Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Editores:
Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori
Ladislau Martin Neto
Wilson Tadeu Lopes da Silva
Jos Manoel Marconcini
Victor Bertucci Neto
Agr Recicla
Rede
Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
Embrapa Instrumentao
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento
Caracterizao, Aproveitamento e
Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas,
Agroindustriais e
Urbanos
EDITORES
Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori
Ladislau Martin Neto
Wilson Tadeu Lopes da Silva
Jos Manoel Marconcini
Victor Bertucci Neto
Embrapa Instrumentao
So Carlos, SP
2010
Exemplares desta publicao podem ser adquiridos na:
Embrapa Instrumentao
Rua XV de Novembro, 1452
Caixa Postal 741
CEP 13560-970 - So Carlos-SP
Fone: (16) 2107 2800
Fax: (16) 2107 2902
www.cnpdia.embrapa.br
E-mail: sac@cnpdia.embrapa.br
1a edio
1a impresso (2010): tiragem 300
ISBN:
A rede AGRORECICLA agradece a todos os seus membros e tambm aos que deram suporte
para que o seu primeiro workshop fosse realizado com sucesso, em especial: Fernando
Hiene, Mnica Laurito, Joana Casturina da Silva, Keite Alina Marques da Silva, Elisliene
Luciene Morais Negri Solo, Ivan Martucci Franco, Jacqueline Bartolomeu da Silva Barreiro e
Marisa Rosana Loureno da Silva.
Agradecemos igualmente ao Chefe Geral da Embrapa Instrumentao, Dr. Luiz H. C.
Mattoso, ao Chefe Adjunto de Pesquisa e Desenvolvimento, Dr. Joo M. Naime, ao gerente
da rea de Comunicao&Negcios, Edlson P. Fragalle, Chefe Adjunta de Administrao,
Maria do Socorro Monzane, e a gestora do Macroprograma 2, Dra. Daniela Biaggioni Lopes.
No podemos esquecer-nos de agradecer tambm a equipe responsvel pela confeco e
elaborao deste volume, em especial: Valentim Monzane, Fernando Hiene, Valria de
Ftima Cardoso, Manoela Campos e Camila Fernanda Borges.
SMARIO
Processo Humifert: fabricao de compostos fertilizantes organo-fosfatados atravs de rocha fosftica
e resduos orgnico.................................................................................................................13
Aline Carneiro Silverol e Maria Cristina Motta de Toledo
Caracterizao da matria orgnica de solos com aplicao de guas residurias por fluorescncia e
fluorescncia induzida por laser (FIL)..........................................................................................44
Cleber Hilrio dos Santos; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori; Marcelo Camponez do Brasil
Cardinali; Ladislau Martin-Neto; Clia Regina Montes; Adolpho Jos Melfi
Aplicao da espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS) na quantificao
de C em amostras de solo inteiro...............................................................................................49
Robson Marcel da Silva ; Cleber Hilrio dos Santos; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori; Edilene
Cristina Ferreira; Ednaldo Jos Ferreira; Renan Arnon Romano; Camila Miranda Carvalho; Ladislau
Martin-Neto; Clia Regina Montes; Adolpho Jos Melfi
Caracterizao de cidos hmicos por fluorescncia tridimensional em solos sob aplicao de guas
residurias..............................................................................................................................54
Cleber Hilrio dos Santos; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori; Marcelo Camponez do Brasil
Cardinali; Ladislau Martin-Neto; Clia Regina Montes; Adolpho Jos Melfi
Caracterizao de lignina, resduos, compostos e solos tratados com resduos por ressonncia
paramagntica eletrnica..........................................................................................................81
Larissa Macedo Dos Santos, Lucimar Lopes Fialho, Marcelo Luiz Simes, Wilson Tadeu Lopes da Silva,
Wanderley Jos De Melo, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ladislau Martin-Neto
Caracterizao de lodos de esgotos e de solos tratados com esse resduo.......................................87
Larissa Macedo dos Santos, Marcelo Luiz Simes, Wilson Tadeu Lopes da Silva, Wanderley Jos de
Melo, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori, Ana Rita de Arajo Nogueira, Ladislau Martin-Neto
Humificao da matria orgnica de solo irrigado com efluente: estudos com espectroscopia de
fluorescncia e teor de carbono via mida...................................................................................93
Lilian Fernanda de A. Martelli, Tnia L. de Almeida, Lvia Botacini F. Pigatin; Leandro Augusto G. de
Godoi, Mariani Mussi, Wilson Tadeu L. da Silva
Anlise de substncias hmicas extradas de solos sob adio de diferentes compostos orgnicos por
FTIR.....................................................................................................................................106
Mariani Mussi de Mattos; Lvia B. Favoretto Pigatin; Aurlio Vinicius Borsato; Tnia Leme de Almeida;
Lilian Fernanda de A. Martelli; Wilson Tadeu L. da Silva; Ladislau Martin-Neto.
Aprimoramento do sistema porttil de espectroscopia de fluorescncia induzida por laser para anlise
de solos e resduos................................................................................................................127
Renan Arnon Romano; Dbora Milori; Cleber Hilrio dos Santos; Aline Segnini; Ladislau Martin-Neto
Monitoramento tecnolgico mundial em resduos agrcolas, agroindustriais e urbanos com uso de base
de patentes e software bibliomtrico........................................................................................131
Sandra Protter Gouva
Apresentao
Os enormes desafios da sustentabilidade ambiental dos sistemas produtivos requerem
alternativas inovadoras e viveis tambm dos pontos de vistas econmico e social. Para isto a
abordagem necessariamente passa pela incorporao de novos mtodos e tcnicas em um
grande esforo de pesquisa e desenvolvimento visando a gerao de inovaes a serem
incorporadas pelo setor produtivo. H grande ocorrncia de resduos agrcolas, agroindustriais
e urbanos especialmente na regio Centro-Sul do Pas, dada a elevada concentrao
populacional, com produo de resduos em grande quantidade, e em grande parte com
alternativas de descarte no sustentveis. A Embrapa vem se dedicando a estas demandas por
solues em problemas ambientais de forma estratgica em suas linhas de pesquisa, sendo
esta publicao uma demonstrao de como se podem propor alternativas aos resduos
agrcolas, agroindustriais, e urbanos, seja na caracterizao, aproveitamento, ou na gerao
de novos produtos de forma sustentvel. A lista de temas e tcnicas de abordagem a cada
problema extensa, com propostas para incorporao de novos mtodos de reciclagem de
resduos, gerao de novos usos e aplicaes, efeitos de processos de reciclagem no solo, uso
de efluentes de lagoas de tratamento de esgoto e do prprio lodo de esgoto urbanos,
caracterizao fsico-qumica dos solos e das plantas, considerando-se tambm aquelas
relacionadas a produtos no alimentcios, como cana-de-acar, florestas plantadas,
oleaginosas para biodiesel entre outros. Alm disso, tambm so avaliados mtodos de
compostagem combinando resduos com diferentes composies com o objetivo de gerar
materiais com nveis de fertilidade mnimos. Tambm so considerados os dejetos de bovinos,
frangos e sunos, palhas e bagao de cana-de-acar, vinhaa, resduos de corte de florestas
plantadas e de madeiras, poda de rvores, penas de frangos, com enfoque para uso como
combustveis renovveis e de novos materiais. Acreditamos que os textos apresentados neste
livro possam colaborar significativamente no conhecimento do assunto, visando cada vez mais
o desenvolvimento da agropecuria, com foco no respeito aos recursos naturais existentes no
Pas, tema este cada vez mais demandado pela sociedade brasileira e mundial.
Prefcio
Introduo
O fsforo (P) um elemento insubstituvel e essencial para todos os organismos vivos e para a
viabilidade da produo agrcola (CONDRON, 2004; HANRAHAN et al. 2005; SANNIGRAHI et
al. 2006; TAKIGUCHI et al. 2007; OELKERS e VALSAMI-JONES, 2008; VACCARI, 2009). A
rocha fosftica uma das nicas fontes econmicas de P devido presena do mineral apatita
[Ca5(PO4)3(F, Cl, OH)], principal portador de P, para a produo de fertilizantes e outros
insumos qumicos.
No Brasil, a fabricao de fertilizantes utiliza predominantemente rochas gneas ou materiais
gerados por seu intemperismo, que respondem pela maior parte da produo (Angico dos Dias
BA; Catalo I GO; Tapira e Arax MG; Jacupiranga e Juqui SP); pequena parte da
produo provm de jazidas sedimentares (Patos de Minas MG e Irec BA). Outros locais
apresentam-se em fase de pesquisa de reservas ou de viabilidade de produo (Maicuru PA;
Santa Quitria e Itatira CE; Alhandra PB; Abreu Lima e Igarassu PE; Patrocnio MG;
Anitpolis SC; Iper SP e Arraias TO).
A produo de fertilizantes fosfatados no Brasil baseia-se, principalmente, no tratamento
sulfrico de concentrados de apatita, que requerem teores de aproximadamente 34-37% de
P2O5 e baixos teores de SiO2, Fe2O3 e Al2O3. Ao final do processo gerado um grande volume de
rejeitos, como o fosfogesso, que um co-produto oriundo da neutralizao do cido sulfrico
com o calcrio (SUMNER, 2000).
Entretanto, grande parte do minrio brasileiro possui muitos problemas de beneficiamento; a
maioria do minrio utilizado, com exceo de Jacupiranga (SP), que explota a rocha s,
residual, formado por alterao intemprica, que promove alteraes nos gros de apatita e
gerao de fosfatos secundrios e oxihidrxidos de ferro, todos fatores de dificuldades no
beneficiamento. A situao agravada pelas normas brasileiras de fertilizantes, que, alm de
demandarem concentrados de alta solubilidade (inadequados ao clima tropical, em que a alta
pluviosidade facilita a solubilizao do P, que intensamente lixiviado e/ou fixado pelos
minerais, sem aproveitamento pelas plantas), exigem certo grau de pureza, o que incuo,
pois h impurezas que no prejudicam a eficincia agronmica, mas necessitam de
tratamentos caros e complexos para separao e eliminao do produto final, ocasionando em
perdas de P durante o processo de beneficiamento, gerando desperdcio de rocha fosftica.
13
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Diversos estudos apontam uma realidade preocupante, visto que as reservas globais de P so
finitas e no renovveis, e que este recurso poder desaparecer em menos de 50 anos
(CORDELL et al. 2009; GILBERT, 2009; VACCARI, 2009). Considerando esse quadro, e
devido a importncia do P na sociedade, crescente a preocupao com a melhor utilizao de
suas fontes.
Por outro lado, com o crescimento da populao mundial, aumenta a necessidade de produzir
mais alimentos. Alm disso, com os problemas ambientais relacionados ao aquecimento
global, o incentivo e a produo de biocombustveis tm aumentado rapidamente, tambm
aumentando a demanda por fertilizantes.
O crescimento da populao tambm gera acrscimo substancial na gerao de resduos
urbanos, especialmente lodo de esgoto domstico, justificando a necessidade do estudo de
novas alternativas de aproveitamento dos materiais fosfticos e, adicionalmente, ampliao
do uso dos resduos gerados.
O processo Humifert de produo de fertilizantes (STERNICHA, 1988) organo-fosfatados
constitui uma alternativa de fabricao de fertilizantes, utilizando materiais orgnicos
descartados e materiais fosfticos variados, incluindo aqueles considerados inadequados aos
processos industriais atualmente em uso, seja por seus baixos teores ou difcil beneficiamento.
O material orgnico pode provir de resduos de origem urbana e/ou agrcola, favorecendo e
ampliando o uso desse tipo de material.
Alm disso, os compostos Humifert podem apresentar caractersticas mais apropriadas ao
clima tropical, com liberao mais lenta de P2O5 e, ainda, acrescentando matria orgnica nos
solos, melhorando suas caractersticas fsico-qumicas e possibilitando um aumento de
produtividade.
O processo Humifert baseia-se no ataque da mistura rocha fosftica mais material orgnico por
cido ntrico nascente, formado a partir do contato da umidade presente na mistura com os
xidos ntricos produzidos pelo reator atravs da oxidao da amnia por catalizadores de telas
de platina. O cido ntrico nascente ataca a apatita, liberando o P para a fase orgnica; e
tambm ataca a matria orgnica, degradando-a e transformando-a.
As pesquisas relacionadas ao processo Humifert iniciaram-se na Frana na dcada de 80
(AMOROS, 1987; ROUQUET, 1989; BIDEGAIN, 1995; SOUZA, 1998) e, no Brasil, a partir de
2004, com a construo de um reator em escala de bancada, no Instituto de Geocincias da
Universidade de So Paulo. Foi produzida uma srie de compostos no reator brasileiro,
caracterizados por diversas tcnicas analticas e avaliados com relao sua eficincia
agronmica (SILVEROL et al. 2007; BENEDITO et al. 2010). Entretanto, os resultados obtidos
mostraram que o processo ataca a rocha fosftica, tornando o P mais solvel e disponvel; no
entanto, o ataque ainda no era satisfatrio, j que os compostos ainda apresentavam gros
residuais de apatita e baixa solubilidade em gua.
Na tentativa de tornar as reaes mais eficientes, foram realizadas uma srie de modificaes
(RODRIGUES, [2010]) com o objetivo de obter compostos Humifert com maior solubilidade de
P.
Assim, os objetivos principais deste trabalho, que fazem parte de uma tese de doutorado
(SILVEROL, 2007) foram a fabricao de fertilizantes organo-fosfatados a partir de um minrio
fosftico e de dois tipos de lodo de esgoto domstico (biosslido), antes e depois das
alteraes realizadas no reator, para avaliar se as mudanas promoveram alteraes na
solubilidade dos compostos.
Materiais e mtodos
Os compostos foram fabricados a partir do minrio fosftico de Angico dos Dias, BA e dois
tipos de lodo de esgoto, um no compostado e outro compostado, proveniente da estao de
tratamento de esgoto de Jundia, SP, gerando dois tipos de mistura: ADLS (Angico dos Dias
mais lodo de esgoto no compostado) e ADLC (Angico dos Dias mais lodo de esgoto
compostado).
14
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
A produo dos compostos consistiu em duas etapas: (Etapa 1) antes das modificaes do
reator e (Etapa 2) depois das modificaes, gerando 4 conjuntos de compostos,
respectivamente, ADLS1 e ADLC1, e ADLS2 e ADLC2.
Os compostos foram fabricados em perodos de tempo de exposio crescentes no reator (0,
2, 4, 6, 8, 10 e 12h), com o objetivo de investigar o comportamento do fsforo e da matria
orgnica e suas associaes e, ainda, a solubilidade do P nos compostos antes das
modificaes no reator.
A solubilidade do P foi determinada de acordo com metodologia sugerida por Brasil (2007),
atravs do P2O5 solvel em citrato neutro de amnio (CNA + H2O), P2O5 solvel em cido ctrico
a 2% e P2O5 solvel em gua.
Resultados e discusso
Figura1 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para os
compostos ADLS1, expressa em % P2O5.
Figura 2 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para
os compostos ADLC1, expressa em % P2O5.
15
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 3 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para
os compostos ADLC2, expressa em % P2O5.
Figura 4 - Solubilidade de P nos extratores gua, citrato neutro de amnio e cido ctrico para
os compostos ADLS2, expressa em % P2O5.
Para o processo Humifert, esses resultados indicam um importante avano, j que o P extrado
no extrator cido ctrico 2% representa melhor o P mais disponvel s plantas que o P extrado
em CNA. Ainda, podemos destacar que houve um importante aumento do P extrado em gua,
ou seja, o P prontamente disponvel s plantas, tanto para os compostos ADLC2 e ADLS2,
quando comparados com os compostos produzidos na primeira etapa (ADLC1 e ADLS1), antes
das modificaes no reator. Isso mostra que as modificaes realizadas no reator
apresentaram efeitos positivos, possivelmente tornando as reaes mais eficientes.
Concluses
16
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Agradecimentos
Referncias
17
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
18
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Dezenove tipos de palhas de milho foram avaliados por ensaios mecnicos. Atravs destes ensaios foram
medidas as seguintes propriedades: Mdulo Elstico, Tenso na Ruptura e Deformao na Ruptura, sendo tais
propriedades determinadas tanto na orientao longitudinal quanto transversal das palhas de milho. Foi definida
uma metodologia para tratar os dados obtidos nos ensaios mecnicos a fim de se evitar que estes fossem
superestimadas ou subestimadas. O Mdulo Elstico e a Tenso na Ruptura medidos na orientao longitudinal das
fibras foram maiores que na orientao transversal, mostrando anisotropia mecnica das palhas avaliadas.
Palavras-chave: Palha de milho, propriedades mecnicas, Mdulo Elstico, Tenso na Ruptura, Deformao na
Ruptura
Introduo
O milho hoje o terceiro gro mais consumido no mundo, perdendo apenas para o arroz e para
o trigo. O Brasil o terceiro maior produtor mundial deste gro, ficando atrs de EUA e China.
Aps a colheita, muitos dos resduos agrcolas, como os caules e palhas, so deixados no solo
para se decomporem e com isso, agem como adubo natural. Porm o potencial de uso destes
materiais enorme, sobretudo nas reas energtica (TOLMASQUIM, 2003), txtil (REDDY e
YANG, 2005) e de materiais compsitos (HUDA e YANG, 2008).
Atualmente o maior uso destes materiais na fabricao de artesanatos (EMATER-DF, 2006).
Este trabalho tem como objetivo maior a avaliao de propriedades mecnicas das palhas de
milho, para que estas possam vir a ajudar na identificao da melhor palha para uso em
artesanato.
Materiais e mtodos
19
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Os testes de trao foram conduzidos numa mquina universal de ensaio mecnico marca
EMIC modelo DL3000 com garras manuais e clula de carga de 50 Kgf. A velocidade do ensaio
foi de 5 mm/min. Ao todo, foram avaliados dez corpos de prova de cada cultivar de palha de
milho e os dados obtidos dos ensaios foram: Mdulo Elstico, Tenso na Ruptura e
Deformao na Ruptura.
Na direo transversal, a Deformao na Ruptura e o Mdulo Elstico necessitaram correo,
pois nesta direo as fibras se apresentam grudadas umas sobre as outras (fenmeno
chamado neste trabalho de sanfonamento). No inicio do ensaio, a elongao da amostra no
aplicada diretamente s fibras, mas utilizada para o desdobramento das fibras que esto
grudadas umas nas outras, e por isso um ajuste necessrio. A Figura 2 mostra o
comportamento tpico das amostras que apresentam o fenmeno do sanfonamento:
20
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
Abaixo so mostradas as tabelas com os dados obtidos a partir dos ensaios. Uma anlise
estatstica foi feita para obter-se a mdia, desvio padro, erro padro da mdia e valores de
mximo e mnimo para cada tipo de palha de milho testada. Todos os dados obtidos foram
plotados em grficos onde as propriedades na longitudinal e transversal so comparadas. A
linha x = y representa a regio no grfico onde as propriedades nos dois sentidos das fibras
apresentam o mesmo valor (Figuras 4 a 9).
21
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
22
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
23
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Pode-se observar que o Mdulo Elstico e a Tenso na Ruptura apresentam valores maiores na
direo longitudinal das fibras, mas a Deformao na Ruptura apresenta seus pontos no
grfico prximos regio onde x = y, mostrando resultados parecidos em ambas as direes.
Quanto s correes matemticas, se estas no tivessem sido feitas, os valores de Mdulo
Elstico na direo transversal das palhas seriam subestimados e os valores de Deformao na
Ruptura seriam superestimados. Isto acontece devido ao fenmeno do sanfonamento.
Concluses
Uma metodologia foi definida para melhor avaliao dos dados de Mdulo Elstico e
Deformao na Ruptura obtidos, para que erros associados ao fenmeno do sanfonamento
fossem evitados.
Foi verificado no mdulo Elstico e Tenso na Ruptura anisotropia mecnica para as palhas
testadas. Pela soma das mdias em ambas as direes, percebeu-se que o mdulo Elstico na
direo longitudinal das palhas quase nove vezes maior que para a direo transversal, e a
Tenso na ruptura mais de sete vezes maior na direo longitudinal.
Agradecimentos
Referncias
EMATER-DF. Artesanato em palha de milho. Distrito Federal, 2006. Disponvel em: <www.
Emater.df.gov.br/sites/200/229/00000106.doc>. Acesso em: 31 maio 2010.
HUDA, S.; YANG, Y. Chemically Extracted Cornhusk Fibers as Reinforcement in Light-Weight
Poly(propylene) Composites. Macromolecular Materials and Engineering, [S. l.], V. 293, N. 3,
P. 235-243, 2008.
REDDY, N.; YANG, Y. Biofibers from agricultural byproducts for industrial applications. Trends
in Biotechnology, Amsterdam, v. 23, n.1, p. 22-27, 2005
TOLMASQUIM, M. T. Fontes Renovveis de Energia do Brasil. Rio de Janeiro: Ed. Intercincia,
2003. p. 1-515.
24
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Nos ltimos anos, a prtica de uso de lodo de esgoto (LE) como condicionador de solos em sistemas agro
florestais tem se mostrado uma alternativa ambiental, evitando sua disposio em aterros. O presente estudo avalia
o comportamento do C (teor e grau de humificao de matria orgnica de solo (MOS)) em reas sob adio de LE,
comparando com reas no acondicionadas, em dois campos experimentais, analisando sobre seu uso
sustentvel como ferramenta de mitigao de gases de efeito estufa e sequestro de carbono. Os dados obtidos
demonstram comportamentos inversos entre os parmetros analisados em ambas as fazendas, denotando a
necessidade de continuidade de experimentos de campo.
Palavras-chave: Matria Orgnica de Solo (MOS), Lodo de Esgoto (LE), Teor de Carbono, Anlise Elementar,
Fluorescncia Induzida por Laser (FIL)
Introduo
25
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
Resultados e discusso
26
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
27
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Concluses
28
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Agradecimentos
Referncias
BARRETO, R. C.; MADARI, B. E.; MADDOCK, J. E. L.; MACHADO, P. L. O. A.; TORRES, E.;
FRANCHINI, J.; COSTA, A. R. The impact of soil management on aggregation, carbon
stabilization and carbon loss as CO2 in the surface layer of a Rhodic Ferralsol in Southern
Brazil. Agriculture, Ecosystems and Environment, Amsterdam, v. 132, p. 243251, 2009.
BEER, C.; REICHSTEIN, M.; TOMELLERI, E.; CIAIS, P.; JUNG, M.; CARVALHAIS, N.;
RDENBECK, C.; ARAIN, M. A.; BALDOCCHI, D.; BONAN, G. B.; BONDEAU, A.; CESCATTI,
A.; LASSLOP, G.; LINDROTH, A.; LOMAS, M.; LUYSSAERT, S.; MARGOLIS, H.; OLESON, K.
W.; ROUPSARD, O.; VEENENDAAL, E.; VIOVY, N.; WILLIAMS, C.; WOODWARD, F. I.;
PAPALE, D. Terrestrial gross carbon dioxide uptake: global distribution and covariation with
climate. Science, [S. l.], v. 329, p. 834-838, 2010.
BUSSE, M. D.; SANCHEZ, F. G.; RATCLIFF, A. W.; BUTNOR, J. R.; CARTER, E. A.; POWERS,
R. F. Soil carbon sequestration and changes in fungal and bacterial biomass following
incorporation of forest residues. Soil Biology & Biochemistry, Elmsford, v. 41, p. 220227,
2009.
FERNNDEZ, J. M.; PLAZA, C.; GARCA-GIL, J. C.; PLO, A. Biochemical properties and
barley yield in a semiarid Mediterranean soil amended with two kinds of sewage sludge.
