Recycling von Li-Ionen-Traktionsbatterien

- Das Projekt LiBRi -

A publicação tem como objetivo apresentar os resultados do projeto de recuperação de lítio da
escória, em particular a extração hidrometalúrgica de carbonato de lítio sem processamento
mecânico a montante da escória.

Artigos interessantes para mim:

[Elwert et al., 2011] und [Buchert et al., 2011].

LiBRi (Lithium Battery Recycling Initiative)

Ate o momento nao existe nenhum processo em escala industrial que possibilita uma eficiencia
economica e ecológica de recuperacao dos metais nas baterias assim como a reutilizacao desses
materiais na producao de novas baterias.

A maioria dos processos tem como foco principal a recuperacao de Cobalto, Nickel e Kupfer.

Litio = maioria dos processos ainda se encontram em escala laboratorial (ideia do pyrolith é criar um
processo que possa ser extraolado para uma escala industrial)

1) Nao é recuperado
2) Permanece na escória que é enviada para a indústria de cimento ( aqui ele é desejado para
producao de Klinker pois melhora propriedades do klinker

Umicore

Comecaram com uma planta com capacidade de reciclar 4000 t por ano e partir de Setembro de
2011 comecou a trabakhar no desenvolvimento de um pilot anlage com capacidade de 7000 t/a na
Belgica. O processo inicial tem como objetivo desenvolver uma liga de Cobalto, Niqel e Cobre com a
opcao de reciclar Litio e outros Metais economicamente rentáveis da escoria e do produto do
despoeiramento.

As baterias sao colocadas em um Smelter junto com Schlackenilden junto a um ajuse de potecial de
reducao de forma que Cobalto, Nickel e cobre sao totalmente encaminhados para o banho metalico,
Mn e Li sao direcionados a escoria e materiais mais leves sao encaminhados para o produto de
despoeiramento.

O projeto LiBri recebeu a escoria e as poeiras desse processo para a preparacao. O obejtivo é ter
influenciar a composicao quimica dos sistema escoria e poeira )metais leves) sem influenciar
negativamente as propriedades das ligas de metais pesados.

Abordagem para a pesquisas para recuperacao do Litio contido na Escoria

Abordagem: Considerar o comportamento da escoria semelhante a de minerios com a vantagem de

poder alterar a zusammensetzung através de alteracao dos parametros do processo pirometalurgico
ou da dopagem da escoria liquida, de forma a obter uma faixa ótima de quantidade de oxidos na
escoria final.
Etapas para a viabilidade da recuperacao do Litio

1) Análise Química e mineralógica da escoria com as atuais condicoes de resfriamento para

identificar se a escória é cristalina sob essas condicoes e se o litio se acumulou em certas
fases minerais
2) Quatificar o quanto o grau de cristalizacao do litio pode ser otimizadi assim como o
enriquecimento do litio para que haja um processamento mecanico eficiente
3) Cominuicao eficiente da escoria de forma que a quebra das fases produza um pré
concentrado de litio que seja ótimo para o tratamento mecanico (flotacao) e de
hidrometalurgia produzindo como produto final LiCO3 equanto que o resto da escoria deverá
ser usada na industria de construcao civil.

Caso nao seja possivel uma separacao seletiva por processamento meacnico do litio sera feita uma
lixiviacao seletiva da escoria total

Origem da Escória usada no projeto

Provenientes do processo de reciclagem de baterias da Umicore na planta de Olen. Essas escorias

apresentam a standard composicao atual e que deve ser alcancada no futuro.

A escoria é basicamente formada por Al2O3, CaO, SiO2, MgO, Li2O e eventualmente MnO. As probes
foram parte resfriadas lentamente e outra parte resfriadas mais fortemente.

Analise Mineralógica e Preparacao mecânica das Escorias

Testes realizados

1) Fases Mineralóficas = Elektronenstrahlmikrosonde vom Typ Cameca SX 100

2) Estrutura cristalina = Pulverröntgendiffraktrometrie (Philips X’Pert 3020)
3) Composicao Química = optischer Emissionsspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma
(Varian Vista MPX) und Ionenchromatographie (Metrohm 761 Compact) nach geeigneten
Aufschlüssen bestimmt

Resultados para as escorias resfriadas lentamente

Litio se „enriquece“ (se liga) em fases minerais e tem como principal fase na Schlacken
Lithiumaluminat (LiAlO2) além de um Lithiumsilikat (Li 2MgSiO4). Enquanto que uma matriz de
Silica consiste em uma mistura de Gehlenit (Ca2Al(AlSi)O7) und Merwinit (Ca3Mg(SiO4)2) mit
einem untergeordneten Gehalt an Spinellen (MgAl2O4).

Nas escorias sem a presenca de Mn, quando a porcao de aluminio é aumentada e a de silicio
reduzida é possivel concentrar a presenca de Litio em uma única fase, LiAlO2 (Lithiumaluminat)
embutido em uma matriz predominantemente de silicato de gehlenita e merwinita com algumas
espinelas para se concentrar quase completamente.

Assim que o manganês entra na escória, a estrutura cristalina muda significativamente.

Além do aluminato de lítio, outros óxidos contendo Li com a estrutura Li2Mn2O3 ou na
forma de espinelas ocorrem dependendo do teor de Mn. Além de muitas espinelas que não
contêm Li, esses óxidos contendo Li são incorporados em uma matriz de silicato feita de
gehlenita e parcialmente olivina ((Mg, Fe) 2SiO4).

Uma vez que é muito difícil separar as fases de silicato ou óxidas umas das outras por
meio de flotação, a flotação para separar fases contendo lítio é apenas uma opção sensata
para escórias ricas em Al e pobres em Si, uma vez que o aluminato de lítio é a unica fase
contendo Li e ocorre em uma matriz predominantemente de silicato. Essa flotação foi
desenvolvida como parte do projeto IFAD usando coletores de óxido comercialmente
disponíveis da Clariant.

Assim que o teor de silício da escória aumenta ou o manganês entra no sistema de escória,
o lítio é distribuído por várias fases, que estão presentes ao lado de fases não contendo Li
da mesma classe mineral (óxidos ou silicatos), de modo que a flotação é muito difícil de
realizar aqui. Por esta razão, um processo puramente hidrometalúrgico para a extração de
carbonato de lítio foi desenvolvido para esta escória (ver 3.3).

Para as escorias com maior presenca de Mn e Si foi necessário uma otimizacao do

processo de lixiviacao (Legung). Uma solucao foi um pre-processamento das escórias
reduzindo os graos com menores tamanhos granulométricos (até 150 µm sao suficientes).
A eficiencia necessidade de energia para alcancar essa preparacao é de 12kWh.

Diferentes fases apresnetam características diferentes inclusive entre os mesmos óxidos.

Ex.: As diferentes fases de espudumenio apresentam diferencas de dureza (alfa mais duro
que o beta)