FÍSICO-QUÍMICA I
PROPRIEDADES DOS LÍQUIDOS E
SÓLIDOS
•Diniz Silva •1
CARACTERÍSTICAS DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS
• Grande intensidade das forças de interação de
Wan der Waals, que dependem da
proximidade entre as moléculas;
• Energia cinética e potencial, desenvolvida
para os líquidos através do movimento no
meio e das vibrações das moléculas, e para os
sólidos apenas pelas vibrações;
•Diniz Silva •2
CARACTERÍSTICAS DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS
• A viscosidade, resistência ao movimento
quando aplicando-se uma tensão, para os
líquidos é muito maior que para os gases;
• A tensão superficial, que mede a força
nescessária para que as moléculas do interior
do líquido atinja a superfície, é grande para os
líquidos;
•Diniz Silva •3
CARACTERÍSTICAS DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS
• Densidade muito maior que os gases;
• Volume molar de 500 à 1000 vezes menor que a dos
gases;
• Distância entre as moléculas 10 vezes menor que a
dos gases;
• Forças de interação de Wan der Waals atuam de
forma mais efetiva;
• Dificuldade de determinação de uma equação de
estado;
•Diniz Silva •4
CONSEQUÊNCIAS PARA EQ. DE WAN DER WAALS
Efeito do tamanho
das moléculas
Grande interação
intermolecular
RT a
p= − 2
V −b V
V Gás >> V liq
V ≅b
•Diniz Silva •5
LEI DE GAY-LUSSAC
Diagrama Volume x Temperatura para a água:
•Diniz Silva •6
LEI DE GAY-LUSSAC
• Para p = cte e m = cte, temos a variação do volume
em função da temperatura como uma função linear:
V = a + bT
• a = coeficiente linear
V0
• b = coeficiente angular
∂V
∂T p ,m
•Diniz Silva •7
COEFICIENTE DE DILAÇÃO TÉRMICA
• Aumento relativo do volume por grau de
temperatura:
1 ∂V
α=
V ∂T
1
• Para Gases:
T
• Para sólidos e líquidos: α
•Diniz Silva •8
COEFICIENTE DE DILAÇÃO TÉRMICA
• Ex: Duas barra de ferro de Volume 5 e 10cm3 respectivamente
são submetidas a mesma variação de temperatura de 10ºC.
Como são constituídas da mesma substância, observou-se que
ambas variam 1% do seu volume. Qual os coeficientes de
dilatação térmica das barras?
1 ∂V 1 ∆V
α= =
V ∂T V ∆T
1 0,05
αa = = 0,001
5 10
1 0,10
αb = = 0,001
10 10
•Diniz Silva •9
COEFICIENTE DE DILAÇÃO TÉRMICA
Eq de variação de volume com a temperatura:
V = V0 [1 + α (T − T0 )]
Onde:
T = temperatura final;
T0 = temperatura inicial;
V0 = Volume do líquido ou sólido a T0.
V = V0 (1 + αT )
⊗
Se T0 = 273,15K = 0ºC:
⊗
Para grandes intervalos de temperatura α não é constante:
2
V = V0 (1 + aT + bT + ...)
•Diniz Silva •10
RELAÇÃO ENTRE VOLUME E PRESSÃO
Eq de variação de volume com a pressão:
V = V0 [1 − κ ( p − 1)]
Onde:
P = pressão final;
k = coeficiente de compressibilidade;
V0 = Volume à uma determinada T e a pressão de 1 atm.
Se T = 273,15K = 0ºC e p = 1 atm, então temos para V0:
V0 = V00 [1 − κ ( p − 1)]
V00 = Volume padrão à 0ºC e 1 atm.
•Diniz Silva •11
COEFICIENTE DE COMPRESSIBILIDADE
• Diminuição relativa de volume por unidade de aumento da
pressão:
1 ∂V
κ = −
V ∂p t
• Para Gases:
1
P
• Para sólidos e líquidos: κ
•Diniz Silva •12
EQ DE ESTADO PARA SÓLIDOS E LÍQUIDOS
V = V0 [1 + α (T − T0 )] (1)
V0 = V [1 − κ ( p − 1)]
0
0
(2)
Substituindo (2) em (1) temos:
V = V [1 + α (T − T0 )][1 − κ ( p − 1)]
0
0
•Diniz Silva •13
MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO
•Diniz Silva •14
MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO
QFusão = −Qcondensação Arranjo ordenado
Cristalino
QVaporização = −QLiquefação Separação das
moléculas
QSublinação = −QRe sublinação
Arranjo cristalino
+
Separação das
moléculas
QSublinação = QFusão + QVaporização
•Diniz Silva •15
PRESSÃO DE VAPOR
• Pressão desenvolvida pelo equilíbrio líquido-
vapor de uma substância;
• Quanto maior a força de ligação
intermolecular, menor a pressão de vapor.
• Relação entre Pressão de Vapor e Qvap;
Qvap Distribuição
−
de Boltzmam
p = p∞ e RT
•Diniz Silva •16
PRESSÃO DE VAPOR
• p∞ é uma constante característica de
cada sistema (experimental);
• Para determinação de p∞ ,deve-se
medir o calor fornecido para vaporizar
a substância na condição padrão de
operação (normalmente p = 1atm e T
= Teb;
Qvap = [Link]ção
p = 1atm
Qvap
p∞ = 1e RT
•Diniz Silva •17
CALOR DE VAPORIZAÇÃO
• Uma técnica utilizada para determinação do
calor de vaporização e o levantamento dos
dados de equilíbrio de pressão e
temperatura para uma determinada
substância ou mistura;
Qvap
ln p = ln p∞ −
RT
y = a + bx
•Diniz Silva •18
