Cursinho Alternativo da UEPA 2016

Disciplina: Química
Professor (a): Jonathan Araújo
Email: indiano100@hotmail.com Aula: 14
Eletroquímica

ELETROQUÍMICA ESTUDO DAS CELAS ELETROQUÍMICAS

A Eletroquímica é a parte da Química que estuda a 2. Celas Galvânicas ou Voltaicas.
relação entre a corrente elétrica (𝑖) e as reações de  Realizam processos espontâneos, ou seja, as
oxirredução nas celas eletroquímicas. reações de oxirredução produzem corrente elétrica
CONCEITOS BÁSICOS (𝑖);
°
1. Corrente elétrica (𝑖): é todo fluxo/movimento ordenado de  Potencial-padrão da pilha é positivo (0<𝞓E );
partículas (íons ou elétrons) carregadas.
1.1. Corrente contínua 1.2. Corrente alternada (CA
(CC ou DC do inglês ou AC do inglês alternating
direct current) é quando current) é quando sentido e a
a intensidade e o sentido intensidade variam ao longo do
não se alteram com o tempo.
passar do tempo.

2.1. A pilha de Daniell (1836).

2.1.1.Compreendendo o experimento.
a) As reações de oxidação e redução.
°
Zn (s) Zn (aq) + 2e E oxidação = + 0,76 V (oxidação)
0 2+ -
ATENÇÃO: Adota-se o Sentido Convencional da corrente. °
Cu (s) E redução = + 0,34 V (redução)
2+ - 0
O sentido da corrente vai ser do traço longo (maior Cu (aq) + 2e
potencial) para o traço curto (menor potencial); b) Como calcular o potencial-padrão da pilha?
° ° °
O fluxo de elétrons vai do traço curto (menor 𝞓E = E maior + E menor ou 𝞓E° = E° oxidação + E° redução
potencial) para o traço longo (maior potencial).
c) Os pólos e eletrodos da pilha.
2. Reações de oxirredução: são reações de transferência de
elétrons. Oxidação - ÂNODO - Pólo negativo (-).
2.1 Oxidação: é a perda de elétrons por uma espécie Redução - CÁTODO - Pólo positivo (+).
química; sendo também caracterizada pelo aumento do NOX. d) O que ocorre nas placas e nas soluções das semicelas?
Eletrodo positivo → redução → Aumento, acúmulo
ou deposição de massa na lâmina.
Na solução do eletrodo positivo.
[ ↑[ ]

2.1.1. Agente redutor: é a espécie química que provoca a Eletrodo negativo → oxidação → Diminuição na
redução em outra e, portanto, sofre oxidação. massa da lâmina (corrosão ou desgaste).
2.2. Redução: é o ganho de elétrons por uma espécie Na solução do eletrodo negativo.
química; sendo também caracterizada pela diminuição do ↑[ [ ]
NOX. e) Ponte salina: é responsável para manter o equilíbrio iônico,
isto é, fornece um fluxo de cátions e ânions, e assim, impede
que o funcionamento (ou trabalho útil) da pilha cesse
rapidamente.
f) Nomenclaturas que representam o funcionamento da
2.1. Agente oxidante: é a espécie química que provoca a pilha.
oxidação em outra e, consequentemente, sofre redução. f.1) Equação Global.
3. Potencial-padrão + +
3.1. Potencial-padrão de oxidação (E°oxi): indica, em volts, a f.2) Segundo a IUPAC.
capacidade da espécie química em oxidar.
↑ E°oxidação – Maior a tendência em perder elétrons.

