TEORIA DOS TRATAMENTOS

TÉRMICOS DOS METAIS

ILIA NOVIKOV

Tradução
Joel RegueiraTeodósio

~·
•

'
1

A moderna tecnologia fez com que não só a distância fisica

entre os povos e setores da sociedade, mas também a distância entre as
idéias, fosse encurtada.
Ao patrocinar a publicação do livro Teoria dos Tratamentos
Térmicos dos Metais de Ilia Novikov a Billiton Metais S.A. e a Valesul
Alumínio S.A. abrem uma porta de comunicação entre a indústria e as
comunidades científica e acadêmica no sentido do avanço e aprimora-
mento dos processos metalúrgicos no Brasil com a integração da teoria à
prática, com evidentes vantagens para todos.
Billinton Metais S.A. e Valesu! Alumínio S.A., convictos de Editora UFRJ
que o conhecimento não pode ter limites, vêem nesta edição uma forma 1994
de estimular e difundir o conhecimento em sua área de atuação.
, Copyright© 1994 by Ilia Novikov
Prefácio à edição brasileira

Coordenação de Produção
LeilaName
Capa
Alice Brito
Projeto Gráfico e Desenho Técnico
Janise Duarte
Revisão
Alexander Mark Salz

Ficha Catalográfica elaborada pela
Divisão de Processamento Técnico - SIBI/UFRJ
N943 Novikov, Ilia
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais / Ilia
Novikov; trad. de Joel Regueira Teodósio. - Rio de Janeiro:
Editora UFRJ, 1994.
568 p.; 160 x 230 cm (série Paradigma)
1 Inclui bibliografia
1,
1. Metalurgia Física. 2. Metais - Tratamento térmico -
Teoria. !. Título
coo 669.96
ISBN 85-7108-078-X
Editora UFRJ
Universidade Federal do Rio de Janeiro
Forum de Ciência e Cultura
Av. Pasteur, 250/sala 1.06 - Rio de Janeiro
CEP 22295-900
Tel.: (021) 295-1397 (021) 295-1595 r. 35/39
FAX: (021) 295-2346
Conselho Editorial
Darcy Fontoura de Almeida, Gerd Bornheim, Gilberto Velho
Giulio Massarani, José Murilo de Carvalho, Margarida de '
Souza Neves, Silviano Santiago, Wa:iderley Guilherme dos Santos
Apoio
Billiton Metais S.A.Nalesul Alumínio S.A.
Fundação Universitária José Bonifácio
Durante minha estada no Brasil mantive um estreito relacio-
namento com pesquisadores da Universidade Federal do Rio de Ja-
neiro (UFRJ), especialmente da Coordenação dos Programas de Pós-
graduao~ão de Engenharia, (COPPE), onde proferi conferências ao longo
de dois meses. Esta experiência me deixou convencido do elevado nível
científico dos docentes e 'doutorandos daquela instituição, para não fa-
lar dos engenheiros formados, cujo trabalho, no campo da Metalurgia
Física, pude observar durante a visita que fizemos à. fábrica VALESUL,
do Rio de Janeiro.
Meu objetivo é que esta tradução para o Português facilite os
estudos sobre a teoria doi; tratamentos térmicos, que é um aspecto fun-
damental da Metalurgia Física, reduzindo a escassez de bibliografia dis-
ponível neste assunto em Língua Portuguesa.
As duas primeiras edições russas de Teoria dos Tratamentos
Térmicos dos Metais foram traduzidas para o Inglês, Chinês e Árabe.
Esta tradução foi feita a partir da quarta edição russa, já revista e com-
plementada de acordo com as novas descobertas neste ramo da ciência,
dando conta do surgimento de novos métodos e novos tipos de trata-
mentos térmicos.
A importância desta tradução figura também na competência
do professor Joel Reguei~a Teodósio, que, além de conhecedor do idioma
russo, é especialista em Metalurgia Física, disciplina que leciona na
UFRJ. Por este motivo, estou certo de que a tradução se deu com fide-
lidade, sem qualquer possibilidade de erro.
Para escrever este livro servi-me de resultados experimentais
próprios, em particular sobre a homogeneização de lingotes, influência
ii l. /. Novikov
Sumário
de diversos fatores no tamanho de grão recristalizado, natureza do su-
peraquecimento de latão bifásico, processo de decomposição de soluções Introdução
1
sólidas superresfriadas em ligas de alumínio (curvas-C, temperalidade), 2
1 Breve esboço histórico
têmpera com fusão superficial e outros. Fique claro que o livro, an- 2 Classificação dos tipos de tratamentos térmicos 7
tes de mais nada, baseia-se em resultados experimentais de trabalhos
realizados em diversos países.
Por fim,' aproveito para enviar as mais sinceras saudações a PARTE I RECOZIMENTO DE PRIMEIRO TIPO
todos os brasileiros com os quais convivi, tanto no Rio de Janeiro como
em outras cidades do Brasil, em cujas universidades realizei conferências. Capítulo 1. Recozimento de homogeneização 13
1.1 Modificações na estrutura das ligas submetidas ao recozi-
Moscou, maio de 1993. 13
mento de homogeneização
1.1.l Modificações principais na estrutura 15
1.1.2 Modificações Secundárias na Estrutura 24
1.2 Modificações nas propriedades das ligas com. o recozi-
mento de homogeneização 27
1.2.1 Ligas fundidas 27
1.2.2 Ligas deformadas 28
1.3 Homogeneização com aquecimento a temperatura acima
da linha solidus de não-equilíbrio 30

Capítulo 2. Recozimento de recristalização e recuperação 35

2.1 Modificações na estrutura do metal submetido a trata-
mento de deformação a frio 35
2.1.1 Modificações na forma e na orientação cristalográfica dos
grãos 35
2.1.2 Modificações na estrutura interna dos grãos 36
2.2 Modificações nas propriedades dos metais submetidos a
trabalho de deformação a frio 44
2.2.1 Encruamento 44
2.2.2 Anisotropia de propriedades 46
2.3 Modificações na estrutura devido ao recozimento de recu-
peração 47
2.3.1 Relaxamento 48
2.3.2 Poligonização 50
2.4 Recristalização primária e tratamento de recristalização 57
2.4.1 iVlecanismo de snrgimcnto dos núcleos recristalizados 60
2.4.2 Temperatura ele início de recristalização 65

lll
 2.4.3 Influência da composição da liga na temperatura de início 4.l. Termodinâmiq das transformações de fases 137
de recristalização 68 4.2 Papel da estrutura dos contornos entre as fases, durante
2.4.4 Temperatura de final de recristalização 71 as transformações de fases 148
2.4.5 Crescimento de grão durante a recristalização primária 4.~: Nucleação homogênea e heterogênea de fases 151
71
2.5 Crescimento normal de grão 73 4.~u N ucleação nos contornos de grão 152
2.6 Texturas de recristalizaç.ão 7·9 4.~:.2 Nucleação nas discordâncias 156
2.6.1 Lei:s básicas da formação da textura de recristalização 4.~:.3 Nucleação nas falhas de empilhamento 156
79
2.6.2 Natureza da textura de recristalização 81 4.~:.4 N ucleação nas inclusões 157
2.7 Recristalização secundária 83 4.~:.5 Nucleação em microdescontinuidades 157
2.7.1 Leis da recristalização secundária 83 4A Formação de fases metaestáveis intermediárias 158
2.7.2 Natureza da recristalização secundária 85 Cinética de transformação de fases 163
2.8 Dimensão do grão recristalizado 87
2.8.1 Influência da temperatura e tempo de recozimento 88 Capítulo5. Recozimento dos aços 173
2.8.2 Influência do grau de deformação 90 5.1 Formação da austenita com o aquecimento 173
2.8.3 Influência da composição química e da constituição de
5.1.1 Mecanismo e cinética da austenitização 173
fases 94 5.1.2 Tamanho de grão da austenita 181
2.8.4 Diagramas de recristalização 95 5.2 Estrutura hereditária e transrecristalização da austenita 185
2.8.5 Estruturas multigranulares 97 5.3 Transformação .da austenita, por difusão, durante ores-
2.9 Modificações das propriedades dos metais submetidos a
friamento 188
recozimento de recuperação e recristalização 98 5.3.1 Transformação perlítica 188
2.9.l Restauração durante o recozimento 99 5.3.2 Transformação da austenita nos aços hipoeutetóides e
2.9.2 Endurecimento durante o recozimento de recuperação 106 hipereutetóides 194
2.9.3 Modificações da resistência elétrica com o recozimento 109 5.3.3 Influência dos elementos de liga na transformação perlí-
2.10 Anisotropia de propridades dos metais recozidos 110 tica 201
2.10.1 I3ordeamento 110 5.4 Variedades de tratamentos térmicos dos aços 203
2.10.2 Aço texturado para transformador 113 5.4.1 Recozimento pleno 204
2.11 Escolha dos regimes de recozimentos de recuperação e
5.4.2 Recozimento não-pleno 206
recristalização 114 5.4.3 Recozimento de esferoidização 206
2.11.1 Recozimento de recuperação 114 5.4.4 Recozimento isotérmico 210
2.11.2 Recozimento de recristalização 116 5.4.5 Normalização 212
5.4.6 Patenteamento 214
Capítulo 3. Recozimento de alívio de tensões. 121
3.1 Origem e papel das tensões residuais 121 Capítulo6. Recozimento dos ferros fundidos 217
3.2 Diminuição das tensões residuais com o recozimento 126 6.1 Recozimento de grafitização do ferro fundido 218
6.1.1 Recozimento de maleabilização do ferro fundido branco 218
6.1.2 Recozimento de. eliminação de coquilhamento 226
PARTE II RECOZIMENTO DE SEGUNDO TIPO 6.1.3 Recozimento de amolecimento à baixa temperatura 226
6.2 Normalização do ferro fundido 227
Capítulo 4. Princípios gerais da transformação de fases no
estado sólido 137 Capítulo 7. Recozimento dos metais e ligas não-ferrosas 229
7.1 Recozimento de heterogeneização 229
lV
V
 7.Ll Recozimento de heterogeneização para amolecimento de 9.4.2 Subestrutura 284
semifabricados deformados 230 9.4.3 Passagem de um tipo de morfologia da martensita para
7.1.2 Recozimento de heterogeneização para melhorar a defor- o outro tipo 286
mabilidade dos lingotes 233 9.5 Cinética das transformações martensíticas 288
7.1.3 Recozimento de heterogeneização para elevação da re- 9.5.1 Variedades de cinética 288
sistência à corrosão 234 9.5.2 Estabilização térmica da austenita 296
7.1.4 Influência do sobreaquecimento no lingote de latão 9.6 Influência da deformação na transformação martensítica 299
(a+ ,B) 235 9.6.1 Martensita de tensão e martensita de deformação 299
7.2 Recozimento com transrecristalização de fase 236 9.6.2 Efeito de memória e superelasticidade 302
9.6.3 Estabilização mecânica da austenita 306
9.7 Variações das propriedades das ligas com a têmpera em
martensita 307
PARTE III TÊMPERA
9.7.1 Endurecimento com a têmpera 307
9.7.2 Variações da plasticidade com a têmpera 311
Capítulo 8. Têmpera sem transformação polimórfica 241 9.8 Transformação bainítica 313
8.1 Variação das propriedades com a têmpera sem transfor- 9.8.1 Estrutura da bainita 313
mação polimórfica 243 9.4.2 Cinética da transformação bainítica 314
8.2 Aquecimento e resfriamento na têmpera sem transforma- 9.4.3 Mecanismo da transformação bainítica 316
ção polimórfica 245 9.4.4 Propriedades mecânicas do aço com estrutura bainítica 319
8.2.l Aquecimento na têmpera 245 9.9 Temperabilidade dos aços 321
8.2.2 Resfriamento durante a têmpera 248 9.9.1 Temperabilidade e velocidade crítica de resfriamento 321
9.9.2 c'aracterísticas da temperabilidade 325
Capítulo 9. Têmpera com transformação polimórfica 255 9.10 Têmpera volumétrica dos aços 328
9.10.1 Aquecimento de têmpera 328
9.1 Particularidades da transformação rnartensítica, em aço 9.10.2 Resfriamento durante a têmpera 329
ao carbono 255 9.10.3 Variedades de têmpera 331
9.2 Termodinâmica das transformações martensíticas 259 9.10.4 Têmpera com tratamento a frio 334
9.2.1 Temperatura de início da transformação martensítica 264 9.10.5 Têmpera a partir de temperaturas do intervalo
9.2.2 Reversibilidade da transformação martensítica 265 intercrítico 335
9.3 Mecanismo da transformação martensítica 267 9.11 Têmpera superficial dos aços 337
9.3.1 Mecanismo de cisalhamento (martensítico) e de trans- 9.11.l Têmpera com aquecimento por indução. 337
formação normal da rede 267 9.ll.2Têmpera com aquecimento laser 340
9.3.2 Equilíbrio termo-elástico de fases 270 9.11.3 Têmpera com aquecimento de chama de combustão 341
9.3.3 Condições para ocorrência das transformações normal e
martensítica 271
9.3.4 Geometria cristalina da transformação de austenita em Capítulo 10. Têmpera com fusão superficial 343
martensita 273 10.1 Princípios gerais da formação da estrutura, durante res-
9.3.5 Invariância dos planos de hábito da martensita, e de- friamento ultra-rápido da massa líquida 344
formação de acomodação na transformação martensítica 276 10.1.1 Microestrutura 345
9.3.6 N ucleação da martensita 278 10.1.2 Composição de fases 346
9.4 Microestrutura e subestrutura das ligas temperadas em 10.2 Variações de estruturas e propriedades na têmpera com
martensita 280 fusão superficial 349
9.4.l Microestrutura 280 10.2.1 Têmpera dos ferros fundidos 350

Vl Vll
 10.2.2 Têmpera dos aços 351
10.2.3 Têmpera das ligas de metais não-ferrosos 352 12.2 Variações das propriedades mecânicas com o revenido
dos aços. Escolha do regime de revenido 450
12.2.1 Aços ao carbono 450
12.2.2 Aços ligados 455
PARTE IV ENVELHECIMENTO E REVENIDO 12.3 Fragilidade de revenido 457
12.3.1 Fragilidade irreversível de revenido 457
Capítulo 11. Envelhecimento 357 12.3.2 Fragilidade reversível de revenido 459
11.1 Termodinâmica dos processos de precipitação desde a
solução sólida 360
11.l.l Decomposição espinoidal 362
11.1.2 Decomposição pelo mecanismo de nucleação e cresci- PARTE V TRATAMENTO TERMOMECÂNICO
mento de núcleos 364
11.l.3 Variações de Estrutura com o Envelhecimento 367
Capítulo 13. Variações das estruturas do metal, com trata-
11.l.4 Tipos de precipitados 368
mento de deformação a quente 475
11.l.5 Forma de distribuição espacial dos precipitados 368
11.l.6 Variações estruturais com a decomposição espinoidal 374 13.1 Modificações estruturais durante a deformação a quente 476
11. l. 7 Decomposições contínua e descontínua 376 13.1.1 Recuperação dinâmica 477
11.1.8 Estágios de decomposição da solução com endureci- 13.1.2 Recristalização dinâmica 479
mento por dispersão 386 13.1.3 Variações estruturais após o término da deformação a
11.2 Variação das propriedades das ligas com o envelheci- quente 482
mento 406
11.2.l Natureza do endurecimento com o envelhecimento 406 Capítt:Jo 14. Tratamento termomecânico das ligas
11.2.2 Valor do endurecimento com a formação de precipita- envelhecíveis 491
dos de diversos tipos 408
11.2.3 Influência do tempo e da temperatura de envelheci- 14.1 Tratamento termomecânico à baixa temperatura
(t.t.m.b.t.) 491
mento nas propriedades mecânicas das ligas 411
11.3 Influência da composição da liga no envelhecimento 419 14.2 Tratamento termomecânico à alta temperatura
419 (t.t.m.a.t.) 497
11.3.1 Influência da composição nos sistemas binários
11.3.2 Influência da composição nos sistemas ternários 421 14.3 Tratamento termomecânico preliminar (t.t.m.p.) 500
11.3.3 Influência de pequenas adições e impurezas 423
11.4 Escolha do regime de envelhecimento 425 Capítulo 15. Tratamento termomecânico dos aços tempera-
11.4.1 Escolha da temperatura e da duração do envelhecimento 425 dos em martensita 503
11.4.2 Envelhecimento por degraus 428
A
15.l Tratamento termomecânico à baixa temperatura
.,
1 11.4.3 Envelhecimento sob tensão 434
1·
(t.t.m.b.t.) 503
~.....· 11.5 Recuperação após o envelhecimento 435
15.2 Tratamento termomecânico à alta temperatura

!'·'.
•.

{1 (t.t.m.a.t.) 505
Capítulo 12. Revenido 439 15.3 Tratamento termomecânico com deformação durante a
12.1 Mudanças de estrutura com o revenido dos aços 440 transformação perlítica 508
' 12 .1.1 Revenido dos aços ao carbono 440 15.4 Laminação controlada 509
12.1.2 Influências dos elementos de liga 447 15.5 Tratamento termomecânico preliminar ( t. t.m. p.) 510
t

Vlll IX
 Prefácio à quarta edição
Capítulo 16. Princípios das variações de composição e estru-
tura com o tratamento termoquímico 511
16.l Formação da zona monofásica de difusão 512
16.2 Formação de zona polifásica de difusão 514
16.3 Particularidades da estrutura da zona de difusão 525

Capítulo 17. Variedades de tratamentos termoquímicos 529

17.l Saturação com não-metais por difusão 531
17.2 Saturação com metais por difusão 537
17.3 Remoção dos elementos por difusão 538

Apêndice 541 O livro foi escrito de acordo corno programa curricular do curso
"Teoria dos Tratamentos Térmicos", ministrado pelo autor há muitos
-;45
Bibliografia anos no Instituto de Aços e Ligas de Moscou.
A teoria dos tratamentos térmicos é uma disciplina central na
preparaçã? dos metalurgistas físicos e térmicos. Antes deste tema, o es-
tudante deve assimilar a físico-química, cristalografia, rnetalografia, bern
corno ter conhecimentos sobre os defeitos da estrutura cristalográfica das
propriedades mecânicas e dos métodos de in,.;.estigação dos metais. Por
sua vez, a teoria dos tratamentos térmicos é a base para o estudo da
tecnologia dos tratamentos térmicos, e para tópicos de cursos especiais
de metalurgia física, tais corno "Aços Ligados" e "Ligas de Metais não-
ferrosos".
Nas duas últimas décadas a teoria dos tratamentos térmicos
desenvolveu-se muito rapidamente. Para este desenvolvimento o que
mais contribuiu foi a maior utilização de suposições científicas e de
métodos experimentais de física dos metais. O objetivo era o enten-
dimento mais profundo da natureza, dos mecanismos e da cinética das
variações estruturais, bem como dos princípios das modificações das pro-
priedades dos metais e ligas, sujeitos à ação do calor. Corno resultado,
foram detalhadamente estudados os processos de tratamentos térmicos
de materiais metálicos novos e dos utilizados há muito tempo. Em um
mesmo livro texto não é possível descrever tanto a teoria geral dos tra-
tamentos térmicos quanto as particularidades dos tratamentos térmicos
de grupos específicos de ligas.
No livro são feitas as análises das variações, estruturais e de pro-
priedc.dcs, provocadas pela ação do calor no metal. Nestas análises, uma

X
iv !. !. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais V

grande atenção é dedicada às modificações estruturais, como a recris- têmp,era superficial em martensita com a utilização do aquecimento laser
talização, transformação martensítica, decomposição da solução sólida, (§9.11, item 2), envelhecimento sob tensão (§11.2, item 2 e §11.5, item
homogeneização e outras, encontradas com freqüência durante os trata- 3), revenido sob tensão (§12.2, item 2), e laminação controlada (§15.4).
mentos térmicos de diversos grupos de materiais metálicos. Foram ampliadas as informações sobre a formação da austenita (§5.1),
O livro está estruturado de acordo com a conhecida classificação sobre os efeitos da memória de forma (§9.6, item 2), sobre a cinética
dos tipos de tratamentos térmicos do acadêmico A. A. Bochivar, e com a do envelhecimento (§11.2, item 5), e sobre a variação das proprieda-
classificação e terminologia recomendadas para os tratamentos térmicos des de resistência em função do tempo de envelhecimento (§11.3, item
pela Comissão de Padronização do Comitê de Ajuda Mútua Econômica. 3). Foram também incluídas modificações e complementações em outras
São apresentados mais detalhadamente os processos de reco- partes.
zimento, têmpera, revenido, envelhecimento e os tratamentos termo- O autor agradece ao coletivo da cátedra de tratamentos térmi-
mecânicos. São vistos menos detalhadamente os tratamentos termoquí- cos e física dos metais do Instituto Politécnico dos Urais (cátedra do Prof.
micos. Isto porque estes últimos são estudados em proporções diferentes M. 1. Goldstein), pela análise crítica detalhada do manuscrito, ao acadê-
pelos estudantes das diversas especialidades, e para o estudo minucioso mico V. D. Sadoviski, aos professores V. M. Gasovi, S. S. Diachenco, V.
dos mesmos geralmente se recorre a cursos especiais. C. Zclotorevisk, V. Iu. Novikov, A. G. Raschtadt, Iu. A. Skakov, V. M.
Durante a exposição da teoria geral dos tratamentos térmicos, Schatlivitsev, M. A. Xtremiliu e ao doutor A. 1. Novikov, pela discussão
cada tipo de tratamento foi analisado com base em exemplos das ligas de partes específicas e pelas observações que ajudaram a melhorar o
ferrosas ou de metais não-ferrosos, que foram investigados mais detalha- livro.
damente e, como regra, têm maior significação prática.
No apêndice do final do livro, são mostradas as composições
químicas dos aços e ligas de metais não-ferrosos, que foram mencionados
no texto.
Na quarta edição deste livro texto, foram incluídas comple-
mentações e correções de acordo com o novo programa curricular do
curso. Também foram consideradas as conquistas na teoria dos trata-
mentos térmicos durante os oito anos que transcorreram desde a primeira
edição.
No livro texto foi incluído um capítulo sobre um novo tipo de
tratamento térmico: a têmpera com fusão superficial (cap. X). Os espe-
cialistas que conheceram o livro manuscrito expressaram uma oposição
de ponto de vista, sobre a utilidade de especificar a têmpera com fusão
superficial, como um tipo independente de tratamento térmico. O au-
tor está convencido da legitimidade e da necessidade desta especificação,
pois as variações de fases e estruturas durante o citado tratamento (que
determinam sua principal vantagem), em princípio se diferenciam das
modificações estruturais e de fases durante os outros tipos de têmpera.
As partes novas incluídas são as relativas a: transformação eu-
tetóide anormal nos aços (§5.3, item 2), recozimento de heterogeneização
para melhorar a defonnabilidade dos lingotes (§7.1, item 2), têmpera
dos aços desde temperaturas do intervalo intermediário (§9.1, item 5),
Introdução

Tratamentos térmicos são os processos de tratamento das peças

de metais e ligas, através da ação do calor, com o objetivo de modificar
suas estruturas e propriedades em determinada direção.
Esta ação pode também combinar-se com ações química, de
deformação, magnética e outras.
O tratamento térmico é o método mais propagado na técnica
moderna para modificar as propriedades dos metais e ligas. Nas usi-
nas metalúrgicas e de construção mecânica, o tratamento térmico é urn
dos grupos mais importantes do processo tecnológico de produção de
serniprodutos e peças de máquinas. O tratamento térmico é empregado
corno operação intermediária para melhorar as propriedades tecnológicas
(deformabilidade sob pressão, usinabilidade e outras). Também é em-
pregado corno operação final para dar ao metal ou liga urn conjunto
de propriedades mecânicas, físicas e químicas, as quais garantem as
características necessárias para a utilização das peças. Quanto mais
responsável for a estrutura, como regra, mais componentes tratados ter-
micarnente são incluídos.
A teoria dos tratamentos térmicos é parte da metalugia física.
O principal na metalurgia física é o estudo das relações entre as es-
truturas e as propriedades tecnicamente importantes dos metais e li-
gas. Com o aquecimento e o resfriamento, varia a estrutura do material
metálico. Isto possibilita a modificação das propriedades mecânicas,
físicas e químicas, e influi no comportamento destes materiais durante a
fabricação e utilização.
A teoria dos tratamentos térmicos consiste no estudo das mo-
dificações das estruturas e propriedades do metal ou liga sujeito à ação
do calor, e que não desaparecem após o término do tratamento.
 /. /. Novikov
2
Pela profundidade e pela diversidade de variações estruturais
que surgem como resultado dos tratamentos térmicos, não se pode com-
pará-los nem com a ação mecânica nem com qualquer outro tipo de ação
no metal.
1. Breve .~sboço histórico.
.água, já era conhecida no ínicio do milênio antes de nossa era. Contudo,
O homem utiliza o tratamento térmico desde os tempos anti-
gos. As análises de descobertas arqueológicas permitem fazer conclusões
sobre o tempo de surgimento e o caráter das operações de tratamentos
térmicos. No período de transição da idade da pedra para a do bronze
(na época neolítica), surgiram as primeiras peças metálicas obtidas por
forjamento com a ajuda do martelo de pedra, de ouro e cobre naturais,
e depois de cobre fundido do minério.
A utilização do forjamento a frio entre os homens primitivos
foi prejudicada pelo fenômeno de encruamento. Este dificultava a con-
formação das peças com gumes finos e pontas agudas. Para restauração
da dutilidade, os ferreiros deviam aquecer na chama o cobre forjado a
frio. As evidências mais longínquas sobre a utilização deste tipo de reco-
zimento de recristalização datam. de cinco mil anos antes de nossa era, e
foram obtidas com a investigação de peças forjadas (por exemplo facas)
de cobre fundido da época da cultura neolítica no sul da Turquia. Sem
recozimento intermediário de recristalização para restaurar a dutilidade,
seria impossível a fabricação por forjamento de folhas finas de cobre e
folhas de bronze. Estas folhas serviam para a elaboração de vasilhas, o
que ocorreu em quantidade significativa dois mil anos antes de nossa era
(na idade do broµze).
Desta maneira, o recozimento de recristalização foi a primeira
operação de tratamento térmico. Foi utilizado, inicialmente, cinco milê-
nios antes de nossa era.
A têmpera surgiu muito depois do recozimento. A produção
metalúrgica do ferro começou no final do ano dois mil antes de nossa
era. O ferro era então obtido diretamente do minério de ferro, por via
úmida. Devido ao baixo teor de carbono, as armas deste ferro não po-
diam ser endurecidas por têmpera. Nos primeiros períodos de utilização
do ferro, a têmpera era realizada simultaneamente com a cementação.
Ao aquecer a peça bruta em fogo de carvão vegetal para o forjamento,
isto é, ao realizar, a carbonetação e em seguida resfriar em água, os fer-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 3
reirns se deparavam com uma brusca melhoria da qualidade das armas
e instrumentos de trabalho feitos de ferro.
A descoberta da via úmida para produção de ferro, e a pos-
terior cementação e têmpera, foi uma das conquistas mais importantes
na história da sociedade humana. O estudo metalográfico da técnica
Galega (Europa Central) de forjamento mostrou que a cementação de
p~;as de ferro (facas pontiagudas) e a posterior têmpera das mesmas em
este tipo de tratamento térmico de endurecimento era, naquele tempo,
pouco utilizado.
Na Grécia e Roma Antigas o tratamento térmico de endureci-
mento do aço era bem conhecido, o que é confirmado pelas menções dos
autores antigos sobre a têmpera. Na Odisséia de Homero (sécs. VIII-VII
antes de nossa era), na nona canção lê-se: "Como o ferreiro submerge o
machado ou a ferramenta incandescente na água fria, e o ferro começa a
sib:Jar com borbulhamento, o ferro é mais forte quando temperado em
fogo e água" (Tradução de P. A. Xyiski). Aristóteles (Século IV antes
de nossa era) assinalou que se obtém melhor aço com o aquecimento do
ferro na fornalha várias vezes. Este tratamento conduzia à carbonetação
do ferro e garantia elevada resistência após a têmpera, bem como elevada
dureza da peça. Aristóteles lembrou a têmpera do aço no óleo. Plínio,
o Velho, (séc. I), escreveu que peças finas do aço eram temperadas em
óleo, para evitar o empeno e trincamento.
A análise metalográfica dos descobrimentos arqueológicos eu-
ropeus mostra que o aço (ferro carbonetado) e a têmpera das peças de
aço entraram em uso generalizado desde os séculos V-VI antes de nossa
era. A têmpera das ligas de cobre também foi conhecida pelo homem
ainda antes de nossa era. Investigações relativamente recentes de folhas
de bronze de alto teor de estanho (Itália, séculos V-IV antes de nossa
era) e cristais de Sármata (Volga, sécs. IV-II antes de nossa era), mos-
traram que estas peças foram temperadas em martensita na água, com
0 objetivo principal de melhorar o brilho do cristal durante o polimento.
Na Idade Média utilizaram-se as mais variadas operações tec-
nológicas: têmpera em líquidos, têmpera em corrente de ar, têmpera
localizada de lâminas, revenidos de baixa, média e elevada temperatura,
cernentação, proteção do aço contra a descarbonetação durante o aque-
cimento, recozimento de recristalização e outras.
Estudos de micro-estruturas, análises por raios-x e medidas de
rnicro<lurezas de muitas centenas de descobertas antigas dos séculos X-
 •
L L Novikov
4 ------------
XV mostraram que 90% das ferramentas de trabalho e armas de aço
que foram analisadas encontavam-se no estado tratado termicamente.
Destes 90%, um terço estava temperado, e o restante temperado e reve-
nido. A cementação em carvão vegetal ou substâncias semelhantes era
utilizada em facas, espadas, lanças, limas, cortadores e outros instru-
mentos. O tratamento térmico de armas de corte e de perfuração foi
bastante desenvolvido na Idade Média. Por exemplo, limas famosas de
aço de "damasco" possuíam excelentes propriedades de corte e elastici-
dade, graças à combinação de fabricação por meio de fusão, forjamento
e tratamento térmico.
Não conhecendo as transformações internas do metal, os mes-
tres da Idade Média atribuíram a obtenção de elevadas propriedades com
o tratarnenro térmico às forças sobrenaturais. Os métodos de tratamento
térmico do aço, particularmente das armas resfriadas, foram descritos
detalhadamente na literatura da Idade Média. Se forem suprimidos al-
guns detalhes e conjecturas dos receituários de tratamentos térmicos da
Idade Média, grande parte destes receituários mostra-se justificável do
ponto de vista do termista moderno.
O tratamento térmico foi utilizado na Idade Média corno ope-
ração tecnológica. Porém, seu desenvolvimento como ciência tornou-
se possível apenas a partir de meados do século XIX. Até esta época,
os conhecimentos do homem sobre os tratamentos térmicos eram re-
presentados por um conjunto de receituários, elaborados com base em
experiências de muitos séculos. Estes receituários, freqüentemente va-
liosos, eram transmitidos de geração para geração. Às vezes se perdiam
através dos séculos os segredos da realização de operações isoladas, mas
surgiam novamente. Porém, a verdadeira natureza dos processos que
ocorriam no metal, durante o tratamento térmico, permaneceram corno
enigma.
O desenvolvimento técnico no Século XIX procurou transfor-
mar o tratamento térmico, de arte em ciência. Em meados do século
XIX o exército e a marinha tentaram tornar mais resistentes os canhões
de bronze e ferro fundidos e, conseqüentemente, produzir armas de aço
mais potentes. Iniciou-se a ampla produção de armas de artilharia de
aço nos anos cinqüenta do século passado. Neste período era extre-
mamente agudo o problema da fabricação de armas de canhão de aço,
com resistência elevada e garantida. Os eminentes metalurgistas daquele
tempo, entre eles o General P.M. Oburrov, conheciam o receituário de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 5
fusão e fundição do aço. Apesar disto, durante os ensaios de artilharia,
muito freqüentemente as armas de aço fraturavam.
Muitas armas pesadas de aço, sem motivos visíveis, se rompe-
ram na guerra entre a Prússia e a Áustria, no ano de 1886. Estabeleceu-
se uma crise de credibilidade do aço como material destinado às armas
de artilharia, e iniciou-se o retomo aos canhões de bronze.
Em 1886, na usina de fundição de aço Oburrov, em Peter-
sburgo, Dimitri Konstantinovichi Chernov (1839-1921) foi convidado
para o cargo de técnico em fundição. Em 1868, na sociedade técnica da
Rússia, Chernov apresentou o extraordinário relatório "Análise crítica
dos artigos de Lavirov e Kalakutrisk sobre o aço e as armas de aços,
e as investigações particulares de D. K. Chernov sobre este mesmo as-
sunto" 1 . Neste relatório ele anuncia os resultados do trabalho de elu-
cidação das causas dos defeitos das peças de aço forjado. Observando
em microscópio as amostras preparadas da boca das armas, e estudando
sob lupa a estrutura das fraturas nos locais de rompimento, Chernov
chegou à conclusão de que o aço é tanto mais resistente quanto mais
refinada for sua estrutura. Então, ele "passou a procurar a causa da .
obtenção de estrutura refinada do aço". A~, investigações comparativas
do aço após forjamento a várias temperaturas mostraram que "as mo-
dificações na estrutura do aço devem ser relacionadas com a influência
da temperatura, e não propriamente com o trabalho mecânico". Após
esta conclusão, era necessário, para cada tipo de aço com determinado
teor de carbono, achar as temperaturas com as quais se modifica a estru-
tura. D.K.Chernov expressou a suposição genial de que as modificações
superficiais que se mostram visíveis em peças forjadas incandescentes,
resfriadas desde duas temperaturas diferentes, estão relacionadas com as
modificações da estrutura no interior das mesmas. Chernov determinou
estas temperaturas a olho nu, e as denominou de pontos Q e Q.. "O aço,
por mais duro que esteja, com o posterior aquecimento abaixo do ponto
a não recebe têmpera, por mais rápido que o mesmo seja resfriado".
Para obter fratura de granulação fina, é necessário aquecer o aço um
pouco acima do ponto Q.
Desta maneira, D.K.Chernov, em 1868, descobriu as trans-
formações estruturais internas no aço e relacionou essas transformações
com 0 regime calorífico da forja e a tecnologia do tratamento térmico.
1 Memória da Sociedade Técnica da Rússia, 1868, 7, p.399.

/. /. Novikov
Foi este grande me~alurgista russo. que estabeleceu as bases científicas
do tratamentos térmicos.
O relatório básico de D.K. Chernov foi traduzido para muitas
línguas, e suas propostas sobre as regras de tratamento dos aços entra-
ram em prática nas usinas de diversos países. Os trabalhos de Chernov
nos campos da metalurgia física e tratamentos térmicos obtiveram re-
conhecimento inter!1lacional. O conhecido metalurgista-físico americano
.f\.. Sover,. referindo-se a Chernov, escreveu: "Vós fundastes a teoria dos
tr~taÍnentos térmicos dos aços, com mãos de mestre, e vossos alunos
acrescentaram relat~vamente pouco a vossas proposições fundamentais".
A atividade de Chernov foi brilhantemente caracterizada em seu sepul-
tamento, pelo metalurgista-físico francês, professor A. Porteven:
Chernov foi (undador e dirigente de uma nova escola. Seus primeiros tra-
balhos servir~m de fundamento para posterior progresso surpreendente no
campo da metalurgia do aço, no qual a intervenção da ciência manifestou-
se verdadeiramente revolucionária. Uma vida tão bela, que recebeu uma
valorização itlternacional, é uma. elevada honra para a Rússia.
O eminente seguidor de D.K.Chernov, engenheiro francês Flo-
res Osmond (1849-1912), utilizou em 1886 o termopar Le-Chatelier para
determinar os pontos críticos do aço durante a análise térmica. Os tra-
balhos de Osmond confirmaram e desenvolveram as conclusões de Cher-
iiov, .e atraíram a atenção de muitos metalúrgicos e químicos para o
problema das transformações estruturais nos metais. Estes trabalhos
· tan1bém serviram de estímulo suplementar para amplas investigações
. experimentais neste campo.
A história da metalurgia física do final do século XIX e início
do século XX caracteriza-se pela ampla aplicação dos estudos termodi-
n~micos sobre os eqµilíbrios heterogêneos aos sistemas metálicos. Em
qíversos países tiveram início os trabalhos sistemáticos de construção dos
(liágramas de equilíbtio. Estes diagramas de equilíbrio mostram quais as
possíveis transformações de fases nas ligas e, conseqüentemente, forne-
ceiµ os dados iniciais para a análise dos principais tipos de tratamentos
térmicos.
As primeiras investigações fortes no campo dos tratamentos
térmicos das ligas nãp-ferrosas foram realizadas no início do século XX.
Em 1900, A.A. Baikov (1870-1946) demonstrou em ligas de cobre com
~:-:->
: antimônio que a poss~bilidade de têmpera existe não apenas para os aços,
' 1•*' como anteriormente se considerava, mas também para ligas não-ferrosas.
Em 1903 foi patente<i.do na Alemanha "o método de enriquecimento de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 7
ligas de alumínio através de aquecimento e têmpera". Foi mostrado que
a resistência ao escoamento plástico das ligas fundidas de alumínio com
cobre cresce, como resultado da têmpera, uma vez e meia.
Em 1906 o engenheiro alemão A. Vilm (1869-1937), ao inven-
tar o duralumínio, descobriu o envelhecimento após a têmpera, que é
um dos métodos básicos de endurecimento das ligas. Em 1919 o me-
talur.gista americano P. Merik (1889-1957) descobriu a natureza do en-
velhecimento dos duralumínios, relacionando o endurecimento durante
o envelhecimento com a formação de precipitados dispersos na solução
sólida supersaturada. Esta foi uma das conquistas mais eminentes da
teoria dos tratamentos térmicos: através dos diagramas de equilíbrio,
com a variação de solubilidade dos componentes no estado sólido, se tor-
nou ;possível.predizer a faixa de composições das ligas na qual é possível
o endurecimento por precipitação.
A partir dos anos vinte de nosso século, é caractérístico para o
desenvolvimento da teoria dos tratamentos térmicos o estudo detalhado
da natureza, mecanismo e cinética das transformações estruturais no
estad.o sólido, com a ajuda de diversos tipos de métodos físicos de in-
vestigação, e antes de tudo pela análise de raios-X. Durante duas a três
décadas foram acumuladas informações gerais sobre os princípios das
modificações da estrutura e das propriedades dos metais e ligas, sujeitos
à açã.o do calor. Desde o final da década de cinqüenta, para revelar as
modificações de subestrutura com o tratamento térmico, cada vez mais
amplamente passou-se a utilizar o método de microscópio eletrônico de
transmissão (difração) .
Na etapa atual o estudo dos defeitos da rede cristalina dos me-
tais é característico para a teoria dos tratamentos térmicos. Isto porque
estes defeitos proporcionam uma forte influência que, com freqüência, é
decisiva no mecanismo e nas leis das modificações estruturais.
Simultaneamente ao desenvolvimento das propostas teóricas,
foram .elaborados novos métodos de tratamentos térmicos, como por
exemplo o tratamento termomecânico, o revenido e o envelhecimento
sob tensão, a têmpera com fusão superficial e outros.
Com a soma de grande quantidade de investigações, formou-se
a teoria dos tratamentos térmicos, a qual permite fundamentar cientifi-
camente a elaboração de processos tecnológicos e obter ligas com dadas
propriedades.
 L L Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 9

2. Classificação dos tipos de tratamentos ténnicos. Os tratamentos térmicos subdividem~se em propriamente tér-
mico, termomecânico e termoquímico. O tratamento térmico inclui ape-
nas a ação térmica no metal. O termomecânico combina a ação térmica
Qualquer processo de tratamentÓ térmico pode ser descrito com com a deformação plástica, e o termoquímico combina as ações térmica
um gráfico. que mostre a variação da temperatura com o tempo. Por e química.
este gráfico pode-se determinar a temperatura de aquecimento, o tempo
O tratamento propriamento térmico inclui os seguintes tipos
de .~quecimento e resfriamento, as velocidades média e verdadeira de
básicos: recozimento de primeiro tipo; recozimento de segunto tipo;
aquecimento e resfriamento e· a duração geral do ciclo de tratamento.
Perém, pela forma deste gráfico, não é possível dizer nada sobre o tipo têmpera com transformação polimórfica; têmpera sem transformação
de tratamento térmico com o qual estamos lidando. Não se determina o polimórfica; revenido e envelhecimento. Estes tipos de tratamentos
térmicos aplicam-se tanto aos aços como aos metais e ligas não-ferrosas.
tipo de tratamento térmico pelo caráter da variação da temperatura com
Cada tipo de tratamento térmico subdivide-se em vários, específicos para
0 tempo, mas sim pelo tipo de modificações de fases e de estrutura no
as ligas com diversas composições.
metal. Baseando-se nesta última observação, A. A. Bochivar elaborou
uma classificação que abarca Uma grande quantidade de variantes dos Os processos suplementares durante o tratamento de deforma-
tratamentos térmicos de metais e ligas ferrosas e não-ferrosas. ção a quente, a fundição, a solda e outras operações tecnológicas são
Com base na classificação de A. A. Bochivar, a Comissão de tipos específicos de tratamentos térmicos. Por exemplo, a têmpera par-
Padronização do Comitê de Ajuda Mútua Econômica elaborou a clas- cial ou total acontece com o· resfriamento acelerado de lingotes, após
sificação dos tipos e variedades dos tratainentos térmicos dos aços e a solidificação dos mesmos. Durante a retificação de peças pode ocor-
metais e ligas não-ferrosas, bem como as correspondentes terminologias. rer revenido, devido ao aquecimento superficial. Durante a solda, e
Na figura 1 está indicado o esquema de classificação dos tipos básicos de sob a influência da zona termicamente ativada da mesma, pode ocorrer
tratamentos térmicos dos metais e ligas 2 • recozimento de recristalização etc. Os processos suplementares de tra-
tamentos térmicos são úteis, mas podem provocar também modificações
TRATAMENTO TÉRMICO indesejáveis na estrutura e nas propriedades das peças.
As denominações industriais dos processos específicos de tra-
TERMOQUIMICO
tamentos térmicos apareceram ao longo da história, e não se basearam
TERMOMECÃNICO
no caráter das transformações internas no metal ou liga, mas nos meros
sinais externos. Por isto, às vezes é utilizado o mesmo termo para deno-
...<> minar tratamentos térmicos diferentes, completamente diversos por suas
....
o
.Si<>
..ºº ~ essências físicas. Por exemplo, o aquecimento com a ultrapassagem do
.!~
w
~
.J
ºo ":Eo o
o Q. OQ. o: 0 IL a: ~ iA: ...i !! o õ ponto crítico, exposição e resfriamento ao ar, geralmente é denominado
~
1--
~ ~~~ ~Mi
~ U) ~ zw
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"'º
:>: z :E :l Z:E
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a. "" ac > 3 normalização. Com este tratamento térmico, ocorrem no aço ao carbono
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8; :>:
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Q. ,_~
:E
w processos que se relacionam ao recozimento de 2.Q. tipo, e nos aços de alto
o:a. '"'"
"'"' o w
"' carbono pode se formar martensita, isto é, pode ocorrer têmpera com
transformação polimórfica. Já algumas ligas não-ferrosas são submetidas
à têmpera sem transformação polifórmica, com este mesmo tratamento
Figura l. Esquema de classificação dos tipos de tratamentos térmicos térmico.
dos metais e ligas.
Pode-se citar muitos exemplos semelhantes a este. Em relação
2 ·Ef m complementação à classificação da Comissão de Padronização do Comitê de
a isto, para algumas denominações industriais dos tratamentos térmicos
às vezes é difícil entender qual a essência física dos processos, ou qua~
·Ajtiàa·Mútua Econômica, o autor incluiu neste esquema o novo tipo de tratamento
térmico, denominado "têmpera com fusão superficial" (cap. X). •
 ,
!. !. Novikov PARTE1
10
Recozimento de primeiro tipo

os processos a que se referem. Nestes casos, em lugar de fixar-se nos

termos industriais, ou paralelamente aos mesmos, é necessário utilizar a
terminologia científi~a da classificação dos tratamentos térmicos.

O recozimento de primeiro tipo elimina, parcialmente ou total-

mente, o afastamento do estado de equiliôrio originado com um trata-
mento térmico qualquer. Além disto, neste recozimento não há trans-
formação de fases. O recozimento de primeiro tipo pode ser precedido
de fundição, tratamento de deformação, soldagem, tratamento térmico
e outros processos tecnológicos.
Dependendo do grau de afastamento das condições de equillí-
brio, se diferenciam os seguintes recozimentos de primeiro tipo: homoge-
neizaçào, recuperação, recristalização e recozimento de alívio de tensões.
Os processos que eliminam o afastamento do estado de equihôrio são es-
pontâneos, e o aquecimento de recozimento do primeiro tipo conduz
apenas à aceleração destes processos. Os parâmetros básicos do recozi-
mento de primeiro tipo são a temperatura de aquecimento e o tempo de
exposiç:ão. As velocidades de aquecimento e resfriamento desempenham
papel secundário.
Recozimento de homogeneização
capítulo 1

O recozimento de homogeneização é um tratamento térmico

cujo processo principal é a liquidação das conseqüências da segregração
dendrítica.

1.1. Modificações na estrutura das ligas submetidas ao recozi-

mento de homogeneização.

Como resultado da segregação dendrítica, surgem microhetero-

geneidades químicas no interior dos cristais da solução sólida. Na matriz
da liga podem surgir fases de não-equilíbrio, em excesso. Por exemplo,
na liga X 1 da figura 2, com a cristalização em condições de equilíbrio, a
composição em todo o volume da solução sólida o: acompanha a curva
bs. A cristalização termina no ponto de equilíbrio da linha solidus s,
sem a formação do eutético. Com a cristalização em condições de não-
equilíbrio, a composição das camadas da solução o: que se formam mais
tarde estão mais ricas em componente B. A composição das camadas da
solução o: que se formam antes não consegue variar segundo a linha bs.
A composição média dos primeiros cristais da liga X 1 varia segundo a
linha bc. A cristalização termina na temperatura eutética (ponto m).
Ao terminar a cristalização da liga X 1 , a concentração do ele-
mento de liga na célula dendrítica (na seção lateral das dendritas) está,
no mínimo, com o teor médio. Enquanto isto, na camada superficial a
composição corresponde ao ponto de máxima solubilidade na tempera-
tura eutética (ponto a, fig. 2). Esta liga, nas condições de equilíbrio, de-
veria ser monofásica. Como resultado da segregação dendrítica cristali-
 l. l. Novikov
za-se um eutético de não-equilíbrio, cuja quantidade é cm/ce. Muito fre-
üentemente, o eutético de não-equilíbrio transforma-se em fase /3 de ori-
~em eutética. Esta fase se localiza nos contornos das células dendríticas
(a fase a de composição igual ao ponto a do eutético cristaliza-se em
forma de placas, e não se distingue estruturalmente). O ponto k no
diagrama de equilíbrio (fig. 2) é o limite de concentração que surge nes-
tas condições do eutético de não-equilíbrio. Na faixa de velocidade de
resfriamento durante a cristalização que se verifica nas condições de
produção, a difusão na solução sólida se reduz fortemente. A fase de
não-equilíbrio, em excesso, cristaliza-se com uma concentração excessi-
vamente baixa de elemento de liga.
A x, 8
Figura 2. Solidus de não-equilíbrio A'ka no sistema de tipo eutético
e curva de variação média bc da composição da solução sólida com
segregação dendrítica na liga X1 (esquema).
Como exemplo, os dados abaixo correspondem à concentração
do segundo componente, para a solubilidade limite na temperatura eu-
tética ou peritétíca (a), bem como para o limite de concentração ( k) que
surge na fase de não-equilíbrio, nas condições de fundição em coquilha:
Sistema Al-Cu Al--Mg Mg-Al Cu-Sn
a% .......... 5,7 15,4 12,7 13,5
k% .......... 0,1 0,5 0,1 4,0
Como resultado do afastamento das condições de equilíbrio no
processo de cristalização, a fundição de ligas contém as seguintes insu-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 15
capítulo 1
ficiênci.as (defeitos):
L Geralmente diminui a dutilidade da liga, se surgir em excesso a
fase frágil, como resultado da segregação dendrítica. Particu-
larmente, diminui muito a dutilidade com a formação ao longo
dos contornos das células dendríticas, de camadas compostas
de partículas grosseiras de compostos frágeis (intermetálicos,
carbonetos etc.).
2. As seções centrais das células dendríticas e seus contornos, os
quais possuem diferentes composições químicas, formam pa-
res microgalvânicos. Por isto a segregação intercristalina da
solução sólida diminui a resistência à corrosão eletroquímica.
O surgimento de fase de não-equilíbrio (em excesso) na solução
sólida geralmente diminui também a resistência à corrosão.
:J;. Com tratamento de deformação, como a laminação e a pren-
sagem, as microsseções que possuem diferentes composições
químicas se esticam. Pode então surgir uma estrutura linear.
Esta estrutura produz anisotropia de propriedades na peça e
eleva a propensão para fratura intergranular e fibrosa. Na
direção transversal pode-se observar uma forte diminuição do
alongamento relativo, da redução de área e resistência ao im-
pacto.
4. A segregação dendrítica diminui a temperatura solidus da liga,
o que, como regra, é indesejável. Por exemplo, com o aque-
cimento rápido da peça durante tratamento de deformação ou
têmpera, é possível fundir parcialmente a mesma. Funde-se a
parte na qual se encontra o eutético de não-equilíbrio.
5. A estrutura e as propriedades da liga fundida são instáveis com
o tempo. Nas peças que trabalham com temperatura elevada,
gradualmente e espontaneamente se homogeneiza a composição
da solução sólida e elimina-se a fase em excesso. Estes proces-
sos provocam a aceleração da fluência e também a modificação
gradual das propriedades, as quais podem ultrapassar o limite
do permissível.
Para eliminação dos defeitos da estrutura de fundição, o lingote
ou a peça moldada são submetidos ao recozimento de homogeneização.
1.1.1. Modificações principais na estrutura. Nas ligas monofá-
sicas, como por exemplo no sistema cobre-níquel com solução sólida
contínua, o principal processo durante o recozimento de homogeneização
é o nivelamento da composição química dos grãos da solução sólida.
 /. /. Novikov
Com isto elimina-se a segregação intercristalina (fig. 3). Nas ligas que
contêm fase de não-equilíbrio em excesso, como por exemplo a liga X 1
da figura 2, acontecem dois processos principais durante o recozimento
de homogeneização: nivelamento da concentração dentro dos grãos da
solução sólida e dissolução da fase de não-equilíbrio em excesso. Na
base destes processos encontra-se a difusão. Por isto, o recozimento de
homogeneização também é chamado de difusional.
Figura 3. Microestruturas da liga Cu - 203 Ni . lOOX.
a) após a fundição; b) após recozimento a lOOºC durante 40 horas.
Na figura 4 mostra-se esquematicamente a distribuição do ele-
mento de liga através da seção da célula dendrítica. A seção pq corres-
ponde à seção da célula dendrítica da primeira fase (a), e o corte hp
à seção da segunda fase ((3) no contorno da célula dendrítica. A des-
continuidade vertical da concentração no contorno da célula dendrítíca
corresponde à distribuição da segunda fase.
No início do recozimento de homogeneização, no contorno entre
a célula dendrítica e a fase (3 em excesso, estabelece-se a concentração de
equilíbrio da solução o:. Esta concentração corresponde à solubilidade
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 17
capítulo 1
limite na temperatura de homogeneização (por exemplo, ponto r na
temperatura Tr, fig. 2). Esta concentração na camada periférica da
solução a mantém-se constante, até o momento em que ainda exista a
fase f3 em excesso (fig. 4).
J3 a: jJ
1
1.
~
iq"
'I
1.
r .Ll
" p '1
Figura 4. Esquema de distribuição do elemento de liga através da seção
da célula dendrítica da solução a com fase f3 em seus contornos nos
momentos inicial (1), intermediário (2) e final (3) da homogeneização
(ponto r_, fig. 2 - A composição da liga se encontra à direita do ponto
!:_). .
O nivelamento da composição dentro da célula dendrítica é o
elemento controlador da homogeneização, o qual determina a velocidade
e o tempo para a completa dissolução da fase f3 em excesso. Se separar-
mos convencionalmente um processo do outro, isto é, o nivelamento da
composição dentro da fase a e a dissolução (em a) da fase f3 em excesso, é
possível descrever esquematicamente o seguinte modelo. O nivelamento
da composição dentro da solução a leva à diminuição de sua concen-
tração no contorno com a fase /3, até um nível abaixo do ponto r nas
figuras 2 e 4. A camada periférica da célula torna-se subsaturada em
relação à fase (3. Por isto a fase /3 dissolve-se, elevando a concentração na
camada periférica da solução a, até estabelecer o equilíbrio. Este pro-
cesso continua. Gradualmente o contorno a/ /3 mistura-se, no sentido
da fase (3 que continua dissolvendo-se. Nessas condições, a composição
da fase a, ao longo da seção da célula dendrítica, tende a se nivelar
(linhas pontilhadas, fig. 4, correspondentes aos diferentes momentos do
processo de homogeneização).
18 l. l. Novikov
o J s 7 t,h
Figura 5.
2
"
Variação da fração volumétrica (V) da estrutura solubili-
zada e da estrição relativa a 400ºC (7/J) em função do tempo de ho-
mogeneização a 5002., do lingote de duralumínio D16 de 150 mm de
diâmetro (I.1. Novikov; B.C. Zoloterevsk; T.N. Churbakov).
A fase f3 em excesso deve se dissolver de acordo corn o diagrama
de equilíbrio. Se isto acontecer, após sua completa dissolução, dentro de
algum intervalo de tempo conclui-se o nivelamento da concentração no
interior da solução a. Se a composição da liga é tal que nas condições
de equilíbrio ela não deve ser monofásiica, então corn a homogeneização
dissolve-se apenas o excesso de não-equilíbrio da segunda fase (ou de
várias fases). Nestas condições, após o recozimento permanece alguma
quantidade de outra(s) fase(s) em equihbrio (fig. 4 e 5). A experiência
corn ligas de alumínio mostra que o tempo para completa eliminação
da segregação intercristalina muitas vezes supera o tempo de completa
dissolução (tp) do excesso da fase de não-equilíbrio. Registre-se que o
tempo tp pode ser facilmente determinado, analisando-se a estrutura
através de microscopia ótica. Para o estudo da cinética de nivelamento
da concentração no interior da solução sólida, é indispensável a uti-
lização de análise através de microscopia eletrônica, mais cara e com-
plexa. É inteiramente admissível, na maioria dos casos, avaliar o tempo
para o término da homogeneização, através do tempo de conclusão da
dissolução do excesso de fase de não-equilíbrio.
De acordo com a primeira lei de Fick, a corrente I de massa que
difunde, isto é, a quantidade de massa que atravessa a unidade de seção,
na unidade de tempo, é proporcional ao gradiente de concentração g~,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 19
capítulo 1
na direção perpendicular à seção.
l= -D 8c (1)
8x
O coeficiente de difusão D depende da natureza da liga, tipo e
composição da solução sólida, tamanho de grão e, de maneira particu-
larmente forte, da temperatura:
D= Ae-Q/RT (2)
onde R é a constante dos gases; T é a temperatura; Q é a energia de
ativação da difusão; A é uma constante, que praticamente não depende
da temperatura.
A temperatura entra na expressão do coeficiente de difusão
como expoente. Conseqüentemente, urna elevação relativamente pe-
quena da temperatura deve acelerar significativamente a difusão. Ge-
ralmente, o recozimento de homogeneização se faz a uma temperatra de
0,9 a 0,95 Trusão, em escala absoluta, e perto do ponto de solidificação
da liga. Algumas vezes, a temperatura de homogeneização encontra-·se
no intervalo de 0,8 a 0,9 Trusão·
A energia de ativação da difusão, Q, promove a transferência
dos átomos de um local para outro da rede. O átomo adquire de seus
vizinhos o e.xcesso de energia indispensável para esta transferência. Isto
porque os <Í•tomos trocam, continuamente, energia cinética. Pelo fato
de a energia de ativação encontrar-se corno expoente, ela exerce forte
influência no valor do coeficiente de difusão.
A energia de ativação da difusão é menor para os elementos
que se dissolvem intersticialmente do que para os elementos que se dis-
solvem substitucionalmente. Por exemplo, os elementos de liga que se
dissolvem substancialrnente na austenita possuem muito menor mobili-
dade do que o carbono que se dissolve intersticialmente. A energia de
ativação para difusão do carbono na austenita, em aço médio carbono,
é aproximadamente de 130 kcal/rnol. Já a energia de ativação para di-
fusão dos elementos de 'liga mais importantes na austenita é geralmente
super:tor a 250 kcal/mdl. A velocidade de difusão do carbono na auste-
nita é várias vezes maior que a velocidade de difusão dos elementos de
liga mais importantes.
Os lingotes d~ aço ao carbono geralmente não são submetidos
ao recozimento de homogeneização. Isto porque, com o aquecimento

20 I. I. Novikov
durante o tratamento de deformação a quente, devido à difusão rápida
do carbono na austenita, consegue-se liquidar a segregação dendrítica.
Nos aços ligados, para eliminar a segregação intercristalina e dissolver
excesso de carboneto de proveniência eutetóide, é necessário submeter
os mesmos a um aquecimento especial (recozimento de homogeneização)
entre 1050ºC e 1250°C.
Da lei de Fick deduz-se que o fluxo de difusão deve diminuir
à medida que ocorre homogeneização. Isto porque o gradiente de con-
centração g~· diminui com a homogeneização. Isto deduz-se do gráfico
ilustrativo mostrado na figura 5, no qual a diminuição da quantidade da
fase em excesso, durante o recozimento do lingote de duralumínio D16,
nos trinta minutos iniciais do aquecimento é significativamente maior do
que nas últimas sete horas.
Um tempo de exposição excessivamente grande, durante a ho-
mogeneização, é irracional. Isto porque é pouco efetivo e conduz à uti-
lização desnecessária de energia elétrica (calorífica), e à queda inútil de
produtividade. A elevação da temperatura de recozimento é muito mais
efetiva do que o prolongamento do tempo de exposição.
O tempo de exposição no recozimento de homogeneização situa-
se, geralmente, no intervalo de algumas horas até dezenas de horas (não
contando com o tempo de aquecimento). A elevação da temperatura
possibilita a diminuição do tempo de recozimento.
O tempo de homogeneização total depende não apenas da tem-
peratura de recozimento mas também da natureza da liga. Esta última
determina a mobilidade de difusão dos componentes na solução sólida.
A microestrutura inicial do lingote da liga exerce forte influência no
tempo de homogeneização. A velocidade de homogeneização depende
da espessura das partículas da fase em excesso, e da dimensão da seção
dendrítica da fase matriz.
O tempo de término da dissolução da fase em excesso Tp de-
pende da espessura média m das partículas que se dissolvem, segundo a
relação:
-
t p-am
b (3)
onde a e b são constantes para cada liga e cada temperatura de re-
cozimento de homogeneização. O expoente desta fórmula, para ligas
de alumínio, situa-se entre 1,2 e 2,5. Naturalmente, com a diminuição
da espessura, o tempo e dissolução das inclusões diminui. Na prática,
verifica-se que m varia quase que linearmente com tp.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 21
capítulo 1
Com a diminuição das dimensões da seção dendrítica, cresce o
gradiente médio de concentração ao longo de sua seção. Isto conside-
rando constante a diferença de concentração na solução, entre o contorno
e 0 centro da célula. Assim sendo, de acordo com a lei de Fick, deve ser
acelerada a difusão. As dimensões da célula dendrítica também influem
na velocidade de homogeneização através da espessura da fase em ex-
cesso. Isto porque, com a diminuição das dimensões da célula dendrítica,
diminÚi também o tamanho da fase em excesso.
É possível utilizar-se dois caminhos para a aceleração da ho-
mogeneização. Estes caminhos são regu_lados pela ~icr?est~utura._ O
primeiro caminho é a elevação da veloc1~ade de cnstaliza~ao d~ hga.
Quanto maior a velocidade de cristalizaçao, menores as d1mensoes ~a
célula dendrítica e mais finas as partículas da fase em excesso, as qualS
se cristalizam nos contornos da célula dendrítica. Por isto os lingo-
tes e peças fundidas, fabricadas com grande velocidade de resfriamento,
homogeneizam-se mais rapidamente. Ao mes:no te~po, nestas pe~, a
homogeneização é mais completa. Elas se d1ferenc1~m, desta man~1r_:i,
por serem de melhor qualidade. Por exemplo, o lingote de fund1çao
contínua, com pequena espessura, homogeneiza-se mais _rapidamente ~ue
0 lingote de grande espessura. Também as peças fun~1das em coqmlha
homogeneizam-se mais rapidamente que as peças fundidas em molde de
areia.
Outro caminho de aceleração de homogeneização é a destruição
da estrutura do lingote, com trabalho mecânico. Sendo assim, em lu-
gar do recozimento prolongado de homogeneização ~e lingotes de aços
ligados, utiliza-se um prévio tratamento de deformaçao a quente.
Várias fases em excesso podem caracterizar-se por possuirem
velocidades de dissolução substancialmente diferentes. Assim, no du-
ralumínio D16 a velocidade de dissolução no recozimento de homoge-
neização das fases em excesso diminui na seguinte ordem: ·S(Ah Cu
Mg); e (Cu Ah); Mg2 Si.
Quando os elementos que fazem parte do composto, têm dife-
rentes velocidades de difusão na solução sólida, durante o período de
dissolução uma fase em excesso pode transformar-se em outra. Por
exemplo, no duralumínio D16 na fase S(Al2 Cu Mg~, que estás~ ~issol­
vendo, é maior a velocidade de difusão do Mg na liga de alumm10, em
relação ao Cu. Por isto, esta fase se transforma na fase-9 (Cu Ah), que
se dissolve.

Difusão ascendente durante o recozimento. No recozimento de
homogeneização das ligas de muitos componentes, a redistribuição por
difusão dos elementos, separadamente, na solução sólida, pode ser signi-
ficativamente mais complexa do que predizem as teorias clássicas de
difusão. Isto sem considerar a interação dos componentes com a solução
sólida. Uma das manifestações desta interação é a difusão ascendente,
isto é, o fluxo de componentes no sentido do aumento do gradiente de
concentração.
A difusão ascendente e outros fenômenos da complexa redis-
tribuição dos componentes torna-se compreensível com a utilização dos
princípios da termodinâmica dos processos irreversíveis. De acordo com
estes princípios, a força motriz do movimento de difusão, em geral, não
é o gradiente de concentração e sim o gradiente de potencial químico µ.
Este gradiente µ é proporcional ao fluxo de difusão:
/}µ
l=-M-- (4)
lJx
A primeira lei de Fick só é válida para soluções ideais, nas quais
os fluxos de difusão dos diferentes elementos não interagem entre si.
O potencial químico de um determinado componente i na so-
lução real depende de sua atividade termodinâmica ai:
µi = µicte + RTinai
(5)
onde µicte é o potencial químico de algu.ma condição padrão, o qual
depende apenas da temperatura.
Na solução real, a atividade define o potencial químico do ele-
mento, como também define sua concentração na solução ideal. Se na
seção vizinha da solução sólida a atividade de determinado componente
i for igual a 1,0, este componente não se distribui. O gradiente da ati-
vidade é a força motriz da difusão.
A experiência clássica de Darken demonstra o papel do gra-
diente de atividade no surgimento da difusão ascendente. Duas lâminas
fortemente aderidas uma à outra, das ligas Fe 0,49C, 3,8Si e Fe, 0,57C,
6,45 Mn, foram recozidas até o campo monofásico. Após o recozimento,
a diversas distâncias do limite entre as lâminas, mediu-se a concentração
de C (fig. 6). Em lugar da difusão "normal" de carbono, a partir da se-
gúnda liga onde a concentração de carbono é maior, a difusão se deu da
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 23
capítulo 1
liga com 0,49C para a liga com 0,57C. Isto se explica pelo fato ~~ que,
em primeiro lugar, o silício aumenta e o manganês diminui a ~tiv:dade
do carbono na austenita. Em segundo lugar, a mobilidade de difusao do
silício e manganês é muito menor que a do carbono. Durante o recozi-
mento o manganês e o silício não conseguiram redistribuir-se. Enquanto
' . .
isto, o carbono da liga com silício, onde sua atividade era maior, migrou
para a liga com manganês. Isto aconteceu até o momento em que se
equilibraram as atividades do carbono em ambos os lados do contorz:o
entre as amostras. Cabe salientar que, com a elevação da concentraçao
de carbono na austenita, sua atividade aumenta. Se o tempo de recozi-
mento aumentar até o ponto em que a concentração de Si e Mn nas duas
amostras forem iguais, a concentração de carbono também será igual.
Desta maneira , no caso desta experiência, no início do recozimento tem
lugar a difusão ascendente do carbono e, posteriormente, estabelece-se
o equilíbrio.
20 10 o 10 20
Distancia do contorno,mm
Figura 6. Redistribuição do carbono na composição da amost:a: ~pó~
recozimento a 1050ºC durante 13 dias (Darken). A amostra m1cial a
esquerda continha 0,49%C, 3,8%Si, e à direita 0,57%C e 6,453Mn.
Pode-se prever um quadro análogo com o recozimento do aço,
no qual existem microvolumes com diferentes c?nce:itrações de silício
e outros elementos, devido à segregação intercnstalma. Com o rec_:i-
zimento, a rápida difusão ascendente do carbono ele:a ª, conc_entra?ª.º
do mesmo nos microlocais mais ricos em silício , devido a ma10r at1v1-
dade do carbono. Somente após um recozimento prolongado, quando
0 gradiente de concentração do silício desaparece~ é que se eq~ilibra a
concentração de carbono através do volume dos graos de ~~stemta. Se a
homogeneização não for concluída, forma-se estrutura fe~ntica ~~U:- ores-
friamento, nos locais austeníticos de grande concentraçao de si11c10 e ao

/. /. Novikov
mesmo tempo de baixa concentração de carbono. Nos locais de pequena
concentração de silício forma-se estrutura perlítica. Conseqüentemente,
quando o recozimento não se prolonga suficientemente, não se destrói
a concentração e a microestrutura não-homogênea, nas ligas de muitos
componentes.
Para análise quantitativa das possibilidades de redistribuição
por difusão no aço, é útil saber que, em geral, os elementos formadores
de carboneto. baixam a atividade do carbono na austenita e os elementos
não-formadores de carboneto elevam esta atividade.
1.1.2. Modificações secundárias na estrutura. Paralelamente às
modificações principais na estrutura, vistas acima, e que constituem a
essência da homogeneização, podem ocorrer modificações secundárias
na estrutura que devem ser levadas em consideração para a escolha do
regime de tratamento térmico.
Crescimento de grão. Nas ligas que experimentam transforma-
ção polimórfica, durante a homogeneização podem surgir grãos grandes
na região de fase estável, a alta temperatura. Assim, durante o recozi-
mento de homogeneização dos aços ao carbono, que se dá a alta tempe-
ratura, surgem grãos grandes de austenita. Nos lingotes estes grãos se
destroem durante os últimos passos do tratamento com deformação. Nos
produtos desbastados de aços ao carbono, para eliminar um indesejável
reaquecimento faz-se, após o recozimento de homogeneização, um reco-
zimento de segundo tipo ou uma normalização: Isto diminui o tamanho
de grão (§5.4).
Coalescimento das fases em excesso. Se a liga não é monofásica
no estado de equilíbrio, as fases livres, que não conseguem se dissolver
completamente na temperatura de homogeneização, podem coalescer.
No recozimento muito prolongado, estas fases podem arredondar-se. Por
e:emplo, nas ligas de alumínio os cristais extensos de silicieto Mg 2 Si que
nao se transformam completamente em solução sólida, tornam-se mais
compactos com temperatura de recozimento suficientemente elevada. Da
mesm~ maneira modifica-se a forma de algumas fases em excesso, nos
aços ligados.
, . Heterogeneização da estrutura. Para transformação em solução
sohd~ da fase de não-equilíbrio em excesso, escolhem-se temperaturas de
recozimento de homogeneização, de tal forma que seja elevada a solubili-
dade dos componentes que estão na forma destas fases em excesso. Nas
ligas d e vanos
·' · componentes, para estas temperaturas, pode-se verificar
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 25
capítulo 1
pouca solubilização dos componentes, os quais não entram nas fases de
não-equilíbrio e, após a cristalização, encontram-se na matriz da solução
sólida. Então, durante o recozimento de homogeneização, ocorrem dois
processos simultâneos: dissolução da fase de não-equilíbrio em excesso,
na solução sólida que não está saturada em relação a esta fase, isto é, a
verdadeira homogeneização da liga; e a precipitação de outras fases que
estão saturadas na solução sólida. Este segundo processo é a heteroge-
neização da estrutura. Esta heterogeneização desempenha importante
papel no recozimento da homogeneização de muitas ligas de alumínio.
A maioria das ligas de alumínio contêm manganês, e algumas
contêm zircônio e cromo. Com a cristalização rápida dos lingotes em
fundição contínua, estes elementos migram, parcial ou totalmente, para
a solução sólida à base de alumínio. As temperaturas eutética e pe-
ritética correspondentes aos sistemas binários estão próximas do ponto
de fusão do alumínio. No sistema Al-Mn é de 658ºC; Al-Zr é 660,SºC
e Al-Cr é 661,4ºC. A temperatura de recozimento de homogeneização
dos lingotes de ligas de alumínio está na faixa de 450-SSOºC, que é signi-
ficativamente inferior às temperaturas indicadas das reações eutética e
peritética. Nestas temperaturas, eutética e peritética, tem-se a solubi-
lidade máxima dos elementos que estamos considerando. Sendo assim,
na faixa de 450-550ºC, a solubilidade de equilíbrio destes elementos é
muito menor do que a solubilidade limite. Nestas condições, nos siste-
mas binários as solubilidades nas temperaturas eutética ou peritética e
a 500ºC são, respectivamente, 1,4 e 0,34% Mn; 0,28 e 0,05% Zr; 0,72
e 0,19% Cr. Por isto, no recozimento de homogeneização dos lingo-
tes com solução sólida supersaturada de manganês, cromo e zircônio,
precipitam-se compostos intermetálicos constituídos destes elementos.
A heterogeneização da estrutura durante o recozimento de ho-
mogeneização pode influenciar fortemente no comportamento da liga no
tratamento posterior, ou nas propriedltdes da peça. Por exemplo, a de-
sagregação da solução sólida de alumínio supersaturada de manganês,
cromo e zircônio, durante o recozimento de homogeneização dos lingo-
tes, pode manifestar-se na magnitude do efeito de prensagem (§14.3). Os
aluminetos dispersos destes metais de transição elevam a temperatura
de início de recristalização da liga. Se ela é maior que a temperatura
de aquecimento para a têmpera, então o artigo semi-fabricado defor-
mado, após completado todo o tratamento térmico, está no estado não
recristalizado. Por isto, está com resistência elevada. Alta temperatura
e prolongado tempo de exposição no recozimento de homogeneização
 /. /. Novikov
dos lingotes condicionam o coalescimento dos produtos precipitados na
solução saturada, e a densidade dos aluminetos decresce. Corno cone.
seqüência, decresce a temperatura de início de recristalização do semi-
fabricado defonhado. Se esta temperatura for menor que a temperatura
de aquecimento para a têmpera, o efeito de prensagem, isto é, a elevação
da resistência do material não-recristalizado, deixa de acontecer. Desta
maneira, para garantir urna utilização proveitosa da heterogeneização
da estrutura dos lingotes, deve-se escolher o regime de recozimento que
proporcione a indispensável dispersão e densidade dos aluminetos dos
metais de transição.
A heterogeneização da estrutura do lingote pode acontecer não
apenas durante o recozimento isotérmico, mas também no período de
resfriamento dei;>de a temperatura de recozimento. Geralmente a velo-
cidade de resfriamento dos lingotes após o recozimento não é regulada.
Nas condições da produção, o resfriamento se dá junto com o forno, ou
retira-se a carga do forno e resfria-se ao ar. Com o resfriamento dimi-
nui a solubilida~e dos elementos de liga (cobre, manganês e outros), na
matriz de alumírüo. Com resfriamento muito lento, formam-se partículas
ásperas de Cu Ah, fase Se outras fases. Com o aquecimento no trata-
mento sob deforinação, estas partículas não se dissolvem completamente,
e se estendem na direção da deformação principal, prejudicando assim as
propriedades mecânicas, particularmente a dutilidade na direção trans-
versal. Para eliminar estas e outras conseqüências indesejáveis da hete-
rogeneização da! estrutura do lingote das ligas de alumínio, é necessário
resfriar rapidamente ao ar, desde a temperatura do recozimento de ho-
mogeneização.
Têmpera. O resfriamento ao ar dos lingotes de aços ligados,
desde a temperatura do recozimento de homogeneização, pode provo-
car total ou parcialmente têmpe11a com tansformação rnartensítica nas
camadas superfibais (por exemplo, nos lingotes de aços 1X2H4BA e
40XH2MA). Se os defeitos superficiais do lingote não forem eliminados
com a casca de óxido que é raspada, torna-se necessário, após o recozi-
mento de homogeneização, realizar um revenido de amolecimento a alta
temperatura.
Desenvólvimento de porosidades secundárias. Com a elevação
do tempo de exposição do recozimento de ligas fundidas de alumínio, às
vezes surgem porosidades. Assim, se na amostra inicial da peça fundida
de duralumínio D16, a fração volumétrica de poros for igual a 0,5%,
Teoria dos tratamentos t~rmicos dos metais 27
capítulo 1
corn o recozimento a 490ºC durante 3,0 horas, esta fração eleva-se para
0,8%.
À porosidade 9ue se desenvolve no aquecimento das ligas, cha-
ma-se de porosidade secundária, para diferenciar da primária, que se
desenvolve durante a cristalização. Quanto maior a temperatura de
recozimento, rnais elevada é a porosidade secundária.
Uma das causas da porosidade secundária é a difusão de hi-
drogênio na solução só~ida que está supersaturada com este elemento.
Esta :supersaturação se' dá durante a cristalização rápida. Outra causa
pode ser o efeito de Kirkandal, que é a corrente de difusão de átomos de
divernos componentes ern condições de não-equilíbrio. Através de meca-
nismos de difusão de lacunas, nas regiões da solução sólida onde ocorrer
difusào mais rápida de átomos, surge excesso de lacunas. Aparece, então,
a porosidade de difusão.
A elevação da porosidade com o recozimento normal de ho-
rnoge:aeização não é grande em valor absoluto. Muitas vezes isto pode
manifestar-se nas propriedades da peça, particularmente quando a po-
rosidade se forma durante a deformação plástica a quente.
J.2. Modificações nas propriedades das ligas com o recozimento
de homogeneização.
1.2.1. Ligas fundidas. A modificação mais importante nas proprie-
dades, devido ao recozimento de homogeneização, é a elevação da duti-
lidade da liga fundida. A escolha do regime de recozimento do lingote
deve 'ievar em consideração a dutilidade máxima na temperatura da pri-
meira operação de deformação que será utilizada, e não a dutilidade na
temperatura ambiente .. Por exemplo, se o lingote da liga D16 é desti-
nado à prensagem, a dutilidade máxima é determinada na temperatura
de prensagem, que é ig\.ial a 400ºC (fig. 5).
As propriedades mecânicas das peças moldadas devem ser me-
didas na temperatura de utilização das mesmas, como por exemplo a
temperatura ambiente.
A medida que se dissolve uma fase frágil, a dutilidade aumenta.
Terminada a dissolução, a dutilidade deixa de variar (fig. 5). O alonga-
mento relativo, bem como o encurtamento relativo, dos lingotes de ligas
de alumínio na temperatura de deformação a quente, corno resultado da
homogenei.z:ação, eleva-se de 1,5 a 3,0 vezes.
 28 /. /. Novikov
Se o objetivo do tratamento de homogeneização é elevar a du-
tilidade, o tempo ótimo de recozimento deve ser o tempo de completa
dissolução das fases de não-equilíbrio em excesso.
A elevação da dutilidade dos lingotes de aços ligados, ligas de a-
lumínio e outros metais diminui os defeitos de fissura durante o primeiro
tratamento de deformação a quente. Ao mesmo tempo, permite elevar
a velocidade de deformação· e melhorar o estado das bordas (diminui os
rasgos das barras laminadas a quente).
O significado da homogeneização é particularmente grande para
as peças moldadas, pois as mesmas não são submetidas a posterior de-
formação plástica que modifica a estrutura. Nas peças moldadas de
ligas de alumínio e magnésio não se emprega o recozimento de homoge-
neização, como uma operação independente. A homogeneização acon-
tece limitadamente durante a operação de aquecimento antes da têmpera
da peça moldada. Este aquecimento se dá em elevada temperatura e
por tempo prolongado . Nas condições de fabricação, isto possibilita a
máxima eliminação da quantidade da fase livre, na solução sólida.
1.2.2. Ligas deformadas. Apesar de no tratamento de deformação a
quente ocorrerem modificações na matriz da liga, estas modificações não
são totalmente suficientes para destruir completamente a influência da
estrutura da peça fundida, antes do posterior trabalho de deformação
a frio. A "hereditariedade" da estrutura do lingote com segregação
dendrítica não-destruída manifesta-se na diminuição da dutilidade da
liga deformada a frio. Isto se explica pelo fato de que, com o trabalho
de deformação a quente, apesar da forte trituração e "transformação"
da estrutura, não se destrói completamente as microheterogeneidades
da liga, provocadas pela segregação dendrítica. A homogeneização do
lingote eleva a dutilidade da liga deformada a frio, melhora o estado do
produto laminado a frio, permite reduzir os recozimentos intermediários,
eleva o grau de estiramento na laminação a frio e melhora a estabilidade
da chapa, inclusive em estampagem profunda.
A hereditariedade da estrutura da peça fundida é muito estável,
e manifesta-se nas propriedades durante o trabalho das peças. Isto, ape-
sar de no ciclo tecnológico a estrutura da liga experimentar fortes mu-
danças, tal como no trabalho de deformação, na têmpera, recozimento
e em outros tratamentos. Nos aços de alto carbono, ligados com cromo
e tungstênio, podem surgir carbonetos eutéticos, como resultado da se-
gregação dendrítica. Este fenômeno denomina-se segregação de carbo-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 29
capítulo 1
neto. Nas peças, apesar da laminação a quente e da têmpera, mantém-se
um acúmulo grande de carbonetos eutéticos. Nestes casos encontram-
se os gumes cortantes de ferramentas e as superfícies de rolamento de
bolas.
A homogeneização do lingote pode não apenas melhorar, mas
também piorar as qualidades dos produtos finais. Por exemplo, a ho-
mogeneização do lingote de duralumínio Dl6 a 490ºC durante um dia
aumenta em vários pontos percentuais o alongamento relativo das cha-
pas temperadas e envelhecidas. Mas, ao mesmo tempo, diminui o limite
de resistência1 em 10-15 MPa. A causa de alguma diminuição da re-
sistência é o comportamento do manganês durante a homogeneização do
lingote. Como já foi mencionado, em temperatura próxima a 500ºC~ a
solubilidade do manganês no alumínio é relativamente pequena. Entao,
0 supersaturamento do manganês na solução durante a cristalização faz
com que a mesma se decomponha. A saída do manganês da solução du-
rante a homogeneização do lingote e o coalescimento das partículas de
compostos intermetálicos de manganês que se formam diminui um pouco
a resistência da chapa recristalizada de duralumínio após o tratamento
térmico ter sido completado (têmpera e envelhecimento).
A influência mais visível, na prática muito importante, que o
recozimento de homogeneização exerce, está nos índices de plasticidade,
resistência ao choque e características de fadiga das fibras transversais
das peças (tiras prensadas, perfis, peças forjadas e o_utr~s), à medida q~e
as fases frágeis, em excesso, alongam-se segundo a direçao de deformaçao
principal.
O recozimento de homogeneização dos aços, que exige grande
gasto de combustível e significa perda de metais na care.pa, ~ emprega.do
apenas nos aços ligados de elevada qqalida~e, para ap~1caç~es de maior
responsabilidade. A temperatura de recozimento esta no mtervalo de
1050 a 1250ºC. Apenas os aços ao carbono para usinagem são submetidos
ao recozimento de homogeneização. Nos aços para usinagem mantém-
se elevada a quantidade de enxofre para melhorar a usinabilidade. A
quantidade de enxofre é de 0,2% a 0,3%, em lugar dos habit~ais 0,04% a
0,06%. O enxofre migra fortemente para os contornos de grao .dur~nte a
cristalização, provocando a fragilidade a quente durante a lammaçao. O
1 A mudança do limite de resistência de ligas leves deformadas em 10 - 15 MPa ~em
interesse prático. Já para a maioria dos aços esta variação pode passar desapercebida.

