Quadrelli 2011

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DOI: 10.1002/cssc.201100473
Reciclagem de dióxido de carbono: emergente em grande escala

Tecnologias com Potencial Industrial
Elsje Alessandra Quadrelli,*[a] Gabriele Centi,[b] Jean-Luc Duplan,[c] e Siglinda Perathoner[b]
1194 2011 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. ChemSusChem 2011, 4, 1194 – 1215
Esta revisão apresenta esta edição especial da ChemSusChem dedicada à reciclagem como algumas destas rotas oferecerão uma oportunidade valiosa para introduzir
de CO2. Seu objetivo é oferecer uma visão geral atualizada da utilização química do energia renovável na infra-estrutura energética e química existente (ou seja, energia
CO2 (mineralização inorgânica, carboxilação orgânica, reações de redução e conversão renovável “drop-in”) através da síntese de produtos químicos a partir de CO2 que são
bioquímica), como uma continuação e extensão de livros e resenhas anteriores sobre fáceis de transportar e armazenar . A conversão de CO2 tem, portanto, potencial para
este tópico, mas com um foco específico. em rotas de grande volume e projetos/plantas se tornar um pilar fundamental da produção sustentável e eficiente em termos de
piloto que estão atualmente emergindo a nível (pré-)industrial. A Revisão também recursos de produtos químicos e energia a partir de fontes renováveis.
destaca
1. Introdução
Hoje em dia, a reciclagem de CO2 está sob crescente escrutínio como uma das nos últimos anos. Este artigo de revisão, que apresenta esta edição da ChemSusChem
possíveis contribuições para a mitigação de CO2 e como uma oportunidade para dedicada à reciclagem de CO2, examina este campo com uma discussão geral sobre
utilizar uma fonte de carbono de baixo custo (ou mesmo de custo negativo, quando se as tecnologias emergentes em grande escala em torno da reciclagem de CO2 com
consideram os impostos sobre as emissões). Ao olhar para as quantidades de emissões potencial industrial.
antropogénicas de CO2 relacionadas com a energia reportadas pela Agência A conversão industrial e em grande volume de CO2 em
Internacional de Energia (ou seja, 28,8 Gt para 2007, que deverá crescer para 40,3 Gt produtos químicos de valor está bem estabelecido:[2, 3]
até 2030 no seu cenário de referência[1] e para 50 Gt até 2050, na ausência de ações * a produção de ureia a partir de CO2 ascendeu a 146 Mt em 2008
de contenção) e comparando esses valores com o atual maior processo de produção (Associação Internacional da Indústria de Fertilizantes); *
química baseado em CO2 (a ureia, derivada de CO2 e NH3, teve uma produção cerca de 5 Mt de metanol foram produzidos a partir de CO2 durante
mundial de 0,15 Gt em 2008), um claro descompasso na escala envolvidos podem ser hidrogenação de CO em 2007[4];
vistos. No entanto, esta não é a forma correcta de considerar a contribuição da * cerca de 170 kTa1 de ácido salicílico, um ingrediente farmacêutico derivado do
reciclagem de CO2 para o controlo das emissões de gases com efeito de estufa (GEE), salicilato de sódio que é sintetizado a partir de fenóxido de sódio e CO2 em alta
por uma série de razões: pressão e temperatura na reação de Kolbe-Schmitt, são produzidos em todo o mundo.
Também existem opções para utilização direta do CO2, sem transformação. Estes
* para limitar o crescimento da concentração de CO2 na troposfera é necessário aproveitam as suas propriedades físico-químicas, por exemplo, utilizando-o como
abordar apenas a fracção do ciclo global do carbono que não pode ser fechada por refrigerante ou na recuperação melhorada de óleo (EOR).
ciclos naturais;
* em todos os cenários desenvolvidos para abordar as emissões de GEE, é sempre Alguns destes processos industriais que utilizam CO2 têm potencial de crescimento
necessário um portfólio de tecnologias; de mercado, como será discutido mais adiante; outros, apesar de terem uma longa
* A reciclagem de CO2 introduz um caminho mais curto (em termos de tempo) para história como o processo Kolbe-Schmitt do século XIX, não se espera que cresçam
fechar o ciclo do carbono em comparação com os ciclos naturais e/ou uma forma até aos grandes volumes necessários para contribuir significativamente para o actual
adicional de armazenar CO2 em materiais com uma vida útil longa; além disso, é uma desafio da reciclagem de CO2 . Neste contexto de produtos químicos já estabelecidos
forma de armazenar fontes de energia renováveis e/ou utilizar uma fonte alternativa de com milhões de toneladas, estão a surgir novas necessidades e oportunidades para
carbono aos combustíveis fósseis, conforme discutido posteriormente; todos esses a conversão de CO2, que irão crescer ainda mais nas próximas décadas.
fatores indicam que o efeito líquido da reciclagem
O CO2 não é simples, como nas opções de armazenamento, mas sim multinível; Devido em parte à pressão social, mas também à necessidade de poupar energia e
* A reciclagem de CO2 produz produtos valiosos que podem ser comercializados e, custos com emissões, há uma tendência clara nos últimos anos na indústria química e
assim, adicionar incentivos económicos à redução de processos para aumentar
das emissões de CO2, enquanto opções como o armazenamento apenas acrescentam
custos;
[a] Dr. EA Quadrelli
* todos os cenários futuros para abordar as emissões de GEE incluem o
Universidade de
contribuição das tecnologias de captura e armazenamento de carbono (CCS) para
Lyon ICL, C2P2 UMR 5265 LCOMS (CNRS – CPE Lyon – Univ. Lyon 1)
atingir os níveis-alvo de concentração de CO2 na troposfera;[1] a reciclagem de CO2 Ecole Suprieure de Chimie Physique Electronique de Lyon 43
[isto é, captura e reciclagem de carbono (CCR)] evita os custos associados ao Bd du 11 Novembre 1918, BP 2077 69616
Villeurbanne cedex (França)
transporte de CO2 (um fator crítico: até cerca de 35-40% do custo total quando o local
E-mail: quadrelli@cpe.fr
de captura está a mais de 100-150 km de distância do local de armazenamento, uma
[b] Prof. G. Centi, Prof.
situação comum, por exemplo, em muitos países da Europa) . O CCR é, portanto, Dipartimento di Chimica Industriale ed Ingegneria dei Materiali
uma alternativa economicamente valiosa nestes casos. Universidade de Messina e INSTM/CASPE
V.le F. Stagno D'Alcontres 31, 98166 Messina (Itália)
Fax: (+39) 090 391518
[c] Dr. Duplan IFP
A reciclagem de CO2 é, portanto, um possível contribuinte, juntamente com outras
Energies nouvelles-Lyon Rond-
tecnologias, para uma solução para a questão global da point de l'changeur de Solaize BP-3 69360
emissões de GEE, mas só começou a ser considerada em detalhe Solaize (França)
ChemSusChem 2011, 4, 1194 – 1215 2011 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. www.chemsuschem.org 1195
EA Quadrelli et al.
a questão da energia e das emissões de CO2 ao estatuto de prioridade para utilização química de CO2 que estão surgindo atualmente no
fundamental .[5] Uma Europa eficiente em termos de recursos é a iniciativa emblemáticanível
da industrial ou pré-industrial. Sempre que possível, as quantidades
Estratégia Europa 2020,[6] com a questão do controlo das emissões de CO2 como que poderiam ser potencialmente utilizados pelas rotas propostas serão
sua atividade de espinha dorsal. O apoio crescente a medidas mais seguras para o clima afirmou. Referência à análise do ciclo de vida (ACV) do conjunto
ações, a possibilidade de uma crescente tributação do carbono e uma processo,[22] para a gestão da cadeia de suprimentos (SCM), ou para o
A possibilidade geral de aproveitar o CO2 como matéria-prima química de custo a pegada de carbono da rota potencial será menos sistemática,
zero ou mesmo negativo está de fato atraindo crescentes embora desejável, dada a escassez de dados públicos, que continua sendo um
atenção para rotas existentes ou novas emergentes para produtos químicos ponto importante a ser tratado no âmbito técnico-econômico
utilização de CO2. avaliações (ver Conclusão).
Um preço de mercado para o CO2 em cerca de 60 a 450 dólares americanos por tonelada para um A vida útil dos produtos de conversão de CO2 é outro aspecto importante. O
mercado de cerca de 2,7 bilhões de dólares por ano, combinado com um CCS relatório do IPCC sobre captura e armazenamento de CO2[23]
potencial (captura e armazenamento de carbono) estimado em 3,6 Gt a1[7] selecionou como parâmetro crucial o lapso de tempo entre o
significa que o CO2 poderá tornar-se cada vez mais disponível. No momento da conversão de CO2 em um produto e liberação de CO2
ao mesmo tempo que a captura e reciclagem de carbono (CCR) também é de volta à atmosfera. Uma longa vida útil do sistema baseado em CO2
sob forte escrutínio. O risco de emitir mais CO2 no CCR produto irá fixar a molécula por um longo tempo, evitando assim
do que a quantidade realmente reciclada é uma armadilha identificada, e sua (re)liberação na atmosfera. A maior parte da vida útil dos produtos
explica a necessidade de fontes renováveis (por exemplo, solar, geotérmica, variam entre vários meses e alguns anos, com exceção de carbonatos inorgânicos
fontes de energia eólica) ou descarbonatadas (por exemplo, nuclear). O e polímeros baseados em carbonatos orgânicos que armazenam CO2 de décadas
O escopo desta revisão é fornecer uma atualização que integre a séculos. No entanto, esta abordagem focada na vida útil do produto é
com livros anteriores e resenhas sobre este tópico,[3, 4, 8–21] , mas concentra-se estritamente necessária apenas do ponto de vista do armazenamento puro,
nas rotas de grande volume e nos projetos/plantas piloto enquanto os produtos
Elsje Alessandra Quadrelli ganhou seu Jean-Luc Duplan formou-se na

