UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

DISCIPLINA: QUÍMICA ORGÂNICA II

Lista de Exercícos: Reações do benzeno

1) Mostre o mecanismo da reação:

CH(CH3)2
CH(CH )
+ (CH3)2CHBr → 3 2

CH(CH3 )2
)

3 22

Explique a formação de dois produtos.

2) Os sais de sódio dos ácidos alquilbenzenossulfônicos são os detergentes sintéticos mais

utilizados. Como base na fórmula molecular abaixo mostre a sequencia de reações para
preparar um detergente.

+ -

3) As condições reacionais são fundamentais para a obtenção de um produto.

Mostre o produto das reações abaixo. Justifique sua resposta.

Mostre o mecanismo das reações.

a) tolueno + Cl2 / h(UV)

b) tolueno + Cl2/FeCl3

4) Identifique os produtos da nitração do éter fenil etílico e do cianobenzeno (cianeto de

fenila).

5) Quais os possíveis produtos da bromação da anilina?

6) Mostre as reações que levam à síntese dos compostos que seguem:

a) meta – cloronitrobenzeno
b) orto - cloronitrobenzemo

c) para- nitrotolueno

d) trifluorometilbenzeno

7) Os compostos abaixo sofrerão uma nova substituição no anel aromético. Em que posição do anel
ocorrerá essa substituição? Justifique sua resposta.

a) meta-nitrotolueno

b) para-bromo propilbenzeno

c) para-nitrotolueno

8) Leia o texto abaixo e responda as questões

A descoberta que alavancou a produção de aromáticos

As reações de alquilação e acilação de compostos aromáticos são denominadas

Reações de Friedel-Crafts em homenagem aos químicos Charles Friedel (1832-1899) e James
Mason Crafts (1839-1919), que obtiveram um resultado inesperado em uma experiência.

Fridel e Crafts estavam tentando preparar um composto orgânoiodado através do

tratamento de um cloreto orgânico com alumínio e iodo. A reação produziu grandes
quantidades de ácido clorídrico e inesperadamente, hidrocarbonetos. Ao tentarem substituir o
alumínio por cloreto de alumínio, obtiveram os mesmos resultados.

Os pesquisadores descreveram suas descobertas à Sociedade de Química da França da

seguinte forma: “Com uma mistura de cloreto e hidrocarbonetos é estabelecido com bom
rendimento, a formação de hidrocarbonetos a partir de resíduos de hidrocarbonetos (menos H)
e do cloreto (menos o Cl). É assim que etilbenzeno, aminobenzeno, benzofenona etc, são
obtidos.”

Os dois químicos perceberam o imenso potencial prático de sua descoberta e

registraram as patentes dos processos de preparação de hidrocarbonetos e cetonas tanto na
França quanto na Inglaterra. A avaliação foi perfeita! Provavelmente, nenhuma outra reação
orgânica teve tantas consequências. Os principais processos de produção de gasolina de alta
octanagem, borracha sintética, plásticos e detergentes sintéticos são aplicações da “química
de Friedel-Crafts”.
 A “química de Freidel-Crafts” teve grande influência na História recente da
Humanidade. Wiston Churchill, referindo-se à vitória dos pilotos de caça britânicos durante à
guerra disse: “Nunca, no campo dos conflitos humanos, tantos deveram tanto a tão poucos”.

A vitória na batalha aérea deveu-se, não somente à habilidade e ousadia dos pilotos
britânicos, mas também à superioridade da gasolina de aviação utilizadas pelos caças. Os
aviões de caça alemães eram superiores aos britânicos, mas seu combustível era inferior.

O combustível utilizado pelos britânicos e seus aliados americanos, produzido usando

a síntese de Friedel-Crafts, deu aos aviões britânicos o melhor desempenho em situações
críticas. Esse combustível era constituído por uma mistura de tolueno com outros
hidrocarbonetos aromáticos alquilados.

De modo semelhante, durante a Segunda Guerra Mundial, depois que os aliados foram
impedidos de ter acesso às fontes de borracha natural, a borracha sintética passou a ser vital
para as tropas. Pneus para carros e aviões eram essenciais. Graças a cooperação entre oficiais
do governo e cientistas, acadêmicos e indústrias, a borracha sintética foi produzida
rapidamente. Ela era feita a partir do estireno e foi chamada de GRS (borracha do governo tipo
estireno, government rubbert, stirene type). GRS é um polímero de estireno e butadieno.

Os detergentes sintéticos são usados para lavar roupas, louças e são os principais
ingredientes de xampus. Um detergente sintético típico é o doddecilsulfonato de sódio, cuja
cadeia alquila lateral é ligada ao anel aromático do benzeno através de uma reação de
laquilação de Friedel-Crafts.

A aspirina é um dos medicamentos mais utilizados. Somente nos Estados Unidos são
produzidos, anualmente, 20 milhoes de kilogramas de aspirina. O princípio ativo da aspirina é
o ácido acetilsalicílico (AAS). Na fabricação da AAS é utilizada um fenol produzido a partir do
isopropilbenzeno (popularmente denominado cumeno).

As aplicações industriais das reações de Friedel-Crafts anteriormente apresentadas

mostram a sua importância para o desenvolvimento atual.

a) Desenhe a fórmula molecular e estrutural dos compostos aromáticos que citados no texto.

b) Mostre as reações que permitem que sejam sintetizados o p-dodecilbenzenosulfonato de

sódio.

9) Observe as reações abaixo:

1.1)

H2SO4
HNO3
1.2)
Responda:

a) Qual o produto de cada uma das reações? Justifique sua resposta

b) Mostre o mecanismo da reação 1.1.

c) Mostre o mecanismo da reação 1.2.

10) Mostre como é possível sintetizar o composto abaixo:

a partir do benzeno

11) Explique porque a reação abaixo não acontece

12) Qual dos compostos deve reagir mais rapidamente para uma segunda substituição
aromática eletrofílica.

a) clorobenzeno b) nitrobenzeno d) etilbenzeno

13) Mostre, usando as estruturas de ressonância do carbocátion intermediário, que o fenol é

um ativante e orto-para diretor. Use como exemplo de reação, a nitração do fenol.

14) Mostre, usando as estruturas de ressonância do carbocátion intermediário, que o

benzaldeído é um desativante e meta diretor. Use como exemplo de reação, a nitração do
benzaldeído.

15) Mostre o mecanismo da reação que segue: