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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE IME 2014 DISCURSIVAS – QUÍMICA
QUESTÃO 05
pentano – 1,5 - diamina 1,00 kg de carbonato de cálcio, na temperatura de 298 K, é introduzido
(4) em um forno que opera a 101 kPa. O forno é então aquecido até a
H2N
temperatura Tc na qual ocorrerá a calcinação do carbonato de cálcio.
N
H
NH2 Sabendo-se que o módulo da variação da energia livre de Gibbs da
N – (3 – aminopropil)butano – 1,4 – diamina reação de calcinação à temperatura Tc é igual a 10,7 kJ/mol,
determine a temperatura de calcinação Tc e a quantidade de calor
(5)
H2N
H
N
necessária à completa calcinação do carbonato. Despreze os efeitos
N
H
NH2 de mistura e considere que, para o sistema reacional, aplicam-se as
N, N´ - bis – (3 – aminopropil)butano – 1,4 diamina seguintes equações:
QUESTÃO 04 ΔT
* ΔG = ΔH − T ΔS * ΔH = ΔHf 0 + CpΔT * ΔS = ΔSf 0 + Cp
O TNT (2,4,6 - trinitrotolueno) é um composto químico com T
propriedades combustíveis e explosivas. Em condições específicas e
controladas, m gramas de TNT entram em combustão completa em Dados:
presença de ar estequiométrico sem detonar ou explodir. Os produtos Entalpias e entropias de formação a 298 K e capacidades caloríficas
dessa reação foram coletados e transferidos para um sistema de médias:
captura de 820 L. Ao atingirem equilíbrio térmico com o ambiente Substância ΔHf º (kj / mol ) ΔSf º (J / mol .K ) Cp (J / mol .k )
( 27 º C ), a pressão registrada no sistema de captura foi de 1,77 atm. -394 213 54,0
CO2 (g)
Assumindo que a hipótese do gás ideal é válida, que o ar é uma
CaO(s ) -636 39,0 56,0
mistura de N2 e O2 na proporção volumétrica de 4:1, que todo o
nitrogênio existente nos produtos está na forma de uma única CaCO3 (s) -1207 94,0 110
substância simples e que não existem produtos sólidos, determine o Resolução
valor de m. A reação descrita no problema é a seguinte:
Resolução CaCO3 ⎯⎯ Δ
→ CaO + CO2
A fórmula estrutural do TNT é:
CH3 Foi dado no enunciado que o módulo para ΔG na temperatura de Tc é
O2 N NO2
igual a 10,7 kJ/mol. Como na temperatura Tc a calcinação é um
processo espontâneo, sabemos que ΔG possui valor negativo, logo
ΔG = -10,7 kJ/mol.
Foi pedido o valor da temperatura de calcinação, logo precisamos
esquematizar uma expressão que relacione o valor de ΔG dado e a
NO2 temperatura Tc de calcinação. Para isso, vamos calcular o valor de
A equação de combustão pode ser escrita como: ΔG para cada substância, considerando que no processo global
temos:
21 3 5
C7 H5O6 N3( s ) + O2( g ) ⎯⎯→ N2( g ) + 7CO2( g ) + H2O( g ) ΔG = ΔG produtos – ΔG reagentes
4 2 2
Como os produtos dessa reação são coletados e colocados num Para o CaCO3:
sistema que atinge o equilíbrio térmico a 27°C, a água então é ΔG = ΔH − Tc ΔS
liquefeita. Assim, resta no sistema os outros dois produtos ( N2 e
CO2 ) gasosos além do N2 proveniente do ar atmosférico e que não ΔH = ΔHf 0 + CpΔT = -1207000 + 110 ΔT
reage.
ΔT ΔT
A proporção volumétrica entre N2 e O2 no ar atmosférico é de 4:1, ΔS = ΔSf 0 + Cp = 94 + 110
T T
que é a mesma proporção em mols. Assim, se a quantidade de O2
ΔT
21 ΔGCaCO3 = -1207000 + 110 ΔT - Tc(94 + 110 )
consumida na reação, por mol de TNT, é de mols, a de N2 será T
4
21 Para o CaO:
quatro vezes maior, ou seja, 4 ⋅ = 21 mols.
