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Embora o metamorfismo possa envolver uma série de mudanças, incluindo recristalização de

fases preexistentes e difusão, as mudanças mais dramáticas e úteis envolvem metamórfico

reações que geram novas fases minerais ou modificam a composição das já existentes. Em

várias instâncias nos capítulos anteriores, encontramos mudanças minerais que envolvem

reações (explicitamente declaradas ou não). A noção clássica de uma isógrada é a de uma linha em

o campo que demarca o primeiro aparecimento de uma nova fase mineral à medida que se avança

grau metamórfico (Seção 21.6.1). Tal isógrada é útil no campo, porque um trabalhador

só precisa ser capaz de reconhecer novos minerais em uma amostra de mão. Mais recentemente temos

reconheceu que um isógrado também pode demarcar o desaparecimento de um mineral como grau

aumenta. Tais isógrados são comumente chamados de isógrados (minerais)-out (por exemplo, "muscovite-out"

isógrado), para distingui-los dos tradicionais (mineral-in) isógrados. Se o "in" ou "out" não for

declarado, um isógrado é aceito como um tipo tradicional de entrada de mineral. Quando percebemos que

reações são sempre responsáveis pela introdução ou consumo de fases minerais durante

metamorfismo, ganhamos consideravelmente em nossa compreensão dos processos metamórficos e

isógrados. Se tratarmos as isógradas como reações, podemos entender quais variáveis físicas

afetam a localização de uma isógrada particular. Alguns trabalhadores têm defendido que nós distinguimos

isógradas simples de mineral-in e mineral-out sem uma reação especificada

isógrados. Miyashiro (1994), por exemplo, referiu-se aos isógrados simples como "isógrados provisórios".

implicando que trabalhos petrográficos e de laboratório mais detalhados em rochas abaixo, em e acima

a isógrada revelaria a natureza da reação responsável. Embora toda isógrada deva

representam algum tipo de reação, a reação exata não é determinada em todos os casos, de modo que

muitos isógrados ainda são caracterizados e nomeados pelo mineral índice para o qual marca

o aparecimento ou desaparecimento. Um estudante pode se perguntar por que, depois de mais de um século de pesquisa

em terrenos metamórficos, não podemos simplesmente procurar qual reação é responsável pelo

introdução de qualquer mineral em particular. O problema é que mais de uma reação pode produzir

qualquer mineral isolado. Em 10 minutos de busca na estante do meu escritório, encontrei 23 reações que

poderia produzir biotita como um dos produtos da reação. Tenho certeza de que há muitos mais. Alguns

as reações foram progressivas e outras retrógradas. Como a biotita ocorre em uma variedade de

rochas ígneas, também sabemos que pode ser gerado por reações envolvendo o
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cristalização de fundidos. Qual reação é responsável pela "biotita isógrada" depende do

minerais presentes abaixo do isógrado (os reagentes potenciais), que, por sua vez, são determinados por

a composição das rochas e o grau metamórfico. Portanto, deve-se ter cuidado ao

abordando isógradas baseadas simplesmente no aparecimento ou desaparecimento de um mineral, e uma

deve-se sempre tentar determinar a reação ou reações responsáveis. Se nós

entender a natureza das reações que produzem minerais metamórficos, o físico

condições sob as quais qualquer reação particular ocorre, e quais variáveis físicas afetam um

reação e como podemos usar esse conhecimento para entender melhor os processos metamórficos. Se

temos bons dados experimentais e teóricos sobre minerais e reações, podemos localizar um

reação em PT-Xspace e restringir as condições sob as quais um

determinada rocha metamórfica formada (Capítulo 27). Neste capítulo, revisaremos os vários

tipos de reações metamórficas e discuta o que os afeta e como.

