Article
http://dx.doi.org/10.21577/1984-6835.20220115
Universidade Federal do Paraná, Centro
a
Politécnico, Setor de Ciências Exatas,
Departamento de Química, Laboratório
de Bioinorgânica e Catálise, Caixa-postal
19061, CEP 81531-980, Curitiba-PR,
Brasil.
b
Universidade Federal do Paraná,
Unidade Mirassol, Campus Pontal do
Paraná, Centro de Estudos do Mar,
Laboratório de Bioinorgânica Marinha e
Química Verde, Rua Rio Grande do Norte
145, CEP 83255-000, Pontal do Paraná-
PR, Brasil.
*E-mail: guimachado@ufpr.br
Recebido em: 2 de Julho de 2022
Aceito em: 8 de Agosto de 2022
Publicado online: 26 de Outubro de 2022
Rev. Virtual Quim., 2023, 15(2), 283-294
©2023 Sociedade Brasileira de Química
Revisitando a História da Catálise: as Contribuições de
Elizabeth Fulhame e Outros Aspectos Históricos.
Revisiting the History of Catalysis: Elizabeth Fulhame’s Contributions
and Other Historical Aspects.
Murilo Gonçalves da Rocha,a,b Shirley Nakagaki,a Guilherme Sippel Machadob,*
Catalysis is one of the areas of science whose history is little explored in textbooks used in the teaching of
chemistry, which rarely dedicate part of the text to tell how this knowledge was built. Nowadays, catalysis
is one of the most important aspects of industrial, laboratory and sustainable chemistry. This paper is meant
to make a historical review of how some great names in the history of chemistry built all this knowledge,
with special attention to the work of Elizabeth Fulhame, a British scientist, who pioneered the research in
catalytic chemical reactions. In addition, other names and contributions of several scientists to the history
and development of catalysis will be discussed, as well as the Brazilian contribution to the production of
knowledge in this field. This work aims to contribute to broaden the vision of one of the most important
branches of modern chemistry in several fronts, including financial, environmental and social.
Keywords: Catalysis; history of chemistry; science in Brazil.
1. Introdução
Com o advento da Revolução Industrial, iniciada em meados do século 18, a humanidade
viu o desenvolvimento vertiginoso de novas técnicas de produção de bens de consumo e de
novas tecnologias, elevando consideravelmente a extensão com a qual ela (a humanidade)
consegue tirar proveito dos recursos naturais que estão a seu dispor. A industrialização e a
competição econômica impulsionaram o desenvolvimento de diversas áreas do conhecimento.
Um exemplo notável foi o advento da termodinâmica, fruto de contribuições do trabalho de
cientistas como Pierre Carnot em tentativas de se otimizar o desempenho das máquinas a
vapor,1 que representavam um grande avanço da tecnologia de produção de bens de consumo
em meados dos anos de 1800.
A subsequente expansão da indústria mundial trouxe, ao mesmo tempo, consequências
sociais e ambientais tanto boas quanto ruins. Pode ser citada como uma consequência boa a
produção mais rápida, eficiente e barata de muitos bens materiais, mas que, em contrapartida,
e ocorrendo em muitos casos, podem gerar impactos ruins no processo de produção, como
a poluição da atmosfera, contaminação de corpos d’água, o aquecimento global, e muitos
outros.2-4 Esses são aspectos negativos desafiantes a serem vencidos, sobretudo utilizando os
princípios da Química Verde.5,6
Para auxiliar na tentativa de resolução dos desafios advindos da Revolução Industrial,
pode-se citar um fenômeno químico que possui potencial para, simultaneamente, aumentar a
competitividade da produção de bens de consumo e diminuir a produção de encargos ambientais
tipicamente associados com o desenvolvimento industrial. Esse fenômeno é chamado de catálise,
cuja história será o aspecto central a ser explorado no presente artigo.
Em termos gerais, pode-se dizer que catálise é o processo pelo qual uma reação química
é acelerada por meio da adição de um composto no meio de reação, que fornece um caminho
químico alternativo para que a reação aconteça - caminho esse que requer uma energia de
ativação menor do que a reação não catalisada.7 Esse composto, chamado de catalisador,
participa da reação, mas idealmente não é consumido no processo.8 Principalmente em condições
de catálise heterogênea, o catalisador pode ser recuperado e reutilizado em novas reações.9
A Figura 1 apresenta de forma esquemática o efeito que o catalisador tem sobre uma reação
química genérica, em termos da variação da Energia Livre de Gibbs (G).
Dessa forma, por meio de estratégias catalíticas, idealmente é possível produzir uma
quantidade maior de insumos, gerando menos resíduos e potencialmente evitando a utilização
de reagentes perigosos ou nocivos ao meio-ambiente, o que pode ser usado como parte da
This is an open-access article distributed under the 283
terms of the Creative Commons Attribution License.
 Revisitando a História da Catálise

Figura 1. Gráfico que ilustra a ação de um catalisador sobre a energia de ativação de uma
reação química. Nesse exemplo, foi utilizada uma reação exergônica (ΔG < 0)

justificativa da presença da catálise ser o 9º Princípio da
Química Verde (Reagentes catalíticos, e de preferência
seletivos, são superiores aos reagentes estequiométricos).5,6
Pode-se inclusive apontar a catálise como um dos pilares
fundamentais para o desenvolvimento de um processo
químico mais saudável para o meio ambiente e o homem,6
sendo que o desenvolvimento de novos catalisadores e/ou
novos sistemas catalíticos cria grandes possibilidades no
que concerne à obtenção de produtos e/ou de processos
químicos que apresentem uma formação cada vez
menor de subprodutos e outras substâncias nocivas,10,11
contribuindo de forma significativa para diminuição da
poluição ambiental e maximização da utilização dos átomos
(“Economia Atômica”) dos reagentes para transformação
nos respectivos produtos.10,11
publicações do cientista anglo-irlandês Robert Boyle, após
a publicação de seu trabalho “The Sceptical Chymist: or
Chymical-Physical Doubts & Paradoxes”,14,15 no qual pela
primeira vez a química com um rigor científico foi separada
da experimentação sem talvez um efetivo planejamento,
metodologia cientifica e divulgação adequada, que
ocorria muitas vezes na alquimia (Figura 2). Esse trabalho
apresentou também algumas ideias, como a de corpúsculos
que se rearranjavam, formando agregados com propriedades
diferentes de seus precursores - ideia essa que aos poucos
evoluiu para a noção de reação química entre átomos e
moléculas, que temos hoje em dia. Várias ideias postuladas
por Boyle em seu livro levaram muitas pessoas a se referirem
a ele como o “pai” da química moderna.14

2. Os Primórdios da Catálise: de Fulhame à

Berzelius

Como todas as ciências, a química está presente em todas

as ações e realizações do ser humano desde muito antes de
ter um nome e suas diversas subdivisões atuais. De fato, o
controle de uma série de reações químicas foi fundamental
para o desenvolvimento da civilização, como o fogo e a
fermentação de diversos tipos de alimentos, permitindo
a produção de pães, vinhos e queijos.12,13 A fermentação
dos açúcares presentes nos grãos de trigo utilizados na
fabricação dos pães depende de processos catalíticos, no
qual enzimas como a α-amilase quebram o polímero de
amido em seus monômeros de glicose, que podem então ser
fermentados. No entanto, somente muitos milhares de anos
mais tarde é que a catálise seria estudada de uma maneira
sistemática, afinal a própria química como uma ciência ainda Figura 2. Capa do livro de Robert Boyle, considerado
estava por ser estabelecida. o tratado científico que deu início à química moderna.
