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EN2813

Materiais Cerâmicos

Prof. Dr. Humberto N. Yoshimura


humberto.yoshimura@ufabc.edu.br

Centro de Engenharia, Modelagem e Ciências Sociais Aplicadas


Mai - Ago 2023
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1 – Introdução, história, aplicação e classificação de cerâmicas
UFABC EN2813 - Materiais Cerâmicos

INTRODUÇÃO

Definições de cerâmica

• Keramos (grego) = material de argila (pottery); “coisa queimada”


• Arte e ciência de fazer e utilizar artigos sólidos, que têm como
componente essencial e são constituídos, em grande parte, de
materiais inorgânicos não metálicos (Kingery et al., 1976).
• Compostos sólidos que são formados pela aplicação de calor
(algumas vezes calor e pressão) constituídos de pelo menos dois
elementos, sendo que um deles é um não metal (N, O, F, Cl, Br,
I) ou um “sólido elementar não metálico” (SENM = B, C, Si, Ge,
P, S); os outros elementos podem ser metal ou SENM (Barsoum,
2003).
• Qualquer material inorgânico não metálico (Freiman, 1991).

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Tabela Periódica

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Nomenclatura geral

Óxidos simples: Al2O3 – óxido de alumínio, ou alumina; ZrO2 –


zircônia; K2O – potassa; Y2O3 – ítria; CeO2 – céria; Na2O; MgO, SiO2

Óxidos compostos: BaTiO3 (BaO.TiO2) – óxido de titânio e bário ou


titanato de bário; Bi4Zr3O8 (2Bi2O3.3ZrO2) – zirconato de bismuto;
SrSnO3 (SrO.SnO2) – estanato de estrôncio; MgAl2O4 (MgO.Al2O3) –
aluminato de magnésio (espinélio); BaFe12O19 (BaO.6Fe2O3) – ferrita de
bário; Pb(Zr,Ti)O3 [PbO.(Zr,Ti)O2] – titanato zirconato de chumbo (PZT)

Silicatos: Al6Si2O13 (3Al2O3.2SiO2) – mulita; ZrSiO4 (ZrO2.SiO2) –


zirconita; Mg2Al4Si5O18 (2MgO.2Al2O3.5SiO2) – cordierita; Al2Si2O5(OH)4
(Al2O3.2SiO2.2H2O) – caulinita ou caulim; KAlSi3O8 – sanidina
(feldspato potássico)

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Vidros: silicato de soda-cal ou sílica-soda-cal (SiO2-Na2O-CaO)*;


aluminossilicato (SiO2-Al2O3)*; borossilicato (SiO2-B2O3) (* - principais
óxidos)

Nitretos: BN – nitreto de boro; Si3N4 – nitreto de silício; AlN – nitreto de


alumínio

Carbetos: B4C – carbeto de boro; SiC; WC; TiC; TaC; NbC; Cr3C2

Boretos: TiB2 – (di)boreto de titânio; HfB2; TaB2; CrB2

Silicetos: MoSi2 – (di)siliceto de molibdênio; WSi2; NiSi

Oxinitretos: Al23O27N5 (9Al2O3.5AlN) – oxinitreto de alumínio (ALON);


Si6-zAlzOzN8-z – oxinitreto de silício e alumínio (SIALON)

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Esqui inteligente
Histórico da obtenção e utilização de materiais cerâmicos

Avanço em
Cerâmica supercondutora

tecnologia
Telefone celular
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Placa cobertura do Space Shuttle


Conservação de energia
Controle de poluição
Comunicação por fibra óptica
Cerâmicas Avançadas

Relógio de quartzo
Laser
Microeletrônica
Cerâmica semicondutora
Ultrassônicos

Traduzido de D.W. Richerson. The Magic of Ceramics, 2000.


Televisão
Cerâmica magnética
Cerâmicas dielétricas avançadas

Fibra de vidro

Vela de ignção
Rubi sintético

DC
Cerâmica Tradicional

Isolador elétrico
Vidraria de laboratório
Evolução das
Indústrias de

Porcelana dentária
Porcelana na Europa

Óculos

Porcelana na China

Louça de “pó de pedra” (baixa porosidade)


Vidro processado por sopro
Vidro
Evolução Inicial
das Cerâmicas

Ladrilho decorado
Cerâmica de argila decorada
AC
UFABC

Reboco de argamassa de cal

Cerâmica de argila porosa


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Evolução inicial ( até meados do séc. I d.C.)