30 L L Novikov
recozimento de homogeneização a 1150ºC elimina a fragilidade a quente
dos aços para usinagem. · tra o lingote, durante a homogeneização em uma temperatura maior que
A maioria dos lingotes das ligas de al~mínio, que vão ser confor-
mados por deformação, é submetida ao recoziµiento de homogeneização.
Isto eleva a conformabilidade p~r deformação ,e melhora as propriedades
mecânicas (semifabricado). A ~emperatura do recozimento geralmente
encontra-se no intervalo entre 4$0 e 550ºC. Escolhe-se a temperatura de
acordo co~ o tipo de liga e o tipo de produtd intermediário (semifabri-
c:ado). ' o aquecimento acima da linha solidus de não-equilíbrio, porém abaixo
Qs lingotes das ligas de magnésio qu~ vão ser conformados por
deformação são submetidos à hpmogeneizaçãp entre 390 e 405ºC, com
os mesmos objetivos pelos quaj.s se homogeiieiza os lingotes das ligas
de alumínio. Freqüentemente a homogeneizaç~o se faz simultaneamente
com a operação de aquecimentQ do lingote, anterior ao tratamento de
deformação. Para isto eleva-se o tempo de exposição no forno.
Quando o recozimento de homogen('!ização possibilita uma e-
levação substancial da velocidaide de deformação, como por exemplo
na prensagem, os gastos de pro9ução com o mesmo são bastante com-
pensados, pois eleva-se a produtividade dos outros processos que são
complexos.
1.3. Homogeneização com aquecimen~o a temperatura acima da
likha solidus de não-eq~ilíbrio. ,
Em alguns casos o grau1 de homogeneização com recozimento a
1
temperatura próxima, porém interior, à linha 1solidus de não-equilíbrio,
pode revelar-se insuficiente. Não se consegue!a indispensável homoge-
neização total, ou geralmente se consegue co$ prolongados tempos de
exposição não utilizados na pro~ução. Além dµito, é sempre desejável a
diminuição do tempo de homogelÍleização. Por i.sto é bastante atraente a
possibilidade de realizar o recoziiuiento de hon!iogeneização a uma tem-
peratura superior à linha solidus de não-equiµorio. Este recozimento
c0m o aquecimento entre as linhas solidus de Eiq_uilíbrio e não-equilíbrio
é .realizado, na produção, em lingotes de várias ligas de alumínio.
Geralmente, o recozimento de lingot~ industriais de ligas de
alumínio causa apreensão devido à possibilid~de de sobreaquecimento
(§8.2), por causa da temperatura acima da solidus de não-equilíbrio.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 31
capítulo 1
Em relação a este fato, vejamos as condições em que se encon-
a solidus de não-equilíbrio e menor que a solidus de equilíbrio. Como
por exemplo, a temperatura T1 da figura 7. Na temperatra Ti, a solução
sólida, à base de alumínio está não-saturada em relação às inclusões no
líquido, as quais estão em não-equilíbrio. O elemento de liga do líquido
(cobre) irá se difundir para a solução de alumínio, e a inclusão que
não está em equilíbrio termodinâi;nico é reabsorvida. Desta maneira,
da solidus de equilíbrio, não provoca sobreaquecimento com fusãõ. Isto
porque as partículas fundidas desaparecem no processo de aquecimento
isotérmico do recozimento de homogeneização. Em muitos lingotes in-
dustriais, o eutético de não-equilíbrio é reabsorvido logo no período de
aquecimento e antes da temperatura de homogeneização.
650
600
u
~550~Q.._.,;;:;,;:.;;;..;;...~~----..,
::l
õ
8_ 500 O( oC + CuAl2
..
E
r150LL~...L~.....L~...J.~~"---'
AI 10 20 30 40 Cu
Teor% {em peso)
Figura 7. Diagrama de equilíbrio AI-Cu a) Solidus de não-equilíbrio
da liga Al-2,3%Cu; b) Solidus de equilíbrio da liga Al-:-2,3%Cu.
A refusão devido à oxidação intergranular não é perigosa. Isto
porque, em primeiro lugar, na superfície do lingote da liga de alumínio
existe uma película densa de óxido. Em segundo lugar, a possibilidade
de corrosão intergranular, na camada fina superficial, não existe no caso
dos lingotes (diferentemente de peças fundidas, arames e outras peças
de se<;ão fina).
Os processos de homogeneização com aquecimento acima da
linha solidus de não-equilíbrio se dão muito mais rapidamente do que
nos recozimentos habituais abaixo desta linha solidus de não-equilíbrio.
 L l. Novikov
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais ----~33
32 capítulo 1

A principal inconveniência do recozimento com aquecimento

acima da temperatura solidus de não-equilíbrio é o desenvolvimento
V,% significativamente maior de porosidade (fig. 8). Às causas do desen-
5!5ºC volvimento de porosidade no recozimento habitual (§1.1), pode-se acres-
1,5
centar aqui o seguinte (segundo E. D. Zarrarov): a solução sólida à
1,0 490ºC base de alumínio, com a cristalização rápida do lingote, fica supersa-
turada de hidrogênio. A solubilidade do hidrogênio no líquido é muito
0,5 maior que nos cristais. Por isto, o hidrogênio da solução sólida super-
saturada migra para a fase líquida, a qual pode aparecer com o aqueci-
O 2 4 6 8 !O !2 !4 16 '·" mento acima da temperatura solidus de não-equilíbrio. A solidificação
isotérmica posterior das partículas líquidas de não-equilíbrio é relativa-
Figura 8. Variação da fração volumétrica (V) de poros, em relação à mente lenta. Isto conduz à migração de hidrogênio, das regiões que se
duração do recozimento do duralumínio D16, em temperaturas abaixo cristalizam, formando-se assim poros gasosos. Ainda não está detern:i-
e acima da Solidus de não-equilíbrio (508°C) (LI. Novikov; V.S. Zolo-
torevsk; A.V. Kurbatov).
nado com precisão se estes poros podem ser eliminados com a deformaçao
a quente do lingote e quais as conseqüências nas propriedades da peça.
O recozimento de homogeneização com aquecimento acima da tempe-
Por exemplo, a temperatura solidus de não-equih'brio do duralumínio
ratura solidus de não-equilíbrio, nas ligas tecnológicas de alumínio, é
Dl6 é aproximadamente igual a 508ºC, enquanto a temperatura solidus
chamado de "homogeneização a alta temperatura". Só é utilízado após
de equilíbrio é próxima de 530ºC. O tempo de solubilização da fase de
cuidadosa análise que permita determinar a exclusão das conseqüências
não-equilíbrio em excesso, no lingote industrial de 150 mm de diâmetro
recozido a 515ºC, é 2,5 vezes menor que no lingote recozido a 480ºC. indesejáveis.
A causa da forte aceleração da homogeneização com o aqueci-
mento acima da temperatura solidus de não-eqúilíbrio não está na pre- BIBLIOGRAFIA
sença da fase líquida e sim na elevação dos coeficientes de difusão dos ele-
mentos de liga, com o aumento da temperatura. A causa propulsora do NOVIKOV, LI. ZOLOTOREVSKI V.G.S. Dendritinaia likivatria I' spalavar M:
processo de solubilização de fase, abaixo e acima da temperatura solidus Nauka, 1966, p.155.
de não-equilíbrio, é a difusão dos átomos dos elementos de liga, através GOLIKOV, I.N., MASLENKOV, S.B. Dendritinaia likivatsia I' staliare e splavar M:
dos contornos entre as fases, para a zona central da célula dendrítica. Metallurguia, 1977, p.233.
Por si só, a ultrapassagem do ponto da linha solidus de não-equilíbrio não ZOLOTOREVSKI, V.S. Structura e prochinasti litir aliuminevir splavov M: Me-
é crítica com relação ao processo de homogeneização. Porém, a elevação tallurguia, 1981, p.191.
da temperatura de recozimento apenas em 20 ou 30ºK pode aumentar
fortemente o coeficiente de difusão, por exemplo em duas vezes.
A homogeneização em temperatura superior à solidus de não-
equilíbrio diminui significativamente o prolongamento do recozimento.
Ao mesmo tempo, possibilita a obtenção da dutilidade tecnológica in-
dispensável ao tratamento posterior de deformação. Para algumas ligas
é possível elevar a redução da espessura e a velocidade de deformação,
como por exemplo a velocidade de prensagem. Além disto, elevam-se os
índices de plasticidade dos semiprodutos deformados, particularmente
na fibra transversal.
Recozimento de recristalização e recuperação.
capítulo 2

O recozimento de recristalização é um tratamento térmico em

ligas ou metal deformado. Neste recozimento o principal processo é a
recristalização.
O recozimento de recuperação é um tratamento térmico de me-
tal o'll: liga deformada. Neste recozimento o principal processo é a recu-
peraçiio.
Estes dois tratamentos térmicos são freqüentemente aplicados
após 1:rabalho de deformação a frio.

2.1'. Modificações na estrutura do metal submetido a tratamento

de deformação a frio.

A deformação plástica produz modificações estruturais no me-

tal. Estas modificações incluem as mudanças na forma dos cristais, na
orientação cristalográfica espacial e na estrutura interna de cada cristal.
2.1.1. Modificações na forma e na orientação cristalográfica dos
grãos. A forma do agregado muda, com a ação da força externa durante
o tratamento de deformação, em conseqüência da deformação plástica
de cada cristal, de acordo com o modo principal de deformação. A prin-
cipal mudança de forma dos cristais consiste no alongamento segundo
a direção principal de deformação, por exemplo, segundo a direção de
laminação ou de estiramento. Com a elevação do grau de deformação a
frio, os grãos alongam-se demasiadamente e a estrutura torna-se fibrosa.
 36 l l Novikov
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 37
capítulo 2
Com a deformação plástica, a rede cristalográfica dos grãos
adquire uma orientação espacial preferencial. Surge a textura de de- Tabela 1. Textura de Laminação
! ormação. Esta é uma das principais conseqüências provenientes da
tendência do deslizamento em cada grão se dar segundo determinados Energia
Falha
plano e direção cristalográfica da rede espacial, a qual se move em relação
Tipo de Empilha
ao eixo de deformação da peça. Por exemplo, na deformação de um m~ Material mento
Rede
nocristal, a direção de deslizamento move-se, aproximando-se do eixo de (MJ/m2 ) Textura
deformação. Principal Complementar
O caráter da textura de deformação depende do tipo e das C.F.C AI 135 {112} < 111 > {135} < 112 >
condições do tratamento de deformação, em particular do modo principal C.F.C Cu 70 {135} < 112 > {110} < 112 > + {112} < 111 >
de deformação. Depende também do tipo de rede cristalográfica e da C.F.C. Ag,L68, <30 {110}< 112 > {110} < 100 >
energia de falha de empilhamento. 12X18H9
A textura axial de estiramento se caracteriza pelo fato de que e.e.e Fe-a 140 {112} < 110 > + {111} < 110 >
a rede cristalina gira em torno da direção cristalográfica paralela ao eixo {100} < 110 >
do arame, resultando no seguinte: H.C. Mg - {0001} < 1120 > -
Tipo de rede .... C.F.C. C.C.C. H.C
Textura .......... <111> + <100> <100> <1010>
restante perde-se na forma de calor. A energia armazenada no metal é
"retida" na forma de energia dos defeitos da rede cristalina, os quais
Nos metais C.F.C. a textura cristalográfica é dupla: em alguns se formam com a deformação plástica. Também armazena-se energia
cristais o eixo do arame torna-se paralelo à direção < 111 >, enquanto na forma de energia elástica, devido ao surgimento de tensões residuais
em_ outros torna-se paralelo à direção < 100 >. Por exemplo, após 0 (cap. III).
estiramento do arame de cobre deformado 98%, suas orientação< 111 > A principal modificação na estrutura interna de cada cristal
e < 100 > correspondem, respectivamente, a 64% e 36% de todos os com deformação a frio é elevação da densidade de discor4âncias (em
cristais. No arame de alumínio tem-se respectivamente 92% e 8%. relação ao comprimento total de discordância, por unidade de volume).
. ~ textura de laminação caracteriza-se por planos e direções No metal policristalino bem recozido, a densidade de discordância é de
cnst~lográficas paralelos ao plano e à direção de laminação (tab. 1). Nos 106 a 108 cm- 2 • Com a deformação a frio de alguns pontos percentuais,
metaIS C.F.C. a textura depende da energia de falha de empilhamento. a densidade cresce para 109 a 1010 cm- 2 . Coma forte deformação {30 a
Os materiais de baixa energia de falha de empilhamento (prata, latão a 40% ou mais), cresce para 1011 a 1012 cm- 2 . Conseqüentemente, com a
d~ alto teor de zinco e aço inoxidável austenítico) têm textura bastante deformação a frio, a densidade de discordâncias pode elevar-se em cinco
diferente dos metais de média (cobre) e alta (alumínio) energia de falha ou seis expoentes.
de empilhamento. Com a deformação plástica também eleva-se a concentração de
Por análise de raios-X determinou-se que a textura de defor- lacunas geradas através das bordas das discordâncias em hélice que estão
mação a frio aparece para redução de 10 a 20%. No metal deformado, deslizando.
nem todos os cristais têm a orientação ideal predominante. Em todo No processo de formação da estrutura, durante o recozimento
caso, com a elevação do grau de deformação, os componentes da textura do material deformado a frio, o único papel importante é devido aos di-
surgem mais claramente.
versos tipos de modificações localizadas na orientação da rede cristalina.
2.1.2~ Modificações na estrutura interna dos grãos. Até 10% da Estas modificações surgem como resultado da deformação plástica. Em
energia despendida na deformação a frio é absorvida pelo metal. A parte nossos dias, a acumulação de dados detalhados sobre estas mudanças de
orientação no interior dos grãos do material policristalino, após trata-

mento de deformação com redução média e elevada, é de grande inte-
resse. Estas modificações na orientaçào da rede cristalina serão vistas
adiante.
Estrutura celular. Na maioria dos metais, mesmo com pequeno grau
de deformação (5 a 10%), começa a formar-se a estrutura celular: as
discordâncias distribuem-se de tal forma no volume do grão que os en-
trelaçamentos entre elas formam paredes flexionadas (contornos) com as
regiões vizinhas. Dentro destas paredes a densidade de discordâncias é
visivelmente menor do que nas paredes (fig. 9). O tamanho médio des-
tas células é de 0,5 a 2,0 micra, e a espessura das paredes é bastante
menor. Com o aumento do grau de deformação, na faixa de deformação
média para alta, o tamanho das células varia pouco. Porém, a densidade
de discordâncias nos contornos das paredes eleva-se.
Figura 9. Estrutura celular do bronze de cromo e zircônio (0,38)3 Cr;
0,073 Zr), após tração de 53 - Micrografia eletrônica - Filme fino
12000X (V.!v!. Rosemberg; A.I. Novikov).
Devido à eliminação de discordâncias de mesmo sinal, as pare-
des das células vizinhas ficam desorientadas da 1!!.a 2!!.. As orientações enc
tre os contornos das células vizinhas são variadas. Por isto, no conjunto,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 39
capítulo 2
não se tem modificação macroscópica na orientação do cristal, com a
formação da estrutura celular.
Não há correlação entre a estrutura celular no volume do grão e
as linhas de deslizamento. Isto se observa através dos sinais de saída das
discordâncias, na superfície. do metal previamente polida. A distância
entre as linhas de deslizamento é muito menor que o tamanho da estru-
tura celular de discordâncias. Estes e outros fatos mostram que a estru-
tura celular surge como resultado do processo de relaxamento, devido à
redistribuição das discordâcias no volume do cristal. Este relaxamento
se dá quando o deslizamento de discordâcias torna-se· difícil, devido à
elevação da densidade de discordâcias. Com a formação dà estrutura
celular, as discordâcias .redistribuem-se com participação obrigatória de
deslizamento cruzado. Nas ligas de energia de falha de empilhamento
muito baixa (latão a cqm 30% Zn, aço inoxidável austenítico e outros),
o deslizamento cruzadq é tão difícil que não surgem estruturas celula-
res. Nestes materiais as discordâncias formam, durante o deslizamento,
aglomerações planares nos planos de cisalhamento.
Bandas de deformação e de transição. Nos materiais cristalinos
cada grão deforma-se com a aplicação de uma carga externa. Esta de-
forma..ção se dá com a ação mútua complexa dos grãos vizinhos. Com
esta influência de regiões vizinhas a um grão, pode haver movimento
forçado (em direções opostas ou em diferentes graus na mesma direção).
Como resultado da infü,tência de região vizinha podem ocorrer, no inte-
rior do grãà; desorientações na escala de dezenas de graus. Por exem-
plo, no alumínio policristalino deformado 40%, nos limites de um grão
observam-se desorientações de até 50°.
As regiões dentro das quais as orientações mudam pouco, mas
que estão desorientadas (de alto ângulo) em relação às regiões vizinhas
do mesmo cristal, chamam-se bandas de deformação. No alumínio e nas
ligas de alumínio, as bandas de deformação são reveladas em microscópio
ótico, em amostra atacada com óxido: dependendo da orientação cris-
talogr:ilica, a película transparente de óxido, sob a luz polarizada, varia
de cor. As bandas de deformação, com deformação média e alta, se
orientam segundo a direção de laminação (fig. 10).
Em casos menos freqüentes, os cristais têm a mesma orientação
em ambos os lados das bandas de deformação. Neste caso, chama-se
falha de banda.
O contorno entre as bandas de deformação vizinhas é, ele pró-
prio, uma região de maior ou menor espessura, através da qual muda a
40- - - - /. /. Novikov
Figura 10. Alongamento das bandas de deformação (BD) ao longo da
direção de laminação e das bandas de cizalhamento (BC) a um ângulo
de 30-40° em relação à direção de laminação. Liga de alumínio com
103 Mg; 0,13 Ti e 0,13 Zr, após laminação a frio com redução de
703. Amostra polida e oxidada, utilização de luz polarizada (V.V.
Istomin).
orientação de uma banda para a banda vizinha. Esta região denomina-se
banda de transição.
No microscópio ótico as bandas de transição são visíveis, seja
na forma de linhas finas, seja na forma de contornos entre regiões de
diferente contraste. Por isto, elas podem, metalograficamente, não se
diferenciar de contornos de grãos alongados. Em geral, a diferença de
estrutura entre os grãos e as bandas de deformação, que estejam com
grande desorientação em relação ao grão ou banda vizinha, consiste ape-
nas da diferença de textura do contorno.
A micrografia eletrônica de transmissão de filme fino é tal, que
a banda de transição entre bandas de deformação consiste, ela própria,
de um conjunto de microbandas com contornos quase que paralelos
(fig. 11). Estes contornos são dois planos paralelos de paredes de dis-
cordâncias, e consistem de planos {111} no cobre e de planos {110} no
ferro. A espessura de uma microbanda é da ordem de 0,1 a 0,3 micra.,
e o comprimento pode ser de dezenas de micra. A própria microbanda,
ao longo de seu comprimento, consiste de partes ligeiramente desorien-
tadas (não mais que l a 2º) divididas em subcontornos. As microbandas
estendem-se ao longo das bandas de transição, isto é, ao longo da direção
de laminação, quando a deformação é elevada.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 41
capítulo 2
Figura 11. Microbandas (assinaladas com letras) na banda de transição de
cobre após laminação a frio com redução de 903. Micrografia eletrônica
de filme fino (Ridka e Rachinson).
A seção transversal da banda de transição consiste de duas
até dez ou quinze microbandas. Duas microbandas vizinhas fazem um
ângulo de até 5°. Ao mesmo tempo, é muito importante o fato de
que, em uma banda de transição, a desorientação entre as microbandas
tem o mesmo sinal. Isto significa que a desorientação acumula-se ao
passar de um extremo para outro da banda de transição. Assim, por
exemplo, no cobre laminado com redução de 90%, o ângulo entre micro-
bandas vizinhas é de 4°. Um grupo de uma dezena destas microbandas
proporciona urna desorientação da ordem de 40°, entre as bandas de
deformação.
Não estão determinados a causa e o mecanismo de formação da
microbanda. A microbanda é um elemento independente da microestru-
tura. As microbandas não se formam como resultado do alongamento
das células, quando se eleva o grau de deformação. Por isto, não é com-
pletamente correto designar a microbanda, como às vezes acontece, de
célula alongada. As microbandas isoladas surgem nos primeiros estágios
da deformação, ao mesmo tempo em que se formam as células. É visível
o fato de que as microbandas através do volume do cristal estão direta-
mente relacionadas com linhas de deslizamento na superfície.

/. /. Novikov
Com a elevação do grau de deformação, a quantidade de mi-
crobandas aumenta. Com elevadas deformações, elas se agrupam. As
microbandas isoladas, e também as agrupadas, giram e ficam paralelas
ao plano de laminação. Entre as microbandas conservam-se células que
pouco se modificam. O ângulo de desorientação entre a microbanda e a
região de célula que acompanha. a mesma não é maior que alguns graus.
Nas soluções sólidas d1e muito baixa energia de falha de empi-
lhamento, tanto as microbandas como as células não se formam. Isto
porque a formação destas estruturas, ao que tudo indica, está relacio-
nada com deslizamento cruzado.
Bandas de Cizalhamento. Com deformação próxima de 70%, dos
metais de estruturas e.e.e. e e.F.C., nas seções que se encontram entre
a direção de laminação e a normal ao plano de laminaçã~, pode surgir urn
:sistema de bandas paralelas. Estas bandas fazem um ângulo de 30 a 40°
com a direção de laminação. São chamadas de bandas de cisalhamento
(fig. 12). No plano de laminaçào elas são perpendiculares à direção de
laminação. Fre~üentemente pode-se observar dois sistemas de bandas de
cisalhamento distribuídos na forma de "espigas" ou cruzando-se mutua-
mente. Ao contrário das bandas de transição, as bandas de cisalhamento
podem cruzar os contornos de grão. Quando a deformação é elevada,
elas podem atravessar toda a espessura da chapa.
Figura 12. Bandas de cizalhamento após laminação a frio com redução
de 90% no cobre (Ridka e Rachinson).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 43
capítulo 2
A banda de cisalhamento 1 tem uma espessura da ordem de
1 mícron, e consiste de microbandas que fazem contornos de pequeno
ângullo (fig. 13). É assim chamada porque faz parte de deformação,
por cisalhamento, bastante localizada. Com uma deformação maior que
90%, quase toda a deformação plástica se concentra nestas bandas.
Figura 13. Microbandas na banda de cizalhamento em liga de alumínio
com 10% Mg, 0,1% Ti, e 0,1% Zr, após laminação a frio com redução
11 de 70%. Micrografia eletrônica em filme fino (V.V. Istomin).
Desta maneira, com a elevação do grau de deformação a frio, au-
menta a densidade de discordâncias e a concentração de lacunas. Estas
discordâncias e lacunas aparecem na rede cristalina com desorientação
localizada (bandas de deformação e transição e bandas de cisalhamento).
Se a 1energia de falha de empilhamento não for muito baixa, formam-se
microbandas e estruturas celulares.
Na figura 14 estão desenhadas esquematicamente as caracterís-
ticas acima citadas e as particularidades das estruturas do metal for-
temente deformado, e que possui elevada ou média energia de falha de
empilhamento. No interior das bandas de deformação estão mostradas
1 A "banda de cisalhamento" (shear band) não deve ser confundida com a "banda
de deslizamento" (slip band). A banda de deslizamento é observada no microscópio
ótico após pequeno deslizamento, na superfície da amostra polida. Aparecem como
linhas,. cada uma das quais é a aresta de grupos de planos de deslizamento vizinhos
e tran:5versais à superfície.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 45
44 /. /. Novikov capítulo 2

Pequenas deformações (até 10%), como regra, influem muito

as estruturas celulares, e no interior das bandas de transição e de ci- mais significativamente no limite de escoamento do que no limite de re-
salhamento estão desenhadas as microbandas. sistência. Em algumas ligas submetidas a elevados graus de deformação,
o limite de escoamento pode aumentar de 5 a 8 vezes ou mais.

350.----------~ 8,%
300 75

~ 250 12
i.

g
~ 200 g

~ 1SO 6

100 ó' 3

so .___.____._ __,__ __,__, o

o 20 40 60 80
ê= L-Lox/00%
Figura 14. Esquema da estrutura do grão do metal deformado a frio, Lo
com bandas de deformação (BD), bandas de transição (BT) e bandas
de cizalhamento (BC). Figura 15. Variação das propriedades mecãnicas do duralumínio Dl6,
em função do grau de redução durante a laminação a frio (A.V. Tre-
tiakov; K.M. Radchenko).

2.2. Modificações nas propriedades dos metais submetidos a tra-
balho de deformação a frio.
2.2.1. Encruamento. Geralmente, com o encruamento, eleva-se o
endurecimento devido ao tratamento de deformação. Em seu sentido
mais amplo, o encruamento é o conjunto de modificações estruturais e
das correspondentes mudanças nas propriedades, devido à deformação
plástica.
Com o aumento do grau de deformação a frio, elevam-se os
índices de resistência à deformação (limite de escoamento, dureza e limite
de resistência). A dutilidade limite (alongamento relativo e estrição)
diminui (fig. 15). Com a deformação do metal até níveis maiores que 50
a 60%, geralmente o limite de resistência e a dureza aumentam cerca de
1,5 a 2,0 vezes e, em alguns casos, 3,0 vezes. Este aumento depende da
natureza do metal e do tipo de tratamento de deformação.
O alongamento relativo decresce rapidamente, a partir de de-
formações relativamente pequenas (fig. 15). A deformação elevada, ao
aumentar o limite de resistência e a dureza em 1,5 a 2,0 vezes, diminui
0 alongamento relativo em 10 a 20 vezes, e em alguns casos, em 30 a 40
vezes ou mais.
A elevação dos índices de resistência à deformação, bem como
a diminuição dos índices de plasticidade, com o aumento do grau de de-
formação a frio, são devidos ao aumento da densidade de discordâncias.
Nos metais encruados, devido ao aumento da densidade de discordâncias,
dificulta-se o deslizamento. Ao mesmo tempo, dificulta-se a geração e
deslizamento de "novas" discordâncias.
Os contornos de células e de subgrãos são barreiras para o movi-
mento de discordâncias. A diminuição da distância entre estas barreiras
(diminuição das dimensões das células) possibilita o endurecimento, que
acompanha a elevação do grau de deformação.
46 /. /. Novikov
A condutividade dos elétrons diminui com os defeitos pontuais
e de discordâncias. Por isto, o aumento da quantidade de defeitos da
rede, com a deformação plástica a frio, conduz à elevação da resistência
elétrica. Enquanto as propriedades mecânicas com elevada deformação
modificam-se em dezenas de vezes, a resistência elétrica dos metais puros
geralmente cresce em 2. a 6% .
. Nas ligas deformadas a frio observam-se modificações de re-
sistência elétrica, que variam pelo grau e até pelo sinal.
Muitas ligas contêmemetais de transição, entre elas muitas uti-
lizadas amplamente na produção. São ligas de níquel-cromo (Ni-Cr),
alumel (Ni-Ct-Al-Mn-Si) e alpaca (Cu-Ni-Zn). Nestas ligas surge o de-
nominado estado K, que consiste na elevação da resistência elétrica, em
comparação com a resistência da solução sólida de átomos distribuídos
estatisticamente de maneira i1~ualitária.
O aparecimento do estado }( explica-se pela redistribuição dos
átomos, por difusão. Nesta redistribuição o número de interações entre
os átomos de diversos tipos torna-se maior ç.o que o previsto estatistica-
mente, para a solução sólida desordenada. O sintoma mais característico
do estado K é a diminuição significativa da condutividade elétrica com
a deformação a frio. Isto se explica pelo fato de que a deformação a frio
modifica quafüativamente o estado K. Com a distribuição de átomos
de diversos tipos, a liga fica no estado de sdlução sólida desordenada.
2.2.2. Anisotropia de propriedades. As propriedades dos metais
deformados a frio são diferentes nas diversas direções. A anisotropia
de propriedades deve-se a dois motivos: estrutura fibrosa e textura de
deformação.
Ao longo da amostra, a quantidade de contornos de grão através
da seção transversal é significativamente maior que na seção longitudi-
nal. Nos contornos de grão concentram-se precipitados não metálicos,
corno por exemplo óxidos. Naturalmente, as propriedades mecânicas
do metal nas seções transversal e longitudinal são diferentes. Por isto,
nos produtos sernifabricados por tratamento mecânico, são diferentes
as amostras "longitudinais" e "transversais" e, correspondentemente, as
propriedades "longitudinais" e "transversais". Geralmente os índices de
plasticidade e resistência ao choque sáo menores na seção transversal do
que na seção longitudinal.
Cada cristal ~ anisotrópico. Suas propriedades dependem da
direção cristalográiica. No metal com orientação aleatória dos cristais,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 47
capítulo 2
as propriedades se aproximam, nas diversas direções. Este metal é quase
isotrópi[co. No metal texturado, com orientação cristalográfica preferen-
cial, existem direções ao longo das quais determinada propriedade tem
valor elevado, e outras nas quais o valor é baixo. Por isto, a textura de
deformação induz a anisotropia de propriedades.
2.3. Modificações na estrutura devido ao recozimento de recupe-
ração.
O tratamento de deformação a frio faz com que o metal se
encontre em estado de não-equilíbrio, devido à elevação da energia de
Gibbs. A tendência do metal encruado é de, espontaneamente, passar
para um estado mais estável, com menor energia de Gibbs. O estabele-
cimento do processo conduz, basicamente, à diminuição da quantidade
total de defeitos da rede cristalina. Estes defeitos são redistribuídos pe-
los grãos e formam-se configurações mais estáveis. Estes processos se dão
por difusão dos átomos. Sendo assim, a temperatura exerce influência
nos mesmos.
Com exceção dos materiais de baixo ponto de fusão, na maioria
dos metais e ligas metálicas na temperatura ambiente, a mobilidade
dos átomos não é suficiente para garantir o desenvolvimento ativo do
processo, de tal maneira que diminua a energia de Gibbs, do material
encruado. Para eliminar parcialmente ou completamente o encruamento,
em tempo aceitável na prática, é necessário realizar um aquecimento-
recozimento após o processo de deformação a frio.
O aquecimento do metal encruado se faz a uma temperatura
homóloga2 relativamente baixa, (para os metais de pureza habitual, é
inferior a 0,3 Tfusão ). Após este aquecimento, através de microscopia
ótica niio se observam modificações de forma e tamanho dos grãos defor-
mados, pois não surgiram novos grãos recristalizados. Ao mesmo tempo,
este recozimento de recuperação conduz a urna modificação sensível de
algumas propriedades do metal. Com ajuda de análise por raios-X, mi-
croscopia eletrônica e outros métodos diretos e indiretos, detectam-se as
modificações na estrutura interna dos grãos deformados.
O conjunto de todos os processos espontâneos de modificação
da den8idade e redistribuição dos defeitos nos cristais defarmados, os
2 Temperatura homóloga ou correspondente, é como se denomina a relação de de-
terminada temperatura com a temperatura de início de fusão, em escala absoluta.·
48 /. /. Novikov
quais se dão antes do início da recristalização, denomina-se recuperação.
A escolha deste termo está relacionada a processos com mecanismos
diversos, os quais conduzem à restauração parcial ou total de algumas
propriedades do meteria! encruado, no sentido do valor que tinham antes
da deformação a frio.
Se a recuperação se dá sem a formação e migração de subcontor-
nos dentro dos grãos deformados, denomina-se recuperação de primeiro
tipo ou relaxamento. Se durante a recuperação formam-se e migram,
no interior dos grãos, contornos de pequeno ângulo, denomina-se recu-
peração de segunto tipo ou poligonização.
2.3.1. Relaxamento. Nossos conhecimentos sobre os mecanismos de
relaxamento não se baseiam na observação direta da estrutura dos de-
feitos cristalinos. Baseiam-se nos resultados de estudos da cinética de
transformação da condutibilidade elétrica, na liberação de energia ar-
mazenada durante o encruamento, e em outros dados indiretos.
A velocidade do relaxamento é máxima nos instantes iniciais,
e diminui paulatinamente com o aumento do tempo de recozimento
isotérmico (fig. 16). A característica principal do relaxamento é a au-
sência do período de incubação. A modificação das propriedades se dá
desde o início do recozimento.
8l
"O
o mento simples e cruzado, bem como escorregamento de discordâncias a
"O
o.>
·;:::
Cl.
o de tal modo que os picos energéticos se nivelam. Durante o tempo de
à::
Témpo
Figura 16. Esquema de variação das propriedades físicas com a re-
laxação.
Pode-se considerar a velocidade de diminuição ou crescimento
(l::..X) de uma propriedade qualquer como sendo inversamente propor-
cional ao tempo de relaxamento (t):
âi'.l.X K
(6)
&t t temperaturas do relaxamento.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 49
capítulo 2
onde K é uma constante para cada temperatura. Esta constante K
depende da energia de ativação Q do processo, de acordo com a lei de
Arrenius:
Q
K = Aexp(--)
RT
(7)
O relaxamento é o fenômeno mais diversificado a baixa tem-
peratura entre os fenômenos de transformação espontânea do metal en-
cruado, no sentido de atingir um estado mais estável. Experiências com
cobre e ouro deformado na temperatura do hélio líquido mostram que
a resistência elétrica começa a diminuir, já na temperatura próxima
a 190ºC. Com a elevação da temperatura, a curva de transformação
da resistência elétrica contém alguns relevos, correspondentes a vários
estágios de relaxamento e vários mecanismos dos processos de dimi-
nuição da energia armazenada na deformação. Estes processos estão
relacionados à redistribuição dos defeitos pontuais e à diminuição de
sua concentração que está em excesso, para dada temperatura.
Os átomos auto-intersticiais se aniquilam nas regiões de dis-
cordância, e quando encontram as lacunas. As lacunas migram para as
discordâncias e contornos de grãos, aniquilando-se nestes locais.
Outros processos de relaxamento são o reagrupamento de dis-
cordâncias e a aniquilação mútua de discordâncias de sinais opostos.
No interior dos grãos deformados, as discordâncias estão distribuídas
irregularmente. No aquecimento, devido à ativação térmica, há movi-
curta distância. Tudo isto conduz ao reagrupamento das discordâncias
reagrupamento, as discordâncias de sinais opostos se aniquilam ao se en-
contrarem. Com isto, a densidade de discordâncias diminui um pouco.
No estágio do relaxamento, todos os movimento de discordân-
cias são de caráter localizado.
A observação direta da estrutura de discordâncias, em filme fino
de alumínio deformado à temperatura ambiente no próprio microscópio
eletrônico, mostra que durante o relaxamento ocorrem apenas pequenas
redistribuições de discordâncias. Com isto, a densidade de discordâncias
não diminui substancialmente. Nos metais e ligas tecnológicas, as dis-
cordâncias estão fixamente mescladas, de tal maneira que, complemen-
tarmente, é dificultado o movimento das discordâncias no intervalo de
 I. /. Novikov
É bastante evidente que, após o tratamento de deformação a
frio, a modificação estrutural mais importante no relxamento dos metais
e ligas de pureza comercial é a diminuição do excesso de concentração
de lacunas.
A velocidade de eliminação dos defeitos pontuais depende da
temperatura e da energia de ativação para difusão. A energia de ativação
da difusão Q, nos metais, cresce linearmente com a elevação da tempe-
ratura de fusão. Considerando Q = aTp, tem-se que exp(-Q/RT) =
exp(-aTF/ RT). Daqui conclui-se que o valor de exp(-Q/ RT) deve
ser aproximadamente o mesmo em todos os metais, para as temperatu-
ras que mantenham a mesma relação com a temperatura ~e fusão; con-
seqüentemente, de acordo com as equações (6) e (7), as velocidades de re-
laxamento em metais diversos, para a mesma temperatura homóloga de
recozimento, encontram-se aproximadamente no mesmo nível. Quanto
maior a temperatura de fusão, maior deve ser a temperatura de recozi-
mento, para atingir-se o mesmo efeito de relaxamento. Assim, no cobre
e níquel laminados a frio, a maior parte de excesso de lacunas criada
durante a deformação desaparece durante o recozimento a 20 e lOOºC
respectivamente. Estas temperaturas correspondem a uma temperatura
homóloga de 0,21 Tp. Para o alumínio à temperatura ambiente é maior
na escala homóloga (O, 3lTp ). Por isto, após a deformação a frio do
alumínio, o relaxamento à temperatura ambiente elimina praticamente
todo o excesso de lacunas.
Os átomos estranhos e de elementos de liga podem tornar-se
causadores de defeitos pontuais. Por exemplo, a energia de deformação
dia rede em torno do átomo estranho diminui, se uma lacuna aproxima-
se da região deformada. O ganho em energia permite a atração mútua
entre o átomo estranho e a lacuna. Além da atiação elástica, existe entre
eles a atração eletrostática. Na solução sólida os átomos estranhos·e de
elementos de liga, ao dificultarem a migração das lacunas, diminuem a
velocidade de relaxamento.
2.3.2. Poligonização. O filme de Laue de um monocristal deformado
tem como característica principal o asterismo, que é o alargamento ra-
dial dos pontos correspondentes aos feixes de raios-X. Os asterismos
são explicados pelo fato de que a orientação da rede cristalina muda
continuamente com a deformação. Por exemplo, com a flexão. Con-
seqüentemente, os raios difratados revelam-se como pontos alongados.
O recozimento em determinadas condições conduz à desintegração das
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 51
capítulo 2
manchas alongadas em manchas ordenadas, sendo que a configuração de
cada mancha de asterismo inicial conserva-se. Este efeito foi descoberto
inicialmente por S.T. Konobeeviski e LI. Mirer em 1932, com o recozi-
mento de cristal fletido de sal gema (sal de pedra). Eles mostraram que
se pode considerar que este material divide-se espontaneamente durante
a recuperação em fragmentos ou blocos levemente desorientados, dentro
dos quais os planos cristalográficos estão perfeitamente orientados. Cada
bloco produz um ponto de difração preciso no filme de Laue. A pequena
distância entre estes pontos de difração e a manutenção da configuração
geral das manchas de asterismo inicial confirmam o pequeno ângulo de
desorientação dos blocos.
Este tipo de recuperação tem como característica um recozi-
mento,, através do qual os grãos do metal subdividem-se em partes que
estão levemente desorientadas em termos de orientação cristalográfica.
Para diferenciar este recozimento daquele em que não se formam sub-
grãos, E.F. Barmeta, A.A. Bochivar, G. S. lgdonov e la.S. Umansky o
denominaram, em 1937, de "recuperação de segundo tipo".
Em 1949 o metalurgista inglês R.Kan descobriu que o mono-
cristal fletido de zinco durante o recozimento divide-se em blocos, ao
mesmo tempo em que o eixo de curvatura do cristal fletido divide-se em
segmentos que são os lados de um polígono. Este fenômeno foi denomi-
nado poligonização (de polígonos).
A teoria das discordâncias permitiu explicar o mecanismo da
poligonização. A curvatura residual do cristal está relacionada com o
excesso localizado de discordâncias em aresta, de mesmo sinal (fig. 17a).
A cada discordância corresponde um plano atômico vertical incompleto,
o qual estaria retirado da parte superior do cristal. Estes planos atuam
como cunhas que flexionam o cristal. Com o recozimento, as discordân-
cias de mesmo sinal redistribuem-se, empilhando-se urna em cima da
outra em forma de parede (fig. 17b). Com isto, o campo de tração de
uma discordância interage com o campo de compressão da outra. Sendo
assim, as energias elásticas das discordâncias se compensam mutuamente
de maneira significativa. A parede de discordâncias não possui campo de
tensão elástica de longo alcance. Conseqüentemente, a formação da pa-
rede de discordâncias é um processo que se dá vantajosamente do ponto
de vista energético. Por isto ele deve se dar espontaneamente, mesmo
que pa.ra seu desenvolvimento seja indispensável a ativação térmica.
A parede de discordâncias no cristal flexionado forma-se como
resultado combinado de processos de deslizamento e escorregamento de
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 53
52 /. /. Novikov
capítulo 2

l. .L com discordâncias mescladas. Estes contornos se formam como resul-

.L
tado de deslizamentos simples e cruzado, bem como de escorregamento
.L
de discordâncias. O processo mais lento é o de escorregamento .
.L J.
O ângulo de desorientação entre subgrãos vizinhos, também
o neste caso, é determinado pelo excesso de discordâncias de mesmo sinal
..... no subcontorno. O volume do subgrão está livre ou quase livre de dis-
..... cordâncias. A estrutura de subgrãos diferencia-se da celular porque as
.....
..... células estão arrodeadas por um volume que contém paredes com dis-
.....
..... cordâncias entrelaçadas, enquanto o subgrão é arrodeado de um contorno
.....
..... na forma de rede de planos de discordâncias (fig. 18 e 19) .
d

Figura 17. Esquema da Poligonização a) distribuição caótica das dis-

cordâncias em aresta no cristal flexionado; h) paredes de discordâncias
após a poligonização.

discordâncias. Fica claro, pelo esquema simples das fig. 17a e 17b, que
apenas o deslizamento de discordâncias nos planos horizontais não pode
colocar as mesmas uma acima da outra, na forma de parede vertical.
Para isto é indispensável o escorregamento, que consiste no comple-
mento ou dissolução dos planos atômicos incompletos. Isto se dá com
um processo de difusão lento. A velocidade de escorregamento, por ser
o processo mais lento, é que determina a velocidade de empilhamento
Figura 18. Estrutura poligonizada da liga AMg6, recozida a 325ºC e
das discordâncias na parede. 30 minutos, após laminação a frio com redução de 45% - Micrografia
A parede de discordâncias do mesmo sinal é um contorno de eletrônica de filme fino (V. V. Istomin).
pequeno ângulo, o que divide os subgrãos vizinhos em redes levemente
desorientadas. Desta maneira, na recuperação surgem os subgrãos, como Se surgirem estruturas celulares com a deformação plástica
conseqüência da formação das paredes de discordâncias, as quais se cons- (fig. 9), a poligonização no recozimento não se dá p~la formação de
tituem em contornos de pequeno ângulo. Para isto é indispensável o subgrãos a partir de discordâncias distribuídas aleatoriamente. A po-
aquecimento, para ativar o escorregamento de grande número de dis- ligonização, neste caso, se dará pelo desenvolvimento das estruturas
cordâncias. A temperatura de recozimento para a poligonização deve celulares existentes. Nas células mal formadas e arrodeadas comple-
ser maior do que para o simples relaxamento. tamente de contornos, o volume das paredes torna-se mais estreito e
Os simples contornos de inclinação, que consistem de algumas planar. O volume das células se purifica mais em ~iscordâncias e estas
discordâncias em aresta, e o correspondente subgrão na forma de lâminas células transformam-se, paulatinamente, em subgraos.
paralelas, através de todo o cristal, são observados após a deformação Recorrendo ao ataque químico, é possível observar metalografi-
e o recozimento que se segue, quando age apenas um sistema de desli-
camente os contornos dos subgrãos. No microscópio eles se apresentam
zamento. Nos metais policristalinos submetidos a deformações médias como uma fila de pits de corrosão, cada um dos quais correspondendo
e elevadas, sempre o cisalhamento se dá em vários sistemas de desliza-
ao local de saída, na superfície polida, das discordâncias que compõem
mento. Por isto, durante o recozimento formam-se contornos de subgrãos
54- - - - - /. /. Novikov
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 55
capítulo 2

P' P" da mesma maneira que na formação dos subcontornos nos primeiros
.L .L estágios da poligonização. Esta migração é o processo mais lento, e
..!......,,... J. desempenha importante papel.
J.-A":;: Foi observado o crescimento de subgrãos pela coalescência, a-
través do recozimento direto de filme fino no microscópio eletrônico.
~i)­ A observação direta mostrou a gradual destruição do subcontorno e o
J. desaparecimento do contraste entre os subgrãos. Isto significa que os
J. subgriios adquirem a mesma orientação cristalográfica.
J.
.L Os estágios de coalescência de dois subgrãos estão mostrados na
p figura 20. É completamente visível que o desaparecimento dos subcon-
tornos deve ser acompanhado de alguma rotação de uma rede (fig. 20b),
Figura 19. Esquema de confluênda de contornos vizinhos de pequeno ou de ambas as redes dos subgrãos. Isto porque deve se formar uma
ângulo, conduzindo ao crescimento do subgrão. única orientação da rede, na região onde antes existiam subgrãos leve-
mente desorientados.
os contornos de baixo ângulo. A espessura de todos os contornos de
subgrãos é vista na superfície polida na forma. de redes de linhas finas
no interior dos grãos. Por sua vez, os contornos ,de grãos aparecem como
linhas mais grossas.
Os grãos que se formam na poligonização tendem a crescer com
o aumento do tempo e a elevação da temperatura de recozimento. Fo-
ram determinados, experimentalmente, dois mecanismos para este cres-
cimento:_ a migração dos subcontornos e a coalescência de subgrãos.
Na figura 19 está esquematizada uma rede que se formou em
Y, de três subgrãos, distribuídos entre os con~ornos P, P', P". Duas
paredes de discordâncias P' e P" próximas se ~nem. Com isto, a parede
P se prolonga (a rede tripla se transforma em dupla). Com a confluência
dos subcontornos e a transformaçião da rede tripla, dois subgrãos cres-
cem a expensas do terceiro. A desorientação d<?s subgrãos próximos ao
contorno que se formou é igual à soma das desorientações dos subcon-
tornos que desaparecem. A força motriz deste. processo é a tendência do
cristal diminuir a energia de subcontornos. · e
Figura. 20. Estágios de coalescimento de dois s~bgrãos a) estrutura
Na figura 19 as direções mostradas pefas fiexas são as direções antes do coalescimento; b) rotação de um subgrao; e) estrutura logo
nas quais devem se deslocar as discordâncias que participam do processo após 0 coalescimento; d) estrutura final em conseqüência de migração.
de confluência dos contornos P' e P". É claro que esta confluência
existe como resultado conjunto de deslizamento e escorregamento. O
O contorno entre os subgrãos desaparece paulatinamente, assim
deslizamento, sozinho, não pode cionduzir à distribuição igualitária das
discordâncias que existem, após a confluência d.as paredes. Conseqüen- como as discordâncias saem deste contorno para os subcontornos que
temente, no crescitnento dos subgrãos, há migiração dos subcontornos, estão ao redor do subgrão. Por isto, às vezes se diz que o contorno
"esparrama-se". Propõe-se assim que, na esparramação do subcontorno,
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 57
56 I. /. Novikov
capítulo 2

subcontorno. Como já foi visto, isto conduz ao aumento do ângulo de

o papel principal cabe ao escorregamento das discordâncias.
desorientação de subgrãos vizinhos. Ao mesmo tempo, tanto no estágio
Pelo esquema da figura 20b é visível que a rotação do subgrão,
de poligonização como na recristalização localizada, os contornos per-
durante_ o coalescimento, é possível apenas no caso em que os átomos,
manecem sempre de pequeno ângulo. Isto significa que a estrutura des-
que estao em volta do subcontorno, saem das partes sombreadas. Con-
tes contornos é descrita por um esquema de discordâncias, como por
seqüentemente, a difusão é o processo que controla a coalescência. A
exemplo o da figura 17b, e o ângulo de desorientação entre os subgrãos
velocidade de coalescência é proporcional ao coeficiente de autodifusão
vizinhos não supera 10-15º (na maioria das vezes os subgrãos vizinhos
e inversamente proporcional ao cubo do diâmetro do subgrão. Se ~
estão desorientados até 1°).
subgrão for grande, os átomos devem se difundir em uma longa distância.
A temperatura de início da poligonização não é uma constante
Para subgrãos muito grandes ou alongados, o mecanismo de crescimento
física bem determinada, como por exemplo o ponto de fusão. Isto porque
dos mesmos, através da coalescência, pode não funcionar.
a poligonização consiste na formação gradual de subgrãos, através da
A eliminação dos subcontornos é um processo espontâneo sem-
pre relacionado com a diminuição da energia. Além disso, se d~rante
formação de paredes de discordâncias a partir de discordâncias sepa-
radas, bem como do desenvolvimento de subgrãos. Da mesma forma,
a eliminação dos subcontornos cresce a desorientação do contorno que
quando há formação de estrutura celular no metal deformado, a poligo-
se forma a partir dos subgrãos que se fundem, a energia deste contorno
nização consiste no desenvolvimento das células existentes e na gradual
aumenta. Se nestes contornos as condições de desorientação são maiores
transformação das mesmas em subgrãos.
que nos contornos que desaparecem, o estímulo termodinâmico para a
A característica mais importante dos metais é a energia de falha
coalescência se mantém. Seja E a energia de contorno devido ao aumento
de empilhamento. Ela influi fortemente na tendência à poligonização.
do ângulo de desorientação. O fato é que o crescimento D.E com D.X
Quanto menor a energia de falha de empilhamento, tanto mais larga-
na região de grande ângulo é menor que na região de pequeno ângulo.
mente estendidas estão as discordâncias. Isto dificulta o desenvolvimento
Por isto, a diminuição da energia com o desaparecimento dos contornos
dos processos de escorregamento e deslizamento cruzado, indispensáveis
de pe<_!ueno ângulo, que acontece na região de baixo ângulo, supera a
à poligonização. No alumínio que possui elevada energia de falha de
elevaçao de energia de contorno de grande ângulo de desorientação.
empilhamento e, conseqüentemente, as discordâncias estão fracamente
A observação da estrutura do filme fino aquecido na coluna
divididas, a poligonização acontece com mais facilidade.. No latão a, que
do microscópio eletrônico mostrou que podem desaparecer ao mesmo
tem baixa energia de falha de empilhamento, geralmente não se observa
tempo, vários contornos que separam os subgrãos vizinhos. Sendo assim
é possível não apenas a coalescência de um par de subgrãos, mas també~ poligonização.
Os átomos estranhos que formam a atmosfera de Cotrell di-
uma coalescência de grupo. ·
ficultam a poligonização, pois tornam mais difícil a redistribuição das
_Com a elevação do tempo e da temperatura de poligonização,
discordâncias através do deslizamento e do escorregamento. Para deter-
os subgraos podem crescer bastante, até 10 µm. Este crescimento é li-
minada temperatura de recozimento, quanto mais puro o metal, mais
mitado pelas orientações cristalográficas dos grãos deformados iniciais.
A_ coz:figuração do asterisma no filme de Laue se mantém. Esta poligo- rapidamente ele poligoniza.
mzaçao prolongada foi denominada de recristalização localizada (in situ).
M~s ~ :ecrist~lização localizada não é uma variedade da recristalização 2.4. Recristalização primária e tratamento de recristalização.
prrmana _habitual. Esta última tem como característica a formação de
nov~s g~aos~ separa~os na matriz por contornos de grande ângulo. A
A partir de determinada temperatura de recozimento do metal
re~nst~hz~çao localizada, por sua natureza, não é um processo de re-
deformado a frio, há uma forte modificação de sua microestrutura, que
cnstalizaçao, mas sim de poligonização.
está relacionada com o processo denominado recristalização. Mesmo com
. O crescimento do subgrão durante a poligonização está rela- pequeno aumento no microscópio ótico, pode-se distinguir novos grãos
cionado ao aumento do excesso de discordâncias de mesmo sinal no

58 - - - /. /. Novikov
capítulo 2
recristalizados, mais ou menos equiaxiais, ao lado dos grãos deformados,
que estão alongados. À medida que aumenta o tempo ou a temperatura
de recozimento, a área da superficie polida que está ocupada com no-
vos grãos cresce e, ao mesmo tempo, os antigos grãos deformados vão
desaparecendo. A análise de raios-X e, posteriormente, de filme fino
em microscopia eletrônica, mostraram que os novos grãos equiaxiais se
diferenciam dos antigos grãos alongados da matriz deformada, não ape-
nas pela forma, mas, o que é muito importante, mais pela estrutura
interna, que tem uma diminuição brusca da densidade de discordâncias.
Se no metal fortemente deformado a densidade de discordâncias é de
1011 - I0 12 cm- 2 , após a recristalização ela diminui para 106 - l08 cm- 2 •
A estrutura de poligonização é mais perfeita que a matriz de-
formada. Porém, os grãos recristalizados diferem da estrutura de poli-
gonização, pois os mesmos estão separados da matriz por contornos de
alto ângulo, em vez de contornos de pequeno ângulo, como acontece com
os subgrãos. Esta diferença tem um significado fundamental.
Graças à rápida migração dos contornos de alto ângulo, os grãos
recristalizados "caminham" intensamente pela matriz deformada. Os
subgrãos, no estágio de poligonização, têm a orientação do cristal defor-
mado. Já o crescimento do grão recristalizado, que está rodeado de con-
torno de alto ângulo, pode estar relacionado com a forte desorientação
em relação à rede cristalina.
A formação de grãos com, estrutura mais per/eita, rodeados de
contornos de alto ângulo, e o crescimento destes grãos a expensas dos
grãos iniciais deformados da mesma fase, denomina-se recristalização
primária ou tratamento de recristalização.
A cinética de recristalização é semelhante à cinética de trans-
formação de fase. Em ambos os casos, em condições isotérmicas, ela
se expressa através de uma curva de tipo senusoidal, cujo caráter está
explicado no §4.5 (compare as fig. 21 e 68).
Na análise da cinética de recristalização primária, opera-se com
os mesmos parâmetros V.A.N e V.L.C., utilizados na cinética de trans-
formação de fase. Velocidade de aparecimento de núcleos de recrista-
lização (V.A.N.) é a quantidade de núcleos de grãos recristalizados que
surgem por unidade de tempo e unidade de volume. Velocidade linear
de crescimento (V.L.C.) é a velocidade de deslocamento do contorno de
grãos. Estes dois parâmetros crescem exponencialmente com a elevação
da temperatura.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 59
10 100
Tempo de exposiçõo,min.
Figura 21. Desenvolvimento da recristalização primária a várias tempe-
raturas, no alunúnio de pureza 99.96%, após tração de 103 (Anderson
e Mehl).
Durante algum tempo não aparecem novos grãos. Este tempo
se denomina período de incubação. Com a e~ev.aç~o do g,rau de ~e­
formaçiio e da temperatura de recozimento, d1mmm o penodo de m-
cubação da recristalização primária.
A cinética de recristalização primária se diferencia, radical-
mente da cinética de recuperação. A recuperação não tem perí.od?
· ' baça-0 Sua velocidade é máxima no início do processo e dnn1-
d e meu
. , · (fi 16) J'
nui ininterruptamente durante o aquecimento isotern;1co g. , · a
na recr:istalização ocorre 0 contrário. Ela começa apos u_m p:nodo de
· b ,. a- e sua velocidade (incremento de volume recnstahzado por
meu a.,. 0 , · dº · · A
unidade de tempo) cresce do zero até um má~o, e d_epo:s immu~".-
interrupção do crescimento da maioria dos graos, devido a competiçao
entre eles, conduz à extinção da recristalização.
A cinética de transformação da recristalização primária sob
temperatura constante obedece muito satisfatoriamente à equação de
Avram.
(8)
de V /V é a fração volumétrica recristalizada no tempo t; B é um
on t º N V L C . t , da temperatura e do
coeficiente que depende da V.A. . e · · ., IB o e,
grau de deformação, e k' está no intervalo de 1 a 4. , . ,
· lºizaçao
- primaria e .a ener-
0 estímulo termodinâmico da recrista , ,
gia armazenada durante a deformação plástica, a qual e~ta ass;ciada as
discordâncias. Estas discordâncias formam est:u~ur~s _1rr~!ud:~e:id:;~
redes de células ou subcontornos planares. A dimumiçao
 /. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 61
60
capítulo 2

de discordâncias, durante a recristalização primária, conduz à liberação
da maior parte da energia armazenada. Esta liberação é detectada por
análise calorimétrica.
A diminuição de energia no volume dos cristais, a qual acontece
com a elevação da perfeição de suas estruturas, supera o desenvolvimento .
de energia superficial. Isto acontece inclusive para .tamanhos muito pe-
quenos dos grãos recristalizados. Não é inevitável que o tamanho de
grão do metal recristalizado seja maior que no metal deformado. Ter-
minada a recristalização primária, o somatório das áreas das superfícies
dos grãos deformados que cresceram a partir de vários núcleos pode ser
maior que o somatório das áreas das superfícies dos grãos deformados
que foram eliminados. Apesar disto, a energia de Gibbs do metal recris-
talizado é menor que a do metal deformado. Isto se deve à diminuição
da densidade de discordâncias no interior dos grãos.
2.4.1. Mecanismo de surgimento dos núcleos recristalizados. O
mais importante no mecanismo de surgimento de grãos recristalizados é a
formação, em todos os materiais, e em quaisquer condições, de contornos
de grande ângulo. Estes contornos rodeiam parte do material que está
com elevada perfeição estrutural. Dependendo do estado particular do
material deformado, e do processo de recuperação que se dá nos estágios
iniciais do recozimento, os locais e mecanismos concretos de surgimento
dos núcleos recristalizados podem ser os mais variados.
Os núcleos de recristalização podem surgir:
a) diretamente nos contornos de grão do material deformado e
b) no interior dos grãos, nos locais de forte modificação localizada
da orientação da rede cristalina. Estes locais são as bandas de
transição, bandas de cisalhamento, falhas de banda e proximi-
dades de grandes inclusões. ·
a) O surgimento de núcleo recristalizado, diretamente nos contor-
nos de.grãos deformados, dá-se devido à migração de uma pe-
quena parte (da ordem de 1 µm) do contorno de grande ângulo.
Esta migração forma uma saliência ou "língua" (fig. 22). A
força motriz desta migração é a diferença de energia armaze-
nada entre as partes que estão em ambos os lados do contorno.
O contorno avança para dentro do grão com maior densidade
de discordâncias, estruturas irregulares de discordâncias, es-
truturas grosseiras, paredes de células e até subcontornos de
estrutura poligonizada. Na figura 22, a diferença na densidade
de discordâncias e a correspondente diferença de energia entre
os dois lados do contorno de alto ângulo estão representadas
pela diferença de dimensões dos contornos das células. O con-
torno que se move "varre" de seu caminho os defeitos cristalinos
do grão deformado. A elevação da energia superficial, com a
formação da "língua", é compensada pela diminuição da ener-
gia armazenada durante a deformação.
Figura 22. Esquema de formação da saliência no contorno através de
sua migração para o lado encruado (Bek).
A parte na qual tem início o movimento do contorno de ~to
ângulo pode ser um subgrão perfeito ou uma região.relativamente rr:aio_r.
A formação da saliência. também pode ser precedida pela coalescenc1a
de subgrãos, perto do contorno de alto ângulo (fig. 23).
A microssaliência que "se infiltra" no grão vizinho se diferencia
dele pela menor densidade de discordâncias e, correspondentemente, pela
menor energia de volume. Isto possibilita a migração rápida do contorno
de ângulo, em todas as direções. A microrregião de dimensões da ordem
de 1 µ,rn onde tem início a formação do grão recristalizado, pode conter
contorn~ de pequeno ângulo. Mesmo assim, gradualmente será formada
a desorientação de alto ângulo.
O mecanismo de surgimento de grãos recristalizados, pelo cami-
nho da migração de uma região onde já e~istia contorno ~e alto âng~lo,
. foi observado no alumínio, cobre, prata, mquel e ferro, apos deformaçoes .