Muitos cientistas e historiadores, apesar deste assunto (Imagem em Domínio Público)
ainda gerar bastante discussão, consideram 1661 como o
ano em que a química, como uma ciência, foi reconhecida Embora essa distinção entre química e alquimia tenha
como tal. Esse marco é creditado principalmente as aparecido mais claramente no trabalho de Boyle, 15 a

284 Rev. Virtual Quim.

 da Rocha
humanidade já havia acumulado até o momento diversos
achados científicos que hoje são estudados no âmbito da
química,16 como a metalurgia, as primeiras teorias atômicas,
métodos de separação de misturas e a síntese de diversas
substâncias. Algumas dessas sínteses, inclusive, são hoje em
dia exemplos paradigmáticos de processos catalíticos. Um
exemplo foi a produção de éter dietílico à partir de etanol,
catalisada por ácido sulfúrico, como reportado pelo alemão
Valerius Cordus em 1540.17 No entanto, naquela época, não
se tinha ideia de como a presença do ácido favorecia essa
reação química. A primeira menção de algo que lembra a
definição atual de catálise ainda demoraria mais de duzentos
anos para acontecer, com o trabalho da cientista britânica
Elizabeth Fulhame.
Com efeito, se a química moderna tem Robert Boyle
como “pai”, poderia ser dito que a catálise tem uma “mãe”,
na figura de Elizabeth Fulhame. No entanto, o nome de
Elizabeth Fulhame é muito menos conhecido atualmente
do que os nomes de seus contemporâneos que fizeram
contribuições valiosas para o avanço do conhecimento
químico e particularmente da catálise.
Em 5 de novembro de 1794, a química Elizabeth
Fulhame publicou de forma autônoma, em Londres, o
seu livro “An Essay On Combustion” (Um Ensaio Sobre
Combustão, em tradução livre). Esse trabalho (Figura 3)
representa um grande avanço na história da química, não
somente por sua contribuição para a catálise, mas também
por contribuições decisivas para a fotografia e por ser a
primeira teoria publicada que contrapôs a antiga hipótese
do flogisto.18
Segundo a própria Fulhame, o objetivo de alguns
experimentos contidos naquele livro era “mostrar que o
hidrogênio na água é a única substância que retorna os
corpos oxigenados ao seu estado combustível, e que água
é a única substância oxigenada que oxigena os corpos
combustíveis” (em tradução livre).19 Em outras palavras,
o que ela estava propondo em seu trabalho é que muitas
reações de combustão ocorrem somente na presença de
moléculas de água. De fato, diversos experimentos foram
rigorosamente conduzidos (e mais tarde, reproduzidos por
outros cientistas),19 nos quais Fulhame pôde demonstrar
que não somente algumas reações de combustão
somente ocorrem na presença de água, mas também que
essa água era regenerada e detectada após o processo.
Adicionalmente, por meio da observação cuidadosa de seus
resultados experimentais, Fulhame foi capaz de propor um
mecanismo de reação que justificava suas observações: “o
carbono do carvão atrai o oxigênio da água, formando
ácido carbônico, enquanto o hidrogênio da água se liga
ao oxigênio gasoso, formando uma nova quantidade de
água igual àquela que foi consumida” (tradução livre).19
Com essa frase, é provável que Fulhame tenha sido também
a primeira cientista que fez uma tentativa de propor
um mecanismo para uma reação química. Atualmente,
mecanismos de reação são parte integral do estudo da
química, dentro e fora da catálise.
Vol. 15, No. 2
Figura 3. Capa do livro de Elizabeth Fulhame, publicado em 5 de
novembro de 1794. (Imagem em Domínio Público)
A definição atual de catalisador está quase que contida
nesse resultado impressionante,7 e que infelizmente não foi
bem recebido à época, contribuindo para isso provavelmente
o fato de Elizabeth Fulhame ser uma mulher em um meio
predominantemente masculino, em uma época onde o
meio acadêmico era composto por cientistas do gênero
masculino, muito mais do que nos dias atuais.19-21 Não é
surpreendente que o trabalho de Fulhame tenha quase caído
no esquecimento. A própria cientista estava plenamente
consciente de que seu trabalho enfrentaria obstáculos que
os trabalhos escritos por cientistas homens certamente não
precisariam enfrentar. Especialmente quando esse trabalho
contradizia a chamada hipótese do flogisto, colocando em
xeque teorias que eram até então amplamente aceitas. Uma
descrição concisa desse aspecto da comunidade científica
do século 18 foi dada pela própria Elizabeth Fulhame no
prefácio de seu livro: “Mas a censura seja talvez inevitável,
pois alguns são tão ignorantes, tornando-se tão teimosos
e incomunicáveis, que ficam gelados de medo à vista de
qualquer coisa que se pareça com aprendizado, em qualquer
forma que este venha a ter. E se então esse fantasma
aparecer na forma de uma mulher, as dores que eles sofrem
são realmente profundas” (em tradução livre). 18,19
Apesar de tudo isso, os textos de Fulhame também
receberam críticas positivas de alguns cientistas da época,
incluindo alguns grandes nomes como Benjamin Thompson
e Joseph Priestley, que inclusive era amigo próximo de
Fulhame e a incentivou a publicar os seus trabalhos.19
Nos anos que se seguiram ao lançamento do livro de
Fulhame, diversos cientistas reportaram transformações
químicas que aparentemente dependiam de alguma entidade
inerte no meio de reação, inclusive seu amigo, Joseph
Priestley, creditado como um dos descobridores do gás
oxigênio. Dentre as várias contribuições de Priestley para
285
 Revisitando a História da Catálise
a química, está a descoberta da reação de desidratação
de álcoois na fase gasosa, gerando alcenos, por meio do
contato do vapor dos álcoois com um filamento metálico
incandescente. No entanto, Priestley achava que o único
papel desempenhado pelo filamento era como fonte de
calor para a reação.22 Similarmente, Louis Jacques Thénard
(químico francês que descobriu o peróxido de hidrogênio
(H2O2) e escreveu um dos livros didáticos de química mais
influentes de seu século, Traité de Chimie Élémentaire,
Théorique et Pratique), reportou que a amônia gasosa (NH3)
sofria decomposição em nitrogênio (N2) e hidrogênio (H2) ao
entrar em contato com filamentos metálicos incandescentes,
especialmente quando compostos por ferro.22,23
O trabalho de Thénard, juntamente com seu colega
Pierre Louis Dulong (conhecido pela lei de Dulong-Petit)
foi bastante longo e detalhado, sendo que fios metálicos
compostos por diversos elementos químicos foram testados,
e diferentes atividades catalíticas foram observadas. Thénard
também notou que sua outra descoberta famosa, o H2O2,
sofria decomposição em diversas superfícies,23 incluindo
algumas que aparentavam não ter sofrido transformação
química alguma ao final do processo - um outro exemplo de
reação catalítica - embora ele nem desconfiasse que havia
algo em comum entre esse fenômeno e a quebra das ligações
nitrogênio-hidrogênio usando um metal incandescente.
Thénard e Dulong haviam construído um corpo considerável
de conhecimento acerca das reações em fase gasosa
catalisadas por diversos materiais em altas temperaturas,
incluindo materiais não-metálicos, como o vidro.