26.1 TRANSFORMAÇÕES DE FASE

Transformações de fase de componente único, como entre os polimorfos de SiO2 (Figura 6-6)

ou Al2SiO5 (Figura 21-9), grafite-diamante ou calcita-aragonita (Figura A porção do

fronteira de equilíbrio para a transformação de fase calcita-aragonita no sistema CaCO3. Depois

Johannes e Puhan (1971). Copyright © com permissão da Springer-Verlag. 26-1), etc. são

em muitos aspectos, o mais simples de lidar. Como as fases alternativas são essencialmente fixas

e composição idêntica, as transformações dependem apenas da temperatura e da pressão, e

são minimamente afetados por variações na composição do sistema em que um ou outro

polimorfo é encontrado. Por exemplo, desde que o CaCO3 puro seja estável em um sistema rochoso, ele deve

ocorrem como calcita em pressões abaixo da curva de equilíbrio na Figura 26-1, e como aragonita em

pressões acima da curva. Isso explica por que a aragonita é o polimorfo CaCO3 estável

comumente encontrados em terrenos de fácies blueschist. Argumentos semelhantes valem para essencialmente todos

transformações polimórficas e, desde que as curvas de limite tenham sido localizadas

com precisão por experimentos, e que a mineralogia reflete as condições de equilíbrio, o

presença de um ou outro polimorfo pode ser convenientemente usada para estabelecer limites na

condições de temperatura e pressão sob as quais uma rocha se formou. No capítulo 21, por exemplo,

usamos a presença de andaluzita para indicar condições metamórficas de baixa pressão, e por
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referindo-se à Figura 21-9, podemos efetivamente limitar a pressão das rochas com andaluzita a

valores abaixo de ~ 0,38 GPa. A presença de dois polimorfos coexistentes em uma única rocha tem

geralmente tem sido tomado para indicar que o pico metamórfico correspondia ao equilíbrio

condições ao longo da curva de limite univariante que separa o par. Se uma estimativa independente

de pressão ou temperatura está disponível, o outro parâmetro pode então ser estimado

a partir da localização da curva de equilíbrio. Por exemplo, se a cianita e a silimanita fossem

observados juntos, e a pressão foi estimada via geobarometria em 0,5 GPa, então o

a temperatura de equilíbrio pode ser determinada na Figura 21-9 como sendo aproximadamente 560°C.

// todos os três polimorfos Al2SiO5 fossem encontrados em coexistência estável, o conjunto seria

indicam condições no ponto invariante (ca. 500°C e 3,8 GPa). Por causa das pequenas mudanças

em entropia e volume para a maioria das transformações polimórficas, a diferença em Gibbs Free

A energia (Capítulo 5) entre dois polimorfos alternativos pode ser pequena, mesmo em temperaturas ou

pressões relativamente distantes do limite de equilíbrio. Há, portanto, pouca força motriz para o

reação prossiga, e os cristais de um polimorfo podem permanecer como relíquias metaestáveis no

campo de estabilidade de outro. Polimorfos coexistentes podem, portanto, representar não-equilíbrio

estados, refletindo curvas de equilíbrio ultrapassadas ou sobreposições polimetamórficas. Com cuidado

observando as texturas, pode-se distinguir substituição parcial e metaestável

coexistência de contornos de grãos de verdadeiro equilíbrio estável. Por exemplo, Hietanen (1956)

relataram a coexistência de todos os três polimorfos Al2SiO5 no norte de Idaho e propuseram que

a sequência complexa de eventos regionais e de contato na área ocorreu perto do invariante

apontar. Outros propuseram que a cianita é parcialmente substituída pela silimanita durante um progresso

evento próximo ao limite cianita-sillimanita, e que a andaluzita substitui a cianita durante um período posterior

evento em pressão mais baixa. Veja Kerrick (1990) e Kretz (1994, pp. 129-133) para outros exemplos de

polimorfos Al2SiO5 coexistentes e como eles foram interpretados. Outra complicação

resulta de variações (geralmente menores) nas composições de polimorfos das fases puras.

Por exemplo, vários autores notaram a presença de Fe3+ em alguns polimorfos Al2SiO5,

e análises de microssonda indicam que a andaluzita tende a admitir cerca de duas vezes mais Fe2O3

(até ~ 2,6% em peso) do que cianita ou silimanita. Se considerarmos isso à luz de Le Chatelier

Princípio, a adição de Fe3+ ao sistema Al2SiO5 em que andaluzita e silimanita, por