Applied Soil Ecology, Amsterdam, v. 42, p. 18-24, 2009.
FONTAINE, S.; BAROT, S.; BARR, P.; BDIOUI, N.; MARY, B.; RUMPEL, C. Stability of organic
carbon in deep soil layers controlled by fresh carbon supply. Nature, London, v. 450, p. 277-
281, 2007.
KUKAL, S. S.; BENBI, D. K. Soil organic carbon sequestration in relation to organic and
inorganic fertilization in ricewheat and maizewheat systems. Soil & Tillage Research,
Amsterdam, v. 102, p. 87-92, 2009.
LIMA, D. L .D.; SANTOS, S. M.; SCHERER, H. W.; SCHNEIDER, R. J.; DUARTE, A. C.;
SANTOS, E. B. H.; ESTEVES, V. I. Effects of organic and inorganic amendments on soil organic
matter properties. Geoderma, Amsterdam, v. 150, p. 38-45, 2009.
MAHECHA, M. D.; REICHSTEIN, M.; CARVALHAIS, N.; LASSLOP, G.; LANGE, H.;
SENEVIRATNE, S. I.; VARGAS, R.; AMMANN, C.; ARAIN, M. A.; CESCATTI, A.; JANSSENS,
I. A.; MIGLIAVACCA, M.; MONTAGNANI, L.; RICHARDSON, A. D. Global convergence in the
temperature sensitivity of respiration at ecosystem level. Science, [S. l.], v. 329, p. 838-840,
2010.
MILORI, D. M. B. P.; GALETI, H. V. A.; MARTIN-NETO, L.; DIECKOW, J.;
GONZLEZ-PREZ, M.; BAYER, C.; SALTON, J. Organic matter study of whole soil
samples using laser-induced fluorescence spectroscopy. Soil Science Society America
Journal, Madison, v. 70, p. 57-63, 2006.
29
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
30
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Bruno Henrique Martins 1,2, Larissa Macedo dos Santos3, Clia Regina Montes4,
1 5
Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori , Ladislau Martin-Neto
Resumo - A busca por novas fontes de irrigao de culturas em substituio gua utilizada tem se tornado uma
crescente em diversos pases. No Brasil, pas que tem na agricultura um dos principais pilares de sua economia, tal
busca revela-se de primeira importncia. O presente trabalho avalia a possibilidade do uso de efluente de esgoto
tratado (EET) como fonte de irrigao em sistemas agrcolas, utilizando campo experimental. Os dados obtidos
demonstram decrscimo de teor de carbono e aumento de grau de humificao em amostras de reas submetidas
irrigao com EET. Os resultados mostraram-se alarmantes, sugerindo a necessidade de continuidade de
experimentos de campo.
Palavras-chave: Matria Orgnica de Solo (MOS), Efluente de Esgoto Tratado (EET), Teor de Carbono,
Fluorescncia Induzida por Laser (FIL)
Introduo
A crescente demanda de gua nas cidades tem feito o homem buscar diferentes fontes para a
irrigao de culturas, uma vez que a atividade agrcola consume uma grande quantia deste
recurso.
Conforme MONTES et al. (2004) a gua representa um recurso natural limitante do
desenvolvimento, tanto em atividades industriais quanto agrcolas e tem tido sua qualidade
avariada pelo mau uso e poluio, em grande parte gerada pelo descarte direto de efluentes
brutos e tratados em cursos d'gua.
De acordo com levantamento realizado pela SABESP (Companhia de Saneamento Bsico do
Estado de So Paulo), somente o municpio de So Paulo, atravs de sua ETE (estao de
-1
tratamento de esgoto), gera 3.000 L.s de EET (efluente de esgoto tratado).
Entretanto, dentro da Poltica Nacional de Recursos Hdricos ainda no existe regulamentao
para o uso de guas residurias (como o EET) em quaisquer atividades.
Neste contexto, o uso de EET, industrial ou domstico, substituindo a gua hoje utilizada em
prticas de irrigao de culturas, tem se mostrado uma medida promissora.
Dessa maneira, o presente estudo tem por objetivo avaliar o comportamento da matria
orgnica do solo submetido ou no irrigao com EET, ponderando sobre a sustentabilidade
de seu uso em solos agrcolas em substituio gua empregada, como contribuio indita de
um amplo projeto temtico.
Materiais e mtodos
O estudo realizado parte de projeto temtico, financiado pela FAPESP e sob coordenao do
Prof. Dr. Adolpho Jose Melfi, sobre uso de efluentes de esgoto tratado por meio de processo
31
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
32
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Concluses
De acordo com os resultados obtidos, pode-se notar que o uso de EET como fonte de irrigao,
em substituio gua, deve ser feito com parcimnia, pois pode trazer limitaes estrutura
e fertilidade do solo, levando-se em considerao se tratar de um solo com menos de 1% de
contedo de C.
Todavia, experimentos de campo devem ser continuados a fim de confirmar e validar as
tendncias iniciais detectadas, bem como para buscar alternativas de manejos de solos e
culturas para viabilizar a aplicao de EET em condies que sejam sustentveis.
Agradecimentos
Referncias
FALKINER, R. A.; SMITH, C. J. Change in soil chemistry in effluent-irrigated Pinus radiata and
Eucalyptus grandis. Australian Journal of Soil Research, Melbourne, v. 35, p. 131-147, 1997.
FONTAINE, S.; BAROT, S.; BARR, P.; BDIOUI, N.; MARY, B.; RUMPEL, C. Stability of organic
carbon in deep soil layers controlled by fresh carbon supply. Nature, London, v. 450, p. 277-
281, 2007.
GLOAGUEN, T. V. Transferncias de espcies qumicas atravs de um solo cultivado com
milho e girassol e fertirrigado com efluente de esgoto domstico. 2006. Tese (Doutorado em
Geoqumica e Geotectnica) Instituto de Geocincias, Universidade de So Paulo, So Paulo,
SP.
33
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
34
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Esse trabalho teve como objetivo avaliar se a diminuio da granulometria dos resduos orgnicos
acarretaria na diminuio do tempo de compostagem. Foram montadas 5 leiras, sendo uma de testemunha e as
outras 4 foram trituradas em um moinho. Foram acompanhadas a Aerao, pH, Temperatura, Massa, Relao C/N,
Umidade das leiras e a Abertura das peneiras utilizadas na moagem. As leiras trituradas atingiram a bioestabilizao
em menos tempo e o composto apresentou um aspecto (cor e odor) melhor.
Palavras-chave: Resduos Urbanos, Resduos Slidos Domiciliares, Resduos Orgnicos, Compostagem
Introduo
De acordo com Frsca (2007, p.115) os Resduos Slidos Domiciliares (RSD) produzidos pelo
municpio de So Carlos possuem, em massa, 59,08% de Matria Orgnica. O municpio de
So Carlos produz 152 toneladas de RSD por dia (MASSUKADO, 2008, p.152), sendo 59% a
frao orgnica, todos os dias so gerados, aproximadamente, 90 toneladas de resduos
orgnicos. De acordo com Kiehl (2004) a matria orgnica demora de 60 a 90 dias para se
bioestabilizar, se considerarmos o tratamento atravs de mtodos de compostagem
tradicionais. uma quantidade significativa de resduos para um tempo muito extenso de
tratamento.
necessrio buscar formas de diminuir o tempo de realizao da compostagem para assim
viabilizar a compostagem da frao orgnica dos RSD em escala Municipal.
preciso encontrar formas de melhorar o processo de compostagem em escala municipal de
forma a obter um composto de boa qualidade em menos tempo. Nesse trabalho, referente ao
processo FAPESP PIPE n 07/51771-6 da Aliana Orgnica Solues Ambientais Ltda.,
estudamos as variaes do tempo do processo de compostagem atravs do controle da
granulometria da frao orgnica dos RSD a ser compostada.
Materiais e mtodos
35
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
37
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
A linha pontilhada nos grficos representa o dia em que a leira foi triturada, o texto representa
qual granulometria da peneira que foi utilizada.
Podemos observar que, apesar de os grficos das leiras apresentarem uma tendncia parecida
de elevao da temperatura no comeo do processo e gradual queda com o passar do tempo,
aps a triturao das leiras, as leiras tiveram um relativo aumento de temperatura,
principalmente aps a segunda triturao com a peneira de 10 mm. J a leira A (Testemunha)
no apresentou grandes variaes na temperatura.
A Tabela1 apresenta os resultados das anlises laboratoriais realizados 2 meses aps a
montagem das leiras.
O clculo da relao C/N da leira E no foi realizado em razo de um erro no procedimento de
medio do valor de Nitrognio (N). Como a compostagem nas leiras D e E tiveram incio no
mesmo dia e com o mesmo material, presumiremos que a relao C/N das duas leiras era
semelhante.
Aps dois meses da montagem das leiras, foram realizados os testes laboratoriais. De acordo
com Kiehl (2004), o tempo ideal para o composto ser considerado bioestabilizado de 30 a 60
dias, quando a relao C/N est prxima a 18/1 e o tempo ideal para o composto estar
humificado de 90 a 120 dias, quando a relao C/N est entre 8/1 a 12/1. As anlises das
leiras foram feitas, aproximadamente, 60 dias aps o incio do processo. Podemos ver nos
resultados na que a leira A (Testemunha) apresentou uma relao C/N (22/1) bem maior em
relao s outras leiras, podendo ser considerado um composto bioestabilizado, mesmo que
visualmente ainda podamos distinguir a matria orgnica como bagaos de cana-de-aucar e
laranja (Tabela 2).
O composto das leiras B, C, D apresentaram, em 60 dias, uma relao C/N de 12/1 o que
indicaria um composto humificado.
Os resultados de pH de todas as leiras j caracterizavam que o processo de compostagem j
estava acabado, apesar de, como j dito anteriormente, visualmente a Leira A (Testemunha)
ainda apresentava materiais pouco modificados.
38
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Tabela 2: Fotos das leiras no incio e final do processo no ptio de compostagem localizado na
Horta Municipal de So Carlos, SP
Concluses
Pode-se concluir que, se controlados alguns dos fatores que influenciam a compostagem,
como umidade, aerao, relao C/N e pH, possvel se trabalhar a granulometria da matria
orgnica para se atingir mais rapidamente a bioestabilizao do composto, sem comprometer a
qualidade do composto.
Visualmente, ficou claro que por meio do controle granulomtrico o composto se torna
bioestabilizado em um perodo muito menor e apresenta um aspecto (cor e odor) melhor.
O mtodo de anlise da relao C/N utilizado no foi muito eficiente na leira A (Testemunha),
pois ela no foi triturada e, assim, o material presente nela no era homogneo, dificultando a
obteno de uma amostra que representasse bem a leira. Podemos dizer, ento, que o
resultado das anlises laboratoriais (Relao C/N e pH) realizadas foi otimista, j que
visualmente era possvel distinguir o material originrio do composto, como bagaos de laranja
e cana-de-acar.
O composto produzido muito mais homogneo que o feito por processos tradicionais de
compostagem. A granulometria do composto pode ser determinada pelo processo de moagem
e assim o composto produzido pode ser utilizado para outros fins.
39
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Agradecimentos
Referncias
40
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Cntia Carla Avalhes, Cssio Hamilton Abreu Junior, Carlos Alberto Baca
Maldonado, Lcia Pittol Firme
Resumo - Objetivou-se avaliar o efeito da aplicao de lodo de esgoto, com ou sem adubo nitrogenado e, ou,
fosfatado, sobre os teores de nitrognio total no solo at 46 meses aps aplicao do resduo. Em dezembro de
-1
2004 foi estabelecido um experimento de campo com quatro doses de lodo de esgoto (0; 7,7; 15,1 e 23,1 t ha ,
base seca, equivalentes a 0, 50, 100 e 150% do recomendado, com base no critrio do N), nitrognio (0; 46,9; 95,1
e 142 kg ha-1, equivalentes a 0, 33, 67 e 100% do N recomendado) e fsforo (0; 27,7; 53,6 e 84 kg ha ,
-1
equivalentes a 0, 33, 67 e 100% do P2O5 recomendado), em esquema fatorial 4x4x4, com duas repeties. Os
teores de N total aumentaram com as doses de lodo e de fertilizante nitrogenado, com maior acmulo na camada de
0-10 cm.
Palavras-chave: Lodo de esgoto; nitrognio; reciclagem de resduos urbanos
Introduo
O tratamento do esgoto gera um resduo chamado lodo de esgoto. Para as ETEs a disposio
do lodo um dos problemas mais crticos devido aos custos elevados de gerenciamento.
Nos ltimos anos, a aplicao de lodo de esgoto no cultivo do eucalipto vem se posicionando
como uma alternativa vivel para a disposio desse resduo. Estudos realizados para observar
o efeito do lodo de esgoto sobre a ciclagem de nutrientes, as concentraes de nutrientes na
fitomassa e na serapilheira e as alteraes na fertilidade do solo mostraram efeitos positivos
tanto nas caractersticas fsicas e qumicas dos solos como nas caractersticas agronmicas
das espcies cultivadas.
Nesse contexto, a hiptese de trabalho que a aplicao de lodo de esgoto poderia melhorar a
disponibilidade dos nutrientes no solo, potencializando o aporte de nutrientes s plantas, bem
como o seu desenvolvimento.
O objetivo deste trabalho foi avaliar, com ou sem adio de nitrognio e fsforo mineral, os
teores de N total do solo, em funo da aplicao do lodo de esgoto, at 34 meses aps sua
aplicao no solo.
Material e mtodos
O experimento foi instalado em dezembro de 2004, em rea de 3,2 ha, na fazenda Entre Rios,
da empresa Suzano Bahia Sul Papel e Celulose S.A., localizada no municpio de Angatuba (SP).
Para caracterizao do solo da rea experimental, em outubro de 2004, foi realizada a
amostragem de solo utilizando-se trado tipo sonda, nas camadas 0-20 e 20-40 cm de
profundidade, obtendo-se trs amostras compostas por cada uma das profundidades, a partir
de 10 subamostras. Os teores de N total no solo foram: 430 e 340 mg kg-1 de N, nas camadas
de 0-20 e 20-40 cm de profundidade, respectivamente.
41
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
Aos 4 meses aps plantio, os teores de N-total do solo no mostraram diferenas significativas
devida aos fatores doses de lodo, de nitrognio e de fsforo, observando-se valores mdios de
-1 -1
0,50 a 0,63 g kg para a camada 0-10 cm, de 0,39 e 0,43 g kg para 10-20 cm e de 0,30 e
-1
0,36 g kg para 20-40 cm de profundidade, em funo das doses de lodo de esgoto. No
entanto o modelo estatstico no propiciou ajuste de equao, uma vez que os valores dos
coeficientes de determinao foram baixos, como no caso do efeito linear da aplicao de lodo
para a profundidade 0-10 cm (R2 = 0,37), e 10-20 cm e quadrtico na profundidade 20-40 cm.
Aos 34 meses aps o plantio, de maneira geral, o fator doses de lodo foi o que causou maior
variao nos teores de N-total em todas as profundidades analisadas (0-10; 10-20 e 20-40
cm), seguido pelo fator doses de nitrognio.
Os teores de N-total, na profundidade de 0 a 10 cm, variaram de 0,13 a 0,40; de 0,23 a 0,67;
-1 -1
de 0,26 a 0,76 e de 0,37 a 0,78 g kg , para as doses de lodo 0; 7,7; 15,4 e 23,1 t ha de lodo
de esgoto, respectivamente. Os teores de N-total na camada de 0-10 cm variaram de 0,15 a
-1
0,76; de 0,15 a 0,76; de 0,13 a 0,65 e de 0,20 a 0,81 em g kg , respectivamente, em funo
do adubo nitrogenado. Com relao ao adubo fosfatado os teores para a camada 0-10 cm,
-1
variaram de 0,13 a 0,68; de 0,22 a 0,75, de 0,15 a 0,76 e de 0,15 a 0,78 g kg ,
respectivamente.
Dentre os fatores estudados aos 34 meses, doses de lodo foram o que causou maior variao
nos teores de N-total na camada 0-10 cm, seguido pelo fator dose de N, conforme observado
por Boeira e Maximiliano (2009), Boeira e Souza (2007). O modelo de superfcie de resposta
que melhor se ajustou aos dados foi: Nt0-10 = 0,332 + 0,0154L - 0,0025N + 0,000013N2
+ 0,000012NP 0,000011P2; R = 0,57 e p<0,0001. Para as doses de lodo, houve efeito
dos parmetros de primeira ordem (p<0,0001), para as doses de N, houve efeito dos
parmetros de primeira ordem (p<0,0016) e de segunda ordem (p<0,0111), enquanto para
as doses de P houve efeito somente dos parmetros de segunda ordem (p<0,0911).
Tambm aos 34 meses, os teores de N-total, na profundidade de 10-20 cm do solo, variaram
-1
de 0,09 a 0,36; de 0,15 a 0,54; de 0,22 a 0,85 e de 0,29 a 0,57 em g kg , para as doses de
-1
lodo 0; 7,7; 15,4 e 23,1 t ha , respectivamente. Para as doses de adubo mineral nitrogenado
-1
0; 46,9; 95,1 e 142 kg ha , os teores de N-total variaram de 0,15 a 0,50; de 0,09 a 0,43; de
-1
0,11 a 0,82 e de 0,13 a 0,85 em g kg , respectivamente. Com relao s doses de adubo
-1
mineral fosfatado 0; 28; 55,9 e 84 kg ha , os teores de N-total variaram de 0,13 a 0,85; de
-1
0,11 a 0,82, de 0,12 a 0,62 e de 0,11 a 0,58 em g kg , respectivamente, corroborando os
resultados encontrados por Gonalves et al. (2001) e por Oliveira (2000).
Dentre os fatores estudados, o fator doses de lodo foi o que propiciou maior variao nos
teores de N-total, seguido pelo fator doses de N. O modelo de superfcie de resposta que
melhor se ajustou aos dados foi: Nt10-20 = 0,148 + 0,024L - 0,000068L2 + 0,000041NL;
R = 0,43 e p<0,0001. Para as doses de lodo, houve efeito significativo dos parmetros de
primeira ordem (p<0,0001), e de segunda ordem (p<0,0002)
Os teores de N-total na profundidade 20-40 cm do solo variaram de 0,09 a 0,32; de 0,19 a
-1
0,33; de 0,12 a 0,47 e de 0,30 a 0,44 em g kg , para as doses de lodo 0; 7,7; 15,4 e 23,1 t
-1 -1
ha , respectivamente. Para as doses de adubo mineral nitrogenado 0; 46,9; 95,1 e 142 kg ha ,
na forma de uria, os teores de N-total variaram de 0,12 a 0,44; de 0,09 a 0,43; de 0,09 a 0,47
-1
e de 0,09a 0,40 em g kg , respectivamente. Com relao s doses de adubo mineral fosfatado
-1
0; 28; 55,9 e 84 kg ha , na forma de superfosfato triplo, os teores de N-total variaram de 0,09
-1
a 0,47; de 0,11 a 0,44, de 0,09 a 0,44 e de 0,09a 0,44 em g kg , respectivamente.
Dentre os fatores estudados, dose de lodo foi o que propiciou maior variao nos teores de N-
total, seguido pelo fator doses de N. O modelo de superfcie de resposta que melhor se ajustou
aos dados foi: N-total 20-40 = 0,224 + 0,0065L - 0,00065N +0,000035NL ; R = 0,52 e
p<0,0001. Para as doses de lodo, houve efeito dos parmetros de primeira ordem
(p<0,0420), e de segunda ordem (p<0,1048).
42
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Concluses
A aplicao do lodo de esgoto, com base no critrio do nitrognio, promove aumentos nos
teores de N-total do solo, na camada de 0 a 10 cm de profundidade.
Referncias
43
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Cleber Hilrio dos Santos1,2*; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori1; Marcelo Camponez do
Brasil Cardinali1,3; Ladislau Martin-Neto1; Clia Regina Montes4; Adolpho Jos Melfi5
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP. 2Universidade de So Paulo, Instituto de
Qumica de So Carlos, So Carlos, SP. 3Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de So Carlos,
So Carlos, SP. 4Universidade de So Paulo, Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Piracicaba, SP.
5
Universidade de So Paulo, Departamento de Solos e Nutrio de Plantas, Escola Superior de
Agricultura Luiz de Queiroz, Piracicaba, SP. E-mail: cleber@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02
Resumo - Atravs da espectroscopia de fluorescncia e fluorescncia induzida por laser (FIL) de bancada e porttil
estudou-se as alteraes na matria orgnica de solos submetidos e no submetidos aplicao de guas
residurias. As correlaes entre os ndices de humificao obtidos por fluorescncia e FIL porttil foram altas e
significativas mostrando que a metodologia proposta tem um grande potencial de aplicao para anlises de solos.
A correlao entre os sistemas porttil e de bancada foi superior a 98%, concluindo-se que o equipamento porttil
atingiu as expectativas, gerando resultados confiveis da estabilidade do C, possuindo a portabilidade necessria
para ser utilizado futuramente em campo.
Palavras-chave: matria orgnica, grau de humificao, guas residurias, fluorescncia e fluorescncia induzida
por laser.
Introduo
Em todo o mundo existe uma crescente competio pelo uso de gua entre diversos setores da
sociedade. No Brasil, a agricultura consome cerca de 60% da gua doce total (CHRISTOFIDIS,
2001). Diferentes alternativas foram utilizadas pelas sociedades contemporneas para
solucionar ou minimizar a falta deste recurso, porm o uso de guas residurias provenientes
de sistemas de tratamento de esgoto por processos biolgicos tem-se mostrado uma das
solues mais interessantes. A matria orgnica do solo (MOS) consiste de uma mistura de
produtos animais e vegetais em vrios estgios de decomposio, resultantes da degradao
qumica, biolgica, e da atividade sinttica dos microrganismos (STEVENSON, 1994).
Os componentes mais recalcitrantes da matria orgnica do solo (MOS), as substncias
hmicas (SH), constituem o maior reservatrio de carbono orgnico na Terra e tem um papel
importante tanto na fertilidade quanto na estabilizao de agregados do solo.
A espectroscopia de fluorescncia por luz UV-Visvel fornece informaes que podem ser
usadas para diferenciar e classificar a matria orgnica (MO) natural de acordo com a sua
origem, gnese e natureza, tambm para identificar estruturas moleculares e funcionalidades,
sendo sensvel presena de metais pesados e contaminantes orgnicos
A fluorescncia induzida por laser (FIL) aplicada a solos uma nova metodologia, que tem se
mostrado eficiente na anlise da MO de solos, fornecendo resultados de uma maneira gil,
limpa, e em condies prximas das naturais (MILORI et al., 2006).
O equipamento porttil para a deteco e anlise da MO de solos, que faz uso de
espectroscopia de FIL, constitudo por um laser de diodo emitindo em 405 nm, acoplado a um
cabo ptico responsvel por conduzir a luz laser e excitar a amostra de solo inteiro. A emisso
da amostra ento decomposta atravs de uma grade de difrao fixa e detectada por um
conjunto de fotodiodos previamente calibrados. Desta forma, obtm-se o espectro de emisso
que ser enviado para um computador.
O solo em estudo trata-se de um Argissolo Vermelho Distrfico Latosslico, de textura, mdia
argilosa, cultivado com capim-Bermuda Tifton 85 submetido a diferentes tratamentos com e
sem aplicao de guas residurias, coletado no municpio de Lins, no estado de So Paulo.
44
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
Resultados e discusso
45
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Os valores obtidos de COT so mostrados na Figura 2. O resultado final foi obtido a partir da
mdia aritmtica de experimentos realizados em triplicata.