Estudos similares, utilizando metais incandescentes e
gases combustíveis foram conduzidos também por Humphry
Davy em 1817, o que resultou em um artigo publicado pela
Royal Society,24 quando foi observado por Davy que um fio
incandescente de platina, ao ser introduzido em uma mistura
de oxigênio e diversos gases combustíveis, possibilitava que
o gás e o oxigênio se recombinassem sem a necessidade de
uma chama, enquanto o calor liberado pela reação química
mantinha o fio incandescente por um longo tempo. Essa
observação levou ao desenvolvimento de dispositivos de
segurança para mineradores, sendo possível monitorar a
presença de gases inflamáveis no ar sem correr o risco de
causar uma explosão.24
Esse conjunto de resultados experimentais foi alvo de
discussões no meio acadêmico, ocasionando o surgimento
de algumas tentativas de explicação dos fenômenos,
incluindo a teoria de que a luz incandescente do metal quente
ofuscava a chama causada pela combustão do gás; chama
essa que por acaso concentrava-se de forma compacta ao
redor do metal e desaparecia conforme os produtos da reação
se afastavam da superfície. Tal teoria foi proposta pelo
químico italiano Ambrogio Fusinieri em uma publicação
efetuada no ano de 1824,23,25 merecendo o crédito por ter sido
o primeiro a tentar explicar um fenômeno novo e de natureza
elusiva.26 Todavia sua teoria apresentava alguns pontos que
precisavam ser melhor discutidos, mas ela contribuiu para
que outro cientista como, por exemplo, Michael Faraday,
286
pudesse avançar com as teorias para explicar a catálise
heterogênea.26
Michael Faraday, um cientista bastante conhecido na
área da química e da física, foi também contemporâneo de
Thénard, Dulong, Fusinieri e Davy. Faraday, avaliando os
achados de Fusinieri, encontrou alguns pontos delicados,
pois a teoria lançava mão de muitos artifícios abstratos sem
amparo científico,22,27 como o “calórico nativo”, termo que
aparece entre aspas ou em itálico em trabalhos que fazem
alguma referência à teoria de Fusinieri.23,27,28
Faraday, em uma de suas muitas contribuições
científicas, escreveu em 1834 em um artigo de revisão
sobre o assunto,27 publicado pela Royal Society, que a
reação estudada por Davy com a platina incandescente
e os demais gases provavelmente acontecia por meio da
adsorção simultânea dos reagentes na superfície do metal.
Simultaneamente, foi descoberto outro processo marcante
na história da catálise, que resultou na patente da produção
do ácido sulfúrico pelo processo de contato, inventado pelo
britânico Peregrine Phillips, em 1831.29 Nesse trabalho
a platina era utilizada como catalisador na conversão do
dióxido de enxofre (SO2) em trióxido de enxofre (SO3). Hoje
em dia, o pentóxido de vanádio (V2O5) cumpre a função
de catalisador desse processo por ser mais barato e mais
resistente ao envenenamento por arsênio, mas o processo se
manteve basicamente o mesmo, excetuando-se esse fato. Um
esquema simplificado da produção de H2SO4 pelo processo
de contato é exibido na Figura 4.
Na etapa 1 (Figura 4), o enxofre (S) líquido e o ar, rico
em oxigênio (O2), são combinados em uma câmera de
combustão, que converte o S em SO2 (Equação (1)). Na
etapa 2, o gás SO2 formado passa por um leito contendo o
catalisador que converte o SO2 em SO3, usando O2 do ar (o
catalisador original era platina em pó aquecida, mas hoje
em dia, usa-se V2O5) (Equação (2)). Finalmente, na etapa 3,
o SO3 gasoso é dissolvido em ácido sulfúrico concentrado
para formar o chamado oleum (H2S2O7) (Equação (3)).30
Caso ainda existam moléculas de SO2 não oxidadas, estas
são devolvidas para o leito catalítico 2. A vantagem da
dissolução do SO3 em H2SO4 já pronto ao final é que a
diluição posterior do oleum em água para formar ácido
sulfúrico não é tão exotérmica quanto a diluição do próprio
H2SO4 em água, permitindo condições de trabalho que não
necessitam da dissipação desse calor, tornando o processo
mais barato e seguro.
(1)
(2)
(3)
Esse “processo de contato” e diversos outros fenômenos
químicos foram revisados meticulosamente pelo químico
alemão Eilhard Mitscherlich em 1834, que também deu
sua própria contribuição ao desenvolvimento da catálise
Rev. Virtual Quim.
 da Rocha
Figura 4. Esquema representativo do processo de contato proposto por Peregrine Phillips29
ao constatar e relatar que ao se produzir éter dietílico à
partir de etanol em meio ácido (assim como reportado por
Valerius Cordus), o ácido não era de fato consumido, mas
era necessário para que a reação de fato acontecesse.31
Se considerarmos a história do processo químico em
questão levou mais de duzentos e cinquenta anos para
que alguém percebesse esse fato. O químico sueco Jöns
Jakob Berzelius na mesma época trabalhava para a
Academia de Ciências de Estocolmo e aos 57 anos, tinha
como uma de suas ocupações a escrita de relatórios para
a Academia.22 Ao revisar inúmeros artigos e trabalhos de
seus contemporâneos, inclusive alguns de Mitscherlich,
Berzelius notou que todos esses experimentos - a conversão
do amido em açúcar mediante acidificação, a decomposição
da amônia pelo fio metálico incandescente, a oxidação de
gases de origem fóssil mediada por um pedaço de metal
incandescente, a decomposição do recém-descoberto H2O2
em determinadas superfícies e a conversão de álcoois em
éteres em meio ácido - tinham em comum a presença de
uma substância que, embora não fosse consumida, era
muitas vezes indispensável para que as reações em questão
se procedessem de maneira apreciável. No entanto, esse
fenômeno não era estudado sistematicamente - sequer um
nome ele tinha! Berzelius formulou então uma teoria que, de
alguma forma, acomodasse todas essas observações, a partir
da sua publicação em 1835,28,32 o termo “força catalítica” foi
proposto para designar a “força”, até então desconhecida,
que agia em algumas reações, sendo que estes compostos
que participavam das reações eram recuperados ao final da
reação, a característica crucial de um catalisador.
Dessa maneira, uma nova área da química acabava
de ser “inaugurada” por Berzelius. Uma vez que o termo
“catálise” foi cunhado por ele e à ele frequentemente é
creditada a descoberta do fenômeno.28 Berzelius foi o
primeiro a perceber uma conexão entre aquela ampla gama
de fenômenos que haviam sido reportados e a criação do
termo catálise certamente foi fundamental para que uma
experimentação mais sistemática fosse conduzida ao redor
Vol. 15, No. 2
desses fenômenos, o que de fato foi observado no período
pós-Berzelius.28 No entanto, mais recentemente o crédito
da descoberta do fenômeno tem começado a ser atribuído
a Elizabeth Fulhame,19 embora seu nome apareça com
muito menos frequência do que o de Berzelius na literatura
científica.
Apesar da grande contribuição que muito recentemente
se atribui Elizabeth Fulhame na área de catálise, seu nome,
em nosso conhecimento e pesquisa, não está mencionado
em nenhum livro didático de química relacionado ao tema
na língua portuguesa, e em livros didáticos de língua inglesa.
Além disso ela é mencionado pouquíssimas vezes em textos
na língua portuguesa em mídias digitais, mesmo tendo
contribuído para essa e outras áreas da química.
3. Depois de Berzelius: Refinamento da
Teoria e os Primeiros Prêmios Nobel
Após o relatório de Berzelius vários pesquisadores
reportaram seus achados a luz do conceito de catálise.