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por exemplo, estivessem em equilíbrio, seriam compensados pela formação de andaluzita extra. O efeito

de adicionar Fe ao sistema seria, portanto, ampliar o campo de estabilidade da andaluzita no

expensas dos campos de cianita e silimanita. As concentrações da maioria das impurezas, no entanto,

incluindo Fe, são geralmente considerados muito baixos para causar um deslocamento significativo no

posição das curvas de equilíbrio que separam os polimorfos Al2SiO5 na Figura 21-9. Mesmo em um

poucos casos em que a hematita é abundante, Kretz (1994, pp. 132-133) calculou que a mudança na

a curva de equilíbrio andaluzita-sillimanita causada por Fe3+ seria da ordem de 30°C,

que é muito pequeno para explicar a ampla transição andaluzita —» silimanita observada em

algumas áreas de campo. A coexistência de andaluzita e silimanita nesses casos é comumente

atribuído ao AG muito baixo da reação de andaluzita -> silimanita, de modo que as duas fases

coexistem de forma metaestável conforme a transição é ultrapassada com o aumento de T.

26.2 REAÇÃO DE EXSOLUÇÃO

As reações de exsolução ocorrem em séries minerais de solução sólida quando um solvus é encontrado

(Seção 6.5.4). O processo envolve a desmistura da solução sólida dentro da composição

faixa coberta pelo solvus. Exemplos típicos incluem o solvus de feldspato alcalino (Figuras 6-16

e 6-17), a lacuna do peristerito no plagioclásio rico em Na (Seção 25.3) e o ortopiroxênio

clinopiroxênio e calcita-dolomita solvi. Exsolução não precisa envolver minerais da mesma

família. Por exemplo, piroxênios de alta pressão em rochas profundas de alto teor podem se dissolver

um pouco de A12O3. Quando elevados, os piroxênios ricos em Al podem dissolver granada ou plagioclásio.

A exsolução pode resultar no desenvolvimento de lamelas orientadas cristalograficamente no

exsolvendo o hospedeiro ou, se a difusão for favorável, grãos separados distintos.

26.3 SÓLIDO-SÓLIDO REAÇÃO DE TRANSFERÊNCIA NS

As reações de transferência líquida sólido-sólido envolvem apenas sólidos e diferem das reações polimórficas.

transformações na medida em que envolvem sólidos de composição diferente e, portanto, a matéria deve ser

transferidos de um local para outro para que a reação ocorra. Reações de transferência líquida

diferem das reações de troca iônica sólido-sólido (Seção 26.6) em

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que o progresso das reações de transferência líquida resulta em uma mudança nas quantidades modais das fases

envolvido. Vários exemplos foram encontrados no capítulo anterior, incluindo:

SiO2 = NaAlSi3O8

qtz ab

MgSiO3 + CaAl2Si2O8 = CaMgSi2O6 + Al2SiO5

Um

4(Mg,Fe)SiO3 +CaAl2Si2O8 = Bandeira Opx

(Mg,Fe)3Al2Si3O12 + Ca(Mg,Fe)Si2O6 + SiO2

Grt Cpx Qtz

Quando a difusão se torna um fator limitante (geralmente em rochas com muito pouco fluido nos poros), o

as reações podem ser interrompidas, como nas reações de formação de coroa discutidas na Seção 23.6.

Minerais envolvidos em reações sólido-sólido podem conter alguns voláteis, mas os voláteis são

conservado na reação de modo que nenhum fluido seja gerado ou consumido. Por exemplo, a reação:

Mg3Si40:o(OH)2 + 4 MgSi03 = Mg7Si8022(OH)2

Tic En Ath

(26-4)

envolve fases hidratadas, mas conserva H2O. Pode, portanto, ser tratado como uma rede sólido-sólido

reação de transferência. Quando a solução sólida é limitada, as reações de transferência líquida sólido-sólido são

reações descontínuas no sentido descrito na Seção 6.5.2 e posteriores. Descontínuo

reações tendem a se completar em uma única temperatura (em uma pressão particular), ou em uma

grau metamórfico único (ao longo de um caminho no qual a pressão e a temperatura são relacionadas pelo

gradiente de campo metamórfico). Há, portanto, uma mudança abrupta (descontínua) do reagente

assemblage ao assemblage do produto na reação isógrada. Todos os três tipos de reações

discutidas acima são reações metamórficas relativamente diretas e estão sujeitas a

variações de pressão e temperatura, sem complicações devido a variações de rocha ou fluido

composições. A presença de reagentes vs. produtos tem sido comumente usada, em conjunto

com trabalho experimental que restringe a localização da reação no espaço PTX, para definir limites

nas condições de temperatura e pressão de um evento metamórfico. Quando a solução sólida é

reações de transferência líquida pronunciadas

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tornam-se contínuos e sujeitos a efeitos compositivos, que serão discutidos na Seção

26.5.

