DISPOSITIVOS TÊXTEIS

MULTIFUNCIONAIS PARA USO

EM SUPERCAPACITORES E
AQUECEDORES ELÉTRICOS

Aluno: Ravi Moreno Araujo Pinheiro Lima

Orientador: Dr. Helinando Pequeno de Oliveira
Sumário
1. Visão geral;
2. Objetivos;
3. Materiais e métodos;
4. Resultados e discussão;
5. Conclusão;
6. Referências bibliográficas.

2
Visão geral

3
 Textrônica
Textrônica
Dispositivos Tecidos
eletrônicos

Fios
condutores 4

Fonte:(CHERENACK; PIETERSON, 2012; SCHWARZ et al., 2010)

Sensores de Sensores de Armazenadores Aquecedores

Antibacterianas
pressão amônia de energia elétricos
4
Tecidos de algodão
Hidrofílico;
Higroscópico;
Macio;
Leve;
Baixo custo. Fonte: (ACHARYA; CHAUDHARY, 2012)

Polímeros
Nanotubos de
intrinsicamente
Fonte: Google.com carbono
condutores

5
 Nanotubos de carbono (CNT)

Estrutura composta
Condutividade exclusivamente
elétrica por
variando entre 10carbono;
4
– 106 S cm-1;

Ligação
Suportamcovalente (spsuperiores
correntes 2
); a 109 A cm-2;

A ligação entre térmica

Condutividade os átomos de carbono
superior a 3500formam
W m-1 Kum
-1
;
arranjo hexagonal.
Grafeno Módulo de elasticidade entre 1 e 2 TPa;
SWCNT
Tensão de ruptura 50 GPa.

Grafeno MWCNT

Fonte: (VIDU et al., 2014) 6

 Nanotubos de carbono
Funcionalização
Funcionalizaçãonão covalente
covalente

Moléculas são adsorvidas na superfície dos CNTs através

Consiste em um tratamento químico utilizando ácidos com
de ligações fracas.
o objetivo de incorporar na superfície dos CNTs grupos
funcionais que facilitem a sua dispersão em meio aquoso.

Ácido sulfúrico (H2SO4)

Oligômeros
Fonte: Autor
Fonte: (HIRSCH,
Fonte:(BIKIARIS 2002)
et al., 2008) Ácido nítrico (HNO3)
3:1

Carboxilas Cetonas Ésteres

7
Polímeros intrinsicamente condutores
(ICPs)

Polimerização
química

In situ Interfacial

Fonte: (GRANCARIĆ et al., 2017).

Facilidade de sintetização;
Alta condutividade elétrica;
Estabilidade química.
8
 Polímeros intrinsicamente condutores
(ICPs)
In situ Interfacial

Fonte: (QI; WU; WANG, 2013) com modificações.

Fonte: (MAITY, 2017) com modificações.

9
Objetivos
Geral e específicos

10
 Objetivos
• Geral:

Desenvolver um dispositivo multifuncional vestível à base de CNTs e PPy capaz de

atuar como supercapacitor e aquecedor do tipo Joule.

• Específicos:

Estudar o comportamento elétrico e térmico das fibras de algodão revestidas com

nanotubos de carbono e polipirrol;

Verificar a diferença das propriedades elétricas das fibras de algodão polimerizadas

pela técnica in situ e pela técnica interfacial;

Analisar a eficiência de um supercapacitor produzido à base destas fibras. 11

Materiais e métodos

12
Materiais
• Nanotubos de carbono
(MWCNT) • Dodecil benzeno sulfonato
• Pirrol (Py); de sódio (SDBS);
• Etanol; • Ácido canforsulfônico
• Cloreto férrico (FeCl3); (ACS);
• Acetona;
• Triton X-100;
• Ácido clorídrico;
• Dodecil sulfato de sódio
(SDS); • Hexano;
• Água deionizada.
13
 Limpeza das fibras de algodão
4 3
Etanol
(15 min)
2
1

Acetona
(5 min)

2 vezes

Água deionizada
(5 min)

14
 Funcionalização dos CNTs
250 ml solução T= 60 ºC
1 2
ácida 24 h
H2SO4/HNO3
(3:1)

15
Revestimento das fibras de algodão com
CNTs
Solução com CNT

100 mL de água deionizada;

100 mg de MWCNT;

1,0 g de SDBS; CNT

16
 Revestimento das fibras de algodão com
PPy utilizando a polimerização in situ
Solução 1 Solução 2 Solução 1

17,5 uL de Py;

12,5 mL de HCl (1 M);

Solução 2

40,6 mg de FeCl3;
12,5 mL de HCl (1 M);

PPy CNT-PPy

17
 Revestimento das fibras de algodão com
PPy utilizando a polimerização interfacial

Solução 1 Solução 1
Solução 2
175 mg de FeCl3;

251 mg de ACS;

3 mL de água deionizada.

