PROGRAMA DE GRADUAÇÃO EM ENGENHARIA DE MATERIAIS

FUNDAÇÃO CENTRO UNIVERSITÁRIO ESTADUAL DA ZONA OESTE – UEZO

Disciplina: EMA3379 - Materiais Avançados – 2/P - 2021

Prof.ª Maria Iaponeide Fernandes Macedo.

Aluna: Thuane Teixeira da Silva Data: 26/04/2022

CARACTERIZAÇÃO DE NANOTUBOS DE CARBONO

1. INTRODUÇÃO

O que exatamente é um nanotubo de carbono? Um fulereno, uma fibra, um microcristal, um

tubo... talvez um pouco de cada um e mais. Nanotubos de carbono (CNTs) são de fato uma
espécie única em algum lugar entre as fibras de carbono tradicionais e as novas formas de
carbono, como fulerenos que oferecem possibilidades interessantes em ciência e tecnologia.
Um nanotubo de carbono pode ser definido como uma folha cilíndrica sem costura de grafite
cujo diâmetro é tão pequeno e sua razão de aspecto é tão grande que pode ser considerada a
partir o ponto de vista eletrônico como uma estrutura unidimensional. Na falta de deformação
externa, um nanotubo de carbono é sempre reto, a menos que anéis de carbono com um número
de carbonos diferente de seis (pentágonos, heptágonos, octógonos etc.) estejam presentes na
rede hexagonal [1].
O conceito de nanotubo de carbono tem sua origem na encruzilhada de fibras de carbono
tradicionais e os novos fulerenos. O uso industrial das fibras de carbono se tornou cada vez
mais importante à medida que suas propriedades foram sendo aprimoradas, seu custo caiu e a
necessidade de um material mais leve aumentou. A chave para fazer fibras fortes é ter uma rede
hexagonal bem alinhada (ou seja, estrutura grafítica) no longo eixo da fibra de carbono. Para
isso, diversos métodos de preparação de fibras, como carbonização de fibras poliméricas,
decomposição de hidrocarbonetos na presença de catalisadores, geração de arco de carbono e
bombardeamento de íons na superfície do carbono, foram desenvolvidos. Até a descoberta dos
nanotubos de carbono, os whiskers gerados pelo método do arco no final da década de 1950 por
Bacon foi o mais próximo de uma rede hexagonal perfeita de fibra de carbono. Descobriu-se
que sua estrutura era semelhante a um pergaminho (ou seja, como um tapete enrolado), com
propriedades de grafite monocristalino ao longo do eixo da fibra. Esses whiskers, com um
diâmetro de alguns micrômetros, tinham propriedades mecânicas muito melhores que outras
fibras até momento [1,2].
Os nanotubos de carbono, são cilindros ou tubos ocos formados por alótropos do carbono
com proporções nanométricas. As propriedades destes materiais são determinadas por seu
tamanho e morfologia, gerando uma fascinante sintonia em suas propriedades físico-químicas.
Essa nova classe de materiais foi descoberta em 1991, por Sumio Iijima. A partir de então, ela
tem sido alvo de estudos dos cientistas, pois representou uma grande revolução graças às suas
propriedades que superam as de qualquer material até então conhecido. Os nanotubos de
carbono podem ser feitos por um só desses cilindros, sendo classificados como nanotubos de
parede simples (SWNTs). Mas existem também os nanotubos de paredes múltiplas (MWNTs)
(Figura 01), que são formados por vários cilindros que estão enrolados de maneira concêntrica,
ou seja, com um centro em comum [3-5].

Figura 01: Representação de nanotubo de parede múltipla [4].

O fato de ser de parede única ou de parede múltipla é um dos fatores que determinam as
propriedades dos nanotubos de carbono. No caso dos nanotubos individuais, um fator que
determina se ele será um condutor ou semicondutor é o ângulo do enrolamento e o raio do
nanotubo. Outras propriedades dependem também do diâmetro e do número de camadas
concêntricas. Mas todos os nanotubos são duros e resistentes [4]. Na Figura 02 é feita a
representação esquemática da linha de obtenção dos nanotubos de carbono:

Figura 02: Representação do grafite, grafeno, nanotubo de parede única e nanotubo de parede múltipla [3].