Bacharelado em química pela Scuola Normale Escola de Engenharia Química de Lyon,
Superiore di Pisa (Itália) e seu doutorado. obteve seu Ph.D. da catálise
pela Universidade de Maryland (EUA). Instituto de Pesquisa (Lyon, França), e
Atualmente é pesquisadora confirmada do ingressou no IFPEN como engenheiro de pesquisa.
CNRS na área de catálise e química Ele foi nomeado gerente de projetos da FCC
organometálica e chefe do do IFP Refining-Petrochemicals
a cadeira de desenvolvimento sustentável da Unidade de Negócios de Tecnologia, tornou-se
Cole Supriêure de Chimie Physique gerente de projetos de Biomassa e depois
electrónica de Lyon (CPE Lyon, Diretor Adjunto da divisão de Tecnologias de
França), uma cadeira patrocinada pela DOW Desenvolvimento Sustentável. Ele é
Químico. Ela co-preside o descarbo- agora membro da direção de
grupo de trabalho de energias designadas do cluster competitivo francês AXE- IFPEN-Lyon como Conselheiro Cleantech. Ele é co-líder do Programa Francês
LERA. Seus atuais interesses de pesquisa são ativação de N2, SiH4 e CO2 de Bioenergia da ANCRE (Aliança Nacional Francesa para Coordenação de
por complexos organometálicos suportados em sílica e por novos materiais Pesquisa Energética) e membro do Comitê de Bioenergia da
funcionais, como estruturas metal-orgânicas. Ela organizou Agência Nacional de Pesquisa. Ele co-preside as energias descarbonatadas
o primeiro “ Fórum de CO2 (reciclagem de CO2 em grande volume )” em Lyon em 2010. grupo de trabalho do cluster competitivo francês AXELERA.
Gabriele Centi completou seu trabalho industrial Siglinda Perathoner obteve seu
estudos de química na Universidade de licenciada em Química pela Universidade de
Bolonha (Itália) e atualmente é Professor de Bolonha (Itália) em 1984 e
Química Industrial na Universidade de Messina Ph.D. em Ciências Químicas em 1988,
(Itália). Ele é um trabalhando em fotofísica e fotoquímica de
ex-presidente da Federação Europeia das sistemas supramoleculares.
Sociedades de Catálise, e foi Em 2001 ingressou na Universidade de
coordenador da Rede Europeia Messina e atualmente é Professor Associado
de Excelência em catálise IDECAT. Ele é de Química Industrial lá.
co-presidente do Conselho Editorial da Seus recentes interesses de pesquisa incluem
ChemSusChem. Seus interesses de pesquisa zeólitas nanoestruturadas, catalíticas
residem no desenvolvimento da indústria membranas, catalisadores para águas residuais
catalisadores heterogêneos para processos químicos sustentáveis, proteção purificação e remediação, conversão foto(eletro)catalítica de
ambiental e energia limpa. dióxido de carbono e células de combustível.
1196 www.chemsuschem.org 2011 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. ChemSusChem 2011, 4, 1194 – 1215
Reciclagem de CO2 : tecnologias emergentes em grande escala com potencial industrial
derivados de CO2 reciclado substituirão outros produtos mineralização, carboxilação orgânica, reações de redução relacionadas à formação
que são muitas vezes derivados de combustíveis fósseis (ou seja, existem de gás de síntese e conversão bioquímica.
e efeitos indiretos nas emissões de CO2); seu uso pode permitir Além da separação abrangente mineral/orgânico/bioquímico, adotamos uma
economia de energia (por exemplo, espumas produzidas a partir de CO2 subdivisão adicional entre os orgânicos
polímeros podem ser utilizados para um melhor isolamento térmico dos edifícios). reações envolvidas na conversão de CO2 : por um lado, reações que incorporam
Além disso, o uso de energia (e as emissões de CO2 associadas) dos processos toda a porção CO2 em estruturas orgânicas, denominadas reações de carboxilação
CCR e CCS deve ser considerado. orgânica, que produzem COOR (carboxilatos, ésteres, lactonas), NCOOR
Nesta perspectiva, o CCR pode ser visto como uma forma de introduzir energia (carbamatos),
renovável na cadeia química e energética,[15] NCO (isocianatos ou ureias) e ROCOOR (carbonatos),
armazenando energia solar, geotérmica, eólica ou outras energias na forma química. …; por outro lado, reações incorporando apenas um fragmento
O produto químico resultante facilita o armazenamento e o transporte de energia e é do substrato de CO2 para outras moléculas C1 (CO, CH3OH) ou Cn,
particularmente importante se for compatível denominadas reações de redução. Esta subdivisão é crucial em termos
com a infra-estrutura energética existente e/ou podem ser facilmente integrados na do balanço energético e das aplicações dos produtos subsequentes.
cadeia química existente. Portanto, a reciclagem As reações de carboxilação (orgânicas e inorgânicas) geralmente não consomem
O CO2 é uma oportunidade para limitar o uso e as desvantagens dos combustíveis fósseis muita energia, porque implicam a transferência do
combustíveis, evitando ao mesmo tempo os elevados custos (incluindo energia) molécula inteira (isso não exclui o processo conectado
associados a uma mudança na atual cadeia energética e química. Em consumir energia, por exemplo, moagem do minério em mineral
considerando a reciclagem de CO2 (CCR), o efeito não é apenas carbonatação,…). As reações de redução consomem muita energia,
direto, ou seja, subtração de CO2 das emissões como no caso do CCS, uma vez que implicam a clivagem de CO por agentes redutores (normalmente
mas uma combinação de efeitos diretos e indiretos que amplifica fontes de hidrogênio, por exemplo H2). Portanto, a energia
o impacto. Portanto, uma estimativa quantitativa da contribuição potencial das fonte – particularmente no atual contexto de gestão de CO2, a necessidade de fontes
tecnologias CCR para as emissões de GEE requer novas abordagens, baseadas em renováveis – é crucial para esta última
ACV estendida. Análises confiáveis sob esta perspectiva ainda não estão disponíveis, classe de reações orgânicas. O envolvimento de fontes de energia
mas está claro faz com que as moléculas pertencentes a esta classe sejam “emitidas por CO2
que abordagens mais complexas devem ser usadas no CCR em comparação com moléculas de armazenamento de energia”. Estão relacionados com os mercados de
aquelas usadas para o CCS. combustíveis e, mais especificamente, com o conceito de energia baseada em CO2.
No final, o CO2 encontra utilização quando há uma rentabilidade lucrativa. vetores para o armazenamento de energia solar ou outras energias renováveis
compensação custo/benefício associada à (re)utilização de CO2 em vez da tecnologia fontes de energia.[14, 15] Por outro lado, a primeira classe de moléculas,
existente, independentemente de quaisquer considerações relacionadas com e suas contrapartes inorgânicas, como carbonatos, não
políticas de captura e armazenamento. No entanto, o problema do CO2 encontram aplicação na síntese de combustível, mas produzem materiais estáveis e
(re)utilização não pode ser limitada a uma oportunidade económica, uma vez que tornam-se relevantes nas estratégias de gestão de carbono para garantir o
as infra-estruturas energética e química estão fortemente interligadas e difundidas armazenamento a longo prazo.
por toda a sociedade. Novas metodologias Usos industriais não químicos de CO2 (por exemplo, como refrigerante,
abordar a questão são necessários para compreender plenamente o gaseificador, EOR, meio de extração e reação),[25] embora
benefício real do CCR em comparação com as abordagens CCS. representam mercados consideráveis (20 Mt a1 ) e alguns deles,
Vários documentos de posição de grandes organismos de financiamento fornecem como EOR ou o uso de CO2 supercrítico como solvente, também
indicações convergentes sobre o impulso que se está a desenvolver em torno têm boas perspectivas de crescimento do mercado, não serão tratados
o tema da utilização de CO2. Atores asiáticos, como japoneses e aqui, porque o foco está na transformação química de
Os organismos de financiamento coreanos e os investidores privados estiveram CO2. Cada seção discute mercados emergentes ou produtos químicos
envolvidos na utilização de CO2 desde o início, conforme indicado no “Project for comercializáveis relacionados, perspectivas de crescimento e principais questões técnicas,
Fixação e utilização química de CO2 ” (1990–1999) no Japão, apoiado por NEDO/ incluindo aqueles relacionados à sustentabilidade (ACV, pegada de carbono
RITE. O artigo de 2009 ”Utilização e armazenamento e impacto no meio ambiente), com um total de 26 identificados
[26] Unid.
de CO2“ pela DECHEMA da Alemanha identificou cinco opções
(polímero, combustível, produto químico, microalgas e fotossíntese artificial) e listou
seu estágio de desenvolvimento e quantidades máximas potenciais de CO2
armazenadas, variando de ca. 200 Mt a1 para 2. Mineralização
produtos químicos para cerca de 2 Gt a1 para combustíveis. Em 2010, os franceses
2.1. Considerações preliminares
A agência ADEME encomendou uma avaliação sobre o estágio de desenvolvimento
de diferentes opções de valorização de CO2. Dos 12 A indústria do cimento é um dos maiores emissores de CO2. Em volta
rotas identificadas, 10 podem estar relacionadas a utilizações químicas e 3 bilhões de toneladas de cimento Portland são produzidas todos os anos.
vários apresentam um potencial muito significativo tanto para uso muito Muito grosseiramente, a grande pegada de CO2 (1 tonelada de CO2 por
grandes quantidades de CO2 e tornando-se economicamente rentável.[27] A Figura tonelada de cimento produzida) é explicada pela grande quantidade de combustíveis fósseis
1 é um gráfico de radar das 12 diferentes rotas identificadas, organizadas de acordo consumo necessário para atingir ca. 1400 8C necessário para
com a escala temporal de aplicação. torrefação, primeira etapa do processo (Esquema 1). A torrefação
Nesta pesquisa, a conversão emergente de CO2 em grande escala etapa também emite 1 mol de CO2 por mol de carbonato convertido
as rotas foram organizadas em quatro títulos principais: inorgânicos para cal viva. A cal viva (CaO) é o principal ingrediente da
cimento. No total, a produção de cimento representa cerca de 5%
EA Quadrelli et al.
Figura 1. Resumo das diferentes opções de valorização do CO2. Dados retirados da Ref. [27]. Notas: Prazo necessário para desenvolvimento: 1 Mais de 10
anos ! 4 Industriais; Perspectivas Económicas: 1 Difícil de estimar!4 Dados industriais disponíveis; Uso externo de energia: 1 Difícil de diminuir!4 Não há necessidade;
Volume CO2 (potencial): 1 Menos de 10 Mt!4 Mais de 500 Mt; Tempo de sequestro: 1 Muito curto!4 Longo prazo; Impactos indesejáveis no meio ambiente (utilização
de solventes, utilização ou produção de compostos tóxicos ou metálicos, utilização de recursos escassos): 1 Significativo!4 Baixo.
reentrar nas linhas de produção (ver Esquema 1) com questionáveis

marcas em termos de gestão de carbono. Precipitação com
outras soluções ricas em cátions levariam a produtos comerciais
como o MgCO3 , que pode potencialmente ser usado como material de construção
ou para pavimentação de estradas, mas a conformidade com os padrões do setor é
não é trivial.
Aproveitamento de resíduos industriais ricos em magnésio ou cálcio
(ou mesmo ferro), como escórias de siderurgia e de alto-forno, cimento
pó de forno, cinzas volantes, cinzas de incineração de resíduos municipais, mineração
resíduos, amianto, provenientes de vários sectores industriais (por exemplo,
produção de ferro e aço, cimento, incinerações, produção de energia,
indústria de papel, indústria de mineração) para a síntese
de carbonatos do CO2 emitido permite compor o CO2
redução de emissões com circuitos melhorados de eliminação de resíduos em
Esquema 1. Esquema simplificado do processo de fabricação de cimento.
algumas indústrias e, mais importante, com a produção de materiais
potencialmente comerciais. Um potencial de fixação de CO2 de 60–
de todas as emissões antropogénicas de CO2. Parte do CO2 emitido 170 Mt a1 foram calculados com base numa estimativa recente da produção
pode ser recuperado por carbonatação [ver Equação (1a), M = mundial de escória siderúrgica de 315–
Ca,Mg,…). 400 Mt a1 , [28] embora a implantação real em grande escala de
esta tecnologia não está prevista na próxima década. Um credível
MðOHÞ2 þ CO2 ! MCO3 + H2O ð1aÞ estimativa da percentagem de produtos comerciais emitidos
formar resíduos de carbonatação também é difícil. Os exemplos industriais
Quando realizado com cal apagada, produto associado mais avançados de incorporação de CO2 em materiais inorgânicos
com a indústria do cimento, o calcário pode ser regenerado e são discutidos nas seções seguintes.
2.2. Carbonatos e bicarbonatos precipitados comerciais também foi dada como parte da explicação para a suspensão do
o projecto e à proposta de um projecto alternativo. O
O carbonato de cálcio é um produto chave, por exemplo da Solvay processo foi avaliado criticamente tanto em termos de impacto global
processo de produção de Na2CO3 e NaHCO3 (45 Mt a1 ), e balanço energético e a qualidade do produto obtido.[27] A
pode ser extraído como calcário. Existe também um amplo mercado para análise de custo da tecnologia mostrou que o custo do
carbonato de cálcio sintético ou precipitado (PPC) para aplicações na indústria produtos finais dependia criticamente, entre outros, do
de papel, plásticos, borracha e produtos de tintas, fontes de alcalinidade. A parte de captura de carbono do processo Calera resultou
com um mercado global estimado em mais de 15 Mt a1 .[29] competitiva em termos de custos.[35] Da mesma forma, o equilíbrio do
Processo patenteado de mineralização de CO2 da Skyonic , Skymine,[30] emissões de carbono pareceram favoráveis para a primeira fase do
o primeiro sistema com fins lucrativos que converte CO2 do gás de combustão processo, enquanto a segunda etapa do processamento, que incluiu
em bicarbonato (bicarbonato de sódio) como principal produto comercial, recebeu a etapa de secagem do material calcário até o SCM final,
uma doação de 25 milhões de dólares do Departamento de Energia dos EUA poderia reverter para valores desfavoráveis de pegada de carbono.[34]
(DoE) em 2010, para apoiar a industrialização deste carbono Implantação da tecnologia mais próxima de locais com partida adequada
tecnologia de captura que pode ser adaptada às infraestruturas existentes da materiais, com direcionadores de mercado como a necessidade de materiais cimentícios
planta. Além deste processo de mineralização CCS, materiais e/ou água parcialmente dessalinizada (um dos efeitos colaterais da
o DoE também apoiou a mineralização para CCR concedendo tecnologia) podem tornar esta rota de utilização de CO2 atraente. O concentrado
Alcoa Inc., líder na produção de alumínio, 12 milhões de dólares para enriquecido com sal pode ser utilizado para produzir NaOH e HCl.
ampliar um processo de CO2 em material de enchimento de construção para
escala de planta piloto. A Alcoa reiterou recentemente seu compromisso com este Materiais de construção e outros produtos provenientes da captura
tecnologia baseada tanto no uso de anidrase carbônica eletroquímica de CO2 também foram propostos pela New Sky
enzima e um purificador de combustão, e ainda transformando o carbonato Energia [Boulder, CO (EUA)]; uma empresa que se autodenomina como
resultante em um material de construção útil por reação com argila alcalina, um a primeira empresa de energia e manufatura com carbono negativo .[36] Em
resíduo de bauxita da indústria de refino de alumínio. A participação do DoE Março de 2010 anunciou o início de um programa integrado
aumentou para 13,5 milhões de dólares instalação de tratamento de água de drenagem no Vale Central da Califórnia
através do Laboratório Nacional de Tecnologia Energética (NETL) que dessalinizará aproximadamente 240.000 galões de água altamente salinizada
prêmio. O destino comercial dos “produtos novos e úteis” foi recentemente por dia e converterá aproximadamente cinco toneladas de
reformulado como “projetos de recuperação ambiental”. desperdiçar sais de salmoura em produtos químicos como ácido, soda cáustica e
carbonatos sólidos, como calcário e carbonato de sódio. Esses sólidos
O projeto Calera, também selecionado no mesmo financiamento de 2010 pode, por sua vez, ser incorporado em materiais de construção, duráveis
lei (DoE compartilha 20 milhões de dólares), afirmou claramente o comercial bens, fertilizantes e outros produtos manufaturados. Além disso, diz-se que o
destinação de seus produtos finais minerais como materiais de construção, projeto retém aproximadamente 2,8 t de CO2 diariamente
como agregados contendo carbonato ou suplementos e fornecer água doce para irrigação.
materiais semelhantes ao cimento (SCM, cimentos e clínquer, que podem ser Outra abordagem interessante é o processo de cura do concreto,
misturado com cimento até 5%). Inspirado na biogênese de que limita o calor e o vapor de produtos de concreto pré-moldado, e
recife de coral, o coração da tecnologia consistia grosseiramente em consome CO2, borbulha através do cimento úmido e sequestra
precipitando CO2 capturado como novos carbonatos (meta)estáveis como carbonato. Concrete Curing Carbon Sense Solutions faz parceria com a Air
e bicarbonatos com salmouras ricas em magnésio e cálcio Liquide, o Shaw Group na Nova Escócia
[ver Equações (1)]; o CO2 seria originário da chaminé capturada (Canadá) e o Governo da Nova Escócia para demonstrar
gás - da combustão de combustível ou de outras grandes usinas - e o e otimizar esse processo. Várias outras empresas estão fortemente
salmoura proveniente de água do mar ou de fontes de resíduos industriais alcalinos.[32] investir em cimento mais verde e/ou materiais de captura de carbono. Dado que
alguns destes esforços são mais pertinentes para a CCS,
CO2þMg2þþ2OH ! MgCO3þH2O ð1bÞ nenhum detalhe adicional será discutido aqui.
CO2þCa2þþ2OH ! CaCO3þH2O ð1cÞ