Solução 2
1
50 uL de Py; 2 3

3 mL de hexano.
I-PPy CNT-I-PPy

18
 Amostras prontas
CNT; Fibra de algodão revestida com nanotubos de carbono;

PPy; Fibra de algodão revestida com polipirrol (in situ);

CNT-PPy; Fibra de algodão revestida com nanotubos de carbono e polipirrol (in situ);

I-PPy; Fibra de algodão revestida com polipirrol (interfacial);

CNT-I-PPy. Fibra de algodão revestida com nanotubos de carbono e polipirrol (interfacial);

19
Procedimento de lavagem para verificar a
adesão do compósito sobre a fibra de algodão

Solução com 50 mL de água

SDS (20 mM) deionizada
20
Fabricação do protótipo do supercapacitor

Solução de PVA
10 mL de água deionizada;

1g de PVA;

1 mL de H3PO4.
PVA

CNT-I-PPy

21
Técnicas de caracterização

22
Microscopia de varredura eletrônica
(MEV)

100, 500, 1000, 2500, 5000 e 10000 vezes;

10 kV.

Vega 3XM (Tescan)

23
Espectroscopia Raman

Faixa de varredura de 500 a 2000 cm-1;

Laser de He-Ne com excitação de 532 nm.

LabRAM HR Evolution (Horiba Scientific)

24
Caracterização elétrica e térmica das fibras
Determinação da relação entre a tensão e a corrente elétrica nas fibras;
Simultaneamente
Determinação da temperatura;

Determinação do tempo característico de aquecimento;

4V
0,0 – 3,5 V 1 cm
Ciclabilidade térmica.
+0,5 V/ciclo 1 cm
CNT-PPy I-PPy
0,0 – 5,0 V 10 ss
60 1 cm
+0,5 V/min
0V
0V
1 cm1 cm

60
10 s 25
Caracterização das propriedades elétricas
após a aplicação de esforços mecânicos

As amostras foram submetidas a As amostras foram submetida a

esforços de flexão e torção; 400 ciclos de flexão ;

26
Ensaios de supercapacitores

Configuração de três eletrodos

Voltametria cíclica.

Configuração de dois eletrodos

(Supercapacitor)

Voltametria cíclica;

Potenciostato Methronm (AUTOLAB) Galvanometria de carga e descarga;

Verificação da retenção capacitiva;

Impedância.
27
Resultados e discussão

28
Microscopia de varredura eletrônica (MEV)

29
Microscopia de varredura eletrônica (MEV)

30
Microscopia de varredura eletrônica (MEV)

31
Espectroscopia Raman
1342
𝟏𝟓𝟔𝟒 cm-1; 1580 cm-1 e 1604 cm-1
𝟏𝟒𝟖𝟎 Grau de conjugação

𝑰𝒅
𝟗𝟏𝟗
𝟗𝟔𝟎 Densidade
Grau de desordem estrutural
de dopagem
𝑰
𝒈

𝑰𝒅
Amostras =𝟏 , 𝟕
1564/1480 919/960
𝑰𝒈
PPy 2,9 0,85
CNT-PPy 3,3 0,9
I-PPy 3,2 0,9
CNT-I-PPy 3,3 1,11

32
Caracterização elétrica
Material
Material Condutividade
Condutividade Fonte
Fonte
(S
(Scm
cm-1-1) )
PPy
PPy+CuO 0,69
10 x 10-3 Autor
(XU et al., 2015)
CNT
PPy+lignosulfonato 0,15
3,03 Autor
(WANG, J.-G. et
CNT-PPy 1,17 al., 2012)
Autor
PPy + CTAB 5,85 (EL JAOUHARI
I-PPy 1,18 Autor
et al., 2017)
CNT-I-PPy
PPy (FeCl3+AQSA) 10,44
1,5 x 10-3 Autor
(VARESANO et
al., 2009)

33
Caracterização das propriedades elétricas
após a aplicação de esforços mecânicos

34
Procedimento de lavagem para verificar a
adesão do compósito sobre a fibra de algodão
Hurren, Kaynak e Wang (2007)

Tecidos de PET revestidos com PPy

-50% na condutividade elétrica

35
Caracterização térmica
𝑷 =𝑽 × 𝑰

CNT-PPy 38,0 ºC
I-PPy 37,3 ºC
CNT-I-PPy 75,0 ºC

36
Determinação do tempo característico de
aquecimento

Kaynak e Håkansson (2005) 24 V durante 5 min

T=40,55 °C 3,5 V durante 16 s

T=~55,0 °C
Maity et al. (2014) 5 V durante 5 min

T=42,4 °C

37
Ciclabilidade térmica

38
Aplicação da fibra como aquecedor Joule

39
Verificação do comportamento eletroquímico
das fibras como eletrodos de supercapacitor

𝑪=
∫ 𝒊 𝒅𝒗
𝟐 . 𝒍 . 𝒔 . 𝜟𝑽
40
Verificação do comportamento eletroquímico
das fibras como eletrodos de supercapacitor

