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Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Instituto de Química

Departamento de Físico-Química

Prof.: Angela Rocha, Márcio Paredes e Pedro Alijó

Curva de Calibração para o


Equilíbrio Líquido-Vapor

Grupo: Diogo Duarte

Gabriele Vitorino

Nathalia Zhou

Rafaela Nepomuceno
Sumário

1. Introdução .................................................................................................... 6

2. Objetivo ........................................................................................................ 7

3. Metodologia.................................................................................................. 7

3.1. Materiais ................................................................................................ 7

3.2. Reagentes ............................................................................................. 7

3.3. Procedimento experimental ................................................................... 7

4. Resultados e discussão ............................................................................... 8

4.1. Cálculo da densidade ............................................................................ 8

4.2. Cálculo das composições molares......................................................... 9


4.2.1. Método Volumétrico..................................................................... 10
4.2.2. Método Mássico .......................................................................... 12

4.3. Cálculo da incerteza combinada de cada fração molar ....................... 14


4.3.1. Método Volumétrico..................................................................... 15
4.3.2. Método Mássico .......................................................................... 18

4.4. Cálculo da incerteza expandida de cada fração molar ........................ 21

4.5. Cálculo da incerteza em densidade ..................................................... 21

4.6. Análise das frações e densidade ......................................................... 22


4.6.1. Método Volumétrico (M.V.) .......................................................... 23
4.6.1.1. Ajuste polinomial e gráfico de resíduo..................................... 23
4.6.1.1.1. Ajuste polinomial de 1ª ordem ........................................ 23
4.6.1.1.2. Ajuste polinomial de 2ª ordem ........................................ 25
4.6.1.1.3. Ajuste polinomial de 3ª ordem ........................................ 26
4.6.1.1.4. Ajuste polinomial de 4ª ordem ........................................ 28
4.6.1.1.5. Ajuste polinomial de 5ª ordem ........................................ 30
4.6.1.1.6. Ajuste polinomial de 6ª ordem ........................................ 31
4.6.2. Método Mássico (M.M.) ............................................................... 32
4.6.2.1. Ajuste polinomial e gráfico de resíduo..................................... 33
4.6.2.1.1. Ajuste polinomial de 1ª ordem ........................................ 33
4.6.2.1.2. Ajuste polinomial de 2ª ordem ........................................ 34
4.6.2.1.3. Ajuste polinomial de 3ª ordem ........................................ 36
4.6.2.1.4. Ajuste polinomial de 4ª ordem ........................................ 37
4.6.2.1.5. Ajuste polinomial de 5ª ordem ........................................ 39
4.6.2.1.6. Ajuste polinomial de 6ª ordem ........................................ 41

5. Conclusão .................................................................................................. 42

6. Referências bibliográficas .......................................................................... 43

Anexo I ............................................................................................................. 44

Método Mássico ........................................................................................... 44

Método Volumétrico ..................................................................................... 45

Índice de figuras

Figura 1: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - M.V. .................... 23


Figura 2: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 1ª
ordem - M.V. ..................................................................................................... 24
Figura 3: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 1ª ordem - M.V. .......... 25
Figura 4: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 2ª
ordem - M.V. ..................................................................................................... 25
Figura 5: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 2ª ordem - M.V. .......... 26
Figura 6: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 3º
ordem - M.V. ..................................................................................................... 27
Figura 7: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 3ª ordem - M.V. .......... 28
Figura 8: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 4º ordem -
M.V. .................................................................................................................. 28
Figura 9: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 4ª ordem - M.V. .......... 29
Figura 10: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 5ª ordem -
M.V. .................................................................................................................. 30
Figura 11: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 5ª ordem - M.V. ........ 31
Figura 12: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 6ª ordem 31
Figura 13: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 6ª ordem - M.V. ........ 32
Figura 14: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - M.M................... 33
Figura 15: Gráfico de Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 1ª
ordem - M.M. .................................................................................................... 33
Figura 16: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 1ª ordem - M.M. ........ 34
Figura 17: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 2ª
ordem - M.M. .................................................................................................... 35
Figura 18: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 2ª ordem - M.M. ........ 36
Figura 19: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 3ª ordem -
M.M. ................................................................................................................. 36
Figura 20: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 3ª ordem - M.M. ........ 37
Figura 21: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 4ª
ordem - M.M. .................................................................................................... 38
Figura 22: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 4ª ordem - M.M. ........ 39
Figura 23: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 5ª ordem -
M.M. ................................................................................................................. 39
Figura 24: Gráfico de resíduos para ajuste polinomial de 5ª ordem - M.M. ...... 40
Figura 25: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 6ª ordem -
M.M. ................................................................................................................. 41
Figura 26: Gráfico de resíduos para ajuste polinomial de 6ª ordem - M.M. ...... 42

Índice de tabelas

Tabela 1:Resultados obtidos na pesagem. ........................................................ 8


Tabela 2: Valores de densidade. ........................................................................ 9
Tabela 3: Volumes reais de etanol e água ....................................................... 10
Tabela 4: Frações molares de etanol e água pelo método volumétrico ........... 11
Tabela 5: Frações molares médias de etanol e água pelo método volumétrico12
Tabela 6: Massas reais de etanol e água ......................................................... 12
Tabela 7: Frações molares de etanol e água pelo método mássico ................. 13
Tabela 8: Frações molares médias de etanol e água pelo método mássico .... 14
Tabela 9: Incertezas combinadas de frações molares de etanol e água pelo método
volumétrico ....................................................................................................... 17
Tabela 10: Incertezas combinadas de frações molares de etanol e água pelo método
mássico ............................................................................................................ 20
Tabela 11: Tabelas referentes às incertezas expandidas das frações molares de
água e etanol .................................................................................................... 21
Tabela 12: Incertezas da densidade ................................................................. 22
Tabela 13: Cálculo da fração molar residual – 1ª ordem – M.V........................ 24
Tabela 14: Cálculo da fração molar residual – 2ª ordem – M.V........................ 26
Tabela 15: Cálculo da fração molar residual – 3ª ordem – M.V........................ 27
Tabela 16: Cálculo da fração molar residual – 4ª ordem – M.V........................ 29
Tabela 17: Cálculo da fração molar residual – 5ª ordem – M.V........................ 30
Tabela 18: Cálculo da fração molar residual – 6ª ordem – M.V........................ 32
Tabela 19: Cálculo da fração molar residual – 1ª ordem – M.M. ...................... 34
Tabela 20: Cálculo da fração molar residual – 2ª ordem – M.M. ...................... 35
Tabela 21: Cálculo da fração molar residual – 3ª ordem – M.M. ...................... 37
Tabela 22: Cálculo da fração molar residual – 4ª ordem – M.M. ...................... 38
Tabela 23: Cálculo da fração molar residual – 5ª ordem – M.M. ...................... 40
Tabela 24: Cálculo da fração molar residual – 6ª ordem – M.M. ...................... 41
1. Introdução

A calibração é considerada um método de estabelecer a exatidão de um


sistema de medição através da relação entre os valores indicados pela medição
experimental e os valores correspondentes das grandezas estabelecidas por
padrões [2].
O processo de calibração normalmente é baseado em duas etapas: descritiva
e preditiva. Na primeira, a etapa descritiva, medidas feitas numa série de padrões
analíticos de concentrações, por exemplo, conhecidas são usadas para construir
uma curva que relacione a grandeza medida com a concentração da espécie de
interesse. Na segunda etapa, preditiva, usa-se esse modelo para prever
concentrações de novas amostras, a partir dos sinais analíticos medidos para elas.
A calibração evidentemente é uma parte fundamental do processo analítico, na qual
afeta a aplicabilidade, a exatidão, a precisão, a duração e o custo global de uma
análise [2].
Quando existe uma correlação de medidas associadas a um par de
grandezas (x,y), argumentos experimentais ou teóricos levam a sugerir que exista
uma relação de causa e efeito podendo, então, determinar uma função que
represente essas variáveis, como y = f(x). Com isso, é possível construir uma curva
que representará uma relação entre os pontos obtidos, a curva de calibração [2].
Para cada medição de grandeza de um sistema é importante considerar que
os dados experimentais possuem uma incerteza associada. A incerteza de medição
é um parâmetro que reflete a falta de conhecimento exato do valor do mensurando,
caracterizando a dispersão de valores que podem ser fundamentalmente atribuídos
a ele. Assim, a calibração é uma operação validada quando estabelece uma relação
entre os valores medidos e as incertezas de medição, na qual o resultado pode ser
avaliado de uma forma confiável [1].
A incerteza combinada é a incerteza padrão do resultado de uma medição,
quando este resultado é obtido por meio dos valores de várias outras grandezas,
sendo igual à raiz quadrada positiva de uma soma de termos, que constituem as
variâncias e covariâncias destas outras grandezas, ponderadas de acordo com
quanto o resultado da medição varia com mudanças nestas grandezas [1]. Neste
experimento será criada uma curva de calibração que irá relacionar os dados de

6
fração molar e de densidade entre misturas de água e etanol. Essa análise será
realizada utilizando o método do picnômetro para determinação da densidade.