Figura 2 - Dados dos teores de carbono para as amostras de solo inteiro determinadas pelo
mtodo de COT.
Como pode ser observado na Figura 2, houve uma reduo na quantidade de COT com a
profundidade do solo. No experimento com guas residurias, no houve variaes
significativas nos teores de carbono dos solos irrigados em relao ao solo sem irrigao,
observando apenas um ligeiro decrscimo nos teores de carbono das camadas superficiais do
solo.
Os efluentes podem alterar a taxa de decomposio da MO do solo, ocasionando diminuio
nos teores de carbono, devido, o fato da taxa de mineralizao ser altamente dependente do
potencial de gua no solo.
Assim, a irrigao com efluente, tem o potencial de modificar os processos de ciclagem do N e
tambm do C, pelo fato de aumentar a gua no solo para teores que estimulam a atividade de
decomposio da matria orgnica.
Os resultados do grau de humificao obtido atravs da tcnica de FIL das amostras de solo
nas diferentes profundidades dos tratamentos analisados esto representados na Figura 3.
Figura 3 - Valores de HFIL PORTTIL obtidos para todas as amostras de solo inteiro de Argissolo
Vermelho no perfil da amostragem.
Os resultados obtidos pela espectroscopia de FIL de bancada e porttil aplicada aos solos
inteiros mostraram um incremento no grau de humificao da matria orgnica com a
profundidade do solo.
46
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
De uma maneira geral, a irrigao com guas residurias durante um perodo de aplicao de
aproximadamente quatro anos no afetou de maneira significativa a MOS, exceto para o
tratamento E33 onde foi observado um significativo aumento do grau de humificao da
matria orgnica.
Na Figura 4 temos uma comparao entre o grau de humificao avaliado por FIL porttil
utilizando amostras de solo inteiro e por fluorescncia convencional utilizando AH em soluo e
ndices de humificao j estabelecidos na literatura.
Em todos os casos os ndices de humificao refletem de maneira satisfatria as
caractersticas da MO e as correlaes obtidas foram altas e significativas mostrando que a
metodologia proposta tem um grande potencial de aplicao para anlises de solos.
Para a validao do sistema de FIL porttil as amostras de solo inteiro analisadas foram
previamente avaliadas por um espectrmetro de FIL de bancada.
Na Figura 5 temos uma comparao entre o grau de humificao avaliado por FIL porttil e de
bancada.
80000
70000
60000
50000
40000
A 465
30000
R = 0,83
20000 P < 0,0001
10000 (a)
0
4 5 5 5 5 5 5 5 5 5
5.0x10 1. 0x10 1. 5x10 2. 0x10 2.5x10 3.0x10 3.5x10 4.0x10 4.5x105.0x10
HFIL PORTTIL
Figura 4 - Correlao entre o grau de humificao determinado por FIL porttil (HFIL PORTTIL) e a
metodologia de Milori (A465).
Figura 5 - Correlao entre o grau de humificao determinado por FIL porttil (HFIL PORTTIL) e por
FIL de bancada (HFIL)
Os resultados obtidos a partir destas anlises apresentaram uma alta e significativa correlao
em torno de 98% entre o espectrmetro de FIL porttil e o de bancada, mostrando que a
47
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Concluses
No houve variaes significativas nos teores de carbono dos solos irrigados com guas
residurias em relao ao solo sem irrigao, observando-se apenas um ligeiro decrscimo nos
teores de carbono das camadas superficiais do solo.
As trs metodologias de fluorescncia empregadas, Zsolnay, Milori e Kalbitz, apresentaram
correlaes acima de 95%.
Os resultados obtidos pela espectroscopia de FIL de bancada e porttil aplicada aos solos
inteiros mostraram um incremento no grau de humificao da matria orgnica com a
profundidade do solo e que a irrigao com guas residurias durante um perodo de aplicao
de aproximadamente quatro anos no afetou de maneira significativa a MOS.
.A correlao entre os sistemas porttil e de bancada foi superior a 98%, concluindo-se que o
equipamento porttil atingiu as expectativas, gerando resultados confiveis da estabilidade do
C, possuindo a portabilidade necessria para ser utilizado futuramente em campo.
Agradecimentos
Referncias
48
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Robson Marcel da Silva1,2 ; Cleber Hilrio dos Santos1,2*; Dbora Marcondes Bastos Pereira
Milori1; Edilene Cristina Ferreira1; Ednaldo Jos Ferreira1; Renan Arnon Romano3; Camila Miranda
Carvalho1,3; Ladislau Martin-Neto1; Clia Regina Montes4; Adolpho Jos Melfi5
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria. 2Universidade de So Paulo, Instituto de Qumica de So
Carlos. 3Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de So Carlos. 4Universidade de So Paulo,
Centro de Energia Nuclear na Agricultura. 5Universidade de So Paulo, Departamento de Solos e
Nutrio de Plantas, Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz. E-mail: rmsilva75@yahoo.com.br
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02
Resumo - A quantificao de carbono do solo em condies de campo um tema importante para estudos do ciclo
de carbono relacionado s mudanas climticas globais. O objetivo deste trabalho foi calibrar um sistema LIBS para
realizar medidas quantitativas de carbono em solos tropicais com o mnimo de preparo de amostra, o mais prximo
possvel do seu estado natural. A linha de emisso atmica de C utilizada foi em 193,03 nm. Os resultados obtidos
com o mtodo LIBS proposto, utilizando amostras naturais de solo para calibrao, foram concordantes com os
obtidos por TOC (correlao 0,85), com erro mdio de 0,1%.
Palavras-chave: LIBS, solo inteiro, quantificao de carbono e anlise de solos.
Introduo
49
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
50
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
E66, E100 e as amostras dos tratamentos SI e W100 foram utilizadas para validar os
modelos..
Resultados e discusso
Neste trabalho, alm das flutuaes do sinal de fundo, a regio de interesse apresentava uma
inclinao positiva devida (Figura 1), provavelmente, resposta do detector. Desta forma, dois
tratamentos do sinal foram realizados: correo do sinal de fundo (offset) e correo da linha
de base.
Na Figura 1 mostrado o espectro mdio obtido para a amostra de solo SI na profundidade de
0-10 cm obtido utilizando-se a energia mxima do laser (50 mJ) e acmulo de 10 tiros.
Pela Figura 1 possvel visualizar o grande nmero de linhas de emisso que so obtidas em um
espectro de amostra de solo. O elevado nmero de linhas de emisso observado
caracterstico e reflete a grande diversidade elementar de sua composio. Para facilitar a
visualizao do pico de carbono em 193,03 nm, foi somente utilizada a faixa espectral de 190
a 203 nm.
Na Figura 2 mostrada a correlao entre as intensidades obtidas por LIBS e o carbono
orgnico total.
Figura 2 - Regresso linear obtida com os tratamentos E0, E33, E66 e E100.
51
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
A equao obtida por essa curva foi Intensidade = 0,93559 + 1,45777 (%C), e o coeficiente
de correlao foi 0,85. O modelo ajustado foi utilizado para determinao de
carbono nas amostras dos tratamentos SI e W100. Na tabela 1 so mostradas as
concentraes obtidas pelo mtodo proposto comparados ao valor de referncia (determinado
por TOC).
Considerando que a suposio foi aceita, pois a probabilidade do coeficiente de correlao ser
zero foi muito baixa (o P-valor, P < 0,0001), tem-se que o modelo pode ser aplicado para se
estimar a quantidade de carbono nas amostras de solo. Foram utilizadas as amostras dos
tratamentos SI e W100 para validar o mtodo, como pode ser visto na Figura 3.
Figura 3 - Validao da anlise de regresso linear simples dos dados obtidos com LIBS para
amostras dos tratamentos SI e W100 utilizando energia do laser em 50 mJ e acmulo de 10
tiros.
Concluses
Agradecimentos
Referncias
BULAJIC, D.; CRISTOFORETTI, G.; CORSI, M.; HIDALGO, M.; LEGNAIOLI, S.; PALLESCHI,
V.; SALVETTI, A.; TOGNONI, E.; GREEN, S.; BATES, D.; STEIGER, A.; FONSECA, J.;
MARTINS, J.; MCKAY, J.; TOZER, B.; WELLS, D.; WELLS, R.; HARITH, M.A. Diagnostics of
high-temperature steel pipes in industrial environment by laser-induced breakdown
spectroscopy technique: the LIBSGRAIN project. Spectrochimica Acta Part B: Atomic
Spectroscopy, Oxford, v. 57, p. 1181-1192, 2002.
CLIMATE Change 2001: the scientific basis (intergovermental panel climate change).
Disponvel em: <>. Acesso em: 28 set. 2010.
52
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
53
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Cleber Hilrio dos Santos1,2*; Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori1; Marcelo Camponez do Brasil
Cardinali1,3; Ladislau Martin-Neto1; Clia Regina Montes4; Adolpho Jos Melfi5
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP. 2Universidade de So Paulo, Instituto de
Qumica de So Carlos, So Carlos, SP. 3Universidade de So Paulo, Instituto de Fsica de So Carlos,
So Carlos, SP. 4Universidade de So Paulo, Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Piracicaba, SP.
5
Universidade de So Paulo, Departamento de Solos e Nutrio de Plantas, Escola Superior de
Agricultura Luiz de Queiroz, Piracicaba, SP. E-mail: cleber@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA2 n: 02.07.06.003.00.02
Introduo
Em todo o mundo, devido a sua escassez, existe uma crescente competio pelo uso de gua
entre diversos setores da sociedade. O consumo de gua na agricultura grande em relao a
outros tipos de uso, podendo afetar a disponibilidade deste recurso para a populao urbana se
este no for bem administrado. No Brasil, a agricultura consome cerca de 61% da gua doce
total (CHRISTOFIDIS, 2001). Portanto, desejvel uma realocao dos recursos hdricos
usados na agricultura para outros setores.
Entre as diferentes alternativas utilizadas pelas sociedades contemporneas para solucionar ou
minimizar este problema, visando utilizao racional e eficiente desse precioso recurso
natural, o reuso de guas residurias uma opo vivel econmica e ambientalmente correta.
Um ponto importante que favorece a utilizao de efluente de esgoto tratado (EET) na irrigao
de culturas o fato do solo, juntamente com as plantas, atuar como filtro vivo, absorvendo e
retendo nutrientes e poluentes.
A matria orgnica do solo (MOS) consiste de uma mistura de produtos animais e vegetais em
vrios estgios de decomposio, resultantes da degradao qumica, biolgica, e da atividade
sinttica dos microrganismos. A matria orgnica (MO) inclui todos os constituintes orgnicos
do solo, inclusive tecidos de plantas e animais no decompostos, seus produtos de
decomposio parcial e a biomassa do solo (STEVENSON, 1994; SCHNITZER, 1982).
Os componentes mais recalcitrantes da MOS, as substncias hmicas (SH), constituem o
maior reservatrio de carbono orgnico na Terra e tem um papel importante tanto na fertilidade
quanto na estabilizao de agregados do solo.
As SH, por sua vez, so macromolculas ou estruturas supramoleculares, com massa
molecular e estruturas variveis. Possuem caractersticas fsicas e qumicas no bem definidas
e que podem ser divididos em cidos hmicos (AH), cidos flvicos (AF) e huminas, com base
nas suas caractersticas de solubilidade (STEVENSON, 1994).
A espectroscopia de fluorescncia por luz UV-Visvel fornece informaes que podem ser
usadas para diferenciar e classificar MO natural de acordo com a sua origem, gnese e
natureza, tambm para identificar estruturas moleculares e funcionalidades, sendo sensvel
presena de metais pesados e contaminantes orgnicos.
54
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
Resultados e discusso
55
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Intensity (a.u.)
exc (nm)
Intensity (a.u.)
exc (nm)
Figura 3 - Valores do ndice R3D obtidos para os AH extrados dos solos submetidos e no
submetidos aplicao de guas residurias e submetidos aplicao de gua de consumo
pela MEE.
56
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Pela relao entre os picos (R3D), mostrada na Figura 3, a irrigao com guas residurias
modifica as estruturas nas camadas superficiais, promovendo um aumento de estruturas mais
complexas cuja excitao em 470 nm. Portanto, a irrigao com guas residurias acarreta
um aumento na concentrao de estruturas fluorescentes em geral, e privilegia a concentrao
de estruturas mais complexas ou humificadas na superfcie.
A irrigao com guas residurias leva a um aumento mais significativo da atividade
microbiana e conseqente degradao da matria orgnica do solo, aumentando a quantidade
e o grau de humificao dos AH do solo. Embora, tambm ocorra o deslocamento de
substncias hmicas solveis em funo da irrigao, os cidos hmicos parecem ficar mais
retidos nas camadas superficiais, provavelmente em funo da formao de complexos de MO
e argila originados pela presena mais abundante de metais nas guas residurias, e este o
efeito dominante neste processo.
Concluses
Agradecimentos
Referncias
57
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
58
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Edilene Cristina Ferreira1, Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori1, Ednaldo Jos Ferreira1,
Larissa Macedo dos Santos2, Ladislau Martin-Neto1 e Ana Rita de Arajo Nogueira2
Resumo - Atualmente a grande demanda por reciclagem tem conduzindo estudos sobre o uso de lodo de esgoto
como fertilizante para o solo. No entanto, este tipo de prtica deve ser feita com cuidado, pois o lodo de esgoto pode
conter contaminantes, os quais podem ser incorporados no solo e, conseqentemente, na produo agrcola.
Assim, o desenvolvimento de tcnicas analticas capazes de fornecer respostas rpidas essencial para avaliao
da aplicao de lodo em solos agrcolas. Nesse contexto a presente proposta consiste no desenvolvimento de um
mtodo analtico para determinao de elementos contaminantes em amostras de solos submetidas aplicao de
lodo de esgoto. Para isso, espectrometria de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS) ser avaliada
devido suas intrnsecas caractersticas de portabilidade, rapidez e sustentabilidade.
Palavras-chave:Lodo de esgoto, solo, contaminantes, LIBS, MLP
Introduo
O lodo de esgoto rico em matria orgnica e nutrientes para as plantas, por isso como
alternativa de reciclagem amplamente recomendada a aplicao do lodo para
condicionamento e ou fertilizao do solo. Entretanto, o lodo de esgoto apresenta, em sua
composio, diversos poluentes como, metais pesados e organismos patognicos. Dessa
forma, a prtica de sua reutilizao para fins agrcolas deve ser ponderada. Um dos cuidados na
reutilizao para a agricultura consiste no acompanhamento peridico das modificaes
ocorridas no solo aps a aplicao desse material (WANG et al., 2003).
A avaliao dos contaminantes inorgnicos fundamental para evitar que metais pesados,
potencialmente txicos, provenientes do lodo, possam ser absorvidos pelas plantas. Uma
alternativa para a avaliao multielementar de contaminantes inorgnicos a utilizao da
tcnica de espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS). LIBS uma
tcnica multielementar simultnea que permite a anlise direta do solo dispensando
complicadas etapas de preparo da amostra. A tcnica tem como princpio bsico a coleta de
emisso ptica dos componentes da amostra em estado excitado, aps a formao de um
microplasma induzido pela incidncia de um pulso de laser (GAUDIUSO et al, 2010).
LIBS empregada com sucesso para anlise qualitativa de diferentes tipos de amostras,
entretanto, os mtodos quantitativos ainda demandam esforos investigativos. D e v i d o
concomitante presena dos componentes da matriz na etapa de excitao, a dificuldade de
estabelecimento de padres analticos para calibrao de mtodos LIBS bastante elevada.
Alguns autores verificaram que em determinados casos o efeito de matriz pode ser superado
utilizando tcnicas de calibrao multivariada (DOUCET et al., 2008; SIRVEN et al., 2006;
LAVILLE et al. 2007). Nesse contexto, a presente proposta teve por objetivo avaliar a
utilizao de redes neurais artificiais para calibrao de LIBS visando a determinao
quantitativa de possveis contaminantes em amostras de solo sobre a aplicao de lodo de
esgoto.
59
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
Foi utilizado um conjunto constitudo por 28 amostras de dois tipos de solos tropicais,
classificado como LVef (ex Latossolo Roxo) e LVd (ex Latossolo Vermelho escuro), os quais
apresentam caractersticas de textura diferentes. As amostras foram coletadas em uma rea
experimental, submetida aplicao de lodo de esgoto em quantidades diferentes. Aps a
coleta as amostras foram secas temperatura ambiente e passadas por uma peneira de 5 mm.
Um mtodo analtico validado utilizando a tcnica de espectroscopia de emisso ptica com
plasma indutivamente acoplado (ICP OES) foi aplicado para a determinao das concentraes
de referncia dos analitos : Ba, Co, Cu, Mn, Ni, V e Zn. Uma etapa de preparo das amostras
envolvendo dissoluo com cidos concentrados e energia microondas foi necessria para
adequar a forma da amostra tcnica de anlise.
Para o desenvolvimento do mtodo LIBS o conjunto de 28 amostras foi aleatoriamente dividido
em 2 subconjuntos, sendo um conjunto denominado calibrao (composto por 19 amostras) e
outro, validao (composto por 9 amostras). As amostras foram submetidas a uma presso de
10 ton para obteno de pastilhas, sendo preparadas 3 pastilhas de cada amostra do conjunto
de calibrao e 2 do conjunto de validao.
Vinte espectros LIBS foram capturados em cada pastilha, sendo cada espectro referente a dois
pulsos de laser acumulados. Um pulso prvio sempre foi utilizado para limpeza da superfcie da
pastilha, antes da captura dos espectros. Aps a captura, os espectros foram individualmente
corrigidos para regularizao da linha base. Uma mdia dos espectros foi feita em cada
pastilha, e em seguida mais uma mdia foi calculada com as pastilhas da mesma amostra.
Dessa forma, medidas em triplicatas foram obtidas para os padres de calibrao e duplicatas
para as amostras de validao.
Uma rede neural artificial do tipo MultiLayer Perceptron (MLP) foi treinada para cada analito,
utilizando as amostras do conjunto de calibrao. As variveis de entrada fornecidas para o
processo de treinamento/aprendizagem da MLP foram as intensidades de diferentes linhas de
emisso dos analitos extradas dos espectros e as suas respectivas concentraes de
referncia, previamente determinadas. Aps o treinamento, e conseqente gerao do modelo
de calibrao as amostras de validao foram preditas.
Resultados e discusso
60
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Considerando as amostras dos dois tipos de solos avaliados, no foram observadas variaes
significativas dos erros. Esses resultados indicam que o mtodo de calibrao utilizando MLP
supera os efeitos de matriz, comumente presentes nos espectros LIBS, e que portanto
apresenta grande potencial para aplicao com diferentes tipos de solos.
ICP OES ICP OES
LIBS LIBS
250 100
200 80
Ba (mg kg )
Co (mg kg )
-1
-1
60
150
40
100
20
50
0
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Validation
Amostras deSamples
validao Amostras desamples
Validation validao
Mn (mg kg )
-1
150
-1
1200
1000
100
800
600
50
400
200
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Amostras desamples
Validation validao
Validation
Amostras de samples
validao
ICP OES
60 LIBS ICP OES
1400 LIBS
50
1200
40
Ni (mg kg )
1000
-1
V (mg kg )
-1
30
800
20 600
10 400
200
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
Amostras desamples
Validation validao 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Validation
Amostras desamples
validao
ICP OES
250 LIBS
200
Zn (mg kg )
-1
150
100
50
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Amostras desamples
Validation validao
Figura 1 Comparao das concentraes das amostras de validao determinadas por LIBS-
MLP e por ICP OES.
Concluses
61
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Agradecimentos
FAPESP, EMBRAPA
Referncias
DOUCET, F.R.; FAUSTINO, P. J.; SABSABI, M.; LYON, R. C. Quantitative molecular analysis
with molecular bands emission using laser-induced breakdown spectroscopy and
chemometrics. J. Anal. At. Spectrom., London, v. 23, n. 5, p. 694-701, 2008.
GAUDIUSO, R..; DELL'AGLIO, M.; DE PASCALE, O.; SENESI, G. S; DE GIACOMO, A. Laser
Induced Breakdown Spectroscopy for Elemental Analysis in Environmental, Cultural Heritage
and Space Applications: A Review of Methods and Results. Sensors, [S. l.], v. 10, p. 7434-
7468, 2010.
LAVILLE, S. et al. Multi-elemental analysis of solidified mineral melt samples by Laser-Induced
Breakdown Spectroscopy coupled with a linear multivariate calibration. Spectrochim. Acta
Part B, Oxford, v. 62, p. 15571566, 2007.
SENESI G. S.; DELL'AGLIO, M.; GAUDIUSO, R.; DE GIACOMO, A.; ZACCONE, C.; DE
PASCALE, O.; MIANO, T. M.; CAPITELLI, M. Heavy metal concentrations in soils as
determined by laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS),with special emphasis on
chromium. Environ. Res, San Diego, v. 109, p. 413-420, 2009.
SIRVEN, J.B.; BOUSQUET, B.; CANIONI, L.; SARGER, L.; TELLIER, S.; POTIN-GAUTIER, M.;
LE HECHO, I. Qualitative and quantitative investigation of chromium-polluted soils by laser
induced breakdown spectroscopy combined with neural networks analysis. Anal. Bioanal.
Chem, Heldelberg, v. 385, p. 256262, 2006.
WANG, Z.; CHANG, A. C.; WU, L.; CROWLEY, D. Assessing the soil quality of longterm
reclaimed wastewater-irrigated cropland. Geoderma, Amsterdam, v. 114, p. 261-278, 2003.
62
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
1
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, RJ; 2Universidade Estadual de Gois, GO;
3
Embrapa Agroindstria de Alimentos. E-mail: cristina@ctaa.embrapa.br
Plano de Ao: PA-04 n: 02.07.06.003.00.04
Resumo - O aproveitamento de coprodutos gerados pela agroindstria faz-se necessrio tanto pela correta
destinao ambiental, como pela sua transformao em produtos de maior valor agregado. Misturas de bagao de
cevada de cervejarias (0 a 30%) e amido de mandioca foram processadas por extruso e termomoldadas em filmes
flexveis, sendo suas propriedades mecnicas, ticas e de superfcie determinadas. A adio de cevada nos filmes
levou ao aumento da espessura mdia e da opacidade, entretanto, o alongamento foi reduzido. O filme com 20% de
cevada apresentou o melhor desempenho.
Palavras-chave:extruso termoplstica, filmes flexveis, bagao de cevada, amido de mandioca
Introduo
A cada dia que passa a busca por materiais alternativos e de fontes renovveis crescente,
uma vez que, as embalagens produzidas com plstico sinttico se tornaram um problema
ambiental pela deposio inadequada nos aterros sanitrios aps a utilizao das mesmas.
Alm da conscientizao por parte da populao para que se tenha a reciclagem dos materiais
de embalagem, o desenvolvimento de novos materiais a partir de biopolmeros e de compsitos
agroindustriais que apresentem caractersticas semelhantes aos polmeros sintticos um
desafio.
No processo de fabricao de cerveja gera-se considervel quantidade de coprodutos. O
bagao de cevada apresenta-se na forma de casca ou de farelo, com umidade ao redor de 80%
e sendo rico em protena, alm de possuir alto teor de fibra bruta (fibra insolvel) (GRUPO
CABRERA, 2010), que ao serem adicionados na matriz polimrica podem contribuir como
carga reforando as propriedades mecnicas de filmes flexveis, alm de agregar valor a este
coproduto agroindustrial.
O objetivo deste trabalho foi elaborar filmes flexveis de amido de mandioca adicionados de
bagao de cevada por extruso termoplstica afim de se avaliar as propriedades mecnicas, de
barreira luz (opacidade) e superficiais.
Materiais e mtodos
Bagao de cevada com 90% de umidade foi doado por uma indstria cervejeira e seco em
estufa de circulao de ar a 80C, sendo posteriormente modo em um moinho planetrio de
bolas Fritsch (Idar-Oberstein, Alemanha) por 60 min, obtendo-se particulados micronizados
com dimetro mdio de 20m. Misturas de cevada micronizada e de amido de mandioca
(polvilho doce, Yoki Alimentos, Cambar, PR) nas propores de 0:100, 5:95, 10:90, 20:80,
30:70 foram submetidas ao processamento termomecnico em uma extrusora de dupla rosca
com 3 zonas de aquecimento da marca Clextral, modelo Evolun HT25 (Firminy, Frana),
equipada com uma matriz laminar de 1 mm de espessura e com uma bomba de lquido utilizada
para injetar uma mistura de gua destilada e glicerol (P.A) de 1:1, de forma a plastificar as
misturas.
63
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
O material extrudado em formato de fita, foi cortado em pedaos regulares com 5g cada um e
depositado entre duas lminas de Teflon e termo-prensados em prensa hidrulica manual de
30 ton (GJR Comrcio e Usinagem Mecnica Ltda, So Carlos, Brasil) a 5 ton de fora por 30
segundos sob temperatura de 95C (Figura 1A). Posteriormente, o material termoprensado foi
resfriado por 5 minutos em freezer, o que permitiu uma remoo mais fcil das lminas de
Teflon (Figura 1B).
(A)
(B)
Figura 1 Termomoldagem do filme de amido de mandioca e cevada (A); remoo do filme do
Teflon (B).
64
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
0:100 0,1500,020
5:95 0,1410,007
10:90 0,1610,012
20:80 0,1620,007
30:70 0,1840,019
Observa-se que a adio de cevada nos filmes de amido levou ao aumento da espessura mdia.
Este comportamento foi similar ao encontrado no trabalho de Ferreira et al. (2009) em filmes
de amido de mandioca adicionados de torta de girassol micronizada.
No ensaio de trao (Figura 2), observou-se que nas amostras contendo at 20% de cevada
micronizada, houve um aumento considervel na tenso, sendo duas vezes mais resistente
ruptura quando comparado ao filme elaborado com 100% de amido de mandioca. No entanto,
o alongamento do filme com 20% de cevada foi reduzido em cerca de 125%. Os filmes com
30% de cevada apresentaram queda acentuada na tenso com o menor valor de alongamento.
Este comportamento pode ser devido a descontinuidade da matriz amilcea, causada pelas
fibras insolveis da cevada, dispersas no filme.
3.00
30% cevada
2.50 20% cevada
10% cevada
0% cevada
)a 2.00
Tenso (MPa)
P
M
(
o
s 1.50
n
e
T
1.00
0.50
0.00
0 50 100 150 200
Alongamento (%)
65
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
0:100 0,5810,007
5:95 1,0940,108
10:90 1,0960,340
a
Densidade
20:80 tica 2,1680,460
30:70 2,8170,340
Os valores mdios dos ngulos de contatos dos filmes extrudados e termoprensados de amido
e cevada esto apresentados na Tabela 3. Com uma pequena adio de cevada (5%), houve
uma considervel diminuio do ngulo de contato (50%), indicando aumento da
hidrofilicidade. Visualmente todos os filmes adicionados de cevada apresentaram elevada
rugosidade superficial, o que deve ter contribudo para reduo de seus ngulos de contato
indicando um aumento do carter polar desta superfcie e/ou aumento de rea superficial que a
gua pode se ligar (Figura 3B), o que tambm foi observado no trabalho de Zhou et al. (2009)
em filmes mistos de amido termoplstico modificado com adio de poli(lcool vinlico)(PVA).
Estudos adicionais so necessrios para se entender os mecanismos de interao superficial e
de grupos hidroxlicos por meio de tcnicas a serem consideradas neste estudo tais como
microscopia de fora atmica (AFM) e microscopia confocal de varredura a laser (CLSM).
0:100 60,62,2
5:95 30,22,0
10:90 30,31,6
20:80 40,92,1
30:70 33,21,9
(A)
66
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
(B)
Concluses
Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq, EMBRAPA e FAPERJ pelo apoio institucional e financeiro para
a conduo desta atividade. Os autores tambm agradecem Adriana Paula da Silva Minguita
pela realizao das anlises de ngulo de contato.
Referncias
CHO, S. Y.; RHEE, C. Mechanical properties and water vapor permeability of edible
films made from fractionated soy proteins with ultrafiltration. Lebensmittel-
Wissenschaft Und-Technologie-Food Science and Technology, London, v. 37, n. 8, p.
833-839, 2004.
FERREIRA, R. C.; COSTA, C. V.; AMARAL, D. P.; SOUZA, L. G. V.; CARVALHO, C. W. P.;
ASCHERI, J. L. R.; TAKEITI, C. Y. Uso de glicerol e torta de girassol na elaborao de filmes
biodegradveis. In: I SEMINRIO SOBRE BIODIESEL E COPRODUTOS, 1., 2009, Campinas,
SP. Anais... Campinas: ITAL, 2009.
67
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
GONTARD, N.; GUILBERT, S.; CUQ, J. L. Edible Wheat Gluten Films: Influence of the Main
Process Variables on Film Properties Using Response Surface Methodology. Journal of Food
Science, Chicago, v. 57, n. 1, p. 190-195, 1992.
G R U P O C A B R E R A . P r o d u t o s . D i s p o n v e l e m :
<http://www.grupocabrera.com.br/Produtos.htm>. Acesso em: 20 set. 2010.
ZHOU, J.; MA, Y. H.; REN, L. L.; TONG, J.; LIU, Z. Q.; ME, L. Preparation and characterization
of surface crosslinked TPS/PVA blend films. Carbohydrate Polymers, Barking, v. 76, n. 4, p.
632-638, 2009.
68
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Os nanocristais de celulose foram preparados a partir de resduos agrcolas provenientes da produo de
lcool, importante atividade econmica no estado de So Paulo, bagao de cana-de-acar. Os nanocristais de
celulose foram extrados por hidrlise cida da fibra de bagao de cana-de-acar. Em seguida, estas foram
caracterizadas por termogravimetria (TG) para avaliar estabilidade trmica, microscopia eletrnica de transmisso
(MET) para avaliar a morfologia e difrao de raio X (DRX) para avaliar a cristalinidade.
Palavras-chave:agro-resduo, bagao de cana-de-acar, celulose, nanocristal.
Introduo
Materiais e mtodos
69
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
(NCB) foram extrados via hidrlise cida (DONG et al., 1998; MATHEW e DUFRESNE, 2002)
com H2SO4 60% (m/m). NCB 35, 45 e 50 C a 45 minutos foram avaliados no processo de
extrao. 5,0 g de celulose (deslignificada a partir da respectiva fibra) foram misturadas a 100
mL de soluo de H2SO4 sob agitao mecnica (500 rpm). Ao final da hidrlise cida foram
adicionados 500 mL de gua destilada (em torno de 4 C) e a suspenso mantida sob agitao
por mais 30 minutos. Aps, a suspenso foi centrifugada a 12000 rpm a 25C por 10 minutos
e submetida dialise sob gua corrente em membranas para dilise por 2 dias at atingir pH em
torno de 7. As imagens de microscopia eletrnica de transmisso (MET) foram feitos em
equipamento marca FEI, modelo TECNAI G F20 com acelerao de voltagem 200 kV no
mdulo STEM, a suspenso foi diluda, depositada sobre um suporte (gride). O comprimento e
o dimetro mdio foram determinados, utilizando-se o programa de anlise de imagem
(ImagePlus). As anlises de termogravimetria (TG) foram feitas em equipamento TA
Instruments Q500: 9 12 mg; 25 600 C; atmosfera de ar sinttico; 10 Cmin-1; 60 mL.min-
1
. As anlises de difrao de raios X (DRX) foram feitas em difratmetro Shimadzu,
comprimento de onda 1,542 (k), velocidade de 2 min-1, 5 40 (ngulo de Bragg 2),
potncia de 40 mA e 40 kV. O ndice de cristalinidade foi determinado atravs da relao entre
os picos de intensidade mxima (Imx) e mnima (Imin), de acordo com a equao (SEGAL et al.,
1959): Icr = [(Imx - Imin)/Imx]x100, leia-se: Icr: ndice de cristalinidade;
Resultados e discusso
Celulose 352 82
a
Hemicelulose 713 791
Lignina 35 2 92
Icr 61 70
a
determinado pela diferena entre teor
holocelulose (celulose + hemicelulose) e celulose.
Pode ser observada que no foi possvel remover toda a lignina presente na FBC, pode-se
considerar que a remoo de lignina no um processo simples. O Icr teve um significativo
aumento para FBC deslignificada quando comparado a original. O aumento da cristalinidade
pode no to significativo quando comparado a FBC original, no entanto, sendo esta
proveniente de um agro-resduo. Aps a etapa de deslignificao iniciou-se a etapa de extrao
do NCB. Na Figura 1 mostrada a imagem de MET de NCB_2 obtido em 45 minutos a 45 C.
70
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Pode ser observado que a geometria dos nanocristais se mostrou em formato de hastes finas e
longas. Os valores mdios de comprimento e espessura foram 244 47 e 7 2 nm,
respectivamente. Na Figura 2 possvel verificar o comportamento trmico das NCB obtidas
em diferentes condies de tempo e temperatura
100
NCB_1
NCB_2
80 NCB_3
Massa (%)
60
40
20
0
100 200 300 400 500 600
o
Temperatura ( C)
2,0
NCB_1
NCB_2
NCB_3
1,5
dTG
1,0
0,5
0,0
71
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Pode ser observado pela curva DTG que na faixa de 180 a 400 C a presena de picos
sobrepostos, estes podem corresponder a cristais de celulose de diferentes tamanhos que se
decompem em diferentes temperaturas. Ainda, outro fato que pode estar influenciando pode
-2
ser a presena de grupos sulfatos (SO4 ) na superfcie dos cristais facilitam a decomposio
das nanocristais (ROMAN eWINTER, 2004). Na curva DTG de NCB_3 pode ser observado
presena de mais picos sobrepostos, confirmando que em elevados tempo exposio ocorre
maior insero de grupos sulfato na superfcie da nanocristal (ROMAN & WINTER, 2004). Para
esta mesma condio possvel observar que entre 400 a 500 C a presena de outra
sobreposio de picos, indicativo que grupos sulfatos penetraram no domnio cristalino da
celulose (LI et al., 2009; SIQUEIRA et al., 2009). Na Tabela 2 possvel verificar os valores de
Icr, para as NCB.
NCB Icr
1 81
2 78
3 70
A cristalinidade, provavelmente, foi afetada devido ao rearranjo que pode ser atribudo ao
ataque cido que promoveu a remoo de domnios amorfos, regies pouco densas e
orientadas aleatoriamente ao longo das fibrilas de celulose (LI et al., 2009). A remoo da
regio amorfa promove a clivagem eletroltica das ligaes glicosdicas e, consequente
liberao de cristalitos individuais de celulose (PAKKO et al., 2007). O Icr de NCB_1 e NCB_2
foram prximos, indicativo de que menor tempo de hidrlise acida favorecem a remoo da
regio amorfa sem comprometimento das regies cristalinas. No entanto, NCB_3 ocorreu o
contrario devido ao maior tempo de hidrlise que favoreceu o ataque a parte dos domnios
cristalinos da celulose. O valor de Icr para NCB obtidos neste estudo se mostrou coerentes a
encontrados na literatura para outras fontes de agroresduos. Estas foram obtidas em
condies similares de hidrlise cida foram 77 e 77 % para talo de algodo e palha de arroz,
respectivamente. (EL-SAKHAWY e HASSAN, 2007).
Concluses
Agradecimentos
FAPESP, EMBRAPA
Referncias
72
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
LI, R.; FEI, J.; CAI, Y.; LI, Y. FENG, J.; YAO, J. Cellulose whiskers from mulberry: A novel
biomass production. Carbohydrate Polymers, Amsterdam, v. 76, p. 94-99, 2009.
MATHEW, A. P.; DUFRESNE, A. Morphological Investigation of Nanocomposites from Sorbitol
Plasticized Starch and Tunicin Whiskers. Biomacromolecules, New York, v. 3, p. 609-617,
2002.
PKKO, M.; ANKERFORS, M.; KOSONEN, H.; NYKNEN, A.; AHOLA, S.; STEMBERG, M.;
RUOKOLAINEN, J.; LAINE, J.; LARSSON, P. T.; IKKALA, O.; LINDSTRM, T. Enzymatic
hydrolysis combined with mechanical shearing and high-pressure homogenization for
nanoscale cellulose fibrils and strong gels. Biomacromolecules, New York, v. 8, n. 6, p. 1934-
1941, 2007.
RASUL, M. G.; RUDOLPH, V.; CARSKY, M. Physical properties of bagasse. Fuel, Londres, v.
78, p. 905-910, 1999.
ROMAN, M.; WINTER, W. Effect of sulfate groups from sulfuric acid hydrolysis on the thermal
degradation behavior of bacterial cellulose. Biomacromolecules, New York, v. 5, p. 1671-
1677, 2004.
SEGAL, L.; CREELY, J. J.; MARTIN JUNIOR, A. E.; CONRAD, M. An empirical method for
estimating the degree of crystallinity of native cellulose using the x-ray diffractometer. Textile
Research journal, New York, v. 29, p. 786-794, 1959.
73
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - O objetivo deste trabalho a utilizao de tcnicas preliminares de caracterizao por meio de microscopia
eletrnica de varredura (MEV) e por anlises trmicas: termogravimetria (TG) e calorimetria exploratria diferencial
(DSC), para otimizar o desenvolvimento de compsitos polimricos utilizando um polietileno de baixa densidade
(PEBD), como matriz, e fibras de coco (FC), como carga reforante. Verificou-se que o compsito PEBD/FC
possvel de ser processada e poder gerar bons resultados em aplicaes tcnicas especficas.
Palavras-chave:compsito polimrico com fibra vegetal; tcnicas preliminares de caracterizao; polietileno; fibra
de coco
Introduo
O uso de fibras naturais como carga reforante para termoplsticos tm despertado interesses
crescentes, principalmente para termoplsticos reciclados, devido ao baixo custo, utilizao
de recursos naturais brasileiros disponveis, alm de contribuir para a despoluio ambiental
(BONELLI et al., 2005). A obteno de novos materiais na forma de compsitos a partir de
poliolefinas recicladas e de fibras vegetais, que atualmente so descartados em grandes
quantidades, possvel, vantajosa e promissora, apresentando impacto positivo sobre o meio
ambiente (ITO et al., 2007).
O presente trabalho tem por objetivos explorar a rea de desenvolvimento de compsitos
polimricos por meio de utilizaes de tcnicas preliminares de caracterizao, buscando
encontrar os melhores materiais, otimizando as etapas de tratamento das fibras de coco e das
estratgias de processamento adotadas no desenvolvimento de compsitos produzidos com
polmeros termoplsticos, neste caso, o polietileno de baixa densidade (PEBD) com fibras de
coco (FC), com e sem a utilizao de agentes de compatibilizao interfacial em funo dos
tratamentos superficiais adotados na preparao das fibras.
Materiais e mtodos
74
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
A Figura 1 apresenta o efeito do processo de tratamento nas fibras de coco. Pode ser
nitidamente observada uma camada de cera que se encontra depositada na superfcie das
fibras no tratada (Figura 1(a) e 1(b)).
Verifica-se uma reduo da camada de cera nas fibras de coco tratadas com H2O (Figura 1(c) e
1(d)). Nas Figuras 1(e) e 1(f), fibras tratada com NaOH, observa-se uma superfcie mais limpa e
lisa, indicando que o tratamento com NaOH foi mais eficiente. Neste tratamento qumico com
NaOH 0,1% demonstrou uma condio que propicia a remoo das tiloses (ceras), partculas
globulares de aproximadamente 10 um de dimetro (SANTOS et al. 2006). Tais partculas so
materiais ricos em slica (CALADO et al., 2000). A ausncia das tiloses torna-se a superfcie
pouco rugosa
As anlises termogravimtricas (Figuras 2 e 3 e Tabela 1) demonstraram que as fibras tratadas
possuem mais estabilidade de incio de degradao que as fibras sem tratamento. Isto pode ser
justificado pela extrao, por meio do tratamento qumico, os materiais (ceras) aderidos
superfcie das fibras. O ambiente influencia pouco o comportamento de degradao das fibras,
quando comparado com o polietileno.
(a) (b)
(c ) (d)
75
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
(e) (f)
(e) (f)
Figura 1 - Fotomicrografia das fibra de coco. (a) e (b) Sem tratamento; (c) e (d) Tratadas com
H2O; (e) e (f) Tratadas com NaOH.
P EBD (Ar)
1 00
90
T on-se t = 36 9,7
80
Pe rd a de M ass a (% )
70
60
50
40
30
20
0, 24 % de massa re st ant e
10
0 10 0 20 0 3 00 4 00 5 00 60 0 70 0 80 0 90 0 1 00 0
o
Temperatura ( C)
(a)
76
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
90
80
T on-set = 243, 8
70
P erda de M as s a (% )
60
50
40
30
20 4, 66 % de ma ssa restant e
10
0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperatura ( C)
(b)
90
80 Ton-set = 255, 5
70
Perda de mass a (% )
60
50
40
30
20
2,16 % de m assa rest ante
10
0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperatura ( C)
(c )
90
80
T on-set = 261, 0
70
P erda de M as s a (% )
60
50
40
30
20
1 ,17 % de m assa rest ante
10
0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
Temperat ura ( o C)
(d)
77
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
PE BD (Nitrogn io)
1 00
90
Ton-set = 414, 8
80
P erda de M as sa (% )
70
60
50
40
30
20
0, 17 % de ma ssa restant e
10
0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperat ura ( C)
(a)
F ibra de co co sem tratamento (Nitrogn io)
90
80 T on-se t = 2 38,0
Pe rd a de M ass a (% )
70
60
50
40
20
10
0 10 0 20 0 3 00 4 00 5 00 60 0 70 0 80 0 90 0 1 00 0
o
Temperatura ( C)
(b)
90
80
To n-set = 256 ,6
Pe rd a de M ass a (% )
70
60
50
40
10
0 10 0 20 0 3 00 4 00 5 00 60 0 70 0 80 0 90 0 1 00 0
Temperatura ( oC)
(c)
78
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
90
80
T on-set = 2 65,2
P erda de M as sa (% )
70
60
50
40
20
10
0 10 0 20 0 30 0 40 0 50 0 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00
o
Temperatura ( C)
(d)
Figura 3 Curvas de termogravimetria em ambiente inerte (nitrognio gasoso). (a) PEBD; (b)
sem tratamento; (c) H2O; (d) NaOH.
Concluses
Concluiu-se por microscopia eletrnica de varredura que o tratamento empregado nas fibras
possibilitou a realizao de uma eficiente limpeza superficial das fibras.
Os resultados de anlises trmicas, mostraram um melhor desempenho das fibras tratadas em
relao a temperatura de incio de degradao.
A janela de processabilidade do compsito PEBD/FC pode ser definida em funo dos
resultados das anlises de TG e DSC sem que ocorra a degradao do compsito polimrico.
79
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Agradecimentos
Referncias
80
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Larissa Macedo dos Santos1, Lucimar Lopes Fialho2, Marcelo Luiz Simes3, Wilson
3 4 3
Tadeu Lopes da Silva , Wanderley Jos de Melo , Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori ,
Ladislau Martin-Neto3
1 2
Universidade Estadual do Centro Oeste do Paran, lmacedos@yahoo.com.br; Universidade
Federal de So Carlos; 3Embrapa Instrumentao Agropecuria; 4Universidade Estadual
Paulista Julio de Mesquita.
Plano de Ao: PA 2 n: 02.07.06.003.00.02
Resumo - Neste trabalho foram analisados compostos (material in natura), cidos hmicos extrados destes
compostos e de solos sob adio de lodo de esgoto utilizando a ressonncia paramagntica eletrnica para
determinao da concentrao de radicais livres orgnicos. Os resultados obtidos mostraram aumento na
concentrao de radicais livres orgnicos durante a compostagem, sugerindo aumento no grau de humificao.
Contudo pesquisas mais detalhadas mostraram que a lignina pode ser a principal fonte destes radicais, ocasionando
interferncias nas anlises, no que tange avaliao do grau de humificao. Para os solos submetidos adio de
lodo observou-se diminuio na concentrao de radicais livres orgnicos aps a adio do resduo, sendo esta
diminuio mais acentuada para a camada onde o mesmo foi incorporado
Palavras-chave:compostagem, RPE, radicais livres orgnicos, lodo de esgoto
Introduo
O crescimento demogrfico das cidades tem ocasionado uma srie de problemas sociais,
econmicos e ambientais. Dentre estes, a gerao de resduos, cujo descarte na maioria das
vezes no tem sido realizado de modo apropriado.
O reaproveitamento e reutilizao aparecem como alternativas na maioria dos casos viveis do
ponto de vista ambiental e econmico, visto que minimizam os gastos com formas mais
onerosas de disposio final dos resduos, como incinerao, por exemplo. Destacamos aqui a
reciclagem agrcola, onde resduos vegetais e lodo de esgoto podem ser reutilizados como
fonte de nutrientes e matria orgnica (MO), para as plantas e para o solo. Alm de nutrientes e
MO estes resduos apresentam, carboidratos, aminocidos, cidos graxos, celulose e lignina,
elementos potencialmente txicos e microrganismos patognicos (MELO e MARQUES, 2000).
Dentre os constituintes, destacamos a lignina, um polmero derivado de grupos
fenilpropanides formada a partir de trs precursores bsicos: os lcoois p-cumarlico,
coniferlico e sinaplico (FENGEL e WEGENER, 1984).
Ambos os resduos supracitados quando adicionados ao solo podem acarretar em mudanas
significativas nas caractersticas da MO do solo, as quais podem ser determinadas por meio de
tcnicas espectroscpicas de anlise.
Dentre as tcnicas, temos a espectroscopia de ressonncia paramagntica eletrnica (RPE)
que fornece a concentrao de radicais livres orgnicos (RLO) a qual pode inferir sobre o grau
de humificao da MO de compostos e do solo (RIFFALDI e SCHNITZER, 1972; MARTIN-NETO
et al., 1998). Segundo MARTIN-NETO et al. (1998); OLK et al. (2000) e outros, a
concentrao de RLO aumenta na medida em que o processo de humificao avana. A RPE
tambm uma das poucas tcnicas que fornece informaes estruturais sem artefatos ou
condies experimentais restritivas, alm de ser uma anlise no destrutiva. Esta tcnica
sensvel tambm ons metlicos paramagnticos (Fe3+, Cu2+, Mn2+, VO2+, Mo5+, Cr3+ etc.),
sendo alguns destes, nutrientes das plantas (SENESI, 1990).
81
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
-1
demais anos agrcolas, perfazendo uma dose acumulada de 87,5t ha . As amostras foram
coletadas nas camadas de 0-10; 10-20; 20-40 e 40-60 cm. Os solos analisados so
classificados conforme o Sistema Brasileiro de Classificao de Solos (EMBRAPA, 2006),
como Latossolo Vermelho eutrofrrico (LVef) e Latossolo Vermelho distrfico (LVd), solos de
grande ocorrncia no Estado de SP.