Cerâmicas iniciais: à base de argila, para tijolos, ladrilhos, utensílios e


adornos domésticos, artefatos religiosos, moldes refratários na produção
de metais (cerâmicas “vermelhas” porosas, earthenware)
Desenvolvimento de cerâmicas em diferentes regiões do mundo e em
diferentes velocidades de avanço da arte/tecnologia
Processamento inicial: favorecido pela plasticidade de algumas argilas
naturais
Desenvolvimento da tecnologia de processamento cerâmico (China):
moagem; preparação de barbotina; remoção de impurezas orgânicas;
remoção de excesso de água para preparação da pasta; técnicas de
conformação [moldagem manual, torno cerâmico, colagem (slip casting),
prensagem em molde e estampagem]; técnicas de decoração; queima
(sinterização) em forno a lenha
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Evolução inicial ( até meados do séc. I d.C.)

Desenvolvimento de faiança (cerâmica de argila recoberta com vidrado)


e vidro no Egito
Desenvolvimento de vidrados de recobrimento (glaze): para selagem
dos poros e decoração (vidros de silicato com óxido de chumbo)
Desenvolvimento de corantes inorgânicos (óxidos de metais de
transição)
Desenvolvimento de fornos (aumento de temperatura, ~1200ºC):
cerâmicas com baixa porosidade (louça de “pó de pedra” – stoneware)
Uso de argila de queima branca (caulim): início das cerâmicas
“brancas”
Desenvolvimento da técnica de moldagem por sopro do vidro em
meados do séc. I no Império Romano: aumento de escala de produção

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Evolução inicial ( até meados do séc. I d.C.)

Ânfora de vidro do Painel de ladrilho vidrado, Babilônia, 580 a.C. Torno cerâmico
séc. I a.C.
provavelmente da
região do
Mediterrâneo

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Evolução intermediária ( meados de séc. I a séc. XIX )

Métodos de produção em massa no Império Romano e na China


Desenvolvimento da porcelana: iniciada na China no séc. I, espalhada
para Coréia somente no séc. XII e Japão e Europa no sécs. XVII e XVIII
Controle (“macroscópico”) da pureza das matérias-primas
Desenvolvimento da técnica de impressão por transferência para
decoração de ladrilhos na década de 1740 na Inglaterra: aumento da
produtividade
Desenvolvimento de prensagem de pós em matriz com “alta” pressão
(prensa de parafuso) de massa argilosa (quase) seca em ~1900:
possibilitou queima do corpo verde logo após prensagem sem longa
etapa de secagem e levou a redução de custo de ladrilho; foi a base do
desenvolvimento de um dos principais métodos de produção de cerâmica
avançada
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Evolução intermediária ( meados de séc. I a séc. XIX )

Desenvolvimento do cimento: cimento Portland no início séc. XIX pela


queima de calcário e argila
Desenvolvimentos no séc. XIX:
 Eletricidade:
• levou ao uso da cerâmica como isoladores
 Química:
• mostrou que impurezas, como óxido de ferro na argila, diminui a
isolação elétrica;
• mostrou também que o óxido de ferro causa a coloração avermelhada
nas cerâmicas, quando queimadas (sinterizadas) em atmosfera
oxidante

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Evolução intermediária ( meados de séc. I a séc. XIX )

Porcelana Wedgwood, Piso cerâmico decorado com pintura


séc. XVIII, Inglaterra encáustica, séc. XIX, Inglaterra

Réplica científica de
Isoladores elétricos cerâmicos
cacto e flor de vidro,
de uso residencial
1895, EUA

Esquema de um forno rotativo de cimento (cada cor indica um tipo de


refratário)
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Evolução contemporânea (a partir do séc. XX )
Em 1902, Prof. Verneuil do Museu de História Natural de Paris
desenvolve um método de sintetizar rubis (monocristais sintéticos) a partir
de pó de alumina pura com pequeno teor de óxido de cromo em chama
de alta temperatura com gases de hidrogênio e oxigênio
Desenvolvimento de refratários de altas temperaturas
Desenvolvimento do motor de combustão interna de automóveis no final
do séc. XIX levou ao desenvolvimento nas primeiras décadas do séc. XX
da vela de ignição de cerâmica de alta alumina
Diminuição da fração de argila com substituição por alumina na
cerâmica levou a:
 uso de ligantes orgânicos na mistura de pós
 desenvolvimento de conformação por prensagem isostática (“a frio”)
 desenvolvimento fornos de sinterização de alta temperatura (>1400 ºC)
 desenvolvimento de pó de alumina calcinada com baixo teor de óxido
de sódio de baixo custo e larga escala de produção
 bases de uma das principais rotas de processo de cerâmica avançada
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Evolução contemporânea (a partir do séc. XX )