3.2. Potencial-padrão de redução (E°red): indica, em volts, a

capacidade da espécie química em reduzir.
↑ E°redução – Maior a tendência em ganhar elétrons.
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Eletroquímica
COMO CAI NO ENEM? a) magnésio, apenas.
b) cobre, apenas.
01. (UNICAMP 2015) uma proposta para obter energia limpa é c) níquel, apenas.
a utilização de dispositivos eletroquímicos que não gerem d) cobre e níquel, apenas.
produtos poluentes, e que utilizem materiais disponíveis em e) cobre, níquel e magnésio.
grande quantidade ou renováveis. O esquema abaixo mostra,
parcialmente, um dispositivo que pode ser utilizado com essa 04. (ENEM – 2014) A revelação das chapas de raios X gera
3–
finalidade. uma solução que contém íons prata na forma de Ag(S 2O3)2 .
Para evitar a descarga desse metal no ambiente, a
recuperação de prata metálica pode ser feita tratando
eletroquimicamente essa solução com uma espécie
adequada. O quadro apresenta semirreações de redução de
alguns íons metálicos.
Semirreação de redução E° (V)
3– - 2-
Ag(S2O3)2 (aq) + e ↔Ag(s) + S2O3 (aq) + 0,02
2+ -
Cu (aq) + 2e ↔ Cu(s) + 0,34
2+ -
Pt (aq) + 2e ↔ Pt(s) + 1,20
Nesse esquema, os círculos podem representar átomos, 3+ -
moléculas ou íons. De acordo com essas informações e o
Al (aq) + 3e ↔ Al(s) - 1,66
2+ -
conhecimento de eletroquímica, pode-se afirmar que nesse Sn (aq) + 2e ↔ Sn(s) - 0,14
dispositivo a corrente elétrica flui de 2+ -
2-
a) A para B e o círculo ● representa o íon O . Zn (aq) + 2e ↔ Zn(s) - 0,76
2+
b) B para A e o círculo ● representa o íon O . BENDASSOLLI, J. A et at. Procedimentos para a recuperação de Ag de resíduos
2- líquidos e sólidos. Química Nova, v. 26, n. 4, 2003 (adaptado).
c) B para A e o círculo ● representa o íon O .
2+
d) A para B e o círculo ● representa o íon O . Das espécies apresentadas, a adequada para essa
recuperação é
3+ 2+
02. (PUC-RS) O bafômetro é um aparelho utilizado para medir a) Cu (s). b) Pt (s). c) Al (aq). d) Sn (s). e) Zn (aq).
a quantidade de álcool etílico na corrente sanguínea. A
quantidade de álcool presente no ar expirado é proporcional a 05. (UFPA) Um voltímetro digital pode ser usado para medir o
quantidade de álcool presente no sangue. Os bafômetros mais potencial elétrico de uma célula eletroquímica. Quando a ponta
modernos funcionam com pilhas de combustível, e a corrente de prova positiva do voltímetro estiver conectada ao terminal
elétrica é proporcional à quantidade de álcool que reage. As positivo da célula e a ponta de prova negativa estiver
reações estão representadas pelas equações: conectada ao terminal negativo da célula, o voltímetro
apresentará um valor positivo de potencial. Do contrário, o valor
apresentado será negativo. O esquema abaixo representa uma
C2H6O + 4 OH- C2H4O2 + 3 H2O + 4e- célula eletroquímica com seus eletrodos conectados a um
O2 + 2 H2O + 4e- 4 OH-
Em relação às reações que ocorrem no bafômetro,
a) o oxigênio reage no ânodo.
b) o álcool é o agente redutor.
c) o álcool reage no polo positivo.
d) a redução ocorre no polo negativo.
e) o fluxo de elétrons é do cátodo para o ânodo.

03. (UFSCar-SP) Filtros de piscinas, construídos em ferro, são

muito afetados pela corrosão. No processo de corrosão, ocorre
2+
a dissolução lenta do metal, com a formação de íons Fe em
solução aquosa. Para a proteção dos filtros, são utilizados os
chamados “eletrodos de sacrifício”. Estes eletrodos são barras
de metais convenientemente escolhidas que, colocadas em voltímetro digital.
contato com o filtro, sofrem corrosão no lugar do ferro. Com Sabendo-se que os potenciais de eletrodo padrão de redução
2+ +
base nos dados a seguir: são +0,34 V para Cu /Cu e +0,80 V para Ag /Ag, e
Semirreações E° (volt) considerando o circuito montado e o experimento realizado, no
2+ - 0
Mg + 2e Mg - 2,37 qual T = 25 °C e P = 1 bar, o voltímetro deve indicar um valor
2+ - 0
Fe + 2e Fe - 0,44 próximo a
2+ - 0
Ni + 2e Ni -0,26
2+ - 0
Cu + 2e Cu +0,34
a) + 1,14 V. b) – 1,14 V. c) – 0,46 V. d) + 0,46 V. e) + 0,80 V.
Pode-se prever que são “eletrodos de sacrifício” adequados
barras de
2
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Eletroquímica
ESTUDO DAS CELAS ELETROQUÍMICAS
3. Estudo das Celas ou Cubas Eletrolíticas.
 Realizam processos não-espontâneos ou
eletrólise, ou seja, as reações de oxirredução são
produzidas por corrente elétrica (𝑖);
°
 Potencial-padrão da pilha é negativo (0>𝞓E ); ESTEQUIOMETRIA DA ELETRÓLISE
 Tornam-se úteis na obtenção de vários produtos.
3.1. Eletrólise Ígnea: ocorre através de um composto iônico 4. A lei de Faraday: a massa da substância produzida e a
fundido. massa da substância decomposta são proporcionais à carga
elétrica que circula na cela eletrolítica e à massa molar dessa
substância.
Q = 𝑖 x 𝛥t

Onde: - Q Carga elétrica (Coulomb – C);

- 𝑖 Corrente elétrica (Ampère – A);
- 𝛥t Variação de tempo (segundo – s).