Justus von Liebig, um químico orgânico cujo nome hoje é
usado para designar um tipo de condensador comum nos
laboratórios de química, também escreveu sobre como
catalisadores atuavam na velocidade da reação química.23
Ele comentou com Berzelius por correspondência que
a função dos catalisadores era “ajudar substâncias
inertes a vencerem a inércia que as impedia de sofrerem
transformações químicas” (em tradução livre).23 O químico
alemão Karl Adolf Stohmann propôs que o catalisador de
alguma forma liberava energia no meio de reação, energia
essa que era necessária para a recombinação dos reagentes,33
ideia esta que viria a ser questionada posteriormente por
outros trabalhos, como por exemplo com os trabalhos de
Christian Schönbein. Schönbein, químico alemão mais
conhecido por descobrir o ozônio (O3) e por inventar a célula
a combustível, propôs na primeira metade do século XIX que
as reações químicas não aconteciam em apenas uma única
287
 Revisitando a História da Catálise
etapa, mas em uma sequência de vários eventos - sendo que
o papel do catalisador em uma reação era produzir alguns
intermediários que abrissem caminhos mais fáceis para que
a reação se processasse.34 Essa ideia se aproxima muito da
definição atual de catalisador.7
O desenvolvimento de novas ideias que descrevessem o
comportamento de catalisadores não poderia ser desatrelado
do desenvolvimento da química como um todo. Isso pôde
ser observado no período pós-Berzelius, no qual uma série
de observações levaram a um entendimento melhor de
como as reações químicas funcionam, em termos cinéticos
e termodinâmicos. Assim, convém mencionar também os
avanços acerca do entendimento das reações químicas que
ocorreram nesse período.
Uma dessas contribuições veio com o trabalho de
Ludwig Wilhelmy, que conseguiu demonstrar em 1851
que a velocidade das reações químicas era proporcional
à concentração dos reagentes. 35,36 Não muito tempo
depois, Alexander Williamson demonstrou em 1851
que os éteres obtidos a partir da reação entre álcoois em
meio ácido podem ser revertidos à álcoois - fato que tem
uma relação profunda com aspectos termodinâmicos
de reações químicas, como é de conhecimento nos dias
atuais.36 Fenômenos totalmente análogos com ésteres
foram reportados por Marcellin Berthelot e Pean de St.
Gilles. Expandindo nos experimentos de Berthelot, Gilles
e Wilhelmy, os cientistas Cato Maximilian Guldberg e Peter
Waage tentaram formular uma relação matemática entre as
concentrações dos reagentes e a tendência de uma reação
acontecer. A relação sugeria que ambas se relacionavam
por uma constante de proporcionalidade, que deveria ser
determinada experimentalmente.36
Pode-se dizer que a contribuição de Waage e Guldberg
quase não foi aceita pela comunidade dos químicos do século
19 não fosse pelo fato do químico holandês Jacobus Henricus
van ’t Hoff ter reconhecido a constante de proporcionalidade
como uma constante de velocidade de reação, que media
a taxa de transformação dos reagentes nos produtos em
função do tempo. Esses e outros trabalhos, como as famosas
observações de Henry Louis Le Chatelier, combinados
apresentavam uma forma de se descrever quantitativamente
o andamento de uma dada reação química.36
No entanto, restava ainda conseguir acomodar o
efeito dos catalisadores nessa descrição. Uma importante
observação surgiu do trabalho do químico francês
Clément Georges Lemoine, que em 1877 mostrou que a
presença de um catalisador, embora aumentasse o valor
da constante de velocidade de uma reação, não mudava a
posição do equilíbrio químico que seria instaurado - mas
tão somente fazia com que esse equilíbrio fosse alcançado
mais rapidamente.36 Esse é um dos preceitos fundamentais
da química da catálise.7 Não obstante, dizer que a posição
do equilíbrio químico não se desloca é absolutamente
equivalente a dizer que o catalisador é incapaz de iniciar
uma reação que não procederia em sua ausência, afinal, o
catalisador não está adicionando mais energia no sistema
288
(o que invalida a hipótese de Stohmann). Essa equivalência
foi primeiramente formulada por Ostwald, que propôs, já
no século 19, que provavelmente todos os tipos de reação
química podem se beneficiar da ação de um catalisador.36
Para os químicos interessados no desenvolvimento
de processos industriais essa afirmação de Ostwald
representava uma oportunidade bastante interessante: a
Revolução Industrial já havia ocorrido, deixando como seu
legado um sistema de fabricação de bens de consumo, nos
quais a busca pela produção mais rápida e barata de bens
era um objetivo constante. Diversos químicos, investigando
uma ampla gama de fenômenos, passaram a tentar empregar
catalisadores em seus processos. Dentre esses processos, um
dos mais importante, sem dúvida, é o processo de fabricação
da amônia (NH3). Não é exagero dizer que essa talvez seja
uma das reações químicas industriais mais importante da
história da humanidade. A produção da amônia a partir
de hidrogênio (H2) e nitrogênio (N2) tornou possível a
fabricação em grande escala de fertilizantes, aumentando
grandemente a produção de alimentos em todo o mundo.
Inclusive, havia na época (início do século 20) uma previsão
de falta de alimentos em escala global, pois as fontes
de nitrogênio para fertilizantes utilizados na agricultura
proviam até 1900 prioritariamente do salitre minerado no
Chile e de excrementos de aves.37 O processo de fabricação
da NH3 leva o nome dos cientistas alemães Fritz Haber e
Carl Bosch, e sua história começa no início do século 20.
Em 1903, Haber e Nernst investigavam a síntese de
amônia a partir de H2 e N2.36,38 A grande estabilidade
molécula de N2, oriunda da ligação tripla entre os átomos de
nitrogênio, faz desse gás uma espécie química notavelmente
inerte, de modo que não é nem um pouco trivial ativá-la
para uma reação de redução com o H2. No entanto, N2 é o
gás mais abundante da atmosfera terrestre (cerca de 78%
da composição do gás atmosférico é N2), o que o torna um
insumo muito barato se puder ser aproveitado para processos
sintéticos de compostos nitrogenados, motivando essas
investigações. Como mencionado, o produto dessa reação,
a amônia (NH3), poderia revolucionar o modo de vida do ser
humano, possibilitando o cultivo de áreas que antes eram
inapropriadas para esse fim, por meio do uso de fertilizantes
nitrogenados, além de aumentar a produção de alimentos
em terras aráveis.
Os primeiros cientistas a questionarem a possibilidade de
produção da NH3 a partir das duas substâncias simples foram
os irmãos Margulies.38 Eles já estavam familiarizados com
a interconversão de nitretos metálicos em hidretos, quando
esses eram submetidos à uma atmosfera de H2 (exemplo
utilizando o nitreto de cálcio (Ca3N2) na Equação (4)).
Essa questão, colocada pelos irmãos Margulies, atraiu a
atenção de Haber, que passou a estudar os casos reportados
de conversão entre hidretos e nitretos, propondo que talvez
esses compostos pudessem ter algum papel intermediário
na reação entre os dois gases.38
(4)
Rev. Virtual Quim.
 da Rocha
No entanto, já se sabia há algum tempo, desde 1877 com
o trabalho de Lemoine,36 que caso fosse possível catalisar
a reação entre N2 e H2 para formação de NH3 (Equação 5)
o equilíbrio químico não seria deslocado para o lado dos
produtos mediante o emprego de um catalisador. Logo,
convinha determinar experimentalmente a quantidade de
NH3 presente no equilíbrio químico entre os gases, na
presença e ausência dos hidretos e nitretos. Os resultados
obtidos por Haber e outros cientistas foram desanimadores,
pois uma quantidade muito pequena de NH3 era obtida.
No entanto, Haber foi capaz de demonstrar que o Ca3N2
realmente era capaz de catalisar essa transformação, além de
demonstrar que essa reação pode ser revertida (Equação (5)).