I. I. Novikov
Figura 23. Esquema .de formação .da saliência com coalescimento do
subgrão próximo ao contorno BG de alto ângulo: a) antes do coalesci-
mento; b) após o coalescimento dos subgrãos e migração .da região .do
contorno de alto ângulo.
pequenas e médias.
b) O surgimento de núcleos recristalizados no interior dos grãos
deformados está relacionado com modificações localizadas na
curvatura da rede. Este relacionamento ajuda a compreender
o modelo da figura 24. O processo de formação do núcleo é
visível pelo fato de a mudança forte (apesar de relativamente
suave) d:a orientação cristalina (fig. 24a) passar por uma espécie
de condensação, transformando-se no contorno de alto ângulo
(fig. 24b). No interior do núcleo a orientação da rede é próxima
à orient&ção média da região inicial com rede encurvada. Exa-
tamente por isto, nesta região, surge o núcleo recristalizado,
que se diferencia da mat:riz deformada pela sua orientação.
O modelo é muito simples, mas reflete corretamente o surgi-
mento do núcleo recristalizado, nos locais de forte curvatura localizada
na rede do material deformado.
a b
Figura 24. Esquema de formação do núcleo de recristalização na falha
de banda(Chiumon). a) curvatura da rede na falha de banda antes da
formação da região recristalizada; b) núcleo de recristalização.
Para deformações médias, e particularmente para as grandes,
os principais locais de súrgimento de núcleos recristalizados são as ban-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 63
capítulo 2
das de transição e as bandas de cisalhamento (o papel das inclusões será
mostrado no §2.8, item 3). Os embriões capazes de se transformarem
em núcleos recristalizados são os fragmentos de microbandas que se for-
mam durante a deformação a frio (§2.1 item 2), ou também os subgrãos
maiores que se formam durante a poligonização, que ocorre no estágio
inicial do recozimento.
As microbandas separadas crescem a expensas das microban-
das vizinhas. O crescimento se dá na direção transversal das bandas
de transição, através da flexão lateral de regiões separadas no contorno
longitudinal das microbandas. Pelo fato de existirem fortes modificações
de orientação da rede do grão deformado na direção transversal das ban-
das de transição, o crescimento da microbanda conduz, gradualmente,
à transformação do contorno de pequeno ângulo em contorno de grande
ângulo. Com isto, forma-se o núcleo de recristalização. Estes núcleos for-
mados de microbandas alongadas têm, no estágio inicial, uma forma bas-
tante instável: seu comprimento ao longo das bandas de transição pode
chegar a 20-50 µm, e a largura não passa de alguns micra. Posterior-
mente, a migração rápida do contorno de alto ângulo na direção trans-
versal faz com que os novos prãos se tornem relativamente equiaxiais.
A figura 25 mostra os grãos alongados que se formam nas ban-
das de transição ao longo da direção de laminação, bem como nas bandas
de cisalhamento na forma de espiga durante o estágio inicial da recris-
taliza<;ão.
Com a elevação do grau de deformação, cresce a quantidade de
bandas de transição e bandas de cisalhamento. Com isto, aumenta o
número de núcleos de recristalização.
Outra possibilidade de surgimento de núcleos recristalizados é a
poligonização que tem lugar no primeiro período do recozimento. Como
resultado da aceleração da migração de alguns subcontornos, ou mesmo
da coalescência em grupo de subgrãos, pode aparecer um subgrão que
se diferencie dos vizinhos pelas dimensões substancialmente maiores e
maior desorientação. Este subgrão tem preponderância para o cresci-
mento. Consideremos que ele se encontre em uma região de maior cur-
vatura na rede, isto é, com excesso de discordâncias de mesmo sinal. A
aceleração de seu crescimento conduz à acumulação de maior quantidade
de discordâncias do mesmo sinal no subcontorno. Tudo isto transforma
0 subgrào em um núcleo de recristalização rodeado de contorno de alto
ângulo.
 /. /. Novikov
Figura 25. Grãos recristalizados (claros) que se formam ao longo das
bandas de transição e bandas de cizalhamento no estágio inicial da
recristalização do cobre, recozido a lOOºC após laminação a frio com
redução de 90% (Ridka, Rachinson).
Para que se realize qualquer dos ~ecanismos de formação de
núcleos vistos acima, o papel condutor cabe ao processo de difusão.
Particufarmente, a difusão é indispensável para a migração dos subcon-
tornos e coalescência de subgrão {§2.3). Por isto, a formação dos núcleos
de recristalização é um processo termicamente ativado, que é acelerado
com a elevação da temperatura.
S. S. Goreliki chamou atenção para o fato de que, no pro-
cesso de formação dos núcleos de recristalização, a redistribuição e ani-
quilação parcial de discordâncias de sinais opostos conduzem à elevação
momentânea da concentração de lacunas, corno se fossem "injetadas"
lacunas no metal.
A recuperação que precede a recristalização exerce urna in-
fi uência dupla na formação dos núcleos de recristalização.
O relaxamento deve, em um ou outro grau, dificultar o surgi-
mento de núcleos de recristalização. Isto porque a diminuição da con-
centração de lacunas, durante o relaxamento, desacelera os processos
de difusão, os quais controlam a velocidade de formação dos núcleos de
recristalização.
A poligonização exerce uma influência mais complexa. Consi-
deremos que em um metal levemente deformado não existem mudanças
localizadas significativas em termos de curvatura da rede, e que através
do volume do metal formam-se e crescem os subgrãos com a mesma ve-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 65
capítulo 2
locidade. Estes subgrãos podem atingir um tamanho grande bem como
elevada perfeição na rede. Nestas condições, os contornos entre eles
permanecem de baixo ângulo e baixa mobilidade. Esta poligonização
dificulta a recristalização, devido à diminuição da energia acumulada,
que é o estímulo termodinâmico da recristalização.
A poligonização bastante prolongada (recristalização localiza-
da) conduz à formação de superestruturas bastante perfeita$, com redes
estáveis de contornos de pequeno ângulo que rodeiam os grandes sub-
grãos. O nível de perfeição destas subestruturas é tal que não se observa
recristalização primária até º"ponto de fusão. Por isto, em determi-
nadas condições que são características do recozimento após pequenas
deformações, pode-se dizer que a poligonização é um processo concor-
rente à recristalização.
Se, no metal deformado, existem regiões com curvaturas da rede
bastante localizadas, a aceleração do crescimento dos subgrãos nos locais
preferenciais conduz à formação de grandes subgrãos, que crescem a
expensas dos vizinhos. Estes subgrãos grandes "adquirem" rapidamente
a desorientação angular em seus contornos, e transformam-se em núcleos
de recristalização. Esta poligonização é a etapa inicial da recristalização
e é característica para o recozimento dos policristais, após deformações
médias e elevadas.
S. S. Goreliki resolveu denominar pré-recristalização esta poli-
gonização que conduz à formação de núcleos de recristalização. Isto para
diferenciar da poligonização estabilizada, que dificulta o surgimento de
grãos recristalizados.
2.4.2. Temperatura de início de recristalização. Durante o regime
de trabalho do tratamento térmico, bem como com outros objetivos, é
indispensável saber fixar, experimentalmente, o início do surgimento de
grãos recristalizados, através de um método relativamente simples. Na
resolução da maioria das tarefas práticas, o início convencional da re-
cristalização é determinado não só com a ajuda de microscópio ótico,
observando-se o surgimento dos primeiros grãos equiaxiais que geral-
mente são mais brilhantes e surgem no fundo da matriz deformada que
está mais fortemente atacada, como também por método de raio-X, pelo
surgimento de pontos de manchas (injeções) nas linhas de interferência
dos raios-X difratados. Cada uma destas manchas corresponde à di-
fração de um grão recristalizado de dimensões de 2-5 µm. Por microsco-
pia ótica, determina-se com segurança o tamanho do grão recristalizado
 1

Teoria dos tratamentos térn:iicos dos metais 67

1 /. /. Novüwv
capítulo 2

· · d"rme.....,soes
apQs atmgir ...
1 -d e 10- 50 µm. A's vezes otrmc10
· ' · d a recnsta
· lizaçao
-
é determinado peld início da queda intensiva na ureza ou na resistência.
Porem, como s~ ~~rá adiante no §2.9, este mét do não é aplicavel para
todos os materiais•
A temper~tura de surgimento dos gr- recristalizados, isto é, a
temperatura .de inJ:io de recristalli;ação (T,!) nã é uma constante física
conio o ponto de fij1são.
·. Ao çontr4rio da temperatura de equil brio de fases, a tempe- -+-- Grau de deformóçl5o
rati.tra ·de início dt recristalização depende do tempo de recozimento,
conio se depreenda;·da análise da figura 21. Se tempo de recozimento Figura 26. Influência ~o grau de deformação na temperatura .de início
de recristalização..
é dEt 1.000mih, a r ristalização ptimária a 325, 350 e 370ºC consegue
ser totalmente co pleta, e a 310'<'C ela apen tem início. No tempo
diferenciá-la de todas as qutras temperaturas de início de recristalização
de iecozimento dei 10 min tem início a recrist · ação a 370ºC. Para
·que têm significado mais ~mplo (T'j.).
temperatur~ men~.res não se formar~m- ai~da 1vos grãos. Conseqüen- Com a elevação ao grau de pureza do metal, a temperatura de
temente, para um ~empo de 1.000 mm., T,. = 310ºC, e para 10 min. é
Tj. = 370ºC. i limiar de recristalização diminui:
Outto fat~ que infiui fortemente na t mperatura de início de Pureza AI ... 99,7 99,9 99,99 99,9992
recr~talizaçã@ é o au de deform~ão durante tratamento mecânico. • T,?PC ...•.... 240 200 100 -45
Com a elevação do au de deformação, a temper tura de início de recris-
tali~ação ciimfnui ( g. 26). Isto se explica porq a elevação do grau de A. A. Bochivar mostrou que existe uma relação simples entre
deformação aumen~a a densidade de discordânci e a energia acumulada a temperatura de limiar de recristalização e a temperatura de fusão dos
durante a deformaÇão. Sendo assim, cresce o tímulo termodinâmico . metais. A recristalização tem início a uma temperatura que se constitui,
para a recristji.lizaçf.o. . • para todos os metais, na mesma fração da temperatura de fusão em
A dE1nsida~e de discordânc.ias e a corr~pondente energia acu- · escala absoluta. ExatamE1nte,
mulada durante a ~eformação crescem com a clevação do grau de de-
1

formação, mas est~ crescimento se dá de man~·a limitada. O mesmo

Trp = (O, 3 - O, 4)TF (9)

acon~ece comi a te*1.peratura de início de rec · talização, que diminui
com. a elevaç~.· do igrau de deformação, atingi do determinado limite
para um dado temJto de recozimento (fig. 26).
Comi a ele'[ação do tempo de recozime to de um metal forte-
men~ deformado, diminui a temperatura de i ício de recristalização.
Esta diminuição t+bém não é ilimitada e atin e um valor aproxima-
damente constante, em uma a duas horas de ecozimento. A menor
1
temReratura de iní~io de recristalização do me al ou liga, correspon-
dente a uma grandt deformação (mais que 60'- 0%) e a um tempo de
reco2timento de um~ a duas horas, de alguma aneira pode servir de
cara<;terística do m~terial. Chamaremos, daqui ra diante esta tem-
peratura de temperittura de limiar de recristaliza ão (Trp, fi~. 26), para
O coeficiente (ff,3,.0,4) nesta fórmula refere-se a.Os metais de
pureza tecnológica relativamente elevada (próxima de 99,99%). Para
metais especialmente pur?8,
'frv =(O, 25- O, 3}TF
Através da regra de A. A. Bochivar, pode-se avaliar, em pri-
meira aproximação, a terhperatura de limiar de recristalização para os
' metais de conhecida tem~eratura de fusão .. Por exemplo, é possível ava-
liar a temperatura de inídio de recristalização do chumbo:
(372 + 273)0, 4 - 273 = ..:....33ºC
 /. /. Novikov
A diminuição do tamanho de grão inicial (antes da deformação)
conduz à diminuição da temperatura de início de recristalização. Isto
porque, nos metais de grão mais fino, maior é a densidade de contornos
de alto ângulo, nos quais surgem os núcleos de recristalização; ao mesmo
tempo, maior é a energia acumulada durante a deformação.
2.4.3. Influência da composição da liga na temperatura de
início de recristalização.
A variação da temperatura de início de recristalização com a
composição da liga num sistema binário é não-uniforme e diferente para
as diversas ligas. Vê-se na figura 27 uma das variantes típicas desta
variação. Apenas na região monofásica, e num pequeno intervalo de
concentração, observa-se uma relação simples. Pequenas adições quase
sempre elevam a temperatura de início de recristalização, embora, com a
elevação da temperatura de início de recristalização chegue a um limite
(parte ab fig. 27).
/ a estas impurezas e retiram-se da solução sólida.
a
I
I Em muitos sistemas, ao atingir-se o máximo na região de con-
O( I 0(+/3
I
8, 0(o ---------
Figura 27. Variação da temperatura de início de recristalização em
função da composição das ligas em um sistema binário (esquema). Li-
nha pontilhada - contorno de região monofásica.
Os átomos de adição são facilmente atraídos pelas discordân-
cias, formando a atmosfera de Cotrell. Estas atmosferas mescladas im-
pedem a redistribuição de discordâncias, que é indispensável para a
formação dos núcleos de recristalização. Estas impurezas freiam não
apenas o surgimento, mas também o crescimento de núcleos de recris-
talização. Isto porque elas são atraídas para os contornos dos núcleos.
Com o aquecimento do metal até temperaturas mais elevadas, estas
atmosferas de impurezas se destroem, devido ao movimento fortalecido
pelo calor. Como resultado, estabelece-se a possibilidade de formação de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 69
capítulo 2
núcleos de recristalização e facilita-se o crescimento dos mesmos. Com
a elevação da concentração de átomos estranhos, as regiões próximas às
discordâncias se saturam dos mesmos. Por isto a elevação da tempera-
tura de início de recristalização atinge um limite.
A energia de atração entre o átomo de impureza que tem raio
RII ·e a discordância em cunha é proporcional ao fator de diferenciação
de dimensões. Este fator é Rik-Rº, onde R 0 é o raio de átomo da matriz,
tanto em solução sólida substitucional como em solução sólida intersti-
cial. O raio desta esfera dura que é introduzida no local da rede onde se
encontra o átomo de impureza não produz alteração volumétrica. Por
isto, a temperatura de início de recristalização cresce tanto mais rapida-
mente quanto maior for o fator de diferenciação dos átomos de adição.
Quanto mais puro o metal inicial, tanto mais fortemente atuam
os elementos de adição. Nos metais iniciais menos puros já existem
atmosferas de impurezas que dificultam a recristalização.
Nos poucos casos em que pequenas adições elevam a tempe-
ratura de início de recristalização, provavelmente o metal inicial estava
com impurezas. Estas impurezas elevam fortemente a temperatura de
início de recristalização, e os elementos de liga que se adiciona unem-se
centração relativamente baixa (décimos de fração percentual), atempe-
ratura de início de recristalização diminui. Esta diminuição pode ser
explicada pela influência do elemento de liga na estrutur~ da liga de-
formada. Se a adição diminui a energia de falha de empilhamento da
solução sólida, as discordâncias se dissociam fortemente. ? de~lo~a­
mento cruzado das mesmas é dificultado, e com a deformaçao plastica
formam-se regiões com grande excesso de discordâncias de mesmo sinal.
Nesta solução sólida a temperatura de início de recristalização deve ser
menor que na liga com menos elementos de adição, nas quais é maior a
energia de falha de empilhamento.
A influência da composição no valor de T~, na região de gran-
des concentrações, está condicionada principalmente pela modificação
da força de ligação interatômica. Assim, consideremos uma .liga _em_ que
a temperatura de fusão reduz-se fortemente e ~ força de hgaç~o _mte-
ratômica diminui, com a adição de elemento de hga. Nestas cond1çoes, a
temperatura de início de recristalização diminui continuamente na região
de grandes concentrações da solução sólida (parte bc, fig. 27).

A influência de pequenas adições em metais puros é tal, que
centésimos e décimos de frações percentuais de adição podem elevar
em cem graus ou mais a temperatura de início de recristalização. Em
comparação, a elevação em alguns pontos ou décimos percentuais na
concentração dos elementos de liga, em solução que está na faixa de
grandes concentrações, muda levemente a temperatura de início de re-
cristalização (no máximo em dezenas de graus). A relação entre as tem-
peraturas de início de recristafüação e de fusão, nas soluções sólidas, é
maior que nos metais puros. Nas ligas de soluções sólidas monofáskas,
o valor de T:/TF atinge no máximo 0,6 (em comparação com 0,25-0,4
nos metais).
Quando se atravessa pela fronteira de solubilidade para a região
bifásica, a temperatura de inído de recristalização pode diminuir um
pouco (parte cd, fig. 27). Esta diminuição se explica pelo fato de que,
se as partículas de fase f3 são bastante grandes, próximo às mesmas (na
matriz da fase a) acumulam-se discordâncias. Isto facilita o surgimento
de núcleos de retristalização (§2:.8 item 3). O crescimento posterior da
fração volumétrica da fase /3 se dá com o aumento da composição do
segundo componente na liga. Com isto, a distância entre as partículas
da fase /3 diminui tanto, que freia. a formação e o crescimento dos núcleos
de recristalização na fase a (parte de, fiig. 27).
A influência da composição da liga na temperatura de início
de recristalizaçãq, mostrada na figura 27, pressupõe que a liga, antes da
deformação a frio, estava em estado de equilíbrio com a ajuda de recozi-
mento. Suponhamos que a liga tilnha uma composição à direita da linha
de equilíbrio no diagrama de fases, e foi temperada antes da deformação
a frio. Com isto ela ficou uma solução sólida supersaturada, e sua decom-
posição pode influenciar, de maneira complexa, a temperatura de início
de recristalizaçãq. A decomposi<;ão da solução supersaturada pode di-
ficultar a redistribuição de discordâncias e a migração de contornos de
pequeno ângulo, ou seja, dificultar a formação de núcleos de recrista-
lização. O resultado depende de que a decomposição se efetive antes
do início da recristalização, ou simultaneamente. Depende também do
tipo e da dispersào da decomposição. Se a decomposição se dá antes do
início da recristalização, e se a elevação da temperatura induz o coalesci-
mento ou a solubilização dos precipitados, a influência na recristalização
se torna fraca. A temperatura de início de recristalização destas ligas
é maior do que das ligas próximas a elas pela composição, ou seja, das
ligas monofásicas. A temperatura de início de recristalização se encontra
71
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
capítulo 2
entre 0,6 e 0,8 T fusão.
2.4.4. Temperatura de final de recristalização. A temperat~ra na
qual desaparece completamente a matriz deformada, para determ~ado
tempo de recozimento, denomina-se temperatura de final de rec,nsta-
lização 'J'/. A determinação experimental desta t~m~era:ura se da, com
0 auxílio de microscopia ótica, observando-se a ehmmaçao dos residu~s
da matriz fortemente deformada. Também se dá por raios-X, atraves
da eliminação de linhas no filme de Debeye, e pela quantidade de ma~­
chas em filmes, devido à difração dos grãos recristalizados. .A q~an:i­
dade máxima destas difrações corresponde ao término da recnstalizaçao
rimária. Ao mesmo tempo, o crescimento normal de grão que se segue
p
diminui . - reens
a quantidade de graos . t a 1.izad os.
A observação contínua da recristalização primária de bronzes de
cobre e alumínio, no microscópio eletrônico de emissão de fóto~s, r~ve~ou
e Pa ra algum intervalo de temperatura, a recristalização nao ehmma
qu ' · ·
completamente os grãos deformados. A curva e' senus01·da l , ana'loga a'
da figura 21. Porém, ela se torna horizontal com uma gra~de pa:te
de metal não recristalizado. Conseqüentemente, para determmado m-
tervalo de temperaturas, a recristalização pr~ária ~tinge o_ esta~~ de
"saturação". Quanto maior a temperatura, maior sera a fraçao max~a
recristalizada que corresponde a este estado (fig. 28). A extrapolaç~o
das curvas da figura 28 até o ponto de Qi = 0% e QR ~ 10~% ~ermite
obter a temperatura de início {T;) e de final (T/) d~ r:cnstal~açao. Em
temperatura· superior a T /, com tempo de expos1çao suficientemente
prolongado, a recristalização se dá até o final. . . , .
Todos os fatores que modificam a temperatura de imcio de re-
cristalização influem na temperatura de final de recris~aliza7ão. Quanto
maior a T;, maior (geralmente, mas nem sempre) sera a Tr ·
2.4.5. Crescimento de grão durante a recrist~.liz~ç~o primária.
Os grãos recristalizados crescem através da migraçao r~pida de se~ co:i-
tornos para dentro da matriz deformada. A força motriz desta migraçao
é a diferença entre a energia elástica dos cristai~ em 8:m~os os :ados do
contorno, d evi"do a' d.i1•rerença de densidade de discordanc1as. .D1ferente-
li -
mente d.o crescimen· t o normal de grão (§2 ·5) ' durante a recnsta zaçao
· , · os graos
prrmana - nugr · am a partir.do centro de curvatura.
. Os contornos
.
.' l
d e a lt o angu o, ao se moverem "varrem" os defeitos da rede da matnz
' · l
minho aumentando assim o vo ume com
deforma d a que encont ram no Ca ' . ~ .
. per f"e1ça
ma10r • =-o e com menor densidade de d1scordancias.

V5 1 º!.
80
60
40
20
o ._.,______._ __.__ __.__~-~
Ti 160 200 240Ti 280 320 360
r r
Temperatura '?C
Figura 28. Variação da fração volumétrica recristalizada (V s) no estágio de
"saturação", em função da temperatura de recozimento do cobre estirado
a frio com deformação de 48% (Comte Form).
A velocidade média da migração do contorno de grão, durante
a recristalização primária, depende da temperatura:
-Q
V=V0 e RT
onde Q é a energia de ativação para o processo de migração.
A migração do contorno de alto ângulo durante a recristalização
primária pode ser vista como a transferência irregular de átomos indivi-
duais ou de grupos de átomos, do grão deformado para o recristalizado.
Durante o movimento vibratório, de tempos em tempos, os átomos de
ambos os lados do contorno se descolam de um grão e unem-se ao outro
grão. Por sua natureza, este mecanismo é de difusão (dá-se na direção
de autodifusão dos átomos, perpendicularmente ao contorno).
Na figura 27 está esquematizada a variação da energia de Gibbs,
durante a transferência de um átomo através do contorno entre grãos.
Está claro que, devido à diferença 6.G na energia de Gibbs, relacio-
nada com a diferença em densidade de discordâncias nos dois lados do
contorno, a transferência de átomos do grão recristalizado para o defor-
mado exige vencer uma elevada barreira potencial (Q + 6.G). Já para
transferência no sentido contrário, esta energia é Q. Desta maneira, a
freqüência de transferência atômica no sentido do grão deformado para
o recristalizado deve ser maior do que no sentido inverso. Isto determina
a "absorção" do grão deformado pelo grão recristalizado.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 73
capítulo 2
2.5. Crescimento normal de grão.
Com o término da recristalização primaria, eliminam-se os
grãos deformados, e há uma forte diminuição da energia de Gibbs. Ao
mesmo tempo, a estrutura torna-se instável devido ao aumento da su-
perfície dos contornos dos grãos recristalizados e à tensão superficial
desequilibrada destes contornos.
{10) Figura 29. Esquema de variação da energia de Gibbs com a trans-
ferência de um átomo através do contorno entre o grão deformado (D)
e o recristalizado (R).
Vejamos a constituição da estrutura granular, em modelo de
duas dimensões. Na confluência entre três grãos (fig. 30a), as forças de
tensão superficial devem estar em equilíbrio. Nos metais e lig~ mo-
nofásicas a tensão superficial em todos os contornos de grande angulo
pode ser' consideradà igual. Sendo assim, a força de tensão superficial
ao longo do contorno de grão estará em equilíbrio quando / = 2/ cos ~
ou cos ~=!e~= 60º.
Consequentemente, a configuração de equilíbrio se dá quando
os grãos fazem entre si um ângulo de 120º.
No modelo de grãos de suas dimensões, a configuração hexago-
nal de lados retos corresponde à configuração de tensão superficial em
equiHbrio. Esta configuração de contornos é mecanicamente estável.
No metal real, durante a recristalização primária, os grãos têm
contatos entre si em vários momentos e em vários pontos de suas su-
perfícies. No final da recristalização p:imária, eles _têm uma forma não
exata, várias dimensões e várias quantidades de graos.
 74 1. 1. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 75
capítulo 2

T õ
8

5
.4
8
Figura 31. Modelo .b~dimensional da estrutura do metal com grãos de
várias quantidades de contornos {as setas indicam o sentido da mi-
b 1~ação dos grãos).

perficial, eles tendem a diminuir de tamanho. Cada contorno se endireita

5 com a migração no sentido do centro de sua curvatura. Este sentido, na
.4
B
e A migração do contorno se dá no sentido do centro de curvatura,
Figura: 30. ~s,quema dos contc)rnos na confluência de três grãos em
diversqs mon\entos do recozimento: a) antes do recozimento; .b) após o
estabelecime4to do e.quilíbrio dás forças de tensão superficial no ponto
triplo, ,atrav~ do encurvamento dos contornos; c) após o endireita-
mento :dos
.
coptomos,
'
quando se destrói o equilíbrio no ponto triplo.
No mod,lo bidimension~l, estes grãos se constituem de figuras
de: vários âqgulos !e várias quantidades de lados, como por exemplo 3, 4,
6, [50 etc. (f;.g. 31~.
1
A verifi9ação das condições de equilíbrio da força de tensão
superficial na con~uência de três grãos, vista acima, depende do número
deilados do grão. Para grãos de menos de seis lados, o mesmo deve ter os
coµtornos côncav~s do lado do grão, e para grãos de mais de seis lados,
o mesmo de:ve ter! contornos côncavos do lado do grão vizinho.
Os conttjrnos se encurvam na migração, com um deslocamento
si~ultâneo do pqnto de confiuêticia tripla. Na figura 30b as linhas
coµtínu~ r!prese~tam ~ co~tornos. ~ncurvados. na confluência tripla
em equihbqo, a~ a nugraçao. As linhas pontilhadas representam a
sitfl~Ção inicial dfs contornos, na confluência tripla em não-equilíbrio.
Porem, os contorqos encurvados são instáveis. Sob a ação da tensão su-
figura 31, está mostradb por setas. Na figura 30b, as linhas contínuas
representam os contornbs que se endireitaram, e as linhas descontínuas
representam sua situação inicial na configuração de equihbrio.
porque na superfície côncava os átomos estão mais ligados ao vizinho de
seu próprio grão do qilie na superfície convexa. A transferência não
compensada de átomos;através do contorno possibilita o crescimento do
grão com contorno cônclivo, às custas dos grãos com contQrnos convexos.
Ü' endireitamento dos contornos destrói o equilíbrio antes con-
seguido, na confluência de três grãos (na figura 30c, o ângulo no vértice
do grã~ A torna-se menor que 120°). Para atingir o equilíbrio na con-
fluência dos três grãos; os contornos novamente se encurvam por mi-
gração, e assim por diainte. Desta maneira, os grãos B e C nas figuras
30 crescem gradualmente às ~ustas do grão A.
No modelo bidimensional de estrutura granular, os grãos com
um número de lados m~or que seis devem crescer, e os grãos com número
de lados me.nor que sei& são "absorvidos" pelos vizinhos. No metal real,
0 grão com um lado que tem superfície côncava cresce a expensas do
vizinho. O mesmo grão em outro extremo tem lado convexo e se auto-
absorve pelo vizinho. No final, cresce o tamanho médio de grão.
Durante o recbzimento isotérmico os grãos crescem, e a con-
figuração de contornos. aproxima-se do equihbrio .. A força motriz de
migra·ção dos contornos decresce gradualmente. Durante a análise da
estrutura da amostra sólida, deve-se considerar que a configuração de

76 l. l. Novikov
equilfhrio tridimensional dos contornos de grãos é mais complexa que a
bidimensional.
No espaço, o equilíbrio da força de tensão superficial responde
à compactação a partir dos grãos: quatorze contornos, sendo alguns
encurvados. Suponhamos que esta configuração de equilíbrio idealizada
seja conseguida durante o recozimento. Na superfície da amostra polida
as dimensões dos grãos serão diferentes, e os ângulos da confluência de
três contornos serão diferentes de 120°.
O crescimento de uns grãos recristalizados às custas dos grãos
vizinhos, também recristalizados, denomina-se crescimento
normal de grão 3 •
O estímulo termodinâmico do crescimento normal de grão é a
energia do contorno de grão, e a condição obrigatória de seu crescimento
é o não-equilfbrio da tensão superficial, o qual tende a endireitar os
contornos encurvados e formar configuração de equilíbrio dos contornos,
nas confluências tríplices.
A velocidade de migração dos contornos é tanto maior quanto
mais forte for a curvatura do contorno, isto é, quanto menor for o raio de
curvatura. Consideremos que o raio de curvatura dos contornos de grão
em equilíbrio seja proporcional ao seu diâmetro D (r = pD). Nestas
condições, a velocidade do crescimento de grão deve ser inversamente
proporcional ao diâmetro do grão D, e diretamente proporcional à tensão
superficial r (energia de contorno de grão):
dD
dt =K1/pD, (11)
onde K é constante e depende exponencialmente da temperatura,
(K=Ae - )
-Q
KT
3
Na literatura traduzida (para o russo) e na estrangeira, a recristalização primária
freqüentemente é chamada simplesmente de recristalização, e o crescimento normal
de crescimento de grão (grain growth). O último termo é impossível de ser reconhe-
cido corno oportuno, uma vez que durante a recristalização primária também crescem
os novos grãos. N.T - Apesar desta observação do autor, traduzimos como "cresci-
mento normal de grão". Isto também diferencia da recristalização secundária que é
um crescimento "anormal" de grão. Além disto, o termo "crescimento de grão" é
generalizado entre os rnetalurgistas brasileiros.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 77
capítulo 2
Integrando obtém-se:
D 2 =D~ +M1t (12)
onde D 0 é o diâmetro inicial do,s grãos recristalizados e t é o tempo de
recozimento.
Se o tamanho de grão inicial for muito menor que os correntes,
e
D2 << D2
o '
então
D= Bt 1! 2 (13)
Os dados experimentais mostram que a variação do tamanho
médio de grão nos metais e ligas monofásicas, durante o recozimento,
obedece à expressão
(14)
onde n = (O, 1 - O, 5)
e B constante, a qual depende da temperatura.
O desvio do expoente n. do valor teórico de 1/2 para valores
menores, isto é, o crescimento de grão menos intensivo, é causado pelo
freio do contorno, devido à solubilização de átomos estranhos e inclusões,
bem como por outros motivos.
Os átomos estranhos à solução sólida estão fortemente ligados
ao contorno do grão. A migração do contorno está relacionada ao movi-
mento dos átomos estranhos em direção ao mesmo. O contorno que está
migrando encontra em seu caminho os átomos estranhos, distribuídos no
corpo do grão "absorvido". Com isto, acumulam-se misturas de átomos
no contorno, fortalecendo a frenagem do mesmo.
Se o contorno que está migrando encontrar uma inclusão de
seg1;1nda fase, ele deve contornar a mesma. Posteriormente, o contorno
se desprega da inclusão (fig. 32). Pelo fato de que a força motriz do
crescimento de grão diminui, as inclusões podem depois de algum tempo
freiar completamente o crescimento de grão. Quanto maior for a fração
volumétrica de inclusões f é menor seu tamanho d., tanto menor será o
tamanho final de grão D;;:,
conseguido durante o recozimento:
(15)
Conseqüentemente, o maior obstáculo ao crescimento de grão é
a elevada dispersão de inclusões, com grande fração volumétrica das mes-
mas. O efeito de barreira de grandes inclusões separadas não é grande.
 I. I. Novikov
Figura 32. Encurvamento dos contornos de grão entre as partículas de
Al203 durante o recozimento (lOOºC, 20 horas), após deformação a
frio da. liga de cobre desoxidada. com 0,2% AI 50.000X (E.P. Danclia,
M.D. Teplitsik; V.M. Rosemberg).
Em condições de força motriz de migração do contorno bas-
tante grande, durante algum tempo as inclusões de segunda fase podem
aderir ao contorno. Posteriormente, estas inclusões se despregam dos
contornos. Ao apoderar-se, durante seu trajeto, das inclusões do grão
vizinho, o contorno que está migrando deixa através de si uma zona livre
destas inclusões. Após a separação das inclusões do contorno, elas ficam
enfileiradas no interior do grão que cresceu.
Durante o recozimento de folhas finas, quando o tamanho de
grão fica semelhante à espessura da folha, o crescimento dos grãos torna-
se mais lento. Porém, o grão ainda continua a crescer na superfície
da folha. Quando o tamanho de grão na superfície da folha torna-se
duas a três vezes maior que a espessura da mesma, o crescimento cessa
completamente.
Denomina-se "efeito de espessura" a ação inibidora da superfí-
cie livre. Uma das causas desta ação é a formação de valas de ataque
térmico nos locais de saída dos contornos de grão na superfície. As
valas se formam durante o recozimento, devido à evaporação de átomos
dos contornos de grão, os quais ficam ligados. É como se houvesse a
"fixação" dos contornos às correspon~entes regiões da superfície.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 79
capítulo 2
O crescimento normal de grão pode diminuir fortemente a tex-
tura que surge durante a recristalização primária. Explica-se o "freio
de textura" pelo fato de que os contornos de grão com pequeno ângulo
de desorientação (e isto é característica da textura perfeita) exercem di-
minuiçào na energia de superfície e, de acordo com a fórmula (11), a
velocidade de crescimento de grão deve ser menor.
O crescimento normal de grão às custas de outros grãos aná-
logos da mesma fase deve, obrigatoriamente, ser precedido da recrista-
lização primária.
Freqüentemente considera-se que o crescimento normal de grãos
a expensas dos vizinhos não se dá nas folhas (não deformadas). Esta
hipótese é válida apenas para os metais de baixa pureza, nos quais as
impure2:as, que se concentram nos contornos de grão, impedem o cresci-
mento durante o recozimento. Nas folhas de metais e ligas monofásicas
puras, durante o recozimento sem deformação prévia, os grãos podem
crescer rapidamente; isto é, de fato pode ocorrer crescimento normal de
grão.
2.6. Texturas de recristalização.
2.6.1. ][,eis básicas da formação da textura de recristalização.
Foram determinadas experimentalmente três variantes de interligação,
entre as orientações cristalográficas do. metal deformado e do recristali-
zado. Em primeiro lugar, a textura de deformação pode se identificar
com a textura de recristalização, isto é, os grãos recristalizados adqui-
rem aquelas orientações preferenciais que tinham os grãos deformados
iniciais. Em segundo lugar, a textura pode transformar-se em uma tex-
tura de recristalização que se diferencia da mesma. Este caso é o mais
freqüente. Em terceiro lugar, os grãos recristalizados podem ter uma
orientação cristalográfica aleatória (randômica), ao mesmo tempo que o
metal deformado inicial estava texturado.
O caráter e o grau de perfeição da textura de recristalização
dependem do tipo de tratamento de deformação, do grau e temperatura
da última deformação, da temperatura e tempo do último recozimento,
do grau de deformação intermediária, da temperatura de recozimento
intermediário, da composição em elementos de liga, das impurezas, do
tamanho do grão antes da deformação a frio e de outros fatores. Con-
 /. /. Novikov
80
seqüentemente, muito mais fatores influenciam na textura de recrista-
lização do que na textura de deformação.
Durante o recozimento abaixo de determinadas temperaturas,
a textura de recristalização é qualitativamente idêntica à textura de
deformação. A diferença pode consistir no reforço de alguns e no en-
fraquecimento de outros componentes da textura. Assim sendo, se um
arame de cobre trefilado a frio tem textura axial < 111 > e < 100 >,
após a recristalização primária a sua textura será a mesma. Porém, o
número de grãos com a orientação < 100 > cresce às custas dos grãos
com orientação < 111 >.
O caso mais brilhante e de maior significação prática de modi-
ficação da textura durante a recristalização é a formação de uma textura
de cubo {100}< 100 > bastante perfeita em metais C.F.C., com média e
elevada energia de falha de empilhamento. A textura de cubo se forma
durante o recozimento de recristalização do cobre, níquel, alumínio e de
muitas ligas à base destes elementos. Assim, por exemplo, no cobre a
textura de laminação é {135} < 112 >,a qual se transforma em textura
de cubo: nos grãos recristalizados os planos {100} aparecem paralelos
aos planos de laminação e as direções < 100 > orientam-se perfeitamente
ao longo da direção de laminação.
Nos metais C.F.C. e nas soluções sólidas com energia de falha
de empilhamento bastante baixa (prata, latão-a com 30% Zn, aço ino-
xidável austenítico), a textura de laminação {110}< 112 > transforma-
se na textura de recristalização {113}< 112 >.
Como regra, quanto mais perfeita a textura de deformação,
mais precisamente forma-se a correspondente textura de recristalização.
As pequenas adições e impurezas presentes na solução sólida
exercem excepcional influência no caráter e grau de perfeição da textura
de recristalização. As impurezas podem evitar a formação de tal ou qual
textura de recristalização, e podem também fortalecer a perfeição desta
textura. O importante é que, em primeiro lugar, as impurezas e peque-
nas adições, que influenciam fortemente na textura de recristalização,
geralmente não têm influência na textura de deformação. Em segundo
lugar, o resultado desta influência na textura de recristalização depende
não apenas da concentração, mas também do grau de deformação, da
temperatura de recozimento e de outros fatores tecnológicos. Aqui não
existem leis simples. A contradição entre os dados de diversos investi-
gadores sobre a variação do caráter e grau de perfeição da textura de
recristalização em função do grau de deformação, temperatura e tempo
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 81
capítulo 2
de recozimento para os mesmos metais e ligas, particularmente as de pu-
reza comercial, pode estar ligada às diversas composições de impurezas
que não são controladas.
2.6.2. Natureza da textura de recristalização. Para explicar a
textura que se forma durante a recristalização, foram propostas duas
hipóteses: nucleação orientada e crescimento orientado. De acordo com
a primeira hipótese, na matriz deformada formam-se apenas aqueles
núcleos de grãos recristalizados que têm a orientação cristalográfica
correspondente à textura posterior de recristalização. De acordo com
a segunda hipótese, na matriz deformada surgem núcleos de diversas
orientações. Parte deles, porém, graças à relação de orientação com a
matriz, tem maior velocidade de crescimento. Esta hipótese explica, de
maneira lógica, porque nos metais C.F.C. a rede dos grãos recristali-
zados freqüentemente encontra-se girada em relação à rede dos grãos
deformados, em torno do eixo < 111 >, de um ângulo de 30 a 45º. Me-
didas diretas mostraram que no alumínio os grãos estão girados de 40º
em torno do eixo < 111 >, e no cobre, de 30°. Os contornos entre estes
grãos adquirem uma mobilidade de rara grandeza.
A hipótese de crescimento preferencial não explica, com con-
sistência, a forte influência de heterogeneidades localizadas da estrutura
do metal deformado, na formação da textura de recristalização. Estas
heterogeneidades, como foi mostrado no §2.4, desempenham importante
papel na formação dos núcleos de recristalização primária.
É difícil supor que existe algum mecanismo de formação da
textura de recristalização que atue em todos os metais e em todas as
condições de tratamento. A análise atual dos dados experimentais con-
duz, fatalmente, à unificação das duas hipóteses, de nucleação orientada
e de crescimento preferencial. É muito preciosa a visualização dos meca-
nismos de formação da textura de recristalização, que nos dá as intensas
investigações conduzidas nos últimos anos por microscopia eletrônica,
sobre as particularidades da estrutura do metal após forte deformação
a frio, e nos primeiros estágios de recristalização. Estas investigações
incluem a medição direta das orientações cristalográficas, em regiões lo-
calizadas. Verifiquemos, na base destas investigações, como se forma a
textura de cubo no cobre recristalizado, após forte deformação a frio.
As microbandas nas bandas de transição que se tranformam
em núcleos de recristalização têm a orientação de cubo {100} < 100 >.
No interior destas microbandas, a densidade de discordâncias é me-
82_ _ _ _. /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 83
capítulo 2

nor, devido à recuperação rápida de caráter dinâmico (durante a de- 2. 7. Recristalização secundária.
formação) ou estático (durante o recozimento). A análise cristalográfica
mostrou que exatamente no cristal com orientação de cubo durante a
laminação existe urna situação particular. As discordâncias, nos siste- 2. 7.1. Leis da recristalização secundária. Durante o crescimento
mas ativos de qeslizamento, têm vetores de Burgers ortogonais entre normal de grão, os grãos crescem mais ou menos regularmente, e o metal
si. Conseqüentemente, não interagem elasticamente, isto é, não podem pode ser caracterizado por um tamanho médio de grão. Este crescimento
formar configurações estáveis. Desta maneira, a existência de microban- de grão que denominamos normal foi visto no §2.5.
das alongadas com textura de cubo nas bandas de transição do cobre
deformado, bem como a tendência especial de nucleação dentro destas Em determinadas condições, após o recozimento revela-se uma
estrutura que consiste de grande quantidade de grãos pequenos e, em
microbandas, fazem delas embriões da formação da textura de cubo, na
número muito menor, de grãos grandes (às vezes, gigantes). Estes grãos
recristalização. Devido ao fato de que o volume total de bandas, com
atingem dimensões de alguns centímetros (fig. 33). Esta estrutura surge
orientação de cubo, é uma fraçãio muito pequena do volume do metal, o
como resultado de crescimento desigual de grãos, e se denomina recrista-
método de raios-X não pode registrar a existência da componente {100}
lização secundária: a maioria dos grãos cresce muito lentamente ou, na
< 100 > na textura de laminaçào (tabela 1).
prática,, não cresce. Os grãos restantes crescem até grandes dimensões,
Nas bandas de deslizamento formam-se núcleos de recrista-
"absorvendo" os grãos menores à sua volta.
lização com orientações randômicas. Isto dificulta a formação de textura
de cubo perfeita na recristaliza1ção. Além disto, as bandas de desliza-
mento, ao cruzarem as bandas die transilção, fazem com que as microban-
das, nestas últimas, se tornem mais curtas (fig. 14) e, conseqüentemente,
menos efetivas para a nucleação de grãos recristalizados com orientação
de cubo. Grãos iniciais (antes da laminação) grandes possibilitam o de-
senvolvimento de bandas de deslizamento no cobre. Isto enfraquece a
própria textura de cubo na recristalização. Desta maneira, interferindo
no desenvolvimento de bandas de transição e de bandas de deslizamento,
é possível controlar a textura de recristalização.
A influência das impurezas na textura de recristalização é com-
plexa. Isto, ao que tudo indica, está relacionado à ação delas na mobi-
lidade dos contornos de baixo ângulo e alto ângulo, durante a formação
dos núcleos de recristalização e crescimento de grão a partir destes Figura 33. Contorno entre grãos pe.quenos e grão grande .que se forma
núcleos. no zinco, como resultado da recristalização secundária durante o reco-
A hipótese de nucleaçáo orientada, e também de crescimento zimento a 200ºC·60X (Burk).
orientado, permite entender porque a textura de recristalização (caráter
e grau de perfeição) é de múltipla formação. Também permite entender A recristalização secundária tem início em determinada tempe-
porque esta textura depende de uma quantidade maior de fatores - muito ratura (na figura 34, Trs = 925ºC). Abaixo desta temperatura apenas
mais que para a textura de deformação. Na formação da textura de tem lugar o crescimento normal de grão, muito lento. Na temperatura
deformação, a principal influência é da especificidade de deslizamento de 925ºC, e durante uma hora, passado o período de incubação da re-
de discordâncias. Já na textura de recristalização, influem a estrutura cristalização secundária, o tamanho do grão aumenta, por exemplo, em
inicial do metal deformado e a velocidade de migração dos contornos de 50 vezes, atingindo 10 mm. A maioria dos grãos a 925ºC tem dimensão
vários tipos, os quais, por· si só, dependem de muitos fatores. próxima a 0,02 mm.
 l. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 85
84
capítulo 2

A dimensão dos grãos é máxima na temperatura Trs· Com seja, não é um crescimento anômalo de grão, mas um acontecimento
o crescimento da temperatura acima da Trs a dimensão diminui, de- inerente a muitos metais e ligas. Ela se manifesta nas regiões puras
vido ao maior número de centros de recristalização secundária. Acima dos metais e nos metais de pureza tecnológica, como por exemplo no
da Trs acelera-se o crescimento normal de grão na matriz e, em tem- Fe, Cu, Ag, Zn, Ni, PT, Ti, AI, W e Ta. Também se manifesta nas
peraturas suficientemente elevadas, o crescimento normal de grão e a ligas de diversas bases, como por exemplo nos aços austeníticos e para
recristalização secundária tornam-se processos concorrentes (curvas 1 e transformadores, ligas de alumínio e magnésio, cobre e muitas outras.
2 na figura 34 se aproximam). A 1200ºC tem lugar apenas o crescimento Durante o reaquecimento de um aço que possui, hereditariamente, grão
normal e regular de grão. Desta maneira, a recristalização secundária fino, a recristalização secundária da austenita conduz ao aparecimento
se dá em determinado intervalo de temperatura, no qual o crescimento de diferenças em tamanhos de grão (§5.1)
normal de grão é relativamente lento. 2.7.2. Natureza da recristalização secundária. As experiências
demonstram que, em vários metais e ligas em diversas condições de tra-
10,0 ,- ,
1
....
\
tamento, como também para diferentes espessuras das chapas, o cres-
cimento irregular de grãos pode ser devido a várias causas. Porém, de
1 \
qualquer maneira, a condição indispensável para o desenvolvimento de
E 2' \ recristalização secundária é o que chamamos de estabilização da matriz.
E 1,0 11 ' ..
18 1 Isto significa a existência de fortes obstáculos para o crescimento da
a, 1
1 maioria dos grãos que se formam durante a recristalização primária. Se
i!l 1 a matriz está, como um todo, estabilizada, então o crescimento de grãos
o 0,1 1
.r. 1 isolados, devido à existência de poucos obstáculos, qualquer que seja a
e
o 1
E I causa, é a essência da recristalização secundária. Conseqüentemente, na
o
~
0,01 análise das causas da recristalização secundária, em cada caso concreto
1200 é indispensável estabelecer, em primeiro lugar, por que a matriz está
Temperatura recozimento,'!! e estabilizada; em segundo lugar, por que grãos isolados podem crescer
sem obstáculos, absorvendo a matriz estabilizada.
Figura 34. Variação do tamanho de grão em função da temperatura de As causas de estabilização da matriz recristalizada podem ser:
recozimento durante 1 hora, em chapas de liga Fe - 3% Si de espessura
0,35mm. 1 - tamanho de grão da matriz estabilizada que cresceu du-
a) partículas dispersas ou segregação de impurezas nos contornos;
rante o crescimento normal de grão; 2 - tamanho de grão que cresceu b) "inibição por textura";
durante a recristalização secundária. c) "efeito de espessura". Todas estas causas foram vistas no§2.5,
quando se estudou os motivos de inibição do crescimento de
Os grãos que crescem durante a recristalização secundária fre- grão. O papel de inibição das partículas dispersas, da "inibição
qüentemente têm orientação cristalográfica preferencial, pois a textura por textura" e do "efeito de espessura" foi mostrado experi-
de recristalização secundária sempre se diferencia da textura de recris- mentalmente para vários casos concretos de recristalização se-
talização primária, e é mais perfeita. cundária.
O caráter e o grau de perfeição da textura de recristalização se- É mais complexo esclarecer quais, entre os grãos recristalizados
cundária dependem do regime do tratamento de deformação, dos recozi- da matriz estabilizada, podem crescer, isto é, servir de centro para a
mentos intermediários e finais, da espessura da chapa e de outros fatores. recristalização secundária. Quanto a isto, é importante entender porque
A recristalização secundária não é um fenômeno raro ou um estes grãos são capazes de exceder, em dimensões, seus vizinhos, no
estágio inicial da recristalização secundária. Entende-se o grande cres-
caso particular de crescimento de grão, como às vezes se considera. Ou
 J. J. Novikov
cimento posterior, pois sempre existe a "força motriz" do crescimento
dos grãos maiores (dimensão D M) às custas dos vizinhos ménores (di-
mensão Dv), a;qual é proporcional à diferença de dimensões e à energia
de contorno de 'grãos:
F ~ (DM - Dv}yf DtDv (16)
A força motriz F é a diminuiç;ã.o da ~nergia de Gibbs do sistema,
por unidade de volume. Durante o cresciuiento dos grãos maiores às
custas dos men,ores, a força mt>triz é a dimlnuição da energia total de
contorno de griµ). Durante a recristalização secundária, o tamanho de
grão da matriz •Dv permanece praticamente inalterado. À medida que
os grãos selecionados crescem, isto é, com o aumento de D M, a força
motriz cresce progressivamente.
Voltemos à questão de quais os grãos que tornam-se centro da
recristalização secundária. ' .
Após o término da recristalização! primária, sempre existem
grãos, cujas dimensões estão acima da mé<fia. Quanto maiores estes
grãos, menor a· sua quantidade. Consideren;tos que a matriz está esta-
bilizada por partículas dispersas de segunda lfase. Devido à distribuição
irregular destas partículas, os contornos dos grãos maiores podem estar
significamente l;nenos bloqueados do que os contornos da maioria dos
grãos. Sendo a~sim estes grãos são capazes de crescer preferencialmente.
A ação inibidor/l, das partículas depende de sua dispersão, da fração vo-
lumétrica (fórm. (15)) e do caráter de sua distribuição, da capacidade
para o coalescimento e para a solubilizaçãof .Se· a influência inibidora
é fraca, a matriz não fica estabilizada sufiqientemente, e tem lugar o
crescimento normal e regular de grãos.. Se a ~ão inibidora é exagerada-
mente forte, como por exemplo para :fração !volumétrica muito elevada
da partículas, a matriz fica "su:perestabiliza~a". Nestas condições, não
se encontram grãos capazes de crescimento, 'e não se processa a recris-
talização secundária.
Nos aços para transformadores (Fe - 3% Si) a matriz é esta-
bilizada com partículas de nitreto de alumínio ou sulfeto de manganês,
com fração volumétrica de 0,0(11 - 0,1 % e dimensões 20º - 100° A0 • A
900 - lOOOºC estas partículas começam a cqalescer ou solubilizar. Sua
ação inibidora se enfraquece. Nestas condições, os grãos maiores da
matriz recristalizada começam a crescer rapidamente, às custas dos vi-
zinhos menores. Pelo fato de que, durante~ recristalização secundária
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 87
capítulo 2
do aço para transformador, forma-se a perfeita textura de aresta {110}
< 100 >, deve-se também explicar por que, exatamente os grãos com
esta orientação são capazes de um crescimento exagerado. Talvez isto
esteja condicionado ao aumento da mobilidade dos contornos dos "grãos
de aresta" na matriz .de recristalização primária.
Co~ideremos que a causa de estabilização da matriz seja a tex-
tura perfeita que surge durante a recristalização primária. A maioria dos
grãos está separada por contornos de pequeno ângulo de desorientação
e, correspondentemente, tem baixa energia de contorno de grão. Con-
seqüen:temente, estes contornos são de baixa mobilidade. Nas condições
de "inibição por textura" são capazes de crescer, seletivamente, aque-
les poucos grãos cuja orientação diferencia-se fortemente da orientação
principal da matriz estabilizada, e que ao mesmo tempo tem tamanho
grande para possibilitar a força motriz de seu crescimento a expensas
dos seus vizinhos.
Pelo que foi exposto, pode-se entender por que os centros de
recristalização secundária compreendem apenas um grão entre 105 - 106
grãos dla matriz.
2.8. Dimensão do grão recristalizado.
A dimensão do grão recristalizado é uma das características
principais do metal recozido. Como regra, o tempo de recozimento ex-
cede a duração da recristalização primária. Por isso, todos os fatores
que foram descritos como influenciadores da recristalização primária e
do posterior crescimento normal do grão, influem na dimensão do grão
do metal recozido.
A dimensão do grão no final da recristalização primária de-
pende da relação entre a velocidade de nucleação e a velocidade linear
de crescimento. Quanto maior a velocidade de nucleação e menor a de
crescimento linear, tanto menor será o grão no momento do término da
recristalização primária. O contrário também é verdadeiro. Depois do
término da recristalização primária, o grão aumenta de tamanho corn
o crescimento normal de grão. Por isto, no final, o tamanho de grão
também é influenciado pela velocidade linear de crescimento de grão
após a recristalização primária (por enquanto não estamos considerando
a recristalização secundária).
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 89
88 l. /. Novikov
capítulo 2

Os principais fatores que influenciam no tamanho final do grão

recristalizado são a temperatura e o tempo de recozimento, o grau de
deformação, a composição química e a constituição de fases da liga. 300

2.8.1. Influência da temperatura e tempo de recozimento. A

E
velocidade de nudeação e a velocidade linear de crescimento aumentam ~

com a elevação da temperatura. Se a velocidade linear de crescimento .8 200

aumentar mais intensamente que a velocidade de nudeação, o tamanho .,a.
'O

de grão no final da recristalização primária é maior para temperatura o

~
e
mais elevada. Se ambos os parâmetros variam com a temperatura no ~ 100
mesmo grau, o tamanho do grão durante a recristalização primária não {!.

deve depender da temperatura. Se a velocidade de nucleação aumen-

tar mais intensamente com a temperatura do que a velocidade linear de 400 500 600
300
crescimento, então o tamanho de grão, no momento do término da re- Temperatura de recozimento, 9C
cristalização primária, deve ser tão menor quanto maior a temperatura
de recozimento. Os últimos casos têm sido observados reiteradamente, Figura 35. Variação do tamanho de grão recristalizado do alumínio e
durante o recozimento do alumínio, de ligas de alumínio, latão e de suas ligas, em função da temperatura de recozimento· durante l hora
outras ligas. (LI. Novikov) 1- Al de pureza 99. 7%; 2- AI - 1,2% Zn; 3- Ai- 0,6% Mn;
À primeira vista pode parecer que estes fatos não concordam 4- AI - 0,55% Fe.
com a apresentação habitual sobre o crescimento de grão com a elevação
da temperatura de recozimento. A aparente contradição é explicada pelo temperatura facilita a transferência de átomos de um grão para outro.
fato de que o conceito acima anunciado refere-se ao tamanho de grão no Além disto, com a elevação da temperatura de recozimento, podem ser
momento do término da recristalização primária e, geralmente, a con- destruídas as segregações de átomos de impurezas dos contornos de grão
tinuação do recozimento supera a duração da recristalização primária. e, parcialmente, é possível solubilizar o excesso de fases que inibem a
Em último caso, o aumento do tamanho de grão com a elevação da tem- migração dos contornos durante o crescimento de grão.
peratura de recozimento é explicado pela intensificação do crescimento 2.8.2. Influência do grau de deformação. O grau de deformação
de grão após a recristalização primária. Na figura 35 mostra-se o caráter influi de maneira particularmente forte no tamanho de grão ao término
mais típico do tamanho de grão com a temperatura de recozimento para da recristalização primária (fig. 37 e 38). Pelo fato de a continuação do
tempo constante de exposição.
Com a elevação do tempo de recozimento, o tamanho de grão
o
~oor-~~-=::o========~
cresce limitadamente. Para cada temperatura de recozimento, o ta- 900ºC
~~ 80
manho de grão atinge um limite (fig. 36). As principais causas da dimi- "' 60
nuição da velocidade de crescimento isotérmico de grão são a diminuição ~
.e:
e SOOºC
o
da extensão de seus contornos e, correspondentemente, da energia de E
~ 20 L__ _J__ ___L_ __,__ __,
contorno de grão (força motriz do crescimento); o endireitamento dos
o 160 320 460 640
contornos, a aproximação dos ângulos de confluência tripla em termos Tempo de exposição, min.
de equilíbrio e a acumulação de impurezas nos contornos.
Se durante o recozimento se atinge o limite de tamanho de grão Figura 36. Influência do tempo de exposição no tamanho de grão
do níquél, para duas temperaturas de recozimento (I.I. Novikov; I.L.
para determinada temperatura, é possível aumentar o tamanho de grão
com novo recozimento a uma temperatura mais elevada. A elevação da Rogelberg).
 I. I. Novikov
recozimento geralmente ultrapassar o tempo de recristalização primária,
gráficos semelhantes aos mostrados na figura 38 refletem a influência
do grau de deformação no tamanho de grão final, atingido após cres-
cimento de grão. O crescimento de grão apenas aumenta a dimensão
do mesmo, mas não muda qualitativamente o caráter da dependência da
dimensão dos cristais com o grau de deformação no momento do término
da recristalização primária.
Figura 37. Macroestrutura de lâmina de alumínio puro recozida a
500°C após tração com diversos, graus d·e deformação (cifras na figura).
Tamanho natural.
Com uma deformação crítica relativamente baixa (geralmente
de 1 a 5 %), durante o recozimento surgem grãos bastante grandes,
que às vezes atingem alguns centímetros. O mecanismo de formação de
grãos grandes com recozimento após deformação crítica difere qualitati-
vamente do mecanismo de recristalização no domínio pós-crítico, isto é,
com maior grau de deformação.
S.S. Goreliki estudou e analisou experimentalmente, com maior
detalhamento, as modificações estrutura.is durante o recozimento de me-
tal com deformação crítica e com deformação próxima da crítica, logo
abaixo e logo acima desta deform~ção. Estas modificações consistem no
seguinte:
Com o recozimento após deformação abaixo da crítica, dá-se
o deslocamento dos contornos de alto àngulo dos grãos deformados, a
pequenas distâncias, em décimos e centésimos de frações volumétricas
do grão. Ocorre também poligonização.
Com a elevação do grau de deformação, no domínio abaixo
do crítico, surgem vários grãos com heterogeneidade de encruamento. O
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 91
capítulo 2
grau de deformação crítica corresponde à situação em que esta heteroge-
neidade torna-se maior. Devido à diferença em energia volumétrica acu-
mulada (densidade de discordâncias) dos grãos vizinhos, durante o aque-
cimento dá-se a migração rápida de contornos individuais, em distâncias
da ordem de grandeza do tamanho de grão. Em outras palavras, grãos
iniciais isolados crescem às custas de grãos vizinhos encruados em maior
grau.
A densidade geral de discordâncias e o excesso de discordâncias
de mesmo sinal, para a deformação crítica, ainda não é suficiente para
provocar o surgimento de novos contornos de alto ângulo, bem como
dos núcleos para recristalização primária. Conseqüentemente, durante
0 recozimento após a deformação crítica, não se dá a recristalização
primária. Um grão pouco deformado cresce às custas de outros grãos
deformados, pois a força motriz desta recristalização é a diferença, em
energia volumétrica, de grãos vizinhos deformados não uniformemente.
Na região distante e acima da deformação crítica, a densidade
geral de discordâncias e o excesso de discordâncias de mesmo sinal é
tão elevado que, durante o recozimento, forma-se rapidamente grande
quantidade de núcleos de recristalização primária que abarcam todo o
volume do metal.
Com este processo não pode concorrer o menor crescimento
dos griios deformados às custas dos vizinhos, através da migração dos
contornos iniciais. Isto porque a diferença em energia armazenada de
grãos vizinhos deformados é incomparavelmente menor que a dif,:rença
de energia volumétrica entre os grãos deformados e os novos graos re-
cristalizados.
Durante o recozimento após deformação que pouco excede a
crítica, quando a quantidade de núcleo~ de recristali~ação ai~da é p~­
quena, concorrem dois processos: crescimento de grao a.traves da mi-
gração dos contornos iniciais e crescimento de novos grãos a partir dos
núcleos de recristalização primária. Com o segundo processo o tamanho
médio de grão é menor do que durante o recozimento que se segue à
deformação crítica.
Quanto maior a temperatura de recozimento, tanto menor a
deformação crítica (fig. 38). Isto é perfeitamente compre~nsível, pois
quanto maior a temperatura de recoz!me~t~, menor a d1ferenç~ ,n:-
cessária na energia armazenada entre graos v1zmhos para poder ter m1c10
0 processo de crescimento de grão, devido à elevação da mobilidade dos
átomos.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 93
I. I. Novikov
capítulo 2

bastante o grau de deformação crítica. Outros elementos (por exemplo,

o zinco e o cobre no alumínio), mesmo em grandes quantidades, agem
levemente. A forte influência de pequenas quantidades de manganês é
explicada pelo fato de que ele, ao contrário do zinco e do cobre, é muito
pouco solúvel no alumínio sólido, e forma partículas dispersas de Al6 Mn.
Estas partículas inibem a migração dos contornos dos grãos deformados
T.
iniciais.
e ê
cr2 cr1 Grau de deformoçêfo
6
E
::;;-.
Fig~ra 38. Influência do grau de deformação no tamanho de grão
obtido com posterior recozimento a duas temperaturas: êcr - grau de
,g 4
Q,
deformação crítica.
"'
"O

_ge 2
o
Com a elevação da temperatura de deformação, aumenta a de- E
o
fori:iação crítica que se tinha no recozimento anterior (fig. 39). Para 1-

ma10res temperaturas de deformação, é necessária uma maior redução o 2 4 6 8 10 12 14 16 18

p~~a se atingir a indispensável heterogeneidade de encruamento de grãos Grou de deformação , ºlo

v1zmhos. Isto porque, durante a própria deformação, tem-se a res-

tauração parcial do encruamento que se produz. Figura 40. Influência do grau de deformação no tamanho de grão
recristalizado do alumínio com adições de manganês. Recozimento a
500ºC, 30 min. (B.E. Zarrarov; LI. Novikov; l.L. Rogelberg; Iau-Min-
Chin) 1- AI de pureza 99.7%; 2- Al - 0,3% Mn; 3- AI - 0,6% Mn;.

Nos gráficos de tamanho de grão recristalizado versus grau de

100 200 300 400
Temperatura de deformação, <?C
Figura 39. Variação do grau de deformação crítica do alumínio em
função da temperatura de deformação. Recozimento a 450ºC e 30
min. (B.E. Zarrarov; LI. Novikov; l.L. Rogelberg; Iau-Min-Chin).
A deformação crítica decresce com a elevação da pureza do me-
tal. Os elementos de liga influem de várias maneiras na grandeza do grau
de ~eformação crítica. Alguns elementos (como, por exemplo, o man-
ganes no alumínio, fig. 40), mesmo em pequenas quantidades, elevam
deformação pode-se observar descontinuidades (fig. 38 e 40), como.tam-
bém crescimento harmonioso de grão (fig. 41). No último caso, a curva
ascendente (à esquerda de fcr) correspondente à aceleração do cresci-
mento de grãos iniciais selecionados, às custas de vizinhos. Isto devido
à elevação da heterogeneidade de encruamento, com o aumento do grau
de deformação no campo abaixo da deformação crítica.
Sob graus de deformação muito elevados e com alta tempera-
tura de recozimento para o alumínio, o cobre e algumas ligas, revela-se o
surgimento de um segundo máximo no tamanho de grão (fig. 41). Em ca-
sos particulares, como por exemplo para o cobre eletrolítico com grande
estiramento (maior que 80%) e temperatura de recozimento acima de
lOOOºC, o grão é maior que para o primeiro máximo corresponde à de-
formação crítica. É possível supor que, devido à textura perfeita que
surge durante elevados graus de deformação e altas temperaturas de re-
 L /. Novikov
E.cr --
Grau de deformoçõo
Figura 41. Ihfiuência do grau de deformação no tamanho de grão
obtido com pÓsterior recozimento.
co~imento, os grãqs grandes se formam como resultado da recristalização
secµndária, a qualise dá em condições de forte inibição por textura (§2. 7).
2.~.3. lnfluênciii da composi~ão química e da constituição de
f~s. Em geral pode-se considerar que o grão diminui com a elevação
da ~uantidade de ~mpurezas no metal. A causa disto é, principalmente,
a ix!.ibição do cresd~mento normal de grãos após recristalização primária.
Os elemeftos que constituem fases difíceis de solubilizlil.r no me-
tal ibase infl µenci~m de maneira particularmente forte no tamanho de
grã,p. Na figµra 5$ mostra-se que o zinco, que se encontra solubilizado
em iquantidade rel~tivamente grande, diminui pouco o tamanho de grão
do b.lumínio. Ao rhesmo tempo, o manganês e particularmente o ferro,
que, formam o co~osto Al6Mn, de difícil solubilização, e o FeAla, que é
quajse insolúyel, in.~bem fortemente o crescimento de grão após a recris-
tali~ação prlln.ária, · 2.8.4. Diagramas de recristalização. Não é possível representar a
Um~ an~ise mais detalhada mostra que o papel das fases em
exc~, na fqrma~ da estrutura de recristalização, depende fortemente
das! dimensões de ~uas partículas e da distância entre as mesmas. Em
relai,ção às ligas m?nofásicas, a segunda fase pode tanto facilitar como
iniqir a recriStalizaição primária (fig. 27).
Se as par~ículas de segunda fase são suficientemente grandes
(dirp.ensões de 0,5-: 1 µm), durante a.deformação plástica da fase matriz
acuinulam-se ime<liatamente, próximo às particulas, discordâncias de
mesmo sinal; e surgem curvaturas .localizadas da rede cristalina. Nesta
1
regi~o da matriz, fiurante a deformação plástica ou durante o último
aqu~imento, form~m-se subgrãos com grande ângulo de desorientação,
com~iderando-se aIJ\lbos os lados do subgrão.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 95
capítulo 2
Estes subgrãos são capazes de crescer durante o aquecimento.
Neste crescimento eles acumulam desorientação angular e o subcontorno
transforma-se em contorno de alto ângulo, formando o grão que é em-
brião da recristalização (o modelo de formação do embrião de recrista-
lização no pólo de curvatura da rede, fig. 24).
O tamanho final dos grãos recristalizados depende da distância
entre as partículas grosseiras. Se esta distância é grande, os grãos re-
cristalizados estão bastarite livres para se de8envolverem. Se a fração
volumétrica da segunda fase é grande e, conseqüentemente, a distância
entre suas partículas é pequena, estas partículas irão inibir o crescimento
dos grãos recristalizados. Com isto, o tamanho médio dos grãos deve ser
da mesma ordem da distância média entre partículas.
Próximo às partículas de pequena dimensão (inenos ~ O, lµm),
durante a deformação plástica, não surge na matriz a curvatura de
rede, a qual permitiria o surgimento de núcleos de recristalização. Se
as partículas são bastante dispersas e uniformemente distribuídas no
volume, e a distância entre elas é pequena, as mesmas dificultam o
surgimento de grãos recristalizados, bem como inibem a migração de
subcontornos. Estas partículas podem também dificultar o crescimento
de grãos já formados, tornando-se assim barreiras para a migração de
contornos de grande ângulo. Por exemplo, a laminação a frio da liga Al,
6,5% Mg, 0,2% Se com distribuição uniforme de partículas A~S6, de ta-
manho próf(imo a O, 03µm e que tem pouca tendência ao coalescimento,
conduzirá a uma temperatura de início de recristalização 2\)0ºK maior
que para, liga Al, 6,5% Mg.
variação do tamanho de grão em função de todos os fatores acima vistos
em um tipo de diagrama. São bastante dífundidos os diagramas de re-
cristalização tridimensionais. Eles mostram a dependência do tamanho
de grão do metal ou liga, com o grau de deformação e temperatura
de recozimento, para determinado tempo de exposição (fig. 42). Estes
diagramas dão a possibilidade de escolher, em primeira aproximação, o
regime de recozimento para se obter a estrutura desejada.
As seções (cortes) verticais do diagrama tridimensional de re-
cristalização, para graus de deformação constantes e temperatura de
recozimento constante, são gráficos dos. tipos representados respectiva-
mente nas figuras 35 e 38. Na superfície inferior do diagrama de re-
cristalização freqüentemente encontra-se uma curva, que representa a
 96 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 97
capítulo 2

variação da temperatura de início de recristalização em função do grau iguais em dimensões (por exemplo, apenas grãos pequenos ou apenas
de deformação (linha pontilhada fig. 42). grandes). Porém, pode-se observar uma indesejável estrutura multigra-
nular: As formas básicas são:
1) Estrutura multigranular uniforme - alternância homogênea de
grãos pequenos e médios ao longo do volume;
2) Estrutura multigranular zonal - distribuição de grãos grandes
em determinadas zonas da peça;
3) Estrutura multigranular alinhada - alongamento de grãos gran-
400
{\J

~ des ao longo da direção principal de deformação;

><
"'E
::>.
ó ou muito pequenos, distribuídos heterogeneamente pelo volume
'2
"'
~~
o v
.'g 160
; 120
;g so
g. 40
~ "-J__L_J__J__~J__:...::::=-:=-::t:::.::=:==.==_,,,_j~
o 5 10 15 20 30 50 75
Grau de deformação, ºlo
Figura 42. Diagrama de recristalização do ferro eletrolítico. Trabalho
inicial : forjamento e recozimento a 930°C. Tratamento final: recalque
a frio e recozimento de 1 hora (Obergofer, Ortel).
Ao utilizar-se o diagrama de recristalização, é indispensável
considerar fortemente as condições nas quais ele foi obtido, a saber:
tempo de recozimento, velocidade de aquecimento durante o recozi-
mento, tipo de tratamento de deformação, conteúdo de impurezas, ta-
manho inicial de grão e outras. Por isto, cada diagrama de recristalização
deve ser acompanhado de informações detalhadas sobre o estado inicial
e o tratamento final do metal. Ao não se considerar pequenas variações
e composições de impurezas, e também diferentes fatores que influem
substancialmente no tamanho de grão, isto conduz, significativamente,
à diminuição do valor do diagrama de recristalização, como sendo quan-
titativamente característico do metal. Estes diagramas fornecem rapi-
damente dados semiquantitativos, que permitem a orientação sobre a
influência do grau de deformação e da temperatura de recozimento, no
tamanho de grão do metal ou liga.
2.8.5. Estruturas multigranulares. Após o recozimento de recrista-
lização nas diversas partes da peça, os grãos podem ser exemplarmente
4) Estrutura multigranular ilhada - grupos de grãos muito grandes
da peça.
~ As causas e condições de surgimento de estrutura multigranu-
soo º;
lar são totalmente diversificadas. Podem se diferenciar até no caso do
700 i? mesmo tipo de estrutura multigranular, para as diversas ligas e peças.
600 /
500 # A estrutura multigranular uniforme pode surgir no estágio ina-
~
cabado de recristalização secundária.
O caso mais simples de estrutura multigranular zonal é o seu
surgimento para a deformação crítica do metal, em determinadas zonas
da peça. Sob deformação fortemente localizada, o grau de deformação
diminui, desde uma deformação muito acima da crítica, como por exem-
plo na borda de um orifício perfurado, até deformação nula (distante
desta borda). Neste caso, sempre em alguma parte da peça tem-se de-
formação de grau crítico. Neste local, surgem grãos grandes durante o
aquecimento. Se não é possível eliminar tecnologicamente a deformação
crítica, há a possibilidade de evitar a estrutur~ multigranular. Para
isto, recusa-se o recozimento de recristalização e procede-se apenas ao
recozimento de recuperação.
O alinhamento na distribuição de partículas dispersas na peça
deformada pode conduzir à estrutura multigranular alinhada, durante o
recozimento de recristalização.
A segregação zonal no lingote conduz à macro-heterogeneidade
na composição química da peça deformada. Nas regiões de diversas com-
posições, são variadas as velocidades de recristalização primária, cre:-
cimento normal de grão e recristalização secundária. Isto conduz as
estruturas multigranulares, zonal ou ilhada.
Controlando as condições de solidificação do lingote, o regime
do recozimento de homogeneização, as condições de tratamento mecâni-
co e também a composição da liga, é possível combater o surgimento de
 L L Novikov
estrutura multigranular. Devido às diversas causas e formas de surgi~
mento da estrutura multigranular, para cada peça concreta é necessário
preparar sua produção tecnológica que garanta a obtenção de uma es-
trutura granular homogênea.
Na maioria dos casos é desejável obter, com o recozimento, não
apenas uma estrutura homogênea, mas também de grão pequeno. Se o
metal (liga) não contém transfo.nnação polimórfica, a estrutura granular
grosseira Qbtida durante o recozimento de recristalização não se elimina
com qualquer tratamento térmico posterior. Isto porque esta estrutura
granular grosseira corresponde ao estado de diminuição de energia de
Gibbs.
. O recozimento de recristalização é utilizado para obtenção, in-
tencional, de estrutura de grãos grosseiros em bicristais e monocristais
indispensáveis para trabalhos ~e investigação e aplicações técnicas es~
pecíficas. Nos monocristais e nos bicristais aplica-se o método denomi-
nado de deformação crítica e um regime especial de recozimento.
2~9. Modificações das propriedades dos metais submetidos are-
cozimento de recuperação e recristalização.
Durante o recozimento do metal encruado, as propriedades se
modificam no sentido contrário das mudanças que se processam durante
a deforma~ão a frio. Mais especificamente, os indicadores de resistência
à deformação (limite de resistência, o limite de escoamento, a dureza)
diminuem, e os indicadores de elasticidade (alongamento e encurtamento
relativos) aumentam. · pois, inicialmente de maneira rápida e em seguida lentamente, se pro-
2.9.1. Restauração durante o recozimento. Dependendo da tem-
peratura e da duração do recozimento, com uma ou outra intensidade,
processam.;se várias modificações estruturais no metal, e de maneira va-
riada acontece a restauração.
Na figura 43 mostra-se, esquematicamente, três casos típicos de
modificação das propriedades de resistência com a elevação da duração
do recozimento a temperatura constante. No período de incubação até
o início da recristalização prim4ria, quando há apenas recuperação, o
encruamento na prática pode diminuir (curva 1), diminuir parcialmente
(curva 2) e diminuir completamente (curva 3).
. O.caráter das modificações das propriedades de resistência, an-
tes do início da recristalização, corresponde completamente à cinética
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 99
capítulo 2
·ºoe
«U
J;;
·;;;
Recuperação 1Recristaiizoção l Crescimento
"'
o: 1primária 1 de grão
Ti
r
Tempo de recozimento
Figura 43. Esquema da. variação das propriedades de resistência do
metal encruado em função do tempo de recozimento isotérmico.
de recuperação (fig. 16): com a elevação do tempo de recuperação, a
velocidade de diminuição das propriedades de resistência diminui. Se
no término da recuperação ainda não se restabeleceram as propriedades
de resistência, então a recristalização primária elimina completamente o
encruamento. Sendo assim, com o aumento do tempo de recozimento,
a velocidade de diminuição das propriedades de resistência inicialmente
se eleva. Após algum tempo esta velocidade permanece inalterada. De-
pois ela diminui em correspondência perfeita com a curva senusoidal de
aumento do volume recristalizado (fig. 21).
Na figura 44 é visto que a dureza do alumínio encruado, subme-
tido a recozimento isotérmico, no início dinlinui com a recuperação. De-
cessa uma intensa restauração com a recristalização primária.
A manutenção do encruamento durante a recuperação é carac-
terística do cobre, níquel e prata. É visível, e às vezes de maneira signifi-
cativa, a queda parcial do encruamento antes da recristalização primária,
durante o recozimento do alumínio, ferro e titânio. Elimina-se completa-
mente o encruamento, no período de recuperação de monocristais defor-
mados de metais refratários com rede e.e.e. (volfrâmio, molibdênio).
Isto também acontece com ligas de alumínio e magnésio. Do ponto de
vista prático, é importante o fato de que ligas de alumínio-magnésio
reestabilizam-se significativamente, até na temperatura ambiente. Isto
se deduz a partir dos seguintes dados, para o magnélio contendo 6%
Mg:
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 101
100 I. I. Novikov
capítulo 2

seus volumes, então as propriedades de resistência podem diminuir sen-

22 sivelmente.
20
O limite de escoamento ay relaciona-se com o tamanho de
subgrão d., de acordo com a relação de Hall-Petch:
(IJ 18
I -1

~ 16 (ly = ªº + KdT (17)

c:S 44
12'----'----'~----'-~~~~-'-~~~~-'-~~-'--~~__J
1 2 4 10 100 1000 10000
Tempo de recozimento, min..
Figura 44. Diminuição da dureza do alumínio puro encruado em função
do aumento do tempo de recozimento para várias temperaturas. Es-
tado inicial - tração a frio com deformação de 20% (Loran, Batis).
Tempo exposição o 10 dias 4 meses 2 anos
aRMPa 500 480 455 440
Na figura 45 mostram-se, esquematicamente, os casos típicos
de dependência das propriedades de resistência com a temperatura de
recozimento, para duração constante do mesmo. Até a temperatura
de início de recristalização, o encruamento pode conservar-se comple-
tamente (curva 1), ser eliminado parcialmente (curva 2), ou eliminado
completamente (curva 3). No primeiro caso, a restauração intensiva tem
início na temperatura de recristalização primária. No segundo e terceiro
casos não é possível determinar a temperatura r:
através da restauração.
Por isto, o bem conhecido método de determinação de através da T:,
modificação das propriedades de resistência, nem sempre pode ser utili-
zado.
Se no intervalo da recristalização primária as propriedades de
resistência caem fortemente, no intervalo de crescimento normal de grão
diminuem levemente.
As propriedades de resistência dependem da estrutura de dis-
cordâncias e do tamanho de grão. Se durante o recozimento de recu-
peração tem lugar apenas o relaxamento, cuja mudança estrutural prin-
cipal consiste na diminuição da concentração de defeitos pontuais, e na
densidade de discordâncias varia muito pouco, então o endurecimento
da deformação, no fundamental, conserva-se. Se durante o recozimento
de recuperação desenvolve-se a poligonização, que está relacionada com
a formação e crescimento de subgrãos com limpeza de discordâncias em
De acordo com esta relação, o crescimento de subgrão na po-
ligonização conduz à diminuição do limite de escoamento, durante a
recuperação.
A recristalização primária diminui radicalmente a densidade de
discordâncias e "varre" os contornos de subgrãos. Isto conduz a uma
forte restauração que é proporcional à fração volumétrica recristalizada.
Com a elevação da temperatura de recozimento no intervalo e T/r:
(fig. 45), ou com o aumen~o do tempo de reco~imento com t~m~er~tur~
12,5 anos constante (à direita de r;,
fig. 45), as propriedades de resistencia di-
435 minuem intensamente, devido à recristalização primária. Além disto, a
co~tinuação da recuperação nos grãos deformados que não absorveram
a recristalização acumula determinada restauração. Isto é indicado pela
diminuição de microdureza dos grãos não-recristalizados.
Recuperoçõo
Ti Tf
r r
Temperatura de recozimento
Figura 45. Esquema da Variação das propriedades. de resistência do
metal encruado, em função da temperatura de recozimento.
Após a substituição completa dos gr~os enc~uados pelo~ grãos
recristalizados, que são significativamente mais perfeitos, ? crescnnento
normal de grão pode diminuir apenas um pouc? as prop:ie?ades de re-
sistência através do aumento do grão. Em particular, o hm1te de escoa-
mento diminui com 0 crescimento normal de grão após recristalização
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 103
L L Novikov
capítulo 2

pp.mária, qe acotdo com a relação de Hall-Petch (neste caso, na fórmula primária, quando se elimina a maior parte do encruamento, e modificam-
(Í7), 4 é 0 diâmetro de grão).
1 se um pouco durante o crescimento normal de grão (fig. 47 e 48). A
A difer~nça nas possibilidades de restauração durante o recozi- dutilidade máxima é atingida em algum intervalo de temperatura, no
Jl1ento de recupe~ação está relacionada à diversidade da tendência para a domínio do crescimento normal de grão. A partir de determinada tempe-
p~ligonização. Pfi.ra os metais com determinado tipo de rede, a facilidade ratura (T1 , fig. 47 e~ 800ºC, fig. 48), a dutilidade decresce lentamente,
c~m que se dá a '.POligonÍzação depende da energia de falha de empilha- à medida que o crescimento de grão prolongado conduz à formação de
~ento. Por exe1*plo, o alumínio tem energia de falha de empilhamento grãos excessivamente grandes. Este fenômeno denomina-se superenve-
si~nificativàmente maior que o cobre. Sendo assim, a poligonização no lhecimento durante o recozimento de recristalização.
a
allumínio desenvdlve-se mais fortemente, o que conduz uma restauração
si$nificativa dur~nte o recozimento de recuperação. Em alguns metais
C\C.C. de elevada temperatura de fusão, como por exemplo o Jl10libdênio
e ~olfrâmio, a p<;>ligonização desenvolve-se de maneira particularmente
af1iva. Por isto, n~stes metais, gra.nde parte da restauração se dá durante
o ~ecozimerl.to de recuperação (fig. 46).
1 .

