada (tamanho mdio de partcula <
53 m), moda a seco (tamanho de partcula entre 1,2 mm e 150 m) ou a
mido (entre 45 e 90 m) (Andry, 1992).

A comercializao mais significativa da mica ocorre segundo a conhecida


forma, folhas de mica, cujo preo varia em funo das dimenses de suas
folhas. Assim, aquelas folhas mais puras e sem defeitos, que no prejudicam o
corte e a perfurao das mesmas, so as que possuem melhores ofertas de
mercado. Entretanto, h demanda crescente por mica com granulometria fina
para fins nobres, como pigmentos para indstrias de colorifcios, plsticos e
cosmticos. Esses produtos de mica so obtidos por flotao e ainda modos ou
micronizados. Essas micas podem ser obtidas a partir de pegmatitos com
zoneamento bem desenvolvido.

A natureza, quantidade e qualidade de muitos minerais e minrios podem


ser avaliadas com base em evidncias geolgicas. Entretanto, essas facilidades
no podem ser aplicadas aos depsitos de micas, em virtude das suas formas de
ocorrncia, essencialmente, nos pegmatitos. Igualmente, o beneficiamento das
micas difere dos demais minrios, em especial, o da mica em folha, muito
embora a mica fina possa ser tratada por flotao.

A produo de mica no Brasil estimada, por Batista (2007), em 4 mil


t/ano, j h alguns anos, pela dificuldade de acesso a informaes mais
confiveis. A mica, proveniente, principalmente, de atividades de pequenas
mineradoras no Nordeste, resultante da explotao de pegmatitos para
produo de feldspato, caulim e outros (Batista, 2007).
Rochas Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 651

As reservas mundiais de mica so desconhecidas. Estima-se que os


depsitos mais importantes de moscovita situam-se frica do Sul, Brasil, ndia e
Rssia. A produo mundial, em 2005, foi da ordem de 290.000 t (Batista,
2007).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

Os silicatos ocorrem na crosta terrestre com elevada abundncia.


Acredita-se que cerca de 90% da crosta terrestre seja constituda, de alguma
forma, por minerais da classe dos silicatos. A unidade bsica na constituio
desses minerais o composto SiO4, formando uma estrutura tetradrica e um
grupamento aninico com quatro cargas negativas. As diferentes maneiras por
meio das quais esses tetraedros se combinam resultam nas subclasses de
silicatos, descritas no Quadro 1.

Quadro 1 Subclasses dos silicatos, segundo o arranjo da suas estruturas


tetradricas e no de acordo com a sua estrutura qumica.
Subclasses Descrio Subclasses Descrio
Nesossilicatos Tetraedros simples Ciclossilicatos Estrutura em anel
Sorossilicatos Tetraedros duplos Filossilicatos Estrutura em folhas
Inossilicatos Cadeias simples e duplas Tectossilicatos Estrutura em esqueletos

As micas so aluminossilicatos pertencentes subclasse dos filossilicatos,


que se caracterizam por uma estrutura lamelar. As diversas espcies de mica, no
entanto, possuem propriedades fsicas e composies qumicas diferentes entre
si.

A unidade estrutural bsica das micas forma uma espcie de sanduche


(lamela), na qual duas camadas tetradricas de slica envolvem uma camada
octadrica de alumina. Nas camadas de slica, ocorre substituio de um quarto
do silcio por alumnio, ou seja, um dos quatro tomos de silcio (tetravalente)
do tetraedro substitudo por um tomo de alumnio (trivalente) gerando um
excesso de carga eltrica negativa que compensado por tomos de potssio,
clcio, magnsio, ltio, sdio ou ferro, dependendo do tipo de mica (Ernst,
1971). No caso da moscovita, o potssio exerce a funo de ction de
652 Mica

compensao, ficando entre as lamelas em posio eqidistante a doze tomos


de oxignio, sendo seis de cada lamela adjacente (Velho et al., 1998).

Dentro das camadas que compem o sanduche, as ligaes covalentes de


silcio-oxignio e alumnio-oxignio so bastante energticas e, portanto,
possuem dificuldade de ruptura. Por sua vez, os sucessivos sanduches so
unidos por ligaes frgeis estabelecidas pelos ctions de compensao. Como
conseqncia, as unidades estruturais so facilmente separadas resultando na
clivagem perfeita.

A estrutura das micas semelhante as das esmectitas que,


comparativamente, possuem uma menor disponibilidade de ctions de
compensao e uma maior quantidade de gua entre as lamelas, o que resulta
na propriedade de inchamento, caracterstica dessas argilas.

A mais importante das micas, a moscovita, um filossilicato de alumnio e


potssio, KAl2(Si3AlO10)(OH,F2), que cristaliza no sistema monoclnico.
Caracteriza-se pela clivagem basal perfeita e hbito laminar (Figura 1).
As lminas so flexveis e elsticas (Dana-Hurlbut, 1957), com brilho vtreo,
variando de incolor a verde plido. Na Tabela 1, constam suas principais
propriedades fsicas, segundo Tanner (1994).

Tabela 1 Propriedades fsicas da moscovita.

Propriedades Propriedades
9
Mdulo de Elasticidade (Pa.10 ) 172 Densidade Relativa 2,77-2,88
Resistncia Compresso 221 Dureza Mohs 2,8-3,2
(Pa.106)
Resistncia Trao (Pa.106) 225-297 Resistividade 2x1013-1x1017
(ohms/cm3)
Temperatura de Decomposio* 850-940 Constante Dieltrica 6,5-9,0
( oC)
* Dados experimentais dos autores.
Rochas Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 653

Figura 1 Moscovita proveniente da provncia pegmattica da


Borborema (RN).

Geologia

A moscovita um dos tipos de mica mais comuns, podendo ocorrer em


uma grande variedade de ambientes geolgicos, em rochas gneas,
metamrficas e sedimentares. Em geral, a moscovita obtida industrialmente a
partir de pegmatitos granticos nos quais gerada por metassomatismo dos
feldspatos, com a remoo de KOH (Velho et al., 1998), segundo a reao
descrita na Equao 1.

3KSi3AlO8 + KOH + 2H2O


[1]
KAl2(Si3 Al)O10 (OH) 2 + 2KOH + 6SiO

Nos veios pegmatticos, a moscovita pode ser encontrada tanto na parte


central quanto nos contatos com a rocha encaixante.

Os pegmatitos so rochas gneas, plutnicas, geralmente associadas aos


granitos e que se apresentam, predominantemente, em forma de diques (veios e
lentes) preenchendo fraturas de rochas pr-existentes (Castro e Jatob, 2004).
Ocorrem, geralmente, de forma irregular e ramificada. Na composio
mineralgica dos pegmatitos, predominam os feldspatos, quartzos e micas
(moscovita e biotita). Outros minerais freqentemente encontrados so:
turmalina, berilo, espodumnio, tantalita, columbita, cassiterita e minerais de
terras-raras, entre outros.
654 Mica

Os pegmatitos formam grandes massas rochosas; um veio pode ter vrios


quilmetros de comprimento e vrios metros de espessura. Os minerais
constituintes do pegmatito tambm podem conter cristais de grandes dimenses.
A ttulo de exemplo, de acordo com Milovsky e Kononov (1985), na Sibria, foi
encontrado um cristal de moscovita pesando uma tonelada.

No Brasil, as micas so encontradas em diversas regies pegmatticas, a


exemplo das ocorrncias pr-cambrianas da provncia pegmattica da
Borborema, localizada na borda ocidental do Planalto da Borborema e na regio
do Serid, nos estados da Paraba e Rio Grande do Norte. Nessa regio, h
centenas de corpos pegmatticos encaixados em micaxistos, quartzitos e
gnaisses. Outras ocorrncias importantes de pegmatitos no Brasil so as da
regio de Governador Valadares (Minas Gerais) e de Perus (So Paulo).
A moscovita tambm ocorre em alaskitos, em rochas metamrficas (xistos e
gnaisses) e em rochas sedimentares (Deer et al., 1962).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra
O mtodo de lavra utilizado para a produo de moscovita depende,
naturalmente, das condies da ocorrncia e do tipo de minrio. No caso da
mica lixo, utiliza-se a lavra a cu aberto, com emprego de mtodos
convencionais. Nesses casos, a remoo do minrio feita com uso de
equipamentos convencionais, como trator, retroescavadeira e p mecnica.
O baixo valor agregado da mica, em vrias situaes, um fator limitante ao
uso da lavra subterrnea (Luz et al., 2001). Em situaes onde a moscovita
ocorre em rochas mais duras, o desmonte feito com perfurao e explosivo.

A produo da mica em placas pode ocorrer a cu aberto ou por meio de


lavra subterrnea, com a abertura acompanhando o mergulho do corpo
mineralizado (Tanner, 1994). Na lavra dos blocos de mica em placas, o plano
de fogo deve ser realizado de forma a preservar a integridade do bloco de
moscovita. Para tanto, so usadas tcnicas especiais de desmontes com
explosivos.
Na regio do Serid (estados da Paraba e Rio Grande do Norte), a
moscovita obtida de pegmatitos, por meio de operaes rudimentares de lavra.
A lavra pode ser a cu aberto ou subterrnea, com o uso de explosivos.
Em afloramentos e sob condies favorveis, comum realizar-se uma lavra
manual com o uso de ferramentas elementares (Figura 2).
Rochas Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 655

Figura 2 Lavra manual de moscovita com o uso do pixote, na mina de


Ubaeira, em Currais Novos, RN.

Processamento

H duas situaes distintas: o beneficiamento da mica em placa, sheet, e


o beneficiamento da mica em escamas ou em fragmentos, flake, conhecida no
Brasil como mica lixo.

O processo de beneficiamento da mica em placa consiste em operaes


manuais e, portanto, demanda significativa de mo-de-obra. De incio, feita a
remoo das impurezas por meio de agitao. Em seguida, as placas so
desfolhadas na espessura apropriada e, depois, cortadas em dimenses
padronizadas e retocadas nas bordas, com uso de faca. Finalmente, as placas
so classificadas de acordo com a cor, limpidez e regularidade (Bezerra e
Carvalho, 1997; Velho et al., 1998).

Por sua vez, a moscovita lixo, que geralmente ocorre associada a silicatos,
como quartzo, feldspato e caulim, exige tcnicas de concentrao mais
sofisticadas. O processo convencional consiste, segundo Tanner (1987),
basicamente, em:
(i) moagem em moinho de barras;
(ii) classificao granulomtrica, com uso opcional de classificadores
de arraste (rake), classificador hidrulico ou hidrociclones;
(iii) espirais de concentradoras e/ou flotao.
656 Mica

Desse modo feito o beneficiamento da mica na usina de Oglebay


Norton, localizada em Kings Moutain (Carolina do Norte, EUA). O minrio
proveniente de um pegmatito alterado inicialmente britado em britador de
mandbulas a uma granulometria abaixo de 6 mm. O produto da moagem
diludo com gua, em seguida, efetua-se a operao de classificao em Akins.
A concentrao realizada em espirais de concentradoras (Figura 3A) e flotao
(Figura 3B) realizada com amina, em meio cido (pH 2,5 a 3,0), obtendo-se um
concentrado grosso. O rejeito da flotao passa por um classificador espiral e,
na etapa seguinte, sofre um processo de atrio e deslamagem e , finalmente,
submetido a flotao para se obter um concentrado fino (Luz et al., 2001).
Em Spruce Pine (Carolina do Norte), a Feldspar Corporation obtm um
concentrado de mica no estgio inicial da flotao de feldspato. O minrio com
granulometria abaixo de 25 mm modo e flotado com acetato de amina, em
pH 2,5 a 2,7. O flotado constitui-se no concentrado de mica (Luz et al., 2001).

A B

Figura 3 Em A, concentrao de moscovita por meio de espirais concentradora


na usina da Oglebay Norton, Carolina do Norte. Em B, concentrao de
moscovita por meio de flotao na mesma usina.

Browning (1970) descreveu dois processos de flotao para concentrao


de mica proveniente de pegmatitos de Alabama, Gergia e Carolina do Norte:
um circuito para mica grossa e um circuito para mica fina. No primeiro,
procedeu-se a flotao da mica com amina, em pH 4,0, aps condicionamento
com 40 a 45% de slidos, em cido sulfrico. No segundo caso outro processo,
a flotao foi levada a efeito ocorre em meio alcalino, com uma etapa de
deslamagem inicial para remoo de argilas. A polpa foi submetida operao
de condicionamento, utilizando carbonato de sdio e sulfonato de lignina, em
polpa com 40 a 45% de slidos. Como coletor, utilizou-se uma combinao de
cido graxo e amina, em pH 8,0 a 10,5. Pugh et al. (1996) sugeriram um
circuito de flotao da mica, em meio alcalino, com um cloreto de
dodecilamina.
Rochas Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 657

4. U SOS E FUNES
Moscovita folha

Possuem vrias aplicaes industriais, particularmente na indstria


eletroeletrnica, devido sua elevada resistncia dieltrica e resistividade, baixa
perda de potncia (elevado fator Q) e baixo coeficiente de temperatura. Alm
destas propriedades, a moscovita resiste a temperaturas de 600 a 900C e pode
ser facilmente moldada em diferentes formas e tamanhos (Rajgarhia, 1987,
citado em Tanner, 1994).

Comercialmente, a moscovita desfolhada em lminas nunca maiores


que 2,54 cm de espessura. Estas finas lminas so classificadas em dez
diferentes qualidades, de acordo com o tamanho e o nmero de impurezas
presentes. A seguir so descritas algumas aplicaes deste tipo de moscovita.

Janelas de microondas - estas janelas possuem excelente resistncia mecnica e


baixa perda de energia. A mica pode ser colocada utilizando mtodos de baixa
temperatura.

Condensador - a moscovita possui, em mdia, uma constante dieltrica em


torno de 7,0. Tal caracterstica permite sua utilizao em todos os tipos de
aplicaes eletrnicas.

Transistor - as excelentes propriedades mecnicas e eltricas da moscovita,


aliadas elevada resistncia perda de carga superficial, baixa absoro de
umidade e habilidade de dissipar calor, torna a moscovita ideal para este tipo
de aplicao.

Isolante intercamada - a moscovita, com espessura de 100 m, usada como


isolantes para espirais usadas em transformadores classe H. O uso do mineral
neste caso faz com que se diminua o tamanho e o peso dos transformadores.

Resistncia - as propriedades de elevada resistncia mecnica ao aquecimento,


inclusive a baixa densidade aparente, so apropriadas para a confeco de
resistncias.

Tubo de vcuo - atualmente constitui-se na aplicao mais usual da moscovita


do tipo folha, por esta possuir alta resistncia mecnica, propriedades eltricas,
alm de permitir sua moldagem com preciso.
658 Mica

Tubos e buchas - isolantes para componentes eltricos requerem tubos


inorgnicos que podem ser feitos por moscovita.

Msseis teleguiados - o uso da moscovita neste tipo de aplicao secreto.


Entretanto, as propriedades fsicas da moscovita e a tolerncia ao aquecimento a
transformam em uma matria-prima aplicvel engenharia de msseis.

Outros usos - a mica folha de alta qualidade usada em non lasers de hlio,
filtros pticos especiais, pirmetros e reguladores trmicos etc.

Nas lamas de perfurao de poos petrolferos, a mica atua como um


agente que favorece a circulao das lamas e minimiza as perdas desses fluidos
de perfurao, em geral, devido infiltrao na camada rochosa. A estrutura
lamelar das micas proporciona a selagem das fraturas. Alm disso, quando em
suspenso, neste tipo de aplicao, a de mica assegura a suspenso de outros
slidos constituintes das lamas de perfurao.

Moscovita Moda a mido

A moscovita moda a mido utilizada nos seguintes produtos, devido s


suas propriedades de brilho, deslizamento e alta razo de aspecto (Preston,
1971 e Rajgarhia, 1987; citados por Tanner, 1994).

Papel de parede - as partculas brilhantes de moscovita fornecem um brilho


sedoso quando aplicadas ao papel.

Pigmento perolizado - a moscovita usada como substrato no recobrimento de


vrios metais, para obter o efeito perolizado. Em certos tipos de plsticos, o
recobrimento com moscovita utilizado como agente corante.

Pintura externa - a moscovita atua como reforo do pigmento, para reduzir


trincas. A penetrao nas superfcies porosas promove maior adeso do produto
superfcie.

Tintas aluminizadas - a moscovita substitui o alumnio em at 25% e utilizada


como uma medida econmica a este tipo de tinta. Alm disso, a moscovita
inerte e protege o alumnio reativo de atmosferas corrosivas, promovendo a
manuteno do brilho da tinta.
Rochas Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 659

Plsticos - usada como carga para melhorar a qualidade de resistncia trmica


e eltrica e sua qualidade isolante. Embora, tambm seja usada a moscovita
moda a seco para este tipo de aplicao, a moscovita moda a mido possui
maior penetrao neste tipo de mercado devido sua propriedade de extruso e
tambm porque pode substituir a fibra de vidro, que muito cara, em alguns
casos.

Moscovita micronizada - aquela composta de partculas muito finas, abaixo


de 40 m. Em geral, moda em moinho a jato, mtodo mais eficaz porque
consegue contornar os efeitos da plasticidade da mesma e, ao mesmo tempo,
um meio moedor isento de contaminao. Esse produto usado para substituir a
moscovita moda a mido em certos tipos de tintas. A moscovita micronizada,
de preferncia calcinada, tambm usada em aplicaes cosmticas, como
esmaltes de unha, batons, sombras e cremes, em decorrncia da sua elevada
estabilidade da luz ultravioleta, excelente lubricidade, adeso pele e
compressibilidade. coberta por alguns metais como o dixido de titnio, para
produzir esse efeito perolizante (Tanner, 1994).

5. ESPECIFICAES
Para cada tipo de aplicao da moscovita, existe uma distribuio
especfica para os tamanhos de partculas dos produtos de mica. A Tabela 2
ilustra as faixas granulomtricas das micas e os correspondentes mtodos de
moagem, alm da composio qumica genrica para dois minerais de mica.
No caso particular da micronizao, a granulometria do produto final encontra-
se abaixo de 44 m (Harben, 1989).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os principais minerais alternativos mica variam de acordo com a
aplicao, conforme descrito no Quadro 2.
660 Mica

Quadro 2 Principais minerais alternativos moscovita em algumas


aplicaes.
Aplicaes Substitutos
Mica folha Alumina cermica, quartzo fundido e polmeros orgnicos.
Sistemas Mica sinttica, polmero e elastmero.
eltricos
Como carga Barita, carbonato de clcio, diatomita, feldspato, caulim, nefelina
sienito, perlita, talco, wollastomita e slica.
Lubrificante Grafita, talco, lubrificante de ltio, dissulfeto de molibdnio e talco.
Agregados leves Diatomita e vermiculita.

Tabela 2 Distribuies granulomtricas da mica moda a seco e a mido,


para diversas aplicaes, e a composio qumica genrica para dois
minerais de mica.
Percentagens (%) da frao de partculas maiores (M) ou menores (m) que
Tamanho Moagem a seco Moagem a mido Micronizao
de
partculas C1 C2 C3 C4 C5
(m)
M M M m m
3.360 0-10
2.800 25-55
850 Traos
500 10-30
250 10-50 1,0
150 10-70 25-65 30,0 100
106 10-30 10-20 50,0
105 99,9
74 85
53 80,0 80
44 (325#) 15,0 75 100
44 (-325#) 5,0 99,9
C1 = poo petrolfero (fino); C2 = poo petrolfero (grosso); C3 = plsticos; C4 = borracha; C5 =
tintas. Fonte: extrada e adaptada de Harben (1995).
Composio qumica (%) genrica para dois minerais de mica
Constituintes Moscovita Flogopita Constituintes Moscovita Flogopita
SiO2 44-47 37-43 MgO 03,-1,5 23-29
Al2O3 30-38 12-17 CaO 0,1 0,1-0,5
Fe2O3 0,2-5 0,2-2 Li2O 0,1-0,8 0-0,1
K2O 8,5-11,5 8,5-11,5 F 0-0,15 0,5-5,0
Na2O 0,1-0,8 0,3-0,8 P traos traos
TiO2 0-0,9 0-1,5 S traos traos
BaO - 0-0,7 PF 4-5 1-3
Rochas Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 661

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CAPTULO 30

Nefelina Sienito
Joo Alves Sampaio 1
Silvia Cristina Alves Frana2
Paulo Fernando Almeida Braga3

1. INTRODUO
A nefelina (Na,K)(AlSiO4) um mineral aluminossilicato de sdio, do
sistema hexagonal, pertencente ao grupo dos feldspatides, que se forma nas
rochas magmticas subsaturadas em slica. O magma, com slica insuficiente
para combinar com o sdio e formar feldspato favorece a formao da nefelina,
cujo nome deriva do grego nephele, que significa nuvem, dado que, quando
imerso em cido, o mineral torna-se turvo.

Nefelina sienito uma rocha gnea rica em feldspatos sdicos,


praticamente livre de quartzo, com a presena de minerais ferromagnesianos,
tais como: piroxnio sdico, anfiblio alcalino e biotita. A rocha ocorre, em
geral, na forma irregular em corpos intrusivos de tamanhos variados, sua textura
do tipo grantica ou gnissica, cuja individualizao dos gros se obtm na
granulometria que varia desde poucos milmetros at 100 m.

A nefelina sienito constitui uma das matrias-primas essenciais para as


indstrias de vidros e cermicas. Na fabricao de vidros, esse insumo mineral
utilizado, cada vez mais, como fonte de lcalis, que favorece o processo de
vitrificao em temperaturas mais baixas, com substancial reduo no consumo
de combustvel.

Na indstria cermica, a nefelina sienito um substituto virtual do


feldspato, em decorrncia do seu elevado teor de alumina. Alm disso, o
elevado teor de lcalis diminui a fusibilidade, melhora a capacidade fluxante e
permite a sinterizao de corpos cermicos a baixas temperaturas ou com uma

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng a Qumica/UFS, D.Sc. em Engenharia Qumica/COPPE-UFRJ, Tecnologista do CETEM/MCT.
3
Eng o Qumico/UFRRJ, M.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador do CETEM/MCT.
664 Nefelina Sienito

menor quantidade de agente vitrificante. Tais razes justificam a procura pelos


produtos de nefelina sienito, por parte das indstrias de vidro e cermica.

A aplicao dos produtos de nefelina sienito em diversos setores da


indstria, especialmente de vidros e cermicas, encontra, no entanto dificuldade
em relao ao teor de Fe2O3 e da granulometria de liberao dos minerais
portadores de ferro. Em alguns casos, o teor de Fe2O3 inviabiliza o
aproveitamento do depsito mineral, embora a separao magntica seja efetiva
na remoo desses minerais, dentre os quais destacam-se a magnetita e os
hidrxidos de ferro. Assim, o aproveitamento econmico dos depsitos de
nefelina sienito torna-se vivel, especialmente quando o teor de Fe2O3 situa-se
abaixo de 2,0%. De forma paradoxal, quando o ferro se encontra na forma de
sulfetos, a sua remoo constitui uma etapa rdua do processo. Em alguns casos,
a conjugao do processo de flotao seguido de lixiviao, torna-se uma
alternativa tecnolgica para o caso (Braga et al, 1998; Frana e Sampaio, 2002).

Embora o mercado seja favorvel a nefelina sienito, h dificuldades em se


obter produtos com baixo teor de ferro. Estas dificuldades tornam-se mais
acentuadas nas indstrias de vidro e cermica, nas quais a rocha sofre a
concorrncia de feldspato e aplitos. No Brasil, ela ainda no utilizada nestas
aplicaes, embora haja registro de tentativas nesse sentido.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

Sempre que se fala na nefelina, um feldspatide, torna-se indispensvel o


conhecimento bsico dos conceitos mineralgicos relacionados aos feldspatos,
sobre os quais feita uma abordagem preliminar. Feldspato um termo
genrico para um grupo de aluminossilicato contendo potssio, sdio e clcio.
Os principais minerais so ortoclsio albita (Na2O.Al2O3.6SiO2), anortita
(CaO.Al2O3.2SiO2) e ortoclsio/microclnio (K2O.Al2O3.6SiO2).

Os grupos dos feldspatos formam duas sries cristalinas ou solues


slidas de minerais. O diagrama da Figura 1 ilustra as sries de produtos
comerciais de feldspatos (NaAlSi3O8.CaAl2Si2O8.KAlSi3O8). As reas em negrito
correspondem aos feldspatos homogneos, enquanto a rea na cor cinza ilustra
as variaes nas composies para as pertitas e as antipertitas. No diagrama,
constam as diferenas de composies entre produtos comerciais, embora no
esteja indicada a composio modal do feldspato de produtos individuais (isto ,
se cada ponto corresponde a um monomineral ou a um produto feldspato).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 665

Figura 1 Diagrama ilustrativo dos os produtos comerciais de feldspatos,


srie plagioclsios (Smith e Bates citados por Kauffman e Dyk (1994).

As composies das fases finais das sries referem-se aos feldspatos com
predominncia de sdio, clcio e potssio. Os feldspatos cuja composio
qumica varia entre sdio e potssio so ditos feldspatos alcalinos, enquanto
aqueles entre sdio e clcio so ditos calco-sdicos ou feldspatos plagioclsios.
Com base nos aspectos de estrutura e composio qumica, esses grupos podem
ainda ser subdivididos dentro da srie alcalina e plagioclsio. A distino e
proporo das fases so importantes na classificao das rochas gneas (Deer et
al., 1996).

As propriedades fsicas de ambas as sries so muito similares.


Os feldspatos tm dureza 6, densidade variando de 2,54 a 2,76 e um lustre
vtreo. A cor mais especfica e pode variar do translcido ao transparente,
branco ao cinza, verde, amarelo e vermelho.
666 Nefelina Sienito

Os aspectos diagnsticos dessas duas sries geralmente exigem auxlios de


outros recursos, como: pticos, de anlises qumicas, de raios-X, entre outros.
No obstante, a presena de albita pode facilitar a distino, at mesmo a olho
nu, entre os plagioclsios e os feldspatos rico em potssio.

Pertitas so produtos de exsolues de uma soluo slida, inicialmente


homognea, de feldspatos potssio-sdio que formam, em um ambiente de
temperatura decrescente, um intercrescimento de feldspatos ricos em sdio, no
cristal hospedeiro de feldspato rico em potssio. Antipertitas so produtos de
exsoluo, nos quais o mineral hospedeiro um feldspato plagioclsio rico em
sdio e os intercrescimentos so feldspatos ricos em potssio.

A nefelina o mais comum dos feldspatides (aluminossilicatos de


potssio, tendo sdio e clcio como elementos principais), entretanto com
quantidades menores de ons metlicos. O contedo de slica faz a diferena
qumica entre feldspatos e feldspatides, os quais contm cerca de dois teros
de slica a menos que os feldspatos alcalinos e, por isso, tendem a formar
solues ricas em lcalis, especificamente, em sdio e potssio. O grupo dos
feldspatides inclui tambm leucita, sodalita e cancrinita.

A estrutura dos feldspatides semelhante quela dos feldspatos e


minerais de slica. Contudo, vrios deles desenvolveram cavidades estruturais
maiores que as dos feldspatos, como resultado de ligaes de quatro e seis
clulas tetradricas. Esse aumento na abertura de estruturas para um certo
nmero de feldspatides, em relao aos feldspatos, responde pela diferena nas
densidades desses minerais. Assim, se explica a diferena nas faixas de
densidade entre esses minerais, entre 2,15 e 2,50, para feldspatides, e entre
2,54 e 2,75, para os feldspatos, (Klein et al., 1985).

A nefelina se cristaliza no sistema hexagonal e pode se alterar, formando


sodalita, cancrinita e zelita. A sua frmula qumica NaAlSiO4, com a
possibilidade de ocorrer a substituio do sdio pelo potssio. O clcio ocorre
em algumas situaes, com quantidade varivel de 3 a 12%. Na Tabela 1,
encontram-se as composies tericas da nefelina comparadas aos principais
minerais do grupo dos feldspatos, bem como as composies de nefelina, albita
e microclnio provenientes da provncia de Ontrio, Canad, e de uma nefelina
sienito do Brasil.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 667

Tabela 1 Composies tericas (%) da nefelina e dos minerais que


compem as sries dos feldspatos, bem como a nefelina, a albita e o
microclnio da provncia de Ontrio, Canad.

Composies tericas da nefelina e dos principais membros das sries dos feldspatos
Feldspatos Na2O K2O CaO Al2O3 SiO2
Nefelina 21,8 35,9 42,3
Microclnio - 16,9 - 18,4 64,7
Ortoclsio 16,9 - 18,4 64,7
Albita 11,8 - - 19,5 68,7
Anortita 20,1 36,6 43,3
Composies qumicas de nefelina, albita e microclnio da provncia de Ontrio e Brasil
Ontrio Canad Brasil
xidos
Nefelina Albita Microclnio Nefelina
SiO2 43,01 67,90 64,50 58,40
Al2O3 34,01 20,60 19,31 23,80
MgO 0,04 0,06 0,42 0,60
CaO 0,36 0,24 0,07 2,60
Na2O 15,42 10,78 2,03 7,24
K2O 6,15 0,15 13,59 5,57
H2O 0,99 0,22 0,28 -
Fe2O3 0,14 ND ND 3,30
FeO ND ND ND -
Densidade 2,62 2,59 2,55 -

Fontes: Klein (1985); Kauffman e Dyk ( 1994) e Guillet (1994).

Geologia
A nefelina sienito uma rocha gnea e se caracteriza pela escassez de
quartzo e presena do feldspatide nefelina. A rocha formada com base em
magmas alcalinos com baixo teor de slica, o que favorece a formao da
nefelina em vez do feldspato albita, muito embora haja nefelina sienito com
origem em gnaisses.

As nefelinas sienitos so compostas essencialmente de nefelina,


plagioclsios sdicos (em geral albita ou oligoclsio) e microclnio, todavia a
proporo destes minerais pode variar segundo faixas extensas. Esses tipos de
rocha contm de 20 a 30% de nefelina, no entanto so encontradas segregaes
aproximadamente puras. Os minerais acessrios mais encontrados so
hornblenda, piroxnio, pirita, biotita, moscovita, magnetita, calcita, entre outros,
que podem ocorrer em propores que variam desde traos at poucos pontos
percentuais, tais como: sodalita, cancrinita, granada, zircnio, apatita, corndon,
titanita, ilmenita, escapolita, calcita, turmalina, vesuvianita, clorita e zelitas.
668 Nefelina Sienito

Para melhor aproveitamento comercial, as jazidas de nefelina sienito devem


conter menos que 5% de minerais ferromagnesianos e ausncia de corndon.

No Brasil, h vrios depsitos de grande porte de nefelina sienito


distribudos, principalmente, nos estados do Rio de Janeiro, So Paulo, Minas
Gerais, Bahia, entre outros. Mesmo assim, a produo de matria-prima
contendo lcalis (Na2O + K2O) ainda advm do feldspato produzido com base
em pegmatitos.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A lavra feita, em geral, por mtodos a cu aberto. Como se trata sempre


de rocha compacta, o desmonte, feito por explosivos, na maioria dos casos,
utiliza relao estril:minrio sempre baixa, igual a 1:1. O transporte tambm
feito de forma convencional, por meio de carregadeiras frontais e caminhes.

Processamento

Os depsitos comerciais de nefelina sienito devem ter granulometria de


liberao dos minerais de ganga (biotita, hornblenda, pirita, magnetita etc) numa
faixa que permita a remoo dos mesmos por processos convencionais de
concentrao e, ainda, possibilite o emprego industrial do produto final. Tais
processos devem proporcionar produtos finais com pureza adequada sua
utilizao nas indstrias, que exigem insumos com elevado ndice de alvura,
para os quais os minerais escuros so os mais nocivos. O xito no emprego dos
processos de remoo desses minerais est relacionado granulometria de
liberao dos mesmos. Assim, para liberao em granulometria grossa, torna-se
essencial o emprego da separao magntica e da flotao, em alguns casos,
seguidos de lixiviao.

O processamento de nefelina sienito (Figura 2) inicia-se com diversas


etapas de britagem e peneiramento, seguidos da remoo dos minerais
portadores de ferro (magnetita e ferromagnesianos), por meio de separao
magntica de mdia e alta intensidade. O produto no-magntico, a nefelina
sienito, ento modo em moinhos de seixos e classificado em
aerosseparadores, de acordo com as especificaes comerciais (produtos para
cermica e para indstria de vidros) (Guillet, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 669

Minrio ROM (1 a 1,2 m)


2,15% Fe2O3

britagem primria
20 cm

britagem secundria
5 cm

secagem

peneiramento britagem terciria


<0,5 cm
britagem quartenria
magnticos

peneiramento
<0,6 mm
Nefelina sienito p/ indstria
bacia de rejeitos separao magntica de vidros (<0,6 mm)
0,08% Fe2O3

moagem

aero classificao

Nefelina sienito p/ cermica (<0,075 mm)


0,08% Fe2O3

Figura 2 Diagrama em blocos do beneficiamento da nefelina sienito da


Unimin.
670 Nefelina Sienito

A flotao tambm empregada em alguns casos, quando h minerais de


ferro com baixa susceptibilidade magntica (por exemplo, pirita) ou h chance
de obter concentrados de moscovita como subproduto.

4. P RINCIPAIS PRODUTORES
Os maiores depsitos comerciais de nefelina sienito para indstria de
vidro e cermica esto localizados em Ontrio, no Canad, e em North Cape,
na Noruega. No entanto, o maior produtor mundial de nefelina sienito a
Rssia, que a utiliza para produo de alumina, produtos de sdio e potssio e
na fabricao de cimento portland. A nefelina sienito produzida na Rssia
contm elevados teores de ferro, que inviabilizam sua utilizao em vidros ou
cermicas. A Tabela 2 ilustra os principais produtores, localizao e sua
capacidade instalada (McLemore, 2006).

Tabela 2 Principais produtores mundiais.


Mina Empresa Capacidade Mtodo de Lavra
(tpd)

Blue Mountain, Ontrio, Canad Unimin 700.000 Cu aberto


North Cape, Stjernoya, Noruega Unimin 330.000 Subterrnea
Khibiny, Kola, Rssia Apatit Production 1.500.000 Cu aberto/subterrnea

5. U SOS E FUNES
As indstrias de vidro e cermica so as principais usurias de produtos
nefelina sienito. Outras aplicaes da nefelina sienito incluem a produo de
alumina, carbonatos de sdio e potssio, cimento portland, apatita, entre outros.
Tambm tem-se ampliado o uso da nefelina sienito para obteno de agregados
para a construo civil, visto que essa rocha contm pouca slica e, por isso, sua
resistncia a altas temperaturas superior do granito, tradicionalmente
utilizado neste segmento.

Nefelina Sienito para a Indstria de Vidro

O vidro um slido inico, com estrutura amorfa, lembrando a de um


lquido (Atkins e Jones, 2001; Chang, 2001). A composio e seleo da
matria-prima para manufatura de vidros esto vinculadas, de forma
significativa, aos sistemas produtivos dos vidros e ao mercado dos seus
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 671

produtos. Portanto, as especificaes para a matria-prima baseiam-se em


circunstncias especficas e econmicas, exigindo rgidos controles das
caractersticas qumicas, fsicas, alm da ausncia de material voltil, materiais
refratrios e baixo custo de produo.

A manufatura de vidro inclui uma variedade de formulaes e produtos,


cujos materiais podem ser resumidos em trs grupos: vidros de reciclagem,
estabilizadores e fluxantes. Estes ltimos so xidos que atuam no vidro a baixas
temperaturas, enquanto os estabilizadores so xidos que imputam ao vidro
elevada resistncia qumica.

A nefelina sienito tambm utilizada como fonte de alumina na produo


do vidro do tipo cal-soda, que uma combinao de slica com os xidos Na2O
e CaO em igual proporo, cerca de 12% em peso para cada composto
alcalino. Essa combinao responsvel pela maior parte dos vidros
produzidos, com destaque para os vidros planos e para embalagem. Quando se
reduzem as propores de Na2O e CaO e adiciona-se Ba2O3, obtm-se o
chamado vidro de borossilicato, dos quais o prex o mais comum. Essa
composio resulta em um produto com baixo coeficiente de dilatao trmica,
que, por essa razo, adequado produo de embalagens para uso em
laboratrio.

Embora a alumina (Al2O3) no seja majoritria na composio da maior


parte dos vidros, a sua participao na mistura varia entre 2 e 15% e depende
do tipo de vidro a ser obtido. O Al2O3 confere aos vidros elevada resistncia aos
ataques qumicos, aumenta a dureza e a durabilidade, acentuando ainda as
caractersticas de trabalho dos vidros fundidos. Neste contexto, a nefelina sienito
uma importante fonte de alumina (Al2O3), alm de prover os xidos alcalinos
(K2O e Na2O). O contedo de lcalis atua como fluxante, baixando a
temperatura de fuso da mistura e, conseqentemente, reduzindo a quantidade
de carbonato de sdio (Na2CO3) a ser adicionado. Isso reduz substancialmente,
os custos de produo (Kendall, 1993).

A alumina atua ainda como estabilizador, promove a durabilidade pelo


aumento da resistncia ao impacto, flexo, ao choque trmico, aumenta a
viscosidade durante a formao dos vidros e inibe a desvitrificao.
As composies para vidros planos e para embalagens demandam de 1,5 a
2,0% em peso de Al2O3, valor que chega a 15% para certas fibras de vidro. A
alumina o componente majoritrio na fabricao da fibra de vidro,
672 Nefelina Sienito

tipicamente o vidro aluminossilicato. Por outro lado, nos vidros borossilicatos,


alm daqueles para tubo de TV e vidros cal-soda, o menor componente.

Quando h carncia na oferta de alumina, soda e potssio, a indstria de


vidro utiliza a nefelina sienito, que se transforma numa fonte econmica desses
constituintes, em decorrncia, dentre outras, das seguintes vantagens:

(i) baixo ponto de fuso e menor temperatura de trabalho do vidro;


(ii) reduo da viscosidade do vidro fundido e aumento da sua
trabalhabilidade;
(iii) aumento das resistncias qumica e fsica do vidro;
(iv) reduo do consumo de carbonato de sdio, pelo contedo de
lcalis;
(v) fuso mais rpida e elevada produtividade;
(vi) reduo, de forma significativa, do consumo de combustvel.

Para ser usado na indstria de vidro, esse insumo mineral deve ter
granulometria que varia entre 350 e 74 m e seu contedo de ferro no deve
exceder a 0,1% de Fe2O3. H uma tolerncia aos teores mais elevados desse
metal, desde que no haja controle rgido do ferro para colorao do vidro,
como na produo do vidro verde, mbar, fibra de vidro, dentre outros. Mesmo
assim, o mximo permitido de 0,35% de Fe2O3 (Harben, 1996).

Os teores de alumina e lcalis na nefelina sienito devem ser os mais


elevados possveis, isto , 23 e 14%, respectivamente. Alm disso, no deve
haver minerais refratrios, porque eles resistem ao processo de fuso em
temperaturas at 1.600oC e permanece no vidro como pelotas, causando
defeitos no produto final e inviabilizando sua comercializao (Harben, 1995).
Os produtores de vidros exigem ausncia de minerais refratrios nas nefelinas
sienito, areias feldspticas e aplitos, que, alm disso, no devem conter:

(i) gros de quartzo acima de 1,19 mm;


(ii) caulim ou espinlios com granulometria acima de 0,84 mm;
(iii) silicatos de alumnio, cianita, mulita, sillimanita, andalusita, com
granulometria acima de 0,60 mm;
(iv) corndon com granulometria acima de 0,42 mm;
(v) zircnio, cassiterita e cromita com granulometria acima de 0,25 mm.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 673

Nefelina Sienito para a Indstria Cermica

A nefelina sienito empregada na indstria cermica forma uma fase vtrea


no biscoito, promovendo tanto a vitrificao como a translucidez. tambm
utilizada como fonte de lcalis e alumina nos esmaltes, alm de prover a
formao de compostos alcalinos insolveis em gua. O produto, finamente
modo, usado na indstria cermica de revestimento, pisos, louas sanitrias e
de mesa, em produtos cermicos para isolamento eltrico e uso odontolgico,
entre outras finalidades. A baixa temperatura de fusibilidade e elevada
capacidade fluxante permitem a nefelina sienito atuar como um agente
vitrificante, contribuindo para a formao de uma fase vtrea que liga outros
constituintes da formulao. Isso possibilita baixo contedo de fundente no
corpo cermico, baixa temperatura e menor perodo de queima. Sua longa faixa
de queima resulta numa resistncia fsica mais elevada do produto final. Para
cada tipo de produto cermico, h uma percentagem em peso da nefelina
sienito e outros feldspatos na composio, conforme consta na Tabela 3.

Nefelina sienito tambm usada na formulao da maioria dos esmaltes


cermicos, particularmente por atuar como fluxante nos ciclos de queima rpida
e convencional.

Tabela 3 Faixa percentual de participao dos feldspatos inclusive a


nefelina sienito na composio dos produtos cermicos.

Produtos (%) Produtos (%)


Louas 17-20 Pb vitrificado 25
Cozinha (loua) 10 Isolante eltrico 25-35
Azulejos 0-11 Pisos 55-60
Porcelana dental 60-80 - -
Fonte: Singer, citado por Kauffman e Dyk (1994).

Na indstria cermica, a nefelina sienito , em geral, utilizada moda na


granulometria abaixo de 74 m. Ainda assim, h casos de moagem abaixo de
53 ou mesmo 37 m, dependendo do processo e do produto final a ser obtido.

A ausncia de minerais escuros no produto de nefelina sienito resulta num


corpo cermico uniformemente branco, isto , sem manchas. Na prtica, o
comum misturar o produto de nefelina sienito argila plstica, caulim, talco,
entre outros, de acordo com a mistura ponderada das matrias-primas.
674 Nefelina Sienito

Em certos porcelanatos, a nefelina sienito e os feldspatos podem participar com


at 60% em peso da mistura.

Nefelina Sienito Usada na Pigmentao e nas Cargas

O desempenho de um mineral quando empregado como carga est ligado


s suas prprias caractersticas e quelas impostas pelo beneficiamento a que o
insumo mineral foi submetido. Entre as operaes do beneficiamento, destacam-
se: moagem, classificao, calcinao, flotao, separao magntica,
tratamento de superfcie. Das propriedades mais relevantes que se atribuem ao
insumo mineral para uso como carga, destacam-se: dureza, granulometria,
forma das partculas, cor, ndice de refrao e propriedades qumicas.

Quando finamente moda, a nefelina sienito atua: como carga nas


indstrias de tintas (ltex e sistemas alcalinos) para uso nas reas de trfego
intenso; como cobertura primria nas pinturas metlicas; nas madeiras para
evitar manchas; nas tintas selantes. As vantagens consistem na alvura elevada,
ausncia de reatividade, maior valor agregado, melhores facilidades para
formular e aplicar.

Nos plsticos, a nefelina sienito usada como carga na manufatura do


carpete de espuma. A vantagem que ela possui densidade mais baixa que o
carbonato de clcio e o talco.

Para uso em cargas, o produto de nefelina sienito deve tambm possuir


alvura elevada, cerca de 96-98%, o que implica um contedo significativamente
baixo de minerais escuros. No Canad, so comercializados produtos com
granulometria abaixo de 4,5 m, ndice mdio de refrao de 1,53, absoro
em leo de 22 a 29%.

Nefelina Sienito Usada como Fonte de Alumina, Carbonatos de Metais


Alcalinos e Insumo na Produo de Cimento Portland.

A nefelina sienito usada na Rssia para extrair alumina e, em maior


parte, alumnio metlico. O processo tambm inclui a recuperao dos
carbonatos de sdio e potssio, cujo resduo aproveitado na produo de
cimento portland. O processo de obteno do alumnio metlico, com base em
nefelina sienito, ainda no se tornou uma alternativa vivel, uma vez que o
metal extrado de bauxita continua mais competitivo, em termos de processo e
custo de produo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 675

6. ESPECIFICAES
Os produtos de nefelina sienito so comercializados segundo os valores
das suas unidades fluxantes (isto , o total de Al2O3 mais o contedo de lcalis)
e com preo mais elevado do que o dos derivados do feldspato. Esse custo,
entretanto, compensado pela economia no consumo de fluxante,
particularmente o carbonato de sdio. Geralmente, a escolha de uma
determinada matria-prima leva em conta as vantagens e desvantagens tcnicas,
muito embora prevalea como critrio o custo total de toda matria-prima
utilizada. o caso das indstrias de vidro e cermica, esta ltima com mais
flexibilidade do que a primeira.

Suprir o mercado das indstrias de vidros e cermica com produtos


competitivos exige ateno especial na obteno de produtos que contenham
sempre as mesmas caractersticas fsicas e qumicas. Essas caractersticas variam
entre regies e pases, advindas, entre outros, dos seguintes fatores:
(i) origem e/ou natureza da matria-prima, alm do tipo de
beneficiamento empregado;
(ii) tipos de produtos a serem manufaturados e dos seus ndices de
sofisticao;
(iii) processos de produo dos bens de consumo fabricados com base
nesses insumos minerais.

Cada particularidade confere matria-prima uma caracterstica especial.


Portanto, a mesma matria-prima pode conter caractersticas diferentes, quando
beneficiada por mtodos distintos, embora haja o compromisso de se obter o
mesmo produto final. A usual substituio de uma matria-prima por outra de
natureza diferente conduz a especificaes completamente diferentes, o que
deve ser evitado. Desse modo, a uniformidade no fornecimento de matria-
prima com caractersticas qumicas e fsicas constantes constitui o principal
desafio dos fornecedores de insumos minerais para as indstrias cermica, de
vidro etc.

Nas indstrias de cermica e de vidros, impurezas refratrias, tais como


zirco e corndon, so extremamente indesejveis. Isso decorre das suas
elevadas temperaturas de fuso, que fazem esses materiais permanecerem
inalterados, aps o tratamento trmico a que foram submetidos, o que causa
srias imperfeies ao produto final. Outras impurezas indesejveis indstria
cermica so os minerais que emitem gases CO2 ou SO2, tais como calcita,
676 Nefelina Sienito

cancrinita, sodalita e pirita, dos quais se exige ausncia ou limites prximos de


zero na composio das massas cermicas. O flor, na forma de fluorita, causa
dificuldade na vitrificao, em ambos os processos, cermico e de vidros, por
isso, reservam-se cuidados especiais na sua utilizao (Kendall, 1993).

Para disponibilizar no mercado produtos uniformes, em termos de


caractersticas qumicas e fsicas, os consumidores elaboraram um conjunto de
especificaes para os produtos comerciais de nefelina sienito, resumidas e
ilustradas na Tabela 4.

Tabela 4 Anlises qumicas de um produto de nefelina sienito e suas


caractersticas fsicas, bem como as especificaes para um produto
comercial, valores em percentagens, de nefelina sienito praticadas no Canad
e na Noruega.
Anlise tpica de um produto de nefelina sienito e suas caractersticas fsicas
Composto (%) Caractersticas Fsicas
Densidade 2,61
SiO2 61,40 Granulometria
Al2O3 22,74 aberturas (m) % retida
Fe2O3 0,06 147 0,01
CaO 0,70 104 0,04
MgO traos 74 0,45
Na2O 9,54 53 1,40
K2O 4,95 43 3,10
P.F. 0,60 -43 95,00
Anlises qumicas tpicas de nefelina sienito comercializada no Canad e na Noruega
Composto Noruega Noruega Canad Canad Canad Noruega Canad
SiO2 57,00 56,50 60,30 59,70 60,70 57,00 59,99
Al2O3 23,80 22,50 23,70 23,50 23,30 23,80 23,7
Fe2O3 0,10 0,40 0,10 0,40 0,07 0,12 0,08
TiO2 0,10 - - - - - 0,001
CaO 1,30 2,50 0,30 0,50 0,70 1,10 0,37
Na2O 7,90 7,50 10,40 10,20 9,80 7,80 10,60
K2O 9,00 8,20 5,00 5,00 4,60 9,10 4,80
MgO - - Traos 0,10 0,10 - 0,20
BaO 0,30 - - - - 0,30 -
SrO 0,30 - - - - 0,30 -
P 2 O5 0,10 - - - - - -
F < 40 ppm < 40 ppm - - - < 40 ppm -
Cl (S/H2O) < 0,15 ppm - - - - < 18 ppm -
Cl (Total) < 100 ppm < 100 ppm - - - < 75 ppm -
PF 1,2 - 0,30 0,60 0,70 - 0,37
S/H2O = solvel em gua; PF = perda ao fogo. Fontes: Kendall (1993) e Harben (1995).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 677

Para atender a tais especificaes, necessrio um sistema rgido de


monitoramento, comeando com as sondagens geolgicas, passando pelo
circuito de beneficiamento com vrios pontos de controle, incluindo
determinaes de Al2O3, Na, K, CaO, MgO, Fe2O3, entre outros. Alm disso,
anlises granulomtricas at a faixa ultrafina so imprescindveis. Finalmente,
cone de fuso e determinaes da alvura a seco do produto final so necessrias
como requisitos adicionais no controle do processo.

7. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


O fonlito o equivalente vulcnico da nefelina sienito, comercializado
na Frana, Alemanha, Repblica Tcheca, Canad etc. No Brasil, esse bem
mineral explorado comercialmente em Lages, Santa Catarina, onde foi testado
como fundente em substituio nefelina sienito nos processos cermicos de
revestimento (Braga, 1999). Os fonlitos, em geral, so portadores de minerais
de ferro com teores mais elevados, comparados queles da nefelina sienito.
De algum modo, esse fato dificulta o emprego dos fonlitos em substituio s
nefelinas sienitos. H casos, no entanto, em que a substituio torna-se possvel,
principalmente, nos processos cermicos.

8. MERCADOS
Consumo

A nefelina sienito produzida no Canad ou Noruega utilizada de forma


intensiva na indstria de vidro, consumindo cerca de 70% da produo de
ambos os pases. Na Noruega, 28% da produo destinada para o setor
cermico e 2% utilizada como carga mineral. No Canad, 15% da produo
destinada para a produo de cermicas e 15% utilizada como carga mineral.
A maioria da produo da Rssia utilizada na produo de alumina/alumnio.

Exportaes

O Canad e a Noruega so os principais exportadores de nefelina sienito,


enquanto os Estados Unidos o principal importador. A maioria da produo de
nefelina sienito nos demais pases utilizada para atender demanda interna.
No existem informaes sobre as exportaes de nefelina sienito pela Rssia.
Os dados contidos na Tabela 5 referem-se aos valores das exportaes de
nefelina sienito do Canad e da Noruega (UN COMTRADE).
678 Nefelina Sienito

Tabela 5 Exportaes de nefelina sienito do Canad e da Noruega.


Pas Canad Noruega

Ano Quantidade (t) Preo US$ Quantidade (t) Preo US$


2007 508.777 66.157.283 378.855 53.497.213
2006 534.299 55.833.708 372.833 47.909.785
2005 445.076 54.714.245 370.721 46.433.573
2004 476.245 47.400.473 396.519 48.057.303
2003 430.193 43.121.686 384.145 42.352.612

Transporte e Distribuio

Como todos os outros produtos industrializados, o frete um fator crtico


para a competitividade da nefelina sienito, perante os demais minerais
substitutos. Os custos relativos ao frete so decisivos na viabilizao econmica
de novos depsitos. A maior parte da produo de nefelina sienito para uso na
indstria de vidros fornecida acondicionada em embalagens especiais e o
transporte feito por trens. A Unimin, no Canad, utiliza caminhes do tipo silo
para evitar contaminao do produto. Na Noruega, toda a nefelina sienito
transportada por navios, embora, em outros pases, o transporte seja realizado
por caminhes, trens ou navios.

Materiais Substitutos

Para aplicaes na indstria cermica ou vidreira, o feldspato o


principal concorrente para a nefelina sienito, embora as areias de aplito e de
quartzo-feldspato possam ser usadas em alguns casos. A escolha entre o
feldspato e a nefelina sienito, pela indstria de vidros ou de cermicas, funo
do preo que funo dos custos relativos ao frete. Nos Estados Unidos, o
feldspato da Gergia e da Carolina do Norte e o aplito da Virgnia substituem
com sucesso a nefelina sienito importada. O uso crescente de recipientes
plsticos em substituio ao vidro tem afetado a demanda pelas matrias-primas
minerais. Vrios minerais industriais podem ser substitutos da nefelina sienito no
uso como carga: carbonato de clcio, caulim, feldspato, slica e talco.
A utilizao da nefelina sienito na produo de alumina, em substituio
bauxita, no competitiva, e a maioria da produo de alumina no mundo
feita pelo processo Bayer, utilizando bauxita (McLEMORE, 2006).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 679

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CAPTULO 31

Quartzo
Pedro Luiz Guzzo1

1. INTRODUO
A fase estvel da slica (SiO2) temperatura ambiente, conhecida como
quartzo-, um dos minerais mais abundantes da crosta terrestre, cerca de 12%
(Frondel, 1962). Ela ocorre na composio de rochas magmticas, sedimentares
e metamrficas, na forma monocristalina (quartzo hialino, ametista, citrino,
etc.), na forma policristalina (quartzito, calcednia e gata) e amorfa (opala).
O quartzo- ocupa posio de destaque na geologia estrutural e na mineralogia.
Por exemplo, a microestrutura dos quartzitos e o comportamento do quartzo- a
presses e temperaturas elevadas so importantes para a compreenso dos
mecanismos de deformaes plstica da crosta terrestre (Wenk, 1994).
Recentemente, a transio de fase do quartzo- a 573oC permitiu, com auxlio
de reflexes ssmicas, a estimativa da temperatura em regies do Tibet Central
compreendidas entre 18 e 32 km de profundidade (Mechie et al., 2004).

O papel do quartzo- no se restringe s cincias da terra. Observando


cristais naturais, Steno (1638-1686) e Rom de l'Isle (1736-1790) deram as pistas
sobre a lei da constncia de ngulos entre faces cristalinas permitindo que, mais
tarde, Hauy (1743-1822) e Bravais (1811-1863) lanassem as bases da
cristalografia geomtrica. Devido abundncia de cristais com alto grau de
perfeio cristalina, o quartzo- foi o meio pelo qual vrios fenmenos fsicos
foram descobertos. A piroeletricidade foi descoberta em 1824 por Brewster e os
efeitos piezeltrico direto e inverso foram descobertos pelos irmos Pierre e
Jacques Curie em 1880 e 1881. A moderna sntese hidrotrmica teve origem nos
estudos de Spezia (1842-1912) sobre a dissoluo do quartzo natural a altas
presses. Em 1932, aquilo que mais tarde passou a ser conhecido como efeito
ferrobielstico, foi descoberto por Zinserling em ensaios de indentao em
planos cristalinos do quartzo. Durante a primeira metade do sculo XX, os
espalhamentos Brilloin e Raman foram descobertos no quartzo assim como

1
Eng o Mecnico/UFU (1988); M.Sc. em Engenharia Mecnica (Materiais e Processos) /UNICAMP (1992); Doc.
Sci. Ing. (Cristalografia Aplicada) - Universit de Franche -Comt, Frana (1996); Professor Adjunto do
Departamento de Engenharia de Minas, UFPE (2004).
682 Quartzo

efeitos pticos no lineares. Na dcada de 1980, a existncia de fases


intermedirias em cristais dieltricos, caracterizadas por modulaes
incomensurveis e previstas na teoria de Landau-Lifshitz da transio de fase de
primeira ordem, foi muito investigada em cristais de quartzo- (Dolino, 1990).
Na mesma poca, a luminescncia opticamente estimulada tambm foi
descoberta usando o quartzo- (Huntley et al., 1985).

O quartzo- tambm um material muito importante para vrias


aplicaes industriais. A primeira delas consiste no emprego de areias e
quartzitos como agregados para a construo civil. Em segundo lugar, o
quartzo- usado, em graus de pureza variados, na produo de tintas,
esmaltes, porcelanas, louas sanitrias, vidros convencionais e slica vtrea para
a produo de prismas, filtros, lentes e fibras pticas. Por fim, o quartzo- o
material mais utilizado para a produo de dispositivos piezeltricos para
medidas de grandezas fsicas por meio do monitoramento da freqncia de
ressonncia no domnio dos ultra-sons (Brice, 1985). Esta hegemonia deve-se s
notveis propriedades fsicas e disponibilidade de cristais naturais com alto
grau de perfeio cristalina. Cabe ressaltar que as ocorrncias de quartzo natural
existente no Brasil ocupam papel de destaque no suprimento deste insumo para
diversos segmentos da indstria mundial. Aps o silcio, o quartzo- o
material mais empregado na indstria eletrnica.

Neste captulo, buscar-se- resgatar a importncia desse recurso natural.


Inicialmente, sero apresentadas as caractersticas estruturais e as propriedades
fsicas do quartzo- para permitir que o leitor compreenda a origem dos efeitos
diretamente associados s aplicaes tecnolgicas. Em seguida, ainda no item 2,
ser feita uma descrio das principais ocorrncias geolgicas do quartzo- no
Brasil. J o item 3 tratar da lavra e processamento do quartzo natural. No item
4, os recursos de quartzo natural sero considerados para a produo de quartzo
cultivado e silcio grau metalrgico; este ltimo destinado fabricao de fibras
pticas e silcio grau semicondutor. As especificaes industriais para tais
aplicaes sero tratadas no item seguinte. Por fim, sero considerados
provveis materiais alternativos aos insumos de quartzo natural e quartzo
cultivado.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 683

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Diversos livros-texto, sobretudo em lngua inglesa, descrevem a estrutura e
as propriedades das fases alotrpicas da slica. Frondel (1962) e Heaney e
Prewitt (1994) so alguns exemplos. Neste captulo, nos concentraremos
exclusivamente na fase por ser a mais abundante e a mais importante do
ponto de vista das aplicaes industriais. A descrio dos caracteres fsicos
externos do quartzo- como hbito, brilho, cor e as variaes morfolgicas
decorrentes das condies de crescimento, assim como as possveis leis de
geminao, no sero abordadas neste texto. Para tais assuntos recomendamos
que o leitor se dirija aos livros-texto de Frondel (1962), Rykart (1995) ou
Sunagawa (2005). Nosso objetivo aqui apresentar a estrutura cristalina e as
propriedades fsicas mais relevantes do quartzo- (doravante a denominao a
poder ser omitida) e, em seguida, descrever a geologia dos depsitos de
quartzo no territrio brasileiro.

Simetria e Estrutura

O quartzo-a tem hbito prismtico piramidal, pertence ao sistema trigonal


e sua classe de simetria cristalina a 32. A ausncia de planos e centro de
simetria faz com que os cristais desta classe sejam enantiomorfos, i.e, suas
imagens especulares no se sobrepem. Por esse motivo, encontram-se cristais
ditos direito e esquerdo. Eles diferem tanto em relao morfologia externa
(Figura 1) quanto no que diz respeito ao sentido de rotao (direito ou esquerdo)
das molculas SiO4 e da luz polarizada em torno do eixo cristalogrfico c da
cela unitria. Quando ocorre o intercrescimento de cristais direito e esquerdo,
diz-se que o cristal possui a geminao (ou macla) que segue a lei do Brasil,
formando uma estrutura de domnios que esto simetricamente relacionados por
um plano de simetria paralelo ao plano cristalogrfico (11 2 0).

O eixo c de ordem 3 (trigonal) e corresponde direo de maior


simetria da cela unitria. Perpendiculares a ele, tm-se trs eixos polares de
ordem 2 (a1, a2 e a3) separados de 120o. A Figura 1(c) mostra as projees dos
tomos de Si e O no plano perpendicular ao eixo de ordem 3. A cela unitria do
quartzo-a possui trs tomos de silcio e seis de oxignio. Os ons Si4+ tem
coordenao tetradrica, ou seja, eles ocupam os centros dos tetraedros cujos
vrtices so ocupados pelos ons O2-. A coeso no interior do tetraedro
garantida por foras interatmicas de natureza eletrosttica, entre os ons Si4+ e
O2- adjacentes. J a coeso entre tetraedros se d pela ao de ligaes
covalentes. Dessas interaes, resulta que as ligaes Si-O tm carter misto,
684 Quartzo

sendo 40% inica e 60% covalente. Os parmetros da cela unitria


temperatura ambiente so a = 4.913 e c = 5.405.

Na Figura 1(c) ilustra-se estrutura aberta do quartzo , ou seja, espaos


vazios, da ordem de 1 de dimetro, formam canais ao longo do eixo c. Canais
de menor dimetro ocorrem segundo os eixos a. Por conseguinte, sua estrutura
pode acolher ons intersticiais, como H+, Li+ e Na+, sem provocar grandes
distores nos tomos vizinhos. Graas a esses canais possvel fazer com que
impurezas intersticiais sejam removidas (ou substitudas) mediante aplicao de
um intenso campo eltrico aproximadamente 500oC, segundo as direes c e
a. Este procedimento conhecido como sweeping, utilizado em escala
industrial para produzir quartzo cultivado (Martin, 1987).

Figura 1 Quartzo- direito (a) e esquerdo (b) com os eixos ortogonais


definidos de acordo com a norma IRE (1949) e projeo das posies
atmicas no plano basal (0001) (c).

Por possuir poucos elementos de simetria, as propriedades fsicas do


quartzo- dependem fortemente da orientao cristalogrfica. Um tratamento
rigoroso de suas propriedades em funo da orientao s pode ser efetuado
utilizando a notao tensorial (Nye, 1985). No campo da piezeletricidade, as
propriedades dos cristais so fornecidas em funo de um sistema de
coordenadas ortogonais (X1, X2, X3 ou ainda X, Y, Z). Segundo a norma IRE
(1949), o eixo X3 (ou eixo Z) coincide com o eixo cristalogrfico c, posicionado
no centro de um dos canais. Seu sentido arbitrrio, pois se trata de uma
direo no polar. O eixo X1 coincide com uma das direes polares a cujo
sentido, para o cristal direito, aquele onde aparecem cargas eltricas negativas
quando uma tenso mecnica de trao aplicada naquela direo. A direo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 685

X2 normal ao plano formado por X1 e X3 e seu sentido determinado por X3 x


X1. Na Figura 1 ilustra-se o sistema de coordenadas X1,X2,X3 sobreposto s
direes cristalogrficas dos cristais direito e esquerdo. Na indstria, a
orientao dos planos cristalogrficos (ou cortes) feita partindo-se de uma
placa perpendicular a X2 (placa Y) e ento girada no sentido anti-horrio dos
ngulos e , em torno de X3 e X1, respectivamente.

Propriedades Elsticas, Eltricas, Mecnicas e pticas

Alm da piezeletricidade, as propriedades fsicas mais relevantes do


quartzo so as elsticas e pticas. Por exemplo, a hegemonia do ressonador a
quartzo decorre da estabilidade e linearidade de suas propriedades elsticas em
funo da temperatura, enquanto que sua aplicao na indstria de dispositivos
pticos deve-se sua transmitncia em uma ampla faixa do espectro
eletromagntico.

As propriedades elsticas do quartzo correspondem a um conjunto de seis


constantes independentes de rigidez (cij) e seis de flexibilidade (sij). Como em
qualquer outro slido cristalino, cij permite escrever, usando a notao matricial
(Nye, 1985), as tenses (Ti) em funo das deformaes (Sj) enquanto que sij
relaciona as deformaes em funo das tenses externas. Os valores de cij e sij
encontram-se detalhados na Tabela 1 determinados pela tcnica do pulso-eco
por Bechmann (1958). Com base nestas constantes, chega-se, ao modulo de
Young (E) e ao coeficiente de Poisson () para a direo cristalina desejada (Nye,
1985).

O quartzo possui grande rigidez elstica, quando comparado a outros


slidos de peso especfico semelhante, e suas constantes elsticas so pouco
afetadas pela variao de temperatura. Uma caracterstica fundamental est
relacionada constante c66 (ou s66, se a varivel independente for a tenso).
Enquanto o valor das outras constantes diminui com o aumento da temperatura,
c66 tem um comportamento oposto. Devido ao efeito de compensao, a
freqncia de ressonncia de alguns cortes piezeltricos no varia para
temperaturas prximas temperatura ambiente. O comportamento anmalo de
c66 est relacionado transio de fase -. Uma outra propriedade elstica
interessante que tambm relaciona-se transio - a inverso de sinal de c14
e s14 entre os domnios da geminao que seguem a lei de Dauphin,
caracterizando-o como um slido ferrobielstico (Aizu, 1973). Como
conseqncia, possvel passar de um domnio para outro mediante a aplicao
de tenses uniaxiais segundo direes especficas (Guzzo e Boy, 2000).
686 Quartzo

Os domnios da geminao de Dauphin esto simetricamente relacionados por


uma rotao de 180 em torno do eixo c.
Tabela 1 Constantes elsticas, piezeltricas e dieltricas do quartzo-.

Constantes Elsticas Constantes Piezeltricas Expanso


Rigidez Flexibilidade Deformao Tenso Trmica
9 2 -12 2 -12 2
(x10 N/m ) (x10 m /N) (x10 C/N) (C/m ) (x106/ oC)
C11 = 86.74 s11 = 12.77 d11 = 2.31 e 11 = 0.171 11 = 13.71
C33 = 107.20 s33 = 9.60 d14 = -0.727 e 14 = 0.0403 33 = 7.48
C44 = 57.94 s44 = 20.04 Permissividade Eltrica Densidade
C12 = 6.99 s12 = -1.79 Deformao cte. Tenso cte.
-10
C13 = 11.91 s13 = -1.22 (x10 F/m) (x10-10 F/m) (x103 kg/m 3)
C14 = -17.90 s14 = 4.50 S11 = 0.3997 T11 = 0.4073 k = 2.65
C66 = 39.88 s66 = 29.12 S33 = 0.4103 T33 = 0.4103

O efeito piezeltrico ocorre para os cristais das classes de simetria que no


possuem centro ou plano de simetria. Trata-se de um efeito linear, acoplando
grandezas mecnicas e eltricas e que se manifesta de duas formas : efeito direto
e efeito inverso (Frondel, 1962; Nye, 1985). O efeito piezeltrico direto aparece
quando uma polarizao eltrica (Pi) induzida por uma tenso (Ti) nas faces
onde esta aplicada. No quartzo, o efeito direto ocorre com mais intensidade
nas faces perpendiculares s direes a1, a2 e a3. por este motivo que o eixo X
conhecido como eixo eltrico do cristal. O efeito inverso consiste no
aparecimento de uma deformao elstica produzida pela aplicao de um
campo eltrico alternado (Ei) entre duas faces paralelas do cristal.
A piezeletricidade uma propriedade tensorial de ordem 3, sendo caracterizada
por dois grupos de constantes: dij e eij (Nye, 1985). As constantes dij so
suficientes para descrever os efeitos direto e inverso, denominadas constantes
piezeltricas de deformao. O quartzo possui duas constantes piezeltricas
independentes (d11 e d14). As constantes eij tambm possuem ambos os efeitos,
porm agora associado s relaes entre tenso e campo eltrico (Nye, 1985),
denominadas de constantes piezeltricas de tenso. Os valores desses dois
grupos de constantes esto relacionados na Tabela 1. Comparado a outros
materiais, as constantes piezeltricas do quartzo so pequenas, o que significa
um efeito piezeltrico relativamente fraco. As constantes d14 e e14 na verdade,
tm seu sinal invertido entre os geminados Dauphin.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 687

Uma importante caracterstica das substncias piezeltricas para o projeto


de ressonadores o fator de acoplamento eletromecnico (k), definido como a
razo entre a energia elstica armazenada no cristal e a energia eltrica
disponvel. Alm das constantes elsticas e piezeltricas, a determinao
analtica do fator de acoplamento depende tambm das propriedades dieltricas
do meio (Nye, 1985). A Tabela 1 traz os dois tipos de permissividades dieltricas
do quartzo, aquelas determinadas deformao constante ( S ij) e aquelas obtidas
tenso constante ( Tij), k tambm pode ser determinado experimentalmente, a
com base nas freqncias de ressonncia e anti-ressonncia de um modo de
vibrao especfico do ressonador (Brice, 1985). Outras propriedades
importantes so os coeficientes de expanso trmica ( ij) e a densidade (),
ambas constantes na Tabela 1.

Como sabido, o quartzo um mineral duro cuja dureza na escala Mohs


7,0. frgil e no tem plano de clivagem pelo fato de sua estrutura ser uma
cadeia tridimensional de tetraedros SiO4 interligados. O aspecto morfolgico da
superfcie fraturada do quartzo tido como conchoidal ou subconchoidal
(Frondel, 1962). Porm, microscopicamente observa-se que a intensidade dos
mecanismos de microlascamento causados por indentaes e riscagens
mltiplas depende da orientao cristalogrfica das superfcies conformadas
(Guzzo et al., 2003), conforme ilustrado na a Figura 2. A anisotropia tambm se
manifesta na dureza e no ndice de tenacidade fratura dos planos cristalinos.
O quartzo possui tambm grande resistncia qumica. temperatura ambiente,
ele atacado somente pelo cido fluordrico. Na Tabela 2 esto relacionadas
algumas propriedades que ilustram as resistncias mecnica e qumica do
quartzo em funo da orientao cristalina. Essas propriedades so importantes
para a fabricao de ressonadores e sensores porque ela se d, sobretudo, por
processos de usinagem por abraso (corte, retificao, lapidao, polimento,
etc) e por ataque qumico.
688 Quartzo

Figura 2 Microscopia eletrnica de varredura de superfcies de quartzo


usinadas por abraso ultrassonora (Guzzo et al., 2003).

Tabela 2 Modulo de Young (E), dureza (H), ndice de tenacidade


fratura (K1c ) e taxa de dissoluo (R) do quartzo-.
(a)
Plano E (x109 H (b) (x109 K1c (b) (x106 R (d)
(nm/s)
Cristalino N/m2) N/m2) N/m3/2)
+ X (11 2 0) 78.3 15.2 1.0 0.53 0.01 ~ 0.4
- X (11 2 0) 78.3 15.1 0.9 0.55 0.01 -

Y (10 1 0) 78.3 16.7 1.1 0.45 0.02 ~ 0.2

Z (0001) 104.2 13.9 0.4 0.66 0.02 -

AT ~(01 1 1) 127.6 16.0 0.8 0.58 0.02 ~ 1.2


(a) Calculado com base nas constantes elsticas medidas por Bechmann (1958).
(b) Determinado por indentao esttica (Guzzo et al., 2003).
(c) Determinado por ataque qumico com NH4HF a 75oC (Tellier, 1984).

O quartzo tambm um meio opticamente anisotrpico. Ele classificado


como um cristal uniaxial positivo dotado de polarizao rotatria. Os cristais da
classe 32 possuem dois ndices de refrao denominados ndice de refrao
ordinrio (no) e ndice de refrao extraordinrio (ne ). A dupla refrao (ou
birrefringncia) no ocorre quando a luz atravessa o cristal segundo a direo
paralela ao eixo cristalogrfico c, conhecido como eixo ptico. Para a luz
branca, os valores de no e ne para o quartzo so 1,544 e 1,553, respectivamente
(Frondel, 1962). Sua indicatriz ptica um elipside de revoluo alongado na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 689

direo dos plos de modo que seus semi-eixos maior e menor so


proporcionais aos ndices de refrao mximo e mnimo. um cristal uniaxial
positivo porque no < ne . J a polarizao rotatria (ou atividade ptica)
corresponde capacidade do meio cristalino de fazer girar o plano de vibrao
da luz transmitida, sendo medida pelo poder rotatrio. Para a luz de sdio
(=589,3 nm), o poder rotatrio especfico do quartzo de 21,72o/mm (Frondel,
1962). A polarizao rotatria est associada sua caracterstica enantiomorfa.
O quartzo dito direito justamente aquele que desvia a luz no sentido horrio
se a mesma incidir paralelamente ao eixo helicoidal c. No caso do quartzo
esquerdo a luz desviada no sentido oposto.

A colorao o parmetro empregado para classificar as variedades de


quartzo natural. A maior parte dos cristais tem aspecto opaco devido s
incluses e fissuras internas, sendo denominado quartzo leitoso. O quartzo
hialino ou cristal de rocha incolor e possui grande transparncia. As outras
variedades de quartzo so a ametista de cor violeta, o quartzo esfumaado, com
diferentes intensidades de escurecimento, o quartzo negro ou murion, o citrino
(amarelo e amarelo/esfumaado), o quartzo rseo, o quartzo azul e o quartzo
verde (prsio). O quartzo hialino transparente em uma ampla faixa do espectro
eletromagntico, desde o ultravioleta prximo (=300 nm) at o infravermelho
prximo (=2000 nm).

Ocorrncias Geolgicas
Os recursos mundiais de grandes cristais de quartzo natural ocorrem
quase que exclusivamente no Brasil e, em menor quantidade, em Madagascar.
Cristais menores e lascas tambm so encontrados nos EUA, Nambia, Angola,
frica do Sul, Ucrnia e Venezuela. Destacam-se ainda as ocorrncias de
quartzo na cadeia dos Alpes, em particular na Sua e Frana. Cassedanne
(1971) classificou as ocorrncias de quartzo no territrio brasileiro da seguinte
forma :

(i) veios hidrotermais; (ii) pegmatitos;


(iii) drusas em basalto; (iv) depsitos eluviais e aluviais.

Peas de alta perfeio cristalina e com grandes dimenses so


encontradas nos veios hidrotermais cuja localizao e descrio morfolgica de
vrios depsitos foi realizada durante a IIa Guerra Mundial (GM). Os trabalhos
de Stoiber et al. (1945), Campbell (1946) e Johnston e Butler (1946) ainda so as
principais referncias conhecidas internacionalmente sobre os veios de quartzo
do Brasil. A Figura 3 ilustra a localizao das quatro zonas de ocorrncias
690 Quartzo

exploradas na poca. Os depsitos localizados entre Sete Lagoas e Montes


Claros (MG) e aqueles de Mimoso (BA), Cristalina (GO) e Cristalndia (TO)
foram os responsveis pela maior quantidade de cristal de rocha exportados
para os EUA durante a guerra. Trabalhos recentes sobre a tipologia e aspectos
mineralgicos dos veios de quartzo da Serra do Espinhao Meridional (MG)
foram realizados por Carvalho (1982), Favacho-Silva (2000) e Chaves et al.
(2003).

Alm da morfologia dos depsitos e das rochas que compem o ambiente


circunvizinho aos veios, a gnese dos cristais hialinos gigantes ainda no foi
investigada do ponto de vista das propriedades termodinmicas determinantes
no processo de crescimento tais como presso, temperatura, soluo
hidrotermal e ao gravitacional. Recentemente, a gnese dos depsitos de
quartzo localizados entre Cristalndia e Pium (TO) foi abordada por Marko et al.
(2006) por meio do estudo de incluses fluidas em cristais hialinos com auxlio
da microtermometria e espectroscopia Raman. Anlises realizadas em incluses
de duas amostras mostraram que a presso e temperatura mximas de
cristalizao foram da ordem de 300 MPa e 400oC, respectivamente, com a
temperatura caindo at 280oC na fase final do crescimento, ocorrendo em uma
soluo de alta salinidade, rica em NaCl e CaCl2. Alm do Brasil, cristais
hialinos de grandes dimenses foram encontrados apenas em Madagascar. Tais
cristais podem pesar at 10 t.

Figura 3 Tradicionais zonas de ocorrncias de veios hidrotermais de


quartzo explorados a partir de 1940 (Stoiber et al., 1945).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 691

De maneira simplificada, a formao dos veios hidrotermais de quartzo


pode ser explicada pelo baixo grau de solubilidade da slica em gua nas
presses e temperaturas observadas nas proximidades da superfcie terrestre
(Fyfe, 1978). Durante o preenchimento de cavidades existentes entre as rochas
granticas prximas crosta, quando fluidos hidrotermais ricos em SiO2 so
submetidos a quedas de presso e temperatura, monocristais de quartzo hialino
crescem inclinados ou perpendiculares s paredes das cavidades. Em geral os
cristais hialinos emergem de massas de quartzo leitoso, que por sua vez
encontram-se encaixadas em quartzitos, rochas granticas ou sedimentos.
Supe-se que a cristalizao do quartzo hialino tenha ocorrido em um estgio
posterior formao do quartzo leitoso. Os veios hidrotermais de quartzo so
irregulares tanto na forma quanto no tamanho, podendo ocorrer na forma de
cavidades alongadas com at 50 m de largura e estendendo-se por centenas de
metros, ou na forma de diques e bolses, cortando formaes Pr-Cambrianas
de granitos, mrmores, quartzitos ou filitos (Stoiber et al. 1945). A Figura 4
ilustra a estrutura morfolgica de veios hidrotermais encontrados no municpio
de Gouveia (MG).

Figura 4 Esquema do perfil geolgico de veios de quartzo do Morro do Ju


(Gouveia, MG) e sua insero nas encaixantes (Chaves et al., 2003).

Os corpos pegmatticos correspondem a poro mais hidratada e de


cristalizao mais tardia e diferenciada de um magma (Kuzvart, 1984). Nos
ltimos estgios da cristalizao magmtica, os magmas residuais so
enriquecidos em volteis tais como gua, flor e boro. Podem ainda conter
outros elementos qumicos que no entraram na estrutura dos minerais j
formados e que, por isso, concentraram-se neste magma residual, tais como Be e
Sn, entre muitos outros. Como resultado disso, com base no magma residual,
pode ocorrer a cristalizao de minerais raros em que estes elementos so
692 Quartzo

constituintes essenciais, tais como berilo, topzio e as turmalinas. Os pegmatitos


tm composies muito diversas, mas a maioria tem composio grantica, com
quartzo, feldspato potssico e albita, designando-se ento de pegmatitos
granticos. Enquanto que a cristalizao do quartzo nos veios hidrotermais
ocorre pelo fluxo unidirecional da soluo hidrotermal, acredita-se que as
ocorrncias de quartzo nos pegmatitos tenham sido formadas pela solidificao
do magma dentro de cavidades onde a direo do fluxo varia durante a
cristalizao. A cristalizao do ncleo de quartzo no centro das cavidades dos
corpos pegmatticos ocorre aps a solidificao dos feldspatos e de silicatos
hidratados como a mica e os anfibolitos. Algumas peas podem atingir vrios
decmetros de comprimento ou mesmo metros com o pice da pirmide
podendo ser hialino. Mas a maior parte dos cristais so peas leitosas com
grande quantidade de fissuras e incluses. A contribuio dos depsitos
pegmatticos para a produo de quartzo hialino pequena se comparada
quela dos veios hidrotermais. Os principais depsitos de pegmatitos se
concentram na Provncia Oriental de Minas Gerais, na Provncia do Serid-
Borborema (PB e RN) e na Provncia de Solonpole (CE). Na Figura 5 ilustra-se
um segmento dos corpos pegmatticos do Ponto da Marambaia (MG) onde
cristais hialinos e murion de at 1 m foram encontrados. Cabe destacar a
ocorrncia de ncleos macios de quartzo rseo-leitoso com grande quantidade
de fraturas e incluses na Provncia do Serid-Borborema.

Figura 5 Representao esquemtica de um segmento dos pegmatitos do Ponto


da Marambaia (MG) em seco vertical (adaptado de Ferreira et al., 2005).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 693

As drusas de quartzo em basaltos contm principalmente quartzo leitoso,


ametista e gata. Em geral os cristais de quartzo e ametista ocorrem no interior
de cavidades ou zonas vesiculares formando os depsitos do tipo geodo em
basalto. No Brasil, os principais depsitos desta natureza esto localizados na
regio do Alto Uruguai (RS) em uma rea de aproximadamente 300 km2
((Juchem, 1999). Nesta rea, caracterizada por derrames baslticos da Formao
Serra Geral da Bacia do Paran, so comuns geodos cilndricos com dimenses
mtricas com a seguinte seqncia de minerais: uma primeira camada
(milimtrica a centimtrica) de calcednia macia ou gata, seguida de quartzo
mal cristalizado e fraturado, incolor a esbranquiado, em pacotes de espessura
centimtrica. Segundo Juchem (1999), aparece em seguida a ametista, com
alguns centmetros de espessura, e que constitui uma gradao progressiva de
quartzo incolor ao violeta. Registram-se ainda ocorrncias espordicas de
quartzo rseo eudrico, associado aos cristais de ametista. A parte mais externa
dos geodos pode estar revestida por uma fina camada de celadonita, resultante
da alterao hidrotermal da rocha encaixante. Anlises de isotpos de oxignio
na seqncia paragentica gata, quartzo incolor e ametista revelaram variaes
pouco significativas para essas fases minerais, indicando que elas se
cristalizaram em temperaturas bastante prximas, com base em um fluido com
istopos, 18O, relativamente constante e em condies geolgicas pouco
variveis. A mineralogia dos geodos somadas s caractersticas das incluses
fluidas, indicam que a gnese da ametista da regio do Alto Uruguai (RS) deve
ter ocorrido em um ambiente epitermal, sob temperaturas em torno de 1000C ou
at inferiores. Anlises microtermomtricas indicam que a salinidade dos fluidos
das incluses de ametista sempre baixa, variando entre 0,7 e 9,0% em
equivalente em peso de NaCl, contendo, alm do NaCl, uma mistura complexa
de sais dissolvidos base de K, Ca, Mg e Fe (Juchem, 1999).

Os depsitos resultantes do intemperismo e da eroso ocorrem em


diversas regies e no esto distantes dos depsitos primrios. So cristais
rolados, geralmente recobertos com uma deposio de argila, podendo
apresentar alta perfeio cristalina. Os depsitos aluviais so geralmente
encontrados abaixo de uma camada de material argiloso. Campbell (1946)
classifica-os como depsitos secundrios e destaca a significativa produo de
quartzo eluvial na regio de Cristalina (GO) entre 1942 e 1943. Alm do Brasil,
depsitos eluviais e aluviais so encontrados em Madagascar, China e Ucrnia
(Kuzvart, 1984). Por fim, cabe ressaltar que pouco se conhece sobre as reservas
de quartzo do Par tidas como uma das maiores de Brasil segundo o Anurio
Mineral Brasileiro (DNPM, 2001).
694 Quartzo

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

A explorao do quartzo natural no Brasil ocorre manualmente, sobretudo


em lavras a cu aberto. As lavras subterrneas, em quantidade muito menor,
ocorrem na forma de poos ou tneis. Em torno de um afloramento, so
iniciadas escavaes utilizando ps e picaretas ou, quando muito, carregadeiras
frontais de pequeno porte. A explorao dos veios hidrotermais ocorre
verticalmente. Uma vez encontrado, a massa de quartzo, constituda por regies
leitosas e hialinas, removida pela ao mecnica de marretas, martelos e
punes, e em algumas ocasies, explosivos. Geralmente, a quantidade de
quartzo hialino no ultrapassa 1% do total do quartzo explotado (Stoiber et al.,
1945; Marko et al., 2006). Os blocos resultantes so fragmentados manualmente
dando origem a blocos menores (lascas) com o objetivo de separar os
fragmentos em funo de sua transparncia visual. Se remanescentes das
operaes de fragmentao, os blocos eudricos hialinos so removidos das
cavidades e inspecionados visualmente. As frentes de lavra podem chegar at
centenas de metros de comprimento e dezenas de metros de profundidade.

Os quartzos dos corpos pegmatticos so geralmente subprodutos


oriundos da explotao de gemas como gua-marinha, berilo, topzio e
turmalinas ou ainda daquela de feldspatos. Os pegmatitos so lavrados em sub-
superfcie, segundo escavao de galerias de pequeno porte, abertas com p e
picareta na cobertura de alterao. As lavras a cu aberto concentram-se
principalmente em depsitos secundrios, em aluvies, colvios e elvios e em
pegmatitos intemperizados (Ferreira et al., 2005). J a lavra dos geodos de
ametista feita na rocha inalterada e pode se desenvolver a cu aberto ou em
galerias horizontais subterrneas que atingem em mdia 50 a 100 m de
comprimento (Juchem, 1999).

Acredita-se que a explotao artesanal de um depsito por um pequeno


grupo de garimpeiros seja mais produtiva do que o uso de explosivos e
equipamentos sofisticados. Entretanto, em razo da cultura instalada pela alta
demanda provocada pela II GM, quando a prioridade era produzir a qualquer
custo, consolidou-se a prtica de executar uma lavra ambiciosa, em muito
facilitada pelo grande nmero de veios e pegmatitos aflorantes (Luz et al., 2003).
Atualmente, provvel que muitos depsitos de quartzo localizados nas
tradicionais regies produtoras se encontrem em estado de completo abandono.
Marko et al. (2006) relatam essa situao para os veios de quartzo nos
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 695

municpios de Cristalndia e Pium (TO). Na Figura 6 ilustra-se a situao de


depsitos de quartzo localizados no municpio Solonpole (CE) visitados pelo
autor em 2005.

A pesquisa e prospeco dos veios hidrotermais e corpos pegmatticos de


quartzo so praticamente inexistentes, comprometendo tanto a avaliao
econmica quanto o seu projeto de lavra dos depsitos. No Brasil, essa situao
no diz respeito apenas ao quartzo, mas maioria dos minerais industriais.
Conforme exposto por Ciminelli (2005), o volume e a distribuio esparsa das
ocorrncias dificulta a explotao sistematizada desses recursos naturais, tanto
em termos de mecanizao quanto no emprego de mo-de-obra especializada
nas operaes de planejamento e gerncia da lavra. Por outro lado, esta
peculiaridade dos depsitos de minerais industriais pode ser considerada como
um fator positivo quando se leva em conta a grande disponibilidade de mo-de-
obra pouco qualificada. Tecnicamente assistidos e assegurados por um preo de
mercado que lhes d condio digna de existncia, inmeras frentes de lavra
poderiam ser conduzidas pelos garimpeiros.

Figura 6 Situao de abandono dos depsitos de quartzo do municpio de


Solonpole (CE) registrada em 2005.

Processamento

O quartzo natural processado em funo do seu tamanho, da sua


transparncia visual e da definio de sua morfologia externa ou seja, da
existncia de faces naturais. Com o propsito de suprir a demanda das indstrias
de dispositivos eletrnicos e pticos, o seu processamento ocorre com duas
finalidades, quais sejam: a produo de lascas e o processamento dos
monocristais de grandes dimenses.
696 Quartzo

A maior parte do quartzo natural lavrado dos veios hidrotermais destina-se


produo de pequenos fragmentos, da ordem de 20 a 50 g, conhecidos
internacionalmente como lascas. De acordo com sua transparncia visual, as
lascas so classificadas em seis classes: primeira, mista, segunda, terceira, quarta
e quinta. Apesar desta classificao ser meramente subjetiva, ela est associada
ao teor de incluses fluidas (regies leitosas) e fissuras contidas na pea. Assim,
uma lasca de primeira, aquela que com transparncia total, desprovida de
incluses e fissuras internas que possam ser observadas a olho nu em ambiente
bem iluminado. Para as classes subseqentes, a transparncia visual diminui
gradativamente pois o teor de incluses e fissuras tende a aumentar. Na Figura 7
constam algumas lascas de quartzo classificadas de acordo com a inspeo
visual adotada pelos garimpeiros.

Figura 7 Lascas de quartzo natural classificada por inspeo visual.

O critrio visual de classificao das lascas no est baseado em nenhum


parmetro que leve em considerao aspectos como pureza ou perfeio
cristalina. No passado, vrios estudos foram efetuados com o objetivo de
estabelecer uma relao entre a graduao visual, totalmente subjetiva no que
diz respeito caractersticas estruturais, propriedades fsicas, e como densidade,
perfeio cristalina e concentrao de impurezas estruturais (Iwasaki et al.,
1986; Suzuki et al., 1986; Iwasaki et al., 1991; Guzzo et al., 1997). Por
exemplo, anlises qumicas na estrutura e nas incluses fluidas revelaram que a
concentrao de Al, Fe e Li, no esto relacionados transparncia visual
enquanto as concentraes de Na e K aumentam medida que a transparncia
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 697

visual das lascas diminu. As lascas de primeira so usadas na obteno de slica


vtrea de alta pureza para confeco de vidros especiais e pr-formas de fibras
pticas pelo processo MCVD (deposio fase vapor quimicamente modificado).
As lascas de terceira so destinadas produo de quartzo cultivado, enquanto
que as lascas de terceira, quarta e quinta so hoje usadas na produo de silcio
grau metalrgico que, aps purificao qumica, empregado na produo de
fibras pticas e silcio grau semicondutor. As lascas de transparncia inferior
tambm so destinadas a diversas aplicaes convencionais como a produo
de vidros, tintas anticorrosivas etc.

Os blocos de quartzo natural de alta transparncia com pelo menos uma


das faces naturais identificada so destinados a dois segmentos estratgicos na
obteno de:

(i) sementes para a produo das barras-me de quartzo cultivado;


(ii) ressonadores monolticos de geometria tridimensional destinados
produo de sensores de presso que atuam em ambientes severos.

Em ambas as situaes, as etapas de processamento esto associadas s


operaes de corte, orientao cristalogrfica, lapidao e ataque qumico
descritas detalhadamente no livro texto organizado por Heising (1946).

A orientao cristalogrfica a etapa crucial no processamento dos


grandes blocos. Ela to mais fcil quanto maior for a existncia de faces
naturais pois, com base nelas, possvel determinar a direo do eixo Z para,
em seguida, determinar a direo e o sentido do eixo X. Com base nas figuras de
corroso em lminas cortadas perpendiculares s direes +X e X, possvel
determinar a natureza enantiomorfa do cristal, se direita ou esquerda.
Em seguida, de acordo com a Figura 1, defini-se o sistema de eixos ortogonais
do qual os cortes cristalinos sero efetuados. As tcnicas empregadas na
orientao cristalogrfica so:

(i) corte usando serra diamantada;


(ii) ataque qumico em soluo de HF ou NH4F2;
(iii) inspectoscopia usando luz polarizada;
(iv) goniometria por difrao de raios-X (Heising, 1946).
698 Quartzo

Na preparao das sementes, outras etapas de conformao por processos


abrasivos so utilizadas alm do corte. Na lapidao, partculas abrasivas livres
existem entre a superfcie do prato, dotado de movimento de rotao, e a
superfcie do cristal. A remoo de matria ocorre por meio de mltiplas
riscagens e indentaes devido interao interfacial entre as superfcies
antagnicas e as partculas abrasivas (Buijs e Korpel-van Houten, 1993).
A lapidao feita com abrasivos (alumina ou carbeto de silcio) com
granulometrias decrescentes, geralmente entre 75 e 1 m, com o propsito de
remover as tenses superficiais introduzidas na etapa anterior. Aps a lapidao
as sementes so submetidas a um ataque qumico com finalidade de remover
ainda mais as tenses residuais inerentes ao processamento mecnico.

Na Figura 8 consta o desenho esquemtico da estrutura monoltica de um


prottipo de sensor de presso usinado por abraso ultrassonora. Neste processo
de fabricao, empregado na produo de ressonadores e outros dispositivos
produzidos base de materiais duros e frgeis, partculas abrasivas so
marteladas contra a superfcie da amostra por meio de uma massa em vibrao
unidirecional (Thoe et al., 1998; Guzzo et al., 2004). Uma ferramenta com
geometria oposta quela da pea desejada fixada em um sonotrodo que, por
sua vez, est acoplado a um transdutor piezeltrico que vibra com freqncia da
ordem de 20 kHz. Durante a usinagem, o par sonotrodo-ferramenta vibra na
freqncia de ressonncia do sistema e uma mistura abrasiva jateada contra a
interface ferramenta-amostra. Assim, progressivamente, vai se reproduzindo a
geometria desejada dentro do material que usinado. O mecanismo de
remoo de matria predominante tambm o microlascamento causado por
mltiplas indentaes.

Figura 8 Vistas de um prottipo de sensor de presso de quartzo usinado


por abraso ultrassonora (Costa et al., 2006).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 699

4. U SOS E FUNES
Os recursos de quartzo natural so aplicados em diversos segmentos,
desde aplicaes convencionais, onde, quando muito, o mineral utilizado
diretamente aps algum processamento primrio, como britagem, moagem,
lavagem ou classificao, at as aplicaes que requerem um grande aporte de
conhecimento tecnolgico para process-lo. Neste item, sero consideradas as
aplicaes do segundo caso, ainda pouco difundidas nos setores de extrao
mineral do Brasil e cujo impacto tecnolgico e econmico muito superior.
Em particular sero focalizadas a produo de quartzo cultivado e produo de
silcio e slica vtrea de alta pureza. As aplicaes do quartzo, quartzitos e
arenitos visando a produo de vidros (planos, embalagens, tubos e bulbos, etc),
cermicas refratrias, porcelanas, fibras de vidro e como carga e extensores para
a indstria de produtos qumicos e farmacuticos no sero aqui consideradas.
Tais aplicaes esto contempladas no captulo "Areia Industrial" deste volume,
muito menos, sero consideradas aquelas aplicaes destinadas produo de
agregados para a construo civil. Revises abrangentes dos usos e funes da
slica so apresentadas por Beall (1994), Luz e Braz (2000) e Sinton (2006).

Quartzo Cultivado

A idia de sintetizar quartzo pelo processo hidrotrmico foi do italiano G.


Spezia (1845-1912). Em artigo sobre a histria do crescimento hidrotrmico,
Iwasaki e Iwasaki (2002) resgatam a importncia dos trabalhos de Spezia para o
desenvolvimento da indstria de quartzo cultivado. Durante a II GM, os estudos
sobre a sntese hidrotrmica do quartzo foram retomados por R. Nachen na
Alemanha e, em seguida, por W. Wooster, C.S. Brown e colaboradores na
Inglaterra. Esses estudos prosseguiram em vrios laboratrios norte-americanos
(D.R. Hale, R.C.Walker, C.B. Sawyer e R.A. Laudise) permitindo que a primeira
indstria de cristais cultivados fosse implantada em 1956 (Sawyer Research
Products) e com inicio da produo comercial em 1958. A partir de 1971, o uso
do quartzo cultivado na produo de dispositivos piezeltricos ultrapassou o
uso do quartzo natural. Embora o princpio do crescimento hidrotrmico do
quartzo produzido hoje seja o mesmo daquele desenvolvido nos anos 1950,
ininterruptas investigaes, realizadas principalmente nos EUA, Japo e Rssia,
permitiram um grande avano na qualidade cristalina, pureza e tamanho dos
cristais cultivados (Demianets e Lobachev, 1981; Laudise e Barns, 1988; Taki,
1991).
700 Quartzo

O quartzo cultivado (ou quartzo sinttico) obtido pela dissoluo e


recristalizao do quartzo natural sob altas presses e temperaturas, sendo
denominado crescimento hidrotrmico. Neste processo, o cristal cresce com
base em sementes posicionadas na parte superior de um vaso de presso de ao
denominado autoclave. A autoclave pode chegar a ter at 15 m de altura e 80
cm de dimetro interno. Na Figura 9(a) ilustra-se o esquema de uma autoclave
com seus principais componentes. Na sua parte inferior colocado o nutriente,
i.e., lascas de quartzo hialino de terceira, com massa entre 20 e 30 g. Antes de
colocadas na autoclave, as lascas so lavadas em soluo cida para remoo
de impurezas superficiais. Aps a introduo do nutriente e das sementes, o
volume interno da autoclave preenchido (at cerca de 80%) com uma soluo
composta de gua deionizada e pequenas concentraes de NaOH (ou Na2CO3)
e sais de ltio (0,01 a 0,1 moles/litro). A finalidade dessas substncias aumentar
a solubilidade da slica. O aquecimento feito de tal forma a manter um
gradiente de temperatura entre a zona de dissoluo (nutriente) e a zona de
crescimento (sementes). Essas zonas so separadas por um diafragma, com
abertura de at 10% da rea superficial, cuja finalidade manter a diferena de
temperatura. No incio, o gradiente pequeno para que a superfcie da semente
seja levemente corroda pela soluo mineralizante. Depois, a temperatura da
zona de dissoluo aumenta at cerca de 400oC estabelecendo um gradiente de
temperatura da ordem de 20 a 80oC entre as duas zonas. Este gradiente provoca
o aparecimento de correntes de conveco no interior da autoclave, fazendo
com que o fluido hidrotrmico transporte a slica dissolvida para a zona de
crescimento. Nesta zona, a soluo torna-se supersaturada e a slica
depositada sobre a superfcie das sementes promovendo o crescimento dos
cristais. Quando se usa 1M de NaOH, a presso interna na autoclave da
ordem de 1,4 kbar; e aproximadamente 0,8 kbar quando o crescimento ocorre
com 1 M de Na2CO3. A durao de uma corrida varia em funo das dimenses
e do nvel de perfeio cristalina desejado para as barras de quartzo.
Usualmente, as corridas variam entre 40 e 60 dias, entretanto, podem chegar at
6 meses. Menores gradientes de temperatura implicam em perodos de
crescimento mais longos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 701

Figura 9 Esquema de uma autoclave (a) (adaptado de Brice, 1985) e quartzo


cultivado com base em sementes barra Y e placa Z (b) (NDK, 2004).

Durante crescimento hidrotrmico pode ocorrer a formao de defeitos


pontuais, associados incorporao de impurezas, discordncias, estrias ou
bandas de crescimento e ainda pode ocorrer o aprisionamento de incluses
slidas ou fluidas (Laudise e Barns, 1988; Taki, 1991). Por este motivo s
condies de crescimento so cuidadosamente acompanhadas durante todo o
processo. Os principais parmetros que influenciam a taxa de crescimento so:
gradiente de temperatura, presso, natureza qumica e concentrao dos
solventes; coeficiente de solubilidade e pureza do nutriente; orientao
cristalogrfica e condio superficial da semente; revestimento e tamanho da
autoclave.

Especial ateno destinada preparao das sementes uma vez que a


populao de discordncias nos cristais cultivados est relacionada qualidade
cristalina e superficial das sementes (Suzuki et al., 1986b; Taki , 1991; Guzzo et
al., 2001). No incio do crescimento, as discordncias existentes na semente se
propagam medida que a frente de crescimento avana. Ao mesmo tempo,
imperfeies como fissuras e incluses slidas, existentes na superfcie da
semente, podem nuclear novos pacotes de discordncias. Assim, os cristais
oriundos de uma gerao (ou corrida), tero, invariavelmente, maior nmero de
discordncias do que aqueles da corrida anterior. Alm disso, considerando que
barras da corrida precedente forneam sementes para a prxima corrida, o
comprimento das barras na direo Y ser cada vez menor devido formao
das faces naturais R (10 1 1) e r (1 1 01). Portanto, cabe ressaltar a importncia
702 Quartzo

estratgica dos blocos naturais de alta perfeio cristalina, ditos de qualidade


piezeltrica ou ptica, para a produo de quartzo cultivado. Usualmente, as
sementes de quartzo natural so usadas para produzir a primeira gerao de
cristais sintticos, com base nestes cristais so extradas as sementes para a
produo das barras comerciais. Na Figura 9(b) ilustram-se barras de quartzo
cultivado crescidas base de sementes tipo placa-Z e barra-Y.

Pelo fato da velocidade de crescimento variar em funo da direo


cristalogrfica, a orientao e geometria da semente afetam a morfologia dos
cristais crescidos. A morfologia interna resulta da configurao dos setores de
crescimento em torno da semente. Como a velocidade da frente de crescimento
varia de um setor para outro, a existncia e o tamanho dos setores, assim como
sua susceptibilidade incorporao de impurezas, dependem da orientao e
geometria da semente (Yoshimura e Khora, 1976; Iwasaki et al., 1990; Guzzo et
al., 2004b). As sementes utilizadas para o crescimento de cristais comerciais
possuem seu maior comprimento ao longo do eixo Y, pelo fato da velocidade de
crescimento ser praticamente zero nesta direo. Atualmente, a geometria mais
empregada a placa Z (Z-plate) que corresponde maior superfcie
perpendicular ao eixo Z. As sementes barra-Y (Y-bar), muito usadas at 1980,
possuem as mesmas dimenses nas direes X e Z. Na Figura 10 consta a
distribuio dos setores de crescimento em torno das sementes barra-Y e placa-
Z. A distino entre os setores possvel mediante aplicao de elevadas doses
de radiao ionizante devido incorporao diferenciada de centros [AlO4/Li+]o
e grupos OH (Guzzo et al., 2004b). Na Figura 10 observa-se tambm os setores
de crescimento formados em torno de uma semente cilndrica paralela a Y.
Alm dos setores Z, S, +X e -X, nota-se o aparecimento dos setores -S, no
observados nas placas convencionais.

Figura 10 Setores de crescimento em torno do eixo Y para sementes barra-


Y, placa-Z e cilndrica, irradiados com raios-, fonte 60Co. (a) e (b) irradiado
com dose de 200 kGy (Shinohara, 1990) e (c) com dose de 50 kGy
(Guzzo et al., 2004b).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 703

Silcio e Slica Vtrea de Alta Pureza

As lascas de quartzo classificadas pela transparncia visual como terceira,


quarta e quinta so destinadas obteno de compostos de silcio usados na
produo de clulas solares, vidros especiais, fibras pticas e semicondutores.
Porm, entre as lascas e as fibras pticas ou as lascas e os wafers de silcio grau
semicondutor, trs importantes transformaes ocorrem. A primeira delas a
reduo carbo-trmica do SiO2 em silcio grau metalrgico (SGM). A segunda
consiste na purificao do SGM via processos qumicos e/ou trmicos dando
origem aos compostos triclorosilano (SiHCl3) e tetracloreto de silcio (SiCl4).
A terceira etapa trata da obteno dos materiais de base, slica vtrea e silcio
monocristalino, ambos com alta pureza e perfeio cristalina. A Figura 11 ilustra
a rota de processamento das lascas de quartzo desde sua lavra at a obteno de
dispositivos de alta tecnologia destinados diversos segmentos industriais.

Figura 11 Rota de processamento das lascas de quartzo para produo de


materiais de uso na eletrnica e nas comunicaes (adaptado de Suzuki, 1998).

A obteno do SGM ocorre por um processo de reduo carbo-trmica,


que teoricamente descrito por :

SiO2 (s) + 2C (s) Si (l) + 2CO (g)

Esta reao ocorre em fornos eltricos a arco de plasma com eletrodos


submersos. Na prtica, outras reaes ocorrem em paralelo resultando na
formao de SiC e SiO, algo constatado pelo balano estequiomtrico (Bathey e
Cretella, 1982). No Brasil, que produz cerca de 1 milho de toneladas de ligas
Fe-Si e SGM por ano, os fornos so abertos, os eletrodos so de carbono amorfo
704 Quartzo

e a energia provm de hidreltricas. Trs eletrodos de 100 a 120 cm de


dimetro, posicionados de tal forma a descreverem um tringulo eqiltero, so
introduzidos dentro da mistura contendo fragmentos de quartzo, carvo vegetal
e pedaos de madeira. Em torno dos eletrodos, a temperatura pode chegar at
1.800oC. A funo dos pedaos de madeira aumentar a permeabilidade da
mistura. Para cada tonelada de silcio produzido, so consumidos cerca de 2,7 t
de lascas de quartzo, 1,2 t de carvo vegetal, 0,8 t de madeira e entre 12 a 25
MWh de energia eltrica. O alto consumo energtico deve-se natureza
altamente endotrmica das reaes e aos gastos com o sistema de refrigerao
do reator. Em parte, a baixa eficincia do processo deve-se ao fato de que uma
significativa frao de quartzo e carvo est fora das especificaes
granulomtricas. Alm dos finos gerados na fragmentao das lascas e do
carvo, uma quantidade expressiva de silcio perdida na forma de SiO gasoso
que, ao reagir com o oxignio, provoca a precipitao de partculas
submicromtricas de SiO2. A baixa eficincia tambm se deve a grande emisso
de CO pois, para cada kg de SGM so produzidos 2 kg de CO (Suzuki, 1998;
Godoy et al., 1998).

A pureza alcanada pelo SGM produzido no Brasil (chegando at 99,5%)


deve-se ao alto grau de pureza das matrias-primas utilizadas. Alm da
qualidade das lascas de quartzo, o uso do carvo vegetal no causa
contaminao por metais, como ocorre quando se utiliza carvo mineral, coque
ou petrleo. A pureza do SGM produzido em outros paises varia entre 95 e 99%
(Bathey e Cretella, 1982). Entretanto, apesar de farta matria-prima e fontes
renovveis de energia, o Brasil exporta a maior parte da produo de SGM. Este
produto de silcio reprocessado com tecnologias de menor impacto ambiental
nos paises detentores de maior conhecimento tecnolgico. No Quadro 1
sumariza-se os processos de purificao do SGM e os segmentos industriais ao
qual se destina o material purificado.

Quadro 1 Alguns mtodos de purificao e uso do SGM.


Rota de Processamento Nvel de pureza Aplicao
Lixiviao cida seguida por fuso Pureza intermediria : < Indstrias qumicas
por feixe de eltrons ou por 0,5% (peso) de impurezas (silicone) e cermicas
solidificao unidirecional
Lixiviao cida seguida de fuso na Alta pureza : < 50 ppm em Clulas solares e slica
presena de Cl2, O2 e/ou H2 ou impurezas metlicas vtrea
solidificao unidirecional
Lixiviao cida seguida de reao Ultra pureza : < 1ppb em Silcio monocristalino para
com HCl e posterior decomposio impurezas metlicas semicondutores e slica
trmica do SiCl4 (ou SiHCl3) vtrea para fibras pticas
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 705

No SGM produzido comercialmente, as impurezas se encontram nos


contornos de gro de Si formando compostos complexos (Bathey e Cretella
1982). A maneira mais simples de remover parte das impurezas metlicas (Al,
Fe, Ti e V) consiste em cominuir o SGM at uma granulometria de 50 a 70 m e
em seguida promover a lixiviao do material pulverizado com vrios tipos de
cidos (HCl, HF, H2SO4 e HNO3). Com este processo, mais de 90% em peso das
impurezas so eliminadas. Porm, a lixiviao cida mostra-se ineficiente para a
remoo de P, B e Cu (Bathey e Cretella 1982). Uma vez que teores acima de
20 ppm de P e B tornam o Si inadequado para as aplicaes como clulas
solares e semicondutores, a lixiviao cida, por si s, no suficiente para
purificar o SGM.

Uma rota de purificao muito empregada consiste na fuso do SGM em


uma mistura de gases base de Cl2, O2 e H2. Com esta tcnica pode-se atingir o
ndice de pureza da ordem de 99,99%. Dependendo do grau de pureza do
material de partida, a lixiviao cida poder ou no anteceder a fuso. Este
processo adequado para a remoo de C, Ca, Al, B, P e Ti por meio da
formao de cloretos e hidretos que se tornam volteis temperatura de fuso
do Si (Bathey e Cretella 1982). Uma alternativa fuso em ambiente gasoso
consiste na fuso do SGM com uso de feixe de eltrons, cuja vantagem reduzir
o impacto ambiental.

A slica vtrea de ultrapureza obtida pela reao do SGM de alta pureza


com o HCl. O produto desta reao, o haleto SiCl4 na fase vapor, ser o
precursor para obteno de slica vtrea destinada a uma variedade de produtos
tais como: bulbos de lmpadas de halognio, espelhos de telescpios, cadinhos
para produo de silcio grau semicondutor e fibras pticas. Em maior ou menor
grau de intensidade, essas aplicaes requerem um conjunto de propriedades
fsicas que s pode ser atingido com o uso de slica vtrea de ultra pureza, quais
sejam: resistncia corroso e ao choque trmico; expanso trmica desprezvel
temperaturas elevadas; transparncia ptica e resistncia mecnica.
A pequena expanso trmica da slica vtrea a torna atrativa para todas aquelas
aplicaes pticas para as quais a estabilidade dimensional crtica, como o
caso dos espelhos dos telescpios. Por sua vez, a slica vtrea usada na produo
das fibras pticas deve ser completamente livre de contaminaes como os
metais de transio, grupos OH e molculas de H2O que atenuam o sinal
luminoso.
706 Quartzo

As fibras pticas so obtidas com base em tarugos de slica vtrea


transparente, denominados pr-forma, por um processo de fuso e puxamento
do material vtreo. A obteno da pr-forma crucial, pois ela deve possuir as
mesmas propriedades pticas da fibra. Basicamente, h trs processos industriais
para a fabricao das pr-formas: MCVD (modified chemical vapor deposition),
OVD (outside vapor deposition) e VAD (vapor axial deposition). No processo
VAD, SiO2 e GeO2 so sintetizados pela oxidao e hidrlise do SiCl4 e GeCl4
em uma chama composta por O2, H2 e Ar. Os xidos so sintetizados no interior
de um maarico de slica vtrea na forma de partculas amorfas
submicromtricas (denominadas soot) que so progressivamente depositadas
sobre um substrato em rotao (por. ex. Sekiya et al., 2000). Na Figura 12
observa-se um esquema do processo VAD e duas etapas de obteno das pr-
formas. A consolidao consiste na remoo de H2O por meio do tratamento
trmico em atmosfera controlada. Estima-se que o consumo mundial de fibras
pticas nos primeiros anos deste sculo tenha sido prximo a 100 Mkm/ano.

(a) (b) (c) (d)


Figura 12 Esquema da tcnica VAD (a) (Sekiya et al., 2000) e etapas de
deposio (b) e consolidao (c, d) da preforma para fibras pticas
(Sunquartz, 2007).

5. ESPECIFICAES
Como conseqncia do amplo espectro de aplicao dos recursos naturais
de slica e quartzo, existe um grande nmero de especificaes fsicas e
qumicas para tais insumos. Em geral, pureza, distribuio granulomtrica,
morfologia da partcula e a existncia de incluses slidas so parmetros de
grande relevncia. Por exemplo, o aumento da pureza e a reduo do tamanho
de partcula so parmetros determinantes para a produo de slica vtrea,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 707

vidros convencionais e corpos de porcelana. J pureza e ausncia de defeitos,


como discordncias e geminaes, so cruciais indstria de quartzo cultivado.
Neste item, dar-se- ateno as especificaes das lascas e blocos de quartzo
para a indstria de cristais cultivados e, em seguida, nas caractersticas
necessrias das lascas para a produo silcio grau metalrgico destinados
fabricao de fibras pticas e silcio grau semicondutor. Nesses dois setores os
recursos de quartzo natural so aplicados para finalidades cruciais na era atual e
que ainda no possuem protocolos tcnicos de especificao suficientemente
divulgados. As especificaes relativas s demais aplicaes podem ser
encontradas em Sinton (2006) e no captulo "Areia Industrial" deste volume.

No Quadro 2 relacionam-se as provveis especificaes para as lascas e


monocristais de grande dimenso usados na produo de quartzo cultivado.
Essa relao foi elaborada baseando-se nas especificaes de alguns fabricantes
de quartzo sinttico e em resultados de caracterizao estrutural de cristais
naturais e cultivados. Deve-se enfatizar que a produo de quartzo sinttico
realizada com lascas de terceira. Se desprovidas de outras fases minerais, tais
como incluses slidas de micas e rutilo, as lascas oriundas dos depsitos
brasileiros atendem s especificaes requeridas pelas empresas produtoras de
quartzo cultivado. Invariavelmente, o quartzo natural inclui elevados teores de
alumnio e grupos OH, da ordem de dezenas a centenas de ppm. Em menor teor
ocorrem ons alcalinos (Li+, Na+ e K+) e alcalino-terrosos (Ca2+ e Mg2+) e tambm
ons de Ti, Mn e Fe (Iwasaki et al., 1986; Iwasaki et al., 1991). Foi verificado que
as concentraes de Al, Li e grupos OH incorporados estrutura cristalina esto
diretamente relacionadas procedncia geolgica dos depsitos (Guzzo et al.,
1997). Mostrou-se tambm que o alto teor de Al nas lascas afeta a distribuio
dos setores de crescimento das barras cultivadas (Suzuki et al., 1986; Iwasaki et
al., 1989; Shinohara, 1990). Tais observaes tm grande importncia
tecnolgica pois apenas os setores Z da barra cultivada (Figura 10) so utilizados
na produo de ressonadores e sensores piezeltricos. Apesar disso, a
classificao das lascas ainda feita pela transparncia visual que
absolutamente no reflete os teores de Al, grupos OH e outras impurezas
estruturais. A concentrao dessas impurezas, poderia ser avaliada de forma
semi-quantitativa, sem muita dificuldade, combinando-se as espectrometrias de
ultravioleta-visvel e infravermelho com a radiao ionizante (Guzzo et al.,
1997; Guzzo et al., 2004b).
708 Quartzo

Os blocos de grandes dimenses para extrao de sementes devem ser


livres de geminaes, discordncias e bandas ou setores de crescimento
(Sunagawa, 2005). Os cristais geminados encerram regies onde constantes
elsticas e piezeltricas tm sinal oposto ao restante do cristal, tornando-os
inviveis para aplicaes como ressonadores e sensores. Ocorrem-se na
semente, as geminaes evoluiro para o cristal em crescimento. Da mesma
forma, as discordncias da semente se propagam para o interior do cristal.
Novas discordncias tambm podem ser geradas segundo irregularidades
superficiais ou deposio de incluses sobre a superfcie das sementes (Laudise
e Barns, 1988; Taki, 1991; Guzzo et al., 2001). Por serem regies com alto
acmulo de energia elstica, uma vez nos cristais crescidos, as linhas de
discordncias sofrero ao dos processos de usinagem qumica que as placas
de quartzo so submetidas durante o seu processamento. Solues de HF ou
NH4HF atacam preferencialmente as regies mais tencionadas dando origem
aos chamados canais de corroso (Brice, 1985; Taki, 1991). Assim, a existncia
das discordncias to mais dramtica quanto menor for a espessura das placas
de quartzo, como o caso dos filtros e ressonadores a ondas de superfcie que
operam na faixa de GHz. Tanto a densidade de discordncias quanto o
contedo de impurezas afeta o desempenho metrolgico dos ressonadores a
quartzo. O parmetro mais adequado para a avaliao do desempenho de um
ressonador piezeltrico a medida de seu fator de qualidade (Q), que exprime a
energia mecnica dissipada em cada ciclo de vibrao, a partir da determinao
das grandezas eltricas (capacitncia, indutncia e resistncia) que compem o
circuito equivalente do elemento vibrante (Hafner, 1974). A influncia das
imperfeies cristalinas sobre o fator Q de ressonadores produzidos com cristais
naturais e sintticos ainda no foi devidamente estudada.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 709

Quadro 2 Especificaes propostas para blocos e lascas de quartzo natural


destinado ao crescimento de quartzo cultivado.
Insumo Parmetro Especificao
Dimenses X > 50 mm; Y > 200 mm
Fraturas Mnima
Incluses Slidas Mnima
Incluses Fluidas No afeta
Grandes Blocos

Geminaes Inadmissvel
Discordncias Mnima (< 1 disc/cm2)
Alumnio < 300 ppma
Metais Alcalinos < 100 ppma
Ferro e outros metais < 50 ppma
Grupos OH e H2O < 300 ppma
Tamanho 15 a 25 mm (< 20 g)
Fraturas No afeta
Incluses Slidas Mnima
Incluses Fluidas No afeta
Geminaes No afeta
Discordncias No afeta
Lascas

Alumnio < 75 ppma


Metais Alcalinos < 25 ppma
Ferro < 10 ppma
Grupos OH e H2O < 100 ppma
ppma : partes por milho atmico [N/106Si].

No Quadro 3 relacionam-se as provveis especificaes para as lascas


usadas na produo de silcio grau metalrgico e das lascas usadas diretamente
para a produo de slica vtrea pela tcnica de fuso por chama de Verneuil
(Sekiya et al., 1998). Enquanto a reduo carbo-trmica para a produo de
SGM se faz com lascas de terceira a quinta, o p de quartzo usado na fuso
direta da slica vtrea obtido com lascas de primeira. Um procedimento que
poderia contribuir com o aumento da pureza do SGM, seria efetuar a lixiviao
das lascas de quartzo com uma soluo de gua destilada e HF para remoo
das incrustaes e impurezas superficiais. Em seguida, o emprego do choque
trmico das lascas em gua destilada, aquecidas acima da transio -,
tambm poderia contribuir para a purificao do material pela crepitao das
incluses fluidas e, consequentemente, remoo das impurezas ali existentes.
710 Quartzo

Alm disso, o choque trmico poderia minimizar o consumo energtico


associado s etapas de fragmentao das lascas pois, a contrao dimensional
promove a induo de uma rede de trincas e microtrincas no interior do cristal
(Iwasaki e Torikai, 1993).

Quadro 3 Especificaes propostas para lascas de quartzo usadas na


produo de silcio grau metalrgico SGM e slica vtrea por fuso direta.
Insumo Parmetro SGM Slica Vtrea
Tamanho de Partcula 1 mm 0,1 a 0,4 mm
Fraturas No afeta Mnima
Incluses Slidas Mnima Inadmissvel
Incluses Fluidas No afeta Inadmissvel
Lascas

Geminaes No afeta No afeta


Discordncias No afeta No afeta
Alumnio < 200 ppma < 10 ppma
Metais de transio < 50 ppma < 2 ppma
Metais alcalinos < 100 ppma < 5 ppma
Grupos OH e H2O molecular < 300 ppma < 30 ppma
ppma : partes por milho atmico [N/106Si].

Com o objetivo de minimizar a atenuao do sinal luminoso, a slica


vtrea para fibras pticas deve ser livre de impurezas metlicas e propor
concentraes mnimas de grupos OH e H2O molecular. Para a indstria de
semicondutores, tubos e cadinhos de slica vtrea so tambm produzidos na
fuso direta do p de quartzo obtido com produto resultante da britagem e
moagem do cristal de rocha de primeira. O contedo total de impurezas do
quartzo pulverizado para essa aplicao no deve ultrapassar a 50 ppm. Baixos
teores de OH e ons alcalinos so crticos para essas aplicaes porque podem
induzir a nucleao de cristobalita e a conseqente desvitrificao dos cadinhos
de slica vtrea, induzindo a diminuio da resistncia mecnica (Sinton, 2006).
Tais propriedades so altamente dependentes da pureza do material de partida.
Por esse motivo, muitas vezes necessrio submeter o material pulverizado a
processos de lixiviao para remoo de impurezas estruturais e tambm ferro e
mangans incorporados durante as etapas de cominuio. O tamanho de
partcula usualmente empregado nos processos de fuso direta tem dimetro
nominal entre 100 e 400 m.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 711

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Por se encontrar na base das tecnologias digitais de instrumentao,
comunicao e da informao, o sistema quartzo-silcio pode ser considerado
como uma das mais importantes atividades de transformao de materiais da
nossa poca. Como mencionado anteriormente, a maior parte dos dispositivos
utilizados nesses segmentos so produzidos de quartzo cultivado, slica vtrea e
silcio semicondutor; todos eles oriundos do quartzo natural. Nesse sentido,
difcil apontar minerais ou materiais alternativos para finalidades de natureza to
diversificada. Acredita-se que, com o esgotamento das reservas de cristal de
rocha, novas tecnologias de purificao e sntese sero desenvolvidas para
viabilizar o aproveitamento de silicatos de qualidade inferior. Na verdade, esse
movimento no novidade neste setor. Devido insero continuada de novas
tecnologias na escala produtiva, o hiato entre recursos naturais de quartzo e
dispositivos eletrnicos tem aumentado significativamente. Assim, numa
perspectiva simplesmente linear, os substitutos das lascas oriundas dos veios
hidrotermais e dos depsitos de pegmatitos sero os recursos de quartzitos e as
areias com elevado teor de slica. Isso para aqueles segmentos que utilizam o
quartzo natural para a obteno de vidros e cermicas convencionais, produtos
qumicos e SGM para slica vtrea e silcio monocristalino. Entretanto, a
conjuntura para o segmento de quartzo cultivado diferente.

Apesar do domnio do processo hidrotrmico em escala industrial, da


disponibilidade de matria-prima a baixo custo e do alto fator de qualidade dos
ressonadores a quartzo, cristais piezeltricos alternativos ao quartzo cultivado
tm sido alvo de pesquisa em diversos grupos na Europa, EUA, Japo, Rssia,
China e Coria. Desde o inicio da dcada de 1980, a procura por materiais
piezeltricos industrialmente viveis esteve respaldada pelos seguintes motivos:

(i) o quartzo- possui baixo fator de acoplamento eletromecnico (k) e


isso limita sua aplicao em transdutores piezeltricos e dispositivos
que operam com ondas acsticas de superfcie (OAS) na faixa de
GHz;
(ii) a transio de fase - a 573oC impede seu uso como filtros e
sensores que operam em temperaturas superiores a 500oC.

Na Tabela 3 exemplificam-se algumas caractersticas de vrios materiais


piezeltricos. Dentre eles, o grupo das turmalinas o nico de natureza mineral.
Cristais, com pureza elevada, exibem estabilidade e resistncia mecnica
semelhantes ao quartzo, podendo ser usados em temperaturas superiores a
712 Quartzo

750oC. Porm, o estudo das propriedades piezeltricas das turmalinas ainda


insipiente. O tantalato de ltio (LiTaO3), apesar de possuir um fator de
acoplamento muito superior ao quartzo, tem sua aplicao limitada devido ao
pequeno fator de qualidade (Q).

Tabela 3 Caractersticas de cristais piezeltricos alternativos ao quartzo


cultivado.

Simetria (g/cm3) T - (oC) Qx106 k (%) Mtodo de obteno


Quartzo 32 2,65 573 2,7 8,5 Hidrotermal
(SiO2)
Turmalina 3m 2,82- n.o. - - Grupo mineral
(silicato de Al 3,32
e B)
Tantalato de 3m 7,45 n.o. 0,002 47,0 Puxamento
Ltio (Czochralski)
(LiTaO3)
Berlinita 32 2,62 586 0,85 11,0 Hidrotermal, em
(AlPO4) soluo de NaAlO2 e
H3PO4
Fosfato de 32 3,57 n.o. 0,075 18,0 Hidrotermal, em
Glio soluo de H2SO4 e
(GaPO4) H3PO4 (3 etapas)
Langasita 32 5,74 n.o. 0,135 15,8 Puxamento
(La 2Ga 5SiO14) (Czochralski)
k:fator de acoplamento eletromecnico para o corte AT; n.o.: no observado; Q : fator de
qualidade medido a 5 MHz, corte AT.

Embora conhecida desde meados do sculo passado, foi somente no


incio dos anos de 1980 que a berlinita, ou fosfato de alumnio (AlPO4),
despontou como um potencial substituto ao quartzo cultivado. Alm do seu
maior fator de acoplamento, permitindo atingir freqncias de ressonncia mais
elevadas, suas propriedades elsticas incluem efeito de compensao em
relao temperatura semelhante ao quartzo-. A estrutura da berlinita
facilmente obtida pela substituio direta de metade dos silcios dos tetraedros
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 713

SiO4 por ons Al3+ e a outra metade por ons P5+. Pequenas relaxaes da rede
permitem que os oxignios acomodem as diferenas de raio inico existente
entre os dois ctions (Halliburton e Martin, 1985). Embora com propriedades
elsticas e piezeltricas desejveis, as dificuldades encontradas no seu
crescimento no foram superadas, inviabilizando a obteno desse material em
escala industrial. A maior dificuldade para a obteno de cristais bem formados
de berlinita repousa na ausncia de minerais que possam servir como semente e
nutriente. Alm disso, o coeficiente de solubilidade do AlPO4 em meio cido
diminui com o aumento da temperatura, podendo causar a dissoluo dos
cristais durante o resfriamento. Quando resfriada rapidamente, a berlinita
susceptvel a fraturas paralelas ao plano (11 2 0) (Philippot et al., 1993).

Monocristais de fosfato (ou ortofosfato) de glio (GaPO4) so obtidos via


crescimento hidrotrmico, como nutriente utilizam-se partculas sintetizadas de
GaPO4, com pureza superior a 90%. Os primeiros cristais bem formados foram
originalmente crescidos na Frana sobre sementes de berlinita, pois GaPO4
tambm com solubilidade negativa em meio cido (Philippot et al., 1993).
Desde a divulgao das condies adequadas de crescimento em 1993, o
GaPO4 passou a ser produzido em escala industrial e sua utilizao na produo
de dispositivos piezeltricos tem crescido rapidamente (Piezocryst, 2007). O seu
fator de acoplamento eletromecnico pode ser mais de duas vezes superior ao
do quartzo cultivado e a transio - no foi observada neste material. Tal
comportamento permite que o GaPO4 seja utilizado em ambientes com
temperaturas acima de 550oC, tornando-o extremamente atrativo para a
produo de sensores de temperatura e presso que operam em ambientes
rigorosos (por ex. motores e turbinas). Alm disso, o GaPO4 tambm usado em
dispositivos a ondas de superfcie (filtros, sensores de controle remoto, etc) e
ondas de volume (ressonadores, transdutores ultrassnicos, acelermetros,
viscosmetros, etc).

A langasita (La3Ga5SiO14) outro cristal sinttico que tem se mostrado


muito promissor para diversas aplicaes piezeltricas (Smythe et al., 1999).
Originalmente crescido na ex-URSS no inicio dos anos 1980, cristais com mais
de 100 mm de dimetro so atualmente produzidos pelo mtodo de Czochraski
(puxamento a partir da fase liquida) em diversos paises (por ex. Fomos, 2007).
Com fator de acoplamento prximo a 16% para o corte AT, a langasita tem sua
principal aplicao na produo de wafers para os dispositivos OAS e filtros
acsticos de estrutura monoltica. Dada a estabilidade de suas propriedades
elsticas em funo da temperatura e as baixas velocidades de propagao das
ondas acsticas nos dispositivos OAS, acredita-se que o espectro de utilizao
714 Quartzo

da langasita seja ampliado nos prximos anos. Outros materiais da famlia da


langasita que j so produzidos industrialmente so a langanita
(La3Ga5,5Nb0,5O14) e a langatita (La3Ga5,5Ta0,5O14).

O crescente uso do quartzo para o controle de freqncias elevadas (GHz)


requer dispositivos com 100 m ou at 10 m de espessura. Atualmente, as
dimenses finais das placas de quartzo so obtidas por meio de processos de
usinagem por abraso (lapidao e polimento) associado s etapas de ataque
qumico. Tais processos de remoo de matria so demorados e onerosos.
Nesse contexto, deve-se mencionar os progressos atingidos na obteno de
filmes finos de quartzo monocristalino, crescidos a presso atmosfrica sobre
substratos de safira (Takahashi et al., 2003). Caso o crescimento desses filmes se
torne vivel do ponto de vista industrial, ressonadores extremamente finos
podero ser obtidos de maneira mais rpida pois, j foi mostrado
experimentalmente que esses filmes produzem o efeito piezeltrico e podem
operar em freqncias de ressonncia semelhante quelas do corte AT
convencional (Takahashi et al., 2005). No futuro, o quartzo crescido pelo
mtodo hidrotrmico, os filmes monocristalinos produzidos epitaxialmente por
deposio da fase vapor e os cristais da famlia da langasita podero ser
complementares para o suprimento da crescente demanda por dispositivos
piezeltricos. De acordo com a Associao das Indstrias Japonesas de Cristais
de Quartzo (QIAJ), em 2002 foram produzidos naquele pas mais de 4,6 milhes
de ressonadores e filtros piezeltricos base de quartzo cultivado.

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CAPTULO 32

Rochas e Minerais para Cermica de Revestimento


Mnica Calixto de Andrade 1
Joo Alves Sampaio 2
Ado Benvindo da Luz 3
Alberto Buoso4

1. INTRODUO
Um grande nmero de minerais e rochas faz parte do grupo de insumos
minerais usados na indstria cermica e compreende os materiais argilosos, os
no-argilosos e os especiais. Neste trabalho sero focalizados apenas os dois
primeiros, especialmente, aqueles de origem mineral aplicados aos produtos da
cermica de revestimento, isto , pisos e azulejos.

A arte cermica consiste na converso das matrias-primas em objetos


durveis, mediante o emprego de processos trmicos. Os produtos cermicos
diferem de outros materiais (metais, plsticos, produtos de madeira, txteis, entre
outros) pelo seu processo trmico de fabricao e por suas propriedades
individuais. A composio mineralgica e, ainda, os arranjos dos elementos no
interior das matrias-primas cermicas controlam o processo de fabricao e a
natureza dos produtos sobrevindos destes insumos. Por exemplo, a segregao
de elementos refratrios ou no, em diferentes minerais, desloca a faixa
operacional da temperatura de queima.

Ainda que parcialmente, tais circunstncias respondem pela obteno de


produtos durveis em temperaturas bem abaixo daquelas nas quais a massa total
deforma por fuso. Em contrapartida, misturas cermicas com maior contedo
de minerais refratrios requerem temperaturas mais elevadas para atingir a
queima ideal. A natureza do produto tambm fortemente influenciada pela
variao de fase, pelas perdas de hidroxilas e pela fuso seletiva de
componentes da mistura durante a queima.

1
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora do IPRJ/UERJ.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
4
Eng o de Materiais/UFSCAR, M.Sc. em Engenharia de Materiais/UFSCAR.
724 RMIs para Cermica de Revestimento

H no Brasil uma variedade imensa de jazidas de minerais e rochas que


podem, prontamente, ser utilizados na indstria cermica. Todavia, o acesso
tecnologia para melhor aproveitamento destes bens minerais est restrito a
poucos grupos. De fato, muitas jazidas pequenas so explotadas por pequenas
mineradoras, que no tm acesso tecnologia disponvel. Essa situao conduz
prtica da explotao dos pequenos jazimentos sem o uso da tecnologia
adequada, o que compromete, de forma significativa, a sua vida til. Alm
disso, tais procedimentos resultam no fornecimento de uma matria-prima sem
uniformidade nos pr-requisitos exigidos pela indstria cermica, ou seja, sem o
devido ndice de competitividade.

Em termos de propriedades e aplicaes, h muitas variedades entre as


substncias minerais cermicas. Isso fica claro quando se leva em conta a
multiplicidade dos produtos derivados das mesmas. As diferenas importantes
desses materiais podem, em princpio, ser resumidas em termos de dois
parmetros: composio e microestrutura. Por composio, entende-se a
qumica e a mineralgica dos componentes que fazem o produto final,
incluindo-se a as impurezas deliberadas e acidentais. Microestrutura diz
respeito estrutura cristalogrfica de cada componente ou fase, em especial, o
tamanho, a forma e a distribuio de cada fase, incluindo a porosidade ou
vacncia.

Os corpos cermicos so constitudos, essencialmente, de silicatos,


aluminossilicatos de Ca, K e Na (argilas, quartzo e feldspato) e carbonatos de Ca
e Mg (calcrios e dolomitas), matrias-primas abundantes na crosta terrestre.
Tradicionalmente se diz que a composio da massa cermica triaxial, ou
seja, formada por argilas, quartzo e feldspato. Estas matrias-primas usadas
para formar o biscoito tm caractersticas qumicas, mineralgicas e
comportamento de queima bem diferentes daqueles usados na construo civil.
A presena de espcies qumicas como nitratos, fosfatos, sulfatos e sulfetos em
argilas indesejvel e pode impossibilitar a preparao do suporte cermico
(Sanchez-Muhoz et al., 2002).

Segundo ainda estes mesmos autores, quando em pequenas quantidades,


desejvel a existncia de matrias orgnicas nas argilas usadas na preparao
do corpo cermico. No entanto, quando isso ocorre a certo volume, pode
ocasionar a reduo do xido de ferro durante a queima, gerando o que se
conhece por corao negro, ou seja, a dilatao excessiva nas peas, com a
formao de uma porosidade interna que diminui bastante as propriedades
mecnicas. Nesse caso, argila com matria orgnica em abundncia limita o uso
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 725

da monoqueima (isto , queima simultnea do suporte cermico e do


recobrimento), podendo tornar necessria a biqueima. Neste ltimo processo,
faz-se primeiro a queima do suporte cermico e, em seguida, a queima do
recobrimento. Os componentes triaxiais (argila, feldspato e quartzo), no
processo de fabricao da cermica tradicional, tm a funo de promover a
plasticidade, a fundncia, o controle da plasticidade e atuar de modo refratrio.

Finalmente, um produto cermico pode ainda ser entendido como um


slido cristalino ou vtreo e, ainda, uma mistura dos dois. cristalino quando os
seus ons ou tomos esto ordenados segundo um arranjo, fila sobre fila, leito
sobre leito, segundo longas distncias, comparadas aos espaos interatmicos.
Exemplos de cermicas cristalinas incluem muitos xidos simples, entre outros:
carbetos, nitretos, boratos, inclusive seus compostos binrios e tercirios.
Um material vtreo possui os seus ons arranjados com a mesma regularidade.
Tecnicamente, o vidro pode ser caracterizado como um lquido extremamente
viscoso, metaestvel e superesfriado; entretanto, na prtica, comporta-se, na
maioria dos casos, como um slido temperatura ambiente.

2. FORNECIMENTO DOS INSUMOS MINERAIS INDSTRIA CERMICA


A indstria cermica responde por um consumo significativo de minerais
e rochas. Na maioria dos casos, esses bens minerais so utilizados no estado
natural; raros so aqueles resultantes de algum processo de concentrao.

A fabricao dos produtos cermicos exige uniformidade no fornecimento


da matria-prima para a composio das misturas cermicas, notadamente
aquelas relacionadas s especificaes de cada insumo. Sabe-se que a adio de
uma determinada matria-prima massa cermica pode alterar as reaes que
ocorrem durante a queima, modificando o comportamento da massa resultante
deste processo, alm das propriedades do produto final.

A homogeneidade na composio mineralgica de uma determinada


matria-prima varia muito e, por essa razo, o fornecedor ter que decidir entre
a pureza total de uma nica fase e a mistura de numerosas fases, todas em
concentraes similares. Na prtica, ocorre a coexistncia entre vrios tipos
intermedirios entre os dois extremos, j que os constituintes minerais da
matria-prima cermica exigem a disposio de mltiplas possibilidades, em
harmonia com o mercado consumidor. Na maioria dos casos, quanto mais
aleatria a mistura, menor ser o nmero de clientes potenciais. Dessa forma,
726 RMIs para Cermica de Revestimento

os minerais industriais ditos competitivos, ou melhor, uma mistura elaborada


para um uso definido sempre ter, sua disposio, maior parcela de mercado.

Dessa forma, constata-se a necessidade de assegurar caractersticas


especficas e uniformes ao produto final, tais como cor, propriedades mecnicas
e qumicas, at mesmo as facilidades operacionais aos processos de fabricao.

A uniformidade dessas propriedades, na matria-prima de origem mineral,


exige fornecimento de qualificado e com regularidade. Para isso, prescreve-se a
demanda de recursos, afora o uso adequado de tecnologia. Tal processo ainda
requer a participao efetiva de pessoal tcnico especializado, com reconhecido
nvel de qualificao. Assim, compete ao setor no somente buscar novos
mercados, mas garantir a qualidade dos produtos que chegam at ele, zelando
por todas as etapas do processo de explorao e beneficiamento da matria-
prima: caracterizao da jazida, planejamento e lavra, beneficiamento,
metodologia de preparao do produto final e expedio. Por esse caminho,
torna-se possvel aos fornecedores de matrias-primas:

(i) agregar valor aos produtos minerais para a indstria cermica,


certificando-lhes qualidade e uniformidade no fornecimento;
(ii) obter estmulos na produo de minerais e rochas para o setor
cermico brasileiro, em harmonia com os significativos avanos
tecnolgicos;
(iii) impulsionar o crescimento do setor mineral, disponibilizando
insumos competitivos, minerais e rochas, destinados indstria
cermica.

O conjunto dessas atividades inclui o universo da modernizao do setor


mineral, que comea na qualificao do pessoal tcnico e no uso de tecnologia
moderna. Com essa perspectiva, torna-se mais fcil atender s exigncias
ambientais, alm de viabilizar o aproveitamento de jazidas consideradas
antieconmicas, em vista do uso de tecnologias superadas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 727

3. MATERIAIS ARGILOSOS
Na indstria cermica, a nomenclatura das argilas utiliza termos que
refletem os seus usos. A argila varia do claro ao escuro e pode, aps a queima,
apresentar colorao branca ou prxima a essa. Nesse caso, adequada
fabricao de produtos da cermica branca. Adicionalmente, a cor resultante do
processo de queima funo das impurezas contida no material; o xido de
ferro , por exemplo, responsvel pela colorao avermelhada.

Argila Plstica - Ball Clay

Uma propriedade comum s argilas a coeso, atributo que lhes confere


plasticidade, ou seja, capacidade de conformao e moldabilidade quando
misturada (at 20% em peso) com gua (Brown, 1995).

O termo argila plstica (ball clay) originrio da Inglaterra e designa uma


argila de origem sedimentar com plasticidade muito elevada. Tais argilas so
compostas essencialmente de caulinita, com variadas quantidades de impurezas
e matria orgnica. H, contudo, dois tipos de caulinita: um com caractersticas
plsticas e outro no. Os tipos no plsticos so usualmente oriundos de
depsitos residuais, onde os argilominerais tendem a ser maiores e com
cristalizao mais desenvolvida (Brown, 1995). Os tipos plsticos geralmente
so caulinitas sedimentares e montmorillonita (em quantidades variadas com
outros minerais, responde pela plasticidade de vrios tipos de argilas), cuja
plasticidade est relacionada, entre outros, aos seguintes fatores:

(i) baixo ndice de cristalizao e mais imperfeies estruturais;

(ii) quantidade mais elevada de gua adsorvida;

(iii) granulometria muito fina com alta rea de superfcie;

(iv) distoro no arranjo da estrutura em folhas (desbalanceamento das


cargas negativas dos argilominerais, favorecendo a adsoro de
ctions), devido s colises entre partculas durante o transporte
para o local de deposio.

Em geral, os principais fatores que tornam as argilas plsticas so:

(i) granulometria muito fina, abaixo de 1,0 m;


728 RMIs para Cermica de Revestimento

(ii) pequenas quantidades de montmorillonita, que promove as


propriedades plsticas das argilas usadas nas massas cermicas;
(iii) existncia de matria orgnica rica em cido hmico.

A granulometria o fator determinante na plasticidade das argilas. Assim,


aquelas com granulometria muito fina possuem os ndices de plasticidade mais
elevados. Todavia, so encontradas argilas com elevado ndice de plasticidade,
mesmo com granulometria mais grossa, desde que a elas esteja associada
pequena quantidade de montmorillonita ou de matria orgnica rica em cido
hmico. A plasticidade muito elevada dessas argilas favorece o seu uso sempre
que se exige ao produto final elevada trabalhabilidade, resistncia mecnica e
resistncia contrao. Alm disso, a presena destas argilas na massa cermica
permite o controle das propriedades reolgicas da mistura durante a
conformao, garantindo a obteno de produtos cermicos resistentes fratura
durante a queima. Outros produtos, como tijolos, louas sanitrias e de barro,
bem como isolante eltrico de porcelana, requerem, de forma isolada, argilas
plsticas nas suas composies para imputar-lhes propriedades distintivas,
exigidas ao produto final.

Segundo Campos et al. (1999), a plasticidade das argilas midas


resultante das foras de atrao entre as partculas lamelares dos argilominerais
carregados eletricamente e da ao lubrificante da gua existente entre as
partculas lamelares. Os mesmos pesquisadores ainda admitem que a
plasticidade desenvolve-se quando, na interface argila-gua, h gua suficiente
para cobrir a superfcie acessvel dos argilominerais com uma pelcula de gua
rgida (no lquida) e mais um pouco de gua lquida (no orientada), a qual age
como um meio lubrificante, facilitando o deslocamento das placas umas sobre
as outras, quando uma tenso tangencial for aplicada. Essas duas pelculas de
gua expressas na forma de percentagens em relao massa da argila seca, so
os ndices de Atterberg.

Alm da cor clara aps a queima, as argilas plsticas aceitam prontamente


a aplicao do vidrado, que deve aderir-se ao corpo cermico. Por isso, os
coeficientes de expanso trmica do vidrado e da massa cermica devem ser
suficientemente prximos, evitando defeitos, como o gretamento ou
deslocamento. Tais caractersticas, incomuns a outros minerais cermicos,
fazem das argilas plsticas uma raridade. Esses, entre outros argumentos,
justificam o uso em larga escala deste tipo de argila na produo de cermicas
de revestimentos, alm da sanitria. Outros produtos cermicos que empregam
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 729

argilas plsticas incluem a cermica estrutura: loua de mesa, louas ou artefato


de barro, isolante de fibra de vidro, dentre outros.

As argilas plsticas geralmente no permitem beneficiamento ou mesmo


refino aps a lavra. Assim, o usurio aceita o produto, tal qual foi lavrado, com
a maioria dos componentes associados ao sedimento. Tais componentes esto
finamente disseminados nas argilas, que dificultam, em, muito a remoo dos
mesmos por meio de processos economicamente compatveis com o valor
agregado do material. Quanto ao aspecto mineralgico, as argilas plsticas
contm caulinita, minerais micceos, quartzo, entre outros.

Algumas argilas refratrias tm propriedades que esto includas na faixa


de propriedades coloidais, geralmente associadas s argilas plsticas. Uma
diferena marcante entre as argilas plsticas e as refratrias que as primeiras
contm matria orgnica em abundncia, na granulometria coloidal. Essas e as
j relatadas propriedades das argilas plsticas provavelmente advm da
ocorrncia universal de minerais de argilas com caractersticas de expanso,
como a esmectita. Esses materiais servem tambm como fonte de Al2O3 e SiO2,
nos esmaltes e em outros produtos cermicos, nos quais podem ser empregados.

As argilas plsticas so compostas de partculas muito finas (usualmente


menor que 1,0 m), que tendem a permanecer em suspenso, promovendo a
estabilidade de cobertura para o esmalte. Suas especificaes baseiam-se na
percentagem em peso das partculas, abaixo de 0,5 m. Desse modo, a argila
grossa contm entre 0 e 39% abaixo de 0,5 m, a argila mdia de 40 a 49% e a
fina acima de 50%.

Empregadas na produo de cermica branca (produtos fabricados com


base em uma mistura de matrias-primas: argila, caulim, quartzo, fundentes,
entre outros), as argilas plsticas, aps o processo trmico, resultam num
material cermico com cor clara, utilizado em sanitrios, louas, porcelanas,
estearitas e cordieritas. Estes materiais podem receber ou no um acabamento
superficial vtreo, que recebem o nome de vidrado. H, contudo, uma variao
no grau de vitrificao da cermica branca, desde a loua comum at a
porcelana vitrificada. Muitas das cermicas so compostas, basicamente, de
caulim, argilas plsticas, flint, entre outros. O teor de ferro permitido a esses
materiais deve ser menor que 1,0% na forma de Fe2O3.
730 RMIs para Cermica de Revestimento

Bentonita
uma argila altamente plstica, em cuja composio predomina o tipo
montmorillonita. Os tamanhos de partcula, notadamente na faixa coloidal, sem
dvida, respondem por um ndice de plasticidade superior ao das argilas
plsticas comuns. Freqentemente se consegue o mesmo ndice de plasticidade
para as argilas plsticas por meio de misturas ponderadas com montmorillonita.
So comuns misturas em que apenas um quinto de montmorillonita o
suficiente para atingir o ndice de plasticidade desejado. A principal funo, da
montmorillonita na cermica de revestimento, aumentar a resistncia
secagem dos corpos cermicos. Seu uso limitado decorre da elevada
temperatura de secagem, contrao trmica e alto contedo de xido de ferro
(3-4%). O elevado contedo de lcalis responde pela sua fuso em torno de
1.300oC.

Caulim
uma argila branca constituda, notadamente, de caulinita. Assim, a
composio dos caulins puros, tanto residual como sedimentar, est usualmente
prxima da caulinita (Al2O3.2SiO2.2H 2O), cuja composio corresponde, em
bases tericas, a 46,5% de SiO2; 39,5% de Al2O3 e 14% de H2O.

A slica, na forma de quartzo, ocorre em maiores propores no caulim


residual do que nos sedimentares. comum utilizar o processo de lavagem dos
caulins antes da expedio ao mercado consumidor. Tal procedimento fornece
um produto com elevada pureza e evita a formao da fase amorfa, deletria
aos produtos cermicos. Alm disso, a remoo da areia residual assegura maior
uniformidade da matria-prima e aumenta sua plasticidade, o que permite a
conformidade da pea cermica sem ruptura, isto , mantm sua forma no final
do processo de conformao. Os caulins sedimentares possuem maior
plasticidade que os residuais e, em alguns casos, igualam-se das argilas
plsticas.

Os caulins so usados extensivamente na fabricao de cermicas


brancas, predominantemente, as chamadas porcelanas. Quando usado na
preparao do corpo cermico, tem a funo de aumentar a refratariedade,
sobretudo para aumentar a intensidade da cor branca, podendo ainda conferir
plasticidade pasta. A pureza elevada faz os caulins queimarem na cor branca,
entretanto, pequenas quantidades de ferro resultam a cor fracamente escura
aps a queima. Uma composio tpica de uma mistura para produo de
porcelana possui: 40% de caulim, 30% de feldspato; 29% de flint e 10% de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 731

argila plstica. Uma vez que os caulins so refratrios, a adio de feldspato


funciona como fluxante.

Dentre as argilas plsticas, o caulim exibe menor plasticidade e


resistncia. Entretanto, encerra menor quantidade de matria orgnica,
facilitando o controle da operao de queima, porque diminui a emisso de
CO2 e, em conseqncia, a porosidade da pea. Tais caractersticas e/ou
propriedades fazem do caulim, de origem sedimentar, um substituto natural das
argilas plsticas, sempre que a localizao das suas jazidas justifiquem o custo
dos transportes (Luz e Damasceno, 1993).

Argilito

O argilito uma rocha compacta, produzida por compresso das argilas


com certa quantidade de xisto, argila xistosa. O termo argilito indefinido ou
vago. Alguns petrologistas preferem considerar os argilitos como rochas
sedimentares, todavia h, em muitos argilitos, alm de compactos, alguma
forma de recristalizao. Em resumo, os argilitos encerram baixo ndice de
metamorfismo, tpicos de rochas argilosas. Em termos mineralgicos, so rochas
compactas de gros finos e laminados, contendo feldspato, quartzo,
argilominerais e clorita [Mg3(Si4O10)(OH)2.Mg3(OH)6]. As laminaes so,
sobretudo, compostas de gros angulares fracamente coloridos, na
granulometria dos siltes, mais clorita intersticial, com leitos de detritos mais
finos de composio similar. Em alguns casos, a laminao pode ser formada
por leitos grosso e fino, alternadamente, com colorao escura. Na Tabela 1,
observam-se os resultados de uma anlise qumica tpica para vrios argilitos.
Cada tipo constitui uma mdia de alguns argilitos de vrias partes do mundo
(Huang, 1962).
732 RMIs para Cermica de Revestimento

Tabela 1 Anlise qumica (%) tpica de vrios argilitos.

Compostos Tipos de argilitos

A1 A2 A3 A4 A5 A6
SiO2 60,8 64,9 60,4 61,8 60,0 64,0
Ti O2 0,6 0,9 0,8 0,7 1,1 -
Al2O3 16,7 17,3 18,5 19,1 20,7 20,2
Fe 2O3 1,4 2,9 4,1 3,33 3,0 -
FeO 5,8 3,8 6,7 5,4 4,8 7,0
MnO 0,1 - 0,1 0,2 0,1 -
MgO 3,8 3,1 2,7 2,9 2,9 2,2
CaO 0,8 1,1 1,1 1,0 1,2 0,4
Na 2O 4,3 2,7 1,3 1,7 2,0 1,5
K2O 2,1 3,3 4,1 3,8 4,0 4,7
P2O5 - - 0,2 0,1 0,2 -
Outros 3,8 - - - - -
A1 Mdia de 3 argilitos do Pr-Cambriano; A2 Mdia de 22 argilitos cinzas; A3 Mdia de
33 do Pr-Cambriano; A4 Mdia de 61 argilitos cinzas; A5 Mdia de 50 filitos; A6 Mdia de
29 filitos.

4. MATERIAIS NO-ARGILOSOS
Feldspatos

Os feldspatos constituem o grupo de minerais mais abundante na crosta


terrestre e compreendem os silicatos de alumnio com potssio, sdio, clcio, e,
raramente, brio. De todos os grupos minerais, os feldspatos so os de mais
ampla distribuio, constituindo cerca de 60% da crosta terrestre. Eles
completam a maior parte das rochas aflorantes da crosta, alm dos solos e
outros sedimentos no consolidados.

A maioria das composies dos feldspatos pode ser expressa em termos


do sistema K2O.Al2O3.6SiO2 (ortoclsio; Or); Na2O.Al2O3.6SiO2 (albita; Ab) e
CaO.Al2O3.2SiO2 (anortita; An). Os componentes da srie entre KAlSi3O8 e
NaAlSi3O8 so conhecidos como feldspatos alcalinos e os componentes da srie
entre NaAlSi3O8 e CaAl2Si2O8 so os feldspatos plagioclsios.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 733

Os feldspatos plagioclsios, conhecidos como calco-sdicos, formam uma


srie completa de soluo slida, desde a albita (NaAlSi3O8) at a anortita
tambm pura (CaAl2Si2O8), conforme dados ilustrados na Figura 1.

Minerais Albita (%) Anortita (%)

Albita 100-90 0-10

Oligoclsio 90-70 10-30

Andesina 70-50 30-50

Labradorita 50-30 50-70

Bytownita 30-10 70-90

Anortita 10-0 90-100

Figura 1 Os componentes e as suas composies dos feldspatos (Dana e


Klein).