2.3. Carbonatos de minerais
A etapa de captura de CO2 do gás de combustão é denominada Mineralização Carbonatação mineral, isto é, a formação de carbonato a partir de
via Precipitação Aquosa (MAP). Desenvolvimentos posteriores levaram a minerais naturais, como olivina rica em silicato e
a integração de uma etapa eletroquímica se a alcalinidade do serpentina, é um armazenamento de carbono já bem reconhecido
o sistema não é suficiente para a precipitação de carbonatos. O opção.[37] Enquanto o processo in situ é utilizado principalmente para
Unidade de demonstração de 10 MW da Calera em Moss Landing, CA (EUA) armazenamento geológico, a carbonatação mineral ex situ tem sido investigada
foi seguido por um projeto de demonstração apoiado pelo governo australiano, em vários projetos de P&D da CCR. Por exemplo, a Energia
[33] com financiamento adicional de 40 milhões de dólares australianos. Technologies Institute (ETI, organizado pela Midlands Energy
em Latrobe Valley, VIC (Austrália), onde a central eléctrica de Yallourn (cerca de Consórcio de Birmingham, Loughborough e Nottingham
1 MW) forneceu o CO2 a ser capturado. Desde o Universidades) gere uma parceria público-privada de mil milhões de libras
salmouras disponíveis se mostraram quantitativa e qualitativamente inadequadas, esterlinas (ou seja, uma parceria entre o governo britânico e
Calera suspendeu o projeto do Vale Latrobe no final BP, Caterpillar, EDF, E.ON, Rolls-Royce e Shell) para explorar esta
2010.[34] A falta de nova legislação de incentivo aos preços do carbono rota como um método adicional para sequestro de CO2. Ano passado
EA Quadrelli et al.
o ETI anunciou 15 projetos

vale mais de 53 milhões de libras esterlinas,
entre os quais estudos sobre a viabilidade
da CCS e a economia
benefícios da mineralização de CO2.
A tecnologia é proposta como
uma alternativa ao CCS quando o CO2
os locais de armazenamento estão longe dos
Fonte de CO2 (mais do que cerca
100 milhas), mas vários problemas
permanecem, tais como: (i) o processo é
lento e que exige muita energia
(moagem, dissolução),[38, 39] levando a
balanços energéticos desfavoráveis; (ii) o
transporte de
reagentes/produtos sólidos não são
evitado; (iii) o custo (energético
e econômico) associado a
a mineração de minerais que reagirão
com CO2 permanece elevada;
(iv) o social/ambiental
impacto das atividades de mineração
associado ao processo é
crítico.[27]
Alguns alótropos dos mais

minerais proeminentes adequados para
a mineralização de CO2, como
como olivina [(MgFe)2SiO4], serpentina
Figura 2. Um resumo dos produtos químicos orgânicos produzidos a partir do CO2. Elaborado a partir da Ref. [40].
[Mg3Si2O5(OH)4], wollaston-ita (CaSiO3),
estão ganhando impulso como minerais
reagentes para a produção de valiosos 3. Reações de Carboxilação Orgânica
produtos e aplicações industriais estão, portanto, surgindo
mesmo neste contexto desfavorável. As rotas sintéticas do CO2 para compostos orgânicos que contêm três ou mais
A empresa Novacem, fundada em 2007 como spin-off do Imperial College, átomos de carbono chegam a dezenas, conforme revisado recentemente, [3, 9,
Londres (Reino Unido), está desenvolvendo um substituto para o cimento Port- 40-45] , mas apenas cinco são marcadas como industrializadas. A Figura 2 é
land não baseado na tecnologia do calcário emissor de CO2 , uma visão geral de alguns dos possíveis
mas nas rotas de carbonatação de silicatos de magnésio que absorvem CO2 produtos químicos produzidos a partir do CO2. Esta seção revisará os compostos
[veja a Equação (2) para uma possível rota de carbonatação de um dos orgânicos derivados de uma incorporação total do CO2
componentes lagarditos da serpentina]. Com financiamento superior metade (ou CON possivelmente formada por amonólise com facilidade de
1,5 milhões de dólares da Royal Society e outros, e em parceria com a maior energia) que está em um nível de desenvolvimento industrial ou pré-industrial
empresa privada de construção britânica mento.
(Laing O'Rourke), Novacem testará um processo em escala de planta piloto

em 2011.
3.1. Uréia
Mg3Si2O5ðOHÞ4 ! MgOþH2OþSiO2 ð2aÞ A síntese de ureia (NH2CONH2) é o exemplo industrial de maior volume de
conversão de CO2 em produtos de valor agregado
MgOþCO2 ! MgCO3 ð2bÞ [Equações (3)].[46, 47]
Em conclusão, estas poucas rotas emergentes para o CO2 inorgânico 2NH3þCO2 ! _ ½H2N-COO½NH4 ð3aÞ
mineralização têm o potencial de explorar os volumes de gigatoneladas comuns

½H2N-COO½NH4 ! NH2CONH2þH2O ð3bÞ
na indústria de cimento. Contudo, em termos
de acesso a produtos comercializáveis, essas rotas para a reciclagem de CO2 As >100 Mt de ureia produzidas anualmente em todo o mundo[4] são utilizadas
são frustrados pelos custos muito baixos dos materiais concorrentes para fertilizantes e síntese de polímeros, como melamina e
(por exemplo, calcário) e adesão às normas do setor da construção. A indústria resinas de ureia-formaldeído e em aplicações de deNOx para veículos com motor
cimenteira é muito conservadora e é diesel.[46] Entre as diversas tecnologias em uso, a
extremamente difícil lançar novos produtos que não Os processos de remoção de amônia (Snamprogetti) e remoção de CO2
provaram-se em testes de longo prazo. (Stamicar-bon) compartilham aproximadamente 70% do mundo
mercado,[48] enquanto o “processo avançado de custo e energia e rendimentos das reações de ciclização de CO2 e oxiranos
salvando a produção de uréia” (ACES) da Toyo Engineering Corp. permitiram a industrialização.
(TEP).[49] Vários avanços no processo de ureia foram A CE resultante é um produto comercializável por si só, encontrando-se
descrito em patentes recentes,[50] relatando aumento da conversão de CO2 e uso como solvente orgânico em preparações farmacêuticas e cosméticas e como
melhoria da eficiência térmica geral com aplicações específicas eletrólito em baterias de íon-lítio. A transterificação do carbonato cíclico resultante
redução do consumo de energia[51] que pode ser adaptada a instalações com metanol
existentes. (Esquema 2) para carbonato de dimetila (DMC) é uma rota relevante para
produzir DMC e etilenoglicol seco. A produção atual de DMC é de cerca de 0,5
Mt a1 . Seu potencial como aditivo de combustível poderia
3.2. Acrilatos, lactonas e ácidos carboxílicos aumentar a sua produção para 30 Mt ano1 se uma produção industrial directa de CO2-
descobriu-se que a rota de síntese baseada em substitui as atuais rotas de
O acrilato de sódio é um intermediário básico fundamental para o grande
carbonilação de fosgênio ou metanol (ver processos eni ou UBE).[53] O processo
mercado de poliacrilatos (>25 Mt a1 ); os superabsorventes
baseado em CO2 ainda não é competitivo em termos de custos.
usado em fraldas. Um projeto de 39 milhões de E baseado na Catalysis
A transesterificação dos carbonatos cíclicos com álcoois superiores em
Laboratório de Pesquisa (CarLA) patrocinado pela BASF (também através do
carbonatos lineares, como dietilcarbonato (DEC), dialilcarbonato (DAC) e
AG), o Ministério Federal de Educação e Pesquisa (BMBF),
difenilcarbonato (DPC) também é buscada. Os três carbonatos DEC, DAC e DPC
A Technische Universitt München (TUM) e a Universitt
estão entre os
Stuttgart, visa a conversão de CO2 em ácido acrílico por meio de
uma reação com eteno:[52] carbonatos mais interessantes potencialmente passíveis de reação de CO2 com
oxiranos/substratos insaturados, porque encontram
aplicações como agentes alquilantes e carbonilantes.[9] A maioria
H2C¼CH2þCO2 ! H2C¼CHCOOH ð4Þ
aplicação industrial avançada é o uso de carbonatos como comonômeros em
sínteses de polímeros (por exemplo, policarbonatos, polióis).
Várias vias catalíticas, algumas delas incluindo níquel
lactonas, são conhecidas pela síntese de ácido acrílico e seus derivados a partir
[53–55]
de etileno e CO2. Embora de cadeia longa
ácidos carboxílicos e carbamatos são passíveis de uma rota sintética semelhante
e encontram uso em diferentes setores industriais (por exemplo,
solventes, produtos farmacêuticos, surfactantes, cosméticos)[56, 57] com 3.4. Isocianatos
alguns mercados existentes (por exemplo, atualmente 10 Mt a1 para cadeia longa Isocianatos (RNCO), podem ser sintetizados diretamente a partir de um
ácidos carboxílicos) e química bem estabelecida em alguns amina e CO2 , por exemplo, usando TiIV organometálico e
casos,[58] apenas muito poucos desenvolvimentos em nível de demonstração
Catalisadores UV [Equação (5)].[62, 63]
foi relatado. Uma exceção é uma planta piloto para a seleção
síntese de lactonas,[59] adaptada ao mercado de fragrâncias.
RNH2þCO2 ! RNCOþH2O ð5Þ
3.3. Carbonatos monoméricos Embora um processo recente para síntese de isocianato a partir de CO
e um substrato nitro na presença de CO2 foi relatado ,[64] a fosgenação de
Os carbonatos estão se tornando alternativas industrialmente viáveis para
amina é a única técnica industrial atual
fosgênio tóxico (COCl2, uma espécie tóxica com mercado mundial
[60] rota.[65] Por exemplo, diisocianato de metil difenil (MDI), um
maior que 8 Mt a1 ) através do que foi denominado
material chave na síntese de poliuretano, é produzido por este
“rota da carbonila verde“.[61] Por exemplo, a carbonatação do óxido de etileno
rota. A fosgenação de aminas envolve intermediários carbamato,
(Esquema 2), em oposição à fosgenação do etilenoglicol para a síntese de
moléculas industrialmente interessantes per se (tendo aplicações finais como
carbonato de etileno (EC), é menos
espumas, adesivos,[66] agroquímicos,[67] medicamentos e pró- fármacos[68]) e
rota tóxica e reduz sete vezes as emissões de CO2 (0,92 t por
precursores de ureias[69] e de isocianato, com um
tonelada vs. 6,62 t por tonelada).[4] Reação de CO2 com oxetanos (1,3-
mercado de vários milhões de toneladas por ano.[57] Porque carbamatos
óxido de propileno) em vez de oxiranos (derivados de óxido de etileno) leva a
são potencialmente receptivos à química do CO2, o seu desenvolvimento
carbonatos de seis membros. A alta seletividade
industrial, bem como a produção de isocianato relacionada, poderia
tornar-se uma fronteira da utilização industrial de CO2
(Esquema 3).
Esquema 2. Comparação das rotas de síntese de DMC com CO2 ou