Esse efeito somado a interpretação de Ostwald da atividade
catalítica: o catalisador não desloca o equilíbrio químico,
pois ele não insere energia no sistema, levou Haber a supor
que necessariamente o catalisador também deve catalisar o
processo reverso, quando a reação for reversível. E de fato,
a reação foi demonstrada pelo próprio Haber como sendo
reversível (Equação 5).36,38
(5)
Entretanto, a temperatura alta envolvida na reação
favorecia a quebra das moléculas de NH3, logo Haber
deveria buscar trabalhar na temperatura mais baixa possível,
o que também representaria um gasto energético menor.
No entanto, foi observado que em temperaturas muito
baixas, o equilíbrio da reação em questão não favorecia
a produção de NH3. Haber decidiu trabalhar a 1000 °C
com um fluxo constante de gases e uma proporção
estequiométrica dos componentes, cujas pressões parciais
somavam aproximadamente 1 atm. Os direitos sobre o
processo foram adquiridos pelo grupo BASF, que colocou
um de seus colaboradores, Carl Bosch, para supervisionar
a produção industrial de NH3, transformando o processo
estabelecido por Haber em um processo de fabricação
contínuo, e tornando-o factível em altas pressões (que
também favorecem a formação do produto NH3 pelo
deslocamento do equilíbrio da reação para a direção do
produto na Equação (5)).39 Pouco tempo depois, no mesmo
ano, o químico Alwin Mittasch desenvolveu para a BASF um
novo catalisador para o processo, também baseado em ferro,
consistindo em um material obtido a partir da magnetita
(Fe3O4), que é reduzida para se formar FeO (wüstita).39,40
Esse material mantém sua morfologia conforme é reduzido,
resultando em um sólido poroso com uma grande área
superficial por unidade de volume, o que é uma característica
bastante desejável em um catalisador. Um material similar
é utilizado até hoje como catalisador nesse processo, bem
como a utilização de novos compressores centrífugos e
trocadores de calor que favorecem o processo industrial.41
Devido aos esforços de Haber e de Bosch no
desenvolvimento do processo de produção da amônia e
considerando-se os imensos impactos de seus trabalhos,
ambos foram agraciados, separadamente, com o prêmio
Vol. 15, No. 2
Nobel de Química: Haber foi laureado em 1918, pela
síntese de amônia, 41 e Bosch foi laureado em 1931,
juntamente com Friedrich Bergius, por suas contribuições
ao “desenvolvimento da Química Industrial de altas
pressões”.41
A premiação de Haber gerou polêmica na sociedade
química, visto que sua pesquisa também serviu a fabricação
de explosivos para fins bélicos.36 Quando a Primeira Guerra
Mundial começou, em 1914, quase toda a produção de
NH3 da Europa estava sendo direcionada à produção de
explosivos e não para fins de produção de alimentos. A
utilização da NH3 na fabricação de explosivos foi possível
também graças ao trabalho de Ostwald, que em 1902
reportou um método para a oxidação da NH3 à ácido
nítrico (HNO3), um componente muito importante na
fabricação de compostos explosivos nitrogenados. Haber
desenvolveu também diversos projetos bélicos enquanto
chefe da Divisão de Química do Ministério da Guerra
da Alemanha.40,42 Alguns desses projetos incluíam, por
exemplo, o desenvolvimento de bombas de gás cloro (Cl2):
Haber supervisionou pessoalmente a utilização do gás na
Segunda Batalha de Ipres, resultando em quase setenta
mil mortos, evento que rendeu a Haber o apelido de “pai
das armas químicas”. A participação de Haber na Primeira
Grande Guerra foi uma grande contradição ao Prêmio
Nobel recebido pelo cientista, apesar do papel fundamental
que seu trabalho teve na produção de alimentos no período
pós-guerra.40
A catálise teve também importância crucial no
desenvolvimento do trabalho de outro cientista que foi
contemplado com o prêmio Nobel de Química, o francês Paul
Sabatier. Sabatier é um nome bastante conhecido por quase
todos os químicos que trabalham na área de catálise devido
ao princípio que leva seu nome e pode ser anunciado como:
“as interações entre um catalisador e o substrato devem estar
em um ponto ótimo: nem fracas demais, nem fortes demais”.43
O que Sabatier expressou nesse princípio foi que caso a
interação seja muito fraca, o catalisador e o substrato não
estão de fato interagindo. Caso seja muito forte, o catalisador
está sendo, na verdade, envenenado pelo substrato, que ao se
ligar no sítio catalítico, desativa-o. As conclusões envolvidas
no princípio são alguns dos frutos de seu trabalho extenso
em reações de hidrogenação de duplas ou triplas ligações
presentes em compostos orgânicos, que utilizavam níquel
como catalisador.44 Os estudos de Sabatier na hidrogenação
catalisada foram derivados do trabalho de um químico
estadunidense, James Boyce, que estudava a hidrogenação
de gorduras, reação que daria origem à substância alimentícia
conhecida como margarina. Paul Sabatier foi laureado com
o Prêmio Nobel de Química em 1912.
Logo antes do início da Primeira Guerra Mundial e
logo após o fim do conflito, uma nova era catalítica teve
início, dessa vez fomentada pela indústria petroquímica.
A humanidade passou a ver a utilização de petróleo como
matéria prima e, mais tarde, como fonte de energia e
processos catalíticos estiveram presentes em todos esses
289
 Revisitando a História da Catálise
momentos da história. Alguns deles merecem mencionados
por sua extrema importância.
O primeiro deles é o processo de Fischer-Tropsch,
desenvolvido por volta de 1925, que leva o nome de seus
dois criadores, Franz Fischer e Hans Tropsch, utilizando gás
de carvão (uma mistura de CO e H2), esses dois cientistas
alemães foram capazes de transformá-los, em temperatura
ambiente, em diversos hidrocarbonetos.36 Esse processo
é utilizado até hoje para a produção de hidrocarbonetos
e também foi adaptado para a produção de álcoois. Sua
importância já ficou evidente na época, no entanto, uma vez
que o uso de hidrocarbonetos como fonte de energia estava
começando a se tornar mais comum, tornou-se mais comum
ainda durante a Segunda Guerra Mundial.
A reação de Fischer-Tropsch pode ser catalisada
por vários metais, como cobalto, ferro, níquel e rutênio.
Diferentes metais apresentam diferentes seletividades para o
tamanho da cadeia carbônica formada.45 Foi constatado que
o níquel apresenta seletividade para a produção de metano
(CH4) (um produto indesejado nessa reação). Cobalto e
ferro são os catalisadores mais comuns, mas diferem em
suas condições ótimas de reação. Rutênio é um excelente
catalisador na reação, com bons rendimentos, favorecendo
os alcanos de cadeia longa - no entanto, seu preço torna sua
aplicação mais difícil.
Avanços teóricos importantes também ocorreram
nesse período da história, sendo um bastante significativo
o trabalho do britânico Cyril Norman Hinshelwood e do
soviético Nikolay Nikolaevich Semyonov. Esses dois
cientistas trabalharam na elucidação de mecanismos de
reações “em cadeia”, como a combustão explosiva do
gás hidrogênio (H2). Hinshelwood também incorporou as
teorias de Langmuir acerca da adsorção dos gases para
tratar de catálise heterogênea, resultando na equação de
Hinshelwood-Langmuir, utilizada até hoje na modelagem
matemática da cinética de reações químicas.46 Essa equação
aprofundou mais ainda o conhecimento dos químicos acerca
desses sistemas, e os três cientistas envolvidos receberam
o prêmio Nobel de Química: Hinselwood e Semyonov
dividiram o prêmio em 1956 (por suas contribuições
em cinética e mecanismos de reações),47 e Langmuir o
recebeu sozinho mais cedo, em 1932, por suas inúmeras
contribuições à química de superfícies.48
Pode-se verificar que ao se observar esse histórico, que
a catálise havia contribuído significativamente para mudar o
modo de se fazer química, especialmente no setor industrial: a
catálise agora era não somente uma hipótese sobre uma “força
desconhecida” que atuava em espécies químicas, mas sim
uma parte importantíssima da química, e seu desenvolvimento
nesses cerca de cem anos impulsionou muitas novas
descobertas, que inclusive podem ter contribuído para o
desfecho de conflitos mundiais; tornaram possível muitas
pesquisas que resultaram em prêmios Nobel e também no
advento do estudo dos processos químicos enzimáticos, além
de expandirem a possibilidade da produção de alimentos.
