Programa de Pós-graduação em Ciências e Engenharia de Materiais

NANOCOMPÓSITOS ELASTOMÉRICOS: OBTENÇÃO DE

SILICONE CONDUTIVO PELA INCORPORAÇÃO DE
NANOPARTÍCULAS DE CARBONO

Elyff Cargnin

Orientador: Demetrio Jackson dos Santos

Coorientador: Dunieskys Roberto G. Larrudé
Sumário2

• Introdução...............................3
• Objetivos.................................11
• Métodos..................................12
• Resultados...............................13
• Próximos passos.......................25
• Conclusão................................26
Introdução

Quatro elétrons
ALÓTROPOS DE CARBONO de valência
sp, sp2, sp3

0D 1D 2D 3D

Fulerenos Nanotubos Grafeno Grafite Diamante

de carbono

3
Introdução
GRAFENO

Átomos de carbono com hibridização

sp2. Considerado o bloco de
construção de outros alótropos de
carbono.

Alta resistência mecânica e

condutividade elétrica e térmica.

Métodos de obtenção:
•Bottom-up: Precursores gasosos

•Top-down: esfoliação/separação do
grafite ou derivados de grafite

Aplicações dependem da qualidade

estrutural e no de camadas.

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Introdução
GRAFENO

Átomos de carbono com hibridização

sp2. Considerado o bloco de
construção de outros alótropos de
carbono.

Alta resistência mecânica e

condutividade elétrica e térmica.

Métodos de obtenção:
•Bottom-up: Precursores gasosos

•Top-down: esfoliação/separação do
grafite ou derivados de grafite

Aplicações dependem da qualidade

estrutural e no de camadas.
FONTE: Kim et al. (2010)

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Introdução
ÓXIDO DE GRAFENO REDUZIDO
1859 – Benjamin Brodie – grafite + KClO3 + HNO3
1898 – Staudenmaier – grafite + KClO3 + HNO3 + H2SO4
1958 – Hummers et al. – grafite + KMnO4 + NaNO3 + H2SO4
Atualmente – grafite + KMnO4 + H2SO4 (Método de Hummers modificado)

FONTE: Oliveira et al. (2018). Modificado

Óxido de grafeno (GO): Introdução de grupos funcionais na estrutura torna o GO

hidrofílico e com baixa condutividade térmica e elétrica.

Óxido de grafeno reduzido (rGO): remoção de grupos oxigenados e

reestruturação da rede hibridizada sp2. Redução por via química emprega hidrazina,
borohidreto de sódio ou ácido ascórbico (vitamina C) e por via térmica, o calor
promove a clivagem dos grupos funcionais.

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Introdução
NANOTUBOS DE CARBONO
Cilindros concêntricos, com hibridização sp 2 e que podem ser formados por paredes
única (SWCNT), paredes duplas (DWCNT) ou múltiplas paredes (MWCNT).

Condutor: MWCNT/armchair
Semicondutor: SWCNT/zigue-zague

Propriedades físicas:
Comportamento viscoelástico, alta
resistência à tração, alta condutividade
FONTE: Purohit et al. (2014). Modificado. elétrica e térmica.

Métodos de obtenção: Uma fonte de carbono recebe energia para formar a rede
de átomos que formam os nanotubos de carbono.

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Introdução
MODIFICAÇÃO DE NANOPARTÍCULAS DE CARBONO
CNT e grafenos possuem alta energia superficial, tendem a se aglomerar/reagregar
dentro de matrizes poliméricas. As propriedades optimizadas de um nanocompósito
está intrinsecamente ligadas ao grau de dispersão das partículas dentro da matriz.
γ-aminopropil trietoxisilano Silanos: surfactante anfifílico, empregado
como agente de acoplamento

Rotas de reação:
A)Grupos OH reagem com etoxissilano
B)Abertura de epóxis pelas aminas do KH550
FONTE: Aziz et al. (2021)

FONTE: Serodre et al. (2019). Modificado.

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Introdução
NANOCOMPÓSITO ELASTOMÉRICO: BORRACHA DE SILICONE
PDMS – Polidimetilsiloxano, elastômero onde a unidade de repetição é o grupo
Si(CH3)2O, conhecido como siloxano.

FONTE: Zaltariov et al. (2020)

Si-O: a força dessa ligação promove a estabilidade química e térmica do

silicone.
Siloxano: a flexibilidade do monômero permite fácil organização das cadeias
para que ocorra reações em suas superfícies e interfaces.

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Introdução
NANOCOMPÓSITO ELASTOMÉRICO: BORRACHA DE SILICONE
PDMS – Polidimetilsiloxano, elastômero onde a unidade de repetição é o grupo
Si(CH3)2O, conhecido como siloxano.

FONTE: Zaltariov et al. (2020)

Nanocompósito PDMS/NPs: alteração/inserção de características físicas e

químicas do silicone, por exemplo, torná-lo hidrofílico, condutor elétrico e
térmico e armazenar energia (supercapacitores).

Aplicações: Dispositivos elétricos flexíveis, sensores de tensão, barreira de

interferência eletromagnética, insuladores, mimetizar vasos sanguíneos, entre
outras.

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Objetivos
Obtenção de um compósito flexível composto por borracha de
silicone e nanopartículas de carbono (óxido de grafeno reduzido ou
nanotubos de carbono) puras e funcionalizadas com um agente de
acoplamento silano, visando introduzir no composto elastomérico a
propriedade de condutividade elétrica.