Alm de participar do sistema de classificao das rochas, os feldspatos


tambm so usados, de forma considervel, na indstria cermica. No grupo
dos feldspatos, a indstria cermica utiliza, preferencialmente, a albita e os
feldspatos potssicos (microclnio e ortoclsio). Nas misturas cermicas, so
usados para obteno de vidro chins e esmaltes porcelnicos, principalmente
como fundentes. Essas misturas com feldspatos fundem-se em temperaturas
abaixo daquelas de cada componente da mistura. Dessa forma, estabelecem-se
interaes fsicas e qumicas entre os componentes da mistura. O feldspato
tambm desempenha a funo de ligante vtreo das partculas de muitas
substncias cristalinas.

Anortosito
Rocha gnea composta na sua maior parte de plagioclsio, usualmente
labradorita. Os anortositos ocorrem como leitos plutnicos no estratiformes e
ainda como intruses mais estratiformes. So tambm chamados de
plagioclasito ou rocha de plagioclsio. Muitos dos cristais de plagioclsios, seu
maior constituinte, encontram-se fragmentados, especialmente nas suas bordas
alguns esto reduzidos a discos ovides com bordas granuladas e outros
734 RMIs para Cermica de Revestimento

mostram-se como lminas curvadas. Entre esses cristais deformados podem


haver veios irregulares de minerais no deformados, posteriormente
cristalizados, de quartzo, microclnio, plagioclsio, granada, epidoto, clorita,
produzidos aps o encerramento do fluxo magmtico.

Nefelina Sienito
A nefelina sienito uma rocha plutnica composta essencialmente de
feldspatos alcalinos e nefelina, formando uma mistura euttica. Ainda pode
conter um mineral ferromagnesiano alcalino, como um anfiblio ou um
piroxnio (angerina ou aegirina-augita). Quando finamente moda, usada na
manufatura de produtos de cermica branca, particularmente louas sanitrias e
de mesa, pisos e azulejos, bem como produtos de porcelana para usos nos
setores eltricos, odontolgicos, qumicos, dentre outros.

Existem trs granulometrias para a nefelina sienito usada na indstria


cermica: a primeira abaixo de 74 m, a segunda abaixo de 53 m, por ltimo,
abaixo de 37 m. A sua baixa temperatura de fusibilidade e elevada capacidade
fundente permitem-lhe atuar como um agente vitrificante, mediante a
contribuio da fase vtrea que se liga a outro constituinte da matriz. Isso
permite baixar tanto o contedo do fluxante no corpo cermico como a
temperatura e tempo de queima, que, por ser longo, resulta na resistncia fsica
mais elevada do corpo final.

A nefelina sienito usada tambm na formulao de praticamente todos


os esmaltes cermicos, particularmente por causa da sua capacidade de atuar
em ambos os ciclos, o de queima rpida e o convencional. A vantagem da
nefelina sienito em relao ao feldspato consiste na sua ao fundente muito
superior, alm de produzir um fundido de menor viscosidade. Este fato est
ligado ao teor de lcalis superior ao do feldspato, o que propicia um menor
consumo do produto mineral.

O elevado teor de ferro da nefelina sienito transfere massa cermica uma


forte tonalidade, comprometendo a utilizao deste bem mineral na manufatura
de produtos cermicos de cor clara. A remoo do ferro pode consistir numa
etapa de beneficiamento fsico, na qual, dependendo da forma pela qual o ferro
est associado rocha, pode ser utilizada a separao magntica ou a flotao.
conclusivo que a obteno de produtos com pureza elevada, por meio desses
processos, no constitui uma tarefa fcil. Quando possvel complement-los
com uma operao qumica de purificao, por exemplo, lixiviao, torna-se
vivel a obteno de produtos com pureza elevada.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 735

Talco

O talco pode ser isolado como um mineral puro, segundo a composio


de 63,36% de SiO2; 31,89% de MgO e 4,75% de H2O. No obstante, menos da
metade de todos os talcos comercializados possui no mais que 95% de pureza.
A despeito disso, talcos com impurezas mais baixas encontram grande
variedade de utilizaes e poucos substitutos do mineral em muitas aplicaes
industriais. Minerais, como clorita, dolomita, mica, magnesita, tremolita, entre
outros, so as associaes mais comuns dos talcos comercializados.

Esteatita foi, originalmente, um termo mineralgico aplicado ao talco


puro. Hoje, trata-se de um produto cermico usado como isolante eltrico. Com
o aquecimento, o talco se desidrata em temperaturas da ordem de 900oC. Nas
temperaturas superiores, inicia sua transformao em enstatita (MgSiO3), que a
fase principal das esteatitas e inclui as propriedades desejadas aos isolantes.

A indstria cermica demanda um produto de talco com, pelo menos,


95% de talco em peso, abaixo de 40 m, preferencialmente, na forma de
tremolita, alm de no escamado, para evitar a laminao durante o processo de
queima da massa cermica. A baixa condutividade eltrica do talco uma
propriedade que responde pela sua aplicao, com sucesso, na manufatura de
porcelanas, tipo esteatita, usadas como isolante eltrico. Na composio da
massa cermica para obteno desses produtos e de outros, freqentemente,
utiliza-se uma proporo em peso de talco entre 80 e 90%, misturado com
argilas e fundentes.

Na Europa, emprega-se o talco fundamentalmente como fundente em


massas cermicas (isto , no se usa como componente plstico), em
concentraes superiores a 5%, nas misturas para produo de grs porcelanato.

Fonlito

Quanto ao aspecto visual, os fonlitos so rochas compactas de colorao


verde que produzem sons quando percutidas; da o nome fonlito. So rochas
vulcnicas alcalinas, consistindo, essencialmente, de nefelina e feldspato
sanidina, alm de eventuais minerais mficos portadores de sdio e/ou potssio.
Tambm ocorrem algumas formas de augita, hornblenda ou biotita, alm dos
feldspatides que predominam sobre os silicatos coloridos. Distinguem-se dos
fonlitos comuns ou sdicos, as formas subordinadas, fonlito potssico ou
leucita.
736 RMIs para Cermica de Revestimento

Os chamados fonlitos sdicos compem-se de feldspatos alcalinos,


notadamente, o ortoclsio sdico ou sanidina. Quando abundantes, formam
fenocristais disseminados na pasta vtrea.

Alguns fonlitos esto associados leucita, noseana, hauyna ou sodalita,


ou ainda ocupam o lugar da nefelina (que so fonlitos potssicos ou leucita).
A rocha composta basicamente de sanidina, leucita, aegirina-augita ou
aegirita, alm de um pouco de nefelina intersticial. Ocasionalmente, pode-se
observar uma pequena quantidade de hornblenda e biotita.

Os fonlitos so usados como agentes fundentes nas indstrias cermica e


de vidro, quando o contedo de xidos coloridos no decisivo. Devido ao
elevado contedo de lcalis, os fonlitos oferecem a possibilidade de baixar a
temperatura de fuso da massa cermica, reduzindo o tempo de queima da
mistura nos processos trmicos. Na Tabela 2, encontram-se os resultados de
uma anlise qumica tpica de um fonlito.

Tabela 2 Anlise qumica tpica de um fonlito.

Compostos (%) Compostos (%)


SiO2 54-58 CaCO3 1,3 mx
Al2O3 20-23 MgO 0,2 mx
Fe 2O3 2,5 mx K2O 3,5-6,5
TiO2 0,3 mx Na 2O 8,5-11

Calcrio para Aplicao nas Indstrias Cermicas

A aplicao de calcita e dolomita nas composies das massas cermicas


pode chegar a 20%. No Brasil, h disponibilidade dessa matria-prima em larga
escala, todavia sua utilizao industrial requer controles de granulometria e de
impurezas, cujo rigor depende da funo do calcrio na manufatura do produto
final em questo. H tambm aplicao das margas (argilas carbonatadas) na
indstria cermica, como acontece na Espanha e Itlia. No Brasil, no h
notcias da utilizao de margas na indstria cermica, mesmo considerando a
existncia de jazidas e/ou disponibilidade de ambiente geolgico para isso.

Ocorre uma diminuio na sua expanso trmica nos produtos cermicos,


quando a massa cermica contm calcita ou dolomita. Isto advm do processo
de queima, em que xidos de clcio e magnsio reagem com as fases amorfas,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 737

decorrentes da perda da gua estrutural das argilas, formando fases que so


estveis quando submetidas ao da temperatura e da umidade. Desse modo,
formam-se silicatos e slico-aluminato de clcio, produtos das reaes entre o
CaO ou MgO com a slica livre. Tal reao, alm de provocar uma queda
significativa na quantidade de slica livre, diminui a dilatao nesta regio
(Marino e Boschi, 1998).

De acordo com Segura, citado por Marino e Boschi (1998), existe uma
quantidade tima para adio do carbonato, 10 a 16%, para a queima
monoporosa. Em propores menores, o carbonato reduz a formao de fases
cristalinas durante a queima, isto , gera quantidades remanescentes de slica
livre, o que propicia maior retrao linear (RL) e hidratao da pea. J a adio
de carbonato acima de 16% pode originar excesso de porosidade.

Ainda os mesmos pesquisadores alertam para a importncia das reaes


de decomposies, bem como para as temperaturas e velocidade com que
ocorrem. Estes parmetros, de relevncia para os ceramistas, esto relacionados:

(i) ao ndice de cristalinidade e granulometria da massa cermica;


(ii) interao com a mistura e demais matrias-primas que compem
a massa cermica;
(iii) ao ndice de compactao;
(iv) atmosfera do forno e ao ciclo de queima.

Na formulao do grs porcelanato, utiliza-se dolomita em substituio


parcial ao feldspato. Alm disso, so utilizados o espodumnio (LiAlSi2O6) e
silicatos magnesianos (talco e clorita).

Agalmatolito

O agalmatolito uma rocha metamrfica formada por alterao


hidrotermal da rocha me, riolito. Constitui-se essencialmente por dois
filossilicatos de alumnio, pirofilita (Al2O3.4SiO2.H2O) e moscovita
(K2O.3Al2O3.6SiO2.2H 2O), em associao a minerais como sericita, disporo,
turmalina, quartzo e feldspato. A sua forma de ocorrncia geolgica
considerada rara, tem pureza mineralgica elevada, ocorre nas formas macia e
lamelar e, aps beneficiamento adequado, obtm-se um produto funcional de
vasta aplicao em diferentes segmentos industriais (Luz et al., 2001). Tambm
rica em lcalis, somando cerca de 11% em potssio e sdio, que favorecem seu
738 RMIs para Cermica de Revestimento

uso como fundente na composio das massas cermicas. Alm dos lcalis, a
rocha tambm rica em SiO2 e Al2O3.

A rocha agalmatolito compacta, macia ao tato e encontrada nas cores


branca, amarelada, acinzentada ou esverdeada, muito semelhante ao talco.
Tambm conhecida como pagodita, por ser empregada pelos chineses na
fabricao de pequenas esculturas. Nas aplicaes cermicas, produz a cor
branca aps a queima e baixa retrao linear. Tais caractersticas fazem desta
rocha um insumo mineral com uso potencial na composio das massas
cermicas. Essa rocha pode ser utilizada na composio das massas cermicas
em substituio parcial ao feldspato. No caso das massas de porcelana, o
agalmatolito proporciona uma melhora na cor aps a queima, alm da reduo
na temperatura de queima.

5. ESPECIFICAES DE ALGUNS MINERAIS E ROCHAS PARA A


INDSTRIA CERMICA
A elaborao de um conjunto de especificaes dos produtos minerais
utilizados na indstria cermica de revestimento constitui uma tarefa complexa,
exigindo, alm da criatividade do fornecedor, uma sintonia constante com a
indstria. A ttulo de exemplo, dependendo do teor de ferro no feldspato, este
pode ser empregado em vrias composies de massas cermicas e conseqente
obteno de produtos diferentes.

Assim, as especificaes para um mesmo insumo esto relacionadas,


notadamente, ao produto final e composio da massa cermica. Com esse
binmio, o ceramista procura a forma mais econmica de obteno do produto
final, bem como a qualidade do mesmo. Portanto, para se obter um mesmo
produto final, o ceramista dispe da possibilidade de variar os componentes da
mistura e/ou as especificaes dos insumos. Ainda neste contexto, ele pode
obter o mesmo produto a uma temperatura de queima mais baixa, com
significativa economia de energia, desde que sejam implementadas variaes na
composio dos insumos minerais da massa cermica.

Conclui-se que o ceramista dispe de um amplo grau de liberdade na


formulao das massas cermicas, o que resulta numa grande variedade de
especificaes da matria-prima. Entretanto, necessita da caracterizao
qumica dos insumos minerais e da caracterizao tecnolgica das massas
cermicas. Assim, nas tabelas a seguir, so apresentadas as caractersticas de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 739

vrios insumos minerais para a indstria cermica, as quais servem como guia
ao produtor; entretanto, preciso ainda caracterizar a massa cermica obtida
com esses insumos. Finalmente, as composies qumicas constituem apenas
uma orientao bsica aos empresrios da rea mineral, na preparao e/ou
obteno de produtos minerais para a indstria cermica.

Tabela 3 Anlises qumicas e propriedades fsicas de diversas argilas


plsticas.
Anlises qumicas (%)

Argilas SiO2 Al2O3 R CaO MgO lc. TiO2 PF


Tennessee BL1 46,9 33,2 2,0 0,3 0,4 0,7 0,7 -
Kentucry BL 46,9 36,6 1,1 0,5 - 1,6 1,6 0,4
English BL 49,0 32,1 2,3 0,4 0,2 3,3 3,3 -
New Gersey BL1 45,6 38,9 1,1 - 0,1 0,2 0,2 1,3
Tennessee BL2 54,0 29,3 1,0 0,4 0,3 0,4 0,4 1,6
BL = Ball Clay; lc. = lcalis; R - Fe 2O3/FeO

Propriedades fsicas
Propriedades Tipos de argilas

A B C D
Cor da argila crua Cinza Cinza clara B.Ac. Rsea clara
Plasticidade (%) 40,6 44,7 34,9 34,6
Retrao linear seca 5,6 4,7 4,7 8,8
Retrao total (%) * 18,1 17,9 15,2 14,1
Absoro (%) * 0,7 2,9 4,0 5,8
Cor aps a queima B. Ac. Branco Branco Branco
o
Ponto de fuso ( C) 1.745 1.745 1.700 1.700
o
* Queima em 1.285 C; B. Ac. = Branco acinzentado.
740 RMIs para Cermica de Revestimento

Tabela 4 Especificaes qumicas dos principais insumos minerais utilizados


na composio de uma massa cermica de grs porcelanato.

Anlises qumicas (%) das matrias-primas utilizadas nas composies das massas
Insumos para produo do grs porcelanato (Sanchez et al., 2001).

PF SiO2 Al2O3 TiO2 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O

Caulim 13,0 47 38 0,03 0,39 0,10 0,22 0,15 0,81

Quartzo 0,21 99 0,70 - 0,04 0,05 0,05 - -

FS 0,20 72 17 0.08 0,05 0.02 0,10 0,30 9,5

FP 0,09 66 18 0,04 0,04 0,03 0,02 14,7 0,08

FS Feldspato sdico; FP feldspato potssico

Anlises qumicas (%) das matrias-primas utilizadas nas composies das massas para
produo do grs convencional e do porcelanato (Snchez-Munoz et al., 2002)

M1 5,78 56,54 29,65 1,14 1,57 0,06 0,22 3,70 1,34

M2 1,00 90,82 5,24 0,09 0,11 0,05 0,02 2,63 0,04

M3 0,60 67,96 18,12 0,02 0,10 0,30 0,30 8,56 4,03

M4 0,00 57,42 6,61 0,30 0,71 32,52 0,61 0,41 1,42

M5 1,84 82,08 11,98 0,03 0,62 0,09 0,27 3,09 0,00

M6 3,0 73,62 10,15 0,16 0,87 0,17 5,05 6,95 0,03

M7 1,01 64,06 22,48 0,01 0,44 0,35 0,21 2,13 9,32

M8 13,70 50,70 31,86 0,24 1,55 0,48 0,67 0,76 0.05

M1- Argila plstica M5- Mistura de quartzo e ilita


M2- Areia resultante do beneficiamento do M6- Material fundente e argilas plsticas
caulim
M3- Feldspato sdico M7- Feldspato sdico
M4- Material rico em wolastonita M8- Mistura de ilita, caulinita e
montimorilonita
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 741

Tabela 5 Especificaes qumicas dos principais minerais e rochas


utilizados na composio de uma massa cermica.
Especificaes Qumicas
Insumos
PF SiO2 Al2O3 TiO2 Fe 2O3 CaO MgO K 2O Na2O
Anlises qumicas dos insumos minerais usados nas composies das massas cermicas da ELIANE
Calcita 42,90 0,20 0,50 0,10 0,10 56,00 0,60 < 0,10 0,50
Dolomita 44,20 3,29 0,10 < 0,01 0,13 31,50 20,80 0,04 < 0,01
Argilas 5,86 67,11 19,88 0,82 2,36 0,04 0,89 2,89 0,09
Albita 5,20 59,30 21,80 0,90 0,40 1,00 1,70 0,20 9,20
Argilito 3,86 68,74 14,27 0,52 2,55 1,28 1,63 4,56 1,45
Anortosito 4,56 52,34 30,98 0,09 0,86 6,91 0,01 0,74 3,49
Fonlito 6,04 56,46 21,77 0,35 2,99 1,30 0,51 4,62 8,60
Feldspato 4,86 64,19 14,66 0,01 0,09 2,67 2,31 8,09 2,77
Caulim 11,25 49,52 34,48 0,14 1,55 1,66 0,01 0,41 0,93
Quatzito 3,56 82,50 11,50 0,56 0,74 0,05 0,02 0,07 0,16
Calcrio 39,41 9,90 1,79 0,05 0,60 43,14 4,52 0,44 0,11
Talco 5,41 64,57 3,12 0,16 1,53 0,20 24,62 0,21 0,01
Zirconita 0,00 32,78 ZrO2= 67,22
ELIANE Revestimentos Cermicos S/A. MX mximo; M mnimo
Anlises qumicas dos insumos minerais usados numa composio cermica ( Bittencourt et al., 2002)
A1 10,79 54,96 29,15 1,58 1,57 0,08 0,19 1,68 0,00
A2 3,94 82,35 11,74 0,76 0,37 0,06 0,06 0,72 0,00
A3 4,98 76,23 14,33 0,66 1,70 0,06 0,51 1,53 0,00
Talco 8,86 5894 8,09 0,29 1,42 3,96 16,33 2,11 0,00
Filito 2,68 75,40 13,98 0,54 1,29 0,07 1,45 4,59 0,00
Anortosito 5,27 51,15 32,12 0,14 0,87 7,42 0,16 0,49 2,38
CC 40,36 7,13 1,15 0,05 0,50 46,66 3,91 0,24 0,00
A1 argila iltico-caulinita de mdia plasticidade; A2 argila de baixa plasticidade; A3 argila de mdia plasticidade;
CC calcrio calctico.
Anlises qumicas dos insumos minerais usados numa composio cermica ( Marino e Boschi, 1998)
Argila 1 4,55 77,35 14,29 0,82 0,94 0,48 0,21 1,12 0,07
Aargila 2 12,06 52,28 30,38 2,77 1,00 0,90 0,31 0,25 0,04
Aragila 3 7,95 66,77 21,51 0,43 1,44 0,63 0,22 1,09 0,06
Caulim 12,0 48,45 33,48 0,37 2,29 0,35 0,77 1,94 0,09
Calcita 41,7 1,30 2,28* - 0,014 54,11 0,95 0,03 0.09
Biscoito - 63,40 19,81 0,92 1,54 7,37 5,27 0,98 0,31
* = Al2O3 + TiO2.
Especificaes Qumicas
Insumos
PF SiO2 Al2O3 TiO2 Fe 2O3 CaO MgO K 2O Na2O Ref.
Anlises qumicas dos insumos minerais usados numa composio cermica ( Marino e Boschi, 1998)
Dolomita 44,77 2,64 0,93 0,09 0,29 29,61 21,35 0,06 0,07 (5)
Talco 1 4,90 62,40 3,50= Al2O3+ TiO2 0,10 0,30 29,25 0,05 0,5 (1)
Talco 2 - 60 M 4 MX 1,5 MX 1,0 MX 30 M lcalis = 0,4 MX (2)
Talco 3 10,76 54,92 1,36 - 0,46 5,76 27,20 - - (3)
Feldspato - 66,10 18,72 - - - - 11,06 3,06 (4)
Dolomita 44,77 2,64 0,93 0,09 0,29 29,61 21,35 0,06 0,07 (5)
Fonlito - 55,71 22,07 0,14 2,18 1,12 0,40 5,75 10,17 (6)
Algamatolito1 4,75 46,1 35,5 0,61 0,81 0,04 0,35 10,6 0,57 (7)
Algamatolito2 - 49,7 38,3 0,54 0,38 0,28 0,43 8,5 0,28 (8)
Referncias: (1) Marino e Boschi (2000a); (2) Harben, P. W. (1995); (3) Piniazkiewicz et al. (1994); (4) De Almada et al. (2000);
(5) Marino e Boschi (2000b); (6) Mussolin et al. (1996); (7) Perez et al. (1999); (8) Luz et al. (2001).
Valores mdios: MX mximo; M mnimo.
742 RMIs para Cermica de Revestimento

Tabela 6 Caractersticas qumicas e mineralgicas de argilas e feldspatos


para produo de porcelanato (Cermica Portobello, 2004).
Anlise Qumica (%)

Anlise Qumica SiO2 Al2O3 K 2O Na 2O CaO MgO Fe 2O3 TiO2


Argila 1 53,61 27,94 0,65 4,1 7,8 0,4 0,78 0,13
Albita 1 77,2 13,8 1,13 6,68 0,47 0,19 0,15 0,06
Albita 2 66,18 19,91 0,2 10,94 0,88 0,03 0,18 0,71
Caulim 51,13 33,07 1,89 0,07 0,12 0,46 1,33 0,27
Feldspato Potssico 66,7 18,08 12,5 2,26 0,17 0,05 0,03 0,01
Argila Plstica 1 59,95 25,06 0,53 0,04 0,02 0,37 1,59 2,16

Anlise Mineralgica (%)

Anlise Mineralgica Quartzo Caulim llita Felds.K Felds.Na Montm. Anortita Outros
Argila 1 16 35 4 39 6
Albita 1 28 6 65 1
Albita 2 3 93 5
Caulim 12 68 16
Feldspato Potssico 6 74 19 1
Argila Plstica 2 29 58 4 3 6

Tabela 7 Caractersticas qumicas e mineralgicas de minerais para


produo de cermica monoporosa (Cermica Portobello, 2004).
Anlise Qumica (%)

Anlise Qumica SiO2 Al2O3 K 2O Na2O CaO MgO Fe 2O3 TiO2

Anortozito 51,93 30,22 0,53 3,07 8,53 0,24 1,09 0,13

Calcita 4,96 1,31 0,15 < 0,01 45,77 5,38 0,92 0,17

Filito monoporosa 72,76 15,94 2,81 0 0,08 0,76 1,74 0,34

Anlise Mineralgica (%)


Anlise Felds Felds
Quart. Caul. Ilita Montm. Anort. Dolom Crist. Calc. Clor. Tal. Out.
Mineralgica K Na
Anortozito 4 26 - - 27 - 43 - - - - - -

Calcita 4 0 1 0 0 0 0 21 0 70 2 0 2
Filito
54 17 24 - - - - - - - - - 5
monoporosa
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 743

Tabela 8 Caractersticas qumicas e mineralgicas de minerais para


produo de cermica do tipo grs (Cermica Portobello, 2004).
Anlise Qumica (%)

Anlise Qumica SiO2 Al2O3 K2O Na2O CaO MgO Fe2O3 TiO2
Argila Plstica 2 68,91 18,51 1,15 0,01 0,08 0,6 1,75 1,33
Argila Plstica 3 68,89 18,64 2,26 0 0,05 0,67 1,62 1,08
Filito Grs 70,51 16,6 5,38 0,04 0,04 1,14 1,58 1,33
Fonolito 56,49 22,41 6,01 10,09 0,9 0,07 2,24 0,13

Anlise Mineralgica (%)


Anlise Mineralgica Quartzo Caulim Ilita Montm. Outros
Argila Plstica 2 44 35 10 5 6
Argila Plstica 3 47 29 19 0 0
Filito Grs 49 5 42 0 4
Fonolito Nefelina, Sanidine, Ortoclasa, Analcima

AGRADECIMENTO
Cermica Eliane, pelas informaes fornecidas sobre as caractersticas
qumicas e mineralgicas dos minerais cermicos.

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SANCHEZ-MUHOZ, L.; CAVA, S. da S.; PASKOCIMAS, C. A.; CERISUELO, E.;


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48 (307), p. 137-145.
CAPTULO 33

Argila para Cermica Vermelha


Marsis Cabral Junior1
Jos Francisco Marciano Motta2
Amilton dos Santos Almeida3
Luiz Carlos Tanno4

1. INTRODUO
As argilas utilizadas na indstria de cermica vermelha ou, como tambm
conhecidas na literatura tcnica, argilas comuns (common clays) abrangem uma
grande variedade de substncias minerais de natureza argilosa. Compreendem,
basicamente, sedimentos pelticos consolidados e inconsolidados, como argilas
aluvionares quaternrias, argilitos, siltitos, folhelhos e ritmitos, que queimam em
cores avermelhadas, a temperaturas variveis entre 800 e 1.250oC . Essas argilas
possuem geralmente granulometria muito fina, caracterstica que lhes conferem,
com a matria orgnica incorporada, diferente graus de plasticidade, quando
adicionada de determinadas porcentagens de gua; alm da trabalhabilidade e
resistncia a verde, a seco e aps o processo de queima, aspectos importantes
para fabricao de uma grande variedade de produtos cermicos.

Na indstria de cermica vermelha ou estrutural as argilas so empregadas


como matria-prima na fabricao de blocos de vedao e estruturais, telhas,
tijolos macios, tubos e ladrilhos.

O desenvolvimento do setor de cermica vermelha no Brasil foi


vigorosamente impulsionado, a partir de meados da dcada de 1960, pela
implementao de polticas pblicas habitacionais, por meio da criao do
Sistema Financeiro da Habitao e do Banco Nacional da Habitao. Durante a
dcada de 1970, sustentada por uma demanda continuada, ocorre o boom da
construo civil no Pas, provocando a modernizao e expanso da indstria

1
Gelogo/UNESP, M.Sc. em Geologia/USP, Pesquisador do Centro de Tecnologia de Obras de Infra-Estrutura do IPT (SP).
2
Gelogo/UNESP, D.Sc. em Geologia/UNESP, Pesquisador do Centro de Tecnologia de Obras de Infra-Estrutura do IPT (SP).
3
Engo de Minas/USP, D.Sc. em Engenharia de Minas/USP, Pesquisador do Centro de tecnologia de Obras de Infra-Estrutura do IPT (SP).
4
Gelogo/ UNESP, M.Sc. em Geologia/USP, Pesquisador do Centro de Tecnologia de Obras de Infra-Estrutura do IPT (SP).

Mais raramente, rochas metamrficas e magmticas, em especial, coberturas argilosas de alterao intemprica associadas,
so tambm empregadas na cermica vermelha, como matria -prima principal ou assessria na composio de massas.
748 Argila para Cermica Vermelha

cermica nacional. Na esteira dessa ampliao do setor, houve a incorporao


de processos inovativos e o lanamento de novas linhas de produtos, tendo-se
por extenso tambm, o crescimento e a diversificao da produo de minerais
industriais para a indstria cermica brasileira (Cabral et al., 2002).

Estimativas da Anicer - Associao Nacional da Indstria Cermica no


Anurio Brasileiro de Cermica - ABC (2006), trabalhadas por Dualibi Filho
(2007), indicam que o setor de cermica vermelha conta com aproximadamente
5.500 estabelecimentos fabris, considerando apenas as empresas que dispem
de equipamentos de extruso, distribudos amplamente por todo territrio
nacional, mais notadamente nas regies Sudeste e Sul. O volume de produo
anual da ordem de 30 bilhes de peas, grosso modo distribudo em 85% de
blocos, lajotas e pisos, e 15% de telhas, o que perfaz um faturamento anual da
ordem de R$ 6 bilhes (US$ 3,0 bilhes). Como referncia baixa
produtividade mdia do parque fabril, o autor calcula a mdia nacional em 12,6
milheiros/trabalhador/ms em comparao a europia de 200
milheiros/trabalhador/ms.

Quadro 1 Dados de mercado do setor de cermica vermelha no Brasil.

Nmero de Unidades Produtoras 5.500

Faturamento (R$ bilhes) 6,0

Nmero de Peas/ano Blocos (milheiro) 25.500.000

Nmero de Peas/ano Telhas (milheiro) 4.500.000

Quantidade de Matria-Prima Argila (t/ano) 82.000.000

Empregos Diretos 200.000

Fonte: Dualibi Filho (2007) e ABC - ano base 2007.

Trata-se de um setor com uma estrutura empresarial bastante diversificada,


onde coexistem pequenos empreendimentos familiares artesanais (olarias),
cermicas de pequeno e mdio-porte, com deficincias de mecanizao e
gesto, e empreendimentos de mdio grande porte (em escala de produo) de
tecnologia mais avanada, estes ltimos sob ameaas de processo de
internacionalizao de seus capitais. A grande maioria das empresas tem sua
competitividade baseada em custos. No entanto, mais recentemente, parcela do
setor empresarial vem tomando iniciativas para aprimoramento tecnolgico e
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 749

competitivo, como a adeso em programas de qualidade, implantao de


laboratrios de caracterizao tecnolgica de matrias-primas e produtos,
qualificao de mo-de-obra, desenvolvimento do uso de novos combustveis,
em especial do gs natural, estudos de incorporao de resduos na massa
cermica e diversificao da produo.

A argila para cermica vermelha caracteriza-se como um produto de


baixo valor unitrio, fazendo com que sua minerao opere de maneira cativa
(trabalhando apenas para a sua prpria cermica) ou abastea mercados locais.
Os preos praticados esto na faixa de R$ 5,00 a R$ 15,00 (FOB) por metro
cbico de argila comercializada in natura.

Aspecto notvel que o fator geolgico existncia de jazidas , de


maneira isolada, ou associado a outros condicionantes favorveis, como
proximidade de mercados, base infra-estrutural privilegiada e cultura
empresarial, tem conduzido a polarizao do setor em territrios especficos,
levando constituio de aglomerados produtivos (Cabral et al., 2005).
Em determinadas regies, essas aglomeraes de empresas chegam a constituir
o que se vem conceituando como arranjos produtivos locais (APLs) de base
mineral. Nesses casos, as concentraes de empresas podem, no mesmo
territrio, agregar outros segmentos da cadeia produtiva, como fornecedores de
insumos (equipamentos e embalagens) e servios, apresentando graus variados
de interao entre os agentes empresariais e com organismos externos, como
governo, associaes empresariais, instituies de crdito, ensino e inovao.
Esse adensamento da cadeia produtiva de base mineral, associada interao,
cooperao e aprendizado entre seus diversos elos e agentes externos, favorece
o incremento da competitividade de todos os negcios associados localmente,
com significativos ganhos, em especial ao pequeno e mdio empreendedor.
A Figura 1 apresenta os principais APLs mnero-cermicos brasileiros.
750 Argila para Cermica Vermelha

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O termo argila lato sensu empregado para designar um material
inorgnico natural, de granulometria fina, com partculas de poucos
micrmetros, que apresenta comportamento plstico quando adicionada uma
determinada quantidade de gua. Do ponto de vista sedimentolgico e
granulomtrico, a frao argila corresponde ao conjunto de partculas inferiores
a 2 m ou 4 m, segundo as escalas de Attemberg e Wentworth,
respectivamente.

As argilas so constitudas predominantemente de argilominerais


(filossilicatos), e seus tipos mais comuns so formados de folhas tetradricas (T)
de silcio e octadricas (O) de alumnio, e, com menor freqncia, de magnsio
e/ou ferro. Constituem unidades estruturadas na proporo 1:1 (TO) ou 2:1
(TOT). Alm do arranjo estrutural, o espaamento basal dessas unidades
caracteriza os argilominerais dos diversos agrupamentos, destacando-se os
grupos da caulinita, ilita e esmectita como os mais importantes ao uso cermico.
Com as partculas de argilominerais ocorrem outros minerais, geralmente nas
fraes silte (2 m=0,002 mm< > 0,62 mm) e areia ( > 0,62 mm). Nessas
granulometrias maiores, o mineral mais comum e abundante o quartzo,
seguido de micas, feldspatos e minerais opacos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 751

47
48

45

46 44
43
42
41
40

39
49
50

37
38

51
55

32
34 33 28
30
53 36
29
54 52 31
24 35
16 27 25
22 20 27
15 21
17 23 18 26
12 13 19

14 11
10

8 7
1
9

3 4 5
6

Figura 1 Principais APLs mnero-cermicos brasileiros (elaborado a partir


de informaes do Instituto Metas, 2002).
752 Argila para Cermica Vermelha

As argilas comuns, para cermica vermelha ou estrutural, tm como


principal caracterstica a cor de queima avermelhada. Essa propriedade deve-se
ao alto contedo de xido de ferro total que encerram, geralmente superior a
4% (Facincani, 1992), valor que foi corroborado pelos estudos efetuados em
depsitos brasileiros na regio do Recncavo Baiano (Conceio Filho e
Moreira, 2001).

Em decorrncia da constituio do substrato geolgico brasileiro, que


dispe de extensas coberturas sedimentares bacias fanerozicas e depsitos
cenozicos , aliado evoluo geomorfolgica, que propiciou a gerao de
expressivas coberturas residuais intempricas, os depsitos de argilas para fins
cermicos possuem ampla distribuio geogrfica em todo territrio nacional.
Segundo o contexto geolgico, so distinguidos dois tipos principais de
depsitos de argila: argilas quaternrias e argilas de bacias sedimentares.

A argila, por tratar-se de um material extremamente fino, muitas vezes de


mineralogia mista, torna difcil a sua identificao e classificao precisas,
propiciando uma farta difuso de terminologia. Parte dessa miscelnea de
nomenclatura, envolvendo critrios tcnicos e jargo cermico, apresentada
no Quadro 2.

Argilas Quaternrias

Na paisagem atual das reas continentais, dois locais so especialmente


propcios ao acmulo de argilas: plancies aluvionares, que o ambiente mais
tradicional de formao de depsitos de argila nas regies interiores e a plancie
costeira, junto s regies litorneas. Esses locais constituem zonas saturadas em
gua, ou sujeitas a inundaes peridicas, onde, com as camadas argilosas,
comumente acumula-se matria-orgnica, componentes que exercem influncia
no comportamento tecnolgico do material. Dessa maneira, as argilas
quaternrias caracterizam-se pela elevada umidade e alta plasticidade, o que
lhes propicia boa trabalhabilidade para os processos cermicos de conformao
plstica, a exemplo dos produtos extrudados, tais como tijolos e telhas, at
mesmo para a produo artesanal (olarias) ou com equipamentos de pequeno
porte.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 753

Quadro 2 Classificao, contexto geolgico e terminologia das matrias-


primas argilosas para cermica vermelha (modificado de Motta et al., 2004).

Classificao Contexto Geolgico e Terminologia


Argila de queima avermelhada que ocorre no fundo
dos vales atuais:
Argilas comuns ou para cermica vermelha; argilas
Plancie Aluvionar
caulinticas ou composio mista, vermelha; argila
turfosa; argilas ferruginosas; argilas de vrzea,
argilas transportadas ou secundrias; argilas de
Argilas Quaternrias

baixo ou de baixio; argila plstica; argila semi-


plstica; argila gorda; argila magra; argila, argila
sltica, argila arenosa; tabatinga; torba.
Argila de queima avermelhada que ocorre nas plancies
costeiras atuais:
Argilas comuns ou para cermica vermelha; argilas
caulinticas ou de composio mista, vermelha;
Plancie Costeira
argila turfosa; argila de queima vermelha; argilas
ferruginosas; argilas transportadas ou secundrias;
argilas delticas, de esturio; argila mista; argila de
baixo ou de baixio; argila plstica; argila semi-
plstica; argila gorda; argila magra; argila, argila.
sltica, argila arenosa.
Argilas de queima avermelhada em bacias
sedimentares antigas:
Tagu (tagu mole, tagu duro); argilas comuns ou
para cermica vermelha; argilas ilticas; argilas
caulinticas; argilas de composio mista; argilas
Argilas de Bacias Sedimentares calcticas; folhelho; argilito; siltito; ritmito; varvito;
argilas alcalinas; argilas ferruginosas; argilas
fundentes; argilas de alterao ou alteritas; argilas
residuais; argilas transportadas ou secundrias; argila
coluvial; argilas sedimentares; argilas tercirias,
argilas fanerozicas, argilas gondwnicas; argilas
marinhas, lacustre, glacial.

Nesses ambientes, as argilas mais puras constituem bolses e lentes, e


esto associadas a argilas arenosas, menos plsticas, que podem ser misturadas
com as primeiras para a manufatura de diversas peas. A frao arenosa das
argilas geralmente representada pelo quartzo, podendo conter outros minerais,
como feldspato e mica.
754 Argila para Cermica Vermelha

De forma geral, no territrio brasileiro, as argilas aluvionares constituem-


se de caulinitas detrticas, devido disponibilidade desse mineral na rea-fonte
regies que serviram de suprimento para a formao dos depsitos
sedimentares. Isso decorre do clima quente e mido dominante no perodo
Quaternrio (e final do Tercirio) que favoreceu o desenvolvimento da caulinita
nos espessos mantos de intemperismo (solos e rochas alteradas), seguindo-se de
eroso e carreamento detrtico nas estaes chuvosas. Ocasionalmente, em
reas mais restritas, pode-se encontrar tambm argilas detrticas mistas,
compostas de caulinita e ilita (eventualmente esmectita), devido contribuio
na fonte de rochas menos alteradas, ou pelas condies locais mais ridas, que
possibilitaram o enriquecimento nesses minerais.

As argilas aluvionares formam depsitos lenticulares, com espessuras de


porte mtrico e distribuio em reas que podem variar de poucos hectares at
quilmetros quadrados, variando de acordo com a extenso da plancie de
inundao. O perfil geolgico tipificado por um substrato arenoso e passagens
ricas em matria orgnica, culminando, s vezes, com um capeamento orgnico
turfoso.

Nas plancies costeiras, junto a zonas delticas e estuarinas, ocorrem


tambm importantes depsitos de argilas caulinticas, geralmente de espessuras
delgadas, como o caso da regio de Campos dos Goytacazes no Estado do Rio
de Janeiro. As camadas mais basais desse ambiente podem apresentar
contribuio mista de argilominerais, bem como sedimentao mais rica em sais
solveis, dada a influncia de gua salobra.

Argilas de Bacias Sedimentares

As argilas das bacias sedimentares, tambm denominadas de


formacionais, so aquelas relacionadas s unidades geolgicas antigas as
principais bacias sedimentares brasileiras so das eras Paleozica e Mesozica
(570 a 65 milhes de anos), secundariamente, a Terciria (65 a 1,8 milhes de
anos). Essas bacias constituram grandes reas deprimidas que acumularam
sedimentos durante longos perodos, em grande parte em ambientes marinhos,
incluindo espessos pacotes argilosos, de mais de uma centena de metros. Com a
evoluo geolgica, esses sedimentos sofreram processo de litificao,
transformando-se em rochas compactas, e encontram-se hoje parcialmente
expostos no continente, modelados na forma de colinas e morros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 755

As rochas de interesse cermico nas bacias sedimentares so os folhelhos,


argilitos, siltitos, ritmitos e outras rochas de natureza peltica, que so
denominadas no jargo cermico, genericamente, de tagu. Outras
denominaes de cunho cronolgico so ocasionalmente utilizadas na literatura
tcnica, como argilas fanerozicas e gondwnicas.

Quanto ao aspecto qumico-mineralgico, os tagus contm,


predominantemente, argilominerais do grupo da ilita. Esse mineral rico em
xido de potssio, que confere baixo ponto de sinterizao5, caracterstica
marcante dessas rochas. A caulinita ocorre de forma secundria, concentrando-
se nos mantos de alterao mais evoludos. Alm disso, o tagu apresenta alto
contedo de material ferruginoso, que auxilia no processo de sinterizao e
proporciona cores de queima avermelhadas.

Outra caracterstica importante das argilas de bacias sedimentares a


grande dimenso dos depsitos, formando pacotes argilosos contnuos e
homogneos, que podem atingir espessuras de algumas dezenas de metros.
No entanto, nessas extensas camadas podem ocorrer variaes de granulometria
(pacotes mais arenosos ou mais argilosos), de composio qumica (domnios
mais carbonticos, mais alcalinos) e de composio de argilominerais (variao
nas propores entre ilita, esmectita e caulinita), influenciando no desempenho
cermico das matrias-primas.

Os tagus so mais abundantes que as argilas quaternrias, possuem


ampla distribuio no territrio nacional e apresentam bom desempenho
cermico, sobretudo no processamento trmico. Isto tem possibilitado o
crescimento de seu aproveitamento, em substituio s argilas de vrzea, na
cermica vermelha, pois constituem depsitos mais espessos e homogneos,
posicionados em situaes topogrficas mais favorveis, fora das reas de
inundao, com vantagens tcnicas e ambientais para as operaes de lavra.

O uso dos tagus vem sustentando tambm a expanso em larga escala da


indstria de revestimentos cermicos via seca. Somente no APL de Santa
Gertrudes (SP), so consumidas cerca de 450 mil t/ms de tagus para produo
de placas cermicas (Motta et al., 2004). Assim, fatores como a disponibilidade
de tagus e proximidade com centros consumidores tm favorecido o
adensamento da minerao e atividades cermicas em regies de bacias

5
A sinterizao corresponde ao processo de aglomerao de partculas por aquecimento, sendo que na
cermica vermelha ocorre de maneira pouco desenvolvida, em funo das baixas temperaturas de queima, por
meio da formao de uma fase vtrea incipiente que une as partculas minerais.
756 Argila para Cermica Vermelha

sedimentares, caso comum na Bacia Sedimentar do Paran, em vrios


aglomerados produtivos no Sudeste, Sul e Centro-Oeste, e em vrias bacias no
Nordeste bacias do Recncavo, Taquari-Vassouras, Potiguar e Parnaba.

Entretanto, algumas dificuldades, como a trabalhabilidade e conformao


de produtos por extruso, so apresentadas quando da substituio de argilas
quaternrias por tagus, requerendo, geralmente, maior robustez dos
equipamentos. Isso torna a adaptao dessas argilas mais difceis para os
pequenos empreendimentos, caso de inmeros aglomerados produtivos oleiros.
A Figura 2 ilustra a distribuio das principais bacias sedimentares brasileiras.

AMAZONAS
PARNABA POTIGUAR

SERGIPE
ALAGOAS

RECNCAVO

SO FRANCISCO

ESPIRITO SANTO

PARAN TAUBAT

UNIDADES ARGILOSAS

BACIAS FANEROZCAS

Figura 2 Distribuio das principais bacias sedimentares brasileiras,


portadoras de depsitos de argila para uso em cermica vermelha e
revestimentos via seca (Extrado de Motta et al., 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 757

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Na minerao de argila predominam empreendimentos de pequeno porte,
com escala de produo variando de 1.000 a 20.000 t/ms. Em parcela
significativa das mineraes, a lavra realizada sem um planejamento
adequado, sendo que muitos pequenos empreendimentos so conduzidos de
maneira precria, com prticas artesanais, sem o devido controle tcnico das
operaes.

De modo geral, a minerao de argila carece de investimentos em


modernizaes tecnolgicas e gerenciais necessrias ao aprimoramento do
sistema de produo envolvendo a pesquisa mineral, a lavra e o
beneficiamento. Isto acarreta deficincias na qualidade das matrias-primas,
prejudicando a competitividade de toda a cadeia produtiva. Ocorre, tambm,
que parte dos empreendimentos opera de maneira informal ou em desacordo
com a legislao mineral e ambiental, colocando em risco tanto o controle e a
recuperao ambiental das reas mineradas, quanto o prprio abastecimento
das cermicas.

Nas mineraes mais bem estruturadas, a lavra costuma ser conduzida de


acordo com um projeto orientado pelos seguintes condicionantes.

Caractersticas dos depsitos - distribuio espacial da camada de argila,


situao de drenagens naturais, materiais de cobertura e resistncia escavao.

Parmetros tcnicos e operacionais para o desenvolvimento da lavra - escala


de produo, equipamentos e seus ciclos de produo, altura e nmero de
bancadas, quantidade de frentes de avano, inclinao de taludes, distncias de
transporte, formao de pilhas e razo de produo dos diferentes minrios para
blendagem.

Parmetros econmicos relacionados ao aproveitamento do depsito -


alternativas de produo determinantes de economia de escala, custo
operacional de lavra (incluindo manuteno, depreciao e reposio de
equipamentos) e preo final da matria-prima.

Fatores de carter ambiental - (controle de impactos, recuperao e reabilitao


da rea minerada) e logstico (localizao de instalaes, distncias de
transporte).
758 Argila para Cermica Vermelha

A opo pelo mtodo de lavra est condicionada situao topogrfica


do depsito, distribuio espacial das camadas de argila, caractersticas fsicas
do material, escala de produo, nvel de investimento necessrio e tipos de
cuidados ambientais. De maneira geral, quando o material permite sua
escavao direta, as categorias de equipamentos mais utilizados so:

(i) Depsitos minerais localizados nas encostas dos morros (jazidas de


bacias sedimentares): so lavrados principalmente por escavadeiras
hidrulicas sobre esteiras e, em alguns casos, por carregadeiras sobre
rodas, podendo ainda ser auxiliadas por carregadeiras de esteiras e
tratores sobre rodas. Estes equipamentos so amplamente
empregados para produes de pequeno a mdio porte. Minas com
produes elevadas podem requerer equipamentos de grande porte;
(ii) Depsitos minerais formados por camadas horizontais de pequena
profundidade em subsuperfcie (jazidas de argilas quaternrias): so
lavrados por escavadeiras hidrulicas e podem contar com
carregadeiras nos servios de apoio, nas produes de pequeno a
mdio porte;
(iii) Depsitos de maior profundidade, cujo avano da lavra configura a
formao de cavas, tambm utilizam escavadeiras hidrulicas
combinadas com diferentes tipos de carregadeiras nos servios de
apoio.

O avano das lavras em encosta ou com aprofundamento em cava pode


atingir com facilidade desnveis de escavao superiores a 20 m. Nestes casos,
necessria a formao de um ou mais nveis de bancadas. Na maior parte das
mineraes, as mquinas que realizam a escavao mecnica tambm so
responsveis pela operao de carregamento das unidades de transporte do
material escavado. No transporte, so usualmente empregados caminhes
basculantes convencionais.

H situaes em que o minrio e seu capeamento apresentam-se


compactados (a exemplo dos tagus duros) para escavao direta. Nestes casos,
podem ser necessrias operaes de desmonte com explosivos para fragmentar
o material, procedendo-se ento ao seu carregamento e transporte.

As argilas so preparadas, aps a lavra, para serem utilizadas como


matria-prima da indstria cermica. Um procedimento comum o
sazonamento das argilas, envolvendo a permanncia da pilha de argila ao
relento por um perodo de alguns meses, o que melhora a trabalhabilidade da
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 759

massa cermica. Outras operaes podem incluir estgios de cominuio,


associados classificao granulomtrica, secagem ao ar livre, formao de
pilhas de estocagem e blendagem para composio de massa cermica.
A cominuio pode exigir operaes de britagem e moagem, como o caso do
aproveitamento de rochas mais compactadas (tagus duros). Britadores em um
ou dois estgios (primrio e secundrio) de mandbulas, giratrios, rotativos e de
rolos so utilizados, e podem ainda estar associados a moinhos de martelo ou
de impacto em vrios estgios para obteno das fraes finas. Tais operaes
so intercaladas com sistemas de peneiramento para classificao das fraes de
argila obtidas no processo. A Figura 3 apresenta um esquema geral das
operaes unitrias de uma minerao de mdio a grande porte de argila,
ilustrando uma lavra de encosta com formao de bancada por escavao
mecnica, e as alternativas possveis de sua utilizao, com ou sem
beneficiamento da matria-prima.
760
Argila para Cermica Vermelha

Figura 3 Esquema geral das operaes de uma mina de argila, com desenvolvimento de lavra de encosta
por meio da formao de bancada utilizando equipamentos de escavao mecnica (modificado de
Almeida (2003).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 761

4. U SOS E FUNES
Alm dos usos tradicionais das argilas de queima vermelha na indstria
cermica estrutural, servindo de matria-prima para uma grande variedade de
produtos, como blocos, tijolos macios, telhas, tubos e lajotas, esses materiais
possuem outras aplicaes, como na fabricao de vasos ornamentais, utenslios
domsticos, cimento, agregado leve e revestimentos.

O setor de cermica vermelha utiliza a chamada massa


monocomponente, composta, basicamente, s por argilas, isto , no envolve a
mistura de outras substncias minerais (caulim, filito, rochas feldspticas, talco e
rochas calcrias), como em outros segmentos da indstria cermica, casos das
louas de mesa e sanitrios.

A formulao da massa feita geralmente de forma emprica pelo


ceramista, envolvendo a mistura de uma argila gorda, caracterizada pela alta
plasticidade, granulometria fina e composio essencialmente de argilominerais,
com uma argila magra, rica em quartzo e menos plstica, que pode ser
caracterizada como um material redutor de plasticidade e que permite a
drenagem adequada das peas nos processos de secagem e queima.

Busca-se por meio da composio dessa mistura, a composio de uma


massa que tenha algumas funes tecnolgicas essenciais, tais como:

(i) Plasticidade: propiciar a moldagem das peas;


(ii) Resistncia mecnica massa verde e crua: conferir coeso e
solidez s peas moldadas, permitindo a sua trabalhabilidade na fase
pr-queima;
(iii) Fusibilidade: favorecer a sinterizao e, conseqentemente, a
resistncia mecnica e a diminuio da porosidade;
(iv) Drenagem: facilitar a retirada de gua e a passagem de gases durante
a secagem e queima, evitando trincas e dando rapidez ao processo;
(v) Colorao das peas: atribuir cores s cermicas por meio da
presena de corantes naturais (xidos de ferro e mangans).

O Quadro 3 apresenta algumas caractersticas funcionais das argilas


cermicas de queima vermelha para os dois grandes grupos de jazidas
brasileiras argilas quaternrias e de bacias sedimentares.
762 Argila para Cermica Vermelha

Quadro 3 Caractersticas funcionais das argilas de queima avermelhada,


provenientes de plancie de inundao - argilas quaternrias e de bacias
sedimentares - argilas formacionais ou tagu (baseado em Motta et al., 2004).

Matria Prima Conformao Secagem Queima

Temperatura e
Tipo de Argila

Sinterizao
dominantes

Velocidade

Resistncia
Moldagem

Mecnica

Absoro
Retrao
Minerais

Plstica

dgua
Plstica Mdia a Mdia a Alta a
Quaternria

Caulinita Alta a muito alta Lenta Alta


gorda alta baixa mdia

Caulinita
Magra Mdia a baixa Rpida Baixa Alta Baixa Alta
e quartzo

Caulinita Lenta a
Sedimenrtar

Alterada Mdia a alta Alta Mdia Mdia Mdia


e ilita mdia
Bacia

Lenta a Mdia a Mdia a Alta a Baixa a


S ilita Baixa
mdia alta baixa mdia mdia

No processo de fabricao, a massa umidificada acima do limite de


plasticidade (geralmente com mais de 20% de umidade), e processada em
misturadores e homogeneizadores rsticos, sendo conformadas a seguir em
extrusoras (marombas), quando adquirem as suas formas finais (blocos, lajes,
lajotas, tubos) ou seguem para prensagem (telhas) ou tornearia (vasos). A Figura
4 ilustra os fluxogramas dos processos de fabricao de blocos e telhas.

Processo diferente utilizado na obteno de agregado leve cermico, em


que o material argiloso com teores adequados de fundentes (lcalis) e de
substncias formadoras de gases (hidrxidos de ferro, matria orgnica e
carbonatos) queimado em fornos rotativos, com altas temperaturas (1.100 a
1.200C), propiciando a formao de grande quantidade de fase vtrea, que
retm os gases gerados na queima, provocando a expanso do material
cermico.

Com exceo do agregado leve, a maioria dos produtos de cermica


vermelha apresenta alta porosidade aberta, com pouca fase vtrea, decorrente da
baixa temperatura de queima (800 a 900C). Mesmo assim, possuem resistncia
mecnica suficiente para os usos a que so destinados. Nesses casos, os
fundentes presentes esto contidos nas estruturas das argilas ilticas e
esmectticas presentes ou adsorvidas nas caulinitas, tais como complexos
ferruginosos e sais solveis, que reagem durante os longos perodos de queima.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 763

argila A argila B
(tagu)

secagem

moagem

alimentao e alimentao e
dosagem dosagem

desintegrao

laminao

homogeneizao

estocagem

laminao
aparas

extruso
Blocos

Telhas

prensagem
rejeito

secagem

queima

seleo

expedio

Figura 4 Fluxogramas dos processos de fabricao de blocos e telhas


(modificado de So Paulo. Secretaria de Estado da Fazenda, 1992).

A exigncia tcnica dos produtos de cermica vermelha mais rigorosa


para telhas e blocos estruturais, requerendo maior sinterizao das peas.
Nesses materiais, as argilas devem ser mais ilticas ou conter a mistura destas ou
de outros fundentes como filitos, como j vem sendo experimentado em
algumas regies (por exemplo, Monte Carmelo-MG).
764 Argila para Cermica Vermelha

No caso da indstria de revestimentos via seca, as rochas argilosas (tagus


duros) so modas com baixa umidade (cerca de 5%), peneiradas, umidificadas
e granuladas com 8 a 10% de umidade e prensadas. Aps a conformao, as
placas so secas, decoradas e queimadas em fornos tneis, em temperaturas na
faixa de 1.150C.

Na indstria cimenteira, a argila comum empregada como matria-


prima na composio da farinha (massa crua), em propores de 10 a 15%,
atuando como fornecedora de xidos de Fe, Al e Si.

5. ESPECIFICAES
A composio mineralgica, qumica e fsica das argilas importante para
a confeco de peas cermicas, pois, isoladamente ou combinada, essas
propriedades conferem as caractersticas de trabalhabilidade no preparo e
conformao das peas e a sinterizao no processamento trmico, dando a
resistncia mecnica necessria. No entanto, para a caracterizao e indicao
de uma argila para um determinado uso cermico, utilizam-se ensaios
experimentais padronizados, ou composio das massas feitas de forma
emprica, com base na experincia do tcnico ou do oficial prtico cermico.
Neste ltimo caso, o processo pode ser varivel de local para local e dificulta a
padronizao de formulaes e, conseqentemente, de especificaes de
matrias-primas para os diferentes usos industriais.

Segundo Sousa Santos (1989), para determinar os usos potenciais de uma


argila plstica para cermica vermelha (tijolos de alvenaria, telhas, ladrilhos de
piso e manilhas), essa deve ser submetida a uma caracterizao tecnolgica,
que consiste, basicamente, na realizao de ensaios de laboratrio: anlise
granulomtrica, umidade, limite de plasticidade e ensaios cermicos em corpos
de prova (7,0 x 2,0 x 1,0 cm) moldados manualmente. A seguir, esses so
levados ao forno para queima em temperaturas que variam de 950 a 1.250C.
Aps a queima os corpos de prova so submetidos a ensaios fsicos (Normas
ABNT) de: retrao linear (%), tenso de ruptura flexo (kgf/cm2), absoro de
gua (%), porosidade aparente (%), massa especfica aparente (g/cm3) e cor aps
a queima.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 765

A partir das caractersticas das cermicas no estado cru e aps a queima


nas diferentes temperaturas, comparam-se os valores medidos com os valores-
limites requeridos para cada uso na fabricao de tijolos, telhas, ladrilhos de
piso etc.

Para a fabricao de tijolos, as argilas devem ser moldadas facilmente,


apresentar valores de tenso de ruptura de mdio a elevados, cor vermelha aps
a queima, poucas trincas e empenamentos. Deve ainda apresentar teores
elevados de ferro divalente e baixos teores de elementos alcalinos e alcalinos-
terrosos.

Para fabricao de telhas, as argilas devem ter plasticidade adequada para


a moldagem, tenso de ruptura flexo elevada quando secas, de forma a
permitir o manuseio durante o processo de fabricao. Aps a queima deve
apresentar baixa porosidade aparente e baixa absoro de gua e no apresentar
trincas e empenamentos aps secagem e queima. A cor, aps a queima, dever
ser vermelha, visto que a tradio do mercado brasileiro pelas cores vivas,
variando de alaranjado ao vermelho. Por outro lado, argilas com baixo teor de
ferro resultam em telhas de cores claras, com caractersticas cermicas tambm
adequadas para fabricao de telhas e tijolos. Ressalta-se que, em relao cor,
atualmente h uma aceitao crescente, sobretudo nas regies costeiras, com
destaque no Nordeste, de telhas brancas ou claras. Este fato atribudo,
provavelmente, s melhores caractersticas de resistncias s intempries locais
atmosfera salina propiciado por essas telhas brancas por apresentar um menor
contedo de sas solveis (ainda em estudo).

Uma referncia terica importante para a aplicao de argilas indicada


pelo clssico diagrama triangular de Winkler (Figura 5), que define
especificaes granulomtricas para os produtos de cermicas: tijolos macios,
blocos (tijolos furados) e telhas.

Contudo, observa-se que os limites das especificaes de argila no


rgido, notadamente entre as classes C e D, pois, na prtica, no raro os
ceramistas empregarem a mesma massa para a confeco de telhas e blocos
cermicos. Fato adicional, que alm da composio granulomtrica, que
reflete o contedo de argilominerais e quartzo, outras propriedades influenciam
o desempenho das argilas. Esse caso do contedo de matria orgnica, que
pode interferir na plasticidade e na resistncia mecnica a cru das peas.
766 Argila para Cermica Vermelha

(100 % < 2 um)

10 90

20 80

30 70

Arg
40 60
a

ila
stic

are
pl

50 50

no
ila

sa
Arg

60 40

B
70 30

C
80 20
D

90 10

100 % 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %
(2 a 20 um) Silte arenoso (> 20 um)
A Material de qualidade, com dificuldade C Tijolos furados
de produo (requer misturas)
B Telhas, capas D - Tijolos macios

Figura 5 Aptido das massas de cermica vermelha segundo a composio


granulomtrica, conforme diagrama de Winkler (apud Pracidelli e
Melchiades, 1997).

Como referncia qualitativa de argilas de queima avermelhada de


depsitos brasileiros, a Tabela 1 apresenta a composio qumica e
mineralgica mdia de matrias-primas utilizadas em alguns estados brasileiros.

Outros tipos de cermicas exigem sinterizao mais elevada para maior


resistncia e diminuio da porosidade, caso dos revestimentos e argilas
expandidas (agregados leves); nesse caso necessrio um contedo mais
elevado de xidos fundentes, em especial K2 O. Outro componente que tem
influncia na fabricao desses produtos a matria orgnica. Os revestimentos,
em funo da produo por processo de queima rpida (20 a 30 minutos), para
evitar defeitos, no admitem na massa contedo de matria-orgnica superior a
1%. J na produo de argilas expandidas, a matria orgnica requisitada em
maiores propores para gerar gases e provocar a piroexpanso das argilas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 767

Tabela 1 Caractersticas qumicas e mineralgicas de algumas argilas


brasileiras de queima avermelhada (Motta et al., 2004).
Tipo de U
Composio Qumica (%) Mineralogia
Depsito

(e local de
SiO 2 Al2O 3 Fe2O 3 TiO 2 CaO MgO K2 O Na2O P.F. K I E I/E
ocorrncia)

Quaternria

Panorama - SP 59,2 20,1 6,6 1,50 0,20 0,60 1,60 0,20 10,0 X ni ni ni 1

Campos dos 51,7 25,8 7,8 1,37 0,13 0,59 1,33 0,39 10,0 X ni x ni 1
Goytacases - RJ

Recncavo - 60,5 21,2 6,1 1,05 0,61 1,65 1,65 0,28 9,2 X x ni ni 1
BA

Bacias
Sedimentares
Tagu*- 1, 2
65,6 14,4 5,3 3,98 3,86
Fm.Corumbata - - - - - -
Santa Gertrudes
(SP)
Tagu Fm
Corumbata 66,6 15,4 4,5 0,58 0,25 2,73 4,01 0,18 5,68 x X x ni 2b
Tamba (SP)
Tagu Fm
Corumbata
71,4 15,9 2,0 0,62 0,36 1,39 1,72 0,15 6,29 X X x ni 2b
Porto Ferreira
(SP)
Tagu Grupo
Itarar
49,5 23,4 11,6 0,85 0,07 1,70 5,30 0,07 7,28 x x x ni
Campo do
Tenente (PR)
Fm. Rio do
Rasto (SC) 69,2 15,2 3,76 0,57 0,19 1,53 4,51 0,59 4,37 - - - - 2

Bacia do 59,9 16,6 7,4 1,2 0,07 2,.8 3,4 0,21 6,7 x X x ni 1, 2a
Recncavo (BA)

P.F. Perda ao Fogo; Mineralogia (semiquantitativa DRX): K caulinita, I ilita; E esmectita, I/E camada mista
illita/esmectita; ni no identificado; X composio predominante, x composio secundria; * - Mdia de 5
agrupamentos litolgicos da Formao Corumbata ; U= Usos: 1 Tijolos, blocos e telhas, 2 Revestimentos a)
via seca, b) via mida.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Enquanto substncia mineral, pelas suas propriedades e abundncia, no
h materiais naturais substitutos s argilas nos processos cermicos industriais.

No entanto, tendncia tecnolgica importante verificada nos ltimos anos


a incorporao de resduos nas massas de cermica vermelha. O sucesso
desse processo de agregao de resduos pode resultar em ganhos, tanto de
natureza ambiental, promovendo-se o uso de materiais com problemas de
768 Argila para Cermica Vermelha

destinao, como tambm econmicos, para os fornecedores de resduos e a


indstria cermica consumidora.

H uma srie de resduos minerais com possibilidades de serem agregados


s massas cermicas. Da indstria mineral, alguns materiais que j vm sendo
estudados referem-se aos rejeitos de serragem de rochas para revestimento e de
finos de minerao (brita e areia para construo civil). De maneira geral, so
materiais inertes e podem ser incorporados em quantidades definidas por
parmetros tecnolgicos. Dependendo da composio mineralgica e qumica,
essas substncias so misturadas s argilas em determinadas propores (5 a
20%, por exemplo), de forma que no haja prejuzos no processo cermico e na
qualidade dos produtos.

Outros resduos com aplicao em desenvolvimento correspondem aos


detritos de natureza essencialmente orgnica, como os slidos finos derivados
de biomassa (palha de arroz, casca e caroo de oleaginosas), borras de leo
mineral e finos de carvo vegetal e mineral, cujos ganhos esto relacionados,
mormente, economia do combustvel principal.

Materiais com experincias j exitosas pelas cermicas envolvem os


resduos mineral-orgnicos, como os lodos de estao de tratamento de gua,
detritos da indstria de papel e celulose, e tortas oleosas de filtragem geradas em
uma srie de atividades (por exemplo, recuperao de leos minerais e
indstrias de sabes). Esses resduos, alm de agregarem componentes minerais
s massas (principalmente argilominerais e quartzo), facilita o seu processo de
extruso e reduzem tambm o consumo de combustvel durante a queima
(lenha, leo ou gs), pelo fato de conterem materiais orgnicos combustveis.

O uso de resduos no inertes, por poderem conter substncias


potencialmente txicas, em especial os materiais mineral-orgnicos e orgnicos
derivados de processos industriais, requer cuidados com relao ao controle de
emisses atmosfricas e estabilidade qumica dos produtos, este ltimo
regulado por norma tcnica (ABNT - NBR - ABNT 10.004, 10.005, 10.006 e
10.007).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 769

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CAPTULO 34

Argila Plstica para Cermica Branca


Jos Francisco Marciano Motta1
Ado Benvindo da Luz 2
Carlos Adolpho Magalhes Baltar 3
Marcelo Soares Bezerra 4
Marsis Cabral Junior 5
Jos Mario Coelho 6

1. INTRODUO
Argilas plsticas (ball clays) so definidas como argilas caulinticas
sedimentares de elevada plasticidade, refratrias, de colorao variada de
creme-clara a branca, aps queima em ambiente atmosfrico oxidante e
granulometria muito fina, com cerca de 80% em peso abaixo de 2 m. Segundo
Wilson (1998), o nome ball clay atribudo ao seu mtodo original de extrao,
na qual a argila era cortada no piso da cava da mina na forma de cubos de 25
cm de aresta, pesando de 15 a 17 kg, que por manuseio obtinha formas esfricas
(argila em bola). Este mtodo foi usado h 50 anos na Inglaterra e ainda usado
na ilha de Kalimantan (Indonsia). Quanto aos constituintes mineralgicos, as
argilas plsticas contm, alm da caulinita, propores variadas de illita, mica,
ou sericita e quartzo de granulometria fina, com pequenas quantidades de
matria orgnica e outros minerais tais como esmectita. Os minerais
contaminantes mais freqentes so xidos de ferro, pirita, siderita, minerais de
titnio, gipsita e dolomita. A forma, o tipo e quantidades destes, podem
influenciar o uso, as rotas de processo e a aplicao da argila na indstria
cermica. As argilas plsticas so valorizadas, comercialmente, porque
aumentam a trabalhabilidade e a resistncia mecnica, a seco, dos corpos
cermicos, duas caractersticas importantes das argilas plsticas. Suas
propriedades reolgicas so ideais para colagem e usadas na preparao de

1
Gelogo/UNESP, M.Sc. em Geologia/USP, Pesquisador do Centro de Tecnologia de Obras de Infra-Estrutura
do IPT - SP.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
3
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas/UFPE.
4
Eng o de Minas/UFPE, Especialista em Engenharia Econmica/UNICAMP, Consultor.
5
Gelogo/UNESP, M.Sc. em Geologia/USP, Pesquisador da Diviso de Geologia do IPT-SP.
6
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. Economia Mineral/UNICAMP, Profesor do Departamento de Geologia/UFRJ.
772 Argila Plstica para Cermica Branca

massas cermicas para a produo de placas (revestimentos - pisos e azulejos),


porcelanas e loua de mesa, peas sanitrias e isolantes eltricos (McCuistion e
Wilson, 2006; Menezes et al. 2003; Motta et al. 1993).

A Inglaterra detentora de depsitos de argila plstica de classe mundial,


sendo que a qualidade dos seus produtos permitiu ao Reino Unido assumir a
liderana mundial na exportao de argilas plsticas por vrias dcadas.
As denominadas ball clays inglesas das clssicas jazidas de Devon e Dorset so
usadas no mundo inteiro como agentes plsticos ligantes, sobretudo na
produo de cermica sanitria.

O vigoroso crescimento mundial da indstria de revestimentos cermicos


nas ltimas duas dcadas e, em especial, do porcelanato, provocou o aumento
acentuado da demanda por argilas plsticas, propiciando a entrada de novos
suppliers no mercado internacional, como a Ucrnia, Alemanha e China,
desbancando a Inglaterra da liderana7.

Muitos pases no distinguem as argilas plsticas das argilas comuns em


suas estatsticas minerais oficiais. Desta forma, as informaes aqui apresentadas
so baseadas em artigos especializados (p.ex. McCuistion e Wilson, 2006; Motta
et al. 2007) e anlises setoriais, as quais tm como referncias estatsticas o
consumo de matrias-primas pelos diversos segmentos da indstria cermica..
Estima-se que em 2007 tenham sido consumidas por volta de 20 milhes de
toneladas de argilas plsticas, distribudas entre placas cermicas (17 milhes t),
sanitrios (1,1 milho t), porcelana e louas de mesa (1,2 milho t) e isoladores
eltricos (0,3 milho t). A regionalizao da produo liderada pela Europa
(11 milhes t), seguida da sia e Oceania (6 milhes), Amrica do Sul (1,5
milho t) e Amrica do Norte (EUA, 1,1 milho). Quanto aos principais pases
produtores destacam-se a China (4 milhes), Ucrnia (3,5 milhes t), Alemanha
(3 milhes), EUA (1,1 milho) e Inglaterra (1 milho).

No Brasil, a produo estimada em 2007 de 1 milho de toneladas de


argilas plsticas, computando-se 900.000 t para revestimentos, sendo 700.000 t
para a confeco de 150 milhes de placas no-porcelanizadas e 200.000 para
33 milhes de m2 de porcelanato, 70.000 t para 20 milhes de peas de

7
Esse aumento da produo de argilas plsticas inclui variedades de matrias-primas menos nobres do que as
clssicas ball clasy empregadas, mormente, na cermica de sanitrios. Isto se d em funo de que as argilas
utilizadas na indstria de placas cermicas no requerem as mesmas caractersticas reolgicas exigidas para a
manufatura de materiais sanitrios.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 773

materiais sanitrios, 10.000 t para isoladores, e 10.000 t para 200 milhes de


peas de porcelana e loua de mesa (Motta, 2007).

Historicamente, as duas regies com depsitos clssicos brasileiros


correspondem a So Simo (SP) e Oeiras (PI). Mais recentemente, com aumento
da demanda e a tendncia de regionalizao do parque cermica brasileiro,
entraram em produo mais de duas dezenas de novas minas. Algumas das
principais jazidas e regies com ocorrncias de argilas plsticas no Brasil,
individualizadas por tipo de uso, so relacionadas a seguir.

Para sanitrios destacam-se as minas de So Simo-SP, Tijucas do Sul - PR


e Ipojuca/Cabo e arredores - PE. Para isoladores eltricos so essenciais as
argilas de Oeiras-PI e regio, com complementos de argilas locais. No caso do
setor de porcelana e louas de mesa, os plos industriais de So Paulo e sul de
Minas so supridos principalmente pelas argilas de So Simo-SP, enquanto que
o de Campo Largo-PR abastecido por argilas locais e do Rio Grande do Sul.
Para a indstria de revestimentos o suprimento mais regionalizado, sendo
proveniente de inmeras jazidas, como no Rio Grande do Sul, onde so
minerados depsitos de alterao superficial em Pntano Grande e de argilas
formacionais das bacias carbonosas da regio de Cerro do Roque (camadas
argilosas associadas aos carves da Bacia do Paran); em Santa Catarina, so
lavrados pequenos depsitos quaternrios na plancie costeira, depsitos
formacionais e de alteritas na regio planltica no centro do Estado e depsitos
de alteritas em Campo Alegre; no Paran, ocorrem depsitos sedimentares
quaternrios em Tijucas do Sul, Campo Largo e So Mateus do Sul; em So
Paulo, so lavrados vrios depsitos, destacando-se a regio nordeste do Estado
(Mogi-Mirim, Mogi-Guau, Porto Ferreira e Tamba) e o Vale do Paraba; em
Minas Gerais, entre outras localidades, ocorrem depsitos nas regies de Poos
de Caldas, Guarda-Mr e Lavras; a Bahia apresenta grandes reservas, mas ainda
com produo incipiente (Recncavo e sul do Estado); Pernambuco, Paraba e
Rio Grande do Norte destacam-se pelos depsitos quaternrios fluviais/costeiros
de pequeno a mdio porte.

Apesar do desenvolvimento de novas jazidas de argilas plsticas no Brasil


a partir da dcada de 1990, continua a persistir uma srie de dificuldades no
suprimento dessas matrias-primas, envolvendo, sobretudo, a escassez de
depsitos de argilas premium para sanitrios e a oscilao da qualidade das
demais argilas comercializadas, cujo mercado produtor no conseguiu ainda
atingir o padro tecnolgico e nvel de competitividade dos suppliers
internacionais. Essas carncias, j apontadas por diversos autores (Souza Santos,
774 Argila Plstica para Cermica Branca

1992; Motta, et al. 1998; Menezes et al. 2003), vm se somar falta de pesquisa
geolgica sistemtica para a gerao de novos depsitos no Pas, fato que vem
ocorrendo em apenas alguns estados, como a Bahia.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia
As argilas plsticas so constitudas por caulinita, quartzo, mica (illita),
algumas vezes esmectita, clorita, podendo conter minerais contaminantes como
xidos de ferro, pirita, siderita, e titnio, gipsita e dolomita. Os dois principais
constituintes mineralgicas das argilas plsticas so a caulinita e o quartzo.
Existe uma diferena, do ponto de vista cristalogrfico e granulomtrico, entre a
caulinita da argila plstica e a caulinita do caulim. Enquanto esta
moderadamente grossa e em geral bem ordenada, a caulinita na argila plstica
apresenta uma distribuio granulomtrica muito fina, sendo
predominantemente desordenada no eixo b. Esta caracterstica aumenta a
plasticidade das argilas (McCuistion e Wilson, 2006).

As argilas plsticas podem apresentar cor escura e esta atribuda


presena de matria orgnica, em geral entre 1 e 2%. Esta pode estar na forma
de fragmentos de lignina, como cido hmico na forma de colide, oxidado
facilmente durante a queima da argila. O material carbonoso tem uma
influncia favorvel significativa na resistncia, a verde, das argilas plsticas.
O mdulo de ruptura desta aumenta com o contedo de material carbonoso, no
entanto a partir de certo limite poder prejudicar as propriedades dos corpos
cermicos (Wilson, 1996; Menezes et al. 2003.).

A presena da esmectita nas argilas plsticas contribui para aumentar a


sua plasticidade, a resistncia a verde e a retrao linear dos corpos cermicos.
A presena da esmectita tambm aumenta a retrao linear aps a queima e, se
essa contm ferro, provoca um efeito deletrio na cor do corpo cermico aps a
queima. No entanto, o principal efeito da esmectita nas argilas plsticas na
conformao dos corpos cermicos, onde essa afeta o comportamento da
defloculao da argila, aumentando a demanda por defloculante.

Segundo Souza Santos (1992), a plasticidade de uma argila atribuda : i)


presena de matria orgnica sob a forma de sais hmicos, que agem como se
fossem colides protetores das partculas de caulinita, resultando na formao
de pelculas de gua adsorvida na superfcie das partculas, funcionando como
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 775

agente lubrificante de forma a promover o deslizamento das partculas lamelares


da caulinita, umas sobre as outras; ii) presena da esmectita ou illita, em
granulometria fina, por estarem adsorvidas s partculas lamelares da caulinita,
dificultam a formao de agregados do tipo face-aresta; iii) elevada proporo
(80%) de partculas com granulometria abaixo de 2 m; iv) finura significativa
das lminas hexagonais de caulinita das argilas plsticas.

