Preparação e conservação de uma solução de K2Cr2O7

PREPARAÇÃO DO DICROMATO DE POTÁSSIO 0,1N.

O dicromato de potássio A. R. tem uma pureza superior a 99,9 por cento e é
satisfatório para a maior parte das finalidades*.

1 - Pulverize finamente cerca de 6 g do material A.R. num gral de ágata ou de

vidro e aqueça durante 30-60 minutos numa estufa de ar a 140-150°C.
2 - Deixe resfriar em um frasco fechado num dessecador.
3 - Pese, com exatidão, cerca de 4,9 g de dicromato de potássio seco num frasco
de pesada e transfira o sal quantitativamente para um balão volumétrico de 1 L,
usando um pequeno funil para evitar perdas.
4 - Dissolva o sal no balão em água e complete o volume até a marca; agite bem.
5 - Alternativamente, coloque um pouco mais de 4,9 g de dicromato de potássio
num frasco de pesada e pese com exatidão.
6 - Transfira completamente o sal para um balão volumétrico de 1 mL e pese
novamente o frasco de pesagem.
7 - Dissolva o sal em água e complete o volume até a marca.
A normalidade da solução pode ser calculada diretamente do peso do sal tomado;
mas, se o sal foi apenas pesado aproximadamente, a solução deverá ser
padronizada.
 Dicromatometria
Oxidações com dicromato de potássio (K2Cr2O7)
desvantagem: o dicromato de potássio não é um oxidante tão poderoso quanto o
permanganato de potássio (compare os potenciais de redução)

vantagens:
- pode ser obtido puro
- é estável até seu ponto de fusão e, portanto, um excelente padrão primário. -
Soluções padrões de força exatamente conhecida podem ser preparadas
pesando-o sal puro e seco, e dissolvendo-o no volume adequado de água. - As
suas soluções aquosas são estáveis indefinidamente se forem protegidas contra
a evaporação.
- o dicromato de potássio só é utilizado em meio ácido; é rapidamente reduzido, à
temperatura ordinária, a um sal de cromo (III) verde.
- não é reduzido por ácido clorídrico frio, desde que a concentração do ácido não
exceda 1 ou 2 M.
- soluções de dicromato são, também, menos reduzidas por matéria orgânica do
que as de permanganato, e são estáveis sob a ação de luz.
- o dicromato de potássio é, portanto, valioso na determinação do ferro em
minérios de ferro: o minério é, usualmente, dissolvido em ácido clorídrico, o
ferro (III) é reduzido a ferro(II) e a solução é, então, titulada com uma solução
padrão de dicromato:

Cr2O72- + 6Fe2+ +14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Em solução ácida, a redução do dicromato de potássio pode ser representada

como

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

donde se conclui que o seu equivalente é um sexto do mol. , 294,18/6, ou 49,03 0

g. Uma solução 0,1 N contém, portanto, 4,9030 g/mL.
A cor verde devida aos íons Cr3+ formados pela redução do dicromato de potássio
torna impossível garantir-se o ponto final de uma titulação de dicromato por
simples inspeção visual da solução; usa-se, então, um indicador redox que
produza uma mudança de cor forte e nítida;
este processo tornou obsoleto o método do indicador externo que era usado
anteriormente.
Indicadores adequados para emprego nas titulações com dicromato incluem o
ácido N-fenilantranílico (solução a 0,1 por cento em NaOH 0,005 M) e
difenilaminsulfonato de sódio (solução aquosa a 0,2 por cento); este último deve
ser usado na presença de ácido fosfórico.

Padronização de uma solução de K2Cr2O7

PADRONIZAÇÃO DA SOLUÇÃO DE DICROMATO DE

POTÁSSIO CONTRA FERRO.

1 - Use o método descrito nas notas da determinação do ferro por

permanganimetria, processo 1, com 0,2 g de fio de ferro A.R. exatamente
pesados.
2 - Titule a solução fria imediatamente com solução de dicromato, usando como
indicador o difenilaminsulfonato de sódio ou o ácido N-fenilantranílico.
2.1 - Se for utilizado o primeiro, adicione 6-8 gotas do indicador,
seguidas de 5 mL de ácido fosfórico xaroposo; titule lentamente com a
solução de dicromato, agitando bem, até que a cor verde pura mude para
um verde-acinzentado. Adicione, então, o dicromato gota a gota até a
primeira nuança de azul-violáceo que permaneça após a agitação.
2.2 - Se for utilizado o último indicador, adicione 200 mL de ácido
sulfúrico 1 M e depois 0,5 mL do indicador; adicione a solução do
dicromato, com agitação, até que a cor mude do verde para o violeta-
avermelhado.

l mol de K2Cr2O7 = 6 moles de Fe

A padronização também pode ser feita com sulfato de etilenodiamônio ferro(II),

conforme foi descrito nas notas da determinação do ferro por permanganimetria
processo 2.