26.4 REAÇÕES DE DESVOLATILIZAÇÃO

As reações que liberam ou consomem voláteis estão entre as reações mais comuns em

metamorfose. Eles normalmente envolvem H2O (reações de desidratação) ou CO2 (descarbonatação

reações), mas virtualmente qualquer volátil, incluindo O2, H2, CH4, F, Cl, SO2, etc. pode estar envolvido

em circunstâncias apropriadas. A presente discussão se concentrará nos voláteis H2O-CO2

sistemas, mas os princípios envolvidos podem ser aplicados a qualquer reação que libere voláteis. Porque

uma espécie volátil está envolvida, as reações dependem não apenas da temperatura e

pressão, mas também sobre a pressão parcial dos componentes voláteis. Por exemplo, o

localização em um diagrama de fase P-T da reação de desidratação:

KAl2Si3AlO10(OH)2 + SiO2 = Ms Qtz

KAlSi3O8 + Al2SiO5ÿKfs

Al-silicato depende da pressão parcial de H2O (pn2o). Esta dependência é facilmente

demonstrado pela aplicação do Princípio de Le Chatelier à reação em equilíbrio. Reação (26-5)

aliás, marca o desaparecimento da muscovita em metapelitos típicos (com quartzo),

e, portanto, representa a isógrada "fora moscovita". Al2SiO5 e K-feldspato são ambos estáveis em

graus mais baixos (embora K-feldspato seja raramente encontrado), então isso não faz um bom mineral

em isógrado. A Figura 26-2 é um diagrama de fase PT mostrando a curva de reação de equilíbrio para

Reação (26-5). A curva de equilíbrio pesado à direita representa o equilíbrio entre o

reagentes e produtos sob condições de saturação de H2O (pH2o = Aithostatk)- Este é um problema comum

suposição, e a curva pesada representa a forma típica de curvas de equilíbrio para

reações de desidratação relatadas na literatura. A assembléia hidratada está quase sempre ligada

o lado de baixa temperatura da curva, e a fase fluida evoluída é liberada como temperatura

aumenta. A forma côncava para cima é característica de todas as curvas de equilíbrio de desvolatilização

a baixa pressão porque a inclinação, conforme determinado pela equação de Clapyron

dP = AS dT~ é baixo em baixas pressões devido ao alto volume da fase fluida, mas aumenta

rapidamente em pressões mais altas porque o fluido é mais facilmente comprimido. Assim AV diminui

muito mais do que AS1 com o aumento

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pressão. Como pode ser notado na Figura 16-16, em pressões muito altas o vapor torna-se tão

comprimido que muitas curvas de desvolatilização se dobram sobre si mesmas para atingir um negativo

declive. Teoricamente, as curvas de desvolatilização completa formam um loop fechado e dobram novamente

em alta pressão e baixa temperatura para uma inclinação positiva novamente (Figura 26-3), mas o loop completo é

raramente, ou nunca, estável para qualquer reação. Algumas reações de xisto verde —» blueschist, por exemplo,

têm a porção baixa-T-alta-P do loop estável e se distinguem por terem a parte hidratada

fase no lado de alta temperatura, de modo que a "desidratação retrógrada" seja possível. Se nós lidarmos

apenas com pressões crustais normais e gradientes geotérmicos, no entanto, curvas de desvolatilização

têm a forma da Figura 26-2, e consideraremos essa forma típica. Suponha que H2O seja

retirado do sistema em algum ponto da curva de equilíbrio saturado de H2O na Figura 26-

2, de modo quepH2o < jPnthostatic. De acordo com o Princípio de Le Chatelier, a remoção de H2O em

equilíbrio será compensado pela Reação (26-5) correndo para a direita, produzindo assim

mais H2O para compensar a perda. Isso estabiliza o lado direito da reação no

custa do lado esquerdo. Em outras palavras, conforme H2O é retirado, o campo Kfs + Al2SiO5 + H2O

expande à custa do campo Ms + Qtz, e a curva de reação se desloca para baixo

temperatura na Figura 26-2.1 calculei o deslocamento da curva para valores de/?H2o = 0-8, 0,6, 0,4,