Objetivos específicos
•Obtenção e funcionalização do rGO
•Modificação dos nanotubos de carbono
•Caracterização química, estrutural e elétrica das nanopartículas
•Obtenção de nanocompósitos de borracha de silicone aditivada com
nanopartículas de carbono
•Caracterização da condutividade elétrica e propriedades dinâmico-
mecânicas dos compósitos obtidos.

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Métodos

OBTENÇÃO DO ÓXIDO DE GRAFENO REDUZIDO PURO E MODIFICADO

•Método de Hummers modificado: grafite + KMnO4 + H2SO4

•Redução: 120 oC, 1,25 bar de pressão, durante 90 minutos.
•Modificação do rGO: rGO + KH550 agitados por 4 h, a 80 oC, em meio de
solução de etanol e água (1:2 vol).

FUNCIONALIZAÇÃO DOS NANOTUBOS DE CARBONO

•Dispersão e oxidação: Os nanotubos de carbono foram dispersos em água DI,

com auxílio de um ultrassom do tipo probe, durante 90 minutos e em seguida,
oxidados em mistura de H2SO4 98% e HNO3 65% (1:1 v/v), durante 5 h, a 100 oC.
•Funcionalização com KH550: CNTs oxidados + KH550 foram agitados por 4 h,
a 80 oC, em meio de solução de etanol e água (1:2 v/v).

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Resultados
CARACTERIZAÇÃO DO rGO e rGO.KH550
Espectroscopia Raman

13
Resultados
Espectroscopia de infravermelho (FTIR)

Grupo No de onda
Si-OH 1153 cm-1
Si-O-C 1075 cm-1
Si-O-Si 953 cm-1
C-N 1465 cm-1
N-H 3641 cm-1
C-H 2890 cm-1

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Resultados
Espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-x (XPS)

Amostra Energia de ligação (eV)

C 1s O 1s N 1s Si 2s Si 2p

rGO - -
285,02 533.08 402,08
rGO.KH550 154,04 102,41

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Resultados
Energia de
Ligação
ligação (eV)
O=C-OH 288,9
C=O 287,7
C-O 286,5
C-O-C 285,5
C-C 284,6
C=O 533,5
C-OH 534,6
O-C=O 532,2

Energia de
Ligação
ligação (eV)
C-N 286,3
C-O-Si 285,9
C-C 284,6
C-H 284,03
C=C 284,4
C-O-C 285,2
C=O 531,6
C-O/C-O-Si 531,8
O-C=O 530,2
Si-O-Si 532,7
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C-O-C/OH 533,1
Resultados
Microscopia eletrônica de varredura (MEV)

Óxido de grafeno reduzido

17
Resultados
Microscopia eletrônica de varredura (MEV)

Óxido de grafeno reduzido e funcionalizado com KH550

18
Resultados
CARACTERIZAÇÃO DOS SWCNT E SWCNT.KH550
Espectroscopia Raman

19
Resultados
Espectroscopia de infravermelho (FTIR)

20
Resultados
Espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-x (XPS)

Elemento Energia de ligação

(eV)
O 1s 532,1

C 1s 284,6

N 1s 399,4

Fe 2p 707,02

Si 2s 153,6

Si 2p 103,1

21
Resultados

Ligação Energia de Ligação Ligação Energia de ligação (eV)

(eV)
C-O 285,78 C-O 287,39

C=C 284,5 C-N 286,7

C-C 284,6 O-C=O 285,8

ϖ-ϖ* 289,82 C-C 284,6

Si-O-C 283,2

22
Resultados
Microscopia eletrônica de varredura (MEV)

SWCNT

23
Resultados
Microscopia eletrônica de varredura (MEV)

SWCNT.KH550

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Próximos passos

Para dar seguimento ao estudo, os próximos passos consistem em:

•Analisar a morfologia dos nanotubos de carbono de paredes simples por
microscopia eletrônica de transmissão, para observar as diferenças estruturais
entre SWCNT e SWCNT.KH550.
•Determinar a condutividade elétrica das nanopartículas modificadas.

•Construir os nanocompósitos de borracha de silicone e nanopartículas puras e

modificadas.
•Analisar a condutividade elétrica e as propriedades dinâmico-mecânicas dos
compósitos obtidos.

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Conclusão
A obtenção do rGO e modificação das partículas de carbono pelo agente
de acoplamento comercial KH550 foi realizada com sucesso. As análises de
espectroscopia mostram que a reação de silanização segue as rotas propostas,
onde as hidroxilas presentes na estrutura carbônica reagem com os grupos
funcionais silanol.

A modificação do óxido de grafeno reduzido aponta para a reestruturação

da rede hibridizada sp2, o que se espera que seja um fator promissor para as
propriedades elétricas esperada para o compósito elastomérico.

A conservação da estrutura morfológica dos nanotubos de carbono,

combinado com a eficiência da silanização, aponta para resultados promissores
quanto à condutividade elétrica na matriz.

E por fim, com a confirmação da funcionalização com KH550 na estrutura

da rede hibridizada sp2, espera-se uma dispersão facilitada e eficiente das
partículas na matriz, resta a comparação dos resultados entre compósitos
produzidos com nanopartículas puras ou modificadas.

26
Obrigada pela sua atenção!