Pré-requisitos:

1 F (Faraday) = 96500 C → 1 mol de e- = 6,02 x 1023 elétrons.

4.1. Estequiometria da eletrólise envolvendo carga, massa

e volume.

Exemplo: Eletrólise do cloreto de sódio fundido. 1º Passo: Deve-se escrever a equação correspondente a
eletrólise ocorrida.
-
Semirreação de oxidação: 2 +2e x2
Semirreação de redução: 2 + 2e
-
x2 2º Passo: Deve-se escrever a pergunta embaixo da equação
da eletrólise, estabelecendo uma rega de três entre as
Dissociação do sal: 2NaCl (s) 2 + x2
espécies envolvidas na questão.
Equação Global: 2 NaCl (s) 2 Na(s) + IMPORTANTE: Nos textos de cálculo em eletrólise, o mais
importante é saber escrever as equações da eletrólise em
ÂNODO - Oxidação - Pólo positivo (+) questão.
CÁTODO - Redução - Pólo negativo (-)
3.2. Eletrólise Aquosa: ocorre através de uma solução Questão exemplo: Calcule a intensidade de corrente que o
aquosa de eletrólitos. gerador deve fornecer para que, após 16 minutos e 5
segundos de passagem da corrente por uma solução de
CuSO4, sejam depositados 12,7 g de cobre?
Dado: Massa molar (g/mol): Cu = 63,5

RESOLUÇÃO:
2+ - 0
Cu (aq) + 2e Cu (s)
-
2 mols de e -------- 1 mol de Cu

(1) 2 x 96500 C ------- 1 x 63,5 g/mol

Q ------- 12,7 g
Q = 38600 C
Exemplo: Eletrólise do cloreto de sódio em meio aquoso.
Dissociação do sal: 2 NaCl (s) 2 +2 x2 (2) Q = 𝑖 x 𝛥t
Ionização da água: 2 H2O (l) + x2 𝑖=
-
Semirreação do cátodo: +2e x2
- 𝑖=
Semirreação do ânodo: 2 +2e x2
𝑖 = 40 A
Equação Global: 2 NaCl(s) + 2 H2O (l) + +2 +