Produção em larga escala de pó de alumina calcinada levou a novas


aplicações de cerâmicas de alta alumina em componentes de elevada
resistência elétrica, de desgaste, erosão e corrosão
Em 1959, Dr. R.L. Coble da General Electric desenvolve a alumina
policristalina translúcida: marco do controle microestrutural durante a
sinterização no estado sólido
 Alumina translúcida: possibilitou o desenvolvimento de lâmpada de
sódio (de alta pressão) com elevada eficácia luminosa, baixo consumo
de energia elétrica e elevada vida útil (>25 mil horas)
Desenvolvimentos das cerâmicas avançadas: cerâmicas magnéticas,
de alta resistência mecânica e alta refratariedade, piezelétricas, ópticas
especiais, para aplicações em eletrônica, comunicação, medicina,
transporte, aeroespacial, geração de energia e controle de poluição
Últimos 30 anos: desenvolvimentos significativos no entendimento da
“velha arte” (processamento cerâmico)
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Produtos de alta alumina ( 85 ~ 99,9% Al2O3 )

Vela de ignição (peça branca de alta


alumina, 87% Al2O3)

Selos/válvulas de torneira Botões de alumina


deslizante de alumina

Artefatos de laboratório

Taco de golfe e cleats Bráquetes de alumina translúcida


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Síntese de monocristal

Etapas de fabricação do visor de safira e pulseira de cerâmica


(relógio da Rado)
Crescimento de safira
pelo processo Verneuil

Monocristal
de safira
crescido pelo
processo de
Placa de scanner de safira para leitor de “trocador de
código de barra a laser de supermercado calor”
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Cerâmicas ópticas

Fibra óptica (vidro) Monocristais brutos e lapidados de Monocristais brutos e bastões de


zircônia cúbica laser usinados (alumina ou YAG –
aluminato de ítrio)

Visor eletro-óptico (esq. desligado, dir.


ligado) de cerâmica policristalina de PLZT
(titanato-zirconato de Pb e La) – evita Minerais e bastão de laser de rubi mostrando efeito de
perda de visão por flash de luz fosforescência (esq. luz normal; dir. luz UV)
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Cerâmicas magnéticas

Segmentos de ímã de
ferrita de motor do
limpador de para-brisa
Cerâmicas magnéticas (ímãs) em um automóvel
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Cerâmica na microeletrônica

Encapsulmento de cerâmica multicamada híbrida para montagem de circuitos


integrados de chip de silício 19
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Cerâmicas eletrônicas

Capacitores cerâmicos multicamadas Sensor de oxigênio (peça branca é de


zircônia cúbica)

Filtros bloqueadores de metal e de


Filtro bloqueador em telefone celular cerâmica miniaturizados
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Cerâmicas estruturais avançadas

Componentes de motor de turbina a gás Palhetas e rotor de turbina de Si3N4

Componentes de cerâmica Componentes de Insertos de Patins com


para motores de automóveis rolamentos de Si3N4 ferramentas de corte rolamentos de Si3N4

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Biocerâmicas

Próteses de juntas e outras


aplicações médicas de cerâmicas

Próteses de osso de ouvido


HAp – hidroxiapatita; CaP – fosfato de cálcio; TCP – fosfato-tricálcico; de biovidro
BV – vidros bioativos; A-W – vitrocerâmicas; CB – compósitos bioativos;
PE – polietileno; PLA – poliácido-láctico 22
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Desenvolvimento contínuo

Conversor catalítico com Filtro e molde cerâmicos para Cerâmicas avançadas para
substrato cerâmico (cordierita) fundição de metais aplicações gerais

Coletes resistentes a projéteis Módulo de cerâmica piezelétrica para esquis Arte contemporânea
de cerâmicas avançadas inteligentes de cerâmica de argila

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Cerâmicas tradicionais x avançadas

 Cerâmicas tradicionais podem ter  Cerâmicas avançadas:


uma ou mais das seguintes
características:  Produzidas predominantemente
a partir de matérias-primas
 Produzidas predominantemente a sintéticas
partir de matérias-primas naturais
 Microestrutura fina (grãos
 Microestrutura grosseira micrométricos ou
(partículas/grãos grandes) submicrométricos)
 Alta porosidade  Baixa porosidade
 Menor controle de pureza química  Elevado controle de pureza
e de fases do que cerâmicas química e de fases
avançadas

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Classificação das cerâmicas tradicionais

Cerâmicas à base de argila


 Cerâmica vermelha
 Cerâmica branca
Refratários
 Densos
 Isolantes
 Antiácidos
Isoladores (de baixa tensão)
 Porcelana elétrica (à base de silicato de Al)
 Esteatita e Forsterita (à base de silicato de Mg)
 Zircão (à base de silicato de Zr)
 Cordierita (à base de silicato de Al e Mg)
Abrasivos
Cimento, argamassas, concretos, gesso
Vidros de sílica-soda-cal
Fritas para vidrados (glazes), esmalte, selagem
Porcelana dentária
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Classificação, propriedades e aplicações de cerâmicas avançadas
Propriedade Aplicações: exemplos

