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Rio de Janeiro
2015
JOSÉ GOULART FILHO
Matrícula 1121351086
Rio de Janeiro
2015
ii
iii
(ECLESIASTES 9:10)
vi
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE ILUSTRAÇÕES
Figura 2: Gráfico do histórico do preço do ouro no mês do abril de 2015 (dólares por
onça troy) .................................................................................................................... 6
Figura 10: Resíduo sólido da hidrometalurgia após a lixiviação com ácido nítrico . 35
Figura 11: Ouro metálico após a extração pela rota hidrometalúrgica ..................... 35
Figura 14: Prata metálica após a extração pela rota pirometalúrgica ...................... 38
Figura 15: Ouro metálico após a extração pela rota pirometalúrgica ....................... 39
ix
LISTA DE TABELAS
Tabela 4: Massas dos metais obtidos por meio dos processos hidro e
pirometalúrgico ......................................................................................................... 39
x
SUMÁRIO
Resumo ...................................................................................................................... vi
Abstract ..................................................................................................................... vii
Listas de Figuras ...................................................................................................... viii
Listas de Tabelas ....................................................................................................... ix
1.INTRODUÇÃO ........................................................................................................ 1
2. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA ................................................................................... 2
2.1. Metais Preciosos utilizados na indústria de joias ................................................ 3
2.1.1. Ouro .................................................................................................................. 3
2.1.2. Prata ................................................................................................................. 6
2.1.3. Paládio .............................................................................................................. 7
2.1.4. Ródio ................................................................................................................ 8
2.2. O cobre na indústria de joias ............................................................................... 9
2.3. Valores dos metais preciosos no mercado Internacional .................................... 9
2.4. Resíduos da indústria de joias ............................................................................ 9
2.5. Rotas para recuperação dos metais preciosos ................................................. 10
2.5.1. Processo hidrometalúrgico ............................................................................. 11
2.5.2. Processo pirometalúrgico ............................................................................... 12
2.6 Tratamentos dos resíduos gerados nos processos hidro e pirometalúrgicos para
a recuperação de metais preciosos .......................................................................... 12
2.7. Pesquisas na literatura sobre a recuperação de metais provenientes de rejeitos
da indústria de joias .................................................................................................. 14
2.8. Patentes sobre a recuperação de metais provenientes de rejeitos da indústria de
joias .......................................................................................................................... 15
3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL ...................................................................... 17
3.1. Tratamento Prévio da amostra de resíduo ........................................................ 17
3.2. Processo hidrometalúrgico ................................................................................ 18
3.2.1. Lixiviação com ácido nítrico ............................................................................ 19
xi
1. INTRODUÇÃO
Os resíduos que contem alto teor de ouro são os mais fáceis de recuperar, já
que são formados praticamente só por metais, alguns desejáveis, que formam parte
da liga inicial, e outros que chegaram por acidente durante a sua manipulação,
sendo consideradas impurezas.
2. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
3
2.1.1. Ouro
1
Ouro fino: designa ouro puro (999,99)
4
ilésimas 1, (1)
Figura 1: Histórico do preço do ouro no mês de janeiro de 1995 (dólares por onça
troy) (www.kitco.com)
6
Figura 2: Histórico do preço do ouro no mês do abril de 2015 (dólares por onça troy)
(www.kitco.com)
2.1.2. Prata
A confecção de joias em prata é na maioria das vezes feita a partir da liga Ag-
Cu na proporção de 92,5% e 7,5% respectivamente, ou seja, em 1000 partes, a
prata representa 925 e o cobre contribui com 75 partes. Esta liga é chamada prata
sterling2 quando as proporções são 925 partes de prata fina e 75 partes de cobre
nas 1000 partes. Embora seja um metal precioso que se pode ligar quimicamente
com vários outros metais de baixo ponto de fusão, como por exemplo, zinco, irídio,
2
Sterling: Seu nome se deriva do ano 1300 de um povoado alemão chamado Easterling, que produzia
prata de boa qualidade em uma porcentagem de 92,5% de prata e 7,5% de cobre.