Diferente do caulim, as argilas plsticas (ball clay) no comportam


processo econmico de purificao aps sua extrao e, desta forma, os
consumidores devem aceit-las como tal, com todos os seus componentes
mineralgicos presentes no sedimento. Esses principais constituintes
mineralgicos so a caulinita desordenada, materiais micceos e quartzo.
Alguns pesquisadores sugerem uma forma de medio do grau de cristalinidade
da caulinita, variando de zero (caulinita completamente desordenada) a 2, onde
a caulinita apresenta-se com cristalinidade perfeita. O ferro e o magnsio
substituindo o alumnio, na rede octaedral da caulinita, provocam um
desbalanceamento de cargas eltricas, que afetam outras propriedades da argila,
como, por exemplo, a capacidade de troca catinica. As argilas plsticas de
Devon (Inglaterra) contm uma quantidade significativa de materiais micceos.
O quartzo contido nas argilas plsticas de granulometria mais fina e menos
anguloso do que o encontrado na matriz do caulim, possivelmente por ter sido
submetido a vrias etapas de transporte (Wilson, 1998).

Nas jazidas brasileiras, a caulinita amplamente predominante entre os


argilominerais, quando no exclusiva. No entanto, alguns depsitos podem ter
participao varivel de outros argilominerais, sobretudo naqueles formados por
alterao superficial intemprica de rochas in situ (alteritas). Por exemplo, as
argilas plsticas sedimentares sensu strictu de So Simo so constitudas
predominantemente de caulinita, com participao muito pequena e ocasional
de esmectita, alm de outros minerais associados tais como quartzo e mica. Por
outro lado, as argilas plsticas de Oeiras-PI (formada por alterao intemprica
de sedimentos pelticos da Bacia do Parnaba) so constitudas de caulinita, e
contam com presena mais significativa de illita e esmectita (Motta et al. 1993).

Geologia

Depsitos de Argila Plstica de Devon e Dorset

Segundo Wilson (1998), os depsitos comerciais de argila plstica na


Inglaterra esto confinados em trs bacias Tercirias no Sudoeste do Pas: bacias
776 Argila Plstica para Cermica Branca

Bovey ao sul de Devon, de Petrockstow ao norte de Devon e de Wareham ao


sudeste de Dorset. Esses depsitos se formaram no Perodo Tercirio Inferior, em
clima sub-tropical, onde as condies de muito calor e umidade resultaram num
intenso manto de intemperismo sobre os granitos e ardsias do Carbonfero e
Devoniano. Os feldspatos dos granitos se transformaram em caulinita
moderadamente ordenada. O processo de intemperismo converteu a clorita e
alguma illita contidas nas ardsias, em caulinita desordenada. Bristow, citado
por Wilson (1998), demonstrou que as ardsias intemperizadas do Carbonfero e
preservadas sob as argilas plsticas, ao Norte de Devon, mostram uma gradao
completa da ardsia fresca para uma mineralogia de argila plstica. Sedimentos
derivados da espessa camada de intemperismo foram transportados atravs dos
rios para os vales. As areias grossas e os cascalhos formaram os aluvies nos
leitos dos rios e a argila, silte e vegetao foram depositados em lagos rasos.
As bacias tectnicas de Bovey e Petrockstow foram reas de fraqueza da crosta
terrestre que permitiram a lenta acumulao das argilas plsticas, areias no
consolidadas e linhitos.

Depsitos de Argila Plstica de So Simo-SP

As argilas plsticas de So Simo-SP e de Oeiras-PI, por suas propriedades


fsicas e qumicas e seu uso consagrado na indstria cermica, so consideradas
as argilas plsticas referncias no Brasil e por isto foram selecionadas
especialmente para compor este capitulo do livro Rochas e Minerais Industriais.
Outros depsitos mais recentemente explotados tambm sero relacionados na
apresentao das caractersticas tecnolgicas.

Os depsitos de argila de So Simo fazem parte dos sedimentos


quaternrios que preenchem o fundo do Vale do Ribeiro Tamandu, no
noroeste do estado de S. Paulo, ocorrendo nos municpios de So Simo e
Cravinhos. (Motta et al., 1993).

Segundo ainda esses autores, as argilas encontram-se na forma de lentes


ou camadas com espessura de at 2 m, associadas a terraos arenosos de idade
neopleistocncia. Os constituintes mineralgicos so caulinita, illita, quartzo e
feldspato. Apresenta uma distribuio granulomtrica com mais de 50% abaixo
de 2 m. Ao microscpio eletrnico de varredura foram observadas partculas
de 1 a 3 m, em forma hexagonal, pouco empilhadas ou dispersas, bem como
partculas com bordas arredondadas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 777

Depsitos de Argila Plstica de Oeiras e S. Jos do Piau

As argilas de Oeiras so conhecidas desde 1958, quando foram realizados


os primeiros estudos pela Minerao Geral do Nordeste, que detinha os direitos
de lavra da jazida, localizada no distrito de Buriti do Rei. Esta jazida encontra-se
exaurida, mas posteriormente foi descoberta pela ARMIL, a jazida Mocambinho,
tambm no distrito de Buriti do Rei, com uma reserva de 417.648 t (SETDETUR,
2005).

Segundo ainda a SETDETUR (2005), existem duas reas situadas no


municpio de So Jos do Piau, onde foram descobertas duas jazidas de argilas
plsticas, sendo uma na Fazenda Tabocas, com 1.477.434 t e a outra na
Fazenda Vermelho, com 556.876 t. Estas duas jazidas,. h cerca de 20 anos,
foram explotadas por uma empresa de Belm-PA, mas at o ano de 2005
encontravam-se paralisadas.

Das duas minas de argilas plsticas, no distrito de Buriti do Rei, municpio


de Oeiras, uma a Mina Casa Nova (Grupo Brennand) e a Mina Mucambinho
da ARMIL. Geograficamente esto distantes apenas 2 quilmetros uma da outra
e geologicamente fazem parte dos sedimentos da Bacia do Parnaba, mais
precisamente da Formao Pimenteiras, uma seqncia de folhelhos, siltitos e
argilitos, com intercalaes de arenito no topo (Motta et al, 1993; Luz et al.,
2007).

Em regra geral, os depsitos caulinticos esto concentrados, em larga


escala, nas bacias sedimentares e nas zonas de intemperismo suprgeno.
Segundo Motta et al. (1993), o posicionamento geomorfolgico desses
depsitos, ocupando o topo de um morro aplainado e nivelado regionalmente,
aliado ao seu perfil litolgico, sugere a ao de processos suprgenos na
gerao do horizonte mineralizado com argila plstica, sendo portanto este, um
guia para prospeco de novos depsitos.

A Mina de Casa Nova (Figura 1) caracterizada por um banco de argilito


com 6 m de espessura, de cores claras, finamente laminado. No topo, a camada
truncada por um horizonte latertico com espessura de 2 m, ocorrendo
percolao de solues superficiais ricas em xido de ferro, pelas fraturas,
trazendo coloraes indesejveis para parte da argila.
778 Argila Plstica para Cermica Branca

Figura 1 Mina de Casa Nova (Grupo Brenannd), distrito de Buriti do Rei


pacote argiloso mostrando fratura e solues ferruginosas (Luz et al., 2007).

Outros Depsitos Brasileiros

Alm dos depsitos de So Simo e Oeiras, que se destacam,


respectivamente, como fornecedores de matrias-primas essenciais para as
indstrias de sanitrios e isoladores eltricos, outros depsitos brasileiros de
importncia encontram-se relacionados na Tabela 1.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 779

Tabela 1 Relao dos Principais Ocorrncias de Argilas Plsticas do Brasil.

UF Regio Usos Tipo Reserva Produo


PB Alhandra S, R, I Pa P-M P-M
RN Macaba / Ares/ Goianinha Sic Pa P P
PI Oeiras / S.Jos do Piau I Alt p S M-G* P
PE Ipojuca/Cabo Sto. S, R Pa M P-M
SE Itabaianinha Sic Pa P-M P
Recncavo Mucug R Alt p S M-G P
BA
Litoral Sul R Alt p mS P-M P
Poos de Caldas R Co-Pa P-M P-M
MG Lavras R Pa M P
Guarda Mor S Co-Pa G P-M
So Simo S, L Pa P P-M
Mogi-Mirim R Pa P P-M
Mogi-Guau R Pa P P-M
Tamba R Pa P P-M
SP Porto Ferreira R Alt S M-G P-M
Agua R Pa P-M P
Alto Tiet S, R, L Pa P-M P-M*
Lagoinha R Pa P P
Vale Paraba - Trememb R Pa P-M P-M*
Tijucas do Sul S, R, L Pa M-G M
PR Campo Largo R, L Pa P-M P-M
So Mateus do Sul R Pa M P-M
Campo Alegre R Alt p M-G* M-G*
SC Planalto Lages R Alt p S M-G Sic
Alfredo Wagner R Alt p S M-G Sic
Pntano Grande R Alt p ? M-G M-G*
RS
Cerro do Roque R Und-Clay P-M P-M
Abreviaturas e convenes informais nesta tabela:
Usos: S - sanitrios; I - isoladores; L - louas e porcelanas de mesa; R - revestimentos
Tipo de depsito: Pa - plancie aluvionar; Co= coluvionar; Alt p - alterita de planalto (S= rochas pelticas
sedimentares; mS - rochas pelticas metassedimentares; - rocha vulcnica; y - anortosito; Und-Clay- under
clay - argila sob camada de carvo
Reservas: P (pequena): at 500.000 t; M (mdia): de 500 mil a 5 milhes t; G (grande): > 5 Milhes t
Produo: P (pequena): at 50.000 tpa; M (mdia): de 50 mil a 100 mil tpa; G (grande): 100 mil tpa.
* conjunto de minas.
Sic sem informao complementar
Fonte: extrado de Motta (2007).
780 Argila Plstica para Cermica Branca

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

De uma maneira geral, as argilas plsticas localizam-se em zonas baixas,


sujeitas a inundao, e so explotadas pelo mtodo de lavra a cu aberto. Fora
do Brasil, em camadas sedimentares mais antigas, podem existir tambm lavra
subterrnea quando se deseja extrair argila em camadas mais profundas e de
qualidade superior. Na lavra a cu aberto, inicialmente feito o decapeamento
da mina, usando tratores e o material de superfcie removido, pelas exigncias
ambientais, deve ser estocado em local adequado, para futura reabilitao da
rea lavrada.

Concluda a preparao da frente de lavra, na etapa seguinte tem-se o


desmonte, normalmente usando retro-escavadeiras. Alguns depsitos de argilas
plsticas possuem diferentes camadas de argilas e, por isso, a sua lavra deve ser
conduzida de forma seletiva e o material explotado ser estocado em reas
separadas, para blendagem posterior. Cada camada deve ser amostrada e
caracterizada, do ponto de vista tecnolgico, de forma a prover as informaes
requeridas para o processamento posterior (Wilson, 1998 e MacCuistion e
Wilson, 2006).

Tendo a situao fisiogrfica de baixios (plancies aluvionares, plancie


costeira) como uma das caractersticas da maioria das minas de argilas plsticas
brasileiras, a atividade de minerao sazonal, intensificando-se nos perodos
mais secos. Desta forma, h a necessidade de formao de estoque e,
adequando este fato ao mercado, algumas minas realizam o estoque em uma
nica pilha, produzindo apenas um tipo de argila, com mistura de todas as
camadas do depsito. Outras minas formam lotes especficos para determinados
produtos ou consumidores, atravs de lavra e estoque seletivo. Em alguns casos,
a liberao dos lotes sob encomenda est vinculada aprovao dos mesmos
pelo consumidor, que realiza amostragem e encaminha para as suas fbricas
para a realizao de ensaios tecnolgicos especficos.

Em situao fisiogrfica de morro, distinta das reas baixas, ocorrem


poucos, mas importantes depsitos, como o caso das jazidas do municpio de
Oeiras-PI. Na Mina de Mucambinho, no distrito de Buriti do Rei, o pacote
mais espesso do que na Mina Casa Nova, entretanto mergulha fortemente sob
uma capa de sedimentos, o que dificulta a extrao. A qualidade aparentemente
a mesma nas duas minas (Luz et al., 2007).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 781

Segundo ainda esses autores, nessa mina, a lavra feita a cu aberto, em


bancada nica, por mtodos manuais e de forma intermitente, pois as duas
minas estavam paralisadas por ocasio da visita (janeiro/2007). A argila extrada
transportada in natura para o mercado, sendo feita uma lavra seletiva para
descarte do material mais grosseiro, identificando-se aqui uma carncia de
estudos para desenvolver um processamento tecnolgico mais adequado, que
evite o desperdcio desse material descartado.

Processamento

Segundo Wilson (1998), as argilas lavradas em Devon e Dorset, no sul da


Inglaterra, so submetidas, em geral, a um mesmo sistema de processamento. As
argilas so lavradas de acordo com as caractersticas qumicas e fsicas dos
produtos solicitados pelos clientes. A argila, depois de minerada, deve ser
envelhecida nos ptios de estocagem, para adquirir as caractersticas necessrias
sua defloculao. A oxidao e o ataque bacteriano, sobre a argila explotada,
alteram e degradam a matria orgnica com o passar do tempo. Sabe-se tambm
que o envelhecimento da argila, nos ptios de estocagem, tem um efeito muito
grande sobre os corpos cermicos, alm de auxiliar no processo natural de
secagem, contribuindo para diminuir os custos de produo (MacCuistion e
Wilson, 2006).

As argilas lavradas so ento transportadas para uma central de


processamento e depositadas, separadamente, em baias, aguardando
blendagem, que poder conter argilas de diferentes locais de produo. Cada
argila, antes de ser depositada nas baias, submetida a um processo de
fragmentao para posterior blendagem, em funo das caractersticas do
produto que se deseja obter, para colocao no mercado. A maioria das argilas
comercializada aps fragmentao, embora existam facilidades nas unidades
produtoras, para secagem, granulao, moagem e classificao, caso o cliente
solicite. A forma mais comum de processamento moagem, onde a argila
inicialmente seca, desintegrada em p e algumas vezes submetida a uma
microsseparao. Finalmente, o produto acondicionado em sacos, paletizados
e enrolados com plstico. Algumas vezes a argila processada na forma de
polpa e submetida classificao em peneiras vibratrias, seguido de
separao eletromagntica. Por fim, o produto pode ser colocado para o cliente,
na forma de polpa ou desaguado em secador por asperso (Spray Dryer).
782 Argila Plstica para Cermica Branca

O controle de qualidade do processo de produo da maior importncia


e se inicia com o planejamento da lavra, amostragem na cava da mina, antes,
durante e aps a blendagem. As argilas so testadas visando determinar as suas
diversas caractersticas, tais como composio qumica, mdulo de ruptura,
propriedades reolgicas e de queima.

No caso brasileiro, o processamento mais complexo efetuado na


empresa Caulim, em Ipojuca-PE. Camadas de argilas so lavradas em frentes e
minas distintas, seguindo para processo de mistura, desagregao em gua,
peneiramento/ hidrociclonagem, espessamento, filtro-prensagem, extruso
(formao de noddles), secagem, embalagem e expedio.

4. U SO E FUNES DA ARGILA PLSTICA


A argila plstica desempenha um papel importante na formulao de uma
variedade de cermicas brancas, nas aplicaes industriais (Bougher, 1995,
modificado) e na produo de:

(i) grs sanitrio;


(ii) porcelana, grs e loua de mesa e artstica;
(iii) placas cermicas (revestimento de parede e de piso);
(iv) fritas e engobes e
(v) porcelana eltrica.

No processo industrial, a argila plstica desempenha funes


imprescindveis na etapa de conformao das peas, conferindo resistncia
mecnica s peas a verde e a seco, reologia adequada nos processos de
conformao a mido e plasticidade nos processos tornearia e prensagem.
Adicionalmente fornece cor s peas queimadas, preferencialmente mais
brancas possvel, e contribui na formao da mullita no processamento trmico,
o que propicia a elevada resistncia dos produtos cermicos. Caso tenha
elementos fundentes, contribui tambm para reduzir a temperatura de
sinterizao.

Trs so os principais processos de conformao: (a) colagem, (b) extruso


e (c) tornearia e prensagem. A colagem utilizada para a produo de sanitrios
e parte das porcelanas e louas de mesa. Corresponde a etapa do processo
cermico que consiste na retirada da gua, de forma lenta, de uma suspenso
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 783

gua/slido densa (barbotina), com a formao de parede ou torta, no contato


com a superfcie filtrante, ou seja, vertendo-se a barbotina num molde de gesso,
este absorve a gua da barbotina, por capilaridade, enquanto as partculas
slidas se acumulam contra a superfcie do molde. Neste processo, a pea
formada apresenta uma configurao externa, que reproduz a forma interna do
molde (Motta et al., 1993). Segundo ainda esses autores, para que uma argila
plstica seja usada na colagem de peas cermicas, so requeridas propriedades
tais como elevada capacidade de defloculao, cuja propriedade influenciada
pelo arranjo da caulinita na suspenso coloidal (barbotina). Outro fator
relevante ter uma distribuio granulomtrica que d permeabilidade
adequada e propicie a percolao da gua entre as partculas de argila no
processo de formao da parede da pea. Para tanto, no desejvel que a
curva de distribuio granulomtrica tenha comportamento normal e amplo,
para no favorecer a intensificao do empacotamento das partculas,
diminuindo a permeabilidade e dificultando a formao de parede no molde.

A extruso realizada com a massa cermica (mistura de argilas, caulim,


quartzo, feldpato e outros componentes minerais) em estgio de umidade
intermedirio, para a conformao direta das peas ou para prepar-la para um
segundo estgio de conformao, como tornearia e prensagem, muito utilizadas
em cermica branca. A principal propriedade requerida na extruso a
plasticidade da massa, propriedade aportada pelas argilas plsticas. Algumas
massas extrudadas, geralmente no formato de cilindros, aps um sazonamento
de alguns dias em ambiente mido (recomendvel), seguem para corte e
prensagem via plstica (p.ex. pratos), prensagem e tornearia via plstica (p. ex.
tijelas, canecas, etc.). Outras linhas de produo optam por secagem dos
cilindros e tornearia a seco (p.ex. grandes peas de isoladores eltricos).
A produo dessas peas requer grande plasticidade das argilas para a extruso
e moldagem plstica, e grande resistncia mecnica para a tornearia a seco.
Pequenos contedos de esmectita podem ser empregados para incrementar a
resistncia mecnica.

Outra forma de conformao de peas atravs da prensagem a seco da


massa. Essa tcnica pode ser feita atravs de prensa uniaxial para peas de
formas planas e regulares (p. ex. placas cermicas) ou prensas isostticas (p. ex.
alguns isoladores, bolas para moinhos). As argilas para essas peas, alm da cor
de queima desejada, geralmente branca, devem aportar plasticidade para
exercer a funo de ligao e dar resistncia mecnica. Nesse tipo de
conformao desejvel uma distribuio granulomtrica ampla, com
partculas de todos os tamanhos, para favorecer o empacotamento.
784 Argila Plstica para Cermica Branca

5. ESPECIFICAES
Devido s variaes dos processos de produo (preparao,
conformao e queima), das formulaes de massas entre os diferentes produtos
e indstrias, bem como das diferenas composicionais das argilas (variaes
entre depsitos e entre camadas do mesmo depsito), no existem
especificaes rgidas ou procedimentos padres que caracterizem uma argila
plstica para os seus diversos usos em cermica branca. Desta forma, as
indstrias geralmente efetuam os seus prprios ensaios experimentais nas argilas
individualmente e as testam em suas formulaes. Contudo, alguns parmetros
bsicos, como composio qumica e mineralgica, caractersticas fsicas e
ensaios cermicos preliminares so utilizados como referncia para orientar os
provveis usos.

A composio qumica revela a constituio, em xidos, dos principais


elementos, permitindo analisar alguns parmetros de desempenho tecnolgico.
Destacam-se os seguintes componentes:

Alumina (Al2O3) - o contedo de alumina revela a quantidade de argilomineral


presente, ou seja, quanto mais alumina, maior a quantidade de caulinita e
outros argilominerais. Por exemplo, no caso da Ucrnia, as argilas plsticas so
comercializadas de acordo com o contedo de alumina: alta, mdia e baixa
alumina.

xido de ferro - considerado o principal elemento cromforo (junto com o


titnio), a sua presena no desejvel, sobretudo em teores acima de 1% (em
peso). Quando testada isoladamente, observa-se que a partir de valores de
xido de Fe ao redor de 4% acentuam-se as tonalidades avermelhadas,
prejudicando os produtos de cor clara. A presena do ferro mais
comprometedora em minerais como a limonita e a siderita do que quando
ocorre na estrutura cristalina dos argilominerais, substituindo o alumnio.

xido de potssio (K2O) - tratando-se de xido fundente, importante a


presena desse elemento para tornar a massa menos refratria. O ideal que o
potssio esteja associado aos argilominerais, caso da illita.

Slica - maior componente qumico das argilas, pois est presente em todos
argilominerais, no quartzo, feldspato, etc. A sua presena em excesso revela a
contaminao de quartzo, uma impureza que deve ser controlada e equilibrada
com o quartzo presente em outras matrias-primas, quando na preparao das
massas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 785

Quanto mineralogia, o principal argilomineral das argilas plsticas do


grupo da caulinita, mas pode conter quantidades apreciveis de argilominerais
dos grupos da illita e esmectita, e de gibbsita. A mineralogia determinada pela
difratometria de raios X e secundariamente por microscopia, que associada
composio qumica, pode ter as suas fases quantificadas, ao menos
aproximadamente. De modo geral, as argilas caulinticas isoladamente, se
desestruturadas e com um pouco de matria orgnica (por ex. argilas de vrzeas
puras), apresentam elevada plasticidade, bem como algumas impurezas que a
torna pouco fundentes. medida que as argilas tenham mais illita, incrementa-
se a sua fundncia (desejvel), mas pode aumentar o seu contedo de ferro (no
desejvel). A presena de esmectita aumenta a plasticidade (desejvel), mas o
seu excesso pode aportar problemas de secagem, alta retrao e problemas
reolgicos de defloculao (no desejvel). A presena de gibbsita em excesso
(mais comum nas argilas plsticas refratrias) tambm pode causar retrao alta
e problemas reolgicos, dificultando a defloculao das barbotinas. A presena
de minerais no argilosos e micas pode ser suportado em pequenas quantidades
para alguns usos, mas no so muito desejveis.

No aspecto granulomtrico, as argilas plsticas internacionais, como as


clssicas inglesas, as americanas, francesas, alems e ucranianas revelam uma
alta quantidade (acima de 70%) de partculas abaixo de 2 m, enquanto que as
argilas nacionais so consideravelmente mais grossas (Motta, 2007).
O desempenho plstico, reolgico e o empacotamento do corpo cermico esto
intimamente relacionados distribuio do tamanho das partculas. Os aspectos
fsicos, qumicos e mineralgicos determinam a base do desempenho
tecnolgico, mas podem ser parcialmente modificados na ocasio de
processamento e da preparao da massa. Dentre os diversos setores usurios, o
de grs sanitrio o mais complexo e o mais exigente quanto s caractersticas
dessa matria-prima, sobretudo devido moldagem por colagem em gesso (ou
em moldes orgnicos).

Como referncias, algumas propriedades indicativas das argilas plsticas


so apresentadas por MacCuistion e Wilson (2006):

(i) umidade entre 18 e 22%;

(ii) cor branca, vrias tonalidades de cinza e marron, preta, rosa e


bronzeada e a gradao para todas as tonalidades;

(iii) distribuio granulometria entre 15% < 0,5 m e 65% < 0,5 m;
786 Argila Plstica para Cermica Branca

(iv) rea de superfcie especfica entre 8 m2/g e 40 m2/g;

(v) carbono de 0,1 a 3%;

(vi) enxofre contido < 10 ppm e mximo de 7000 ppm;

(vii) com o envelhecimento, o sulfato contido deve estar entre 200 e


5000 ppm;

(viii) resduo em peneira de 200 malhas de trao a 30%;

(ix) demanda por defloculante (dispersante) de muito baixo a muito alto;

(x) cor aps a queima pode ser branca, pssego ou rosa;

(xi) SiO2 de 50 a 70%;

(xii) Al203 de 18 a 35%;

(xiii) teor mdio de Fe2O3 prximo de 1%.

Na Tabela 2 so apresentados 22 exemplos de argilas brasileiras e suas


propriedades cermicas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 787
788 Argila Plstica para Cermica Branca

Constata-se a predominncia de jazidas associadas a depsitos


sedimentares quaternrios aluvionares (Qa), seguidos de depsitos de alterao
intemprica de rochas (alteritas - Alt), relacionados a litotipos sedimentares
(folhelhos, argilitos) metamrficos (filitos) e gneos (rochas vulcnicas,
anortositos). Em geral, as argilas quaternrias so plsticas e refratrias (p.ex. So
Simo), sendo que as alteritas apresentam caractersticas mais variveis, a
depender do grau de alterao e da mineralogia remanescente. Por exemplo,
enquanto os depsitos de Oeiras so bastante plsticos, os do Recncavo
Baiano so menos plsticos e mais refratrios. Na Tabela 3 mostrado, em
maior detalhe, os caractersticos cermicos das argilas de So Simo e Oeiras.
Tabela 3 Caractersticas fsico-qumicas e cermicas das argilas de Oeiras
(PI) e So Simo (SP).
Parmetros Analisados Oeiras (PI) So Simo (SP)
Limite de Plasticidade (%) 31,4 32,9
Umidade de Prensagem (%) 10,3 9,7
1100C Variao Linear aps secagem (%) -0,2 -0,8
Tenso Ruptura Flexo (kgf/cm2) 49 32
Cor cinza cinza escuro
Perda ao Fogo (%) 0,0 15,2
Contrao Linear (%) 11,3 9,6
Tenso Ruptura Flexo (kgf/cm2) 327 159
1150oC Absoro de gua (%) 0,4 19,4
Porosidade Aparente (%) 1,0 34,6
Massa Especfica Aparente (kg/m3) 2495 1787
Cor creme escuro branca
Perda ao Fogo (%) 8,5 15,3
Contrao Linear (%) 11,0 14,9
Tenso Ruptura Flexo (kgf/cm2) 334 243
1250oC Absoro de gua (%) 0,0 6,9
Porosidade Aparente (%) 0,0 14,3
Massa Especfica Aparente (kg/m3) 2493 2255
Cor cinza branca
Argilominerais* K.E.I K (I)
Perda ao Fogo 15,37 16,57
SiO2 43,76 45,26
Al2O3 29,19 33,48
Fe2O3 2,78 1,50
Anlise TiO2 1,02 1,34
Qumica CaO 0,36 0,23
MgO 3,98 0,43
Na2O 0,14 0,04
K2O 4,11 0,66
Total 100,71 9,51
Uso Principal** Extruso e tornearia Colagem
Nota: Argilominerais: K=Caulinita; I=Illita; E=Esmectita.
Fonte: modificado de Motta et al., 1993.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 789

Existem propriedades que so extremamente importantes para apontar os


usos potenciais das argilas plsticas tais como colagem, alvura aps a queima,
mdulo de ruptura, plasticidade etc. (Tabela 4).
Tabela 4 Caractersticas e usos dos principais tipos de argila plstica.
Tipo de argila Principais Uso
Propriedades
Elevada colagem (hycast) Boa fluidez Loua sanitria
Elevada alvura (hywhite) Elevada alvura Porcelana e loua de mesa
Elevado mdulo de ruptura a seco Elevada resistncia Placas cermicas, porcelana eltrica,
(hymod) etc., processadas por prensagem,
tornearia (e extruso)
Elevada plasticidade (hyplast) Boa plasticidade porcelana eltrica e peas
processadas por extruso e
moldagem plstica

Nas Tabelas 5 e 6 so apresentadas especificaes de vrios tipos de


argilas plsticas de Devon e Dorset, para comparao com as argilas plsticas
brasileiras, identificando seu uso potencial.
Tabela 5 Propriedades das argilas plsticas da ECC/Imerys de Devon.
HYWITE HYWITE HYCAST HYROC HYPURE
PROPRIEDADES HYPLAS 64 HYPLAS 71
SUPERB ALUM RAPIDE MR VECTOR
SiO2 63 69 50 45 55 58 49
AI2O3 24 20 31 32 29 28 32
Fe2O3 1,0 0,9 1,1 1,4 1,1 1,0 1,3
TiO2 1,6 1,7 0,9 0,7 1,1 1,3 1,0
CaO 0,2 0,1 0,2 0,2 0,2 0,1 0,3
Anlise Qumica
MgO 0,4 0,4 0,3 0,2 0,3 0,2 0,5
K2O 2,1 1,9 1,8 0,9 1,6 2,0 2,2
Na2O 0,4 0,4 0,2 0,1 0,2 0,3 0,3
P.F. 6,8 5,4 14,0 20,0 12,0 9,0 12,5
C 0,2 0,1 2,5 6,0 2,0 2,0 2,2
>125um 0,4 1,0 1,5 4,0 2,0 0,6 0
>53um 3,0 6,0 2,5 6,0 3,0 1,8 1
Distribuio
Granulomtrica de <5um 85 70 94 93 87 81 97
<2um 75 57 84 85 70 56 87
Partculas
<1um 65 50 75 77 60 43 77
<0,5m 55 40 63 64 45 43 65
-2
Mdulo de Ruptura MNm 8,5 6,5 5,5 4,5 3,5 2,5 10,9
Kgf/cm2 85,0 65,0 54,0 45,0 35,2 24,6 109,0
a secoConcentrao
(110 C) % slidos 64,5 68,5 65,0 65,0 70,0 71,0 61,5
Cola
gem

Demanda 0,7 Pa.s. 1,0 0,7 0,9 0,8 0,5 0,4 0,47
Floculante 0,5 Pa.s. 1,2 0,9 1,3 1,3 0,8 0,5 0,81
1120C 7,0 9,0 11,0 20,0 15,0 12,5 9,9
% Absoro
1180C 4,0 6,0 6,5 14,0 8,0 7,0 5,8
de gua
Propriedades de

1240C 2,0 3,0 4,0 10,0 4,0 3,0 3,2


1120C 62 61 78 85 75 70 74
Queima

% Alvura 1180C 54 54 72 82 68 60 66
1240C 46 45 68 80 58 50 63
1120C 7,8 5,2 11,8 11,5 9,0 8,5 10,9
% Contrao
1180C 9,0 6,5 14,0 14,0 11,5 11,0 11,8
Linear
1240C 10,0 8,1 15,0 16,0 13,5 13,0 13,4
790 Argila Plstica para Cermica Branca

Tabela 6 Propriedades das argilas plsticas da ECC/Imerys de Dorset.


HYMOD HYMOD HYMOD HYMOD HYMOD HYCAST
PROPRIEDADES HYMOD AT
EXCELSIOR PRIMA KC HSM SM MEGA
SiO2 49 54 54 63 74 54 55
AI2O3 35 30 30 24 17 29 29
Fe 2O3 1,6 1,4 1,4 1,2 0,9 2,3 1,2
TiO2 1,3 1,3 1,2 1,3 1,5 1,2 1,1
CaO 0,3 0,3 0,3 0,3 0,2 0,3 0,2
Anlise Qumica
MgO 0,3 0,4 0,5 0,4 0,3 0,4 0,3
K 2O 1,2 3,1 3,3 2,6 1,7 3,1 1,8
Na2O 0,2 0,5 0,4 0,3 0,3 0,5 0,2
P.F. 12,0 8,8 8,7 6,8 4,7 8,5 11,7
C 0,3 0,3 0,3 0,2 0,1 0,2 1,9
>125um 0,3 0,1 0,1 0,2 0,3 0,2 2
>53um 0,6 0,3 0,4 2,7 5,5 0,6 3
Distribuio
<5um 96 96 95 80 64 95 87
Granulomtrica de
Partculas <2um 92 88 85 69 48 85 72
<1um 87 79 75 61 40 78 62
<0,5m 80 67 64 51 35 65 48
MNm-2 7,5 8,0 7,5 7,0 4,5 7,0 4,5
Mdulo de Ruptura
Kgf/cm2 74,9 80,2 74,9 69,96 45,0 70,0 640
a seco (110 C)
Concentrao % slidos 58,5 61,5 62,0 67,5 73,0 61,5 69,0
Cola
gem

Demanda 0,7 Pa.s. 3,4 1,9 1,7 1,2 0,7 1,4 0,5
Floculante 0,5 Pa.s. 3,8 2,1 2,0 1,4 0,9 1,6 0,8
1120C 6,5 4,0 4,0 7,0 11,0 3,5 13,5
% Absoro
1180C 4,5 2,5 2,0 4,0 9,0 2,0 7,0
de gua
Propriedades de

1240C 3,0 1,5 1,5 2,0 5,0 1,0 3,5


Queima

1120C 71 62 60 61 62 41 73
% Alvura 1180C 68 53 52 54 57 35 65
1240C 63 48 48 47 49 33 56
1120C 13,5 11,3 11,1 7,5 2,9 11,4 9,3
% Contrao
1180C 14,5 12,0 12,0 8,8 4,2 12,1 11,5
Linear
1240C 15,3 12,5 12,5 9,7 6,3 12,5 13,4

Fonte: Wilson (1998) Modificado. Nota: p.s.i.: libra/pol2 e MNm-2:: Meganewton/m2.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


No Brasil, as argilas plsticas so produzidas pelo pequeno minerador,
principalmente no Estado de So Paulo. Com algumas excees, a maior parte
dessas argilas plsticas produzidas est mais prxima de um caulim cermico do
que de uma verdadeira argila plstica. Em virtude disto, muito comum se
fazer a blendagem de diferentes tipos de argila, para se obter um corpo
cermico adequado (Mc Cuistion e Wilson, 2006).

AGRADECIMENTOS
Ao Instituto de Pesquisas Tecnolgicas dos Estado de So Paulo-IPT, pela
contribuio dos seus pesquisadores, na preparao deste captulo de argilas
plsticas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2 Edio 791

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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p. 88-117.
CAPTULO 35

Talco
Ivan Falco Pontes1
Salvador Luiz Matos de Almeida2

1. INTRODUO
O talco uma matria prima mineral de largo uso na indstria moderna.
Sua composio qumica, estrutura cristalina e textura podem lhe conferir um
amplo espectro de propriedades tecnolgicas que encontram aplicaes to
nobres como na elaborao de cosmticos, tintas e cobertura de papel quanto
em aplicaes mais simples, como fundente na indstria cermica ou mesmo
carga inerte na fabricao de tintas, borracha, inseticidas, fertilizantes, papel etc.
(Shimabukuro et al., 1979; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990; Mineral
Commodity Summaries, 1995).

Embora dispondo apenas de reservas moderadas (da ordem de 117


milhes de toneladas), o Brasil se encontra entre os principais produtores
mundiais de talco, denotando condies de auto-suficincia sob o ponto de
vista quantitativo. Sob o ponto de vista qualitativo, o que se verifica que o
talco brasileiro sofre somente operaes elementares de beneficiamento, tais
como britagem e moagem, sendo que a maior parte da produo se destina ao
uso cermico. A pequena frao de talco produzida para usos mais nobres
proveniente de uma lavra seletiva e, antes de ser comercializada, submetida
apenas a uma secagem e moagem (Berg e Loyola, 1987; Pereira, 1988, Luz et
al., 1990; Martini, 2004). Esta situao reflete o atraso tecnolgico da minerao
de talco no Brasil:

(i) A produo de talco se encontra a cargo de pequenas e mdias


mineradoras que, via de regra, ainda no se conscientizaram dos
ganhos que poderiam obter via agregao de valor (beneficiamento)
capaz de adequar a matria prima s rigorosas especificaes das
indstrias que utilizam o talco para usos mais nobres;

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng o Metalrgico/UFRJ, D.Sc. em Eng enharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
794 Talco

(ii) Pouca tecnologia de beneficiamento de talco tem sido gerada no


Brasil e difundida junto aos meios produtivos com o intuito de
melhorar o quadro atual. Uma grande carncia de tecnologia e
informao faz com que a pequena frao de talco produzida para
usos mais nobres seja proveniente de processos rudimentares (lavra
seletiva, catao manual, limpeza primria) e no de usinas de
beneficiamento capazes de maximizar produo e qualidade.

Por outro lado, em nvel mundial, tem-se observado uma crescente


diversificao das aplicaes industriais de talcos nobres. Esta tendncia pode
estimular empresas brasileiras a fornecer diferentes produtos para exportao.
Em virtude disto, este trabalho tambm procura divulgar informaes sobre as
vrias especificaes de mercado para usos nobres do talco, assim como um
perfil econmico resumido deste bem mineral (World of Minerals, 1988;
Griffiths, 1989; Pereira, 1990; Michael, 1990; Russel, 1990).

A produo brasileira de talco vem apresentando pequenas oscilaes nos


ltimos anos. O estado do Paran destaca-se como grande produtor, com cerca
de 46% da produo (Ponta Grossa, Castro e Bocaiva do Sul), o estado da
Bahia produziu cerca de 38% do talco em 2006, devido reduo da produo
da Magnesita S.A. (Brumado), detentora de reservas de talco de excelente
qualidade, com maior alvura e pureza. Outros Estados produtores so: So
Paulo (13%), Minas Gerais (2%), e Rio Grande do Sul (1%), favorecidos pela
proximidade do centro consumidor. As produes estimadas de talco e pirofilita
so da ordem de 389 mil toneladas, em 2006, colocando o Brasil em destaque,
contribuindo com cerca de 5,0% da produo mundial. Existe previso de maior
demanda no futuro, devido s muitas aplicaes industriais desses minerais
(Mineral Commodity Summaries, 2004; Amaral, 2007).

A produo mundial de talco tem apresentado suave oscilao no


decorrer dos ltimos anos, demonstrando uma pequena reduo em 2005,
apesar disso, no existe forte tendncia de queda da produo externa.
Destacam-se como grandes produtores de talco: China, seguida dos Estados
Unidos, Finlndia e ndia. O Brasil, Frana, Austrlia e Itlia esto inseridos no
grupo dos mdios produtores. ustria, Espanha, Canad, Japo, Coria do Sul e
Mxico so considerados pequenos produtores, cuja produo de talco em
2005, no ultrapassou 140 mil toneladas. A produo mundial de talco em
2005 est apresentada na tabela 1, a seguir. A produo mundial estimada em
2007 foi 8.1 milhes de toneladas, a China, se destacando com 2.500 mil t e
EUA com 839 mil t (Mineral Commodity Summaries, 2008).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 795

Tabela 1 Produo mundial de talco em 2005


Pas Produo (103t) Pas Produo (103t) Pas Produo (103t)
China 1.700 Brasil 300 Canad 80
EUA 817 Austrlia 330 Japp 45
Finlndia 475 Itlia 140 Coria do Sul 45
ndia 465 ustria 135 Mxico 12
Frana 330 Espanha 114 Alemanha 10
Fonte: Industrial Minerals and Rocks, 2005. p. 984.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O mineral talco um filossilicato de magnsio hidratado, apresentando


frmula qumica Mg3 (Si4O10) (OH)2 onde seus constituintes ( Mg, Si, O, OH )
assumem um arranjo espacial do tipo "t-o-t", isto , uma estrutura do tipo
"sanduche" que exibe duas folhas tetradricas - t - formadas por tomos de
silcio e oxignio (folha siloxana) que envolvem uma folha octadrica - o -
formada por magnsio e hidroxila (folha de brucita). As unidades estruturais do
tipo t-o-t so ligadas entre si por ligaes de van der Waals que conferem s
partculas de talco algumas peculiaridades (Altaba, 1969; Parfenoff et al.,1970;
Dana e Hurlbult, 1984; Gomes, 1988; Velho, 1989):

(i) zona de fraqueza ao longo do plano cristalogrfico (0001), plano


basal, cuja caracterstica advm a clivagem basal perfeita;
(ii) a quebra preferencial de ligaes de van der Waals durante o
processo de fragmentao confere a suas partculas uma superfcie
de carter fortemente hidrofbico. Este mesmo raciocnio explica a
hidrofobicidade natural de outros minerais como a grafita e a
molibdenita;
(iii) untuosidade ao tato, poder lubrificante e adsorvente de leos e
gorduras.

O talco puro apresenta uma composio qumica terica de MgO=31,7%;


SiO2=63,5% e H2O=4,8%. Exibe hbito placide ou lamelar, podendo tambm
ser fibroso ou granular. Apresenta clivagem basal perfeita. As principais
propriedades que o tornam largamente utilizado na indstria so: inrcia
qumica, suavidade e untuosidade ao tato, alta rea de superfcie, boa reteno
796 Talco

como carga, dureza baixa (assume valor 1 na escala de Mohs), brilho nacarado
a gorduroso, densidade 2,7 a 2,8, resistncia ao choque, leveza, hidrofobicidade
natural etc. (Pinheiro, 1973; Abreu, 1973; Clifton, 1985; Pereira, 1988).

Devido a uma grande semelhana entre propriedades cristaloqumicas e


tecnolgicas dos minerais pirofilita e talco, comum a ocorrncia de alguma
confuso quando leigos se referem a ambos, indistintamente. Todavia
importante ressaltar:

(i) sob o ponto de vista mineralgico, a diferena entre talco e pirofilita


reside no fato de que na pirofilita o arranjo t-o-t composto por
folhas octadricas do tipo gibbsita (ricas em alumnio) e no brucita
(ricas em magnsio), como o caso do talco. Uma simples anlise
qumica seguida de algum exerccio de estequiometria pode elucidar
qualquer confuso (Parfenoff et al., 1970; Santos, 1975; Dana e
Hurlbult, 1984);
(ii) sob o ponto de vista tecnolgico, existem situaes onde ambos os
minerais podem ser utilizados em diversas aplicaes industriais
indistintamente, como em cargas para plsticos, fertilizantes, sabo,
borracha, txteis etc. Por outro lado, certas aplicaes exigem alto
teor de magnsio e baixo teor de alumnio (como na indstria
cermica). Neste caso, o uso da pirofilita no permitido, conforme
ser ilustrado adiante nas especificaes/uso do talco.

As informaes sobre a maneira como minrios de talco ocorrem na


natureza so de grande valia para o beneficiamento, pois o processo de
formao est intimamente ligado aos minerais contaminantes e tambm
granulometria natural com que o mineral de minrio ir ocorrer nas jazidas
(Pinheiro, 1973; Abreu, 1973; Santos, 1975).

Geologia

O talco um mineral de origem secundria, formado pela alterao de


silicatos de magnsio: olivina [forsterita Mg2(SiO4), fayalita Fe2(SiO4)], piroxnios
(sries enstatita, diopsdio, espodumnio, augita), rodonita, wollastonita,
pectolita e anfiblios (antofilita, sries tremolita/actinolita,
riebeckita/arfvedsonita, hornblenda). Pode ocorrer associado clorita,
serpentina, calcita, quartzo, tremolita, dolomita, hematita, e magnesita.
encontrado tanto em rochas gneas como em metamrficas (Moraes e
Pinheiro, 1956; Dana e Hurlbult, 1984, Souza, 1988):
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 797

(i) Nas rochas gneas, especialmente peridotitos e piroxenitos, so


oriundos da alterao de olivina e piroxnios;
(ii) Nas rochas metamrficas, ocorre de forma granular e/ou
criptocristalina, denominada pedra sabo, formando quase toda a
massa da rocha.

As ocorrncias de rochas talcosas do estado do Paran tm sido


encontradas no Grupo Aungui, ocorrendo em forma de bolses, onde grande
quantidade de minas de talco esto concentradas na faixa calcria da formao
geolgica denominada Itaiacoca, que se estende de Ponta Grossa (PR) at
Itapeva (SP), principalmente nos municpios de Campo Largo, Castro e Ponta
Grossa (Pinheiro, 1973; Souza, 1988):

Estas ocorrncias encontram-se associadas a dolomitos que, segundo


Irving (1960), poderiam dar origem ao talco por alterao hidrotermal ou
metamorfismo de contato. O fato do talco ocorrer em bolses esparsos no
interior das camadas dolomticas do Grupo Aungui refora esta hiptese
(Irving, 1960; Marini e Leprevost, 1967; Celinski, 1967; Anurio Mineral
Brasileiro, 1990).

Em Caranda (MG) o talco produto de metamorfismo de rochas bsicas e


ultrabsicas, formando minrios compactos. Na regio de Brumado (BA), esse
mineral produto da reao de solues silicosas em rochas monominerais de
magnesita, formando um talco puro e compacto (Pinheiro, 1973, Souza, 1988).

Sendo o talco um mineral de origem secundria, de se esperar que


sejam comuns os depsitos onde o mineral-minrio ocorra em granulometria
bastante fina, em rochas de textura pulverulenta e tambm associado a muitas
impurezas tanto na forma de minerais de ganga como atravs de substituies
isomrficas na rede cristalina (magnsio sendo substitudo por ferro, titnio,
mangans etc.). Deste modo, dentro de um mesmo depsito, as impurezas
podem apresentar uma variabilidade de ocorrncia to grande que levam
existncia de diferentes tipos de minrios com alvura, granulometria, textura,
composio qumica e hidrofobicidade diferentes. O beneficiamento de
minrios originrios de tais depsitos no demanda o uso intensivo de
operaes unitrias de cominuio, todavia, exige a aplicao de mtodos
fsicos, qumicos e fsico-qumicos para a sua purificao, visando colocar o
talco dentro das especificaes de mercado. Outra soluo, bastante difundida
no Brasil, a lavra seletiva dos tipos de minrio que atendem s exigncias dos
compradores.
798 Talco

O talco tambm pode ocorrer em rochas compactas e macias,


denominadas esteatitos. O beneficiamento de tais rochas demanda operaes
unitrias de cominuio e classificao. Em algumas situaes tambm se faz
necessria alguma operao de concentrao.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Via de regra, a lavra de talco conduzida a cu aberto, utilizando-se


pequena quantidade de explosivos para evitar desagregao excessiva do
minrio. Os blocos provenientes do fogo primrio so manuseados por ps
carregadeiras e alocados em caminhes que executam o transporte at as
unidades de beneficiamento. Minrios facilmente desagregveis podem
dispensar o uso de explosivos e adotar o sistema p-escavadeira e caminho.
O uso da lavra subterrnea menos comum (Pinheiro, 1973; Ciminelli, 1986;
Berg, 1986; Souza, 1988).

O uso da lavra seletiva somente ocorre quando:

(i) No existe tecnologia disponvel para beneficiar o minrio como um


todo, englobando todos ou os principais tipos de minrio que
compem a jazida;
(ii) No existe conscientizao ou disposio da empresa mineradora
em maximizar a recuperao dos recursos minerais, evitando a "
lavra ambiciosa ";
(iii) No existe disposio de rgos governamentais de fiscalizar e
cobrar um aproveitamento mais racional das jazidas.

A extrao de talco no Paran efetuada a cu aberto, em bancadas


meia encosta ou em cavas, e se desenvolve lateralmente at o limite das
encaixantes, que na regio de Itaiacoca e Abap podem ser dolomitos, filitos, ou
quartzitos. Como os jazimentos de talco apresentam um carter heterogneo,
com respeito disposio, composio qumica, cor e impurezas, a extrao
realizada por processos manuais ou mecanizados (Pinheiro, 1973; Muratori,
1984; Souza, 1988).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 799

Via de regra, os blocos de minrio provenientes do fogo primrio so


selecionados manualmente conforme a cor, teor de impurezas etc., s vezes
dentro da mesma mina, sendo em seguida transportados para a limpeza
primria.

No caso de frentes de lavra homogneas, com colorao e impurezas de


qualidade constantes, possvel a utilizao de mquinas, como
retroescavadeiras e ps carregadeiras. Contudo, comum nessas frentes, a
seleo manual prvia, visando a retirada de maiores quantidades de impurezas
e tambm para selecionar talcos de melhor qualidade disseminados nessas
frentes (Pinheiro, 1973; Clifton, 1985; Souza, 1988).

Numa mesma frente de lavra podem ocorrer vrios tipos de talco e, num
avano de alguns metros, esses talcos alternam-se tanto vertical como
horizontalmente. Desta forma, normal se manterem frentes de lavra maiores
que as convenientes produo, ou mais de uma frente em explotao, de
forma a permitir o fcil acesso aos vrios tipos de talco, conforme as
necessidades contratuais da empresa e propiciando um aproveitamento racional
da jazida (Pinheiro, 1973; Souza, 1988).

Processamento

No Brasil, como se viu acima, a lavra seletiva e a catao manual so os


principais mtodos adotados para melhorar a qualidade do talco, cujo
beneficiamento tem sido realizado atravs de uma secagem seguida de moagem
para reduzir o minrio granulometria exigida pelo mercado.

Nos pases do primeiro mundo j se utilizam tcnicas mais variadas e


sofisticadas para o beneficiamento do talco:

(i) Separao magntica: separao de alto campo/gradiente pode ser


utilizada desde que as impurezas que se deseja remover estejam
liberadas na forma de gros e no como substituintes na rede
cristalina (World of Minerals, 1994);
(ii) Catao fotoeltrica automatizada: em substituio catao
manual, o minrio bruto ao ser transportado por correia passa atravs
de uma clula fotoeltrica que faz a seleo do material claro, sendo
automaticamente retirado da correia (Piga, 1992);
(iii) Flotao convencional tem se mostrado uma alternativa bastante
vivel para a purificao de minrios de talco. Sendo o talco um
800 Talco

mineral naturalmente hidrofbico, os coletores utilizados na flotao


direta so todos hidrocarbonetos da famlia do leo diesel. Neste
caso exige-se o uso de agentes espumantes. Enquanto usualmente
trabalha-se com dosagens de coletor desde 100 a 1000 g/t, as
dosagens dos agentes espumantes vo de 10 at 150 g/t,
dependendo do tipo de minrio processado, qualidade da gua
industrial, temperatura e caractersticas do circuito (recirculao de
rejeitos, de concentrados etc.) (McHardy, 1972; Manser, 1975;
Chander, et al., 1975; Arbiter, et al., 1975, Rau, 1985). Os principais
agentes espumantes utilizados em circuitos industriais de flotao
so os derivados do cido creslico (cresol, leo de pinho etc.) e
tambm os reagentes sintticos, como os lcoois e os nonil-fenol
(etoxilados ou no). O pH natural da polpa prximo da neutralidade
tem sido adotado como padro para a flotao. Entre os coletores,
podem ser mencionados as aminas primrias, xantato de potssio e
cidos graxos. Querosene e leo de pinho ou Flotanol tm sido a
combinao mais indicada para a flotao de talcos foliados,
enquanto que as aminas graxas, por serem coletores mais poderosos,
tm sido indicadas para talcos fibrosos (Sutherland e Wark, 1955;
Glembotsky e Klassen, 1972; Kho e Sohn, 1989).

As principais impurezas do talco so serpentina, dolomita, magnesita,


calcrio, tremolita, clorita, xidos de ferro etc. Para deprimir essas impurezas,
tm sido usados amido, quebracho e silicato de sdio (Fuerstenau, 1962; Leja,
1979; Wills, 1985; Andrews, 1986).

Pesquisas tm apontado uma rota diferente da convencional: o uso de


carboximetilcelulose pode levar a uma depresso do talco. Se a ganga for
carbonatada, a flotao reversa pode ocorrer pela ao de coletores constitudos
por cidos graxos em pH alcalino. Se a ganga for silicatada, a literatura
recomenda flotao catinica em pH neutro ou moderadamente alcalino com
aminas graxas (Gomes, 1988).

(iv) Flotao em coluna: este novo mtodo foi utilizado a partir da


dcada de 60, tendo tido grande aceitao para recuperao de
metais nos ltimos 10 anos. Para beneficiamento de talco, tem-se
obtido bons resultados quando comparado com a flotao
convencional, alm de exigir baixo capital de investimento e custo
operacional, e pela simplicidade na operao, com obteno de
partculas finas e limpas (Arbiter et al., 1975; Dudenhov et al., 1980);
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 801

(v) Lixiviao: este mtodo usado quando se deseja melhorar a alvura


do produto, atravs da solubilizao de impurezas, principalmente
xidos de ferro (Luz et al., 1990);
(vi) Separao densitria: os minerais de ganga que apresentam
densidade mais alta que o talco podem ser separados por mesa
concentradora (Gaudin, 1957; Clifton, 1985; Antunes, 1994).

Via de regra, os circuitos industriais de beneficiamento de talco seguem


um paradigma que bem representado pelo fluxograma de beneficiamento de
talco de Vermont, EUA. A moagem realizada atravs de roller mills, alguns
com cmaras de combusto a leo ou gs, permitindo a secagem e moagem
simultaneamente. Para minrios abrasivos, talco tremoltico ou pirofilita para
cermica, a moagem pode ser realizada por moinhos de seixos de quartzito ou
slex.

A separao magntica de alta intensidade via mida pode ser utilizada


no circuito de beneficiamento, visando obteno de produtos com contedo
mnimo de ferro (Clifton, 1985).

Para que a utilizao industrial do talco continue crescente, necessrio


aperfeioar e desenvolver cada vez mais processos modernos de
beneficiamento, incluindo as etapas de cominuio e flotao, com remoo de
impurezas indesejveis. Esses processos de beneficiamento devem se apoiar na
automao, como forma de garantir a qualidade e preos competitivos
(Ciminelli, 1990).

4. U SOS E FUNES
Os usos industriais do talco esto intimamente ligados a suas propriedades
tecnolgicas, que por sua vez, espelham suas caractersticas cristaloqumicas.

Segundo Pinheiro, (1973) e Clifton, (1985), as principais propriedades


tecnolgicas que tornam o talco largamente utilizado na indstria so: alta
resistncia ao choque trmico, leveza, suavidade, brilho intenso, alto poder de
lubrificao e deslizamento, alta capacidade de absoro de leo e graxa, baixa
condutibilidade trmica e eltrica, alta rea de superfcie, inrcia qumica e boa
reteno como carga. Essas propriedades fazem do talco um importante mineral
industrial, com vasto campo de aplicao (Parfenoff et al., 1970; Santos, 1975;
Dana e Hurlbult, 1984; Velho e Gomes, 1989).
802 Talco

A Tabela 2 apresenta uma relao entre as principais propriedades


tecnolgicas do talco e suas caractersticas cristaloqumicas.

Os talcos comerciais, entre outras impurezas, possuem Fe2O3 e Al2O3 que


devem ficar restritos a certos limites percentuais, conforme a utilizao final do
produto (Ciminelli, 1984; Oliveira, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990; Ciminelli,
1990).

Apesar da inexistncia de uma padronizao internacional das


especificaes do talco, a maioria dos consumidores faz exigncias quanto
qualidade da matria-prima recebida, em funo da aplicao a que se destina.
Atravs de contatos mantidos com produtores e consumidores de talco, assim
como levantamento na literatura, obtiveram-se as especificaes usadas
atualmente, que sero apresentadas posteriormente.

Tabela 2 Propriedades tecnolgicas do talco versus cristaloqumicas.


Propriedades Tecnolgicas Caractersticas Intrnsecas
Inrcia qumica e alvura Composio qumica
Baixa condutibilidade trmica Composio qumica e
Baixa condutibilidade eltrica Estrutura cristalina
Resistncia ao choque trmico
Alta capacidade de absoro de leos e graxas Hidrofobicidade natural e
Alto poder lubrificante Estrutura cristalina
Suavidade ao tato
Alta rea de superfcie Gnese e estrutura cristalina

Os mais importantes segmentos industriais que utilizam o talco como


matria - prima na indstria so: indstria cermica, de refratrios, de defensivos
agrcolas, de produtos asflticos, de plsticos, de inseticidas, de cosmticos, de
tintas, de txteis, de borracha, farmacuticas e de papel. Os principais fatores
que determinam a aplicabilidade do talco para diferentes usos so:
granulometria, composio qumica, mineralogia e alvura.

Indstria cermica - A utilizao do talco na indstria cermica determinada


pela composio qumica e mineralgica do concentrado. Por se tratarem de
indstrias que utilizam o talco unicamente como fonte de magnsio, impurezas
do tipo serpentina, antigorita ou magnesita podem ser bem aceitas por serem
minerais portadores de magnsio em elevadas propores (Berg, 1986; Oliveira,
1988).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 803

De um modo geral, o emprego do talco na indstria cermica


relativamente amplo, sendo usado em massas cermicas para a produo de
azulejos, canecos, cermica tcnica, cermica industrial, ladrilhos cermicos,
louas de mesa, louas sanitrias, pastilhas, isolantes eltricos (esteatitas e
porcelana de baixa perda dieltrica) etc. Sua funo agir como fundente da
massa, do esmalte, manter a plasticidade, dar consistncia e diminuir o tempo
de maturao da massa pela ao do xido de magnsio que atua como agente
de fluxo. Na cermica para isolantes, a presena de MgO controla a expanso
trmica, aumentando a resistncia ao choque trmico e evitando trincas no
produto final.

Indstria de papel e celulose - usado como lubrificante para evitar a aderncia


do papel fabricado aos rolos dos equipamentos, mas tambm pode ser usado
como carga, cobertura, e como dispersante de resina em pasta mecnica.

As indstrias de papel consomem grande quantidade de talco,


proporcionando elevada reteno e boa opacidade ao produto. Na confeco
de papis de boa qualidade usado somente talco branco e livre de micas.
A presena de tais minerais gera pontos brilhantes no papel, deteriorando sua
qualidade (Coraiola, 1988; Velho e Gomes, 1989; Pugsley Jr. et al., 1990).

Indstria de raes - usado na indstria de produtos alimentares como veculo


em raes e concentrados para sunos. O uso do talco proporciona proteo
contra ao de insetos no arroz e soja, alm de auxiliar na manuteno do
brilho. Este insumo tambm utilizado na manufatura de leos comestveis,
balas e goma de mascar (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Defensivos agrcolas - usado como carga inerte junto com herbicidas,


fungicidas e inseticidas. O emprego do talco associado a DDT 666 bastante
difundido na indstria de inseticidas e fungicidas (Mineropar, 1988; Pugsley Jr.
et al., 1990).

Tintas e vernizes - O talco usado como carga inerte na produo de tintas


ltex e tintas a leo, esmaltes e impermeabilizantes. O talco lamelar de alta
qualidade usado tanto como carga quanto como pigmento, enquanto que o
talco fibroso largamente usado como agente de suspenso em diversos tipos
de tinta para aplicaes externas em superfcies expostas abraso (Mineropar,
1988; Pugsley Jr. et al., 1990).
804 Talco

Indstrias de plsticos - usado como carga e reforo na fabricao da massa


plstica e dos plsticos reforados com fibra de vidro, tambm como
antiaderente nas placas de polister e nylon para fabricao de botes, fivelas e
cintos (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Fertilizantes - usado como veculo nos fertilizantes (Mineropar, 1988; Pugsley


Jr. et al., 1990).

Borracha - empregado como carga na fabricao de lpis de cor e como


agente de pulverizao para lubrificar os moldes (lubrificante para extruso). Tal
uso evita adeses massa de borracha e do produto final, durante a manufatura
dos produtos. O talco usado tambm na composio de certos tipos de
borrachas (semi-duras) para vlvulas (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Produtos farmacuticos e veterinrios - O talco usado como veculo e


lubrificante na produo de sais minerais de uso veterinrio e no processo de
prensagem de comprimidos e drgeas. Na preparao de suspenses de uso
oral, o talco usado como elemento suspensor, na produo de ps,
granulados, pomadas e cremes etc. (Greshner, 1984; , Agosti, 1986; Mineropar,
1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Indstria de perfumaria e cosmticos - O talco uma matria prima de grande


importncia na indstria de cosmticos. Provavelmente a percentagem de talco
usada nesta indstria seja maior do que a de qualquer outro componente. Suas
propriedades de limpeza e desodorizao so muito conhecidas. O talco usado
para cosmtico um produto nobre e muito valorizado (submetido a exame
bacteriolgico para detectar contaminaes), pois os consumidores do muita
nfase qualidade do talco, forando os mineradores utilizao de modernos
processos de beneficiamento, pelo fato de que certas contaminaes presentes
em muitos talcos podem causar efeitos indesejveis pele, tendo de ser
eliminados ou reduzidos a nveis aceitveis para tal utilizao. O talco deve
tambm ser livre de substncias abrasivas, tais como dolomita, tremolita e
calcita, as quais conferem um efeito de microabraso quando aplicadas sobre a
pele.

De um modo geral, a forma das partculas, o pH e o teor de ferro solvel


em gua so fatores importantes no aproveitamento do talco para uso em
cosmticos. empregado como carga principalmente na produo de
sabonetes, talco, cremes, pomadas etc. (Ciminelli, 1986; Mineropar, 1988;
Pugsley Jr. et al., 1990; Ciminelli, 1990).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 805

Indstria qumica - utilizado na elaborao de produtos qumicos, tais como


reagentes, detergentes etc. (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Explosivos - empregado como antiaderente em estopins (Mineropar, 1988;


Pugsley Jr. et al., 1990).

Construo civil - utilizado como componente de argamassa, revestimento de


tetos (estucos), como carga na indstria de cimento, revestimento de assoalhos
do tipo tapetes, usado ainda como carga mineral em produto asfltico e em
membros impermeabilizantes (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Eletrodos para solda - empregado como escorificante e estabilizador de arco


voltaico (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Materiais de frico - Usado como auxiliar corretivo (Mineropar, 1988; Pugsley


Jr. et al., 1990).

Indstria de componentes eletrnicos - A principal aplicao do talco na


indstria de isolantes eltricos na produo de porcelana e de esteatita.
Na porcelana eltrica, pode ser usado at 3% de talco como agente fundente
auxiliar; e no caso da esteatita, o talco o componente principal e, dependendo
das caractersticas do talco, a sua participao na composio varia de 60 a
90% (Santos, 1984; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990). Na indstria
eletrnica so inmeras as aplicaes da esteatita, como placas de
condensadores, suporte de resistncias etc.

Indstria Automobilstica - utilizado como carga na produo de velas,


tampas, juntas etc. (Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

Outras aplicaes - Sabo e velas, txteis, esculturas e pedras de ornamentao


(Agosti, 1986; Mineropar, 1988; Pugsley Jr. et al., 1990).

5. ESPECIFICAES
Cermica - A utilizao do talco na indstria cermica determinada pela sua
composio qumica e mineralgica. Assim, o conhecimento dessas
caractersticas de grande importncia para o fornecedor e usurio. Nos casos
de indstrias que utilizam o talco como fonte de magnsio, impurezas do tipo
serpentinas so bem aceitas, por possuir teor de magnsio mais elevado do que
o talco. Nos Estados Unidos a maioria das fbricas de azulejos utilizam talcos
806 Talco

tremolticos por permitirem queima em temperaturas inferiores s dos talcos


mais puros. A utilizao do talco na indstria cermica relativamente ampla,
sendo usado em massas cermicas para produo de diversos produtos
cermicos: azulejos, pisos, isolantes eltricos, porcelana domstica, loua
domstica, refratrios de elevada resistncia ao choque trmico, refratrios
resistentes ao ataque de lcalis, na composio de fritas e vidrados.

Tintas - Nas indstrias de tinta e vernizes, o talco muito utilizado como carga,
na produo de tintas especiais, tinta ltex, a leo, impermeabilizantes, fritas
metlicas para aplicaes em superfcies externas, submetidas abraso.
bastante empregado em tintas de baixa visibilidade, tornando-se assim um
material de estratgia militar. No usado para compor tintas de brilho intenso,
pois possui um efeito de assentamento sobre a pelcula de tinta. O talco lamelar
de alta qualidade usado tanto como carga quanto pigmento e o fibroso como
agente de suspenso em diversos tipos de tintas, inclusive as tintas prova de
fogo. A cor dos talcos utilizados na fabricao de tintas deve ser igual ou mais
clara que um certo padro branco pr-estabelecido. Quanto granulometria,
eles devem passar na peneira de 325#. A absoluta desses talcos situa-se entre
2,8 a 2,9. A absoro de leos um fator importante, devendo ser de 27 a 31%.
O teor de umidade no pode ser maior que 1%, e o pH deve situa-se entre 6,5 e
7,5 e, alm disto, o teor de CaO deve ser nulo.

Borrachas - Nas fbricas de borrachas, o talco usado como agente de


pulverizao para lubrificar os moldes e assim evitar que as superfcies se
liguem durante a manufatura dos produtos. O talco menos nobre tem sido
utilizado na composio de certas borrachas semiduras para vlvulas. Neste
caso, no importa que possua cor cinzenta ou seja proveniente de pulverizao,
pois a granulometria desse talco usado nas fbricas de borrachas a de 99%
passando na peneira de 325 malhas, e a umidade no excede 0,5%. O teor de
SiO2 deve situar-se entre 60 a 63%. Os talcos com teores de MgO menores de
26% no podem ser utilizados para este fim industrial. Os teores de Fe2O3 e
Al2O3 no devero exceder 2%. Outra exigncia diz respeito aos teores de
mangans e cobre, que no devem exceder a 0,01% e 0,002%,
respectivamente.

Papel - As indstrias de papel consomem grandes quantidades de talco, para


proporcionar elevada reteno e suficiente opacidade ao papel. Para isto, o
talco usado na produo de papel no pode ter teor de CaCO3 superior a 4%.
Os xidos de ferro presentes podem ter teor de at 2%. Na produo de papel
de boa qualidade utilizado somente talco branco, com 99% passando na
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 807

peneira de 325 malhas, livre de micas e de CaCO3, com teor de xido de ferro
menor de 1%. Para produo de papis de cobertura de paredes pode ser usado
talco de cor mais intensa.

Cosmticos - Na indstria moderna de cosmticos o talco um importante


componente, sua participao maior do que qualquer outro ingrediente.
Em decorrncia de sua absoro e fluidez, o talco de fundamental importncia
como suporte para pigmentos orgnicos e inorgnicos. As propriedades do talco
de limpeza e desodorizao so bastantes conhecidas. O talco bastante usado
na indstria de cosmticos e tem um grande nmero de aplicaes: sabonetes,
cremes, pomadas, rouges e ps. Contudo, comparando com outros usos, a
quantidade de talco consumido em cosmticos muito pequena. O talco do
tipo cosmtico um produto caro, pois certas contaminaes, presentes em
muitos talcos, podem causar efeitos indesejveis sobre a pele humana, tendo,
portanto, de ser eliminados ou reduzidos a nveis aceitveis para tal utilizao.
Isto conseguido atravs de processos de beneficiamento do minrio. H muita
exigncia no setor de cosmtico, com relao ao uso do talco; somente os talcos
de cor excelente, livre de muitas daquelas impurezas comumente encontradas
na maioria dos talcos, aceitvel pelos produtores de cosmticos. O talco tipo
cosmtico deve ser livre de substncias abrasivas: dolomita, tremolita e calcita,
as quais reduzem a delicadeza da substncia conferindo um efeito de
microabraso quando utilizada sobre a pele. Para uso externo no corpo, o talco
no deve ser afetado pela transpirao, mantendo a acidez da pele normal.
Quanto granulometria, as partculas devem ser menores de 75 m, com 99%
passando na peneira de 325 malhas.

Inseticidas - Na indstria de inseticidas so usados ps inertes ou diluentes para


pesticidas e inseticidas; estes so de duas categorias principais: primrios e
secundrios. Os diluentes primrios so diatomitos e terras fuller de natureza
porosa, utilizados na preparao de inseticidas e pesticidas na forma de misturas
de alta concentrao para envio s fbricas, que usam os diluentes secundrios
e fazem as composies encontradas no mercado. Os diluentes primrios
devem ter baixa densidade aparente e elevado poder de absoro, enquanto
que os diluentes secundrios possuem maior densidade aparente e menor
absoro. Dentre os diluentes secundrios destaca-se o caulim e o talco.
Caractersticas do talco usado na indstria de inseticidas: granulometria 99%
passante na peneira de 325 malhas, densidade aparente 0,5 a 1; densidade
absoluta 2,6; baixa abrasividade e alta carga eletrosttica superficial; umidade
0,5%; higroscopicidade 1%; pH neutro 6,5 a 7,5.
808 Talco

Txteis - Na indstria de txteis o talco modo finamente e empregado para


dar peso e alvejar tecidos de algodo, cordoalha, barbantes e fios. Os sacos de
acondicionar cereais, farinha de trigo, acar, algodo etc. so tradicionalmente
fabricados com tecidos que levam um pouco de talco na sua confeco. Para
uso na indstria txtil conveniente que o talco possua uma cor clara. Um fator
importante e limitativo ao uso do talco nesse setor, o de conter materiais
duros, como quartzo e calcita, que desgastam as agulhas e facas das mquinas
operantes na indstria txtil. A umidade deve ser sempre menor que 0,5%.

Plsticos - A indstria de plstico usa o talco como carga e reforo na produo


de artefatos diversos, na fabricao de baquelite e artigos de polipropileno e na
rea de massa plstica para funilaria e marmoraria, que exige um talco com
baixo teor de Fe2O3 e restries quanto granulometria. H pouco tempo o
desenvolvimento de poliamidas com carga mineral, em funo de menor custo
em relao ao polmero puro, abriram esse novo mercado para o talco.
A poliamida vem sendo a cada dia mais utilizada na indstria eletroeletrnica e
automobilstica. Para melhorar a deformidade no resfriamento de peas
moldadas, usa-se poliamida com talco. Na Tabela 3 so apresentadas
especificaes para os principais usos industriais do talco.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Os principais minerais e materiais alternativos ao talco so caulim,
carbonato de clcio, pirofilita (agalmatolito), entre outros. Apresentamos a seguir
algumas alternativas, conforme o uso: i) no setor de produtos alimentcio animal
pode ser utilizado como substituto do talco argilas (bentonita e sepiolita),
dolomita, gipsita, limonita, mangans, perlita, fosfato, enxofre, vermiculita e
zeolitas; ii) na indstria de cosmticos e farmacutica, o carbonato de clcio,
caulim, magnsia e zeolitas so utilizados com sucesso como substitutos do
talco (Harben, 1995); iii) na indstria de papel, o tanto o caulim como o
carbonato de clcio incorporado massa fibrosa, de forma a diminuir a
quantidade de polpa de celulose necessria produo de papel, alm de
melhorar as caractersticas de impresso, com melhor receptividade tinta e
impermeabilidade.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 809

O mineral pirofilita um filossilicato hidratado de alumnio, apresenta


frmula estrutural Al2 (Si4O10) (OH)2, apresentando cerca de 28% de Al2O3, 67%
de SiO2, e 5% de H2O, com propriedades cristalogrfica e fsicas similares ao
talco. Destacamos que embora tenham usos comuns, nem sempre so de forma
substitutiva, como pode ser constatado na indstria cermica, o talco sendo
utilizado como fonte de magnsio, para controlar a expanso trmica, enquanto
que a pirofilita fornece os elementos qumicos necessrios refratariedade. O
talco e a pirofilita, alm de serem substitutivos, encontram concorrncia em
argilas especiais, filitos, caulim e determinados tipos de calcrios e dolomitos. A
maior parte da produo de pirofilita destina-se s indstrias de produtos
minerais no metlicos, indstria cermica, indstria de papel e papelo,
indstria de borracha, indstria qumica, indstrias farmacutico e veterinrio,
indstria de perfumarias, sabes e velas, indstria de plsticos, indstria txteis,
indstria de produtos alimentares.
810 Talco

Tabela 3 Especificaes para os principais usos industriais do talco.


Usos Tamanho Comp.Qumica Alvura Mineralogia Propriedades Outros
SiO2+MgO =75% Al2O3 Inrcia qumica, Peso
Tintas 100% < 200# =2% H2O+M.Vol. =1% 65 a 90 Partculas Hidrofobicidade, especfico
(Espalhador) 96,5% < 325# Perda Fogo =7% GE* lamelares. Alvura. 2,8 a 2,9.
MgO: 24 a 32 %
SiO : 50 a 65%
2
CaO = 9 % Partculas Alvura, Peso
Tintas 100% < 325# MgO + SiO = 88 % 80 a 90 GE fibrosas Inrcia qumica, especfico
(Pigmentos) 2 (tremoltico). Adsoro de leos 2,8 a 2,9.
CO = 1 % 27 a 31%.
2
Al O +Fe O = 6 %
2 3 2 3
H O + MV = 1 % Perda
2
Fogo = 7 %
Perda Fogo: 3 a 8 %
Chumbo < 20 ppm Hidrofobicidade
Fe O < 0,75 Sem tremolita e natural, Leveza,
2 3
Cosmticos 99,6%< 325# Soluo Ac. < 2 % Sol. 85 a 92 GE carbonatos. Lisura, Maciez, --------------
(Carga) H O < 0,2 % Inrcia qumica,
2 Alvura.
pH : 6,5 at 9,5
As < 3 ppm
% Sol.CaO < 1,5 %
CaC0 < 4 %
3
Fe O = 2% Peso
Papel 98,8 a 99,9% 2 3 77 a 87 GE Isento de Hbito placide, especfico
(Cobertura) < 325 # MgO: 30,7 a 31,7 % tremolita. Inrcia qumica, 2,8 a 2,9.
SiO : 47,4 a 58,2 % Alvura. Partculas
2
CaO: 0,3 a 1 % lamelares.
Al O : 0,4 a 1 %
2 3
PF: 6,9 a 20,3 %
Inseticida 90% < 325# pH 8 ------ ---------- Inrcia qumica. Adsoro.
Cermica 97% < 325# Fe O = 1,5 % Minerais no MgO : o
2 3
(Branca) 100% < 200# CaO = 1,5 % > 80 GE talco, mx. Fundente. mais alto
Al O = 4 % 5 a 10%. possvel.
2 3
SiO = 60 a 63 %
2
Borracha MgO = 26 a 33 %
(lubrificante) 99% < 325# Fe O +Al O < 2 % Branco. ------------ Hidrofobicidade, Umidade
2 3 2 3 Inrcia qumica. 3%.
Mn < 0,01 %
Cu<0,002 %;
PF=5 %
Txteis sem resduos ---------------- ------- Sem minerais Alvura. -----------
arenosos de alta dureza.
Sabo Al O = 5 % talco
2 3
1a Linha. 99% < 325# MgO = 30,6 % claro. Umidade
Sabo SiO = 54 % ----------- Inrcia qumica, < 1%.
2 talco Alvura. Perda ao
2a Linha. Fe O = 0,8 % escuro. fogo 3%.
2 3
CaO = 0,1 %
Papel 58 a 78 --------------- Inrcia qumica,
(carga) 95% < 400# ----------------------- GE Hidrofobicidade. ------------
Raes Sem minerais Umidade
(veculo) 95% < 200# ----------------------- -------- de dureza > 4. Inrcia qumica. 3 a 5 %.
Umidade
Fertilizantes 95% < 200# ----------------------- -------- --------------- Inrcia qumica. 3 a 5 %.
Plstico Talco ou Inrcia qumica, Isento de
(carga e 100% < 200# ----------------------- = 77 GE Pirofilita. Alvura. umidade.
reforo)
(Anti-aderente) Talco ou Inrcia qumica, Acidez
100% < 325# ----------------------- = 77 GE Pirofilita. Alvura. baixa.
*GE (General Eletric): unidade de medida de Alvura quando usado como padro uma pastilha
de MgO.
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CAPTULO 36

Terras Raras
Simon Rosental1

1. INTRODUO
So denominadas Terras Raras o conjunto de 15 elementos qumicos
constitudos pela famlia dos lantandeos mais o trio. Os elementos so os
seguintes:

Leves: lantnio, crio, praseodmio e neodmio;


Mdios: samrio, eurpio e gadolnio;
Pesados: trbio, disprsio, hlmio, rbio, tlio, itrbio, lutcio e trio.