fosgene e pegadas de carbono correspondentes. Adaptado da Ref. [4]. Esquema 3. Esquema geral de produção de isocianatos.
EA Quadrelli et al.
3.5. Materiais poliméricos Por outro lado, no processo Asahi Kasei, o CO2 utilizado é normalmente o
subproduto da oxidação do etileno em epóxido,
[70, 71] Lá-
Muitos polímeros funcionais podem incorporar CO2. levando a uma redução substancial nas emissões de CO2 para o
ação do CO2 com oxiranos, polimerização por abertura de anel (ROP) todo o processo (0,173 t por tonelada de policarbonato). Parcialmente acionado
dos intermediários discutidos anteriormente levaram ao polímero por este novo processo amigo do ambiente, o mercado total
síntese. Ajuste das condições catalíticas para diretamente para policarbonatos cresceu para 3 Mt a1 .[74] A rota para os
orientar a reação do CO2 para o isolamento dos polímeros tem policarbonatos também poderia aumentar a participação deste polímero
também foi possível, uma vez que os polímeros são os produtos cinéticos especial transformado em commodity no mercado de plásticos de engenharia,
da reação enquanto os carbonatos cíclicos são os termodinâmicos.[72] O com um crescimento de mercado esperado de 35%. O baixo custo do CO2
desenvolvimento do catalisador também foi crucial para como matéria-prima e evitar fosgênio tóxico
alcançar o controle do processo e a sintonização do produto final polimérico explica em parte o sucesso da industrialização.
para garantir o estabelecimento de aplicações industriais
para essas rotas de CO2 para polímeros. A sua industrialização
em causa principalmente policarbonato (por ROP ou diretamente)
3.5.2. Polímeros alternados de carbonato de poliolefina
e polióis de poliéter carbonato (PPP).
A reação entre um epóxido e CO2 pode ser dirigida
desde a produção de carbonatos cíclicos monoméricos até carbonatos
orgânicos poliméricos, dependendo, entre outros, do catalítico
3.5.1. Policarbonato via carbonato cíclico monomérico
sistemas utilizados. Conforme revisado por Coates et al.,[72] as tecnologias
Um processo industrial isento de fosgênio para policarbonatos aromáticos de CO2 em policarbonatos foram baseadas no avanço
(APCs) a partir, inter alia, de uma reação epóxido com artigo de Inoue em 1969.[75] Sua comercialização começou em
CO2 para produzir carbonatos de etileno[73] foi desenvolvido por Asahi final da década de 1980/início da década de 1990 por diversas empresas, como
Kasei. Até o processo Asahi Kasei, todo o carbonato da APC Arco,[76] Air Products,[77] e Mitsui.[78] Mais recentemente, em parte
os grupos foram derivados de CO e> 90% envolveram fosgênio. devido ao desenvolvimento de catalisadores mais eficientes para a síntese
No processo Asahi Kasei, um glicol (por exemplo, um monoetileno de materiais alternados à base de policarbonato (ver
glicol se o epóxido inicial for óxido de etileno) e policarbonato bisfenol-A Esquema 5),[72] a empresa Novomer, fundada em 2004 como
(BPA) são produzidos em altos rendimentos a partir de três resultado da pesquisa de Coates na Universidade Cornell,[79] ganhou
materiais de partida (epóxido, bisfenol-A e CO2), sendo o fenol intermediário visibilidade crescente. A tecnologia permite a síntese de polímeros contendo
reciclado (ver Esquema 4 para etileno até 47% em peso de CO2. Entre outros, Novomer
óxido). Fukuoka et al. discutiu os progressos recentes na APC garantiu uma doação de fase I de seis meses (2 milhões de dólares para
processo.[73] experimentos e projeto piloto preliminar) e uma fase II de dois anos
O volume de produção na fábrica de Chimei Asai em Taiwan (18,4 milhões de dólares para projetar, construir e operar a criação de
(resultante de uma joint venture entre Asahi Kasei e Chi materiais em escala piloto) pelo DoE dos EUA em 2010. Existem
Mei) aumentou de 50 kt em 2002 para 150 kt em 2007. O Asahi também investimentos, entre outros, Albemarle, Kodak e
O processo Kasei agora também é executado em Yeosu, Coréia (duas fábricas: DSM venture (a participação deste último em 2007 foi de 6,6 milhões de dólares
Cheil Industries e Honam Petrochemical de 65 kt a1 cada), para revestimento e desenvolvimento de resina). Atualmente, um piloto Novomer
e em Kazan, Rússia (65 kt a1 ).[73] O processo foi licenciado em planta utiliza CO2 de uma planta de fermentação de etanol fornecida
2009 para Saudi Kayan Petrochemical Co, em Jubail, Arábia Saudita da Praxair. Polipropileno e carbonato de polietileno são
para uma planta de produção de policarbonato a1 de 260 kt que deveria sendo desenvolvido. O primeiro polipropileno comercial da Novomer
com início em março de 2011. No tradicional policarbonato carbonato Novomer Binder 1808C (NB-180) tem aplicações comerciais
processo, grandes quantidades de água e CH2Cl2 são utilizadas, produzindo quando requer um ligante que se decompõe rapidamente
grandes quantidades de resíduos e impurezas no produto final. e de forma limpa. Além de possíveis reduções de custos, esses revestimentos
diz-se que as resinas apresentam bom desempenho ambiental e técnico.
O Grupo Henan Tianguan, em Nanyang, PR China, anunciou a
comercialização de polipropileno alternado
carbonato (PPC), com capacidade de 5 kt a1 , ligada à sua tecnologia
Esquema 5. Rota esquematizada para carbonatos de polipropileno alternados

Esquema 4. Processo simplificado de Asahi Kasei isento de fosgênio para desenvolvidos pela Novomer, e um exemplo da família de catalisadores otimizada por
policarbonato de BPA e dimetilglicol. G. Coates (cofundador da empresa).
tecnologia envolvendo um catalisador de glutarato de zinco suportado para a

copolimerização de CO2 e óxido de propileno.[80]
Embora a fixação em polímeros atinja o sequestro a longo prazo desejado
nas estratégias de gestão de carbono propostas pelo relatório especial do
IPCC sobre captura e armazenamento de CO2,[23]
o impacto na redução das emissões de CO2 até o ano 2020—
assumindo que o CO2-PC constituirá 30% da produção mundial de PC (o
consumo mundial atual de policarbonatos é de cerca de
2,7 Mt a1 )—será cerca de 0,3–0,5 Mt a1 . Embora o mercado
a participação poderia crescer mais rapidamente e o mercado geral de PC
poderia aumentar, não se espera que as tonelagens envolvidas ultrapassem o
Marca Mt a1 para sequestro de CO2.
3.5.3. Polihidroxialcanoato
Esquema 6. Rota esquematizada para o poliuretano a partir dos polióis
policarbonatos poliéteres (PPP), sintetizados pela produção Dream da Bayer.
A empresa Novomer se posicionou também na síntese
de polihidroxialcanoato (PHA) a partir de CO2 e epóxidos. Um piloto
planta foi planejada perto de uma produtora de eteno à base de açúcar condições (90°C, 10 bar de CO2), como o catalisador de cianeto metálico
óxido.[81] Espera-se que a demanda global por bioplásticos aumente duplo mencionado acima. O processo também requer baixa
quatro vezes, para 900 kt em 2013, de acordo com pesquisa de mercado dos EUA resíduos metálicos no polímero, bem como boa reciclabilidade e
empresa Grupo Freedonia.[82] A associação comercial com sede na Alemanha recuperação.
A European Bioplastics estima que a produção global de bioplásticos atingirá Após reação com isocianatos, as espumas de poliuretano podem ser
1,5 Mt até 2011, de uma estimativa de 300 kt em obtidos que encontram aplicação como elastômeros, revestimentos, selantes,
2010, enquanto a capacidade global deverá atingir 2,3 Mt até e adesivos. Quando usado como material isolante, 1 kg do
2013. afirma-se que a espuma de poliuretano economiza 70 kg de CO2, devido ao
redução do consumo de energia relacionado com um melhor isolamento
térmico de um edifício. O retardamento de chama é outra propriedade valiosa
3.5.4. Polióis de poliéter carbonato
da espuma de poliuretano. Em 2003, o consumo de poliuretano
Os polióis de poliéter carbonato (PPP) são usados em produtos com teve um volume de cerca de 10 Mt, o que representa 5% do
propriedades notáveis, como plásticos com compatibilidade aprimorada para consumo mundial de materiais plásticos. Uma estimativa otimista do consumo
agentes de expansão de CO2 e espumas resistentes ao fogo. Haider potencial de CO2 devido a esta rota é 2–
e outros.[83] patenteou uma série de polióis de poliéter carbonato 3 Monte a1, obtido pela suposição não realista de que toda a produção de
feito a partir da copolimerização de CO2 com uma molécula iniciadora poliuretano mudará para polióis contendo CO2
(mono-, di- e poli-óis; oligômeros alcoxilados de glicóis) e rota.
um óxido de alquileno, na presença de um “catalisador de cianeto de metal

duplo substancialmente não cristalino” (tal como um complexo de hexacia-
3.5.5. Polipropileno clorado
nocobaltato de zinco/álcool t-butílico preparado com um composto específico
procedimento para obter um catalisador de baixa cristalinidade), em que o A China National Offshore Oil Corporation (CNOOC) iniciou uma
o poliol tem um teor de CO2 incorporado de até 40% em peso. Entre planta de carbonato de polipropileno clorado (PPC) degradável à base de CO2
as vantagens alegadas são os baixos níveis de subprodutos em Dongfang Chemical City, província de Hainan (PR)
(carbonatos cíclicos). China) em 2009.[85] O processo é baseado em uma patente desenvolvida
Bayer Material Science e Bayer Technology Services, em colaboração com pelo Instituto de Química Aplicada de Changchun (Academia Chinesa de
a RWTH University of Applied Science em Ciências) e terá uma capacidade de produção de PPC de
Aachen (Alemanha) e a RWE Power desenvolveram um processo 3kt a1 . Diz-se que o projeto tem um consumo anual de CO2
para poliéter carbonatos polióis (PPP) a partir de CO2. O projeto, totalizando 2,1 kt e o produto final será um copolímero de CO2 degradável .
denominada “Produção de Sonho”, levou à construção de um projeto piloto
planta onde o PFF é produzido em escala de quilograma.[84] O consumo de
polióis foi de cerca de 6 Mt a1 em 2003. A PPP resultante
3.6. Potencial geral de redução de CO2 e estudos de ACV
da copolimerização de CO2 com uma molécula iniciadora
(mono-, di- e poli-óis; oligômeros alcoxilados de glicóis) e No total, se levarmos em consideração a quantidade de CO2
um óxido de alquileno são caracterizados por baixos pesos moleculares que podem ser utilizados na síntese dos produtos de carboxilação orgânica
e funcionalidades OH terminais, disponíveis para reação posterior mencionados acima, sem incluir a já estabelecida síntese de ureia (150 Mt
com isocianatos para dar origem a grupos uretano (ver Esquema 6). a1 ) , as quantidades somam um uso potencial de CO2 de 30–40 Mt a1
Como o catalisador heterogêneo original de Inoue obtido de , impulsionado principalmente pelo potencial
ZnMe2, um dos avanços científicos que permitiu a industrialização da do DMC como aditivo de combustível. As poupanças de CO2 devido a processos mais
polimerização de CO2 para PPP foi o desenvolvimento de um eficientes ou a materiais com melhor desempenho são difíceis de quantificar a partir de
catalisador que seja suficientemente estável e ativo sob o processo dados atuais publicados, devido à falta de detalhes para energia/
EA Quadrelli et al.
mudanças de materiais no processo e porque a maioria dos processos

ainda não estão otimizados.
Estudos de ACV sobre produtos orgânicos de carboxilação que permitem
Faltam também comparações mais detalhadas das diferentes vias, ainda que tenha
sido assinalada a necessidade deste tipo de estudos.[86] Quando a ACV é aplicada
a um processo existente e a um
novo baseado em CO2, é possível quantificar os benefícios
ou, possivelmente, as desvantagens do novo processo, tomando
Figura 3. Diagrama de energia simplificado para a cadeia energética da produção de
em consideração as diversas categorias de impacto, e não apenas metanol utilizando H2 proveniente da eletrólise da água. Adaptado da Ref. [88].
a pegada de carbono.
4.1.1. Análises LCA da pegada de carbono para produção de H2