(BARRIENTOS,2003; apud ROJAS 2009).
7
Nas ligas de ouro sua função principal é atenuar a coloração amarela do ouro.
Quanto maior a presença da prata na liga, mais esverdeado o seu aspecto.
2.1.3. Paládio
2.1.4. Ródio
http://www.kitco.com/gold.londonfix.html
A Tabela 2 evidencia que o ouro tem sempre uma grande procura nos
momentos de crise econômica, servindo de refúgio aos investidores. Nota-se que em
apenas dez dias (entre 10.08.2015 a 19.08.2015) o ouro teve uma valorização em
torno de 2,6%, equivalente ou até superior aos índices de diversos investimentos ao
longo de um mês, como é o caso da poupança. Em períodos de crise financeira o
ouro é o investimento que traz melhor rentabilidade. Torna-se uma grande
oportunidade de ganhar dinheiro e escapar dos prejuízos causados pela crise ao
aplicar em um ativo extremamente seguro no longo prazo, sendo esse argumento
provado pela história da humanidade (SALVATTI, 2013).
3
K - quilates
12
efluente deve estar entre 6,0 e 9,0 e a concentração aceitável de cobre em solução
de 0,009 mg/L.
3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
dos recortes ou do lixamento. Esse lodo foi primeiramente filtrado para remoção do
excesso da água. A torta formada da filtração do lodo foi colocada em uma placa de
aquecimento onde ficou completamente seca. Este resíduo seco foi posteriormente
queimado em fornalha a gás.
Ao final da reação com o ácido nítrico, o material foi filtrado a vácuo com a
utilização de um funil de buchner. O material sólido retido no filtro foi lavado com
água até a total isenção da acidez. Após a lavagem, o resíduo foi submetido ao
ataque com ácido clorídrico (solução do ácido com água na proporção de 1:2). Este
ataque foi realizado durante trinta minutos na temperatura de 60°C para a dissolução
de grande parte dos metais de impurezas presentes, tais como as limalhas de ferro,
pó de alumínio, carbonatos e outros materiais solúveis neste ácido (SPERB, 2008).
resíduos foi transformado em óxido férrico (Fe₂O₃) cujo composto formado a alta
temperatura é praticamente insolúvel nos ácidos, inclusive na água régia (SPERB,
2008).
3.2.2. Precipitação da Ag
O nitrato de prata obtido por meio da reação do resíduo com ácido nítrico
(equação 2) reagiu com ácido clorídrico para a precipitação da prata na forma de
cloreto de prata (AgCl) como mostra a equação 4. Esta reação ocorreu durante o
tempo de vinte minutos até a total precipitação. Em seguida, o cloreto de prata foi
filtrado e lavado diversas vezes com água até que o filtrado apresentasse um
aspecto totalmente incolor. O último procedimento para a obtenção da prata metálica
(Ag°) consistiu na reação do cloreto de prata com o alumínio como agente redutor,
conforme a equação 5 (GRANATO,1986).
O resíduo sólido proveniente da lixiviação inicial com ácido nítrico sofreu uma
nova lixiviação com água-régia para dissolução do ouro, do paládio e da platina. A
composição da água régia constitui-se da mistura de HCl e HNO₃ na proporção de
3:1. Ao reagir com a água régia, o metal precioso foi dissolvido e transferido para a
solução, que passou a ser o objeto de interesse. Outros metais como o paládio, o
cobre e a platina também são transferidos para a solução (GRANATO, 1986).
NO₃ 3 l NO l 2 ₂O l₂ (6)
Au NO₃ l Au l₄ NO 2 ₂O (7)
d NO₃ 5 l ₂ d l₄ NO l 2 ₂O (9)
(glicose). Porém, alguns deles emitem quantidades abundantes de gás e outros são
carcinogênicos (ROJAS, 2009). O FeSO₄ como agente precipitante possui um
caráter redutor menos agressivo, permitindo que a platina (se estiver presente) fique
em um estado facilmente reduzível para a sua posterior recuperação. O dióxido de
enxofre e os sulfitos tendem a reduzir a platina posteriormente como um complexo
solúvel (ROJAS, 2009).