Figura 47. Influência da temperatura de recozimento nas propriedades

mecânicas do metal deformado (esquema segundo um dos casos vistos):
>
::z: i T/ Ti e T-2 - T~mperaturas de iníc.ia e final de recristalização,
T.r'
o 360 r'
~::J sobreaquecimento e queimadura.

o 320~---'-~~1-~..J.......J
600 1000 1400 1800
Temperatura de recozimento,9C - - - - - - - - t p J.{OH.m
0,0178
0,0176
600 Of)174
Figura 46. Influência da.temperatura de recozimento <luante 1 hora, na
dureza do vol!râÍlio fundido eletronicamente e deformado com redução é1. 0,0172
~ 400
de 50%, a 80QºC (Alen). 0,0170

200 20
. A restaujração durante o recozimento de recuperação pode a-
ceJ!erar-se e .elevat-se. Isto introduz na peça, durante o recozimento o o 200 400 600 800
: i '

p~uenas tensões, Estas tensões, que ia.ão t:onsistem de encruamento Temperatura recozimento, 9C
si!fificativo, aceleram o deslocamento de discordâncias, indispensável
para o desenvolviµiento da recuperação. Figura 48. Influência da temperatura de recozimento de uma hora
1 Os indic~ores de plasticidade durante o recozimento após de- na resistência elétrica e propriedades mecânicas do cobre M1 (A.P.
forimação a frio t;eralmente modificam-se em sentido contrário à va- Smiriaguin).
riap.o das propri~ades de resistência: no domínio da recuperação cres-
cerp relativament€i pouco; elevam-se fortemente durante a recristalização
 L L Novikov
Para temperaturas de recozimento muito elevadas (acima de
T2 , fig. 47), diminuem bruscamente a dutilidade e a resistência, o que
se chama de queimadura: forte oxidação intercristalina e fusão parcial
de impurezas nos contornos de grão. Por exemplo, ao recozer um arame
de cobre a lOOOºC em atmosfera de ar, ele se torna tão frágil devido à
oxidação intercristalina que pode romper durante um dobramento.
A recristalização secundária também provoca grãos muito gran-
des, bem como estrutura multigranular. Isto diminui os indicadores de
plasticidade.
Na região próxima à deformação crítica, o aumento do grau de
deformação prévia (antes do recozimento) diminui o alongamento rela-
tivo dos metais e ligas recozidas. Esta diminuição atinge um mínimo,
como a deformação crítica. Acima da deformação crítica, o alonga-
mento relativo cresce (fig. 49). Abaixo da deformação crítica, com o
aumento do grau de deformação, a diminuição de dutilidade deve-se ao
incremento de encruamento que é retido após o recozimento. O au-
mento de dutilidade na região de deformação acima da crítica está re-
lacionado à formação de maior número de grãos pequenos durante o
recozimento de recristalização (fig. 38). A dutilidade mínima do metal
recozido, após deformação crítica, está condicionada, em primeiro lugar,
aos grãos grandes; em segundo lugar, ao grau máximo de encruamento.
Na região acima da deformação crítica, o encruamento é eliminado com
a recristalização primária. Já para a deformação crítica, o encruamento
se conserva parcialmente após o recozimento (isto se demonstra direta-
mente, através de medidas de dureza). Isto porque, neste último caso, os
grãos grandes crescem através do aumento de dimensões de alguns grãos
encruados às custas de outros, ao invés de crescerem através da substi-
tuição completa dos grãos deformados por novos grãos recristalizados,
os quais têm baixa densidade de discordâncias.
A mudança de dutilidade com o recozimento de recristalização
de metais do grupo VI A, de elevado ponto de fusão (Cr,Mo,V), diferen-
cia-se dos outros metais. Como é sabido, estes metais, abaixo de alguma
temperatura, que depende de sua pureza, da velocidade de deformação
no ensaio e de outros fatores, encontram-se no estado frágil. A transição
do estado dútil para o frágil está relacionada com a formação de se-
gregação intergranular de átomos de impurezas (carbono, oxigênio e ni-
trogênio), que se encontram em solução sólida. Também existe a decom-
posição de carbonetos, óxidos e nitretos (nos metais do grupo VI A com
pureza tecnológica, o teor de inclusões de impurezas supera sua muito pe-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 105
capítulo 2
3 9 15
Grau de deformação, ºlo
Figura 49. Variação do alongamento relativo de chapa de alumínio
de pureza 99,7%, recozida a 450°C em função do grau de deformação
prévia a 20ºC (A. Iu. Zolotorevsk; V.E. Zarrarov; 1.1. Novikov; 1.L.
Rogelberg).
quena solubilidade na solução sólida). Nos contornos de alto ângulo, que
se formam durante a recristalização primária, a segregação de impurezas
e a decomposição de fases em excesso se manifestam mais fortemente.
Aqui nucleiam fissuras fragéis que se desenvolvem através dos contornos
e no interior dos grãos. Por isto, o recozimento de cristalização pode
elevar radicalmente (em 200-300ºK) a temperatura de transição dútil-
frágil do cromo, molibdênio e volfrâmio, em comparação com o estado
deformado (fig. 50). É importante do ponto de vista prático que estes
metais, submetidos a deformação que os encrua, tenham sua dutilidade
aumentada (curvas 2 e 3). Já com a recristalização, que diminui o en-
cruamento, estes metais fragilizam fortemente (curva 1). Neste sentido,
os contornos de pequeno ângulo dos subgrãos comportam-se diferente-
mente: a poligonização nestes metais geralmente baixa a temperatura
limite de fragilidade (curva 4, fig. 50).
2.9.2. Endurecimento durante o recozimento de recuperação.
Há muito já foi observado que, no recozimento a baixa temperatura
de alguns metais e ligas, antes do início da recristalização, elevam-se
significativamente a dureza, o limite de resistência e, particularmente,
os limites de escoamento e de elasticidade (linha pontilhada, fig. 45).
Cada um destes materiais tem uma temperatura ótima de recozimento,
para a qual o endurecimento é máximo (tab. 2).
O endurecimento na região de temperatura de recuperação apa-
rente contradiz o próprio conceito de recuperação. Este conceito está
relacionado com a eliminação parcial do encruamento, bem como com
a recuperação das propriedades, no sentido que tinham antes da de-
formação .. Por isto, o endurecimento durante o recozimento de recu-

106 l. l. Novikov
capítulo 2
80
o'!.
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-100 o 100 200 300 400
Temperatura do teste, \?C
Figura 50. Variacão da estricção relativa. do molibidênio em função da
temperatura, no estado recristalizado (1), após deformação de 25% a
frio (2) e 683 (3), e após recozimento de recuperação de meia hora a
870°C do material deformado (oi). (Imgrem).
peração, às vezes, foi explicado como erro experimental. Além disto,
o aumento absoluto do limite de elasticidade, em determinados casos,
supera 100-500 MPa. Este fato não apenas está distante do quadro de
erros de experiência, mas também permite a utilização industrial de re-
cozimento a baixa temperatura, após deformação a frio, para elevar o
limite de elasticidade de molas e membranas em 100-170% (tab. 2).
O fenômeno de endurecimento durante o recozimento de reu-
peração, particularmente da maioria das ligas de cobre e níquel, foi es-
tudado minuciosamente. O valor do endurecimento depende da com-
po8ição da solução sólida. Para a maioria das ligas, o efeito de endureci-
mento durante o recozimento cresce com a elevação da quantidade de ele-
mentos de liga na solução sólida (fig. 51). Geralmente, o endurecimento
durante o recozimento aumenta com a elevação do grau de deformação
a frio (tab. 2). Porém, encontra-se também a tendência oposta. Às ve-
ze& o endurecimento é precedido de uma pequena restauração "normal" ,
durante a recuperação (fig. 51).
É interessante observar que o endurecimento por recozimento
a baixa temperatura é, ele próprio, reversível: a deformação a frio após
recozimento conduz ao amolecimento. Um recozimento posterior produz
novamente o endurecimento, etc. O amolecimento se dá com redução
de 1 a 5 %. Por exemplo se, após laminação a frio do níquel puro,
qO, 005 = 400 MPa, o recozimento a 200"C eleva o limite de elasticidade
até 480MPa. Uma posterior laminação a frio com redução de 3% diminui
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 107
o
N
~
::l
o
100 L----'------''------'
o 100 200 300
Temperatura, \?C
Figura 51. Influência da temperatura de recozimento na dureza do
bronze de alumínio laminado a frio (I.L. Rogelberg).
0limite de elasticidade para o nível inicial de 400MPa. O fenômeno de
amolecimento com a repetição da deformação a frio é bastante original.
A natureza do endurecimento durante o recozimento de recu-
peração é diferente para as diversas ligas.
A causa mais geral deste endurecimento é a fixação das dis-
cordâncias móveis no material inicial deformado, como também de áto-
mos solúveis, impurezas e elementos de. liga nas paredes de discor~~ncias
que surgem durante a poligonização (como, por exemplo, o alum1mo em
soluções à base de cobre). Isto está de acordo com o fato de ~ue, par~
os metais de pureza mais elevada, a grandeza deste endurecimento e
menor.
Nas ligas concentradas à base de cobre e níquel, outra causa
do endurecimento por recozimento de recuperação é o su:gime~to _de
regiões com ordenação próxima. O despregamen50 d~s _dIBc01~_danc1as
da atmosfera e a destruição da região de ordenaçao prox1ma sao a ex-
plicação para 0 amolecimento por deformação a frio, após o recozimento
de recuperação.
Com 0 endurecimento por recozimento de recuperação, o limite
de elasticidade cresce muito mais significativamente do que a dureza ou
0 limite de resistência. Isto é compreensível, pois o valor do limite de
elastici.dade caracteriza-se pela resistência do material para deformação
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 109
108 l. l. Novikov
càpítulo 2

2.9.3 •. Modificações da resistência elétrica com o recozimento.

Tabela 2. - Aumento máximo do limite de elasticidade A resistência elétrica se modifica de maneira complexa com o recozi-
( ~)
P , meia
apos . h ora em temperatura ótima (ToT) (E.N.
mento. Na maioria dos metais deformados, a resistência elétrica se resta-
Spektor; S.S. Goroleki; A.G. Raytadt).
belece em grau significativo, com o recozimento de recuperação (fig. 48).
Material €% ~ 100% TotoC r:oc Considera-se habitualmente que; com a elevação da tempera-
Cu (99,98%) 75 10 150 200 tura do recozimento de recristalização, a resistência elétrica diminui (se
Cu-7%Al 7 35 280 450 ela aumentou com o·encruamento), Porém, os dadé:>s experimentais não
90 170 280 350 .coincidem com esta previsão. No cobre, níquel, prata, alumínio, ferro e
Cu - 32% Zn 60 100 200 250 em muitas ligas, a elevação da temperatura do recozimento de recrista-
Ni (99,99%) 60 40 200 350 lização, após a habitual diminuição da resistência elétrica, provoca, por
Ni - 20% Cr 10 40 400 800 motivos inexplicáveis, a elevação anômala da mesma (fig. 48).
65 170 400 600 Se a resistência elétrica diminui com a deformação a frio, como
Nb (radiação eletrônica com no cromo, alumel e prata alemã, então, naturalmente, o recozimento con-
< 0,01% C,N,O) 90 40 950 1100 duz ao crescimento desta resistência. Isto se reflete no restabelecimento
Nb (0,02% C; 0,03% O; do estado-k, destruído pela deformação prévia.
0,02% N 80 120 1000 1200 Finalmente, mencionamos que as várias propriedades começam
a se modificar para diversas temperaturas de recozimento. Por exemplo:
Obs: ê -·grau de redução da deformação a frio antes do
a resistência elétrica geralmente começa a eair, durante o recozimento,
recozimento. '
antes que tenha início o forte decréscimo da resistência ao escoamento
plástico (fig. 48). Isto porque a resistência elétrica· pode diminuir,. signi-
plástica muito pequena. Nesta resistência influi fortemente a estrutura
ficativamente, pela diminuição da concentração de defeitos pontuais, ao
inicial de discordâ~cias (antes do início do teste mecânico), e esta estru-
passo que a queda intensiva do limite de escoamento torna-se possível
tura _pouco se mod1fi~ :m relação ao teste. Ao mesmo tempo, para de-
apenas quando diminui bruscamente a densidade de discordâncias.
termmadas dureza e hm1te de resistência, que caracterizam a resistência
do n:_at~rial co~ elevada deformação plástica, a estrutura inicial de dis-
cord.:1'~cias modifica-se fortemente durante o próprio processo do teste
2.10. Anisotropia de propridatks dos metais recozidos.
mecamco: cresce a densidade de discordâncias e elas se redistribuem
form~n~o novas estruturas de discordâncias. Por isto, a fixação de dis-
~ord~ncias na _est~utura inicial, durante o recozimento de recuperação, No metal recristalizado que possui cristais orientados aleatoria-
mflm de maneira mcomparavelmente maior no limite de elasticidade do mente, as propriedades vetoriais dos cristais em separado distribuem-se,
que no limite de resistência. O crescimento do limite de escoamento aO 2 estatiscamente, de maneira equitativa em todas as direções macroscó-
pode. s:r uma ordem de grandeza menor do que o aumento do limite de picas do volume do policristal. Com a presença de textura de recrista-
elast1c1dade aO, 002 da mesma liga. lização, o metal recozido é anisotrópico. Sua anisotropia é tanto mais
A elevação do limite de elasticidade com o recozimento de re- forte quanto mais perfeita for a textura. Acima de tudo, a anisotropia de
cuperação_ é um fenômeno geral. É propriedade dos metais e ligas de propriedades é prejudicial. Porém, em casos particulares, é necessário
todos os tipos de rede, bem como dos metais de elevada pureza. se obter peças nas q\lais alguma propriedade deve ser mais forte em
determinada direção. A obtenção do metal recozido isotrópico ou, ao
. A__ linha pontilhada na figura 45 é bastante típica e verifica-se contrário, de metal com anisotropia acentuada de propriedades, é uma
mm~ frequentemente esta variação das propriedades de resistência em importante tarefa científica e tecnológica.
funçao da temperatura de recozimento.
no I. I. Novikov
2.10.1. Bordeamento. A textura d,e recristalização mais prejudicial
se dá no caso em que a folha ou fita é destinada à estampagem profunda.
A folha ou fita laminada a frio é aquecida antes da estampagem. Se,
durante o aquecimento, surgir uma textura de recristalização suficiente-
mente perfeita, a folha torna-se anisotrópica. É fácil convencer-se disto,
recortando amostras planas para tração, a diversos ângulos da direção de
laminação (fig. 52). Uma expressão particularmente acentuada de aniso-
tropia de propriedades mecânicas é observada nos metais e ligas de rede
C.F.C. recozidos, os quais maniJfestam textura de cubo {001} < 100 >,
caracterizada pelo excessivo grau de perfeição. Por exemplo, em uma
tira de cobre, com textura perfeita de cubo, o alongamento relativo na
d~reção de laminação e na direção transversal à mesma é igual a 16%,
enquanto na direção que faz 45° com a direção de laminação é de 73%.
É. fácil entender a diferença acentuada no valor do alongamento relativo
nestas direções. Considerando-s<: que a tração de um monocristal de co-
bre, perpendicularmente ao plano de cubo {100}, produz pequeno alon-
gamento relativo, constata-se que o alongamento relativo com tração do
m;onocristal, perpendicularment4~ ao plano decaédrico {110}, é grande.
No caso da textura de cubo, o eixo da amostra de tração recortada ao
longo ou transvei;salmente à direção de laminação está perpendicular aos
planos {100}. Já o eixo da amostra tracionada e recortada a um ângulo
de 45° com a direção de laminação está~ perpendicular ao plano {110}.
Figura 52. Esquema de corte de amostras para rutura, na determinação
da anisotropfa de propriedades mecânicas na folha de cobre recozido.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 111
capítulo 2
A anisotropia de propriedades é representada em gráfico pe-
las coordlenadas propriedade versus ângulo com a direção de laminação
(fig. 53).
;,!! 60
o
o 45 90
Ângulo com a direção
de Jomínação, grous
Figura 53. Anisotropia do alongamento relataivo da chapa de cobre
recozido contendo textura de cubo (Bolduin).
Com a estampagem de um copo de folha anisotrópica, surge
o bordeamento, que são bordas onduladas (fig. 54). A altura da borda,
devido à estampagem, por exemplo, de uma lata de alumínio, atinge
15-25% da altura da lata. O surgimento do bordeamento, também de-
nominado orelhamento ou linguamento, é o resultado do estiramento
diferenciado do metal nas diversas direções com a correspondente dife-
renciação no afinamento das paredes do corpo. Dependendo do tipo de
textura, encontram-se quatro ou seis saliências de borda, distribuídas
simetricamente.
Na produção em massa de copos por estampagem, o bordea-
mento torna-se um sério problema: as bordas onduladas devem ser
cortadas e enviadas para refusão. Com isto, elevam-se as perdas do
produto laminado. Já a diferença de espessura no copo é geralmente
insuperável.
O tamanho das bordas onduladas é tanto maior quanto maior
for o número de grãos que tenham a mesma orientação cristalográfica.
Por isto, é compreensível que o tamanho das bordas onduladas dependa
do regime do tratamento. É possível encontrar condições ótimas de
laminação e recozimento, para as quais não surjam as bordas ondula-
112 /. /. Novikov
Figura 54. Copo estampado de alumínio com quatro bordas onduladas.
das. Por exemplo: para se obter cobre e latão isotrópicos, geralmente
recomenda-se que não seja grande a última redução, e que não seja ele-
vada a temperatura do último recozimento.
Com uma composição química favorável, é possível obter copos
sem bordas onduladas, para uma ampla margem de graus de deformação
e temperatura de recozimento. Por enquanto, obtém-se esta composição,
bem como o regime de tratamento, apenas empiricamente.
2.10.2. Aço texturado para transformador. Pode-se considerar
que o aço para transformador é o exemplo industrial mais importante
de material cuja textura de recristalização é útil. A folha do aço no
núcleo do transformador sofre ciclos contínuos de magnetização. Cerca
de 4% do gasto geral de energia elétrica perde-se no aquecimento do
núcleo do transformador.
Os transformadores de elevada qualidade são providos de per-
das mínimas na magnetização, ao longo da direção do fluxo magnético.
O aço para transformador contém 2, 8-3, 5% Si e o mínimo
possível de quantidade de carbono. As propriedades magnéticas do mo-
nocristal de ferro-silício são altamente anisotrópicas: a permeabilidade
magnética µmax ao longo da direção < 100 > é 30 vezes maior que ao
longo da direção < 111 >.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 113
capítulo 2
Desde meados dos anos 30, começou-se a investigar tecnolo-
gicamente para se obter aço de transformador com acentuada textura
de recristalização, que permitisse a maior permeabilidade magnética na
direção de laminação e perdas mínimas por histerese. Isto tudo em
prejuízo das propriedades magnéticas em outras direções. A direção de
magnetização no aço texturado é preparada de tal maneira, que a direção
de laminação da folha coincide com a direção de fluxo magnético.
Atualmente a indústria produz em grande escala aço para trans-
formador, laminado a frio, com textura de aresta {110} < 100 >, deno-
minada textura de Gauss.
Na textura de aresta, a aresta do cubo < 100 >, isto é, a
direção de magnetização mais fácil, é paralela à direção de laminação,
e as superfícies {110} do dodecaedro rômbico são paralelas ao plano de
laminação. A direção < 111 >, de difícil magnetização encontra-se a um
ângulo de 54, 7° da direção de laminação, e a direção de magnetização
intermediária < 110 > é diagonal à direção de laminação.
As folhas industriais com O, 2-0, 5 mm e textura de Gauss
submetem-se à laminação a frio, recozimento a 850ºC e recozimento
prolongado a llOOºC, em atmosfera de hidrogênio.
Na formação da textura aguda de Gauss {110}< 100 >, influi
fortemente a estrutura da tira inicial laminada a quente. Na camada
superficial surge, durante a laminação a quente, textura de aresta. Du-
rante o primeiro recozimento da folha laminada a frio, após recrista-
lização primária, tem-se alguma quantidade de cristais com textura de
Gauss, apesar da maioria estar nas camadas superficiais. Durante o
recozimento final a elevada temperatura, e durante a solubilização par-
cial e coalescimento de nitretos e sulfetos, desenvolve-se a recristalização
secundária. Esta recristalização secundária cria uma aguda textura de
aresta {110} < 100 >. Os grãos assim orientados têm vantagem de
dimensões, e crescem às custas de grãos com outros componentes da
textura. Além disto, a recristalização secundária se desenvolve da su-
perfície para a seção central da folha. O ataque químico, ao expulsar os
centros de recristalização secundária da camada superficial, enfraquece
a textura de aresta no aço para transformador.
A laminação a frio (e o recozimento) do aço para transformador
que possui textura de aresta eliminou praticamente a laminação a quente
industrial, do núcleo dos transformadores de tensão. Sua aplicação per-
mite diminuir a massa e os gabaritos dos transformadores potentes em
 /. /. Novikov
29-253, como também diminuir fortemente a perda de energia elétrica
n~ economj.a popular.
211. Escolha dos regimes de recozimentos de recuperação e
rercristafização.
, Os parâmetros básicos do recozimento dos metais e ligas en-
ctuados sãp a t~mperatura e a duração. Eles determinam o caráter e
ai plenitude das modificações estruturais durante o recozimento, bem
ci>mo as propri~ades do metal e da liga após o recozimento. Em casos
pb,rticulares, qu~ serão vistos abaixo, também desempenham papel im-
pbrtante a veloc~dade de aquecimento até a temperatura de recozimento
eia velocidade de resfriamento a partir desta temperatura.
2].11.1. Recoz~mento de recuperação. O recozimento de recupera-
ç~o pode ser de amolecimento ou de endurecimento.
a) O recozimento de recuperação com amolecimento é utilizado
para o aumento de dutilidade, com conservação parcial do en-
durecimento da deformação. Ele é utilizado quando não é obri-
~tório ou não é desejável o completo amolecimento que se
atinge ~m o recozimento de recristalização. O recozimento
de rec~peração para amolecimento serve, antes de tudo, como
operação final a que se submete a peça que exige éombinação
d~ res~tência e dutilidade.
As follias de alumínio das marcas AD, AD1 e outras são pro-
d;uzidas em gr~de quantidade,. após recozimento de recuperação para
~molecimento a; 150-300ºC (a temperatura do recozimento depende do
cpnteúdo de impurezas no alumínio, o qual influencia na T;). Aplica-
s~ o recozimento de recuperação para amolecimento ao magnálio para
~ssegurar posteriores operações de flexão, rebordamento e outras.
! No §2.9 já foi assinalada a facilidade de poligonização das ligas
de alumínio-magnésio, a qual se matlifesta no amolecimento durante o
rbcozimento de recuperação. Este recozimento, para as ligas AMg1 e
AMg2 a 150-180ºC, assegura a combinação de elevação de resistência
~ plasticidade (em relação ao estado recristalizado). Isto é suficiente
~ara a operação posterior, incluindo deformação plástica. As folhas de
dlumínio e magJ!lálio constituem a maior parte dos produtos planos pro-
4uzidos pelas usinas que trabalham com ligas leves. Por isto entende-se
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 115
capítulo 2
efetivamente por que é tão ampla a prática de recozimento de recu-
peração para amolecimento.
Para os metais de alto ponto de fusão do grupo VI A (Mo e W),
o recozimento de recuperação é a única possibilidade de amolecimento
após o tratamento de deformação, pois eles se fragilizam fortemente
com a recristalização. O recozimento de recuperação destes metais e
das ligas à base dos mesmos nã<,> apenas ajuda a eliminar parcialmente
o endurecimento de deformação, mas também baixa a temperatura de
transição do estado dútil para o estado frágil (fig. 50).
O recozimento de recupe)."ação, além de elevar a dutilidade, tem
como objetivo diminuir as tensões residuais, estabilizar as propriedades
e aumentar a resistência contra a corrosão.
Para escolher o regime de recozimento de recuperação é indis-
pensável conhecer a T; (para determinado grau de deformação).
O recozimento de recuperação para endurecimento é utilizado
para elevar as propriedades de elasticidade de molas e membranas. Sua
temperatura ótima (§2.9) é levantada experimentalmente.
Durante o recozimento de recuperação de ligas de cobre (bronze
de alumínio e cromo e liga de cobre-níquel) deformadas a frio, pode-se
encontrar fragilidade de "fogo". Isto é devido à formação de poros ao
longo dos contornos de grão. Os poros surgem durante o recozimento,
sob a ação de tensões residuais. Por analogia aos poros ql,le se formam
sob deforD!lação plástica, cresce, em con8eqüência, a condensação de la-
cunas. Para combater a fragilidade de.fogo, deve ser mínima a duração
do recozimento, em correspondência com o intervalo de temperatura
crítica.
2.11.2. Recozimento de recristalização. Pelas condições de ins-
talação e pelo objetivo, pode-se destacar algumas variedades de recozi-
mento de teqjstalização:
a) Recozimento de recristalização plena, denominado simplesmen-
te recristalização, é uma das operações de tratamento térmico
mais amplamente utilizadas.
O recozimento de recristalização é utilizado industrialmente:
como primeira operação inicial antes do tratamento de deformação a frio
(para dar ao material maior dutilidade); como processo intermediário en-
tre opex·ações de deformação a frio (para eliminação do encmamento);
e como tratamento térmico final (de saída), para dar ao produto pré-
fabricado ou à peça a indispensável dutilidade. O recozimento de recris-
116 l. l. Novikov
talização dos aços, metais e ligas não-ferrosas, é utilizado após laminação
a frio de folhas, chapas e lâminas, trefilação a frio de arames e varas,
estampagem a frio e outros tipos de tratamento por deformação a frio.
Na produção de semiprodutos e peças de metais e ligas não-
ferrosas, o recozimento de recristalização, como operação independente
de tratamento térmico, é muito mais difundido do que na tecnologia de
fabricação do aço. Isto se explica pelo fato de que, em comparação com
o aço, a fração de metais e ligas não-ferrosas submetida a tratamento de
deformação a frio é bem maior.
O regime ideal de recozimento pode ser escolhido através do
gráfico de variação da temperatura com as propridades (fig. 47 e 48).
Assim, para o restabelecimento da dutilidade do cobre, pode-se reco-
mendar um recozimento de uma hora, a 500-700ºC (fig. 48). O limite
superior de temperatura de recozimento é escolhido abaixo da tempe-
ratura de reaquecimento ("" 800ºC), e o inferior, pouco acima da r;
("' 400ºC). Para determinados graus "geométricos" de deformação da
peça, partes da mesma se deformam não uniformemente. Para as partes
com menor grau de deformação, a recristalização termina com tempera-
turas mais elevadas.
Na escolha do regime de recozimento pode-se utilizar diagramas
de recristalização (do tipo da fig. 42). Deve-se evitar a obtenção de
grãos muito grandes, bem como heterogeneidade de tamanho de grão.
Para isto, deve-se prever os limites relacionados com a utilização dos
diagramas de recristalização.
Sobre a quantidade do material recozido nem sempre se pode
julgar pelas propriedades mecânicas. Outros índices e casos particulares
dependem do tamanho do grão recristalizado. Assim, por exemplo, grão
grosseiro é causa de surgimento de casca de laranja - característica de
peça rugosa após embutimento profundo, estiramento etc.
No material com grão grosseiro, a heterogeneidade de deforma-
ção plástica dos diversos grãos aparece particularmente forte. A hetero-
geneidade de deformação dos grãos grandes na superfície livre da peça,
também se apresenta na forma de casca de laranja. Com grão pequeno
não é visível esta rugosidade.
A velocidade de aquecimento até a temperatura de recozimento,
em geral não tem significação. Porém, em casos particulares, é indis-
pensável acelerar o aquecimento. Assim, com aquecimento lento até
a temperatura de recozimento, de semifabricados de liga de alumínio
marca AMr, crescem grãos que se tornam muito grandes. Isto se reflete
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 117
capítulo 2
na rugosidade. da super~cie após acabamento e na diminuição do alon-
gamento relativo. Os graos grandes surgem porque, no caso de aqueci-
mento lento, a recristalização primária tem início a temperaturas relati-
vamente baixas e a partir de pouca quantidade de núcleos. Após aqueci-
mento rápido até a temperatura elevada (por exemplo, aquecimento em
banho de sal até 500ºC), desenvolve-se imediatamente a recristalização
primária, a partir de muitos núcleos, e obtém-se grãos pequenos.
A velocidade de resfriamento a partir da temperatura de re-
cozimento de recristalização não influi nas propriedades dos metais e
ligas monofásicas. Produtos semifabricados de ligas de cobre às vezes
são resfriados em água para melhorar a segregação ·superficial de óxidos.
Se a liga é capaz de endurecer com têmpera e envelhecimento, então, a
velocidade de resfriamento a partir da temperatura de recozimento de
recristalização, deve ser. regulamentada. Assim, para liga de alumínio
B95, no endurecimento térmico através de recozimento apo$ deformação
a frio, além do processo básico de recristalização, pode acontecer outro
colateral - o endurecimento parcial por têmpera e posterior envelheci-
mento. Como resultado, não se consegue o indispensável amolecimento
do material com o recozimento. Por isto, a liga B95 deve ser resfriada
lentamente no forno, a partir da temperaura do recozimento de recris-
talização (38ü-430ºC), até a temperatura de 150ºC (com velocidade
inferior a 30ºK/hora).
b) O recozimento de recristalização para obtenção de grão ul-
trafino adquiriu nos últimos tempos um significado cada vez
maior. Denomina-se ultrafino o grão com tamanho menor que
,..., lOµm. A estrutura de grão ultrafino é comparável com a
de subgrão. Diferencia-se deste último apenas pelos contor-
nos de alto ângulo. Deve-se ter folhas de estruturas ultrafinas
de grão, destinadas a model<>s de dutilidade superior - tubos
destinados a pequena pressão gasosa e peças de configuração
complexa. O recozimento, para obtenção de grão ultrafino, se
dá em condições de uma quantidade muito elevada de núcleos
de recristalização. Além disto, a liga deve ter uma espécie de
segurança, para obstaculizar o rápido crescimento dos grãos
recristalizados, durante a modelagem ultradútil, a qual se pro-
cessa a temperaturas elevadas. Em algumas ligas de alumínio,
como por exemplo na de tipo B95, estas condições são facil-
mente obtidas.
A folha é preparada segundo o seguinte esquema (fig. 55). Ini-
 /. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 119
118
capítulo 2

4 zado para obtenção de grãos colunares fortemente alongados.

Mistura-se uma zona relativamente estreita, aquecida até a
temperatura de recristalização, com o restante da peça fria.
Desta maneira, constrói-se um ríspido gradiente de tempera-
2
tura. Os cristais crescem na direção do movimento da zona
quente, "absorvendo" na frente móvel de recristalização todos
os novos grãos. Nesta direção, na parte recristalizada da peça,
a quantidade de contornos de grãos transversais diminuirá ra-
dicalmente. É possível melhorar algumas propriedades como,
Figura 55. Esquema de tratamento para obtenção de estrutura ultra- por exemplo, a resistência térmica.
fina em chapas de liga B95; 1- têmpera; 2- recozimento de heteroge-
neização; .3- laminação; 4- recozimento de recristalização. O recozimento de recristalização por gradiente após deformação
crítica serve, na prática de laboratório, para fabricação de grandes mo-
cialmente a placa é temperada em água a partir de 470ºC, para obter su- nocristais.
persaturação da solução de alumínio. Depois promove-se o recozimento
de heterogeneização (§7.1) a 400ºC durante 10 horas, para precipitação,
desde a solução sólida, de grande quantidade de partículas da fase M(Mg
Zn 2 } de dimensões próximas a lJ.1.m. Com a posterior laminação a frio
para redução de 70-80%, surgem curvaturas na rede cristalina, próximas
a estas partículas. Sob um recoúmento rápido posterior a 470ºC du-
rante 5 minutos, aparecem grãos recristalizados localizados (§2.4, item
1). Consegue-se a obtenção de grão ultrafino durante o recozimento com
aquecimento rápido em banho de sal. O papel de segurar os contornos
de alto ângulo é desempenhado pela difusão das partículas de AlrCr
de tamanho menor que O,lµm. Estas partículas foram precipitadas da
solução sólida de alumínio durante o recozimento de homogeneização do
lingote (§1.1, item 2).
c) O recozimento de recristalização incompleta se realiza entre as
temperaturas T,. e T/, com o objetivo de eliminação parcial
do encruamento. Ele permite, por exemplo, fabricar folhas
semi-endurecidas de ligas de alumínio não endurecíveis termi-
camente. Obtém-se estrutura parcialmente recristalizada e par-
cialmente poligonizad.a.
d) Recozimento para textura. É utilizado para oter propriedades
anisotrópicas úteis para aço de transformador, ligas de ferro-
níquel com ciclo de histerese retangular e alguns outros mate-
riais. A escolha do regime ideal de recozimento é, neste caso
uma tarefa bastante complexa.
e) Recozimento de recristalização Zonal (com gradiente). É utili-
Recozimento de alívio de tensões.
capítulo 3

Durante tratamento de pressão, fundição, soldagem, tratamen-

to térmico, polimento, tratamento de corte e outros processos tecnológi-
cos, podem surgir tensões internas na peça. Estas tensões se acomodam
mutuamente no interior do corpo, sem a participação de pressão externa.
Na maioria dos casos as tensões internas se conservam após o término do
processo tecnológico. Por isto elas são denominadas tensões residuais.
Consideram-se importantes apenas as tensões que se acomodam
ponderadamente, ern todo o volume do corpo, ou ern urna parte macros-
cópica do mesmo. Estas tensões também são denominadas zonais ou
tensões de J2. tipo, para diferenciar das tensões de 22- tipo (microtensões),
as quais se acomodam ponderadamente no volume de cristais isolados
ou parte dos mesmos.
O recozimento de alívio de tensões é um tratamento térmico,
no qual o principal processo é a relaxação parcial ou total das tensões
residuais zonais.

3.1. Origem e papel das tensões residuais.

As causas do surgimento de macrotensões internas (tensões de

12. tipo) são a deformação plástica desigual e a modificação diferenciada
de um volume específico, em diversos pontos do corpo.
O exemplo simples descrito a seguir explica o surgimento de
tensões residuais durante a deformação plástica desigual, nas diversas
partes do metal (fig. 56). Consideremos que se lamina tiras do metal
122
em um cilindro encruado e que os diâmetros no centro são significati-
vamente maiores do que nas extremidades. A camada central das tiras
recebe maior redução do que as da extremidades. Se a peça fosse com-
posta, por exemplo, de varas cilíndricas coladas umas as outras, então
cada uma destas varas receberia um estiramento correspondente à sua
redução: as varetas centrais deveriam ser estiradas mais que as da ex-
tremidade. Porém, na realidade, as tiras do metal formam um corpo
monolítico, no qual as camadas centrais e da extremidade não podem,
isoladamente uma da outra; se estirar em diferentes comprimentos. Por
isto as camadas centrais que tendem a se estirar mais fortemente irão
experimentar uma influência de resistência das camadas das extremi-
dades, e ficam aquém do estiramento que teriam. Em outras palavras,
nas camadas centrais têm origem tensões internas de compressão. As
camadas da extremidade, ao contrário, sob a ação das camadas centrais,
ficarão mais estiradas do que estariam pela redução que sofrem. Por
isto, nas camadas das extremidades, surgem tensões internas de tração.
As tensões de vários sinais interagem mutuamente dentro das tiras e
conservam-se no metal após o término da laminação.
1
/...., •':--.....(
2 diagrama complexo.
/ De acordo com a denominação do processo tecnológico, diferen-
\
...
--
/
_,..___
•~
\ /
'-...!:: /
/
_ _..,_ Direção de laminação
Figura 56. Surgimento de tensões residuais na tira devido às diferentes
reduções das camadas centrais e das extremidades durante a laminação
do cilindro encubado. 1 - tira antes da laminação; 2 - tira após a la-
minação; :3 - camadas centra.is da. tira. no caso de estar sem redução( sem
ação mútua com as camadas vizinhas).
O volume específico modifica-se com a contração e expansão
térmicas, com a solidificação, com a transformação de fase no estado
sólido e com as mudanças de composiçào química das camadas super-
ficiais. Se a contração e expansáo térmicas, a solidificação da massa
líquida e a transformação de fase no estado sólido fossem processos si-
multâneos e de mesmo grau ao longo de todo o volume do corpo, as
/. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 123
capítulo 3
tensões internas não surgiriam. Porém, com o aquecimento e o resfria-
mento, sempre existe gradiente de temperatura entre as seções do corpo.
Por isto, as modificações do volume específico acima indicadas, entre os
diversos pontos de metal, se processam heterogeneamente. Como resul-
tado dis;to, surgem as tensões internas.
São diferentes as tensões internas térmicas e as de fase (estru-
turá), as quais surgem, respectivamente, como resultado de contração
ou expansão térmica, e como resultado da transformação de fase no
estado s.Slido. As tensões internas podem surgir praticamente com qual-
quer tratamento, além do que uma operação tecnológica pode condu-
zir à formação de várias tensões residuais, que se diferenciam pela sua
origem térmica, de fase, e tensões de deformação plástica heterogênea.
Por exemplo, com o tratamento mecânico a quente, além das tensões
que se formam devido à heterogeneidade de deformação plástica, po-
dem surgir tensões térmicas bem como tensões de fases. Isto acontece
se a liga deformada a quente resfria-se rapidamente, e nela tem lugar
transformação de fase. Com a fundição, a soldagem e a têmpera, sur-
gem tensões térmicas e de fase. As diferentes tensões residuais, quanto
às suas origens, acumulam-se, e muito freqüentemente produzem um
3 ciam-se as tensões residuais de fundição, soldagem, têmpera, polimento
e outras .
As tensões residuais se manifestam no comportamento da peça
durante o tratamento, utilização, e até durante o armazenamento em
depósito.
As tensões residuais, ao se acumularem com as tensões de tra-
balho, podem se fortalecer ou enfraquecer.
Como regra, as tensões residuais de tração são mais perigosas
pois, acumulando-se com as tensões trativas de esforços externos, con-
duzem à ruptura, mesmo que estes esforços não sejam elevados.
Particularmente perigosas são as tensões trativas durante a
tração triaxial. Como é sabido, o estado de tensões durante a tração
triaxial é 0 mais "duro". Isto porque a tensão tangencial que pro-
voca fluxo plástico é extraordinariamente pequena, quase nula, e como
conseqüência formam-se condições apropriadas para ruptura fácil. As
tensões residuais são particularmente perigosas também para peças de
baixa dutilidade, e para peças que se tornam frágeis com a diminuição
de temperatura.

124 l. l. Novikov
Sob elevadas tensões residuais, a fratura freqüentemente se dá
com esforços de valor pouco significativo (particularmente esforços de
choque). Assim, por exemplo, podem surgir fissuras em aços fundidos
com a limpeza dos mesmos por martelo pneumático, e até com corrente
de ar da terra (devido à adição das tensões térmicas residuais). Lingotes
grandes de ligas de alumínio de baixa d utilidade, fabricados por fundição
contínua, podem fraturar algum tempo após o término da fundição.
Isto devido a uma pequena sacudida casual ou à carga de impacto. A
energia elástica liberada com a fratura é tão grande que uma parte do
lingote pesando centenas de quilos é arrancada com forte estalido e voa
à distância de alguns metros.
As tensões residuais trativas nas estruturas soldadas às vezes
conduzem a sérias avarias. A fratura de pontes soldadas e de soldas
completas de navios freqüentemente está relacionada com a formação
de grandes tensões residuais, próximas à fratura. É conhecido o caso
de juntas soldadas que fraturam, devido às tensões residuais trativas,
com a ação de fatores externos pouco significativos, como por exemplo
o choque da alavanca durante a limpeza de uma cobertura de gelo. O
problema de tensões residuais em estruturas soldadas despertou atenção
particularmente grande depois que juntas soldadas se partiram ao meio,
durante navegação ou ancoramento.
As tensões residuais trativas são especialmente prejudiciais nas
camadas superficiais, quando a peça trabalha sob carga cíclica. Isto
porque estas tensões possibilitam a fratura por fadiga (lembremos que
a fratura por fadiga nasce na superfície da peça).
A ação prejudicial das tensões residuais se manifesta na eleva-
ção da atividade química geral do metal. Particularmente prejudicial é o
fortalecimento da corrosão intercristalina, sob a ação de tensões residuais
trativas (agretamento temporário do latão).
No metal com tensões residuais existem regiões de deformações
elásticas de vários sinais. A medição das deformações elásticas, assim
originadas, é baseada em métodos mecânicos de determinação do va-
lor e do sinal das tensões residuais (as tensões são calculadas pela de-
formação).
As tensões residuais podem provocar alteração da forma (empe-
namento) e modificação das dimensões da peça, durante seu tratamento,
utilização ou armazenamento em depósito. O empenamento forma-se
como resultado da deformação por flexão e torção, que surgem durante
a eliminação do equilíbrio das tensões e dos momentos internos. Em-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 125
capítulo 3
penamentos particularmente freqüentes e fortes formam-se com o trata-
mento de corte, à medida que a separação da camada de metal destrói o
equilfbrio das tensões residuais. Por exemplo, ao retirar-se tiras (caso da
fig. 56), das camadas de um dos lados nos quais atuam tensões de tração,
o conjunto de tiras se encurva no plano do desenho, devido à liquidação
do equilíbrio entre as tensões residuais trativas e compressivas.
A modificação espontânea das dimensões e o empenamento da
peça armazenada se dá devido à gradual redistribuição das tensões re-
siduais com a relaxação. A velocidade da relaxação (diminuição) de
tensões depende do nível inicial das mesmas: quanto maior o nível, mais
rapidamente se dá a relaxação. Nas diversas partes da seção da peça,
o valor das tensões residuais varia. Então, devido à desigualdade na
velocidade de relaxação, à temperatura ambiente, liquida-se o equilíbrio
interno inicial de forças e momentos. Com isto, as tensões residuais se
redistribuem, e estabelece-se um novo estado de equilíbrio. O valor do
empenamento é tanto maior, quanto maior for a diferença no grau de
relaxação das tensões residuais nos diferentes locais da seção. Por outro
lado, o empenamento será tanto maior, quanto menor for a rigidez da
peça durante o encurvamento. Às vezes, após a montagem de um equi-
pamento, formam-se folgas ou apertos inadmissíveis em peças acopladas,
as quais anteriormente estavam exatamente ajustadas uma à outra.
Criando-se tensões residuais controladas, que se leve em con-
sideração nas tensões de trabalho, é possível elevar as propriedades de
utilização do metal. Antes de tudo, criam-se intencionalmente tensões
residuais de compressão na camada superficial que dimunuem os perigos
das tensões trativas de trabalho. Com este objetivo utiliza-se encrua-
mento, nitretação (§17.1) e outros tipos de tratamento superficial dos
metais.
Na imensa maioria dos casos o valor, sinal e distribuição das
tensões residuais através do volume da peça não são conhecidos. Para
determinar estas características, é necessário destruir a peça.
O método de raio-X permite avaliar, através de modificações
relativas nas distâncias interplanares, apenas as tensões residuais na
camada superficial. Por isto, sempre é possível esperar que as tensões
residuais não-controláveis, devido a tratamento por pressão, fundição,
soldagem, têmpera e outros tipos de tensões residuais, possam piorar
as propriedades do metal, e acarretar perigo durante o tratamento e a
utilização da peça. Geralmente, é desejável eliminar totalmente, ou pelo
menos parcialmente, as tensões residuais não-controláveis.
126 /. /. Novikov
~~-~--~---
3.2. Diminuição das tensões residuais com o recozimento.
O excesso de energia na região deformada elasticamente pode
diminuir, sem destruição da integridade do corpo. Isto acontece se
o alívio das tensões residuais ocorrer através de deformação plástica.
Conseqüentemente, para se conseguir eliminação total ou parcial das
macrotensões residuais da peça, é indispensável introduzir na mesma
um escoamento plástico.
As tensões residuais diminuem com o recozimento através de
dois caminhos:
1) Em conseqüência de deformação plástica, sob condições em que
estas tensões superam o limite de escoamento;
2) Como resultado de fluência com tensões abaixo do limite de
escoamento.
Vejamos o primeiro caminho. As tensões residuais estão no
domínio elás~ico. Pela lei de Hooke são proporcionais ao módulo de
elasticidade e ao va,lor da deformação elástica. Com a elevação da tempe-
ratura, o módulo de elasticidade diminui um pouco. Conseqüentemente,
as tensões residluais diminuem também um pouco. O limite de escoa-
mento também cai com a elevação de temperatura. Além disto, esta
queda no limite de escoamento é significativamente mais intensa do que
a diminuição .das tensões residuais {fig. 57).
.,
'º.,"'"'e:
f-
1
t 1
IT _ _ _ _ __
..___ _...J._1
- - Temperatura
Figura 57. Esquema da influência da temperatura nas tensões residuais
(1) e no limite de escoamento (2).
Acima de alguma temperatura (T1 ), o limite de escoamento
fica abaixo das tensões residuais e ocorre a deformação plástica. Como
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 127
capítulo 3
resultado desta deformação, as tensões residuais diminuem até o valor
do limite de escoamento.
O limite inferior de temperatura para diminuição das tensões
residuais não é muito exato. Isto porque nas diversas partes do corpo
atuam tensões residuais tangenciais que se diferenciam pelo seu valor.
Com tensões superiores ao limite de escoamento é gerada uma
grande quantidade de discordâncias. O deslizamento destas discordân-
cias conduz a uma deformação plástica bastante rápida. Pode-se consi-
derar que o grau de alívio das tensões residuais, através deste mecanismo,
é determinado pela temperatura de recozimento, e não pela duração.
Vejamos o segundo caminho de diminuição das tensões resi-
duais, quando seu valor é menor que o limite de escoamento. Suponha-
mos que, em algum momento de teste da amostra em tração, cesse a
elevação da deformação e se fixe a amostra nas garras da máquina de
rutura, submetida a uma carga. Corno é sabido, ocorrerá relaxação de
tensão na amostra. Nesta experiência, as tensões decrescem, no início
rapidamente, e depois cada vez mais lentamente. Finalmente, atinge-se
algum nível prático de tensão, que permanece inalterado. A deformação
total da amostra é a sorna da elástica e da plástica.
f.g = f.e + f.p (18)
O comprimento da amostra, que se encontra nas garras da
máquina, permanece inalterado. As tensões na amostra diminuem. Isto
porque decresce a deformação elástica com a elevação simultânea (e igual
em valor) da deformação plástica. Esta deformação plástica desenvolve-
se em condições de fluência. A relaxação para determinada deformação
total desenvolve-se pelo caminho de fluência sob tensão decrescente.
Na peça com tensões residuais menores que o limite de escoa-
mento, a deformação elástica pode, com o tempo, transformar-se em
deformação plástica .
Na faixa de temperaturas onde as tensões residuais são menores
que o limite de escoamento (abaixo de T1 , fig. 57), a fluência é o único
mecanismo possível de decréscimo das mesmas. Com tensões menores
que o limite de escoamento, não ocorre multiplicação em massa e desliza-
mento massivo de discordâncias. O escoamento plástico lento realiza-se
através do deslocamento de uma quantidade limitada de discordâncias
pouco móveis. Ao se encontrarem com obstáculos (entrelaçamentos de
128 /. /. Novikov
discordâncias, partículas dispersas, contornos de grão), inibe-se o desli-
zamento de discordâncias. O consumo de discordâncias de baixa mobili-
dade conduz à extinção da fluência, e o decréscimo das tensões residuais
fortalece ainda mais esta extinção.
As flutuações de energia térmica ativam o deslizamento. Com
o aumento da duração do recozimento, as flutuações térmicas atraem
ao deslizamento as discordâncias situadas menos favoravelmente, e aju-
dam as discordâncias a superarem e contornarem os obstáculos. Para
temperaturas de recozimento superiores a 0,5 T fusão, os obstáculos
são contornados pelas discordâncias em movimento, tal como acontece
durante a habitual fluência à temperatura elevada.
Também à temperatura ambiente, as tensões residuais nas pe-
ças diminuem um pouco, como conseqüência da fluência. Quanto maior
a temperatura, mais elevadas as flutuações térmicas e mais rápida e
completa a diminuição das tensões residuais (fig. 58).
T,
T.
Tempo Recozimento
Figura 58. Diminuição das tensões residuais ( u) com o aumento do
tempo de exposição em duas temperaturas (T2 > Tl).
Se a peça é aquecida até uma temperatura (superior a T1,
fig. 57) na qual o limite de escoamento permanece menor que as tensões
residuais, de início ocorre um rápido alívio de tensões, até o valor do
limite de escoamento. Isto é conseqüência da reprodução massiva e do
deslizamento de discordâncias. Posteriormente, este mecanismo de de-
formação plástica transforma-se em fluência, conduzindo à relaxação
gradual de tensões, a qual se extingue com o tempo.
O alívio rápido de tensões residuais com temperaturas eleva-
das, às vezes torna-se perigoso. Isto é devido à distribuição heterogênea
das tensões através das seções e do comprimento da peça, o que pode
conduzir à destruição do equilíbrio interno das forças e momentos, acom-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 129
capítulo 3
panhada de empeno da peça. O ideal para o recozimento de relaxação de
tensões é seu tipo clássico, quando se desenvolve uma lenta deformação
plástica com uma diminuição igual e simultânea de deformação elástica.
Com isto, as dimensões lineares, nas direções da ação das forças, não se
modificam.
Quanto maior o nível inicial das tensões, mais rápido ocorre,
no primeiro período, o alívio das tensões, e maior o perigo de empeno.
O prolongamento a cada temperatura concreta de recozimento,
corresponde o nível final de tensões residuais. Neste caso, não é vantajoso
o prolongamento do recozimento (fig. 58)
Para escolher o regime industrial de recozimento, deve-se re-
correr a experiências, pois cada peça concreta caracteriza-se por sua
distribuição de tensões residuais, antes e após o recozimento.
Em muitos casos, a diminuição das tensões residuais é um pro-
cesso secundário, que se realiza com uma variedade de operações de tra-
tamentos térmicos, os quais, ao mesmo tempo, modificam a estrutura
da matriz e as fases. Por exemplo, as tensões de fundição diminuem
com recozimento de homogeneização. Com elevado revenido do aço,
ao lado dos processos básicos de transformação da martensita em sor-
bita, diminuem as tensões de têmpera. As tensões residuais, que surgem
como resultado do tratamento de deformação a frio, diminuem durante
o recozimento de recristalização, o qual tem como objetivo principal a
eliminação do encruamento.
Denomina-se tratamento de alívio de tensões, aquele que é reali-
zado como operação autônoma de aquecimento, sem outras modificações
estruturais.
A utilização do recozimento para diminuição de tensões é limi-
tada por aquelas modificações indesejáveis de estruturas de fases, que
podem ocorrer durante o aquecimento. Por exemplo, para eliminação
suficientemente completa das tensões de têmpera em peças de ligas
de alumínio endurecidas termicamente, é indispensável aquecê-las até
temperaturas próximas a 230-260ºC. Porém, com estas temperaturas,
ocorre sobre-envelhecimento nas ligas de alumínio, acompanhadas da
diminuição de resistência. Para eliminação completa das macrotensões
residuais após tratamento de deformação a frio, é desejável fazer o re-
cozimento a tais temperaturas, nas quais ocorre a recristalização. Com
isto, porém, elimina-se o endurecimento por deformação a frio, o que
em muitos casos -é inadmissível. Por isto, deve~se contentar com eli-
minação não completa das tensões residuais, a baixas temperaturas, ou
 J. I. Novikov
130 · - - - - - - - - - -
estabelecer urn cornprornisso de atingir urna eliminação rnais completa
das tensões, com alguma piora nas propriedades mecânicas e em outras
propriedades.
A velocidade de aquecimento, e particularmente de resfriamen-
to, durante o recozimento, deve ser pequena. Isto para não introduzir
novas tensões térmicas internas.
O recozimento para diminuição das tensões residuais é ampla-
mente utilizado. Ele diminui as tensões residuais trativas prejudiciais,
que são perigosas, particularmente em estado de tensão triaxial; permite
elevar a carga externa admissível; eleva a resistência à fadiga e carga de
choque; diminui a tendência à fratura frágil, à corrosão intercristalina e
à fadiga por corrosão; estabiliza as dimensões e previne empeno da peça.
Se a tensão de trabalho, durante a utilização da peça, for re-
lativí}.rnente baixa (distante do limite de escoamento), e as exigências
básicas da peça forem uma elevada estabilidade de dimensões e de forma,
então, para precaver a torção, não é obrigatório proceder a urna dimi-
nuição significativa das tensões residuais. Podem servir de exemplo as
peças de precisão de equipamentos: e aparelhos, pouco carregadas, de
ferro fundido cinzento. A prática antiga de precaver o empeno destas
peças fundidas era deixá-las armazenadas à temperatura ambiente, du-
rante alguns meses e até alguns anos. Este método de estabilizar as
dimensões do ferro fundido cinzento denomina-se envelhecimento natu-
ral1. Conforme revelou-se após al1~um tempo, o armazenamento pro-
longado de ferro fundido baixa as tensões residuais, ao todo em 5-20%,
apesar deste armazenamento previnir o empeno da peça. Isto porque
o empeno do ferro fundido cinzento é provocado pela relaxação, prin-
cipalmente das tensões de pico nos locais de concentração das mesmas,
próximo aos veios de grafita. Para um nível geral não elevado de tensões
residµais, próximo de tais concentrações corno nas partículas de grafita,
é possível aproximar-se de escoamento. Nestes locais rapidamente há
relaxação das tensões. Para demonstração disto, carregou-se com igual
tensão inicial amostras de aço, ferro fundido com grafita esferoidizada e
ferro fundido cinzento. Ern seguida, durante rneio ano acompanhou-se
a relaxação de tensões. Revelou-se que nas amostras de aços as tensões
relaxaram mais lentamente. Nas amostras de ferro fundido com gra-
fita esferoidizada a relaxação foi um pouco mais rápida. Na amostra
1 Este proêesso n.ii.o tem nenhuma relação com o tipo amplamente conhecido de
tratamento térmico, que é o envelhecimento natural após têmpera §11.5.
Teoria dos .tratamentos térmicos dos metais 131
capítulo 3
de ferro fundido cinzento com veios grosseiros de grafita, a relaxação
foi mais rápida. Pode-se predizer que o armazenamento à temperatura
ambiente do ferro fundido cinzento conduz à relaxação, principalmente
das tensões de pico próximo às inclusões de grafita. Isto evita o empeno
da peça, embora haja pouca relaxação das tensões residuais médias.
O armazenamento do ferro fundido cinzento, por vários meses
nas atuais condições da produção, dificilmente é utilizado como possibi-
lidade básica de prevenção do empeno. Para acelerar a estabilização das
dimensões, utiliza-se recozimento do ferro fundido, entre 500 e 600ºC,
durante 2 a 4 horas.
Os aços são recozidos para diminuição de tensões, geralmente
a temperaturas um pouco abaixo da temperatura crítica Ac 1 .
As folhas laminadas a frio e estampadas, de cobre, níquel,
titânio e as ligas deformadas com base nestes metais, são recozidas para
alívio das tensões residuais, a temperaturas não superiores à de início
de recristalização. Isto para garantir a elevada resistência que é carac-
terística dos metais encruados. Utiliza-se arnplarnente o recozimento de
alívio de tensões, ern latões contendo mais de 20% Zn, pois eles se ca-
racterizam pela forte tendência à corrosão sob tensão (doença sa,zona~.
Se o lingote de fundição contínua de ligas de alumínio de-
formáveis não for submetido ao recozimento de homogeneização, na
sua preparação rotineira, deve-se proceder a um recozimento a 300-
350ºC antes do corte, para aliviar as tensões residuais. Isto para evitar
o perigo de destruição do lingote durante o corte. Para o alívio de
tensões de soldagem nas estruturas volumosas de especial responsabi-
lidade, constróem-se fornos especiais, com grande espaço de trabalho,
para colocar nos mesmos toda a peça.
Sobrecar~~as momentâneas para alívio de tensões residuais.
Corno já foi assinalado, a relaxação das tensões residuais com
o recozirÍlento ocorre apenas como resultado do desenvolvimento de de-
formação plástica. Se as tensões residuais forem significativamente infe-
riores ao limite de escoamento, elas relaxam lentamente em conseqüência
do desenvolvimento da fluência. Para alívio mais rápido e pleno das
tensões residuais, utiliza-se a sobrecarga, com diversos tempos, na peça.
Estas sobrecargas, somadas às tensões residuais, provocam deformação
plástica em toda peça ou em partes separadas da mesma.
As possibilidades mais antigas de criar sobrecargas momentâ-
nea, são a vibração coercitiva e a percurssão, a partir de todos os lados
132 1. I. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 133
capitulo 3

do lingote do ferro fundido. Este método simples é bastante efetivo para O método de choque térmico consiste na criação de tensões
evitar o empenamento. Para estabilizar as dimensões do ferro fundido, térmicas com o rápido aquecimento da peça. A existência de sobrecarga
também pode-se utilizar tensões estatisticamente momentâneas. Por momentânea possibilita a relaxação das tensões residuais. O método
exemplo: nos equipamentos compridos, cria-se um momento fletor com mais simples consiste em deixar os lingotes de ferro fundido em fornos
a ajuda de uma alavanca. que possuam grandes diferenças de aquecimento.
Para eliminar tensões residuais, e ao mesmo tempo corrigir se- Para diminuir as tensões de têmpera em chapas estampadas
mifabricados de ligas de alumínio (varas, tubos e outros) traciona-se a e outras peças de ligas de alumínio, impossív-eis de recozer devido ao
1-3% em máquina especial para tração. inadmissível amolecimento, recomenda-se utilizar tratamento de resfria-
Os tratamentos térmicos puros também criam sobrecargas mo- mento com posterior choque térmico. A têmpera da peça se faz em
mentâneas. Para isto utilizam-se duas possibilidades: choque térmico e nitrogênio líquido ( -196º0) e, em seguida, aquece-se rapidamente até
ciclos térmicos. temperatura não elevada, em água fervida ou em corrente de vapor.
O ciclo térmico é utilizado mais oportunamente nas ligas que O resfriamento prévio em nitrogênio líquido permite elevar as tensões
contêm fases com grande diferenciação quanto ao coeficiente de dilatação térmicas durante o choque térmico com temperatura não elevada de
térmica linear, como por exemplo o silumínio. Os ciclos térmicos subme- aquecimento.
tem-se às peças de silumínio, que mostram exigências especialmente for-
tes de estabilidade de dimensões durante a armazenagem ou utilização
em aparelhos de elevada precisão. As peças de silumínio do tipo AL2 e
AL9 são resfriadas até a temperatura de -40º0 e -196º0. Em seguida
são aquecidas até a temperatura ambiente e colocadas no forno, que é
aquecido até 150º0 (ou coloca-se imediatamente no forno). Depois as
peças são resfriadas até a temperatura ambiente e novamente são tra-
balhadas a frio. Durante três ciclos deste tratamento (o último deve ser
sempre a operação de aquecimento), as tensões residuais diminuem de
30-70%. Geralmente, o recozimento prolongado, na temperatura supe-
rior do ciclo térmico (150°0), implica numa diminuição significativa das
tensões residuais.
Devido à grande diferença no coeficiente de dilatação térmica
das fases de alumínio e silício (aproximadamente 6,5 vezes), surgem mi-
crotensões nos contornos entre as fases. Com o tratamento a frio, estas
microtensões se fortalecem e, adicionando-se às tensões residuais, pro-
vocam deformação plástica significativa durante o aquecimento. Desta
maneira, a alternância de resfriamento até temperaturas negativas, e
posterior aquecimento, fortalece o escoamento plástico microlocalizado.
Isto favorece um alívio mais pleno das tensões residuais.
Ao ciclo térmico natural (com ciclos não regulares de modi-
ficações de temperatura, sob o sol,' vento e chuva), estão submetidos
os ferros fundidos quando armazenados sob céu aberto. As sobrecar-
gas que surgem durante este tempo possibilitam maior estabilização das
dimensões do que o armazenamento dos lingotes em recinto fechado.
PARTE II
O recozimento de segundo tipo

O recozimento de segundo tipo é baseado na utilização de trans-

formações difusionais {normais) de fases, durante o resfriamento dos
metais e ligas. 1
Em princípio, a possibilidade de utilização do recozimento de
segundo tipo para a liga pode estabelecer-se pelo diagrama de fases
(equilíbrio). Vários tipos de transformações de fases acontecem no es-
tado sólido: polimórfica, eutetóide, solubilização de uma fase em outra
durante o aquecimento, como também a decomposição oposta durante
o resfriamento, e outras.
O recozimento de segundo tipo pode se processar com modi-
ficação completa da composição de fases. Quando as fases que exis-
tiam na temperatura ambiente desaparecem no aquecimento, as fases
estáveis em temperaturas elevadas desaparecem durante o resfriamento.
Um exemplo é a transformação da perlita em austenita e a desintegração
da austenita com a formação da perlita (fig. 74).
Se as mudanças na composição de fases se relaciona apenas à
variação de solubilidade dos componentes no estado sólido, a fase matriz
na qual se dissolvem as fases em excesso é estável, tanto em baixas como
em elevadas temperaturas. Durante o aquecimento e o resfriamento de
ligas deste tipo, modifica-se apenas quantitativamente a relação entre as
fases (incluindo o completo desaparecimento de uma das fases durante
o aquecimento). Um exemplo é a solubilização de CuAlz na solução
de alumínio durante o aquecimento, e a precipitação deste composto
intermetálico durante o resfriamento (fig. 7).

1 Sobre o mecanismo de transformações normais ver §9.3

 L L Novikov
136 Princípios gerais da transformação
de fases no estado sólido
A utilidade prática do recozimento de segundo tipo consiste capítulo 4
na força com que as mudanças estruturais influem nas propriedades do
metal e da liga. Seu significado objetivo é bastante diferenciado, e será
evidenciado quando forem vistos diversos tipos concretos de recozimento.
Os principais parâmetros de recozimento de segundo tipo são:
temperatura de aquecimento, tempo de exposição a esta temperatura e
velocidade de resfriamento. A temperatura de aquecimento e o tempo de
exposição garantem plenamente as mudanças estruturais indispensáveis,
como por exemplo a solubilização das fases em excesso. A velocidade de
resfriamento deve ser suficientemente pequena para permitir, durante a
diminuição da temperatura, a ocorrência das transformações inversas de
fases. Na base destas transformações está a difusão (ou a autodifusão).
Geralmente, no recozimento, as peças são resfriadas junto com o forno, 4.1. Termodinâmica das transformações de fases.
ou no ar externo ao forno.
Como o recozimento de segundo tipo se baseia na utilização
Como é sabido, sob temperatura e pressão constantes, todos
de transformações de fases no estado sólido, veremos inicialmente os
os processos espontâneos no sistema se dão no sentido da diminuição
princípios gerais destas transformações.
da energia de Gibbs. O estado de equilíbrio caracteriza-se pelo va-
lor mínimo da energia de Gibbs. A energia de Gibbs (ou potencial
isotérmico-isobárico), função característica principal do sistema, é de-
terminada pela seguinte reação:

G=H-TS (19)

onde H é a entalpia, S a entropia e T a temperatura,

Igualando sinteticamente as du:as primeiras leis da termodinâ-
mica, tem-se que

ac a2 c
(-)p = -S e(-)P = -(-)P < O
as
âT âT 2 âT
isto é, a primeira e a segunda derivadas são grandezas negativas. Isto
significa que, com a elevação da temperatura, a energia de Gibbs sempre
diminui e as curvas que mostram a variação da energia de Gibbs em
função da temperatura (fig. 59) devem ser inclinadas com a concavidade
para o eixo da temperatura (e não ao contrário, como são erradamente
traçadas) freqüente.