As anlises por RPE foram realizadas usando potncia de microondas de 0,2 mW, amplitude de
modulao de 1Gpp (Gauss pico a pico), frequncia de modulao de 100 kHz, 16 varreduras e
a temperatura ambiente.
2
Para a obteno das reas dos sinais foi utilizada a aproximao I x (DHpp) (POOLE e FARACH,
1972; MARTIN-NETO et al., 1998), onde I a intensidade do sinal e Hpp a largura do sinal,
tomada pico a pico. Para determinao da concentrao relativa de RLO utilizou-se o mtodo
do padro secundrio com um cristal de rubi (SINGER, 1959) e o padro strong pitch da
Bruker com conhecida concentrao de spins.
As anlises foram realizadas usando espectrmetro de RPE Bruker-EMX cavidade retangular,
banda X (@9,0 GHz), pertencente Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos-SP.
Resultados e discusso
As concentraes dos RLO nos compostos, normalizadas pelo teor de carbono, em funo do
tempo so apresentadas na Figura 1. Observa-se incremento nas concentraes dos RLO em
funo do tempo de compostagem, sendo o aumento mais pronunciado observado para o
composto 1, sugerindo que esse composto era o mais humificado.
Porm, resultados obtidos por Fialho et al. (2010), por meio do monitoramento da razo
atmica C/N, CTC/C dos compostos, anlise de fluorescncia dos AH, concentrao dos RLO
dos AH (Figura 2) e acompanhamento da temperatura no decorrer do processo mostraram
que o composto 1 no indicava caractersticas de material humificado. Segundo Fialho et al.
(2010), os resultados indicaram que o composto 1 no atingiu a humificao. Tem-se como
hiptese que a maior concentrao dos RLO no composto 1 devido aos RLO da lignina
presente na poda de rvores e o aumento nessa concentrao, durante o perodo avaliado,
ocorreu possivelmente em funo das alteraes da lignina e no pode ser relacionado ao
processo de humificao, como demonstraram os outros parmetros avaliados. De acordo
82
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 1 - Concentrao de RLO em spins (g C)-1 (1017) dos materiais in natura (1) poda de
rvores, (2) poda de rvores + esterco bovino e (3) poda de rvores + bagao de laranja
triturado em funo do tempo de compostagem.
Figura 2 - Concentrao de RLO em spins (g C)-1 (1017) dos AH extrados dos compostos 1)
poda de rvores, (2) poda de rvores + esterco bovino e (3) poda de rvores + bagao de
laranja triturado em funo do tempo de compostagem.
83
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Observa-se que em todos os compostos houve aumento dos RLO, sendo obtido os menores
valores para o composto 1. Esse fato pode ser devido menor formao de AH nesse
composto, por representar um material menos susceptvel ao ataque microbiano, enquanto
que nos demais a mistura de resduos, ricos em polissacardeos e N, favoreceu o processo de
humificao, com maior formao de AH (Figura 2).
Avaliou-se os mesmos parmetros, contudo em amostras de AH extradas de solos sob
aplicao de resduo (lodo de esgoto).
A Figura 3 apresenta a concentrao de RLO em AH extrados de dois solos sob aplicao de
lodo de esgoto. A partir destes pode-se observar que a incorporao de lodo alterou
significativamente a concentrao de RLO em ambos os solos.
(A ) S em ad io de lo d o
10 C o m a d i o d e lo d o
n d e s p in s (g C ) (x 1 0 )
17
8
-1
0
0- 1 0 1 0 -2 0 2 0- 40 4 0 -6 0
Pro fu n d ida d es (c m)
(B )
3 ,0
2 ,5
n d e s pin s (g C ) (x 10 )
17
2 ,0
-1
1 ,5
1 ,0
0 ,5
0 ,0
0 -1 0 1 0 -2 0 2 0- 40 4 0 -6 0
Pro fu n did ad es (cm )
Figura 3 - Concentrao de RLO em spins (g C)-1 (1017) dos AH extrados do (A) LVef e (B)
LVd sem e com adio de lodo de esgoto, em diferentes profundidades.
Na Figura 3 observa-se uma reduo de mais de 50% na concentrao de RLO para os solos
submetidos adio de lodo, quando comparada aos solos sem adio, essa diminuio
mais acentuada nas primeiras camadas do solo e menos acentuada em profundidades maiores,
visto que o resduo foi aplicado e incorporado na camada de 0-10 cm. Resultados similares
foram observados com o emprego de outras tcnicas espectroscpicas, como ressonncia
magntica nuclear, fluorescncia e infravermelho com transformada de Fourier (SANTOS et
al., 2010a; 2010b).
Os resultados de RLO, mostram, concentrao maior desses no LVef se comparado ao LVd,
indicando que o LVef apresenta-se como mais humificado (Figura 3). Parte desse
comportamento pode ser atribuda a diferena textural apresentada pelos solos, sendo o LVef
84
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
um solo argiloso, com teores maiores de carbono, se comparado ao LVd que apresenta uma
textura arenosa (SANTOS et al., 2010a; 2010b).
Concluses
Dos resultados obtidos com os compostos (material in natura) pode-se concluir que houve
aumento na concentrao dos RLO durante o processo de compostagem, em todas as leiras
analisadas, porm no material in natura 1 observou-se um aumento mais significativo que nos
demais, sugerindo que esse composto seria o mais humificado. Esse fato foi contraditrio em
relao ao processo de humificao dessa leira, avaliado por outras ferramentas analticas. O
estudo mais detalhado desse composto permitiu constatar que a lignina a principal fonte dos
RLO. Assim, a determinao desses radicais livres em material in natura, que contenha alto
teor de lignina, como poda de rvores, ou grande variao de pH, como no caso do composto
3, no um bom indicador para monitorar o processo de humificao na compostagem. Para a
anlise por RPE deve-se fazer a extrao da frao AH dos compostos a serem analisados
(FIALHO et al., 2010).
A adio de lodo de esgoto aos solos diminuiu a concentrao de RLO, consequentemente o
grau de humificao da MO. Essa diminuio foi mais significativa na superfcie do solo,
camada onde o resduo foi aplicado e incorporado. Tais resultados corroboram com os obtidos
por meio de outras tcnicas espectroscpicas, como fluorescncia, ressonncia magntica
nuclear e infravermelho com transformada de Fourier (SANTOS et al., 2010ab).
Agradecimentos
Referncias
85
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
SANTOS, L. M.; MILORI, D. M. B. P.; SIMES, M. L.; SILVA, W. T. L.; PEREIRA-FILHO, E. R.;
MELO, W. J.; MARTIN-NETO, L. Characterization by Fluorescence of Organic Matter from
Oxisols under Sewage Sludge Applications. Soil Science Society of America Journal, Madison,
v. 74, p. 104, 2010a.
RIFFALDI, R.; SCHNITZER, M. Electron spin resonance spectrometry of humic substances.
Soil Science Society of America Journal, Madison, v. 36, p. 301-305, 1972.
SANTOS, L. M.; MILORI, D. M. B. P.; SIMES, M. L.; SILVA, W. T. L.; PEREIRA-FILHO, E. R.;
MELO, W. J.; MARTIN-NETO, L. Characterization by Fluorescence of Organic Matter from
Oxisols under Sewage Sludge Applications. Soil Science Society of America Journal, Madison,
v. 74, p. 104, 2010a.
SANTOS, L. M.; SIMES, M. L.; MELO, W. J.; MARTIN-NETO, L.; PEREIRA-FILHO, E. R.
Application of chemometric methods in the evaluation of chemical and spectroscopic data on
organic matter from Oxisols in sewage sludge applications. Geoderma, Amsterdam, v. 155, p.
121-127, 2010b.
SENESI, N. Application of electron spin resonance (ESR) spectroscopy in soil chemistry.
Advances in Soil Science, [S. l.], v. 14, p. 77-127, 1990.
SINGER, L. S. Synthetic ruby as a secondary standard for the measurement of intensities in
electron paramagnetic resonance. Journal Applied Physiology, Bethesda, v. 30, p. 1463-
1464, 1959.
SWIFT, R. S. Organic matter characterization. In: SPARKS, O. L. (Ed). Methods of soil analysis
Part 3: Chemical methods. Madison: SSSA, 1996.
86
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Larissa Macedo dos Santos1, Marcelo Luiz Simes2, Wilson Tadeu Lopes da Silva2,
3 2
Wanderley Jos de Melo , Dbora Marcondes Bastos Pereira Milori , Ana Rita de Arajo
Nogueira4, Ladislau Martin-Neto4
1
Universidade Estadual do Centro Oeste do Paran, lmacedos@yahoo.com.br; 2Embrapa
3 4
Instrumentao Agropecuria; Universidade Estadual Paulista Julio de Mesquita; Embrapa
Pecuria Sudeste.
Plano de Ao: PA 3 n: 02.07.06.003.00.03
Resumo - Neste trabalho foram caracterizados dois latossolos submetidos adies sucessivas de lodo de esgoto
utilizando determinao do carbono orgnico total, espectroscopia de fluorescncia induzida por laser,
espectrometria de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado, espectroscopia de ressonncia magntica
nuclear e fluorescncia de luz UV-Visvel. Os resultados obtidos mostraram aumento nos teores de carbono total
dos solos aps a aplicao do resduo, sugerindo a importncia do lodo como fonte de matria orgnica para os
solos. O aumento nos teores totais de elementos potencialmente txicos decorrente de aplicaes sucessivas do
resduo ao solo no comprometem a viabilidade dessa prtica agrcola visto que no ultrapassaram os limites
permitidos pela legislao vigente. Resultados obtidos por meio das tcnicas espectroscpicas para as amostras de
solos e cidos hmicos extrados dos solos mostraram diminuio no grau de humificao aps adio de lodo,
sendo esta diminuio mais acentuada para as camada superficiais, decorrentes da adio do resduo pouco
humificado.
Palavras-chave:espectroscopia, elementos potencialmente txicos, grau de humificao.
Introduo
Em regies agrcolas prximas dos grandes centros urbanos e onde h o uso intensivo de
recursos naturais, em especial do solo, a reciclagem para fins agrcolas de lodo de esgoto
aparece como alternativa promissora do ponto de vista ambiental e econmico, visto que
minimiza os gastos com formas mais onerosas de disposio final deste resduo, como
incinerao, por exemplo. Contudo, alm de ser uma importante fonte de nutrientes e matria
orgnica (MO) para o solo e para as plantas este resduo apresenta elementos potencialmente
txicos e microrganismos patognicos (MELO e MARQUES, 2000), o que pode comprometer a
viabilidade desta prtica. Com isso, tcnicas fsico-qumicas e espectroscpicas tm sido
empregadas na caracterizao de solos e AH extrados de solos sob aplicao de lodo de
esgoto, dentre estas tcnicas destacamos neste trabalho, carbono orgnico total (TOC),
espectroscopia de ressonncia magntica nuclear (RMN), espectroscopia de fluorescncia de
luz UV-Visvel, espectroscopia de fluorescncia induzida por laser (FIL) e espectrometria de
emisso ptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Estas podem fornecer
informaes importantes a cerca das caractersticas da MO e dos teores de elementos
potencialmente txicos dos solos aps sucessivas aplicaes de lodo de esgoto. Assim, os
objetivos do presente trabalho foram: caracterizao da MO e determinao dos teores totais
de elementos potencialmente txicos de dois latossolos submetidos adio de lodo de
esgoto, em experimentos de campo de longa durao por meio de tcnicas fsico-qumicas e
espectroscpicas.
Materiais e mtodos
87
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
88
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Tabela 1 - Valores obtidos por anlises qumicas e espectroscpicas dos solos e AH extrados
dos solos no 7 ano do experimento em campo.
10 0
80
FIL
H
60
40
20
0
0 - 10 10 - 20 20 - 40 40 - 6 0
P ro fu n d id ad e (c m)
(a)
89
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
36 0
T1
32 0
T4
28 0
24 0
20 0
H F IL
16 0
12 0
80
40
0
0 - 10 1 0 - 20 2 0 - 40 4 0 - 60
Pro fu n d id ad e (cm )
(b)
Figura 1 - Valores de HFIL para as amostras de solo inteiro (A) LVef e (B) LVd, sob os tratamentos
(T1) sem e (T4) com adio de lodo de esgoto.
Os resultados obtidos por FIL mostraram um incremento no HFIL em profundidade para todos os
tratamentos. Contudo, nos solos que receberam lodo de esgoto foi observado, diminuio no
HFIL com a adio de lodo ao solo. Resultados similares foram observados por fluorescncia de
luz UV-Visvel (Tabela 2) (SANTOS et al., 2010a). Esta diminuio do grau de humificao
pode ser atribuda incorporao de compostos menos humificados procedentes do lodo de
esgoto (GONZLEZ-PREZ, 2004).
Tabela 2 - Valores obtidos por espectroscopia de luz UV-Visvel de AH extrados dos solos no
7 ano do experimento em campo.
Solos Prof. A4/ A1(1) A465(2) I460/I399(3)
(cm) (10-2) (103)
LVef 0-10 20 6 28 6 1,44 0,39
LVef 10-20 21 2 29 4 1,30 0,14
LVef 20-40 25 3 44 6 1,49 0,18
LVef 40-60 31 2 73 11 1,57 0,12
LVef + L 0-10 16 1 27 2 1,17 0,02
LVef + L 10-20 17 1 30 4 1,22 0,07
LVef + L 20-40 20 3 36 5 1,37 0,17
LVef + L 40-60 23 1 54 3 1,53 0,06
LVd 0-10 34 2 62 6 1,55 0,07
LVd 10-20 33 4 56 6 1,56 0,13
LVd 20-40 43 1 89 1 1,66 0,01
LVd 40-60 42 1 89 1 1,69 0,02
LVd + L 0-10 17 1 37 2 1,34 0,02
LVd + L 10-20 19 1 36 2 1,32 0,01
LVd + L 20-40 31 1 73 1 1,59 0,02
LVd + L 40-60 42 1 86 5 1,71 0,04
Lodo - 51 62 0,64 0,03
(1)
Zsolnay et al. (1999); (2)Milori et al. (2002); (3)Kalbitz et al. (1999)
-1
Na Tabela 3 so mostrados os teores totais de Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn em g g
determinados para solos submetidos adio de 20 t ha-1 lodo de esgoto durante 11 anos
consecutivos.
90
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Tabela 3 - Teores de Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn em g g-1 determinados para solos submetidos
adio de 20 t ha-1 lodo de esgoto durante 11 anos consecutivos.
Concluses
Agradecimentos
Referncias
EMBRAPA. Sistema brasileiro de classificao de solos. 2. ed. Rio de Janeiro: Embrapa Solos,
2006. 306 p.
GONZLEZ-PREZ, M.; MARTIN-NETO, L.; SAAB, S. C.; NOVOTNY, E. H.; MILORI, D. M. B.
P.; BAGNATO, V. S.; COLNAGO, L. A.; MELO, W. J.; KNICKER, H. Characterization of humic
13
acids from a Brazilian Oxisol under different tillage systems by EPR, C NMR, FTIR and
fluorescence spectroscopy. Geoderma, Amsterdam, v. 118, p. 181-190, 2004.
KALBITZ, K.; GEYER, W.; GEYER, S. Spectroscopic properties of dissolved humic substances -
a reflection of land use history in a fen area. Biogeochemistry, Dordrecht, v. 47, p. 219-238,
1999.
MELO, W. J.; MARQUES, M. O. Potencial do lodo de esgoto como fonte de nutrientes para as
plantas. In: BETTIOL, W.; CAMARGO, O. A. Impacto ambiental do uso agrcola do lodo de
esgoto. Jaguarina: EMBRAPA, 2000.
91
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
92
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - de grande relevncia que a aplicao de efluentes tratados no solo seja estudada, em especial visando a
ocorrncia de aspectos positivos do ponto de vista da qualidade e quantidade da matria orgnica que aportada ao
solo, investigando-se fatores como a dose aplicada e o tempo ao qual o solo foi ou vem sendo submetido adio de
efluente. Neste trabalho, objetivou-se realizar uma avaliao do grau de humificao de cidos hmicos extrados de
solo. O mesmo foi submetido irrigao com efluente tratado em biodigestor anaerbio empregando-se a
espectroscopia de Fluorescncia na regio do ultravioleta/visvel segundo duas metodologias propostas na
literatura. Foi realizada, ainda, a quantificao da matria orgnica do solo por via mida.
Palavras-chave:efluente, solo, fluorescncia, determinao de carbono
Introduo
Materiais e mtodos
93
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
2,5 2,5
2,0 2,0
1,5 1,5
% M.O.
% M.O.
1,0 1,0
0,5 0,5
0,0 0,0
TEST AM EE E50 E100 CS CC TEST AM EE E50 E100 CS CC
0-10 cm 80-100 cm
Figura 1- Anlise da percentagem de matria orgnica presente nas amostras sob diferentes
tratamentos nas profundidades de 0-10 cm e 80-100 cm
94
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
12000
25000
10000
20000
8000
15000
6000
A465
A465
10000
4000
5000
2000
0 0
PP TEST AM EE E50 E100 CS CC -- PP TEST AM EE E50 E100 CS CC --
Figura 2 - Grau de humificao das amostras dos diferentes tratamentos pelo clculo de A465,
segundo Milori, nas profundidades de 0-10 e 80-100 cm.
6,0 6,0
5,5 5,5
5,0 5,0
4,5 4,5
4,0 4,0
3,5 3,5
I470/I377
I470/I377
3,0 3,0
2,5 2,5
2,0 2,0
1,5 1,5
1,0 1,0
0,5 0,5
0,0 0,0
PP TEST AM EE E50 E100 CS CC -- PP TEST AM EE E50 E100 CS CC
(b) 0-10 cm 80-100 cm
Figura 3 - Grau de humificao das amostras dos diferentes tratamentos pelo clculo da razo
I470/I377, nas profundidades de 0-10 e 80-100 cm
Concluses
A execuo das tcnicas estudadas foi satisfatria, pois permitiu o auxlio na avaliao dos
possveis efeitos ocasionados pela aplicao de efluentes tratados no solo. A aplicao de
efluente tratado em biodigestor anaerbio fez no geral, com que aumentasse a quantidade da
MOS, sendo o grau de humificao deste material significativamente influenciado. Estudos
mais aprofundados so, entretanto requeridos, uma vez que o uso controlado de efluente
tratado propicia aspectos positivos no solo, mas o excesso de aplicao pode levar a alguns
efeitos indesejveis como a lixiviao de nutrientes para os diferentes corpos d'gua ou
excesso de mineralizao da MOS.
95
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Agradecimentos
Referncias
96
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
(1) Mestranda do curso de Ps-Graduao em Qumica Analtica, Instituto de Qumica de So Carlos Universidade
de So Paulo; (2) Graduanda em Engenharia Ambiental, Escola de Engenharia de So Carlos Universidade de So
Paulo; (3) Ps-doutoranda, Embrapa Instrumentao Agropecuria; (4) Pesquisador Embrapa Pantanal; (5)
Pesquisador Embrapa Instrumentao Agropecuria.Email: liviafavoretto@yahoo.com.br
Plano de ao 03, nmero 02.07.06.003.00.03
Resumo - Em funo do potencial inerente aos compostos orgnicos tem-se observado sua crescente utilizao na
agricultura, especialmente na agricultura familiar e outras exploraes agrcolas de pequena escala, tomando lugar
dos fertilizantes nos sistemas de produo agrcola. O objetivo deste trabalho foi avaliar o grau de humificao de
cidos hmicos de solo sob aplicao de compostos orgnicos de origem agroindustrial e urbana por meio da
espectroscopia de fluorescncia de luz UV-visvel. O estudo do grau de humificao mostrou que para todos os
compostos aplicados houve incremento do grau de humificao com relao ao solo sem aplicao de composto.
Palavras-chave:Grau de humificao; compostagem; espectroscopia de fluorescncia de luz UV-visvel.
Introduo
Materiais e mtodos
97
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
cerca de 62% de areia), foi coletado na Fazenda Canchin em So Carlos. O experimento foi
completamente randomizado em um planejamento fatorial de 4x3x3 (quatro tratamentos, em
trs diferentes doses e trs rplicas). Os tratamentos foram: (i) L1 composto de podas de
rvore; (ii) L2 - composto de podas de rvore + esterco bovino; (iii) L3 composto de podas de
rvore + bagao de laranja triturado; (iv) L4 composto de podas de rvore + torta de filtro
(FIALHO et al., 2010). Os compostos orgnicos foram aplicados em trs diferentes doses: 5,
-1
15 ou 30 ton ha . Nestes experimentos, no foi feita aplicao complementar de fertilizante
mineral. Adicionalmente, com propsito de comparao, foram montados 3 vasos sem
aplicao de composto (testemunha) e outros 3 vasos tratados com fertilizante comercial
(fertilizante mineral NPK).
As amostras de cido hmico foram extradas dos solos dos vasos, conforme a metodologia
sugerida pela Sociedade Internacional de Substncias Hmicas (SWIFT, 1996).
Para as anlises de fluorescncia de luz UV-visvel, os cidos hmicos extrados dos solos
-1
foram dissolvidos em soluo de NaHCO3 0,05 mol L . Segundo Milori et al. (2002), foram
obtidos espectros de emisso com excitao em 465 nm, intervalo de varredura entre 480-
-1
700 nm e velocidade de varredura de 500 nm min . A determinao do grau de humificao foi
realizada a partir da rea total do espectro de emisso de fluorescncia (A465). As medidas
foram realizadas em um espectrmetro Perkin Elmer LS-50B pertencente Embrapa
Instrumentao Agropecuria.
Resultados e discusso
Composto
- -
N P K Ca Mg Fe Mn Cu Zn
De acordo com Orlov (1998), o maior contedo de cidos hmicos pode ser um indicador da
melhoria da qualidade do hmus do solo, ou o aumento da atividade biolgica, que promove a
sntese de substncias hmicas mais condensadas. A Figura 1 apresenta o grau de
humificao dos cidos hmicos extrados dos solos submetidos aos diferentes tratamentos
segundo a metodologia sugerida por Milori et al. (2002). Pode-se observar um incremento no
grau de humificao com o aporte de matria orgnica ao solo para todos os tratamentos.
98
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
25000
20000
15000
A 465
10000
5000
0
TEST MIN -- L1-5 L1-15 L1-30 -- L2-5 L2-15 L2-30 -- L3-5 L3-15 L3-30 -- L4-5 L4-15 L4-30
Tratamentos
Concluses
Agradecimentos
CNPq, EMBRAPA
Referncias
99
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
ORLOV, D. S. Organic substances of Russian soils. Eur. S. Sci., Moscow, v. 31, p. 946- 953,
1998.
RODRIGUES, M. S.; SILVA, F. C.; BARREIRA, L. P.; KOVACS, A. Compostagem:
Reciclagem de Resduos Slidos Orgnicos. In: GESTO de Resduos na Agricultura e
Agroindstria. Botucatu: FEPAF/Unesp, 2006. p. 64.
SENESI, N.; MIANO, T. M.; PROVENZANO, M. R.; BRUNETTI, G. Characterization,
differentiation, and classification of humic substances by spectroscopy. Soil Science,
Baltimore, v. 152, n. 4, p. 259-271, 1991.
SENESI, N.; LOFFREDO, E. The Chemistry of Soil Organic Matter. In: SPARKS, D. L. (Ed.). Soil
physical chemistry. Boca Raton: CRC, 1999. p. 242-370.
SWIFT, R. S. Organic matter characterization. In: SPARKS, et al. (Ed.). Methods of soil
analysis. Part 3. Chemical methods. Madison: SSSA, 1996.p. 1018-1020. (Book Series: 5).