41
Caracterização do supercapacitor

𝟐 𝑫 á 𝒓𝒆𝒂 × 𝑰
𝑪𝒆𝒔 =
𝑽 ² ×𝒎

42
Caracterização do supercapacitor
𝑪 𝒆𝒔 × 𝑽 ²
𝑬=
𝟐× 𝟑𝟔𝟎𝟎

𝟑𝟔𝟎𝟎× 𝑬
𝑷=
𝜟𝒕

𝑬 =𝟐 , 𝟔𝟑 𝐦𝐖 𝐡 𝒈 −𝟏

43
Retenção capacitiva
Cheng et al. (2012)
G/MnO2/fWCNT;
-10% após 1000 ciclos.

Wang et al. (2013)

CNT;
CNT/PANI;
0% e -10% após 800 ciclos.

Shang et al. (2015)

CNT/PPy;
-10% após 1000 ciclos.

44
Espectroscopia de impedância

Nº de
ciclos (Ω) (Ω) (mMho) (mMho)
0 69,8 28,2 7,4 0,455 16,3
2000 123 71,8 4,9 0,352 11,7

45
Conclusão

46
Conclusão

• A técnica de polimerização interfacial forneceu resultados mais

promissores quando comparados com a polimerização in situ;

• Os resultados da polimerização são melhorados quando esta é feita

sobre um substrato revestido com nanotubos de carbono;

• O compósito de CNT-I-PPy apresentou alta condutividade e excelente

retenção das propriedades condutoras mesmo após ter sido submetida
a diversos esforços mecânicos e também ao procedimento de lavagem;
47
Conclusão

• O compósito de CNT-I-PPy demonstrou ser um candidato

promissor como aquecedor elétrico;

•O protótipo do supercapacitor desenvolvido apresentou

resultados satisfatórios, entretanto, é indicado investigar a
aplicação de outros tipos de materiais para aumentar a
capacitância específica;

48
Conclusão

• O compósito CNT-I-PPy é considerado como uma plataforma

multifuncional que pode desempenhar um papel fundamental
na adaptação de novos dispositivos eletrônicos para o
desenvolvimento da textrônica.

49
Produções

50
Referências bibliográficas
• ACHARYA, S.; CHAUDHARY, A. Bioprospecting thermophiles for cellulase production: A
review. Brazilian Journal of Microbiology, v. 43, n. 3, p. 844–856, 2012.
• CHENG, H. et al. Textile electrodes woven by carbon nanotube-graphene hybrid fibers for
flexible electrochemical capacitors. Nanoscale, v. 5, n. 8, p. 3428–3434, 2013.
• CHENG, Y. et al. Synergistic effects from graphene and carbon nanotubes enable flexible
and robust electrodes for high-performance supercapacitors. Nano Letters, v. 12, n. 8, p.
4206–4211, 2012.
• CHERENACK, K.; PIETERSON, L. V. Smart textiles : Challenges and opportunities. Journal
of Applied Physics, v. 091301, p. 1–15, 2012.
• LEE, J. Y.; PARK, D. W.; LIM, J. O. Polypyrrole-coated woven fabric as a flexible surface-
heating element. Macromolecular Research, v. 11, n. 6, p. 481–487, 2003.
• QI, G.; WU, Z.; WANG, H. Highly conductive and semitransparent free-standing polypyrrole
films prepared by chemical interfacial polymerization. Journal of Materials Chemistry C, v.
1, n. 42, p. 7102–7110, 2013.

51
Referências bibliográficas
• SCHWARZ, A. et al. A roadmap on smart textiles. Textile Progress, v. 42, n. 2, p.
99–180, 2010.
• SHANG, Y. et al. Self-stretchable, helical carbon nanotube yarn supercapacitors
with stable performance under extreme deformation conditions. Nano Energy, v.
12, p. 401–409, 2015.
• VIDU, R. et al. Nanostructures: a platform for brain repair and augmentation.
Frontiers in Systems Neuroscience, v. 8, n. July, 2014.
• WANG, K. et al. High-performance two-ply yarn supercapacitors based on carbon
nanotubes and polyaniline nanowire arrays. Advanced Materials, v. 25, n. 10, p.
1494–1498, 2013.
• WEI, C. et al. An all-solid-state yarn supercapacitor using cotton yarn electrodes
coated with polypyrrole nanotubes. Carbohydrate Polymers, v. 169, p. 50–57,
2017.

52
Agradecimentos

53
OBRIGADO!

54