138 L 1. Novikov
Vejamos a transformação de fases em um sistema de um com-
ponente, e em particular a transformação polimórfica no metal.
Se duas fases de um sistema de um componente podem estar
em equilíbrio, então as curvas de energia de Gibbs destas fases devem
cruzar-se (fig. 59).
4T2
- Temperatura T
Figura 59. Variação da energia de Gibbs de duas fases, em função da
telllperatura.
O ponto de cruzamento das curvas demonstra equihbrio da
energia de Gibbs das duas fases, e corresponde à temperatura de e-
quilíbrio estável (To).
No gráfico da figura 59 é visto que, abaixo da temperatura To
a fase a possui menor energia de Gibbs que a fase {3. Como o sistem~
tende a diminuir sua energia de Gibbs, durante o resfriamento a fase {3
deve, em temperaturas abaixo de T0 , transformar-se em fase a.
A temperatura de transformação durante o resfriamento é me-
nor do que a temperatura de transformação inversa da fase durante 0
a~ue~imento. Este fenômeno denomina-se transformação com histerese
termica. Por exemplo, o estanho branco transforma-se em cinzento, so-
me~te com forte resfriamento abaixo de zero, embora a temperatura de
ec:imlíbrio da modificação entre branco e cinzento seja igual a +13ºC. A
diferença entre a temperatura de equihbrio estável de duas fases (To) e a
temi:;ieratura real de transformação durante o resfriamento denomina-se
grau de super-resfriamento ( L:l.T).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 139
capítulo 4
O grau de super-resfriamento cresce com a elevação da velo-
cidade de resfriamento. Conseqüentemente, o super-resfriamento está
relacionado com alguma dificuldade na transformação de fases.
G. Tamman introduziu as características quantitativas do pro-
cesso de solidificação da massa fundida - número de núcleos que surgem
por unidade de tempo e unidade de volume, isto é, velocidade de nu-
cleação (V.N.), e a velocidade de crescimento linear dos cristais (V.L.C.).
Com a elevação do super-resfriamento, ambas crescem, atingindo um
máximo e depois caindo até o zero. Denominam-se curvas de Tamman
os gráficos da variação da velocidade de nucleação de solidificação e da
velocidade de crescimento dos cristais, em função de super-resfriamento.
Posteriormente, foi estabelecido que os processos de cristaliza-
ção, para formação de fases no estado sólido, submetem-se aos mesmos
princípios gerais dos processos de cristalização do líquido. A figura 60
mostra curvas de Tamman para a decomposição eutetóide no aço.
V.L.C,
mm/seg . - - - - - - - - - - - - . . .
0,007 V.N
_1_
mnl.S
0,005
0,003
o 100 200 300 400
Grou de super- resfriamento, cac
1 1 1 J
723 623 523 423 323
Temperatura de tronsformação,9C
Figura 60. Variação da velocidade de nucleação e da velocid3.de linear
de crescimento das colônias de perlita, elll função do grau de super-
resfriamento no aço com 0,8%C (por I.L. Mirlsina).
As relações, obtidas experimentalmente, podem ser explicadas
com a ajuda das previsões da termodinâmica e da física estatística.
À primeira vista parece que o embrião de cristalizaª'° apresenta
um conjunto pequeno de átomos, por exemplo uma célula elementar da

140 l. l. Novikov
nova fase. Esta célula cresceria em conseqüência da gradual aderência
de átomos da fase matriz. Porém, urna análise mais detalhada mostra
que isto não se processa assim.
Vejamos o processo isotérmico de formação da fase a na matriz
da fase {3, em alguma temperatura T1 abaixo To (Ver fig. 59).
Com a formação de uma partícula de fase a, a energia de Gibbs
do sistema diminui, pois na temperatura T1 a nova fase é mais estável e
possui menor energia de Gibbs do que a fase f3 inicial. A diminuição da
energia de Gibbs com a formação de um cristal da fase a é D.Gv = V Âg,
onde V é o volume do cristal, D.g a diferença de energia específica de
Gibbs entre as duas fases na temperatura T1 (ver fig. 59) 1 .
Com o surgimento do novo cristal, está associado o apareci-
mento da superfície de separação entre a fase nova e a inicial. Na
formação desta superfície dispende-se energia. A energia superficial
(~ais exatamente ~ da interface) do cristal, D.Gs = S-y, onde S é
a área da superfície do cristal e "f a energia da interface por unidade de
área ("!, tensão superficial).
Desta maneira, com a formação da partícula da nova fase no
interior da matriz, a energia de Gibbs do sistema se altera. Por um lado,
deve diminuir em conseqüência da transformação de algum volume da
fase f3 na fase a mais estável. De outro lado, aumenta em conseqüência
da formação da superfície de separação, com energia interfacial em ex-
cesso. Como resultado, a modificação real da energia de Gibbs, com a
formação de um cristal, é a soma algébrica:
D.G = -D.Gv + D.Gs ou D..G = -VD..g + S-y (20)
Se considerarmos a forma do cristal como sendo cúbica,
D..G = -a3 D.g + 6a2 -y, onde a é a aresta do cubo. Toda esta última
dedução pode ser conseguida também para cristais de qualquer outra
forma. Como D.g e 'Y são constantes para determinada temperatura
T 1 , então D..G é função das dimensões do cristal (fig. 61). O significado
físico desta dependência consiste no seguinte: quanto maior a partícula,
maior a relação entre sua superfície e seu volume. Por exemplo, para
o cubo, se a= 10, então S/V = (6 x 10 2 )/10 3 = 0,6; se a= 1, então
S/V = (6 X 12 )/1 3 = 6.
1 Neste caso, como energia específica de Gibbs entende-se a energia de Gibbs por
unidade de volume.
Teoria dos tratamentos ténnicos dos metais 141
capítulo 4
Figura 61. Variação da mudança da energia de Gibbs na formação do
cristal, em função do seu tamanho (T2 < T1, fig. 59).
Conseqüentemente, quanto menor o tamanho da partícula, ma-
ior é a fração da energia total, que está sob a forma de energia interfacial.
Se surgir uma partícula com tamanho menor que algum ao, o aumento
da energia de Gibbs, em conseqüência da formação da nova superfície
(+D.Gs), supera a diminuição da energia de Gibbs que o~orre como r~­
sultado da transformação de parte do volume da fase matriz na fase maIS
estável (-.ó.Gv ). Como resultado, a energia de Gibbs do sistema au-
menta (+.ó.G). Quanto maior o tamanho da partícula, em comparação
com algum tamanho crítico acn menor a influência da energia interfa-
cial. Nestas condições, o surgimento de cristais com dimensões maiores
que a0 conduz à diminuição da energia de Gibbs do sistema (-D..G)
(fig. 61).
Se surge um cristal da nova fase com tamanho menor que o
crítico seu crescimento posterior deve ser acompanhado de elevação da
energi~ de Gibbs. Este cristal é instável, e é reabsorvido pela f~e ini-
cial. Se, por qualquer caminho, surge um cristal com tamanho ma10r que
o crítico acri ele pode crescer espontaneamente, pois seu crescimento é
acompanhado de diminuição da energia de Gibbs. Conseqüentemente, os
núcleos de cristalização são apenas aqueles embriões da nova fase, capa-
zes de crescerem espontaneamente, os quais têm dimensões não menores
que determinado valor crítico ªcr·
O tamanho crítico do embrião é determinado igualando a zero
a primeira derivada de D..G em relação a a, pois para a = acn a função
passa por máximo:
â.ó.G = -3a2 D._g + 12acr/ = O, de onde acr = 41 / D..g (21)
âa cr
 l. l. Novikov
142
Como a tensão superficial praticamente não varia com a eleva-
ção do grau de super-resfriamento, e ó..g cresce continuamente (fig. 59),
0 tamanho crítico do embrião diminui com a elevação do super-resfria-
mento. Isto está representado na figura 61,, na qual a curva pontilhada
corresponde ao maior super-resfriamento.
Agora resta explicar de que maneira, dentro da fase matriz,
surge a partícula com tamanho não menor que determinado valor crítico.
Na formação do embrião crítico gasta-se energia (+ó..Gcr),
pois forma-se uma superfície entre fases (fig. 61). Esta energia pode ser
,expressa em função de ó..g e 1:
(22)
, Substituindo aqui o valor de acr da expressão (21), obtém-se:
ó..Gcr = -( 4// ó..g) 3 Ó..g + 6(4/ / ó..g) 2 /, isto é,
(23)
Com a elevação do grau de super-resfriamento, o valor de /
praticamente não se altera, e ó..g cresce (fig. 59). Então, a energia de
formação do embrião crítico diminui rapidamente com a elevação do
super-resfriamento (é inversamente proporcional ao quadrado de ó..g).
A energia de formação do embrião crítico, para determinado
·super-resfriamento, pode ser expressa em função da energia de superfície.
'Da fórmula (21) tem-se que ó..g = 41/acr. Substituindo este valor na
•expressão (22), obtém-se:
3 41' 2 6a~r'Y
Ó.. G cr = -acr - + 6a cr'
'Y = --
acr 3 elevação do grau de super-resfriamento, aumenta o número de embriões
Como 6a~ é a superfície do embrião, S, então:
(24)
Desta maneira a energia de formação do embrião crítico é igual
à terça parte de sua energia interfacial 2 • Os restantes dois terços da
·2 A tensão superficial é diferente nos vários contornos do cristal. Sendo assim, a grosso
mod.o, na fórmula da energia de formação do embrião crítico deve-se substituir S-y
pela soma Si-n + Srr2 + ... + Sn/n, onde n é o número de contornos.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 143
capítulo 4
energia de interface são compensados com a diminuição da energia de
volume de Gibbs.
De onde se obtém, no sistema fechado, a energia necessária à
formação do embrião crítico?
Os átomos em vibração no cristal trocam continuamente ener-
gia cinética entre si. Devido ao movimento térmico caótico, a energia
é distribuída heterogeneamente entre os átomos. Em determinado mo-
mento é diferente a energia dos diversos átomos, num mesmo átomo a
energia modifica-se de um momento para outro. Sempre existem átomos,
ou grupos de átomos, cuja energia cinética é maior ou menor do que o
valor médio.
O desvio da energia de seu valor médio denomina-se flutuação
energética. A elevação da flutuação da energia em um grupo de átomos
da fase matriz pode assegurar a energia de formação do embrião crítico.
O embrião crítico forma-se ali onde uma parte da fase matriz, de ta-
manho não menor que o crítico, possui elevação de energia não menor
que determinado nível.
Desta maneira, a rede da nova fase tem menor reserva de ener-
gia de Gibbs do que a rede da fase matriz. Apesar disto, a transformação
de uma fase para a outra, que se dá com a formação do núcleo de crista-
lização, ocorre através de um estado intermediário, no qual há elevação
de energia de Gibbs, acima da energia da fase inicial.
Agora é possível explicar a variação da velocidade de nucleação
da nova fase em função do super-resfriamento. Com a elevação do grau
de super-resfriamento, diminui o tamanho crítico do embrião e a ener-
gia para sua formação. Conseqüentemente, quanto maior o grau de
super-resfriamento, menor a flutuação necessária, no que diz respeito ao
nível de energia e às dimensões geométricas da mesma. Por isto, com a
críticos que surgem por unidade de tempo e unidade de volume, como
resultado da flutuação energética. Esta quantidade de núcleos deve ser
proporcional a e-1::.Gcr/kT.
O embrião crítico permanece como núcleo de recristalização,
apenas quando agrega a si um ou alguns átomos da fase matriz. A
freqüência de adesão de átomos ao embrião é proporcional ao fator
e-Q/kT, onde Q é a energia de ativação da transferência do átomo
através do contorno de fase.
Conseqüentemente, a velocidade de nucleação de cristalização,
ao depender da probabilidade de formação de determinadas flutuações
144 I. I. Novikov
energéticas, bern como da probabilidade de adesão de átomos ao embrião
crítico, pode ser expressa pela seguinte fórmula:
{25)
Na temperatura de equilíbrio das duas fases, To, onde o grau de
super-resfriamento t::..T = O e a força motriz de transformação l:!.g = O
(fig. 59), acr = oo, de acordo com a expressão (21). Nestas condições,
a transformação não pode ocorrer (o fator e-6.Gcr/kT na equação (25) é
nulo).
Corn a elevação do grau de super-resfriamento, diminui rapida-
mente a energia l:::..Gcr de formação do embrião crítico. Correspondente-
mente, cresce rapidamente a quantidade de flutuações térmicas na base
das quais surgem os embriões críticos.
Entretanto, simultaneamente à diminuição da temperatura, di-
minui a probabilidade de adesão dos átomos ao embrião crítico. A ener-
gia de ativação Q não depende da temperatura, e o fator e-Q/kT na
fórmula (25) decresce rapidamente com a diminuição da temperatura,
tendendo para zero quando a temperatura se aproxima do zero absoluto.
Desta maneira, de um lado, com a elevação do grau de super-
resfriamento cresce a diferença da energia volumétrica de Gibbs, que é a
força motriz da transformação, e diminui o tamanho crítico do embrião
e a energia de sua formação, o que permite a elevação da velocidade de
nucleação. Por outro lado, com a elevação do grau de super-resfriamento,
diminui a mobilidade dos átomos, dificultando com isto a nucleação.
Corno resultado da influência simultânea dos dois fatores opos-
tos, a curva de Tamman passa por um máximo. O importante é que
a velocidade de nucleação pode ficar insignificantemente pequena, em
temperaturas distantes do zero absoluto (fig. 60). Aplicando um super-
resfriamento suficientemente grande, podemos eliminar a transformação
por difusão no estado sólido. Esta é a base da têmpera das ligas.
Durante a transformação no estado sólido atua ainda outro
fator, que dificulta o aparecimento de núcleos de transformação. A
nova fase se diferencia da inicial também pela estrutura e pelo vo-
lume específico. Como a transformação desenvolve-se em meio à elas-
ticidade cristalina, a mudança do volume específico provoca o apare-
cimento de energia de deformação elástica em urna ou em ambas as
fases. Isto dificulta a transformação e eleva a energia de Gibbs. Con-
seqüentemente, na mudança da energia de Gibbs com a transformação
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 145
capítulo 4
no estado sólido, inclui-se urna contribuição positiva de determinada
parcela elástica l:::..Ge1, indispensável na equação (20).
(26)
Ao somar l:!.Ge1, não considerado na dedução das fórmulas (21),
{23), {24) e (25), não mudam as conclusões sobre o caráter da variação
t::..G da energia de Gibbs durante a tranformação isotérmica, em função
do tamanho do embrião (fig. 61). Também não mudam as conclusões
sobre o caráter da variação da velocidade de nucleação em função do
grau de super-resfriamento (fig. 66). Esta adição influi apenas nos va-
lores de acn l:::..Gcr e J. Às vezes, esta influência pode ser muito forte.
Por exemplo, corn urna elevação de 25% no volume específico, a trans-
formação do estanho branco em cinzento está relacionada ao surgimento
de l:!.Ge1, bastante elevada. Isto faz com que esta transformação se de-
senvolva espontaneamente, apenas com urna temperatura de -20ºC, e
mesmo assim, muito raramente (a temperatura de equilíbrio para as
duas formas modificadas de estanho é +13ºC).
A explicação teórica do caráter da variação da velocidade linear
de crescimento dos cristais em função do grau de super-resfriamento é
possível através de análise análoga à apresentada para a velocidade de
nucleação.
Os valores rnáxirnos da velocidade de nucleação e da veloci-
dade linear de crescimento correspondem a diferentes graus de super-
resfriamento. Além disto, o ramo ascendente da curva de velocidade
de nucleação está inclinado para o lado de maiores super-resfriamentos.
(fig. 60).
As velocidades de nucleação e de crescimento linear dos cristais
determinam a velocidade geral de transformação de fases. A velocidade
média de transformação isotérmica de fases cresce inicialmente com a
elevação do grau de super-resfriamento, atinge um máximo, e depois de-
cresce (fig. 62). 3 Experirnentalrnente determina-se a velocidade média
de transformação de fases corno sendo o inverso do tempo de trans-
formação isotérmica completa.
Neste capítulo, a apresentação da análise termodinâmica da
nucleação da nova fase foi relacionada com as condições isotérmicas. As
3 Em 4.5 será mostrado que a. verdadeira. velocidade de crescimento volumétrico na
transformação isotérmica modifica-se regularmente .durante .a. transformação. Por
isto, aqui se considera a. velocidade média..
146 /. /. Novikov
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To ---- Grou tff de supe~tiomento
·fümperotura 1
Figura 62. Variação da velocidade média• de transformação de fase, em
função do grau de super-resfriamento.
velocidades de nucleação e de crescimento linear da nova fase também
são medidas experimentalmente para determinados super-resfriamentos.
Já· na prática, a maioria dos tratamentos térmicos obedecem a processos
de resfriamento contínuo. Isto não está considerado em nossas deduções,
obtidas para transformação de fases. Isto poque o resfriamento contínuo
dos metais se dá através de uma quantidade inumerável de graus de
super-resfriamento. Quanto mais rapidamente se resfria o metal, tanto
m~nos se consegue formar núcleos de cristalização da nova fase, em cada
grau de super-resfriamento. Ao mesmo tempo, mais fortemente há o
super-resfriamento da fase matru1.
Até agora neste capítulo viu-se a transformação de fases no
re~friamento. As proposições básicas da teoria da flutuação para a nu-
cl~ação da nova fase são válidas para o processo de transformação de
fases no aquecimento. Com a elevação do grau de superaquecimento
acima de To, cresce a diferença de energia de Gibbs entre a fase ini-
cial e a nova (fig. 59). Ao mesmo tempo decresce o tamanho crítico do
embrião e a. energia para sua formação.
A diferença básica entre a transformação de fase no aqueci-
mento e no resfriamento é a crescente elevação da mobilidade dos átomos,
com o afastamento da temperatura de equihôrio das duas fases. Por isto,
com a levação do grau de superaquecímento, cresce intensamente a ve-
locidade de transformação, em conseqüência da diminuição do tamanho
crítico do embrião, da energia para a sua formação, bem como pela
elevação da mobilidade dos átomos (fig. 63). Isto explica que na trans-
formação no estado sólido atinja-se, habitualmente, muito menor grau
de snperaquecimento do que grau de super-resfriamento.
. _ Com as transformações de fases, formam-se fases que se dife-
renciam da fase inicial, muito freqüentemente, pela composição química.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 147
capítulo 4
"'fJ)
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To -Grau de superaquecimento fiT
- Temperatura T
Figura 63. Variação da velocidade média de transformação de fase em
função do grau de super-aquecimento. '
Por isto, para a formação do embrião crítico, não é satisfatório ape-
nas a flutuação energética, mas também é indispensável a flutuação de
concentração. Na solução sólida com determinada composição química
média, existem regiões com maior e menor teor de um ou outro com-
ponente. Evidentemente, quanto maior o afastamento da composição
média e maior o tamanho da região com este afastamento, tanto menor
a probabilidade de flutuação de concentração nos limites da fase inicial.
Por exemplo, para nuclear cementita contendo 6,67% C a partir da aus-
tenita de composição eutetóide (ü,8% C), é indispensável uma elevação
localizada da concentração de carbono, aproximadamente de oito vezes.
Na austenita: existem regiões pobres e ricas em carbono. Cálculos ba-
seados na teoria das probabilidades mostram que em lcm3 de austenita
com composição eutetóide, existem 3, 3 x 10 16 regiões ricas em carbono,
de tamanho igual a 6 células elementares. Com concentração de 6,67%
C tem-se apenas 1000 regiões ricas em carbono, porém com 24 células
elementares (ao todo, em lcm3 de austenita encontram-se 2, 14 x 1022
células elementares).
Deve-se considerar a diferença entre flutuação de composição
dentro de uma fase e dentro de uma mistura dispersa de duas fases. A
flutuação de concentração surge e se extingue ininterruptamente. A cada
temperatura corresponde uma composição média de solução, indepen-
dentemente da distribuição momentânea dos valores. Esta distribuição
existe na fase metaestável, por exemplo com super-resfriamento, até o
início da transformação. Já o sistema bifásico não pode ser caracteri-
zado pelo equilíbrio de distribuição de partículas de fases, através de

148
seus volumes. Isto porque estas partículas tendem, indefinidamente, a
crescer no início às custas da fase inicial e depois pelo coalescimento de
partículas vizinhas que pertencem à mesma fase.
A necessidade de flutuação de concentração em adição à flu-
tuação energética dificulta a nucleação da nova fase. Isto se dá parti-
cularmente nos casos em que as composições das fases inicial e nova se
diferenciam fortemente. A termodinâmica dos processos de formação de
fases que se diferenciam da inicial pela composição está mais detalhada-
mente exposta no §10-3.
4.2. Papel da estrutura dos contornos entre as fases, durante as
trans/onnações defases.
A energia interfacial no contorno entre as fases nova e inicial
depende da estrutura deste contorno. Diferenciam-se três tipos de con-
tornos entre as fases: coerente, semicoerente e incoerente.
No contorno coerente a rede de uma fase atravessa suavemente
para a rede de outra fase (fig. 64a) e os.planos atômicos não se interrom-
pem neste contorno. Apenas encurvam-se um pouco, como se estivessem
continuando na outra fase. Esta deformação elástica, denominada coe-
rente, permite o acoplamento suave das redes das duas fases, sendo que
a distância interatômica nelas é sempre diferente. Se a nova fase é mais
rígida que a inicial, a deformação coerente concentra-se, basicamente,
na fase inicial e vice-versa.
1 1 1 1 1 1 1 1
111111111~
fl1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1 1 1
«j jli' i' i '(1~
a b
Figura 64. Esquema da estrutura dos contornos entre os cristais das
fases a e {3. Coerente (a), e semicoerente (b).
Se entre os cristais das duas fases tem-se contorno coerente, ou
alguma coerência, ambas as fases (e seus cristais) também se denominam
/. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 149
capítulo 4
coerentes. Se na transformação de fases garante-se a coerência entre as
fases, isto significa que os vizinhos de qualquer átomo da fase inicial
permanecem como vizinhos deste mesmo átomo na nova fase (§9-3).
A não-correspondência entre as duas redes pode ser compen-
sada às custas de deformação elástica, apenas no caso em que a diferença
de distâncias interatômicas nas fases que se conjugam for suficientemente
pequena.
Na figura 64a é visto que, com o afastamento. a partir do centro
para a periferia, a curvatura dos planos atômicos verticais é crescente. É
bastante evidente que, com a elevação da área do contorno coerente, deve
crescer também a deformação elástica no mesmo. Por isto, o contorno
puramente coerente entre as fases é possível apenas para superfícies re-
lativamente pequenas das fases. Estas superfícies são tanto menores,
quanto maior for a não-correspondência de suas redes.
Com a elevação das dimensões do embrião pode-se atingir um
momento no qual a compensação da ri.ão-correspondência das paredes
das duas fases fique mais vantajosa energeticamente. Isto não se dá
como resultado de deformação coerente por toda a superfície de se-
paração, mas freqüentemente às custas de discordâncias (fig. 64b). Es-
tas discordâncias se denominam estruturais ou discordâncias de não-
correspondência. Nos intervalos entre elas observa,-se coerência das re-
des das duas fases. O contorno entre as fases, quando tetn esta es-
trutura, denomina-se semicoerente. Se, por exemplo, o. grau de não-
correspondência das duas redes é e= (aa - a13)/a13 = 0,01, e o vetor
de Burgers das discordâncias estruturais é igual a uma distância. inte-
ratômica no plano de acoplamento, então, para a compensação da não-
1 1 1 ir,.
correspondência das redes, em contorno semicoerente, as discordâncias
1 1
1 1 1 devem estar distantes uma da outra de 1/0,01=100 distâncias inte-
ratômicas. Quanto maior o grau de não-correspondência das redes,
maior a densidade de discordâncias no contorno semicoerente. Com ele-
vado grau de não-correspondência das redes das duas fases, a distância
entre as discordâncias estruturais diminui tanto que elas perdem a indi-
vidualidade (misturam-se vigorosamente). Este contorno entre as fases
denomina-se incoerente. A mesma denominação têm as próprias fases
que se distribuem por estes contornos. Do exposto, conclui-se que o
protótipo do contorno incoerente é o contorno de grão de alto ângulo de
uma fase, e o protótipo do contorno semicoerente é o contorno de baixo
ângulo.
 150 !. !. Novikov
De acordo com cálculos realizados, a energia entre fases de con-
torno coerente não supera 20 M din/m 2, a do contorno semicoerente é de
200-500 M din/m2, e a do contorno incoerente é de 500-LOOO M din/m 2.
Conseqüentemente, para as diversas condições, a energia de formação do
embrião crítico con~endo contorno coerente deve ser a menor, e a velo-
cidade de formação destes embriões a mais elevada.
Na figura 64 é visto que a rede do embrião, separado da fase ini-
cial t>or contornos coerente ou semicoerente, é sempre orientado cristalo-
graficamente de determinada maneira, em ralação à rede da fase inicial.
Daqµi não se deve concluir a proposição inversa, de que duas fases com
orientação mútua regular de suas redes são obrigatoriamente coerentes.
Em primeiro lugar, a rede da fase não-coerente pode possuir orientação
regµlar em relação à rede da fase inicial, porque o embrião da nova fase ti-
nha :contorno semicoerente. Depois, com o crescimento do cristal, o con-
torno entre as fases ficou incoerente e sua orientação conservou-se igual
à prévia. Em segundo lugar, se o embrião desde o início tem contorno in-
coerente, ainda assim há possibilidade de orientação regular de sua rede
em J!elação à rede da fase inicial. A mudança de orientação submete-se
a princípios, cuja essência foi formulada mais acertadamente por P.D.
Dankov, como princípio da correspondência de orientação e dimensão:
"A ~ransformação química na superfície do corpo sólido desenvolve-se
de tal maneira, que a configuração atômica da fase sólida inicial se con-
serw,i, (ou quase se conserva) na nova fase. A rede cristalográfica da nova
fase, que surge durante o processo, conjuga-se com a rede cristalina da
fase inicial, em planos cristalográficos semelhantes, cujos parâmentros
se diferenciam um do outro minimamente". Do ponto de vista termo-
dinâmico, a causa da orientação regular entre duas fases consiste em
que, durante a cristalização em meio anisotrópico, "uma energia su-
perfiicial mínima garante-se para a máxima semelhança de distribuição
dos átomos nos grãos em contacto da velha e nova fase" (S. T. Kono-
bevski).
O princípio da correspondência de orientação e dimensão, ou,
abreviadamente, de correspondência estrutural, como também se deno-
mina o princípio de Dankov-Konobevski, aparece mais claramente na
formação da fase coerente. Porém, ele pode também determinar a
oriei;i.tação do embrião incoerente, pois, também neste caso, a orientação
regular é capaz de diminuir a ener~?.a do contorno incoerente.
O princípio da correspondência estrutural dá uma das explica-
ções da tendência ao surgimento de nova fase orientada regularmente.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 151
capítulo 4
Na amostra polida elas estão distribuídas paralelamente uma à outra ou
fazendo determinado ângulo. Esta estrutura denomina-se Windmons-
taten, pelo nome do investigador austríaco A. Windmonstaten, um dos
primeiros a observar, em 1808, em meteorito de ferro-níquel, traços de
planos entrelaçados.
4.3. Nucleação homogênea e heterogênea defases.
A nucleação de fase que ocorre de maneira completamente ca-
sual nos diversos locais do volume da fase inicial denomina-se homogê-
nea.
Um dos mecanismos da nucleação homogênea é a formação de
embriões críticos por flutuação (§4.1). As próprias flutuações energética
e de composição são resultado do movimento térmico caótico e o surgi-
mento delas em diversas regiões da fase inicial tem um caráter proba-
bilístico. Por isto, a distribuição através do volume da fase inicial, de
embriões que surgem à base de tais flutuações, também é casual.
A teoria clássica da nucleação homogênea foi desenvolvida de
conformidade com a condensação do vapor e cristalização do líquido.
Porém, desde o início se sabia que este processo ocorre nas paredes do
recipiente ou molde, como também nas partículas em suspensão, isto é,
nas superfícies· prontas já existentes.
Na massa fundida sempre estão presentes, em mistura, partí-
culas de análise química não-controlada - óxidos, nitretos, carbonetos,
sulfetos e outras. As inclusões estranhas, em grande quantidade, servem
como catalisadores. Por isto, nas condições habituais, não temos em
vista a nucleação espontânea e homogênea no interior do volume do
líquido puro, mas sim a nucleação nas partículas de outras fases que
possuem superfícies. Por isto esta nucleação foi chamada de heterogênea.
A nucleação heterogênea não contradiz a teoria clássica de flu-
tuação, para formação de embrião crítico. Se a energia entre as fases,
no contorno do embrião com a inclusão, for menor que no contorno
com a massa líquida, então a energia de formação do embrião crítico
será menor 4 . A elevação da velocidade de nucleação nas superfícies já
formadas das partículas, devido ao crescimento do super-resfriamento,
4 Menor numerador na fórmula (23).

152 l. l. Novikov
é explicada como no caso da cristalização homogênea, pela diminuição
das dimensões do embrião crítico e da energia para sua formação.
No estado sólido as condições para nucleação preferencial em
determinados locais é ainda mais favorecida, pois na fase inicial existe
uma multiplicidade de locais com energia de Gibbs elevada, o que possi-
bilita a transformação. Estes locais são os contornos de grãos e subgrãos
da fase inicial, inclusões dispersas de outras fases, discordâncias e falhas
de empilhamento.
O termo nucleação heterogênea foi propagado para todos os
casos de nucleação preferencial na fase sólida, independentemente da
natureza dos locais nos quais se formam os núcleos.
Na nucleação heterogênea no estado sólido, pode-se enunciar
duas causas de diminuição da energia para formação do embrião crítico:
1) diminuição da energia entre as fases no contorno já existente
de separação entre o embrião e a matriz e;
2) eliminação total ou parcial de defeitos da rede na fase inicial
com a correspondente energia de Gibbs associada aos mesmos.
Vejamos, separadamente, a nucleação heterogênea, em cada um
dos tipos de locais preferenciais para a formação dos embriões.
4.3.1. N ucleação nos contornos de grão. A facilidade de nucleação
nos contornos de grão da fase inicial pode ser explicada da mesma ma-
neira que a nucleação preferencial dos cristais nas inclusões da massa
líquida. Este fenômeno pode ser interpretado também de maneira um
pouco diferente: com a formação do embrião da nova fase, desaparece
alguma parte do contorno entre fases. Com isto, a energia de contorno
em excesso na fase inicial ÃGcont é liberada e utilizada na formação do
embrião da nova fase, isto é, na construção do contorno entre fases e na
compensação da energia elástica que surge. Neste caso, a expressão (26)
pode ser escrita da seguinte forma:
(27)
Conseqüentemente, devido à contribuição negativa de 6.Gcont,
a energia de formação do embrião crítico diminui em termos de variação
total da energia de Gibbs.
Existem outras causas para a nucleação preferencial nos con-
tornos de grão. É sabido do curso de físico-química que uns ou óutros
componentes da solução líquida, de maneira diferenciada, influem na
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 153
capítulo 4
sua tensão superficial. Os elementos ativos na superfície, ao diminuírem
a tensão superficial da solução, devem concentrar-se espontaneamente,
absorvendo-se próximo da superfície, pois com isto diminui a energia de
Gibbs do sistema. A atividade superficial pode acontecer não apenas
nas soluções líquidas, mas também nas sólidas. Os elementos solubili-
zados que diminuem a energia de Gibbs dos contornos intercristalinos,
e que enriquecem a zona perto do contorno, são denominados segrega-
dos no contorno. O enriquecimento espontâneo dos contornos de grãos
pelos elementos solubilizados é denominado de segragação de equilíbrio.
Isto para diferenciar da elevação de não-equilíbrio da concentração na
solução sólida, perto dos contornos de grão na segregação dendrítica. Se
a segregação dendrítica é gradualmente reabsorvida com o recozimento,
a segregação de equilíbrio, ao contrário, se fortalece com a elevação do
tempo de exposição isotérmica.
Uma das causas da segregação de equilíbrio é a interação elás-
tica entre os átomos do elemento solúvel e o contorno entre as fases. Nas
soluções substitucionais a rede fica alterada devido à não-correspondên-
cia de dimensões dos átomos dos componentes, em torno dos átomos
do elemento básico da solução. No contorno intergranular os átomos
são distribuídos incorretamente, e existem regiões de rarefação e de con-
densação. Os átomos do elemento soluto de diâmetro maior que o do
metal base tendem a ficar nas regiões rarefeitas dos contornos de grão.
Já os átomos do elemento soluto, com diâmetro menor do que o do sol-
vente, tendem a ficar nas regiões condensadas do contorno intergranular.
Nas soluções intersticiais, os átomos do elemento soluto também
provocam alterações no volume do cristal. Isto porque seus diâmetros
são maiores que os locais intersticiais da rede, nos quais eles se in-
troduzem. Estes átomos também se introduzem de maneira mais fa-
vorável energeticamente, nos contornos intergranulares e em regiões de
rarefação.
Desta maneira, a força motriz da segregação de equilíbrio é a
diferença na energia de deformação da rede em torno dos átomos do
elemento soluto, entre o volume do cristal e o contorno intergranular.
Esta diferença representa a energia E de interação elástica entre o átomo
do elemento soluto e o contorno de grão. A concentração do elemento
soluto no contorno Ccont depende do valor de E e da concentração do
mesmo elemento no volume do grão Co:
CoeE/kt
Ccont = 1 + CoeE/kt (28)
 /. /. Novikov
154
Quanto maior a não-correspondência dimensional dos átomos,
maior será a energia elástica de interação E e, conseqüentemente, maior
Ccont· Na rede C.C.C. as dimensões dos locais intersticiais, onde se dis-
solvem os átomos intersticiais, são menores que na rede C.F.C .. Por isto,
na rede e.e.e. os átomos intersticiais devem segregar-se mais fortemente
nos contornos intergranulares.
Com a elevação da temperatura, a segregação de equilíbrio é
afetada pelo movimento térmico. Sob temperatura suficientemente ele-
vada, ela se dissolve completamente.
Em volta dos átomos do elemento soluto, o volume da rede sem-
pre está deformado. Conseqüentemente, sempre existe uma interação e-
lástica destes átomos com os contornos inte:rgranulares. Como resultado,
todos os elementos solutos, em um ou outro grau, devem estar segregados
no contorno. Contudo, existem dados experimentais nos quais alguns
elementos são subsegregados no contorno: sua concentração no contorno
de grão é menor que no volume. Isto significa que, além da interação elás-
tica, subsiste também interação química dos átomos do elemento soluto
com os contornos intergranulares. Esta interação química (dependendo
das particularidades da estrutura eletrônica dos átomos) pode possibi-
litar segregação de equilíbrio no contorno, como também pode superar
a atração elCIBtica e provocar a purificação da zona próxima à fronteira
em termos de átomos do elemento soluto.
A segregação de determinado elemento ou a subsegregação no
contorno de um solvente concreto podem ser avaliadas razoavelmente,
utilizando a proposição sobre analogia entre a estrutura da massa líquida
e a estrutura desordenada no contorno do grão. Desta analogia deduz-
se que a relação entre a concentração do elemento soluto no volume e
no contorno intergranular deve ser igual à relação entre a concentração
deste elemento na solução sólida (C801) e líquida (Cliq)· Isto significa a
igualdade dos coeficientes de distribuição:
Cvol = Csol = k a velocidade de difusão pelo contorno de grão, onde a estrutura é mais
(29)
Ccont Ctiq
O valor de k é determinado facilmente pelo diagrama de e-quilí-
brio, na proximidade do ponto de fusão do componente base da solução.
Se a adição diminui o ponto líquidus, então k < 1 e, conseqüentemente, o
elemento soluto deve estar segregado no contorno. Sua concentração na
solução líquida é maior do que na solução sólida, e no contorno de grão
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 155
capítulo 4
é maior do que no corpo do grão. Se a adição eleva o ponto líquidus
da solução, então k > 1 e, conseqüentemente, o elemento soluto está
subsegregado no contorno. Sua concentração na solução líquida é menor
do que na solução sólida, e no contorno intergranular é menor do que
no corpo do grão. Contudo, não é possível fazer a previsão quantitativa
esperada, do grau de surgimento de segregação ou subsegregação no
contorno, baseando-se no método exposto. Isto se deve, talvez, ao fato
de que o contorno de grão não é idêntico à estrutura da solução líquida.
A segregação de equih'brio do elemento no contorno, ou ao
contrário, a ausência de elemento subsegregado no contorno pode in-
fluenciar fortemente na nucleação da nova fase no contorno de grão.
Além disto em princípio, é possível aqui tanto facilitar como dificul-
' ,
tar a transformação de fases. E particularmente importante observar
que, para um teor total não significativo na solução liquida, do ele-
mento que segrega no contorno, sua concentração no contorno inter-
granular da solução sólida pode ser suficientemente elevada para influir
na transformação de fases. Diferentes ligas fundidas da mesma marca,
por força de circunstâncias casuais, contêm quantidades desiguais de
impurezas que segregam no contorno, não-controláveis pelos métodos
habituais de análise. Por isto, estas ligas fundidas podem se diferen-
ciar, substancialmente, pela velocidade de nucleação da nova fase nos
contornos de grão. Devido à segregação de equilíbrio, pequenas adições
homeopáticas especialmente introduzidas influem fortemente na trans-
formação de fases. Por exemplo, adições de boro em milésimos de fração
percentual dificultam a decomposição da austenita nos contornos inter-
granulares.
Os contornos de grão influem não apenas na nucleação, mas
também na velocidade de crescimento dos núcleos de nova fase. Se a nova
fase se diferencia da inicial pela composição química, então o crescimento
difusional de seu embrião pelo contorno de grão se dá mais rapidamente
do que pelo corpo do grão. Isto se explica pelo fato de que, como é sabido,
poderosa, é maior do que pelo volume do grão. A energia de ativação
da difusão no contorno de grão é, aproximadamente, duas vezes menor
do que na difusão pelo volume. O valor da energia d~ ativação .ent:a
em grau exponencial na fórmula da variação do coeficiente de d1fusao
em função da temperatura (D = Ae-QfRT). Sendo assim, a diferença
citada no valor da energia de ativação implica grande diferença entre os
coeficientes de difusão no contorno e no volume dos grãos. Por exemplo,
 156 /. /. Novikov
no ferro-1 a lOOOºC, o coeficiente de autodifusão pelos contornos de grão
é 103 vezes maior que no interior dos mesmos.
O papel dos contornos de grão na transformação por difusão
cresce com a diminuição da temperatura. Isto está relacionado ao fato
de que a mobilidade de difusão no volume do grão fica bastante baixa.
Os contornos de grão começam a influenciar sensivelmente na velocidade
de transformação de fase por difusão, em temperaturas inferiores a O, 75
Tfusão.
4.3.2. N ucleação nas discordâncias. Em torno da discordância exis-
tem campos de tensões elásticas. Por exemplo, no caso de discordâncias
em aresta, abaixo da aresta do plano atômico incompleto encontra-se
região de tração e, acima desta aresta, região de compressão. Por isto, a.
não-correspondência estrutural entre o embrião e a fase inicial pode ser,
parcial ou totalmente, compensada pelas discordâncias. Isto serve como
uma das causas de formação preferencial de embriões nas discordâncias
.
com contornos semicoerente ou incoerente. Com a formação deste em-
'
brião, a energia elástica da rede da fase inicial é eliminada em alguma
região próxima à linha de discordância. Isto significa que na fórmula
(26) o termo aditivo b..Gcont torna-se negativo: a energia elástica da
discordância possibilita a nudeação ao somar-se com a força motriz da
tranformação b..Gv. Por uma estimativa, como resultado disto, a ve-
locidade de nudeação nas discordâncias é 1078 vezes maior do que a
velocidade de nucleação homogênea.
Outra causa da nudeação preferencial nas discordâncias é a
formação de atmosfera de Cottrell dos átomos do elemento soluto ao
longo da linha de discordâncias. Se o embrião diferencia~se da fase ini-
cial pela composição em elemento de liga, é evidente que ele se forma
mais facilmente onde já existe segregação deste elemento. Finalmente,
a energia de ativação da difusão, ao longo da discordância em aresta, é
duas vezes menor do que no volume do grão que está distante da dis-
cordância. A aceleração da difusão através dos tubos da discordância
facilita o crescimento difusional do embrião da nova fase. Isto se dá
particularmente em baixas temperaturas, quando a difusão no volume
do grão da fase inicial fica muito lenta.
4.3.3. N ucleação nas falhas de empilhamento. A falha de em-
pilhamento, por exemplo na rede cúbica de faces centradas, é a rede
hexagonal co~pacta, e vice-versa. Se a nova face possui rede deste tipo,
a falha de empilhamento ajuda na preparação da nucleação da nova fase.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 157
capítulo 4
A solubilidade do elemento de liga deve ser, no caso geral, diferente em
redes de diversos tipos. Da mesma maneira os átomos, ao se distribuírem
entre os defeitos de empilhamento. Ao mesmo tempo, no resto da rede
da fase inicial formam-se atmosferas de Suzuki, as quais possibilitam
nucleação de fases, que se diferenciam da inicial. Por estas duas causas,
as discordâncias alongadas, nas quais os defeitos de empilhamento unem
discordâncias parciais, são locais de nudeação preferencial da nova fase.
4.3.4. Nucleação nas inclusões. Freqüentemente, na fase inicial,
existem inclusões de óxidos, carbonetos, nitretos, intermetálicos e de
outras fases. As inclusões podem facilitar a nucleação da nova fase, pelas
mesmas causas da nucleação heterogênea na solução líquida: a energia de
formação do embrião crítico diminui se a energia superficial no contorno
do embrião com a inclusão for menor do que com a fase matriz. Isto é
mais provável no caso em que a rede da inclusão é isomorfa em relação
à rede do embrião.
As inclusões podem acelerar a nucleação não apenas direta-
mente, mas através da formação de discordâncias. Durante o tratamento
térmico, devido à diferença no coeficiente de dilatação térmica entre a in-
clusão e a matriz, surgem tensões tais, que se generalizam discordâncias
na fase matriz. Nestas discordâncias pode nuclear, preferencialmente, a
nova fase.
Durante a solidificação de solução líquida, a formação de nú-
cleos de cristalização nas inclusões de ponto de fusão mais elevado é
o mecanismo básico da nucleação heterogênea. Já nas transformações
no estado sólido, a nucleação direta nas superfícies das inclusões, como
regra, desempenha papel secundário, em comparação com a nucleação
nos diversos tipos de defeitos da rede (contorno de grão, subgrão, dis-
cordâncias). A quantidade destes defeitos ao longo do volume é habi-
tualmente muito maior do que a quantidade de inclusões.
4.3.5. Nucleação em microdescontinuidades. Os microporos ga-
sosos e de contração, as microtrincas e outras descontinuidades surgem
nos contornos e no interior dos grãos, durante a cristalização, a de-
formação pla.Stica e o tratamento térmico. Nestes locais, bem como na
superfície livre da peça, pode ser fortemente facilitada a nucleação da
nova fase, pois aqui está ausente a continuidade de resistência elástica
entre cristais que surgem com diversos volumes específicos. Estes locais
são particularmente efetivos em nucleação preferencial, quando o termo
adicional b..Gcont na fórmula (26) é grande. Um exemplo é a nucleação
158 l. l. Novikov
~~~~~~~~~-
de grafitas nas microdescontinuidades da austenita, e a transformação
do estanho branco em cinzento, a qual se inicia na superfície aberta da
amostra.
A dispersão das partículas da nova fase e o caráter de sua distri-
buição no volume da liga com a nu.cleação heterogênea são determinados
pela quantidade e distribuição dos locais de nucleação heterogênea. Ao
contrário da nucleação homogênea, os núcleos de transformação de fases
da nucleação heterogênea podem estar distribuídos bastante heteroge-
nemente no volume da liga, como por exemplo nos contornos de grão.
Muito freqüentemente os cristais da nova fase estão distribuídos pelos
contornos de grão da fase matriz. Isto produz contornos claramente de-
lineados. Porém, eles podem se distribuir com bastante uniformidade no
volume da liga. Isto acontece quando os próp#e>s locais preferenciais de
nucleação estão distribuídos uniformemente peÍ~ {rolume da fase inicial.
Isto é possível, por exemplo, no caso de nucleação nas discordâncias,
falhas de empilhamento e inclusões. A modificação da quantidade e do
caráter dos locais de nucleação heterogênea, sob a ação do tratamento
térmico, da deformação plástica e outros meios, é um dos caminhos mais
efetivos de regularização da estrutura que se obtém com tranformações
de fases. Por exemplo, o refino de 1~rão da fase inicial (e em conseqüência
a elevação da superfície total dos contornos) ou a elevação da densidade
de discordâncias, com a deforma<;ão pla.5tica, elevam a quantidade de
núcleos de transformação de fases.
4.4. Formação de fases metaestá1,eis intermediárias.
A formação de fase estável conduz a um sistema no estado de
energia absoluta mínima de Gibb.s. Contudo, em determinadas condi-
ções, nucleia e cresce fase meta.estável, e não fase de estabilidade abso-
luta. A formação de fase metaestável conduz a um sistema com estado
de energia relativa mínima de Gibbs.
Vejamos o caso de transformação da fase inicial de equilíbrio
a, para a nova fase estável {J, a qual se diferencia da inicial pela estru-
tura e composição. Utilizemos para isto o método da termodinâmica
geométrica, incluindo o gráfico de energia de Gibbs versus composição.
Corno é conhecido dos cursos de físico-química e metalografia,
à temperatura constante cada fase se caracteriza por sua curva de de-
pendência da energia de Gibbs com a composição desta fase (fig. 65).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 159
capítulo 4
Se traçarmos uma tangente às curvas de energia de Gibbs de duas fases
em equilíbrio, os pontos de tangência (a e b) mostram as composições
das fases em equilíbrio, a determinada temperatura. No caso geral es-
tas composições não correspondem aos pontos de mínimo das curvas em
questão. Isto porque as condições de equih'brio heterogêneo, do sistema
constituído de mais de um componente, não são alcançadas com energia
mínima de Gibbs de cada fase, mas sim pela igualdade dos potenciais
químicos do componente nas fases vizinhas.
T1
1l
.o
0
-8
o
-~ 1-11--'--------+-L.I
Q)
e:
w
t
b
A Ca Co B
Figura 65. Diagrama de equilíbrio (a) e variação da energia de Gibbs
em função da composição na temperatura T1 (b).
A energia de Gibbs da mistura de fases sempre é uma grandeza
aditiva, e representa os pontos da linha reta que une os valores da energia
de Gibbs das fases em equilíbrio. Conseqüentemente, qualquer ponto na
linha ab, como por exemplo G 1 (fig. 65b), mostra a energia de Gibbs
da mistura das fases em equilíbrio com composições a e b (aqui não se
considera a energia superficial do contorno entre as fases).
A parte fa da curva de Gibbs da fase a relaciona-se com a
região de composição da fase a (de A até Ca), onde ela é estável para
a temperatura em questão, e a parte ag onde ela é metaestável. No
último caso, a energia de Gibbs da fase a é maior do que da mistura
a+ f3 da mesma composição (por exemplo, na liga Co, G2 > G1). Se a
160 I. !. Novikov
composição da fase a encontra-se à direita de Ca, então deve precipitar-
se a fase f3 a partir de a, até o momento em que a composição da fase
inicial não atinge o equilíbrio (Ca)· Se a composição da fase a estiver à
esquerda do ponto Ca, e a mesma estiver em contato com a fase (3, esta
última irá solubilizar-se na fase a, até o momento em que não atingir a
composição de equilíbrio Ca.
Suponhamos que em algum sistema subsista não apenas a fase
estável, mas que seja também possível, em determinadas condições, a
formação de fases metaestáveis (3' e /3", com energias de Gibbs superiores
à da fase f3 (fig. 66). A fase mataestável /3' se diferencia da estável
apenas pela estrutura, e a fase (3" pela estrutura e pela composição. Em
equih'brio estável com a fase /3, encontra-se a fase a de composição Ca.
Em equilíbrio metaestável com as fases (3' e /3" encontram-se as fases-
a, ,de composições C' e C" respectivamente. Pode-se fazer a afirmação
geral de que a solubilidade da fase metaestável na outra fase é sempre
superior à solubilidade da fase estável.
"'
Ll
Ll
Cê)
"'
"O
.Q
::'.'
Q)
e
w irá formar-se, inicialmente, fase metaestável, devido à maior velocidade
t de nucleação. Para esta fase, é mínima a energia de formação do em-
A Ca C' C" Co 6 gia de formação do embrião crítico. Em última instância surge a fase
Figura 66. Esquema para análise do equilíbrio entre a fase estável a e
as fases metastáveis f3 e (3 1 •
Na liga de composição C 0 , a energia de Gibbs da mistura a+ f3
é menor do que da mistura a+ /3' ou a+ f3"(G 1 < G 2 < G 3). Daqui
pode-se concluir que a diminuição da energia de Gibbs com a formação
da fase estável é maior do que com a formação da fase metaestável:
(G4 -Gi) > (G4 - G2) e (G4 - G1) > (G4 - G3). Contudo, esta análise
não considera o papel da energia interfacial (na figura 66 apresentam-se
gráficos da variação da composição em função da energia volumétrica
de Gibbs). Além disto, corno foi mostrado no §4.1, a energia interfacial
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 161
capítulo 4
pode desempenhar papel decisivo nas primeiras etapas de formação dos
cristais da nova fase. Isto se dá quando é elevada a ~elação entre suas
superfícies e o volume, e também quando é alta a influência da energia
interfacial na energia total de Gibbs do cristal.
Os valores da energia interfacial nos contornos da fase a com
as fases /3, (3' e /3" podem ser muito diferentes entre si. Suponhamos que
a rede cristalina da fase /3 estável seja radicalmente diferente da rede da
fase inicial a, e que por isto não é possível surgir contorno coerente. Ao
mesmo tempo, suponhamos que a estrutura das fases metaestáveis /3'
e /3" seja mais próxima da estrutura da fase inicial a, e que os contor-
nos entre as fases a/ (3' e a//3" possam ser coerentes ou semicoerentes.
A energia entre as fases em tais contornos é muito menor do que no
contorno incoerente a/ (3.
Se o ganho da energia interfacial supera substancialmente a
perda em energia volumétrica de Gibbs, de acordo com a fórmula (26)
a energia de formação do embrião crítico ó.Gcr da fase metaestável será
menor que a da fase estável. Com isto, a velocidade de nucleação da
fase metaestável, de acordo com a expressão (25), será maior. No caso
de contornos coerente ou semicoerente das fases metaestáveis, para di-
minuição de ó.Gcr o ganho de energia interfacial deve também superar
o desenvolvimento da energia elástica relacionada com estes contornos.
Se no sistema puderem existir várias fases metaestáveis, para
dado grau de super-resfriamento, com a elevação do tempo de exposição
brião crítico. Em seguida, surgem fases metaestáveis com maior ener-
estável, pois a energia de ativação de sua formação é a mais alta e,
conseqüentemente, a velocidade de nucleação é a mais baixa.
Desta maneira, a seqüência de f armação de fases é regulada
não pelo nível da energia volumétrica de Gibhs, mas pelo valor da bar-
reira energética para nucleação da nova fase, a qual depende fortemente
da energia interfacial dos contornos entre as fases. Quanto maior esta
barreira, isto é, maior a energia de ativação para formação do embrião
crítico, mais tarde se forma a fase correspondente. Esta lei denomina-se
"regra das etapas".
Quando, após a formação da fase /3", surge a fase (3' rela-
tivamente mais estável, em torno de seus cristais, na fase inicial a,
estabelece-se o equilíbrio de concentração C'. Ao mesmo tempo, no
162 L /. Novikov
cqntorno com a fase (J", estabelece-se a concentração da solução a, C"
(fig. 67). O nivelamento difusional da composição na solução a tende
a diminuir sua concentração no contorno com a fase (J". Isto conduz à
si.ia solubilização na matriz. Gra,ças a esta alimentação adicional com o
segundo componente da solução a no contorno com a fase (3", enquanto
ela não desaparecer completamente, deve possuir concentração do ponto
C". Se as condições se modificam durante o processo de nivelamento da
composição da matriz, e a fase /~" se solubiliza na mesma, o. resultado
deste nivelamento de composição pode ser delineado esquematicamente,
pela linha pontilhada da figura 67.
C'
Figura 6í'. Gradiente de concentração do componente B na solução a,
na região entre os precipitados {111 e {3' (C" e C', fig. 66).
De acordo com este esquema, a transferência do componente
B 'desde o contorno a/ (J" para o contorno a/(J' eleva a concentração da
solução a próximo ao contorno o:/ /3'. Este último fica supersaturado
eni relação à fase {J'. Em conseqüência disto, a fase {J' se precipita
na. superfície preparada da partícula (J', e a concentração da solução a
decresce até o equilíbrio (C'). Ao mesmo tempo, próximo ao contorno
a/ {J", a solução da matriz permanece subsaturada em relação à fase /3",
a qual solubiliza-se na mesma. Com isto, eleva-se a concentração da
solução a até o equilíbrio (C"). Estes processos prosseguem enquanto
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 163
capítulo 4
não for solubilizada toda a fase (3 11 • Conseqüentemente, a fase mais
estável (3' cresce, às custas da solubilização da fase menos estável (J",
pelo caminho da transferência, por difusão, do componente B através
da solução a da matriz.
Analogamente, com o surgimento da fase estável f3 deve so-
lubilizar-se a fase (3'. Isto corresponde à regra geral: a formação de
uma fase mais estável leva à solubilização da fase menos estável que
se formou anteriormente, a qual geralmente denomina-se intermediária.
No final das contas, o sistema pode chegar ao estado que se caracteriza
pela energia mínima absoluta de Gibbs.
Fatores de concentração também podem possibilitar a formação
de fase intermediária. Se a fase estável se diferencia acentuadamente da
fase inicial pela composição química, para sua nucleação são necessárias
grandes flutuações de composição, e para seu crescimento é indispensável
uma transferência de massa, por difusão, relativamente grande. Se neste
mesmo sistema é possível existir fase metaestável com composição mais
próxima da fase inicial, sua formação é mais vantajosa cineticamente,
particularinente com alto super-resfriamento, no qual são mais lentos os
processos difusionais.
Um exemplo cla8sico é a formação, a partir da austenita, de
cementita metaestável no lugar da grafita estável. A composição da
austenita (não mais que 2,14% C) é muito mais próxima da cementita
(6,67% C) do que da grafita (100% C). É completamente evidente que
as flutuações de concentrações, indispensáveis para a nucleação da ce-
mentita, são muito mais prováveis que as flutuações de concentração in-
dispensáveis à nucleação da grafita. A velocidade de crescimento por di-
fusão de cristais de cementita também é maior que os de grafita. Além do
fator de concentração, a nucleação de cementita é possibilitada, também,
pelo fator de estrutura: a cementita é mais próxima estruturalmente da
austenita do que da grafita, e a energia entre fases em seu contorno com
a austenita deve ser menor.
4.5. Cinética de transfonnação de fases.
A cinética dos processos de cristalização no estado sólido é de-
terminada por dois parâmetros: a velocidade de nucleação para trans-
formação e a velocidade linear de crescimento destes núcleos. Como
164 l. /. Novikov
foi mostrado acima, ambos os parâmetros de cristalização dependem do
grau de super-resfriamento ou de superaquecimento.
A cinética de transformação de fases para determinado super-
resfriamento, ou superaquecimento, é representada por curva de cinética,
que apresenta o desenvolvimento da estrutura qualitativamente nova,
que se forma com o tempo (fig. 68).
---- Tempo
Figura 68. Cinética de transformação de fases com temperatura con&-
tante: 1) curva de cinética; 2) variação da velocidade volumétrica real
de transformação em função do tempo de exposição isotérmica; oa -
período de incubação; ob - tempo para transformação completa.
A curva de transformação que ocorre com resfriamento é cons-
truída da seguinte maneira. As amostras são aquecidas até uma tem-
peratura acima do ponto de equilíbrio de fases. Nesta temperatura elas
podem demorar quanto tempo se quiser, no estado de fase inicial. Em
seguida, as amostras são levadas rapidamente à temperatura abaixo do
equilíbrio de fases, isto é, à temperatura que corresponde a determinado
grau de super-resfriamento. Pode ser usado banho de sal ou óleo, como
também banho de metal fundido.
A amostra deve ser fina para receber rapidamente a tempera-
tura registrada. O grau de transformação nas amostras que se encon-
tram em temperatura estabilizada é acompanhado pela modificação de
alguma propriedade, como por exemplo magnética ou elétrica. Pode-
se também temperar as amostras a partir da temperatura em questão,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 165
capítulo 4
dentro de um tempo intermediário determinado, e medir a propriedade
ou estudar a microestrutura das amostras temperadas, à temperatura
ambiente.
Método análogo é utilizado para constituir as curvas de cinética
de transformação, que ocorre com o aquecimento. Neste caso, as amos-
tras com temperatura inicial abaixo do ponto de equilíbrio de fases são
rapidamente levadas à temperatura que corresponde a determinado grau
de superaquecimento.
Todos os processos isotérmicos de cristalização caracterizam-se
pela seguinte cinética (fig. 68). Inicialmente, o volume que experimenta
transformação cresce aceleradamente, e no final da transformação o in-
cremento deste volume torna-se bruscamente lento. Desta maneira, para
temperatura constante, a velocidade volumétrica real de transformação
modifica-se no próprio processo de transformação. Em cada instante,
a velocidade volumétrica real de transformação é determinada grafica-
mente pela tangente trigonométrica do ângulo de inclinação da tangente
à curva de cinética.
A pequena velocidade volumétrica no período inicial é explicada
pela pequena quantidade de núcleos de transformação, e pela pequena
superfície da nova estrutura que se compõe. Gradualmente cresce a
quantidade de núcleos, elevam-se as dimensões da nova fase e a superfície
total da frente recristalizada. Por isto, a velocidade volumétrica de
transformação, proporcional à área desta superfície, cresce.
Contudo, esta velocidade não pode crescer continuamente com
0 tempo de exposição isotérmica. A intervenção de processo mais lento, o
qual se expressa particularmente de maneira mais clara no final de trans-
formação, é explicado pelo fato de que os cristais em crescimento esbar-
ram entre si, e nos locais de união seu crescimento é encerrado, isto é, a
superfície da frente de transformação diminui. A velocidade volumétrica
real de transformação atinge um máximo, no ponto que corresponde à
curvatura na curva de cinética. Essse ponto é atingido aproximada-
mente quando metade do volume passa por transformação. Agora é
compreensível por que cada grau de super-resfriamento caracterizou-se,
acima, pela velocidade média de transformação'(fig. 62).
A cinética de transformação isotérmica de fase caracteriza-se
por uma curva senusoidal. O tipo mais geral é bem representado pela
equação de Avram (8), na qual, para este caso, Vi/Vo é a fração vo-
lumétrica que foi transformada no tempo t, e o coeficiente B depende
da velocidade de nucleação e da velocidade de crescimento linear.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 167
166:___ _ _ _ _ _ _ _ __ l. l. Novikov
capítulo 4

super-resfriamento conduz à elevação do período de incubação (oa3 <

A.N. Kolmogar realizou uma análise matemática da cinética oa 4 < oa5 ), e também eleva-se o tempo de completa transformação
de transformação de fase, com o controle de velocidade de nucleação (ob3 < ob4 < ob5 ), pois diminui a mobilidade dos átomos.
constante (n) e velocidade de crescimento linear (c) também constante.
Além disto, as condições de análise foram tais, que os cristais da nova
fase, até o momento de esbarrarem uns nos outros, possuíam forma
esférica:
vt/V0 = 1 - exp ( ·-3nc
7í 3t 4) (30 )

Desta equação, deduz-se que a modificação da velocidade linear

de crescimento, como por exemplo com a elevação do grau de supera-
quecimento, deve influenciar na fração volumétrica transformada, de
maneira significativamente mais forte do que a modificação da velocidade
de nucleação. o ª3 04b3 ª2. ª5b4 ª1
-Tempo
De acordo com a equação (30), no período inicial da exposição
isotérmica, a fração de volume transformado é muito pequena, e cresce
Figura 69. Curvas de cinética para vários graus de super-resfriamento:
muito lentamente com o tempo. Por isto, a parte inicial da curva senusoi- T1 > T2 > T3 > T4 > Ts.
dal praticamente coincide com o eixo da abscissa no trecho oa (fig. 68).
O período oa denomina-se incubação. No período de incubação
a quantidade de novos cristais formados é tão pequena, que a transfor-
mação não é detectada pelos métodos usuais de investigação. O final
do período de incubação (ponto a, fig. 68) é o início da transformação
detectada pelos métodos utilizados. Quanto mais sensível o método de
investigação, menor é o tempo em que se detecta o surgimento da nova
estrutura que se forma.
Do ponto de vista prático, o grau insignificante de transfor-
mação no período de incubação não é levado em consideração. Por
isto, é mais útil falar do final do período de incubação como sendo o
início da transformação. Isto, sempre considerando que no início da
transformação já se formou alguma quantidade da nova estrutura que
Figura 70. Curvas de cinética para vários graus de superaquecimento:
está se constituindo. Por exemplo, o início da transformação efetiva no
Ti < T2 < T3 < T4 < Ts.
aço é fixado quando se tem 0,5-1% de perlita.
Nas figuras 69 e 70 estão representadas curvas de cinética, para
vários graus de super-resfriamento e superaquecimento. De acordo com Com a elevação do grau de superaquecimento (fig. 'TO), o pe-
as leis representadas graficamente nas figuras 60 e 62, inicialmente, com ríodo de incubação e o tempo de completa transformação diminuem
a elevação do grau de super-resfriamento diminui o período de incubação progressivamente (oa 1 > oa 2 > oa3 > oa4 > oas ~ ~b1. > ob2 ?'
(oa 1 > oa 2 > oa3, fig. 69) e encurta o tempo de completa transformação ob > ob ) . Isto porque, ao mesmo tempo em que d1mmm a estab1-
(ob 1 > ob 2 > ob3 ). Isto se explica pelo fato de que o estado da fase inicial lid~de te:modinâmica da fase inicial, cresce a mobilidade dos átomos
se torna menos estável. Com determinado grau de super-resfriamento
(fig. 63).
atinge-se o menor período de incubação (oa 3 ). O posterior aumento do
168 I. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 169
capítulo 4

Para a resolução de muitas questões de tratamentos térmicos,
não se necessita construir curvas de cinética. É suficiente conhecer o
período de incubação e o tempo de transformação total a várias tempera-
turas. Estes valores são representados nos diagramas de transformação
isotérmica. Na figura 71a está representado um diagrama de trans-
formação isotérmica, o qual ocorre com super-resfriamento. Este dia-
grama foi construído com as curvas cinéticas mostradas na figura 69.
Na figura 71a, os segmentos representados, em correspondência com
as temperaturas, por horizontais a partir da ordenada e até os pontos
ai, b1 , a2, b2 , b2, etc, são proporcionais aos segmentos oa1, ob1, oa2, ob2,
etc, na figura 69.
To To
b5 , é a curva de final de transformação. Ela mostra a variação do tempo
de transformação completa, em função do grau de super-resfriamento.
Ambas as curvas são denominadas de curvas-e. A curvatura da curva-C
corresponde à velocidade máxima da transformação (fig. 71b).
O diagrama de transformação isotérmica no aquecimento está
representado na figura 72 (compare com as de cinética de transformação
na figura 70). As curvas a1 -a2-a3-a4 -a5 e bi -b2-b3-b4-b5 mostram
os dados obtidos, por determinados métodos, para o início e final de
transformação. Para temperatura suficientemente alta, devido à grande
mobilidade dos átomos, a transformação é praticamente instantânea.
Por isto as curvas de início e de final de transformação se juntam e
terminam no eixo das ordenadas.

E
::J

~
Q)
a.
E
~

t a
_ _ velocidade médio
b
-Tempo Tempo
de transformação

Figura 71. Diagrama de transformação isotérmica que ocorre com
super-resfriamento (a), e variação da velocidade média de transforma-
ção em função do grau de super-resfriamento (b). To - Temperatura
de equilíbrio de fases.
Para construir o diagrama de transformação isotérmica não é
completamente obrigatório determinar, previamente, as curvas de ci-
nética. É suficiente o caminho experimental de determinar, a cada
temperatura, os tempos do período de incubação e de transformação
completa. As amostras são aquecidas a uma temperatura acima de To
e, rapidamente, são transferidas para uma temperatura abaixo de To.
Determina-se, então, os tempos de surgimento da nova estrutura que se
forma e de eliminação do restante da estrutura inicial.
A curva à esquerda, a 1a 2a3 a 4a 4, é a curva de início de trans-
formação. Ela mostra a variação do valor do período de incubação, em
função do grau de super resfriamento. A curva à direita, bi -b2 - b3 -b4 -
Figura 72. Diagrama de transformação isotérmica que ocorre com o
super-aquecimento, To - Temperatura de equilíbrio de fases.
Os primeiros diagramas de decomposição isotérmica da ~us­
tenita foram construídos em 1930 pelos cientistas americanos Bem e
Davenport. Na década de,trinta os metalurgistas soviéticos S. S. Stein-
berg, N.A. Minkevichi, V.D. Sadovski e outros investigaram amplamente
a decomposição da austenita em condições isotérmicas. O método de es-
tudo da cinética de transformação de fases com a ajuda do diagrama de
decomposição isotérmica da fase super-resfriada, o qual se den~mina
também diagrama-e ou curvas em forma de e, mostrou-se excepcional-
mente frutífero na teoria do tratamento térmico. O número de diagra-
mas de transformação isotérmica de fase super-resfriada, publicado para
3 1 ' . 102
0 aço, constitui uma quantidade da ordem de 1~ . P:-ra o a u~mio,
e para 0 titânio, 102. Os diagramas em C tam,~m sao const~mdos para
o ferro fundido, algumas ligas de cobre, de uramo e outras ligas.

170 /. /. Novikov
A ampla utilização dos diagramas de transformação isotérmica
é possibilitada pelo fato de que os mesmos são construídos nas coor-
denadas temperatura versus tempo, as quais representam o regime de
aquecimento e resfriamento dos tratamentos térmicos.
Com a ajuda dos diagramas-C, é particularmente fácil analisar
os diferentes tipos de tratamentos isotérmicos, incluindo a aceleração do
resfriamento e o tempo de exposição à temperatura constante, como por
exemplo no recozimento isotérmico e na temperatura isotérmica (§5.4
e 9.9). Através do diagrama-e, pode-se determinar, diretamente, os
tempos de início e final de transformação da fase super-resfriada até
determinada temperatura, como também, em correspondência com a
exigência da tarefa, escolher o regime de tratamento isotérmico.
Mais complexa é a análise pelo diagrama de transformação iso-
térmica, dos processos de transformação de fase que acontecem durante
o resfriamento contínuo. E exatamente estes processos predominam na
prática do tratamento térmico. Através dos diagramas de transformação
isotérmica, pode-se fazer algumas conclusões qualitativas durante estas
análises. Por exemplo: na figura 73 a curva 1 mostra o início de trans-
formação em condições isotérmicas da fase super-resfriada. As curvas
V1 e v2 relacionam-se a dois regimes de resfriamento contínuo. Conside-
rando que os pontos a 1 e a 2 determinam o início de transformação com
resfriamento contínuo, a figura 73 mostra de modo evidente que, com
maior velocidade de resfriamento v2, a transformação se inicia com um
maior super-resfriamento (To - T2 > T 0 -·Ti).
T Inicial
~--
Tempo
Figura 73. Curvas de início de transformação de fase super-resfriada,
em condições isotérmicas (1) e com resfriamento contínuo (2).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 171
capítulo 4
Qualitativamente, esta conclusão é correta. Quantitativamen-
te, porém, é impossível determinar o início de transformação durante
resfriamento contínuo, pelo cruzamento da curva de resfriamento com a
curva-C, a qual é construída para condições isotérmicas. A questão é
que o período de incubação oa1 foi obtido pela investigação das amos-
tras durante a exposição isotérmica à temperatura T1 . Agora nos in-
teressa a amostra que se resfria continuamente com a velocidade V1·
Durante o período de incubação, esta amostra encontra-se em tempera-
turas variáveis, superiores a Ti. Em temperaturas superiores, durante
o período de incubação, as transformações ocorrem mais lentamente do
que na temperatura T1 . Conseqüentemente, na amostra resfriada con-
tinuamente até atingir a temperatura T1, o grau de transformação deve
ser menor do que na amostra que durante o mesmo tempo encontrava-se
na temperatura T 1 em condições isotérmicas. Por isto, na amostra res-
friada continuamente com a velocidade v1 , a temperatura de fixação do
início da transformação deve estar abaixo da temperatura T1 , determi-
nada pelo ponto de cruzamento da curva de resfriamento com a curva-C,
construída em condições isotérmicas.
Para análise quantitativa das transformações que ocorrem du- j:
rante resfriamento contínuo, deve-se utilizar os diagramas que receberam
a denominação de termocinéticos.
Os diagramas termocínéticos de transformação de fases são
construídos utilizando-se resfriamento contínuo de amostras, cujas tem-
peraturas no período de resfriamento são anotadas por oscilógrafos.
Pode-se medir alguma característica da amostra no processo de seu res-
friamento (por exemplo, seu comprimento por método dilatométrico) e,
com desvio desta característica em relação a modificações suaves, deter-
minar o início da transformação.
Outra possibilidade consiste no resfriamento, com o mesmo re-
gime, de uma série de amostras. Em vários momentos, tempera-se em
água. Em seguida, observa-se suas estruturas ou propriedades. Assim,
determina-se o início e o final da transformação (ou o grau de trans-
formação), para um determinado regime de resfriamento. Por exemplo,
os pontos r 1 e r 2 mostram o início da transformação, para as velocida-
des de resfriamento v1 e v 2 (fig. 73). Em correspondência, a curva 2 na
figura 73 mostra o início da transformação com várias velocidades. Esta
curva relaciona-se ao diagrama termocinético, no qual se pode, com pos-
sibilidade análoga, contruir curvas de final de transformação, bem como
172 /. !. Novikov Recozimento dos aços
capítulo 5
curvas que correspondem a determinado grau de transformação durante
o resfriamento contínuo a várias velocidades (fig. 138).
A discrepância na localização das linhas do diagrama termo-
cinético e do diagrama de transformação isotérmica, os quais têm sen-
tido idêntico, pode ser bastante substancial, como no caso do aço. Pode
também ser pouco substancial, como no caso dos duralumínios. É im-
possível prever, de antemão, o valor desta discrepância. Os métodos
propostos para transformar os diagramas de transformação isotérmica
em diagramas termocinéticos têm valor bastante precário. Por isto, para
as ligas industriais, é melhor construir os diagramas de transformação O recozimento dos aços (recozimento de 22. tipo) é o trata-
dos dois tipos, embora os diagramas termocinéticos sejam difíceis de mento térmico cujos processos principais são a austenitização e a poste-
construir. rior transformação perlítica.
Os diagramas termocinéticos também podem ser construídos
para as transformações que acontecem durante o aquecimento.
5.1. Formação da austenita com o aquecimento.

5.1.1. Mecanismo e cinética da austenitização. Antes da forma-

ção da austenita a estrutura inicial é sobretudo uma mistura da fase a
(C.C.C.) e carboneto. Nos aços ao carbono a austenita em tempera-
tura pouco superior ao ponto A 1 contém aproximadamente 0,8% C, ao
mesmo tempo em que a ferrita na estrutura inicial contém centésimos
percentuais de carbono (fig. 74). De que maneira surge região de fase
'Y com rede C.F.C. e teor relativamente elevado de carbono? Há muito
se discute esta questão na literatura. Os dados experimentais até agora
acumulados indicam dois estágios de formação de núcleos de austenita.
O primeiro estágio é a transformação polimórfica a - / por mecanismo
de cisalhamento, com aparecimento de austenita metaestável com pouco
carbono 1 . O segundo estágio é a elevação da concentração de carbono
nesta austenita, isto é, aproximação da composição de equilfürio, como
conseqüência da solubilização de partículas de carboneto na austenita.
No mecanismo de transformação a - / de reconstrução da rede
com a formação de núcleos de austenita, ocorrem os seguintes processos:

1 Quanto a esta questão é indispensável consultar o §9.4, no qual se comparam os

mecanismos de cisalhamento e transformação normal.

174 l. l. Novikov
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 175
capítulo 5

1600-------------------~

1539
r
!" -.
1500rrr---.. '
ó'
1400 1392ºC

1300

1200

o 1100
o•
~
~
.,
E
a.
E
~ --
-~
I
•a

0,6
b
500Lº-~-~~-___J_____JL~-'---'--~-~--' ;l. 0,4
o 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 ü
Fe e
TeorC:,% (em peso) o 2
~ 0,2
Figura 74. Diagrama de equilíbrio do sistema Fe-C.

(ormação de agulhas (mais exatamente placas) das primeiras regiões de
fase 'Y, surgimento de relevos na superfície polida da amostra, e "he-
rança" de subestruturas de discordâncias com a transformação o: - 'Y
(§15.2). Com pequena espessura do núcleo, cuja formação está rela-
cionada com a duplicação da superfície de contorno, o ganho em ener-
gia volumétrica de Gibbs é suficiente para o desenvolvimento da trans-
formação, apenas no caso em que o novo contorno for coerente (possuir
baixa energia). Este contorno é, exatamente, a característica para a
transformaçíio por cisalhamento (M.A. Stremel). À medida que cres-
cem os núcleos, seus contorno,s passam de coerentes para incoerentes, e
e\ mecanismo de cisalhamento muda para o mecanismo de crescimento
qormal dos grãos de austenita. Com isto, os núcleos de fase 1 em forma
de agulhas desaparecem, e a partir deles formam-se os grãos habituais
equiaxiais.
Os núcleos de austenita formam-se preferencialmente nos con-
tornos de grão da ferrita. Nos aços com estrutura granular de perlita
o 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Distância, mm 10-2
Figura 75. Microestrutura (a) e distribÚição de carbono nas fases (b),
após têmpera do aço 20 desde 730°C (I.B.Dochechikino),600X. Na
impressão reduzida em 1/3.
(esferoidita), os núcleos de austenita surgem próximos às partículas de
carbonetos, distribuídas nos contornos de grão de ferrita.
Nos aços hipoeutetóides as primeiras regiões de austenita sur-
gem, preferencialmente, nos contornos de grãos e subgrãos da ferrita em
excesso, e nos contornos das colônias de perlita. Na figura 75a é vista a
região 1 de austenita, que surge próximo à colônia de perlita, e a região
2 de austenita que se forma na ferrita livre, do aço 20. Na figura 75b
mostra-se a distribuição de carbono ao longo da linha traçada na figura
75a. O aço foi aquecido a 730ºC com exposição de 1 minuto. Na região
1 o teor de carbono atinge até 0,53%, e na região 2, até 0,18%. Isto
176 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 177
capítulo 5

é completamente natural, pois a primeira região está mais próxima da

fonte de carbono (cementita na colônia de perlita). Com a elevação da
temperatura, as regiões de austenita devem se aproximar do equilíbrio
determinado pela linha GS.
Pode-se prever dois casos de crescimento dos núcleos de auste-
nita. No primeiro caso a austenita encontra-se em contato com a ferrita
t
o
e
e
1---()K
A F

Fr- A - F

e a cementita, as quais são absorvidas pelo crescimento espontâneo do .e

o
(.)

grão de austenita. No segundo caso, o grão de austenita é totalmente <!>

"O
o
cercado de ferrita, e o carboneto se dissolve na ferrita, enquanto o con- 'º<.>. a
b
torno 7 /a não atinge a partícula de carboneto. Ambos os casos foram ~

detectados por observação direta do desenvolvimento da transformação

perlita-austenita, no microscópio eletrônico de transmissão.
Analisemos a formação isotérmica da austenita nos dois casos
indicados, na temperatura T1 da figura 76.
1,L..__ª ~J~hl \J, Distônçia através da seção
VI
Figura 77. Esquema da distribuição da concentração de carbono com
o crescimento da austenita que se encontra em contato com a ferrita e
cementita (a) e completamente rodeada de ferrita (b).

a composição da austenita para a esquerda do ponto a na figura 77a.

Figura 76. Esquema da região de aço do diagrama de equilíbrio ferro-
cementita.
Se a austenita faz contorno com a ferrita e com a cementita, a
concentração de equilíbrio da mesma no contorno com a ferrita deve ser a
indicada pelo ponto b, e no contorno com a cementita, pelo ponto a. No
interior do grão de austenita estabelece-se um gradiente de concentração
ab (fig. 77a). No contorno da austenita com a cementita existe um
grande salto ak de concentração de carbono, e no contorno com a ferrita
um salto menor bd.
A velocidade de crescimento isotérmico do grão de austenita é
controlada pela difusão de carbono, desde o contorno austenita/cementi-
ta para o contorno austenita/ferrita. A difusão de nivelamento diminui
a concentração de carbono no contorno austenita/ cementita, deslocando
Com isto, a austenita fica subsaturada em relação à cementita, a qual se
solubiliza, restabelecendo o equilíbrio de concentração do ponto a. No
contorno com a ferrita a difusão de nivelamento eleva a concentração de
carbono na austenita, deslocando a mesma para a direita do ponto b na
figura 77a. Com isto, a austenita fica subsaturada em relação à ferrita, a
qual se transforma em austenita, elevando nela a concentração de ferro,
até a composição de equilíbrio do ponto b. Desta maneira, o grão de
austenita cresce do lado da ferrita e do lado da cementita.
A velocidade de movimentação do contorno entre as fases, com
o crescimento de uma das fases às custas da outra, é inversamente pro-
porcional à diferença de concentração no contorno (o valor desta di-
ferença muda, pois varia a concentração no volume que está em cresci-
mento). Como a diferença de concentração no contorno austenita/ferrita
é significativamente menor que no contorno austenita/cementita (bd < <
ak), a velocidade de crescimento do grão da austenita no lado da ferrita
é muito maior que no lado da cementita. Como resultado, no momento
do ·desaparecimento dos espaços da ferrita, a perlita sempre fica sem
completa solubilização de cementita. A própria transformação perlita-
178 1. 1. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 179
~~~~~~~~~~~~~·~~~-