₄ ₂ ₂ ₂ ₄ (11)
₂ t l 2N ₄ l 2 l (N ₄)₂ t l (12)
3.3.1. Fusão
A boa fusão pode ser reconhecida pela introdução de uma haste de aço no
banho da escória. Ao retirar a haste do banho, esta apresentou-se praticamente
isenta de material aderido à sua superfície, devido a boa fluidez, escorrendo a maior
parte da escória. Quando permanece uma massa pastosa agregada à haste de aço,
então se sabe que a fusão ainda não foi concluída. Também pode-se observar a
27
3.3.3. Lixiviação da liga metálica obtida na fusão com ácido nítrico e água régia
28
O resíduo sólido retido no filtro foi submetido ao ataque com água régia para
extração do ouro e da platina. Ao final da reação, filtrou-se novamente para a
retenção da impureza, a qual se constitui na maior parte de óxidos de ferro. A
solução de água régia filtrada contém ouro diluído (isento dessa impureza), o qual foi
precipitado de acordo com o item 3.2.3.1. A presença de platina nesta solução foi
investigada mediante procedimento descrito em 3.2.3.2., porém esta possibilidade foi
descartada porque não houve precipitação deste metal. A presença de platina em
resíduos da indústria de joias está cada vez mais escassa em virtude de sua
substituição pelo paládio, que produz o mesmo efeito e seu preço é menor. Quando
ocorre a sua presença é devido a existência de peças antigas contendo platina que
passaram por consertos ou restaurações.
29
O tratamento dos efluentes gasosos foi feito dentro de uma capela construída
em polipropileno equipada com um exaustor, cujo rotor também é de polipropileno
para sucção dos vapores ácidos liberados no processo. A lavagem dos gases ocorre
pela sua sucção e passagem em contracorrente pela aspersão de uma solução
líquida neutralizadora altamente alcalina, composta basicamente de água e
hidróxido de cálcio.
4. RESULTADOS E DISCUSSÕES
A parte 1 foi utilizada para a rota hidrometalúrgica, enquanto que a parte 2 foi
processada pelo método pirometalúrgico. Após a pesagem foram obtidas as
seguintes massas:
Figura 10: Resíduo sólido da hidrometalurgia após a lixiviação com ácido nítrico
O material sólido retido no filtro (Figura 10) foi lixiviado com 240 ml de água-
régia, conforme descrito no item 3.2.3. Ao final, foram adicionados 120 ml de água,
filtrando-se o licor de água-régia. O licor sofreu adição de mais água até formar 2400
mL e procedeu-se a precipitação, resultando em uma massa de 21,59 gramas de
ouro fino, correspondendo a aproximadamente 9,27% da amostra total das cinzas. A
Figura 11 apresenta o ouro metálico obtido por meio da rota hidrometalúrgica.
Tabela 4: Massas dos metais obtidos por meio dos processos hidro e
pirometalúrgico
5. CONCLUSÕES
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Janeiro, 2003.
FRANCO, C.C, CASTRO, M. M., WALTER, M.E., Estudo das Cascas de Banana
das Variedades Prata, Caturra e Maçã na Biossorção de Metais Pesados
Gerados Pelos Efluentes dos Laboratórios do Centro Universitário de Belo
Horizonte, disponível em: http://revistas.unibh.br/index.php/dcet/article/view/1472,
acessado em 21.06.15.
LAMANA, Chirley Xavier. Metais Preciosos, Seção Canal Escola: 2008, disponível
em
http://www.cprm.gov.br/publique/cgi/cgilua.exe/sys/start.htm?infoid=1041&sid=129,
acessado em 20.08.2015.
VILLICAÑA, M., et al. A new process to obtain palladium as metal powders from
salts: thermodynamic an kinetic study, Latin American Applied Research,
Argentina, Universidad Nacional Del Sur, 2007, disponível em:
http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0327-
07932007000200002&lng=en, acessado 07.08.15.