ELETROQUÍMICA

A eletroquímica é a área da química que estuda as reações química que envolvem energia elétrica,
essas reações são conhecidas como oxirredução, reação na qual há uma transferência de elétrons.

Num processo de oxirredução, há sempre duas semirreações acontecendo simultaneamente, as quais

são: oxidação e redução.

PILHA DE DANIEL

A pilha é uma célula eletroquímica em que ocorre uma reação espontânea, que transforma a
energia envolvida nessas reações químicas em corrente elétrica, o esquema dessa pilha é dado a
seguir

 A diferença de potencial de uma pilha

Em uma célula eletroquímica em condições padrões, quem define os fenômenos da oxidação e
redução é o chamado potencial padrão de redução (E°), quem tem o maior potencial, tende a sofrer o
fenômeno da redução, consequentemente, o menor potencial proporcionará a oxidação. A diferença
desses potenciais é chamada de força eletromotriz, esta força é dada em volts (V). Esses potenciais
junto aos estados de oxidação são valores tabelados, como mostra a figura a seguir.
 o CÁLCULO DA DDP EM CONDIÇÕES PADRÕES:

∆ E=E ° MAIOR −E ° MENOR

OU
∆ E=E ° OXIDAÇÃO + E ° REDUÇÃO

Ex: Pilha da Daniell

 Metal de sacrifício

O metal de sacrifício consiste na utilização de qualquer metal com menor potencial de redução
junto a uma estrutura submetida facilmente a oxidação. Por exemplo, o ferro é facilmente corroído
por possuir um potencial de redução de – 0,44V e por isso normalmente utilizamos o zinco na
superfície da liga de ferro a fim de protegê-la, pelo zinco ter potencial – 0,76V (menor do que o ferro)
ele irá sofrer oxidação, isto é, se “sacrificando”.
1. (Enem 2021)

2. (Enem 2021) É possível ligar aparelhos elétricos de baixa corrente utilizando materiais comuns de
laboratório no lugar das tradicionais pilhas. A ilustração apresenta uma montagem que faz funcionar
um cronômetro digital.

Utilizando a representação de projetos elétricos, o circuito equivalente a esse sistema é

a)

b)
 c)

d)

e)

3. (Enem 2021) O emprego de células de combustível a hidrogênio pode ser uma tecnologia
adequada ao transporte automotivo. O quadro apresenta características de cinco tecnologias mais
proeminentes de células de combustível.

Tipo de célula Temperatura

de operacional Eletrólito Semirreações nos eletrodos
combustível (°C)

AFC 90 – 100 Hidróxido de potássio aquoso

Carbonetos de lítio, sódio

MSFC 600 – 1000
e/ou potássio fundidos

Ácido poliperfluorossulfônico
PEM 60 – 100
sólido
PAFC 175 – 200 Ácido fosfórico líquido
SOFC 600 – 1000 Óxido de zircônio(IV) sólido

Testes operacionais com esses tipos de células têm indicado que as melhores alternativas para
veículos são as que operam em baixos níveis de energia térmica, são formadas por membranas de
eletrólitos poliméricos e ocorrem em meio ácido.

THOMAS, S; ZALBOWITZ, M. Full cells: green power. Los Alamos National Laboratory, Los Alamos,
NM. 1999 (adaptado).
A tecnologia testada mais adequada para o emprego em veículos automotivos é a célula de
combustível
a) AFC.
b) MSFC.
c) PEM.
d) PAFC.
e) SOFC.

4. (Enem PPL 2021) Um produto, obtido industrialmente da eletrólise de solução aquosa de cloreto
de sódio, tem sido amplamente empregado na indústria, por exemplo, na fabricação de papéis,
tecidos e sabões. Normalmente, esse produto é usado na desobstrução de encanamentos e
sumidouros, pois é capaz de reagir com gorduras. No entanto, a sua manipulação exige cuidados, pois
é altamente corrosivo, podendo, em contato com a pele, provocar vermelhidão, irritação ou
“queimaduras” de tecidos vivos. Além disso, se o frasco do produto for abandonado aberto por um
longo período de tempo, ele pode absorver CO2, convertendo-se em um sal.

Esse produto industrial é o

a) cloro molecular,
b) ácido clorídrico,
c) ácido sulfúrico, H2SO4.
d) hidróxido de sódio, NaOH.
e) carbonato de sódio, Na2CO3.

5. (Enem PPL 2020) Os tanques de armazenamento de gasolina podem, com o tempo, sofrer
processos oxidativos, resultando na contaminação do combustível e do solo à sua volta. Uma forma
de evitar tais problemas econômicos e ambientais é utilizar preferencialmente metais de sacrifício,
protegendo os tanques de armazenamento.
Suponha que seja necessário usar um metal de sacrifício em um tanque de aço (liga de ferro-
carbono). Considere as semirreações de redução e seus respectivos potenciais padrão.

Semirreação
– 0,44
– 0,76
+ 0,34
– 0,25
– 0,40
+ 0,86

Dos metais citados, o que garantirá proteção ao tanque de aço é o

a) zinco.
b) cobre.
c) níquel.
d) cádmio.
e) mercúrio.

6. (Enem digital 2020) As pilhas recarregáveis, bastante utilizadas atualmente, são formadas por
sistemas que atuam como uma célula galvânica, enquanto estão sendo descarregadas, e como célula
eletrolítica, quando estão sendo recarregadas.
Uma pilha é formada pelos elementos níquel e cádmio e seu carregador deve fornecer uma diferença
de potencial mínima para promover a recarga. Quanto maior a diferença de potencial gerada pelo
carregador, maior será o seu custo. Considere os valores de potencial padrão de redução dessas
espécies:
Teoricamente, para que um carregador seja ao mesmo tempo eficiente e tenha o menor preço, a
diferença de potencial mínima, em volt, que ele deve superar é de
a) 0,086.
b) 0,172.
c) 0,316.
d) 0,632.
e) 1,264.

7. (Enem PPL 2020)

8. (Enem 2019) Para realizar o desentupimento de tubulações de esgotos residenciais, é utilizada

uma mistura sólida comercial que contém hidróxido de sódio e outra espécie química
pulverizada. Quando é adicionada água a essa mistura, ocorre uma reação que libera gás hidrogênio e
energia na forma de calor, aumentando a eficiência do processo de desentupimento. Considere os
potenciais padrão de redução da água e de outras espécies em meio básico, expresso no quadro.

Semirreação de redução

Qual é a outra espécie que está presente na composição da mistura sólida comercial para aumentar
sua eficiência?
a)
b)
c)
d)
e)

9. (Enem PPL 2019) Algumas moedas utilizam cobre metálico em sua composição. Esse metal, ao ser
exposto ao ar úmido, na presença de sofre oxidação formando o zinabre, um carbonato básico
de fórmula que é tóxico ao homem e, portanto, caracteriza-se como um poluente do
meio ambiente. Com o objetivo de reduzir a contaminação com o zinabre, diminuir o custo de
fabricação e aumentar a durabilidade das moedas, é comum utilizar ligas resultantes da associação do
cobre com outro elemento metálico.

A propriedade que o metal associado ao cobre deve apresentar para impedir a formação de zinabre
nas moedas é, em relação ao cobre,
a) maior caráter ácido.
b) maior número de oxidação.
c) menor potencial de redução.
d) menor capacidade de reação.
e) menor número de elétrons na camada de valência.
10. (Enem 2019) Grupos de pesquisa em todo o mundo vêm buscando soluções inovadoras, visando
à produção de dispositivos para a geração de energia elétrica. Dentre eles, pode-se destacar as
baterias de zinco-ar, que combinam o oxigênio atmosférico e o metal zinco em um eletrólito aquoso
de caráter alcalino. O esquema de funcionamento da bateria zinco-ar está apresentado na figura.

No funcionamento da bateria, a espécie química formada no ânodo é

a)
b)
c)

d)

e)

11. (Enem 2018) Células solares à base de sensibilizadas por corantes são promissoras e
poderão vir a substituir as células de silício. Nessas células, o corante adsorvido sobre o é
responsável por absorver a energia luminosa e o corante excitado é capaz de transferir
elétrons para o Um esquema dessa célula e os processos envolvidos estão ilustrados na figura.
A conversão de energia solar em elétrica ocorre por meio da sequência de reações apresentadas.
LONGO. C.; DE PAOLl, M. A. Dye-Sensitized Solar Cells: A Successful Combination of Materials. Journal
of the Brazilian Chemieal Society. n. 6, 2003 (adaptado).

A reação 3 é fundamental para o contínuo funcionamento da célula solar, pois

a) reduz íons a
b) regenera o corante.
c) garante que a reação ocorra.
d) promove a oxidação do corante.
e) transfere elétrons para o eletrodo de

12. (Enem 2018)

13. (Enem 2017) A invenção do LED azul, que permite a geração de outras cores para compor a luz
branca, permitiu a construção de lâmpadas energeticamente mais eficientes e mais duráveis do que
as incandescentes e fluorescentes. Em um experimento de laboratório, pretende-se associar duas
pilhas em série para acender um LED azul que requer 3,6 volts para o seu funcionamento.

Considere as semirreações de redução e seus respectivos potenciais mostrados no quadro.

 Semirreação de redução

Qual associação em série de pilhas fornece diferença de potencial, nas condições-padrão, suficiente
para acender o LED azul?

a)

b)

c)
d)

e)

14. (Enem 2016) Texto I

Biocélulas combustíveis são uma alternativa tecnológica para substituição das baterias convencionais.
Em uma biocélula microbiológica, bactérias catalisam reações de oxidação de substratos orgânicos.
Liberam elétrons produzidos na respiração celular para um eletrodo, onde fluem por um circuito
externo até o cátodo do sistema, produzindo corrente elétrica. Uma reação típica que ocorre em
biocélulas microbiológicas utiliza o acetato como substrato.

AQUINO NETO. S. Preparação e caracterização de bioanodos para biocélula e combustível etanol/

Disponível em: www.teses.usp.br. Acesso em: 23 jun. 2015 (adaptado).

Texto II

Em sistemas bioeletroquímicos, os potenciais padrão apresentam valores característicos. Para as

biocélulas de acetato, considere as seguintes semirreações de redução e seus respectivos potenciais:

SCOTT, K.; YU, E. H. Microbial electrochemical and fuel cells: fundamentals and applications.
Woodhead Publishing Series in Energy. n. 88, 2016 (adaptado).

Nessas condições, qual é o número mínimo de biocélulas de acetato, ligadas em série, necessárias
para se obter uma diferença de potencial de
a)
b)
c)
d)
e)

Gabarito:

Resposta da questão 1:
[D]

[Resposta do ponto de vista da disciplina de Física]

Como são três pilhas em série, a força eletromotriz da bateria é igual à soma das forças
eletromotrizes das pilhas.

[Resposta do ponto de vista da disciplina de Química]

Cálculo da ddp ou força eletromotriz de uma pilha

A bateria é construída pela associação em série de três pilhas de lítio-iodo, por isso devemos
multiplicar o valor do por três:

Faixa IV (carrinho de controle remoto):

Resposta da questão 2:
[B]

[Resposta do ponto de vista da disciplina de Física]

Os recipientes com onde são colocadas as barras de cobre e zinco e o papel umedecido
formam duas pilhas em série, que podem ser consideradas ideais, sendo o polos positivo e negativo
formados pelo cobre e pelo zinco, respectivamente. Embora seja um receptor, o cronômetro pode ser
representado por um resistor. O voltímetro deve ser ligado em paralelo com o circuito, resultando no
esquema a seguir.
[Resposta do ponto de vista da disciplina de Química]

Resposta da questão 3:
[C]

[A] Incorreto. Na célula de combustível AFC, o eletrólito não é polimérico, trata-se de uma base forte
(hidróxido de potássio aquoso).