ZSOLNAY, A.; BAIGAR, E.; JIMENEZ, M.; STEINWEG, B.; SACCOMANDI, F. Differentiating
with fluorescence spectroscopy the sources of dissolved organic matter in soils subjected to
drying. Chemosphere, Amsterdam, v. 38, n. 1. p. 45-50, 1999.
100
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Lucia Pittol Firme(1), Carlos Maldonado Baca(2), Cassio Hamilton Abreu Junior(3),
Sebastio Pires de Moraes Neto(4), Takashi Muraoka(5), Jos Luis Gava (6)
(1)(3)
USP/CENA, Laboratrio de Nutrio mineral de Plantas, Av. Centenrio, 303, 13400-970,
(2)
Piracicaba-SP, lucia.pittolfirme@gmail.com, Faculdade Estadual do Mato Grosso do Sul,
(4) (5)
Dourados-MS, 79804-970, EMBRAPA/Cerrado, Braslia-DF, USP/CENA, Laboratrio de
(6)
Fertilidade do Solo, Suzano Papel e celulose S.A., Itapetininga-SP.
Plano de Ao: PA-3 n: 02.07.06.003.00.03
Resumo - O objetivo deste estudo foi avaliar os efeitos das doses de lodo de esgoto e de suas interaes com as
doses de adubos nitrogenados e fosfatados sobre o volume de tronco aos 44 meses aps o plantio. Foram aplicadas
quatro doses de lodo (0; 7,7; 15,4 e 23,1 t ha-1, base seca), de N (0; 46,9; 95,1 e 142 kg ha-1) e de P2O5 (0; 28;
55,9 e 84 kg ha-1), em delineamento em blocos casualizados, em esquema fatorial, com duas repeties. A
aplicao de 15,4 t ha-1 de lodo, dose recomendada pelo critrio do nitrognio, pde reduzir o uso de N mineral em
100% e o de P2O5 em 66%, com aumento do volume de tronco em 9%, em relao ao adubo NPK convencional, aos
44 meses aps o plantio, como efeito direto do lodo sobre o cultivo do eucalipto.
Palavras-chave: Eucaliptus grandis, resduo urbano, superfcie de resposta, fertilizantes, produo de madeira.
Introduo
Materiais e mtodos
A rea experimento de 3,2 ha foi reformada com mudas clonais de Eucalyptus grandis (clone
grandis puro SP0619) em dezembro de 2004, na fazenda Entre Rios, da Suzano Papel e
Celulose S.A., Angatuba (SP).
101
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
resina = 6,5 mg dm-3; K, Ca, Mg, H+Al, SB e CTC: 0,3; 1,3; 1,0; 40; 2,5 e 42,5 mmolc dm-3,
respectivamente; e V = 5,7 % conforme preconizado por Raij et al. (2001). Os elementos Cu,
Fe, Mn, Zn, Ni, Cr, Cd e Pb = 0,4; 91; 1,3; 4,0; 0,03; 0,01; 0,003 e 0,6 mg dm-3,
respectivamente, foram extrados com DTPA, de acordo com metodologia descrita pela
Resoluo Conama n 375 (CONAMA, 2006), exceto o B = 0,40 mg dm-3 que foi extrado
com gua quente (ABREU et al., 1994).
Devido a grande extenso do solo, no presente estudo, havia uma rea plana, com Latossolo
Vermelho distrfico, e outra rea com declividade inferior a 10%, com Neossolo
Quartzarnico, assim, as parcelas experimentais foram demarcadas de modo que uma
repetio dos tratamentos fosse aplicada na rea plana e a outra repetio na rea com declive.
Na instalao do experimento, o calcrio dolomtico (PRNT = 95%) foi aplicado em rea total
-1
na dose de 1,8 t ha para se obter uma porcentagem de saturao por bases de 45%
(GONALVES, J.L.; RAIJ; GONALVES, J.C., 1997).
O lodo de esgoto foi distribudo na superfcie do solo, em faixa de 60 cm, nas doses de 0; 7,7;
-1
15,4 e 23,1 t ha (base seca), correspondendo a 0, 50, 100 e 150%, respectivamente, da
dose recomendada pelo critrio do nitrognio de acordo com a resoluo N 375, do CONAMA
(CONAMA, 2006). O lodo foi produzido na Estao de Tratamento de Esgotos de Jundia, da
Companhia Saneamento de Jundia (CSJ), e processado pela Opersan Servios Ambientais
S.C. Ltda, Jundia (SP). Este resduo foi caracterizado conforme recomendado pela Resoluo
no 375 (CONAMA, 2006), apresentando umidade de 78 % (m/m) e valor de pH, medido em
gua, de 5,8. Os teores totais (base seca) de C-org, N total, N amoniacal, N nitrato/nitrito, P, K,
-1
Ca, Mg, S, e de Na foram, em g kg , de 322; 30; 2,2; 0,02; 11; 2,8; 19; 2,8; 17; 2,1,
-1
respectivamente, e de As, Ba, Cd, Cu, Cr, Hg, Mo, Ni, Pb, Se e Zn, em mg kg , de 4,2; 599; 14;
304; 278; 1,1; 9,8; 66; 202; 1,8 e 1.869, respectivamente.
Aps o plantio das mudas de eucalipto a 20 cm da faixa de aplicao do lodo e sob condies
de cultivo mnimo, conforme recomendado pela Suzano para produo comercial, foram
realizadas as aplicaes dos adubos minerais. Para aplicao do adubo nitrogenado,
considerando os devidos arredondamentos, fixaram-se as doses de nitrognio em 0; 46,9;
-1
95,1 e 142 kg ha de N, correspondendo a 0, 33, 67 e 100% do recomendado pela Suzano, na
forma de uria, sendo 1/9 aplicado no plantio e 8/9 em cobertura. Para aplicao do fertilizante
-1
fosfatado, fixaram-se as doses de fsforo em 0; 28; 55,9 e 84 kg ha de P2O5, correspondente
a 0, 33, 67 e 100% do recomendado pela Suzano, na forma de superfosfato triplo, aplicado no
plantio. Os adubos minerais nitrogenados e fosfatados foram aplicados manualmente em meia
coroa ao redor da muda de eucalipto.
-1
Como o potssio um nutriente escasso no lodo de esgoto (cerca de 1 g kg ), houve a
-1
necessidade de se suprir o nutriente cultura aplicando-se 188 kg ha de K2O, correspondendo
a 100% do recomendado pela Suzano, na forma de KCl, em todas as parcelas, sendo 1/7
aplicado no plantio e 6/7 em cobertura.
Os tratos culturais foram conduzidos de acordo com os procedimentos convencionais da
Suzano para a produo comercial de eucalipto.
Os tratamentos foram constitudos pelas quatro doses de lodo de esgoto, quatro doses de
nitrognio e quatro doses de fsforo, conforme descrito anteriormente. O delineamento foi em
blocos ao acaso, em esquema fatorial 4x4x4, com confundimento dos graus de liberdade da
interao tripla, duas repeties distribudas em oito blocos (16 tratamentos por bloco),
totalizando 128 parcelas. Cada parcela tinha 42 plantas na rea total e 20 plantas na rea til,
com bordadura simples, sendo o espaamento de 3 x 2 m entre as plantas.
A altura e o dimetro na altura do peito (DAP) de dez rvores da rea til de cada parcela foram
mensuradas aos 44 meses aps o plantio, para estimar o volume de tronco. O volume
individual dos eucaliptos foi determinado pela Eq.1, obtida por Guedes (2005) em um trabalho
realizado em Itatinga, SP, Brasil, com condies edafoclimticas semelhantes ao do presente
trabalho.
102
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
Figura 1 - Volume de tronco (m3 ha-1) de Eucalyptus grandis em funo das doses de lodo de
esgoto (Lodo), de nitrognio (N) e de fsforo (P2O5) aos 44 meses aps o plantio.
O maior volume de tronco, aos 44 meses aps o plantio, foi obtido nos tratamentos com
aplicao de 23,1 t ha-1 de lodo, quando comparado com o tratamento com adubo mineral NPK
(Figura 1). Este resultado concorda com o dado obtido para o volume mximo de tronco
estimado pelo modelo estatstico de 179 m ha-1, que foi obtido na condio de aplicao de 23
3
84 kg ha-1de P2O5.
103
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
-1
No obstante, considerando-se a dose de 15,4 t ha de lodo, sem adio de N mineral, ter-se-
3 -1
volume mximo de tronco estimado de 166 m ha , aos 44 meses aps o plantio, com
-1
aplicao de 28 kg ha de P2O5, ou seja, a dose de lodo com base no critrio do N proporcionou
volume de tronco 9% maior que o tratamento com aplicao de adubo mineral, com reduo de
66% da dose de adubo mineral fosfatado recomendado para o eucalipto e 100% do adubo
mineral nitrogenado. Kimberley et al. (2004) verificaram que a aplicao de lodo de esgoto em
plantaes de pinus aumentou a produtividade florestal e o retorno econmico compensou
potencialmente a aplicao e transporte do resduo.
Em funo dos resultados obtidos e do modelo de superfcie de reposta para o volume de
tronco de eucalipto, sugerida recomendao de adubao (Tabela 1) para orientar os
produtores de eucalipto interessados em fazer uso deste resduo urbano em complementao
aplicao de adubo mineral convencional.
para eucalipto cultivado por 44 meses sob condies convencionais de manejo e de aplicao
de calcrio e adubos minerais contendo N, P e K, conforme recomendao tcnica da Suzano.
(1)
Lodo de N P2O5 K2O Produtividade
esgoto relativa
estimada
(-1)
-----%----- ----------- kg ha ----------- -----%-----
33 95 55 188 104
66 7 40 188 108
(1)
A dose de 100% de lodo de esgoto equivale taxa de aplicao do lodo de esgoto, em t ha-1, conforme recomendado pelo
CONAMA (2006), que definida pelo quociente entre a quantidade de nitrognio recomendada para a cultura, em kg ha-1,
conforme recomendao tcnica da Suzano, e teor estimado de nitrognio disponvel, em g kg-1, em base seca. O nitrognio
disponvel estimado por equao que relaciona o fator de mineralizao e os teores de nitrognio total, amoniacal e ntrico,
do lodo de esgoto (CONAMA, 2006).
Os resultados so vlidos para solos com teores mdios de fsforo e baixos de potssio
(GONALVES, et al., 1997) e produtividade relativa esperada de 100% equivalente a
3 -1
estimativa de 151 m ha para eucalipto cultivado por 44 meses sob condies convencionais
de manejo e de aplicao de calcrio e adubo mineral NPK, conforme recomendao tcnica da
Suzano. Verifica-se que medida que se emprega dose maior de lodo na implantao do
eucalipto, at a dose permitida pela legislao, pelo critrio do nitrognio (CONAMA, 2006),
diminui-se a necessidade de aplicao dos fertilizantes minerais, nitrogenado em at 100% e
do fosfatado em at 66% (Tabela 1). O teor mdio de fsforo do solo refletiu na recomendao
da menor dose do adubo fosfatado. Franco et al. (2010), utilizando o mesmo lodo do presente
experimento e considerando solo com teores muito baixos de fsforo e de potssio, sugeriram
-1
recomendao para implantao do canavial de 10,8 t ha de lodo, com base no critrio do
-1
nitrognio (CONAMA, 2006), sem adio de N mineral e com aplicao de 125 kg ha de P2O5,
ou seja, a aplicao do lodo diminuiu a necessidade de fertilizantes minerais em 100% e 30%
para os adubos nitrogenado e fosfatado, respectivamente.
104
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Concluses
A dose de lodo recomendada pelo critrio do nitrognio possibilita reduzir o uso de fertilizantes
minerais nitrogenado e fosfatado, respectivamente, em 100% e 66%, e, ainda, incrementar o
volume de tronco em 9%, aos 44 meses aps o plantio.
Agradecimentos
Referncias
ABREU, C. A.; ABREU, M. F.; RAIJ, B. van; BATAGLIA, O. C.; ANDRADE, J. C. Extraction of
boron from soil by microwave heating for ICP-AES determination. Communications in Soil
Science and Plant Analysis. New York, v. 25, n. 19-20, p. 3321-3333, 1994.
CONAMA - CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Resoluo 375: Uso agrcola de
lodos de esgoto gerados em estaes de tratamento de esgoto sanitrio e seus produtos
derivados: critrios para projeto e operao. Braslia, 2006. 31 p.
FISHER, R.; BINKLEY, D. Ecology and Management of Forest Soils. New York: John Wiley &
Sons, 2000. 489 p.
FRANCO, A.; ABREU JUNIOR, C. H.; PERECIN, D.; OLIVEIRA, F. C.; GRANJA, A. C. R.;
BRAGA, V. S. Sewage sludge as nitrogen and phosphorus source for cane-plant and first
ratoon crops. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 34, p. 553-561, 2010.
GONALVES, J. L. M.; RAIJ, B. van; GONALVES, J. C. Florestais. In: RAIJ, B. van;
CANTARELLA, H.; QUAGIO, J. A.; FURLANI, A. M. C. Recomendaes de adubao e
calagem para o Estado de So Paulo. 2. ed. Campinas: IAC, 1997. p. 245-260. (Boletim
Tcnico, 100).
GUEDES, M. C. Ciclagem de nutrientes aps aplicao de lodo de esgoto (biosslido) sobre
Latossolo cultivado com Eucalytus grandis. Piracicaba, SP, 2005. 154 f. Tese (Doutorado em
Recursos Florestais) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So
Paulo, Piracicaba, SP.
KIMBERLEY, M. O.; WANG, H.; WILKS, P. J.; FISHER, C. R.; MAGESAN, G. N. Economic
analysi of growth response from a pine plantation forest applied with biosolids. Forest Ecology
and Management. Holanda, v. 189, p. 345-351, 2004.
POGGIANI, F.; GUEDES, M. C.; BENEDETTI, V. Aplicabilidade de biosslido em plantaes
florestais: I. reflexo no ciclo dos nutrientes. In: BETTIOL, W.; CAMARGO, O. A. (Ed.). Impacto
ambiental do uso agrcola do lodo de esgoto. Jaguarina: Embrapa Meio Ambiente, 2000. cap.
8. p. 163-178.
RAIJ, B. van; ANDRADE, J. C.; CANTARELLA, H.; QUAGGIO, J. A. Anlise qumica para
avaliao da fertilidade de solos tropicais. Campinas: Instituto Agronmico, 2001. 285 p.
STATISTICAL ANALYSIS SYSTEM INSTITUTE. SAS/STAT User's guide - version 6. 4th. ed.
Cary: SAS Institute Inc., 1989. v. 1/2. 1686 p.
VAZ, L. M. S.; GONALVES, J. L. M. Uso de biosslidos em povoamento de Eucalyptus
grandis: efeito em atributos qumicos do solo, no crescimento, e na absoro de nutrientes.
Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 26, p. 747-758, 2002.
105
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Mariani Mussi de Mattos; Lvia B. Favoretto Pigatin2; Aurlio Vinicius Borsato; Tnia Leme de
Almeida4; Lilian Fernanda de A. Martelli5; Wilson Tadeu L. da Silva6; Ladislau Martin-Neto7.
Resumo - A crescente produo de resduos agrcolas vem provocando significativos impactos ambientais, pois sua
taxa de gerao muito maior do que a sua taxa de degradao. Neste contexto a compostagem mostra-se como
uma alternativa de reaproveitamento, reciclagem e reduo destes resduos gerados pelo homem. No processo de
compostagem ocorrem reaes bioqumicas para a estabilizao do material, estando diretamente associadas
humificao da matria orgnica, sendo as substncias hmicas seu principal componente. O objetivo do estudo foi
analisar os cidos hmicos extrados de solos sob disposio de distintos compostos orgnicos por Espectroscopia
de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR). Os resultados sugerem possveis reaes qumicas
decorrentes da aplicao de diferentes compostos no solo.
Palavras-chave: matria orgnica, cido hmico, FTIR.
Introduo
106
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
Resultados e discusso
107
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
108
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Vibraes no estiramento O-H e N-H so observadas em todos os espectros por uma banda
larga na regio de alta freqncia, nos intervalos de 3500 a 3000 cm-1, revelando sua presena
abundante nos cidos hmicos nesta tipologia de amostras de solo. Nota-se picos mais
pronunciados em T4 e T2 e menores em T1 e T3, T1 e T4 so provenientes de solos com
adio de compostos por manejo biodinmico e T2 e T3 por manejo orgnico, T3 e T4
diferenciam-se pela adio de resduos da fruticultura e grimpa.
Vibraes assimtricas correspondentes ao estiramento C-H de cadeias alifticas so
-1
observados entre 2925 - 2930 cm , caractersticos do grupo metileno e metil. Estes picos so
-1
mais acentuados em T1 e T2, e encontra-se atenuado em T4. Entre 1710 1725 cm a banda
de absoro revela a presena de vibraes assimtricas de estiramento C=O, de cetonas,
quinonas e dos cidos COOH. A presena do on carboxilato observado na banda da regio
-1
1626 1630 cm , indicando estiramento assimtrico C-O em todos os espectros. Tambm
nesta mesma banda possvel ser notado picos devido ao estiramento C=C dos anis
aromticos, ao estiramento C=O e a deformao N-H das amidas primrias. A deformao de
-1
C-H dos CH2 e CH3 caracterizada na regio espectral de 1405 1450 cm , assim como
deformaes em O-H e C-O-H dos grupos carboxlicos. Foi observado maiores picos em T1 e
T2, porm em T3 no h picos significativos nesta banda de absoro. A banda 1230 1248
-1
cm tambm revela a presena de vibraes de estiramento de C-O e deformao de OH dos
COOH. H picos pronunciados apenas em T1, e no significativos nos espectros dos
-
tratamentos restantes. Isto pode ocorrer devido converso de COOH ons COO . Foi
-1
observado na regio de absoro de 1035 1042 cm uma grande diferenciao na
intensidade dos picos nos diferentes espectros referentes aos cidos hmicos dos 4
tratamentos. Esta regio revela a presena de estiramento C-O de cadeias de polissacardeos e
a impurezas de silicatos, e esta diferenciao possvel ser atribuda degradao dos
carboidratos. Assim os resultados sugerem possveis reaes qumicas que ocorrem no
processo de aplicao dos diferentes compostos.
Concluses
O uso da tcnica FTIR possibilitou a anlise detalhada da composio estrutural dos cidos
hmicos, e conseqentemente as variaes da matria orgnica no solo com aplicao de
distintos compostos. Portanto o resultado desta pesquisa contribui para uma maior
compreenso da atividade e dinmica das molculas de cido hmico e conseqentemente da
matria orgnica no meio ambiente, aspirando melhoria na capacidade de suporte de prticas
sustentveis na agricultura. A frao hmica no chegou a ser afetada com a aplicao dos
compostos, podendo, no entanto, haver diferena na qualidade do mesmo, o que no caso do
experimento em questo, necessita de anlises complementares para confirmao.
Agradecimentos
Referncias
109
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
STEVENSON, F. J. Humus chemistry: genesis, composition, reactions. 2. ed. New York: John
Willey, 1994. 496 p.
VINKLER, P.; LAKATOS, B.; MEISEL, J. Infrared spectroscopic investigations of humic
substances and their metal complexes. Geoderma, Amsterdam, v. 15, p. 231-242, 1976.
110
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Amostras de solo com e sem aplicao de efluentes de Fossa Sptica Biodigestora coletadas em Corumb
(MS) so submetidas a determinao de matria orgnica, a fim de se comparar o acmulo nos dois tratamentos.
Palavras-chave: matria orgnica, efluente, efluente de Fossa Sptica Biodigestora
Introduo
111
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
As amostras de solo foram coletadas do lote Dona Adalgisa no Assentamento Mato Grande em
Corumb (MS) antes (T=0) e a aps (T=1) a aplicao do efluente final da Fossa Sptica
Biodigestora instalada no mesmo local.
Foram instaladas no lote duas unidades experimentais (Figura 1), uma manejando-se capim
para alimentao animal e outra para produo de biomassa visando seu uso como carvo
vegetal. As unidades possuem dois tratamentos, com (C.E.) e sem (S.E.) efluentes, e trs
repeties cada.
AD 10 AD 7 AD 4 AD 1
C.E S.E S.E S.E
AD 11 AD 8 AD 5 AD 2
S.E C.E S.E C.E
AD 12 AD 9 AD 6 AD 3
C.E S.E C.E C.E
A determinao do carbono orgnico do solo foi realizada segundo a reao proposta por
Walkley-Black, onde ocorre a reduo do Cr+6 pela matria orgnica.
Para essa reao foi adicionado em um erlenmeyer de 500 mL 0,5 g de solo seco e peneirado,
-1
em seguida 5 mL de K2Cr2O7 0,167 mol L e 10 mL de cido sulfrico concentrado. Este
sistema permaneceu em repouso por 30 minutos e ento foi adicionado 200 mL de gua
destilada e 5 gotas do indicador ferrona. Ento se procedeu a titulao com
-1
Fe(NH4)2(SO4)2.6H20 0,4 mol L at a viragem para o verde turvo.
A quantificao da matria orgnica foi realizada a partir da determinao do teor de carbono
orgnico do solo e sua posterior converso atravs do fator de van Bemmelen (1,724) com
base no pressuposto de que a matria orgnica do solo contm 58% de carbono orgnico
(SANTOS, 2006). A frmula utilizada foi:
112
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
Nas Figuras abaixo so mostradas as porcentagens de matria orgnica das amostras das
parcelas 1 e 2 com e sem aplicao de efluentes nos tempos 0 e 1 (Figuras 1, 2, 3, 4).
Os solos analisados apresentaram percentuais de MO variando de 0,91 a 3,21.
Comparando os solos adubados, pode-se observar que o solo que recebeu aplicao de
efluente apresentou maior teor de MO. Esse aporte proporcionado importante, pois dessa
forma o efluente se torna mais uma alternativa para a elevao dos teores de matria orgnica.
Figura 2 Porcentagem de matria orgnica das amostras do lote Dona Adalgisa no tempo 0 (
sem aplicao de efluente).
Figura 3 Porcentagem de matria orgnica das amostras das unidades 1 e 2 do lote Dona
Adalgisa com aplicao de efluente (C.E.) no tempo 1.
113
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 4 Porcentagem de matria orgnica das amostras das unidades 1 e 2 do lote Dona
Adalgisa sem aplicao de efluente (S.E.) no tempo 1.
Concluses
Observou-se que a maioria das amostras que receberam aplicao de efluente apresentou
acmulo de carbono em relao s amostras que no receberam o tratamento A reutilizao do
efluente, alm de ser uma alternativa mais adequada sob o aspecto ambiental tambm muito
apreciada do ponto de vista agrcola, pois este demonstrou ser uma fonte de MO para o solo.
Agradecimentos
Referncias
114
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
MELO, W. J.; MARQUES, M. O.; SANTIAGO, G.; CHELLI, R. A.; LEITE, S. A. S. Efeito de doses
crescentes de lodo de esgoto sobre fraes da matria orgnica e CTC de um latossolo
cultivado com cana de acar. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 18, p. 449-
455, 1994.
METZER, L.; YARON, B. Influence of sludge organic matter on soil physical properties. Soil
Science, Baltimore, v. 7, p. 141-163, 1987.
MELFI, A. J.; MONTES, C. R. Impacto dos biosslidos sobre o solo. In: TSUTIYA, M. T.;
COMPARINI, J. B.; ALEM SOBRINHO, P.; HESPANHOL, I.; CARVALHO, de P. de C. T. de;
MELFI, A. J.; MELO, W. J. de; MARQUES, M. O. (Ed.). Biosslidos na agricultura. So Paulo:
Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo, 2001. p. 243-287.