capítulo 5

austenita encerra-se com o desaparecimento dos espaços de ferrita. Em

seguida, continua a dissolver-se a cementita residual. Ao término desta
solubilização, a austenita está heterogênea em composição de carbono.
Nos locais onde antes encontrava-se a cementita, a concentração de car-
bono na solução / é maior. Para nivelamento da composição da aus-
tenita, é necessário um tempo complementar, após o término da trans-
formação de fase.
Se os grãos de austenita estão completamente cercados de fer-
rita (fig. 77b), de acordo com o diagrama de equilíbrio da figura 76 a
concentração de carbono na ferrita próximo ao contorno desta com a
cementita deve ser representada pelo ponto e, e no contorno desta com
a austenita, pelo ponto d. Neste caso,, a velocidade de crescimento da Figura 78. Diagrama de formação isotérmica da austenita em aço
hipoeutetóide com 0,45%C, com estrutura inicial de ferrita e perlita
austenita é controlada por difusão de carbono desde o contorno fer-
(Rose e Strasburg).
rita/ cementita até o contorno ferrita/austenita.
A difusão de nivelamento na ferrita, no contorno ferrita/cemén-
método experimental, sobre alguma quantidade de austenita, como por
tita, conduz à solubilização de carboneto, e no contorno ferrita/austeni-
exemplo 1ou3%. Uma análise metalográfica minuciosa sempre detecta a
ta, conduz à. transformação em austenita (o contorno ferrita/austenita
formação das primeiras porções de austenita, logo após a ultrapassagem
movimenta-se no lado da ferrita).
através do ponto A 1 , isto é, a linha de início real da transformação
No aço hipoeutetóide o tamanho de grão da ferrita de estrutura
encontra-se praticamente na temperatura A1. Isto está relacionado com
livre (em excesso) é de uma a duas ordens maior do que os espaços
a facilidade de nucleação da austenita com o cisalhamento a - / de
de ferrita na perlita. Por isto, o tempo de desaparecimento da ferrita
transformação da rede. Aqui não há contradição com a teoria geral de
livre supera o tempo de desaparecimento da perlita. Após a eliminação
transformação de fases, pois, em princípio, a transformação de fases pode
da ferrita livre, nos locais de seus grãos a concentração de carbono na
desenvolver-se a qualquer pequeno grau de superaquecimento acima da
austenita é menor, e dá-se o processo de nivelamento da composição no
temperatura de equilíbrio. Um exemplo conhecido da transformação
interior dos grãos de austeníta.
de fases com grau de superaquecimento praticamente nulo é a fusão de
Na figura 78 mostra-se a construção experimental do diagrama
cristais.
de formação isotérmica da austenita, a partir da estrutura ferrita-perlita
do aço hipoeutetóide. A linha 1 caracteriza o surgimento da auste- A cinética de formação isotérmica da austenita caracteriza-se
nita, a linha 2 a eliminação dos espaços de ferrita na perlita e, con- pela habitual curva senusoidal (fig. 79). Esta cinética obedece à equação
seqüentemente, a eliminação da própfia perlita, e a linha 3 a eliminação de Avram (8). Neste caso, vt/Vo é a fração volumétrica de austenita
da ferrita livre. O contorno 4 hachuriado corresponde à eliminação com- formada, e to tempo de transformação de fases. Na figura 79 percebe-
pleta de carboneto. Como após esta eliminação a austenita fica algum se que as curvas senusoidais de formação da austenita, para qualquer
tempo heterogênea quanto ao teor de carbono, à direita do contorno 4 temperatura, partem do ponto de tempo nulo de exposição. Sendo assim,
deve-se encontrar uma linha não apresentada na figura 78, que corres- está ausente o período de incubação.
ponde ao térmirro do nivelamento (homogeneização) da concentração de À primeira vista pode parecer inteiramente incompreensível por
carbono na austenita, a várias temperaturas. quê, na perlita, a transformação a - "( ocorre a temperaturas distantes
Os diagramas de formação isotérmica da austenita são de tal do ponto de equilíbrio dos ferros a e ~( (910º C). A questão está em
tipo, que a linha 1 representada na figura 78 não indica o início real que, nos aços, a ferrita sempre contém carbono solubilizado. A linha
de transformação. Indica sim, os dados detectados, por determinado GP no diagrama de equilíbrio ferro-cementita (fig. 74) mostra que uma
180 /. /. Novikov
101
t, seg
Figura 79. Curvas cinéticas de formação da austenita a várias tem-
peraturas, no aço com 1,0%C, 0,6%Cr, 0,5%W e 1,1%Mn (Dirnifeld,
Korevar e Bantspiker).
quantidade muito pequena de carbono na solução sólida faz decrescer
bruscamente a temperatura de início de transformação a - /. O ponto
P corresponde a um conteúdo de carbono próximo a 0,1% (at.) na
ferrita. Conseqüentemente, para 1.000 átomos de carbono, o limite de
estabilidade da rede C.C.C. do ferro torna-se quase 200ºK menor.
O tempo de término das várias etapas de formação da austenita
diminui com a elevação da temperatura ( Curvas 1-4, fig. 78).
Se os núcleos de austenita encontram-se em contato com a fer-
rita e a cementita, (fig. 77a), a velocidade do processo de austenitização
deve ser proporcional ao coeficiente de difusão do carbono na austenita,
e ao gradiente de concentração CaxCb, onde X é a seção do grão de
austenita em crescimento, Ca e Cb são as concentrações de carbono nos
pontos a e b da figura 77a. O coeficiente de difusão cresce exponencial-
mente com a elevação da temperatura. Ao mesmo tempo, cresce o inter-
valo de concentração Ca - Cb em correspondência com a discrepância
das linhas GS e SE no diagrama de equihbrio Fe-C. Além disto, com
o crescimento da temperatura, diminui a diferença de concentração no
contorno austenita/ferrita (reduzem-se as cordas que unem as linhas GP
e GS). Isto também acelera o crescimento da austenita, às custas da
ferrita.
Com o crescimento da velocidade de aquecimento, eleva-se a
temperatura de término de todas as etapas de austenitização. Isto
é visto com a comparação qualitativa das posições dos pontos de in-
terseção dos raios V1 e V2 de aquecimento, esquematicamente desenha-
dos, com a linha 3 de desaparecimento da ferrita no diagrama de trans-
formação isotérmica da figura 78. Para obtenção dos correspondeu~
tes dados quantitativos, é indispensável construir os diagramas termo-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 181
capítulo 5
cinéticos de formação da austenita, através dos resultados experimentais
de aquecimento contínuo de amostras, a várias velocidades. É impor-
tante que, para velocidades elevadas, como por exemplo, aquecimento
por indução ou laser até temperaturas mais elevadas, o tempo de aus-
tenitização completa seja menor que no aquecimento lento no forno, até
temperaturas mais baixas.
Com a elevação da dispersão da estrutura inicial, diminui o
tempo término de todas as etapas da austenitização.
A homogeneização da austenita nos aços ligados é muito mais
demorada. Os elementos de liga estão distribuídos heterogeneamente
entre a ferrita e os carbonetos. Os elementos não-formadores de carbo-
netos encontram-se na ferrita, e os formadores de carbonetos, na maio-
ria, encontram-se nos carbonetos. No final da transformação perlita-
austenita, esta última não está uniformizada. Nas regiões da austenita
correspondentes à área de ferrita eliminada há diferença de concentração
não apenas de carbono, mas também de elementos de liga, em relação
às regiões correspondentes à área de carboneto eliminado.
A velocidade de difusão do carbono na austenita é várias vezes
superior à dos elementos de liga. Apesar disto, sua concentração não
pode se homogeneizar, até que desapareça o gradiente de concentração
dos elementos de liga. A explicação deste fato, através do cálculo da
influência dos elementos de liga na atividade termodinâmica do carbono,
foi dada no §1.1.
De toda a exposição sobre a cinética de austenitização, conclui-
se que o tempo de exposição no aquecimento é determinado pelo tempo
de condução dos processos mais lentos, que são a solubilização dos car-
bonetos e a homogeneização da austenita. No aquecimento do aço hi-
poeutetóide com reduzido tempo de exposição pode-se, a temperaturas
superiores ao ponto A3, obter estrutura de austenita e carboneto.
5.1.2. Tamanho de grão da austenita. Devido à quantidade muito
grande de núcleos de formação de austenita, no final da transformação
a - 1 forma-se austenita de pequeno tamanho de grão. Este grão de
austenita, que se denomina "inicial", tem geralmente 10-20 µm.
Com a elevação da temperatura, a velocidade de nucleação da
austenita aumenta mais que a velocidade linear de crescimento dos cris-
tais. Conseqüentemente, o tamanho de grão inicial de austenita resulta
menor. Sendo assim, com aquecimento rápido até temperaturas elevadas
e com curtos tempos de exposição, pode-se obter austenita de pequeno
182 /. /. Novikov
tamanho de grão, o que é importante no tratamento térmico com elevada
velocidade de aquecimento.
Com o término da austenitização, os grãos de austenita são
céj.pazes de crescer. A força motriz deste crescimento é a energia de con-
torno de grão. Com a elevação da temperatura, acelera-se o crescimento
de grão da austenita. Os grãos podem crescer uniformemente, como no
crescimento normal de grão após recristalização. Porém, pode-se obser-
var também crescimento anormal, quando pequena quantidade de grãos
grandes de austenita cresce às custas da maioria de grãos pequenos, en-
q~anto que estes não desaparecem. Pela sua essência este processo é
de recristalização secundária (§2.7). Os grãos pequenos são estabiliza-
dos contra o crescimento, pelas partículas dispersas, em particular as de
nitreto de alumínio.
Embora a austenita se transforme, com o resfriamento, em ou-
tras fases, o tamanho de seus grãos é uma característica importante do
aço. Isto se explica pelo fato de que todas as estruturas que a.parecem
com resfriamento lento ou rápido do aço formam-se nos limites de cada
grão de austenita. Quanto menor o tamanho de grão da austenita, me-
nor a malha de ferrita livre em seus contornos, menor o tamanho das
colônias de perlita (§5.3) e menores as dimensões dos cristais de marten-
sita (§9.4). Por isto, ao grão pequeno na região austenítica corresponde
pouca fratura cristalina, e ao grão grosseiro de austenita corresponde
grande fratura cristalina do aço, em temperaturas onde não mais existe
a austenita. A variação do tamanho de grão da austenita é particular-
mente sensível à resistência ao choque, a qual decresce com o aumento
do tamanho de grão. A temperatura de transição dútil-frágil se eleva
com o aumento do tamanho de grão de austenita (§12.3).
O tamanho de grão da austenita é caracterizado por números
convencionais de uma escala padrão de microestrutura. A cada número
N do grão corresponde determinada quantidade média de grãos m na
área de lmm 2 da amostra, bem como uma dimensão espacial D destes
grãos.
No fundamento da constituição da escala padronizada de mi-
croestrutura situa-se a fórmula:
(31)
A escala padrão possui 18 números de grãos· -3 -2 -1 O 1 2
··· 14. Quanto maior o número do grão, menor é seu ta~a~ho'. 0 n~m~r~
1 gramtla.ção grosseira hereditária dos aços de granulação fina hereditária.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 183
capítulo 5
de grão 3 corresponde à estrutura com m = lmm- 2 e D= lmm. O
número 6, à estrutura com m = 512 mm- 2 e D= 40 µm. O número
14, à estrutura com m = 131072 mm- 2 e D = 20µm. Da fórmula
(31) conclui-se que, com o crescimento do número de grão N em uma
unidade, dobra o valor de m. Para determinação rápida do número do
grão, utiliza-se o método de comparação da estrutura que se investiga,
com uma estrutura de referência da escala padrão (com igual ampliação).
A elevação da concentração de carbono na solução possibilita
o crescimento de grão. Isto pode ser explicado pela diminuição da linha
solidus da liga, e a correspondente elevação da temperatura homóloga,
com temperatura constante de recozimento. A elevação do teor de car-
bono acima do limite de solubilidade na austenita (linha ES do diagrama
de equih'brio Fe- Fe3 C) dificulta o crescimento de grão da austenita. Isto
se explica pela ação inibidora das partículas de cementita.
Quase todos os elementos de liga inibem o crescimento de grão
da austenita. O manganês constitui exceção, pois ele fortalece o cres-
cimento de grão da austenita. O V, Ti, Al, Zr, W, Mo, Cr inibem
fortemente o crescimento de grão da austenita. Já o Ni e Si agem mo-
deradamente.
Considera-se a causa básica desta ação dos elementos de liga
como sendo a formação de carbonetos de difícil solubilização na auste-
nita, os quais são barreiras para o crescimento de grão. Os elementos
Ti, Zr, e V, formadores ativos de carbonetos, inibem mais fortemente o
crescimento de grão do que o Cr, W e Mg, pois os carbonetos daqueles
primeiros elementos são mais estáveis e mais difíceis de se solubilizarem
na austenita.
Diferentes aços fundidos da mesma marca podem diferenciar-se
fortemente quanto à tendência ao crescimento do grão autenítico. Isto
porque eles contêm quantidades diferentes de partículas dispersas de
carbonetos, nitretos e outras fases de difícil solubilização, as quais são
barreiras para o crescimento do grão de austenita. A dispersão e distri-
buição destas partículas dependem não apenas das condições de fundição
do aço e do tratamento de deformação a quente. Depende, também,
dos tratamentos térmicos prévios (recozimentos). Conseqüentemente, a
tendência do aço ao crescimento de grão durante o aquecimento depende,
além de sua composição quanto aos componentes básicos, da qualidade
metalúrgica da tecnologia de produção. Quer dizer, da história que pre-
cede o tratamento térmico. Em relação a isto, diferenciam-se os aços de
184 l. l. Novikov
Nos aços de granulação grosseira hereditária, os grãos crescem
intensamente com temperaturas não muito superiores ao ponto Ac3· Nos
aços de granulação fina hereditária, obtém-se pequeno tamanho de grão
austenítico num amplo intervalo de temperaturas: do ponto Ac3 até 950-
lOOOºC. A ultrapassagem deste limite de temperatura conduz o aço de
granulação fina hereditária ao superaquecimento. Aqui, por superaque-
cimento subentende-se o aumento intensivo do grão e, correlativamente,
a queda da resistência ao choque 2 • Para temperaturas muito elevadas,
os grãos nos aços de granulação fina hereditária podem aparecer até
maiores do que no aço de granulação grosseira hereditária.
O alumínio influencia particularmente no crescimento de grão
austenítico, com o aquecimento do aço. Os aços de granulação fina he-
reditária recebem na concha, antes do vazamento, adições próximas a
0,053 A€. As menores partículas de nitretos e óxidos de alumínio ini-
bem o crescimento de grão da austenita. O crescimento intenso de grão
no aço de granulação fina hereditária, acima de 950-llOOºC, é explicado
pela solubilização e, possivelmente, pelo coalescimento das partículas,
que são barreiras. Nos diversos locais não se dá, concomitantemente, o
enfraquecimento do efeito de barreira. Pode então surgir heterogenei-
dade de tamanho de grão, como característica do superaquecimento do
aço de granulação fina hereditária.
Para determinar a tendência do aço ao crescimento de grão,
utiliza-se uma prova tecnológica padronizada, descrita a seguir. Cemen-
ta-se um aço hipoeutetóide a 930ºC durante 8 horas, seguindo-se de
resfriamento lento. Determina-se o tamanho do grão pela malha de car-
boneto que circunda os contornos de grão de austenita. O aço hipereu-
tetóide aquece-se até 930ºC, e após exposição durante 3 horas se resfria
lentamente. O tamanho de grão é determinado pela malha de carbo-
netos secundários que se distingue ao longo dos contornos dos grãos de
austenita. Outro método consiste no aquecimento de oxidação da amos-
tra polida, durante 3 horas a 930ºC. Os contornos de grão da austenita
são revelados pelas malhas de óxidos.
No teste do grão hereditário a temperatura de aquecimento de
930ºC é a escolhida pelas seguintes considerações. Para a maioria dos
aços, a temperatura de aquecimento para vários tipos de tratamentos
térmicos não supera 930ºC. Além disto, o aço de granulação fina here-
2 Não se deve confundir este entendimento com o superaquecimento na teoria de
transformação de fases.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 185
capítulo 5
ditária a 930ºC ainda detém o crescimento intensivo de grão, e no aço
de granulação grosseira hereditária, a esta temperatura, desenvolvem-se
grãos grandes.
Os aços com grão austenítico de números 6 a 14, isto é, de
tamanho de grão menor que 40 µm, são considerados de granulação
fina, e os de grão de número 5 para baixo são considerados de granulação
grosseira.
Desta maneira, diferencia-se o grão austenítico hereditário do
grão austenítico verdadeiro. O grão hereditário é obtido nas condições-
padrão de teste tecnológico, e caracteriza a tendência do aço ao cresci-
mento de grão. O grão verdadeiro é aquele que se obtém como resultado
de uma ou outra operação de tratamento térmico. Ele pode ser maior
ou menor que o grão hereditário, dependendo de que a temperatura
de aquecimento do aço, durante o tratamento térmico, esteja acima ou
abaixo de 930ºC.
5.2. Estrutura hereditária e transrecristalização da austenita.
Com o resfriamento de todos os aços ao carbono e da maioria
dos aços ligados, a austenita passa por transformação perlítica, mar-
tensítica ou bainítica (sobre as duas últimas, cap. IX). Com a repetição
do aquecimento, quando novamente se forma austenita, e para deter-
minadas condições, as dimensões, forma e orientação cristalográfica de
seus grãos podem ser as mesmas dos grãos iniciais de austenita, an-
tes da primeira transformação em perlita, martensita ou bainita. Estas
dimensões, forma e orientação cristalográfica dos grãos denominam-se
hereditariedade da estrutura. Este fenômeno foi estudado mais detalha-
damente nos trabalhos de B.D. Sadovski, cujos resultados experimentais
estão indicados em citações circunscritas.
O surgimento da hereditariedade de estrutura depende da es-
trutura inicial (antes da repetição do aquecimento) do aço, de sua com-
posição, da velocidade deste aquecimento e da temperatura de austeni-
tização. A estrutura hereditária mais clara surge quando, antes da re-
petição do aquecimento, o aço possui estrutura martensítica ou bainítica.
Para os aços com estrutura de ferrita - perlita, geralmente não se repete
a estrutura austenítica inicial. Se o aço foi superaquecido anteriormente
e tinha grãos grandes de austenita, então durante a repetição do aque-
cimento até temperatura de A3 + (30-50ºK) a austenita, ao nuclear em
 !. !. Novikov
muitos locais, torna-se de grão fino. Aqui, só se repetem grãos grandes
de austenita, quando a estrutura ilnicial é de Windmonstaten.
Para as estruturas martensítica e bainítica, bem como para a
estrutura de Windmonstaten, o traço geral é a ordenação cristalográfica:
nos limites do volume de um grão de austenita que desaparece, as pla-
cas de fase a possuem determinada orientação cristalográfica. Com o
aquecimento do aço, os núcleos de fase /, por sua vez, estão orientados
regularmente em relação às placas de fase a. Como resultado disto, no
voÜ1me dos grãos austeníticos iniciais, para superaquecimentos pequenos
aciina do ponto A3 , formam-se exatamente aqueles grãos de austenita
que se denominam reconstituídos.
Desta maneira, para a reconstituição do grão de austenita du-
rante o reaquecimento do aço é indispensável, em primeiro lugar, o surgi-
mehto de hereditariedade com o resfriamento (formação de um complexo
de cristais a com ordenação cristalográfica nos limites de cada grão ini-
cial de austenita). Em segundo lugar, é necessário o aparecimento de
hereditariedade com o último aquecimento do aço (passagem do com-
plexo citado de cristais a para grão de austenita reconstituído).
Quando, com o resfriamento, a austenita passa por transforma-
ção perlítica e não surge estrutura de Windmonstaten, os grãos livres e
as colônias de perlifa que se formam não possuem forte regularidade de
orientação cristalográfica, em relação à rede inicial de grãos austeníticos.
Neste caso, as colônias de perlita e os grãos livres de ferrita não formam
um complexo único de ordenação cristalográfica, nos limites do volume
do grão de austenita inicial. No interior desta estrutura, com o último
aquecimento, surgem núcleos de austenita bastante desorientados uns
em relação aos outros. O grão de austenita obtido será menor que o
inicial.
Se durante o aquecimento do aço acima do ponto A 3 , ini-
cialmente herdou-se grão grande de austenita, então com a posterior
elevação da temperatura e às vezes também com a elevação do tempo de
exposição, o grão de austenita reconstituído, em lugar de crescer, dimi-
nui. Este refino de grão, numa região de temperatura onde não se tem
qualquer transformação de fases, ocorre como resultado da nucleação de
novos grãos de austenita, em grande quantidade de locais, nos limites do
volume de cada grão reconstituído. Este processo de transrecristalização
da estrutura, tanto pela aparência externa como pelo conteúdo físico, é
um fenômeno de recristalização. Apenas, ao contrário da habitual recris-
talização primária, quando é indispensável a elevação da densidade de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 187
capítulo 5
discordâncias através de forças externas para a formação de núcleos, no
caso que estamos analisando a elevação da densidade de discordâncias
surge por encruamento interno de fase.
O encruamento de fase é a elevação da densidade de discordân-
cias na nova fase, no curso da transformação de fases. Ele pode surgir em
qualquer transformação de fases, devido à diferença de volume específico
entre a velha e a nova fase, como também na transformação martensítica,
quando a acomodação da deformação obrigatoriamente acompanha a
transformação de cada cristal (§9.3). A elevação da densidade de defeitos
na nova fase também pode surgir devido à "passagem" de discordâncias
da fase inicial para a nova.
Se nos grãos grandes reconstituídos de austenita existe uma
densidade de discordâncias suficientemente elevada, isto facilita o de-
senvolvimento de recristalização primária, cujos núcleos se formam por
uma das possibilidades conhecidas (§2.4):
a) "utilização" de subgrão em crescimento com alto ângulo de de-
sorientação;
b) extração de "línguas" nos contornos de grão da austenita.
Após o término da recristalização primária da austenita, há o
habitual crescimento normal dos novos grãos, com a elevação da tempe-
ratura ou o aumento do tempo de exposição.
Desta maneira, no caso de aparecimento de estrutura here-
ditária no aço, tem-se duas etapas de formação de estrutura de grão
fino. A primeira etapa é a formação de grãos reconstituídos de fase /,
com a elevação da densidade de discordâncias, a partir da ordenação
cristalográ.fica do complexo de cristais de fase a, nos limites do volume
do grão austenítico inicial. A segunda etapa é a nucleação e crescimento
de cristais mais perfeitos da fase /, isto é, a recristalização que leva à
constituição da estrutura hereditária.
O término da transformação de fases e o término da recris-
talização primária da austenita podem ser separados por intervalos de
temperatura de dezenas e até centenas de graus. Por exemplo, se o
lingote de aço ao carbono 35L possui estrutura grosseira de Windmons-
taten, com o aquecimento habitual até 850ºC reconstitui-se o grão inicial
de austenita, e com aquecimento a 900-960ºC, isto é, 100-150ºK, acima
de Ac3 refina-se o grão e liquida-se com a hereditariedade da estrutura
inicial do lingote. Quanto mais houver estrutura de placas de ferrita de
Windmonstaten, tanto maior é a temperatura de transrecristalização da
estrutura.
 1. 1. Novikov
188
Para construir a estrutura de hereditariedade no aço ligado, o
aquecimento geralmente deve ser significativamente maior em relação ao
ponto Ac3 do que no aço ao carbono. Por exemplo, para correção do
grão grosseiro dos lingotes do aço 20X13L, os mesmos são aquecidos até
1100-1150ºC, isto é, aproximadamente 300ºK acima de Ac3.
O grão inicial de austenita é reconstituído com baixas velocida-
des de aquecimento (graus por minuto), características do aquecimento
habitual do forno. Com a aceleração do aquecimento, enfraquece-se o
efeito de reconstituição do grão inicial. Se o aço temperado e não re-
venido é aquecido muito rapidamente (centenas de graus por segundo),
novamente aparece uma forte hereditariedade de estrutura. Esta in-
fluência complexa da velocidade de aquecimento ainda é difícil de se
explicar, pois não existem dados sólidos sobre o mecanismo de trans-
formação para vários graus de reaquecimento.
Em 1868 D.K. Chernov estabeleceu que, para a correção de
aço de granulação grosseira, determinada por fratura, é indispensável o
aquecimento acima do ponto b. O ponto b de Chernov é habitualmente
identificado como o ponto crítico Ac3 • Contudo, conclui-se do trabalho
de V. D. Sadovski que o ponto b sempre corresponde à temperatura de
transrecristalização da estrutura e de correção da granulação grosseira,
e, dependendo da composição e da estrutura inicial do aço, pode não
coincidir com Ac3, e às vezes ultrapassar Ac3 de 200-300ºK. No último
caso, o ponto b corresponde à temperatura de início de recristalização
primária da austenita, e a própria recristalização é conseqüência do en-
cruamento de fase que surge com a transformação.
5.3. Transformação da austenita, por difusão, durante o resfria-
mento.
5.3.1. Transformação perlítica. A transformação básica que ocorre
com o recozimento durante o resfriamento do aço é a decomposição eu-
tetóide da austenita, na mistura de ferrita e cementita. A cinética da
transformação eutetóide é representada pela curva em forma de C no
diagrama de transformação isotérmica da austenita (fig. 80).
O diagrama em C é construído da seguinte maneira. As amos-
tras finas do aço são aquecidas até completa austenitização. Em seguida
são transferidas rapidamente para o banho de sal a temperatura abaixo
do ponto crítico. O início e o final de decomposição da austenita a dada
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
capítulo 5
é:::>
õ
~ 400
a.
E
{E.
10
-'ln tempo(seg)
Figura 80. Diagrama de decomposição isotérmica da austenita no aço
eutetóide. A - austenita estável; As - austenita superresfriada; F -
e-
ferrita; carboneto.
temperatura podem ser determinados por vários métodos. A análise
da microestrutura é o mais simples. Além deste, existem outros mais
sólidos, porém mais difíceis. Após vários tempos de exposição no banho
de sal, as amostras são temperadas em água. A austenita não decom-
posta isostermicamente transforma-se em martesita, a qual é bem dife-
renciada, no microscópio, dos produtos de decomposição da austenita.
Com a transformação eutetóide da austenita, aumenta o vo-
lume específico, cai a resistência elétrica e o aço passa do estado para-
magnético para o ferromagnético. Baseando-se nas investigações das mo-
dificações destas propriedades físicas, existem métodos dilatométricos,
elétricos e magnéticos de determinação dos tempos de início e final de
transformação. O método magnético permite determinar quantitativa-
mente o grau de transformação da austenita, em qualquer momento da
exposição isotérmica. Isto porque a intensidade de magnetização da
amostra é proporcional à quantidade de fase a ferromagnética (a auste-
nita é paramagnética).
À temperatura de 727ºC a austenita se encontra no estado de
equilíbrio termodinâmico com a mistura de ferrita e cementita. Para ini-
ciar a decomposição da austenita, é indispensável seu super resfriamento
abaixo de 727ºC.
A estabilidade da austenita super-resfriada caracteriza-se pelo
período de incubação, isto é, o intervalo de tempo (a partir do eixo
das ordenadas até a curva-C à esquerda, figura 80), durante o qual não
se detecta, pelos métodos habituais, o aparecimento de produtos da
decomposição.
190 l I. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 191
capítulo 5

No aço eutetóide próximo à temperatura de 550º, a austenita

super-resfriada é menos estável. Como regra, nesta mesma temperatura
tem-se a máxima velocidade de nucleação e de crescimento do eutetóide
(fig. 60).
No período de incubação ocorrem na austenita super-resfriada
processos preparatórios de redistribuição do carbono.
A perlita cresce a partir de centros separados, na forma de
colônias (fig. 81 e 82). Os núcleos da colônia de perlita podem ser de
cementita (fig. 81a) ou de ferrita, os quais nucleiam facilmente nos con-
tornos de grão da austenita. Com o alargamento das placas de cemen-
tita, a austenita próxima empobrece-se em carbono, criando-se assim as
condições para nudeação de placas de ferrita, através da transformação 10,hni ,
r-----; __ •
polimórfica / -+ a. Estas placas de ferrita formam-se adjacentes às
de cementita.(fig. 8lb). Já com o alargamento das placas de ferrita, as Figura 82. Estrutura da perlita próximo ao contorno da colônia (Vi-
quais praticamente não contêm carbono, este reflui para a austenita. lela).
Como resultado disto, criam-se condições favoráveis para surgimento de
novas placas de cementita, e assim por diante (fig. 8lc e d). Esta al-
ternância repetida de nucleação de placas de ferrita e cementita não é a
única possibilidade de crescimento lateral das colônias eutetóides. Outro
mecanismo de crescimento lateral, estabelecido experimentalmente, é a
ramificação de ambas as fases, o que pode conduzir tanto à formação
de placas paralelas como à formação de estrutura em forma de leque
(fig. 83).

~,~f
'.) d o

-~ 9 b
Figura 83. Ramificações da cementina nas colônias de perlita do aço
eutétóide - Micrografia de microscópio eletrônico, após desapareci-
mento da ferrita 540X (Im.N.Taran).
Figura 81. Esquema de nucleação e crescimento de duas colônias de
perlita (Meil e Hegel). Se a colônia de perlita nucleia a partir de um centro de fer-
rita, no contorno de dois grãos 11/12 de austenita, e esta colônia cresce
192 /. I. Novikov
no grão 71, então a rede da ferrita desta colônia acopla-se com a rede
do grão 72 "estranho". Este grão 72 é o abrigo para a nucleação da
colônia. À medida que os grãos 71 e 12 são orientados mutuamente de
maneira arbitrária, então a ferrita em "seu" grão é separada da auste-
nita, por contorno com elevada energia e grande mobilidade. A situação
é análoga ao caso de nucleação da colônia de perlita, a partir de centro
de cementita.
Dentro da colônia de perlita, as placas de ferrita e cerp.entita
estão acopladas por contornos (101)cem e {112}Fer ou (OOl)cem e {125}Fer
. Os planos cristalográficos correspondentes nas redes de ferrita e cemen-
tita possuem estruturas muito próximas.
Além do crescimento lateral, há também o crescimento no topo
das placas de ferrita e cementita (fig. 81b e c). Diante do topo das placas
de ferrita e cementita, a concentração de carbono na austenita é, corres-
pondentemente, aumentada e diminuída. Ou seja, existem gradientes de
concentração perpendicular e paralelo à frente de transformação (com o
crescimento de uma fase, o gradiente de concentração é apenas perpen-
dicular à frente de transformação). O crescimento da colônia de perlita
é controlado pela redistribuição difusional do carbono, paralelamente
à frente de transformação no volume de austenita e também direta-
mente no contorno da colônia de perlita. O crescjmento cooperativo da
colônia bifásica, através da redistribuição dos componentes por difusão,
é a maior particularidade característica da transformação perlítica.
Para dado grau de super-resfriamento da austenita, é constante
a velocidade de crescimento da colônia, bem como a espessura das la-
melas (espessura total das lamelas (placas) de ferrita e cementita ou,
o que é o mesmo, distância entre os pontos médios das lamelas mais
próximas da mesma fase.) Zinner demonstrou que a espessura das la-
melas depende dos sequintes fatores: 1) quanto mais finas as lamelas
de ambas as fases, tanto menor o caminho para difusão do carbono
na frente de transformação, e mais rapidamente completa-se sua re-
distribuição, a qual é indispensável para o crescimento cooperativo da
colônia; 2) com o crescimento da superfície total que separa as lame-
las, diminui a diferença tl.Gvol - tl.G sup, que é a força motriz resultante
para a transformação. Para dado grau de super-resfriamento, isto é,
para determinado valor da diferença de energia de Gibbs entre a auste-
nita e a perlita (tl.Gvot), estabelece-se uma espessura de lamelas, para
a qual é máxima a velocidade de crescimento que dirige os fatores cita-
dos.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 193
capítulo 5
Com a elevação do grau tl.T de super-resfriamento, cresce
tl.Gvol· Isto permite o desenvolvimento de maior superfície ferrita/aus-
tenita. Sendo assim, diminui a espessura das lamelas de perlita.
A espessura das lamelas de perlita é a característica estrutu-
ral mais importante. Com sua diminuição, crescem as propriedades de
resistência do aço.
Para decomposição da austenita no aço eutetóide, no intervalo
de temperaturas entre A1 e 650ºC, a espessura das lamelas nas colônias
é igual a 0,5-1 µm. A constituição bifásica da colônia, neste caso, é
bem visível em microscópio ótico de aumento médio. Este eutetóide
é denominado perlita. Na decomposição da austenita no intervalo de
temperaturas aproximadamente de 650 a 600ºC, a distância entre as
partículas é de 0,4-0,2 µm e a constituição bifásica da colônia é reve~
lada apenas com grandes aumentos no microscópio ótico (a resolução no
microscópio ótico é ~ O, 2 µm). Este eutetóide se denomina sorbita. A
decomposição da austenita no intervalo de temperatura entre 600-500ºC
resulta em uma mistura eutetóide muito fina, com espessura das lamelas
de aproximadamente 0,1 µm. A constituição bifásica deste eutetóide é
denominada trostita e é revelada apenas com microscópio eletrônico.
Com resfriamento contínuo as estruturas citadas do aço ao car-
bono eutetóide se formam nas seguintes condições: a perlita com resfria-
mento do aço a partir do estado austenítico, juntamente com o forno, à
velocidade de alguns graus por minuto; a sorbita no resfriamento ao ar,
com velocidade de resfriamento de algumas dezenas de graus por minuto,
e a trostita no resfriamento em óleo com velocidade de resfriamento de
algumas dezenas de graus por segundo.
No aço com 0,8%C as durezas de perlita, sorbita e trostita são
iguais, aproximadamente, a 170-230 HB, 230-330 HB e 330-400 HB,
respectivamente.
A subdivisão bastante convencional da estrutura perlítica na
própria perlita, sorbita e trostita, apesar de envelhecida, continua a ser
utilizada, particularmente na prática dos tratamentos térmicos do aço.
A transformação perlítica no aço eutetóide se desenvolve por de-
composição difusional da austenita, no intervalo de temperaturas desde
A 1 até a temperatura próxima da curvatura ("nariz") da curva-C
(fig. 80). Abaixo desta curvatura da curva-C, no intervalo aproximado
de 500 a 250ºC, ocorre uma transformação de outro tipo, a bainítica.
A bainita é intermediária entre a perlita e a martensita, e por isto será
discutida após a análise da transformação martensítica (§9.8).
194 !. I. Novikov
Ao lado da espessura das lamelas no interior da colônia de per-
lita, uma característica estrutural importante é o tamanho da colônia.
Na fratura dos aços estas colônias se comportam como grãos indepen-
dentes. As dimensões das facetas da fratura, em média, são iguais ao
tamanho das colônias de perlita. Com a diminuição do tamanho das
colônias de perlita, denominadas grãos eutetóides, a resistência ao cho-
que do aço cresce.
As colônias de perlita nucleiam nos contornos de grãos de aus-
tenita. Por isto, com a diminuição do tamanho de grão da austenita,
reduz-se também o tamanho das colônias de perlita (para d.ado grau
de super-resfriamento da austenita). Com o crescimento do grau de
super-resfriamento da austenita, as colônias de perlita ficam um pouco
menores. Nem o tamanho de grão da austenita, nem o tamanho das
colônias de perlita, influem na espessura das lamelas, a qual depende
apenas da temperatura de transformação.
5;3.2. Transformação da austenita nos aços hipoeutetóides e hi-
pereutetóides. Viu-se acima a transformação da austenita no aço de
cqmposição eutetóide. Nos aços hipo e hipereutetóides, a transformação
perlítica deve ser precedida da formação de fases livres de ferrita e cemen-
tita secundária (fig. 74). Nos diagramas de transformação isotérmica da
austenita, dos aços hipo e hipereutetóides, devem estar traçadas as li-
nhas de início de formação das fases livres (fig. 84).
A3
As
~ eutetóide adquire estrutura pura quase eútetóide.
~
As
:::>
õ Desintegração estrutural da perlita. No aço hipoeutetóide com
Q;
o.
E
~ exemplo em aço contendo até 0,1 %C, durante resfriamento lento, a fer-
1 _ _ _ Tempo
Figura 84. Diagrama de decomposição isotérmica da austenita no aço
hipoeutetóide. A - austenita estável As - austenita super-resfriada;
F_ - ferrita; C - carboneto.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 195
capítulo 5
No caso de resfriamento contínuo, a ferrita livre começa a se
formar com super-resfriamento da austenita abaixo do ponto A3 , conti-
nuando a nuclear e crescer até temperatura abaixo do ponto Ai. Com
o crescimento da ferrita, o carbono acumula-se na austenita diante da
'
frente de transformação, pois a ferrita quase não contém carbono. Em
temperaturas abaixo de Ai, nestas regiões da austenita enriquecidas com
carbono, nucleiam-se as colônias de perlita. Para isto, a composição da
austenita não deve atingir obrigatoriamente a concentração de 0,8%C.
Na perlita (sorbita e trostita), que se forma a partir da austenita com
menos de 0,8%C, é maior a fração das lamelas de ferrita. Este eutetóide
com maior teor de ferro do que a concentração de equilíbrio foi deno-
minado quase eutetóide por A.A. Bochivar. Os aços hipereutetóides são
mais ricos em carbono, em relação ao ponto de composição S.
A velocidade de crescimento cooperativo da colônia bifásica,
relacionada com a difusão a curta distância paralela à frente de trans-
formaçiio, é significativamente elevada (ao contrário da difusão a grande
distância perpendicular à frente de transformação, no crescimento da
ferrita). Com isto, a transformação perlítica abarca rapidamente todo o
volume da austenita. Por isto, após o início da transformação perlítica,
praticamente se encerra a formação de ferrita hipoeutetóide.
A quantidade relativa da estrutura livre da fase em excesso
depende do grau de super-resfriamento da austenita. Com o aumento
da velocidade de resfriamento, diminui quantitativamente a capacidade
de crescimento isolado da ferrita livre ou da cementita secundária. Com
super-resfriamento bastante elevado, evita-se completamente a formação
de fase livre com estrutura independente, e o aço de composição não
pequena quantidade de austenita com composíção eutetóide, como por
rita que se forma na transformação eutetóide cresce nos grãos de ferrita
livre, e a cementita eutetóide fica sob a forma de pequenas partículas de
cementita livre, ao longo dos contornos destes grãos. Aqui existe com-
pleta analogia com o surgimento do eutético (a+ {3), onde partículas de
f3 situam-se nos contornos dos cristais a primários, nos quais cresce a
fase a de origem eutética (isto ocorre no caso em que a massa fundida
tem pouco líquido eutético e ele cristaliza-se no espaço estreito entre os
cristais primários).
196 l. l. Novikov
A desintegração da perlita ao longo das camadas intermediárias
de cementita de estrutura livre (elas se confundem, às vezes, com cemen-
tita terciária que se forma desde a ferrita), baixa a qualidade da folha
de aço para estampagem profunda, pois ocorrem rupturas através destas
camadas intermediárias. No recozimento de recristalização da folha la-
minada a frio de aço 08Kp, não se deve superar a temperatura Ai, para
que não apareça austenita, a qual durante o resfriamento lento produz
cementita de estrutura livre na forma indesejada.
No aço hipereutetóide, o eutetóide pode também desinte-
grar-se estruturalmente. A cementita formada como resultado da de-
composição eutetóide, para super-resfriamento muito pequeno abaixo de
A 1 (acima de ~ 700ºC), estratifica-se na cementita secundária, perma-
necendo próximo às partículas de ferrita de estrutura livre (fig. 85). Esta
transformação eutetóide, que se processa com fases separadas no espaço,
denomina-se anormal, para diferenciar da transformação eutetóide nor-
mal, na qual ocorre crescimento cooperativo de ferrita e cementita na
forma de colônia, com alternação regular das duas fases. Com a trans-
formação anormal, o eutetóide desintegra-se em conglomerados ásperos
de ferrita e cementita, os quais não possuem a constituição característica
do eutetóide.
Figura 85. Aço hipereutetóide com estrutura anormal, 300X
(Im. Taran).
Durante a transformação eutetóide anormal, quando a cemen-
tita é rodeada de um invólucro de ferrita, o ingresso de carbono, desde
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 197
capítulo 5
a austenita que se desintegra até a cementita, é indispensável para o
seu crescimento. Este ingresso ocorre através do invólucro de ferrita.
Com temperatura T2 na figura 76, a concentração de carbono na ferrita,
próximo ao contorno com a austenita, é representada pelo ponto f e,
próximo do contorno com a cementita, pelo ponto g. O gradiente de
concentração no invólucro de ferrita é pequeno. Porém, a mobilidade do
carbono na rede C.C.C. da ferrita é elevada, e o fluxo de difusão através
da ferrita é capaz de alimentar a cementita, a qual cresce durante a
transformação eutetóide anormal.
No processo de transformação eutetóide, seu mecanismo pode
mudar de anormal (junto à cementita secundária) até normal. Em tem-
peraturas inferiores a ~ 700ºC, a velocidade de transformação eutetóide
normal é muitas vezes maior, e a transformação anormal é sufocada. Por
isto, com a aceleração do resfriamento e, correspondentemente, com o
elevado super-resfriamento da austenita, a transformação anormal pode
ser completamente sufocada.
O desenvolvimento de transformação anormal no aço hipereu-
tetóide é possibilitado por impurezas de oxigênio. Por isto, após a ce-
mentação do aço com mistura de carvão vegetal e carbonato de bário,
o qual contém muito oxigênio, na camada carbonetada freqüentemente
forma-se estrutura anormal. Ela é prejudicial, pois com partículas áspe-
ras de ferrita é necessário maior tempo ou temperatura de austenitização
mais elevada, para aquecer a peça antes da têmpera. Caso contrário,
após a têmpera, no local de austenita com pouco carbono, manifestam-
se "manchas macias". O cromo (décinio de fração percentual) e o man-
ganês (mais que 0,6%) sufocam completamente a transformação anormal
da perlita nos aços hipereutetóides.
Forma e constituição da ferrita hipoeutetóide. A ferrita livre nos
aços hipoeutetóides encontra-se em duas formas: como grãos compactos
mais ou menos equiaxiais e como plaquetas de Windmonstaten orien-
tadas (fig. 86). A ferrita hipoeutetóide na forma compacta forma-se
nos contornos de grãos da austenita e as plaquetas se formam dentro
dos grãos austeníticos, embora, freqüentemente, tenham início nos grãos
compactos de ferrita.
A ferrita de Windmonstaten é observada apenas nos aços que
contêm menos de 0,4%C, e em condições nas quais os grãos de aus-
tenita são suficientemente grandes. Este tipo de grão existe em aço
fundido e também no aço aquecido até 1100-1200ºC (fenômeno de su-
peraquecimento). Com a diminuição do tamanho de grão da austenita,
 I. I. Novikov
Figura 86. Microestrutura do aço hipoeutetóide, lOOX; a - estrutura
de Windmonstaten; b - mesmo aço após recozimento completo.
diminui a fração de ferrita de Windmonstaten. A estrutura de Wind-
monstaten maiis perfeita aparece com a aceleração do resfriamento do
aço.
A ferrita de Windmonstaten forma-se no intervalo entre A 3 -
50ºC até 600-550ºC. Com a elevação do teor de carbono do aço, diminui
a fração de ferrita de Windmonstaten na estrutura do aço.
A formação da ferrita de ~iVindmonstaten é cristalograficamente
ordenada. A orientação da ferrita submete-se ao princípio da corres··
pondência estrutural: {llO}Fer {lll}Aust· Estes planos são os mais
compactos das redes C.C.C. e C.F.C., e possuem constituição muito
próxima. O plano de hábito de cada plaqueta de ferrita é próximo ao
plano {lll}Aust·
Existem duas hipóteses sobre o mecanismo de formação da fer-
rita de Windmonstaten. A primeira hipótese relaciona sua formação
à transformação 't - o: da rede por cisalhamento, que se caracteriza
pela relação mútua ordenada dos átomos que se transferem (como na
formação da martensita )3 . O crescimento lento dos cristais de ferrita
3 Para verificar o mecanismo de formaçã.o da ferrita de Windmonstaten deve-se ler o
§9.3.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 199
capítulo 5
de Windmonstaten em comparação com o crescimento da martensita é
hipoteticamente explicado pelo fato de que, diferentemente do cisalha-
mento fácil de contorno coerente da interface martensita-austenita, o
contorno de Windmonstaten da interface ferrita/austenita possui cons-
tituição tal, que não pode permitir seu cisalhamento fácil (R.I.Entin).
O mecanismo de formação da plaqueta de Windmonstaten é parecido
com o mecanismo da martensita, e explica por que nela, ao contrário dos
grãos-a: equiaxiais, há elevação da densidade de discordâncias em 1 a 2
ordens de grandeza e, ao mesmo tempo, aparecem relevos característicos
na superfície polida da amostra.
Supõe-se que os grãos equiaxiais de ferrita crescem através da
transformação da rede por difusão normal, com transferência irregular
de átomos através do contorno 7/0:. A nucleação preferencial de ferrita
compacta nos contornos de grão da austenita é explicada pela elevação
da mobilidade de difusão do ferro nestes locais, o que é indispensável
para a realização do mecanismo normal de transformação 7 - ü. Quanto
maior o grão de austenita, menor é o papel do contorno na nucleação
da ferrita através do caminho normal. Correspondentemente, maior é a
fração de ferrita de Windmonstaten.
Outra hipótese é o mecanismo de crescimento das plaquetas de
Windmonstaten através da migração de degraus de seus contornos lar-
gos. Esta migração foi diretamente observada no microscópio eletrônico
(a altura dos degraus era da ordem de 10-103 Aº). Supõe-seque as regiões
planas e largas da superfície das plaquetas têm coerência completa ou
coerência parcial com os contornos, e são praticamente imóveis (como
os contornos coerentes das maclas). Ao mesmo tempo, nos degraus de
grande mobilidade dos contornos incoerentes, pode completar-se, através
dos mesmos, a transferência difusional rápida dos átomos da austenita
para a ferrita. Ao passar por um degrau ao longo das plaquetas de fer-
rita (setas horizontais, fig. 87), isto significa que esta plaqueta engrossa
(degrau vertical) na altura do degrau.
Na segunda hipótese considera-se que o relevo na amostra po-
lida não reflete obrigatoriamente a transformação por cisalhamento, e
observa-se em uma série de ligas com transformação normal.
O modelo de crescimento dos cristais de ferrita hipoeutetóide,
através do movimento dos degraus ao longo do contorno 70:, apresenta
grande interesse. Isto porque ele permite entender particularidades im-
portantes da estrutura ferrítica em alguns aços ligados com elementos
que são fortes formadores de carbonetos (Nb, V, Ti, Mo, W e outros).
200 /. /. Novikov
A
t
~­~ .
Figura 87. Esquema de crescimento do cristal de ferrita através de
migração dos degraus ao longo de sua superfície.
Nestes aços, em determinadas condições de tratamento, com a formação
de ferrita hipoeutetóide a partir da austenita, aparecem no interior dos
cristais - a partículas muito dispersas de carbonetos NbC, VC, M0 2 C,
etc. (fig. 88). Estas partículas, freqüentemente, possuem tamanho me-
nor que IOA0 , e a distância entre suas cadeias varia entre 5 e 50A0 . Estas
"fileiras" densas de partículas de carbonetos excessivamente dispersas na
ferrita hipoeutetóide podem ser observadas apenas com o microscópio
eletrônico de resolução suficientemente elevada. Com menores aumentos
os grãos de ferrita parecem monocristais. A formação destas estruturas
é explicada pela separação do carboneto no contorno entre as fases 'Y /a,
embora as partículas de carboneto nucleiem nas facetas planas imóveis,
e consigam crescer apenas um pouco no tempo de migração rápida dos
degraus ao longo do contorno das facetas. No próprio degrau, devido
à sua rápida mobilidade, o carboneto não consegue dividir-se (fig. 89).
Na borda de cada novo degrau forma-se uma nova cadeia de partículas
dispersas de carbonetos. A distância entre as cadeias é variada e igual
à altura dos degraus correspondentes.
•••••••••••••••••••
••••••••••••••••••
•••••••••••••••••••••
F
Figura 88. Cadeia de precipitados de CV entre as fases de um aço
resistente ao calor, contendo 0,1% C; 0,3% Cr; 0,5 Mo; 2,4% V e 0,6%
Mn. Transformação isotérmica a 700°C durante 15 min. Micrografia
eletrônica de filme fino(Danlop e Ronikomb).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 201
capítulo 5
••••••••••••••••••
•••••••••••••••••••
•••••••••••••••••••••
F
Figura 89. Esquema de nucleação e crescimento de precipitado de
carbonetos entre as fases.(Ronikomb).
As cadeias de partículas de carboneto, que aparecem no período
de formação da ferrita hipoeutetóide, receberam a denominação de preci-
pitados interfaciais. Estes precipitados são muito dispersos, não apenas
porque estabilizam significativamente a ferrita, mas tapibém porque re-
sistem mais fortemente ao coalescimento sob aquecimento prolongado,
em comparação com as partículas de carbonetos que se separam da mar-
tensita durante o revenido do aço. Isto se explica pelo fato de que na
ferrita hipoeutetóide é menor a densidade de discordâncias e de subgrãos
que aceleram a difusão e, conseqüentemente, o coalescimento, do que no
aço revenido. A elevação da resistência das partículas dispersas ao coa-
lescimento é importante para os aços resistentes ao calor.
A formação intencional de estrutura de ferrita hlpoeutetóide
com partículas de carbonetos, atravessadas dispersamente entre as fases,
é um método interessante de endurecimento dos aços. Para obtenção de
tal estrutura no aço, deve-se aquecer até a solubilização do carboneto
na austenita, e resfriar aceleradamente para expulsar as partículas de
carboneto diretamente da austenita, até o início da formação da ferrita
hipoeutetóide.
5.3.3. Influência dos elementos de liga na transformação per-
lítica. Na prática, os elementos de liga são excepcionalmente impor-
202 /. /. Novikov
tantes para influenciar na cinética de decomposição da austenita. Com
exceção do cobalto, todos os elementos de liga amplamente utilizados,
quando dissolvidos na austenita (Cr, Ni, Mn, W, Mo, V e outros), retar-
dam a transformação perlítica, deslocando para a direita a parte superior
da curva-C.
A natureza da elevação da estabilidade da austenita super-
resfriada, sob a influência dos elementos de liga, é bastante complexa.
Nos aços ao carbono a transformação perlítica está relacionada com a
transformação 'Y - a da rede e com a redistribuição de carbono. Já nos
aços ligados, além disto, deve-se adicionar a formação de carbonetos es-
peciais e a redistribuição difusional dos elementos de liga, os quais têm
solubilidades diferentes na ferrita e no carboneto.
Os elementos de liga solubilizados na austenita possuem pe-
queno coeficiente de difusão, às vezes dezenas e centenas de milhares de
vezes menor que o do carbono. Além disto, alguns deles (Mo, W) dimi-
nuem a difusão do carbono na rede 'Y. Por outro lado, alguns elementos
( Cr, Ni) retardam a transformação 'Y - a, a qual é parte constituinte da
transformação perlítica.
Desta maneira, os elementos de liga podem retardar a trans-
formação perlfüca pelos seguintes motivos: 1) formação de carbonetos
especiais e indispensável redistribuição difusional dos elementos de liga
na austenita, cujos átomos têm mobilidade incomparavelmente menor
que os átomos de carbono; 2) retardamento da difusão do carbono; 3)
diminuição da velocidade da transformação polimórfica 'Y - a. Depen-
dendo da composição do aço e do grau de super-resfriamento da auste-
nita, um ou outro dos fatores citados é o decisivo. Por exemplo, com a
adição de 0,8% de Mo ao aço eutet6ide ao carbono, a duração da decom-
posição completa da austenita, numa temperatura próxima à curvatura
da curva-C, cresce em quatro ordens de grandeza (!). A causa disto é a
necessidade de redistribuição difusionaL dos componentes na austenita,
em relação à formação do carboneto (Fe, Mo)23 C6.
Um efeito mais forte é provocado pela ligação simultânea com
vários elementos. O retardamento da decomposição da austenita pela
ação dos elementos de liga é amplamente utilizado para elevar a tempe-
rabilidade do aço (§9.9).
Aqui, nesta seção sobre recozimento de segundo tipo, é im-
portante assinalar que os elementos de liga conduzem ao maior super-
resfriamento da austenita, sem mudança na velocidade de resfriamento
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 203
capítulo 5
tJ
e Ai
e"'
~
E
i2
t --Tempo
a b
Figura 90. Diagramas esquemáticos de decomposição isotérmica em
aços ao carbono(a) e ligados(b). Para a mesma velocidade de resfria-
mento, o grau de super-resfriamento D.T2 > D.Ti.
(fig. 90) 4 •
Com a elevação do super-resfriamento diminui a distância inter-
lamelar. Por isto o aço ligado, para a mesma velocidade de resfriamento,
revela-se mais resistente após a transformação perlítica.
5.4. Variedades de tratamentos térmicos dos aços.
O fator básico, do qual depende a microestrutura do aço após
o recozimento de segundo tipo, é o grau de super-resfriamento da aus-
tenita. A variedade de recozimento de segundo tipo é diferenciada prin-
cipalmente pelas capacidades de resfriamento e graus de super-resfri-
amento da austenita, bem como pela localização da temperatura de
aquecimento em relação ao ponto crítico.
O grau necessário de super-resfriamento da austenita é atin-
gido sob resfriamento contínuo ou sob tratamento isotérmico. Na figura
91, por exemplo, para um aço hipoeutetóide, estão traçados esquema-
ticamente os regimes de resfriamento, correspondentes aos vários reco-
zimentos básicos de segundo tipo: (1) o pleno; (2) o isotérmico; (3) o
recozimento de normalização e (4) o patenteamento
Nos aços hipereutetóides utiliza-se o recozimento de esferoi-
dização e a normalização.
4 O aço ligado é um sistema de muitos componentes. De acordo com a regra..das
fases, além da temperatura eutetóide, tem-se um intervalo de temperaturas euteto1de,
mostrado na figura 90 por sombreamento.
204 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 205
capítulo 5

ao super-resfriamento (fig. 92), deve-se resfriá-los durante 0 recozimento

com uma velocidade menor do que no aço ao carbono. Se, durante 0
recozimento, o aço ao carbono pode ser resfriado com velocidade de
200ºK/hora, no aço ligado a velocidade é de 100 a 30ºK/hora.
~
.a A transformação da austenita com o recozimento pleno é con-
~ cluída a temperaturas significativamente superiores ao nariz da curva-C.
~ Por isto, o resfriamento da peça pode se dar no forno até 500-600ºC e
~tL__-_.,;;::::::s..J depois, no ar calmo, se não houver perigo de tensões térmicas: Se u~
dos objetivos do recozimento pleno é diminuir as tensões na peça de
-Tempo configuração complexa, deve-se promover o resfriamento no forno até
, .
proxuno da temperatura ambiente. '
Figura 91. Variedades básicas de recozimento do segundo tipo do aço
hipoeutetóide. A estrutura do aço hipoeutetóide após o recozimento é cons-
tituída de ferrita livre e perlita.
5.4.1. Recozimento pleno. Para a realização do recozimento pleno Os objetivos básicos do recozimento pleno são os seguintes: eli-
do aço hipoeutetóide, aquece-se até temperatura de 20 a 40ºK acima do minação de estruturas defeituosas, que surgem com tratamento anterior
ponto Ac3 (fig. 92). do metal (fundição, deformação a quente, solda e tratamento térmico),
amolecimento do aço diante de tratamento de corte, e diminuição de
tensões.
No aço hipoeutetóide o recozimento elimina as estruturas pre-
judiciais - granulação grosseira e a ferrita de Windmonstaten (fig. 86.)
Os grãos grosseiros da austenita podem se formar durante a solidificação
do lingote e do cordão de solda, devido ao superaquecimento na zona
próxima ao cordão e nos lingotes submetidos à homogeneização a 1100-
1200ºC. Nestes casos pode aparecer estrutura grosseira de Windmons-
taten, que diminui fortemente a resistência ao choque do aço.
No recozimento com aquecimento até Ac3 + (20-40)ºK forma-se
austenita de grão pequeno, a partir da qual, com o resfriamento, forma-
se estrutura ferrita-perlita de granulação fina uniforme. Se, no aço com
OOO·L-~~~--'.1...-~~~~.L-~~~~-'-:--' ferrita de Windmonstaten, durante o aquecimento tem-se um grão inicial
o 0,5 1,0 1,5 de austenita grosseiro, para ~tingir estrutura transrecristalizada deve-se
Fe Teor,% (em peso) e
conduzir um recozimento a alta temperatura. O mesmo acontece quando
Figura 92. Temperaturas de aquecimento dos aços para recozimento de
no aço, antes do aquecimento, havia estrutura martensítica ou banítica,
segundo tipo. 1 - Recozimento completo; 2 - Recozimento incompleto; formadas devido à subtempera com aceleração do resfriamento do lingote
3 -Recozimento de esferoidização; 4 - Normalização. ao ar, dos cordões de solda, do laminado a quente e dos forjados de aço
ligado. Por exemplo, o lingote de aço 20X13L deve ser recozido a 1100-
O resfriamento durante o recozimento se dá com velocidade l 150ºC, o que é aproximadamente 300ºK acima do ponto Ac3. Com
pequena, para que a austenita se decomponha com pequeno grau de este aquecimento atinge-se o ponto b de Chernov, o qual corresponde à
super-resfriamento. Como nos aços ligados a austenita é mais propensa temperatura de recristalização primária da austenita.