Alguns autores incluem o escndio e o promcio, sendo que este ocorre


na natureza apenas em traos nos minerais de urnio, como conseqncia da
fisso espontnea do 238U.

As terras raras no so nem terras e muito menos raras. Pelo contrrio,


atualmente as reservas so bastante abundantes. A ttulo de exemplo, o tlio, o
elemento menos abundante, to comum como o bismuto e mais comum do
que arsnio, cdmio, mercrio e selnio. Estes elementos so encontrados na
natureza em vrios tipos de minerais, sendo que as principais fontes so
bastnaesita, ion adsorption clays, monazita, xenotima e apatita. No Brasil, o
mineral utilizado industrialmente a monazita.

No que se refere a contedo tecnolgico e valor agregado, tem-se a


ordem seguinte:
(i) Mineral carreador de terras raras; (iii) xidos individuais em elevados
graus de pureza;
(ii) Concentradores qumicos; (iv) Metais e ligas metlicas.

1
Eng o Qumico, Universidade do Brasil; ex-Diretor Industrial da NUCLEMON; ex-Consultor da INB.
818 Terras Raras

A produo mineral de terras raras, em torno de 95 mil t em 2003,


liderada pela China, com 95%; seguida pela ndia com 3%. Os EUA
suspenderam a produo de concentrados de bastnaesita em 2003, na sua usina
de Mountain Pass, na Califrnia. Continuam, no entanto, um importante
exportador e consumidor; com valor estimado do consumo interno de terras
raras refinadas alcanando US$ 1 bilho (USGS, 2004).

O Brasil, em 2003, gastou com importao cerca de US$ 7 milhes (Silva,


2004), dos quais a maior parte de baixo contedo tecnolgico e valor agregado.
Sua produo de monazita est temporariamente suspensa e a de compostos
qumicos foi reiniciada em 2004, em Caldas-MG. O Brasil, todavia, j foi no
passado um importante produtor mundial.

O incio da produo de terras raras no Brasil ocorreu no final da dcada


de 1940. A produo de compostos de terras raras teve incio com a USAM
Usina Santo Amaro, pertencente ORQUIMA Indstrias Qumicas Reunidas
S/A, localizada na cidade de So Paulo, a partir da monazita , produzida na
UPRA Usina de Praia, pertencente SULBA Sociedade Comercial de
Minrios LTDA localizada em Buena, no municpio de So Francisco de
Itabapoana, no norte do Estado do Rio de Janeiro, ambas empresas privadas.

Em 1960, devido presena de urnio e trio na monazita, ocorreu a


estatizao da SULBA, sendo suas atividades assumidas pela CNEN Comisso
Nacional de Energia Nuclear. No mesmo ato, a CNEN assume parte da
ORQUIMA (TQM Tratamento Qumico da Monazita). A implantao e
operao do TQM se deram dentro dos melhores padres tecnolgicos, em
nvel mundial, com a fabricao de produtos de alta qualidade e grande nfase
na rea de pesquisa e desenvolvimento, apresentando resultados prticos
importantes, com a colocao no mercado de novos produtos.

Ao longo dos anos, a USAM passou por fases com caractersticas bem
distintas, que explicam os motivos pelos quais o Brasil perdeu o bonde da
histria, no que se refere a terras raras, consideradas entre os materiais da
terceira onda por suas aplicaes em produtos de alta tecnologia. Trata-se de
um case study muito interessante, raro, de domnio de tecnologia e retrocesso.
Todavia, perfeitamente possvel recuperar o tempo perdido, em funo dos
esforos mais recentes. Achamos pertinente registrar como Apndice a este
captulo a cronologia dos eventos histricos relacionados a terras raras no Brasil,
para que as novas geraes conheam o que ocorreu.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 819

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
As terras raras so encontradas em uma quantidade aprecivel de
minerais, sendo os mais importantes, no mundo, bastnaesita, monazita, ion
adsoption clays, xenotima e apatita.

A histria das terras raras no Brasil confunde-se com a utilizao da


monazita. Este mineral normalmente encontrado em placers marinhos, tais
como areias de praia, paleopraia (sob a forma de cordes, paralelos s praias
atuais, distantes a centenas de metros destas, onde eram praias h milhes de
anos), e deltas de rios. Vem associado a outros minerais pesados, sendo os de
valor comercial a ilmenita, a zirconita e o rutilo, os quais, juntamente com a
monazita, so chamados minerais pesados teis (Figura 1).

Zirconita Monazita

Rutilo Ilmenita
Figura 1 Amostras de monazita, ilmenita, zirconita e rutilo (aumento 50 X).

A monazita um fosfato de terras raras, contendo trio e urnio.


O mineral monoclnico, tem massa especfica de 5,0 g/cm3, densidade
aparente de 3,0 g/cm3, dureza entre 5,0 e 5,5 graus Mohs e a cor marrom,
variando de amarela a avermelhada, mas podendo ser ocasionalmente
820 Terras Raras

esverdeada. obtido normalmente em concentrados com pureza de 90 a 95% e


granulometria de 42 a 200 malhas Tyler. A composio qumica tpica da
monazita apresentada na Tabela 1.
Tabela 1 Composio qumica da monazita e distribuio aproximada dos
elementos de terras raras.
Composio qumica Distribuio dos elementos de Tr.
Tr2O3 57 62% La 2O3 23%
ThO2 5,0 6,0% CeO2 45%
U3O8 0,2 0,3% Pr6O11 4,5%
P2O5 26 28% Nd2O3 17%
SiO2 0,1 0,3% Sm2O3 3%
ZrO2 0,2 0,5% Gd2O3 2%
TiO2 0,2 0,5% Tb4O7 0,1%
Fe 2O3 0,2 0,5% Dy 2O3 1%
Al2O3 0,1 0,3% Ho2O3 0,5%
CaO 0,3 0,8% Er2O3 0,2%
PbO 0,1 0,2% Yb2O3 < 0,1%
Insolveis 5,0 9,0% Eu2O3 0,04%
Tr Terras raras totais Y2O3 2%

A ORQUIMA/NUCLEMON/INB explorou, durante dcadas, as reservas


localizadas no norte do Estado do Rio de Janeiro, sul do Estado do Esprito Santo
e sul do Estado da Bahia. Atualmente a INB continua operando em Buena (RJ).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Para um melhor entendimento acerca da obteno e processamento da
monazita no Brasil, alguns aspectos relevantes devem ser considerados:

(i) o nico meio de utilizao da monazita mediante sua abertura


qumica e obteno de diversos compostos dos elementos que a
compem; Portanto, a primeira etapa do processamento compreende
a lavra e demais beneficiamentos fsicos, etapa esta denominada
Tratamento Fsico de Minrios TFM. Desta etapa resulta a
produo de quatro minerais pesados teis, a saber: zirconita,
ilmenita e rutilo, para comercializao, e a monazita para posterior
abertura qumica;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 821

(ii) a etapa subseqente a abertura qumica da monazita para a


produo de diversos compostos de terras raras. Esta etapa
conhecida como Tratamento Qumico da Monazita TQM;
(iii) a etapa seguinte a Pesquisa e Desenvolvimento, buscando
produtos cada vez mais puros com elevado contedo tecnolgico e
valor agregado;
(iv) no Brasil, a expresso terras raras est intimamente vinculada ao
nome Nuclemon e, para os mais velhos, ao nome ORQUIMA.
Mudaram os nomes das empresas, mudou a mentalidade
administrativa, embora as unidades industriais permanecessem as
mesmas ao longo do tempo;
(v) com a cronologia de denominao ORQUIMA > NUCLEMON >
INB, essa empresa foi e ainda a nica produtora de compostos de
terras raras no Brasil.

1a Etapa: Tratamento Fsico de Minrios TFM

No perodo que compreende o incio das atividades de Buena no final da


dcada de 1940, at a paralisao temporria das atividades industriais em julho
de 1992, as etapas do processo de tratamento fsico de minrios eram as
seguintes:
Lavra - Em jazidas localizadas no norte do Estado do Rio de Janeiro e sul do
Estado do Esprito Santo, para a obteno do minrio. No sul do Estado da
Bahia, em um determinado perodo a explotao foi terceirizada. O primeiro
passo a remoo da camada orgnica superficial que armazenada para
posterior recolocao em seu local de origem. Em seguida ocorre a decapagem
para que se tenha acesso ao minrio. Por fim, o minrio retirado e enviado
unidade subseqente por intermdio de caminhes caamba;

UBP Unidade de Beneficiamento Primrio - Concentrao hidrogravimtrica


com utilizao de espirais de Humphrey, para separao do cmp concentrado
de minerais pesados (monazita + ilmenita + zirconita + rutilo) do estril, sendo
que este retorna jazida para a obturao da cava e reconstituio do terreno.
Devido s caractersticas do minrio, bem como da modalidade de lavra e
beneficiamento primrio, no h ocorrncia de impacto ambiental. O terreno
lavrado devolvido ao superficirio exatamente nas mesmas condies em que
foi arrendado;
822 Terras Raras

UBS Unidade de Beneficiamento Secundrio - Para separao dos minerais


pesados teis por processos fsicos conjugados (eletrosttico, magntico e
gravtico) obtendo-se a ilmenita para venda e concentrados de monazita,
zirconita e rutilo;
UBT Unidade de Beneficiamento Tercirio - Para a complementao da
purificao dos concentrados de monazita, zirconita e rutilo, tambm por
processos fsicos conjugados (eletrosttico, magntico e gravtico), sendo a
monazita destinada abertura qumica e a zirconita e o rutilo para venda. Esta
unidade era localizada em So Paulo, na USAM.
A retomada das atividades da UPRA em Buena, em 1995/1996,
caracterizou-se pelos seguintes aspectos:

(i) Deciso para a retomada com base em estudo de viabilidade;


(ii) Introduo de evolues tecnolgicas, com investimentos para
melhorias e otimizaes operacionais;
(iii) Modernizao das unidades: primeiramente ocorreu a substituio
de 10 eletrostticas obsoletas, no incio do fluxograma, por trs
eletrostticas modernas, j conferindo melhor desempenho.
Concomitantemente, foi instalada separador eletrosttico de placas
para complementao da purificao da zirconita e do rutilo;
(iv) Otimizao das unidades: com a fbrica j em operao, o
fluxograma do processo foi significativamente alterado, pela
introduo, no incio do processo, de separadores magnticos de
ltima gerao, de tambor e de rolos de ims permanentes de terras
raras (neodmio/ferro/boro), acarretando a elevao das recuperaes
dos minerais pesados teis, na INB.Buena. Anteriormente, desde o
incio das atividades em Buena, o fluxograma iniciava com a
passagem do cmp por eletrostticas, separando a frao condutora
(ilmenita + rutilo) da no condutora (monazita + zirconita). Cada
uma dessas fraes passava por conjuntos de magnticas, separando
o rutilo da ilmenita e a zirconita da monazita. Portanto, quando da
otimizao, foi alterada a concepo do fluxograma operacional,
com a separao magntica precedendo a eletrosttica (Figura 2).
Este tipo de separao possvel devido s seguintes caractersticas
dos minerais:
condutores: ilmenita e rutilo; no condutores: monazita e zirconita
magnticas: ilmenita e monazita no magnticas: zirconita e rutilo.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 823

UNIDADE DE BENEFICIAMENTO SECUNDRIO - UBS

FLUXOGRAMA CMP (CONCENTRADO


DO TRATAMENTO FSICO DE MINERAIS PESADOS)
DE MINRIOS - ANTERIOR

NO CONDUTOR CONDUTOR
ELETROSTTICA
ZIRCONITA ILMENITA
+ +
MONAZITA RUTILO

MAGNTICA MAGNTICA

NO MAGNTICA MAGNTICA NO MAGNTICA MAGNTICA

ZIRCONITA MONAZITA RUTILO ILMENITA

FLUXOGRAMA CMP (CONCENTRADO


DO TRATAMENTO FSICO DE MINERAIS PESADOS)
DE MINRIOS - ATUAL

MAGNTICA - TAMBOR
DE TERRAS-RARAS
ILMENITA

NO MAGNTICA MAGNTICA
MAGNTICA - ROLO
ZIRCONITA DE TERRAS-RARAS ILMENITA
+ +
RUTILO MONAZITA

ELETROSTTICA ELETROSTTICA

NO CONDUTOR CONDUTOR NO CONDUTOR CONDUTOR

ZIRCONITA RUTILO MONAZITA ILMENITA

Figura 2 Diagrama da Unidade de Beneficiamento Secundrio UBS de


concentrao de areias monazticas na INB em Buena (RJ): fluxograma
anterior e atual.
(i) Elevao da vida til das jazidas, devido a elevao das
recuperaes. At 1992, as recuperaes mdias eram as seguintes:
ilmenita, 78%; monazita, 58%; zirconita, 40%; e rutilo, entre 20 e
25%. Aps 1996, as recuperaes passaram a ser superiores a 85%
para os quatro minerais. Concorreu tambm para aumentar a vida
til das jazidas a utilizao na lavra de escavadeiras em lugar das
ps carregadeiras, possibilitando o acesso ao minrio existente
abaixo do lenol fretico.
(ii) Reduo dos custos em virtude dos seguintes fatores:
elevao das recuperaes;
824 Terras Raras

fabricao dos produtos em Buena, eliminando o transporte de


concentrados para So Paulo (foi eliminada a UBT);
reduo da mo-de-obra, em funo da racionalizao das
atividades de processo;
produo de apenas um tipo de zirconita, atendendo as indstrias de
cermicas, refratrios e fundio.

(iii) Implantao de UBP para processar minrio de Buena Sul, nas


instalaes da INB.Buena, com hidrociclones, recleaner e espirais
modernas. As conseqncias foram a reduo de custos de
transporte de minrio, retorno do estril e transporte do cmp, face
proximidade entre jazida e UBP, bem como a reduo de
subprodutos e rejeitos, como tambm reciclos na UBS.
Anteriormente o cmp continha cerca de 10% de slica e 10 a 20% de
minerais pesados no teis (espinlio, silimanita, granada etc.).
Como conseqncia, o cmp passou a ser produzido com cerca de
2% de slica e 3% de minerais pesados no teis. visvel a melhoria
do desempenho da UBS recebendo cmp de tal qualidade.

2a Etapa: Tratamento Qumico da Monazita TQM

No perodo que se iniciou, no final da dcada de 1940, e terminou, em


julho/92, a produo dos compostos de terras raras, os seus co-produtos e
subprodutos eram obtidos atravs do processo de abertura alcalina da monazita.
Cabe ressaltar que as unidades USIN (Usina de Interlagos) e STR (Separao de
Terras Raras) iniciaram as respectivas operaes no final de 1989, em So Paulo
(ver Apndice). Anteriormente, os produtos do STR eram obtidos em pequena
escala, como resultado da operao de unidade piloto.

Como j mencionado, ao longo desse tempo o Brasil perdeu o bonde da


histria, no que se refere a terras raras. Para que se tenha idia do que ocorreu,
seguem abaixo as caractersticas do empreendimento em trs perodos distintos:

Perodo ORQUMA

(i) Implantao e operao do TQM dentro dos melhores padres


tecnolgicos, em nvel mundial, tanto em operaes unitrias quanto
em processos unitrios da indstria qumica;
(ii) Fabricao de produtos de alta qualidade e com reprodutibilidade;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 825

(iii) Grande nfase na rea de pesquisa e desenvolvimento, apresentando


resultados prticos importantes, com a colocao no mercado de
novos produtos;
(iv) Pesquisa e desenvolvimento para urnio e trio;
(v) Projeo nacional e internacional;
(vi) A equipe tcnica gozava de grande prestgio, tanto no meio
industrial quanto no cientfico;
(vii) Formao de vrios profissionais que l estagiaram, inclusive da
Rhne-Poulenc (Rhodia Frana), atualmente uma das mais
importante produtora de terras raras do mundo. Estas profissionais se
tornaram tcnicos de elevada formao em operao,
desenvolvimento de processos e controle analtico. A maioria
prestou, ou vem prestando, relevantes servios em outras empresas e
centros de pesquisa.

Perodo ps-ORQUIMA e pr-INB

(i) Poucas evolues tecnolgicas, raros investimentos. Quando


ocorriam eram de forma tardia;
(ii) Estagnao das atividades de pesquisa e desenvolvimento. Isto
ocorreu na mesma poca e ao contrrio dos pases que atualmente
so detentores de tecnologia. Na mesma poca foram suspensas as
atividades de prospeco e pesquisa mineral;
(iii) Falta de formao, atualizao e treinamento das equipes tcnicas;
(iv) Deficincia em engenharia;
(v) Unidades cada vez mais obsoletas, com o passar do tempo.

Perodo INB

(i) Deciso de reativar o TQM com base em estudo de viabilidade, da


mesma forma como ocorreu em Buena;
(ii) Desenvolvimento de tecnologia alternativa (abertura da monazita
por cura cida);
(iii) Escolha apropriada do novo stio, aproveitando as instalaes e a
infra-estrutura da INB.Caldas;
826 Terras Raras

(iv) Da conjugao da escolha do stio e a nova tecnologia, resultou na


reduo do investimento de R$ 16 para cerca de R$ 2 milhes;
(v) Definio dos produtos a serem fabricados, em uma primeira etapa,
em funo do mercado nacional, quais sejam, hidrxido de crio 90
e cloreto de lantnio (cloreto de terras raras pobre em crio);
(vi) Definio da promoo de Programa de Qualidade, visando a
garantia das especificaes dos produtos, bem como sua
reprodutibilidade;
(vii) A implantao da unidade ocorreu de acordo com o cronograma
fsico e financeiro previsto;
(viii) De acordo com o estudo de viabilidade, a previso de resultado
econmico-financeiro apontou uma taxa interna de retorno atrativa;
(ix) A unidade ficou pronta para a pr-operao em janeiro/99.
Lamentavelmente isto s ocorreu em julho/2004, ou seja, com atraso
de quase cinco anos e meio, por falta de autorizao dos rgos
ambientais.

3a Etapa: Pesquisa e Desenvolvimento

Quando so analisados os passos da evoluo tecnolgica das terras raras,


percebe-se que havia o domnio das tecnologias das duas primeiras etapas,
quais sejam, a obteno do mineral monazita na unidade de Tratamento Fsico
de Minrios TFM e produo dos concentrados qumicos na unidade do
Tratamento Qumico da Monazita TQM. O passo seguinte seria a busca da
tecnologia para a obteno dos xidos individuais de terras raras em elevados
graus de pureza.

Seleo da Tecnologia

A primeira verticalizao de produo de terras raras no Brasil ocorreu em


1989 com a participao de empresas japonesas que forneceram know how
para a implantao da USIN, onde se processava o cloreto de terras raras
normal, obtido no TQM, produzindo os cloretos de terras raras leves e os
mdios + pesados.

Visando dar um salto tecnolgico, no final de 1990 foram consultados


diversos rgos de pesquisa que trabalhavam com processos para a obteno
dos xidos individuais. Foi escolhido o IEN Instituto de Engenharia Nuclear e
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 827

iniciou-se o desenvolvimento do processo. O programa privilegiou as terras


raras mdias+pesada, que na poca eram vendidas na forma de concentrado
para o Japo.

Objetivo da Implantao da UDES

A UDES Unidade de Desenvolvimento de Extrao por Solventes foi


implantada em 1992/1993 e teve como objetivo a consolidao da tecnologia
de separao dos elementos individuais de terras raras em elevados graus de
pureza, a partir de concentrados de terras raras, visando a obteno de produtos
com elevado contedo tecnolgico e valor agregado, em escala semi-industrial.
A implantao teve como base o scale up da unidade piloto do IEN.

A empresa, que j era pioneira na produo de compostos de terras raras


na Amrica Latina, j h quase cinco dcadas, se props, aps o domnio desta
tecnologia, a participar do seleto grupo de pases produtores destes compostos
estratgicos, com aplicaes em tecnologias de ponta, e por este motivo so
denominados, juntamente com outros produtos, como materiais da terceira
onda.

Apesar da paralisao das atividades industriais de Tratamento Fsico de


Minrios e Tratamento Qumico da Monazita, em julho/92, as atividades de
pesquisa e desenvolvimento prosseguiram. A UDES foi implantada na
INB.Buena e operou de novembro/93 a outubro/96, demonstrando e
consolidando a tecnologia desenvolvida no IEN, utilizando matrias primas
estocadas quando as unidades industriais ainda operavam. Em maio/97 foi
retomado o desenvolvimento do processo, em escala piloto, no IEN,
privilegiando as terras raras leves, que representam 90 a 91% das terras raras
totais. O trabalho foi concludo.

Com o to esperado incio da pr-operao do TQM, acredita-se que em


breve se torne oportuna a elaborao de estudo de viabilidade, para se avaliar a
convenincia da implantao de uma unidade industrial para produo dos
xidos individuais.

O desenvolvimento tecnolgico, a implantao e em seguida a operao


da UDES (Figura 3), causaram significativa repercusso internacional, podendo-
se mencionar:
828 Terras Raras

(i) divulgao nos peridicos Industrial Minerals (Inglaterra), Elements


Rare Earths, Specialty Metals and Applied Technology (Estados
Unidos) e ROSKILL The Economics of Rare Earths & Yttrium
(Inglaterra);
(ii) interesse de grupos estrangeiros em associao, sendo algumas
traddings e vrios fabricantes;
(iii) diversas visitas de misses japonesas, sendo uma delas composta por
membros do rgo governamental (Mineral Mining Agency of Japan)
e de empresas privadas;
(iv) duas visitas de misses da China, compostas por tcnicos da Beijing
General Research Institute for non ferrous Metals Institute for Rare
Earth Metallurgy.

Figura 3 Vistas externa e interna da UDES Unidade de Demonstrao de


Extrao de Solventes, em Buena (RJ).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 829

Em 1998 foi assinado convnio entre a FINEP Financiadora de Estudos e


Projetos e a INB, IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas e IPEN Instituto de
Pesquisas Energticas e Nucleares, com o objetivo de desenvolver a tecnologia
para fabricao dos ps metlicos de samrio/cobalto e neodmio/ferro/boro,
que so as matrias primas para fabricao dos respectivos ms permanentes.
Este seria o passo para a etapa seguinte da evoluo tecnolgica, ou seja, a
tecnologia para obteno dos metais e ligas metlicas de terras raras. Uma vez
que, finalmente, o TQM entrou na fase de pr-operao, em breve a retomada
das atividades referentes s etapas tecnolgicas subseqentes podero ser
reavaliadas.

4. U SOS E FUNES
A monazita foi muito importante no final do sculo 19 e incio do sculo
20 por ser matria-prima para a obteno do nitrato de trio, usado, na poca,
em diversos pases, para iluminao pblica, ento a gs. Com o incio da
utilizao de eletricidade em iluminao pblica, a monazita perdeu
importncia. Com o advento da 2 Guerra Mundial, a monazita voltou a ser
importante, devido ao urnio, para fins blicos. Ao longo de dcadas, desde o
incio do sculo 20, as terras raras eram usadas na forma de mischmetal, obtido
a partir da eletrlise de sais fundidos do cloreto de terras raras cristalizado,
servindo como liga pirofrica (pedra de isqueiro) e na siderurgia como agente
dessulfurante. Todavia, aps a 2a Guerra, a importncia do mineral passou a
recair sobre os elementos de terras raras, em forma cada vez mais pura e que
passaram a ser denominados materiais da terceira onda, por serem aplicados
em tecnologias de ponta ou altamente sofisticadas. A ttulo de exemplo,
apresentam-se algumas aplicaes. Aps, o consumo mundial de terras raras
(xidos de terras raras) por regio apresentado na Tabela 4 (Harben, 2002).

Catalisadores para craqueamento de petrleo, em refinarias:

(i) composio e polimento de vidros especiais;


(ii) catalisadores para indstria automotiva, para reduo de poluio;
(iii) ligas e aditivos metalrgicos;
(iv) ms permanentes para motores miniaturizados;
(v) fsforos para tubos catdicos de TV em cores;
830 Terras Raras

(vi) absorvedores de hidrognio (baterias de telefones celulares e de


carros eltricos etc.);
(vii) levitao magntica (trem bala);
(viii) ressonncia magntica nuclear;
(ix) cristais geradores de raios laser;
(x) supercondutores;
(xi) ligas pirofricas;
(xii) moderador de neutrons (rea nuclear);
(xiii) fibra ptica;
(xiv) avio invisvel, etc.
Tabela 2 Consumo de terras raras no mundo por regio (t).
Aplicao A.do Norte Europa sia China Outros Total %cresc. 2005
anual (projeo)
Catalisadores 12.500 5.000 3.000 3.000 500 24.000 3-5 28.500

Vidro 4.000 3.500 9.500 2.500 500 20.000 3-5 24.000

Metalurgia 1.500 200 3.300 5.200 300 10.500 8-10 16.000

Magnetos 1.500 130 4.000 3.000 200 8.830 12-15 18.000

Cermica 600 300 800 300 - 2.000 12-15 3.500

Fsforos 500 500 2.400 1.000 100 4.500 7-8 6.500

Outros 500 200 700 1.500 100 3.000 2-4 3.500

Total 21.100 9.830 23.700 16.500 1.700 72.830 5 100.000

At julho/92, quando teve suas atividades industriais paralisadas, a


NUCLEMON era a nica fabricante de compostos de terras raras do pas. Os
produtos eram os seguintes:
(i) cloreto de terras raras normal cristalizado;
(ii) cloreto de terras raras leves cristalizado;
(iii) cloreto de terras raras mdias + pesadas cristalizado;
(iv) fosfato trissdico;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 831

(v) hidrxido de crio 90;


(vi) xido de crio 90;
(vii) hidrxido de crio 98;
(viii) xido de crio 98;
(ix) soluo de cloreto de lantnio 40 (cloreto de lantnio pobre em
crio).

Havia tambm a fabricao de outros produtos, em menor escala e de


forma no rotineira, podendo-se mencionar, dentre outros:
(i) nitrato ceroso;
(ii) fluoreto de terras raras;
(iii) carbonato de terras raras;
(iv) xido de terras raras;
(v) fluoreto de crio.

Em decorrncia da paralisao das atividades da NUCLEMON, todo


consumo de terras raras no Brasil passou a ser importado.

O mercado nacional caracteriza-se pelo consumo de compostos de terras


raras em purezas no muito elevadas e aplicao em tecnologias de baixo ou
relativo contedo tecnolgico. Seguem abaixo as aplicaes mais significativas:
(i) soluo de cloreto de lantnio para fabricao de catalisador para
craqueamento de petrleo;
(ii) hidrxido e xido de crio, para fabricao de vidros especiais e
para polimento de vdeos e lentes;
(iii) composto de crio, com pureza superior a 98% para fabricao de
catalisador automotivo;
(iv) xido de praseodmio, para aplicao como pigmento, notadamente
em tubulaes plsticas, em substituio a sais de metais pesados
(txicos);
(v) xido de neodmio, em pequeno consumo para fabricao de
capacitores eletrnicos.
832 Terras Raras

A produo de mischmetal a partir dos cloretos de terras raras, normal ou


leve, foi paralisada e o retorno incerto.

O Brasil importa compostos de terras raras no valor aproximado de US$ 7


milhes e representa apenas cerca de 1% do mercado mundial. No que se refere
ao mercado internacional, os principais pases produtores e detentores de
tecnologia so EUA, China, ndia, Frana, Japo e ustria. Os trs primeiros
possuem reservas minerais, alm da tecnologia. Os trs ltimos so dependentes
de matria-prima, que suprem mediante aquisio de minerais e/ou
concentrados, ou mediante associao com empresas que possuem reservas
minerais em vrios pases.

Desde o final da dcada de 1980, a China desequilibrou o mercado


internacional, oferecendo produtos a preos bem inferiores aos de seus
concorrentes. Os elementos de terras raras menos afetados pela queda dos
preos foram:
(i) neodmio, em funo do aumento da demanda da liga
neodmio/ferro/boro, em substituio liga samrio/cobalto;
(ii) crio, em funo da demanda de catalisadores automotivos;
(iii) lantnio, em funo do aumento da demanda da liga de hidreto de
lantnio e nquel, para aplicao em baterias especiais (telefones
celulares etc.).

5. ESPECIFICAES
Na atual concepo do TQM, a unidade est preparada para produzir
apenas dois produtos, o hidrxido de crio e o cloreto de lantnio (cloreto de
terras raras pobre em crio). As especificaes de cada produto esto
apresentadas nas Tabelas 5 e 6, respectivamente:
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 833

Tabela 3 Especificaes do hidrxido de crio 90%.

Frmula Terica CeO2.nH2O

Terras raras (Tr2O3) 85,0% mnimo


Crio (CeO2/Tr2O3) 90,0% mnimo
Sdio (Na 2O 0,5% mximo
Sulfato (SO3) 0,5% mximo
Cloreto (Cl) 0,05% mximo
Aspecto: p amorfo de cor bege.
Propriedades:
-Insolvel em gua;
-Solvel em cidos minerais, mesmo quando diludos, em presena de agentes
redutores, formando os sais de crio III correspondentes;
-Solvel em cido ntrico ou em cido sulfrico, concentrados, formando os sais de
crio IV correspondentes;
-Na ignio, forma o xido de crio 90%.
Acondicionamento: em sacos de polipropileno com capacidade de 40 kg ou em big-
bag.

Tabela 4 Especificaes da soluo de do cloreto de lantnio 40*.

Frmula terica TrCl3


Terras Raras (Tr2O3) 24,0 a 25,0% (360 a 380 g/L)
PH 2,0 a 3,0
3
Densidade (g/cm ) 1,50 a 1,52
La 2O3/Tr2O3 47 a 49%
CeO2/Tr2O3 3 a 4%
Nd2O3/Tr2O3 36 a 38%
Pr6O11/Tr2O3 10 a 11%
Aspecto: soluo de cor castanho rosado.
Propriedades:
-A soluo age sobre os metais; sua ao corrosiva sobre o ao, mesmo o inoxidvel,
bastante acentuada.
-Quando aquecido, forma cloretos bsicos pouco solveis, com a liberao de cido
clordrico.
Acondicionamento: Soluo a granel, para transporte em carros tanque revestido com
borracha ou fibra de vidro.
* Na fase de retomada do TQM, todas as terras raras mdias + pesadas ainda encontram-se no
cloreto de lantnio.
834 Terras Raras

Dependendo da demanda do mercado, nacional e externo, a INB possui a


tecnologia necessria para produzir outros concentrados de terras raras bem
como xidos individuais em elevados graus de pureza. A diversificao pode ser
muito grande. importante saber que no basta alcanar a composio qumica
desejada. Para cada aplicao, h que se estar atento tambm para as variveis
fsicas, tais como: tipo de cristalizao, granulometria, tamanho de partcula etc.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


De modo geral no h minerais ou materiais substitutos para os principias
usos das terras raras.

De outro modo, analisaremos as alternativas de minrios para a produo


de terras raras no Brasil. Uma vez que o TQM iniciou a pr-operao em
meados de 2004, o seu abastecimento com monazita est garantido por, pelo
menos 6 a 7 anos, considerando a capacidade mxima atual da unidade, que
de 180 t/ms de monazita. Buena dispe de um limitado estoque de monazita
pronto para ser enviado a INB.Caldas, porm h uma quantidade aprecivel
estocada na forma de frao lmeno-monaztica, a ser processada. Soma-se o
mineral que ainda ser produzido em operao normal da unidade.

A costa do Brasil j foi bastante pesquisada e no h expectativa de se ter


acesso a reservas semelhantes quelas explotadas pela INB e suas antecessoras
durante dcadas. Das diversas ocorrncias localizadas ao longo da costa, a
maioria no permite mais a lavra, seja por questes de preservao ambiental
ou por que o solo j est habitado, tornando o acesso ao subsolo praticamente
impossvel.

Existe uma gama de minerais contendo terras raras, que no de aluvies


marinhos, que podem ser estudados com o objetivo de se encontrar fontes
alternativas para a monazita. Atualmente, o mais promissor o minrio do
Crrego do Garimpo, localizado em Catalo-GO, cujos direitos minerrios
pertencem ULTRAFRTIL.

Foram elaborados estudos, de 1997 a 2001, visando a explorao


conjunta das reservas de terras raras existentes em Catalo, conforme convnio
celebrado com a INB. O projeto prev a produo de concentrados e xidos
individuais de terras raras. Foi bloqueada uma reserva medida de apenas uma
parte das reservas existentes. Pesquisou-se a poro de rocha alterada do
crrego do garimpo e tem-se disponvel mais de 1.100.000 toneladas de terras
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 835

raras contidas no minrio, considerando o teor mdio de 7,63% a um cut off de


5%. Ainda restam ser pesquisadas as terras raras existentes no silexito, as
existentes na rocha s localizada abaixo da rocha alterada do Crrego do
Garimpo bem como o depsito localizado em Lagoa Seca.

Foram trabalhados quatro anos, envolvendo o bloqueio da reserva


conforme j descrito, elaborados estudos de beneficiamento fsico preliminares
pelo CETEM (Centro de Tecnologia Mineral) e pelo CDTN (Centro de
Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear), e finalmente pelo Laboratrio de
Caracterizao Tecnolgica - LCT/USP e o processo qumico foi
preliminarmente pilotado pelo CDTN e finalmente pela equipe tcnica da INB.

Entende-se que o projeto seja revisto e re-analisado, se ainda interessar s


partes prosseguir no empreendimento. Cabe ressaltar que esse projeto tambm
sofreu soluo de continuidade pela demora na concesso de licena de
operao para a INB.Caldas, uma vez que a previso era a de se instalar a
unidade qumica ao lado do TQM, esperando com isto, dentre outros
benefcios, a repetio do que ocorreu com o investimento do TQM, que ficou
reduzido a pouco mais de 10% do anteriormente previsto, com base no
aproveitamento das instalaes e infra-estrutura j existentes na INB.Caldas. No
minrio de Catalo, o mineral que contm as terras raras tambm um fosfato,
porm difere da monazita por ser solvel em cidos, nas condies normais de
temperatura e presso, e os teores de urnio e trio so baixssimos.

AGRADECIMENTOS
Ao CETEM, na pessoa do Dr. Fernando Freitas Lins, pelo honroso convite
para participar na elaborao deste livro. Aos ex-colegas da equipe tcnica da
INB. Ao cientista do IEN, Dr. Jos Waldemar Silva Dias da Cunha, pela
competncia e amizade. A Belita, minha mulher e a Karen e Claudia, minhas
filhas, pelo apoio e incentivo.
836 Terras Raras

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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terras raras de Catalo I, GO. reas: crrego do garimpo e lagoa seca, So
Paulo, LCT/USP.
838 Terras Raras

APNDICE
Cronologia dos eventos relacionados histria da produo de
terras raras no Brasil

Final de 1940: Produo de compostos de terras raras na USAM Usina


Santo Amaro, pertencente ORQUIMA Indstrias Qumicas Reunidas S/A,
localizada na cidade de So Paulo, a partir da monazita , produzida na
UPRA Usina de Praia, pertencente SULBA Sociedade Comercial de
Minrios LTDA localizada em Buena, no norte do Estado do Rio de Janeiro,
ambas empresas privadas.

1960: Devido a presena de urnio e trio na monazita, ocorreu a


estatizao da SULBA, sendo suas atividades assumidas pela CNEN
Comisso Nacional de Energia Nuclear. No mesmo ato, a CNEN assume
parte da ORQUIMA (TQM Tratamento Qumico da Monazita).

1966: A CNEN constituiu a APM Administrao da Produo da Monazita,


assumindo o restante da ORQUIMA, ou seja, as unidades de TFM
Tratamento Fsico de Minrios e a unidade TQA Tratamento Qumico da
Ambligonita (produo de sais de ltio).

1972: criada a CBTN Companhia Brasileira de Tecnologia Nuclear, que


assume as atividades relativas a minerais pesados, terras raras, sais de ltio e
seus respectivos co-produtos e subprodutos.

1974: criada a NUCLEBRS Empresas Nucleares Brasileiras S/A, que


sucede a CBTN.

1976: A NUCLEBRS cria a NUCLEMON Nuclebrs de Monazita e


Associados Ltda.

1988: criada a INB Indstrias Nucleares do Brasil S/A, que sucede a


NUCLEBRS. A NUCLEMON muda sua razo social para NUCLEMON
Mnero - Qumica Ltda.

Setembro/1989: inaugurada a USIN Usina de Interlagos, localizada na


cidade de So Paulo, destinada a separar as terras raras em duas fases, as
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 839

leves e as mdias + pesadas, pelo processo de extrao por solventes, com


know how japons.

Simultaneamente com a inaugurao da USIN, foi tambm inaugurada, na


USAM, a unidade STR Separao de Terras Raras, para processamento do
cloreto de terras raras e obteno de hidrxidos e xidos de crio, bem
como soluo de cloreto de lantnio (cloreto de terras raras pobre em crio),
em escala industrial.

Final de 1990: Iniciado o desenvolvimento do processo para obteno dos


xidos individuais de terras raras em elevados graus de pureza, a partir de
concentrados de terras raras, em conjunto com o IEN Instituto de
Engenharia Nuclear, privilegiando as terras raras mdias e pesadas.

Julho/1992: A NUCLEMON paralisa suas atividades industriais em So Paulo


e, como conseqncia, tambm em Buena. O crescimento da cidade de So
Paulo envolveu a USAM por uma vizinhana ativa de centros residenciais,
comerciais e bancrios, o que a isolou em local de alto valor imobilirio
(Brooklin Paulista), tornando incompatvel a presena de uma unidade
industrial naquele local, notadamente pela existncia de subprodutos
radioativos. Todavia, mantm o desenvolvimento do processo para obteno
dos xidos individuais de terras raras e inicia a implantao da UDES
Unidade de Demonstrao de Extrao por Solventes, em Buena.

Novembro/1993: Iniciada a operao da UDES, utilizando matrias primas


estocadas durante a fase em que a USAM e USIN operavam. Operou at
outubro/96, quando ocorreu a paralisao, uma vez que a tecnologia estava
consolidada.

Maio/1997: Foi retomado o desenvolvimento do processo de obteno de


xidos individuais em elevados graus de pureza, agora em escala piloto, no
IEN, privilegiando as terras raras leves. O estudo foi concludo e aguarda-se
que o TQM entre em plena produo, para que seja elaborado estudo de
viabilidade, para uma tomada de deciso quanto a convenincia de se
implantar uma unidade industrial.

Maro/1994: A NUCLEMON foi extinta e suas atividades assumidas pela


holding, INB.
840 Terras Raras

1994: Elaborado um estudo de viabilidade objetivando decidir o destino da


UPRA. Foram apresentados: um relatrio preliminar, em 26.05.94; a reviso
01 em 01.08.94 e finalmente a Reviso 2 em 21.12.94. Com base na
Reviso 02, que j contava com o aporte de novos equipamentos
introduzindo melhorias nas unidades, foi decidida a reativao da UPRA,
que posteriormente passou a se chamar INB.Buena. A implantao ocorreu
em 1995/1996 e a pr-operao foi iniciada em fevereiro/96, sem lavra,
utilizando o subproduto lmeno-monaztico existente na unidade e
acumulado durante dcadas.

Novembro/1996: Na INB.Buena foi iniciada a operao com lavra utilizando


as reservas remanescentes de Buena Norte. No perodo 1997/1998,
concomitantemente com a operao, foram introduzidas otimizaes nas
unidades industriais e processos, mediante estudos e desenvolvimentos
tecnolgicos. Em maro/99 iniciou-se 0a operao com minrio das reservas
de Buena Sul, que representava cerca de 90% das reservas medidas de
Buena.

Maio/1994: Elaborado o Relatrio Preliminar de Estudo de Viabilidade


contemplando a relocao com modernizao das unidades da USAM e
USIN, tendo como concluso expectativa de inviabilidade econmica.

Segundo semestre/1994: Elaborado o Programa de Trabalho, em conjunto


com a COLAB/CNEN (Laboratrio do km 13 de Poos de Caldas) com o
objetivo de desenvolver processo para rota alternativa de abertura qumica
da monazita, visando a implantao da unidade industrial na INB.Caldas
(antigo CIPC Complexo Mnero - Industrial do Planalto de Poos de
Caldas), com aproveitamento das instalaes e infraestrutura existentes.

Novembro/1997: Elaborada a Reviso 01 do Estudo de Viabilidade do TQM,


como conseqncia do desenvolvimento da rota alternativa e escolha da
INB.Caldas como novo stio. Desta vez o estudo apontou para viabilidade
econmica.

1998/1999: Ocorreu a implantao do TQM, estando pronto para incio da


pr-operao em janeiro/99. Todavia, a licena dos rgos ambientais s
saiu em abril/2004 e a pr-operao foi iniciada em julho/2004, ou seja,
com quase cinco anos e meio de atraso.
CAPTULO 37

Minerais de Titnio
Carlos Adolpho Magalhes Baltar1
Joo Alves Sampaio 2
Mnica Calixto de Andrade3
Dorival de Carvalho Pinto 4

1. INTRODUO
O titnio foi descoberto em 1791, por William Gregor, ao realizar
experincias de tratamento da ilmenita com cido sulfrico e cido clordrico
concentrado. O nome titnio tem origem na palavra grega titanes, que na
mitologia grega, um dos filhos de Urano (Cu) e Gaia (Terra).

um metal pouco reativo em temperatura ambiente. No entanto, quando


aquecido, forma compostos estveis, duros e refratrios. O titnio resistente
maioria dos cidos orgnicos, ao cido clordrico e sulfrico diludos, a gases e
solues contendo cloro. A forma do titnio (IV) corresponde ao seu estado de
oxidao mais estvel.

O titnio utilizado em diversas aplicaes industriais, desde a fabricao


de turbinas para avies supersnicos at prteses dentrias, sendo
especialmente indicado para usos em materiais que necessitam de boa
resistncia em situaes adversas, como tubulaes em gua do mar (Kane,
1987) e em diversos artefatos da indstria aeroespacial. A utilizao do titnio
se deve a propriedades excepcionais: densidade elevada (4,5 g/cm3);
tenacidade; alto ponto de fuso (1.670oC); grande resistncia corroso
(equivalente da platina); elevada resistncia mecnica (comparvel do ao);
estabilidade trmica; grande capacidade de disperso e elevada brancura.
Por essas e outras razes, o titnio considerado um metal de importncia
estratgica.

1
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE -UFRJ, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas da UFPE.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Professora IPRJ/UERJ.
4
Eng o de Minas/UFPE, Ph.D. em Economia Mineral/Colorado School of Mines, Professor do
Departamento de Engenharia de Minas da UFPE.
842 Minerais de Titnio

Apesar da tenacidade caracterstica do titnio, a ocorrncia de impurezas


no-metlicas, como H, C, N ou O, o tornam quebradio, mesmo quando as
contaminaes ocorrem em pequenas quantidades.

O titnio encontrado em meteoritos e em rochas lunares. Na crosta


terrestre, o nono elemento mais abundante, ocorrendo na natureza na forma
de combinaes qumicas, geralmente, com oxignio e ferro. Os principais
minerais economicamente importantes so: ilmenita, rutilo, anatsio e
leucoxnio.

A produo de titnio obtida com base em depsitos primrios ou


secundrios. Nos depsitos do primeiro tipo, o rutilo raramente encontrado
em concentraes economicamente aproveitveis. Nesses depsitos, os minerais
de titnio ocorrem associados a minerais de ferro. Por sua vez, os depsitos
secundrios ocorrem em forma de placers, localizados nas reas de praias, ou
prximo s mesmas. Nesses placers, conhecidos simplesmente como areia de
praia, o quartzo o mineral predominante. A areia pode conter,
simultaneamente, os minerais ilmenita e rutilo, alm de outros minerais de
interesse econmico, como zirconita e monazita.

Em ambos os tipos de depsitos, a ilmenita sempre mais comum do que


o rutilo, sendo as reservas conhecidas de ilmenita em todo o mundo muito
maiores que as de rutilo. De acordo com o Anurio Mineral Brasileiro (DNPM,
2006), o Brasil possui reservas medidas de 230,5 milhes de toneladas de
ilmenita e 11,4 milhes toneladas de rutilo, alm de possuir a maior reserva
mundial de anatsio, com 419,2 milhes de toneladas (Tabela 1).

O titnio metlico usado em indstrias metalrgicas, qumicas, eltricas,


cermicas etc. (Froes, 1987). Por sua vez, o dixido de titnio (TiO2), devido s
suas caractersticas de opacidade, alvura, resistncia ao ataque qumico, poder
de cobertura e ausncia de toxidez, amplamente utilizado na fabricao de
pigmento empregado nas indstrias de tinta, papel, plstico, borracha, fibras,
vernizes, entre outros (Ellis, 1987). Cerca de 90% dos concentrados de minerais
de titnio produzidos no mundo so utilizados na produo do dixido de
titnio.

Em 2007, o consumo mundial de pigmentos de TiO2 foi de,


aproximadamente, 4,9 milhes de toneladas. As previses indicam que a
demanda prevista para 2015 atingir 7,3 milhes de toneladas, das quais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 843

3 milhes de toneladas sero demandadas pela China, onde a produo de


PVC, polietileno e polipropileno est se expandindo rapidamente.

Tabela 1 Distribuio das reservas nacionais de minerais de titnio por


estado.

Reserva Medida (103 t)


Estado
Ilmenita Rutilo Anatsio
Bahia 2.645 161 -
Esprito Santo 1.015 1
Gois 17 - 15.683
Minas Gerais 1.639 - 250.382
Paraba 2.261 1.137 -
Pernambuco 454 - -
Rio de Janeiro 40 3 -
Rio Grande do Sul 6 - -
So Paulo 32.468 -
Total 40.545 1.302 266.065
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro DNPM (2006)

Devido ao fato de a sua produo implicar na utilizao de sofisticados


processos qumicos, o titnio tem preo mais elevado do que outros materiais
estruturais, como o alumnio e o ao (Lynd, 1985). O interesse comercial pelo
titnio cresceu muito com a demanda da indstria aeroespacial (Lee, 1996).

Em 2007, a produo mundial de ilmenita foi de cerca de 5,6 milhes de


toneladas, enquanto a de rutilo ficou em torno de 0,5 milhes de toneladas.
Os maiores produtores de ilmenita so a Austrlia, frica do Sul e Canad,
responsveis por 57% da produo mundial, enquanto Austrlia, frica do Sul e
Ucrnia so os maiores produtores de rutilo, responsveis por quase 80% da
produo mundial. A Austrlia o maior produtor mundial de concentrados de
minerais de titnio, suprindo 24% do mercado mundial da ilmenita e 43% do
mercado mundial do rutilo. O Brasil, em 2007, produziu aproximadamente 130
mil toneladas de ilmenita e 3 mil toneladas de rutilo.
844 Minerais de Titnio

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

O titnio figura entre os dez elementos mais abundantes na crosta


terrestre, visto que o Ti4+ ocorre em cerca de 45 espcies minerais. No entanto,
os depsitos com viabilidade econmica so escassos. As principais fontes
comerciais de titnio so a ilmenita (FeTiO3), o rutilo (TiO2), o anatsio (TiO2) e
o leucoxnio.

Ilmenita

A ilmenita um xido de ferro e titnio (FeTiO3) com composio terica


de Fe (36,8%), Ti (31,6%) e O (31,6%). A denominao ilmenita tem origem no
nome da montanha russa Ilmenski, onde a espcie foi encontrada pela primeira
vez (http://www.ga.gov.au/education/minerals/ilmenite.html, 2005). O mineral,
quando fresco e inalterado, tem cor preta, com lustre metlico a submetlico
(Figura 1). As principais caractersticas fsicas da ilmenita esto relacionadas no
Quadro 1.

Figura 1 Amostras de ilmenita provenientes de Floresta-PE.

Em termos de classificao mineralgica, a ilmenita pertence ao subgrupo


ilmenita do grupo hematita, cuja frmula geral MTiO3, onde o M pode ser
um dos metais: ferro, magnsio, zinco ou mangans. Pertencem ao mesmo
subgrupo os minerais: ecandrewsita (xido de titnio, zinco, ferro e mangans);
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 845

geikielita (xido de titnio e magnsio) e a pyrophanita (xido de titnio e


mangans).

Os principais minerais acessrios da ilmenita so: zirconita, hematita,


magnetita, rutilo, espinlio, albita, apatita, monazita, calcita, microclina, olivina,
pirrotita, biotita e quartzo.

A transformao do Fe2+ em Fe+3 comum devido oxidao do mineral,


em conseqncia, suas alteraes. A forma cristalina da ilmenita altera-se para
uma mistura amorfa, FeO, Fe2O3 e TiO2, segundo um processo de intemperismo
muito lento. A oxidao e posterior lixiviao do ferro, pela ao da gua,
resultam em um aumento do teor de TiO2. O produto final dessa alterao pode
ser rutilo, anatsio ou leucoxnio. Este ltimo corresponde a um estgio muito
avanado de alterao da ilmenita, apresentando-se como um mineral de cor
cinzenta e brilho bao. As espcies resultantes da alterao da ilmenita so
conhecidas como minerais secundrios de titnio.

A ilmenita fresca solvel em H2SO4 e HCl, todavia, as formas alteradas


so praticamente insolveis em cido (Garnar e Stanaway, 1994).

Quadro 1 Principais propriedades fsicas da ilmenita.


Propriedades Ilmenita
Dureza (escala de Mohs) 5,0 a 6,0
Densidade (g/cm3) 4,5 a 5,0
Brilho Metlico a submetlico
Cor Preta
Transparncia Opaco
Sistema Cristalino Trigonal
Hbito Variado (rombodrico, lamelar, macio, compacto,
granular)
Fratura Conchoidal
Clivagem Ausente
Susceptibilidade Fraca (aumenta quando a ilmenita aquecida)
Magntica
846 Minerais de Titnio

Rutilo

O rutilo um dixido de titnio (TiO2) essencialmente cristalino.


A ocorrncia de impurezas, tais como SiO2, Cr2O3, V2O5, Al2O3 e FeO,
invariavelmente reduz o contedo de TiO2 para a faixa de 94 a 98%. O elevado
teor em Ti faz com que o rutilo seja o mais valorizado entre os minerais de
titnio. O nome rutilo vem do latim rutilus, que significa avermelhado.
As principais caractersticas fsicas do rutilo esto relacionadas no Quadro 2.
Pertencem classe mineralgica do rutilo, a pirolusita (MnO2) e a cassiterita
(SnO2), entre outros.

Quadro 2 Principais propriedades fsicas do rutilo.


Propriedades Rutilo
Dureza (escala de Mohs) 6,0 a 6,5
3
Densidade (g/cm ) 4,3
Brilho Adamantino a submetlico
Cor Marrom amarelado a vermelho escuro
Transparncia Transparente, translcido, opaco.
Sistema Cristalino Tetragonal
Fratura Superfcies planas (sem clivagem) fraturadas em padro
irregular.
Clivagem [110] Distinto

Anatsio

O anatsio (TiO2) tambm cristaliza no sistema tetragonal, possuindo cor e


brilho variveis. Os gros de anatsio, provenientes de areias de praias,
possuem pequena translucidez e cores variando do amarelado ao cinza, com
ndice de refrao acima de 2,5. O anatsio um xido de titnio trimorfo, isto
, uma das trs formas polimorfas do rutilo e da brookita. O anatsio, quando
transparente, usado como gema. O nome anatsio vem do grego anatasis, que
significa prolongamento. As principais caractersticas fsicas do anatsio esto
relacionadas no Quadro 3.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 847

Quadro 3 Principais propriedades fsicas do anatsio.


Propriedades Anatsio
Dureza (escala de Mohs) 5,5 a 6,0
3
Densidade (g/cm ) 3,9
Brilho Adamantino, resinoso
Cor Variada (preto, marrom avermelhado,
marrom amarelado, azul escuro, cinza)
Transparncia Transparente a translcido
Sistema Cristalino Tetragonal
Fratura Conchoidal
Clivagem [101] Perfeito, [001] Distinto

Os maiores depsitos de anatsio so encontrados nos carbonatitos de


Tapira, municpio de Arax, MG. Neste caso, o anatsio ocorre como
pseudomorfo, freqentemente octadrico com intercrescimento de quartzo fino.

Leucoxnio

Ocorre segundo partculas finas originadas da alterao da ilmenita.


O leucoxnio pode ser amorfo ou possuir variados graus de cristalinidade.
O teor em TiO2 depende do grau de alterao da ilmenita.

Geologia

A produo mundial de titnio obtida de dois tipos de depsitos:


primrio e secundrio. Nos depsitos secundrios de areia de praia, o teor em
TiO2 mais elevado. Nos depsitos primrios, o titnio ocorre na forma de
ilmenita (e menos freqentemente na forma de rutilo), formando camadas e
massas lenticulares, como mineral acessrio em rochas gneas e metamrficas.

A maioria dos depsitos comercialmente importantes est associada s


rochas bsicas, como gabro, diorito e anortositos, podendo ser dos tipos:
ilmenita-magnetita, ilmenita-hematita ou ilmenita-rutilo. O depsito de ilmenita
resulta de um processo geolgico conhecido como segregao magmtica. Nos
depsitos primrios, geralmente, a ilmenita ocorre associada aos minerais, como
magnetita, rutilo, quartzo, zirconita, albita, biotita e fluorapatita
(www.mindat.org/min-2013.html). No depsito de Floresta, PE, o minrio
constitudo basicamente por ilmenita, hematita e quartzo (Baltar e Cunha,
848 Minerais de Titnio

2004). A ilmenita tambm pode ser encontrada em pegmatitos e carbonatitos, a


exemplo do que ocorre com o anatsio de Tapira, em Minas Gerais.

Os maiores produtores mundiais de minerais de titnio com base em


depsitos primrios so: Noruega, Finlndia, Ucrnia e Canad (Velho et al.,
1998).

A maior contribuio produo mundial de titnio provm dos placers


(depsitos secundrios, conhecidos como areia de praia), onde ocorrem a
ilmenita e o rutilo. Nessas ocorrncias, a ilmenita exibe variados ndices de
alterao, resultantes de um processo de oxidao que favorece a lixiviao
preferencial do ferro. Como conseqncia, observa-se o surgimento de espcies
minerais com maior teor de TiO2 (rutilo, anatsio e leucoxnio).

Nos placers, a ilmenita e o rutilo ocorrem, geralmente, associados a outros


minerais pesados, como zirconita e minerais de terras-raras (especialmente,
xenotima e monazita), alm de magnetita, granada, silimanita e cromita.
Os placers so constitudos, basicamente, por areia de quartzo.

No Brasil, os placers exibem extenses que podem variar de centenas de


metros a alguns quilmetros. A jazida de Mataraca, PB, possui uma extenso de
10 km e sua largura chega a 1 km, com profundidades de at 90 m.

Os maiores produtores de minerais de titnio provenientes de depsitos de


placers so: Austrlia, Repblica da frica do Sul, ndia, Estados Unidos e Sri
Lanka (Velho et al., 1998).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Os depsitos primrios de minerais de titnio quase sempre so lavrados


pelo mtodo a cu aberto. O minrio desmontado por explosivo e
transportado por caminhes at os equipamentos de cominuio.

A lavra dos depsitos de areia de praia consiste na remoo do


capeamento, seguida da lavra do corpo mineralizado, geralmente por meio de
dragas com capacidade de at 2.500 t/h. Algumas dragas utilizam caambas,
tambm chamadas de alcatruzes, para facilitar a retomada do minrio na frente
de lavra. Os depsitos de areia de praia contm cerca de 98% de minerais de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 849

ganga, que so separados e devolvidos cava, como enchimento. H uma


tendncia de utilizao de unidades mveis para a pr-concentrao na prpria
frente de lavra. Praticamente, todo o rejeito retornado cava para reabilitao
da rea lavrada. Argila e matria orgnica (basicamente, rvores e razes) so
encontradas nesses depsitos e fazem parte do capeamento. Nas operaes de
lavra, esses materiais devem ser removidos e depositados em reas especiais,
para posterior utilizao na reabilitao do solo. Assim, o solo removido
devolvido ao ambiente, complementando a etapa de reabilitao da rea
minerada. Usualmente, os mtodos de lavra desses depsitos possuem uma
recuperao que varia entre 80 e 90%.

No Brasil, a lavra do minrio de Mataraca, PB, que inicialmente era feita a


cu aberto, com o auxlio de tratores de esteira e escavadeiras hidrulicas,
atualmente utiliza o mtodo de dragagem (dredge-mining), semelhante ao
empregado em quase todas as mineraes da Austrlia (Figura 2).

Figura 2 Lavra de minerais pesados por drenagem (dredge mining).

Na mina da INB Indstrias Nucleares do Brasil, em So Francisco de


Itabapoana, RJ, aps a remoo de cerca de 25 cm de capeamento rico em
matria orgnica, a lavra realizada com uma escavadeira hidrulica. Uma
frota de caminhes basculantes transporta o minrio lavrado at a usina de
concentrao (Schnellrath et al., 2001).
850 Minerais de Titnio

Processamento

O processo de concentrao dos minrios de titnio depende do tipo de


depsito. A origem geolgica do minrio, naturalmente, tem influncia na
granulometria de liberao e na composio mineralgica da ganga.

Nos depsitos primrios, o processo iniciado com as etapas de britagem


e moagem para promover a liberao da ilmenita. Nesse tipo de depsito,
geralmente, a ganga constituda, principalmente, por magnetita, hematita,
quartzo, albita etc. A ilmenita tem densidade de 4,5 e, em termos de
susceptibilidade magntica, classificada como mineral magntico a fortemente
magntico (faixa de campo de 5.000 a 10.000 Gauss), e comportando-se como
mineral condutor (Dana, 1976; Sampaio e Luz, 2002). A hematita (Fe2O3) tem
densidade em torno de 5,5 e um mineral fracamente magntico (faixa de
campo de 13.000 a 18.000 Gauss) e condutor. O quartzo e a albita possuem
densidade em torno de 2,7 e so minerais no-magnticos e no-condutores.

A concentrao de ilmenita, portanto, pode ser obtida por meio de


mtodos gravticos e magnticos. Para a separao gravtica da ilmenita, tm
sido usados equipamentos como: espirais, mesas concentradoras, cones Reichert
e jigues (Nair, 1980; Fan e Rowson, 2000).

A flotao usada para a concentrao de finos, naturais ou gerados no


circuito de cominuio, atuando em faixas granulomtricas inadequadas para os
mtodos gravticos. A flotao da ilmenita e dos minerais oxidados de ferro
pode ser realizada com cidos graxos e seus sabes, sulfonatos, aminas ou
succinamatos (Baltar e Cunha, 2004). A ilmenita caracteriza-se pela sua baixa
resposta ao processo de flotao, resultando em baixos valores de recuperao
(Zhong e Cui, 1987; Fan e Rowson, 2000). Fan e Rowson (2000) observaram a
influncia do estado de oxidao das espcies Ti4+ e Fe2+ nas propriedades
superficiais da ilmenita e conseguiram elevar a recuperao da flotao, com
oleato de sdio, de 65% para 83%, com o uso de um ativador.

O minrio primrio de Floresta, PE, comercializado na forma de lump,


aps uma simples operao de britagem.

Por sua vez, nos depsitos de placers, ao contrrio do que acontece nos
depsitos primrios, o minrio est na forma de areia, no necessitando de
etapas de cominuio. O minrio constitudo por ilmenita, rutilo, outros
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 851

minerais pesados (zirconita e monazita, por exemplo), e o quartzo ocorre como


o principal constituinte da ganga.

Portanto, os depsitos de areia de praia possuem caractersticas que


favorecem a concentrao gravtica, desde que a granulometria dos minerais de
titnio esteja na faixa granulomtrica entre 1,5 e 0,074 mm.

O processo de concentrao iniciado com a remoo do material


grosso. A concentrao gravtica, via mida, geralmente feita em espirais e/ou
em cones Reichert, para eliminao do quartzo e outros constituintes leves.
O concentrado coletivo de minerais pesados secado (geralmente em secadores
rotativos) e, em seguida, submetido separao magntica e separao eltrica
de alta tenso. Um concentrado de ilmenita obtido na separao magntica.
A frao no-magntica processada em separador de alta tenso, para
remoo de rutilo e de alguma ilmenita residual. A recuperao depende da
granulometria do minrio, sendo obtidos valores mais elevados com o minrio
grosso. Um circuito tpico para concentrao de minerais pesados oriundos da
areia de praia est ilustrado na Figura 3.

No Brasil, as duas principais usinas de titnio, provenientes de placers,


utilizam essa combinao de mtodos gravticos, magnticos e de alta tenso.
Na usina da Millennium, em Mataraca (PB), aps a eliminao de material
orgnico e areia grossa, o minrio passa por mtodos gravticos de concentrao
em espirais de Humphrey, para em seguida ser enviado aos separadores
magnticos de via mida, nos quais so obtidas duas fraes: magnticas,
contendo ilmenita e monazita; e no-magnticas, em que esto contidas as
fraes de rutilo e zirconita. Posteriormente, aps uma secagem, ambas as
fraes so submetidas a uma concentrao em separadores eletrostticos de
alta tenso. O processo proporciona concentrados de ilmenita com 54,5% de
TiO2 e de rutilo com 94,5% de TiO2 (Sampaio et al., 2001). Na usina da INB,
em So Francisco de Itabapoana (RJ), o minrio na faixa granulomtrica entre
0,1 e 2,0 mm inicialmente concentrado em espirais. Aps a secagem, o pr-
concentrado obtido passa por separao magntica em equipamentos dos tipos
de tambor e de esteira e, em seguida, por separador eletrosttico. No processo,
so obtidos concentrados de ilmenita com mais de 54% de TiO2 e de rutilo com
94% de TiO2 (Schnellrath et al., 2001).
852 Minerais de Titnio

Figura 3 Fluxograma ilustrativo da concentrao de minerais pesados.

A necessidade de produtos de titnio com teores mais elevados motivou o


tratamento do concentrado ilmenita para obteno da escria de titnio
(titanium slag) e de rutilo sinttico com teores entre 75 e 85% de TiO2.
As alternativas de processo para a produo de rutilo sinttico consistem em
lixiviao seletiva ou reduo trmica do ferro e demais impurezas.

O primeiro processo consiste em submeter a ilmenita a tratamentos de


oxidao e reduo, seguindo-se a etapa de lixiviao do ferro. O rutilo
sinttico tem uma composio qumica aproximada daquela do rutilo natural,
mas, sendo um resduo de lixiviao, possui considervel porosidade. O rutilo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 853

sinttico utilizado no processo de cloretao para produo do dixido de


titnio.

Por sua vez, a escria de titnio produzida por meio de processos


pirometalrgicos, que consistem em adicionar cal (at 10%) e carvo (de 8 a
10%) e em seguida aquecer a mistura a uma temperatura entre 1.500 a 1.700oC.
Durante a operao, o produto de titnio (cerca de 80% de TiO2) removido
como escria. Da o nome escria de titnio, que, aps resfriamento, passa por
uma britagem seguida de peneiramento. A Equao 1 descreve a reao
qumica do processo.

FeTiO 2 (ilmenita) + CaO (cal) + C (carvo)


[1]
TiO 2 (escria) + Fe + Ca + CO 2

Nesse processo de fuso, em forno a arco, o ferro obtido como gusa (pig
iron) no afundado. Dependendo das impurezas, o produto pode ser utilizado,
em ambos os processos, para produo de dixido de titnio (sulfetao ou
cloretao).

Processos de Produo de Produtos de Titnio

O dixido de titnio produzido nos Estados Unidos, desde 1918 (Lynd,


1985). Os processos mais usados para obter pigmentos de titnio so sulfatao
e cloretao, os quais usam como matrias-primas concentrados de ilmenita e
de rutilo (sinttico ou natural), respectivamente. Os fatores bsicos que
influenciam na seleo de um desses processos so:

(i) escassez de rutilo necessrio ao processo de cloretao, em


contraposio quantidade de ilmenita necessria ao processo de
sulfatao;
(ii) fornecimento de cloro e oxignio, nem sempre disponveis com
facilidade;
(iii) fornecimento de enxofre, sempre com maior disponibilidade que o
cloro;
(iv) gerao de efluente nocivo ao meio ambiente mais elevada no
processo de sulfatao.
854 Minerais de Titnio

Dependendo do processo empregado para a produo do dixido de


titnio e do tratamento final da superfcie, o pigmento pode apresentar diferentes
propriedades funcionais, como disperso, durabilidade, opacidade e tonalidade.

Pigmentos de TiO2 por Sulfatao

O processo por sulfatao foi o primeiro a ser usado em escala comercial,


para obteno do dixido de titnio, com base em ilmenita ou escria de titnio
(um produto derivado do tratamento trmico da ilmenita). Leucoxnio e rutilo
no podem ser usados neste processo por serem insolveis ou parcialmente
solveis.

O dixido de titnio produzido por meio deste processo, que consiste na


reao da ilmenita (ou a escria de titnio) com cido sulfrico (H2SO4) quente,
resultando na formao de sulfatos de titnio, ferroso e frrico (posteriormente,
reduzido a ferroso). O sulfato ferroso removido, aps o resfriamento, por
centrifugao. Em seguida, a soluo cida de sulfatos de titnio hidrolisada
com soda custica, formando hidrxido de titnio, que precipitado por
hidrlise, filtrado e calcinado. No entanto, o interesse por este processo tem
diminudo em funo da qualidade inferior do pigmento produzido para a
maioria das aplicaes e, tambm, de problemas ambientais decorrentes da
grande quantidade de rejeito gerado na forma de sulfato de ferro: cada tonelada
de dixido de titnio obtida pelo processo via sulfatao gera 7 t de resduos,
enquanto, pelo processo de cloretao a relao de 1:1
(www.quimica.com.br/revista/qd431/tio2_1.htm, 2005). O processo por
sulfatao produz a forma de pigmento denominado anatsio, o tipo mais
indicado para uso em indstrias de papel, cermica e tinta para impresso.

Pigmentos de TiO2 por Cloretao

Este processo permite a obteno de pigmentos com baixo custo.


O pigmento obtido por meio da reao do rutilo (natural ou sinttico) com gs
de cloro a quente, produzindo o tetracloreto de titnio (TiCl4) voltil, que
oxidado, com ar ou oxignio a 1.000oC, para formar dixido de titnio (TiO2).
Em seguida, o produto calcinado para remoo de cloretos residuais.
A operao finalizada com a moagem do dixido de titnio para o controle da
distribuio granulomtrica do pigmento (0,2 a 0,4 m) e tratamento superficial,
com a finalidade de prover uma cobertura especial no produto final, visando
adequ-lo aos diferentes meios.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 855

Cerca de uma tonelada de cloreto necessria para produzir de 5 a 6


toneladas de pigmento. O consumo de cloreto depende da quantidade de ferro
contido no rutilo. A ilmenita no pode ser usada, neste processo, devido ao seu
elevado teor em ferro, o que implicaria na formao de grande quantidade de
rejeito na forma de cloreto de ferro.

O hidrxido de clcio adicionado ao cloreto de ferro resultante do


processo, produzindo hidrxido de ferro e cloreto de clcio, os quais podem ser
descartados sem causar grandes problemas ambientais. O efluente gerado no
processo varia com a matria-prima de TiO2 e quatro vezes menor, em
volume, que aquele produzido por meio do processo de sulfatao.

As especificaes da matria-prima para esse processo exigem o controle


de elementos qumicos (Mg, Mn, Ca, P etc.) que favorecem a formao de
cloretos com temperatura de ebulio superior do reator. Quanto mais
elevados so os teores dessas impurezas, mais freqentes as paradas do reator.
Minrios com pequenas quantidades de urnio e trio so inaceitveis ao
processo.

Observa-se uma tendncia mundial de utilizao do processo por


cloretao. Atualmente, cerca de 60% do dixido de titnio produzido no
mundo proveniente das usinas de cloretao.

Manufatura de Titnio Metlico

A produo do titnio metlico pode ser obtida pelo processo Kroll (com
magnsio) ou pelo processo Hunter (com sdio). O primeiro descrito a seguir.

No processo Kroll, a ilmenita reage com o cloro e o carbono para


produzir o tetracloreto de titnio, segundo a reao descrita pela Equao 2.

2TiFeO 3 + 7Cl2 + 6C (900 o C) 2TiCl4 + 2FeCl3 + 6CO [2]

O tricloreto de ferro removido por destilao, e o tetracloreto de titnio


reduzido com magnsio, segundo a reao descrita pela Equao 3.

TiCl4 + 2Mg (1.100 o C) 2MgCl2 + Ti [3]

O metal obtido por esses processos possui aspecto poroso, por isso,
conhecido como esponja (Gambogi, 2003). O titnio (ingot) obtido com a
fuso da esponja.
856 Minerais de Titnio

4. U SOS E FUNES
Dixido de Titnio
A produo de dixido de titnio consome mais de 90% dos concentrados
dos minrios de titnio produzidos no mundo (Gonzlez-Barros e Barcel,
1997). O dixido de titnio um p branco empregado como pigmento, para
dar alvura, luminosidade e opacidade a uma variedade de produtos.

O pigmento estvel, possui elevada resistncia mudana de cor, alta


estabilidade trmica, excelente poder de cobertura e no txico. Essas
propriedades resultam em um valioso pigmento, com grande capacidade de
disperso, reflexo e refrao da luz visvel, alm de pouca absoro em toda a
faixa do espectro de luz visvel.

O dixido de titnio amplamente utilizado nas indstrias de tintas


(57%), plstico (26%), papel (13%), borracha, tintas para impresso, cosmticos,
produtos farmacuticos etc.

Comercialmente, o dixido de titnio disponibilizado em duas formas


alotrpicas: rutilo e anatsio. luz do sol, o pigmento do tipo rutilo menos
reativo com os veculos usados nas tintas, sendo preferido na produo de tintas
para uso externo. Por sua vez, o pigmento do tipo anatsio tem tonalidade
azulada e preferido para tintas de uso interno e na fabricao de papel (Lynd,
1985).

Tinta

O dixido de titnio (TiO2) o principal pigmento branco utilizado na


indstria de tintas, tanto base de gua como base de solventes. Possui as
seguintes caractersticas:

(i) proporciona uma brancura excepcional ao dispersar a luz;


(ii) proporciona brancura e poder de cobertura em tintas foscas e
brilhantes, tanto midas como secas ou reumedecidas;
(iii) o uso de um extensor (ou carga) correto garante o espaamento
adequado das partculas de TiO2 para evitar o acmulo e a perda do
poder de cobertura, especialmente em tintas foscas ou acetinadas;
(iv) em tintas para exterior tem maior tendncia calcinao do que a
maioria dos pigmentos coloridos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 857

Plsticos

Um importante mercado consumidor o da indstria dos plsticos, onde


o dixido de titnio misturado a resinas de polietileno, polipropileno,
poliestireno, termoplstico e PVC (Velho et al., 1998). A utilizao do pigmento
de titnio na indstria de plstico decorre das seguintes caractersticas:

(i) resistncia degradao por luz ultravioleta;


(ii) elevados ndices de alvura e refrao;
(iii) inrcia qumica.

A quantidade de dixido de titnio adicionada aos plsticos varia entre


3% e 25%, em peso, com relao ao produto final (Gambogi, 2003).

Papel

Na indstria de papel, o pigmento utilizado pelo fato de possuir o maior


ndice de refrao entre os insumos minerais usados como cargas. Esta
caracterstica resulta em elevados ndices de opacidade e alvura. O dixido de
titnio pode ser usado com as funes de carga e de cobertura.

Apesar das vantagens tcnicas, o uso do dixido de titnio em papel


limitado pelo preo elevado, se comparado ao caulim, por exemplo. Esse fato,
muitas vezes, obriga a adio de insumos mais baratos, porm de menor
eficincia, para compor uma mistura com o dixido de titnio. A quantidade de
dixido de titnio no papel menos de 5% do peso do produto final (Gambogi,
2003).

Outras Aplicaes

Outras aplicaes para o dixido de titnio incluem: borrachas, esmaltes


para porcelanas, soldas, fibras de vidro, capacitores de cermica, abrasivos
(ilmenita), produo de vidros (rutilo), catlise, txtil, tinta de impresso, etc.

Quando exposto luz, o dixido de titnio age como semicondutor e, por


conseguinte, pode ser empregado como eletrodo nas clulas fotoeletroqumicas
(Atkins e Jones, 2001). Recentemente, foi desenvolvido, no Instituto de Qumica
da USP, um painel solar base de dixido de titnio para produo de energia
eltrica a um custo mais barato do que o dos atuais painis com clulas de
silcio (www.radiobras.gov.br/ct/1998/materia_120698_6.htm, 2005).
858 Minerais de Titnio

O tetracloreto de titnio (TiCl4), um lquido incolor, usado: na fabricao


de vidros iridescentes (vidros que mudam a colorao em funo do ngulo de
viso), por avies, como skywriting, e na formao de cortinas de fumaa, muito
usadas durante a Primeira Guerra Mundial. A cortina de fumaa aparece quando
o tetracloreto de titnio pulverizado no ar (na forma de spray) e imediatamente
hidrolisado para formar cido clordrico (HCl) e finas partculas de dixido de
titnio, na forma de uma fumaa bastante densa, segundo a reao descrita pela
Equao 4.

TiCl 4 + 2H 2O TiO 2 + 4HCl [4]

O titnio tambm usado como fluxante nos revestimentos de eletrodos


para solda eltrica. Na fabricao de ferramentas de corte, base de carbetos,
aplicam-se desde 8% at 5% de carbeto de titnio com ou sem carbeto de
tungstnio na matriz de molibdnio, nquel ou carbeto. O titnio e suas ligas so
bastante utilizados em prteses ortopdicas e implantes dentrios.

Na Tabela 2 consta a distribuio do consumo mundial de dixido de


titnio, em termos percentuais, por setor industrial.

Tabela 2 Distribuio setorial do consumo de dixido de titnio no mundo.

Aplicao Distribuio (%) Aplicao Distribuio (%)

Tintas 60 Fibras 3
Papel 12 Tintas de Impresso 3
Plsticos 15 Outros 8

Titnio Metlico

Uma pequena parcela usada para produo do titnico metlico.


O titnio possui uma excepcional relao resistncia-peso, elevado ponto de
fuso (1.670 oC), resistncia corroso, baixa condutividade trmica, baixo
coeficiente de expanso e elevada resistividade eltrica
(www.encyclopedia.com/html/i1/ ilmenite.asp, 2005).

Essas importantes propriedades tornam o titnio metlico bastante


requisitado para fabricao de motores a jato de msseis, veculos espaciais e
estrutura de avies, entre outros.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 859

Cermica

Na cermica avanada, o titnio bastante usado, nas formas de


diferentes compostos (titanato de brio, titanato de potssio, titanatos de clcio,
titanato de magnsio, nitreto de titnio, xido de titnio etc.), para a produo
de materiais ferroeltricos e piezoeltricos, com elevadas constantes dieltricas,
usados na fabricao de condensadores, na produo de circuitos eletrnicos,
capacitores, ferramentas de preciso, entre outros (Villas Bas, 1987: Velho
et al., 1998).

5. ESPECIFICAES
Cerca de 90% da produo de concentrados de minrio de titnio
utilizada na produo de pigmentos. Na Tabela 3, constam algumas das
especificaes de um dixido de titnio comercial e nas Tabelas 4 e 5, esto
exemplificadas as especificaes de minerais de titnio.

Tabela 3 Especificaes de um produto comercial de um dixido de titnio


do tipo rutilo.

Anlises Especificaes Anlises Especificaes

Dixido de titnio (% 93,0 Resduo +0,045 m (%) 0.03


TiO2)
Rutilo (%) 95,0 Poder de brancura (unidades) 1600
3
Volteis (%) 0,5 Poder de cobertura (g/cm ) 40,0
Substncia Solvel em 0,3 Dispersibilidade (mKm) 15,0
gua
pH da gua em 6,5 a 8,0 Brancura (unidades) 92,0
suspenso
860 Minerais de Titnio

Tabela 4 Composies qumicas de vrias ilmenita, rutilo, rutilo sinttico,


escria de titnio e leucoxnio (Harben, 1995).
Ilmenita
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 60 55,5 61,0 54,6 61,95 60 64
Fe 2O3 30 28,9 32,5 16,8 - 25,5 28,48
FeO 6 20,7 3,6 23,2 - - 1,33
Al2O3 0,8 13 1,2 NA 1,57 1,1 1,23
Cr2O3 0,05 0,03 0,1 0,0 0,47 - -
V2O5 - - - - 0,38 - -
SiO2 0,4 0,85 0,9 0,7 0,57 0,9 0,28
P2O5 0,014 0,03 0,1 0,035 - - -
U+Th (ppm) 210 < 70 140 < 85 - - -
C1 E. Austrlia - ISK Minerals Pty. Ltd.; C2 - E. Austrlia - RGC Mineral Sands Ltd; C3 - W. Austrlia Tiwest; C4 W.
Austrlia - Cable Sands; C5 Sirilanka Ceylon Minerals HiTi; C6 ndia Indian Rare Earths; C7 USA Du Pont.
Rutilo
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 95,2 95,5 95,8 95,5 91-92 96,2 95,0
ZrO2 0,5-0,95 0,69 0,80 0,95 1,5-2,5 0,75 1,0
SiO2 0,7-1,0 0,72 0,80 0,80 1,1-1,5 0,70 NA
Fe 2O3 0,5-0,9 0,53 0,94 0,90 1,5-3,5 0,35 1,0
Cr2O3 0,18- 0,16 0,15 0,15 0,07- 0,20 NA
0,28 0,15
V2O5 0,58- 0,75 0,43 0,68 0,02- 0,70 NA
0,65 0,05
C1 - Austrlia Mineral Deposits; C2 - Austrlia Consolidate Rutile ltd.; C3 - Austrlia Tiwest; C4 Austrlia RGC
Mineral Sands Ltd;
C5 Austrlia Westralian Sands Ltd; C6 - Austrlia RZM Pty Ltd.; C7 Austrlia.
Rutilo Sinttico
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 92,5 93,5 92,5-93,5 91,8 95 96,1 94,15
Fe 2O3 - 3,1 2,0-3,0 4,6 < 1,50 1,3 2,6
FeO - - - - - - 9
Al2O3 1,1 0,9 1,4-1,6 0,4 < 0,55 0,46 0,48
SiO2 1,4 - - - - 0,5 1,3
Cr2O3 0,18 0,23 0,08 0,06 < 0,05 0,15 0,16
V2O5 0,26 0,37 0,25 0,2 < 0,14 0,2 0,16
Nb2O5 0,25 - - - - - -
P2O5 0,03 - - - - 0,17 -
MnO 0,9 - - - - 0,03 0,04
S 0,5 - - - - - -
ZrO2 0,1 0,06 -NA 0,24 < 0,11 0,15 -
C1 E. Austrlia - RGC Premium SR; C2 - E. AustraliaTiwest; C3 - E. Australia Westralian Sands Ltd.; C4 ndia, Indian Rare
Earths Ltd; C5 Malasya Malasian Titanium Corp.; C6 Japan Ishihara; C7 USA Kerr-McGee.
Escria de Titnio Leucoxnio
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6
TiO2 77,5 85,8 75 TiO2 90 85 89,5
FeO 10,9 10,8 7,6 Fe 2O3 2,3 10 4,9
Al2O3 3,5 1,3 1,2 P2O5 0,09 NA 0,07
Co 0,6 0,15 - ZrO2 2,35 0,2-0,5 0,9
MgO 5,3 1,1 7,9 S 0,015 0,02- 0,02
0,03
SiO2 3,0 2,1 5,3 Al2O3 NA 0,5-1,2 1,6
Cr2O3 0,17 0,17 0,09 Cr2O3 NA 0,13- 0,16
0,15
V2O5 0,57 0,6 -
MnO 0,25 2,5 -
U + Th (ppm) 1,9 15-30 NA
C1 Australia Cable Sands; C2 - Australia Tiwest; C3 - Australia RGC Mineral Sands;
C4 Canada QIT Sorelsag; C5 South Africa RBM Ti Slag; C6 Norway Tinfos Slag
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 861

Tabela 5 Especificaes de ilmenita, leucoxnio e rutilo (Harben, 1996).

C1 C2 C3 C4 C5 C6
Constituintes
Ilmenita Leucoxnio Rutilo
TiO2 55,5 55 45 89,5 95,2 95,5
Fe 2O3 28,9 18,9 12,5 4,9 0,5-0,9 0,90
FeO 20,7 - 34 1,6 - -
Al2O3 1,3 0,8 0,6 0,16 - -
Cr2O3 0,03 - 0,076 0,9 0,18-0,28 0,15
ZrO2 - - - - 0,5-0,95 0,96
SiO2 0,85 0,9 2,8 - 0,7-1,0 0,80
P2O5 0,03 0,12 0,04 0,7 - -
C1 Austrlia RGC; C2 ndia Indian Rare Earths; C3 Norway Titanaia;
C4 Austrlia RGC; C5 Australia Mineral Deposit Ltd.; C6 Austrlia RGC.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A indstria de tintas utiliza outros pigmentos brancos, como antimnio,
chumbo e zinco, que possuem comportamento tico semelhante, com elevados
valores de ndice de refrao e opacidade (Fazano, 1998).

Na metalurgia, o alumnio e outros metais podem substituir o titnio em


algumas aplicaes estruturais, o que pode resultar em produto de qualidade
inferior. Aos base de nquel podem competir com o titnio em algumas
situaes. Em aplicaes em que a resistncia corroso se revela fator
decisivo, o ao inoxidvel e o ao 90, cobre-10, nquel e alguns materiais no-
metlicos aparecem como concorrentes para o titnio, porm todas estas
alternativas tm preo mais elevado (Lynd, 1985).

O carbeto de tungstnio concorrente do carbeto de titnio para


fabricao de ferramentas de corte.
862 Minerais de Titnio

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CAPTULO 38

Vermiculita
Jos Fernandes de Oliveira Ugarte1
Joo Alves Sampaio 2
Silvia Cristina Alves Frana3

1. INTRODUO
A vermiculita, (Mg, Fe)3 [(Si, Al)4 O10] [OH]2 4H 2O, um silicato hidratado
de magnsio, alumnio e ferro, com uma estrutura micceo-lamelar e clivagem
basal. O termo vermiculita utilizado tambm para designar comercialmente
um grupo de minerais micceos constitudo por cerca de dezenove variedades
de silicatos hidratados de magnsio e alumnio, com ferro e outros elementos.
O nome vermiculita derivado do latim vermiculus, que significa pequeno
verme e se deve ao fato de que esse material se expande sob aquecimento,
durante o qual suas partculas movimentam-se de forma semelhante aos vermes.

Suas propriedades de superfcie, somadas aos elevados valores de rea


superficial especfica, porosidade e carga superficial (negativa), fazem da
vermiculita um material adequado para o uso como adsorvente ou como
carreador. A sua capacidade de troca inica estimada em valores na faixa
entre 100 e 130 meq/100 g. Sua baixa elasticidade, baixa densidade e elevadas
capacidades de adsoro e absoro permitem que a vermiculita seja tambm
usada na composio de materiais para embalagens de uma variedade de
produtos industrializados.

O valor comercial da vermiculita est, exatamente, na camada de


molculas de gua que intercala as camadas de alumnio e silcio na estrutura
do mineral, a qual responde pelo seu elevado ndice de expanso. Essas
molculas de gua, quando aquecidas de forma rpida, a temperaturas elevadas,
transformam-se em correntes de ar quente e causam aumento no volume do
mineral. Esse processo, chamado de expanso trmica, confere ao produto final
mltiplas aplicaes industriais. Na forma expandida, a vermiculita
quimicamente ativa, biologicamente inerte, alm de possuir baixa densidade.
1
Eng o Qumico/UFPA, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Pesquisador da COPPE-UFRJ.
2
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng a Qumica/UFS, D.Sc. em Engenharia Qumica/COPPE-UFRJ, Tecnologista do CETEM/MCT.
866 Vermiculita

O mineral comercializado na forma expandida possui propriedades como


baixos valores de massa especfica aparente e de condutividade trmica. Essas
caractersticas, associadas granulometria, tornam o produto de vermiculita
bastante atrativo para sua utilizao em diversas reas, dentre as quais, na
construo civil, na agricultura, nas indstrias qumica, de tintas, dentre outras.

A vermiculita expandida, quando recoberta por compostos de magnsio,


pode remover com eficincia efluentes gasosos de usinas geradoras de
eletricidade. Assim, so removidas quantidades significativas de enxofre e
nitrognio dos efluentes gasosos.

O mineral possui uma faixa de composies que depende da composio


da mica que a originou, da variao qumica durante o intemperismo e da troca
inica durante o processo de formao.

No Brasil, h depsitos e jazidas de vermiculita nos estados da Paraba,


Gois e Piau. Os minrios brasileiros no contm asbestos, o que confere aos
concentrados de vermiculita maior valor agregado, alm de favorecer o melhor
aproveitamento econmico do bem mineral. Uma aplicao atrativa para a
vermiculita como material adsorvente/absorvente, devido s propriedades de
troca inica que possui, semelhante a algumas argilas e zelitas, podendo ser
utilizada em processos de remoo de contaminantes orgnicos e na purificao
de guas residuais contendo sais dissolvidos (Frana et al., 2005; Neto e Ugarte,
2007).

Com relao s expectativas de crescimento no mercado, o comrcio


desse mineral atinge um valor da ordem de 200 milhes de dlares por ano,
com um mercado futuro projetado para atingir pases do primeiro mundo.
Na ltima dcada, os tradicionais produtores mundiais de vermiculita, frica do
Sul e Estados Unidos, passaram a dividir mercado com novos fornecedores do
produto, como a China, Zimbbue, Austrlia e ndia. A China, em particular,
provedora de cerca de 50% dos mercados do Japo e Coria do Sul (Jinyao,
2001), o que aponta a China como um grande concorrente no mercado mundial
de vermiculita.

O Brasil detm 11% das reservas mundiais de vermiculitas e ocupa,


atualmente, a quarta posio mundial na produo, com 6%. A produo
nacional da ordem de 35%, destacando o estado de Gois como o maior
produtor do minrio beneficiado, seguido pelos estados do Piau, Bahia e
Paraba. A lavra a cu aberto, semi ou totalmente mecanizada. Segundo
algumas estimativas, o consumo mundial de vermiculita, em 2006, foi de 516
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 867

mil toneladas, fornecidas em grande escala pela frica do Sul (200 mil
toneladas) seguida dos Estados Unidos (100 mil toneladas). No Brasil, a
produo, em 2006, foi de 30 mil toneladas e o consumo interno, 23 mil
toneladas (Cavalcanti, 2007).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia

Para a efetiva compreenso das caractersticas mineralgicas da


vermiculita, um mineral da famlia dos filossilicatos, faz-se necessrio o
conhecimento bsico dos conceitos mineralgicos relacionados s micas, visto
que a vermiculita tem semelhana, com o grupo micceo.

Mica um termo genrico aplicado a um grupo de minerais


aluminosilicatados complexos, com estrutura lamelar e com diferentes
composies qumicas e propriedades fsicas. As micas formam cristais planos
hexagonais, com clivagem bem marcada, paralela direo das superfcies
planas, o que lhes confere a propriedade de delaminao (se dividir em lminas)
(Tanner Jr., 1994). Algumas micas possuem maior facilidade de delaminao,
como o caso da muscovita que, quando proveniente de pegmatitos, delamina
mais facilmente do que a flogopita. Em geral, as micas provenientes de
pegmatitos intemperizados possuem maior facilidade de delaminao.

Os depsitos de mica podem produzir micas em formato de folhas ou de


lascas. As micas em formato de folhas so geralmente muscovitas e so
encontradas em pegmatitos de granulometria grossa. As micas em lascas so
provenientes de pegmatitos intemperizados. Antigamente as lascas de mica
constituam subproduto ou rejeito das operaes com as micas em folha, porm
a demanda crescente incentivou o desenvolvimento de mtodos de lavra nesses
pegmatitos. Esse tipo de mica tambm largamente encontrado em depsitos de
mica xisto, caracterizado por seus corpos largos e maior percentagem de micas
do que os pegmatitos.

A vermiculita um silicato hidratado de formato lamelar, contendo


quantidades variveis de ferro, magnsio, potssio e alumina. Suas
caractersticas fsicas so as mesmas das micas, no que se refere clivagem
tpica, separando-se em finas lamelas flexveis, porm sem elasticidade. Suas
cores variam do bronze ao amarelo-amarronzado, com brilho perolado tpico.
A dureza do mineral pode variar de 2,1 a 2,8, na escala Mohs, com massa
especfica de 2,5 g/cm3.
868 Vermiculita

A estrutura cristalina lamelar formada pela clula unitria do grupo do


argilomineral 2:1, que contm duas camadas tetradricas de silcio
(tetracoordenado) e uma camada octadrica de alumnio (hexacoordenado)
entre elas. Os grupos tetradricos e octadricos tm seus vrtices compostos por
tomos ou ons oxignio e ons hidroxila, que esto ao redor de pequenos
ctions, destacando Si4+ e Al3+, eventualmente Fe3+ e Fe2+, nos grupos
tetradricos, e Al3+, Mg2+, Fe2+, Fe3+ e Ti4+, eventualmente Cr3+, Mn2+, Zn2+ e Li+,
nos grupos octadricos, geralmente com certo grau de substituio isomrfica.
Todas as posies da camada octadrica podem ser preenchidas (forma
trioctadricas) ou somente dois teros delas podem estar preenchidos (formas
dioctadricas) (Aguiar e Novaes, 2002; Muoz e Castell, 2003). Cabe
mencionar que a estrutura cristalina tetradrica ou octadrica favorece a troca
catinica ao processo de intercalao da vermiculita, em que nova classe de
materiais pode se formar, com a adsoro do agente intercalante, assim como
sua aplicao na remoo de metais pesados e adsoro de leo da indstria
petrolfera (Ugarte e Monte, 2005A; Ugarte e Monte, 2005B; Santos e Masini,
2007).

As micas, especialmente a muscovita, so amplamente utilizadas na


indstria devido s suas excepcionais propriedades fsicas, qumicas, eltricas,
trmicas e mecnicas. Flogopita e vermiculita so as seguintes, na ordem de
importncia industrial. A biotita ainda no possui larga aplicao, devido ao
elevado teor de ferro na sua estrutura.

A vermiculita, particularmente, um mineral hidratado, que pode resultar


da alterao de uma mica, mais comumente a biotita. Os minerais comumente
associados vermiculita so: a biotita, hidrobiotita, piroxenita, apatita,
anfiblio, sienito, serpentinito, flogopita, diopsdio, clorita, amianto, talco e
minerais argilosos. Estudos da caracterizao tecnolgica (Ugarte et al., 2004)
mostraram que as vermiculitas de Santa Luzia (PB) e Sancrelndia (GO) so
compostas de camadas mistas interestratificadas de vermiculita com outras fases
mineralgicas (talco, hidrobiotita, biotita e flogopita), que, dependendo do teor
dessas impurezas, podem interferir no processo de expanso do mineral.
A Figura 1 ilustra um diagrama com estruturas da flogopita, vermiculita e uma
estrutura mista estratificada, flogopita e vermiculita. Quimicamente, a
composio da vermiculita rica em xidos. Na Tabela 1, encontra-se, de
forma ilustrativa, uma comparao entre composies qumicas mdias de
vermiculitas comerciais, brasileiras e internacionais (Hindman, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 869

Figura 1 Estruturas: (a) da flogopita; (b) da vermiculita com ctions de Mg


hidratado nas regies entre camadas de H2O e (c) estratificada de flogopita com
vermiculita (Bigham et al., 2001).
870 Vermiculita

Tabela 1 Composio qumica (%) mdia de vermiculitas comerciais


brasileiras, inclusive de concentrados de vermiculitas internacionais.

Composio qumica (%) mdia de vermiculitas comerciais brasileiras

Compostos Santa Luzia (PB) Sancrelndia (GO) Massap (PI)


SiO2 42,8 40,4 45,10
MgO 19,9 18,3 23,60
Al2O3 6,8 13,0 10,20
Fe 2O3 6,7 8,5 5,80
K2O 4,6 3,7 0,50
Na 2O 1,0 2,5 0,10
CaO 0,56 1,4 3,60
MnO 0,11 0,12 -
TiO2 0,86 1,0 0,70
NiO 0,29 0,21 -
BaO - - 0,20
Cr2O3 0,45 0,31 -
H2O (total) 15,80 10,40 10,20
Total 99,87 100,00 100,00
Fontes: Santa Luzia (PB) (Frana e Luz, 2002), Sancrelndia (GO) (Ugarte et al., 2004); Massap
(PI) (Hindman, 1994).
Concentrados de vermiculitas comerciais internacionais
Composto 1 2 3 4 5 6 7
SiO2 36,50 41,20 37,67 39,37 43,05 38,66 38,34
MgO 19,20 24,22 17,16 23,37 21,39 20,04 16,38
Al2O3 14,50 12,68 14,23 12,08 10,01 17,36 12,85
Fe 2O3 10,50 4,60 8,07 5,45 1,90 8,45 8,80
K2O 0,50 5,97 1,36 2,46 2,56 4,24 6,63
Na 2O 2,00 1,61 1,95 0,80 0,03 - 1,72
CaO 0,21 0,93 2,18 1,46 0,20 0,75 1,12
MnO 0,18 0,05 0,18 0,30 - 0,07 0,14
FeO - 1,54 0,48 1,17 3,56 - -
TiO2 0,75 1,38 0,20 1,25 1,00 - 1,66
Li 2O - - - - 0,03 - 0,01
BaO - - - - 0,03 0,12 -
Cr2O3 - - - - 0,20 0,50 0,23
H2O (total) 15,41 5,82 15,71 11,20 15,70 8,71 10,66
Total 99,64 99,99 99,19 98,97 99,4 98,61 99,34
1 - Austrlia (Munglinup), 2 - China (Qieganbulake), 3 - Egito (Hafafit), 4 - frica do Sul
(Phalaborwa), 5 - Rssia (Kovdor), 6 - Estados Unidos (Chicago) e 7 - Estados Unidos (Louisa)
(Hindman, 1994).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 871

Geologia
A vermiculita pode ser derivada da biotita, flogopita, diopsdio,
hornblenda e serpentito por um dos processos seguintes:

(i) intemperismo ao longo da zona de falha at a profundidade de


100m;
(ii) alterao hidrotermal a baixa temperatura (menos que 350oC) de
piroxenito, peridotitos, dunitos, carbonatitos e anfibolitos, cortados
por granodioritos e pegmatitos, ambos alcalinos.

O fato de a vermiculita ser instvel nas temperaturas acima de 350oC


comprova a afirmao de que possvel a mesma, em profundidade da crosta
terrestre, converter-se em biotita ou outros minerais como flogopita, diopsdio
hornblenda ou serpentito. Este fato restringe o tamanho dos depsitos desse
mineral, cuja existncia em profundidade considerada uma exceo. Assim,
justifica-se o nmero reduzido de minas subterrneas desse mineral.

Em decorrncia de as alteraes relativas ao processo de formao da


vermiculita no serem completas, comum a ocorrncia do mineral intercalado
com biotita ou clorita. Decorre deste fato, a existncia de uma vermiculita
natural de baixo valor agregado. Por outro lado, vermiculitas que resultaram da
alterao da flogopita e biotita contm partculas com granulometria grossa e,
portanto, de boa qualidade.

Os elementos qumicos contidos na vermiculita, em especial ferro,


alumnio e magnsio, esto relacionados a uma alterao da biotita, por ao
hidrotermal associada a micas. Esta, de um modo simples, pode ser entendida
como uma soluo aquosa aquecida, usualmente acima de 50oC, caracterizada
por composio qumica complexa, dada por diversas substncias dissolvidas.
Essa soluo ou fluido pode ser gerada em diversos sistemas geolgicos, donde
a fase aquosa e seus solutos terem fontes diversas, como, por exemplo:
magmtica e metamrfica. Nestes ambientes geolgicos, a gua pode ser
progressivamente aquecida e reagir quimicamente com os minerais e rochas
percolados, transformando-se ento numa soluo hidrotermal.

Os depsitos brasileiros e mundiais de vermiculita ocorrem


principalmente dentro das zonas de complexos mficos, ultramficos e
carbonatitos. Por exemplo, Libby, nos Estados Unidos, considerado o maior do
mundo e o de Phalaborwa (frica do Sul). Outros pequenos depsitos so
formados por dunitos, piroxenitos, peridotitos ou rochas mficas cortadas por
872 Vermiculita

pegmatitos e sienitos e rochas granticas (Birkett e Simandi, 1999; Simandi et al.,


1999). Segundo estudos geolgicos, os depsitos brasileiros so divididos em
dois tipos:

(i) os derivados de alterao da mica flogopita em carbonatitos e no


silictica, como a maioria das rochas gneas;
(ii) os derivados de alterao da biotita em complexos metamrficos
mficos e ultramficos serpentinizados, quando expostos ao
desgaste intenso e modificao em temperaturas elevadas.

A produo nacional hoje restrita a corpos mficos e ultramficos, que


tm dimenses reduzidas e, em geral, so subverticais. Os depsitos
carbonatitos tm maior dimenso para lavra a cu aberto, como o caso do
depsito de Phalaborwa, considerado o segundo maior do mundo, onde a
vermiculita um subproduto de lavra de cobre. Alm disso, o Brasil conta com
dezenas de depsitos carbonatitos que ainda no foram estudados e no esto
includos nas reservas adicionais.

Segundo Reis (2002), depsitos associados a metassedimentos


carbonticos em seqncias vulcnicas metamorfizadas ainda no foram
descritos no Brasil. A ausncia de normas brasileiras para efetuar clculos de
reserva minerais, para que sejam reconhecidas no mercado internacional,
dificultam a classificao dos depsitos de vermiculita no Pas, que s podem
ser identificados como recurso ou como reserva de minrio. Na Tabela 2,
constam os principais tipos de depsitos de vermiculita identificados no Brasil e
suas reservas.

Tabela 2 Principais depsitos de vermiculita identificados no Brasil (entre


parnteses a percentagem de vermiculita) (Reis, 2002).
Depsito Localizao Tipo Vermiculita 106 (t)
Catalo I Ouvidor (GO) Carbonatito 10 (20%)
Queimada Nova Queimada Nova (PI) Mfico e 1,95 (20%)
ultramfico
Santa Luzia Santa Luzia (PB) Mfico e > 7 (30%)
ultramfico
Sancrelndia Sancrelndia (GO) Mfico e 1,5 (30%)
ultramfico
Montes Belos Montes Belos (GO) Mfico e 2 (30%)
ultramfico
Brumado Brumado (BA) Mfico e 2 (25%)
ultramfico
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 873

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra

Por conta dos custos de minerao e beneficiamento, alm daqueles


relativos ao transporte do concentrado final, desejvel lavrar a vermiculita
com teor bastante elevado. Mesmo assim, os minrios de baixo teor (entre 20 e
30%) podem ser aproveitados economicamente. Os minrios ricos ou com
teores elevados chegam a at 80% de vermiculita.

Ao contrrio de outros minerais, o valor de um minrio de vermiculita


depende da distribuio e da eficincia do aproveitamento das partculas
maiores do mineral. Portanto, exige-se, cada vez mais, mtodos de lavra
capazes de proporcionar um produto lavrado com partculas grossas.

Nos depsitos de vermiculita, comum a ocorrncia do mineral nos


seguintes modos: mica parcialmente alterada em vermiculita, vermiculita
alterando para caulinita e vermiculita associada aos minerais de ganga. Tais
ocorrncias tm efeitos significativos nos mtodos de lavra e processamento.
Assim, normalmente, pratica-se lavras seletivas do mineral com o objetivo de
obter um produto final com granulometria mais grossa possvel e elevado teor
de vermiculita, facilitando as operaes de beneficiamento para obteno de
um produto final com maior valor agregado. Como as jazidas de vermiculita
relativamente puras so escassas e a demanda por vermiculita grossa aumenta
cada vez mais, torna-se uma exigncia o processamento de minrios com
qualidade menos nobre, muito embora existam depsitos com elevado teor de
vermiculita grossa e livre de contaminao. Dessa forma, h uma tendncia pelo
uso de tcnicas avanadas de sondagens e lavra em harmonia com as
caractersticas do corpo de jazida.

Na prtica, comum a lavra de vermiculita a cu aberto, e so raros os


casos de lavra subterrnea. Nas minas modernas, a abertura de cavas,
geralmente rasas, cerca de 50 m, feita com equipamentos convencionais
incluindo, entre outros, escavadeiras mecnicas, onde as jazidas de vermiculita
esto associadas aos diques, sills e/ou outros corpos rochosos e compactos.

Em geral, o processamento do minrio lavrado feito na prpria mina,


todavia h casos, caractersticos de pequenas jazidas, em que a usina de
processamento situa-se a maiores distncias da mina. Desse modo, o transporte
realizado por caminhes de pequeno porte, em auto-estrada. Nas duas
874 Vermiculita

situaes, h sempre a remoo de uma quantidade significativa de material


estril.

No Brasil, o minrio de vermiculita lavrado a cu aberto com desmonte


mecnico, utilizando trator de esteira na etapa de escarificao. O minrio bruto
retomado por carregadeira frontal para abastecer os caminhes basculantes,
que fazem o transporte at a usina de concentrao. As bancadas possuem,
como de hbito, largura mdia de 3,0 m e talude de 30o, o que permite a
operao dos equipamentos de desmonte e transporte. Tal procedimento pode
variar de acordo com a espessura da camada de minrio no jazimento.

A remoo do capeamento com espessura mdia de 1,5 m tambm feita


com auxlio do trator de esteira. O plano de lavra prev o retorno do
capeamento cava da mina, de forma a recompor a topografia original do
terreno. O capeamento constitudo, basicamente, de material argiloso de fcil
remoo; a relao estril/minrio situa-se na faixa de 0,063/1 (Luz et al., 2001).

Processamento

Os minrios e concentrados so normalmente analisados pelo teor de


vermiculita e tamanho das partculas. A amostra seca peneirada em vrias
fraes, segundo a classificao granulomtrica ilustrada na Tabela 3, que
exemplifica a diferena entre a granulometria dos padres de concentrados de
vermiculita natural, internacional, americano e brasileiro. Cada frao pesada,
e ento, submetida ao processo de expanso trmica em fornos com
temperatura na faixa de 800 a 1.100oC. Aps o resfriamento, a vermiculita
expandida novamente pesada, e a ganga residual removida por meio de
separao a seco ou a mido, esta ltima menos utilizada. O concentrado de
vermiculita calculado segundo:

(i) a simples diferena da massa entre a vermiculita expandida e os


minerais de ganga;
(ii) o clculo do excesso de umidade;
(iii) a sobresecagem do produto.

O teor de vermiculita nos concentrados finais varia desde 90 at 99%.


Os concentrados so tambm especificados em funo do desempenho do
material durante o processo de expanso trmica, o qual pode ser avaliado em
teste de laboratrio que simula o processo industrial. Nas unidades produtoras,
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 875

rotineiramente, a avaliao da vermiculita expandida feita segundo a pesagem


do produto acondicionado em sacos de 100 L.

As tcnicas de beneficiamento de vermiculita fazem uso das vantagens de


uma ou mais propriedades do mineral. Tais propriedades incluem: forma,
densidade, resistncia cominuio, entre outras. Algumas destas propriedades
podem ser aplicadas em processos a seco e a mido, entretanto, nas unidades
produtoras, h predominncia da utilizao do mtodo a seco.

Em geral, os minerais de ganga so friveis, e quando passam por


equipamentos de cominuio, britadores de impactos ou de rolos, so
cominudos seletivamente em relao vermiculita, que permanece
praticamente intacta. Mais da metade dos minerais de ganga reduzida a uma
granulometria adequada sua remoo, no classificador pneumtico.

Tabela 3 Classificao granulomtrica de padres de concentrados de


vermiculita natural (Reis, 2002).
Padro Tamanho Padro Tamanho Padro Tamanho
Internacional (mm) Americano (mm) Brasileiro (mm)

Grossa -8,0 + 2,8 1 -7,0 + 3,327 - -


Mdia -4,0 + 1,4 2 -3,5 + 1,75 Mdia 55-95%> 2,4
Fina -2,0 + 0,71 3 -2,0 + 0,6 Fina 65-95%> 1,2
Superfina -1,0 + 0,355 4 -0,85 + 0,212 Superfina 70-95%> 0,6
Micrometro -0,71 + 0,25 5 -0,3 Micrometro 80-100> 0,3

Constam, na Figura 2, duas ilustraes de fluxogramas genricos


utilizados na obteno de concentrados de vermiculita. O processamento a seco
requer uma etapa de secagem antes do processo de separao. Em geral, utiliza-
se um sistema de aeroclassificao no beneficiamento, por meio de um
classificador pneumtico e outras tcnicas como mesa pneumtica, esta com
menor ndice de utilizao. As separaes eletrosttica e magntica so usadas
apenas em alguns casos. Quando h biotita no minrio, esta pode ser removida
por separao magntica. A seletividade da classificao pneumtica promove a
obteno de concentrados de vermiculita com faixas granulomtricas estreitas,
razo pela qual esses equipamentos so utilizados com mais freqncia.

O beneficiamento a mido, com menor nmero de aplicaes,


geralmente feito segundo duas linhas de processo:
876 Vermiculita

(i) flotao da frao fina entre 250 e 75 m, usando cido olico e


linolico, aps a cominuio, classificao e deslamagem;
(ii) tcnicas convencionais de beneficiamento baseadas na morfologia
ou densidade das partculas maiores.

Uma vez que muitos dos minrios de vermiculita contm maiores


quantidades de minerais de ganga com densidade elevada, h a possibilidade de
aplicao, com xito, do processo de separao por meio denso, jigues e mesas
vibratrias. Dependendo do caso, apenas uma simples hidroclassificao pode
ser efetiva na separao da vermiculita fina. Em alguns casos, h a possibilidade
de substituir a flotao por classificadores hidrulicos.

Figura 2 Processos genricos de beneficiamento a seco (Fluxograma A) e a


mido (Fluxograma B) para obteno de concentrados de vermiculita natural
(Hindman, 1994).

No Brasil, h predominncia da utilizao do processo a seco para


concentrao de vermiculita. O minrio lavrado exposto ao sol para secagem
at uma umidade de 4%, ideal para a alimentao do processo, que baseado
em etapas de moagem, em moinhos de martelo, e peneiramento, para obteno
de concentrados com diferentes fraes granulomtricas. A frao fina (p)
abaixo de 0,5 mm descartada do circuito por meio de correia transportadora.
Ao final dessas etapas, os concentrados com teor mdio de vermiculita de 70%
so obtidos por classificao pneumtica, utilizando classificadores
pneumticos de suco (winovers) (Luz et al., 2001). A Figura 3 ilustra os
fluxogramas dos processos de beneficiamento a seco para a obteno de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 877

concentrados de vermiculita natural. Nos casos em que o teor de vermiculita no


minrio bruto baixo, ou h a presena de contaminantes, utiliza-se o processo
a mido, no qual a concentrao feita por flotao, aps peneiramento e
deslamagem.

Figura 3 Processo de beneficiamento a seco para obteno de concentrados de


vermiculita natural da Unio Brasileira de Minerao (Luz et al., 2001).
878 Vermiculita

Embora a vermiculita seja comercializada na sua forma natural, a sua


utilizao se faz, na maioria das vezes, na forma expandida. Na forma natural, a
vermiculita utilizada na fabricao de placas de isolantes em recobrimento de
paredes e outros usos limitados (Ellicot, 2000). Antes de citar os usos da
vermiculita na forma expandida, interessante conhecer alguns detalhes sobre o
processo de esfoliao ou expanso trmica.

O processo consiste no aquecimento do concentrado de vermiculita por


meio de fornos especiais, a gs ou a leo, a uma temperatura na faixa de 800 a
1.100oC. O objetivo do processo consiste em remover a gua estrutural
associada ao mineral, no menor intervalo de tempo possvel, com o melhor
rendimento do processo. O aquecimento converte, bruscamente, a gua
interlamelar em vapor, expandindo a vermiculita natural. Esse processo confere
aos produtos resistncia ao fogo, propriedades isolantes trmicas e acsticas,
adeso, resistncia formao de rachaduras e enrugamentos, esterilidade e
tambm elevada absoro de lquidos, devido sua porosidade tambm elevada
(Frana e Luz, 2002). As Figuras 4 (a) e (b) so fotografias de vermiculita natural
e expandida, respectivamente.

Figura 4 Fotografias de amostras de vermiculita (Santa Luzia, PB):


(a) vermiculita natural; (b) vermiculita expandida (Ugarte et al., 2004).

Quando se aquece o mineral at a temperatura de 150oC, se remove


apenas a gua responsvel pela umidade. Este um processo reversvel, isto ,
as situaes de equilbrio retornam nas condies de temperatura e presso.
Na faixa de temperatura que vai desde 150 at 250oC, elimina-se a gua
quimicamente ligada vermiculita. Finalmente, na faixa de temperatura entre
250 e 1.100oC, ocorre o processo de remoo da gua ligada estrutura do
mineral e, tambm, o processo de desidroxilao da vermiculita, considerados
irreversveis.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 879

Teoricamente, a vermiculita pura expande at 30 ou 40 vezes o seu


volume original, no entanto a vermiculita comercializada na forma natural
expande, em mdia, de 8 a 12 vezes. possvel que fatores ligados a esta
ocorrncia sejam impurezas, assim como as caractersticas fsico-qumicas,
principalmente a quantidade de molculas de gua livre ligadas estrutura
cristalina (Ugarte et al., 2004; Martins et al., 2001). A densidade aparente da
vermiculita reduzida de 640-960 kg/m3 para 56-192 kg/m3, quando se obtm
um produto expandido com 90% em volume de ar aprisionado. No caso do
produto expandido, a sua densidade e aparncia dependem da:

(i) temperatura e tempo de residncia na zona de aquecimento;


(ii) natureza oxidante ou redutora do ambiente de aquecimento, que
funo do combustvel utilizado.

As unidades produtoras de vermiculita expandida localizam-se prximo


ao mercado consumidor, pois mais vantajoso transportar a vermiculita natural
do que aquela com um volume cerca de 12 vezes maior, mdia de expanso do
produto.

4. U SOS E FUNES
Em geral, a aplicao da vermiculita em cada uso especfico depende da
sua granulometria e pureza. Aquelas com granulometria mais fina so aplicadas
na produo de manufaturados para a construo civil, alm de utilizadas como
carreadoras na produo de fertilizantes e de alimentos para animais. As de
granulometria mais grossa so utilizadas para fins de horticultura, cultivo e
germinao de sementes, dentre outros.

A vermiculita um material no abrasivo, inodoro, no se decompe,


nem promove irritaes na pele, possui propriedades isolantes, tanto trmica
como acstica, no contm asbestos e um material no carcinognico.

Suas propriedades de superfcie, em particular, rea superficial,


hidrofobicidade, porosidade e carga superficial negativa, fazem dela um
material recomendado para uso como material absorvente e carreador.
A vermiculita pode ainda ser aplicada na fabricao de embalagens industriais
para controle da umidade, devido sua baixa elasticidade e altas capacidades
absorptivas e adsorptivas. Alm disso, sua densidade baixa, cujos valores na
forma natural variam entre 800 a 1.000 kg/m3 e na forma expandida ficam na
faixa de 80 a 140 kg/m3, favorecem ainda mais essa utilizao.
880 Vermiculita

Na forma natural e expandida, o mineral possui propriedades catalticas e,


quando modificado por tratamento qumico, poder ser utilizado, com xito, na
remoo de resduos nucleares, purificao de gua, tratamento de esgotos
txicos e assim por diante.

A seguir so relacionados os ramos da indstria nos quais a vermiculita


utilizada, principalmente na forma expandida, incluindo as especificaes
requeridas para cada aplicao e as expectativas de crescimento de mercado.

Vermiculita para a Indstria da Construo Civil

Dentre os principais usos na construo civil, est a sua aplicao como


isolante trmico e acstico em paredes, na forma de massa para revestimento
(reboco), graas baixa condutividade trmica do material (60 cal/m2 h oC, a
25oC) e pequena propagao sonora (mdias de coeficiente de reduo de
rudos superior a 60%). Normalmente, utilizam-se argamassas com propores
conhecidas, em volumes. Neste segmento industrial, a vermiculita usada nas
granulometrias mdia, fina e superfina. Outros produtos de vermiculitas para
aplicao na construo civil esto disponveis no mercado e recebem
denominaes comerciais fornecidas por cada empresa (Brasil Minrios, 2007).
Por exemplo, vermiplac, placas de aglomerado com dimenses mtricas;
vermibloc, blocos pr-moldados com argamassa gesso/vermiculita usados em
divisrias internas; vermifloc um agregado para argamassa de reboco, o mais
usado o sem fibra, cuja granulometria adequada a um perfeito
entrelaamento dos gros com 30% de reduo do volume. Solto, pode ser
aplicado no isolamento termo-acstico de forros, assoalhos e paredes, bem
como na cobertura de abbadas de fornos e estufas. A mistura de vermifloc com
cimento portland e gua proporciona a obteno de um concreto leve, cuja
resistncia compresso pode chegar a 0,7 Mpa.

Para cada uso, deve ser adotada uma proporo conveniente entre as
quantidades de vermifloc e cimento, atendendo sempre relao
densidade/resistncia compresso. Neste caso, as densidades se referem ao
material compacto e seco, e as misturas so fornecidas j prontas, secas,
embaladas em sacos de 40 kg, sob o nome de vermimassa. Outras aplicaes na
construo civil: placas de aglomerado com miolo de chapas metlicas para uso
como divisrias; impermeabilizante em lajes de cobertura e massas antifogo
para paredes, teto e portais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 881

Vermiculita para a Horticultura

O mineral expandido, com granulometria mdia, fina e superfina, possui


caractersticas especiais que o transformam num importante elemento na
composio dos fertilizantes e formao dos solos para a horticultura,
principalmente nos perodos de estiagem. Essas caractersticas fazem da
vermiculita um importante aliado na produo e plantio de mudas, em
reflorestamentos de grandes reas, em horticultura e jardinagem, um inibidor de
micro e macro nutrientes de adubos, estimulador da germinao de sementes
etc. Ainda nessa linha podem ser destacadas outras caractersticas da
vermiculita, tais como:

(i) a vermiculita expandida muito leve, o que facilita o seu manuseio


nas composies com solos, turfas, cascas de pinho, fertilizantes,
pesticidas e herbicidas;
(ii) a vermiculita promove a areao do solo, enquanto retm umidade
e estimula a absoro de nutrientes atravs das razes das plantas;
(iii) suas capacidades de trocas catinicas disponibilizam amnia,
potssio, clcio para as plantas;
(iv) quando combinada com turfa ou com casca de pinho promove o
rpido crescimento das razes das plantas, alm de reter ar e
umidade, liberando-os para a planta quando necessrio.

A vermiculita na forma expandida, por auxiliar na correo do pH,


constitui-se tambm num timo condicionador de solos cidos e argilosos,
tornando-os mais soltos, porosos e arejados, de forma a proporcionar um melhor
desenvolvimento nas razes das plantas. Alm disso, um excelente retentor de
umidade (Potter, 2001). Comercialmente, so encontrados no mercado produtos
com as denominaes rendmax ou vermissolo, que so flocos utilizados na
horticultura para reteno de gua ou a substituio de solo para a produo de
mudas e plantas em grande escala. A linha Bio-Foby (vermiculita expandida
vermifloc e o Bioinseticida Bt-hours SC) (Brasil Minrios, 2007) aplicada no
combate e controle de lavras de criadouros de insetos da espcie Aedes Aegypti,
transmissores da dengue e da febre amarela.

Outras Aplicaes

Na forma fina (abaixo de 40 m), a vermiculita muito utilizada como


carga na indstria de tintas, fabricao de pneus e pastilhas de freio para a
882 Vermiculita

indstria automobilstica. O atrativo dos produtos expandidos de granulometria


fina deve-se tambm ao crescente consumo no segmento de aplicativos como
pastas e lubrificantes inertes, no graxosos, que, por suas caractersticas fsico-
qumicas, substituem derivados de petrleo e grafita, chegando a valer 50% a
mais sobre o preo das vermiculitas de granulometria fina e superfina. tambm
muito utilizada: na produo de tijolos refratrios, blocos e placas resistentes a
altas temperaturas; na proteo de estruturas de ao a temperaturas elevadas; no
aumento da viscosidade de leos lubrificantes e como ingredientes de
compostos de vedao de juntas de dilatao; na fabricao de isolantes
trmicos txteis; isolantes termo-acsticos para construo naval (cascos de
barcos e canoas); em embalagens prova de choque e fogo; em isolante de
cmaras frias; como carga na formulao de fibra de vidro; em revestimento de
moldes para fundio de ferro e alumnio; em lubrificante de junes de trilhos
durante ajuste trmico; na absoro de leos, pesticidas e metais pesados.

Alm das aplicaes citadas anteriormente, o mineral vermiculita


estudado em centros de pesquisas do Pas e do exterior, para que se promovam
mais aes em prol do aproveitamento e de seu potencial para uso no mercado
(Neto e Ugarte, 2007; Ugarte e Monte, 2005 A; Martins et al., 2001; Frana
et al., 2005; Santos e Masini, 2007).

No Brasil, o mercado de aplicativos ainda incipiente, mas indica um


crescimento significativo. Alem disso, dependendo de sua capacidade de
ampliar a produo, o Brasil poder, no futuro prximo, produzir concentrados
de vermiculita visando aumentar suas exportaes para os mercados americano
e europeu.

A seguir so exemplificadas outras aplicaes da vermiculita na forma


natural, impulsionadas por algumas de suas propriedades fsicas, qumicas e
mineralgicas, a saber (Lin, 1998):

(i) insumo em materiais cermicos - utilizam-se os componentes


magnsio, alumina, slica e ferro da vermiculita, uma vez que uma
matria-prima de composio uniforme e baixo teor de impurezas;
(ii) fabricao de explosivos - utilizada devido s propriedades da gua
estrutural na vermiculita natural;
(iii) carga em indstrias de tintas - utilizada como carga na confeco de
agregados, plsticos, concretos e tintas de alta plasticidade;
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 883

(iv) confeco de pedras artificiais - utilizam-se alguns componentes


qumicos da vermiculita na confeco de pedras semiprecisosas
para a indstria joalheira e de ornamentos;
(v) materiais prova de fogo - a vermiculita utilizada como uma
massa selante, para poros e tubulaes, que, na presena do calor
(por motivo de fogo), se expandem, vedando, tambm, a fumaa e o
excesso de calor.

5. ESPECIFICAES
A comercializao dos produtos da vermiculita baseada na sua
granulometria superfina, fina e mdia, que dependente do tipo de aplicao.
Desse modo, a uniformidade no fornecimento de uma matria-prima, com
caractersticas qumicas e fsicas constantes, constitui-se na tarefa principal para
os fornecedores desses insumos minerais. De uma forma geral, os consumidores
de concentrado de vermiculita seguem as seguintes especificaes (Brasil
Minrios, 2007):
(i) concentrado de tonalidade cinza claro ou cinza e bege claro,
quando expandido;
(ii) caractersticas de expanso aceitas pela indstria (fator de expanso
>10 vezes) com menor temperatura de expanso;
(iii) concentrado com 90% de vermiculita, livre de asbestos e baixo teor
de sdio;
(iv) as lamelas devero estar 80% dentro do tamanho solicitado;
(v) os concentrados devem possuir capacidade de troca catinica (CTC)
elevada, valores acima de 100 meq/100 g.

A especificao da composio qumica da vermiculita da Phalaborwa


Mining Company (frica do Sul), apresentada na Tabela 4, empregada em
vrios setores industriais, tais como: revestimento antifogo, revestimento de
frico de freios e embreagens de automveis, construo civil, isolante trmico
e embalagens de materiais.

Devido ao grande aumento de volume aps a expanso, o concentrado de


vermiculita transportado na forma natural. O produto expandido obtido em
unidades de beneficiamento prximas ao mercado consumidor. Existem mais de
884 Vermiculita

60 unidades industriais de esfoliao espalhadas pelo mundo, localizadas na


Amrica do Norte e na Europa.

Tabela 4 Especificao da vermiculita da Phalaborwa Mining Company


(www.palabora.co.za).

Composto qumico Percentagem Composto qumico Percentagem


SiO2 35-41 CO2 0,6-2,5
Al2O3 6,0-10,0 TiO2 0,6-1,4
Fe 2O3 6,0-9,5 F 0,2-0,8
MgO 21,5-25,5 Cr2O3 0,01-0,10
K2O 3,0-6,0 P2O5 0,2-2,0
CaO 2,0-6,0 Cl 0-0,5

No Brasil, as unidades de esfoliao esto localizadas nos estados de So


Paulo, Belo Horizonte, Gois e Piau. A reestruturao do beneficiamento dos
produtos de vermiculita tornou o estado de Gois o principal produtor.

Os concentrados de vermiculita so exportados para os Estados Unidos e


Europa na forma natural. No mercado interno, os aplicativos de vermiculita so
ainda limitados, com oferta de produtos restritos a setores industriais de
produtos manufaturados, como, por exemplo, para a construo civil nos
estados de So Paulo, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Porto Alegre. Os maiores
consumidores de vermiculita na forma expandida, no Brasil, so os setores da
construo civil (cerca de 76,0% da quantidade produzida) e agricultura,
particularmente na horticultura, destacando-se a cidade de Holambra, no estado
de So Paulo (Cavalcanti, 2007).

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


A vermiculita expandida pode ser substituda por diferentes materiais,
dependendo do uso final do produto. Na confeco de peas de concreto leve e
recobrimento para paredes e tetos, pode ser substituda pela perlita expandida.
Ainda nestas aplicaes, pode-se encontrar o uso de materiais de menor custo,
porm mais densos que a perlita expandida, ou seja, algumas argilas, silte e
outros minerais argilosos intemperizados. Em mistura com gesso, promove
maior resistncia abraso e quebras e pode ser utilizada em painis e
divisrias (Lin, 1998).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 885

Na aplicao como isolante trmico e acstico, a vermiculita expandida


tem como competidores a fibra de vidro, a perlita e a l de escria (Potter,
2002). Na agricultura, os materiais concorrentes so a turfa, a perlita e a
serragem, alm de outros condicionadores de solos sintticos. Atualmente,
materiais como perlita, l mineral e poliestireno mostram-se competidores
crescentes da vermiculita em diversos usos, tanto em termos de preos quanto
de qualidade esperada no seu uso final (Ellicott, 2000).

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CAPTULO 39

Zeolitas Naturais
Nlio das Graas de Andrade da Mata Resende1
Marisa Bezerra de Mello Monte2
Paulo Renato Perdigo de Paiva3

1. INTRODUO
Zeolita um termo de origem grega (zein = ferver + lithos = pedra)
introduzido em 1756 pelo mineralogista sueco Axel Fredrick Cronsted, para
designar certos minerais em aluso ao carter peculiar de suas respostas quando
aquecidos (Mumpton, 1981; Gottardi e Galli, 1985).

Historicamente, as zeolitas vinham sendo consideradas tectossilicatos


apresentando uma estrutura tridimensional onde os arranjos dos tetraedros de
(SiO4)4- e (AlO4)4- formavam um arcabouo diversificado, contendo cavidades e
canais que poderiam ser ocupados por molculas de gua e ctions de metais
alcalinos e/ou alcalino-terrosos, cambiveis (Flaningen, 1981). Essa concepo
implicava em que a frmula estrutural obedecesse razo molar Al2O3:
(Ca,Sr,Ba,Na2,K2)O = 1, e que O: (Si+Al) = 2. Posteriormente, constatou-se a
existncia de minerais contendo todos os requisitos bsicos para serem
classificados como zeolitas, exceto que continham P, Be, ou outros elementos,
que no Si e Al, ocupando posies tetradricas. Dyer (1995) j se referia
zeolita a partir de um conceito mais amplo, ou seja, a definio sensu stricto de
zeolitas compostos cuja organizao comportasse estruturas contendo outros
tomos, tipo Fe, Co e P, em coordenao tetradrica.

Atualmente, a definio de zeolita, defendida pelo Subcommittee on


Zeolites of the International Mineralogical Association, Commission on New
Minerals and Mineral Names (Coombs et al., 1997), extrapola o universo dos
tectossilicatos e considera zeolita toda substncia cristalina com estrutura
caracterizada por um arcabouo de tetraedros interligados, cada um consistindo
de quatro tomos de oxignio envolvendo um ction. Esse arcabouo contm

1
Gelogo/UFPA, Gelogo do Servio Geolgico do Brasil/CPRM.
2
Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
3
Eng o Metalrgico/UFOP, M.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Doutorando CETEM/UnB.
890 Zeolitas Naturais

cavidades abertas, na forma de canais e gaiolas, normalmente ocupadas por


molculas de gua e ctions extra-arcabouo, que so, em geral, trocveis.
Os canais tm dimenses suficientes para permitir a passagem de certos
elementos selecionados. Em fases hidratadas, a desidratao ocorre na maioria
das vezes a temperaturas abaixo de 400C, sendo quase sempre reversvel.
O arcabouo pode ser interrompido por grupos de OH e F, que ocupam os
vrtices de tetraedros no compartilhados com tetraedros adjacentes.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia
Na Tabela 1 apresenta-se as zeolitas naturais reconhecidas pela
International Mineralogical Association - IMA (Coombs et al.,1997) e suas
respectivas frmulas qumicas simplificadas. O IMA atualiza freqentemente
essa listagem, com a incorporao de novas espcies descobertas. A descrio e
classificao mais tradicionais das estruturas zeolticas eram definidas em
termos de suas unidades fundamentais de construo (unidades primrias e
unidades secundrias) e limitavam-se s estruturas constitudas por tetraedros
com Si+4 e Al+3, como exemplificado na Figura 1.

Os sistemas de canais das zeolitas so formados pelas diferentes


combinaes de anis de tetraedros interligados. Quanto mais largos os canais,
na sua parte mais estreita, maiores os ctions que podem ser admitidos na
estrutura.

Atualmente os minerais de zeolitas so classificadas segundo um cdigo


(trs letras maisculas) para a estrutura-tipo, definido pela Structure Commission
of the International Zeolite Association (International Zeolite Association, 2004),
exemplos: laumontita = LAU, estilbita = STI, phillipsita = PHI.

Quanto composio qumica, as zeolitas eram consideradas alumino-


silicatos hidratados, de metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos. Apesar da
conceituao de zeolitas ter-se ampliado, admitindo outros ctions que no
apenas Si e Al, esses ainda prevalecem, conforme se observa na listagem das
zeolitas reconhecidas pela IMA. Comportam-se, nesse caso, como
tectossilicatos, da mesma forma que o quartzo e os feldspatos, consistindo de
um arcabouo tridimensional de tetraedros de SiO44+, em que todos os ons
oxignio, dos vrtices de cada tetraedros, so compartilhados com tetraedros
adjacentes. Analogamente aos feldspatos, nas zeolitas parte do Si4+ est
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 891

substituda por Al3+, gerando uma deficincia de carga positiva, balanceada pela
incorporao de ctions (cambiveis) monovalentes ou divalentes, em algum
lugar da estrutura, de forma que a relao alumina: bases = 1.

Os conceitos modernos de substituio inica e de troca catinica


admitem que os ctions substituem-se livremente, um pelo outro, numa mesma
espcie de zeolita e que a nica restrio diz respeito ao balano de carga.
Assim, numa determinada espcie, 2Na+ pode substituir 1Ca2+, ou 2NH4+
substituir 1Sr 2+. possvel, por uma simples lavagem, produzir alteraes no
contedo catinico, diferindo apenas a natureza do ction nas posies de
troca.

A composio de amostras naturais reflete, em grande parte, a


composio da ltima soluo a que estiveram expostas (Mumpton, 1981).
Essas caractersticas so de grande importncia prtica, especialmente na
obteno de concentrados zeolticos homoinicos.

Figura 1 Unidades estruturais bsicas das zeolitas (Clifton, 1987).

Na Figura 1, A um tetraedro com um tomo de silcio (circuito cheio)


no centro e tomos de oxignio nos vrtices; B um tetraedro com tomo de Al
substituindo o Si e ligado a um ction monovalente para compensar a diferena
de carga entre o Si e o Al; e C um tomo divalente para balancear as cargas
entre o Al e o Si numa cadeia mltipla de tetraedro.
892 Zeolitas Naturais

Tabela 1 Espcies de zeolitas naturais reconhecidas pela IMA at 1997, e


respectivas frmulas.
Espcies Frmula simplificada Espcies Frmula simplificada
Amicita K 4Na4[Al8Si8O32]. 10H2O Hsianghualita Li2Ca 3[Be 3Si3O12]F2
Amonioleucita (NH4)[AlSi2O6] Kalborsita K 6[Al4Si6O20]B(OH)4Cl
Analcima Na[AlSi2O6]. H 2O Laumontita Ca 4[Al8Si16O48]. 18H2O
Barrerita Na2[Al2Si7O18].6H2O Leucita K[AlSi2O6]
Bellbergita (K,Ba,Sr)2Sr2Ca 2(Ca,Na)4[Al18Si18O72].30H2O Levynita Ca
Bikitata Na[AlSi2O6].H 2O Levynita - Na (Ca 2,Na,K)2[Al6Si12O36]. 17H2O(1)
Boggsita Ca 8Na3[Al19Si77O192].70H2O Lovdarita K 4Na12[Be 8Si28O72]. 18H2O
Brewsterita Sr Maricopata (Pb2Ca 2)[Al12Si36(O,OH)100].n(H 2O,O
(Sr,Ba)2[Al4Si12O32].10H2O(1) H)
Brewsterita Ba Mazzita (Mg 2,5 K 2Ca 1,5 )[Al10Si26O72]. 30H2O
Chabazita Ca Merlinota K 5Ca 2[Al9Si23O64]. 22H2O
Chabazita Na Mesolita Na16Ca 16[Al48Si72O240]. 4H2O
(Ca 0,5 ,Na,K)4[Al4Si8O24]. 12H2O (1)
Chabazita K Montesommata K 9[Al9Si23O64]. 10H2O
Chiavennita Ca,Mn[Be2Si5O13(OH)2]. 2H2O Mordenita (Na2,Ca,K 2)4[Al8Si40O96]. 28H2O
Clinoptilolita K Mutinata Na3Ca 4 [Al11Si85O192]. 60H2O
ClinoptilolitaNa (Na,K,Ca 0,5 ,Sr0,5 ,Ba0,5 ,Mg 0,5 )6[Al6Si30O72]. Natrolita Na2[Al2Si3O10].2H2O
Clinoptilolita Ca 20H2O(1) Offretita CaKMg[Al5Si13O36].16H2O
Cowlesita Ca[Al2Si3O10]. 5,3H2O Pahasapata (Ca 5,5 Li3,6 K 1,2 Na0,2 x 213,5 )Li8[Be 24P24O96]
. 38H2O
Dachiardita Ca Partheta Ca 2[Al4Si4O15(OH)2]. 4H2O
Dachiardita Na (Ca 0,5 ,Na,K)4-5 [Al4-5Si20-19O48]. 13H2O(1) Paulingita-K
Edingtonita Ba[Al2Si3O10]. 4H2O Paulingita-Ca (KCa 0,5 NaBa 0,5 )10[Al10Si32O84].27-
44H2O
Epistilbita (Ca,Na2)[Al2Si4O12]. 4H2O Perlialita K 9Na(Ca,Sr) [Al12Si24O72]. 15H2O
Erionita Na Phillipsita Na
Erionita K Phillipsita K
K 2(Na,Ca 0,5 )8[Al10Si26O72]. 30H2O(1) (K,Na,Ca 0,5 ,Ba0,5 ) x [Alx Si16-x O32 ]
Erionita Ca Phillipsita Ca
12HO
Escolecita Ca[Al2Si3O10]. 3H2O Pollucita (Cs,Na)[AlSi2O6].nH2O, onde
(Cs+n)=1
Estilbita Ca Roggianita Ca 2[Be(OH)2Al2Si4O13]. <2,5H2O
(Ca 0,5 ,Na,K)9[Al9Si27O72]. 28H2O(1)
Estilbita Na Stellerita Ca[Al2Si7O18]. 7H2O
Faujasita Na Terranovata NaCa[Al3Si17O40]. >7H2O
Faujasita Ca (Na,Ca 0,5 ,Mg 0,5 ,K)x [Alx Si12-x O24]. 16H2O(1) Thomsonita Ca 2Na[Al5Si5O20]. 6H2O
Faujasita Mg Tschernichita Ca[Al2Si6O16]. ~8H2O
Ferrierita Mg Tschrtnerita Ca 4(K 2,Ca,Sr,Ba)3Cu3(OH)8[Al12Si12O
48 ].nH2 O
(K,Na,Mg 0,5 ,Ca 0,5 )6[Al6Si30O72]. 8H2O(1)
Ferrierita K Wairakita Ca[Al2Si4O12]. 2H2O
Ferrierita Na Weinebeneta Ca[Be 3(PO4)2(OH)2]. 4H2O
Garronita Na,Ca 2,5 [Al6Si10O32]. 14H2O Willhendersonita K x Ca (1,5 -0,5x)[Al3Si3O12].5H2O; onde
0<x<1
Gaultita Na2[Zn2Si7O18]. 5H2O Yugawaralita Ca[Al2Si6O16]. 4H2O
Gismondina Ca[Al2Si2O8]. 4,5H2O
Gmelinita Ca
Gmelinita K (Na2,Ca,K 2)4[Al8Si16O48]. 22H2O(1)
Gobbinsita Na5[Al5Si11O32]. 12H2O
Gonnardita (Na,Ca)6-8[(Al,Si)20O40]. 12H2O
Goosecrookita Ca[Al2Si6O16]. 5H2O
Gottardita Na3,Mg 3,Ca 5[Al19Si117O272]. 93H2O
Harmotoma (Ba0,5 ,Ca 0,5 ,K,Na)5[Al5Si11O32]. 12H2O Minerais com status duvidoso de zeolita
Heulandita Ca Paranatrolita Na2[Al2Si3O10].
3H2O
(Ca 0,5 ,Sr0,5 ,Ba0,5 ,Mg 0,5 ,Na,K)9[Al9Si27O72].~24H
Heulandita Sr (1) Tetranatrolita (Na,Ca)16[Al19Si21O
2O
80 ]. 16H2 O

Heulandita K Tvedalita (Ca,Mn)4Be 3Si6O17(


OH)4. 3H2O
Obs.: (1) De acordo com a nomenclatura oficial, o smbolo do ction predominante indicado quando as espcies integram
uma srie . Nesses casos a frmula representa a composio genrica da srie . (2) A frmula simplificada (ou generalizada)
deve ser considerada como representativa, no como ideal.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 893

Geologia

As zeolitas podem ser encontradas em uma grande diversidade de


ambientes geolgicos, variando quanto idade, associao litolgica e
condicionamentos genticos. A literatura frtil de referncias sobre zeolitas
preenchendo amgdalas e cavidades em rochas vulcnicas mficas,
especialmente lavas baslticas. desse universo que provm os mais belos
exemplares de cristais zeolticos, em geral expostos em museus ou disputados
por colecionadores. Entretanto, face ao grande potencial de aproveitamento
econmico, so os jazimentos associados s rochas sedimentares e/ou vulcano-
sedimentares que vm despertando maior interesse sob uma tica de
prospeco (Rezende e Anglica, 1977). Essas zeolitas so genericamente
tratadas na literatura especializada como zeolitas sedimentares. Nesse universo
predominam cinco espcies de zeolitas: analcima, clinoptilolita, heulandita,
laumontita e phillipsita, e em menor proporo chabazita, erionita, mordenita,
natrolita (com gonnardita) e wairakita (Hay, 1981).

A diversidade dos condicionamentos geolgicos e a complexidade para se


estabelecer uma sistematizao desses condicionamentos ficam bem evidentes
nos trabalhos que buscam a compreenso dos mecanismos que controlam os
jazimentos zeolticos. Rezende e Anglica (1997) fazem uma abordagem
sinttica de alguns desses trabalhos.

Uma sistematizao bem completa apresentada por Gottardi (1989).


Esse pesquisador props uma classificao englobando as diversas
possibilidades genticas para as zeolitas naturais, distinguindo-se quatro
mecanismos bsicos:

(i) Diagnese (e metamorfismo de baixssimo grau);


(ii) Gnese hidrotermal;
(iii) Zeolitas em geodos e cavidades de basaltos;
(iv) Gnese magmtica.

A diagnese (e metamorfismo de baixssimo grau) compreende os


processos desenvolvidos a baixas temperaturas (< 200C). H duas condies
especficas distintas:
1. diagnese acima do lenol fretico, envolvendo as ocorrncias em
solos, em sistemas hidrologicamente abertos, em sistemas
hidrologicamente fechados e em geoautoclaves;
894 Zeolitas Naturais

diagnese em solos processada em regies ridas a semi-ridas, onde a


concentrao de bicarbonato de sdio pode elevar-se, pela
evaporao, e desencadear reaes com argilominerais, para formar
zeolitas, principalmente a analcima;
diagnese em sistemas hidrologicamente abertos basicamente
considera os conceitos de Hay (1981), Hay e Sheppard (1981) e
Sheppard (1983). Decorre da infiltrao lenta de gua meterica
atravs de espessas camadas de tufos vulcnicos (Figura 2). Em geral,
apenas uma ou duas zeolitas so formadas nesses sistemas
hidrolgicos;
diagnese em sistemas hidrologicamente fechados processa-se em
bacias fechadas, sem rios efluentes, em cujo centro forma-se um lago
salino-alcalino, sendo tpicas de reas de deserto. Configura-se, em
termos gerais, aos conceitos descritos por Surdam (1981), reportando-
se ao zoneamento concntrico de minerais autignicos, envolvendo,
da borda para o centro: rocha fresca ou parcialmente alterada (vidro
vulcnico), argilominerais, analcima, feldspato alcalino, e, at mesmo,
evaporitos, na parte central do lago. Segundo Surdam (1981), os
minerais zeolticos geralmente resultam da reao de vidro vulcnico
com guas conatas aprisionadas durante a sedimentao em lagos
alcalinos e salinos, ambientes deposicionais considerados excelentes
para o desenvolvimento de zeolitas, especialmente analcima,
chabazita, clinoptilolita, erionita, mordenita e phillipsita (Figura 3);
a formao de zeolitas em geoautoclaves no pode ser considerada
como diagentica, no sensu strictu, devido s elevadas temperaturas
envolvidas nesse processo, da ordem de 200C. Refere-se
zeolitizao de depsitos de ignimbritos ou de ash-flows, em que a
temperatura interna maior que a dos tufos vulcnicos comuns;
2. diagnese abaixo do lenol fretico, englobando as ocorrncias em
sedimentos marinhos e a diagnese por soterramento, esta
genericamente compartilhando os conceitos descritos na classificaes
de Boles e Coombs (1977).
Na Figura 2, a zona A caracterizada por zeolitas (no-analcmicas)
ricas em lcali; a Zona B, por analcima ou heulandita; e a zona C por feldspato
potssico. Observa-se o zoneamento vertical dos minerais autig6enico, como
provvel efeito da mudana progressiva da composio da gua meterica,
devido reao com o material percolado. Fonte: Hay, (1981).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 895

SISTEMA HIDROLGICO ABERTO

- + Vidro alterado
+ + + Solo +
+ + + + ++++ Vidro no-alterado
+ +
+ + +
+ + 10-20m
+ 1000m + A

A
+ + + + +
B (+C) + + + +
- + + + +
Lenol fretico
Tefra silicoso Tefra basantico

Figura 2 Diagramas com exemplos de padres de distribuio de zeolita


autignicas e feldspato, em tufos de sistemas hidrolgicos abertos.

A. Complexo tipo playa-lake


+ +
+ + +
+ + +
+ + + . ...... . Cc Aporte de guas superficiais . .
..
.. .... . . . . . Do
.. . . . .... . . . . . . . . .. .. . .
.
. .. . . . .. . .
Aporte de gua subterrnea

+ + +
+ + + + B. Sistema de riftes
+ + ++ + + +
+ + + + + + +
+ + + + + + +
+ + ++ + + + + + + + + +
+ + ++ + ++ + ++ + + + + +
+ + ++ + + + + ++ + + + + + + + +
+ + + + + + + + ++ + + + + ++ + +
+ + + + + + + + + ++ ++ + + + ++ + +
+ + ++ + ++ + + + + ++ + + + + ++ + +
+ + + + + + + + ++ + + + +
+ + + ++ + +
+ + +

Salmouras salinas alcalinas Influxo de gua subterrnea


Depsitos de lagos salinos alcalinos guas pluviais
Arenito
Cc - Precipitao de calcita
Leques aluviais
Rochas gneas e metamrficas Do - Formao de dolomita

Figura 3 Representao esquemtica de sistemas hidrolgicos.


Fonte: Surdam (1981).
896 Zeolitas Naturais

A gnese hidrotermal envolve os seguintes modelos:

(i) campos geotermais, tipificados pelos sedimentos zeolitizados do


Yellowstone National Park;
(ii) depsitos de minrios hidrotermais, como os depsitos de sulfetos
em Andreasberg, Alemanha Ocidental, com cristais grandes e bem
formados de harmotoma (phillipsita de brio) e estilbita;
(iii) formao hidrotermal tardia em pegmatitos, bem caracterizada nos
pegmatitos granodiorticos de Elba, que contm as zeolitas
mordenita, dachiardita, estilbita, epistilbita, heulandita e chabazita;
(iv) veios e geodos hidrotermais em rochas feldspticas, resultantes da
reao da gua com minerais de rochas como granitos,
granodioritos, gnaisses, anfibolitos e rochas similares, no-
vulcnicas, contendo feldspato granular. Um exemplo desse tipo de
concentrao a ocorrncia de chabazita e estilbita em veios do
Granito Adamello (Itlia).

Zeolitas em geodos e cavidades de basaltos - analogamente s rochas no-


vulcnicas, decorrem de um processo hidrotermal. guas termais dissolvem
componentes da massa vtrea, nas partes mais quentes do derrame basltico,
conduzindo formao de zeolitas em zonas de menor temperatura.
importante destacar que a gua pode ser considerada hidrotermal mesmo se
T < 100C.

A gnese magmtica um caso mais raro, mas admite-se que analcima possa
cristalizar-se a partir de uma fuso de silicatos, numa estreita faixa de
temperatura e presso, como no complexo vulcnico de Colima (Mxico), onde
essa origem foi confirmada por meio de estudos isotpicos de oxignio.

Um grande avano para o entendimento dos possveis mecanismos


genticos dos jazimentos zeolticos tem sido dado pelas pesquisas para
produo de zeolitas sintticas. Dentre as variveis envolvidas nesses processos
inclui-se: caractersticas fsicas e qumicas do material-fonte (source material),
composio qumica, concentrao e pH das solues, gradiente qumico,
temperatura e gradiente geotrmico, presso litosttica e presso dos fluidos, e a
dinmica hidrolgica do ambiente de gerao.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 897

Indiscutivelmente, a multiplicidade de variveis envolvidas na formao


e/ou transformao de zeolitas no ambiente natural, e a diversidade de
combinaes de como essas variveis interagem, compem um grande leque de
alternativas a serem analisadas na definio dos processos genticos.
Raramente, entretanto, as observaes de campo proporcionam evidncias
suficientes sobre a exata maneira de como essas variveis controlam a formao
de zeolitas ou sobre a extenso de seus efeitos.

Zeolitas em rochas sedimentares no Brasil

Rezende e Anglica (1997) desenvolveram essa temtica, concentrando a


abordagem em trs ocorrncias cujos condicionamentos geolgicos poderiam
servir como guias de prospeco regional:

(i) Zeolitas na Formao Corda - Bacia do Parnaba (MA/TO);


(ii) Analcima na Formao Adamantina - Bacia do Paran (SP);
(iii) Heulandita na Formao Botucatu - Bacia do Paran (MS).

Alm dessas, menciona-se as ocorrncias na Formao Uberaba, tambm


na bacia do Paran e as ocorrncias na Formao Macau, Bacia Potiguar (ver
Figura 4).

5
1

4
3
2
BACIA DO PARNABA
1 - Estilbita e laumontita na
Formao Corda ( MA/TO )

BACIA DO PARAN
2 - Analcima na Formao Adamantina (SP)
3 - Heulandita na Formao Botucatu (MS)
4 - Phillipsita na Forrmao Uberaba (MG)

BACIA POTIGUAR
5 - Phillipsita, harmotoma e analcima
na Formao Macau (RN)

Figura 4 Principais ocorrncias de zeolitas em rochas sedimentares no


Brasil.
898 Zeolitas Naturais

Zeolitas na Formao Corda - Bacia do Parnaba (MA/TO)


Compreendem os mais importantes registros de zeolitas em rochas sedimentares
no Brasil. As zeolitas estilbita e laumontita ocorrem como cimento de arenitos
elicos e fluviais da Formao Corda, imediatamente recobrindo basaltos da
Formao Mosquito. A zona mineralizada distribui-se por uma rea superior a
1.000 km2, abrangendo parte dos estados do Maranho e do Tocantins
(Figura 5), com espessura que alcana mais de 30m. O contedo de zeolitas
varivel, registrando-se teores da ordem de at 50%. Os primeiros ensaios de
beneficiamento tm apontado para a possibilidade de enriquecimento por meio
de processos meramente mecnicos. Os estudos preliminares de aplicao de
concentrados zeolticos provenientes desses jazimentos tm mostrado resultados
altamente promissores quanto ao seu uso na agricultura e meio ambiente.

Analcima na Formao Adamantina - Bacia do Paran (SP)


Trata-se de uma ocorrncia em subsuperfcie, na cidade de Macednia, regio
noroeste do Estado de So Paulo, conforme descrito por Brandt Neto et al.,
(1987). A analcima ocorre como cimento de arenitos, associada a argilominerais
esmectticos, na poro basal da Formao Adamantina, imediatamente acima
de basaltos da Formao Serra Geral. importante destacar a similaridade desse
condicionamento geolgico com aquele das ocorrncias da Formao Corda, na
Bacia do Parnaba.

Figura 5 Sntese geolgica da rea de ocorrncias de zeolitas na Bacia do


Parnaba.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 899

Heulandita na Formao Botucatu - Bacia do Paran (MS)


Farjallat e Suguio (1966) registram heulandita em lente de arenito intercalada a
derrames de basalto da Formao Serra Geral. A heulandita ocorre como uma
importante fase de cimentao. Os arenitos intratrapianos (ou intercalares)
constituem, assim, alvos prospectivos merecedores de investigao nas bacias
do Paran e do Parnaba.
Phillipsita na Formao Uberaba
Ferreira Jnior (1996) e Ferreira Jnior e Gomes (1999) registram a ocorrncia de
zeolitas na Formao Uberaba como produto de alterao de material vulcnico
detrtico e na forma de cimento, preenchendo o espao intergranular da rocha.
As zeolitas seriam formadas nos primeiros estgios da eodiagnese, num
processo favorecido pela instabilidade termodinmica do material vulcnico.

Zeolitas na Formao Macau


Gomes e Fernandes (1995) descrevem phillipsita, harmotoma1, wellsita e
analcima, tanto preenchendo vescula como ocupando espaos intersticiais nos
hialoclastitos da Formao Macau, na Bacia Potiguar (RN), em subsuperfcie.
Esses hialoclastitos so rochas constitudas por fragmentos de olivina basaltos
vtreos, formados a partir da interao entre lavas de composio bsica e a
gua do mar.
Outras reas potenciais no Brasil
Rezende e Anglica (1996) referem-se a diversos alvos potencialmente
prospectveis em termos de zeolitas, no Brasil (Tabela 2). Os citados autores
ressaltam que:

(i) embora as zeolitas ocorram tambm em ambincias sedimentares


sem qualquer vnculo com episdios vulcnicos/vulcanoclsticos,
nestes que despertam maior interesse;
(ii) a relativa instabilidade das zeolitas, via de regra, no favorece a
subsistncia de mineralizaes mais antigas que o Neopaleozico
(no se deve descartar, de todo, investigaes em reas um pouco
mais antigas, como as bacias de Camaqu, Itaja e Jaibaras, dentre
outras).

1
Harmotoma forma uma srie continua com phillipsita-Ca. Wellsita um termo atualmente
desconsiderado pela International Mineralogical Association. Era usado para designar variedades
de zeolitas com teores de Ba entre os da phillipsita e os da harmotoma (Coombs et al., 1997).
900 Zeolitas Naturais

Tabela 2 reas favorveis a conter acumulaes de zeolitas no Brasil.

Unidade Idade Localizao Litologias de interesse


Ilha de Trindade Tercirio/ Ilha Ocenica Lavas e piroclsticas alcalinas
Quaternrio
Ilha de Fernando de Tercirio Ilha Ocenica Lavas, tufos e piroclsticas
Noronha alcalinas
Formao Boa Vista Tercirio PB Basaltos, cineritos e bentonitas
Bacia do Paran: Cretceo MG, PR Arenitos, tufos, argilas
Fm. Bauru (alteritos)
Fm. Serra Geral Cretceo PR, MS, SP, SC, Lavas vtreas; sedimentos
RS, GO, MG intercalares
Fm. Caiu Cretceo PR, MS, SP Arenitos rseos, arroxeados a
vermelhos, origem elica e
fluvial
Fm. Uberaba Cretceo/ MG Arenitos tufceos
Tercirio
Bacia Sanfranciscana Cretceo MG Vulcanitos, vulcanoclsticas e
Fm. Mata da Corda rochas sedimentares associadas
Bacia do Takutu Jurssico/ RR Vulcnicas e sedimentos
Cretceo sobrepostos
Grupo Pernambuco: CRETCEO PE Vulcnicas e vulcanoclsticas
Fm. Ipojuca
Fm. Cabo Tercirio PE Conglomerados com
fragmentos de vulcnicas

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Os minrios zeolticos so extrados principalmente por mtodos
convencionais de minerao mecanizada e a lavra realizada a cu aberto.
Na minerao Saint Cloud (New Mxico, USA), a produo de clinoptilota
inicia-se com o desmonte, explotao, transporte do minrio zeoltico at a
usina de beneficiamento (Figura 6). A mina em operao possui reservas da
ordem de 18,3 milhes de toneladas de clinoptilolita e a sua capacidade
nominal de 500 toneladas por dia. As operaes incluem apenas britagem,
classificao, secagem, embalagem e expedio. Durante o processo so
obtidos produtos finais classificados de acordo com a granulometria, que varia
entre 0,053 e 12 mm. A Figura 7 mostra uma viso parcial das instalaes da
usina Saint Cloud (www.stcloud.mining.com, 2004).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 901

Figura 6 Mina a cu aberto do minrio zeoltico da minerao Sant Cloud


nos EUA.

Figura 7 Vista parcial das instalaes da usina Sant Cloud nos EUA.

No Brasil, entretanto, preciso estabelecer preliminarmente uma


produo local, e para isso so necessrios investimentos tanto no melhor
conhecimento geolgico quanto tecnolgico das zeolitas. A partir deste
conhecimento, outros estudos de caracterizao e beneficiamento so
necessrios para a correta recomendao da aplicao da zeolita,
principalmente com relao s caractersticas fsicas.
902 Zeolitas Naturais

Os primeiros estudos de beneficiamento e concentrao das zeolitas


brasileiras foram realizados pelo Centro de Tecnologia Mineral (CETEM). Esse
estudo abordou as zeolitas estilbita e laumontita que ocorrem como cimento de
arenitos elicos e fluviais da Formao Corda - Bacia do Parnaba (MA/TO)
(Rezende e Anglica, 1997). As operaes incluem britagem, moagem,
classificao e concentrao, como mostra o fluxograma apresentado na Figura
8. A produo do concentrado zeoltico foi avaliada por algumas operaes
unitrias: separao magntica, mesa vibratria e espiral de Humphreys.
A Tabela 3 compara os rendimentos dos concentrados zeolticos usando estes
trs mtodos de separao para a mesma amostra original (ROM) (Paiva et al.,
2004; Monte et al., 2002).

Figura 8 Fluxograma desenvolvido no CETEM para os estudos de


beneficiamento e concentrao das zeolitas estilbita e laumontita que
ocorrem como cimento de arenitos elicos e fluviais da Formao Corda -
Bacia do Parnaba (MA/TO).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 903

Tabela 3 Comparao entre os mtodos de concentrao.

Mtodo de Separao Concentrado Zeoltico (%)


Separao Magntica 41.8
Espiral de Humphrey 59.1
Mesa Vibratria 66.8

O objetivo da etapa de concentrao o aumento da capacidade de troca


catinica (CTC) do concentrado zeoltico, de forma que este apresente uma
melhor resposta incorporao de ons e/ou nutrientes.

Outra etapa do processamento, realizada no CETEM, baseada na


modificao qumica e saturao do concentrado zeoltico. Por ser constituda
por diversos ctions de compensao, a composio zeoltica foi modificada
para obteno de uma forma homoinica para minimizar a competio entre os
ctions, os ons especficos de sua estrutura so removidos e em seu lugar so
adicionadas quantidades equivalentes de um nico on selecionado. Entre os
reagentes que podem ser utilizados para a modificao qumica esto o NaCl,
H3PO4, KCl, NaOH, KOH, entre outros.

Nos processos onde a finalidade o fornecimento de ons e/ou nutrientes


para o meio, realiza-se uma etapa adicional de saturao do concentrado
zeoltico modificado. Nesta etapa ocorre a incorporao (saturao) de ons
e/ou nutrientes que sero posteriormente dessorvidos no ambiente. Com este
objetivo, o concentrado zeoltico modificado saturado com pelo menos um
dos seguintes nutrientes ou reagentes (incluindo as frmulas hidratadas):
nitrognio, fsforo, potssio, clcio, magnsio, enxofre, ferro, mangans, zinco,
cobre, boro, molibdnio, cloro, amnio, compostos de nitrognio [KNO3,
Ca(NO3)2, Mg(NO3)2, Fe(NO3)2, Cu(NO3)2, HNO3]; compostos de enxofre (K2SO4,
MgSO4, MnSO4, H2SO4), compostos de potssio (KOH, KO2), compostos de
magnsio (MgSO4), compostos de zinco (ZnO), compostos de mangans
(MnSO4), compostos de ferro (Fe2O3, FeO), compostos de cobre (CuO, CuO2),
compostos de molibdnio (H3BO4), compostos de boro, compostos de fsforo
(KH 2PO4, H3PO4); compostos de cloro (KCl, CaCl2), carbonatos, iodetos (KI);
apatita, entre outros (Paiva et al.2005).
904 Zeolitas Naturais

4. U SOS E FUNES
O vasto campo de aplicao tecnolgica das zeolitas deve-se
composio qumica e estrutura cristalina dessa grande famlia de minerais
(Breck, 1974, 1983; Mumptom, 1981; Branco,1984; Passaglia e Galli, 1991;
Luz, 1994; Colella, 1996; Ciullo, 1996;). Sua importncia econmica tem
estimulado o crescimento da sua obteno por sintetizao de forma que, alm
das mais de 80 espcies naturais reconhecidas, centenas de tipos diferentes j
foram produzidas em laboratrio.

Dentre as caractersticas importantes das zeolitas destaca-se que, quando


desidratadas, possuem baixa densidade e grande volume de vazios, com canais
relativamente uniformes, alm de, em geral, manterem a estabilidade da sua
estrutura cristalina. Essas propriedades favorecem seu uso como peneiras
moleculares, isto , podem, seletivamente, separar molculas de acordo com
suas formas e/ou tamanhos.

Outra propriedade intrnseca das zeolitas a elevada capacidade de troca


catinica (CTC). A CTC uma medida do nmero de ctions, por unidade de
peso, disponveis para troca por outros ctions. normalmente expressa em
miliequivalentes por 100 g de material.

A vantagem das zeolitas sintticas apresentar uniformidade no tamanho


e forma dos canais, e composio qumica pr-definida em funo dos fins a
que se destinam. Considerando, entretanto, seu elevado custo, as zeolitas
sintticas so reservadas aplicaes que exigem caractersticas mais uniformes
de estrutura e composio, como nos processos de catlise de hidrocarbonetos
e na indstria de detergentes e no sero abordadas neste captulo.

As zeolitas naturais, por outro lado, so relativamente abundantes e


apresentam menor custo de produo, especialmente se aplicadas in natura, ou
requerendo processos de beneficiamento pouco complexos. Jazimentos
explotados comercialmente nos EUA, Cuba, Hungria, Bulgria, Japo,
Eslovquia, frica do Sul, Itlia, Rssia, Indonsia e Coria, em geral, tm
contedo zeoltico maior que 60%, podendo alcanar at 90% (Dyer, 1995).
O maior consumo concentra-se na sia, onde a China tem se tornado o maior
produtor e o maior consumidor.

Zeolitas na rea ambiental - a elevada CTC e o alto poder de adsoro


habilitam as zeolitas, dentre outros usos, para recuperao de reas afetadas por
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 905

derrames de petrleo, leo combustvel e gasolina; guas contaminadas por


metais pesados como mercrio, nquel, zinco, cdmio, prata, cromo, chumbo,
cobalto, molibdnio e urnio; tratamento de drenagens cidas de minas e
solidificao e estabilizao de rejeitos venenosos, alm de guas poludas por
material orgnico. Reduz tambm a lixiviao de fertilizantes nitrogenados para
o subsolo.

Condicionadores de solos - para isso contribuem a habilidade para reteno de


gua e a capacidade de armazenar nutrientes como nitrognio, potssio e
fsforo, liberando-os lentamente, alm de facilitarem maior aerao do solo.
Reduzem a perda por lixiviao de nutrientes, com significativa economia de
fertilizantes, e conseqente proteo ambiental.

Fertilizantes - podem ser usadas como cargas de nutrientes, alm de algumas


espcies conterem naturalmente significativas quantidades de potssio e baixa
proporo de sdio.

Tratamento de guas poludas - podem ser usadas como filtros para retirada de
contaminantes slidos, alm da remoo de nitrognio e metais pesados como
ferro, arsnico, chumbo, etc.

Controle de odores - uma das principais causas de odores incmodos em


ambientes de criao de animais (cama de avirio, p.ex.) a gerao de
amnia, a partir da uria e de esterco. As zeolitas podem capturar os compostos
nitrogenados e prevenir a formao desses odores. Paralelamente, retm
umidade e evitam a contaminao do solo por lixiviao do nitrognio.
O produto resultante desse uso pode ser empregado como fertilizante. Como
removedoras de odores, as zeolitas tm mltiplos usos, como em camas de
animais domsticos (pet litter), em purificadores de ar, banheiros, geladeiras e
clnicas veterinrias. Tpicas aplicaes incluem, por exemplo, aterros sanitrios
municipais.

Nutrio animal - a incorporao de zeolitas na alimentao animal tem


proporcionado aumento nas taxas de crescimento e ganho de peso, melhorando
a converso alimentar e reduzindo problemas de doenas.

Filtragem de ar - zeolitas tm sido usadas para separao de gases como


nitrognio, dixido de carbono e gs sulfdrico.
906 Zeolitas Naturais

Aqicultura - zeolitas so efetivas na remoo de amnia de aqurios e tanques


criatrios de peixes e camares. A remoo do nitrognio das guas inibe o
crescimento de algas nos tanques.

Construo civil - como pozolanas, na indstria do cimento, e na produo de


agregados leves.

No Quadro 1 mostra alguns exemplos de aplicao efetiva de zeolitas


naturais em Cuba, um grande produtor mundial desse bem mineral,
especialmente clinoptilolita e mordenita (Garcia, 1996).

Quadro 1 Algumas aplicaes de zeolitas naturais (experincia cubana).

Purificao de guas residuais Tratamento de enfermidades


diarricas
Filtros para piscinas e esgotos
Camas para animais domsticos
Refrigerao
Conservao de gros e cereais
Agricultura e piscicultura
Aplicao de fungicidas e
Produtos farmacuticos e medicinais pesticidas
Produo de lcool Condicionamento de solos
Substrato de campos esportivos Descompactao de solos
Material de construo Em mistura com fertilizantes
Fabricao de cimentos especiais Tratamento de solos salinos
Purificao de gs Cultivos hidropnicos e em
Tratamento de resduos radioativos canteiros
Suplemento diettico na alimentao Substrato para sementeiras
animal Filtros para bebidas e licores

A desidratao (ou ativao) das zeolitas um fenmeno endotrmico,


enquanto a reidratao um fenmeno exotrmico. Essa propriedade permite
que sejam aplicadas em processos de refrigerao. Tufos zeolticos da regio
desrtica de Mohave, no sul da Califrnia, por exemplo, so naturalmente
bastante desidratados e, ao contato com a lngua, causam uma leve sensao de
aquecimento (Mumpton, 1981).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 907

Enfim, as principais zeolitas naturais explotadas no mundo so


clinoptilolita, chabazita, mordenita e phillipsita. Especialmente no campo da
proteo ambiental, j existem diversas usinas de produo de zeolitas em
escala industrial para remover amnia de guas poludas por lixo urbano, ou
crio/estrncio radiativos de guas de usinas nucleares (Pansini, 1996).
As zeolitas podem tambm ser uma ferramenta til para remover mercrio da
gua (Lazoff et al., 1999).

Quanto as zeolitas da bacia do Parnaba, foram iniciados estudos no


CETEM visando aplicao na agricultura, no controle de poluio do meio
ambiente e como matria-prima para obteno de zeolitas sintticas, com
resultados promissores at o momento (Monte et al. 2004; Bernardi et al. 2005;
Paiva et al. 2006; Monte et al. 2006 ).

A produo mundial de zeolitas naturais foi calculada em torno de 2,5 a


3,0 Mt, baseado em informaes e estimativas publicadas no Dirio do
Comercio de alguns pases. As estimativas individuais mostram a China, 1,75
a 2,25 Mt; Republica da Coria, 175.000 t; Japo, 140.000 a 160.000 t;
Estados Unidos, 65.500 t; Cuba, 35.000 a 45.000 t; Hungria e Turquia,
30.000 a 35.000 t cada; Eslovquia, 25.000 t; Nova Zelndia, 18.000 a
22.000 t; Bulgria e frica do Sul, 15.000 t cada; Austrlia, 10.000 a 12.000
t; Gergia, 5.000 a 7.000 t; Canad, Grcia, Itlia e a Comunidade dos
Estados Independentes, 3.000 a 5.000 t cada. Tambm foram produzidas
pequenas quantidades de zeolitas naturais na Indonsia
(http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/zeolites/, 2006).

5. ESPECIFICAES
Mundialmente, a especificao e comercializao da zeolita so baseadas
na sua aplicao. Uma importante diferena entre as zeolitas sinttica e natural,
por exemplo, que a natural pode conter impurezas e no apresentar cavidades
uniformes, alm da distribuio de tamanho de partculas ser heterognea,
enquanto que as zeolitas sintticas apresentam alta pureza por conta do
processo de sntese qumica. As naturais, conforme j mencionado, so
demandadas pela suas propriedades adsorptivas e capacidade de troca catinica
(Harben, 1995). A capacidade de troca catinica nas zeolitas naturais
comercializadas variam muito. A zeolita natural pode ainda ser comercializada
na forma in natura ou como um produto manufaturado, o que confere um
aumento de suas propriedades e conseqentemente do seu valor agregado.
908 Zeolitas Naturais

Nas Tabelas 4, 5 e 6 apresentam a composies mineralgica e qumica


mdias de uma rocha rica em zeolitas bem como algumas de suas propriedades
fsicas, respectivamente (INTERNATIONAL ZEOLITE ASSOCIATION, 2000).
Nas Tabelas 7, 8 e 9 apresentam alguns produtos base de zeolita natural
comercializados mundialmente e suas respectivas especificaes.

Tabela 4 Composio mineralgica mdia de uma rocha rica em zeolita de


Majerovce, Eslovquia.

Mineral % Mineral %
Clinoptilolita 55-60 Mica 1
Quartzo 2-3 Outros minerais 2
Feldspato potssico 11-13 Vidro amorfo 15-18
Cristobalita 4-8 - -

Tabela 5 Composio qumica mdia de uma rocha rica em zeolita de


Majerovce, Eslovquia.

Elementos % Elementos % Elementos ppm


SiO2 73,42 MgO 0,85 Sn 2
Al2O3 12,43 CaO 2,94 Hg < 0,01
TiO2 0,12 K2O 2,5 Cu 10
Fe 2O3 1,05 Na 2O 0,24 Pb 32
FeO 0,31 P2O5 0,04 As <2

Tabela 6 Algumas propriedades fsicas de uma rocha rica em zeolita de


Majerovce, Eslovquia.

Propriedades Fsicas
Porosidade 30-40%
Capacidade de absoro 15-20%
CTC 120 meq/100g
H2O a 350C 3%
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 909

Tabela 7 Activated Zeolite Prime A (Quantun Wide, 2004).

Composio % Composio %
SiO2 72,58 MgO 0,96
Al2O3 12,49 K2O 1,41
Fe 2O3 1,54 Na 2O 1,31
TiO2 0,3 MnO 0,03
CaO 0,91 PF 8,47

CTC total 171,74 meq/100g % Granulometria < 0,104 mm


Produto Agrcola biologicamente neutro, melhora a estrutura do solo e aumenta a reteno de
gua.

Tabela 8 NUFERT Premium Organic - Zeolita Natural de Nova Zelndia


(New Zeland Natural Zeolite, 2004).

CTC (g/100g )
Nitrognio total 1,61-1,76 Fsforo 0,86-0,94 Potssio 0,868-0,95
Clcio 3,2-3.6 Ferro 3,32-3,36 Boro 0,004
Sdio 0,35-0,38 Zinco 0,146 Enxofre 0,267-0,29
Magnsio 0,58-0,62 Mangans 0,211-0,231 Cobre 0,025
Produto Agrcola Fertilizante de liberao lenta de nutrientes, potssio e nitrognio.

Tabela 9 ZELflocc - Clinoptilolita da Austrlia (Envirozel LTD, 2004).

Composio % Composio % Composio %


SiO2 68,26 MgO 0,83 - -
Al2O3 12,99 K2O 4,11 - -
Fe 2O3 1,37 Na 2O 0,64 SO3 0,00
TiO2 0,23 MnO 0,06 PF 8,87
CaO 2,09 P2O5 0,06 Total 99,51

Para tratamento de efluentes industriais; CTC = 120 meq/100g; on amnio 104.meq/100g.


910 Zeolitas Naturais

Na Tabela 10 apresenta as composies qumicas mdias de uma rocha


brasileira rica em zeolitas. Com base nestes resultados foi elaborada a frmula
molecular mais provvel para a amostra original (ROM) e para o concentrado
zeoltico (zelita concentrada), respectivamente, apresentada a seguir (Paiva
et al., 2004; Monte et al., 2002):

(CaO)0,68(Na2O)0,20(K2O)0,24(MgO)0,50(Fe2O3)0,49(TiO2)0,18(Al2O3)1,58(SiO2)25,30

(CaO)1,11(Na2O)0,27(K2O)0,21(MgO)0,75(Fe2O3)0,43(TiO2)0,16(Al2O3)2,54(SiO2)21,57

Tabela 10 Composio qumica obtida por via mida para as zeolitas


estilbita e laumontita (Formao Corda - Bacia do Parnaba).

xidos/Amostra ROM (%) Concentrado Zeoltico (%)


SiO2 75,9 64,7
Al2O3 7,9 12,7
Na 2O 0,61 0,8
K2O 1,1 0,97
CaO 1,9 3,1
MgO 1,0 1,5
Fe 2O3 3,7 3,3
MnO 0,05 0,06
P2O5 0,12 0,12
TiO2 0,67 0,60
CoO 0,02 0,02
NiO < 0,01 < 0,01
ZnO < 0,01 < 0,01
Cr2O3 0,11 0,05
BaO 0,08 0,12
PF 5,0 9,0

Embora tenha sido observada uma variao significativa no teor de zelita


nas amostras coletadas (entre 15 e 50%), uma simples etapa de processamento
(mtodo de concentrao gravtica) foi capaz de obter concentrados zeolticos
compatveis com o pleno uso comercial do produto. A vantagem da etapa de
concentrao residiu no aumento da Capacidade de Troca Catinica do material
que passou de 1,69 meq/g na amostra original para 2,55 meq/g no concentrado
zeoltico, alm da eliminao dos principais contaminantes.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 911

No estudo do processamento da zeolita, proveniente da Formao Corda -


Bacia do Parnaba (MA/TO), nas formas concentrada e modificada, para uma
anlise de adsoro/dessoro de nutrientes, como por exemplo, fsforo (na
forma de fosfato), foi possvel observar que a zelita na forma homoinica
mostra maior eficincia na adsoro de nutrientes, quando comparada a zelita
natural concentrada. Em relao adsoro de fosfato, as amostras modificadas
com KNO3 apresentaram um rendimento cinco vezes maior que a zelita
natural concentrada. Os ensaios de dessoro comprovaram que ocorre uma
liberao lenta de fosfato pela zelita. Dessa forma, o desenvolvimento de
novas tecnologias torna possvel a aplicao desses insumos minerais na
obteno de fertilizantes de liberao lenta de nutrientes, substratos para
crescimento de plantas e agentes de condicionamento de solos (Paiva et al.,
2004; Monte et al., 2002).

6. C ONSIDERAES COMPLEMENTARES
Apesar da reconhecida importncia econmica das zeolitas naturais,
apenas recentemente o Brasil despertou para a necessidade de uma avaliao
potencial dos depsitos passveis de explotao. Alm disso, o Brasil ainda no
tem tradio na rea de comercializao desses minerais de diversificada
aplicao industrial. O mercado interno abastecido, na sua totalidade, por
produtos zeoliticos importados. H, porm, algumas ocorrncias que apontam
para possibilidade de uma futura reverso desse quadro. Nesse contexto,
destacam-se os jazimentos da Bacia do Parnaba, cujos estudos de
processamento e aplicao tem recomendado o prosseguimento das
investigaes, objetivando o seu possvel aproveitamento econmico (Rezende,
2002; Monte et al. 2004; Bernardi et al. 2005; Paiva et al. 2006; Monte et al.
2006). Ainda h muito o que se pesquisar sobre o potencial zeoltico no Brasil.
Tanto sob o ponto de vista geolgico como o de processamento e aplicao.
912 Zeolitas Naturais

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CAPTULO 40

Zirconita
Luiz Carlos Bertolino1
Nely Palermo2
Joo Alves Sampaio 3
Silvia Cristina Alves Frana4

1. INTRODUO
O mineral zirconita, tambm comumente chamado de zirco, um
ortossilicato tetragonal de zircnio (ZrSiO4) com composio aproximada de
67,2% de ZrO2 e 32,8% de SiO2. Pode conter Hf, Fe, Ca, Na e Mn, entre outros
elementos. A quantidade de Hf usualmente varia de 1 a 4%, mais raramente
foram encontrados teores de at 24% de HfO2, sendo denominado de hafno
(Klein e Hurlbut, 1993). O zircnio e o hfnio so encontrados na zirconita na
proporo de 50:1 e muito difcil separ-los. A origem do nome Zirconita
muito antiga e provavelmente derivada das palavras rabes zar, ouro e gun,
cor.

Quando puro, esse mineral transparente e bem cristalizado e possui


valor comercial como gema. Com contaminantes, as cores variam entre
amarelo, laranja, vermelho, azul, marrom e verde. variedades utilizadas como
gemas recebem vrios nomes, sendo o jargo a variedade de zirconita incolor,
ligeiramente amarelo-avermelhado, enquanto o jacinto o tipo laranja ou
castanho-avermelhado (Deer et al., 1981 e Schumann, 1985).

A zirconita ocorre, em geral, associada a rochas gneas, como granito,


granodiorito, monzonito, sienito e nefelina-sienito, sendo menos frequente nas
rochas metamrficas, como gnaisses e xistos. Como a zirconita um mineral de
relativa estabilidade qumica e resistncia eroso, freqentemente
encontrada nos sedimentos (Klein e Hurlbut, 1993; Sabedot e Sampaio, 2002).

1
Gelogo, D.Sc. Professor Adjunto da UERJ.
2
Geloga, D.Sc. Professora Adjunta da UERJ.
3
Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
4
Eng a Qumica/UFS, D.Sc. em Engenharia Qumica/COPPE-UFRJ, Tecnologista do CETEM/MCT.
918 Zirconita

Devido s suas propriedades fsico-qumicas e ocorrncia de U e Th, a


zirconita um dos minerais mais importantes nas investigaes geocronolgicas
de rochas gneas e metamrficas. A zirconita resistente a processos
metamrficos e tectnicos, mas sua estrutura interna sofre um processo de
alterao denominado metamitizao, resultante da substituio do Zr por U e
Th (Garnar, 1994; Sabedot e Sampaio, 2002). Esse processo provoca um intenso
dano estrutural, resultado da coliso entre os tomos da rede cristalina do
mineral, ficando gravados os eventos pelos quais a rocha hospedeira passou
(Nasdala et al., 1996).

Os depsitos de zirconita esto, em geral, associados aos minerais


pesados de titnio, como a ilmenita (FeTiO3) e o rutilo (TiO2), e de estanho
(cassiterita, SnO2). Podem ser divididos em primrios e secundrios.
Os depsitos primrios relacionados rocha parental so do tipo: depsitos de
segregao magmtica (ex.: Mina de Pitinga, Amazonas), relacionados a
intrusivas alcalinas (ex.: Minas de Tapira, Salitre e Catalo, em Gois) e
associados a metamorfismo de contato. Os depsitos secundrios so do tipo
placer, desenvolvidos por concentrao mecnica durante o Cenozico, em
drenagens no interior e ao longo do litoral (Dardenne e Schobbenhaus, 2001).
So encontrados em depsitos associados a cordes litorneos (ex.: Mina de
Mataraca, Paraba), depsitos marinhos, depsitos de aluvies e paleoaluvies.

O minrio de zirconita a principal fonte do metal zircnio, que tambm


encontrado na baddeleyta (96,5 a 98,5% de xido de zircnio) e no caldasito
ou zirkita (mistura de xido e silicato de zircnio). Devido s suas propriedades
fsico-,tais como alta dureza (D 7,5), elevado ndice de refrao, elevado ponto
de fuso (1.500C), baixa expanso trmica, resistncia ao ataque de escrias
cidas, ao choque trmico e ao desgaste pelo atrito, a zirconita utilizada em
diferentes segmentos da indstria.

O zircnio um metal resistente ao ataque cido, porm pode se


dissolver com cido fluordrico concentrado e gua-rgia, formando complexos
com os fluoretos.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 919

2. P RINCIPAIS APLICAES DA ZIRCONITA E DO METAL ZIRCNIO


A zirconita um mineral funcional com vrias aplicaes na indstria,
principalmente nos setores de fundio, cermica e como refratrio (Garnar,
1994; Sabedot e Sampaio, 2002). A seguir so relacionados os principais usos
da zirconita:
(i) tintas de faceamento para fornos e (ii) confeco de moldes
moldes; de fundio;
(iii) abrasivo nas indstrias de vidro, (iv) refratrios base de
tintas e soldas; zircnio;
(v) opacificante para cermica (vi) isoladores trmicos e
industrial e louas; eltricos;
(vii) pigmentos para esmalte (viii) cimento refratrio;
porcelanizado;
(ix) tijolo para fornos de alumnio,
vidro, entre outros.

O metal zircnio utilizado principalmente como revestimento de


reatores nucleares, devido sua baixa captura de nutrons. Tambm usado na
fabricao de ziralloy, liga usada para encapsular combustvel nuclear. Devido
s caractersticas de alta absoro de nutrons, o hfnio no pode estar presente
no zircnio utilizado nos reatores nucleares.

O zircnio tambm utilizado como aditivo em aos, obtendo-se


materiais muito resistentes, e em ligas com o nquel na indstria qumica,
devido sua resistncia diante de substncias corrosivas. Alm disso, o zircnio
serve como trocador de calor, em tubos de vcuo e filamentos de lmpadas e
como agente incendirio para fins militares.

As ligas de zircnio com nibio possuem supercondutividade a baixas


temperaturas, podendo ser empregadas para construir ims supercondutores.
Por outro lado, a liga com zinco magntica a temperaturas abaixo de 308oC
(35 K).

O xido de zircnio impuro empregado na produo de utenslios de


laboratrio que suportam mudanas bruscas de temperaturas, revestimentos de
fornos e como material refratrio em indstrias cermicas e de vidro. Tambm
920 Zirconita

tem utilizao em joalheria, como gema artificial denominada zirconita que


imita o diamante.

usado, na indstria qumica, como anticorrosivo, para remover oxignio


de vlvulas eletrnicas, em ligas de ao, em lmpadas de flash, em explosivos
etc. Nitreto de zircnio (ZrN) usado em substituio ao nitreto de titnio no
revestimento de brocas. O xido impuro empregado como refratrio na
indstria de cermica e vidro e em cadinhos de laboratrio
(http://www.mspc.eng.br/quim1/quim1_040.asp#hist).

3. P ROPRIEDADES CRISTALOGRFICAS DA ZIRCONITA


O mineral zirconita cristalizado em prismas quadrticos, possui uma
clivagem pobre, dureza variando entre 6,5 e 7,5, densidade relativa de 3,9 a
4,86 e brilho adamantino (Klein e Hurlbut, 1993).

Na estrutura da zirconita, cada tomo de silcio est rodeado por um


grupo tetradrico de quatro tomos de oxignio, a uma distncia de 1,61 ,
enquanto cada tomo de zircnio fica entre quatro tomos de oxignio, a
distncia de 2,15 e de outros quatro distncia de 2,29 . As dimenses da
malha so a 56,60, c 5,98 ; Z = 4 (Deer et al., 1981).

As propriedades ticas e o peso especfico da zirconita podem variar


devido existncia do on ferro e de elementos semelhantes que ocorrem na
estrutura do mineral. Outras modificaes tambm podem ocorrer com o grau
de alterao ou metamizao. A metamizao est associada aos defeitos na
estrutura do mineral, devido ao bombardeamento radioativo causado pela
existncia de alguns elementos na estrutura do mineral, principalmente, pelo
urnio e trio.

A zirconita facilmente identificada na lupa binocular pelo seu hbito


prismtico, pela sua cor, brilho, dureza e alto peso especfico. Distingue-se da
baddeleyta principalmente pelo hbito tabular ou fibroso desta ltima.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 921

4. Z IRCONITA NO MUNDO
O zircnio no encontrado na natureza como metal livre, porm forma
numerosos minerais. A principal fonte de zircnio proveniente da zirconita
(ZrSiO4), que se encontra em depsitos na Austrlia, frica do Sul, Ucrnia,
Estados Unidos, Brasil, China e ndia.

As maiores reservas de zirconita esto localizadas na Austrlia e na frica


do Sul, sendo estes pases os principais produtores (Tabela 1). A Austrlia detm
cerca de 42,3% das reservas mundiais de zirconita e, em 2006, produziu 480
mil toneladas, ou seja, 52,5% da produo mundial (DNPM, 2007) .

Tabela 1 Distribuio das principais reserva de zirconita (DNPM, 2006 e


2007).

R1 R2
PASES 2006 (p) % 2005 (r) 2006 (p) %
Brasil 3.669 5,17% 25,5 26,5 2,90%
frica do Sul 14.000 19,73% 305 310 33,90%
Austrlia 30.000 42,27% 445 480 52,50%
China 3.700 5,21% 17 20 2,20%
EUA 5.700 8,03% ... ... ...
ndia 3.800 5,35% 20 20 2,20%
Ucrnia 6.000 8,45% 35 37 4,10%
Outros pases 4.100 5,78% 20 20 2,20%
Total 70.969 100,00% 867,5 913,5 100,00%
3
R1 - Reservas (10 t) (medidas e indicadas em metal contido de ZrO) R2 - Produo
(103 t) (concentrado de zircnio)
Fonte: DNPM/DIDEM para dados referentes ao Brasil; Mineral Commodity Summaries 2007
(USGS) para dados referentes aos demais pases; (r) revisado; (p) dados preliminares; (...) dado
no disponvel.
922 Zirconita

5. Z IRCONITA NO BRASIL
As reservas brasileiras de zircnio so representadas pela zirconita (zirco)
e pelo caldasito. O caldasito um material composto de 75% de zirconita e
cerca de 25% de xido de zircnio (baddeleyita) (Schobbenhaus e Santana,
1997).

Os depsitos de zirconita no Brasil representam 5,17% do total das


reservas mundiais. As reservas brasileiras oficialmente reconhecidas pelo DNPM
somam 2.023.071.239 t (medida) e esto distribudas pelos seguintes estados
(Tabela 2).

Tabela 2 Distribuio das reservas de zirconita no Brasil, em 2005 (DNPM,


2006).

Estado Reservas medidas % Estado Reservas medidas %


(t ZrSiO4) (t ZrSiO4)
Amazonas 1.877.848 47,7 Paraba 160.742 4,08
Bahia 77.813 2 Rio de Janeiro 18.017 0,45
Minas Gerais 1.802.320 45,7 Esprito Santo 50.131* -
Obs.: *reserva medida de minrio.

A produo brasileira de concentrado de zirconita feita, principalmente,


pela empresa Millenium Chemicals do Brasil S.A., no municpio de Mataraca,
PB. H um projeto no estado do Tocantins, em fase de implantao pela
empresa MITO - Minerao Tocantins Ltda, para produo deste bem mineral,
cujo incio est previsto para 2008, com reserva inferida de 64 mil toneladas de
minrio contido. No estado do Rio de Janeiro, municpio de So Francisco de
Itabapoana, h, tambm, produo de zirconita pelas Indstrias Nucleares do
Brasil S.A. INB, porm em fase de exausto.

O zircnio produzido no Brasil utilizado principalmente na fabricao


de produtos cermicos, pisos e revestimentos. O estado de So Paulo o maior
consumidor desse produto.

A dependncia do mercado externo aumentou, em termos de valor, as


importaes em relao a 2005, resultando num montante de US$FOB 30.002
milhes (FOB - Free on board). A importao de bens primrios atingiu US$FOB
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 923

16.733 milhes e volume em torno de 20,8 mil toneladas. O restante dividiu-se


entre compostos qumicos e manufaturados (DNPM, 2007).

Descrio dos Principais Depsitos Brasileiros

Ocorrncias e/ou depsitos de zirconita no Brasil so do tipo placer


marinho e/ou depsitos primrios associados a rochas alcalinas e granitos.
Destacam-se os depsitos de placer de praia na margem costeira, desde o litoral
do estado do Rio de Janeiro at o Rio Grande do Norte. Em geral, so depsitos
de areias ilmeno-monazticas, com rutilo e zirconita associados a sedimentos de
praia e nos campos de dunas litorneas. Encontram-se, tambm, depsitos nos
estados do Amazonas (Presidente Figueiredo), Minas Gerais (Caldas, Pouso
Alegre, So Gonalo do Sapuca, Silvianpolis, Poos de Caldas) e Tocantins.

O depsito de Ti-Zr de Mataraca, no litoral da Paraba, limite com o Rio


Grande do Norte, o maior do tipo placer marinho em fase de explorao no
Brasil. As reservas so da ordem de 2,7 milhes de toneladas de minerais
pesados, sendo 81,54% de ilmenita, 2,4% de rutilo e 16,06% de zirconita.
As maiores concentraes so encontradas nos campos de dunas, onde os
teores mdios dos minerais pesados nas areias variam de 3,3 a 5% (Cala e
Dantas, 1997). As especificaes do concentrado de zirconita da Mataraca,
explorado pela empresa Millennium, encontra-se discriminado abaixo
(Tabela 3).

Tabela 3 Especificaes do concentrado de zirconita da Millennium


(Sampaio et al., 2001).

Compostos Teor (%) Compostos Teor (%)


ZrO2 (inclusive HfO2) 66,00 P2O5 0,10
Fe 2O3 0,11 Nb2O5 <0,10
TiO2 0,06 MnO <0,05
SiO2 32,00 CaO <0,10
Al2O3 0,80 MgO <0,50
SiO2 livre 0,05 - -

A zirconita do minrio latertico da Mina do Pitinga, no norte do estado


do Amazonas, ocorre associada cassiterita, da qual obtida como subproduto.
A zirconita ali produzida ainda no comercializado devido presena de
elevados teores de UO2 e ThO2.
924 Zirconita

A mineralogia da zirconita da mina do Pitinga revela que o mineral possui


prismas de at 0,5 cm de dimetro, com terminaes piramidais, de colorao
cinzenta, creme a castanho. Dados termo gravimtricos mostram que este
mineral perde 8,66% de seu peso entre 30 e 180oC, sendo esta diferena de
peso atribuda presena de H2O e/ou OH -.

Com base na relao Zr/Hf x Hf possvel classificar as zirconitas da Mina


do Pitinga como derivados de rochas plutnicas flsicas e, portanto, com a
fcies lcali-granito porfirtico e a fcies albita granito pegmatide (Horbe et al.,
1999).

As ocorrncias de zirconita nos municpios de Peixe e Paran, no estado


de Gois, encontram-se relacionadas s intrusivas alcalinas e granticas como
depsitos coluvionares e eluvionares originados por processos de concentrao
residual (Svisero et al., 1982). O minrio constitudo por solo argiloso de
colorao creme avermelhada, no qual esto dispersos zirconita, corndum,
titanita, magnetita, ilmenita e, raramente, pirocloro e granada. A zirconita ocorre
em dimenses variadas, e colorao variando de marrom, vermelha a incolor,
em cristais idiomorfos. As anlises qumicas indicam a existncia de impurezas
como Ti, Hf, U, Th, Al, Fe, Mn, Mg, Ca, Cu, Na e P (Svisero et al., 1982).
O minrio utilizado na preparao de ligas metlicas do tipo Fe-Si-Zr, assim
como, o minrio de zirconita da jazida de Poos de Caldas, Minas Gerais
(Pumputis e Lamdin, 1988).

Lavra e Beneficiamento

Sero apresentados nesta seo dois exemplos de usinas de


beneficiamento de minerais pesados, Millenium Inorganic Chemicals e INB
Indstrias Nucleares Brasileiras. A zirconita um dos subprodutos do processo
de beneficiamento da ilmenita e rutilo (Sampaio et. al., 2001).

a) Millenium
A lavra geralmente feita a cu aberto e o desmonte do material feito
por meio de tratores de esteira (Sampaio et al., 2001). O minrio proveniente da
mina por correias transportadoras , ento, alimentado na usina de
beneficiamento. Na primeira etapa do processo, o minrio passa por um
peneiramento a mido, utilizando-se peneiras vibratrias de abertura 2,5 x 2,5
mm. O oversize constitudo por material orgnico e areia de granulometria
mais grossa, que pode ser utilizada como aterro de estradas. O undersize, com
granulometria abaixo de 2,5 mm, forma uma polpa, que condicionada em
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 925

tanque, a uma percentagem de slidos na faixa de 55 a 60%. Essa polpa


bombeada para uma bateria de cones Reichter, com dimenses de 73,8 x 2000
mm, a qual dividida em etapas desbastadora (rougher) e de limpeza (cleaner)
primria e secundria.

O concentrado resultante da etapa de limpeza alimenta um classificador


hidrulico (AKW), de onde a frao grossa segue para a separao magntica e
o material fino segue para reprocessamento em espirais concentradoras (AKW e
MULTOTEC). Os rejeitos das espirais primrias e secundrias retornam aos
cones Richter de primeira e segunda limpezas, respectivamente. O concentrado
das espirais junta-se frao grossa do classificador, seguindo para a etapa de
separao magntica a mido, realizada em separadores Jones, modelo DP180,
os quais operam com intensidade de campo de 15.000 G.

A frao no-magntica, rica em zirconita, rutilo e cianita, alimenta o


circuito de concentrao em mesas vibratrias, denominado de via mida
zirconita.

A frao magntica rica em ilmenita (cerca de 98%) e contm mais de


50% de TiO2. Esse material segue para as etapas de filtrao e secagem e est
pronto para alimentar a etapa de separao eletrosttica. A separao
eletrosttica tem por finalidade separar a ilmenita (mineral condutor), que o
produto final dessa etapa do beneficiamento, dos minerais no-condutores.

b) INB Indstrias Nucleares Brasileiras


A lavra a cu aberto consiste na remoo do capeamento, desmonte,
explotao, transporte do minrio.

Circuito de Zirconita

No circuito de purificao da zirconita a frao no-condutora do circuito


do rutilo e a no-magntica do circuito da monazita alimentam, inicialmente,
um separador eletrosttico de placas, SEP, (Figuras 1 e 2). A frao condutora
retorna ao circuito do rutilo. Os mistos so reciclados no prprio separador de
placas. A frao no-condutora segue para separao magntica de rolo
induzido de dois estgios. A frao magntica do primeiro estgio (SMRI2)
alimenta o segundo estgio de separao magntica (SMRI3). A frao
magntica do segundo estgio alimenta o circuito da monazita.
926 Zirconita

Uma bateria de cinco mesas vibratrias a seco (MV4) processa as fraes


no-magnticas dos dois estgios de separao magntica. Os mistos das mesas
seguem para uma quinta mesa vibratria a seco (MV5), cujos mistos retornam s
mesas do estgio anterior. As fraes leves dos dois estgios de concentrao
em mesa constituem o rejeito final; as fraes pesadas representam o produto
final, zirconita, com a seguinte especificao: 64% de (Zr+Hf)O2, 0,15% de
Fe2O3 (mx.) e 0,7% de TiO2 (mx.).

As Figuras 1 e 2 ilustram os fluxogramas do processo de obteno da


zirconita na INB, Buena-RJ.

Figura 1 Fluxograma da unidade de beneficiamento hidrogravtico da INB,


Buena-RJ (Sampaio et al., 2001).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 927

Figura 2 Fluxograma da unidade de beneficiamento a seco da INB, Buena-RJ


(Sampaio et al., 2001).
928 Zirconita

6. ESPECIFICAES PARA USOS INDUSTRIAIS


A classificao comercial do minrio de zirconita est relacionada
concentrao de impurezas, tais como Fe2O3 e TiO2. Ele pode ser classificado
como premium, intermedirio e standard (Tabela 4). Na Tabela 5 so
apresentadas as suas especificaes.

Tabela 4 Classificao do minrio de zirconita (Skillen, 1993).

Tipo de material Teores (%)


ZrO2 + HfO2 TiO2 Fe 2O3
Premium 66,0 0,10 0,05
Intermedirio 65,5 0,03 0,10
Standard 65,0 0,25 0,12

Tabela 5 Especificaes tpicas da zirconita (Garnar, 1994)

xidos Teores (%) xidos Teores (%)


ZrO2 + HfO2 65-66 (min) TiO2 0,10-0,35 (mx)
Fe 2O3 0,02-0,010 (mx) Al2O3 0,20-2,00 (mx.)

7. OBTENO DO METAL ZIRCNIO


O metal obtido segundo vrios estgios de extrao, principalmente, da
clorao redutiva por meio do processo denominado Kroll. Primeiro se prepara
o cloreto para depois reduzi-lo com magnsio em atmosfera. Num processo
semi-industrial, pode-se realizar a eletrlise de sais fundidos, obtendo-se o
zircnio em p, que pode ser utilizado, posteriormente, em processos
metalrgicos.

Para a obteno do metal com maior pureza, segue-se o processo Van


Arkel, baseado na dissociao do iodeto de zircnio, obtendo-se uma esponja
de zircnio metlico denominada crystal-bar. Tanto neste caso como no
anterior, a esponja obtida fundida para se obter o lingote.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 929

8. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


Na indstria de fundio, a zirconita pode ser substituda pela cromita ou
olivina. J no revestimento de panelas para ao na siderurgia, a zirconita pode
ser substituda pela alumina silcio. Nos pigmentos para tinta, pode ser
substituda pelo xido de estanho (Schobbenhaus e Santana, 1997). Com
limitaes, a columbita, a tantalita e o ao inoxidvel podem substituir as ligas
de zircnio em aplicaes nucleares. O zircnio pode ser reciclado com base
em sucata gerada durante a produo e a fabricao do metal (DNPM, 2007).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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http://www.mspc.eng.br/quim1/quim1_040.asp#hist.
PARTE III
Os minerais e o
meio ambiente
CAPTULO 41

Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental:


Minerais Verdes
Silvia Cristina Alves Frana1
Jos Fernandes de Oliveira Ugarte2
Adriana de Aquino Soeiro da Silva3

1. INTRODUO
A questo ambiental na indstria minero-metalgica tornou-se de grande
importncia nas ltimas dcadas, devido natureza e magnitude dos processos
desenvolvidos neste setor produtivo.

A aplicao de insumos minerais voltados para a tecnologia ambiental,


vem ganhando mercado, principalmente no tratamento de efluentes industriais
ou domsticos. Este um segmento emergente de aplicao dos minerais
industriais que, nesse contexto, tambm so chamados de minerais verdes
(CPRM, 2001).

A contaminao por metais pesados um dos grandes nichos de


aplicao dos minerais industriais, na remediao de ambientes, sejam solos ou
mananciais, contaminados com arsnio, cdmio, cromo, chumbo, mercrio ou
zinco. O desenvolvimento de tecnologias de imobilizao in situ, que
correspondem ao tratamento dos efluentes no local onde so descartados,
visando a sua estabilizao qumica e preveno dos mtodos de transporte
desses metais, tem apresentado um custo-benefcio mais atraente (Melamed, et
al., 2002).

Outra vertente de aplicao dos minerais industriais no meio ambiente


na composio de materiais adsorventes ou absorventes, para reteno de gases
contaminantes resultantes de processos qumicos, de compostos orgnicos
derramados sobre superfcies aquticas (petrleo e derivados), tratamento de
gua, etc.

1
Eng a Qumica/UFS, D.Sc. em Engenharia Qumica/COPPE-UFRJ, Tecnologista do CETEM/MCT.
2
Eng o Qumico, D.Sc., Pesquisador da COPPE/UFRJ.
3
Qumica Industrial, Mestranda, IQ-UFRJ e CETEM/MCT.
934 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

Dentre os minerais industriais, ganham destaque na aplicao no meio


ambiente, como minerais verdes, as zelitas, vermiculita, bentonita, sepiolita,
atapulgita, carvo mineral, turfa e diatomita, dentre outros. Alguns desses
minerais j foram descritos em outros captulos deste livro; por isso, neste
captulo sero exemplificados somente os seus usos e especificaes para a
aplicao em meio ambiente, sem detalhar informaes geolgicas e
mineralgicas.

2. R OCHAS E MINERAIS INDUSTRIAIS UTILIZADOS NO MEIO AMBIENTE


Zelitas

Zelitas so aluminossilicatos hidratados altamente cristalinos, do grupo


dos metais alcalinos e alcalinos terrosos, com arranjo estrutural que apresenta
cavidades e canais interconectados nos quais esto presentes ons de
compensao, como por exemplo, Na+, Ca2+, Mg2+, K+ e H2O. So compostos
por uma rede tridimensional de tetraedros AlO4 e SiO4 ligados entre si por
tomos de oxignio, cada um deles comum a dois tetraedros vizinhos
originando assim uma estrutura microporosa (Falco e Paiva, 2005).

As cargas negativas dos tetraedros AlO4 so compensadas por ctions


alcalinos, que podem ser substitudos por outros ctions, por troca inica.
Os tomos de Al ou Si ocupam o centro do tetraedro e os tomos de oxignio
ocupam os vrtices. O fato dos tomos de oxignio serem compartilhados com
os tomos de Al ou Si vizinhos, faz com que, na estrutura da zelita, existam
duas vezes mais tomos de oxignio do que tomos de Al ou Si (Sawyer, 2000;
Dumitru, 1976; Wilson, 2002).

As zelitas apresentam ainda propriedades de troca catinica,


adsoro/dessoro e elevada seletividade pelo on NH4+, como o caso da
chabazita e clinoptilolita, que so largamente empregadas no tratamento de
efluentes urbanos, como material adsorvente para conforto animal (pet litter),
suplemento em rao animal e tambm no tratamento de rejeitos radioativos
(Harben, 2002).

Diatomita
A diatomita o resultado da deposio de slica amorfa nas superfcies
dos esqueletos de algas diatomceas. O tamanho das suas partculas pode variar
entre 1 a 1.000 m, entretanto a granulometria mdia das diatomitas est entre
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 935

50-100 m. O formato e a simetria das partculas so extremamente irregulares,


por se tratar de um material originrio de diversos tipos de algas, podendo
apresentar-se com formato radial assemelhando-se a discos ou bolas de golfe
ou formas de penas, navios e agulhas. A estrutura porosa dos esqueletos das
algas d, ento, origem a matrias de elevado poder de absoro.

O pequeno tamanho e forma irregular das partculas, somados alta


porosidade do material proporcionam diatomita algumas aplicaes na rea
ambiental, como meio filtrante no tratamento de efluentes e inseticidas.

Bentonitas
O termo bentonita o nome genrico da argila composta
predominantemente pelo argilomineral montmorilonita (55-70%), do grupo das
esmectitas, independentemente de sua origem ou ocorrncia. As esmectitas
podem ser derivadas da estrutura da pirofilita, mediante a insero de camadas
de gua molecular contendo ctions livres, entre as camadas triplas T-O-T da
pirofilita. Como essas camadas, normalmente esto desprovidas de carga,
podem expandir-se. Com isso, as esmectitas possuem como caractersticas
principais, o alto poder de inchamento, at 20 vezes seu volume inicial,
atingindo espaos interplanares de at 100 , elevada rea de superfcie (at
800 m/g), capacidade de troca catinica (CTC) na faixa de 60 a 170 meq/100g
e tixotropia. Estas caractersticas conferem bentonita, propriedades bastante
especficas, que tm justificado sua aplicao nos mais diversos segmentos
industriais (Rezende et al., 2006).

Os minerais do grupo da esmectita tm estrutura cristalina 2:1, ou seja,


so constitudos de unidades empilhadas que compreendem duas camadas
tetradricas de Si coordenadas por uma camada octadrica de Al ou de Mg.
Quando as camadas se encontram empilhadas umas sobre as outras, a fora de
atrao entre essas fraca, de modo que os ctions e as molculas polares
podem penetrar no espao entre as camadas, compensar o desequilbrio das
cargas eltricas e provocar a modificao da estrutura. Quando a carga
superficial de uma esmectita se compensa com ctions Ca2+, formam-se as
bentonitas clcicas, e com ctions Na+ formam-se as bentonitas sdicas que
podem ter CTC at 200 meq/100g (Velho, 2005 A).

Sepiolitas e Atapulgitas (Palygorskita)


A sepiolita um silicato de magnsio hidratado que, mineralogicamente,
pertence ao grupo dos filossilicatos do tipo 2:1, com uma camada octadrica de
936 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

Mg entre duas camadas de tetraedros de Si. Sua frmula qumica


Si12Mg8O4(OH)4 (HO2)4 8H 2O. A diferena entre os outros minerais do grupo,
como por exemplo, as esmectitas (bentonitas), que sua estrutura longitudinal
em vez de laminar, ou seja, no sentido transversal, cada seis tomos de Si
produzem uma inverso na camada tetradrica, enquanto no sentido
longitudinal, se conserva a continuidade da estrutura cristalina.

Por outro lado, se formam canais alternativos no sentido longitudinal,


conferindo excelentes propriedades ab-adsortivas do argilomineral como,
elevada superfcie especfica (valores > 300 m2/g), alta porosidade e poder de
absorver 2,5 vezes seu peso em gua, propriedade essa responsvel pela grande
plasticidade do sistema argila mais gua, como tambm excelentes propriedades
reolgicas em disperses aquosas e em solventes orgnicos (Coelho et al.,
2007).

A atapulgita, tambm denominada paligorskita, um argilomineral


pertencente ao grupo das hormitas (atapulgita-sepiolita), cuja clula unitria
cristalina Mg10Si16 O40 (OH 2)8 8H 2O, assim como na sepiolita, OH 2 gua
estrutural e H2O gua que preenche os microcanais fibrosos do argilomineral.
Estes, por sua vez, so mais rgidos e flexveis quando comparados com os da
sepiolita. Os ctions coordenados na atapulgita so Mg e Al, com relao Mg:Al
variando entre 2:3 e 3:2.

A percentagem de gua na sepiolita e atapulgita depende da umidade


localizada nos canais, e sua perda reversvel e no ocorre modificao na
clula unitria na temperatura de 3800C (sepiolita) e 350oC (atapulgita). Acima
destas temperaturas, no existe mais gua estrutural e os argilominerais se
transformam na forma anidra, na faixa de temperatura de 650-680oC.
As propriedades fsico-qumicas da atapulgita so as mesmas da sepiolita,
embora menos pronunciadas (Velho, 2005 A; Santos et al., 2007).

Vermiculitas

A vermiculita, (Mg, Fe)3 [(Si, Al)4 O10] (OH)2 4H 2O, um aluminossilicato


hidratado de ferro e de magnsio, pertencente famlia dos filossilicatos, que
possui estrutura cristalina micceo-lamelar, com ctions trocveis em posies
interlamelares. Sua particularidade que quando aquecida a 800-1000oC
expande-se, abruptamente, na direo axial aumentando seu volume em at 20
vezes, devido vaporizao das molculas de gua que se encontram entre as
camadas de sua estrutura. Esse fenmeno chamado de esfoliao e confere a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 937

vermiculita expandida, algumas propriedades como, baixa densidade, com


valores na faixa entre 0,15 a 0,25 g/cm3, rea superficial especfica elevada e
carga superficial negativa, seja adsorvente/absorvente e com capacidade de
troca catinica elevada (100 a 130 meq/100g), tendo o potssio e o magnsio
como principais ctions trocadores.

A vermiculita comercializada na forma expandida em diversas


granulaes e utilizada em vrios setores industriais, dentre os quais,
destacamos: agricultura e horticultura (reteno e carreamento de gua,
condicionamento de solos e componente de liberao de nutrientes); meio
ambiente (remediao de solos contaminados de derivados de petrleo,
adsoro de metais pesados, remoo de contaminantes orgnicos e na
purificao de guas residuais contendo sais dissolvidos) (Frana et al., 2005;
Neto e Ugarte, 2007; Santos e Masini, 2007); construo civil (blocos e placas
de isolamento trmico e acstico e revestimento de paredes); e na fabricao de
embalagens de produtos industrializados.

Turfa

As turfas so consideradas materiais naturais formados atravs da


sedimentao de matria vegetal, parcialmente decomposta em ambiente
redutor. Entre estes constituintes pode-se destacar os cidos hmicos e flvicos,
a celulose e a lignina (Santos et al., 2001). De acordo com Petroni e Pires
(2000), sob o ponto de vista fsico-qumico, um material poroso, altamente
polar, com elevada capacidade de adsoro para metais de transio e
molculas orgnicas polares.

A forte atrao da turfa pela maioria dos ctions de metais pesados em


soluo deve-se, principalmente, ao elevado teor de substncias hmicas na sua
matria orgnica. Tambm conhecidos como polmeros naturais, esses cidos
so ricos em grupos funcionais com cargas negativas, tais como cidos
carboxlicos e hidroxilas fenlicas e alcolicas, que so justamente os stios de
adsoro dos metais em soluo. A Figura 1 apresenta um modelo da estrutura
de uma molcula de cido flvico, onde possvel observar os grupos
funcionais oxigenados distribudos nos anis aromticos.
938 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

Figura 1 Molcula de cido flvico.

Segundo Santos (2001), a interao entre os grupos polares presentes na


estrutura dos cidos e os ctions metlicos constitui fator determinante para que
as turfas removam metais pesados de efluentes aquosos, concentrando-os na
interface slido/lquido (turfa/soluo). O fato de um metal (adsorvato) se
adsorver na interface turfa/soluo (adsorvente) significa que algum tipo de
interao foi desenvolvido com stios desta interface. Dentre os possveis tipos
de interao, podemos destacar: atrao eletrosttica, ligaes de hidrognio,
reaes de complexao ou formao de sal ou interao de disperso de
London.

As turfas normalmente so classificadas de acordo com seu grau de


decomposio. O modelo mais freqentemente usado foi desenvolvido por Van
Post, onde a turfa classificada numa escala humificao visual de 10 pontos
(Clymo, 1983). A turfa pouco decomposta (H1 a H3) denominada turfa fibrosa,
ou turfa branca. A turfa medianamente decomposta chamada turfa escura ou
turfa hmica (H4 a H6). A turfa muito decomposta denominada preta ou
sprica (H7 a H10) (Petroni e Pires , 2000).

Carvo Mineral

O carvo mineral, ou simplesmente carvo, uma variada e complexa


mistura de componentes orgnicos slidos, fossilizados ao longo de milhes de
anos, como ocorre com todos os combustveis fsseis. Sua qualidade,
determinada pelo contedo de carbono, varia de acordo com o tipo e o estgio
dos componentes orgnicos. A turfa, de baixo contedo carbonfero, constitui
um dos primeiros estgios do carvo, com teor de carbono na ordem de: 45%; o
linhito apresenta um ndice que varia de 60% a 75%; o carvo betuminoso
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 939

(hulha), mais utilizado como combustvel, contm 75% a 85% de carbono, e o


mais puro dos carves, o antracito, apresenta um contedo carbonfero superior
a 90% (Agncia Nacional de Energia Eltrica, acesso em 13/06/2008).

O carvo ativado um dos adsorventes mais utilizados na remoo de


impurezas de gases e lquidos, devido a sua alta capacidade de adsoro.
Os carves ativados tm uma estrutura porosa bem desenvolvida e a alta
capacidade de adsoro est relacionada, principalmente, com a distribuio de
tamanho de poros, rea superficial e volume de poros. A presena de
microporos influncia substancialmente suas propriedades adsorptivas porque a
quantidade de material adsorvido nos macroporos desprezvel, em
comparao quelas nos microporos (Dubinin, 1983; Soares, 1998).

O carvo ativado pode ser produzido a partir de uma grande variedade de


matrias primas, entre essas o carvo mineral, a partir da carbonizao seguida
pela ativao com dixido de carbono ou vapor de gua, temperatura elevada.
A ativao qumica pode ser usada envolvendo a reao de ZnCl2 ou H3PO4 na
estrutura do carvo gerando assim, mais stios adsorventes (Soares, 1998).
Tratamento trmico temperatura de 127 a 627oC pode gerar a formao de
carvo ativado com grande rea superficial; j a pirlise aumenta o tamanho dos
poros, alm de criar novos poros (Carrasco-Marim, 1996; Lee et al., 1994).

3. A PLICAES NO MEIO AMBIENTE


Remoo de Metais Pesados (bentonita, turfa, vermiculita e zelita)

De um modo geral, as pesquisas se concentram na indstria mnero-


metalrgica que vem, nas ltimas dcadas, se confrontado com a questo
ambiental, que intrnseca ao tipo e magnitude das operaes que
desenvolve. Um dos grandes desafios a contaminao dos compartimentos
ambientais por metais pesados, tais como, As, Hg, Cu, Pb, Zn, Cd e Cr (Ugarte e
Monte, 2005; Frana e Arruda, 2006; Melamed e Luz, 2006; Santos e Masini,
2007).

Na remoo de metais pesados, a vermiculita mais estudada na forma


expandida, onde os concentrados devem conter 90% de vermiculita, livre de
asbestos e baixo teor de sdio, tamanho de partcula na faixa de 0,3-0,7 mm e
densidade de 0,80-1,20g/cm2, somados a elevada capacidade de troca catinica
(CTC), com valores acima de 100 meq/100g (Ugarte et al., 2005 A).
940 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

O trabalho de Melamed e Luz (2006) mostra a remoo do mercrio


oriundo de efluentes industriais com diferentes minerais industriais (vermiculita,
atapulgita, bentonita e zelita), onde a toxicidade do mercrio est associada a
seu carter acumulativo nos vrios compartimentos ambientais, na biota e na
cadeia alimentar, que ataca, principalmente, o sistema nervoso central do ser
humano. Os resultados indicaram que tanto a vermiculita quanto a zelita
podem ser utilizadas com meio filtrante na remoo de Hg.

Panuccio et al. (2007) estudaram a soro de Cd com vermiculita e


zelita, onde avaliaram os efeitos da atividade inica, pH e tempo de contato e
sua possvel aplicao nos mtodos de remediao. Seus resultados indicaram
que a percentagem sorvida de Cd nos minerais no depende da concentrao
de cdmio, como mostraram os modelos de Langmuir e Freundlich e indicaram
ser mais eficiente na remoo de Cd a vermiculita.

Abollino et al. (2008) analisaram o comportamento de adsoro dos


ctions Cd, Cu, Pb, Mn, Ni e Zn com os minerais vermiculita e bentonita, em
funo do pH e ligante orgnico, em sistemas de purificao de efluentes.
A capacidade de remoo dos ctions foi maior com a vermiculita que diminui
na seguinte ordem Mn2+ > Ni2+ > Zn2+ > Cd2+ > Cu2+ > Pb2+. Os resultados
indicaram que os minerais tm potencial para ser utilizados como adsorventes
dos ons em efluentes contaminados pelos mesmos.

Fonseca et al. (2006) estudaram a adsoro dos ctions Cd, Zn, Mn e Cr


em solues aquosas com a vermiculita expandida. A quantidade adsorvida
ficou na seguinte ordem: Zn2+> Mn2+> Cd2+>Cr3+. Covelo et al. (2007)
investigaram a adsoro e dessoro simultnea de seis metais pesados em solos
cidos da regio da Galicia (Espanha). Os ctions Pb e Cu foram mais
suscetveis a remoo do que Cd, Ni, Zn e Cr, que dependeram das
caractersticas fsico-qumicas dos minerais utilizados (vermiculita, caulinita e
gibbsita).

Uma outra aplicao da zeolita natural, proveniente da Formao Corda -


Bacia do Parnaba (MA/TO), est nos processos de remoo e recuperao de
metais pesados presentes em efluentes industriais. Estes processos so
normalmente cclicos, permitindo a recuperao do metal e a regenerao da
zeolita. A troca inica influenciada por diversos fatores, dentre esses:
concentrao e natureza dos ons em soluo, temperatura, pH e estrutura
cristalina de zeolita. Metais pesados, como por exemplo, cobre e chumbo, so
substncias txicas e, portanto, devem ser removidos dos efluentes industriais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 941

antes destes serem lanados aos corpos dgua. Os mtodos mais comuns para a
remoo destes metais so troca inica e precipitao qumica. A vantagem do
uso da troca inica baseia-se na possibilidade de recuperao do metal e na
baixa ou nenhuma gerao de resduos, dentre outras. Sob esta premissa, o
emprego de zeolitas naturais tem proporcionado o desenvolvimento de sistemas
de tratamento de baixo custo (Monte et al., 2002).

Uma forma de aumentar a capacidade de soro de metais pesados e seu


valor agregado seria modificar ou ativar quimicamente os minerais industriais,
via homoionizao com sais, cidos e posterior intercalao com compostos
orgnicos com ao quelante de metais. No caso de ativao, essa pode ser
cida ou alcalina. No primeiro caso empregam-se H2SO4 ou HCl concentrados e
no segundo caso, normalmente emprega-se NaCO3.

Na ativao cida, ctions da estrutura dos minerais so removidos, como


Al das camadas tetradricas e Fe3+, Fe2+ e Mg2+ das camadas octadricas,
3+

aumentando a porosidade e a superfcie especfica do mineral, aumentando sua


capacidade de adsoro e sua capacidade de troca catinica (CTC). Por outro
lado, a ativao cida dissolve as impurezas orgnicas e inorgnicas e substitui
o ction Ca2+ por H+. O cido, tambm, ataca as bordas das lamelas do mineral,
esfoliando-o e criando poros nas superfcies das lamelas, provendo o aumento
da superfcie especfica em valores da ordem de 80%. No caso da bentonita
passar para 200 a 400 m2/g (Velho, 2005 A).

Uma das aplicaes dos minerais modificados seria na rea de tratamento


de efluentes lquidos usando sorventes no tradicionais, eficientes e de baixo
custo, em substituio ao carvo ativado ou s resinas de troca inica, levando-
se em considerao os seguintes fatores: adsoro, pH, fora inica e
temperatura de soluo. A seguir so descritos vrios trabalhos que abordam
esse assunto.

Demirbas et al. (2007) estudaram a sepiolita modificada com


aminopropiltrietoxilano, na remoo de ons de Fe, Mn, Co, Zn, Cu, Cd e Ni.
Os resultados indicaram que a quantidade adsorvida de ons aumenta com os
valores de pH na faixa de 1,5 a 7,0, principalmente os ons Fe e Mn, e que a
temperatura da soluo teve um efeito importante na adsoro dos ons
metlicos.

Lazarevic et al. (2007) investigaram o mecanismo de adsoro de ons


Pb2+, Cd2+ e Sr2+com sepiolita natural, ativada com soluo de HCl 4 M.
942 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

A seqncia de adsoro dos ons foi dada na seguinte ordem Pb2+> Cd2+ > Sr 2+
e a reteno dos ons Pb2+e Cd2+ ocorreu por adsoro especfica e troca de ons
Mg2+ na estrutura da sepiolita.

Karahan et al. (2006) analisaram a capacidade de adsoro de boro em


sistema aquoso com as argilas bentonita, sepiolita e ilita modificadas com
cloreto de nonilamnio. Os resultados indicaram que a adsoro foi
influnciada pelos parmetros pH na faixa (8,0 a 10,0) e alta fora inica da
soluo. As argilas bentonita e ilita foram mais eficientes na modificao e na
soro em relao sepiolita.

Arfaoui et al. (2008) estudaram a remoo de Cr3+ com bentonita ativada


com diferentes solues de HCl (0,5 2,0 M), e verificaram que a ativao
cida destruiu parcialmente a camada octadrica do mineral, com a dissoluo
dos ctions Al3+, Mg2+ e Fe3+, como tambm, ocorreu a formao de slica
amorfa pela destruio da camada tetradrica. A remoo de Cr3+ foi
correlacionada com os valores de CTC do mineral e pH.

Chegrouche e Bensmaili (2002) analisaram a remoo de Ga3+ em


solues aquosas com bentonita ativada com solues de H2SO4 (0,5 2,0 M) e
verificaram que a adsoro aumenta com o valor do pH e a massa do mineral
na temperatura de 20oC, e que o efeito da interao entre pH e massa foi um
fator determinante na adsoro do glio.

Zhao et al. (2007) verificaram que a adsoro do Th4+ na bentonita


depende do pH, da fora inica e temperatura da soluo, e a mesma diminui
com o aumento da temperatura, indicando que o processo de adsoro do Th4+
exotrmico.

Melamed et al. (2002) estudaram a eficincia de minerais industriais


(caulim, vermiculita, atapulgita, bentonita, zelita e magnetita) para sua possvel
utilizao no tratamento de efluentes ou como barreira geoqumica de metais
pesados.

O comportamento dos minerais foi avaliado com relao soro de Cu e


de As, enfatizando-se as diferenas nos mecanismos envolvidos. A eficincia
dos minerais industriais na imobilizao de Cu e As se refletiu nas caractersticas
fsico-qumicas dos minerais, principalmente em relao ao pH de equilbrio.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 943

As turfas tambm aparecem na literatura como contribuintes na atenuao


de efluentes contendo metais pesados, como reportado por Petroni e Pires
(2000), sobre a aplicao de turfas em sistemas de tratamento de guas e
efluentes contaminados por metais pesados. Nesse estudo, nos experimentos de
adsoro foram estudadas as influncias do pH e dos ons Na+, Ca2+, Fe3+ e Al3+
como interferentes no processo de reteno dos metais. Foi observado que a
capacidade natural de adsoro de ctions metlicos, pela turfa, est
relacionada diretamente com o pH da soluo.

Em valores de pH acima de 9, a turfa no estvel, pois sua estrutura se


degrada pela solubilizao parcial das sustncias hmicas que foi observada
pela colorao amarelo-escurecida nas solues efluentes coletadas das colunas
de turfa. Em valores de pH abaixo de 3, a maioria dos metais fracamente
adsorvida; reteno de 99% foi verificada na faixa de pH de 3,7 a 6,5.
Abaixo desses valores de pH, a reteno foi fortemente prejudicada e, em pH 2
praticamente nula. A turfa apresentou maior afinidade pelo cdmio, em
relao ao zinco e esta afinidade pode ser comprovada pela diferena nos
valores de reteno de 49% para o zinco e de 82% para o cdmio.

Foi estudada tambm a reteno de metais, em coluna, em funo da


concentrao inicial do on interferente nas solues de alimentao, em pH 4,5
e constatou-se que a reteno dos metais afetada pela presena de
concentraes variveis dos ons Na+, Ca2+, Fe3+ e Al3+. As concentraes dos
ons interferentes a partir das quais a reteno deixa de ser quantitativa, foram
estimadas em: 200 mg/L Na+; 8 mg/L Ca2+; 40mg/l Fe3+ e 5 mg/L Al3+ para o
zinco e 400 mg/L Na+; 20 mg/L Ca2+; 80mg/l Fe3+ e 15 mg/L Al3+ para o cdmio.
Em todos os casos, a reteno do zinco foi mais prejudicada em relao ao
cdmio, confirmando a tendncia observada anteriormente no estudo da
influncia do pH.

Um outro estudo sobre remoo de cromo (III) por turfas em efluentes foi
realizado por Batista et al. (2007), e tinha como objetivo verificar o efeito do
tratamento qumico na melhoria da remoo de Cr (III) por trs diferentes
amostras de turfas. O efeito do pH foi estudado em temperatura ambiente
variando-o de 3,0 a 7,0. As turfas mostraram mxima adsoro (95%) em pH
5,0. Foram estudadas turfas de Santo Amaro das Brotas (SAO), de Ribeiro Preto
(SAP) e de Itabaiana (ITA). Foram realizados tratamentos com HCl (1,0 mol/L) e
NaOH + HCl (1,0 mol/L) . Na turfa SAO foi observada uma reduo no teor de
matria orgnica e esse possivelmente um dos motivos da diminuio da
adsoro do material (de 4,09 mg/g para 3,30 mg/g). Entretanto, a turfa SAO
944 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

apresenta maiores valores de capacidade de adsoro independente do


tratamento qumico. Dessa forma, a eficincia de remoo deve estar associada
ao maior teor de matria orgnica presente nessa amostra, uma vez que a turfa
SAO possui alto teor de carbono e hidrognio e baixa porcentagem de cinzas
quando comparada s turfas SAP e ITA. O tratamento qumico aumentou a
adsoro da turfa SAP de 1,70 mg/g para 2,20 mg/g e de 1,40 mg/g para
1,90 mg/g para a turfa ITA, o que indica ter havido aumento no teor de cinzas
devido a alteraes na frao inorgnica, o que justifica a melhoria na remoo.

Remoo de Compostos Orgnicos (atapulgita, bentonita, sepiolita)

A presena de compostos orgnicos oriundos das atividades industriais


(cosmtica, txtil, papel, detergente, farmacutica e couros) e de agriculturas,
problemtica para o meio ambiente, onde o despejo descontrolado e na
maioria das vezes so lanados em solos e em reas aqferas com certa
freqncia, gerando srios problemas ambientais. Nos ltimos anos, as
pesquisas cientificas se concentraram no desenvolvendo de novas tcnicas
biolgicas e fsico-qumicas relativas remediao de sistemas como solo e
gua contaminados por esses compostos orgnicos, utilizando minerais
industriais, como a vermiculita, sepiolita, atapulgita, bentonita entre outros.
A remoo de tinturas de efluentes industriais atualmente o grande foco de
estudo nos centros de pesquisas do pais e exterior (Sanchez-Martin et al., 2008;
Tabak et al., 2008; Ozdemir et al., 2007; Frana et al., 2005).

No caso das tintas, a maioria reativa por ter um grupo reativo em sua
composio, como o sulfone vinil. Esses grupos so compostos azo ou
complexos aromticos que interagem com os materiais (como por exemplo,
algodo e l) para formar a ligao covalente. A liberao destes diferenciada
pelo grau de fixao devido hidrlise de grupos reativos na fase da gua, que
so indesejveis. Geralmente, os mtodos fsico-qumicos e biolgicos tais
como, a precipitao, a flotao, a troca inica, a adsoro, a oxidao, a
biosoro bacteriana e fungicida e a biodegradao (aerbio, anaerbico)
podem ser empregados para remover a cor da tintura dos efluentes.
Muitas tinturas e pigmentos so txicos para a natureza por terem efeitos
carcinognicos e mutagnicos na biota aqutica, bem como, para os seres
humanos. H vantagens e desvantagens nesses mtodos de remoo de tintura.
Como por exemplo, no processo biolgico de precipitao e oxidao de um
produto qumico, o mesmo s eficaz e econmico se o soluto tiver uma
concentrao relativamente elevada (Alkan et al., 2008; Gok et al., 2008).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 945

Estudos mostram que o processo de adsoro de compostos orgnicos


considerado superior a outras tcnicas de remoo. Isto atribudo ao seu baixo
custo, disponibilidade fcil, simplicidade do projeto, eficincia elevada,
facilidade de operao, biodegradabilidade, e habilidade para tratar tinturas
concentradas de variados processos industriais. O processo da adsoro uma
alternativa atrativa para o tratamento de guas contaminadas, especialmente se
o sorvente for barato e no exigir uma etapa adicional de pr-tratamento antes
de sua aplicao (Sanchez-Martin et al., 2008; Tabak et al., 2008; Ozdemir et
al., 2007).

Com esta finalidade, os materiais alternativos, como os minerais


industriais (sepiolita, atapulgita, bentonita, vermiculita etc.) so utilizados por
suas propriedades fsico-qumicas, como rea de superfcie especfica elevada,
capacidade elevada da adsoro e estruturas formadas de microporos.
Os efeitos da temperatura, pH e a concentrao inica na adsoro de
molculas so os parmetros investigados, assim como, a natureza do processo
da adsoro, determinada e calculada pelas propriedades termodinmicas, H,
S e G.

No caso de argilas fibrosas (sepiolita e atapulgita), na forma granular so


aplicadas na absoro de gua e leo, benzeno, metillcool e outros compostos
qumicos. A sepiolita possui elevada capacidade de absorver molculas
responsveis pelos odores, como os compostos qumicos que tem grupos de
amnio ou de azoto em suas composies, Alm disso, consegue reduzir a
concentrao de NH3 gasoso de uma concentrao inicial de 100 para 18 ppm,
a uma taxa de 40 g/cm3 (Velho, 2005 B).

O comportamento da sepiolita na remoo de molculas orgnicas


provenientes de vrios processos industriais foi estudado por vrios
pesquisadores, como por exemplo, a soro do ter de coroa 155, do violeta de
cristal, do azul de metileno e o azul maxilon 5G, onde o mineral apresentou
eficincia na remoo. Nos estudos da adsoro de ctions orgnicos
monovalentes e divalentes com a sepiolita, mostraram que os ctions
monovalentes podem se ligar em stios carregados e neutros do mineral, e os
ctions divalentes ligam-se somente nos locais carregados (Alkan et al., 2008;
Snchez-Martn et al., 2008).