rotas
4. Reações de redução relacionadas à formação de
gás de síntese e posterior conversão Nas rotas de hidrogenação, um parâmetro crítico que afeta a ACV
resultados é a produção de H2. Embora a produção direta de H2 renovável através
da energia solar (métodos diretos ou indiretos, por exemplo, utilizando cianobactérias
A redução química de CO2 termodinamicamente estável para ou algas verdes) seria
produtos químicos orgânicos de baixo peso molecular requerem agentes redutores o método preferível, ainda é uma meta de longo prazo. Atualmente
de alto potencial químico, como H2, CH4, elétrons e os métodos disponíveis baseiam-se, portanto, essencialmente na produção
outros. A hidrogenação do CO2 pode ser conectada ao de energia elétrica usando energia renovável e, em seguida, água
portfólio bem estabelecido de produtos químicos sintetizados a partir de eletrólise. Os eletrolisadores permitem uma eficiência de cerca de 70–85%
gás de síntese (CO/H2) por meio da reação reversa de deslocamento água-gás (RWGS), com consumo de energia de cerca de 4–6 kWhNm3 .
onde metanol, ácido fórmico e hidrocarbonetos emergem como Utgikar e Thiesen analisaram as emissões de CO2 do ciclo de vida
três principais produtos de interesse (ver Esquema 7). A distinção para vários métodos de produção de hidrogênio (Tabela 1),[89] concluindo que a
no que diz respeito às rotas diretas de hidrogenação, que também existem, energia eólica tem a menor produção de CO2 por kg de H2
só é formal porque a via direta implica sempre, até certo ponto, a coexistência do formado; cerca de 2 a 4 vezes menor do que com as rotas solares atuais
RWGS como uma reação paralela. Uma alternativa (térmico ou fotovoltaico). Também a eletrólise baseada na energia nuclear apresenta
a fonte de redução do hidrogênio pode ser o metano.[87] uma pegada de carbono competitiva, mas um impacto negativo.
impacto para outros componentes da análise de ACV. Há um empurrão
na investigação da energia nuclear como fonte de energia descarbonizada
para conversão de CO2 pela pesquisa financiada pelo governo francês
Organização para as Energias Atómicas e Alternativas (CEA).[90]
Tabela 1. Emissões de CO2 provenientes de estudos de ACV em diversos métodos de

produção de H2 . Adaptado de Utgikar e Thiesen.[89]
1
Método de produção H2 Produção de CO2 [kgCO2 kgH2 ]
Eólica/elétrica 1.2
Hidrelétrica 2.1
Eletrólise nuclear/vapor 2,0
Solar térmico 2,5
Biomassa 3.1
Fotovoltaico solar 6,5
Reforma a vapor de metano 12.1
Esquema 7. Rotas de CO2 para produtos químicos e energéticos via gás de síntese.
Em algumas situações especiais, as energias renováveis já são

A produção dos agentes redutores é responsável pela maior parte do custo competitivo em termos de custos[91] e a hidrogenação de CO2 em gás de síntese ou
energético e da pegada de carbono relacionada dos produtos relacionados ao gás de síntese também estão se tornando competitivos
Redução de CO2 . Por exemplo, um diagrama de energia simplificado para com as rotas existentes para o gás de síntese (reforma a vapor ou cracking a vapor) se
Conversão de CO2 em metanol com H2 produzido por eletrólise H2 poderia ser produzido a custos abaixo de cerca de 2–4 US$ ge
(Figura 3) mostra que o custo energético mais significativo está associado à (galão equivalente a gasolina),[92] como na Islândia com energia elétrica
produção de H2 .[88] Mais precisamente, análise energética[88] energia produzida a partir de fontes geotérmicas. Relatórios da Figura 4
revela que as perdas de exergia são mais severas nas partes do os dados projetados para os custos de produção de H2 relatados a partir do
sistema quando a energia elétrica é convertida em energia química Programa de Tecnologias de Células de Combustível dos EUA. A expectativa de
(eletrólise), enquanto a própria reação química (produção de metanol) causa uma produção de H2 a partir de fontes de energia renováveis, especialmente a partir do vento
alteração mínima na energia intrínseca. energia, é que esta poderá tornar-se competitiva por volta de 2015.
Gasolina; ver Esquema 8) também são uma alternativa credível aos fósseis
combustíveis. Se tal mudança de energia ocorresse, o metanol produziria
do CO2 poderia atingir volumes muito maiores; tão grande quanto 1,5[11]
ou 3 Gt a1 . [27]
Embora a viabilidade técnica de um projeto tão grande
Embora a produção não tenha sido demonstrada, parece mais realista de implementar
do que outras rotas possíveis. Por exemplo,
enquanto a utilização de hidrogênio como meio de armazenamento mostra maior
eficiência exergética do que a rota do metanol, o armazenamento e
a utilização de hidrogénio como combustível é claramente mais complexa e
dispendiosa do que o armazenamento e utilização de metanol.
Figura 4. Custo projetado de produção de hidrogênio por diferentes métodos. Produção de metanol a partir de CO2 e uma fonte renovável de H2
Adaptado da Ref. [93].
já foi demonstrado em nível de grande planta piloto. Em
continuação dos esforços de divulgação em torno do “meta-
Em resumo, a redução de CO2 requer um reagente de alta energia que precisa Nol Economy”, Olah está apoiando a fabricação industrial de metanol a partir de
ser produzido utilizando energia renovável para energia renovável e CO2, transportado
reduzir a pegada de carbono de todo o processo de conversão de CO2. De facto, o realizado pela Carbon Recycling International (CRI) localizada na Islândia,
CO2 torna-se assim uma molécula armazenadora de energia [14, 15] através dos aproveitando as usinas geotérmicas da Islândia. Na verdade, H2 é
ciclos de síntese/combustão das moléculas resultantes emitidas para a sua redução produzido a partir de energia hidrelétrica e eólica também está presente no
(metanol, ácido fórmico, mix energético. CRI está atualmente construindo uma usina de metanol combustível
metano). Em outras palavras, o CO2 é um excelente vetor energético em Svartsengi, e está prevista uma nova fábrica em Krafla, para uma produção
[94]
que armazena energia renovável (por exemplo, do sol) e, portanto, prevista de metanol de 2 106 L a1 . O CRI planeja
permite o conceito de combustíveis solares.[14] O conceito de combustíveis solares expandir a planta para mais de 5.106 L a1 até 2011 e construir
pode ser estendido para incorporar energias residuais fora dos horários de pico uma planta maior para exportação (produção de 50 Mt) até 2013.
durante a conversão de CO2 nas moléculas portadoras de energia acima mencionadas. A empresa japonesa Mitsui Chemicals Inc. também concluiu
Alguns destes combustíveis solares também poderiam ser adequados uma planta piloto de metanol (100 t a1 ) em Osaka em 2009,[95] desenvolvida em
não apenas como armazenamento estacionário de energia, mas também como combustível para colaboração com o Research Institute of Innovative
transporte. A possibilidade de converter CO2 em combustível Technology for the Earth (RITE), Kyoto (Japão) no Projeto para
comercializar produtos relacionados aos setores de energia e transporte Fixação e utilização química de CO2 (1990–1999; apoiado por
assim, abre aplicações potencialmente em nível de gigatoneladas para utilização de a Organização de Desenvolvimento de Novas Energias e Tecnologia Industrial, NEDO).
CO2. [96, 97] O processo utiliza CO2 emitido no
exaustão de uma fábrica petroquímica adjacente. Na planta piloto
O H2 era um subproduto residual de fornos de coque e outras fontes.
4.2. Metanol Paralelamente, a Mitsui Chemicals estava desenvolvendo fotocatalisadores para

divisão de água e materiais de células solares para eletrólise em água
O metanol é um dos produtos químicos com maior potencial para para obter H2 a partir de recursos renováveis. Até 2010 o
converter volumes muito grandes de CO2 numa matéria-prima valiosa. Isto a planta estava funcionando há cerca de 2.000 horas e a Mitsui Chemicals
já é uma commodity química, fabricada em grande escala pretende executá-lo por 8.000 horas para verificar a confiabilidade do catalisador.
escala (40 Mt em 2007)[19] principalmente como matéria-prima para a indústria química A Mitsui Chemicals diz que está procurando parceiros para uma primeira planta de
indústria em direção a produtos químicos como formaldeído, éter metil terc-butílico metanol em escala comercial (600 kt a1 ) baseada na planta da Mitsui.
(MTBE) e ácido acético, o que torna o CH3OH um Tecnologia de gases de efeito estufa em recursos químicos (GTR).[98]
alternativa preferível à reação Fischer-Tropsch (FT), devido O metanol destina-se como matéria-prima para olefinas e aromáticos.
à gama mais ampla de produtos químicos/produtos e, portanto, sua Hidrogenação de CO2 em metanol através de uma reação água-gás reversa
campos de aplicação (ver Esquema 8), bem como maior produtividade. a reação de mudança também é uma rota para a conversão de CO2 em CH3OH. Esse
Conforme popularizado pelo ganhador do Nobel G. Olah, GK Prakash reação é a base do processo CAMERE desenvolvido em um
Surya e A. Goeppert, em suas contribuições em torno do escala de bancada (50–100 kg por dia) pelo Instituto Coreano de Ciência e Tecnologia
conceito de “economia do metanol”,[18, 19] metanol emitido a partir de CO2 (KIST) e operado pelo Instituto Coreano de Energia e Pesquisa (KIER) e pela Korea
e fontes de energia renováveis, ou produtos derivados (por exemplo, DME, Gas Corporation
(KOGAS).[99] CAMERE é um processo de duas etapas: (1) água reversa –
mudança de gás e (2) síntese de CH3OH após remoção intermediária de H2O .
Catalisadores à base de aluminato de zinco e Cu/Zn/Al2O3 são
usado nas duas etapas. Outras atividades de pesquisa sobre este processo estão em
andamento.[100]
Um dos poucos estudos de ACV específicos para produção de metanol
usando CO2 foi relatado por Aresta et al.,[101] mostrando que o calor
a recuperação durante a síntese de metanol a partir do gás de síntese tem um efeito muito
efeito positivo na redução do impacto ambiental e energético
Esquema 8. Algumas rotas de conversão em metanol. consumo A combinação de vapor e reforma de CO2 de
EA Quadrelli et al.
o metano é energeticamente interessante e confirma que o H2 produzido pela no eletrodo. A Figura 5 é um gráfico conceitual do ERC
eletrólise da água alimentada por tecnologia. A eficiência do reator foi aumentada para 90%
combustíveis é o que menos consome energia. Uma análise energética dos 46% iniciais, com eletrocatalisadores melhorados e mais estáveis.[108] A
a síntese de metanol com exaustão de CO2 para armazenamento de produtos químicos tecnologia foi implantada primeiro em nível de protótipo (1 kg por dia) e foi
de energia elétrica[88] avaliou a eficiência exergética do planejada para ser testada
sistema geral de conversão e armazenamento de energia, incluindo metanol no nível da planta demonstradora (100 kg) em colaboração com
como meio de armazenamento, entre 16,2 e 20,0% dependendo Lafarge América do Norte. Kemira Oyj da Finlândia trabalhará com
na tecnologia de conversão aplicada. Mantra na melhoria da tecnologia de concentração de ácido fórmico.
Como o ácido fórmico poderia atuar como vetor H2 , muitos estudos recentes
investigue a decomposição catalítica de FA para produzir H2 :
4.3. Etanol
O etanol (demanda mundial em 2010 >70 Mt) é menos tóxico e um HCOOH! CO2þH2 ð6bÞ
melhor intermediário para alguns produtos químicos do que o metanol, embora
sua produção de baixo custo por fermentação de açúcar torne A actual procura mundial de ácido fórmico é de 0,6 Mt. Aplicações em larga
sua síntese através da hidrogenação de CO2 é menos atrativa que sua escala (por exemplo, como vector energético) exigiriam que se abordassem as
síntese por fermentação. Um estudo técnico-econômico da síntese de etanol a questões de segurança e toxicidade colocadas pela sua utilização em larga
partir de CO2, utilizando um catalisador CuZnFeK a 3008C, escala.
foi relatado recentemente.[102] O fluxograma considerou o gás residual de um
Ciclo Combinado de Gaseificação Integrada à base de carvão
como fonte de CO2.
4.5. Misturas CO/H2
A reação do CO2 com CH4 (também chamada de reforma a seco) para produzir
4.4. Ácido fórmico
gás de síntese [ misturas CO/H2; Equação (7)] é endotérmica.
A hidrogenação de CO2 por H2 em uma estequiometria 1:1 produz O uso de reforma a seco em gás natural remoto ('encalhado')
ácido fórmico (HCOOH), que é ativamente investigado como combustível poços acoplados ao FT produziriam hidrocarbonetos líquidos fáceis de transportar.
para células de combustível eletroquímicas, ou seja, combustível direto de ácido fórmico Outra aplicação alvo para a reforma a seco é o biogás
células (DFAFCs),[103] e como um vetor H2 adequado :[104] atualização.[109] Reforma de Ti, isto é, a combinação de reforma a seco com a
oxidação de CH4 [uma reação exotérmica,
CO2þH2 ! HCOOH ð6aÞ Equações (9)] e subsequentes reações simultâneas de reforma seca e úmida
(reforma a vapor de metano) [Equações (7) e
Uma economia baseada no ácido fórmico (AF) foi proposta (8), respetivamente]) podem ser aplicados diretamente aos gases de combustão:
por Leitner,[105] e repopularizado por Ferenc.[106] O FA também é obtido a partir

do CO2 por vias eletroquímicas diretas. Por exemplo, um consórcio britânico CO2þCH4 ! 2CO+ 2H2; DH0 298
¼ ±247:3 kJ mol1 ð7Þ
envolvendo a Huntsman ICI Chemicals