2 NaOH torna o
meio aquoso
3
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Eletroquímica
COMO CAI NO ENEM?
01. (Unicamp – 2014) O uso mais popular do cloreto de sódio
é na cozinha, onde é utilizado para acrescentar sabor a uma
infinidade de alimentos e também como conservante e material
de limpeza. É na indústria química, no entanto, que ele é mais
consumido. São inúmeros os processos que fazem uso de
produtos do processamento desse sal.
O uso industrial do cloreto de sódio se dá principalmente no
processo de obtenção de alguns importantes produtos de sua
eletrólise em meio aquoso. Simplificadamente, esse processo é
feito pela passagem de uma corrente elétrica em uma solução
aquosa desse sal. Com isso, a partir desse processo, seriam
obtidos
a) gás hidrogênio, gás oxigênio e hidróxido de sódio em
solução.
b) gás hidrogênio, gás cloro e ácido clorídrico em solução.
c) gás hidrogênio, gás cloro e hidróxido de sódio em
solução.
d) gás hidrogênio, gás cloro e ácido cianídrico em solução.
e) gás hidrogênio, gás oxigênio e ácido clorídrico em
solução.
09. (ITA-SP) Uma cuba eletrolítica com eletrodos de cobre e
contendo solução aquosa de Cu(NO3)2 é ligada em série a
outra provida de eletrodos de prata e contendo solução aquosa
de AgNO3. Este conjunto de cubas em série é ligado a uma
fonte durante certo intervalo de tempo. Nesse intervalo de
tempo, um dos eletrodos de cobre teve um incremento de
massa de 0,64 g. O incremento de massa em um dos eletrodos
da outra célula deve ter sido de
Massas molares (g/mol): Cu = 64; Ag = 108
a) 0,32 g c) 1,08 g e) 0,54 g
b) 2,16 g d) 0,64 g
02. (ENEM-2010) A eletrólise é muito empregada na indústria
com o objetivo de reaproveitar parte dos metais sucateados. O
cobre, por exemplo, é um dos metais com maior rendimento
no processo de eletrólise, com uma recuperação de
aproximadamente 99,9%. Por ser um metal de alto valor
comercial e de múltiplas aplicações, sua recuperação torna-se
viável economicamente.
Suponha que, em um processo de recuperação de
cobre puro, tenha-se eletrolisado uma solução de sulfato de
cobre (II) durante 3h, empregando-se uma corrente elétrica de
intensidade igual a 10A. A massa de cobre puro recuperada é
de, aproximadamente,
Dados: Constante de Faraday (F) = 96.500C/mol;
Massa molar em g/mol: Cu = 63,5.
a) 0,02 g. b) 0,04 g. c) 2,40 g. d) 35,5 g. e) 71,0 g.
03. (UFRN 2013) A purificação do cobre é essencial para sua
aplicação em fios condutores de corrente elétrica. Como esse
metal contém impurezas de ferro, zinco, ouro e platina, é
preciso realizar um processo de purificação na indústria para
obtê-lo com mais de 99% de pureza. Para isso, é necessário
colocá-lo no anodo de uma cuba com solução aquosa de
sulfato de cobre e aplicar corrente elétrica de forma a
depositá-lo no catodo, fazendo-o atingir essa pureza. Apesar
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de ser um método lento e de consumir grande quantidade de
energia, os custos de produção são compensados pelos
subprodutos do processo, que são metais como ouro, platina e
prata. O método de purificação do cobre é conhecido como
a) pilha galvânica, sendo que, no ânodo, ocorre a
oxidação do cobre metálico, e o metal que se deposita no
2+
cátodo é resultado da redução dos íons Cu da solução
aquosa.
b) pilha galvânica, sendo que, no ânodo, ocorre a
redução do cobre metálico, e o metal que se deposita no
2+
cátodo é resultado da oxidação dos íons Cu da solução
aquosa.
c) eletrólise, sendo que, no ânodo, ocorre a oxidação
do cobre metálico, e o metal que se deposita no cátodo é
2+
resultado da redução dos íons Cu da solução aquosa.
d) eletrólise, sendo que, no ânodo, ocorre a redução do
cobre metálico, e o metal que se deposita no catodo é
2+
resultado da oxidação dos íons Cu da solução aquosa.
04. Durante grande parte do século passado, o alumínio,
devido ao alto custo dos métodos de obtenção, era
considerado um metal precioso. Com a descoberta, em 1886,
do método eletrolítico para a obtenção do alumínio a partir da
alumina fundida (Al2O3), a produção mundial de alumínio
aumentou, com consequente redução do preço, popularizando
o uso desse material. Sobre a produção de alumínio, ocorre
a) a oxidação do alumínio no cátodo.
b) o desprendimento de hidrogênio.
c) a formação de alumínio ocorre no ânodo.
d) a redução de alumínio no cátodo.
e) a liberação de O2 no ânodo e H2 no cátodo.
05. (Vunesp) O Sódio metálico e cloro gasoso são obtidos
industrialmente pela passagem de corrente elétrica por NaCl
fundido. Este processo de decomposição denomina-se
a) osmose. d) pirólise. b) eletrólise. e) corrosão. c) hidrólise.
06. (UFU-MG) A eletrólise é um processo que separa, na cela
eletrolítica, os elementos químicos de uma substância, através
do uso da eletricidade. Esse processo é um fenômeno físico-
químico de reação de oxirredução não espontânea. Uma
importante aplicação industrial da eletrólise é a obtenção de
sódio metálico, com eletrodos inertes, a partir de cloreto de
sódio fundido. A respeito desse processo industrial, observa-
se a formação
a) de hidróxido de sódio fundido, basificando o meio, e de
moléculas de gás cloro e de gás hidrogênio, respectivamente,
no ânodo e no cátodo da cela eletrolítica.
b) tanto de moléculas de gás cloro como de gás
hidrogênio, respectivamente, no ânodo e no cátodo da cela
eletrolítica.
c) de moléculas de gás cloro no ânodo da cela eletrolítica.
d) de moléculas de gás cloro no cátodo da cela eletrolítica.
e) de sódio metálico no ânodo da cela eletrolítica.
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