206 /. /. Novikov
O objetivo normal do recozimento pleno é de refinar o grão.
Este objetivo é contraditório ao objetivo do recozimento para elevar o
tamanho de grão. O recozimento de grão grande através do aquecimento
a 950-llOOºC é utilizado nos aços de muito baixo carbono para melho-
rar a usinibilidade. Estes aços produzem cavacos muito pegajosos e de
difícil separação, capazes de soldarem-se ao instrumento de corte, o que
produz superfície áspera. A melhoria da q~alidade da su~erfície, e .ª
maior separação dos cavacos nos aços de bauco carbono sao poss1veIS
pela estrutura com colônias grosseiras de perlita lamelar, obtid~ com
recozimento a alta t '-'mperatura, o que aumenta o tamanho de grao.
Finalmente deve-se sublinhar que, se a estrutura de superaque-
cimento do aço pode ser eliminada com recozimento (ou normalização),
já a queimadura relacionada com oxidação nos contornos de grão da
austenita é um produto defeituoso que não se elimina.
5.4.2. Recozimento não-pleno. O recozimento não-pleno do aço
hipoeutetóide é realizado com aquecimento até temperatura acima de
AC1 porém baixo de Ac3 (fig. 92.) Este recozimento é utilizado limita-
d.am~nte nos aços hipoeutetóides. Com a temperatura do recozimento
não-pleno, a ferrita livre não é eliminada. Conseqüentemente, o recozi-
mento não-pleno não pode eliminar os defeitos do aço acima indicados,
que estão relacionados com formas e tamanhos indesejáveis da ferrita
livre.
O recozimento não-pleno do aç;o hipoeutetóide é utilizado para
amolecer diante do tratamento de corte, pois como resultado da trans-
formação eutetóide no recozimento não-pleno, forma-se perlita macia.
O recozimento não-pleno de amolecimento permite economizar tempo e
diminuir o custo do tratamento.
5.4.3. Recozimento de esferoidização. Nos aços hipereutetóides
geralmente qão é utilizado o recozimento pleno com aquecimento acima
de Acm (linha ES). Isto porque, com resfriamento lento após este aqueci-
mento, formam-se redes grosseiras de cementita secundária, que pioram
as propriedades mecânicas. Nos aços hipereutetóides ao carbono, utiliza-
se amplamente o recozimento com aquecimento até 740-780ºC, seguido
de resfriamento lento. Depois deste aquecimento fica na áustenita grande
quantidade de partículas de cementita não-solubilizada, que no resfria-
mento servem como centros de cristalização durante a decomposição da
austenita.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 207
capítulo 5
Como resultado forma-se uma estrutura de perlita granular (es-
feroidita), e por isto este recozimento é denominado de esferoidização.
As pequenas partículas de cementita na temperatura de recozimento no
intervalo A 1 - Acm s~o obtidas como resultado da divisão das plaquetas
de cementita. Com a divisão, as plaquetas dissolvem-se nas regiões mais
finas e nos locais de saída (na superfície) dos sobcontornos entre as fases
cementita/austenita, na cementita ou na austenita.
No local de saída do subcontorno, na plaqueta de cementita
que se encontra na superfície entre as fases, as forças de tensão superfi-.
cial são heterogêneas. Isto é um estímulo para solubilização localizada
da cementita, até uma configuração superficial que nivele estas forças
(fig. 95). As ranhuras de solubilização com convexidade no sentido das
paredes de austenita estão ao longo da linha de saída do subcontorno,
na superfície da plaqueta.
É conhecido o fato de que a solubilidade da partícula depende
do raio de curvatura de sua superfície, e esta dependência expressa-se
pela equação de Thomson-Freidel:
lnCr/c00 = 27V/KTr, (32)
onde Cr é a concentração da solução, próxima ao contorno entre fases,
com raio r; C 00 é a concentração da solução, próxima ao contorno plano;
"Y é a energia superficial (entre as fases) no contorno de fases; e V é o
volume atômico.
Quanto menor o raio de curvatura do contorno, tanto mais
próximo de seu equilíbrio está a concentração na solução. Conseqüente-
mente, próximo às paredes com protuberâncias, nas rachaduras de so~u­
bilização na cementita (fig. 93), a concentração de carbono na austemta
será maior do que no resto da superfície plana da partícula. O nivela-
mento de composição na austenita diminui a concentração de carbono na
mesma, próximo às ranhuras das paredes com protuberâncias. Como até
aqui a austenita está subsaturada em relação à cementita, esta última
dissolve-se e o contorno se endireita. Isto, por sua vez, leva ao rompi-
mento do equilíbrio da força de tensão superficial na saída do subcon-
torno, seguido de restabelecimento do equilíbrio com o aprofundame~to
da ranhura, e assim por diante. Como resultado, a plaqueta de cementita
será repartida, em conseqüência da solubilização pelo seu subcontorno.
A divisão das plaquetas de cernentita pode ser acelerada, utili-
zando deformação plástica a frio ou a quente, numa temperatura abaixo
 !. !. Novikov
~C/A 3C/A
A ~~
e 1IJ'C/C
1
Figura 93. Solubilização de ranhura nos locais de saída dos subcon-
tornos da cementita (mostrados através de pontos), na superfície de
separação cementita-ferrita.
de A 1 . Com isto, as plaquetas de cementita não são destruídas como
antes se pensava e sofrem deformação plástica. Com o aquecimento
após deformação a frio e durante a deformação a quente, formam-se
subcontornos através de poligonização. Isto possibilita a divisão das pla-
quetas de cementita. Como foi mostrado em filme fino de microscópio
eletrônico, as plaquetas de cementita se dividem não apenas pela ace-
leração de sua dissolução nas saídas dos subcontornos, mas também nos
locais de elevação da densidade de discordâncias na cementita.
Após a divisão das plaquetas, suas partículas menores se esferoi-
dizam. Próximo às extremidades e aos picos das partículas de cementita
com pequeno raio de curvatura, a concentração de carbono na austenita
é maior em relação ao equilíbrio (32). O nivelamento da composição
no interior da austenita conduz à elevação da concentração, próximo às
regiões do contorno com alto raio de curvatura, onde a austenita fica
supersaturada e precipita cementita. A diminuição paralela da concen-
tração de carbono na austenita, próximo à extremidade e ao pico, conduz
à solubilização do mesmo. Como resultado, o gradiente de concentração
na austenita é restabelecido, e o processo de solubilização da cementita
nas regiões de menor raio de curvatura do contorno, bem como a di-
visão da cementita em regiões com maior raio de curvatura, conduz ao
arredondamento das partículas.
Desta maneira, a esferoidização da cementita se dá pela passa-
gem de carbono através da solução sólida que envolve a cementita.
O mecanismo visto acima, de divisão da plaqueta e esferoi-
dização de partículas de uma fase que se encontra em equilíbrio com a
solução sólida, é geral para ligas de diversas composições.
No regime de recozimento de esferoidização do aço hipereu-
tetóide, é característico o estreito "intervalo de recozimento" em termos
de temperatura. Seu limite inferior deve ser acima do ponto Ai, e o
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 209
capítulo 5
280
CD
:e
200
~
o"'
160,____.,____..____..____.__.
720 760 800 840 880
Temperatura de recozimento, <?C
Figura 94. Variação da dureza do aço para rolamento XX15, em função
da temperatura de recozimento, para três velocidades de resfriamento.
(Ia.R.Rausin); OºK / h:l-100; L-300; 3-5.
limite superior não deve ser muito elevado, pois do contrário forma-se
perlita lamelar durante o resfriamento devido à solubilização dos precipi-
tados de carboneto na austenita. Como as linhas A 1 e Acm encontram-se
na composição eutetóide, para os aços próximos da composição eutetóide
o "intervalo de recozimento" é particularmente estreito. Por exemplo,
para os aços Y9A e YlOA, os limites deste intervalo são 740-750ºC, ao
mesmo tempo em que, para os aços YllA, Y12A e Y13A, os limites são
de 750-780ºC.
A estrutura final depende da velocidade de resfriamento e da
temperatura do recozimento de esferoidização. Quanto menor a velo-
cidade de resfriamento, maior será o tamanho até o qual crescem os
glóbulos de carboneto com a decomposição da austenita. Regulando a
velocidade de resfriamento, pode-se obter estrutura de perlita globular
desde granulação fina até granulação grossa. A perlita mais fina possui
dureza superior.
Na figura 94 mostra-se a influência do regime do recozimento
de esferoidização na dureza. Com a elevação da temperatura de recozi-
mento até 800-820ºC, a dureza diminui devido ao desenvolvimento da
esferoidização. Com posterior elevação da temperatura do recozimento,
a dureza cresce devido ao aparecimento, cada vez em maior quantidade,
de perlita lamelar.
210 _ _ __ !. !. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 211
~~~~~~~~--~~~-

capítulo 5

Os aços ao carbono e liga.dos para instrumentos e rolamentos

são submetidos a recozimento de esferoidização. O aço com estrutura
de perlita granular possui menor dureza e é facilmente usinado, o que
é particularmente importante, por exemplo, para linha de trabalho au-
tomiitico na produção em série de rolamentos. Além disto, a perlita
granular é a estrutura inicial ótima antes da têmpera. Com estrutura
inicial de perlita granular,· é menor a tendência ao crescimento de grão
austenítico, mais amplo é o intervalo admissível de temperaturas de
têmpera, menor é a tendência ao fissuramimto com a têmpera e maior é
a resistência e a tenacidade do aço tempera.do (pequenos glóbulos unifor-
memente distribuídos no aço hipereutetóide martensítico temperado).
Por isto, as usinas metalúrgicas produzem os aços instrumen-
tais 'recozidos, com estrutura de perlita granular. O aço forja.do para
rolamento também é recozido para se obter perlita granular.
Se, com um único recozimento não é obtida cementita comple-
tamente esferoidizada, pode-se utilizar recozimento pendular ou cíclico,
que é semelhante ao de esferoidizaç,ão. Por exemplo, o aço ao carbono
aquece-se, alternadamente, algumas vezes até 740ºC, e resfria-se até Figura 95. Microestrutura do aço hipereutetóide Yl2 após recozimento
pendular (cementita granular),300X.
680°C. Em cada aquecimento as plaquetas de cementita dissolvem-se
parcialmente na austenita. A solubilização se dá, majoritariamente, na
borda e no pico da plaqueta. Com a solubilização e precipitação alter- Quanto mais próxima do ponto A1 estiver a temperatura de
nad(1.s, a plaqueta de cementita arredonda-se gradualmente (fig. 95). exposição isotérmica, tanto maior a espessura de lamelas na perlita, e
menos duro o aço. Porém, é maior o tempo de transformação. Como o
Infelizmente, nas condições das usinas é muito difícil estabele-
significado básico do recozimento isotérmico é o amolecimentodq.aço, na
cer vibração controlada de temperatura, com a amplitude de 40ºK no
prática se escolhe urna temperatura de exposição isotérmica (30-lOOºK
intdvalo de temperatura exigido.
abaixo da temperatura A 1 ), para a qual se obtém amolecimento sufi-
5.4.4. Recozimento isotérmico. O pequeno grau de super resfria- ciente do aço com intervalo de tempo relativamente. pequeno.
mento da austenita, indispen8ável no recozimento, pode ser obtido não O recozimento isotérmico possui duas vantagens, em compara-
apenas com resfriamento contínuo do aço no forno. Outro caminho é o ção com o recozimento habitual. Antes de tudo ele pode levar a um
resfriamento escalonado, com exposição isotérmica no intervalo de tem- ganho de tempo, se a soma dos tempos de resfriamento acelerado, ex-
peraturas da transformação perlítica. (fig. 91). Este tratamento térmico posição isotérmica e posterior resfriamento acelerado, for menor que o
denomina-se recozimento isotérmico. Após o aquecimento até tempera- tempo de recozimento contínuo e lento da peça no forno.
tura acima de Ac3, o aço é resfriado aceleradamente até a temperatura Pode-se obter um ganho particularmente grande de tempo com
de exposição isotérmica, a qual se encontra abaixo do ponto A 1 . Em o recozimento isotérmico de aços ligados através do super resfriamento
segu~da realiza-se resfriamento acelerado ao ar. As peças pequenas de estável da austenita.
configuração simples podem ser resfriadas em água aquecida. Outra vantagem do recozimento isotérmico é a obtenção de
O tempo de exposição isotérmica deve ser um pouco maior que o estrutura mais uniforme, pois com a exposição isotérmica a temperatura
tempo de completa transformação isotérmica da austenita, determinado se nivela ao longo da seção da peça, e a transformação em todo o volume
·pelo diagrama -C. do aço ocorre com o mesmo grau de super resfriamento.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 213
212 /. /. Novikov
capítulo 5

A normalização é amplamente utilizada em lugar do recozi-

5.4.5. Normalização. Na normalização o aço é aquecido até a tem-
mento, para eliminação de defeitos do aço, que surgem durante a la-
peratura de 30-50ºK acima da linha GSE e resfriado ao ar (fig. 92). A
minação a quente e tratamento térmico: granulação grosseira, estrutura
aceleração do resfriamento em comparação com o recozimento pleno pos-
de Windmonstaten, estrutura alongada. Em muitos casos a norma-
sibilita um super resfriamento da austenita um pouco maior (fig. 91).
lização dá melhores resultados que o recozimento. Por exemplo: a estru-
Por isto, com a normalização, obtém-se uma constituição do eutetóide tura alongada no aço (fig. 96) é facilmente eliminada pela normalização,
mais fina (perlita fina ou sorbita) e um tamanho do grão eutetóide me- pois, com elevado super-resfriamento da austenita, a ferrita divide-se
nor. Além disto, a fase livre decresce parcialmente (ferrita ou cementita
não apenas pelas escórias internas e pelas inclusões de sulfetos, mas em
secundária). Conseqüentemente, forma-se o quase-eutetóide. Desta ma-
todo o volume do material.
neira, a resistência do aço após normalização deve ser maior do que a
resistência após o recozimento.
A normalização é utilizada antes de tudo como operação in-
termediária para eliminar os constituintes prejudiciais, e para melhoria
geral da estrutura antes da têmpera, assim como para o amolecimento do
aço antes da usinagem. Desta maneira, do ponto de vista do tratamento
intermediário, a normalização tem o mesmo significado que o recozi-
mento. A normalização é mais vantajosa que o recozimento (utiliza-se
menos o equipamento do forno). Por isto ela deve ser preferida em
relação ao recozimento, se ambos os tipos de tratamento dão o mesmo
resultado. Porém, nem sempre a normalização pode substituir o reco-
zimento como operação de amolecimento do aço. Isto se explica pelo
seguinte. A tendência da austenita ao super-resfriamento cresce com a
elevação de sua composição em carbono e elementos de liga. Por isto, a
diferença nas propriedades após o recozimento e a normalização depende
da composição do aço. Por exemplo, a dureza dos aços contendo 0,2;
0,45 e 0,83C após o recozimento é igual, respectivamente, a 120, 160 e
180 HB, e após a normalização é igual a 130, 190 e 240 HB.
A normalização é utilizada amplamente, em lugar do recozi- Figura 96. Estrutura alongada do aço hipoeutetóide(no fundo de ferrita
mento de amolecimento, nos aços baixo carbono, nos quais a austenita é visível a inclusão alongada de escoria),300X.
super-resfria fracamente. Porém ela não pode substituir o recozimento
de amolecimento nos aços de alto carbono, os quais endurecem sensivel- Se a estrutura inicial do aço é ordenada cristalograficamente
mente com resfriamento ao ar, devido ao super-resfriamento significativo (por exemplo, na de Windmonstaten)_, para garan~ir ~ transrecrista-
da austenita. No que se refere aos aços de média e alta liga, durante o lização da estrutura da austenita, aphca-se normahzaçao a alta tem-
resfriamento ao ar podem formar martensita, isto é, ocorre têmpera ao ar peratura com aquecimento acima do ponto b de Chernov (§5.2). Por
(§9.9) Aqui deve-se precisar o conceito de normalização. Entende-se por exemplo,' nos lingotes de aço 35L deve-se aquecer na normalização até
normalização aquele tratamento térmico do aço, no qual o ;esfriamento 950-970ºC, isto é, aproximadamente 150ºC acima de Ac3.
ao ar conduz à decomposição da austenita no intervalo de temperatura ·~ No aço hipereutetóide a normalização elimina a rede gros~eira
da transfarmação perlítica. Por isto, se o resfriamento ao ar do aço li- de cementita secundária. Com aquecimento acima do p~nto Ac~ (linha
gado produz martensita, como no aço 18X2H4BA, então este processo ES), a cementita secundária se solubiliza. Com o posterior resfriamento
não tem nenhuma relação com a normalização.
1
 214 /. /. Novikov
acelerado ao ar, não se consegue formar rede grosseira de cementita, a
qual diminui as propriedades do aço. Por exemplo: se após laminação
a quente nos aços instrumentais Yll e Y13 tem-se rede grosseira de
cementita antes do recozimento de esferoidização, a rede é eliminada
por normalização com aquecimento até 850°, seguido de resfriamento
acelerado com ajuda de ventiladores.
Muito freqüentemente a normalização serve para pulverização
geral da estrutura antes da têmpera. Se o aço antes da têmpera possui
partes grosseiras de ferrita livre, com o aquecimento na têmpera a aus-
tenita não consegue seguir a homogeneização. Regiões da austenita que
correspondem aos locais de jazimento de inclusões grosseiras de ferrita
ficarão empobrecidas de carbono, e após a têmpera não adquirão a du-
reza necessária. Após a normalização preventiva pulveriza-se as partes
de, ferrita livre, o eutetóide torna--se mais disperso e facilita-se a rápida
fo1:n1ação de austenita homogêne~L no aquecimento antes da têmpera.
A normalização também é utilizada como tratamento final em
aços hipoeutetóides de médio e alto carbono, se a exigência é de pro-
priedades moderadas e não é obrigatória a têmpera com alto revenido.
A normalização também é utilizada como tratamento térmico
final em aço baixo carbono e de baixo elemento de liga, como por exem-
plo o aço de alta resistência para construção da marca 16G2AF, endu-
reeido com carbonitretos. A normalização deste aço permite combinar
alta resistência com baixa temperatura de transição dútil-frágil.
Finalmente, assinalamos que a velocidade de resfriamento no ar
depende da massa de peça e da relação entre sua superfície e seu volume.
Em conseqüência disto, estes fatores manifestam-se na estrutura e nas
propriedades do aço normalizado.
5.4.6. Patenteamento. Para obter cabos, mola e corda de piano de
elevada resistência, utiliza-se tratamento isotérmico, conhecido desde a
década de 1870, e que recebeu a. denominação de patenteamento. O
ar<Jme de aço ao carbono contendo de 0,45 a 0,853C aquece-se no forno
at~ temperatura de 150-200ºC acima de Ac3 , e é levado a um banho de
chumbo ou de sal à temperatura de 450-550ºC, e enrolado em cilindro .
A decomposição da austenita se dá próximo ao nariz da curva-C, perto
do limite inferior do intervalo de temperatura da transformação perlítica
(fig. 91). Na saída do banho o arame possui estrutura de ferrita e ce-
mentita, com espessura de lamelas muito pequena. Ela habitualmente é
·denominada §lorbita de patenteamento e trostita. A ferrita livre ou a ce-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 215
capítulo 5
mentita secundária não conseguem se formar, e o conjunto da estrutura
é denominado quase-eutetóide.
Após patenteamento o arame é submetido a uma trefilação a
frio com elevada redução total. Habitualmente obtém-se arame com re-
sistência ao escoamento de 1500-2000 MPa. No aço Y9A, obtido com
fundição de arco a vácuo para eliminação da influência prejudicial das in-
clusões não metálicas e das impurezas, após o patenteamento e trefilação
a frio com redução total de 993, atinge um nível recorde da resistência
· ao escoamento de 5.000 MPa.
O patenteamento desempenha um duplo papel na obtenção do
estado de elevada resistência. Em primeiro lugar, graças ao patentea-
mento, o arame é capaz de ser submetido a grande redução na trefilação a
frio, sem se romper. Isto é conseguido pela estrutura perlítica de lamelas
finas e pela ausência de grão livre de ferrita, o qual provoca rompimento
com forte tensão. Em segundo lugar, após a deformação plá.<>tica a frio
da mistura ferrita-cementita, na qual a espessura de lamelas é menor
ainda do que após o patenteamento, consegue-se a combinação de ele-
vada resistência com cargas de torção e flexão. Os contornos entre· as
lamelas de ferrita e cementita constituem-se em barreiras impenetráveis
para as discordâncias, e o limite de resistência do arame patenteado au-
menta de acordo com a relação de Hall-Petch (17), na qual d, neste caso,
é a espessura de lamelas.
No patenteamento é necessária uma temperatura elevada de
aquecimento (habitualmente 870-920ºC) para homogeneização da aus-
tenita. A velocidade do arame deve ser tal, que o tempo de permanência
no banho seja um pouco superior ao tempo de término da transformação
perlítica. Caso contrário, na saída do arame do banho, a austenita que
não conseguir decompor-se em perlita transforma-se em bainita inferior
ou martensita. Com isto a propriedade de dutilidade do arame diminui
bruscamente.
Embora o patenteamento seja um processo específico, é um tipo
de transformação de fases quanto aos principais indícios de classificação.
O patenteamento permanece como um recozimento de segundo tipo, e é
uma das variedades de tratamento isotérmico.
Recozimento dos ferros fundidos
capítulo 6

Os componentes básicos do ferro fundido são: o ferro, o carbono

e o silício. Além disto, os ferros fundidos comuns contêm manganês,
fósforo e outros elementos. Não levando em consideração a complexi-
dade da composição do ferro fundido, as mudanças estruturais princi-
pais com seu recozimento podem ser analisadas qualitativamente, com
o uso do diagrama de equilíbrio do sistema de dois componentes Fe-C.
Como é sabido, neste sistema a austenita e a ferrita podem encontrar-se
em equilíbrio estável com a grafita (linhas pontilhadas, fig. 74), e em
equilíbrio metaestável com a cementita (linhas cheias).
Em comparação com a cementita, a grafita nucleia e cresce mais
dificilmente na matriz metálica. Para nucleação da grafita, necessita-se
de flutuações de concentração muito maiores. Isto porque a grafita é
praticamente 100% de carbono (a solubilidade do ferro na grafita é in-
significante) e a cementita contém 6,67%C. No crescimento do cristal
de grafita é necessária a quase completa retirada dos átomos de ferro
da frente móvel de seu contorno com a matriz metálica. Por isto, a
formação de cementita metaestável, em determinadas condições, como
por exemplo durante o resfriamento acelerado, é cineticamente mais fácil
do que a formação da grafita estável. Contudo, o equilíbrio metaestável
da austenita ou da ferrita com a cementita corresponde a uma energia
mínima relativa de Gibbs, enquanto que o equilíbrio estável com a gra-
fita corresponde a uma energia mínima absoluta de Gibbs. Por isto a
exposição do ferro fundido em elevadas temperaturas deve, no final das
contas, conduzir à substituição da cementita pela grafita.
 /. !. Novikov
O silício, níquel, alumínio e outros elementos possibilitam a
grafitização, enquanto o manganês, cromo, vanádio, magnésio, césio,
enxofre e outros, dificultam.
As transformações de fases com tratamento térmico dos ferros
fundidos incluem aqueles processos básicos que se encontram nos aços.
Ao mesmo tempo existem, complementarmente, processos complexos
relacionados com o comportamento da fase grafítica.
Os trabalhos da escola de K. P. Bunin são uma notável con-
tribuição ao estudo de transformações de fases nos ferros fundidos e em
particular na grafitização. Neste capítulo, a análise dos processos de re-
cozimento dos ferros fundidos é baseada, principalmente, na sintetização
dos resultados dos trabalhos desta escola.
As variedades do recozimento de segundo tipo dos ferros fun-
didos são o recozimento de grafitização e a normalização.
6.1. Recozimento de grafitização do ferro fundido.
O recozimento de grafitização do ferro fundido é um tratamento
térmico, no qual o principal processo consiste na formação de grafita com
desaparecimento concomitante, parcial ou total da cementita.
Ao recozimento de grafitização são submetidos os ferros fundi-
dos brancos, cinzentos e os de elevada resistência (modificados).
6.1.1. Recozimento de maleabilização do ferro fundido branco.
O ferro fundido branco é muito frágil, devido à grande quantidade de ce-
mentita eutética em sua estrutura. O atual processo de obtenção de ferro
fundido maleável através de recozimento de grafitização do branco foi in-
ventado no início do século XIX. Atualmente o ferro fundido maleável é
amplamente utilizado nos materiais para construção mecânica, por com-
binar simplicidade e baixo custo na obtenção de peças com detalhes, bem
como pelas elevadas propriedades mecânicas.
Para produzir ferro fundido maleável, utiliza-se lingotes de ferro
fundido branco hipoeutético, contendo 2,2-3,1%C; 0,7-1,53Si; 0,3-
l,0%Mn e até O,OS3Cr. Os teores de silício, que facilita a grafitização,
e do manganês e cromo, que a dificultam, são regulados de tal ma-
neira que a cristalização da grafita na massa líquida, diminui e torna
possível a nucleação mais rápida para a grafitização durante o recozi-
mento. Lembremo-nos de que, na cristalização do ferro fundido cin-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 219
capítulo 6
zento, a grafita cresce na massa líquida em forma não-desejável de ro-
setas ramificadas que parecem caranguejos, cujas seções na amostra po-
lida possuem a forma de veios encurvados. Com o recozimento do ferro
fundido branco (fig. 97) a grafita, denominada carbono de recozimento
aparece com uma forma significativamente mais compacta e útil para
as propriedades mecânicas (fig. 98). Apesar de não se deformar o ferro
fundido maleável, seu alongamento relativo encontra-se nos limites en-
tre 2 e 20% (dependendo da estrutura), ao mesmo tempo que no ferro
fundido branco o alongamento relativo não supera 0,23, e no cinzento
não é maior que 12%.
I
900-1050°C
Tempo
Figura 97. Gráfico de recozimento do ferro fundido branco para maleá-
vel.: 1 e II - primeiro e segundo estágios da grafitização.
A composição inicial de fases do ferro fundido branco é a mesma
que dos aços: ferrita e cementita. Por isto o mecanismo de sua auste-
nitização ocorre inicialmente com a transformação perlita-austenita e
depois há a solubilização da cementita secundária e a homogeneização
da austenita em C e Si.
Primeiro estágio da grafitização. Durante a exposição por 10 ho-
ras a 900-1050ºC ocorre o principal estágio da grafitização (fig. 97).
No final do mesmo, toda a cementita de origem eutética e o excesso
de cementita secundária são substituídos por grafita, e a estrutura de
austenita-cementita transforma-se em austenita-grafita.
A hipótese sobre a decomposição da cementita com a imediata
separação da grafita a partir desta decomposição, através da reação Fe3C
--+ 3Fe + C, não está de acordo com muitos fatos. Em particular, a forma
do carbono de recozimento no ferro fundido maleável não corresponde à
forma dos cristais iniciais de cementita.
220 /. /. Novikov
Figura 98. Microestrutura do ferro fundido maleável, à base de ferrita,
120X.
Está demonstrado que a grafitização do ferro fundido branco
no primeiro estágio consiste de nucleação de grafita no contorno aus-
tenita/ cementita e longe dos cristais de cementita. Ao mesmo tempo,
o crescimento da grafita se dá com a passagem de átomos de carbono
através da austenita, desde o contorno austenita/cernentita para o con-
torno austenita/ grafita. Concomitantemente com o crescimento da gra-
fita, ocorre a solubilização de cementita na austenita.
O volume específico da grafita é algumas vezes superior ao da
austenita. Por isto, a nucleação homogênea da grafita na matriz metálica
densa é pouco provável. É muito elevada a componente elástica ÀGel
na fórmula (26). As discordâncias, subgrãos e contornos de alto ângulo
são, qualitativamente, locais pouco efetivos de nucleação heterogênea da
grafita, devido ao elevado valor de ÀGel.
Corno é conhecido, o estanho cinzento, que tem volume es-
pecífico em um quarto maior que o estanho branco, nucleia preferencial-
mente na superfície livre da amostra de estanho branco. Evidentemente,
na grafitização onde o volume específico da nova fase se diferencia ainda
mais do volume específico da fase inicial, a nucleação da grafita também
surge majoritariamente na superfície livre da austenita.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 221
capítulo 6
No volume do lingote, os locais que servem para nucleação he-
terogênea da grafita são as descontinuidades, aglomerados de lacunas,
microvazios de contração e gasosos e microfissuras abertas no contorno
de austenita com inclusões não-metálicas, devido à diferença entre suas
dilatações térmicas. Os locais de nucleação da grafita podem ser poros
de fusão surgidos durante a homogeneização da austenita. Por exem-
plo, durante a homogeneização da composição da austenita, após a saída
dos átomos de silício das regiões ricas deste elemento, fica um excesso
de lacunas que formam os poros. Isto pode explicar a aceleração da
grafitização sob a ação do silício, o que acontece mesmo levando em
consideração que o silício retarda a difusão do carbono na austenita.
Após a formação dos núcleos de grafita, na austenita existe
um gradiente de concentração de carbono, pois a solubilidade limite da
cementita na austenita é maior do que a da grafita (no diagrama de
equilfbrio da figura 74, a linha ES encontra-se à direita da linha E'S').
Por exemplo, se o primeiro estágio de grafitização se dá à temperatura
T* (fig. 99), a composição da austenita no contorno corrr a cementita
é expressa pelo ponto b, e no contorno com grafita, pelo ponto a. A
homogeneização da concentração de carbono na austenita torna a mesma
subsaturada em relação à cementita (no contorno austenita/cementita
a composição da austenita desloca-se para a esquerda do ponto b). Ao
mesmo tempo, a austenita fica supersaturada em relação à grafita (no
contorno austenita/grafita a composição desloca-se para a direita do
ponto a). Como resultado, há a contínua solubilização da cementita,
até a própria extinção, e o contínuo crescimento da grafita.
Além da transferência de átomos de carbono através da solução
sólida, para a grafitização é necessário ainda um outro processo. Trata-se
da evacuação de átomos de ferro da superfície do contorno em cresci-
mento, para libertar a grafita com espaço "vital". K.P. Bunin assinalou
que exatamente este processo de difusão, e não o fluxo de átomos de car-
bono, é que controla a velocidade de crescimento das inclusões de grafita.
Isto porque a mobilidade difusional dos átomos de ferro é muitas vezes
menor que a dos átomos de carbono.
A forma da grafita depende da temperatura de recozimento e
da composição do ferro fundido. No recozimento o carbono espalha-se
mais rapidamente pelos contornos de alto ângulo e pelos subcontornos,
pois através deles mais rapidamente se conduzem os átomos de ferro.
Esta grafita ramificada indesejável se fortalece com o crescimento da
temperatura. Com isto, após o recozimento em temperaturas acima de
 L L Novikov
F +G
Fe -e,%
Figura 99. Região do diagrama de equilíbrio Fe-C. As linhas cheias
são de equilíbrio estável, e as pontilhadas de equilíbrio meta.estável
(esquema).
1050 - 1070ºC, as propriedades mecânicas do ferro fundido se apresen-
tam muito baixas. Isto determina o limite superior de temperatura do
pr4ueiro estágio de grafitização.
As adições e impurezas exercem uma influência complexa na
grafitização, durante o recozimento. Por exemplo, a grafita em forma
compacta pode ser obtida com adição de ~ O, 1% de magnésio.
Durante o resfriamento do ferro fundido, após o primeiro está-
gio da gratifização, a composição da austenita modifica-se segundo a
linha E' S', e precipita-se dela a grafita secundária. Este estágio da gra-
fitização é denominado intermediário. A grafita secundária estratifica-se
nas inclusões, e normalmente não forma estrutura independente.
Segundo estágio da grafitização. A matriz metálica do ferro fundido
maleável se forma com a decomposição eutetóide da austenita.
Para a obtenção de matrilz puramente ferrítica, o resfriamento
no intervalo de temperaturas da decomposição eutetóide deve ser lento
(fig. 97). Aqui. se dá o segundo estágio da grafitização: a austenita se
decompõe pelo modelo A-+ F + G.
É facil acompanhar a sucessão de modificações estruturais no
segundo estágio da grafitização pelo diagrama de transformação isotér-
mica da austenita no ferro fundido . Na figura 100, a linha OD representa
o início da formação da ferrita eutetóide, BE o início da formação de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 223
capitulo 6
cementita eutetóide, PI representa o final da formação eutetôide, e, BH,
o final da grafitização da cementita da perlita.
700
~ T1 1---f:E:-~,.i!!:=..:.._
1 10 10 10
Tempo (seg)
Figura 100. Diagrama de transformação isotérmica da austenita no
ferro fundido maleável, contendo em %: 2,9C; 0,88Si; 0,36Mn; 0,095
(K. P. Bunin e col. ).
Vejamos a transformação da austenita super-resfriada até a
temperatura T 1 • Inicialmente, sem incubação, forma-se grafita na su-
perfície que possui inclusões. Começando no instante correspondente ao
ponto 1 (linha OD ), ao lado de grafita forma-se também ferrita eutetóide,
isto é, dá-se a decomposição eutetóide pelo modelo A -+ F + G. Este
processo termina no ponto 2 com a completa eliminação da austenita.
Com a decomposição eutetóide, a grafita estratifica-se naquela
que se formou no primeiro estágio intermediário de grafitização, e o eu-
tetóide ferrita-grafita não se forma como estrutura independente, cons-
tituída de mistura dispersa de fases.
A decomposição eutetóide A -+ F + G pode se dar de ma-
neira normal ou anormal. Durante a decomposição normal, a austenita
encont.ra--se todo tempo em contato com a ferrita e a grafita que se for-
mam a partir dela. No contorno com a grafita, a austenita possui con-
centração do ponto g, e no contorno com a ferrita, do ponto h (fig. 99).
A homogeneização da composição da austenita conduz a mesma à su-
persaturação em carbono, no contorno A/G. A precipitação de grafita e
a diminuição da concentração de carbono no contorno A/F, provocam
a transformação 'Y -+ a e a formação de ferrita.
224 /. /. Novikov
A transformação eutetóide anormal tem início nos casos em que
a ferrita cerca completamente a grafita, e interrompe-se o contato da aus-
tenita com a grafita. No contorno com a grafita, a ferrita tem composição
do ponto d, e no contorno com a austenita sua composição é a do ponto f.
Apesar de ser elevado o gradiente de concentração de carbono, a difusão
do elemento soluto na rede e.e.e. da ferrita se dá muito rapidamente. o
carbono transfere-se desde o contorno F /A para o contorno F / G, onde a
ferrita fica supersaturada em carbono e precipita grafita, restabelecendo
a composição representada pelo ponto d. No contorno F /A a diminuição
da concentração de carbono na ferrita (deslocando a composição para
esquerda do ponto !) torna a ferrita subsaturada em relação à austenita,
e ocorre a transformação "{ -+ a, com formação de ferrita de composição
do ponto f. Conseqüentemente, na transformação eutetóide anormal a
grafita não se precipita da austenita, mas sim da ferrita.
Em temperaturas acima do ponto B da figura 100, isto é, para
super-resfriamentos relativamente baixos da austenita (ou resfriamento
contínuo lento) a ferritização completa da matriz ocorre diretamente com
a decomposição eutetóide, pelo modelo A -+ F + G. Para resfriamentos
elevados (abaixo da temperatura B da figura 100), ocorre a possibilidade
de formação da perlita (linha BE). Por exemplo, na temperatura T2 , após
precipitação sem incubação da grafita, ocorre no período assinalado pe-
los pontos 3-4 a decomposição eutetóide pelo modelo A -+ F + G. A
partir do momento correspondente ao ponto 4, inicia-se a transformação
perlítica (A -+ F + C) . .No momento correspondente ao ponto 5, am-
bos os processos eutetóides (A -+ F + G e A -+ F + C) conduzem à
eliminação completa da austenita, e a estrutura do ferro fundido con-
siste de grafita de recozimento, ferrita e perlita. Quanto maior o grau
de super-resfriamento, (ou maior a velocidade de resfriamento com di-
minuição contínua da temperatura), maior a fração d~ austenita que se
decompõe pelo esquema A -+ F + C. Se o resfriamento do lingote no
intervalo de transformação eutetóide não se tornar lento, obtém-se ferro
fundido maleável puramente_perlítico. Sua estrutura consiste de grafita
de recozimento na matriz perlítica.
A perlita é aproximadamente 2,5 vezes mais resistente e dura
que a ferrita, porém é menos dútil. Por isto, com a elevação da quanti-
dade de perlita na estrutura do ferro fundido maleável, crescem as pro-
priedades de resistência, e a dutilidade diminui. Por exemplo, no ferro
fundido maleável ferrítico de marca KT37-12, O"R = 370MPa e 8 = 12%,
e no ferro fundido perlítico de marca KT63-2 O"R = 130MPa e 8 = 2%.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 225
capítulo 6
O desenvolvimento do segundo estágio da grafitização pode ser
conseguido não apenas com resfriamento lento no intervalo de tempe-
raturas eutetóide, mas também com exposição isotérmica após resfria-
mento normal e não lento (área achuriada, fig. 97). Com resfriamento
contínuo ocorre transformação perlítica da austenita, e a posterior ex-
posição prolongada conduz à grafitização da cementita da perlita. Aqui,
o mecanismo de grafitização é, em princípio, o mesmo que no primeiro
estágio. Apenas, a grafitização se dá através da transferência de carbono
não através da austenita, mas sim através da ferrita, desde o contorno
F/C até o contorno F/G. A limitação do processo é dada pela eva-
cuação de átomos de ferro na ferrita, desde a superfície da grafita em
crescimento.
Na figura 100, com temperatura T2 a cementita da perlita de-
saparece, no momento correspondente ao ponto 6. Quanto mais baixa
a temperatura de exposição isotérmica, maior o tempo exigido para. se
atingir este momento (inclinação da curva BH).
Juntamente com a grafitização da cementita da perlita, durante
a exposição isotérmica, ocorre a separação das lamelas da cementita e es-
feroidização da cementita. Os mecanismos desses processos são análogos
aos mecanismos vistos no §5.4, para os processos de obtenção da esfe-
roidita nos aços.
Mantendo teor elevado de manganês (até 1%) , é possível retar-
dar a grafitização da cementita da perlita, para conservar a perlita e,
com ajuda de esferoidização, obter ferro fundido maleável com matriz
de esferoidita.
O ferro fundido com matriz de perlita granular diferencia-se
pela combinação de elevada resistência e alta dutilidade, bem como
pela boa usinabilidade e elevadas propriedades antifricção. Com <IR =
600MPa e alongamento relativo de 10%, ele pode substituir aço fundido
e aço forjado. Com ferro fundido maleável de perlita granular prepara-se
até peças de responsàbilidade, como eixos de conexão e eixos de distri-
buição.
O recozimento de ferro fundido branco para maleável é um
processo prolongado, com duração de dezenas de horas. Na produção, o
recozimento de ferro fundido maleável é a operação mais cara, influen-
ciando fortemente no custo da fundição. Por isto foram aperfeiçoadas
várias possibilidades de aceleração do recozimento.
Bastante efetiva é a exposição prévia a temperaturas próximas
a 400ºC durante aproxim~damente 6 horas, para elevar a quantidade de
 /. /. Novikov
226
centros de grafitização no primeiro estágio.
Pequenas adições de modificadores (0,02% Ae e 0,003% B)
também aceleram a grafitização.
A têmpera prévia da peça de ferro fundido branco em óleo ace-
lera bruscamente a grafitização, graças à formação de grande quantidade
de submicrotrincas de têmpera, preenchidas com carbono de recozimento
no primeiro estágio de grafitização. Porém,. este tratamento é utilizado
apenas em pequenas peças de formato simples.
6.1.2. Recozimento de eliminação de coquilhamento. Nas seções
finas dos lingotes de ferro fundido cinzento e de ferro fundido de elevada
resistência com grafita em forma de nódulos, devido à aceleração do
resfriamento, cristaliza-se a ledeburita, isto é, o ferro fundido obtido é
branco. Para melhorar a usinabilidade e elevar a dutilidade, realiza-se
recozimento de grafitização para eliminar o coquilhamento dos lingotes.
Os ferros fundidos cinzentos e de elevada resistência contêm
maior quantidade de silício do que o maleável (até 3,3%). Por isto a
grafitização desenvolve-se mais rapidamente. Sendo assim, o tempo e
a temperatura de recozimento para eliminação de coquilhamento são
menores do que no recozimento do ferro fundido branco para maleável.
Para eliminar o coquilhamento, o lingote é aquecido até 850-950ºC. Após.
exposição de 0,5-5 horas, resfria-se ao ar. Dependendo da velocidade de
resfriamento e da composição da matriz do ferro fundido, nas regiões
mais coquilhadas obtém-se perlita ou ferrita-perlita.
6.1.3. Recozimento de amolecimento à baixa temperatura. Es-
. te recozimento é utilizado em lingotes de ferro fundido cinzento com
matriz de perlita ou perlita-ferrita, para diminuição da dureza, melho-
rando assim a usinabilidade e elevando a resistência à fadiga. O lingote
é aquecido a 670-750ºC durante 1-4 horas, para grafitização parcial da
cementita da perlita. Paralelamente ocorre a esferoidização parcial da
cementita. O mecanismo destes processos é o mesmo que durante a ex-
posição isotérmica no segundo estágio da grafitização do ferro fundido
maleável.
Finalmente assinalamos que o recozimento de grafitização é
também utilizado em aços hipereutetóides, ligados com silício (1-2%)
ou níquel (5-10%), o que possibilita a formação de grafita. As inclusões
de grafita compacta no aço hipereutetóide garante boas propriedades an-
tifricção e resistência ao desgaste. A resistência e o limite de tenacidade
do aço grafitizado são maiores do que do ferro fundido maleável.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 227
capítulo 6
6.2. Normalização do ferro fundido.
O tratamento térmico de endurecimento do ferro fundido cin-
zento não teve a ampla difusão do tratamento térmico do aço. Isto se
explica pelo fato de que os veios de grafita, que atuam como entalhes,
diminuem fortemente a resistência e a dutilidade da matriz metálica.
Por isto, a modificação de sua estrutura com o tratamento térmico não
produz grande efeito de endurecimento, e freqüentemente não é rentável.
São mais efetivos os tratamentos térmicos dos ferros fundidos para obter
formas de grafita mais vantajosas. Em particular, nos ferros fundidos
de elevada resistência, com grafita nodular. A normalização está rela-
cionada corn o tipo de tratamento térmico do ferro fundido, o qual eleva
a resistência, a dureza e a resistência ao desgaste.
A normalização do ferro fundido é o tratamento térmico no
qual os processos principais são a austenitização seguida de
transformação perlítica. A normalização é aplicada principalmente
nos lingotes com matriz de ferrita e ferrita-perlita, e raramente no ferro
fundido de matriz perlítica. Aquece-se o lingote até 850-950ºC, e após
exposição d.e 0,5-3 horas resfria-se em ar calmo ou com corrente de ar.
Nos lingotes de formato complexo, para eliminar as tensões residuais
recomenda-se, a partir da temperatura de aproximadamente 500ºC, res-
friar no forno.
Com aquecimento, há inicialmente a austenitização, que inclui
a transformação a - 'Y, a solubilização da grafita e da cementita da per-
lita na austenita (se a matriz contém perlita). Após a austenitização,
a estrutura do ferro fundido consiste de austenita e grafita. Com aque-
cimento posterior, a grafita dissolve-se parcialmente na austenita, em
correspondência com o curso da linha S'E' e, quantitativamente, cresce
o carbono combinado.
No caso de aceleração do resfriamento ao ar, há decomposição
perlítica da austenita, e toda a matriz adquire estrutura de perlita ou
sorbita. Consegue-se o endurecimento com a normalização graças a dois
fatores: eliminação da ferrita de estrutura livre (elevação da concen-
tração de carbono combinado em cementita), e elevação da dispersão da
perlita. A dureza do ferro fundido cresce de 150 HB para 200-250 HB. O
efeito de endurecimento depende da estrutura inicial. Obtém-se maior
endurecimento com a normalização do ferro fundido ferrítico pois esta
matriz macia de ferrita é substituída pela matriz perlítica mais dura.
228 l. l. Novikov
Recozimento dos metais e ligas nãojerrosas
capítulo 7
Com a normalização do ferro fundido perlítico, eleva-se apenas a dis-
persão do eutetóide. Porém, mesmo neste caso, a resistência ao desgaste
pode crescer em uma vez e meia.

O recozimento de segundo tipo para metais e ligas não-ferrosas

não é, tecnologicamente, tão amplamente utilizado quanto nos aços e
ferros fundidos.
Em muitos metais e ligas não-ferrosas industriais, como por
exemplo os latões, bronzes e ligas eletrotécnicas de níquel, estão au-
sentes as transformações de fase no estado sólido, e não se utiliza nas
mesmas o recozimento de segundo tipo. Outras ligas não-ferrosas pas-
sam por transformações de fases no estado sólido. Porém, o recozimento
de segundo tipo provoca mudanças de propriedades tais que seu emprego
não tem utilidade.
Dependendo do tipo das transformações de fases, os recozi-
mentos de segundo tipo se diferenciam em duas espécies: recozimento
·.de heterogeneização e recozimento com transrecristalização de fase. ~i
1

7.1. Recozimento de heterogeneização.

O recozimento de heterogeneização é um tratamento térmico

cujo processo principal consiste na possibilidade de maior precipitação
de uma ou algumas fases, a partir da fase matriz.
Na imensa maioria das ligas a fase matriz é uma solução sólida
com base no metal principal, e a fase livre tem como base o soluto.
A este tipo de material estão relacionadas todas as ligas endurecíveis
termicamente: de alumínio, magnésio, cobre, níquel e outras ligas, como
por exemplo o duralumínio, bronze de berílio, eléctron, nimonic. Entre
as ligas não-ferrosas, este grupo é o mais abudante.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 231
230 /. /. Novikov
capítulo 7

para diminuir ao máximo o grau de concentração na solução sólida (em

A quantidade relativa de fases que se dissolvem completamente
correspondência com a linha ac, fig. 101).
na solução sólida com o aquecimento, e que se precipita de volta com
0 resfriamento lento, não ultrapassa 10-153 do volume da liga. Com
esta transformação de fases não ocorre aquela modificação radical da
estrutura através de todo o volume, como no recozimento de aços ao
carbono com aquecimento acima do ponto A3. O tipo de rede cristalina
da fase matriz não se modifica com a solubilização nela ou a preci-
pitação a partir dela. O recozimento, que inclui apenas processos de
solubilização e (ou) precipitação, conduz apenas à modificação de con-
centração dos componentes na fase matriz e à quantidade, tamanho e
também forma das partículas das fases precipitadas. Estas mudanças
estão baseadas na utilização do recozimento de heterogeneização. Os
seus objetivos podem ser os mais va.riados. Na discussão da possibi-
lidade de obtenção de grão ultrafino em folhas de liga B95 (fig. 55)
já foi visto o recozimento de heterogeneização antes da laminação a
frio, utilizado para precipitação de partículas, as quais possibilitam A
B, 0/o --
a elevação da quantidade de núcleos de recristalização durante o re-
cozimento de recristalização (§2.11 item 2). Abaixo veremos outros
casos de utilizaçã.o do recozimento de heterogeneização de ligas não- Figura 101. Esquema para explicação da escolha do regime de recozi-
mento pleno (T RP) e não pleno (TN p) de amolecimento por hetero-
ferrosas.
geneização.
7.1.1. Recozimento de heterogeneização para amolecimento
de semifabricados deformados. Em muitas ligas, a estrutura hete- Quanto menor a concentração na màtriz da solução, e maior a
rogênea com a precipitação de fase livre a partir da matriz da solução, distância entre as inclusões, maior a estabilização com o recozimento.
que ocorre no resfriamento lento desde a temperatura de recozimento, A maioria das ligas de alumínio estabilizadas termicamente são
conduz à estabilização, utilizada com vários objetivos. submetidas a recozimento de completo amolecimento a 380-420ºC du-
O recozimento pleno de amolecimento é utilizado para todas rante 10--60 minutos, com posterior resfriamento a velocidade não maior
as ligas estabilizáveis termicamente (tipo duralumínio, aérea e outras). que 30ºK/ hora.
O objetivo do recozimento é amolecer o material, torná-lo dútil diante No recozimento completo, além do processo básico de hetero-
da estampagem, fllexão, bordeamento e outras operações de tratamento geneização, pode ocorrer também a recristalização, a qual exerce sua
por pressão a frio. A aceleração do resfriamento ao ar de bobinas lami- influência na estabilização. Por exemplo, quando isto ocorre, devido à
nadas a quente, desde a temperatura de laminação, conduz à têmpera baixa temperatura final de laminação a quente, a folha fica encruada.
parcial (subtêmpera). O recozimento de heterogeneização para amole- Contudo, o regime de recozimento para completo amolecimento é esco-
cimento das bobinas, por exemplo de duralumínio, permite, na poste- lhido a partir da exigência de estrutura de heterogeneização, que estabe-
rior laminação a frio, elevar o grau de redução sem recozimento inter- lece resfriamento lento, ao passo que no recozimento de recristalização
mediário. pura de ligas monofásicas a velocidade de resfriamento não tem signi-
ficação.
No recozimento de amolecimento completo aquece-se a liga até
O recozimento incompleto de amolecimento (ou reduzido), que
a temperatura da região monofásica, como por exemplo até a tempera-
estabiliza termicamente as ligas, é conduzido em temperatura abaixo da
tura Trp na figura 101, e depois, muito lentamente, no forno, resfria-se
232 /. /. Novikov
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 233
capítulo 7

solvus, para que, durante a exposição, a precipitação de segunda fase

O recozimento de amolecimento reduzido da maioria das ligas
diminua fortemente a concentração na matriz da solução (até o ponto Q
de alumínio é realizado a 350-370ºC com exposição de 2-4 horas, e
na temperatura Trp da figura 101). resfriamento no ar ou na água.
Para muitos sistemas é característica a grande variação de solu-
O recozimento de heterogeneização para amolecimento é utili-
bilidade no estado sólido, na região de temperaturas elevadas, e é muito
zado não apenas nas ligas de alumínio. Por exemplo, o latão (a+ /3),
fraca esta variação na região de temperaturas mais baixas (compare as
como resultado de aceleração do resfriamento desde a região (3, após
inclinações das regiões solvus ab e bc na figura 101). Por isto, o resfria-
tratamento de deformação a quente, tem reduzida d utilidade (devido
mento desde a temperatura de recozimento incompleto pode ser mais
à grande quantidade de fase (3). Este defeito pode ser eliminado com
rápido (no ar ou na água), de tal forma que não surja um supersatura-
resfriamento lento, durante o qual precipita mais plenamente a fase a
mento tão forte na matriz da solução.
dútil, a partir da fase /3 (Por exemplo, a liga com 40% Zn, fig. 103).
Devido às temperaturas menores do recozimento incompleto,
o tempo de exposição nesta temperatura deve ser maior do que no re-
T,ºC
cozimento completo. Contudo, a duração total do tratamento térmico
diminui devido ao posterior resfriamento rápido.
goo
Na figura 102 mostra-se que, para estabilização máxima do du-
ralumínio D 16 , a temperatura de recozimento no caso de resfriamento
700
no forno deve ser próxima a 380-400ºC, e no caso de resfriamento ao
ar, próxima a 350-370ºC. Para temperaturas de recozimento mais, a~tas,
as fases de Cu Al2 se dissolvem rapidamente na solução de alumm10, e
com o resfriamento posterior ao ar ocorre subtêmpera, a qual eleva a
resistência.
I
I
I
!00 .__....___._~-~~
Cu !O 20 JO 40 50
320 ln,%

Figura 103. Diagrama de equilíbrio do sistema Cu-Zn.

ó:'. 240
::!!
ó
..g200 7.1.2. Recozimento de heterogeneização para melhorar a defor-
mabilidade dos lingotes. No tratamento de deformação a quente das
ligas de alumínio, a melhoria da deformabilidade é conseguida quando a
concentração dos elementos de liga na solução sólida à base de alumínio
é mínima, e as partículas da fase livre não são muito grandes e pos-
Figura 102. Influência da temperatura de recozimento após laminação suem forma compacta. Nos lingotes destinados à prensagem, o tamanho
a frio no limite de resistência do duralumínio Dl6, para duas velocida- ótimo das partículas da fase livre encontra-se no intervalo de 1 a 5 µm.
des d~ resfriamento (segundo dados de V.A. Livanov e S.M. Voranov).:
As partículas de tamanho maior diminuem a dutilidade, e as menores
1 - Resfriamento no forno até 200ºC 2 - Resfriamento ao ar.
se solubilizam rapidamente na temperatura de prensagem. Com isto, a
deformabilidade piora devido à elevação da concentração dos elementos
234 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 235
capítulo 7

de liga na solução de alumínio. de dispersão e com distribuição ótima das partículas de segunda fase
O recozimento de homogeneização pode não garantir a defor- permitir a elevação da resistência à corrosão, esta estrutura recebe um
mabilidade ótima para o lingote. Com a aceleração do resfriamento recozimento de heterogeneização. Por exemplo: a resistência máxima à
desde a temperatura de homogeneização, a quantidade de elementos de corrosão sob tensão do magnálio de marca AMg6 é garantida pela es-
liga na solução sólida encontra-se diminuída, e com resfriamento lento trutura bifásica, na qual a fase ,6(Ah Mg2 ) é distribuída uniformemente
podem precipitar-se partículas de fase livre a partir da solução sólida, nos grãos da solução de alumínio. Isto se consegue com recozimento do
cujo tamanho é maior que 10 µm. magnálio a 320ºC, antes da última deformação a frio.
Se o lingote, após o término da homogeneização, for resfriado
7.1.4. Influência do sobreaquecimento no lingote de latão (o:+
abaixo da linha solvus até a temperatura de estabilidade mínima da
solução sólida super-resfriada, e permanecer nesta temperatura, após (3). Os contornos de grãos em ligas fundidas são bastante estáveis. Nu-
um tempo relativamente curto a concentração de elementos de liga na ma liga fundida monofásica, como por exemplo no latão o:, os grãos
praticamente não crescem com o aquecimento.
solução de alumínio diminui bruscamente (por exemplo, em 3 horas a
350ºC no caso da liga D 16 ). Apesar disto, precipitam-se partículas da O latão (o:+ ,6) comporta-se de outra maneira (fig. 10a). Com
fase livre, com tamanho de 1 a 5 µm. Como resultado de tal recozimento a passagem da região o: + (3 para a ,6, é possível nos lingotes um
de heterogeneização do lingote, a pressão de prensagem diminui, e cresce forte crescimento de grão (fenômeno de sobreaquecimento). O tamanho
de 1,5 a 3 vezes a velocidade limite admissível de saída (velocidade para a de grão f3 pode alcançar alguns centímetros (fig. 104). O crescimento
qual ainda não aparecem fissuras). Isto permite elevar substancialmente brusco de grão é causado pelo encruamento de fase devido à variação do
a pr~dutividade da instalação de prensagem. Melhora muito a defor- volume específico com a dissolução da fase a na fase f3 (A. A. Bochivar).
mabilidade na prensagem das ligas AD33 e AD35, do sistema Al-Mg-Si Este crescimento também pode ser causado pela diferença entre os coefi-
(tab. 3). cientes de dilatação térmica das duas fases. Há uma heterogeneidade de
distribuição da fase a de um lado para o outro dos contornos de grão (J.
Isto provoca uma desuniformidade no encruamento localizado. O con-
Tabela 3. Pressão máxima de prensagem Pmax e velocidade limite admissível torno de grão (J migra no sentido da região mais encruada, "limpando"
de saída (ver) na. prensagem de lingotes de ligas de alumínio (V. V. Zarrarov). as discordâncias no seu caminho: um grão /3 cresce às custas do vizinho.
Depois que grãos isolados "escapam adiante" em suas dimensões, eles
Regime de Regime de
Recozimen- Pmax Ver Recozimen- Pmax Ver
crescem às custas da massa dos grãos menores (neste estágio o processo
Liga Liga é análogo à recristalização secundária).
to do lin- MP a m/mim to do lin- MPa m/mim
gote• gote* Quanto menor a fase a na estrutura inicial, tanto menor deve
AD33 1 105 40 Dl6 1 180 4,0 ser o encruamento de fase com o aquecimento do lingote de latão (a
2 95 110 2 160 6,0
AD35 1 105 35 + (3), e, menor a tendência ao crescimento de grão. Por exemplo: no
2 95 170 ! B95 1 160 1,7 lingote de latão com 40% Zn, a fração volumétrica da fase (J na tempera-
D1 1 165 5,3 1
2 150 2,1
2 150 10,4 1 tura ambiente constitui 80%, e no latão com 45% Zn, aproximadamente
5% (fig. 103). Em correspondência com o processo indicado, o cresci-
* Regime 1 Lingote resfriado no ar desde a temperatura de homogeneização. mento violento de grãos (3 é observado apenas na primeira liga. Com a
* Regime 2 - Após homogeneização utiliza-se recozimento de heterogeneiza- modificação repetida da temperatura (20 ~ 820ºC), resfriamento lento
ção. para maior precipitação de fase a e rápido aquecimento para garantir
forte encruamento de fase, o lingote pequeno de latão com 40% Zn pode
7.1.3. Recozimento de heterog1eneização para elevação da re- transformar-se paulatinamente em monocristal de fase /3 (após o último
sistência à corrosão. Se uma estrutura bifásica com determinado grau aquecimento se realiza têmpera).

236 1. l. Novikov
Figura 104. Grão gigante que se forma com o super-aquecimento do
lingote de latão( a+ /3). Diminuição de 2,5 vezes.
Do diagrama de equilíbrio Cu-Zn (fig. 103) conclui-se que a
quantidade de fase a no latão (a + (3), com a diminuição do teor de zinco,
cresce de O até 1003. Na estabilização térmica das ligas de alumínio,
magnésio e cobre, a quantidade da segunda fase é relativamente pequena,
e as mudanças de volume com a solubilização destas fases não conduzem
a um encruamento de fase suficientemente forte. Por isto, nestas ligas
no estado fundido, o aquecimento com passagem através do limite de
solubilidade na região monofásica, com raras exceções, não conduz ao
forte crescimento de grão da solução sólida da matriz.
7.2. Recozimento com transrecristalização defase.
O recozimento com transrecristalização de fase é um tratamento
térmico no qual o principal processo é a transformação polimórfica nor-
mal ou a transfarmação eutetóide. Este recozimento conduz à trans-
formação radical por todo o volume do material.
A transformação polimórfica nos metais pode ser utilizada para
eliminação de textura e modificação do tamanho de grão. Com relação
a isto, um interessante exemplo é o tratamento térmico do urânio (de-
nominado tratamento térmico (J).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 237
capítulo 7
O urânio abaixo de 668ºC possui rede a romboédrica e de
668ºC até 774ºC, rede (J tetragonal. No início do desenvolvimento ' da
teoria atômica foi estabelecido que, se uma peça de urânio policristalina
for submetida a aquecimento e resfriamento repetidos, em temperatura
de existência da fase a, ele muda suas dimensões. Com trabalho por
pressão, a peça alonga-se fortemente, "cresce" em uma direção e reduz-
se na outra (fig. 105).
Figura 105. "Crescimento" de vara de urânio laminada a 300ºC(Chi-
zuik e Kelman).: acima - vara antes da ação de variação de calor.
abaixo - mesma vara após 3.000 variações de ação de calor, no intervalo
de 50-550° e.
O fator mais importante que determina o valor do "cresci-
mento" do urânio é a textura, a qual surge durante o tratamento por
pressão na região a. A orientação preferencial dos cristais na peça de
urânio conduz a uma forte anisotropia de dilatação térmica. Por causa
disto, durante os ciclos térmicos surgem tensões e modificações dirigidas
nas dimensões da peça. Para evitar o fenômeno indesejável de "cres-
cimento" do urânio, é necessário eliminar a textura que se forma com
tratamento por pressão na região a.
Se a barra de urânio com grande manifestação de textura é
aquecida até temperatura da região (J (acima de 668ºC), e depois res-
friada, ocorre a transrecristalização de fase, além do que os cristais a for-
mados com a transformação polimórfica (3 ~ a não adquirem orientação
preferencial. Conseqüentemente, a transrecristalização de fase elimina
a textura. Como resultado disto, em todas as direções o coeficiente de
dilatação térmica permanece igual. Depois deste tratamento térmico, a
velocidade de "crescimento" da vara de urânio com a ação de variação
térmica diminui bruscamente.
Quanto maior o tamanho de grão, mais rigorosa a aspereza da
superfície da peça de urânio, que surge com a ação de ciclos térmicos
repetidos. O grão de urânio pode dimiuir com transrecristalização de
fase. O tamanho dos grãos a diminui com a aceleração do resfriamento
desde o estado (J.
238 /. /. Novikov PARTE III
Têmpera
Por analogia com o urânio, a transformação polimórfica pode
ser usada em outros metais e soluções sólidas não-ferrosas, para eli-
minação da textura e refino do grã.o.
A transformação eutetóide em ligas não-ferrosas ainda é rara-
mente utilizada como base do recozimento de 22. tipo.
Concluindo, assinalamos que, nas transformações polimórfica e
eutetóide, o aquecimento acima do ponto crítico pode conduzir ao forte
crescimento dos grãos deformados, e também dos grãos dos metais e
ligas fundidas e deformadas.
A têmpera é um tratamento térmico no qual o principal processo
é a formação de estrutura de não-equiliôrio durante a aceleração do
resfriamento.
Existem três tipos de têmpera que se diferenciam, em princí-
pio, um do outro: têmpera com transformaçãó polimórfica, têmpera sem
transfarmação polimórfica e têmpera com fusão superficial.
A têmpera com transformação polimórfica (ou têmpera em ma-
tensita) é utilizada pelo homem há muito tempo, antes de nossa era.
Durante muitos séculos esta foi a possibilidade básica de endurecimento
dos aços. Atualmente, a têmpera em martensita é utilizada não apenas
no aço, mas também em ligas não-ferrosas.
A têmpera sem transformação polimórfica foi descoberta no li-
miar do século XX. Sua utilização industrial começou ao mesmo tempo
em que se passou a utilizar duralumínio na construção aérea. Desde as
décadas de 20 e 30, a têmpera sem transformação polimórfica, junta-
mente com o envelhecimento, tornou-se a possibilidade básica de endu-
recimento da.S ligas à base de metais não-ferrosos.
A têmpera com fusão superfieial é um novo tipo de tratamento
térmico, o qual tem utilização significativamente mais estreita, em com-
paração com os dois primeiros tipos de têmpera. Ela surgiu na década
de 70, quando iniciou-se a utilizar o aquecimento da peça por raios laser
na indústria.
Os parâmetros básicos de qualquer tipo de têmpera são a tem-
peratura de aquecimento, o tempo de exposição e a velocidade de res-
friamento.
A temperatura de aquecimento e o tempo de exposição de-
vem ser tais que ocorram as modificações de fase necessárias, como por
240 /. /. Novikov
Têmpera sem transformação polimórfica
capítulo 8
exemplo a formação de fase estável em elevadas temperaturas a partir
de uma ou várias fases estáveis em baixas temperaturas, solubilização
de fase livre na matriz e outras. Neste sentido, a têmpera é análoga ao
recozimento de 22 tipo.
A velocidade de resfriamento na têmpera deve ser suficiente-
mente grande para que sejam evitadas, durante a diminuição de tempe-
ratura, as transformações de fases por difusão bem como a formação de
estrutura metaestável. Nisto a têmpera se diferencia do recozimento de
22 tipo.
A têmpera sem transformação polimórfica é um tratamento tér-
mico de fixação em temperatura mais baixa, do estado adquirido pela liga
em temperaturas mais altas.
A têmpera sem transformação polimórfica é utilizada em qual-
quer liga na qual uma fase se dissolve parcial ou totalmente na outra.
Por exemplo, na liga Co da figura 106, com o aquecimento até Ttemp. a
fase f3 se dissolve na matriz de fase a. Com o retorno em resfriamento
lento, a fase /3 se precipita a partir da fase a, na qual a concentração
do componente /3 diminui em correspondência com o caminho da linha
solvus Nb*
Como as composições das fases a e f3 são diferentes, a preci-
pitação da fase /3 está relacionada com redistribuição dos componentes
por difusão. Com resfriamento suficientemente rápido, a redistribuição
por difusão, necessária para nucleação e crescimento de cristais da fase
/3, não se consegue processar. Com isto, a fase f3 não se precipita a
partir da fase a. Após este tratamento térmico (têmpera), na tempera-
tura ambiente a liga consiste de uma fase a, como na temperatura de
têmpera.
Na temperatura de aquecimento de têmpera Ttemp-, a solução
sólida da liga Co está subsaturada. Depois da têmpera, a solução a
na temperatura ambiente possui a mesma composição que na tempera-
tura de têmpera. Porém, ela está supersaturada, pois a solubilidade da
solução corresponde ao ponto b.
Desta maneira, com a têmpera sem transfarmação polimórfica,
f arma-se solução super-saturada. Esta têmpera, em princípio, não é uti-
*A linha solvus é a denominação da curva de limite de solubilidade no estado sólido.
242 /. /. Novikov
Figura 106. Esquema para a explicação da têmpera sem transformação
polimórfica.
lfaada em metal puro. A têmpera sem transformação polimórfica, como
analisada para a liga Co, é ampllamente utilizada em ligas de alumínio,
magnésio, níquel, cobre e outras ligas, bem como em alguns aços ligados.
Com a têmpera nem sempre se fixa um estado monofásico. Por
exemplo, na liga C 2 (fig. 106), em qualquer temperatura, até mesmo a
eutética subsiste a fase {3. Na temperatura de têmpera Ttemp., nesta
liga, endontra-se a solução sólida com solubilidade do ponto m e fase li-
vre f3 não dissolvida. Com resfriamento suficientemente lento, devido à
precipitação da fase f3 a partir da solução a, a composição desta última
deve modificar-se de acordo com a linha mb. Com resfriamento rápido
ocorre a têmpera: a fase f3 não consegue precipitar-se a partir da solução
oi e a composição desta última na temperatura de têmpera é determi-
n~da pelo ponto m. Conseqüentemente, a liga temperada C2 consiste
da mistura da solução a de composição do ponto m e fase livre f3 que
não se dissolveu com o aquecime111to de têmpera. Com a têmpera da liga
C 2, fixa-se o estado que era estável na temperatura de aquecimento de
têmpera.
Ao se iniciar o estudo de tratamentos térmicos, às vezes há en-
gano em se considerar que a têmpera é utilizada apenas para aquelas
ligas, como por exemplo na liga Co da figura 106, na qual a ordenada
no diagrama de equilíbrio cruza a linha de equilíbrio de fases no estado
sblido. Porém, como foi mostrado no exemplo da liga C2, isto não é
absolutamente obrigatório. Em princípio, a têmpera sem transformação
polimórfica é sempre possível, quando no estado de equilfbrio em di-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 243
capítulo 8
ferentes temperaturas tem-se diferenciação na composição química das
fases.
8.1. Variação das propriedades com a têmpera sem transformação
polimórfica.
A variação das propriedades com a têmpera depende da com-
posição de fase e das particularidades da estrutura da liga nos estados
inicial e temperado, das condições de t€:mpera, .dos tratamentos prévios
e de outros fatores. A direção e o valor dá variação das propriedades em
ligas diversas são bastante diferenciados.
Encontra-se a afirmação errônea de qí.le a têmpera sempre con-
duz ao endurecimento, além do que os termos "têmpera" e "endureci-
mento" com freqüência são considerados, erroneamente, como sinôni-
mos. Na realidade, têmpera pode tanto endurecer como amolecer as
ligas. Em algumas ligas a têmpera eleva a resistência e diminui a plasti-
cidade. Em outras, ao contrário, diminui as características de resistência
e eleva os índices de plasticidade. Em outras eleva a resistência e a plas-
ticidade. Finalmente, em muitas outras ligas nas quais, em princípio,
pode-se utilizar a têmpera, ela praticamente não modifica as proprieda-
des.
Nas ligas industriais não se observa um forte endurecimento
com uma brusca diminuição simultânea da plasticidade, quando as mes-
mas são submetidas à têmpera sem transformação polimórfica.
Com a têmpera sem transformação polimórfica de ligas defor-
madas, o caso mais freqüente é a elevação da resistência com a con-
servação de elevada plasticidade, a qual pouco se diferencia da plasti-
cidade da liga recozida. Um exemplo típico é o de duralumínio Drn
(tab. 4).
Mais raramente, encontram-se ligas nas quais a resistência di-
minui com a têmpera, e cresce fortemente a plasticidade, em comparação
com o estado recozido. O exemplo típico é o bronze de berílio BpB2
(tab. 4). No aço inoxidável com cromo-níquel 12X18H9, o alongamento
relativo com a têmpera após a laminação a quente cresce desde 20 até
45%. Nos semifabricados de ligas como o bronze de berílio e o aço
12X18H9, para elevar a plasticidade, antes da deformação a frio, não se
faz recozimento prévio, mas sim têmpera.
A elevação ou diminuição da resistência com a têmpera de-
pende do seguinte. Com a elevação da concentração de elemento de
 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 245
244
capítulo 8

Tabela 4. Propriedades mecânicas de ligas em lingotes nos estados recozido e

da fase livre, como na liga de alumínio AL8 (dissolve-se Ah Mg 2 ) e na
temperado. liga de magnésio ML5 (dissolve-se Mg7 Ali 2 ). Após a têmpera estas
ligas são praticamente monofásicas (tab. 4). Nas ligas de alumínio e
<Tfü MPa 8% <Tfü MPa 8% silício Al9, com a têmpera cresce a plasticidade, graças à dissolução
Liga Reco- Tempe- Reco- Tempe- Liga Lingo- Tempe- Lingo- Tempe- das partículas, bem como devido ao coalescimento e dissolução plena do
zida rada zida rada te rada te rada silicieto Mg2 Si.
D16 200 300 25 23 AL8 150 300 1 12 A significação básica da têmpera sem transformação polimórfi-
BpB2 550 510 22 46 AL9 160 200 2 6 ca é a preparação da liga ·para o envelhecimento. A têmpera de algumas
MLs 160 250 3 9
ligas (Bp B2, 12x18 H9) é utilizada como a operação intermediária de
amolecimento (no lugar do recozimento), antes da deformação a frio. Fi-
liga na solução sólida, aumenta a resistência. Por isto, a solução super- nalmente, a têmpera serve como tratamento térmico final para fornecer
saturada na liga temperada é mais resistente do que na solução menos à peça a complexidade necessária de propriedades. As ligas monofásicas
ligada da liga recozida. A resistência da liga recozida é determinada pela temperadas podem possuir plasticidade significativamente maior e re-
resistência da solução matriz, e também pelo tamanho e estrutura das sistência à corrosão mais elevada do que envelhecida. A liga AL8 de
partículas de fase livre, bem como pela distância entre estas partículas. alumínio fundida é utilizada apenas no estado temperado, exatamente
Consideremos que na liga recozida a inibição ao movimento das dis- por este motivo.
cordâncias na fase livre não tem grande influência na resistência da mis-
tura bifásica (devido à grande distância entre as partículas). Neste caso,
8.2. Aquecimento e resfriamento na têmpera sem· transformação
com a têmpera há endurecimento da solução, graças ao fato de que a
polimórfica.
elevação da solubilização de elementos de liga compensa o amolecimento
relacionado com a dissolução da fase livre. Com isto, a resistência da
liga aumenta. Se a dissolução da fase livre conduzir a forte amoleci- 8.2.1. Aquecimento na têmpera. A possibilidade de dissolver o
mento, o qual supera o crescimento da resistência relacionado com a máximo possível de fases livres na fase matriz é a premissa básica inicial
elevação da concentração na solução matriz, então a liga amolece com para escolha da temperatura de têmpera.
a têmpera. O efeito total ·depende do valor da mudança de solubili- Se a liga se encontra numa região do diagrama de equilíbrio
dade com o aquecimento de têmpera e o crescimento da resistência da na qual é possível com aquecimento passar inteifamente para a região
solução matriz, que se dá com cada ponto percentual de elemento que monofásica (liga Co, fig. 106), a temperatura de têmpera deve encontrar-
se solubiliza. se acima da linha solvus do sistema binário. Com aquecimento da liga
Com a têmpera de lingotes de ligas, habitualmente crescem a Co a uma temperatura abaixo de T0 , conserva-se a fase /3 não dissolvida,
resistência e a plasticidade em relação ao estado recozido dos mesmos e a matriz de solução a fica menos ligada do que na têmpera a partir de
(ligas AL8, AL9 e ML5, tab. 4). Na estrutura dos lingotes de ligas indus- uma temperatura acima de To.
triais as fases livres encontram-se habitualmente na forma de partículas O limite superior do intervalo de temperaturas para evitar su-
relativamente grandes, com elevadas distâncias entre elas. Após a dis- peraquecimento é escolhido abaixo do ponto solidus da liga, levando-se
solução das mesmas, a resistência da liga fica maior, devido à maior em consideração a possibilidade de queda da temperatura e o controle

j
quantidade de elementos de liga na matriz da solução.
Para inclusões grosseiras e frágeis da fase livre, por exemplo
inter-metálicos, ocorre descolagem e deslizamento na liga fundida. Por
isto, a plasticidade da liga após a têmpera revela-se maior. A plastici-
dade cresce de maneira particularmente forte com a dissolução completa
exato da mesma. No limite da linha solidus é destruida a ligação entre os
grãos, e com a ação das tensões da têmpera surgem fissuras intercrista-
linas. Podem não se manifestar fissuras pequenas, porém elas diminuem
a dutilidade, tenacidade e resistência à fadiga. Com o superaquecimento
podem aparecer poros de contração, principalmente nos pontos de con-
 /. /. Novikov
fluência tripla dos grãos. As propriedades mecânicas diminúem com o
superaquecimento, devido à formação, no processo de têmpera, de ca-
madas intercristalinas de fase frágil, como resultado da cristalização de
não-equilíbrio de regiões fundidas, ricas em elementos de liga. Além
disto, o superaquecimento causa penetração rápida pelas regiões fundi-
das de componentes da atmosfera do forno, o que conduz à formação
de óxidos e bolhas gasosas. Na amostra polida, um superaquecimento
pequeno reflete-se na forma de engrossamento dos contornos de grão. O
superaquecimento é o defeito mais perigoso e U-reversível.
A amplitude possível do intervalo de temperaturas de têmpera
é determinada, em um sistema de dois componentes, pela "forquilha"
entre pontos solídus e solvus. Na figura 106 é visível que na liga C~ o
intervalo possível de temperaturas de têmpera é maior do que na liga Co.
Na têmpera de ligas fundidas, que, diferentemente das defor-
madas, não passam por recozimento prévio dc:J homogeneização ou por
aquecimento tecnológico para trabalho de deformação a quente, é ne-
cessário levar em consideração a fusão do eutético de não-equilíbrio (li-
nha pontilhada, fig. 2). Há o caso em que, para a dissolução completa
da fase livre nas ligas fundidas, é necessário aquecer até temperatura
acima do ponto solidus de não-equilíbrio (por exemplo, acima do ponto
m na liga X1, fig. 2). Neste caso, faz-se um aquecimento por degraus:
na temperatura do primeiro degrau, que deve estar abaixo do ponto so-
lidus de não-equilíbrio, dissolvem-se as fases de composição possível, e
a temperatura final de têmpera pode subir sem perigo de superaqueci-
mento. Por exemplo, os lingotes de seção grande da liga ML5, antes do
aquecimento até 415ºC, devem permanecer 3 horas na temperatura de
375ºC.
Se o teor de elemento de liga supera, o limite de solubilidade,