Além disso, a catálise não só mostrou ser uma ferramenta
290
importante para o desenvolvimento científico e tecnológico
do século 20, como também revolucionou a matriz energética
de todo o planeta. Neste sentido, em relação às pesquisas
na área da matriz energética, convém citar o impacto para a
indústria petroquímica.
O início da indústria petroquímica é datado em 1920,49
surgindo nos Estados Unidos. Na indústria petroquímica, de
um modo geral, utiliza-se como matéria-prima o petróleo e
seus derivados. A destilação de petróleo para originar outros
compostos remonta à 1862, buscando obter querosene, com
subprodutos como nafta e resíduo asfáltico.50
O petróleo pode ser destilado em colunas de
fracionamento para obtenção de componentes de massas
moleculares diferentes – sendo que as moléculas de
hidrocarbonetos de menor massa molecular (como heptano
e octano) são destiladas em temperaturas mais baixas, e um
resíduo contendo material orgânico de alta massa molecular
permanece no sistema (normalmente o resíduo asfáltico).
No início do século 20, com o desenvolvimento da
indústria automobilística, baseada principalmente em
motores dependentes da combustão de derivados do
petróleo, como o octano (gasolina), gerou uma subsequente
maior demanda por combustível de origem fóssil à época.51
A demanda maior por combustível e outros derivados do
petróleo estimulou a indústria de transformação do petróleo
na tentativa de aproveitar os resíduos de maior massa
molecular que permaneciam após o primeiro tratamento
do petróleo.50 Logo, as pesquisas foram iniciadas utilizando
altas temperaturas e pressões para realizar a quebra das
moléculas de alta massa molecular em moléculas menores,
esse processo foi denominado de cracking (traduzido como
“quebra” ou, ás vezes, como “craqueamento”).
O cientista francês Eugène Jules Houdry (1892-1962)
também estava interessado em novos processos para a
produção da gasolina, mas por um curioso motivo: sua
paixão por corridas de automóveis.51 Houdry recebeu
fomentos do governo da França para tentar produzir gasolina
a partir do lignito, uma rocha sedimentar impregnada com
matéria orgânica, apesar de possível, esse processo não se
mostrou economicamente viável.51 No entanto, no final
desse período de testes com o lignito, Houdry descobriu que
um argilomineral bastante comum, composto por bentonita
e paligorsquita, era capaz de catalisar com eficiência a
quebra dos compostos orgânicos de alta massa molecular
em compostos similares à gasolina [51]. De posse desse
conhecimento, Houdry se mudou para os Estados Unidos
onde seu novo projeto recebeu incentivo da empresa
Vacuum Oil Company. A empresa Sun Oil Company juntou-
se à Vacuum Oil Company e à Houdry para continuar o
aprimoramento da técnica que foi possível de ser realizada
em processo contínuo na década de 1940.51
O cracking catalítico do petróleo é um processo químico
muito impactante na história, pois a humanidade passou
a ter acesso ao petróleo como uma fonte de energia em
escala global, e o comércio de petróleo e derivados passou a
constituir um dos maiores mercados financeiros do mundo,
Rev. Virtual Quim.
 da Rocha
bem como um setor industrial importantíssimo para os
demais setores econômicos, podendo citar seu impacto
para as indústrias de fertilizantes, solventes, detergentes,
polímeros, entre outros.49
As décadas que se seguiram após 1940 viram diversos
acontecimentos significativos para o desenvolvimento da
química,36 como o primeiro congresso internacional sobre
catálise heterogênea, organizado pela Faraday Society
em 1950. Já na década de 1960, foi inaugurado o período
internacional Journal of Catalysis, que permanece até hoje
uma das revistas científicas de maior prestígio da área,
cujo escopo envolve as várias diferentes formas de catálise
(homogênea, heterogênea, fotocatálise, enzimática, etc.).
Na década de 1960 mais uma vez o prêmio Nobel
de Química foi concedido à um pesquisador da catálise,
Geoffrey Wilkinson, que utilizou um complexo de ródio I,
[RhCl(PPh3)3], para realizar a reação de hidrogenação de
uma grande variedade de alquenos e alquinos, em pressões
baixas de hidrogênio (cerca de 1 atm),37 o catalisador é
empregado até hoje, inclusive com derivados do catalisador
utilizando fosfinas quirais, que são empregadas em
laboratório para a síntese de produtos opticamente ativos.37
Novos catalisadores também foram desenvolvidos
visando o cracking catalítico do petróleo na década de
1960, incluindo materiais derivados de zeólitas. Zeólitas
são aluminossilicatos que podem apresentar diferentes
porcentagens de alumínio e silício em sua composição,37
são empregadas na indústria petroquímica para realizar
diversas reações de interconversão de hidrocarbonetos,
como alquilação de aromáticos com alquenos, isomerização
do metilbenzeno, entre outras.37 A grande novidade no uso
de zeólitas para a indústria petroquímica foi a sua estrutura
porosa, com sítios de alumínio ácidos, proporcionando
locais ideais dentro dos poros do catalisador para aumentar
a eficiência da reação.37
É importante salientar que as instalações das primeiras
indústrias petroquímicas no Brasil datam de 1960 à 1970,
surgindo esforços nesta época para que a pesquisa científica
em catálise fosse instituída no país.52 Pesquisa esta na área
de catálise que aumentou significativamente no Brasil com
o passar dos anos, como pode ser visto no próximo tópico.
4. Breve Panorama da Pesquisa e Produção
de Artigos em Catálise no Brasil
Na data de confecção do presente trabalho, em junho de
2022, uma busca na base de dados Web of Science (critérios
de busca: tópico = catalysis or catálise, país = Brasil, tipo
de documento = artigo, artigo de revisão ou artigos de
conferências), foram encontrados, no período de 1975‑2022,
7.391 publicações. Mundialmente, foram publicados
437.357 artigos, nesse mesmo período (importante salientar
que mundialmente, na mesma base de dados, as publicações
com o termo “catalysis” iniciam em 1945, mas para com
o país “Brasil” iniciaram em 1975, com um trabalho
Vol. 15, No. 2
abordando catálise micelar,53 e outro abordando ferro como
catalisador).54
Considerando este período de 1975 a 2022, a contribuição
brasileira para o total de artigos publicados no mundo sobre
catálise foi de 1,69%. À título de comparação, os cinco
primeiros países com maior número de artigos publicados
com catálise no período analisado são: a China, com
110.064 artigos publicados, Estados Unidos com 74.794,
Alemanha com 35.311, Japão com 30.766 e França com
24.001. O Brasil ocupava a posição de número 16 entre os
países com maiores publicações no momento da pesquisa.
É possível observar uma tendência de crescimento,
como mostrado no gráfico da Figura 5, onde é exibido o
número de artigos científicos produzidos no Brasil que
envolvem os termos “catalysis” ou “catálise” por ano.
Pode-se observar um crescimento consistente da produção
de artigos sobre catálise a partir de 1990, com algumas
pequenas oscilações entre alguns anos, mas com a tendência
constante de crescimento. Os artigos publicados em 2022
estão considerados apenas até o mês de junho, data de escrita
do presente artigo.
Outra informação notável obtida desse levantamento
é o fato de que 60,27% de todo esse volume de artigos
brasileiros foi produzido somente nos últimos dez anos
(2012-2021, excluindo-se 2022), o que pode servir
como uma tendência de que o Brasil possa ser tornar
um representante muito expressivo da catálise mundial
nas próximas décadas, apesar dos grandes desafios que a
comunidade científica brasileira, bem como toda a educação
superior brasileira, vem enfrentando, como a diminuição
de financiamento e de bolsas de estudo para pesquisas, que
podem ter um impacto negativo para o futuro da produção
científica nacional. Adicionalmente, ainda estamos sentindo
os efeitos da pandemia do coronavírus SARS-CoV-2, que
certamente impactou de forma negativa a produção científica
no mundo todo, com a suspensão de atividades de ensino e
pesquisa presenciais em universidades e que ainda está em
processo de ser suplantada.
5. Considerações Finais
Esse trabalho foi concebido com a intenção de, acima
de tudo, revisitar a história da catálise de uma forma linear
e que ressaltasse aspectos sociais, políticos e econômicos
que permeavam o período da história no qual cada uma
das contribuições foi efetuada. É uma história longa, sem
dúvida - talvez por isso não seja fácil encontrá-la em livros
didáticos - e é uma história frequentemente apresentada
em textos de acesso livre na internet de uma maneira muito
fragmentada e que por vezes falham em mencionar aspectos
importantes dessa trajetória - como o trabalho pioneiro e
quase esquecido de Elizabeth Fulhame, as consequências
do processo Haber-Bosch e a ascensão da petroquímica
como uma área que impulsionou ainda mais a pesquisa
nessa área - o que está diretamente relacionada à chegada
291
 Revisitando a História da Catálise

Figura 5. Artigos produzidos no Brasil sobre catálise. Critérios de busca utilizados na base Web of Science:
tópico = catalysis or catálise, país = Brasil, tipo de documento = artigo, artigo de revisão ou artigos de conferências.
Pesquisa realizada em junho de 2022. Observação: os artigos publicados em 2022 estão considerados apenas até o
mês de junho, data de escrita do presente artigo

da catálise ao Brasil, na década de 1960. Até o momento,
pelo que temos de informação, essa é a primeira publicação
em língua portuguesa que aborda todos esses aspectos
simultaneamente, e a única na qual o nome de Elizabeth
Fulhame é mencionado. Espera-se que, com esse trabalho,
as novas gerações de cientistas que busquem conhecer a
história da catálise tenham mais facilidade em encontrar,
na literatura científica brasileira, o nome dessa cientista.
É também interessante ressaltar que embora a catálise
já seja um fenômeno conhecido há 226 anos (considerando
como seu descobrimento a publicação do livro de Elizabeth
Fulhame), a catálise brasileira em termos de publicações
em periódicos especializados data do seu início em 1975,
com 47 anos de história. Uma parcela significativa da
população do país viva nesse momento nasceu em uma
época onde simplesmente não existia nenhuma pesquisa em
catálise no Brasil, e hoje em dia, o Brasil já detém 1,69%
de toda a produção mundial de conhecimento nessa área.
Essa constatação se torna ainda mais impressionante ao
levarmos em consideração o fato de que quase toda essa
produção aconteceu somente nas últimas duas décadas
(como mencionado, 60,27% desse total foi produzido entre
2012 e 2021).
A história da catálise e a história da química como
um todo sem dúvida estão intimamente atreladas ao
desenvolvimento tecnológico, científico e social da
humanidade, pois, como mencionado no início desse
trabalho, os processos catalíticos afetam questões
ambientais, socioeconômicas e energéticas. Sem dúvida,
essa história terá ainda muitos novos capítulos, muitos dos
quais estão sendo escritos agora mesmo, nas bancadas dos
laboratórios brasileiros de pesquisa.
Adicionalmente, na Figura 6 está representada uma linha
do tempo com a citação de alguns trabalhos mencionados
neste artigo, buscando organizar cronologicamente as
contribuições efetuadas pelos diferentes cientistas para a

Figura 6. Linha do tempo cronológica das contribuições de diferentes cientistas para a história da
catálise e da continuidade da pesquisa na área

292 Rev. Virtual Quim.

 da Rocha
construção do conceito de catálise e de seu entendimento,
bem como indicando também outros pontos importantes,
como as primeiras publicações com o termo “catálise” no
Brasil, o desenvolvimento da Química Verde e deixando o
campo aberto para o futuro da catálise.
Agradecimentos
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e
Tecnológico (CNPq), a Coordenação de Aperfeiçoamento de
Pessoal de Nível Superior (CAPES), a Fundação Araucária,
Fundação da Universidade Federal do Paraná (FUNPAR) e
a Universidade Federal do Paraná (UFPR).
Referências Bibliográficas
1. Kerker, M.; Sadi Carnot and the Steam Engine Engineers. Isis
1960, 51, 257. [Crossref]
2. National Academy of Sciences; Climate Change: Evidence and
Causes, 1a. ed., The National Academies Press: Washingto: DC,
2014. [Crossref]
3. Kant, R; Textile dyeing industry an environmental hazard.
Natural Science 2012, 4, 22. [Crossref]
4. Molina, M. J.; Molina, L. T.; Megacities and atmospheric
pollution. Journal of the Air and Waste Management Association
2004, 54, 644. [Crossref]
5. Anastas, P. T.; Bartlett, L. B.; Kirchhoff, M. M.; Williamson,
T. C.; The role of catalysis in the design, development, and
implementation of green chemistry. Catalysis Today 2000, 55,
11. [Crossref]
6. Anastas, P. T.; Kirchhoff, M. M.; Origins, Current Status, and
Future Challenges of Green Chemistry. Accounts of Chemical
Research 2002, 35, 686. [Crossref]
7. IUPAC; Compendium of Chemical Terminology (the “Gold
Book”), 2a. ed., Blackwell Scientific Publications: Oxford, 2014.
8. Atkins, P.; Jones, L.; Princípios de Química: Questionando
a Vida Moderna e o Meio Ambiente, 5a. ed., Bookman: Porto
Alegre, 2012.
9. Machado, G. S.; Arízaga, G. G. C.; Wypych, F.; Nakagaki, S.;
Immobilization of anionic metalloporphyrins on zinc hydroxide
nitrate and study of an unusual catalytic activity. Journal of
Catalysis 2010, 274, 130. [Crossref]
10. Sheldon, R. A.; Catalysis: The Key to Waste Minimization.
Journal of Chemical Technology Biotechnology 1997, 68, 381.
[Crossref]
11. Lenardão, E. J.; Freitag, R. A.; Dabdoub, M. J.; Batista, A. C.
F.; Silveira, C. C.; “Green Chemistry” – Os 12 princípios da
Química Verde e sua inserção nas atividades de ensino e pesquisa.
Química Nova 2003, 68, 123. [Link]
12. Arranz-Otaegui, A.; Carretero, L. G.; Ramsey, M. N.; Fuller, D.
Q.; Richter, T.; Archaeobotanical evidence reveals the origins
of bread 14,400 years ago in northeastern Jordan. Proceedings
of the National Academy of Sciences of the United States of
America 2018, 115, 7925. [Crossref]
Vol. 15, No. 2
13. Fox, P. F.; Guinee, T. P.; Cogan, T. M.; Mcsweeney, P. L. H.;
Fundamentals of Cheese Science, 2a. ed., Springer: New York,
2017. [Crossref]
14. Williams, K. R.; Robert Boyle: The founder of modern chemistry.
Journal of Chemical Education 2009, 86, 148. [Crossref]
15. Boyle, R.; The sceptical chymist or, Chymico-physical doubts
& paradoxes, 1661.