CO2þH2O ! CO+ 3H2; DH0 298
¼ ±206:3 kJ mol1 ð8Þ
e o financiamento do EPSRC investiga a síntese de ácido fórmico a partir de
CO2, possivelmente aplicado como matéria-prima para células de combustível.[103]
¼ 35:6 kJ mol1 ð9aÞ
CH4þ1 =2 O2 ! CO+ 2H2; DH0 298
Após estudos na Universidade da Colúmbia Britânica, em parte
financiado pelo Conselho Nacional Canadense de Pesquisa - Industrial ¼ 880kJmol1
CH4þ2 O2 ! CO2+2 H2O; DH0 298 ð9bÞ
Programa de Assistência à Pesquisa, uma tecnologia chamada eletrorredução
de CO2 (ERC) foi desenvolvida pela Mantra Energy Alternatives Ltd para a
produção eletroquímica de fórmico Uma planta piloto Yufutsu GTL está operando com capacidade
[107, 108] de 7 barris por dia (bpd) em Hokkaido (Japão; JOGMEC GTL
ácido (como primeiro produto) da água e do CO2 capturado.
Sob condições industrialmente viáveis, problemas como processo).[110] Durante o período 2001–2004, a estabilidade do processo (>
estabilidade e cruzamento de formato existem conforme investigado por 6.000 h) e alta produtividade (1.300 g kgcat1h1 ). Em abril de 2009, a Planta de
Oloman e Li[108] com o uso de um leito gotejador contínuo Demonstração de Niigata (500 bpd)
reator eletroquímico. O tipo de produto depende fortemente foi concluída como resultado de uma joint venture entre a Nippon
Petróleo, JOGMEC, JAPEX, INPEX e Chiyoda (Figura 6).
A associação de tecnologia Nippon GTL[111] informou que um
Está planejada uma planta de 15.000 a 20.000 bpd (processo GTL do Japão). A
simulação recente mostrou que a emissão zero de CO2 pode ser obtida com a
reciclagem do gás de síntese que não reagiu.[112] Um recente
estudo[113, 114] também propôs a tri-reforma como uma abordagem adequada
aumentar a eficiência energética das centrais eléctricas alimentadas a combustíveis fósseis
(usinas integradas de três reformas, ITRPPs). Abordagens semelhantes foram
propostas para aplicações combinadas com usinas de turbinas a gás[115] ou
para gaseificação combinada de coque/carvão.
Figura 5. Diagrama conceitual da tecnologia ERC. Adaptado da Ref. [108]. com carbonatação de cal.[116]
etano como subproduto principal).[118] O hidrogênio é produzido

pela eletrólise da água do mar e produz cerca de
25% v/v de metano [Equação (10)]. O Desert Research Institute
(DRI), nos EUA, também estudou o
reação em uma pequena unidade piloto, (60% de conversão de CO2,
300–3508°C, proporção H2/CO2 4:1).[119]
4.7. Éter dimetil
Éter dimetílico, ou DME (CH3OCH3 ; demanda mundial

cerca de 5 Mt em 2010), tem um elevado índice de cetano (um
medição da qualidade de combustão do diesel
combustível durante a ignição por compressão; o equivalente a
índice de octanas para gasolina) e baixo ponto de ebulição,
tornando-o um combustível alternativo limpo e econômico, em
especial ao GLP (gás leve de petróleo). O DME também é um
produto químico de plataforma para a produção seletiva de olefinas,
especialmente propileno (conforme investigado por, por exemplo,
UOP, Lurgi, JGC e Idemitsu no Japão) [120] e
de acetato de metila por carbonilação.[121] Síntese de DME
está diretamente ligado à síntese de metanol discutida acima,
tornando sua síntese a partir de CO2/H2 uma reação relacionada,
acessível através do uso de catalisadores híbridos
(ver Esquema 9).
A Korea Gas Corporation (KOGAS) está desenvolvendo um
nova planta DME que parte do CO2. [122, 123] Unidade
Technologies recebeu recentemente um contrato da

KOGAS para preparar a engenharia básica e design
pacote para uma planta que produzirá 300 kt de DME por
ano.[124] KOGAS é a primeira organização do mundo
desenvolver e demonstrar com sucesso um processo de “uma
etapa” comercialmente viável. A simulação Aspen Plus da planta
comercial DME (capacidade de 3 kt por
dia) para o layout do processo relatado na Figura 7 tem
foram relatados.[125]
Figura 6. Características do processo Japan-GTL. Adaptado da Ref. [111].
4.6. Metano
A hidrogenação completa do CO2 em metano é o Sabatier

reação:
CO2þ4H2 ! _ CH4þH2O ð10Þ
Em termos de consumo de hidrogénio e, portanto, de energia global (ver Esquema 9. Esquema geral de síntese de DME.
4.1.1), a redução de CO2 para metanol em vez de para
o metano pode parecer favorável dada a melhor proporção por
valor energético do produto em relação ao H2 inicial ; no entanto, condições
específicas (por exemplo, a necessidade de produzir
gás natural substituído; SNG), know-how e outras condições locais estimularam
aplicações industriais da reação de Sabatier.
A empresa norueguesa RCO2 AS[117] desenvolveu um processo à escala

piloto baseado na recuperação de CO2 dos gases de combustão e dos seus
conversão em metano usando H2 renovável. BP e Tohoku
Universidade de Tecnologia (Japão) desenvolveu uma planta piloto Figura 7. Diagrama de blocos da produção de éter dimetílico. Adaptado de
baseado na reação de Sabatier com seletividade muito alta (<1% Ref. [125].
EA Quadrelli et al.
[138]
O processo KOGAS é baseado na tri-reforma (CH4, CO2 e coccus pluvialis. Em termos de usos não energéticos de microalgas,
H2O) como primeiro passo e a conversão direta do resultante a principal área de vendas (junto com cosméticos) está relacionada a
gás de síntese para DME como segunda etapa. Na primeira escala de bancada nutrição humana,[131] como ração animal (especialmente na aquicultura de
etapa, a pesquisa foi realizada por KIER e KIST, enquanto KOGAS salmonídeos para coloração), biofertilizante, como fonte de ácidos graxos
progrediu para a segunda etapa (50 kg por dia1 ) sob um consórcio de KIER, poliinsaturados (PUFA) ou outros derivados de extrato de biomassa (por
KIST, KRICT e Samsung Engineering. Atualmente, exemplo, b-caroteno, astaxantina e C-ficocianina).[138, 139]
uma planta piloto foi construída e agora está operando para Alguns destes produtos finais são caracterizados por um elevado
produzir DME com o objetivo de obter dados para uma unidade de demonstração preços, mercados de nicho e regulamentações muito rigorosas, especialmente
(20 t por dia). O demonstrador está atualmente trabalhando em termos de pureza.
a 10 t por dia.[126]
A síntese de DME também foi obtida em escala de bancada
5.3. Bioenergia
( carga de catalisador de 100 cm3) através da reforma do metano por
CO2 e vapor num esforço conjunto da Kansai Electric Power Co. Uma pesquisa abrangente sobre o cultivo de algas e sua utilização industrial foi
e Mitsubishi Heavy Industries (Japão).[127, 128] realizada por Edward,[140] enquanto Singh
e Gu[141] discutiram detalhadamente o potencial de comercialização de
microalgas para produção de biocombustíveis. A Tabela 2 lista alguns
5. Biorotas empresas envolvidas no cultivo de algas para produção de biocombustíveis.
Mais de 150 empresas em todo o mundo estão envolvidas em biocombustíveis
de algas,[142] incluindo algumas grandes empresas, como a ExxonMobil
A fotossíntese é o processo de conversão de CO2 em maior escala , Corp (600 milhões de dólares nos próximos cinco anos pela parceria com a
uma vez que está presente em todas as plantas e microrganismos fotossintéticos Synthetic Genomics), BP Amoco plc (10 milhões de dólares
(incluindo microalgas e cianobactérias). Luz solar para um projeto com Martek Biosciences Corp), Dow Chemical Co.
alimenta a reação de conversão de CO2: (com a Algenol Biofuels Inc. em uma biorrefinaria piloto conjunta baseada em
algas para produção de etanol). Além disso, diversas empresas estão realizando
6 CO2þ6 H2Oþluz solar ! C6H12O6þ6 O2 ð11Þ projetos piloto de captura de carbono por algas,
onde a biomassa é em parte dedicada à produção de combustível (ver
Em termos de consumo de CO2, um total de 1,8 toneladas de CO2 é Tabela 3).
necessária para produzir 1 tonelada de biomassa de algas.[129] Necessidade de microalgas Os encargos ambientais da produção de algas são comparados com
também nutrientes de nitrogênio e fósforo. Centramos a discussão aqui na switchgrass, milho e canola como fonte de biocombustíveis.[143] Com base
produção de biomassa terrestre ou aquática num modelo de ciclo de vida estocástico dos processos de cultivo de algas, as
sob condições fotossintéticas não naturais para produtos químicos algas parecem ter maiores impactos ambientais, utilização de energia e
e/ou produtos químicos integrados com combustíveis (excluindo assim biomassa emissões de gases com efeito de estufa (na colheita e processamento) em
termovalorização). Na realidade, a integração estrita destes comparação com culturas convencionais, independentemente do método de
dois são necessários para a economia do processo. A integração da produção cultivo. .[143] O cultivo de algas funciona
de produtos químicos e de energia em biofazendas industriais de algas em mal também no que diz respeito ao consumo de água.[144, 145] Algas
grande escala levou ao conceito de “biorrefinaria de algas”.[130] ter um desempenho favorável apenas no uso total da terra e na eutrofização
Os produtos químicos da biorrefinaria incluem carboidratos potencial. A revisão de Larson[146] sobre análises do ciclo de vida de sistemas
e extratos de proteínas, produtos químicos orgânicos finos (por exemplo, carotenóides, de biocombustíveis líquidos para o setor de transportes evidenciou as
clorofila, ácidos graxos) para suplementos alimentares e nutrientes, ineficiências associadas à produção de biomassa e sua subsequente conversão
produtos farmacêuticos, pigmentos, cosméticos e outros, juntamente com em biocombustíveis.
combustíveis energéticos, por exemplo, biodiesel, bioetanol e biometano. A Na maioria dos estudos de ACV e de impacto ambiental sobre o cultivo de
conversão bioquímica finalizou exclusivamente para algas, os impactos a montante, tais como a procura de CO2
energia (por exemplo, digestão anaeróbica, fermentação alcoólica, produção e fertilizantes, parecem impulsionar a grande pegada ambiental.
fotobiológica de hidrogênio) foi recentemente revisada A utilização de gases de combustão e, mais importante, de águas residuais
por Brennan e Owende. deveria reduzir esta pegada de carbono negativa.
Notavelmente, uma análise de ACV[143] foi fortemente condenada,
entre outros, pela Algal Biomass Organization (o órgão comercial
5.2. Nutrição, cosméticos, produtos farmacêuticos e outros setores de alto
associação para a indústria de algas), por mostrar dados obsoletos
valor
e modelos de negócios extremamente desatualizados, e não considerando
A biomassa microalgal é produzida numa escala de alguns milhares melhorias de tecnologia e processos (por exemplo, design de fotobiorreatores,
toneladas por ano (cerca de 5 kt de biomassa seca; o volume total do mercado é origem de água e nutrientes, fonte de energia)
1,25 bilhões de E), implicando um preço médio de mercado para microalgas de em todo o ciclo de produção (sistema de crescimento de algas, co-localização,
250 Ekg1 de biomassa seca,[132] produzida principalmente em ambiente aberto energia). Esses tópicos surgiram cedo como campos de pesquisa de ponta. Por
sistemas.[133] As aplicações comerciais atuais têm sido exemplo, o projeto de pesquisa japonês intitulado “ Fixação e utilização biológica
desenvolvido com relativamente poucas espécies: Chlorella vulgaris[134] e de CO2”, patrocinado pela
[135]
kessleri, Dunaliella salina, Botryococcus braunii, Spirulina pla- NEDO focou em aspectos como cepas de produção de lipídios,
[137]
tensão[136] e sp, Nannocloropsis, Arthrospira e Hemato- sistemas de produção abertos (lagoas de canal) e fotobiorreac-
Tabela 2. Exemplos de empresas produtoras de algas em todo o mundo. Adaptado de Edward[140] e Singh e Gu.[141]
Empresa Estratégias e comentários

Método de cultivo: lagoas abertas
LiveFuels Produção de bio-petróleo bruto para utilização direta através do atual sistema de refinaria (drop-in). Liderado por um Laboratório Nacional do Departamento de Energia
Menlo Park, CA (EUA) dos EUA.
Origin Oil Inc. Reivindicações de processo de fabricação rápido e econômico de produção de óleo de algas.
Los Angeles, CA (EUA)
PetroSun 1.100 acres de lagoas de água salgada no Texas. A extração do óleo de algas é feita no local, antes do transporte para as refinarias de biodiesel da empresa.
Scottsdale, Arizona (EUA) Também criou um empreendimento de transformação de algas em combustível de aviação com a Science Applications.
Óleo Nestlé Combustível renovável através do refino de óleos vegetais e algas importados. Meta: 170 mil t a1 de biodiesel.
Helsinki, Finlândia)
Ingrepro BV Grande empresa de biotecnologia especializada na produção de algas em escala industrial. Instalações de produção de algas na Malásia em colaboração com a
Borculo (Holanda) BioMac Sdn Bhd.
Seambiótico Produção de algas para alimentos, química fina, biocombustíveis, etc. Trabalhando com a chaminé da empresa Israel Electric (IEC) como fonte de CO2.
Ascalão (Israel)
Método de cultivo: ambientes naturais
Kelco Colheita de leitos naturais de algas para produzir ácido algínico.