0,2 e 0,1 vezes PHZO pode se tornar menor que Plith de duas maneiras. Primeiro jPfluid pode

tornar-se menor que Plith simplesmente secando a rocha e reduzindo o conteúdo de fluido (pu2o =

Pnuid < Piith). Em segundo lugar, Pfluid pode permanecer igual a Plith, mas o H2O no fluido pode se tornar

diluído pela adição de outro componente fluido, como CO2 ou alguma outra fase volátil (PH20 <

^fiuid - Aith)- Calculei as curvas na Figura 26-2 para o último caso, assumindo a diluição ideal de

H2O em ^fluid ~ A:ith Um ponto importante decorrente da Figura 26-2 é que a temperatura de um

isogrado baseado em uma reação de desvolatilização é sensível à pressão parcial do volátil

espécies envolvidas. Uma maneira alternativa de mostrar isso é usar um diagrama de fase T-Xfiuid

(Greenwood, 1967a). Como H2O e CO2 são de longe os metamórficos mais comuns

voláteis, o X na maioria dos diagramas TX é a fração molar de CO2 (ou H2O) em misturas de H2O-CO2.

Assim ^co2 - nco2/(n co2 + «H2o) onde n é o número de moles ou moléculas de cada espécie

na mistura fluida. Os diagramas T-Xnuid, no entanto, podem ser criados para quaisquer misturas voláteis

desejado. Em diagramas T-Xfiuid comuns, a temperatura é a ordenada (eixo y) e XC02 ou XU2O é

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a abcissa (eixo x). Como a pressão também é uma variável comum, um diagrama T-Xftuid deve ser

criado para uma pressão especificada. A Figura 26-4 é um diagrama T-XH20 para a Reação (26-5) em que

Plith = 0,5 GPa, calculado com as mesmas suposições da Figura 26-2 (-Pfluid = ^mh, e

diluindo H2O idealmente). Na Figura 26-2, desenhei uma linha isobárica tracejada a 0,5 GPa e mostrei

a intersecção desta linha com a série de curvas de equilíbrio como uma sequência de pontos. Esses

os pontos correspondem aos pontos na Figura 26-4, porque Pn2o + Pco2 - Aith ma binário H2O-CO2

mistura (CO2 dilui H2O), e a mistura ideal assume pH20 - ^H2o •-Pfluido (Lei de Dalton de

pressões parciais para misturas ideais de gases). Uma vez que a curva de equilíbrio é traçada na Figura 26-

4 é fácil rotular os campos lembrando que a assembléia mineral hidratada é estável em

baixa temperatura, e a fase volátil é liberada à medida que a temperatura aumenta. Observe também que

a temperatura máxima de estabilidade da assembléia hidratada é para H2O puro (^H2o =1,0),

porque este é o máximo /?H2o possível na pressão especificada, e podemos imaginar o

H2O sendo forçado para dentro da muscovita hidratada, aumentando a estabilidade do mineral. muito

baixo/?H20 há pouca pressão de H2O, então a moscovita se decompõe. Uma fase hidratada não é estável

em um ambiente absolutamente livre de H2O, então a curva de equilíbrio nunca realmente atinge XH2O - 0,

mas torna-se assintótico a baixa temperatura. A forma de todas as curvas de desidratação em T

Os diagramas Xmd são semelhantes à curva na Figura 26-4. Eles têm uma temperatura máxima na

extremidade de H2O puro e uma inclinação que é suave em ^H2o> alto, mas cada vez mais íngreme em direção a XH2Q baixo,

tornando-se quase vertical em muito baixo ^H2o- A temperatura da reação pode, portanto, ser

praticamente qualquer temperatura abaixo do máximo representando Pn2o =Plith. Para a maioria dos

Faixa de ^H2o na Figura 26^-, no entanto, a temperatura da reação varia em menos de 200°C.

No entanto, deve-se tomar muito cuidado para restringir a composição do fluido, se possível,

antes de usar uma reação de desidratação para indicar o grau metamórfico. Reações de descarbonatação

podem ser tratados de forma idêntica. Por exemplo, a reação: