15/11/2018

LIGAÇÕES QUÍMICAS

QUÍMICA GERAL • As propriedades de qualquer material depende

das forças interatômicas presentes.

• Grande importância em entender o

LIGAÇÃO QUÍMICA comportamento das ligações químicas.

• As ligações são a “Cola Química”.

Prof.ª Lêda Cristina

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 As atrações interatômicas são consequência da  Configuração eletrônica camada de

estrutura eletrônica dos átomos. valência completa é chamada configuração
 A estabilidade dos Gases Nobres: estável.
 TEORIA DO OCTETO proposta em 1916 pelos
químicos: Kossel, Lewis e Langmuir.

 Adquirir a configuração altamente estável

1- Recebendo elétrons
2- Perdendo elétrons
3- Compartilhando elétrons 4
3

 O terceiro processo requer uma associação

entre os átomos a fim de que o
compartilhamento dos elétrons seja eficaz.

 Os três processos produzem ligações fortes.

 Nos dois primeiros processos a produção de
íons de carga oposta forças
coulômbicas.
Energias de aproximamente 100 kcal.mol-1

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LIGAÇÃO QUÍMICA
• A existência de isômeros estruturais como
álcool etílico e éter dimetílico (C2H6O)
• As espécies estáveis elementares ou propriedades químicas e físicas diferentes

compostas dos átomos agirem uns

sobre os outros formando agregados com
energia mais baixa que fragmentos separados
propriedades de um composto dependem da
composição empírica e da maneira como estão
ligados os seus átomos.

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 Uma reação química processo de troca um

arranjo de ligações por outro compreender  A ligação química deve explicar a geometria de
as ligações químicas compreender as moléculas
propriedades físicas e químicas de elementos e
compostos. CO2 H2O
 A ligação química deve explicar a geometria de geometria linear geometria angular
moléculas
CO2 H2O
geometria linear geometria angular

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LIGAÇÃO IÔNICA
 Energia envolvida na formação de compostos
iônicos (Energia do Retículo Iônico).
 A ligação iônica é encontrada principalmente
nos compostos de elementos muito
 Na(s) + 1/2Cl2(g) NaCl(s) é um processo que
eletropositivos, como os metais alcalinos, com
envolve a destruição das ligações do cloro e
os elementos muito eletronegativos como os
do sódio e a formação do retículo cristalino.
halogênios.

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A energia libertada quando ocorre tal reação CICLO DE HABER-BORN PARA O NaCl
estabilidade do NaCl em relação ao sódio
metálico e cloro gasoso determinada pelas
propriedades intrínsecas do cloreto de sódio e
pelas forças das ligações no sódio metálico e no
cloro molecular.

DH4

(g)
Ciclo de Haber-Born que se compõe de diversas
etapas (Ciclo Termodinâmico)
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DH1 = Entalpia de Vaporização do sódio = U = Energia Reticular = Energia do Retículo Iônico =

+ 108 KJ.mol-1
- 788 KJ.mol-1
DH2 = Energia de Ionização do sódio =
+ 502 KJ.mol-1
DH3 = Entalpia de Dissociação do cloro =
+ 121 KJ.mol-1 ENERGIA LIBERADA DH < 0
DH4 = Afinidade Eletrônica do cloro =
- 354 KJ.mol-1 • O grande valor da energia reticular, ou seja, a energia

DHf = Entalpia de Formação do cloreto de sódio = liberada quando se forma o NaCl(s) é que é a responsável pela
- 411 KJ.mol-1 sua estabilidade Quanto maior o valor da energia
reticular mais estável será o composto iônico.
DHf = DH1 + DH2 + DH3 + DH4 + U (Energia Reticular)
(1.ª Lei da Termodinâmica) 16
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ESTRUTURA DO CLORETO DE SÓDIO

(OU ROCHA SALINA)
• CN (número de coordenação) = 6, Geometria =
cúbica de face centrada (FCC).
• Quase todos os haletos de metais alcalinos
adotam essa estrutura: todos os haletos de Li,
Na, K, Rb, mais CsF. Também alguns óxidos:
MgO, CaO, SrO, BaO e CdO.
PROPRIEDADES DOS COMPOSTOS IÔNICOS
• Nas condições ambiente sólidos quebradiços e duros
que não conduzem corrente elétrica, porque o arranjo
reticular impede a mobilidade dos íons.
• Quando fundidos (no estado líquido) condutores
porque cátions e ânions estão livres para se moverem sob a
influência de um campo elétrico.

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• Quando em solução aquosa são bons condutores
água separa os íons do retículo cristalino (Ex.: Água
tratada que consumimos).
LIGAÇÃO COVALENTE
a
 Grande número de elementos gasosos a
temperatura ambiente existem como moléculas
diatômicas: F2, O2, H2, etc.