San Diego, CA (EUA)
Indústrias Netuno Crescimento de algas para biodiesel e gás metano com o sistema Aqua-sphere patenteado da empresa de aquicultura no uso de resíduos de peixes.
Boca Raton, Flórida (EUA)
Energia de Mármore Azul Bactérias hibridizadas para gerar bioquímicos, bioenergia e água limpa.
Seattle, WA (EUA)
AquaFlow Biocombustível a partir de algas selvagens colhidas em ambientes poluídos ao ar livre (lagoas de decantação de sistemas padrão de gestão de efluentes e outras
Auckland, Nova Zelândia) águas ricas em nutrientes).
Sistemas de biocombustíveis Algas marinhas para 'biopetróleo' (por exemplo, biodiesel) de fitoplâncton).
Alicante (Espanha)
Método de cultivo: sistemas fechados
Captura de carbono A2BE Combinação de tecnologia de captura de CO2 de algas cultivadas em camarões com gaseificação de biomassa.
Boulder, CO (EUA)
Tecnologias de combustível verde Algal Biofactory para captura diurna de CO2 da usina. Reivindicações: 7.000 galões de combustível de aviação por acre; 5.000 galões de etanol por acre; 1.000 toneladas
Cambridge, MA (EUA) de proteína por acre; 200 libras de nutrientes especializados por acre; 20 libras de pigmentos por acre.
Solazyme Inc. Óleos especiais para a indústria cosmética e diesel de algas “solodiesel” tolerante à água fria obtido pelo crescimento de microalgas em grandes tanques escuros com
São Francisco, CA (EUA) açúcar para turbinar seu crescimento.
Biocombustíveis Algeneol Etanol em escala industrial a partir de algas em terras desérticas usando água do mar e CO2. Presença patenteada de algas verdes azuis fixadoras de N2 e
Fort Meyers, Flórida (EUA) cianobactérias (reduzem fertilizantes). Planos para obter excreção de biocrude. Objectivo: 100 milhões de galões de etanol no deserto mexicano de So-naran até ao
final de 2009 e 1 bilião de galões até 2012.
Energia Safira Provavelmente, algas verde-azuladas geneticamente modificadas eng. para a secreção de bio-petróleo bruto a ser desnatado (custos de colheita e processamento mais
San Diego, CA (EUA) baratos). O combustível de algas é considerado compatível com a infra-estrutura energética actual.
Solena Tecnologia patenteada de plasma para gaseificar algas em gás de síntese. Planos para usina de 40 MW.
Washington, DC (EUA)
Solix Biocombustíveis Instalação de grande escala planejada em uma cervejaria próxima, onde seria utilizado o CO2 produzido durante a produção de cerveja.
Fort Collins, CO (EUA)
Aurora Biocombustíveis Algas geneticamente modificadas para produzir biodiesel usando tecnologia patenteada (Univ. of California, Berkeley).
Hayward, CA (EUA)
Celana Uma joint venture de biopetróleo HR da Shell Oil e algas para biocombustível.
San Diego, CA (EUA)
projeto de tor (por exemplo, o uso de fibra ótica para trazer luz para dentro o valor da biomassa fazendo uso de todos os componentes da biomassa de
dos sistemas) já na década de 1990-1999. algas. Para a redução de custos e energia e a maximização da produtividade
A utilização de águas residuais e/ou CO2 emitido pelas plantas, além de lipídica, as propriedades das células, o design do biorreator, a eficiência do
melhorar a ACV e possivelmente produzir água limpa,[147] também melhora fornecimento e o uso de nutrientes e recursos precisam ser melhorados e,
a economia do sistema. No entanto, ainda existem opiniões contrastantes para fazer uso de toda a biomassa, é necessária uma infraestrutura de
sobre as perspectivas económicas reais (custos) das tecnologias de biorrefinaria. a ser estabelecido. Além disso, a produção comercial de
transformação de algas em combustível e o tempo necessário para chegar à microalgas ainda se baseia em tecnologias tradicionais utilizando algumas
comercialização. cepas. Existem muito mais espécies ainda para explorar; além disso, a
Wijffels e Barbosa, no seu documento de perspectiva sobre biocombustíveis engenharia genética oferece a possibilidade de melhoria da cepa. Para este
de microalgas,[148] indicaram que pelo menos 10-15 anos são necessários propósito, genomas bem anotados precisam estar disponíveis.
para o desenvolvimento de um processo sustentável e economicamente
viável para a produção comercial de biocombustíveis a partir de biomassa Thurmond, em seu roteiro de análise das perspectivas de comercialização
de algas. . É necessário reduzir os custos de produção e as necessidades de biocombustíveis de algas,[149] destacou 11 tendências principais para a
energéticas, ao mesmo tempo que maximiza a produtividade lipídica e aumenta indústria de algas de 2011 até o ano de 2020. A primeira tendência
EA Quadrelli et al.
Tabela 3. Exemplos de empresas envolvidas em projetos de captura de carbono por algas parcialmente utilizadas para produção de biocombustíveis.
Empresa Comentários
Columbia Energy Part- Converte CO2 de uma usina elétrica movida a carvão em óleo de algas.
ners
Linc Energy & BioClean- CO2 da usina a carvão australiana. Biomassa de algas para ser usada como combustível ou fertilizante, ou para ser queimada novamente para produzir
Carvão energia.
Seambiótico As emissões de CO2 da usina de energia a carvão em Ashkelon (Israel Electric Company) são enviadas para um conjunto de algas para produzir biocombustível.
Exploração do Tridente Joint venture entre a empresa de exploração de GN e a Menova Power-Spar, empresa com foco em células solares fotovoltaicas.
eni Escala piloto sobre biofixação de microalgas de CO2 fóssil emitido por uma usina NGCC localizada em Gela, Itália
Energia Térmica Kolaghat Projeto piloto na usina termelétrica Kolaghat de 1.260 MW para cultivo de algas (25% espirulina) e produção de gelo seco
Plantar
Energia MBD Para produção combinada de óleo e farinha

RWE e E-On Hansa Planta piloto de algas (biorreator vertical, 600 m2 , algas “alimentadas” com gases de combustão da usina).
Tecnologia GreenFuel Fotobiorreatores proprietários de algas (empresa de algas Harvard – MIT, agora fechada).
Solução de CO2 Inc. Captura enzimática de CO2 (anidrase carbônica) . Testado em escala piloto na Alcoa Inc.' instalação de fundição de alumínio em Deschambault
(Canadá) e como protótipo em um incinerador de resíduos na cidade de Quebec (Canadá).
ALG Óleo Ocidental Planta piloto nas fundições de ferrocromo Boschoek da Xstrata, perto de Rustenburg (África do Sul), para biocaptura de CO2
considera o modelo de “cervejaria” em empreendimentos de biocombustíveis de algas o Algenol-Dow para bioprodutos, BP-Martek para fermentação de algas, Shell-HR
para desenvolver produção de baixo custo e alta tecnologia usando padrões industriais Biopetroleum para desenvolvimento de tanques híbridos de PBR, Chevron-Solazyme
fermentadores. A Solazyme lidera o campo, seguida pela veterana para petróleo bruto verde e combustíveis drop-in,
produtor de algas Martek com apoio da BP. O segundo desafio diz respeito ao e Dupont – BAL para biobutanol de algas marinhas. Um aumento
desenvolvimento de combustíveis drop-in, ou seja, combustíveis Várias parcerias estão, portanto, formando e aproveitando vantagens em
que são compatíveis com motores, pipelines, armazenamento existentes tecnologias, economias e geografias.
sistemas e postos de gasolina. A diversificação das empresas de biocombustíveis Assim, mesmo que o atual estágio de desenvolvimento do carbono de algas
para além de um combustível para incluir um portfólio de biocombustíveis avançados captura em grandes locais emissores indica um custo econômico que
representa outro aspecto complementar para as estratégias que inspiram a confiança ainda é demasiado elevado, existem sinais de um rápido desenvolvimento científico
dos investidores. No entanto, devido às incertezas na economia, a maioria dos e tecnológico nesta área, incluindo melhorias em:
empreendimentos de algas estão se movendo * projeto do fotobiorreator (por exemplo, área de superfície, caminho óptico,
desde biocombustíveis até produtos de alto valor, incluindo pecuária e espessura da camada),[133, 150] quando aplicável
farinha de peixe, ómega 3, produtos de saúde, usos cosméticos e farmacêuticos, * tecnologias de colheita e processamento, incluindo simplificação substancial
alterando ao longo do tempo o seu plano para ampliar as operações de produção devido à autoexcreção de algas que permitem
comercial de biocombustíveis. Outra tendência clara 'ordenha', como exemplificado pela ordenha de algas verde-azuladas do estado do
é escalabilidade. Das cerca de 100 empresas envolvidas no cultivo de algas Arizona que excretam um combustível de aviação do tipo querosene e Algenol
espaço, menos de 25 passaram do laboratório para o algas verde-azuladas que excretam diretamente etanol combustível (Tabela 3)
fase piloto. Poucos conseguiram convencer os investidores a arriscar * eficiência fotossintética, produtividade, compatibilidade com
10 milhões de dólares ou mais para fazer esta transição necessária. fluxos concentrados de CO2 e ajuste ao produto final desejado
Portanto, mesmo que ainda existam grandes expectativas e governos nos EUA, por engenharia genética[151, 152]
UE, Brasil, China, Índia, Canadá e Estas estão entre as pistas promissoras para os avanços e avanços industriais
outras regiões estão financiando iniciativas colaborativas de P&D de algas em necessários. Como resumido por
Em diferentes níveis (universidades, parcerias público-privadas, empresas em fase Thurmond:[153] a produção de biocombustíveis de algas precisa ser “mais gorda,
de demonstração pré-comercial, empreendimentos em fase piloto e protótipo), as mais rápido, mais barato, mais fácil”.
empresas de risco de algas estão a reconsiderar as suas estratégias para produzir O estudo Algae 2020 [149] informou que os custos estimados
biocombustíveis de algas. No entanto, as algas marinhas ganharam o favor das para produzir óleos de algas e biodiesel de algas hoje variam entre
grandes empresas petroquímicas Statoil, 9 e 25 US$ por galão em tanques, e 15–40 US$ por galão em
Dupont e ENAP porque cresce mais rápido que o terrestre fotobiorreatores (PBRs). O estudo indica que um aumento
culturas, possui alto teor de açúcar para conversão em etanol e no tamanho das plantas em três ordens de grandeza e um
biocombustíveis avançados, absorve mais CO2 do que as plantas terrestres, é necessária uma queda de dez vezes nos custos de produção para transformar
não tem lignina, pode ser facilmente colhido em comparação com microalgas, biocombustíveis/biolipídios de algas, desde programas de demonstração até
não requer pré-tratamento para a produção de etanol e pode ser processos industriais, e que levará mais de 10 anos para chegar
colhido até seis vezes por ano em climas quentes. Os biocombustíveis de algas esses objetivos.[148] De acordo com o “Roteiro Nacional de Tecnologia de
marinhas incluem etanol, metanol e biobutanol. BP – Dupont Biocombustíveis de Algas” dos EUA[154] (com base em um workshop realizado em
A Butamax colaborará com a BAL, líder na área, para produzir biobutanol para Dezembro de 2008), o futuro dos biocombustíveis de algas será mais brilhante,
combustíveis e produtos químicos de uso imediato. com uma indicação final de que os biocombustíveis de algas podem ser competitivos
Alguns produtores de algas têm agora parceiros colaborativos em I&D com o petróleo a aproximadamente 100 dólares por barril, mesmo
com grandes participantes da indústria, como a Exxon–Synthetic Genom-ics, uma ao considerar os custos e incertezas na produção de algas
colaboração de 600 milhões de dólares para o desenvolvimento do petróleo verde,
ção. No entanto, passados dois anos desde que este roteiro que é isobutanol[160]) e Synechococ-cus elongatus PCC7942 geneticamente
apareceram, as perspectivas parecem demasiado optimistas. modificado para produzir isobutiraldeído.[161] O
O resultado final no momento é que as análises o último é uma valiosa molécula de plataforma de biorrefinaria, enquanto o
parecem sugerir que os encargos ambientais da produção isobutanol pode ser usado como substituto da gasolina. A síntese de butanol e
energia da biomassa poderia ser maior do que aqueles associados hexa-nol também está entre as moléculas alvo.
com combustíveis à base de petróleo com tecnologia atual. À luz de
esses resultados, a contabilidade de custos totais via ACV tornou-se crítica
para otimizar os sistemas de produção de biomassa para combustível e orientar 5.8. Carboidratos
as melhorias necessárias.
Naturally Scientific,[162] uma empresa do Reino Unido, patenteou uma abordagem
fotossintética para cultivar culturas de células vegetais de camada paliçada que
5.4. Ácido succínico produz açúcar-glicose e sacarose de baixo custo. Eles construíram uma planta
de demonstração em Nottingham (Reino Unido) que começou
O ácido succínico é atualmente apenas um produto de nicho (30 kt a1 , a
operações em maio de 2010, produzindo açúcares e óleos.
mercado no valor de 225 milhões de dólares), mas com um forte potencial,
estimado em uma expansão de seis vezes para 180 kt até 2015,[155] principalmente
devido à produção de ácido biosuccínico. A queda relacionada esperada
6. conclusões
nos custos de produção poderia transformar esta molécula especial em um
commodity química devido ao seu grande portfólio de derivados acessíveis O esforço social para reduzir as emissões de CO2 abriu novos
(molécula de plataforma). A maioria dos processos depende de cepas de Escheri- oportunidades para uma indústria química e química sustentável e eficiente em termos de recursos.
chia coli (E. coli) desenvolvidas especificamente para o efeito desejado. indústria de energia que considera o CO2 como uma fonte abundante, renovável e
estratégias de engenharia metabólica baseadas em rotas de transformação de matéria-prima econômica, não tóxica, não inflamável e de carbono verde. Além
glicose.[156] Como a glicose é geralmente derivada de das já estabelecidas 150 Mt de utilização industrial de CO2 químico, quatro
trigo ou açúcares não refinados, estas estratégias são apenas indiretamente campos têm potencial emergente
Rotas de transformação de CO2 . para reciclagem industrial de CO2: carboxilação orgânica em polímero
Muitas joint ventures estão sendo estabelecidas em torno da produção de carbonatos, mineralização, redução de combustíveis e biotransformação
biosuccicina, entre as quais: Bioamber (conjunta DNP Green e mações.
ARD em Pomacle, França, 2kt a1 ), DSM e Roquette Frres A transformação do CO2 em materiais poliméricos, compensando a procura
(Lestrem, França 10 kt a1 ), Myriant (20 kt a1 em Louisiana, EUA, relacionada por recursos à base de petróleo, tem
com base em uma doação de 50 milhões de dólares do US DoE), BASF e amadureceu a ponto de ser usado em casos específicos,
CSM (Purac, Espanha). Atualmente a Mitsubishi Chemical Company embora numa escala industrial limitada (por exemplo, Novomer, Bayer, Em-power
usa ácido succínico de base fóssil para produzir polibutilsuccinato Materials). A motivação para estas aplicações industriais tem sido principalmente
(PBS), mas planeja desenvolver PBS baseado em biosuccínico em colaboração o desenvolvimento de produtos isentos de fosgênio.
com a empresa tailandesa PTT. (e mais baratas), em vez de encontrar um sumidouro para o CO2. Embora
potencialmente capaz de consumir vários milhões de toneladas
de CO2 por ano (sob suposições otimistas) o campo de
5.5. Ácido fórmico
materiais plásticos provenientes de CO2 não é suficientemente grande para
Células a combustível de ácido fórmico direto (DFAFCs) podem ser alimentadas com HCOOH reduzir substancialmente as emissões de CO2. Ao mesmo tempo, o desenvolvimento
que foi produzido bioquimicamente por um assimilador de CO2 de materiais plásticos avançados baseados em CO2 podem ter um efeito benéfico
microrganismo ou por uma enzima encapsulada, como formato desidrogenase, efeito indireto na redução dessas emissões. Por exemplo, materiais à base de
em cápsulas de hidroxiapatita-polissacarídeo para promover a estabilidade do poliuretano provenientes de polióis contêm tanto quanto
sistema.[157] 40% em peso de CO2. A sua grande capacidade isolante pode permitir a
evitar emissões de 70 kg de CO2 por cada quilograma de CO2 fixado . Mas tais
especulações sobre como evitar as emissões de CO2 são
5.6. Hidrocarbonetos
perigoso, e daqui em diante as estimativas serão limitadas aos valores reais de
A Global Bioenergies (França)[158] desenvolveu um processo para fixação.
Produção de “bio-isobuteno”, que ignora as etapas de purificação A carbonatação mineral inorgânica em materiais comerciais
devido à volatilidade do produto. Outros hidrocarbonetos poderiam ser obtidos a está quase numa situação oposta à da carbonatação orgânica para materiais
partir de recursos renováveis utilizando vias metabólicas artificiais semelhantes. poliméricos que acabamos de mencionar. Enquanto o
mercado de carbonatos inorgânicos é gigantesco e poderia fornecer
o sumidouro de gigatoneladas necessário para a eliminação de CO2 relevante para o clima ,
os custos muito baixos das matérias-primas na indústria do cimento