Térmica
Isolamento térmico ................................. Revestimentos isolantes de fornos de alta temperatura: fibras
de Al2O3, ZrO2
Refratariedade ....................................... Revestimentos e mobílias de fornos de alta temperatura: SiC,
Al2O3
Condutividade térmica ........................... Extratores de calor para encapsulamentos eletrônicos: BeO,
AlN

Elétrica e dielétrica
Isolamento elétrico em ambientes hostis Velas de ignição: Al2O3
Isolamento em aplicações eletrônicas ... Substratos e encapsulamentos eletrônicos: Al2O3, BeO, AlN
Condutividade elétrica ........................... Elementos de aquecimento para fornos: SiC, ZrO2, MoSi2
Características I-V não linear ................. Protetores de surto de corrente: ZnO, SnO2
Ferroeletricidade .................................... Capacitores: BaTiO3
Piezelétricos: Pb(Zr,Ti)O3 – PZT
Eletro-ópticos: (Pb,La)(Zr,Ti)O3 – PLZT
Semicondutividade ................................. Termistores e elementos de aquecimento: compostos a base
de óxidos de Fe, Co, Mn
Condutividade iônica .............................. Sensores, eletrólitos sólidos: ZrO2, β-Al2O3
Condutividade sensível a gás ................ Sensores de gás: SnO2, ZnO

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Classificação, propriedades e aplicações de cerâmicas avançadas

Propriedade Aplicações: exemplos

Magnética e supercondutora
Ímãs magneticamente duros .............. Ímãs permanentes: (Ba,Sr)O·6Fe2O3 – ferrita de bário e
estrôncio
Ímãs magneticamente moles .............. Núcleos de transformadores: (Zn,M)Fe2O3, onde M=Mn,Co,Mg
Fitas magnéticas: granadas de terras-raras
Supercondutividade ............................ Fios e magnetômetros SQUID: YBa2Cu3O7

Óptica
Transparência ..................................... Janelas ópticas: safira (Al2O3)
Cabos para comunicação óptica: SiO2 ultrapuro
Janelas de laser infravermelho: CaF2, SrF2, NaCl
Translucidez e estabilidade química ... Materiais resistentes ao calor e à corrosão, por ex. para
lâmpadas: Al2O3, Y2O3
Não linearidade .................................. Dispositivos de comutação para computação óptica: LiNbO3

Aplicações nucleares
Fissão ................................................. Combustível nuclear: UO3, UC; Revestimento (cladding) de
combustível: C, SiC; Moderadores de nêutron (C, BeO)
Fusão .................................................. Materiais do reator de trítio (zirconatos e silicatos de Li, Li2O);
Revestimento de reator de fusão (C, SiC, Si3N4, B4C)

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Classificação, propriedades e aplicações de cerâmicas avançadas
Propriedade Aplicações: exemplos

Química
Catálise ................................................................. Filtros: zeólitas (aluminossilicatos hidratados
porosos)
Substratos: SiC, Al2O3
Propriedades anticorrosivas .................................. Purificação de gases de exaustão: TiO2
Trocadores de calor: SiC
Componentes de equipamentos químicos: Al2O3
Biocompatibilidade ................................................ Próteses com articulações: Al2O3, ZrO2
Próteses dentárias: Al2O3, ZrO2, compósitos
cerâmicos, vitrocerâmicas
Arcabouços para reconstrução maxilofacial:
hidroxiapatita, trifosfato de cálcio

Mecânica
Dureza ................................................................... Ferramentas de corte: Al2O3 reforçada com whisker
de SiC, Si3N4
Manutenção de resistência a altas temperaturas .. Estatores e palhetas de turbinas, motores
cerâmicos: Si3N4
Resistência ao desgaste ....................................... Revestimentos: Al2O3, ZrO2, SiC, Si3N4
Rolamentos: Si3N4

Baseado em: M. Barsoum. Fundamentals of Ceramics. McGraw-Hill, 1997.


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Mercado das cerâmicas

Vendas mundiais de materiais cerâmicos


(~US$ 100 bilhões por ano):

Vidro 55%
Cerâmicas avançadas 17%
Cerâmica branca 10%
Esmalte cerâmico 9%
Refratários 7%
Cerâmica vermelha (estrutural) 2%

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Mercado de cerâmicas avançadas (market share):

Electrocerâmicas 55%
Cerâmicas de engenharia (estruturais) 18%
Biocerâmicas 16%
Optocerâmicas 9%
Cerâmicas para energia e outros mercados 2%

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