16. Chassot, A. I.; Alquimiando a Química. Química Nova na Escola
1995, 1, 20. [Link]
17. Leake, C. D.; Valerius Cordus and the Discovery of Ether. Isis
1925, 7, 14. [Crossref]
18. Fulhame, E. An Essay on Combustion, 1794.
19. Laidler, K. J.; Cornish-Bowden, A.; Elizabeth Fulhame and the
Discovery of Catalysis: 100 years before Buchner Em New Beer
in an Old Bottle: Eduard Buchner and the Growth of Biochemical
Knowledge; Cornish-Bowden, A., ed.; Universitat de València:
Valencia, 1997, p. 123-126.
20. Bolzani, V. S.; Mulheres na Ciência: por que ainda somos tão
poucas? Ciência e Cultura 2017, 69, 56. [Crossref]
21. Silva, F. F.; Ribeiro, P. R. C.; Trajetórias de mulheres na ciência:
“ser cientista” e “ser mulher”. Ciência & Educação 2014, 20,
449. [Crossref]
22. Robertson, A. J. B. The Early History of Catalysis. Platinum
Metals Review 1975, 19, 64. [Link]
23. Roberts, M.W.; Birth of the catalytic concept (1800-1900).
Catalysis Letters 2000, 67, 1. [Crossref]
24. Davy, H.; Some new experiments and observations on the
combustion of gaseous mixtures, with an account of a method
of preserving a continuous light in mixtures of inflammable
gases and air without flame. Philosophical Transactions Royal
Society 1817, 107, 77. [Crossref]
25. Fusinieri, A. Sulla Causa delle Combustione di Sostanze Gasose
per Mezzo delle Superfice di Alcuni Metalli. Giornali di Fisica
1824, 7, 371.
26. Farinelli, D. M.; Gale, A. L. B.; Robertson, A. J. B.; Ambrogio
fusinieri and the adsorption theory of heterogeneous catalysis.
Annals of Science 1974, 31, 19. [Crossref]
27. Faraday, M.; Experimental researches in electricity. Philosophical
Transactions Royal Society 1834, 124, 55. [Crossref]
28. Wisniak, J.; The History of Catalysis. From the Beginning to
Nobel Prizes. Educación Química 2010, 21, 60. [Crossref]
29. Cook, E.; Peregrine Phillips, the inventor of the contact process
for sulphuric acid. Nature 1926, 117, 419. [Crossref]
30. Campos, V. R.; Métodos de Preparação Industrial de Solventes
e Reagentes Químicos. Revista Virtual de Química 2011, 3,
210-214. [Crossref]
31. Johnson, B.; Making Ammonia: Fritz Haber, Walther Nernst,
and the Nature of Scientific Discovery, 1a ed., Springer Cham:
Berlim, 2022. [Crossref]
32. Berzelius, J. J.; Årsberättelsen om framsteg i fysik och kemi.
Royal Swedish Academy of Sciences, 1835.
33. Stohmann, F., Über den Wärmewerth der Bestandtheile der
Nahrungsmittel, Zeitschrift fur Biologie 1894, 31, 364.
34. Darbishire, F. V.; Kahlbaum, G. W. A.; Sidgwick, N. V. The letters
of Jöns Jakob Berzelius and Christian Friedrich Schönbein,
1836-1847. Kessinger Publishing: Whitefish, 2011.
293
 Revisitando a História da Catálise
35. Wilhelmy, L. F.; Ueber das Gesetz, nach welchem die Einwirkung
der Säuren auf Rohrzucker stattfindet. Poggendorff’s Annalen
der Physik und Chemie 1850, 81, 413. [Crossref]
36. Lindström, B.; Pettersson, L. J.; A brief history of catalysis.
CATTECH 2003, 7, 130. [Crossref]
37. Shriver, D. F.; Atkins, P. W.; Overton, T.; Armstrong, F.; Rourke,
J.; Química Inorgânica, 4a. ed., Bookman: Porto Alegre, 2008.
38. Haber, F.; Van Oordt, G.; Über die Bildung von Ammoniak den
Elementen. Zeitschrift für anorganische Chemie 1905, 44, 341.
[Crossref]
39. Bosch, C.; Process of producing ammonia. BASF SE 1908.
(US990191A) [Link]
40. Hager, T.; The alchemy of air: a Jewish genius, a doomed tycoon,
and the scientific discovery that fed the world but fueled the rise
of Hitler, 1a. ed., Crown: New York, 2008.
41. Chagas, A. P.; A síntese da amônia: alguns aspectos históricos.
Química Nova 2007, 30, 240. [Link]
42. Harris, H. H.; Fritz Haber: Chemist, Nobel Laureate, German,
Jew: A Biography (Stoltzenberg, Dietrich). Journal of Chemical
Education 2006, 83, 1605. [Crossref]
43. Sabatier, P.; Senderens, J. B.; Nouvelles syntheses du methane.
Comptes Rendus de l’Académie des Sciences 1902, 134, 514.
44. Sabatier, P.; How I Have Been Led to the Direct Hydrogenation
Method by Metallic Catalysts. Industrial and Engineering
Chemistry 1926, 18, 1005. [Crossref].
45. Jahangiri, H.; Bennett, J.; Mahjoubi, P.; Wilson, K.; Gu, S.; A
294
review of advanced catalyst development for Fischer-Tropsch
synthesis of hydrocarbons from biomass derived syn-gas.
Catalysis Science & Technology 2014, 4, 2210. [Crossref]
46. Rothenberg, G.; Catalysis: Concepts and Green Applications,
1a. ed. Wiley: New Jersey, 2008.
47. Morange, M.; What history tells us XV. Cyril Norman
Hinshelwood (1897-1967) - A chemical dynamic vision of the
organic world. Journal of Biosciences 2009, 33, 669. [Crossref]
48. Langmuir, I.; Surface chemistry, Nobel Lecture 1932. [Link]
49. Torres, E. M. M.; A evolução da Indústria Petroquímica
Brasileira, Química Nova 1997, 20, 49. [Link]
50. Speight, J. G.; The Chemistry and Technology of Petroleum, 4a.
ed., CRC Press: Boca Raton, 2007. [Crossref]
51. Zecchina, A.; Califano, S.; The Development of Catalysis: A
History of Key Processes and Personas in Catalytic Science and
Technology, 1a. ed., Wiley: New Jersey, 2017.
52. Bernardo-Gusmão, K.; Pergher, S. B. C.; Santos, E. N.; Um
panorama da Catálise no Brasil nos últimos 40 anos. Química
Nova 2017, 40, 650. [Crossref]
53. Chaimovich, H.; Blanco, A.; Chayet, L.; Costa, L. M.; Monteiro,
P. M.; Bunton, C. A.; Paik, C.; Micellar catalysis of reaction of
2,4-dinitrofluorobenzene with phenoxide and thiophenoxide
ions. Tetrahedron 1975, 31, 1139. [Crossref]
54. To m a , H . E . ; I r o n ( I I ) c a t a l y s i s i n o x i d a t i o n o f
aquopentacyanoferrate(II) complex by molecular-oxygen.
Inorganica Chimica Acta 1975, 15, 205. [Crossref]
Rev. Virtual Quim.