• O alto ponto de fusão dos cristais iônicos  Não se pode admitir para a formação dessas
estruturas a transferência de elétrons entre pares
necessidade de muita energia para vencer as
idênticos, H1+, H1-, O1+, O1- energeticamente
forças de atração entre íons de cargas opostas. desfavorável.

 A formação desses compostos é interpretada

P.F. do NaCl = 801 °C; densidade: 2,16 g.cm-³ através do Emparelhamento de Elétrons.

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• Os dois átomos compartilham esses elétrons

formando um par comum a ambos. Como essa • Ocorre em geral entre não-metais.
ligação ou valência é comum aos dois átomos é
chamada de covalência.
• Compostos com ligações covalentes: moléculas
• Une átomos na formação de moléculas é muito pequenas, como o H2 e o CH4, até
chamada de ligação molecular.
moléculas muito grandes, como as do ADN, ou
• Quando os dois átomos isolados se unem para
do polietileno.
formar a molécula as suas nuvens eletrônicas
são modificadas de tal forma que a maior
densidade eletrônica do par ligante recai entre • As moléculas com ligações covalentes têm
os núcleos dos dois átomos ligados.
ampla variedade de propriedades: gases,
líquidas e muitas são sólidas.
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MOLÉCULA DE ÁGUA NATUREZA DA LIGAÇÃO COVALENTE

As ligações iônicas tais como as do NaCl podem ser

interpretadas de modo simples os cátions
(Na1+) e ânions (Cl1-) estão unidos por forças
eletrostáticas entre íons de cargas opostas.

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• A natureza da ligação covalente no H2 é mais Perguntas que há muito tempo intrigaram os

difícil de ser visualizada.
• As estruturas H:H ou H-H podem levar a
engano se sugerirem que os dois elétrons
estão fixados em uma posição entre os dois
núcleos.
• É maior a probabilidade desses elétrons estarem
entre os núcleos do que na extremidade da
molécula.
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químicos:
- Por que o compartilhamento de dois elétrons
resulta em maior estabilidade?
- Por que a molécula H2 é mais estável do que
dois átomos isolados de Hidrogênio?
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ENERGIA POTENCIAL DE DOIS ÁTOMOS DE

HIDROGÊNIO A VÁRIAS DISTÂNCIAS
A primeira resposta plausível foi dada por dois
físicos Heitler e London Mecânica
Repulsão Atração
Quântica para calcular a energia de interação
de dois átomos de Hidrogênio em função da
distância entre eles.

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2 - Qual o principal fator que leva a esse mínimo de

Permanece uma pergunta: O que causa este energia?
mínimo de energia?

1 - À medida que os dois átomos de hidrogênio se • Fator eletrostático maior densidade

aproximam os elétrons de um átomo são atraídos eletrônica na região entre os dois eletrodos
para o núcleo do outro átomo. tende a isolar as cargas positivas uma da outra
contribuindo para a estabilidade da molécula.
• As forças atrativas e repulsivas são balanceadas
a 0,074 nm.
• Em d = 0,074 nm as forças atrativas e repulsivas
• A energia de atração no poço de potencial é 104 entre o elétron de um átomo e o núcleo do outro
Kcal.mol-1, que é a energia de ligação da excede a força repulsiva entre as partículas de
molécula H2.
mesma carga.
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LIGAÇÕES COVALENTES ENTRE ÁTOMOS

DE ELEMENTOS DIFERENTES CARÁTER POLAR DAS LIGAÇÕES

Um sistema formado por cargas elétrica de sinal

A união de átomos de elementos diferentes devido contrário separados por uma distância é um
dipolo.
a diferença de eletronegatividade ocorre
deformação na nuvem eletrônica a Ex.: H+ - F-
extremidade da molécula que corresponde ao
átomo mais eletronegativo fica com fração de carga → →
m = q x r
negativa, enquanto o átomo de menor
eletronegatividade fica com fração de carga m momento dipolar
positiva. q carga
r distância
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ESTRUTURAS TRIDIMENSIONAIS DE ALGUMAS

Classificação das substâncias segundo o momento MOLÉCULAS

dipolar.
→
Substâncias polares m ≠ 0

Ex.: HCl, CO, NO.

→
Substâncias apolares m = 0

Ex.: CO2, CCl4, NO2

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PROPRIEDADES FÍSICAS DA ÁGUA

• A água líquida tem densidade maior que a do gelo
daí o fato do gelo flutuar na água.
• Quase todos os sólidos são mais densos que os
respectivos líquidos à mesma temperatura; por
essa razão eles afundam na água.
• Quando a água é aquecida de 0,0 a 4,0 °C e acima
ou abaixo dessa temperatura ela é menos densa.
Essas peculiaridades da água têm grande
consequências.
Se o gelo não flutuasse os lagos e os rios se
congelariam inteiramente durante um inverno e
todos os peixes e a vida vegetal pereceriam.
Se o gelo não flutuasse na água, as condições
climáticas seriam bem diferentes. Quando a água
se congela, a crosta de gelo que se forma por cima
reduz consideravelmente o congelamento
adicional, formando uma espécie de camada
isolante, através da qual a temperatura da água
que está debaixo do gelo se dispersa muito
lentamente para o ar mais frio que lhe fica acima.
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Outra propriedade anormal da água é o seu ponto CÁRATER POLAR DA ÁGUA

de ebulição. Se compararmos o ponto de ebulição
da água (100 °C a 1 atm) com o de outras
substâncias de fórmula similar e quase idêntica  A água é composta de moléculas essencialmente
massa molecular vemos que a água (massa = 18 u) covalentes.
tem um ponto de ebulição irregularmente alto.  Experimentalmente determinou-se que o ângulo
de ligação da H2O é 105 °C.
Composto Massa Ponto de ebulição (°C)

HF 20 19,5
H2O 18 100
NH3 17 - 33,4
CH4 16 - 161,5 Molécula polar
HCl 37 - 85
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A LIGAÇÃO HIDROGÊNIO Elementos mais comuns que formam

ligação com o Hidrogênio: Flúor, Oxigênio
 É importante não só por ser essencial no e Nitrogênio
entendimento de boa parte da química do
hidrogênio, mas também por ser um dos
exemplos de atração intermolecular mais
estudados.

 A ligação hidrogênio domina a química da água,

das soluções aquosas e das espécies que
contém OH, e tem importância decisiva nos
sistemas biológicos.

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HIBRIDIZAÇÃO 2- Exemplo: BF3

É a combinação de orbitais atômicos formando um orbital
molecular. A hibridização ocorre devido a promoção de elétrons B - 1s2 2s2 2p1
de um orbital para outro que não possui energia muito maior que
a do primeiro, isto é, entre orbitais de mesmo número quântico B* - 1s2 2s1 2px1 2py1 (boro na configuração excitada)
principal. Apesar destas promoções eletrônicas consumirem
energia, há uma compensação devido ao maior número de
ligações formadas.
B - 1s2 2 │ sp2 │ (boro hibridizado sp2)

1- Exemplo BeCl2 Be- 1s2 2s2 Neste caso existem três orbitais sp2, que podem
Cl- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
compartilhar seus elétrons com três átomos de flúor
Be* - 1s2 2s1 2p1 (berílio na configuração excitada)
formando o BF3.
Be - 1s2 2 │ sp │ (berílio hibridizado sp)

Como existem dois orbitais sp eles podem emparelhar seus elétrons

com os orbitais 3p do cloro 42
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3 - Exemplo : CH4

C - 1s2 2s2 2p2

C* - 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1 (carbono na configuração excitada)

C - 1s2 2 │ sp3 │ (carbono hibridizado sp3)

4 orbitais híbridos sp3 explicando assim a tetravalência do

carbono.

Hibridização Estrutura Geometria Ângulo

sp3 espacial tetraédrica 109° 28´

sp2 planar triangular 120
sp linear linear 180

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Destaca-se também a existência de compostos em

 No caso das ligações iônicas, a regra do octeto que o núcleo de elétrons envoltórios do átomo
tem validade relativa, servindo para a orientação "central" na estrutura ultrapassa 8.
em muitos casos.

 Os compostos BeCl2 e BF3 não conduzem a Pentacloreto de fósforo (PCl5)

corrente elétrica no estado líquido e são portanto
covalentes.

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MODELO DA LIGAÇÃO METÁLICA

Na molécula linear do XeF2 o átomo de xenônio
¾ dos elementos da tabela periódica são metais
sofreu uma promoção: um elétron num dos orbitais
importância de se estudar a ligação que existe entre
5p ocupados passou para um orbital 6s eles: a ligação metálica.
formando-se depois dois orbitais sp cada um dos
quais contendo um elétron.

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Características • Ductibilidade fabricação de fios

• Têm resistência ao calor
• Bons condutores elétricos fabricação de fios
elétricos; • Todos os metais se encontram no estado sólido à
• Bons condutores térmicos fabricação de temperatura ambiente, com exceção do mercúrio, e
utensílios de cozinha, ferros elétricos, etc; geralmente possuem altas temperaturas de fusão e
• Apresentam brilho e cor típicos - uma superfície ebulição
metálica bem polida tem aspecto tipicamente
brilhante, normalmente possuem cor branca prateada
• Característica significativa quase todos os
refletem bem todas as frequências de luz;
• Maleabilidade fabricação de lâminas; átomos de elementos metálicos, apresentam uma
• Podem ser entortados - alguns são mais duros, energia de ionização dos átomos livres de
outros são mais moles. elementos metálicos geralmente pequena
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COMO EXPLICAR A NATUREZA DA

LIGAÇÃO METÁLICA? O elétron de valência de cada átomo de lítio
encontra sempre à sua volta orbitais de valência
vazios tendo liberdade de movimento.
Cristal de Li metálico: Cada átomo de Li encontra-se
rodeado por oito vizinhos próximos.
Li 1s2 2s1 um elétron de valência não pode fazer oito
compartilhamentos com os oito átomos vizinhos.
Explica porque esses elétrons se movem facilmente
de um lugar para outro ao longo do cristal metálico.