Snchez-Martn et al. (2008) investigaram a influncia dos minerais


(montmorillonita, sepiolita e atapulgita) na adsoro de sulfatantes (aninico
catinico e no aninico) tendo como objetivo principal a compreenso do
946 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

comportamento desses surfatantes nos solos e sua possvel aplicao na


remediao de solos contaminados por compostos orgnicos hidrofbicos
txicos. Os resultados mostram a influncia da estrutura e da composio
qumica da argila na adsoro dos surfatantes que apresentaram eficincias
diferentes, e influenciaram na remediao dos solos contaminados.

Outras pesquisas com os minerais modificados so descritos por Zohra et


al. (2008), que estudaram a adsoro do benzopurpurin 4R (corante vermelho
utilizado na indstria txtil) com a bentonita sdica modificada quimicamente
com cetiltrimetilamnio. A capacidade da adsoro foi influenciada pela
concentrao do corante e pela temperatura, onde a mesma variou de 109,89 a
153,84 mg/g com temperatura crescente de 20 a 60oC.

Koyuncu (2008) analisou a cintica de adsoro do composto orgnico


3 hidroxibenzaldedo (utilizado na indstria farmacutica) com amostras de
bentonita na forma natural e ativada com soluo de HCl 5M. As capacidades
de troca catinica (CTC) do mineral na forma natural e modificado foram 65 e
97 meq/100 g, respectivamente. A eficincia de adsoro do 3
hidroxibenzaldedo foi maior com a bentonita ativada e a cintica seguiu os
modelos de pseudo-primeira e segunda ordens.

Jiang et al. (2008) utilizaram bentonitas nas formas sdica e clcica para
removerem o composto qumico violeta bsico 14 de solues aquosas.
A adsoro foi estudada no que diz respeito ao tempo do contato,
concentrao inicial, e presena dos sais selecionados. Os dados
experimentais foram representados pelos modelos de Langmuir e de Freundlich
e as capacidades mximas da adsoro obtidas para a bentonita-Na e a
bentonita-Ca, foram respectivamente 147,9 e 100 mg/g com o modelo de
Langmuir.

Eren e Afsin (2008) analisaram os efeitos da temperatura, do pH e da


concentrao inica na adsoro do violeta de cristal (CV+) com amostras
naturais de bentonitas e saturadas com Ni2+, Co2+ e Zn2+. As quantidades
adsorvidas do ction (CV+) no equilbrio na temperatura ambiente foram 0,27,
0,37, 0,49 e 0,54 mmol/g, correspondendo a 108%, 148%, 196% e 216% da
capacidade de troca catinica da bentonita natural e saturada com Ni2+, Zn2+ e
Co2+ , respectivamente. A adsoro do orgnico nestas amostras dependente
do pH, onde o mesmo variou na faixa de 2,5 a 8,5. Os parmetros
termodinmicos e o modelo de Langmuir mostraram que as amostras de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 947

bentonitas saturadas com os ctions divalentes so mais suscetveis pela troca


com o ction CV+ do violeta de cristal.

Derramamento de leo (bentonita, sepiolita, zelita, vermiculita)

A poluio ambiental em leito de gua causada pelos derramamentos de


leos oriundos da indstria petrolfera, tem aumentado cada vez mais.
O desenvolvimento de novas tcnicas e materiais alternativos tem sido
pesquisado nos ltimos anos, com o intuito de minimizar os impactos
ambientais provocados por esses leos, como por exemplo, o processo de
soro e materiais com excelentes propriedades fsico-qumicas de remoo.
Diferentes tipos de sorventes (natural e sinttico) de natureza orgnica e
inorgnica tm sido estudados.

Rajakovic-Ognjanovic et al. (2008) analisaram a eficincia do processo de


soro de leo tipo Galax Super 3 SAE 30, com sepiolita, zelita e bentonita em
sistema de batelada. Os resultados indicaram que a eficincia do processo
depende da massa do sorvente, tempo de contato, temperatura e pH da gua.
A eficincia mxima de remoo pelos minerais foi obtida no tempo de 30
minutos, ficando a mesma em torno de 21,0%. Alm do processo de adsoro
fsica do leo, ocorreu tambm o processo de quimisoro com a zelita e a
bentonita, e o mesmo aumentou com a temperatura acima de 80oC.

Ugarte et al. (2005 B) estudaram simultaneamente os processos de


adsoro e dessoro de leo combustvel SAE 40 em leito de gua, com
vermiculita expandida e modificada com agente oleofilizante. As eficincias dos
processos foram obtidas pelas medidas das concentraes iniciais e finais do
leo com diferentes tempos de contato. Os resultados indicaram que a
vermiculita absorveu quantidade elevada de leo, com eficincia de 98% e
liberao de 90% de leo incorporado, alm de manter as propriedades do
mineral para ser reutilizado em ciclos de adsores posteriores.

Dessalinizao (bentonita, sepiolita, vermiculita)

Tcnicas como osmose reversa, destilao e eletrodilise so as mais


conhecidas e empregadas na dessalinizao de gua do mar para consumo
humano. No entanto, ainda no se conhece um meio rpido e economicamente
vivel para a soluo deste problema cada vez mais grave em todo o mundo.
Osmose reversa tem se mostrado muito til, embora suas membranas de
separao sejam caras e no tem longa durabilidade. Da mesma forma, a
948 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

destilao e a eletrodilise so processos importantes, porm limitados,


principalmente porque no se aplicam em concentrao salina elevada, alm de
exigirem recursos onerosos (Tulou e Younus, 2005).

Em regies com escassez de gua potvel, como o nordeste brasileiro, o


uso de processos de dessalinizao alternativos, menos onerosos, podero ser
aplicados no tratamento das guas de poos artesianos (gua salobra). Como
exemplo, Neto e Ugarte (2007) apresentaram uma tcnica alternativa de uso da
vermiculita expandida como meio filtrante de eletrlitos presente na gua do
mar. Para testar a eficincia do processo de dessalinizao, foi utilizada gua do
mar com teores de sdio (11800 mg/L), cloreto (19000 mg/L) e sulfato (2800
mg/L), com colunas percoladas em dois sistemas (fluxo contnuo e batelada).
Analisando os parmetros, como, saturao, cintica, tempo mnimo de
adsoro e eficincia, e determinando as melhores condies. Alm disso,
foram apontados meios alternativos para a utilizao da vermiculita associados
a outros sistemas de filtrao e tratamento de guas salobras empregados
atualmente. Os resultados de remoo mostraram uma competio inica na
seguinte ordem Na+> Cl->SO42- com eficincia na faixa de 71 a 81% no tempo
de equilbrio de 1 hora. O mecanismo de remoo atuante para sdio foi
difuso inica e para os nions deposio interlamelar.

Carretero et al. (2006) analisaram a eficincia do sistema pasta


(sepiolita/celulose) de composio variada, na remoo de sais (NaCl, Na2SO4 e
MgSO4) de vrias rochas utilizadas na fabricao de monumentos. Os resultados
de remoo mostraram uma relao direta entre o sistema pasta com a
solubilidade do sal e a porosidade da rocha, que pode interferir na resistncia
mecnica do material.

Suzuki et al. (2007) estudaram a alterao mineralgica da bentonita em


gua do mar, nas temperaturas de 60 e 90oC, para sua aplicao na remoo de
Cs. A capacidade de troca catinica do mineral diminuiu com o aumento do
teor de magnsio formado em sua superfcie, indicando ocorrer a precipitao
de Mg (OH)2. Anlises trmica e termogravimtrica/diferencial (ATD TGA)
confirmaram a formao do hidrxido. Essa alterao no mineral afeta a
capacidade soro de Cs.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 949

Tratamento de Efluentes Contendo Agrotxicos e Pesticidas (carvo


mineral)

O carvo mineral pode ser utilizado no tratamento de efluentes contendo


pesticidas, como apresentado no estudo de Mezzari (2002), realizado com
carvo mineral betuminoso, da Formao Bonito, estado de Santa Catarina.
Nesse trabalho discutido que os mtodos convencionais de tratamento de
gua so capazes de remover pesticida residual de baixa solubilidade;
entretanto, para a remoo dos de alta solubilidade, h a necessidade de
aplicao de mtodos complementares, como a adsoro em carves ativados
ou naturais.

A capacidade de adsoro de um carvo ativado normalmente atribuda


ao seu volume interno de poros, dessa forma espera-se que um carvo contendo
milhares de poros na faixa de tamanho do poluente a ser removido seja muito
eficiente devido ao aumento do potencial de adsoro para tais condies.
A composio qumica superficial das partculas de carvo tambm
importante, uma vez que a adsoro se procede pela transferncia de massa da
fase fluida para a superfcie do slido e/ou para seus poros, onde o soluto fica
retido como consequncia de interaes com as partculas constitutivas do
slido.

Os resultados de caracterizao mostraram que os carves minerais


apresentam quantidades de microporos de 3-8%, enquanto os carves ativados
tm cerca de 65-90% desses poros. Embora a quantidade de microporos seja
desprezvel, em sistemas contnuos de adsoro (ensaios em coluna de
percolao), o carvo mineral apresentou 40% de eficincia na remoo de
DQO, semelhante amostra de carvo ativado. A regenerao do carvo
mineral tambm deve ser considerada, pelo mtodo da fotocatlise, o qual
proporciona aumento na capacidade adsorptiva do carvo mineral, em 95%,
certamente por aumento da rea superficial.

Controle na Emisso de Gases Poluentes (calcrio, magnesita,


metacaulinita, zelita)

O Tratado de Quioto tem como meta reduo de 5,2% das emisses


gasosas, num prazo de cinco anos (2008-2012), em comparao aos ndices de
emisso de 1990. Dessa forma, a reduo na emisso de gases poluentes, como
dixido de carbono (CO2), metano (CH4), xido nitroso (NO2) e hexafluoreto de
enxofre (SF6), alm dos perfluorcarbonos (PFCS) e hidrofluorcarbonos (HFCS)
950 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

de extrema importncia para a reduo dos impactos desses gases ao meio


ambiente, especialmente porque alguns deles so classificados como gases de
efeito estufa, com forte influncia na manuteno da temperatura da atmosfera.

Em estudo desenvolvido por Lima et al. (2007), diversas tecnologias esto


sendo estudadas para a separao e purificao desses gases, dentre essas,
absoro com alcanolaminas, adsoro por PSA, zelitas, criogenia e separao
por membranas. As zelitas com maior eficincia nessa aplicao so as do tipo
X e Y e mordenita (Harben, 2002). Coelho (2005) tambm apresenta algumas
alternativas de usos de outros minerais industriais no tratamento desses gases.
Os exemplos sero descritos a seguir.

A indstria cimenteira considerada uma das grandes contribuintes na


emisso desses gases para a atmosfera, especialmente o dixido de carbono
(CO2) durante a fabricao do clnquer. A adio de metacaulinita a
temperaturas menores que a exigida no processo convencional de obteno do
clnquer, apresenta as vantagens de diminuio sensvel na emisso de CO2, no
consumo de energia e nos custos de produo e ambientais, alm de melhorar
as propriedades de resistncia do concreto, contribuindo para a sustentabilidade
da construo civil no futuro. Por conta deste cenrio de produo mais limpa
na indstria cimenteira brasileira, constata-se um aumento de 20% nas
exportaes de clnquer, para os Estados Unidos e Canad (Coelho, 2005).

Outro exemplo da grande emisso de gases atmosfera o da indstria


do alumnio. O processo produtivo do alumnio , dentre os processos
industriais, o que mais demanda por energia cerca de 14 kWh/t e para tal
suprimento h a necessidade de energias alternativas como a proveniente de
usinas termoeltricas, grandes emissoras de gases, especialmente, CO e CO2.
Sabe-se, ainda, que nessa cadeia produtiva, o processo Bayer, que transforma a
gibbsita em alumina, tem como rejeito a lama vermelha, altamente alcalina e de
descarte que demanda tcnicas especiais para a no contaminao de solos e
lenis freticos. Entretanto, j existem pesquisas que mostram a aplicao da
lama vermelha no abatimento dos gases gerados nas usinas termoeltricas,
durante o processo de produo de energia.

Lima et al. (2007) avaliaram a capacidade de adsoro de CO2 em zelitas


13X, em funo da temperatura, por meio da avaliao do parmetro
termodinmico entalpia (H) e das isotermas de Langmuir. A habilidade das
zelitas na adsoro seletiva de CO2 tem sido estudada por diversos
pesquisadores, como uma das alternativas mais limpas e econmicas de
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 951

recuperao deste gs. Por apresentar elevada rea superficial (544 m2/g) e
grande volume total de poros (0,353 cm3/g), a zelita estudada mostrou-se
eficiente na adsoro de CO2, tendo sua eficincia diminuda em funo do
aumento da temperatura, como mostra a Tabela 1.

Tabela 1 Adsoro de CO2 em zelita 13X em funo da temperatura (Lima


et al., 2007)

Temperatura (oC) Capacidade de adsoro


(g CO2/100g zelita)

25 10,38
55 5,55
85 2,16

A chuva cida tambm uma conseqncia sria da emisso de gases


para a atmosfera. As emisses de SO2 se constituem na maior preocupao
nesse processo, pois so as reaes entre as descargas atmosfricas e as
molculas desse gs que produzem H2SO4, que precipita em forma de chuva
cida. Entretanto, pode-se fazer uso do calcrio, como reagente alcalino, no
processo de dessulfurizao desses efluentes gasosos, que ainda gera, como sub-
produto, o gesso sinttico. Segundo Coelho (2005), duas oportunidades de
mercado surgem a partir deste cenrio: a primeira o crescimento da demanda
por metacaulinita, medida que todas as empresas sejam obrigadas a adaptar
suas instalaes para atendimento aos novos regulamentos ambientais de
emisses gasosas; a segunda o crescimento na oferta de gesso sinttico
industrial. Somente nos Estados Unidos prevista uma produo de 5 milhes
de t/ano de gesso sinttico comercial proveniente da desulfurizao, que
equivale a mais de trs vezes a produo brasileira, que em 2006 atingiu 1,75
milhes de t (Sobrinho et al., 2007).

A magnesita outro mineral que pode ser utilizada no tratamento de gases


poluentes, contendo SO2 (Harben, 2002). Aps calcinao da magnesita a
temperaturas na faixa de 600-1.0000C, obtm-se o MgO, conhecido como
magnsia custica calcinada, que tem como caracterstica principal os elevados
valores de rea especfica (1-250 m2/g), que evidencia as suas propriedades
qumicas e eletroqumicas. Assim, o material aplicado na absoro do SO2
presente em efluentes gasosos.
952 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

Tratamento de Drenagem cida de Minas (DAM) (turfa, zelitas)

Os principais impactos ambientais resultantes da lavra e beneficiamento


do carvo mineral so provenientes da disposio de resduos slidos estreis e
rejeitos, constitudos por materiais carbonosos, pirita e argilominerais,
depositados em reas prximas ao local de minerao. Estes estreis e rejeitos,
ricos em sulfetos de ferro, oxidam-se em presena de ar, gua e sob a ao de
bactrias Thiobacilus Ferroxidans, desencadeando o processo de acidificao de
drenagens e a dissoluo de metais (Fungaro, 2005), originando a drenagem
cida de mina (DAM). A estimativa de produo de efluentes cidos da ordem
de 1,5 m3 de cido/t lavrada, contendo ons metlicos dissolvidos, tais como As,
Al, Cr, Cd, Cu, Mn, Mg, Ni, Pb, Zn, etc, que podem estar presentes em
composies e concentraes que dependem de condies geolgicas
especficas.

A utilizao de zelitas sintetizadas a partir de cinzas leves de carvo


(filtro de mangas e ciclones) de termoeltrica uma tecnologia que oferece
considerveis vantagens em termos econmicos, tcnicos e de desempenho
ambiental. (Fungaro 2005), sintetizou dois materiais zeolticos, ZM (cinzas do
filtro de mangas) e ZC (cinzas do ciclone), que apresentaram teores de SiO2 +
Al2O3 na faixa de 65-70%. Aps o tratamento hidrotrmico das cinzas de carvo
formou-se a zelita NaP1 com traos de hidroxisodalita, contendo tambm
quartzo e mulita. Os valores de capacidade de troca catinica (CTC) foram de
176,9 meq 100 g-1 para a ZM e 138,1 meq 100 g-1 para ZC, enquanto que a
zelita sinttica comercial NaP1, apresenta uma CTC de 500 meq 100 g-1.

Os resultados de reduo de concentrao dos ons metlicos aps o


tratamento com as zelitas para as amostras de gua cida de mina; foram na
faixa de 70-99%, para gua cida da pilha de rejeitos foram alcanadas
remoes na faixa de faixa 6-69%. O material zeoltico impregnado com os ons
metlicos apresenta a vantagem de poder ser descartado em aterro comum,
como resduos das classes II ou III, conforme as normas ABNT-NBR 10005 e
10006, j que as foras responsveis pela adsoro impedem a lixiviao dos
ons metlicos no lenol fretico ou em guas superficiais da rea.

A turfa tambm foi estudada por Santos et al. (2001), no tratamento de um


efluente oriundo de drenagem cida de uma minerao de carvo localizada no
municpio de Forquilhinha-SC, o qual foi utilizado para testes de adsoro de
metais pesados. Testes de composio qumica do efluente indicaram a
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 953

presena de vrios metais pesados (cobre, ferro, mangans e zinco), com alguns
deles ocorrendo em concentraes superiores s permitidas pelo CONAMA.

Os resultados obtidos mostraram que: i) no tempo de contato de


60 minutos, a remoo dos ctions foi verificada pela variao no pH da
soluo (de 2,49 para 2,34), que indica ter havido uma troca entre os ons H+
existentes na interface turfa/soluo e os ctions metlicos existentes na soluo;
ii) Entre os tempos 60 e 120 minutos, houve estabilizao tanto da remoo dos
ctions quanto do pH da soluo, indicando que houve saturao do
adsorvente; iii) Entre 120 e 180 minutos, houve dessoro de Zn2+ e Mn2+ ,
provavelmente deslocados por Cu2+ . O pH caiu de 2,36 para 2,30 indicando
que a troca entre H+ e ctions metlicos ocorreu provavelmente em pequena
extenso; iv) Independentemente do tempo de contato turfa/efluente, possvel
identificar a seguinte ordem de afinidade pelo adsorvente: Cu2+ >> Fe2+ >> Zn2+
>Mn2+. Esta seqncia poderia ser explicada em termos do maior ou menor
carter covalente das interaes entre os referidos ctions (cidos de Lewis) e
respectivos ligantes (bases de Lewis) existentes na interface turfa/soluo
(principalmente oxignio presente nos grupos funcionais polares).

Outras Aplicaes

Tratamento de rejeitos radioativos (zelita)


As zelitas apresentam excelente resistncia a altas dosagens de radiao;
essa propriedade, aliada alta seletividade na troca de ons, permite que esses
minerais sejam utilizados na remoo de istopos perigosos, como Sr 90 e Cs137
presentes em concentraes muito baixas (1g/L), mesmo na presena de outros
ons (Harben, 2002).

Inseticidas (diatomita)
A forma irregular das partculas de diatomita, com contornos pontiagudos
microscpicos, associada s propriedades de soro, pode ser utilizada na
produo de inseticidas. A asperso de micropartculas de diatomita sobre
lavouras ou focos de insetos tem o objetivo de recobrir a superfcie dos insetos e
causar pequenos cortes na camada oleosa protetora dessa superfcie; os cortes
permitem que os fluidos corporais dos insetos sejam absorvidos pela diatomita,
causando a morte por desidratao (Harben, 2002).
954 Minerais Aplicados Tecnologia Ambiental: Minerais Verdes

Descoramento de leos vegetais e minerais (atapulgita, sepiolita)


As argilas industriais fibrosas, principalmente, sepiolita e atapulgita podem
ser utilizadas como meio filtrante no descoramento de leos minerais, vegetais,
cera de carnaba e sebo animal onde a adsoro no to importante.
Os compostos corantes so molculas grandes e no conseguem penetrar nos
canais e poros das argilas e com isso so retidas no mineral durante o processo
de filtrao (Sabah, 2007; e Sabah et al., 2007, Luz et al, 1988).

No processo de descoramento de leos minerais, as argilas so


empregadas na forma de grnulos e ativadas com cido sulfrico, em
temperaturas entre 250 e 450oC. O leo percola nas colunas recheiadas com
mineral at atingir o nvel determinado, em seguida o mineral lavado com
nafta e aquecido a 600oC para liberao da matria orgnica e a reutilizao do
mesmo.

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Captulo 42

Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de


Rochas e Minerais Industriais

Zuleica Carmem Castilhos1


Reiner Neumann2
Olvia Bezerra3

1. INTRODUO
A toxicidade de algumas partculas minerais conhecida desde a
antiguidade. A primeira publicao descrevendo a associao entre o trabalho
de minerao e a manifestao de doena respiratria data de 1556, a obra de
Re metllica, de Georg Bauer (Agrcola, 1556). O tamanho das partculas
determina a maneira como a poeira entra no organismo, via inalao, e onde
ela depositada no trato respiratrio. A concentrao e o tempo de exposio
estimam a quantidade de poeira que pode ser inalada. A forma da partcula e
sua reatividade determinam o destino subseqente e as respostas biolgicas
devidas presena da poeira em contato com os tecidos vulnerveis (Santos &
Canado, 2001).

A natureza e a quantidade destas partculas dependem do local onde


vivemos e das condies de nosso trabalho (Fubini & Fenoglio, 2007). O total
de exposio diria de um indivduo a soma dos contatos experimentados
atravs de uma srie de ambientes (tambm chamados de microambientes) ao
longo do dia. A exposio em cada um destes ambientes pode ser estimada
como o produto da concentrao do poluente e o tempo despendido no
ambiente (WHO, 2000). Quanto menor a extenso da exposio, menor ser a
carga mineral no organismo e melhor ser para a sade humana (Fubini &
Fenoglio, 2007).

A exposio humana aos poluentes atmosfricos pode ser classificada em


relao ao ambiente da exposio em ambiental ou ocupacional. Na exposio
ambiental, a populao em geral pode estar sob risco. A exposio ocupacional

1
Farmacutica Bioqumica, D.Sc. em Geoqumica Ambiental.
2
Gelogo, D.Sc. em Mineralogia Aplicada e Experimental.
3
Nutricionista, D.Sc. em Epidemiologia.
962 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

refere-se aos trabalhadores (WHO, 2000). A exposio ambiental caracteriza


por baixas doses durante um longo perodo de tempo de exposio, que
abrange grande parte do tempo de vida mdio de uma pessoa. Em geral as dose
da exposio ocupacional so relativamente elevadas e grande parte dos
estudos epidemiolgicos utilizados para a estimativa de risco ambiental
oriunda de dados de exposio ocupacional (USEPA, 1989).

Concentraes locais (ambientais ou ocupacionais) de poluentes


atmosfricos dependem da intensidade da fonte e da eficincia de sua disperso,
sendo que variaes dirias so muito afetadas por condies metereolgicas,
como umidade, temperatura, velocidade dos ventos etc (WHO, 2000).

O desenvolvimento de doenas respiratrias ocasionadas por exposio a


poeiras depende da combinao de muitos fatores, entre eles, a distribuio do
tamanho das partculas suspensas no ar, a concentrao das poeiras, a forma e a
reatividade dessas partculas e o tempo de exposio a essa poeira (Santos &
Canado, 2001). Para o aparecimento de efeitos patognicos a substncia deve,
ainda, estar em dose suficiente nos tecidos-alvo, para iniciar o efeito adverso ao
nvel celular e posteriormente, se manifestar ao nvel tecidual, fisiolgico,
patolgico e clnico. Alguns fatores podem alterar a resposta dos indivduos aos
poluentes. Por exemplo, pessoas idosas e crianas tendem a mostrar aumento de
susceptibilidade a poluentes atmosfricos, bem como pessoas com baixa
qualidade de vida, com deficincias nutricionais, com doenas infecciosas e
que contam com baixo cuidado de sade em geral (WHO, 2000).

As partculas de rochas e minerais industriais de interesse so as de


quartzo e poliminerlicas que contenham quartzo (caulim, quartzito, areia,
argila etc), as fibras de asbestos ou partculas que os contenham (esteatito,
dolomita, talco, entre outros), outras fibras e os argilominerais (que podem
conter metais e compostos metlicos, alm de compostos orgnicos). Algumas
formas de slica, e os asbestos, apresentam caractersticas comprovadamente
txicas, e so o principal problema, em termos de sade ocupacional, ligado a
rochas e minerais industriais. Entretanto, permanecem dvidas sobre o potencial
txico de diversos outros minerais. Um provvel problema so as
nanopartculas, para as quais no h ainda resultados conclusivos; dados
preliminares de anlogos sintticos, no entanto, indicam que se trata de uma
classe nova de partculas com toxicidade relevante (Donaldson et al. 2006).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 963

Pneumoconioses so doenas pulmonares causadas pelo acmulo de


poeira nos pulmes e a reao tissular sua presena (OIT, 2001).
So denominadas segundo o tipo de poeira mineral inalada: asbesto asbestose,
slica silicose, talco talcose, e assim por diante. Embora sua prevalncia seja
reduzida nos pases desenvolvidos, no Brasil as pneumoconioses representam
importante problema de sade pblica, em funo da grande diversidade de
atividades produtivas que envolvem extrao e transformao de minerais e,
especialmente, da precariedade dos ambientes de trabalho.

Quanto resposta tissular que provocam, podem ser classificadas como


fibrognicas, ou seja, desencadeantes de processo de fibrose intersticial do
parnquima pulmonar, e como no fibrognicas (BRASIL, 2006). Entre as
pneumoconioses fibrognicas destacam-se, no Brasil, pela sua importncia
clnica e pela alta prevalncia em grupos ocupacionalmente expostos, a silicose,
a asbestose e a pneumoconiose dos trabalhadores do carvo. Podemos citar,
ainda, a beriliose, a talcose e as pneumoconioses por inalao de poeiras
mistas, contaminadas por slica livre ou fibras de asbesto. Estas, incluem a
antracosilicose, a silicosiderose, a doena de Shaver (aluminose), a
pneumoconiose devido inalao de poeira de caulim e a prpria talcose, que
tambm pode se enquadrar nesta classificao quando o talco se encontra
contaminado por cristais de slica livre ou fibras de asbesto.

Dentre as pneumoconioses no fibrognicas cabe meno s causadas por


inalao de minerais inertes, como a baritose, a siderose, a estanose e as
pneumoconioses por exposio a poeiras de dixido de mangans e de rochas
fosfticas (Algranti, Capitani & Bagatin, 1995).

As pneumoconioses so caracterizadas por longos perodos de latncia


entre a exposio e a expresso da doena, e por uma evoluo clnica
progressiva e irreversvel (Vallyathan et al, 1980). De modo geral, so
assintomticas em suas formas iniciais, tornando-se sintomticas medida que a
doena avana. Os sintomas encontrados so dispnia (dificuldades respiratrias
aos esforos fsicos), tosse, expectorao (que se apresenta purulenta quando
ocorre doena infecciosa simultnea, especialmente tuberculose), sibilncia
(chiados) e creptaes (sons pulmonares geralmente relacionados secreo em
vias areas inferiores), sendo a dispnia o principal deles. Estudos clnicos e
epidemiolgicos tm evidenciado a relao entre exposio ocupacional a
poeiras minerais, especialmente poeiras de slica e de carvo mineral, ao
aumento da prevalncia de bronquite crnica (Isaza et al, 1988; Gysbretchts
et al, 1998).
964 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

O diagnstico de pneumoconiose feito por meio de radiografia de trax,


cuja tcnica e interpretao padronizada pela Organizao Internacional do
Trabalho (FUNDACENTRO, 1994), avaliao clnica ocupacional, com
identificao de exposio e estabelecimento de nexo causal, atravs da
realizao de anamnese, e sintomatologia respiratria, atravs da aplicao de
questionrio padronizado internacionalmente para identificao de sintomas.
A bipsia de pulmo considerada padro ouro para comprovar a relao
etiolgica entre uma poeira especfica e a sua resposta pulmonar (Vallyathan et
al, 1980), mas s realizada em pacientes hospitalizados, quando os benefcios
comprovadamente superam os riscos.

O prognstico das pneumoconioses est associado ao tipo de


pneumopatia profissional, natureza das leses, intensidade dos sintomas,
presena de doenas associadas, aos distrbios funcionais e cardiopulmonares,
ao grau de incapacidade funcional, ao tempo e natureza do trabalho
(Coutinho et al, 1995). Elas podem ser prevenidas se forem previamente
adotadas medidas eficazes de controle ambiental, especialmente nos ambientes
de trabalho, onde a exposio costuma ser mais intensa e prolongada.

As trs pneumoconioses mais prevalentes no Brasil so a silicose, a


pneumoconiose dos trabalhadores do carvo PTC, e a asbestose.

Este captulo enfocar os efeitos txicos conseqentes da exposio


humana, particularmente a ocupacional, bem como sintomas clnicos e aspectos
importantes da mineralogia dos particulados atmosfricos oriundos de rochas e
minerais industriais.

2. TOXICOLOGIA PARTCULAS MINERAIS (SLICA,


DE FIBRAS DE
ASBESTOS E OUTRAS FIBRAS MINERAIS, ARGILOMINERAIS)

Tamanho Aerodinmico de Partculas e seu Efeito Sobre a Toxicidade

A avaliao do risco ocupacional, ou seja, a probabilidade de uma pessoa


sofrer dano sua sade devido s condies de trabalho, causado pela inalao
de material particulado potencialmente txico, usualmente requer a medio de
sua concentrao em massa. Esse risco mais bem avaliado quando as
partculas que no contribuem para isto so excludas da concentrao medida.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 965

O sistema respiratrio intercepta a maior parte das partculas inaladas


antes que atinjam as partes mais distais do pulmo, pois tem capacidade para
remover parte da poeira depositada atravs do movimento mucociliar, auxiliado
pela membrana mucosa e pelos clios das clulas de defesa, e do sistema de
macrfagos, clulas de defesa do corpo encarregadas da eliminao de
organismos estranhos, atravs do processo de fagocitose. Entretanto, a
capacidade de autoproteo e de reparo tem limite, e a deposio excessiva de
poeiras pode causar efeitos adversos ao aparelho respiratrio (Santos, 2001).

A unidade de comparao para partculas a massa por unidade de


volume, mas como a deposio da partcula no trato respiratrio depende das
dimenses da partcula, importante informar a distribuio de tamanho de
partculas por unidade de volume de ar (WHO, 2000). Neste caso, o tamanho
de interesse o dimetro aerodinmico, definido como o dimetro de uma
partcula real que se comporta, aerodinamicamente, como uma patcula esfrica
de densidade igual a 1g/cm3 (Santos & Canado, 2001). O dimetro
aerodinmico pode ser muito diferente do dimetro geomtrico medido
diretamente sobre a partcula, devido s variantes de forma e densidade.
O interesse maior o comportamento aerodinmico das partculas, ou seja,
como elas se comportam quando suspensas no ar.

Convenes de amostragem (ACGIH, 1989; ISO, 1983; CEN, 1991)


definiram as seguintes denominaes: poeira inalvel como a frao em massa
que realmente entra pelo nariz e pela boca durante a inalao e que pode
depositar em qualquer parte do trato respiratrio, composta por partculas
menores do que 100 m; b) partculas torxicas, menores do que 25 m e
capazes de penetrar alm da laringe e; c) partculas respirveis, menores do que
10 m e capazes de penetrar na regio alveolar, conforme mostrado na Tabela
1. As especificaes para construo de instrumentos de amostragem e
definio de limites de exposio para amostragens por seleo de tamanho de
partcula tambm so baseadas nessa referncia.
966 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

Tabela 1 Diviso do trato respiratrio em bases anatmicas de referncia


segundo o mecanismo de deposio das partculas e a classificao das
partculas segundo seu tamanho (adaptado de Santos, 2001).
Regio Estruturas Localizao Doenas Partculas Tamanho
Anatmicas Relacionadas
1. Vias Areas Nariz Irritao do septo
Superiores Boca nasal, faringe e
Nasofaringe Extratorcica laringe. Inalveis < 100 um
Orofaringe Cncer de faringe e
Laringofaringe laringe.
Laringe
2. Regio Traquia Broncoconstrio Torcicas < 25 um
Traqueobronquial Brnquios Bronquite crnica
Bronquolos Cncer bronquial
(bronquolos Torcica
terminais) (pulmonar)
3. Regio de Troca Bronquolos Pneumoconioses Respirveis < 10 um
de Gases respiratrios Enfisema
Dutos alveolares Alveolar Alveolite
Sacos alveolares Cncer pulmonar
Alvolos

Em partculas respirveis incluem-se as grossas, que so as partculas em


suspenso no ar com dimetro mdio aerodinmico de 10 m, denominadas de
PM10, e as partculas em suspenso no ar com dimetro mdio aerodinmico
de 2,5 m, denominadas de PM2,5. As partculas finas (<2,5 m) mostram
tipicamente maior tempo de meia vida (dias a semanas) na atmosfera do que as
grossas, e tendem a estar mais uniformemente distribudas numa regio
geogrfica ou numa rea urbana. Partculas maiores se depositam mais
rapidamente e como resultado, sua distribuio menos uniforme do que as
partculas finas e seu impacto potencial so tipicamente limitado pela tendncia
deposio. O comportamento atmosfrico de partculas PM entre 10 e 2,5
intermedirio entre as partculas finas e grossas (WHO, 2000).
Alm do tamanho aerodinmico, a relao comprimento-dimetro
tambm importante. Assim, sero depositados nas regies respiratrias dos
alvolos e bronquolos terminais apenas as partculas de dimetro entre 0,5 e
5 m, e com uma razo comprimento- dimetro de 3:1. Partculas maiores
tendem a serem retidas nas vias areas superiores e nasofaringe, sendo expelidas
mecanicamente pela tosse ou espirro, ou deglutidas. Partculas menores tendem
a permanecer suspensas no ar inspirado e a maioria exalada (ATSDR, 2003).

No entanto, as fibras, principalmente de asbesto, so exceo: fibras


variando de 5 a 10 m ou mais em tamanho tambm podem penetrar nas mais
profundas regies dos pulmes, onde as fibras podem ter efeito destrutivo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 967

(ATSDR, 2003). Para as fibras minerais, a mais importante caracterstica parece


ser o seu dimetro. Quanto menor o dimetro da fibra, maior a quantidade de
fibra por unidade de massa de poeira e mais estvel a poeira no aerossol,
portanto maior a inalao e penetrao nas pores distais do pulmo. Uma vez
no tecido, o comprimento da fibra, a qumica da superfcie e as propriedades
fsico-qumicas parecem ser os fatores que controlam a atividade biolgica
(Langer & Nolan, 1985 apud WHO, 1986). Alm disso, as fibras de asbestos
podem se quebrar ou fraturar em fibras com menores dimetros. Uma nica
fibra de asbestos pode se fraturar em centenas de fibras submicroscpicas.
Alguns estudos indicam que estas fibras tambm podem migram para os espaos
pleural e peritoneal (ATSDR, 2003).
Mecanismo Molecular de Ao

Grande parte do mecanismo de interao partcula-tecido vivo


governado pela qumica de superfcie. O estado da superfcie da partcula
determinado pela sua composio, pelo mecanismo de gerao da partcula,
desgaste natural, processamento e pela presena de contaminantes qumicos.
Conseqentemente, materiais de mesma composio podem exibir diferentes
reatividades na superfcie e, portanto, diferentes toxicidades (Fubini & Fenoglio,
2007).
Fubini & Fenoglio (2007) revisam os conhecimentos disponveis sobre os
mecanismos moleculares da ao das partculas minerais, particularmente na
etiologia da sua ao cancergena (Figura 1). Dependendo do seu dimetro
aerodinmico, as partculas inaladas podem migrar para os alvolos, na parte
mais profunda dos pulmes, se no forem retidas nas vias areas superiores. As
partculas inaladas atingem os alvolos e ficam em contato direto com as clulas
epiteliais. As partculas podem causar danos s clulas epiteliais do tipo I, que
constituem as paredes dos alvolos, atravs das quais se do as trocas gasosas.
As partculas ativam o sistema imune, causando sinais que sero enviados aos
macrfagos alveolares (AM), os quais so encarregados de fagocitar (englobar) e
eliminar do organismo qualquer substncia estranha. Partculas no reativas so
removidas da regio alveolar pelas AM, mas outras, tipicamente fibras longas e
partculas com pontas afiadas, podem estress-las. Se a remoo for realizada
com sucesso, no haver prejuzos para o organismo; se no, ela ativar
macrfagos que morrero, liberando no tecido vivo as partculas e muitas outras
substncias, incluindo fatores que recrutam novas clulas de defesa imunolgica
(AM e leuccitos polimorfonucleares PML). As fibras como asbestos tambm
podem atingir a pleura e causar mesotelioma, uma neoplasia fatal das clulas
mesoteliais da pleura. A continuidade deste ciclo de recrutamento de clulas de
968 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

defesa e morte celular estabelece as causas de uma inflamao sustentada no


tempo e que aumenta o tempo que a partcula reside no pulmo. As causas da
inflamao so as substncias liberadas durante a ativao dos AM, as espcies
reativas de oxignio (ROS), citoquinas e fatores de crescimento, os quais
contribuem para danificar as clulas epiteliais e estimular o crescimento
anormal de fibroblastos. A longo prazo, as conseqncias podem ser fibrose
pulmonar e cncer de pulmo. A fagocitose menos eficiente com
nanopartculas, favorecendo o dano celular. Elas ainda podem ultrapassar a
camada epitelial e atingir outros rgos, via circulao sangunea.

Figura 1 (A) Representao esquemtica do trato respiratrio, com detalhamento do


alvolo.(B) Efeitos de tamanho, forma e reatividade superficial no destino de partculas
inaladas. A partculas inaladas que atingem os alvolos entram em contato direto com
clulas epiteliais; partculas txicas podem reagir diretamente, provocando dano celular
(trajetria a). O sistema imunolgico ativado, e os macrfagos alveolares (AMs) tentam
eliminar os corpos estranhos (trajetria b). Partculas lisas e no reativas so removidas
da regio alveolar pelos AMs (trajetria c), enquanto outras, tipicamente fibras longas e
partculas com bordas afiadas, provocam estresse nas Mas, que eventualmente morrem,
liberando oxidantes, citoquinas e fatores de crescimento, e recrutando mais AMs e
leuccitos polimorfonucleares (PMNs). Um ciclo repetitivo de recrutamento e morte
celular se estabelece, e os produtos liberados pelos AMs provocam danos e/ou
crescimento anormal de clulas (trajetria d). A fagocitose menos eficiente para
nanopartculas, favorecendo dano direto s clulas (trajetria d). Nanopartculas podem
transpr a camada epitelial e atingir outros rgos pela circulao sangunea (trajetria
e). Fibras como os asbestos podem atingir a pleura e causar mesotelioma (trajetria f).
(Reproduzido de Fubini & Fenoglio, 2007, com permisso da MAS, Mineralogical
Association of Amrica).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 969

O comprimento da fibra decisivo, apesar do mecanismo de resposta do


organismo ser similar. Fibras curtas podem ser fagocitadas mais facilmente pelas
AMs e removidas, enquanto que as fibras mais longas iro causar srios
problemas para ambos, macrfagos e clulas epiteliais, causando fibrose
(asbestoses) e cncer de pulmo (ASTDR, 2003). A fibrose resulta da persistente
liberao de mediadores inflamatrios, tais como as lisozimas, interleucinas e
fatores de crescimento de fibroblastos no local onde a fibra de asbesto penetrou
e depositou-se. Parece que as fibras, por causa de uma combinao das
propriedades fsico-mecnicas e qumicas, estimulam as respostas celulares e
secreo de enzimas em locais especficos, levando a alteraes nas funes
celulares e nos padres diferenciais de quantidade e distribuio. As espcies
reativas de oxignio e os radicais livres induzem a peroxidao de lipdeos,
estimulando clulas sinalizadoras de cascatas e fatores de transcrio, e liberam
as citocinas, tais como o fator alfa tumor necrose. Estes eventos
interrelacionados so importantes na inflamao e na fibrognese. Uma
variedade de clulas tm sido convencionalmente reconhecidas como
participantes-chave do processo inflamatrio: os macrfagos, os linfcitos T e os
neutrfilos. A comunicao via elaborao de citocinas por estes tipos de
clulas e suas interaes com as clulas epiteliais e fibroblastos parecem
governar o incio da ao adversa s clulas e a proliferao celular em resposta
s fibras minerais. Kamp & Weitzman (1997 e 1999 apud ASTDR, 2003)
levantaram a hiptese de que os radicais livres sinalizam cascatas e causam
danos ao DNA, resultando numa alterada expresso gnica e toxicidade celular,
importantes na patognese das doenas pulmonares associadas exposio a
asbestos. Os autores discutem os papeis dos ROS e de espcies reativas de
nitrognio, apoptose (morte celular) e promoo de tumor.

Alm disso, as fibras, particularmente se so longas, duras e finas, podem


migrar para a pleura, a membrana que cobre os pulmes, e causar mesotelioma.
Mesotelioma pode ocorrer tambm no peritnio, a membrana que cobre os
rgos abdominais. Fibras minerais tais como asbestos, erionita e a mais
recentemente correlacionada fluoro-edenita so os nicos agentes
comprovadamente causadores deste tipo de cncer (Fubini & Fenoglio 2007).

De acordo com Lippman (1990), asbestose est muito mais relacionada


com o numero de fibras mais longas do que 2 m e mais finas do que 0,15 m,
mesotelioma se relaciona com o numero de fibras mais longas do que 5 m e
mais finas do que 0,1 m, e o cncer de pulmo se relaciona com o nmero de
fibras mais longas do que 10 m e mais finas do que 0,15 m. A durabilidade
ou biopersistncia tambm exercem influncia na toxicidade.
970 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

A presena de ferro um ponto-chave para compreenso das razes da


toxicidade dos minerais. Acredita-se que o ferro seja o catalisador da reao
entre as espcies reativas de oxignio (ROS) para produzir radicais hidroxila, um
oxidante ainda mais poderoso (Broaddus, 2001). Testes recentes com nanofibras
de crisotilas sintticas mostraram que no ocorreu resposta genotxica ou
citotxica de macrfagos alveolares, e nem estresse oxidativo, quando estas
fibras eram cristalizadas sem ferro ou outros contaminantes. Teores muito baixos
de Fe2O3 (0,57%), no entanto, j geraram todos os efeitos que so observados
para a crisotila natural (Gazzano et al., 2007).

Silica e Silicose

A silicose a doena ocupacional mais antiga reconhecida, e causada


exclusivamente pela exposio slica cristalina quartzo, tridimita e
cristobalita com destaque para o quartzo, o polimorfo mais comum.
A exposio ocupacional ao quartzo provavelmente a mais documentada
exposio em ambiente de trabalho. Quase todo o depsito mineral contm
quartzo em alguma proporo, portanto a maioria das exposies ao quartzo
so misturas de poeiras com uma quantidade de quartzo que pode ser medida
nas coletas de poeiras. Limites de quartzo respirvel excedendo a 0,1 mg/m3
tm sido reportados em muitas indstrias em todo o mundo, incluindo
atividades ligadas aos minerais industriais, como na construo civil, na
extrao e processamento de granitos, na industria de cermica etc.

A silicose no ocupacional, no entanto, foi relativamente pouco estudada,


at mesmo em regies com uma extensa populao exposta a concentraes de
poeira no ambiente.

A silicose uma doena pertencente ao grupo I da classificao de


Shilling (trabalho como causa necessria da doena) e representa a principal
pneumoconiose no Brasil: at 1992, havia cerca de 4.000 casos diagnosticados
em Minas Gerais, dos quais 1.750 encontravam-se em benefcios
previdencirios (Coutinho et al, 1995). De acordo com o Ministrio da Sade,
7.416 casos foram diagnosticados at 1998 apenas em Nova Lima, MG, onde
ocorre extrao de ouro em minas subterrneas (Castro, 2007).

Atualmente, estima-se que cerca de 1.815.953 trabalhadores do setor


formal estejam expostos a poeiras de slica por mais de 30% de sua jornada de
trabalho (BRASIL, 2006). Se considerarmos os trabalhadores do setor informal,
esse nmero aumenta consideravelmente.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 971

Trata-se de doena grave, cuja prevalncia e severidade est associada


intensidade da exposio, especialmente quando ocorre em espaos
confinados. Acomete trabalhadores envolvidos em atividades de extrao de
minrio (especialmente em minas subterrneas), corte, polimento, jateamento de
areia e escavao de poos (Parkes, 1982). Outras atividades relevantes incluem
utilizao de abrasivos, manufatura de vidro, cermicas, porcelanas e refratrios
e fundio de metais com uso de moldes de areia, entre outras (BRASIL, 2001).
Sintomatologia mais freqente nas formas mais graves da doena, e em suas
formas aguda e subaguda, embora os expostos possam se apresentar
assintomticos mesmo quando a aparncia radiogrfica se apresenta avanada
(Parkes, 1982). Freqentemente ocorre tosse pela manh, podendo tambm
ocorrer de forma intermitente, prolongando-se durante o dia e noite, medida
que a doena avana. Expectorao ocorre raramente, ou pode estar presente
em pequenas quantidades. Porm, nos quadros mais avanados da doena,
infeces pulmonares tendem a ocorrer, com produo de grandes quantidades
de secreo purulenta.

A silicose pode se associar tuberculose pulmonar (TB), alm de


hipertenso pulmonar e cor pulmonale (aumento do ventrculo direito devido a
doenas que afetam a estrutura e/ou funo dos pulmes) nas fases avanadas.
Pneumotrax espontneo (presena de ar livre entre os pulmes e a pleura)
pode ocorrer nas formas acelerada e aguda da doena (Organizacion
Panamericana de La Salud, 1986; Algrantri e cols, 2005).

Considerando-se que no h tratamento especfico e eficaz para a silicose,


deve-se afastar imediatamente o trabalhador das fontes de exposio e estimular
a suspenso do tabagismo. A preveno deve ser feita por meio de medidas de
vigilncia dos ambientes e dos processos de trabalho.

Asbestos e Asbestose

O termo comercial asbesto se refere a certos minerais de hbito fibroso,


dos grupos da serpentina e do anfiblio, que tm extraordinria fora de tenso,
conduzem pobremente calor e so relativamente resistentes ao ataque qumico.
Asbesto um termo tcnico, no mineralgico, e asbestos no so classificados
de acordo com a sua mineralogia, mas com base nas suas propriedades
comerciais nicas. A principal variedade de asbestos usada no comercio a
crisotila, ou asbesto branco, um mineral do grupo das serpentinas. Os asbestos
comercialmente conhecidos por crocidolita e amosita correspondem aos
minerais do grupo do anfiblio riebeckita e grunerita, respectivamente, e so
972 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

tambm conhecidos como asbesto azul e asbesto marrom. Outros tipos de


asbestos, bem mais raros, so referidos por seus nomes prprios minerais,
antofilita, tremolita e actinolita, todos do grupo do anfiblio. Asbestos em geral
so encontrados em vrios tipos de rochas, principalmente em rochas
metamrficas de baixo a mdio grau e as suas alteraes, e a riebeckita,
particularmente, em algumas rochas gneas. Algumas caractersticas dos mais
importantes minerais de asbesto est na Tabela 2.

Tabela 2 Propriedades mineralgicas dos principais minerais de asbesto


(Webmineral, 2008).
Nome Sistema cristalino Frmula qumica
Grupo da serpentina
Crisotila Monoclnico - prismtico Mg3Si2O5(OH)4
Grupo do anfiblio
Riebeckita (crocidolita) Monoclnico - prismtico [ ]Na2(Fe++3Fe+++2)Si8O22(OH)2
Grunerita (amosita) Monoclnico - prismtico [ ]Fe++7Si8O22(OH)2
Antofilita Ortorrmbico - bipiramidal [ ]Mg7Si8O22(OH)2
Tremolita Monoclnico - prismtico [ ]Ca2Mg5Si8O22(OH)2
Actinolita Monoclnico - prismtico Ca2(Mg,Fe++)5Si8O22(OH)2

As fibras de crisotila so formadas por agregados de fibrilas longas, finas e


flexveis, cujas dimenses dependem, inclusive, da sua manipulao. As fibras
dos minerais do grupo do anfiblio, por outro lado, tendem a formar lascas
aciculares. As fibrilas de crocidolita so mais curtas e com menor dimetro que
as dos outros anfiblios, mas no to finas quanto a crisotila. As fibrilas de
amosita tendem a ser mais grossas.

Asbestos so universalmente presentes no ambiente, pelo seu uso


industrial intensivo e pela disperso das fibras de fontes naturais. Dados
confiveis, obtidos atravs de mtodos de amostragem e anlise aceitos,
indicam que teores de fibras (ou seja, com comprimento superior a 5 m) em
regies rurais situam-se, em geral, abaixo do limite de deteco, cerca de uma
fibra por litro. No ambiente urbano, estes teores variam de <1 a 10 fibras/litro,
ou ocasionalmente so maiores, e o mesmo pode ser encontrado em reas
residenciais prximas a fontes industriais.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 973

Os nveis de exposio ocupacional, por outro lado, dependem da


eficincia das medidas de controle e poeiras: podem atingir vrias centenas de
fibras por litro em indstrias ou minas sem controle de poeiras, ou com controle
falho, mas em geral situam-se abaixo das duas fibras/litro em instalaes
modernas.

Asbestos (actinolita, amosita, antofilita, crisotila, crocidolita e tremolita)


constituem agentes carcinognicos humanos reconhecidos (grupo A1).
Exposies a crisotila, amosita e antofilita, e a misturas contendo crocidolita,
resultam em um incremento de risco de cncer de pulmo (IARC, 1987 apud
WHO, 2006). Tem sido observado o desenvolvimento de mesotelioma aps
exposio ocupacional a crocidolita, amosita, tremolita e crisotila, bem como
entre a populao em geral que vive nas redondezas de fbricas que utilizam
asbestos e em minas e em pessoas que vivem com trabalhadores que lidam com
asbestos (IARC, 1987 apud WHO, 2006).

A asbestose considerada uma doena profissional do grupo I de Shilling


(trabalho como causa necessria da doena), dose-dependente dos nveis de
concentrao de fibras de asbesto no ar, que se desenvolve lentamente aps
tempos de exposio variveis e mesmo depois de cessada a exposio (BRASIL,
2001). O perodo de latncia da doena geralmente superior a 10 anos,
variando de acordo com o ramo de atividade dos expostos (Algranti et al, 2005).

A exposio ao asbesto mais comum entre (De Capitani, 1994):


(i) trabalhadores de minas e beneficiamento do amianto, especialmente
nas atividades de moagem e ensacamento do mineral;
(ii) isolamento trmico de fornos, caldeiras e tubulaes;
(iii) fabricao de telhas e caixas d gua (indstria de fibrocimento);
(iv) fabricao de pastilhas, lonas de freio e discos de embreagem;
(v) demolio e retirada de revestimentos de asbesto.

A asbestose constitui grave problema de sade pblica em decorrncia do


grande nmero de trabalhadores expostos ao longo dos ltimos 50 anos
(Capelozzi et al, 2006). Atualmente cerca de 125 milhes de pessoas no mundo
so expostas a asbestos no local de trabalho. De acordo com estimativas
globais, cerca de 90.000 pessoas morrem a cada ano com cncer de pulmo
relacionado exposio a asbestos, mesotelioma ou asbestose resultante de
exposio ocupacional. Alm disso, acredita-se que varias centenas de mortes
974 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

possam ser atribudas a outras doenas relacionadas exposio ocupacional e


no ocupacional a asbestos (WHO, 2006). Estimativas indicam que, s na
atividade de minerao, cerca de 10.000 trabalhadores foram expostos a fibras
de crisotila, sendo ainda impreciso o nmero de trabalhadores expostos na
indstria de fibrocimento, especialmente de telhas e caixas dgua (Capelozzi et
al, 2006). Atualmente, estima-se que cerca de 20.000 trabalhadores empregados
na extrao e transformao mineral se encontrem expostos, nas indstrias de
minerao, cimento-amianto, materiais de frico, papis especiais, juntas e
gaxetas e produtos txteis (BRASIL, 2006).

A fibra de asbesto ocorre nos pulmes de duas formas: fibras no


revestidas, sem modificao da forma como so inaladas, e fibras revestidas por
um envoltrio de protena frrica, chamadas de corpos de asbesto, ou corpos
ferruginosos. A presena de alguma delas, por si s, indica presena da doena,
sendo necessria tambm a sua quantificao e a sua comparao com a
populao em geral (Capelozzi et al, 2007).

Sinais e sintomas podem ser encontrados em pacientes com quadro


avanado da doena. O quadro clnico da asbestose caracterizado por
dispnia aos esforos, que pode se tornar progressiva medida que a doena
avana, crepitaes nas bases pulmonares e baqueteamento digital (dedos em
forma de baquetas de tambor) nas fases mais avanadas da doena. Estertores
crepitantes (rudos pulmonares finos) ao final da inspirao, caractersticos dos
quadros de fibrose pulmonar intersticial, podem ser audveis nas regies basais
posteriores (De Capitani, 1994). Estudos epidemiolgicos, principalmente em
grupos ocupacionais, revelaram que todos os tipos de fibras de asbestos
(e algumas outras fibras minerais, como erionita) so associados fibrose
pulmonar difusa, carcinoma bronquial, e a tumores malignos primrios da
pleura e do peritnio (mesotelioma). Alm de seus alvos prioritrios no sistema
respiratrio, a exposio a asbestos tambm afeta o sistema imune, o sistema
cardiovascular, e possivelmente o sistema gastrointestinal. Supe-se que fibras
que entram no sistema linftico so capazes de atingir outros tecidos do
organismo. Dados mostram que pessoas com altos nveis de asbestos nos
pulmes tambm apresentam corpos de asbestos nos rins, no corao, no
fgado, no bao, no pncreas, no crebro, na prstata e no tecido da tireide.

No existem sinais radiolgicos patognomnicos da asbestose, ou seja,


no h nenhuma manifestao inequvoca desta patologia, cuja presena
definiria o diagnstico. Mtodos diagnsticos de maior sensibilidade, como
Tomografia Computadorizada de Alta Resoluo - TCAR e bipsia de pulmo
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 975

podem ser utilizados, sendo essa ltima indicada em casos duvidosos.


No entanto, por se tratar de mtodo invasivo, a bipsia s se aplica se houver
possibilidades concretas de que a sua utilizao possa trazer benefcios clnicos
comprovados ao paciente, particularmente no estabelecimento do diagnstico
preciso da doena.

A associao com tabagismo potencializa a mortalidade por asbestose e o


risco de cncer de pulmo em pessoas expostas a asbesto, mas no afeta o risco
de mesotelioma. Mesotelioma raramente foi associada exposio
exclusivamente a crisotila, e em geral se relaciona exposio ocupacional aos
asbestos do grupo do anfiblio, particularmente crocidolita, ou a misturas dos
anfiblios com crisotila.

Talco e Talcose

Denomina-se talcose pneumoconiose causada pela deposio de


partculas de talco nos pulmes e a resposta tissular a essa poeira. considerada
uma doena fibrognica progressiva que pode manifestar-se vrios anos aps o
incio da exposio, e at mesmo depois de cessada a exposio.

Trata-se de uma doena irreversvel, sem possibilidade de tratamento


eficaz. Geralmente causa graves transtornos para a sade, especialmente nos
estgios mais avanados, quando geralmente acompanhada de distrbios
respiratrios restritivos. Ao se diagnosticar a doena, o trabalhador deve ser
imediatamente afastado das fontes geradoras de poeiras (BRASIL, 1998).

Freqentemente a talcose encontra-se associada exposio ocupacional


em minas e plantas de beneficiamento de talco (Reijula et al, 1991),
principalmente nas etapas de cominuio, concentrao, ensacamento e
carregamento (Joshi et al, 1997; Avolio et al, 1989). Tambm tm sido relatados
casos de talcose pulmonar em trabalhadores da indstria txtil (Kung et al,
1984), alimentcia (Tomasini et al, 1988), de cermicas e porcelanas (Woywodt
et al, 2000) e de borracha (Gysbrechts et al, 1998). Outros estudos relatam casos
da doena aparentemente causada por aspirao acidental macia de talco
cosmtico entre crianas (Hollinger, 1990; Cruthirds et al, 1977) ou por inalao
continuada auto-induzida (ou deliberada) de talco (Egan et al, 1999). Tambm
tem sido relatada talcose pulmonar em usurios de drogas intravenosas, sendo o
diagnstico diferencial, neste caso, realizado atravs das dimenses das
partculas de talco depositadas nos pulmes e da presena de leses vasculares
(Ward et al, 2000; Cunha et al, 1999).
976 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

A heterogeneidade da composio do talco, que pode estar contaminado


por quantidades variveis de slica livre cristalina ou fibras de asbesto, resulta
em diferentes respostas pulmonares e pode produzir aparncias radiogrficas
distintas. Feijin (1986) descreveu trs formas de doena pulmonar ocupacional
causada por talco:

(i) a talcose pura (ou simplesmente talcose), pneumoconiose causada


pela inalao de poeira de talco isento de contaminaes;
(ii) a talcosilicose, causada pela inalao de poeira de talco
contaminada por slica cristalina, cujo quadro se assemelha ao da
silicose;
(iii) a talcoasbestose, quadro semelhante ao da asbestose, produzido pela
inalao de poeiras de talco contaminado por fibras de asbesto;

A talcose pura tem sido relatada como uma pneumoconiose fibrosante


progressiva.

Sintomas respiratrios, quando presentes, geralmente consistem em


dispnia progressiva freqentemente associada tosse produtiva (com produo
de secreo originada dos pulmes). A dispnia parece estar mais associada
tendendo a desenvolver-se aps 15 a 20 anos de exposio moderada ou em
perodos curtos de tempo, quando a exposio muito intensa (Jones, Weill &
Parkes, 1994)

No existem sinais patognomnicos da doena. pouco comum


ocorrerem sinais fsicos anormais no estgio inicial ou mesmo em casos mais
avanados da doena, mas quando ocorre a confluncia de ndulos, a
expansibilidade torcica e o murmrio vesicular podem estar diminudos
localmente ((Jones, Weill & Parkes, 1994). Em termos epidemiolgicos, a
maioria dos estudos relativos talcose pulmonar indicam baixa mortalidade por
doenas pulmonares malignas e no-malignas entre trabalhadores expostos a
poeiras contendo talco de alto grau de pureza, aumentando entre trabalhadores
expostos a poeiras de talco contendo quantidades considerveis de antofilita,
tremolita e slica livre (Wergeland et al, 1990).

Estudo realizado pela FUNDACENTRO entre artesos de pedra-sabo de


Mata dos Palmitos, regio de Ouro Preto, MG, evidenciou a exposio a
anfiblios presentes como contaminantes do talco, originando desde problemas
dermatolgicos a quadros de talcoasbestose (Bezerra, 2002), com as potenciais
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 977

conseqncias j descritas no item 2.4. A utilizao da pedra-sabo como


matria-prima para confeco de peas artesanais uma herana cultural dos
ndios habitantes da regio do Vale do Itacolomi, que a empregavam na
confeco de seus utenslios. Mata dos Palmitos, distante cerca de 40 km de
Ouro Preto, uma das comunidades do municpio que tem na arte em pedra-
sabo sua principal fonte de renda. Nesta localidade, a produo do artesanato
desenvolvida no peridomiclio, com emprego de mo-de-obra familiar e
processo rudimentar, que tem na gerao de poeira mineral um grande
problema ocupacional e ambiental. Em funo das caractersticas do ambiente
de formao, o esteatito ou pedra-sabo, como esta rocha popularmente
conhecida, pode apresentar fibras do mineral anfiblio em sua composio. Isto
justifica a crescente preocupao com a exposio ocupacional e ambiental
humana a este tipo de fibra. Alm disso, o trabalho manual com a rocha envolve
outras etapas consideradas de risco alm da exposio poeira, como os riscos
fsicos (cortes, amputaes, quedas, ect.) e ergonmicos (movimentos repetitivos
e posturas inadequadas). O ambiente que circunda as oficinas tambm sofre
impacto com o despejo irregular dos rejeitos e com a poeira atingindo e
assoreado crregos da rea.

Em observao a estes problemas foi financiado pelo International


Development Research Center - IRDC um projeto com o objetivo de inserir ou
propor mudanas tecnolgicas replicveis para serem introduzidas no processo
de produo do artesanato em pedra-sabo, visando reduzir a emisso de
poeiras minerais, minimizando os impactos ambientais e melhorando as
condies de vida, de trabalho e de sade da comunidade de Mata dos Palmitos
e de localidades em que atividades semelhantes sejam desenvolvidas. O projeto
foi coordenado e desenvolvido de 2005 a 2007 pelo Centro de Tecnologia
Mineral em parceria com a UFOP-MG e UFRJ.

Anlises de fragmentos da rocha de pedra-sabo por microscopia ptica e


anlises por Difrao de Raios-X evidenciaram a presena de actinolita e
tremolita, ambos minerais de anfiblio. Os nveis de poeira em todos os pontos
do processo de produo da arte em pedra-sabo em Mata dos Palmitos-Ouro
Preto so significativamente maiores que a mdia da regio, sendo, no mnimo,
acima do dobro, para at 80% dos pontos amostrados, sugerindo que os
moradores esto expostos a uma possvel fonte de doenas pulmonares. Foram
caracterizados os pontos de amostragem onde h predominncia de poeira
inalvel grossa ou fina. Observou-se que o ponto mais crtico em relao a
gerao de poeiras inalveis a serra automtica, que gera quantidades acima
de uma ordem de grandeza do que as outras atividades. Outros dois pontos
978 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

crticos no processo so o torno e a serra manual, mostrando assim, que


possveis inovaes tecnolgicas devem ter nfase nessas mquinas. Alm disso,
anlises por microscopia eletrnica de poeiras ambientais em filtros do
equipamento Dicotmico (PM 10 e 2,5) evidenciaram a presena de fibras,
ratificando a possvel contaminao da pedra-sabo da regio de Ouro Preto por
fibras de anfiblio e sua disperso no ambiente, podendo significar riscos a
sade humana (Castilhos et al, 2008). A partir destes resultados foi firmada uma
parceria entre o CETEM e a Empresa de Minerao de Amianto Crislita, SAMA
Minau (GO) para o desenvolvimento mquinas adaptadas para o artesanato
em pedra-sabo, por via mida. Atualmente as atividades esto concentradas na
implantao de uma unidade piloto para treinamento e capacitao dos artesos
no uso das novas tecnologias, em parceria com a Prefeitura de Ouro Preto e
com o Ministrio do Meio Ambiente. Dentre os grandes desafios desse projeto
deve-se citar a baixa atratividade que a pequena minerao representa para
investidores, tcnicos e autoridades a ela ligadas. A contnua interao da
comunidade com as tecnologias apropriadas dever representar efetiva melhoria
nos equipamentos, com solues de transformao social.

Em nosso meio existem poucos relatos sobre talcose pulmonar


ocupacional. Dentre a produo cientfica nacional destacam-se os estudos de
Chibante et al (1990) e de Bezerra et al (2003), sendo esse ltimo o nico estudo
epidemiolgico sobre talcose publicado no pas at o momento.

Pneumoconiose dos Trabalhadores de Carvo (PTC)

uma doena profissional crnica e irreversvel, pertencente ao grupo I


da classificao de Shilling (trabalho como causa necessria da doena),
causada pela inalao de poeiras de carvo mineral nos ambientes de trabalho.
Caracteriza-se pela deposio dessas poeiras nos alvolos pulmonares e pela
reao tissular provocada por sua presena.

A exposio geralmente ocorre em trabalhos em minas subterrneas de


carvo mineral, atividade que no Brasil atualmente emprega entre trs a quatro
mil mineiros (BRASIL, 2006), sendo rara fora da minerao de carvo (Algranti
et al, 2005).

Sua prevalncia de 5,6% entre mineiros ativos no Brasil, com tempo


mdio de exposio entre oito e nove anos (Algranti et al, 2005). Algumas
casusticas tm sido estudadas em nosso meio (Algranti, 1991; Souza Filho et al,
1981).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 979

Na PTC, a quantidade de poeira respirvel, capaz de alcanar e se


depositar nos alvolos, parece estar relacionada ao tipo de carvo, sendo menor
para o carvo betuminoso e maior para o antracito. A poeira de carvo mineral
pode apresentar contaminantes como, por exemplo, a slica livre,
caracterizando a exposio mista, como ocorre nas minas de Santa Catarina e
Rio Grande do Sul. Esse fato torna a exposio ainda mais grave, j que silicose
pode ocorrer simultaneamente pneumoconiose dos trabalhadores do carvo
em concentraes de 7,5% ou mais de slica livre como contaminante,
agravando ainda mais o quadro clnico.

O quadro clnico da doena caracterizado por progresso lenta e pouco


sintomtica (forma simples) ou por fibrose macia progressiva, acompanhada,
nas fases mais avanadas, por dispnia, alteraes funcionais respiratrias e
altas taxas de letalidade (forma grave), podendo ou no ocorrer bronquite
crnica e enfisema pulmonar. Na exposio mista (carvo mineral + slica livre)
geralmente ocorre fibrose pulmonar intensa, devido presena da slica.
O tabagismo dificulta o diagnstico preciso da doena, e agrava ainda mais o
quadro clnico. O diagnstico da doena baseado no estudo radiolgico de
trax e na histria ocupacional compatvel, sendo importante descrever
detalhadamente todo o processo de exposio.

A funo pulmonar apresenta declnio anormal, com diminuio da


Capacidade Vital Forada - CVF (volume de ar exalado de forma forada, aps
esforo inspiratrio mximo) e aumento progressivo do volume residual (volume
de ar que permanece nos pulmes aps uma expirao mxima forada).
Bronquite Crnica ocupacional pode estar associada limitao crnica ao
fluxo areo (Algranti et al, 2005).

O tratamento sintomtico, devendo o trabalhador ser imediatamente


afastado das fontes de exposio e orientado a suspender completamente o
tabagismo. A preveno deve ser feita com base nos procedimentos de
vigilncia dos ambientes e das condies de trabalho.

Outras Fibras Minerais

Outros minerais podem ser potencialmente perigosos por causa de seu


hbito fibroso, como erionita, wollastonita, atapulgita e sepiolita. D-se a estes
minerais uma relativa importncia, pois h ocorrncias eventuais de seus efeitos
txicos (como a associao de erionita a mesotelioma na Turquia), e porque so
candidatos substituio de asbestos.
980 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

Zelitas fibrosas

As zelitas formam um grupo de minerais com mais de 50 espcies


distintas j descritas (Passaglia and Sheppard 2001), e uma variedade enorme de
anlogos sintticos, devido s suas muitas e importantes aplicaes tecnolgicas
(Luz, 1994). So constitudos basicamente por cadeias de anis tetragonais de
SiO4 e tetraedros de AlO4 ligados pelos quatro vrtices de oxignios comuns,
com compensao das cargas devidas ao AlO4 por ctions intersticiais. Apenas
poucas variedades so fibrosas, e entre estas esto erionita, mesolita, mordenita,
natrolita, escolecita e thomsonita (Wright et al.,1983).

As fibras de erionita apresentam dimenses similares s dos asbestos, mas


provavelmente so mais curtas (Suzuki, 1982).

Wollastonita

Wollastonita um inossilicato (como os anfiblios), mas de cadeia


simples (os anfiblios tm cadeia dupla). A cadeia linear de tetraedros de SiO4
acompanhada por uma cadeia de octaedros de CaO6, com parte dos oxignios
apicais compartilhados, resultando na frmula CaSiO3. A wollastonita recebe
muita ateno, pois considerada um substituto potencial aos asbestos.

Argilominerais

Alguns argilominerais, como sepiolita e palygorskita, podem apresentar


hbitos fibrosos, formando fibrilas similares s da crisotila e dos anfiblios
asbestiformes. Ao microscpio eletrnico, eles demonstram estrutura de tubo
oco, ou tabular similar aos anfiblios. Meerschaum uma forma macia de
sepiolita fibrosa. Massas terrosas de palygoskita macia so chamadas de
atapulgita, e a superfcie do mineral hidratada e protonada como a da crisotila
(Bignon et al., 1980).

Outros filossilicatos no fibrosos tambm so suspeitos de efeitos adversos


sade. Estudos tm claramente demonstrado que exposio de longo prazo
caulinita pode levar a uma pneumoconiose, que tem sido chamada de
caulinose. Esta doena se desenvolve mesmo na ausncia de exposio slica.
Considerada uma doena de intensidade mediana, seus sintomas e a baixa de
funo dos pulmes so observados apenas quando as mudanas radiolgicas
so bastante pronunciadas.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 981

No h informao disponvel sobre a cintica ou metabolismo da


montmorillonita, caulinita ou illita em seres humanos. A exposio ocupacional
a poeiras de argilas tem sido estudada em muitas indstrias, entretanto, a maior
parte dos dados se refere poeira total, sem anlise dos componentes da poeira.
O problema a presena importante de quartzo nas poeiras, pois o contedo de
slica cristalina freqentemente um fator decisivo na induo de efeitos txicos
a sade humana por exposio a argilas.

No h estudos sobre possveis efeitos adversos sobre a pele, mas o uso


extensivo da caulinita e da bentonita em cosmticos sugere que as argilas no
apresentam risco aprecivel pela via drmica.

Vrios elementos e outros agentes qumicos, incluindo metais pesados,


podem ser absorvidos pelas argilas por causa de sua capacidade de troca
catinica, e se liberados, podem exercer efeitos txicos.

3. LEGISLAO PARA EXPOSIO A PARTICULADOS


Limites de Exposio Ocupacional

A maioria dos limites de exposio para particulados, adotados em


diversos pases, so expressos em termos de concentrao em massa de poeira
total. A ACGIH define o limite de exposio como o valor referente s
concentraes das substncias qumicas dispersa no ar que representam as
condies sob as quais acredita-se que a maioria dos trabalhadores possa estar
exposta, repetidamente, dia aps dia, sem sofrer efeitos adversos sua sade.

A exemplo de outros pases, o Brasil adotou o modelo americano da


ACGIH e o incluiu em sua legislao, embora esses limites tenham sido criados
originalmente com a inteno de servirem apenas como guias ou
recomendaes para o controle de riscos potenciais sade.

A legislao Brasileira, atravs da NR-15 Anexo n 12 LIMITES DE


TOLERNCIA PARA POEIRAS MINERAIS, estabelece Limites de Exposio
Ocupacional para apenas trs tipos de poeiras minerais (BRASIL, 1991)
(Tabela 3).
982 Exposio Ocupacional e Ambiental a Poeiras de Rochas e Minerais Industriais

Tabela 3 Limites de tolerncia brasileiros para poeiras minerais.

Poeira Mineral Limite de Tolerncia

Asbesto crisolita: 2,0 fibras/cm3


Asbesto
Uso de anfiblios proibido

Mangans e seus compostos 5 mg/m3

Poeira respirvel:
8
LT =
Slica livre cristalizada % quartzo + 2

Poeira total:
24
LT =
% quartzo + 3

A hierarquia dos controles deve ser (54):

1) controle do agente de risco na fonte de gerao de poeira;


2) controle do agente de risco na trajetria (entre a fonte e o receptor);
3) controle do agente de risco no receptor (trabalhador).

Limites de Exposio Ambiental

Os padres nacionais de qualidade do ar foram definidos pela portaria


normativa n 348 de 14/03/1990 do Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e de
Recursos Naturais Renovveis (IBAMA) e transformados na resoluo CONAMA
n 003, de 28 de junho de 1990.

A Tabela 4 expe a Resoluo 003/90, apresentando os valores dos


padres nacionais para particulado total em suspenso e particulado inalvel
para qualidade ambiental. O padro primrio estabelece o limite mximo
tolervel para a sade da populao, e o secundrio constitui o nvel mximo
desejado de concentrao dos poluentes. Nas reas urbanas aplicam-se somente
padres primrios, os secundrios so aplicados em reas de preservao
(Castanho, 2000).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio 983

Tabela 4 Resoluo CONAMA n 003 de 28/06/90 (CETESB, 2000).


Tempo de Padro Padro Mtodo de
Poluentes Amostragem Primrio Secundrio Medio
(g/m3) (g/m3)
Partculas Totais 24 horas (1) 240 150 Amostrador de
Em Suspenso MGA (2) 80 60 Grande Volume

Partculas 24 horas (1) 150 150 Separao


Inalveis MMA (3) 50 50 Inercial Filtrao

No Brasil, a NR 15 estabelece, desde 1991, a proibio do uso de fibras


de asbesto do grupo dos anfiblios (crocidolita, amosita, antofilita, tremolita) e
um limite de tolerncia de 2,0 fibras/cm3 para fibras respirveis de asbesto
crisotila (BRASIL, 1991).

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Glossrio

Refratrios Entende-se por refratrios, os materiais usados para resistir aos


efeitos trmicos, qumicos e fsicos que ocorrem nas indstrias metalrgicas,
qumicas, cermicas, dentre outras.

Anxica Reao sem a presena de oxignio.

Diapiros Dobra anticlinal, cujo ncleo, em geral salino, perfura as camadas


superiores.

Anisotrpico slido cristalino cujo mdulo de uma propriedade fsica varia em


funo da direo cristalogrfica.

Eudrico mineral monocristalino cuja morfologia externa constituda pelas


faces naturais de crescimento.

Enantiomorfo dois cristais so enantiomorfos quando um a imagem


especular do outro.

Epitaxial processo controlado de deposio de camadas atmicas sobre um


substrato para a obteno de filmes finos monocristalinos a partir de
precursores lquidos ou gasosos.

Gedo cavidades rochosas oriundas de formaes vulcnicas ou sedimentares,


formadas lentamente a partir de solues hidrotermais mantidas a presso e
temperatura relativamente baixas, sendo constitudas por zonas de
bandeamento e/ou cristais crescidos a partir da superfcie interna.

Piezeletricidade ou Piezoeletricidade efeito observado em alguns cristais que,


quando sujeitos a esforos ou deformaes mecnicas, adquirem uma
polarizao eltrica entre suas faces opostas (efeito direto). Estes mesmos
cristais se deformam sob ao de foras internas quando so submetidos a um
campo eltrico (efeito inverso).
Ressonador Sistema que possui uma ou vrias freqncias prprias, e que
pode, em razo disto, entrar em ressonncia.
Dispositivo constitudo por uma cavidade aberta para o exterior que possui
uma ressonncia predominante a uma freqncia determinada: caixa de
ressonncia.
Corpo capaz de vibrar e entrar em ressonncia.

Sonotrodo pea metlica com perfil geomtrico exponencial, cnico ou reto


usada para transmisso e amplificao de uma onda ultrassonora.

Transdutor Dispositivo que permite uma converso ou transferncia de sinais,


desde que pelo menos um dos sinais, seja de natureza eltrica, p.ex., som ou
luz, em sinais eltricos de sada e vice-versa.

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