FÍSICO-QUÍMICA I

PROPRIEDADES DOS LÍQUIDOS E

SÓLIDOS

•Diniz Silva •1
CARACTERÍSTICAS DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS

• Grande intensidade das forças de interação de

Wan der Waals, que dependem da
proximidade entre as moléculas;
• Energia cinética e potencial, desenvolvida
para os líquidos através do movimento no
meio e das vibrações das moléculas, e para os
sólidos apenas pelas vibrações;

•Diniz Silva •2
CARACTERÍSTICAS DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS

• A viscosidade, resistência ao movimento

quando aplicando-se uma tensão, para os
líquidos é muito maior que para os gases;

• A tensão superficial, que mede a força

nescessária para que as moléculas do interior
do líquido atinja a superfície, é grande para os
líquidos;
•Diniz Silva •3
CARACTERÍSTICAS DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS

• Densidade muito maior que os gases;

• Volume molar de 500 à 1000 vezes menor que a dos
gases;
• Distância entre as moléculas 10 vezes menor que a
dos gases;
• Forças de interação de Wan der Waals atuam de
forma mais efetiva;
• Dificuldade de determinação de uma equação de
estado;
•Diniz Silva •4
CONSEQUÊNCIAS PARA EQ. DE WAN DER WAALS

Efeito do tamanho
das moléculas
Grande interação
intermolecular

RT a
p= − 2
V −b V
V Gás >> V liq

V ≅b
•Diniz Silva •5
 LEI DE GAY-LUSSAC
Diagrama Volume x Temperatura para a água:

•Diniz Silva •6
 LEI DE GAY-LUSSAC

• Para p = cte e m = cte, temos a variação do volume

em função da temperatura como uma função linear:

V = a + bT
• a = coeficiente linear
V0
• b = coeficiente angular
 ∂V 
 
 ∂T  p ,m
•Diniz Silva •7
 COEFICIENTE DE DILAÇÃO TÉRMICA

• Aumento relativo do volume por grau de

temperatura:
1  ∂V 
α=  
V  ∂T 

1
• Para Gases:
T
• Para sólidos e líquidos: α

•Diniz Silva •8
 COEFICIENTE DE DILAÇÃO TÉRMICA

• Ex: Duas barra de ferro de Volume 5 e 10cm3 respectivamente

são submetidas a mesma variação de temperatura de 10ºC.
Como são constituídas da mesma substância, observou-se que
ambas variam 1% do seu volume. Qual os coeficientes de
dilatação térmica das barras?

1  ∂V  1  ∆V 
α=  =  
V  ∂T  V  ∆T 
1  0,05 
αa =   = 0,001
5  10 
1  0,10 
αb =   = 0,001
10  10 

•Diniz Silva •9
 COEFICIENTE DE DILAÇÃO TÉRMICA
Eq de variação de volume com a temperatura:
V = V0 [1 + α (T − T0 )]
Onde:
T = temperatura final;
T0 = temperatura inicial;
V0 = Volume do líquido ou sólido a T0.
V = V0 (1 + αT )
⊗
Se T0 = 273,15K = 0ºC:

⊗
Para grandes intervalos de temperatura α não é constante:
2
V = V0 (1 + aT + bT + ...)

•Diniz Silva •10

 RELAÇÃO ENTRE VOLUME E PRESSÃO
Eq de variação de volume com a pressão:
V = V0 [1 − κ ( p − 1)]
Onde:
P = pressão final;
k = coeficiente de compressibilidade;
V0 = Volume à uma determinada T e a pressão de 1 atm.
Se T = 273,15K = 0ºC e p = 1 atm, então temos para V0:

V0 = V00 [1 − κ ( p − 1)]

V00 = Volume padrão à 0ºC e 1 atm.

•Diniz Silva •11

 COEFICIENTE DE COMPRESSIBILIDADE

• Diminuição relativa de volume por unidade de aumento da

pressão:
1  ∂V 
κ = −  
V  ∂p t

• Para Gases:
1
P
• Para sólidos e líquidos: κ

•Diniz Silva •12

 EQ DE ESTADO PARA SÓLIDOS E LÍQUIDOS

V = V0 [1 + α (T − T0 )] (1)

V0 = V [1 − κ ( p − 1)]
0
0
(2)

Substituindo (2) em (1) temos:

V = V [1 + α (T − T0 )][1 − κ ( p − 1)]
0
0

•Diniz Silva •13

MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO

•Diniz Silva •14

 MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO

QFusão = −Qcondensação Arranjo ordenado

Cristalino
QVaporização = −QLiquefação Separação das
moléculas
QSublinação = −QRe sublinação
Arranjo cristalino
+
Separação das
moléculas

QSublinação = QFusão + QVaporização

•Diniz Silva •15
 PRESSÃO DE VAPOR
• Pressão desenvolvida pelo equilíbrio líquido-
vapor de uma substância;

• Quanto maior a força de ligação

intermolecular, menor a pressão de vapor.
• Relação entre Pressão de Vapor e Qvap;

Qvap Distribuição
−
de Boltzmam
p = p∞ e RT

•Diniz Silva •16

 PRESSÃO DE VAPOR
• p∞ é uma constante característica de
cada sistema (experimental);
• Para determinação de p∞ ,deve-se
medir o calor fornecido para vaporizar
a substância na condição padrão de
operação (normalmente p = 1atm e T
= Teb;
Qvap = calor.vaporização
p = 1atm
Qvap

p∞ = 1e RT
•Diniz Silva •17
 CALOR DE VAPORIZAÇÃO

• Uma técnica utilizada para determinação do

calor de vaporização e o levantamento dos
dados de equilíbrio de pressão e
temperatura para uma determinada
substância ou mistura;

Qvap
ln p = ln p∞ −
RT
y = a + bx

•Diniz Silva •18