2. Objetivo

Obter uma curva de calibração a partir da densidade da solução de água e


etanol para, assim, inferir a fração molar de um componente de uma mistura binária
desconhecida com a avaliação das incertezas de medição e desvios de modelagem.

3. Metodologia

3.1. Materiais
● 1 Picnômetro
● 1 balança de precisão
● 2 bécheres de 50mL
● 2 pipetas de 10mL
● 22 frascos de vidro

3.2. Reagentes
● Água destilada
● Álcool anidro (99,57°GL)

3.3. Procedimento experimental

Inicialmente, determinou-se a massa de um picnômetro limpo e vazio. Em


seguida, encheu-se totalmente o picnômetro com água destilada, de forma que não
houvesse bolhas de ar em seu interior, e após secar bem o exterior do picnômetro o
mesmo foi pesado novamente, obtendo a massa do conjunto. Foram preparadas,
com o auxílio de pipetas, as soluções da curva de calibração em duplicatas,
contendo frações volumétricas de álcool ou água comercial de 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4;
0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1mL, totalizando um volume final de 10mL. Cada frasco antes
numerado foi pesado seco e limpo e em seguida, com auxílio das pipetas, fora

7
adicionado o volume de água desejado (na progressão antes dita) e novamente o
frasco fora pesado. Por fim, com adição do volume de álcool desejado, os frascos
foram pesados mais uma vez. Posteriormente, as soluções foram transferidas para o
mesmo picnômetro utilizado anteriormente e mediu-se a massa do conjunto. Foi feito
isso para cada solução e entre uma solução e outra, o picnômetro era esvaziado o
máximo possível e rinsado com a solução seguinte.

4. Resultados e discussão

Os resultados obtidos da pesagem dos frascos secos, com água e contendo


água e etanol segue na tabela abaixo:

Tabela 1:Resultados obtidos na pesagem.

Massa do frasco Volume de Massa do frasco + Volume de Massa do frasco +


Frasco
vazio (g) água (mL) água (g) etanol (mL) água + etanol (g)
1 12,8370 10 22,8182 0 22,8182
1’ 14,8739 10 24,8515 0 24,8515
2 15,8489 9 24,8608 1 25,5929
2’ 15,7406 9 24,6701 1 25,4315
3 11,4491 8 19,4246 2 20,9619
3’ 13,2270 8 21,1861 2 22,7684
4 13,3334 7 20,3280 3 22,6711
4’ 13,2306 7 20,1799 3 22,5283
5 13,1612 6 19,1202 4 22,2495
5’ 14,8814 6 20,8612 4 24,0106
6 12,7584 5 17,7405 5 21,6592
6’ 11,2971 5 16,3057 5 20,2170
7 13,1610 4 17,1343 6 21,8430
7’ 11,5001 4 15,5069 6 20,1924
8 13,0542 3 16,0226 7 21,5467
8’ 13,3151 3 16,3038 7 21,8057
9 15,1012 2 17,0676 8 23,3518
9’ 13,2646 2 15,2202 8 21,5044
10 13,1070 1 14,0795 9 21,1777
10’ 13,3359 1 14,3022 9 21,3650
11 11,2637 0 11,2637 10 19,1274
11’ 14,7381 0 14,7381 10 22,5855

4.1. Cálculo da densidade

8
Através das soluções preparadas em duplicatas, obteve-se a densidade por
𝑀3
meio do cálculo: 𝑑 = 𝑀2, em que M3 é a massa da solução pesada no picnômetro e

M2 é a massa correspondente a água, ambas obtida pela diferença na pesagem do


picnômetro vazio (M1).

Massa do picnômetro (M1) (g) 11,7419


Massa do picnômetro + água (g) 18,2270
Massa da água (M2) 6,4851

Tabela 2: Valores de densidade

Massa do picnômetro Massa da solução Densidade (d)


Solução
+ solução (g) (M3) (g)

1 18,2404 6,4985 1,00206627


1’ 18,2101 6,4682 0,99739403
2 18,1508 6,4089 0,98824999
2’ 18,1383 6,3964 0,98632249
3 18,0574 6,3155 0,97384774
3’ 18,0548 6,3129 0,97344682
4 17,9826 6,2407 0,96231361
4’ 17,9757 6,2338 0,96124963
5 17,8740 6,1321 0,94556753
5’ 17,8763 6,1344 0,94592219
6 17,7558 6,0139 0,92734114
6’ 17,7591 6,0172 0,92784999
7 17,6129 5,8710 0,90530601
7’ 17,6126 5,8707 0,90525975
8 17,4526 5,7107 0,88058781
8’ 17,4507 5,7088 0,88029483
9 17,2793 5,5374 0,85386501
9’ 17,2736 5,5317 0,85298608
10 17,0948 5,3529 0,82541518
10’ 17,0903 5,3484 0,82472128
11 16,8788 5,1369 0,79210806
11’ 16,8796 5,1377 0,79223142

4.2. Cálculo das composições molares

Fração molar é a razão entre a quantidade de matéria de um determinado


componente e a quantidade de matéria de toda a mistura.
9
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = ∑𝑛 (1)
𝑖=1 𝑛𝑖

ρH2O (25°C) (g/cm³) 0,997 MMH2O (g/mol) 18,015 Grau INPM 99,45
ρEtOH (25°C) (g/cm³) 0,7984 MMEtOH (g/mol) 46,068 Grau GL 99,57

Tendo em vista sua definição, a quantidade de matéria pode ser obtida de


diferentes formas. No caso do método volumétrico, a quantidade de matéria é
𝜌𝑖∗𝑉𝑖 𝑚𝑖
definida por 𝑛𝑖 = e para o método mássico, 𝑛𝑖 = 𝑀𝑀𝑖 . A tabela com os dados
𝑀𝑀𝑖

necessários para realização desses cálculos segue abaixo.

4.2.1. Método Volumétrico

O álcool comercial contém água, sendo a proporção estimada pelo grau GL


(Gay Lussac). Através do referido grau, obteve-se o real valor do volume de álcool
pela equação: 𝑉𝑟𝐸𝑡𝑂𝐻 = 𝑣𝐸𝑡𝑂𝐻 ∗ 𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 , bem como obteve-se também o volume de
água contida em cada solução, dada pela equação: 𝑉𝑟𝐻2𝑂 = (𝑣𝐻2𝑂 ∗ 𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 ) + 𝑉𝐻2𝑂 .

Fração Volumétrica do álcool anidro


vEtOH 0,9957
vH2O 0,0043

Tabela 3: Volumes reais de etanol e água

Volume de água Volume de etanol Volume de Volume total


Frasco adicionado ao adicionado ao etanol corrigido de água (mL)
frasco (mL) (VH2O) frasco (mL) (VEtOH) (mL) (VrEtOH) (VrH2O)

1 10 0 0,0000 10,000
1’ 10 0 0,0000 10,000
2 9 1 0,9957 9,0043
2’ 9 1 0,9957 9,0043
3 8 2 1,9914 8,0086
3’ 8 2 1,9914 8,0086
4 7 3 2,9871 7,0129
4’ 7 3 2,9871 7,0129
5 6 4 3,9828 6,0172
5’ 6 4 3,9828 6,0172
6 5 5 4,9785 5,0215

10
6’ 5 5 4,9785 5,0215
7 4 6 5,9742 4,0258
7’ 4 6 5,9742 4,0258
8 3 7 6,9699 3,0301
8’ 3 7 6,9699 3,0301
9 2 8 7,9656 2,0344
9’ 2 8 7,9656 2,0344
10 1 9 8,9613 1,0387
10’ 1 9 8,9613 1,0387
11 0 10 9,9570 0,0430
11’ 0 10 9,9570 0,0430

Com os volumes corrigidos, calculou-se as frações molares de cada


componente.