Os nanotubos de carbono e as nanofibras de carbono têm atraído muita atenção devido às

suas propriedades e aplicações únicas no campo da nanotecnologia. Dependendo da maneira
com que são produzidos, os nanotubos de carbono apresentam características físicas e químicas
diferentes. Como podem apresentar diversas configurações moleculares, cada uma dessas
estruturas se comporta de modos até mesmo opostos às moléculas de mesma composição. O
ângulo usado para determinar as propriedades elétricas dos nanotubos de carbono é referido
como ângulo quiral, ao modificar os ângulos quirais na estrutura dos nanotubos de carbono,
tem-se configurações moleculares diferentes e assim, propriedades diferentes [4-8]. A Figura
03 mostra as configurações moleculares de nanotubos de carbono com diferentes ângulos
quirais:

Figura 03: Configurações moleculares de nanotubos de carbono [6].

Os nanotubos de carbono, devido à sua estrutura atômica específica, possuem propriedades

químicas e físicas interessantes de acordo com as do grafite e do diamante. Esta revisão aborda
os métodos de caracterização de nanotubos de carbono mais empregados atualmente. A fim de
investigar as caracterizações morfológicas e estruturais dos nanotubos, um número reduzido de
técnicas pode ser utilizado.

2. CARACTERIZAÇÕES MORFOLÓGICAS E ESTRUTURAIS

Os fulerenos, que são compostos de carbono e semelhantes aos CNTs, são esferas fechadas
compostas por pentágonos e hexágonos. Suas curvaturas são dadas pela organização desses
pentágonos e hexágonos. Em nanotubos de carbono, a transformação Stone-Wales é obtida por
um intercâmbio diatômico reversível. A estrutura resultante é formada por dois pentágonos e
dois heptágonos em pares. Essa transformação induz um novo defeito nos NTCs: o heptágono
que permite áreas côncavas dentro do nanotubo . Assim, não há apenas tubos retos com tampas
hemisféricas e muitas formas de equilíbrio podem ser obtidas [9]. No entanto, poucas técnicas
são capazes de caracterizar os NTCs em nível individual, como a microscopia de tunelamento
de varredura (STM) e a microscopia eletrônica de transmissão (TEM). A espectroscopia de
fotoelétrons de raios-X é útil para determinar a estrutura química dos nanotubos, enquanto a
difração de nêutrons e raios-X, infravermelho e espectroscopia Raman são principalmente
técnicas de caracterização global.
2.1 Espectroscopia de fotoluminescência

A Fotoluminescência dos pares elétron-buraco de recombinação no bandgap deve ser

esperado. No entanto, como observado por Obraztsova et al. [9], os SWNTs são geralmente
agrupados em feixes. Em um pacote, os nanotubos interagem entre si com a força de Van der
Waals. Poucos nanotubos nestes feixes são metálicos e são semelhantes aos canais não
radiativos. A luminescência dos tubos semicondutores nesses feixes é relaxada dentro desses
canais. Muitas vezes, devido a essa interação entre nanotubos semicondutores e metálicos,
nenhum sinal de fotoluminescência é obtido. Para observar o fenômeno da fotoluminescência,
os feixes devem ser separados em tubos individuais. Alguns tratamentos podem ser usados para
conseguir essa separação [10].

2.2 Espectroscopia de fotoelétrons de raios X (XPS)

A técnica XPS pode fornecer informações sobre a estrutura química dos nanotubos de
carbono. Mas os dados mais utilizados referem-se à modificação da estrutura das paredes do
NTC devido à interação química com compostos orgânicos ou adsorção de gases.

2.3 Microscopia de tunelamento de varredura (STM)

Para usar esta técnica, os nanotubos de carbono devem ser depositados em um substrato
condutor plano. As imagens STM fornecem diretamente a morfologia tridimensional dos tubos
e são consistentes com a estrutura inferida da microscopia eletrônica de varredura. Além disso,
o STM pode resolver simultaneamente a estrutura atômica e a densidade eletrônica de estado
(DOS).

2.4 Difração de nêutrons

Detalhes locais como tamanho, diâmetro podem ser obtidos por Raman ou por difração de
elétrons local , mas para investigar CNTs em maior escala é necessária a difração de raios X ou
difração de nêutrons. A difração de nêutrons é amplamente utilizada para determinação de
características estruturais, como comprimento de ligação e possível distorção da rede
hexagonal.

2.5 Difração de raios-X

Este método de caracterização não é destrutivo da amostra e é usado para obter algumas
informações sobre o espaçamento entre camadas, a deformação estrutural e as impurezas. No
entanto, os nanotubos de carbono têm múltiplas orientações em comparação com o feixe
incidente de raios-X. Diâmetros e distribuição de quiralidades também são observados, bem
como vários números de camadas para MWNTs.

2.6 Microscopia eletrônica de transmissão

 Para caracterizar nanotubos de paredes múltiplas por TEM, uma metodologia de análise de
imagem foi desenvolvida por Gommes et al. [11]. Após tratamentos numéricos, a intensidade
em uma seção de nanotubos é ajustada usando um modelo baseado na lei de Lambert. Assim,
é permitida a medição do raio externo e interno e do coeficiente linear de absorção de
elétrons. Esses autores usaram esse método para estudar MWNTs antes e depois do recozimento
e observaram um aumento significativo do coeficiente de absorção de elétrons. Concluíram que
uma disposição mais estruturada do material da parede pode ser uma explicação para esse
aumento.

3. CONCLUSÕES

A espectroscopia de fotoelétrons de raios X (XPS) permite determinar a funcionalização

dos nanotubos. A energia de ligação e o FWHM são modificados de forma significativa. Novos
picos aparecem de acordo com as ligações formadas entre os átomos de carbono e os compostos
adicionados. A microscopia de tunelamento de varredura (STM) é uma técnica poderosa usada
para obter imagens tridimensionais e estados eletrônicos dos nanotubos. As helicidades dos
nanotubos puderam ser determinadas com imagens de alta resolução. As características dos
nanotubos são exploradas em maior escala usando difração de nêutrons . Esta técnica de
difração permite investigar uma grande variedade de vetores de espalhamento em comparação
com a difração de raios X. Assim, com uma abordagem estatística, o DRX é usado para obter
algumas informações sobre o espaçamento entre camadas, a deformação estrutural e as
impurezas. Numerosas características como espaçamento intershell, índices quirais e helicidade
também são obtidas por microscopia eletrônica de transmissão (TEM). A espectroscopia de
infravermelho é frequentemente usada para determinar impurezas remanescentes da síntese ou
moléculas tampadas na superfície do nanotubo. Mas a técnica mais poderosa para caracterizar
nanotubos continua sendo a espectroscopia Raman: sem preparação de amostra, é possível uma
análise rápida e não destrutiva. Além disso, nos espectros Raman simulações são realizadas em
várias geometrias de nanotubos. Para uma correta caracterização dos nanotubos, todas essas
técnicas aqui descritas não podem ser utilizadas separadamente, mas devem ser utilizadas de
forma complementar.
REFERÊNCIAS

1. EBBESEN, Thomas W. Carbon nanotubes. Annual review of materials science, v. 24, n. 1,

p. 235-264, 1994.

2. Dresselhaus MS, Dresselhaus G, Sugi· hara K, Spain IL, Goldberg HA. 1988. In Graphite
Fibers and Filaments, ed. U Gonser, A Mooradian, KA Muller, MB Panish, H Sakaki.
Berlin/Heidelberg/New York: Springer-Verlag. 382 pp.

3. SOUZA FILHO, Antônio Gomes de; FAGAN, Solange Binotto. Funcionalização de

nanotubos de carbono. Química nova, v. 30, p. 1695-1703, 2007.

4. FOGAÇA, Jennifer Rocha Vargas. "Nanotubos de carbono"; Brasil Escola. Disponível em:
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/nanotubos-carbono.htm. Acesso em 10 de abril de
2022.
5. KUMAR, Amit; SHARMA, Kamal; DIXIT, Amit Rai. A review on the mechanical
properties of polymer composites reinforced by carbon nanotubes and graphene. Carbon
Letters, v. 31, n. 2, p. 149-165, 2021.

6. SAMPAIO, Luciano De. O que são nanotubos de carbono? Tecmundo. Disponível em:
https://www.tecmundo.com.br/nanotecnologia/2640-o-que-sao-nanotubos-de-carbono-.htm.
Acesso em 10 de abril de 2022.

7. GARG, A. et al. Estimation of carbon nanotubes and their applications as reinforcing

composite materials–an engineering review. Composite Structures, v. 272, p. 114234, 2021.

8. Kumar, A., Sharma, K., Dixit, A.R., 2021. A review on the mechanical properties of polymer
composites reinforced by carbon nanotubes and graphene. Carbon Letters 31, 149–165..
doi:10.1007/s42823-020-00161-x

9.E. Obraztsova, V. Yurov, V. Shevluga, R. Baranovsky, V. Nalimova, V. Kuznetsov, V. Zaik

ovskii Nanostruct. Mater., 11 (1999), p. 295

10. BELIN, Thomas; EPRON, Florence. Characterization methods of carbon nanotubes: a

review. Materials Science and Engineering: B, v. 119, n. 2, p. 105-118, 2005.

11.C. Gommes, S. Blacher, K. MasenelliVarlot, C. Bossuot, E. McRae, A. Fonseca, J.B. Nagy

, J.P. Pirard Carbon, 41 (2003), p. 2561.