4 ΔG = ΔH − Tc ΔS
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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE IME 2014 DISCURSIVAS – QUÍMICA
F Br
C* = S C* = S
Como os dois compostos apresentam estereocentros S, eles são
representações diferentes do mesmo composto.
b) Os compostos apresentados são enantiômeros por serem imagens
especulares uns dos outros, conforme a figura abaixo:
H C* Br H C** CH3
H C** Cl H C* CH3
CH3 Br
C* = S C* = S
C** = R
Resolução C** = R
Isômeros são compostos que possuem a mesma fórmula molecular, d) Os compostos são diasteroisômeros por serem isômeros ópticos
mas fórmulas estruturais diferentes. Os isômeros constitucionais se que não são imagens especulares uns dos outros:
diferem quanto à ordem com que seus átomos estão ligados.
Existe uma classe de isômeros, chamados de ópticos, que são CH3 CH3
compostos que possuem um, ou mais elementos com quatro ligantes
diferentes (na grande maioria dos casos se trata de Carbono),
conhecidos por elementos quirais ou estereocentros. Cada H C* Cl Cl C* H
estereocentro pode ser classificado segundo o sistema R.S., em que
se estabelece uma prioridade para cada um dos seus ligantes, de
acordo com suas massas atômicas, sendo 1 o ligante de maior H C** CH3 F C** H
prioridade (maior massa atômica) e o 4 de menor prioridade (menor
massa atômica). Em seguida, deve-se orientar o estereocentro no
espaço, de forma que o ligante de menor prioridade (4) esteja oposto F CH3
ao observador, conforme as figuras abaixo: C* = S C* = R
1 1
C**= S C** = S
1 1 cis trans
QUESTÃO 09
C C Determine o pH no ponto de equivalência da titulação de 25,0 mL de
ou
3 2 2 3 ácido hipocloroso aquoso (K a = 3 x10 −8 ) com concentração 0,010
mol/L, com hidróxido de potássio 0,020 mol/L, realizada a 25 ºC.
Resolução
A reação de neutralização que ocorre nessa titulação pode ser escrita
R S como:
a) Cada composto em questão possui um único estereocentro, HCAO + KOH ⎯⎯→ KCAO + H2O
conforme a figura abaixo: A partir dos dados, pode-se calcular o número de mol de ácido a ser
neutralizado:
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n nácido
C= ⇒ 0,01 = ⇒ nácido = 2,5 ⋅ 10−4 mol
V 25 ⋅ 10 −3
Pela equação acima, temos que a proporção entre o ácido e a base é
de 1:1, assim
n 2,5 ⋅ 10−4
C= ⇒ 0,02 = ⇒ Vbase = 1,25 ⋅ 10 −2 L
V Vbase
2,5 ⋅ 10−4 1
CKC AO = = ⋅ 10 −1 mol/L
37,5 ⋅ 10−3 15
O ânion do sal formado sofre hidrólise, alterando o pH do meio,
conforme o equilíbrio:
ZZZ
X
CAO(−aq ) + H2O( A ) YZZ −
Z HCAO( aq ) + OH( aq )
Kw
Kh = (II)
Ka
Substituindo II em I:
Kw [HCAO ].[OH − ]
=
Ka [CAO − ]
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⎧t = 0 s
Ponto 1: ⎨
⎩[ A]0 = 0,020mol/L
⎧t = 400s
Ponto 2: ⎨
⎩[ A] = 0,010mol/L
Substituindo os valores temos:
⎛ 0,02 ⎞ ln2
ln ⎜ ⎟ = k.400 ⇒ k = ⇒ k = 1,7 × 10−3 s −1
⎝ 0,01 ⎠ 400
Ao analisarmos a Tabela 1 vemos que a constante de velocidade é
igual a 1,7 × 10 −3 s −1 que equivale à temperatura de 55°C ou 328 K.
4 × ln ( 2 ) × 318 × 298
α≅− ⇔ α ≅ −1,3 × 10−4
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O coeficiente angular se relaciona com a Ea, por:
−E a
α= ⇔ Ea = −α.R ⇔
R
kJ
Ea = 1,3 × 10 4 × 8,3 ⇔ Ea = 108
mol