MIRANDA, T. L. Uso de guas residurias em irrigao agrcola. 1995. 111 p. Dissertao
(Mestrado) - Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre.
NGOLE, V.; MPUCHANE, S.; TOTOLO, O. Survival of faecal coliforms in four different types of
sludge-amended soils in Botswana. European Journal of Soil Biology, Montrouge, v. 42, p.
208-218, 2006.
REEVES, D. W. The role of soil organic matter in maintaining soil quality in continuous cropping
systems. Soil and Tillage Research, Amsterdam, v. 43, p. 131-167, 1997.
SAADI, I.; BORISOVER, M.; ARMON, R.; LAOR, Y. Monitoring of effluent DOM biodegradation
using fluorescence, UV and DOC measurements. Chemosphere, Amsterdam, v. 63, p. 530-
539, 2006.
SANTOS, L.M. Dinmica da matria orgnica e destino de metais pesados em dois solos
submetidos adio de lodo de esgoto. 2006. 142 p. Dissertao (Mestrado em Cincias
Qumica Analtica) Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, So
Carlos, SP.
SOUSA, J. T. de; LEITE, V. D.; LUNA, J. G. de. Desempenho da cultura de arroz irrigado com
esgotos sanitrios previamente tratados. Revista Brasileira de Engenharia Agrcola e
Ambiental, Campina Grande, v. 5, n.1, p. 107-110, 2001.
115
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Os resduos de construo civil e demolio (RCD) so graves problemas ambientais, pois representam
mais de 50% do resduo slido gerado nos mdios e grandes centros urbanos. Por outro lado, a acidez do solo um
dos principais fatores capazes de reduzir o potencial produtivo dos solos brasileiros, pois provoca a diminuio da
disponibilidade de nutrientes para as plantas. Este estudo teve o objetivo de avaliar a viabilidade da utilizao do
RCD-R classe A, como corretivo de acidez do solo, tendo como indicador a produo de matria seca da alfafa
(Medicago sativa cv. Crioula). Os resultados obtidos sugerem que o RCD-R cinza (origem de concreto) tem potencial
para ser utilizado como corretivo da acidez de solos.
Palavras-chave:resduo de construo e demolio, RCD, reciclagem de RCD, RCD-R, solo, corretivo de acidez
Introduo
116
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Material e mtodos
CF CG
117
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 2 - Plantio da alfafa em vasos na casa de vegetao com adio dos materiais CF e CG
no solo.
Resultados e discusso
118
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 3 - Resultados do total de produo de matria seca (por vaso) de 5 cortes da alfafa em
funo das doses dos materiais CG e CF.
Tomando por base os resultados da segunda amostragem dos solos verifica-se que em todos
os tratamentos com os materiais CF e CG, obteve-se a neutralizao do pH do solo que,
originalmente, era cido (pH = 4,9), passando a ligeiramente alcalino, situando-se na faixa de
7,3 a 7,7 de acordo com a dose aplicada.
Considerando ainda os resultados da segunda amostragem dos solos, observa-se que a
concentrao de ons H+Al, que era de 37 mmolc/dm3 para o solo natural, sofreu uma
significativa queda para todos os tratamentos com os materiais CF e CG, ficando na faixa de 7
3
a 11 mmolc/dm .
A CTC do solo natural que era de 68 mmolc/dm3 sofreu um significativo aumento de modo
crescente com as doses de RCD-R aplicadas. Considerando as mesmas doses, as CTCs dos
tratamentos com o material CG atingiram valores superiores aos obtidos com o material CF,
sendo 4, 5 e 37% maiores que estes, para as doses 10, 20 e 40%, respectivamente.
O desempenho dos materiais CF e CG em neutralizar pH, reduzir H+Al e elevar CTC foi
superior ao da calagem convencional nos dois nveis de saturao por bases V% = 60 e 80
para todas as doses utilizadas.
Os efeitos observados de elevao do pH e da CTC do solo com a aplicao de RCD-R esto
coerentes com o descrito por Ramalho e Pires (2009) que tambm observaram estes mesmos
efeitos em um estudo de caracterizao qumica de RCD-R e de compostos obtidos
adicionando-o ao solo em diversas doses.
119
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Com relao aos resultados de produo de matria seca (MS) da alfafa apresentados na Figura
3, verificamos que, para todas as doses dos dois materiais (CF e CG), a MS foi superior a do
solo natural, chegando a ser 71% maior que esta para o tratamento com 20% do material CG.
As MS de todas as doses do material CG tambm foram superiores MS do tratamento com
calagem convencional no nvel V%=80, chegando a ser 19% maior que esta para o
tratamento com 20% do material CG.
Em todos os tratamentos, os desempenhos em MS do material CG foram superiores aos do CF,
sendo 11, 18 e 25% maiores que estes, para as doses 10, 20 e 40%, respectivamente. Este
fato est coerente com os resultados obtidos para CTC do solo desses tratamentos.
O fato do desempenho do material CG ter sido superior ao do material CF muito interessante
por dois motivos: primeiro que o CG mais barato que o CF, pois foi obtido por peneiramento
direto do material produzido pela usina de reciclagem, enquanto que a obteno do material CF
requereu uma moagem adicional, consumindo mais tempo e energia. Em segundo lugar, como
o material CG possui granulometria mais grossa, ter menor reatividade no solo, tendo
portanto, maior tempo de permanncia.
Para a dose de 40%, tanto de CF como de CG, observamos um declnio da MS, provavelmente
relacionado ao pH mais alto neste caso.
A regresso quadrtica aplicada aos grficos da Figura 3 sugere que existe uma dose tima
(MS mxima) que, no caso do material CG seria a dose de 26% o que resultaria numa MS
mxima de 95g por vaso.
Concluses
Os resultados da anlise qumica dos solos mostraram que os materiais CF e CG, nas doses
utilizadas, so eficientes em neutralizar a acidez, elevar a CTC e reduzir a concentrao dos
ons H+Al do solo.
Os resultados da produo de matria seca de 5 cortes da alfafa mostraram que a
produtividade das plantas superior com a adio dos materiais CF e CG em todas as doses
utilizadas em relao produtividade com o solo natural. No caso do material CG, o
desempenho melhor que o do tratamento com calagem convencional (V%=80). Em termos
de MS, o desempenho do material CG superior ao do material CF.
Estes resultados sugerem que o RCD-R cinza (origem de concreto), em especial o material CG,
tem potencial para ser utilizado como corretivo da acidez de solos.
Agradecimentos
Referncias
120
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
121
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
1
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP, lasso@cnpdia.embrapa.br;
2
Centro Universitrio Central Paulista, So Carlos, SP;
3
Universidade Camilo Castelo Branco, Descalvado, SP;
4
Embrapa Pecuria Sudeste, So Carlos, SP;
5
Embrapa Instrumentao Agropecuria, So Carlos, SP;
6
Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Universidade de So Paulo, Piracicaba, SP.
Plano de Ao: PA-3 n: 02.07.06.003.00.03
Resumo - Os resduos de construo civil e demolio (RCD) so graves problemas ambientais, pois representam
mais de 50% do resduo slido gerado nos mdios e grandes centros urbanos. Por outro lado, solos arenosos so
encontrados em quase todo o territrio nacional e apresentam baixa capacidade de reteno de gua e grandes
perdas de nutrientes por percolao que proporcionam baixas produtividades agrcolas. Este estudo teve o objetivo
de avaliar a viabilidade da utilizao do RCD-R classe A de origem cermica (chamote) como condicionador para
melhoria da capacidade de reteno de gua do solo. Os resultados obtidos sugerem que este RCD-R tem potencial
para ser utilizado como condicionador de solos.
Palavras-chave:resduo de construo e demolio reciclados, RCD-R, reciclagem, chamote, capacidade de
reteno de gua, condicionador de solo
Introduo
Material e mtodos
O resduo utilizado foi proveniente de materiais cermicos (telhas e tijolos - material vermelho
ou chamote), produzido pela usina de reciclagem da Prohab no municpio de So Carlos - SP.
Foram realizados dois experimentos:
122
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Experimento 1 - O chamote foi modo e peneirado em malha de 2mm. Foi avaliada a capacidade
de reteno de gua de um Neossolo Quartzarnico rtico (areia: 86%, silte: 6%, argila: 8%)
com adio desse chamote nas doses 0% (testemunha), 10, 20, 30 e 100% base de massa
(m/m) alm de um tratamento adicional com um Nitossolo Vermelho eutrofrrico (areia: 18%,
silte: 16%, argila: 66%) sem adio do RCD-R. Foram utilizados anis volumtricos de ao
com 5cm de dimetro e 5cm de altura os quais foram preenchidos com os solos, em cada uma
das doses mencionadas, em triplicata (Figura 1). Os solos dos anis foram saturados com gua
destilada por 48 horas, pesados e colocados para secar em estufa 40C. A partir da
saturao, a umidade dos solos e misturas foi medida diariamente a fim de levantar as curvas
de umidade em funo do tempo de secagem do Neossolo Quartzarnico rtico (solo arenoso),
suas misturas com as vrias doses de chamote e do Nitossolo Vermelho eutrofrrico (solo
argiloso).
Experimento 2 O chamote produzido pela usina de reciclagem foi modo e separado por
peneiras em duas fraes granulomtricas, denominadas de vermelho fino-VF (abaixo de 500
m) e vermelho grosso-VG (entre 500 m e 2 mm), conforme ilustrado na Figura 2. Utilizou-se
um latossolo vermelho-amarelo textura mdia (areia: 64%, silte: 5%, argila: 31%) para o
cultivo da alfafa (Medicago sativa cv. Crioula) em vasos, e em casa de vegetao (Figura 3). O
delineamento experimental utilizado foi o de blocos ao acaso em esquema fatorial 2 X 4 X 2,
com trs repeties. Os tratamentos constaram dos dois materiais (VF e VG), com quatro
doses de cada material: 0, 10, 20 e 40% base de massa (m/m), e duas freqncias de
irrigao: diria, mantendo a umidade do solo prximo da capacidade de campo (sem stress
hdrico) e a cada dois dias com a mesma lmina de gua (com stress hdrico), sendo que esta
ltima foi realizada apenas com a dose de 20%.
VF VG
123
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
124
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 5 - Resultados do total da MS (por vaso) de cinco cortes de alfafa em funo das doses
dos materiais VF e VG, para a freqncia de irrigao diria (sem stress hdrico).
A Figura 6 mostra o resultado da MS de cinco cortes de alfafa para a dose de 20% dos
materiais VF e VG, para a freqncia de irrigao a cada dois dias (com stress hdrico).
Figura 6 - Resultados do total da MS (por vaso) de cinco cortes de alfafa para a dose de 20%
dos materiais VF e VG para a freqncia de irrigao a cada dois dias (com stress hdrico).
Os resultados da MS dos cinco cortes da alfafa para os tratamentos com irrigao diria (sem
stress hdrico) mostraram que a dose de 10% j foi suficiente para dar um ganho da ordem de
18% na MS da alfafa, saindo do valor de 74,5g e indo para o patamar de 88g. Talvez doses
inferiores a 10% j apresentem ganhos dessa ordem, mas isso ainda precisa ser investigado.
Observamos que doses maiores no trouxeram ganhos adicionais, mas mantiveram
aproximadamente o mesmo patamar de MS, tanto para o material VF como para o material VG,
com uma pequena vantagem para este ltimo. Isto parece contradizer os resultados do
Experimento 1 onde tnhamos observado que doses crescentes de chamote, na faixa de zero a
100%, se refletiam em aumentos crescentes da capacidade de reteno de gua do solo.
Entretanto, como neste caso a umidade do solo era mantida prxima da capacidade de campo
com irrigaes dirias, o efeito de doses maiores do chamote no foi perceptvel.
Os resultados da MS para os tratamentos com irrigao a cada dois dias (com stress hdrico)
mostraram que os dois materiais (VF e VG) proporcionaram um ganho da ordem de 41%
elevando a MS do valor de 37,5g para o patamar de 53g. Observamos que este ganho
percentual maior que o dobro dos 18% do caso sem stress hdrico o que mostra que o efeito
deste condicionador mais evidente na situao de stress, como era esperado. Por outro lado,
embora o ganho percentual de MS proporcionado pelo chamote seja maior na situao de
125
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
stress hdrico, o patamar de valores absolutos de MS alcanados sem stress hdrico muito
superior aos valores de MS na situao de stress. Este fato deve-se a grande sensibilidade que
a alfafa tem ao stress hdrico. De acordo com Rassini (2001), a alfafa uma forrageira que
precisa de elevadas quantidades de gua mesmo se comparada com espcies C4 como milho e
sorgo, tendo necessidades hdricas entre 800 e 1600 mm por perodo de crescimento. Ainda
-1
segundo Rassini (2001), so necessrios de 600 a 900 kg de gua.kg de matria seca de
forragem produzida.
Tanto na situao de stress hdrico como na sua ausncia, observa-se que o material VG tem o
desempenho um pouco superior ao do VF. Isto deve-se ao fato que a distribuio de tamanho
de poros do material VG privilegia poros intra-agregados (microporos) por ter agregados
maiores, enquanto que esta mesma distribuio para o material VF privilegia poros inter-
agregados (macroporos) por ter agregados menores. Segundo Amaro Filho et al. (2008), a
reteno de gua no solo realizada, principalmente, pelos microporos o que explica o melhor
desempenho do material VG em relao ao VF. Isto muito interessante porque o material VG
mais barato que o VF, pois foi obtido por peneiramento direto do material produzido pela
usina de reciclagem, enquanto que a obteno do material VF requereu moagem e
peneiramento adicionais, consumindo mais tempo e energia.
Concluses
Agradecimentos
Referncias
AMARO FILHO, J.; ASSIS JNIOR, R. N.; MOTA, J. C. A. Fsica do solo: conceitos e
aplicaes. Fortaleza: Universitria, 2008. 290 p.
GESTO ambiental de resduos da construo civil: a experincia do SindusCon-SP. So Paulo:
Obra limpa: I&T: SindusCon-SP, 2005. 48 p.
PRADO, H. Solos tropicais-potencialidades, limitaes, manejo e capacidade de uso. [S. l.]:
FUNDEPUNESP, 1998. 231 p.
RASSINI, J. B. Manejo de gua de Irrigao para Alfafa (Medicago sativa L.). Revista
Brasileira de Zootecnia, Viosa, v. 30, n. 6, p. 1681-1688, 2001.
SANTOS, E. C. G. Aplicao de resduos de construo e demolio reciclados (RCD-R) em
estruturas de solo reforado. 2007. 168 f. Dissertao (Mestrado) - Escola de Engenharia de
So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, SP.
SIVAPALAN, S. Benefits of treating a sandy soil with a crosslinked-type polyacrylamide.
Australian Journal of Experimental Agriculture, Melbourne, v. 46, n. 4, p. 579-584, 2006.
126
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Ser apresentado neste trabalho o aprimoramento do sensor porttil de anlise de solos e resduos, que faz
uso de espectroscopia de fluorescncia induzida por laser (FIL). Este sinal de emisso proporcional ao grau de
humificao do solo, sendo este um parmetro importante em pesquisas agrcolas e ambientais. O sistema de FIL
porttil demandava a preparao das amostras em pastilhas de solo, o que representa uma limitao para um
equipamento com potencial de aplicao em condies de campo. Modificaes foram realizadas no sistema de
coleta de sinal visando a anlise de amostras de solo em p. Para avaliar o desempenho do equipamento aps este
aprimoramento, foram medidas amostras de solo em p e pastilhado. O coeficiente de correlao das medidas
realizadas com os dois tipos de preparo de amostra foi alto, em torno de 93% (P < 0,0001). Sendo assim, o
aprimoramento do sistema viabiliza sua aplicao em condies de campo reduzindo o tempo de obteno dos
resultados.
Palavras-chave:fluorescncia induzida por laser, porttil, matria orgnica do solo, resduo e solos.
Introduo
127
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Figura 1 Sistema de FIL porttil com excitao em 405 nm (direita): 1 chave de energia
laser; 2 caixa de controle laser; 3 sada para o cabo ptico; 4 ponta emissora/coletora do
cabo ptico.
Materiais e mtodos
Resultados e discusso
Um espectro tpico de emisso obtido pelo sistema de fluorescncia induzida por laser porttil
est representado na Figura 2.
128
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
A curva de correlao para as medidas realizadas com os dois tipos de preparo de amostra est
mostrada na Figura 3. O comportamento foi linear e o coeficiente de correlao em torno de
93% (P < 0,0001).
50 0 00 0
R = 93%
45 0 00 0 P < 0,0001
40 0 00 0
So lo em P
35 0 00 0
30 0 00 0
25 0 00 0
20 0 00 0
0 2 0 0 00 4 0 00 0 6 00 0 0 80 0 00 1 00 0 0 0 12 0 0 00 1 4 00 0 0
S o lo em P ast ilha
Figura 3 Correlao entre as reas obtidas entre solo em p e solo pastilhado, utilizando a
espectroscopia de FIL porttil.
Os primeiros resultados obtidos mostraram que o aprimoramento do sistema foi bem sucedido
e aumentou a potencialidade do prottipo para a aplicao em condies de campo.
Concluses
Tendo em vista a boa correlao entre os dois preparos de amostras, conclui-se que a anlise
direta de solos em p atinge as expectativas, diminuindo assim o tempo de preparo das
amostras, e incrementando mais caractersticas de portabilidade ao equipamento de
espectroscopia de FIL.
Agradecimentos
129
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Referncias
130
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo - Tecnologias de aproveitamento de resduos podem ser monitoradas mundialmente via pedidos de patente.
Aliado a ferramentas como bases de patentes e softwares bibliomtricos, o emprego de resduos foi enfoque do
presente trabalho. A proteo de produtos e processos que utilizam resduos est em crescimento no mundo,
liderada por pases populosos e industrializados ou sem espao suficiente para descarte, e os setores tecnolgicos
mais empregados incluem a produo de fertilizantes e o tratamento de guas residurias, esgotos, lamas e lodos. A
combinao das 2 ferramentas permitiu a anlise de um grande nmero de documentos no entendimento do
conhecimento e proteo tecnolgica em reuso e reciclagem de resduos.
Palavras-chave:propriedade industrial, documento de patente, estratgia de busca
Introduo
Materiais e mtodos
A base de patentes Derwent Innovations Index (DII) foi selecionada pela cobertura mundial de
publicaes de pedidos de patentes em sua coleo. A estratgia de busca foi construda de
forma ampla, com uso do campo tpicos. As palavras-chave selecionadas foram
transformadas em radicais associados a wildcards com o objetivo de recuperar variantes
destas palavras com significado prximo. Foram usados tambm os operadores and para
recuperar resumos com ambas as palavras entre este operador, e or para a recuperao de um
ou outro termo entre este ltimo. A estratgia usada foi a seguinte: ts=(residu* or waste) and
ts=(recycl* or reus*) and ts=(agricultur* or agroindustr* or urban). O intervalo de tempo do
levantamento foi de 1967 a 2010. Os documentos recuperados na busca foram exportados
131
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
em arquivo txt, contendo todos os campos oferecidos pela base DII. Com o software
bibliomtrico Vantage Point (VP), verso 5.0 10506 (Search Technology, Inc.), os
documentos reunidos em arquivo txt foram analisados de forma a avaliar campos principais de
informao do documento de patente, como o ano e pas de depsito, nome dos depositantes,
setores tecnolgicos representados pela classificao internacional de patentes CIP
(GONTOW et al., 2005), e palavras-chave presentes no resumo. As planilhas porduzidas no
Vantage Point foram transferidas ao Excel para a representao grfica.
Resultados e discusso
350
300
250
200
150
100
50
0
JP US CN DE FR KR CA GB EP BR
180
160
N de documentos
140
120
100
80
60
40
20
0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Ano de depsito
Figura 2 N de documentos por ano de depsito dos pedidos mundiais de patente em resduos
na busca realizada.
132
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
N de documentos
5
0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Ano de depsito
Figura 3 N de documentos por ano de depsito dos pedidos de patente em resduos no Brasil
na busca realizada.
16
N de docum entos
12
CO
P
T
R
N
G
P
YG
K
AG
IN
O
O
R
AN
R
&
K
O
C
M
CO
S
G
EN
A
Y
I
C
EJ
R
EM
IB
IN
G
R
A
IK
A
EI
H
D
ZH
EG
M
O
H
AR
S
G
L
O
EM
O
TO
IV
D
O
SC
EB
Y
H
IB
N
KY
O
N
LT
A
U
A
DE
E
IB
N
IA
M
KA
N
T
O
N
SP
PO
A
U
IB
D
C
B09B-005/00
C05F-003/00
C02F-003/30
C12P-007/02
C05F-017/00
CIP
C02F-011/02
C02F-011/00
C02F-011/04
C05F-009/00
B09B-003/00
Figura 5 Dez Classificaes Internacionais de Patentes (CIP) mais usadas nos pedidos de
patentes em resduos na busca realizada.
133
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Com o uso do software VP, foi possvel contabilizar, dentre os 1253 documentos, aqueles que
citam palavras-chave de interesse nos resumos, assim possibilitando a triagem e amostragem
de pedidos de patente em assuntos especficos dentro do tema resduos. Como exemplos, os
pedidos de patente que tm citado no resumo o radical agricultur (de agricultural, agriculture)
somam 988 documentos, enquanto com o radical agroind (de agroindustrial, agroindustry),
foram recuperados apenas 3 publicaes de pedidos de patente. Mais exemplos so ilustrados
na Tabela 2.
Tabela 2 - Uso do software Vantage Point para seleo/triagem de documentos de patente por
palavras-chave no resumo.
N de
documentos
Palavras no resumo
Agriculture/agricultural 988
Agroindustry/agroindustrial 3
Urban 294
Wastewater 83
Fertilizer/fertilizing... 231
134
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Concluses
Agradecimentos
Referncias
135
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
1 2
Universidade Federal de So Carlos, talick@msn.com; Embrapa Instrumentao
Agropecuria, marconcini@cnpdia.embrapa.br
Plano de Ao: PA 4 n: 02.07.06.003.00.04
Resumo - O amido de milho capaz de ser transformado em um material polimrico biodegradvel. Contudo, em
virtude de suas baixas propriedades mecnicas, faz-se necessrio increment-lo com reforos que aumentem as
propriedades mecnicas e mantenha as caractersticas biodegradveis. A fibra do bagao da cana-de-acar tem
apresentado bons resultados quando utilizada como reforo para o amido aumentando suas propriedades
mecnicas. Em concentraes de 10% e 20% dos aumentos de cana de acar mais de 50% e 300%,
respectivamente, a resistncia trao e 7% e 21% na deformao na ruptura, quando comparado com o amido
termoplstico puro. A concentrao de 30% foi descartada por motivos tcnicos.
Palavras-chave:TPS, fibras naturais, biodegradvel
Introduo
O consumo de novos produtos e materiais tem crescido de modo acelerado, muitas vezes sem
a devida precauo. Isto tem acarretado ao mundo srios problemas ambientais relacionados
poluio e falta de espao para armazenamento dos descartes humanos. Este problema to
srio que tem sido feito grandes esforos para tentar solucion-los, como novos mtodos de
tratamentos de resduos e desenvolvimento de novos materiais que causem menos impactos
ambientais.
Um destes novos materiais o amido termoplstico (TPS) (CORRADINI et al., 2007), que
possui caractersticas biodegradveis, cuja formulao consiste, principalmente, de amido de
milho.