Tabela 4: Frações molares de etanol e água pelo método volumétrico

Massa total Massa total Quantidade Quantidade


Fração
de água no de etanol no de matéria de matéria Fração molar
Frasco molar de
frasco(g) frasco (g) de água de etanol de etanol (x2)
água (x1)
(ρ*V)H2O (ρ*V)EtOH (mol) (mol)
1 9,97000000 0,00000000 0,553427699 0,000000000 1,000000000 0,00000000
1’ 9,97000000 0,00000000 0,553427699 0,000000000 1,000000000 0,00000000
2 8,97728710 0,79496688 0,498322903 0,017256379 0,966530115 0,03346988
2’ 8,97728710 0,79496688 0,498322903 0,017256379 0,966530115 0,03346988
3 7,98457420 1,58993376 0,443218107 0,034512759 0,927756900 0,07224310
3’ 7,98457420 1,58993376 0,443218107 0,034512759 0,927756900 0,07224310
4 6,99186130 2,38490064 0,388113311 0,051769138 0,882311427 0,11768857
4’ 6,99186130 2,38490064 0,388113311 0,051769138 0,882311427 0,11768857
5 5,99914840 3,17986752 0,333008515 0,069025517 0,828309269 0,17169073
5’ 5,99914840 3,17986752 0,333008515 0,069025517 0,828309269 0,17169073
6 5,00643550 3,97483440 0,277903719 0,086281896 0,763082635 0,23691736
6’ 5,00643550 3,97483440 0,277903719 0,086281896 0,763082635 0,23691736
7 4,01372260 4,76980128 0,222798923 0,103538276 0,682726100 0,31727390
7’ 4,01372260 4,76980128 0,222798923 0,103538276 0,682726100 0,31727390
8 3,02100970 5,56476816 0,167694127 0,120794655 0,581284742 0,41871526
8’ 3,02100970 5,56476816 0,167694127 0,120794655 0,581284742 0,41871526
9 2,02829680 6,35973504 0,112589331 0,138051034 0,449206699 0,55079330
9’ 2,02829680 6,35973504 0,112589331 0,138051034 0,449206699 0,55079330
10 1,03558390 7,15470192 0,057484535 0,155307413 0,270144315 0,72985569
10’ 1,03558390 7,15470192 0,057484535 0,155307413 0,270144315 0,72985569
11 0,04287100 7,94966880 0,002379739 0,172563793 0,013602899 0,98639710
11’ 0,04287100 7,94966880 0,002379739 0,172563793 0,013602899 0,98639710

11
Tabela 5: Frações molares médias de etanol e água pelo método volumétrico

Fração molar de água Fração molar de etanol


média entre as média entre as
duplicatas duplicatas

1,000000000 0,000000000
0,966530115 0,033469885
0,927756900 0,072243100
0,882311427 0,117688573
0,828309269 0,171690731
0,763082635 0,236917365
0,682726100 0,317273900
0,581284742 0,418715258
0,449206699 0,550793301
0,270144315 0,729855685
0,013602899 0,986397101

4.2.2. Método Mássico

Como já destacado no método volumétrico, o álcool comercial não é puro,


necessitando de um tratamento de dados para continuar o cálculo das frações
molares. No caso do método mássico, a proporção é definida pelo grau INPM, em
que através desse obteve-se o real valor da massa de etanol dada pela equação:
𝑀𝑟𝐸𝑡𝑂𝐻 = 𝑤𝐸𝑡𝑂𝐻 ∗ (𝑀𝑓2 − 𝑀𝑓1 ), bem como obteve-se também a massa de água
contida em cada solução, dada pela equação: 𝑀𝑟𝐻2𝑂 = (𝑤𝐻2𝑂 ∗ (𝑀𝑓2 − 𝑀𝑓1 )) +
𝑀𝐻2𝑂 .

Fração Mássica do álcool


anidro
wEtOH 0,9945
wH2O 0,0055

Tabela 6: Massas reais de etanol e água

Massa de
Massa do Massa do Massa total de
Massa de água etanol
Frasco frasco + água frasco + água + água no frasco(g)
(g) (MH2O) corrigido (g)
(g) (Mf1) etanol (g)(Mf2) (MrH2O)
(MrEtOH)
1 22,8182 22,8182 9,9812 0,00000000 9,98120000
1’ 24,8515 24,8515 9,9776 0,00000000 9,97760000
2 24,8608 25,5929 9,0119 0,72807345 9,01592655
2’ 24,6701 25,4315 8,9295 0,75721230 8,93368770

12
3 19,4246 20,9619 7,9755 1,52884485 7,98395515
3’ 21,1861 22,7684 7,9591 1,57359735 7,96780265
4 20,3280 22,6711 6,9946 2,33021295 7,00748705
4’ 20,1799 22,5283 6,9493 2,33548380 6,96221620
5 19,1202 22,2495 5,9590 3,11208885 5,97621115
5’ 20,8612 24,0106 5,9798 3,13207830 5,99712170
6 17,7405 21,6592 4,9821 3,89714715 5,00365285
6’ 16,3057 20,2170 5,0086 3,88978785 5,03011215
7 17,1343 21,8430 3,9733 4,68280215 3,99919785
7’ 15,5069 20,1924 4,0068 4,65972975 4,03257025
8 16,0226 21,5467 2,9684 5,49371745 2,99878255
8’ 16,3038 21,8057 2,9887 5,47163955 3,01896045
9 17,0676 23,3518 1,9664 6,24963690 2,00096310
9’ 15,2202 21,5044 1,9556 6,24963690 1,99016310
10 14,0795 21,1777 0,9725 7,05915990 1,01154010
10’ 14,3022 21,3650 0,9663 7,02395460 1,00514540
11 11,2637 19,1274 0,0000 7,82044965 0,04325035
11’ 14,7381 22,5855 0,0000 7,80423930 0,04316070

Com as massas corrigidas, calculou-se as frações molares de cada


componente.

Tabela 7: Frações molares de etanol e água pelo método mássico

Quantidade de Quantidade de
Fração molar Fração molar de
Frasco matéria de água matéria de etanol
de água (x1) etanol (x2)
(mol) (mol)

1 0,554049403 0,00000000 1,00000000 0,00000000


1’ 0,553849570 0,00000000 1,00000000 0,00000000
2 0,500467752 0,01580432 0,96938761 0,03061239
2’ 0,495902731 0,01643684 0,96791808 0,03208192
3 0,443183744 0,03318670 0,93033426 0,06966574
3’ 0,442287130 0,03415814 0,92830626 0,07169374
4 0,388980686 0,05058203 0,88492648 0,11507352
4’ 0,386467732 0,05069644 0,88403340 0,11596660
5 0,331735284 0,06755424 0,83081389 0,16918611
5’ 0,332896014 0,06798815 0,83040449 0,16959551
6 0,277749256 0,08459554 0,76653304 0,23346696

13
6’ 0,279217993 0,08443579 0,76781271 0,23218729
7 0,221992664 0,10164978 0,68591950 0,31408050
7’ 0,223845143 0,10114895 0,68876681 0,31123319
8 0,166460314 0,11925235 0,58261440 0,41738560
8’ 0,167580375 0,11877311 0,58522206 0,41477794
9 0,111072057 0,13566113 0,45017072 0,54982928
9’ 0,110472556 0,13566113 0,44883152 0,55116848
10 0,056149881 0,15323348 0,26816783 0,73183217
10’ 0,055794915 0,15246928 0,26790451 0,73209549
11 0,002400797 0,16975883 0,01394518 0,98605482
11’ 0,002395820 0,16940695 0,01394518 0,98605482

Tabela 8: Frações molares médias de etanol e água pelo método mássico

Fração molar de água Fração molar de


média entre as etanol média entre as
duplicatas duplicatas

1,00000000 0,00000000
0,96865284 0,03134716
0,92932026 0,07067974
0,88447994 0,11552006
0,83060919 0,16939081
0,76717287 0,23282713
0,68734315 0,31265685
0,58391823 0,41608177
0,44950112 0,55049888
0,26803617 0,73196383
0,01394518 0,98605482

4.3. Cálculo da incerteza combinada de cada fração molar

A incerteza combinada é aplicada quando o resultado é o proveniente de


valores de várias outras grandezas, sendo igual à raiz quadrada positiva da soma
das variâncias ou covariâncias das demais grandezas, ponderadas de acordo com
interferência dessas no resultado. Neste caso, o cálculo das incertezas combinadas
foi realizado a fim de estimar o erro das medidas efetuadas para a construção da
curva de calibração. Para a realização das incertezas, adotou-se (1) para água e (2)
para o etanol.

14
4.3.1. Método Volumétrico

As fontes de incerteza para esse método são atribuídas à massa específica, o


volume adicionado ao frasco e à massa molar de cada componente.

x1 = 𝑓(𝑉1, 𝑀𝑀1, 𝜌1, 𝑉2, 𝑀𝑀2, 𝜌2) (2)

x2 = 𝑓(𝑉2, 𝑀𝑀2, 𝜌2, 𝑉1, 𝑀𝑀1, 𝜌1) (3)

Para a incerteza da massa especifica, leva-se em consideração as flutuações


de temperatura no laboratório, que no dia do experimento não foram medidas,
assumindo, então, uma incerteza da ordem de 10-3. Na incerteza do volume, utilizou-
se o conceito de distribuição triangular por se tratar de um instrumento de medição,
onde os “valores em torno do centro do intervalo são mais prováveis que nos
extremos”. No caso da massa molar, as incertezas são provenientes das flutuações
isotópicas e os valores de incerteza padrão foram obtidos pela tabela da IUPAC.
Contudo, dentre essas fontes, a maior influência nos cálculos da incerteza
combinada está atribuída a incerteza do volume (δVi).

Incerteza da massa específica: flutuações de


0,001
temperatura (Tamb = 25°C)
Incerteza do volume: incerteza da pipeta 0,01
Incerteza da massa molar
Carbono 0,00046
Hidrogênio 0,00004
Oxigênio 0,00017

As equações abaixo são as incertezas combinadas para água e etanol,


respectivamente:

𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥
𝛿(𝑥1 )2 = ( 𝑑𝑉1 )2 . 𝛿(𝑉1 )2 + (𝑑𝑀𝑀1 )2 . 𝛿(𝑀𝑀1 )2 + (𝑑𝜌1 )2 . 𝛿(𝜌1 )2 + ( 𝑑𝑉1 )2 . 𝛿(𝑉2 )2 +
1 1 1 2

𝑑𝑥1 𝑑𝑥
(𝑑𝑀𝑀 )2 . 𝛿(𝑀𝑀2 )2 + (𝑑𝜌1 )2 . 𝛿(𝜌2 )2 (4)
2 2

𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥
𝛿(𝑥2 )2 = ( 𝑑𝑉2 )2 . 𝛿(𝑉2 )2 + (𝑑𝑀𝑀2 )2 . 𝛿(𝑀𝑀2 )2 + (𝑑𝜌2 )2 . 𝛿(𝜌2 )2 + ( 𝑑𝑉2 )2 . 𝛿(𝑉1 )2 +
2 2 2 1

𝑑𝑥2 𝑑𝑥
(𝑑𝑀𝑀 )2 . 𝛿(𝑀𝑀1 )2 + (𝑑𝜌2 )2 . 𝛿(𝜌1 )2 (5)
1 1

15
Em que:

𝑥𝑖 é a fração molar do componente i;

δ(𝑥𝑖) indica a incerteza combinada para fração molar do componente i;

𝜌𝑖 é a massa específica do componente i;

𝑀𝑀𝑖 é a massa molecular do componente i;

𝑉𝑖 é o volume do componente i;

δ(𝜌𝑖) indica a incerteza padrão da massa específica do componente i;

δ(𝑀𝑀𝑖) indica a incerteza padrão da massa molecular do componente i;

δ(𝑉𝑖) indica a incerteza padrão do volume do componente i.

Para derivação, as seguintes equações foram estabelecidas:

𝜌1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 𝑉1 𝜌1 2
. ( + ) −
𝑑𝑥1 𝑀𝑀1 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 2
= (6)
𝑑𝑉1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 𝑉1 2 𝜌1
. ( + ) −
𝑑𝑥1 𝑀𝑀1 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 2
= (7)
𝑑𝜌1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉1 𝜌1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 𝑉1 2 𝜌1 2
− . ( + ) +
𝑑𝑥1 𝑀𝑀1 2 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 3
= (8)
𝑑𝑀𝑀1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉1 𝜌1 𝜌2
𝑑𝑥1 − .
𝑀𝑀1 𝑀𝑀2
= (9)
𝑑𝑉2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉1 𝜌1 𝑉2
𝑑𝑥1 − .
𝑀𝑀1 𝑀𝑀2
= (10)
𝑑𝜌2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

16
𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2
.
𝑑𝑥1 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 2
= (11)
𝑑𝑀𝑀2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝜌2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 𝑉2 𝜌2 2
.( + )−
𝑑𝑥2 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀2 2
= (12)
𝑑𝑉2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 𝑉2 2 𝜌2
.( + )−
𝑑𝑥2 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀2 2
= (13)
𝑑𝜌2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉2 𝜌2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 𝑉2 2 𝜌2 2
− . ( + ) +
𝑑𝑥2 𝑀𝑀2 2 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀2 3
= (14)
𝑑𝑀𝑀2 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉2 𝜌2 𝜌1
𝑑𝑥2 − .
𝑀𝑀2 𝑀𝑀1
= (15)
𝑑𝑉1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉2 𝜌2 𝑉1
𝑑𝑥2 − .
𝑀𝑀2 𝑀𝑀1
= (16)
𝑑𝜌1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑉2 𝜌2 𝑉1 𝜌1
.
𝑑𝑥2 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 2
= (17)
𝑑𝑀𝑀1 𝑉1 𝜌1 𝑉2 𝜌2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

Aplicando os resultados das derivações (anexo 1) e as incertezas padrões


nas equações (4) e (5), obteve-se as incertezas da água e do etanol.

Tabela 9: Incertezas combinadas de frações molares de etanol e água pelo método volumétrico

Incerteza da água Incerteza do EtOH Incerteza média - água Incerteza média – etanol
0,000313156 0,000313156 0,000313156 0,000313156
0,000313156 0,000313156 0,000330972 0,000330972
0,000330972 0,000330972 0,000363115 0,000363115
0,000330972 0,000330972 0,000412962 0,000412962
17
0,000363115 0,000363115 0,000485233 0,000485233
0,000363115 0,000363115 0,000587942 0,000587942
0,000412962 0,000412962 0,000736089 0,000736089
0,000412962 0,000412962 0,000959034 0,000959034
0,000485233 0,000485233 0,001316534 0,001316534
0,000485233 0,000485233 0,001936935 0,001936935
0,000587942 0,000587942 0,003120536 0,003120536
0,000587942 0,000587942
0,000736089 0,000736089
0,000736089 0,000736089
0,000959034 0,000959034
0,000959034 0,000959034
0,001316534 0,001316534
0,001316534 0,001316534
0,001936935 0,001936935
0,001936935 0,001936935
0,003120536 0,003120536
0,003120536 0,003120536

4.3.2. Método Mássico

As fontes de incerteza para esse método são atribuídas à massa pesada e à


massa molar de cada componente.

𝑥1 = 𝑓(𝑚1, 𝑀𝑀1, 𝑚2, 𝑀𝑀2) (18)

𝑥2 = 𝑓(𝑚2, 𝑀𝑀2, 𝑚1, 𝑀𝑀1) (19)

Para o cálculo da incerteza da massa, utilizou-se o conceito de distribuição


triangular por se tratar de um instrumento de medição digital, onde os “valores em
torno do centro do intervalo são mais prováveis que nos extremos”. No caso da
massa molar, os valores foram obtidos pela tabela da IUPAC.

Incerteza da massa: balança analítica (última casa) (g): 0,0001


Incerteza padrão da massa molar:
Carbono 0,00046
Hidrogênio 0,00004
Oxigênio 0,00017

As equações abaixo são as incertezas combinadas para água e etanol,


respectivamente:
18
𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥
𝛿(𝑥1 )2 = (𝑑𝑀𝑀1 )2 . 𝛿(𝑀𝑀1 )2 + (𝑑𝑚1 )2 . 𝛿(𝑚1 )2 + (𝑑𝑀𝑀1 )2 . 𝛿(𝑀𝑀2 )2 +
1 1 2

𝑑𝑥
(𝑑𝑚1 )2 . 𝛿(𝑚2 )2 (20)
2

𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥
𝛿(𝑥2 )2 = (𝑑𝑀𝑀2 )2 . 𝛿(𝑀𝑀2 )2 + (𝑑𝑚2 )2 . 𝛿(𝜌𝑚2 )2 + (𝑑𝑀𝑀2 )2 . 𝛿(𝑀𝑀1 )2 +
2 2 1

𝑑𝑥
(𝑑𝑚2 )2 . 𝛿(𝑚1 )2 (21)
1

Em que:

𝑥𝑖 é a fração molar do componente i;

δ(𝑥𝑖) indica a incerteza combinada para fração molar do componente i;

m𝑖 é a massa pesada do componente i;

𝑀𝑀𝑖 é a massa molecular do componente i;

δ(m𝑖) indica a incerteza padrão da massa pesada do componente i;

δ(𝑀𝑀𝑖) indica a incerteza padrão da massa molecular do componente i.

Para derivação, as seguintes equações foram estabelecidas:

1 𝑚 𝑚 𝑚1
. (𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 ) −
𝑑𝑥1 𝑀𝑀 1 1 2 𝑀𝑀1 2
= (22)
𝑑𝑚1 𝑚 𝑚 2
(𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 )
1 2

𝑚1 𝑚1 𝑚2 𝑚1 2
− 2 . (𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 ) +
𝑑𝑥1 𝑀𝑀1 1 2 𝑀𝑀1 3
= (23)
𝑑𝑀𝑀1 𝑚 𝑚 2
(𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 )
1 2

𝑚 1
𝑑𝑥1 − 𝑀𝑀1 . 𝑀𝑀
1 2
= (24)
𝑑𝑚2 𝑚1 𝑚2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑚1 𝑚2
. 2
𝑑𝑥1 𝑀𝑀 1 𝑀𝑀2
= (25)
𝑑𝑀𝑀2 𝑚 𝑚 2
(𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 )
1 2

19
𝑚 1
𝑑𝑥2 − 𝑀𝑀2 . 𝑀𝑀
2 1
= (26)
𝑑𝑚1 𝑚1 𝑚2 2
(𝑀𝑀 + 𝑀𝑀 )
1 2

𝑚2 𝑚1
. 2
𝑑𝑥2 𝑀𝑀 2 𝑀𝑀1
= (27)
𝑑𝑀𝑀1 𝑚 𝑚 2
(𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 )
1 2

1 𝑚1 𝑚2 𝑚2
. ( + ) −
𝑑𝑥2 𝑀𝑀2 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀2 2
= (28)
𝑑𝑚2 𝑚 𝑚 2
(𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 )
1 2

𝑚2 𝑚1 𝑚2 𝑚2 2
− . ( + ) +
𝑑𝑥2 𝑀𝑀2 2 𝑀𝑀1 𝑀𝑀2 𝑀𝑀2 3
= (29)
𝑑𝑀𝑀2 𝑚 𝑚 2
(𝑀𝑀1 + 𝑀𝑀2 )
1 2

Aplicando os resultados das derivações (anexo 1) e as incertezas padrões


nas equações (20) e (21), obteve-se as incertezas da água e do etanol.

Tabela 10: Incertezas combinadas de frações molares de etanol e água pelo método mássico

Incerteza de água Incerteza do EtOH Incerteza média - água Incerteza média - etanol
3,92E-06 3,92E-06 3,92E-06 3,92E-06
3,92E-06 3,92E-06 4,22E-06 4,22E-06
4,20E-06 4,20E-06 4,80E-06 4,80E-06
4,23E-06 4,23E-06 5,66E-06 5,66E-06
4,79E-06 4,79E-06 6,79E-06 6,79E-06
4,81E-06 4,81E-06 8,15E-06 8,15E-06
5,64E-06 5,64E-06 9,86E-06 9,86E-06
5,68E-06 5,68E-06 1,21E-05 1,21E-05
6,80E-06 6,80E-06 1,52E-05 1,52E-05
6,79E-06 6,79E-06 2,06E-05 2,06E-05
8,17E-06 8,17E-06 3,18E-05 3,18E-05
8,13E-06 8,13E-06
9,89E-06 9,89E-06
9,83E-06 9,83E-06
1,21E-05 1,21E-05
1,20E-05 1,20E-05
1,52E-05 1,52E-05
1,53E-05 1,53E-05
2,06E-05 2,06E-05
2,07E-05 2,07E-05

20
3,18E-05 3,18E-05
3,19E-05 3,19E-05

4.4. Cálculo da incerteza expandida de cada fração molar

A incerteza expandida define um intervalo sobre o resultado de medição,


resultando em uma fração da distribuição dos valores, normalmente atribuídos para
um mensurando, obtida pela multiplicação da incerteza padrão combinada e um
fator k (com base no nível de confiança requerido para o intervalo). Neste caso,
para um nível de confiança de 95%, o fator k correspondente é de 1,96.

Tabela 11: Tabelas referentes às incertezas expandidas das frações molares de água e etanol

Base Mássica Base Volumétrica


Incerteza da água Incerteza doEtOH Incerteza da água Incerteza do EtOH
3,91789E-06 3,91789E-06 0,000313156 0,000313156
3,9193E-06 3,9193E-06 0,000313156 0,000313156
4,19816E-06 4,19816E-06 0,000330972 0,000330972
4,23412E-06 4,23412E-06 0,000330972 0,000330972
4,78967E-06 4,78967E-06 0,000363115 0,000363115
4,80941E-06 4,80941E-06 0,000363115 0,000363115
5,64351E-06 5,64351E-06 0,000412962 0,000412962
5,67635E-06 5,67635E-06 0,000412962 0,000412962
6,79744E-06 6,79744E-06 0,000485233 0,000485233
6,78852E-06 6,78852E-06 0,000485233 0,000485233
8,16952E-06 8,16952E-06 0,000587942 0,000587942
8,13499E-06 8,13499E-06 0,000587942 0,000587942
9,88969E-06 9,88969E-06 0,000736089 0,000736089
9,82722E-06 9,82722E-06 0,000736089 0,000736089
1,20842E-05 1,20842E-05 0,000959034 0,000959034
1,20327E-05 1,20327E-05 0,000959034 0,000959034
1,52172E-05 1,52172E-05 0,001316534 0,001316534
1,52634E-05 1,52634E-05 0,001316534 0,001316534
2,05832E-05 2,05832E-05 0,001936935 0,001936935
2,06885E-05 2,06885E-05 0,001936935 0,001936935
3,17968E-05 3,17968E-05 0,003120536 0,003120536
3,18629E-05 3,18629E-05 0,003120536 0,003120536

4.5. Cálculo da incerteza em densidade

A fim de verificar o desvio padrão das densidades pelo método do picnômetro


nos pares de medidas, utiliza-se a incerteza nas diferenças entre as duplicatas, dado

21
por 𝛥𝑑 = |𝑑1 − 𝑑2 |, sendo d1 a densidade na primeira medição e d2 na segunda
medição.

𝑑𝛥𝑑 𝑑𝛥𝑑
𝛿(𝛥𝑑)2 = ( 𝑑𝑑 )2 . 𝛿(𝑑1 )2 + ( 𝑑𝑑 )2 . 𝛿(𝑑2 )2 (30)
1 2

𝑑𝛥𝑑 𝑑𝛥𝑑
Como = 1, = 1 e 𝛿(𝑑1 ) 2 = 𝛿(𝑑2 ) 2 = 𝛿(𝑑 ) 2, tem-se a seguinte
𝑑𝑑1 𝑑𝑑2

equação:

𝛿(𝑑 )
𝛿(𝛥𝑑) = (31)
√2

Abaixo estão os valores obtidos pela diferença das densidades dos pares de
medida, o desvio padrão calculado e a incerteza em densidade calculada pela
equação (31).

Tabela 12: Incertezas da densidade

Incerteza da Densidade
Diferença entre as Desvio
duplicatas Padrão
0,004672249 0,00132863
0,001927495 Incerteza
0,000400919 0,000939483
0,001063977
0,000354659
0,000508859
4,62599E-05
0,000292979
0,000878938
0,000693898
0,00012336

4.6. Análise das frações e densidade

Para a análise, utilizou-se gráficos de dispersão com ajuste polinomial, tendo


como abscissa os valores médios da densidade e como ordenada as frações
molares médias de etanol. Além disso, como critério de parada em relação ao
melhor ajuste polinomial, foram feitos gráficos de dispersão da fração residual molar

por meio de 𝑥r𝑒𝑠í𝑑𝑢𝑜 = 𝑥𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜− 𝑥𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙, em que 𝑥𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 provém das equações

22
polinomiais fornecidas pelos ajustes do gráfico de fração molar de etanol versus
densidade, e o 𝑥𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 dos valores obtidos experimentalmente.
No gráfico de resíduos, adicionou-se barras de erros correspondentes a cada
incerteza combinada calculada anteriormente para as frações molares e densidade.

4.6.1. Método Volumétrico (M.V.)

Segue abaixo o gráfico de dispersão da densidade em relação à fração molar


de etanol sem ajuste polinomial:

Figura 1: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - M.V.

Fração molar de EtOH vs. Densidade - M.V.


1,20

1,00
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

4.6.1.1. Ajuste polinomial e gráfico de resíduo


4.6.1.1.1. Ajuste polinomial de 1ª ordem

23
Figura 2: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 1ª ordem - M.V.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste polinomial de 1ª ordem - M.V.
1,20
y = -4,50858399x + 4,45055574
1,00 R² = 0,97316788
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

Tabela 13: Cálculo da fração molar residual – 1ª ordem – M.V.

X exp. X calc. X res.


0,000000000 -0,05823567 -0,05823567
0,033469885 -0,00224624 -0,03571613
0,072243100 0,05912012 -0,01312298
0,117688573 0,11250781 -0,00518076
0,171690731 0,18466271 0,01297198
0,236917365 0,26632264 0,02940528
0,317273900 0,36671509 0,04944119
0,418715258 0,47848582 0,05977056
0,550793301 0,60003908 0,04924578
0,729855685 0,72762838 -0,00222730
0,986397101 0,87565001 -0,11074709

24
Figura 3: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 1ª ordem - M.V.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


1ª ordem - M.V.
0,08
0,06
Fração molar residual de EtOH

0,04
0,02
0,00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-0,02
-0,04
-0,06
-0,08
-0,10
-0,12
-0,14
Densidade

4.6.1.1.2. Ajuste polinomial de 2ª ordem

Figura 4: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 2ª ordem - M.V.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste polinomial de 2ª ordem - M.V.
1,20
y = 12,60441446x2 - 27,18098450x + 14,58922647
1,00 R² = 0,99802546
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

25
Tabela 14: Cálculo da fração molar residual – 2ª ordem – M.V.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 0,01369502 0,01369502
0,03346988 0,03934393 0,00587404
0,07224310 0,07206355 -0,00017955
0,11768857 0,10444868 -0,01323989
0,17169073 0,15401355 -0,01767719
0,23691736 0,21814364 -0,01877372
0,31727390 0,30867811 -0,00859579
0,41871526 0,42464517 0,00592991
0,55079330 0,56890715 0,01811385
0,72985569 0,74067024 0,01081455
0,98639710 0,96604057 -0,02035653

Figura 5: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 2ª ordem - M.V.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


2ª ordem - M.V.
2,5E-02
2,0E-02
Fração molar residual de EtOH

1,5E-02
1,0E-02
5,0E-03
0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-5,0E-03
-1,0E-02
-1,5E-02
-2,0E-02
-2,5E-02
-3,0E-02
Densidade

4.6.1.1.3. Ajuste polinomial de 3ª ordem

26
Figura 6: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 3º ordem - M.V.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste polinomial de 3º ordem - M.V.
1,20
y = -60,43835511x3 + 175,27726929x2 - 172,65703121x + 57,81145390
R² = 0,99984195
1,00
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

Tabela 15: Cálculo da fração molar residual – 3ª ordem – M.V.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 -0,00582825 -0,00582825
0,03346988 0,03539182 0,00192194
0,07224310 0,07921085 0,00696775
0,11768857 0,11689185 -0,00079673
0,17169073 0,16832557 -0,00336516
0,23691736 0,22901840 -0,00789896
0,31727390 0,31042731 -0,00684659
0,41871526 0,41464509 -0,00407017
0,55079330 0,55070512 -0,00008818
0,72985569 0,72683826 -0,00301743
0,98639710 0,98502360 -0,00137350

27
Figura 7: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 3ª ordem - M.V.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


3ª ordem - M.V.
1,0E-02
8,0E-03
Fração molar residual de EtOH

6,0E-03
4,0E-03
2,0E-03
0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-2,0E-03
-4,0E-03
-6,0E-03
-8,0E-03
-1,0E-02
Densidade

4.6.1.1.4. Ajuste polinomial de 4ª ordem

Figura 8: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 4º ordem - M.V.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste polinomial de 4º ordem - M.V.
1,20
y = 223,35520691x4 - 862,01920228x3 + 1.251,59800705x2 - 813,49948622x +
1,00 200,56216529
R² = 0,99990978
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

28
Tabela 16: Cálculo da fração molar residual – 4ª ordem – M.V.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 -0,00246301 -0,00246301
0,03346988 0,03434377 0,00087389
0,07224310 0,07643004 0,00418694
0,11768857 0,11435172 -0,00333686
0,17169073 0,16748433 -0,00420640
0,23691736 0,23054018 -0,00637719
0,31727390 0,31369325 -0,00358065
0,41871526 0,41709455 -0,00162071
0,55079330 0,54950209 -0,00129121
0,72985569 0,72235944 -0,00749625
0,98639710 0,98731329 0,00091619

Figura 9: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 4ª ordem - M.V.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


4ª ordem - M.V.
6,0E-03

4,0E-03
Fração molar residual de EtOH

2,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-2,0E-03

-4,0E-03

-6,0E-03

-8,0E-03

-1,0E-02

-1,2E-02
Densidade

29
4.6.1.1.5. Ajuste polinomial de 5ª ordem

Figura 10: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 5ª ordem - M.V.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste polinomial de 5ª ordem - M.V.
1,20

y = 4.864,89598842x5 - 21.620,45547328x4 + 38.303,49825644x3 - 33.799,57681157x2 +


1,00 14.843,84189472x - 2.592,20420373
Fração molar de EtOH

R² = 0,99998480
0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

Tabela 17: Cálculo da fração molar residual – 5ª ordem – M.V.

X exp. X calc. X res.


0,000000000 0,000236276 0,000236276
0,033469885 0,032204822 -0,001265063
0,0722431 0,074969207 0,002726107
0,117688573 0,11551645 -0,002172124
0,171690731 0,172103104 0,000412372
0,236917365 0,236687391 -0,000229974
0,3172739 0,318005436 0,000731536
0,418715258 0,41806776 -0,000647498
0,550793301 0,55103261 0,000239309
0,729855685 0,729826918 -2,87671E-05
0,986397101 0,986394965 -2,13687E-06

30
Figura 11: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 5ª ordem - M.V.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


5ª ordem - M.V.
4,0E-03

3,0E-03
Fração molar residual de EtOH

2,0E-03

1,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-1,0E-03

-2,0E-03

-3,0E-03

-4,0E-03
Densidade

4.6.1.1.6. Ajuste polinomial de 6ª ordem

Figura 12: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste polinomial de 6ª ordem

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste polinomial de 6ª ordem
1,20

y = 2.438,73220420x6 - 8.295,74204296x5 + 7.932,62103253x4 + 2.956,97287889x3 -


1,00 10.051,49240385x2 + 6.345,76610797x - 1.326,85807228
Fração molar de EtOH

R² = 0,99998484
0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

31
Tabela 18: Cálculo da fração molar residual – 6ª ordem – M.V.

X exp. X calc. X res.


0,000000000 0,000282877 0,000282877
0,033469885 0,03211991 -0,001349975
0,0722431 0,074946851 0,002703751
0,117688573 0,115563067 -0,002125506
0,171690731 0,172168445 0,000477713
0,236917365 0,236683774 -0,00023359
0,3172739 0,317925377 0,000651477
0,418715258 0,418049658 -0,0006656
0,550793301 0,551133233 0,000339932
0,729855685 0,729765976 -8,97096E-05
0,986397101 0,986405801 8,69934E-06

Figura 13: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 6ª ordem - M.V.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


6ª ordem - M.V.
4,0E-03

3,0E-03
Fração molar residual de EtOH

2,0E-03

1,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-1,0E-03

-2,0E-03

-3,0E-03

-4,0E-03
Densidade

4.6.2. Método Mássico (M.M.)

Segue o gráfico de dispersão da densidade em relação à fração molar de


etanol sem ajuste polinomial:

32
Figura 14: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade - M.M.


1,20

1,00
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

4.6.2.1. Ajuste polinomial e gráfico de resíduo


4.6.2.1.1. Ajuste polinomial de 1ª ordem

Figura 15: Gráfico de Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 1ª ordem - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste Polinomial de 1ª ordem - M.M.
1,20
y = -4,51878666x + 4,45824076
R² = 0,97238355
1,00
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

33
Tabela 19: Cálculo da fração molar residual – 1ª ordem – M.M.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 -0,0593265 -0,05932651
0,03134716 -0,0030951 -0,03444229
0,07067974 0,0585364 -0,01214334
0,11552006 0,1121548 -0,00336527
0,16939081 0,1846215 0,01523069
0,23282713 0,2666343 0,03380717
0,31265685 0,3674606 0,05480372
0,41608177 0,4797143 0,06363250
0,55049888 0,6017928 0,05129391
0,73196383 0,7299334 -0,00203040
0,98605482 0,8785947 -0,10746013

Figura 16: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 1ª ordem - M.M.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


1ª ordem - M.M.
0,08
0,06
Fração molar residual de EtOH

0,04
0,02
0,00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-0,02
-0,04
-0,06
-0,08
-0,10
-0,12
Densidade

4.6.2.1.2. Ajuste polinomial de 2ª ordem

34
Figura 17: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 2ª ordem - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste Polinomial de 2ª ordem - M.M.
1,20
y = 12,89960704x2 - 27,72216974x + 14,83435689
1,00 R² = 0,99828076
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

Tabela 20: Cálculo da fração molar residual – 2ª ordem – M.M.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 0,01231404 0,01231404
0,03134716 0,03832727 0,00698012
0,07067974 0,07142763 0,00074789
0,11552006 0,10412817 -0,01139189
0,16939081 0,15409596 -0,01529485
0,23282713 0,21864964 -0,01417749
0,31265685 0,30965768 -0,00299916
0,41608177 0,42609080 0,01000903
0,55049888 0,57078644 0,02028756
0,73196383 0,74292268 0,01095885
0,98605482 0,96862065 -0,01743417

35
Figura 18: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 2ª ordem - M.M.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


2ª ordem - M.M.
2,5E-02

2,0E-02
Fração molar residual de EtOH

1,5E-02

1,0E-02

5,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-5,0E-03

-1,0E-02

-1,5E-02

-2,0E-02
Densidade

4.6.2.1.3. Ajuste polinomial de 3ª ordem

Figura 19: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 3ª ordem - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste Polinomial de 3ª ordem - M.M.
1,20
y = -56,55208489x3 + 165,11237126x2 - 163,84390450x + 55,27733504
R² = 0,99986270
1,00
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

36
Tabela 21: Cálculo da fração molar residual – 3ª ordem – M.M.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 -0,00539955 -0,00539955
0,03134716 0,03474151 0,00339436
0,07067974 0,07791243 0,00723269
0,11552006 0,11541796 -0,00010211
0,16939081 0,16708136 -0,00230945
0,23282713 0,22851639 -0,00431073
0,31265685 0,31124476 -0,00141209
0,41608177 0,41701767 0,00093590
0,55049888 0,55427163 0,00377275
0,73196383 0,73037284 -0,00159099
0,98605482 0,98584409 -0,00021074

Figura 20: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 3ª ordem - M.M.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


3ª ordem - M.M.
8,0E-03

6,0E-03
Fração molar residual de EtOH

4,0E-03

2,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-2,0E-03

-4,0E-03

-6,0E-03

-8,0E-03
Densidade

4.6.2.1.4. Ajuste polinomial de 4ª ordem

37
Figura 21: Gráfico de fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 4ª ordem - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste Polinomial de 4ª ordem - M.M.
1,20
y = 148,04539320x4 - 587,85983160x3 + 878,52455910x2 - 588,61024212x +
149,89606137
1,00
R² = 0,99989235
Fração molar do EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

Tabela 22: Cálculo da fração molar residual – 4ª ordem – M.M.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 -0,003261339 -0,00326134
0,03134716 0,034075578 0,00272842
0,07067974 0,076145526 0,00546579
0,11552006 0,113803974 -0,00171609
0,16939081 0,166546839 -0,00284397
0,23282713 0,229483289 -0,00334384
0,31265685 0,313319875 0,00066303
0,41608177 0,418574009 0,00249224
0,55049888 0,553507217 0,00300834
0,73196383 0,727527047 -0,00443679
0,98605482 0,987298909 0,00124409

38
Figura 22: Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de 4ª ordem - M.M.

Gráfico de resíduo para ajuste polinomial de


4ª ordem - M.M.
6,0E-03
Fração molar residual de EtOH

4,0E-03

2,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03

-2,0E-03

-4,0E-03

-6,0E-03
Densidade

4.6.2.1.5. Ajuste polinomial de 5ª ordem

Figura 23: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 5ª ordem - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste Polinomial de 5ª ordem - M.M.
1,20
y = 5.419,11633323x5 - 24.184,26335886x4 + 43.039,48510338x3 - 38.165,76218622x2 +
16.852,45213910x - 2.961,02879319
1,00 R² = 0,99998494
Fração molar de EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
-0,20
Densidade

39
Tabela 23: Cálculo da fração molar residual – 5ª ordem – M.M.

X exp. X calc. X res.


0,00000000 -0,00019616 -0,00019616
0,031347156 0,031039436 -0,000307719
0,070679739 0,073163623 0,002483883
0,115520062 0,113187136 -0,002332926
0,16939081 0,169078958 -0,000311852
0,232827125 0,233000145 0,000173019
0,312656847 0,314040414 0,001383567
0,416081772 0,415010127 -0,001071645
0,550498878 0,550518997 2,01186E-05
0,731963833 0,732176883 0,00021305
0,986054822 0,986001524 -5,32984E-05

Figura 24: Gráfico de resíduos para ajuste polinomial de 5ª ordem - M.M.

Gráfico de resíduos para ajuste polinomial de


5ª ordem - M.M.
3,0E-03
Fração molar residual de EtOH

2,0E-03

1,0E-03

0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03

-1,0E-03

-2,0E-03

-3,0E-03
Densidade

40
4.6.2.1.6. Ajuste polinomial de 6ª ordem

Figura 25: Fração molar de EtOH vs. Densidade - Ajuste Polinomial de 6ª ordem - M.M.

Fração molar de EtOH vs. Densidade


Ajuste Polinomial de 6ª ordem - M.M.
1,20
y = 17.860,62216139x6 - 90.965,87537015x5 + 192.254,56178691x4 -
1,00 215.829,00947939x3 + 135.758,85399327x2 - 45.385,18118028x + 6.306,02771746
R² = 0,99998693
Fração molar de EtOH

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00
0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Densidade

Tabela 24: Cálculo da fração molar residual – 6ª ordem – M.M.

X exp. X calc. X res.


0,000000000 0,000145103 0,000145103
0,031347156 0,030417532 -0,000929624
0,070679739 0,072999871 0,002320132
0,115520062 0,113528527 -0,001991535
0,16939081 0,169557481 0,00016667
0,232827125 0,232973643 0,000146517
0,312656847 0,313454072 0,000797225
0,416081772 0,414877545 -0,001204227
0,550498878 0,551255926 0,000757047
0,731963833 0,731730554 -0,000233279
0,986054822 0,986080884 2,6062E-05

41
Figura 26: Gráfico de resíduos para ajuste polinomial de 6ª ordem - M.M.

Gráfico de resíduos para ajuste polinomial de


6ª ordem - M.M.
3,0E-03
2,5E-03
Fração molar residual de EtOH

2,0E-03
1,5E-03
1,0E-03
5,0E-04
0,0E+00
0,78 0,83 0,88 0,93 0,98 1,03
-5,0E-04
-1,0E-03
-1,5E-03
-2,0E-03
-2,5E-03
Densidade

5. Conclusão

Com esse experimento foi possível montar a curva de calibração em que se


obtém uma relação entre a fração molar, calculada pelo método mássico e
volumétrico, e a densidade da mistura binária de álcool anidro e água. Percebe-se
que à medida que se aumenta o grau do polinômio da função, obteve-se ajustes
cada vez melhores dos dados, sendo o ajuste de menor grau mais próximo dos
resultados experimentais o de quinta ordem, pois, pelo critério de parada, a maior
parte das barras de erro passou pelo zero no gráfico de resíduos, de modo que a
distribuição foi aleatória e sem tendência, garantindo que o real valor das medições
estaria na faixa de incerteza calculada. No caso das incertezas de base mássica, por
possuírem baixo valor, não foi possível a análise da barra de erro.
Foram realizados cálculos de incerteza para densidade e de incerteza
combinada para fração molar. A incerteza da densidade foi calculada através da
diferença de pares de medidas, já a incerteza de cada fração molar foi calculada
tanto para o método volumétrico quanto para o método mássico. As maiores fontes
de incerteza da fração molar pelo método volumétrico e mássico são o volume
pipetado e a massa pesada, interligada ao erro proveniente do volume pipetado,
respectivamente. Por esse fato, a incerteza da fração molar calculada através do
método volumétrico, por levar em consideração a incerteza proveniente do volume
42
de forma direta, é maior quando comparada a calculada pelo método mássico, o que
foi comprovado experimentalmente. Logo, observou-se que o modelo escolhido tem
grau de confiabilidade satisfatório, podendo ser utilizado para determinar a
composição das fases líquida e vapor em equilíbrio da mistura binária etanol-água.

6. Referências bibliográficas

[1] Gallas, M. R.; Incerteza de Medição; IF-UFRGS. Texto baseado no Guia


Para a Expressão da Incerteza de Medição, 2a edição, ABNT, INMETRO, 1998, e no
Manual de Laboratório de Óptica Experimental, B. Buchweitz e P. H. Dionísio, IF-
UFRGS, 1994. Disponível em < http://www.if.ufrgs.br/~marcia/medidas.pdf >
Acessado em 08/05/2018.
[2] Oliveira, M.; Métodos de Calibração; UFJF. Disponível em <
http://www.ufjf.br/pgquimica/files/2017/03/M%C3%A9todos-de-
calibra%C3%A7%C3%A3o.pdf > Acessado em 07/05/2018.

43
Anexo I

Método Mássico

(dx_água/dm_água)² (δm_água)² (dx_água/dMM_água)² (δMM_água)²


0 0,00000001 0 6,25E-08
0 0,00000001 0 6,25E-08
1,08335E-05 0,00000001 2,7134436E-06 6,25E-08
1,20819E-05 0,00000001 2,9711835E-06 6,25E-08
6,58992E-05 0,00000001 1,2943389E-05 6,25E-08
6,97699E-05 0,00000001 1,3648235E-05 6,25E-08
0,000211174 0,00000001 3,1951898E-05 6,25E-08
0,000216824 0,00000001 3,2384312E-05 6,25E-08
0,000553204 0,00000001 6,0879122E-05 6,25E-08
0,000551471 0,00000001 6,1113835E-05 6,25E-08
0,001279199 0,00000001 9,8683393E-05 6,25E-08
0,001256123 0,00000001 9,7930722E-05 6,25E-08
0,0029019 0,00000001 1,4300780E-04 6,25E-08
0,002825871 0,00000001 1,4159493E-04 6,25E-08
0,006575782 0,00000001 1,8220858E-04 6,25E-08
0,006464841 0,00000001 1,8155330E-04 6,25E-08
0,015301431 0,00000001 1,8877378E-04 6,25E-08
0,015451054 0,00000001 1,8856753E-04 6,25E-08
0,037641779 0,00000001 1,1867734E-04 6,25E-08
0,038074808 0,00000001 1,1852964E-04 6,25E-08
0,101081338 0,00000001 5,8261505E-07 6,25E-08
0,10150169 0,00000001 5,8261505E-07 6,25E-08

(dx_água/dm_EtOH)² (δm_EtOH)² (dx_água/dMM_EtOH)² (δMM_EtOH)²


0,001534986 0,00000001 0 1,7689E-06
0,001536093 0,00000001 0 1,7689E-06
0,001661265 0,00000001 4,14945E-07 1,7689E-06
0,001681755 0,00000001 4,54359E-07 1,7689E-06
0,001797172 0,00000001 1,97933E-06 1,7689E-06
0,001788784 0,00000001 2,08711E-06 1,7689E-06
0,001909739 0,00000001 4,88615E-06 1,7689E-06
0,001926857 0,00000001 4,95227E-06 1,7689E-06
0,002040013 0,00000001 9,30975E-06 1,7689E-06
0,002021822 0,00000001 9,34565E-06 1,7689E-06
0,00210872 0,00000001 1,50909E-05 1,7689E-06
0,002100563 0,00000001 1,49758E-05 1,7689E-06
0,002116492 0,00000001 2,18690E-05 1,7689E-06
0,002116385 0,00000001 2,16530E-05 1,7689E-06
0,001959317 0,00000001 2,78637E-05 1,7689E-06
0,001968057 0,00000001 2,77635E-05 1,7689E-06

44
0,001568558 0,00000001 2,88677E-05 1,7689E-06
0,001566844 0,00000001 2,88361E-05 1,7689E-06
0,000772912 0,00000001 1,81484E-05 1,7689E-06
0,000779708 0,00000001 1,81258E-05 1,7689E-06
3,09162E-06 0,00000001 8,90946E-08 1,7689E-06
3,10448E-06 0,00000001 8,90946E-08 1,7689E-06

(dx_EtOH/dm_EtOH)² (dx_EtOH/dMM_EtOH)² (dx_EtOH/dm_água)² (dx_EtOH/dMM_água)²


1,534986E-03 0 0 0
1,536093E-03 0 0 0
1,661265E-03 4,14945E-07 1,08335E-05 2,71344E-06
1,681755E-03 4,54359E-07 1,20819E-05 2,97118E-06
1,797172E-03 1,97933E-06 6,58992E-05 1,29434E-05
1,788784E-03 2,08711E-06 6,97699E-05 1,36482E-05
1,909739E-03 4,88615E-06 0,000211174 3,19519E-05
1,926857E-03 4,95227E-06 0,000216824 3,23843E-05
2,040013E-03 9,30975E-06 0,000553204 6,08791E-05
2,021822E-03 9,34565E-06 0,000551471 6,11138E-05
2,108720E-03 1,50909E-05 0,001279199 9,86834E-05
2,100563E-03 1,49758E-05 0,001256123 9,79307E-05
2,116492E-03 2,1869E-05 0,0029019 0,000143008
2,116385E-03 2,1653E-05 0,002825871 0,000141595
1,959317E-03 2,78637E-05 0,006575782 0,000182209
1,968057E-03 2,77635E-05 0,006464841 0,000181553
1,568558E-03 2,88677E-05 0,015301431 0,000188774
1,566844E-03 2,88361E-05 0,015451054 0,000188568
7,729125E-04 1,81484E-05 0,037641779 0,000118677
7,797082E-04 1,81258E-05 0,038074808 0,00011853
3,091625E-06 8,90946E-08 0,101081338 5,82615E-07
3,104482E-06 8,90946E-08 0,10150169 5,82615E-07

Método Volumétrico

(dx_água/dV_água)² (δV_água)² (dx_água/dMM_água)² (δMM_água)²


0 0,0001 0 6,25E-08
0 0,0001 0 6,25E-08
1,29074E-05 0,0001 3,22456E-06 6,25E-08
1,29074E-05 0,0001 3,22456E-06 6,25E-08
7,00403E-05 0,0001 1,38418E-05 6,25E-08
7,00403E-05 0,0001 1,38418E-05 6,25E-08
0,000219239 0,0001 3,32234E-05 6,25E-08
0,000219239 0,0001 3,32234E-05 6,25E-08
0,000558586 0,0001 6,23175E-05 6,25E-08
0,000558586 0,0001 6,23175E-05 6,25E-08

45
0,001296194 0,0001 0,000100709 6,25E-08
0,001296194 0,0001 0,000100709 6,25E-08
0,002895058 0,0001 0,000144575 6,25E-08
0,002895058 0,0001 0,000144575 6,25E-08
0,006452106 0,0001 0,000182535 6,25E-08
0,006452106 0,0001 0,000182535 6,25E-08
0,014790984 0,0001 0,000188626 6,25E-08
0,014790984 0,0001 0,000188626 6,25E-08
0,036031753 0,0001 0,000119784 6,25E-08
0,036031753 0,0001 0,000119784 6,25E-08
0,097370988 0,0001 5,54751E-07 6,25E-08
0,097370988 0,0001 5,54751E-07 6,25E-08

(dx_água/dρ_água)² (δρ_água)² (dx_água/dV_EtOH)² (δV_EtOH)²


0 0,000001 0,000980665 0,0001
0 0,000001 0,000980665 0,0001
0,001052807 0,000001 0,001055558 0,0001
0,001052807 0,000001 0,001055558 0,0001
0,004519296 0,000001 0,001132776 0,0001
0,004519296 0,000001 0,001132776 0,0001
0,010847311 0,000001 0,001208406 0,0001
0,010847311 0,000001 0,001208406 0,0001
0,02034644 0,000001 0,001274975 0,0001
0,02034644 0,000001 0,001274975 0,0001
0,032881121 0,000001 0,001318681 0,0001
0,032881121 0,000001 0,001318681 0,0001
0,047203194 0,000001 0,001314626 0,0001
0,047203194 0,000001 0,001314626 0,0001
0,059597097 0,000001 0,001219445 0,0001
0,059597097 0,000001 0,001219445 0,0001
0,061585636 0,000001 0,00096479 0,0001
0,061585636 0,000001 0,00096479 0,0001
0,039108876 0,000001 0,000484087 0,0001
0,039108876 0,000001 0,000484087 0,0001
0,000181124 0,000001 1,81597E-06 0,0001
0,000181124 0,000001 1,81597E-06 0,0001

(dx_água/dMM_EtOH)² (δMM_EtOH)² (dx_água/dρ_EtOH)² (δρ_EtOH)²


0 1,7689E-06 0 0,000001
0 1,7689E-06 0 0,000001
4,93106E-07 1,7689E-06 0,001641716 0,000001
4,93106E-07 1,7689E-06 0,001641716 0,000001

46
2,11672E-06 1,7689E-06 0,007047256 0,000001
2,11672E-06 1,7689E-06 0,007047256 0,000001
5,08058E-06 1,7689E-06 0,016914974 0,000001
5,08058E-06 1,7689E-06 0,016914974 0,000001
9,52972E-06 1,7689E-06 0,031727634 0,000001
9,52972E-06 1,7689E-06 0,031727634 0,000001
1,54006E-05 1,7689E-06 0,051273843 0,000001
1,54006E-05 1,7689E-06 0,051273843 0,000001
2,21087E-05 1,7689E-06 0,073607259 0,000001
2,21087E-05 1,7689E-06 0,073607259 0,000001
2,79137E-05 1,7689E-06 0,092933943 0,000001
2,79137E-05 1,7689E-06 0,092933943 0,000001
2,8845E-05 1,7689E-06 0,096034812 0,000001
2,8845E-05 1,7689E-06 0,096034812 0,000001
1,83175E-05 1,7689E-06 0,06098522 0,000001
1,83175E-05 1,7689E-06 0,06098522 0,000001
8,48336E-08 1,7689E-06 0,000282439 0,000001
8,48336E-08 1,7689E-06 0,000282439 0,000001

(dx_EtOH/dV_EtOH)² (dx_EtOH/dMM_EtOH)² (dx_EtOH/dρ_EtOH)² (dx_EtOH/dV_água)²


0,000980665 0 0 0
0,000980665 0 0 0
0,001055558 4,93106E-07 0,001641716 1,29074E-05
0,001055558 4,93106E-07 0,001641716 1,29074E-05
0,001132776 2,11672E-06 0,007047256 7,00403E-05
0,001132776 2,11672E-06 0,007047256 7,00403E-05
0,001208406 5,08058E-06 0,016914974 0,000219239
0,001208406 5,08058E-06 0,016914974 0,000219239
0,001274975 9,52972E-06 0,031727634 0,000558586
0,001274975 9,52972E-06 0,031727634 0,000558586
0,001318681 1,54006E-05 0,051273843 0,001296194
0,001318681 1,54006E-05 0,051273843 0,001296194
0,001314626 2,21087E-05 0,073607259 0,002895058
0,001314626 2,21087E-05 0,073607259 0,002895058
0,001219445 2,79137E-05 0,092933943 0,006452106
0,001219445 2,79137E-05 0,092933943 0,006452106
0,00096479 2,8845E-05 0,096034812 0,014790984
0,00096479 2,8845E-05 0,096034812 0,014790984
0,000484087 1,83175E-05 0,06098522 0,036031753
0,000484087 1,83175E-05 0,06098522 0,036031753
1,81597E-06 8,48336E-08 0,000282439 0,097370988
1,81597E-06 8,48336E-08 0,000282439 0,097370988

47
(dx_EtOH/dMM_água)² (dx_EtOH/dρ_água)²
0 0
0 0
3,22456E-06 0,001052807
3,22456E-06 0,001052807
1,38418E-05 0,004519296
1,38418E-05 0,004519296
3,32234E-05 0,010847311
3,32234E-05 0,010847311
6,23175E-05 0,02034644
6,23175E-05 0,02034644
0,000100709 0,032881121
0,000100709 0,032881121
0,000144575 0,047203194
0,000144575 0,047203194
0,000182535 0,059597097
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0,000188626 0,061585636
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0,000119784 0,039108876
0,000119784 0,039108876
5,54751E-07 0,000181124
5,54751E-07 0,000181124

48

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