O metal como uma formação de íons positivos

situados em certas posições da rede cristalina
imersa em um “mar” de elétrons móveis.

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O PORQUE DAS PROPRIEDADES DOS METAIS

 Os metais podem ser endurecidos por meio de ligas com

 A mobilidade dos elétrons de valência é a grande
responsável pelas inúmeras características singulares elementos que formam ligações covalentes
dos metais.
diminuindo drasticamente a mobilidade eletrônica.
 A ligação metálica não tem um caráter direcional forte
fazendo com que muitos metais possam ser
deformados facilmente sem que sua estrutura
cristalina se rompa, isto é, quando um pedaço de metal
é entortado o “mar de elétrons” acomoda essa variação
devido à grande mobilidade, fazendo com que o cristal
não se rompa.
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 A mobilidade dos elétrons de valência explica porque

os metais são ótimos condutores de eletricidade.
Diferentemente dos sólidos covalentes em que os
elétrons estão mais localizados impedindo que tenham
boa condutividade.

 A mobilidade dos elétrons explica a excelente

condutividade térmica dos metais.

 A ligação metálica é tanto mais pronunciada

quanto mais baixa for a energia de ionização e
quanto maior for o número de espaços vazios
(orbitais) na camada de valência.

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METAIS E SEMICONDUTORES

Condutores, Isolantes e Teoria das Bandas

4 átomos de Li numa amostra e se cada átomo de Li contribuir o número de orbitais espalham-se sobre muitos
com 4 orbitais (2s, 2px, 2py, 2pz) para a formação de orbitais átomos e reúnem-se numa banda de orbitais
moleculares formam-se 16 orbitais moleculares. moleculares.
400 átomos de lítio formam-se 1600 orbitais.

Num cristal de Li com 1 g existem cerca de 9x1022 átomos

36x1023 orbitais atômicos 2s e 2p disponíveis

Que podem formar 36x1022 orbitais moleculares bandas

de orbitais moleculares

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 Nos metais existem regiões nodais entre CONDUÇÃO EM TERMOS DE BANDA

essas regiões proibidas estão as bandas de
condução formadas por N orbitais atômicos
(N é da ordem de 1023 por mol do metal) que
podem estar cheias (2 elétrons por orbital),
semi-cheias (1 elétron por orbital) ou vazias
(nenhum elétron).

Condutibilidade dos metais é devido a existência de:

a) bandas de condução semi-cheias , ou

b) bandas de condução cheias, mas interpenetrando
uma banda de condução vazia.
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Os semicondutores assemelham-se estruturalmente

aos isolantes, diferindo nos seguintes aspectos: Semicondutor extrínseco tipo n - os elétrons dos átomos
da impureza migram para a banda de condução vazia
a) Possuem zona proibida estreita o que possibilita a mais próxima.
migração do elétrons da banda de condução cheia
para banda de condução vazia (semicondutor Semicondutor extrínseco tipo p - os elétrons da banda
intrínseco) de condução cheia migram para o nível de energia
introduzido pela impureza.
b) Contém determinada “impureza” ou dopantes
pequeno número de átomos de outra substância
que possui um elétron de ligação a mais ou a
menos do que os átomos do isolante. 62
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n: adição de fósforo ou arsênio ao silício. Tanto o arsênio quanto o

fósforo possuem cinco elétrons na camada de valência. O nome n
provém da negatividade gerada da carga negativa existente.
p: dopagem de boro ou gálio ao silício. Ambos possuem três elétrons
na camada de valência. Gera ausência de um elétron cria uma carga
positiva (por isso o nome p).
AS LIGAS METÁLICAS
• É a mistura de dois ou mais metais ou de metais com não
metais, mas sempre com predominância dos primeiros.
• Formadas pela mistura dos metais no estado líquido e
posterior resfriamento.

LIGA COMPOSIÇÃO
Aço Fe e C
Aço inoxidável Fe, C, Ni e Cr
Bronze Cu e Sn
Latão Cu e Zn
Ouro 18K Au (75%) e Ag e/ou Cu (25%), Au 24k é puro
Amálgamas Ligas que contém Hg
Solda Pb e Bi
Fusível Bi, Pb, Sn e Cd

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BONS ESTUDOS!!!

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