Entretanto, como suas propriedades mecnicas so reduzidas, necessita-se refor-lo com
cargas (MANRICH, 2008) sem que se perca as caractersticas biodegradveis, o que nos leva a
buscar reforos fibrosos naturais (HERRERA-FRANCO e VALADEZ-GONZLEZ, 2005). Sendo
encontrado na fibra de bagao de cana uma excelente alternativa.
Neste trabalho, foi estudado o comportamento da fibra de bagao de cana como reforo no
TPS, avaliando as propriedades reolgicas (BRETAS e D'VILA, 2005) e mecnicas dos
compsitos formados
Materiais e mtodos
Materiais:
O amido de milho foi gentilmente cedido pela Corn Products e a fibra do bagao de cana pela
Edra Ecossistemas. Utilizou-se glicerol e o cido esterico grau analtico na preparao dos
amidos termoplsticos.
Mtodos:
Reometria de Torque:
Os testes de reometria foram realizados do Remetro de torque da HAAKE Thermo Electron
Corporation.
Para um melhor entendimento do comportamento reolgico dos compsitos (AMERICAN
SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS), foram realizados previamente ensaios com amido
puro em diferentes rotaes, 50, 100, 150 e 200RPM, o que permitiu identificar a rotao
que promovesse a melhor mistura do TPS sem haver degradao. Ento, realizaram-se ensaios
136
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
Reometria de Torque:
A Figura 1 refere-se curva de Torque em funo do tempo do amido puro para diferentes
rotaes.
14
12
10
Torque (N.m )
8
50rpm
100rpm
6
150rpm
200rpm
4
0
0 1 2 3 4 5 6
Tem po (m in)
O tempo do ensaio foi de 6 minutos para evitar degradao, a rotao que promoveu a melhor
mistura foi a de 200rpm e a temperatura escolhida foi de 150C. Contudo, nota-se que a queda
do torque, que era o esperado, revelando um comportamento pseudoplstico, no ocorreu, o
que indica um comportamento dilatante para o TPS.
A partir destas determinaes, incorporaram-se diferentes teores de fibra.
A Figura 2 refere-se curva de torque em funo do tempo para o compsito TPS/fibra.
30
10%
20%
25
30%
P uro
20
Torque (N.m )
15
10
0
0 1 2 3 4 5 6
T empo (min)
Figura 2 Curva de Torque contra o tempo para diferentes concentraes de fibra no TPS.
137
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Apesar da concentrao de 30% tenha sido preparada, o volume de fibra mostrou-se muito
elevado, o que poderia dificultar o processamento em extrusora, alm disto, o torque
apresentou um valor mais elevado que as demais misturas e durante a prensagem para a
obteno dos corpos de prova, foi impossvel destac-lo do molde mantendo sua integridade
fsica e suas propriedades.
Ensaio de Trao:
As Tabelas de 1 a 3 representam a anlise estatstica do ensaio de trao dos compsitos,
seguindo a norma ASTM D 638-90.
138
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Os valores obtidos comprovam a eficcia da fibra de bagao de cana como reforo. Nota-se
que o aumento do teor de fibra aumentou as propriedades mecnicas.
Concluses
Agradecimentos
Os autores agradecem a EDRA Ecosistema Ltda e Corn Products pelo fornecimento da fibra do
bagao de cana-de-acar e o amido de milho, respectivamente, usados neste estudo.
Agradecem tambm o apoio tecnico e financeiro da EMBRAPA, DEMa/UFSCar, CNPq Processo
N0 483265/2007-1, FINEP/MCT, e FAPESP.
Referncias
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. D 638 90: standard test method for
tensile properties of plastics. [S. l.: s. n., 1996-2011]. p. 157-168.
BRETAS, E. S. R.; D'VILA, M. A. Reologia de Polmeros Fundidos. 2. ed. So Carlos:
Edufscar, 2005.
CALLISTER, J. W. D. Cincia e Engenharia de Materiais: uma introduo. 5. ed. Rio de Janeiro:
LTC, [20--].
CORRADINI, E.; TEIXEIRA, E. M.; AGNELLI, J. A.; MATTOSO, L. H. C. Amido termoplstico.
So Carlos, SP: Embrapa Instrumentao Agropecuria, 2007. 27 p. (Embrapa
Instrumentao Agropecuria. Documentos, 30).
MANRICH, S. Aditivao de polmeros. So Carlos: UFSCar/Departamento de Engenharia de
Materiais, 2008. Notas de Aula.
HERRERA-FRANCO, P. J.; VALADEZ-GONZLEZ, A. A study of the mechanical properties of
short natural-fiber reinforced composites. Composites Part B, Surrey, v. 36, 597-608, 2005.
139
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo -No contexto atual das interaes entre as mudanas climticas globais e a agricultura no Brasil podem ser
apresentadas algumas contribuies para o no agravamento do efeito estufa e a minimizao dos impactos das
mudanas climticas. A agricultura pode ser uma aliada importante para a mitigao da concentrao de gs
carbnico (CO2) da atmosfera. Pela fotossntese pode-se converter o CO2 da atmosfera em massa vegetal e, alm
disso, por meio de um manejo adequado desta massa pode-se reter parte do carbono no solo caracterizando um
seqestro de carbono da atmosfera pelo solo. Desta forma este estudo avaliou o grau de humificao de solos
submetidos a adio de biosslido em reas com cultivo de Eucalipto, procurando relacionar o potencial de
seqestro de carbono do solo sob este tipo de tratamento.
Palavras-chave:biosslido, solo, fluorescncia induzida por laser.
Introduo
Alternativas viveis para a mitigao das emisses de CO2 pela agricultura seria a possibilidade
de seqestro de C pelo solo por meio de aes de reflorestamento, recuperao de reas
degradadas, sistemas de integrao lavoura-pecuria (NICOLOSO, 2005), como a utilizao
de pastagens de gramneas da espcie Brachiaria (BOLINDER et al., 1999; BODDEY et al.,
2001) e o uso de prticas conservacionistas de manejo, como o sistema de plantio direto (PD)
(BAYER et al., 2006; LAL, 2004) ou at mesmo pelo uso de lodo de esgoto em plantaes de
eucalipto (SCHALCH et al., 2008).
Dentre as alternativas para a disposio final desse resduo, o uso agrcola mostra-se bastante
vivel, pois o biosslido contm matria orgnica e nutrientes que exercem papel importante
na produo agrcola e na manuteno da fertilidade do solo (MELO et al., 1997), apesar das
eventuais restries relacionadas presena de metais pesados e contaminantes.
A Espectroscopia de Fluorescncia Induzida por Laser (FIL) aplicada a solos uma nova
metodologia que tem se mostrado eficiente na determinao do grau de humificao da
matria orgnica de solos, fornecendo resultados de forma simples, rpida e sem a
necessidade de fracionamento qumico, permitindo estudar a matria orgnica do solo em
condies prximas das naturais. Alm disso, pode ser aplicada a amostras de solo com alto
teor de xidos de ferro, como os Latossolos (MILORI et al., 2006).
O objetivo deste trabalho foi avaliar o grau de humificao de solos submetidos a adio de
biosslido em reas com cultivo de Eucalipto, procurando relacionar o potencial de seqestro
de carbono do solo sob este tipo de tratamento.
Materiais e mtodos
140
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
A Figura 1 mostra que na camada superficial de 0-10 cm a unidade produtiva AN 254, que
recebeu biosslido teve um aumento na % C, se comparada a rea que no recebeu o
tratamento com o biosslido (AN 36).
Ainda nessa profundidade, amostras retiradas da unidade produtiva ER, mostraram que houve
uma diminuio da %C no local onde foi feita a aplicao de biosslido. J na camada
subsuperficial de 10-20 cm a unidade produtiva AN 254, que recebeu biosslido teve um
aumento na % C, se comparada a rea que no recebeu o tratamento com o biosslido ( AN
36) conforme visto na Figura 1.
2,0
1,8 AN 36
AN 254
1,6 ER 228
ER 60
1,4
1,2
1,0
%C
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0-10 Profundidade (cm) 10-20
Ainda nessa profundidade, amostras retiradas da unidade produtiva ER, mostraram que houve
uma diminuio da %C no local onde foi feita a aplicao de biosslido.
A Figura 1 mostra que atravs das anlises do teor de carbono para as amostras das diferentes
condies analisadas apresentaram queda nas profundidades consideradas, sendo
sensivelmente mais pronunciada em reas sujeitas a aplicao de biosslido, principalmente na
condio ER 228, que apresenta Latossolo Vermelho, com teor de argila de 16 a 20%. A
condio observada neste estudo ento confirmada por Guggenberger et al. (1995), que
observam que solos arenosos geralmente apresentam menor contedo de matria orgnica
que solos ricos em silte ou argila, uma vez que a matria orgnica associada areia no est
protegida em complexos organo-minerais. Na presena de silte ou argila ocorre a formao
desses complexos, os quais contribuem para uma maior estabilizao do material orgnico,
tornando-o menos susceptvel a variaes de umidade e temperatura. Esta diminuio pode ser
atribuda degradao do carbono da frao lbil, causada pelo aumento da atividade
microbiana relacionada ao do biosslido no solo.
De acordo com Falkiner e Smith (1997), a utilizao de biosslido pode alterar a taxa de
degradao da matria orgnica, causando uma diminuio no teor de carbono do solo. Os
autores tambm lembram que ele pode causar uma alterao no processo de ciclagem de
carbono no solo. A situao citada preocupante, pois representa, entre outros fatores, a
perda de matria orgnica do solo, que podem causar limitaes na fertilidade do solo e da
estrutura e, possvel perda de carbono. Esta perda pode ocasionar incremento de CO2 na
atmosfera, causando aumento na concentrao de gases de efeito estufa, contribuindo
negativamente para o cenrio de aquecimento global.
As anlises da porcentagem de carbono demonstraram sensveis valores maiores para as
camadas superficias. No tratamento ER 228 foi observado teores mais elevados para as
amostras de 0-10 cm e 10-20 cm. Essa rea experimental teve o plantio de Eucalipto em 2004,
apresentando um tempo significativo para aporte de material orgnico ao solo e possveis
transformao desse material.
Avaliando esse tratamento da Fazenda experimental Entre Rios, observa-se uma diminuio da
porcentagem de nas profundidades estudadas e em relao a aplicao de biosslido. A
diminuio observada na rea experimental entre unidades produtivas que receberam (ER 60) e
no receberam (ER 228) biosslido pode ter sido ocasionada pelo efeito primming, o qual
consiste no consumo da matria orgnica aportada e estvel devido ao aumento da atividade
microbiana no solo (FONTAINE et al., 2007).
Os dados obtidos por espectroscopia de FIL, mostrou na Figura 2 que so complementares aos
dados de teor de carbono obtido.
1 40 00 0
AN 36
AN 254
1 20 00 0
ER 228
ER 60
1 00 00 0
80 00 0
H F il
60 00 0
40 00 0
20 00 0
0
0 -1 0 1 0 -20
Pro fundidade (cm )
Figura 2: Grau de humificao (HFIL). Os resultados grficos obtidos por fluorescncia induzida
por laser para amostras de solo submetido a diferentes tipos de tratamento.
142
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
As amostras das reas com aplicao de biosslido apresentaram maior grau de humificao
em comparao com as amostras coletadas nas reas no tratadas. Assim, maiores efeitos da
aplicao do biosslido foram observadas nas amostras de AN 36 para ambas profundidades,
apresentando-se mais significativa para a profundidade de 10 20 cm. A aplicao de
biosslido pode alterar a degradao da matria orgnica devido ao aumento na atividade
microbiana do solo e, conseqentemente, maior degradao da frao lbil do carbono no solo,
mantendo-se a frao mais recalcitrante. Esta frao mais recalcitrante leva a um aumento no
grau de humificao da matria orgnica, como detectado pelo FIL.
Concluses
A adio de biosslido resultou no aumento dos teores de carbono para os dois solos
estudados e na diminuio do grau de humificao na profundidade de 10-20 cm. Essa
diminuio pode ser atribuda incorporao de compostos menos humificados procedentes
do biosslido. Atravs dos resultados obtidos observou-se que a camada superficial do solo
submetido ao plantio de Eucalipto grandis apresenta menor humificao quando comparado a
camada superficial dos tratamentos. Isso ocorre em funo do maior aporte de matria
orgnica fresca que conferido ao biosslido. As condies de plantio e de aplicao de
biosslido, entre outros compostos e efluentes orgnicos no solo requerem mais estudos, pois
este estudo evidencia que a perda de matria orgnica do solo pode ocasionar incremento de
CO2 na atmosfera, causando aumento na concentrao de gases de efeito estufa, contribuindo
negativamente para o cenrio de aquecimento global.
Agradecimentos
CNPq, EMBRAPA.
Referncias
BAYER, C.; MARTIN-NETO, L.; MIELNICZUK, J.; PAVINATO, A.; DIECKOW, J. Carbon
sequestration in two brazilian cerrado soils under no-till. Soil & Tillage Research, Amsterdam,
v. 86, n. 2, p. 237-245, 2006.
BODDEY, R. M.; POLIDORO, J. C.; RESENDE, A. S.; ALVES, B. J. R.; URQUIAGA, S.
Use of delta 15N thecnique to estimation of biological nitrogen fixation in grasses and cereals.
Australian Journal of Plant Physiology, Beltsville, v. 28, p. 889-895, 2001.
BOLINDER, M. A.; ANGERS, D. A.; GIROUX, M. Estimating C inputs retained as soil organic
matter from corn (Zea Mays L.). Plant and Soil, The Hague, v. 215, n. 1, p. 85-91, 1999.
FALKINER, R. A.; SMITH, C. J. Change in soil chemistry in effluent-irrigated Pinus radiata and
Eucalyptus grandis. Australian Journal of Soil Research, Melbourne, v. 35, p. 131-147, 1997.
FONTAINE, S.; BAROT, S.; BARR, P.; BDIOUI, N.; MARY, B.; RUMPEL, C. Stability of organic
carbon in deep soil layers controlled by fresh carbon supply. Nature, London, v. 450, p. 277-
281, 2007.
GUGGENBERGER, G.; ZECH, W.; THOMAS, R. J. Lignin and carbohydrate alteration in particle
size separates of an Oxisol under Tropical pastures following natives savanna. Soil Biology and
Biochemistry, Elmsford, v. 27, p. 1629 1638, 1995.
LAL, R. Soil carbon sequestration impacts on global climate change and food security. Science,
[S. l.], v. 304, p. 1623-1627, 2004.
MELO, W. J.; MELO, G. M. P.; BERTIPAGLIA, L. M. A.; MELO, V. P.; TONANNI, C.
Reciclagem de resduos orgnicos: oportunidade comercial com conservao ambiental. In:
ENCONTRO BRASILEIRO SOBRE SUBSTNCIAS HMICAS, 2., nov. 1997, So Carlos, SP.
Anais...[Resumos...]. So Carlos: Embrapa-CNPDIA, 1997.
143
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
144
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resumo -O bagao de cana um produto de baixo custo, de matrias-primas abundantes no Brasil e um substrato
potencial para produo de etanol de 2 gerao.
Devido a sua baixa digestibilidade, esta biomassa precisa de pr-tratamentos que permitam a obteno de elevadas
taxas de converso biolgica. O presente trabalho objetiva a comparao dos efeitos na microestrutura do bagao
de cana submetido vrios pr-tratamentos fsico-qumicos (cido, alcalino e sua combinao). O pr-tratamento
combinado resultou na maior concentrao de celulose (46.6% to 85.8%). As micrografias mostraram uma perda
estrutural de clulas com a exposio parcial da celulose e a remoo de lignina. O grau de cristalinidade
incrementou-se com o tratamento alcalino indicando a perda dos componentes amorfos o a formao de celulose
microcristalina.
Palavras-chave:pr-tratamentos, bagao de cana-de-acar, tcnicas espectroscpicas caracterizao.
Introduo
Materiais e Mtodos
145
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e Discuo
Componente Pr-tratamento
BC
(%) Alcalino cido Combinado
Rendimento - 60,56 52 43,23
Extractivos 2,44 - -
Celulose 46,62 66,44 68,62 86,67
146
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
A) B)
147
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
C) D)
Figura 2 - Micrografias das amostras de BC in natura e pr-tratados A) BC in natura 500x. B) BC
tratado com cido 1000x. C)BC tratado com lcali 1000x e D)BC tratado com cido/lcali
2000x.
Concluses
Agradecimentos
Referncias
th
AOAC - Association of Official Analytical Chemists. Official Methods of Analysis. 13 ed.
Washington, D.C, 1980.
ALVIRA, P.; TOMS-PEJ, E.; BALLESTEROS, M.; NEGRO, M. J. Pretreatment technologies
for an efficient bioethanol production process based on enzymatic hydrolysis: A review.
Bioresource Technology, Essex, v. 101, p. 48514861, 2010.
CARDONA, C. A.; QUINTERO, J. A.; PAZ, I. C. Production of bioethanol from sugarcane
bagasse: Status and perspectives. Bioresource Technology, Essex, v. 101, p. 47544766,
2010.
148
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
GOERING, H. K.; VAN SOEST, P. J. Forage fiber analyses, apparatus, reagents, procedures
and some applications. Washington, DC: USDA, 1970. 20 p. (USDA. Agricultural handbook,
379).
HENDRIKS, A. T. W. M.; ZEEMAN, G. Pretreatments to enhance the digestibility of
lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, Essex, v. 100, p. 1018, 2009.
KUMAR, R.; MAGO, G.; BALAN, V.; WYMAN, C. E. Physical and chemical characterization of
corn stover and polar solids resulting from leading pretreatment technologies. Bioresource
Technology, Essex, v. 100, p. 39483962, 2009.
SEGAL, L.; CREELY, J. J.; MARTIN, A. E.; CONRAD, C. M. An empirical method for estimating
the degree of crystallinity of native cellulose using the X-ray diffreactometer. Textile Research
Journal, Princeton, v. 29, p. 786-794, 1959.
SEABRA, J. E. A.; TAO, L.; CHUM, H. L.; MACEDO, I. C. A Techno-Economic Evaluation of the
Effects of Centralized Cellulosic Ethanol and Co-Products Refinery Options with Sugarcane Mill
Clustering Biomass & Bioenergy, Oxford, v. 34, p. 10651078, 2010.
SILVA, D. J. Anlise de alimentos: mtodos qumicos e biolgicos. Viosa: Ed. UFV, 1998.
166 p.
YU, Y.; LOU, X.; WU, H. Some Recent Advances in Hydrolysis of Biomass in Hot-Compressed
Water and Its Comparisons with Other Hydrolysis Methods. Energy and Fuels, Washington, v.
22, p. 4660, 2008.
ZHANG, Y. H. P.; LYND, L. R. Toward an aggregated understanding of enzymatic hydrolysis of
cellulose: Noncomplexed cellulase systems. Biotechnology & Bioengineering, New York, v.
88, p. 797-824, 2004.
ZHAO, X. B.; WANG, L.; LIU, D. H. Peracetic acid pretreatment of sugarcane bagasse for
enzymatic hydrolysis: a continued work. Journal of Chemical Technology and Biotechnology,
London, v. 83, p. 950-956, 2008.
149
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
1
Embrapa Instrumentao, victor@cnpdia.embrapa.br
2
Depto. de Engenharia Eltrica, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo
Plano de Ao: PA-5 n: 02.07.06.003.00.05
Resumo -A produo de enzimas por meio de processos de fermentao slida tem apresentado renovado interesse
nos ltimos anos, principalmente agora que se quer produzi-las de forma eficiente e vivel economicamente para a
produo de Etanol de Segunda Gerao. Entretanto, a ausncia de instrumentos que permitam uma padronizao
sobre o estudo de cada um desses processos dificulta uma generalizao sobre muitos resultados publicados na
rea. Neste trabalho apresentado um sistema automatizado que pode auxiliar na padronizao de vrios mtodos e
processos de produo de enzimas por meio de fermentao slida.
Palavras-chave:instrumentao, automao, fermentao, slida, enzima, processo
Introduo
150
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Materiais e mtodos
151
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Resultados e discusso
90
Linhatracejada: patamar de
80 umidade escolhido pelo
operador
70
UmidadeRelativa(%) e Temperatura(C)
60 Linhaslida: medida
de umidade, M3
50
M4
40
30
20
10
Ten
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
4
tempo (s) x 10
Figura 2 Controle do valor da umidade relativa devido a 3 patamares escolhidos (90%, 70%,
e 40%); variao da temperatura do ar de entrada Ten, e resultado do controle de temperatura
em 34C (M4).
152
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
CO2 devido respirao dos microrganismos, sendo a curva 1 a resposta na sada da coluna
-1
que foi alimentada com fluxo de 12 ml.min , e a curva 2, a resposta na sada da coluna que
recebeu um fluxo constante igual e 36 ml/minuto na outra. Ambas as colunas foram inoculadas
com o microrganismo A. niger da coleo da Embrapa Agroindstria de Alimentos, Rio de
Janeiro, RJ. Na Figura 3 observa-se o comportamento da produo de CO2 devido respirao
dos microrganismos, sendo a curva 1 a resposta na sada da coluna que foi alimentada com
fluxo de 12 ml.min-1, e a curva 2, a resposta na sada da coluna que recebeu um fluxo constante
igual a 36 ml.min-1. V-se que devido ao aumento da atividade biolgica no meio de
fermentao, a concentrao de CO2 expelida com o ar na sada de cada coluna varia de um
valor muito baixo, prximo de zero por cento, vai crescendo ao longo do tempo, e depois de
uma inflexo comea a decrescer at que a atividade biolgica cesse devido falta de
condies de crescimento, por exemplo, por falta de nutrientes. Esta condio, prxima do
zero por cento de concentrao no est sendo mostrada nas curvas. Entretanto, ainda deve
ser extrado o contedo de enzimas excretadas no meio e verificar se as enzimas de interesse,
no caso, as que promovem a hidrlise da Celulose, so mais produzidas em qual situao.
Assim, mediu-se a atividade da Endoglucanase, chegando-se aos valores de 66,48 U/g, no
caso da curva 1, e 54,20 U/g, no caso da curva 2.
1
4
Concentrao de CO2 (%)
2 2
0
0 10 20 30 40 50 60 70
tempo (h)
-1
Figura 3 Respostas de concentrao de CO2. Curva 1: taxa de fluxo de ar de 12 ml.min .
Curva 2: taxa de fluxo de ar de 36 ml.min-1. Ambos experimentos foram iniciados com umidade
relativa inicial do substrato igual a 80% e mantidos alimentados com umidade relativa do ar
igual a 60% durante a fermentao.
Concluses
Agradecimentos
153
Caracterizao, Aproveitamento e Gerao de Novos Produtos
de Resduos Agrcolas, Agroindustriais e Urbanos
Referncias
BELLON-MAUREL, V.; ORLIAC, O.; CHRISTEN, P. Sensors and measurements in solid state
fermentation: a review. Process Biochemistry, London, v. 38, p. 881-896, 2003.
CANNEL, E.; MOO-YOUNG, M. Solid-State systems. Process Biochemistry, London, v. 15, p.
2-7, 1980.
FARINAS, C. S.; SCARPELINI, L. M.; MIRANDA, E. A.; BERTUCCI NETO, V.; COURI, S.
Evaluation of operational parameters on the precipitation of endoglucanase and xylanase
produced by solid state fermentation of Aspergillus niger. Brazilian Journal of Chemical
Engineering, So Paulo, [201-]. In press.
RAHARDJO, Y. S. P.; TRAMPER, J.; RINZEMA, A. Modeling conversion and transport
phenomena in solid-state fermentation: A review and perspectives. Biotechnology Advances,
New York, v. 24, p. 161-179, 2006.
154
Ministrio da
Agricultura, Pecuria
e Abastecimento