5.7. Isobutiraldeído e isobutanol
tornam as tecnologias baseadas em CO2 dificilmente competitivas
O KAITEKI Institute (TKI) do Japão, um braço estratégico da Mitsu-bishi Chemical economicamente, ou seja, há uma falta de incentivos/tributação de preços de CO2.
Holdings Corp.,[159] está investindo na UCLA Prof. Juntamente com as preocupações que foram manifestadas sobre o
A pesquisa de James Liao sobre bactérias de engenharia que convertem CO2 adesão de alguns dos carbonatos potencialmente comerciais
em álcoois, em particular E. coli geneticamente modificada e bactérias aos padrões existentes, a atual tecnologia industrialmente viável
cianobactérias para produzir vários álcoois (entre para a reciclagem de CO2 via carbonatação inorgânica parece menos um giga-
EA Quadrelli et al.
tonelada de CCR (carbonatos como cimento “verde”) do que uma interessante molécula verde que permite uma produção sustentável e eficiente de recursos
tecnologia CCS. químicos e energéticos.
A reciclagem de CO2 pode levar a um impacto significativo no CO2 Ao mesmo tempo, análises completas devem ir além destas considerações,
emissões se combustíveis, em vez de produtos químicos, pudessem ser obtidos por utilizando metodologias como ACV, análise exergética,
rotas diretas de conversão de CO2, uma vez que o mercado mundial de e abordagens semelhantes, que devem ser estreitamente integradas para
combustíveis tem um volume cerca de duas ordens de grandeza maior os métodos técnico-econômicos mais clássicos para avaliar oportunidades neste
do que a dos produtos químicos, e as emissões de CO2 estão principalmente campo. Os limitados dados da literatura disponíveis sobre
associadas ao uso de energia. Uma primeira advertência, dada a escala temporal do CO2esses aspectos evidenciam a necessidade de dedicar muito mais esforço
permanência nos combustíveis (cujo destino será queimado em breve a estes temas e metodologias de análise e avaliação.
após a síntese e não deve ser armazenado indefinidamente), é que o Existem outros aspectos importantes a serem considerados, como a
contribuição para a mitigação de CO2 feita pela reciclagem de CO2 em tendência esperada nos preços do CO2, pressão social, ambiente
combustíveis é mais voltado para o desenvolvimento de 'baixo (mais) carbono' necessidades e mantendo uma boa imagem pública para as empresas. A
economias, do que para políticas de armazenamento de CO2. Em segundo lugar, a ACV metodologia multicritério para selecionar novas tecnologias energeticamente eficientes
análises dessas rotas de redução, que exigem substanciais Os processos de CO2 foram aplicados por Xu et al.,[163] e são baseados em
insumos energéticos, revelam que a pegada de carbono e o impacto ambiental da condições de operação da planta, requisitos de energia para reações,
fonte de energia são cruciais e, por enquanto desempenho do catalisador, demanda e receita do produto, mercado
geralmente não competitivo. No entanto, vários sucessos industriais estão surgindo: penetração e economia, meio ambiente e sustentabilidade
hidrogenação de CO2 em metanol, DME e custos. Somente os processos que, com base nesta análise, são vantajosos em
hidrocarbonetos parecem já industriais economicamente viáveis comparação com o processo comercial existente, foram
processos se fontes baratas de H2 renovável/eletroquímico então analisados mais rigorosamente usando simulação de processos químicos,
energia estão disponíveis. Um aspecto relevante deste percurso, que também onde critérios como custo e uso de matérias-primas, preço do produto e vendas
inclui a conversão de CO2 em produtos químicos de grande volume, como potenciais, mão de obra e custos de serviços públicos podem ser
como olefinas leves, é que é uma oportunidade valiosa para introduzir levado em conta. Esta abordagem, que simplifica avaliações económicas e de ciclo
energia renovável (por conversão em energia química em um de vida mais rigorosas, pode ser uma solução interessante
forma que seja fácil de transportar e armazenar) no existente alternativa. Portanto, a implementação completa de tal
infra-estruturas energéticas e químicas (renováveis drop-in Esta ferramenta é uma forma significativa de orientar o domínio da utilização de
energia), tornando-se assim um pilar fundamental para o objetivo de alcançar uma CO2 para impactos em grande escala.
indústria química e energética sustentável e eficiente em termos de recursos.
Produção. A longo prazo, este é um elemento estrategicamente mais valioso e
crítico da reciclagem de CO2. Reconhecimentos
Finalmente, uma avaliação da utilização biotecnológica de
Esta revisão é o resultado de discussões ativas durante o “CO2
O CO2 (por exemplo, através de microalgas) requer dados confiáveis sobre custos
Fórum 2010 (Reciclagem de CO2 em grande volume )” realizado em setembro
energéticos, ambientais e sociais. Embora o balanço pareça desfavorável por
27–28, 2010 na cole Suprieure de Chimie Physique lectro-nique de Lyon (CPE Lyon,
enquanto quando comparado com alternativas de combustíveis fósseis,
França) e no Workshop “CO2 : From
os enormes investimentos em P&D e o roteiro bem identificado
resíduos para valorar” em 30 de março de 2011 em Bruxelas (Bélgica), organizado
para uma biotecnologia de microalgas “mais gorda, mais rápida, mais barata e mais fácil”
pela Comissão Europeia. EAQ reconhece com gratidão
são encorajadores.
a Cátedra de Desenvolvimento Sustentável da CPE Lyon e seu patrocinador:
De forma optimista, assumindo que todas as opções para a utilização de CO2
a empresa DOW Chemical. EAQ e JLD reconhecem o
possam ser plenamente implementadas e considerando que a utilização de
Cluster competitivo francês “Ambiente Químico” AXELERA.
O CO2 como fonte de carbono impede parcialmente o uso de combustíveis fósseis e
incorpora energia renovável nos produtos químicos e energéticos
cadeia (e, portanto, tem um impacto mais generalizado do que apenas Palavras-chave: dióxido de carbono · carboxilação · industrial
emissões de GEE, diferentes da CCS), uma potencial redução química · redução · química sustentável
equivalente a 250-350 Mt a1 pode ser estimado no curto a
termo médio. Esse valor representa cerca de 10% do total [1] World Energy Outlook 2009, Agência Internacional de Energia, Paris 2010.
redução necessária globalmente, ou seja, é comparável ao impacto esperado das [2] G. Thrimurthulu, BM Reddy, Chem. Ind. 2009, 22, 54-64.
[3] Dióxido de carbono como matéria-prima química (Ed.: M. Aresta), Wiley-VCH,
tecnologias CCS, mas com benefício adicional
Weinheim 2010.
em termos de (i) poupança de combustíveis fósseis; (ii) economias adicionais de energia [4] M. Aresta, A. Dibenedetto, Dalton Trans. 2007, 28, 2975 – 2992.
(por exemplo, o citado efeito isolante das espumas de poliuretano); (iii) acelerar a [5] Gestão de emissões de CO2 na indústria química (Ed.: H.-J. Leimkhler),
introdução de energias renováveis no Wiley-VCH, Weinheim 2010.
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produtos químicos e cadeia energética.
Estratégia, Comissão Europeia, Bruxelas 2011.
Assim, não considerando os possíveis retornos económicos obtidos [7] T. Nauclr, W. Campbell, T. Ruijs, em Captura e Armazenamento de Carbono: Avaliando
usando, em vez de desperdiçar, um recurso de carbono, reciclando CO2 the Economics, McKinsey & Company, McKinsey Climate Change Initiative, 22 de
contribuirá para reduzir a extracção e o consumo de carbono fóssil, tendo em conta setembro de 2008.
[8] R. Zevenhoven, S. Eloneva, S. Teir, Catal. Hoje 2006, 115, 73 – 79.
que a utilização de CO2 exige
[9] T. Sakakura, J.-C. Choi, H. Yasuda, Chem. Rev. 2007, 107, 2365 – 2387.
menos precauções com menor custo energético e econômico [10] AJ Hunt, EHK Sin, R. Marriott, JH Clark, ChemSusChem 2010, 3,
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