[B] Incorreto. Na célula de combustível MSFC, os eletrólitos não são poliméricos (carbonetos de lítio,
sódio e/ou potássio fundidos) e não têm caráter ácido.

[C] Correto. Na célula de combustível PEM, o eletrólito tem caráter ácido e é polimérico (ácido
poliperfluorossulfônico sólido), o intervalo de temperatura é baixo (60 °C – 100 °C).

[D] Incorreto. Na célula de combustível PAFC, o eletrólito é ácido (ácido fosfórico líquido), porém não
é polimérico.

[E] Incorreto. Na célula de combustível SOFC, o eletrólito não é polimérico (óxido de zircônio(IV)
sólido) e o intervalo de temperatura é muito elevado (600° – 1000°C).

Resposta da questão 4:
[D]

Eletrólise (simplificada) em solução aquosa de cloreto de sódio

Conclusão: o produto industrial é o hidróxido de sódio, NaOH.

Resposta da questão 5:
[A]

Ordem crescente dos potenciais de redução listados na tabela:

Quanto menor o potencial de redução ou maior do potencial de oxidação, mais apropriado será o
eletrodo de sacrifício quando comparado ao sistema a ser protegido. Neste caso o zinco apresenta
estas características.

Resposta da questão 6:
[B]

De acordo com o texto do enunciado, quanto maior a diferença de potencial gerada pelo carregador,
maior será o seu custo.

A diferença de potencial mínima, em volt, a ser superada é de

Resposta da questão 7:
[D]

O cloreto de sódio dissociado ionicamente nas gotículas de água (maresia) torna a água mais
condutora, favorecendo a oxidação do ferro presente no aço.

Resposta da questão 8:
[A]

Para que ocorra a liberação de gás hidrogênio a água deve sofrer redução (recebimento de

elétrons):
A espécie presente na composição da mistura sólida comercial deve fornecer elétrons para a água, ou
seja, deve apresentar o maior potencial de oxidação (perda de elétrons) e isto ocorre com o alumínio:

Resposta da questão 9:
[C]

O metal associado ao cobre deve apresentar menor potencial de redução ou maior potencial de
oxidação do que ele, ou seja, este metal deve “perder” elétrons com maior facilidade do que o cobre.

Resposta da questão 10:

[E]

De acordo com a figura fornecida no enunciado, os íons atravessam a membrana separadora e

ocorrem reações paralelas.

Reações paralelas:

No funcionamento da bateria, a espécie química formada no ânodo é

Resposta da questão 11:

[B]

Conclusão: a reação é fundamental para o contínuo funcionamento da célula solar, pois regenera o
corante adsorvido sobre o .

Resposta da questão 12:

[D]

O cátodo deve apresentar o maior potencial de redução.

Como a barra de ferro (menor potencial de redução) foi, aparentemente, corroída pelo ácido
conclui-se que esta atuou como ânodo e que o tubo de cobre atuou como cátodo.

Resposta da questão 13:

[C]

Considerando as semirreações de redução e seus respectivos potenciais mostrados no quadro deve-se

procurar a maior diferença de potencial.

Semirreação de redução

(inverte)

Pilha 1:

Agora, considerando as semirreações de redução e seus respectivos potenciais mostrados no quadro

deve-se procurar a menor diferença de potencial.

Semirreação de redução

(inverte)
Pilha 2:

Na associação em série teremos:

Então, vem:

Ou seja,
Resposta da questão 14:
[B]

(inverter)

(manter e multiplicar por