e a liga não pode passar para o estado monotásico, como por exemplo
C2 na figura 106, a temperatura de aquecimento de têmpera é escolhida
o mais perto possível da temperatura eutética (peritética), levando-se
em consideração as possibilidades tecnológicas de evitar o superaqueci-
mento.
Dependendo do sistema de ligação, do conteúdo dos elementos
de liga, e de qual a intensidade de influência da dissolução incompleta das
fases livres nas propriedades mecânicas, o intervalo de temperaturas de
têmpera consiste de graus ou dezenas de graus (não mais de lOOºC ). Por
exemplo, nos duralumínios de várias marcas, o intervalo de temperaturas
de têmpera oscila entre 5 e 15ºC. Na liga Dl seus limites são de 495 a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 247
capítulo 8
510ºC, na liga D16, de 490 a 500ºC, e no duralumínio de alto magnésio
D19P, de 502 a 508ºC. Nos duralumínios, o limite superior do intervalo
de temperaturas de têmpera pode diferenciar-se do ponto solidus, ao
todo, de alguns graus. A manutenção da temperatura de aquecimento
de têmpera em um intervalo muito estreito é possível apenas em banhos
de sal e fornos com circulação forçada de água.
Um exemplo oposto são as ligas deformadas e fundidas de
alumínio, na base do sistema Al-Zn-Mg, nas quais o intervalo possível
de temperaturas é uma ordem de grandeza (!) maior do que nos du-
ralumínios, e consiste de aproximadamente 150°0. As ligas deste sis-
tema podem ser temperadas desde temperaturas de 350-500°0. É claro
que estas ligas são incomparavelmente mais fáceis de aquecer antes da
têmpera, sem perigo de superaquecimento ou subaquecimento.
Se o intervalo possível de temperaturas de têmpera é suficien-
temente amplo, dentro deste intervalo escolhe-se a maior temperatura
possível de aquecimento, para reduzir a duração da solubilização das
fases livres. Contudo, a temperatura limite de têmpera pode ser limi-
tada não pelo solidus mas pelo crescimento de grão na liga deformada.
Além disto, em alguns semifabricados é necessário conservar a estrutura
não recristalizada, após o trabalho a frio. Por isto, a temperatura de
aquecimento de têmpera não deve ultrapassar a temperatura de início
de recristalização (§14.3).
O tempo de exposição na temperatura de aquecimento de têm-
pera é escolhido de tal modo que seja concluído o processo de solubi-
lização das fases livres. Quanto mais dispersas as fases livres, mais rapi-
damente elas se solubilizam. Freqüentemente (mas nem sempre) semi-
fabricados deformados são menos expostos na temperatura de têmpera
do que as ligas fundidas. Isto porque, naqueles, as partículas grossei-
ras de fase livre foram solubilizadas durante o recozimento de homoge-
neização dos lingotes, e o tratamento de deformação triturou a estrutura.
Por exemplo, as folhas de liga de alumínio são expostas de 10-40 minu-
tos na temperatura de aquecimento de têmpera, e os lingotes facetados
de, 2-6 horas (às vezes, mais de 10 horas).
Nas folhas finas (0,5- lmm) de ligas de alumínio laminadas a
frio, com boa estrutura após trabalho de deformação, e que não contêm
partículas grossas de fases livres, a exposição na temperatura de têmpera
é ao todo de 1-3 minutos. Isto permite, com elevada velocidade (até
50m/min), atravessar o equipamento de têmpera contínua.

248 1. L Novikov
O tempo de solubilização das fases livres com o aquecimento
de têmpera, em lingotes de ligas fundidas, está relacionado à espessura
de suas seções (3). As peças fundidas em molde de areia devem ser
aquecidas mais tempo para a têmpera do que as peças fundidas em
coquilha. Isto se deve à estrutura de fundição mais grosseira. Quanto
mais espessa for a seção da peça fundida e, conseqüentemente, menor a
velocidade de resfriamento durante a fundição, tanto mais espessas as
partículas da fase em excesso. Nestas condições, o tempo de exposição
na têmpera oscila desde dezenas de minutos até 10-20 horas.
8.2.2. Resfriamento durante a têmpera. A compreensão da "têm-
pera" geralmente está associada à idéia de resfriamento rápido. Na
realidade, muitas peças são temperadas em água. Contudo, durante a
têmpera não existe obrigatoriamente resfriamento rápido. O importante
é, ap~nas, que durante o resfriamento não haja decomposição da solução
matriz. Dependendo da velocidade com que se dá esta decomposição
pode-se variar a velocidade de resfriamento durante a têmpera. Par~
algum~ ligas, é ~brigatória a têmpera em água fria. Para outras ligas,
nas quaIS as soluçoes se decompõem lentamente, é possível haver têmpera
com resfriamento ao ar. Existem muitas ligas industriais à base de ferro
níquel, alumínio e magnésio, que são temperáveis ao ar. ·
Cinética de decomposição da solução super-resfriada. Se uma
amostra fina da liga. Co (fig. 106) encontra-se na temperatura
· 1'.t·empera,
no estado de solução sólida subsaturada, e se ela for transferida rapida-
mente para um meib à temperatura Ti < To, então a solução a encontra-
se supersaturada. Isto porque, na temperatura T 1 , a solução saturada
tem composição correspondente. ao ponto r. O grau de supersaturação
pode ser caracteriz~do pela relação C0 /C 1 •
, ~a temperatura T1 a solução supersaturada de composição
Co. esta simultaneamente super-resfriada em relação à temperatura T0 •
Acrma desta temperatura, tem-se uma fase estável a, e abaixo dela
tem-se duas fases estáveis a+ {3. O grau de super-resfriamento é ÃT ~
To - T1. Quanto menor a temperatura do meio para o qual se transfere
a amostra, que foi aquecida até a temperatura Ttêmperai tanto maior
o grau de super-resfriamento e o grau de supersaturação da solução
sólida.
O estímulo termodinâmico para a decomposição da solução
super-resfriada é a diferença ÃGvo1 entre sua energia de Gibbs G e
a energia de Gibbs G2 da mistura bifásica (fig. 107).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 249
capítulo 8
t
G
cx+fo
A e'o
Figura 107. Variação da energia de Gibbs das fases o e f3 e da mis-
tura bifásica o + {3, em função da composição do sistema binário à
temperatura T1 (:ver fig. 106).
A velocidade de formação dos centros de precipitação de nova
fase, na solução super-resfriada, como no caso da transformação de fase
no metal puro, é determinada pela expressão (25).
No caso da decomposição da solução sólida, Q representa a
energia da ativação para a difusão do elemento que difunde mais len-
tamente. Esta difusão é indispensável para a formação dos centros de
precipitação da nova fase, a qual se diferencia da solução matriz pela
' sua composição.
De acordo com a fórmula (25), a velocidade de formação dos
núcleos, da fase livre, na liga Co da figura 106, varia com a elevação do
grau de super-resfriamento abaixo de To. Inicialmente, deve crescer a
velocidade, devido à elevação de ÃGvol e, correspondentemente, à dimi-
nuição da energia de formação do núcleo crítico Ã.Gcr· Posteriormente,
a velocidade decresce, devido à diminuição da mobilidade difusional dos
átomos. Conseqüentemente, o período de incubação·:._ tempo para que
se determina experimentalmente o início da decomposição - diminui
com o grau de super-resfriamento e, posteriormente, cresce. Esta va-
riação se dá segundo a curva-C (fig. 108).
O início da decomposição da solução super-resfriada é deter-
minado pela variação de alguma propriedade, como por exemplo a re-
sistência ou a condutividade elétrica. Habitualmente uma propriedade,
durante uma exposição isotérmica, varia suavemente. Então, como con-
dição de início de decomposição considera-se, por exemplo, a elevação
ou diminuição da propriedade em 2 ou 5%. Propriedades diferentes ini-
ciam uma variação visível, em diferentes estágios da decomposição da
1 solução.
 250 L l. Novikov
400
350
300-
~ ~o
ln tempo (seg)
Figura 108. Cur.vas C de início de decomposição da solução super-
resfriada da liga D16(V.G.Davidov; I.I.Novikov; E.D.Zarrarov): 1 -
aparecimento da sensibilidade 1\ corrosão intercristalina 2 - :variação
da resistência ao escoamento, em 2%.
Por exemplo, no duralumínio, a sensibilidade à corrosão inter-
cristalina, relacionada com a precipitação da fase em excesso nos con-
tornos de grão, manifesta-se antes do que a variação de ªR (fig. 108).
Na construção das curvas-e mede-se racional.mente aquela pro-
priedade, a qual, para dado grupo de ligas, ou para dado tipo de peça,
é uma das mais importantes na prática, e a que é sensível à maioria
dos estágios iniciais da decomposição da solução. O "início" da decom-
posição da solução é fixado experimentalmente, fixando-se em condições
conjunturais (momentâneas), qual é este início. Por isto, a comparação
de curvas-e de várias ligas só tem sentido quando o método de deter-
minação das mesmas for igual para todas.
Se a curva-e é construída com a ajuda de propriedades me-
cânicas, como regra estas propriedades não são medidas imediatamente
após a têmpera gradual (por etapas) com várias exposições na tempera-
tura do degrau de têmpera. São medidas após o endurecimento comple-
mentar por envelheciménto, o qual reage no restante da solução sólida
supersaturada, ajudando na determinação do início de decomposição na
temperatura do degrau de têmpera.
Temperabilidade e velocidad€: crítica de resfriamento durante
a têmpera. O critério quantitativo de estabilidade da solução sólida
super-resfriada é a velocidade crítica de resfriamento (Ver) - menor
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 251
capítulo 8
velocidade de resfriamento contínuo que permita evitar a decomposição
da solução, ou, mais precisamente, que evite a variação de determi-
nado valor da propriedade escolhida. Se, no centro da seção da peça,
a velocidade de resfriamento for maior que Ver, a peça fica inteiramente
temperada. A velocidade crítica é determinada por uma reta, desde o
ponto correspondente à temperatura de exposição antes da têmpera,_ e
tangente à curva-C no início convencional de decomposição da soluçao
super-resfriada. .
O valor de Ver depende da sensibilidade do método que foi esco-
lhido para determinar a curva-e, de início de decomposição. Por ~xem­
plo, para o duralumínio marca D16, quando a curva-e é determmada
pela sensibilidade à corrosão intergranular, Ver = 550ºK/seg. Quando a
curva-e é determinada pela variação de 2% no limite de resistênci~ ~a
liga envelhecida, Ver = 90ºK/seg. Se o critério de início de decomposiçao
for a variação em 5% da resistência, então Ver= 20ºK/seg. .
No §4.5 foi mostrado que a avaliação quantitativa. no resfna-
mento contínuo não deve ser realizada através da curva-C de decom-
posição isotérmica, mas sim através do diagrama termocinét~co. P?ré~,
estes diagramas, para as ligas temperáveis sem transformaçao polimor-
fica, são ainda poucos. Por isto, torna-se necessário utilizar as curvas-e
de decomposição isotérmica. . . . ,
O diagrama termocinético de transformação da fase micial ~ta
deslocado para a direita e para baixo, em relação à curva-C coi:s~rm~a
em condições isotérmicas (fig. 73). Por isto, o cálculo com·a utihzaç_ao
da tangente a esta curva-e resulta num valor maio:_ d~ que o verdadeiro
valor de Ver· Em determinados casos, o aumento nao e grande. ,
A temperabilidade para dada velocidade de resfr~a~ento ~ tan-
to maior quanto menor for Veri isto é, quanto mais P8:~ a direita ~stiver a
curva-e. Para a comparação qualitativa da temperab1lidade de diferentes
ligas, pode-se comparar a posição de suas curvas-e, não levando em
consideração Ver· . A
Uma característica quantitativa é a profundidade de ~emper~ em
determinado meio de resfriamento - distância da superfície :es~iada
até a camada para a qual dada propriedade (~or exemplo, _hm1te de
escoamento limite de resistência ou dureza), apos o envelhecimento da
p eç a , não difira mais que 5% da correspondente propriedade na camada
superficial. . ,
Para a comparação da temperabilidade de difer_entes ligas_ e
cômodo utilizar 0 diâmetro crítico, que é o diâmetro máxuno da seçao

252 !. !. Novikov
capítulo 8
de uma barra, a qual, em determinado meio de resfriamento, tempera-
se completamente. Abaixo, como exemplo, relacionam-se os valores do
diâmetro crítico (der), para a têmpera de ligas de alumínio em água fria.
Ligas · · · · · · · · · B95 Dl Dl6 Dl9 1201 AB AK4-l
der' mm · · · · · · · · · 120 150 150 150 150 150 250
Fatores que influem na estabilidade da solução super-resfria-
da. A estabilidade da solução sólida supersaturada e, conseqüentemen-
te, a temperabilidade, dependem do teor dos elementos da liga, e da
estrutura da liga antes da têmpera.
Nas ligas com base em diferentes elementos, e nas ligas com base
no mesmo elemento mas com diferentes elementos de liga, são diversas
as mobilidades de difusão dos átomos (valor de Q na fórm. (25)). A
energia de formação do núcleo crítico depende da energia de superfície
do contorno entre a matriz e o precipitado, bem como da energia de
deformação elástica que surge devido à diferença dos volumes específicos
das fases. Por isto, a velocidade de nucleação da fase que se precipita é
diferente, para sistemas diversos (fórm. (25)). Assim, na~ ligas à base do
sistema alumínio-cobre-magnésio (duralumínio), a precipitação se dá na
solução sólida de alumínio super-resfriada, de muito baixa estabilidade.
Já nas ligas à base do sistema Al.:...zn-Mg (tipos 1915 e 1925), é muito
elevada a estabilidade (fig. 109a). A diferença de estabilidade da solução
super-resfriada das ligas à base destes dois sistemas predetermina uma
gra~de diferença na tecnologia dos seus tratamentos térmicos. Se a liga
do tipo d~ralumínio é, necessariamente, temperada em água, já a liga à
base do sistema Al-Zn-'-Mg pode ser temperada com resfriamento no ar
c~lm,o. A ~rensagem de semifabricados das ligas 1915 e 1925 geralmente
nao e seguida da operação de têmpera. Eles são auto-temperáveis com o
resfriamento dos perfis e tubos ao ar, desde a temperatura de pre~agem.
A têmpera com resfriamento ao ar é amplamente utilizada em
aços austeníticos piro-resistentes envelhecidos, contendo endurecimento
int:rmetálico. Também é amplamente utilizada em ligas de níquel piro-
res1stentes "nimonic", ligas de magnésio tipo "eléctron", e outras.
Nos limites de um sistema, com o crescimento da concentração
do elemento de liga, aumenta a supersaturação da solução sólida. Con-
seqüentemente, diminui sua estabilidade. Por exemplo, na liga Co mais
ligada que liga C~ (fig. 106), na temperatura Ti, o grau de su~ersa-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
253
250
o 10 1 10
ln tempo (seg)
Figura 109. Cur.vas C de início de decomposição isotérmica de solu-
ção super-resfriada de alumínio, em correspondência com a .variação do
limite de resistência em 2% (V.G.Davidov; V.V. Zarrarov; E.D.Zarra-
rov; I.I.Novikov): a - ligas Dl6 e A91s(na base do sistema Al-Zn-Mg);
b- liga Al-4% Zn-1, 9% Mg -O, 6% Mn -0, 2% Zr com estrutura não
recristalizada( 1) e recristalizada( 2).
turação ~ > ~' e o estímulo termodinâmico D.Gvol > G~01 (fig. 107).
Conseqüentemente, a curva-C de início de decomposição da liga C~ deve
estar deslocada para a direita, em comparação com a curva-C da liga
Co.
As inclusões dispersas de intermetálicos e outras fases, que se
encontram na liga à temperatura de têmpera, podem diminuir a esta-
bilidade da solução super-resfriada, iniciando sua decomposição. Com
isto está relacionada a ação de pequenas inclusões de metais de transição
(Mn, Cr, Ti), nas ligas de alumínio. No recozimento de homogeneização
de lingotes, no aquecimento para deformação e no aquecimento para
têmpera da solução sólida que está supersaturada destes elementos an-
tes da cristalização da massa fundida, precipitam-se aluminetos disper-
sos destes metais de transição. Eles servem de catalizador para a preci-
pitação, desde a solução das fases básicas, durante o resfriamento da liga
desde a temperatura de têmpera. Com isto cresce a velocidade crítica
de resfriamento (diminui a temperabilidade).
Com a elevação da pureza da liga de alumínio, diminui a quan-
tidade de partículas de fases não-dissolvidas, que contêm ferro e cromo.
254 /. /. Novikov Têmpera com transformação polimórfica
capítulo 9
Graças a isto, eleva-se a estabilidade da solução sólida supersaturada.
Por isto, as ligas Dl6r e B95pr de elevada pureza possuem maior tem-
perabilidade do que as ligas D16 e B95.
A temperatura de têmpera pode ser menor que a tempera-
tura de início de recristalização. As ligas com estrutura não recris-
talizada e poligonizada possuem menor estabilidade da solução sólida
super-resfriada (fig. 109b), devido à fucilidade de nucleação das fases
em excesso nas discordâncias e subcontornos.
A elevação do tamanho do grão recristalizado pode diminuir
substancialmente a velocidade crítica do resfriamento para têmpera. Por
exemplo, com a elevação do tamanho de grão do duralumínio D16, desde A têmpera com transfarmação polimórfica é um tratamento
15 até 50µm, diminui em 1,5 vez a Ver· térmico de metal ou liga no qual o principal fenômeno é a transfarmação
Durante a têmpera em água, surgem mais tensões residuais, e martensítica da fase estável em elevada temperatura. Por isto, este tra-
empeno da peça. Por isto, ali onde isto é possível, diminui-se a veloci- tamento térmico geralmente é denominado têmpera em martensita. Em
dade de resfriamento, utilizando-se têmpera em água aquecida e eferves- princípio, esta têmpera é utilizada em todos os metais e ligas, nos quais,
cida. Ultimamente, para a têmpera de ligas de alumínio, utiliza-se como com o resfriamento, modificam-se as redes cristalinas.
meio mais brando de têmpera, soluções de polímeros em água. Alguns
aços piro-resistentes são temperados em éileo. são temperados em óleo.
9.1. Particularidades da transformação martensítica, em aço ao
carbono.

A transformação martensítica foi descoberta com a têmpera

do aço. Abaixo veremos suscintamente as particularidades mais carac-
terísticas da transformação martensítica em comparação com a trans-
formação perlítica, nos aços ao carbono, os quais, mais evidentemente,
apresentam esta transformação martensítica.
l. A transformação martensítica ocorre sob um resfriamento rá-
pido do aço ao carbono desde uma temperatura acima de A1 ,
como por exemplo resfriamento na água. Com isto, evita-se 'a
decomposição, por difusão, da austenita em uma mistura de
duas fases (ferrita e cementita), a qual se diferencia brusca-
mente da austenita inicial pela composição. A concentração
de carbono na martensita é a mesma que na austenita inicial.
Em conseqüência, diferentemente da transformação perlítica, a
transformação martensítica é não-difusional.
256 l. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 257
capítulo 9

2. A transformação da austenita em martensita no resfriamento A

inicia-se em uma temperatura Mi, que é característica da marca

de cada aço. Esta temperatura também se denomina de Ms
(o índice consiste da primeira letra das palavras "início" -
"start")- A temperatura de início da transformação marten-
sítica não depende da velocidade de resfriamento, para um am-
plo diapasão de velocidades. Por outro lado, a temperatura de
início de transformação perlítica diminui com a elevação da ve-
locidade de resfriamento (§5.3). Ao contrário da transformação
perlítica, a transformação martensítica é impossível de ser evi-
tada, mesmo com as velocidades de resfriamento mais elevadas.
A formação da martensita ocorre num determinado intervalo de
10 10 10 10
temperaturas, entre o ponto martensítico superior Mi e o ponto ln tempo (seg)
martensítico inferior, denominado de M 1 (o índice consiste da
primeira letra das palavras "final" - "finish"). No diagrama-e Figura 110. Diagrama C com os pontos martensíticos do aço com
de transformação da austenita super-resfriada, existem horizon- 0,8%C
tais nas temperaturas Mi e Mt (fig. 110). Estas horizontais A - austenita estável; As - super-resfriada; Ar - residual; M - mar-
tensita; F - ferrita; C - carboneto. -
indicam o início e o final da transformação martensítica. A
variação das temperaturas de início e final da transformação
martensítica, em função do teor de carbono, está mostrada na significado físico de intervalo de tempo durante o qual se dá
figura 111. a transformação martensítica. A horizontal Mi corresponde à
3. Na temperatura M; apenas se inicia a transformação, surgindo temperatura abaixo da qual, bastante rapidamente, na prática,
os primeiros cristais de martensita. Para desenvolver a trans- "instantaneamente", forma-se alguma quantidade de marten-
f armação martensítica, é necessário resfriar continuamente o sita.
aço ao carbono, no intervalo martensítico Mi - M f. Se o res- 5. A martensita forma-se na forma de agulhas, que crescem com
friamento for interrompido e o aço ao carbono permanecer no velocidade muito elevada (da ordem de 1 Km/seg), em qual-
interior deste intervalo, a transformação martensítica se inter- 800 .......~~~~~~~~
rompe quase que imediatamente. Esta particularidade distin-
gue muito claramente a cinética da transformação martensítica ~- 600
~ \
da perlítica. Esta última, como mostra o diagrama-e, sem- ~ 400 \
pre se processa até o final, para uma temperatura constante ~ 200 \~ Mi
abaixo de A1, isto é, termina com a completa eliminação da ~ \~
' ,,
austenita, se for suficientemente grande o tempo de exposição
isotérmica. Após a transformação martensítica que se forma
o
Mf'----
-200'--__.i.~-'-~-'---''----'
quase que "instantaneamente" durante o resfriamento, perma- Fe 0,4 0,8 1,2 1,6 e
Teor, ºlo (em peso)
nece alguma quantidade de austenita residual.
4. Ao contrário da transformação perlítica, a transformação mar- Figura 111. Variação da temperatura de início (M;) e final (M1) de
tensítica nos aços ao carbono não tem período de incubação. O transformação martensítica em função do teor de carbono no sistema
comprimento da horizontal J\1; na figura 110 não tem nenhum Fe-C.
 !. !. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 259
258
capítulo 9

quer temperatura, inclusive abaixo de OºC. Após a formação

"instantânea", a agulha de martensita não cresce. A quan-
tidade de martensita com o resfriamento abaixo do ponto Mi
não aumenta em conseqüência do crescimento das agulhas já
formadas. Este aumento se deve ao surgimento "instantâneo"
de cada vez mais agulhas novas. Esta particularidade também
diferencia radicalmente a transformação martensítica da perlíti- G
ca. No processo de desenvolvimento da transformação perlítica,
não apenas formam-se novas colônias, mas também crescem t
aquelas formadas anteriormente (fig. 81).
6. Entre as redes dos cristais de martensita e da austenita inicial,
existe uma relação determinada de orientação cristalográfica.
Há uma orientação regular da rede de martensita, em relação
à rede de austenita. Ao mesmo tempo, na transformação perlí-
tica, as redes das fases que entram na mistura eutetóide podem
estar orientadas aleatoriamente em relação à rede do grão inicial
r, ô-"1.-'>êi"'.....
de austenita.
7. Com a transformação ma,rtensítiica nos aços ao carbono, forma-
se um relevo característico na superfície polida da amostra. Isto f Tzh---~-1--::::C...-~~
1 Tj
evidencia a variação de forma do volume da austenita transfor-
mada. Na transformação perlítica não surge este relevo. O
relevo característico no plano superficial da amostra original A r e'o
pode servir de importante sinal externo da transformação mar- 8,%
tensítica no aço. Figura 112. Região do diagrama de equilíbrio do sistema com poli-
Como se explicou mais tarde, a transformação martensítica des- morfismo de solução sólidá (a) e curvas de energia de Gibbs versus
composição para as fases a e f3 e várias temperaturas (b):
coberta com a têmpera do aço ao carbono e do aço ligado é um dos meios
T'oT~ - linha de temperaturas de equilíbrio da energia de Gibbs das
fundamentais de reestruturação da rede cristalina, e é propriedade dos fases a e f3 de mesma composição.
mais diversos tipos de substâncias cristalinas, metais puros, ligas à base
de ferro e sem carbono, ligas de metais não-ferrosos, compostos semi- 9.2. Termodinâmica das transfonnações martensíticas.
condutores etc.
Para a teoria dos tratamentos térmicos, as investigações mais
importantes da transformação martensítica são as dos sistemas Fe-C Comecemos a análise termodinâmica com o caso mais simples
(fig. 74) e Fe-Ni (fig. 115). (fig. 112) do sistema caracterizado pela solução sólida polimórfica, e
Ambos os sistemas apresentam exclusividades de grande inte- ausência de equilíbrios trifásicos (eutetóides, peritetóides). Com o res-
resse prático: o Fe-C como base dos aços, e o Fe-Ni como base de urn friamento suficientemente lento da liga Co (fig. 112a), no intervalo de
grupo relativamente recente de ligas envelhecidas em martensita, de ele- temperaturas entre os pontos 1 e 2, acontece a transformação polimórfica
vada resistência.
Abaixo veremos, com exemplos destes sistemas, as leis básicas
das transformações martensíticas.
260 /. /. Novikov
Para qualquer temperatura, as soluções a e /3 à base do compo-
nente A caracterizam-se por suas curvas de composição versus energia
de Gibbs (fig. 112b). Na temperatura T0 , a curva da energia de Gibbs
da fase f3 encontra-se abaixo da correspondente curva da fase a. Isto
é, a solução /3, para qualquer composição, é mais estável que a solução
a(Gf3 < Ga)· As curvas Ga e Gf3 partem do ponto de equilíbrio das duas
fases à base do componente puro A (ver a temperatura correspondente
To, (fig. 59).
Com a diminuição da temperatura até Ti, T2 e T3, crescem
as energias de Gibbs das fases a e (3. Além disto, as curvas Ga e Gf3
se cruzam. A tangente comum às duas curvas de energia de Gibbs
determina a concentração de fases que se encontram em equilíbrio em
determinada temperatura (§4.4). Por exemplo, a tangente ab na figura
112, b, caracteriza o equilíbrio da fase a de composição a' com a fase (3
de composição b', na temperatura T2 (fig. 112a).
Consegue-se o equilíbrio estável ªª' + /3b', com resfriamento
muito lento, quando a transformação polimórfica é acompanhada de
redistribuição difusional dos componentes, entre a fase nova e a fase
inicial. Com a aceleração do resfriamento da liga, desde a região /3, esta
redistribuição dos componentes pode ser completamente inibida.
Comparemos, para diferentes temperaturas, os valores das ener-
gias de Gibbs das fases a e /3, de mesma composição, correspondente à
liga de composição Co.
Na temperatura T 1 , Gf3 < Ga (pontos d e f na fig. 112b). Na
temperatura T 2 , Gf3 = Ga (ponto g), e na T3 , Gf3 > Ga (pontos m
e n). Conseqüentemente, a energia de Gibbs da fase inicial /3 cresce
mais intensamente com o resfriamento do que a energia de Gibbs da
fase a de mesma composição. Abaixo de alguma temperatura T2 (para
a liga C 0 ), as fases trocam de lugar em relação ao valor da energia de
Gibbs: a fase inicial possui maior energia de .Gibbs que a nova fase.
As curvas de variação da energia de Gibbs em função da temperatura,
de duas soluções sólidas de mesma composição, distribuem-se cruzando
analogamente as curvas correspondentes a duas fases à base do mesmo
metal puro (fig. 59). A diferença de princípio consiste em que, no caso
do metal puro, o ponto de cruzamento das curvas de energia de Gibbs é
a temperatura de equilíbrio estável. Já no caso da liga, é a temperatura
de equilíbrio metaestável da solução a de mesma composição. Se fosse
possível ocorrer redistribuição difusional dos componentes, então, na
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 261
capítulo 9
temperatura T2 em questão, de equilíbrio metaestável, formar-se-ia na
liga C0 uma mistura estável de fases de diferentes composições ªª' + f3b'.
Para qualquer liga do sistema em questão é possível, por de-
terminado meio, assinalar no diagrama de equilíbrio a temperatura de
igualdade da energia de Gibbs das fases metaestáveis a e f3 de mesma
composição. O lugar geométrico dos pontos de tais temperaturas é a
linha T0 T6 na figura 112a.
Em qualquer liga, com super-resfriamento da fase inicial f3 até
uma temperatura abaixo da linha To T6, a energia de Gibbs da mesma
torna-se maior que a da fase a de mesma composição. Sendo assim,
surge o estímulo termodinâmico G = Gf3 - G a da transformação po-
limórfica (3 -+ a, sem modificação da composição. Por exemplo, na
liga C0, com a transformação da fase /3 de composição C0 na fase a de
mesma composição, este estímulo ("força motriz" da transformação) na
temperatura T3 é igual ao trecho mn.
As transformações sem redistribuição dos componentes, chama-
das não-difusionais 1 ou não-seletivas, são possíveis, também, durante a
cristalização de soluções líquidas. Porém, é geralmente difícil conseguir
estes super-resfriamentos durante a cristalização de líquidos metálicos,
para que se obtenha a cristalização não-difusional da solução líquida.
Já no estado sólido, devido à mobilidade difusional bastante menor dos
átomos, muito freqüentemente obtém-se um super-resfriamento abaixo
de To T6, onde é obtida a possibilidade termodinâmica de transformação
polimórfica completamente não-difusional da solução sólida. Cinetica-
mente, esta transformação nas condições de baixa mobilidade dos átomos
é possível pois realiza-se pelo caminho particular do mecanismo mar-
tensítico de transformação da rede (§9.3). A fase formada desta maneira
denomina-se martensita.
Com as transformações martensítica não-difusional e "normal"
difusional, forma-se uma fase na liga C0 , a qual, na temperatura am-
biente, é a solução sólida subsaturada do componente B no componente
A estável em baixa temperatura (solução a saturada no ponto r ).
Na liga Có mais ligada (fig. 112a), como resultado da trans-
formação não-difusional, forma-se a fase martensítica a. Esta fase, na
temperatura ambiente, é uma solução sólida supersaturada do compo-
nente B no componente A estável em baixa temperatura. Isto porque,
nesta liga, a composição (Có) da martensita encontra-se à direita do
1 Sobre a utilização deste termo, ver §9.3

l. l. Novikov
ponto de saturação da fase o:, em condições de equilíbri~ (r); . Con-
seqüentemente, a martensita nas ligas pode ser uma soluçao solida su-
persaturada ou: subsaturada do elemento de liga no componente básico
estável em baixa temperatura.
Vejamos agora, como exemplo, as transformações das ligas Fe-
C, no sistema de tipo eutetóide.
A decomposição da austenita na mistura ferrita-carboneto está
relacionada com a redistribuição do carbono por processo de difusão,
através do deslocamento dos átomos a urna distância que supera muito
o parâmetro da rede da austenita.
Com o resfriamento rápido do aço ao carbono (têmpera em
água - centenas de graus por segundo), consegue-se resfriar fortemente
a austenita, que não se decompõe, por difusão, na mistura de duas fases.
Po~ém, a austenita não pode se conservar até a temperatura ambiente,
para qualquer velocidade de resfriamento, tão alta quanto se queira.
Isto porque, no aço ao carbono, a energia de Gibbs, a pàrtir de alguma
temperatura T0 , apresenta-se maior que a energia de Gibbs da solução
sólida de ferro a supersaturada em carbono (martensita). A martensita
possui composição igual à composição da austenita, diferenciando-se da
mesma pelo tipo de rede cristalina.
A martensita é uma fase metaestável. Ela está ausente do
diagrama Fe-C (fig. 74), pois, em condições de equilíbrio, quando o sis-
tema possui energia mínima absoluta de Gibbs, a estrutura do aço abaixo
do ponto A 1 (727ºC) consiste da mistura de duas fases estáveis: ferrita e
cementita. Em qualquer temperatura, a martensita possui maior energia
de Gibbs do que esta mistura. Porém, abaixo da temperatura To, ela pos-
sui menor energia de Gibbs do que a austenita super-resfriada. Quando,
em condições de grande resfriamento, não pode haver decomposição di-
fusional da austenita na mistura ferrita -- cementita, o que eonduziria
o sistema à energia mínima absoluta de Gibbs, a austenita, através de
um processo não-difusional, transforma-se em martensita. Isto conduz
o sistema à energia mínima relativa de Gibbs. A austenita tem rede
cúbica de faces centradas do ferro 'JI, e a martensita tem rede tetragonal,
próxima à rede cúbica de corpo centrado do ferro o:. Abaixo do ponto
A 1 , não pode persistir, estavelmente, a rede do ferro f. Com eleva-
dos super-resfriamentos, nas condições de baixa mobilidade dos átomos,
acontece a transformação polimórfica -y ..__, a. Porém, o carbono não
consegue precipitar-se da solução, na forma de fase carboneto.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 263
capítulo 9
Na temperatura ambiente, é muito pequena a solubilidade do
carbono no ferro a (fig. 74). Por isto, no aço ao carbono, a martensita
que se forma pela transformação polimórfica não-difusional da austenit_a
sempre é uma solução supersaturada de carbono no ferro o:. Quanto mais
carbono na austenita inicial, mais carbono na martensita. Com o au-
mento da saturação de martensita em carbono, cresce a tetragonalidade
da rede: a relação dos eixos ~ = l +o, 046 c, onde e é a concentração
de carboiio em 3 (peso). No ferro puro, ~ = l (rede cúbica), e na mar-
.tensita contendo 23 de carbono, ~ = 1, 09. A natureza da desfiguração
tetragonal da rede da martensita será esclarecida no §9.3.
No sistema que contém transformação eutetóide, pode-se traçar
no diagrama de equilíbrio uma linha de temperaturas de energias de
Gibbs iguais, das duas soluções sólidas. A linha T 0 na figura 113 mostra
as temperaturas de equilíbrio metaestável da austenita super-resfriada
com a martensita, as quais possuem a mesma concentração em carbono.
Cada ponto na linha To corresponde, para um aço de determinada com-
posição, a interseção das curvas de energia de Gibbs da austenita e da
martensita (fig. 114). Pelo fato de serem iguais as composições químicas
das duas soluções, o sistema Fe-C de dois componentes comporta-se
como um sistema de um componente (compare fig. 114 e 59).
800
(.)600
o
e
.;:!400
i
~200
OFLe~__J0~,5=---:-'1,~0~~1~,5C---~c
conteúdo,% (em peso)
Figura 113. Variação das temperaturas (T 0 ) de equilíbrio d~ _:nergias
de Gibbs da austenita e da martensita de mesma compos1çao, e da
temperatura M; em funcão do teor de carbono no sistema Fe-C.
264 /. /. Novikov
"'
.e
.o
(9
.,
'O
o
·~
.,e
w
t próximo a 23 encontra-se próxima à temperatura ambiente (fig. lll).
Mi Md To Ad Ai
_ Temperatura
Figura 114. Variação das energias de Gibbs da austenita (G A) e da
martensita (G M), em função da temperatura.
9.2.1. Temperatura de início da transformação martensítica. A
transformação martensítica não pode ter início a qualquer temperatura,
por menor que seja o super-resfriamento em relação à temperatura T0 .
Aqui, existe analogia com a transformação polimórfica no sistema de um
componente (§4.1). A formação do cristal de martensita relaciona-se não
apenas com a diminuição da energia volumétrica de Gibbs ( G vol na
fig. 114), mas também com o surgimento de energia superficial (entre
fases) ( G sup) e, o que é particularmente importante, com a energia
da deformação elástica ( G ee) que dificulta a transformação. A energia
de deformação elástica surge, em primeiro lugar, devido à variação do
volume específico durante a transformação de fases (com a transformação
/-+a nas ligas à base de ferro, o volume específico aumenta em 2-33).
Em segundo lugar, devido à coerência das redes da martensita e da fase
inicial (sobre isto, é mais conveniente ver o §9.3).
Como resultado, tem-se a diminuição da energia de Gibbs do
sistema, G = - Gv 0 1+ Gsup+ Gel· Paraterinícioatransformação
rnartensítica, é necessário super-resfriar a austenita o bastante, abaixo
da temperatura de equilíbrio metaestável entre a mesma e a martensita,
para que o estímulo termodinâmico da transformação ( Gv 0 1) alcance o
valor necessário. Por isto, a temperatura de início da transformação mar-
tensítica (ponto martensítico Mi) encontra-se sempre abaixo da tempe-
ratura T0 . No sistema Fe-C, o valor de To -Mi~ 200-250ºK (fig. 113).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 265
capítulo 9
A temperatura Mi pode servir como característica de uma liga
de determinada composição (para dado regime de tratamento prelimi-
nar). Na figura 110, a horizontal na temperatura Mi mostra que a trans-
formação martensítica, em dado aço, tem início a uma temperatura que
é independente da velocidade de resfriamento .
A composição da liga, em geral, influi fortemente na tempera-
tura de início da transformação martensítica. Com a elevação do teor
de carbono do aço, o ponto Mi diminui fortemente: nos aços contendo
menos de 13C, ela se encontra acima de 200ºC, e com teor de carbono
O teor de carbono nem sempre é o mesmo no aço e na auste-
nita. Isto porque o carbono participa da composição dos carbonetos.
Os carbonetos, que coexistem com a austenita, por si só, não influem no
ponto Mi. Com a elevação da temperatura de têmpera, quando os car-
bonetos se dissolvem na austenita e eleva-se a concentração de carbono
na mesma, o ponto Mi decresce.
1 A variação da composição influi na temperatura de início da
l~ transformação martensítica, pois modifica-se a temperatura To, e tam-
bém o grau de super-resfriamento T 0 - Mi. Em particular, as inclusões,
ao aumentarem o módulo de elasticidade da matriz (austenita), dificul-
tam a formação da martensita: Gei cresce e, correspondentemente, o
grau de super-resfriamento To - Mi eleva-se.
9.2.2. Reversibilidade da transformação martensítica. O es-
quema da figura 114 mostra que a liga temperada em martensita, com
um aquecimento até uma temperatura acima de To, pode passar por
uma transformação inversa martensita-austenita. Isto quando se atingir
l determinado grau de superaquecimento, e determinada força motriz G.
1
Em analogia ao ponto Mi, denomina-se Ai a temperatura de formação
) não-difusional da austenita (fig. 114 e 115).
A formação da austenita a partir da martensita é possível ape-
nas nas condições em que se impede a redistribuição difusional dos com-
ponentes na rede da martensita. Para isto, a temperatura To não deve
ser alta, e deve-se aquecer rapidamente.
Nos aços ao carbono, a transformação martensítica inversa náo
foi descoberta. Isto pode ser explicado pela elevada. mobilidade dos
átomos de carbono na solução: com o aquecimento, a decomposição
difusional da martensita (revenido) se dá antes de atingir a temperatura
A;.
 266 I. I. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 267
capítulo 9

800 9.3. Mecanismo da transformação martensítica.

600 9.3.1. Mecanismo de cisalhamento (martensítico) e de trans-

formação normal da rede. O estudo das transformações martensíti-
&:. 400 \ cas levou à hipótese de que, dependendo das condições, pode haver dois
\ mecanismo de transformação da rede - por cisalhamento (martensítico)
~ cc 1
_;: 200 e o denominado "normal".
.,~ 1
"- I Transformação Normal - Com a transformação polimórfica
E O I
í!'- I
normal, os cristais da nova fase crescem por um caminho desordenado,
I não havendo relação mútua de transferência dos átomos através do con-
- 200
torno. Os átomos, arrancados da rede da fase inicial por ativação
Fe 10 20 30 40 N; térmica, como por exemplo da rede de ferro /, unem-se à rede da nova
% (ot)
fase, como por exemplo de ferro a, um a um (ou em pequenos gru-
pos). Como resultado, o contorno do cristal a migra para o lado do
Figu_r~ 115. Variação da temperatura de início da transformação mar-
~ens1t1ca durante o resfriamento (Mi), da transformação martensítica
cristal T a nova fase "come" a fase matriz. Esta translação de átomos
m:ersa (A;) e_da temperatura calculada '.Tb = 1/2(M; +Ai) de equilí- através do contorno da fase que se decompõe, que não depende uma da
brio das e_nerg1as d~ Gibbs da a~stenita e da martensita, em função do outra e que é desordenada, é parecida com o processo de autodifusão
t_eor de m~uel no sistema Fe-N1 (s~~undo dado de Kaujman e Koen): do crescimento dos cristais na recristalização primária. Esta translação
lm~a pontilhada - contorno das reg1oes a e 'Y no diagrama de equilíbrio
diferencia-se deste último processo apenas pela procedência do estímulo
estavel.
termodinâmico. No caso da recristalização primária, a diferença da ener-
gia de Gibbs do grão inicial para o novo é devida à grande estrutura de
. A tran~formação inversa da martensita foi observada nas ligas
defeitos dos grãos iniciais (deformados), da mesma fase. Já na trans-
do sistema Fe-N1 (com elevado teor de níquel, quando 0 ponto é bastante
formação polimórfica do metal, o estímulo termodinâmico é a diferença
~aixo), n8:8 !i~as de cobre (por exemplo, nos bronzes de alumínio), e nas
da energia de Gibbs de duas fases, com diferentes redes cristalinas. Como
ltgas de t1tamo. Nestas ligas, a transformação inversa da martensita
na recristalização, a transformação desordenada da rede (transformação
contém_ tod?s os traços principais da direta. A velocidade de aqueci-
mento mflm pouco no ponto Ai. A transformação tem início a uma normal), pode ocorrer apenas a elevadas temperaturas.
Transformação por cisalhamento (martensítica). O mecanismo
temperatura (Ai) e termina em uma temperatura mais elevada (A ).
de transformação da rede, durante a transformação martensítica, foi
Por exemplo, na liga Fe-32, 5% Ni, a temperatura Ai = 300 - 310°6 e
descrito nos trabalhos clássicos de G. V. Kurdjimov. · O mecanismo
A1 = 400-410ºC. Com a transformação inversa da martensita, observa-
por cisalhamento (martensítico} da transformação de fase diferencia-se
se um relevo na superfície polida da amostra, além do que, às vezes, ele
pelo caráter ordenado, cooperativo, de relação mútua na translação dos
r:produz o r:Ie,~o da transformação direta. Tal como na transformação
átomos, de tal maneira que os vizinhos de qualquer átomo na fase ini-
direta, os cnsta1s, na transformaçáo inversa, formam-se muito rapida-
mente. cial permanecem como seus vizinhos na nova fase martensítica. Nisto
consiste a principal particularidade da transformação da rede, por ci-
A diferença entre as temperaturas Ai e Mi (histerese de tem- salhame11to, o que permite entender muitos traços característicos da
peratura) pod: ser tanto _de alg~~s graus como. de centenas de graus. transformação martensítica, e antes de tudo a coerência no contorno
Uma g:and~ h_isteresc esta cond1c1onada a uma .elevada energia de de- do cristal de rnartensita em crescimento.
formaçao elast1ca da matriz ( Ge1 ), o que obstaculiza a formação nela Na realidade, se com a transformação os vizinhos de qualquer
dos cristais da nova fase. ' ' átomo na fase inicial permanecem corno vizinhos na nova fase, também
 268 /. /. Novikov
devem se conservar, no contorno de fases, em torno de cada átomo, os
antigos vizinhos. Isto é, o contorno deve ser coerente (fig. 64).
A coerência, o acoplamento elástico das duas redes, no con-
torno entre as fases martensítica e a inicial, condicionam a possibilidade
da movimentação extraordinariamente rápida do contorno, na direção
da matriz, mesmo em temperaturas muito baixas. Isto porque, para 0
movimento "cisalhante", não se exige difusão com migração dos átomos
em distâncias maiores que as interatômicas. No contorno há apen~
translação cooperativa dos átomos, em distâncias menores que as inte-
ratômicas. Como resultado, há a translação do próprio contorno na
direção da fase inicial, isto é, o crescimento do cristal de martensit~.
Com o crescimento do cristal de martensita, acumula-se de-
formação elástica no contorno coerente até que, finalmente se alcance
o limite de escoamento e comece a distensão das tensões elásticas de-
vido à destruição da coerência. Neste momento, quando no cont~rno
do cristal de martensita com a fase matriz surge a distribuição desorde-
nada dos átomos, torna-se impossível o movimento de "cisalhamento"
do contorno. Com isto, cessa o crescimento rápido do cristal, pelo me-
canismo martensítico. O posterior crescimento do cristal de martensita
seria possível, apenas, através da passagem desordenada dos átomos
através do contorno. Como a transformação martensítica ocorre em u~
intervalo de temperaturas onde a autodifusão se dá muito lentamente
o crescimento do cristal de martensita após a destruição da coerênci~
deve, na prática, não ocorre.
. Desta maneira, o mecanismo visto, de transformação da rede
por c1salhamento, explica duas particularidades importantes da trans-
formação martensítica: a elevada velocidade de crescimento dos cristais
de martensita, e,m. condições de pequena mobilidade dos átomos (até
temp.eraturas prox1mas do zero absoluto), e a rápida interrupção de seu
crescimento.
A translação cooperativa, e na mesma direção, dos átomos,
durante a transformação por cisalhamento, provoca a mudança macros-
cópica da forma do volume transformado. No lugar da saída do cristal
de martensita, na superfície livre da fase inicial, há inclinação da corres-
po~den~e. região correspondente da superfície. Isto explica a formação
obngatona do relevo, com a transformação martensítica. Este relevo se
dá no plano da superfície da amostra inicial.
. ·Na transformação polimórfica das soluções sólidas, pelo meca-
nismo martensítico, é também característica outra particularidade. É a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
capítulo 9
ausência de redistribuição difusional dos componentes. Com efeito, se
os átomos não trocam de lugar durante a transformação, e cada átomo
não muda sua vizinhança. Então, a concentração da solução sólida que
se forma deve ser, exatamente, aquela da fase inicial (por exemplo, a
concentração de carbono na martensita é a mesma que na austenita).
A ausência de redistribuição difusional dos átomos, por si só,
não é um sinal determinante da transformação rnartensítica. Em pri-
meiro lugar, em metais puros, como por exemplo o ferro, que se consti-
tuem de átomos do mesmo tipo, durante a transformação polimórfica não
se pode, em geral, falar desta redistribuição. Ao mesmo tempo, também
em metal puro, em determinadas condições, ocorre a transformação po-
limórfica martensítica, que se distingue da transformação normal, no
mesmo metal. Em segundo lugar, nas ligas, é possível a formação da
nova fase de mesma composição da inicial, através da transformação
normal da rede. Esta transformação é denominada massiva2 •
A transfarmação massiva, que é uma variedade da normal,
ocorre em conseqüência da translação do contorno coerente entre as
fases, na direção da fase inicial, como resultado da passagem desorde-
nada dos átomos, a curta distância, no raio deste contorno. A difusão
a uma maior distância, necessária para a redistribuição difusional dos
componentes, não é exigida aqui. Em relação a este fato, a velocidade
de crescimento da fase massiva é relativamente grande (atinge o va-
lor próximo a lcm/seg) 3 , e a transformação pode ocorrer inclusive no
período de resfriamento para têmpera.
Os cristais massivos (ao contrário das agulhas finas de marten-
sita), têm contornos curvos de forma irregular.
A transformação massiva ocorre nas soluções sólidas terminais
com base no metal (por exemplo,· nas ligas Fe-Ni contendo até 6% (at)
de Ni), e nas fases intermediárias (por exemplo, a transformação {3-+ a
no latão com 37-38% (at) Zn).
Se a fase f3 das ligas do sistema da figura 112 for super-resfriada
até uma temperatura abaixo da linha Tor (contorno da região a), mas
acima da linha de temperatura de início da transformação martensítica
2 O termo foi proposto, partindo da denominação do produto da transformação - "fase
massiva" (em analogia com as denominações de outras transformações - perlítica e
martensítica). . .
3 Mais ou menos, esta. velocidade é cinco ordens menor que a velocidade de cresci-
mento do cristal de martensita.
 /. l. Novikov
270
M; (não mostrada na figura 112), estabelece-se a possibilidade de trans-
formação normal (3 -+ a, sem redistribuição difusional dos componen-
tes. Isto é, a transformação massiva. Com o super-resfriamento da fase
/], até temperaturas da região bifásica, abaixo da linha To T6, porém
acima da linha T0 r (e, ao mesmo tempo, acima da temperatura Mi), em
princípio, são possíveis dois tipos de tnmsformação normal: massiva, e
com redistribuição difusional dos componentes, de acordo com a posição
da linha de equilíbrio de fases, no diagrama de equilíbrio. Neste caso, a
transformação massiva ocorre com maior probabilidade, em temperatu-
ras abaixo da linha Tor·
As transformações polimórficas normais em metais puros são,
pelo conteúdo, massivas, embora a utilização deste entendimento para
os metais puros não tenha vantagem especial, pois não existem outras
tn:msformações normais nos metais puros.
Freqüentemente a transformação martensítica é denominada
adifusional. Este termo deve ser entendido não como ausência de re-
distribuição difusional dos componentes, o que também é propriedade
da transformação normal massiva nas ligas, mas sim como ausência de
transferências desordenadas de átomos que são características da auto-
difusão.
9.3.2. Equilíbrio termo-elástico de fases. A suposição sobre o cres-
cimento coerente permitiu a G. V. Kurdjirnov predizer o fenômeno de
equilíbrio termo-elástico entre os cristais de martensita e da fase ini-
cial Isto foi posteriormente revelado em bronzes de alumínio, latão e
outras ligas. A essência deste fenômeno consiste no seguinte: o cresci-
mento coerente do cristal de martensita resulta da variação da energia
de Gibbs G = - Gvol + Gsup + G BI· A acumulação de energia de
deformação elástica da rede pode conduzir a que o crescimento do cris-
tal de martensita com a diminuição de temperatura seja interrompido
ainda antes da destruição da coerência: a elevação de GBI se dá. mais
rapidamente que a elevação da "força motriz"· Gv 0 1, e a força motriz
resultante G fica igual a zero. Então, estabelece-se o equilíbrio termo-
elástico entre a martensita e a matriz. Este equilíbrio se desloca em um
ou outro sentido com a variação de temperatura: com a diminuição de
temperatura, Gvol aumenta e o cristal cresce enquanto não estabelece
novo equilíbrio termo-elástico (ou não é destruída a coerência). Com a
elevação da temperatura, Gvol diminui e o cristal reduz-se de tamanho
(se, durante o resfriamento, o contorno não se tornou incoerente).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 271
capítulo 9
O contorno entre as fases desloca-se durante a elevação da tem-
peratura, em sentido contrário ao que percorreu no resfriamento. É
importante assinalar que, no caso do equilíbrio termo-elástico, o deslo-
camento inverso da martensita tem início não acima de To (fig. 114), mas
abaixo da temperatura de início da transformação martensítica direta,
isto é, Ai< Mi.
As condições básicas para haver equilíbrio termo-elástico são:
1) acumulação de muita energia elástica, que possa compensar o aumento
de Gvol no resfriamento, para tornar-se um tipo de força motriz da
transformação inversa com o aquecimento; 2) ausência de processos de
relaxação, os quais podem destruir a coerência no contorno entre as fases,
bem como o equilíbrio termo-elástico. Se a coerência for totalmente
destruída, a transformação inversa da rnartensita pode iniciar-se apenas
com superaquecimento da martensita acima de To (Ai> T0 ).
A descoberta de cristais "termo-elásticos" de martensita serviu
de brilhante confirmação da veracidade da suposição sobre a coerência
do contorno entre a rnartensita e a fase inicial, bem como sobre o pa-
pel condutor da correlação entre Gvol e G El, na termodinâmica da
transformação martensítica. Posteriormente, revelou-se que o equilíbrio
termo-elástico representa interesse prático muito grande, em relação à
elaboração das ligas capazes de "memorizar" a forma (§9.6).
9.3.3. Condições para ocorrência das transformações normal e
martensítica. As condições básicas, necessárias para o aparecimento
deste ou daquele mecanismo de transformação da fase estável em alta
temperatura, foram analisadas por G. V. Kurdjimov.
Se a temperatura de equilíbrio estável do metal puro é sufi-
cientemente alta, corno por exemplo 911 ºC para o ferro, 882,5ºC para
o titânio, 865ºC para o zircônio e 660ºC para o urânio, então podem
ocorrer ambos os mecanismos de transformação da rede. Com super-
resfriamentos relativamente pequenos, onde a mobilidade atômica é sufi-
cientemente elevada, ocorre transformação polimórfica normal com rees-
truturação desordenada da rede. A transformação martensítica não pode
ocorrer ~om pequenos super-resfriamentos, e por isto não estabelece con-
corrência com a transformação normal. Isto se explica pelo fato de que,
durante a transformação desordenada da rede, a deformação elástica dos
cristais da fase inicial é condicionada apenas pela variação do volume
específico, e na transformação rnartensítica também é condicionada pela
coerência da rede da fase inicial com o cristal de martensita. O grande
272 l. I. Novikov
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 273
capítulo 9

valor de G El na transformação martensítica exige maior estímulo ter-

modinâmico ( Gvol) para o desenvolvimento da transformação e, con-
seqüentemente, maior super-resfriamento da fase estável em alta tem-
peratura do que é exigido para o desenvolvimento da transformação
normal. Com o crescimento do grau de super-resfriamento, aumenta
a velocidade de transformação desordenada da rede, a qual atinge um
valor máximo, e em seguida diminui em correspondência com a curva-
C (fig. 71). Com super-resfriamentos relativamente elevados, quando
a diferença entre a energia de Gibbs das duas fases torna-se suficiente
para haver transformação martensítica, esta ocorre muito antes do que
a transformação normal, a qual consegue se iniciar muito lentamente a
baixa temperatura. Por exemplo, no ferro puro (contendo 0,0015%C),
a temperatura Mi é igual a 750ºC, o que corresponde ao grau de super-
resfriamento próximo de 160ºC. Com o super-resfriamento do ferro-1
até temperaturas localizadas no intervalo 911-750ºC, há transformação
normal / --t a, e abaixo de 750ºC dá-se a transformação martensítica
'Y --ta.
Os metais com elevada temperatura de equilíbrio de fases nem
sempre recebem estes elevados graus de super-resfriamento, necessários
para iniciar a transformação martensítica. Assim, por exemplo, para
ocorrer o mecanismo martensítico de transformação polimórfica em a-
mostra de ferro, deve-se superaquecer fortemente na região /, e res-
friar muito rapidamente para obstaculizar o desenvolvimento de trans-
formação normal, com menores graus de super-resfriamento.
transformação normal/ --ta se torna impossível, e observa-se apenas a
transformação martensítica da rede.
O caso oposto é a ligação do cobalto com elementos que elevam
tanto a temperatura de equilíbrio das duas fases que além da trans-
formação martensítica ocorrer com super-resfriament~ suficientemente
grande, existe também a possibilidade de transformação normal (para
pequenos graus de super-resfriamento).
9.3.4. Geometria cristalina da transformação de austenita em
':11arten_si_ta. Para o enten~imento da estrutura da martensita nos aços,
e necessano saber a geometria de transformação cristalina da rede C.F.C.
da austenita para a rede tetragonal de corpo centrado da martensita
a qual é próxima da rede C.C.C. do ferro a. A mudança simples d~
forma da célula elementar da austenita, conhecida na literatura como
deformação de Bein, mostrada a seguir, permite estabelecer o caráter
da geometria cristalina da transformação martensítica no aço (fig. 116).
{010)

Se no metal puro a temperatura de equihbrio entre as duas fases

é relativamente baixa (por exemplo 400ºC no cobalto e 196ºC no lítio),
devido à pequena mobilidade atômica, ocorre apenas a transformação a
martensítica, e não se observa, geralmente, a reestruturação desordenada
da rede.
Figura 116. Deformação de Bein da rede de austenita (a) que se trans-
De toda esta exposição, conclui-se que a existência da transfor- forma em rede de martensita (b).
mação "normal" é completamente condicionada, e que a transformação
martensítica não é menos habitual para transformações de fases no es-
Na figura 116a estão indicadas duas células cúbicas elementares
tado sólido.
vizinhas da rede C.F.C. da austenita. Os átomos de ferro assinalados por
Nas soluções sólidas à base de metais polimórficos, a ocorrência círculos estão distribuídos nos vértices do cubo e no centro das faces. Os
deste ou daquele mecanismo de transformação depende de qual é o ele- átomos de carbono, que se solubilizam no ferro nos espaços intersticiais,
mento de liga que modifica a temperatura de equilíbrio entre as duas ocupam estatisticamente de maneira uniforme os vazios octaédricos da
fases. Por exemplo, no ferro ligado com níquel e manganês, pode bai- rede C.F.C. 4 . _Os vazios octaédricos marcados com cruzes localizam-se
xar tão fortemente a temperatura de equilíbrio das duas fases, que a
4 Para simplificação 11ão _estão indicados todos os locais dos átomos de ferro e carbono.
 /. /. Novikov
nos centros das arestas e no centro dos volumes das células unitárias
(fig. 116a). Todos estes locais são equivalentes estruturalmente, e não
se diferenciam.
A rede e.F.e. da austenita pode ser dividida não apenas em
células elementares cúbicas, mas também em células elementares tetra-
ganais (na figura 116a ela é indicada por linhas grossas). Nesta célula te-
tragonal da austenita, a relação entre os parâmetros ~ = ./2, ao mesmo
tempo em que, na rede da martensita, experimentalmente, estabeleceu-
se que o grau de tetragonalidade de ( ~) < 1, 09. Na deformação de Bein,
transforma-se de maneira muito simples a rede da austenita (fig. 116a)
na rede de martensita (fig. 116b). Esta transformação consiste no acha-
tamento da célula tetragonal da austenita ao longo de seu eixo e, e na
simultânea elevação das dimensões ao longo do eixo a.
Na rede e.F.e. da austenita, os átomos de carbono, de maneira
estatisticamente uniforme, estão distribuídos pelos vazios octaédricos,
ao longo das três direções da aresta do cubo 1100], 1010] e (001] (cruzes,
fig. 116a). Porém, nesta mesma rede da austenita, os átomos de car-
bono estão distribuídos seletivamente em relação às direções das arestas
da célula tetragonal: eles se localizam apenas no centro da aresta ao
longo de IOOl], e no centro das faces horizontais da célula tetragonal,
isto é, também ao longo da direção (001]. No término da transformação,
os átomos solutos de carbono continuam distribuídos na rede da mar-
tensita, nos locais octaédricos, apenas ao longo da direção [001], não
ocupando os locais nas direções (100] e (010] (fig. 116b). Ao localizar-se
entre os átomos de ferro, nas fileiras paralelas ao eixo (001], os átomos
de carbono não permitem que a deformação de Bein transforme a rede
e.F.C. em e.e.e., com relação entre os parâmetros igual à unidade. O
grau de tetragonalidade da rede deformada de martensita, ~, aumenta de
maneira diretamente proporcional à concentração de carbono na mesma.
A mobilidade dos átomos de carbono, mesmo na temperatura
ambiente, é suficiente para que ao término da transformação eles possam
se redistribuir e ocupar os locais octaédricos próximos que estão vazios,
ao loilgo das direções [100] e [010], com a simultânea eliminação da te-
tragonalidade. Para isto é suficiente o movimento difusional a distância
muito pequena, nos limites de uma célula elementar. Contudo, na rea-
lidade, a rede da martensita conserva a tetragonalidade na temperatura
ambiente. A análise teórica mostrou que entre os átomos de carbono
na martensita passa a existir uma interação de deformação recíproca, a
qual torna vantajosa termodinamicamente a distribuição ordenada com
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 275
capítulo 9
localização preferencial ao longo de um dos eixos cristalográficos. Desta
maneira, a deformação tetragonal da rede da martensita corresponde
à energia mínima de Gibbs, graças à minimização da energia de de-
formação elástica da rede, relacionada com os átomos solutos de carbm·n
com sua localização ordenada.
Com a elevação da temperatura, a ordenação longínqua dos
átomos de carbono deveria ser destruída. Porém, isto obstaculiza o
estado de tensão elástica do cristal de martensita na matriz da austenita
residual. Graças a isto, a ordenação longínqua no ferro a (martensita)
conserva-se em todas as temptraturas nas quais a martensita ainda não
é submetida à decomposição.
Um papel importante no desenvolvimento das hipóteses sobre o
mecanismo de transformação martensítica foi a descoberta, por método
de raios-x, das relações de orientação cristalográfica entre as redes das
fases inicial e martensítica. Para as ligas de ferro são conhecidas três
relações principais de orientação das redes de austenita e martensita:
Kurdjimov-Sachs; Nixiam e Greniguer - Troiano.
A relação de orientações de Kurdjimov-Sachs. Com base em aço
carbono com 0,5-l,4%e pode ser escrita da seguinte forma: (111) A li
(101) Me llIO] A li llll]M·
É fácil explicar este tipo de orientação recíproca: o plano mais
compacto {111} na rede e.F.C. está mais próximo, em termos de estru-
tura atômica, do plano mais compacto {110} da rede e.e.e., e a direção
mais compacta < 110 > da rede e.F.e. é mais próxima em estrutura
atômica da direção mais compacta< 111 > da rede e.e.e .. Semelhante
orientação recíproca das redes satisfaz mais plenamente o princípio de
correspondência de estrutura. A rede e.F.C. da austenita possui quatro
planos cristalográficos equivalentes da família { 111}, exatamente os pla-
nos (111), (TU), (lil) e (lll), e seis direções cristalográficas equiva-
lentes da família < 110 >. Por isto, para urna posição do cristal de
austenita são possíveis 24 orientações cristalográficas de martensita, as
quais satisfazem a relação de Kurdjimov-Sachs.
A relação de orientação de Nixiam (baseada na liga de _!erro
com 27-34% Ni) pode ser escrita na forma (111) A li (101)M e [121] A
li IIOI] M.
A relação de Greniguer-Troiano. (baseada na liga Fe-22%
Ni-0,8%C). É intermediária entre as relações de Kurdjimov-Sachs e Ni-
xiarn.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 277
capítulo 9

A deformação de Bein explica convincentemente como, com o

e
auxílio de deslocamento atômico muito curto, a rede C.F.C. da austenita
pode transformar-se na rede tetragonal de corpo centrado da martensita.
Sozinha ela não explica a obtenção, por exemplo, das 24 orientações
de Kurdjimov-Sachs, pois as arestas da célula elementar da marten-
sita ficam paralelas às arestas da célula tetragonal inicial da austenita
(fig. 116). Para obter as relações de orientação de Kurdjimov-Sachs são
necessárias trajetórias mais complexas do movimento atômico do que na
deformação de Bein. A trajetória verdadeira do movimento dos átomos
na transformação martensítica não é conhecida. Formalmente, todos os
dados experimentais da relação de orientações entre as redes da auste- L
nita e martensita podem ser obtidos complementando a deformação de Figura 117. Relevo no plano inicial da superfície FGEH da amostra,
Bein com rotação da rede da martensita, na qual ficam paralelos os pla- durante a formação, na mesma, de plaquetas de martensita ABCDL-
nos correspondentes e as direções correspondentes, nas redes das fases MNO (segundo Bilbie Cristian).
inicial e martensítica.
9.3.5. Invariância dos planos de hábito da martensita, e de- caso da transformação com uma superfície de separação entre os cristais
formação de acomodação na transformação martensítica. Após inicial e de martensita: a invariância desta superfície previne a formação
a descoberta das relações de orientação cristalográfica, o estudo quanti- de macrodeformações elásticas nas fases inicial e de martensita.
tativo do relevo no plano da superfície polida da amostra desempenhou Surge a questão de como acontece a invariância do plano de
um papel extraordinariamente importante no entendimento da geome- separação entre as fases, se, durante a transformação martensítica mo-
tria cristalina das transformações martensíticas. O aparecimento deste difica-se a célula elementar, isto é, deforma-se a própria rede cristalina.
relevo sempre acompanha a transformação martensítica, devido à va- O esquema indicado na figura 118 ajuda a responder esta questão.
riação de forma do volume transformado.
Na figura 117 o plando FGHE da superfície relaciona-se com
a posição inicial da amostra de austenita. Com a formação do cristal
ABCDLMNO da martensita, a superfície da amostra na região ABCD
inclina-se em relação a um plano inicial. Como mostrou a experiência,
a linha AB permanece não-inclinada (não gira), e os traços do tipo
STT'S', que até a transformação estavam como linhas retas, ficam di- a b
retamente inclinados na região ABCD da superfície e, continuamente,
em toda sua extensão. Desde que isto é exatamente o que acontece em
relação a qualquer superfície inicial selecionada da amostra, tira-se a
conclusão de que, no processo de transformação martensítica, o plano e d
de hábito ABML do cristal de martensita é, macroscopicamente, apro-
ximadamente invariante. O plano de hábito é o que separa as fases de
Figura 118. Tipos de deforma,;ão durante a transformação martensitica
martensita e austenita, e o mesmo não se desfigura nem gira (qualquer (segundo Bilbie e Cristian).
traço neste plano permanece inalterado em comprimento e direção).
A invariância do plano de hábito garante o mínimo de de"
formação elástica durante a transformação. Isto é mais fácil de supor no Na figura 118a, indica-se uma região da fase inicial antes da
278 /. /. Novikov
transformação, e na figura 118b, esta mesma região após a transforma-
ção, que se constitui de um tipo modificado de rede. É bem visível
como a variação da forma e dimensões das células elementares, isto é,
a deformação homogênea da rede, conduz à macrovariação da forma da
região transformada.
A variação macroscópica de forma da região da fase inicial
pode se dar em princípio por qualquer caminho, sem modificação das
células elementares: por deformação plástica através de cisalhamento
(fig. 118c), ou também por madagem.
A combinação entre a deformação da rede (modificação da
célula unitária) e a deformação plástica, por exemplo o cisalhamento
(fig. 118d), pode conservar inalterada a forma inicial da macrorregião,
apesar da ocorrência de transformação de fase (o tipo de rede da figura
118d se diferencia da inicial da fi.gura ll8a). É evidente que a superfície
lateral do plane de hábito do cristal da nova fase da figura 118d é in-
variante apenas em escala macroscópica: devido ao desenvolvimento do
cisalhamento formam-se degraus microscópicos.
Desta :naneira, a principal conseqüência do fato determinado
experimentalmente, a respeito da invariância do plano de hábito do cris-
tal de martensita, consiste em que sua formação deve conter não apenas
a modificação do tipo de rede cristalina, mas também a deformação
plástica simultânea, a qual surge em conseqüência de cisalhamento e
maclagem. Esta deformação complementar (acomodação) é uma parte
inalienável do rr:ecanismo de transformação rnartensítica, que garante o
mínimo de energia de deformação elástica na superfície invariante que
separa as fases. Esta conclusão é particularmente importante para o
entendimento da subestrutura da martensita (§9.4).
Experimentalmente, foram determinados vários planos de há-
bito dos cristais de martensita. Nas ligas à base de ferro, os planos de
hábito mais característicos são os {225} A; {259} A; {3,10,15} A e {111}
A. A letra A aqui indica que o índice do plano de separação das duas
fases é para os eixos cristalográficos da rede de austenita.
O tipo de hábito está relacionado com a espécie de deformação
de acomodação da rede durante a transformação martensítica. Por
exemplo, a teoria prediz que, se esta deformação se dá através do ca-
minho da maclagem pelo plano {112} M, então o hábito da martensita
será {3,10,15i} A.
9.3.6. Nucleação da martensita. A questão de como se apresenta
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 279
capítulo 9
a nucleação da martensita. é o problema mais difícil da transformação
martensítica. A hipótese de nucleação homogênea, relacionada com a
formação flutuante do embrião de tamanho crítico, é rechaçada pela
maioria dos investigadores. Isto porque, devido à elevada energia de
deformações elásticas, a energia de formação homogênea do embrião
crítico é tão alta que a probabilidade de seu aparecimento por flutuações
é insignificante.
A maioria das hipóteses sugere a nucleação heterogênea. Os
centros de transformação se restringem a submicrorregiões particulares
na fase inicial. Além disto, em metais e ligas diferentes, a natureza e
constituição destas regiões de nucleação podem ser variadas. Os contor-
nos e subcontornos são excluídos, pois as experiências mostram que eles
não são locais de formação preferencial dos cristais de martensita.
Como evidência direta da nucleação heterogênea, considera-se
os resultados experimentais de investigação da transformação marten-
sítica, em liga com partículas dispersas contendo Fe-30,2%Ni. Aproxi-
madamente 1/20 da quantidade total de partículas com diâmetros......, 40
µm e menos permanecem na fase austenítica, não se transformando em
martensita, mesmo até -196ºC. Por outro lado, na amostra habitual,
Mi = -20ºC. Isto explica o fato de que a martensita não nucleia homo-
geneamente, e a probabilidade de nucleação heterogênea em partículas
precipitadas de austenita diminui quando decrescem as dimensões das
mesmas.
Os locais de natureza mais simples de nucleação heterogênea da
martensita são encontradas nos casos em que, a partir da rede C.F;C.
da austenita, forma-se martensita com rede hexagonal compacta (H.C.).
Os defeitos de falha de empilhamento na fase C.F.C., os quais surgem
com a dissociação de discordâncias, são camadas intermediárias finas de
rede H. C.. Por isto, apresentam-se como se fossem formadas de dois
núcleos regulares de martensita hexagonal. Esta situação existe no caso
da transformação f3cFC-+ aHc no coba:lto.
Nos aços com elevada composição em manganês (mais que
103), e também nos aços inoxidáveis cromo-níquel, forma-se o que se
chama de martensita -E, a qual possui rede H.C., e a partir dela pode-se
formar a habitual martensita a com rede cúbica de corpo centrado ou
tetragonal de corpo centrado. Os defeitos de "falha de empilhamento na
austenita são núcleos preparados de martensita -E. No aço com elevado
teor de manganês, e nos aços inoxidáveis austeníticos cromo-níquel, de-
vido à energia de falha de empilhamento muito baixa, as discordâncias
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 281
280 /. /. Novikov
capítulo 9

durante sua formação na matriz da austenita, e é análoga à forma de

se dissociam muito fortemente e, conseqüentemente, existe nucleação
maclagens mecânicas. É um caso extremamente raro o aparecimento
substancial de martensita -é hexagonal.
da superfície maior da agulha no plano da amostra polida( fig. 120). As
A observação direta em microscópio eletrônico de transmissão
seções livres dos cristais de martensita na superfície da amostra, com
mostra que nos aços inoxidáveis a nucleação da martensita -e de fato
pequenas aumentos do microscópio, constituem uma impressão falsa de
aparece nos defeitos de falha de empilhamento da austenita. Além disto,
que são cristais em forma de agulhas. Historicamente apareceram os ter-
a martensita -a nucleia nos locais de acumulação de discordâncias. mos "agulhas grossas" e "agulhas médias" de martensita, amplamente
O papel das discordâncias na nucleação da martensita -a é in-
difundidos.
discutível. Porém, não é ainda claro em que consiste, concretamente,
este papel. Por uma hipótese, um grupo de algumas discordâncias
na rede C.F.C. forma tal configuração que transforma a respectiva mi-
crorregião em núcleo com rede e.e.e .. Outra hipótese analisa as dis-
cordâncias como fontes de campos de tensões internas, as quais dimi-
nuem a energia de formação do embrião crítico (atingindo até mesmo a
nucleação sem barreira).
A nucleação da martensita também é vista como resultado da
perda de estabilidade mecânica da rede de austenita no estado prévio
ao martensítico. Como confirmação disto, alega-se o fato da queda do
módulo de elasticidade da austenita perto do ponto Mi, para algumas
ligas.

9.4. Microestrutura e subestrutura das ligas temperadas em mar-

tensita.
9.4.1. Microestrutura. Durante a investigação da estrutura de aços
temperados ao carbono e também de ligas à base de ferro sem carbono,
surgem dois tipos morfológicos principais de martensita: acicular e pla-
quetas {massivas, pacotes)
Estes dois tipos de martensita se diferenciam pela forma de lo-
calização mútua dos cristais, das subestruturas e também pelo plano de
hábito. · As a ulhas vizinhas não-paralelas freqüentemente fo.rmam ~m
A martensita acicular (também denominada de agulhas, de
baixa temperatura e de maclagem) é um tipo "clássico", bem conhecido,
de martensita. Ela é mais claramente revelada nos aços de alto car-
bono temperados e nas ligas de ferro sem carbono e com concentração
elevada de um segundo elemento, como por exemplo nas ligas de Fe-Ni
contendo mais de 28%Ni. Os cristais de martensita possuem a forma de
agulhas finas com formações retilíneas (fig. 119). Esta forma de agulhas
de martensita corresponde ao mínimo de energia elástica de deformação,
Figura 119. Formação de distribuição em armaduras das ~r;l1lhas de
martensità e austenita residual (fundo claro), no aço com 1,S~(oC: tem-
perado, 552X (Krauss e Mader). Nas lâminas são vistos os. IIlldnbes.
Os hábitos da martensita acicular, dependend()< ~a composição
da liga, podem ser os planos {225}A e {259}A no sistema.Fe-C e 3, 10,
15}A no sistema Fe-Ni.
g.
conjunto parecido a uma armad ura d e v1·gas (fig · 119). Em _vista ,da. m-
terferência da ação a grande distância dos campos das tensoes.elast1ca:'
de cada agulha, estas suas localizações regulares na fase matrn p:rm1-
, ·
tem o rmmmo d e energi·a elas'·tica total dos campos de todo o conJunto
de cristais aciculares.
As agulhas que surgem em primeiro lugar (perto do ponto Mi)
camm iam a t raves
· l , de todo 0 grão de austenita, desmembrando o mesmo
 282 l. l. Novikov
em seções. As agulhas de martensita, em conseqüência dos mecanis-
mos de sua formação, não podem atravessar o contorno do grão da fase
matriz. Por isto, o tamanho máximo das agulhas de martensita é limi-
tado pelo tamanho dos grãos austeníticos.
Devido à diminuição da temperatura formam-se, na austenita
seccionada, novas agulhas de martensita, cujos tamanhos são limitados
pelas dimensões da seção da matriz (fig. 119 e esquema na fig. 121). À
medida que prossegue a transformação martensítica, o grão de austenita
se divide em seções cada vez menores, nas quais se formam agulhas
de martensita cada vez menores. Com tamanho de grão austenítico
pequeno, por exemplo para pequenos superaquecimentos do aço acima
das temperaturas Ac3, as agulhas de martensita são tão pequenas que
a constituição "acicular" na amostra polida não é vista, e a martensita
se denomina sem estrutura. Esta martensita é mais desejável.
Figura 120. Caso raro de distribuição das agulhas de martensita na
superfície da amostra polida. 750X (A.P. Guliaev; E.V. Petunin).
Após a têmpera conserva-se, na temperatura ambiente, entre
as agulhas de martensita, uma austenita residual (fig. 119).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 283
capítulo 9
Figura 121. Esquema de formação de agulhas de martensita de vários
comprimentos, em um grão de austenita.
Nos locais de encontro das agulhas de martensita que cres-
cem inclinadamente uma em relação à outra, podem surgir maclagem
mecânica e microtrincas. Com o crescimento do grão austenítico, cres-
cem as agulhas de martensita, e se eleva a formação de microtrincas nos
locais de encontro das agulhas.
A martensita em forma de plaqueta (também denominada pla-
ca, maciça, de alta temperatura e de não-maclagem), é ~m tipo rr;o:-
fológico amplamente difundido, se observado em aços baixo ou rr:ed10
carbono temperados, na maioria dos aços ligados para. construçao, e
nas ligas de ferro sem carbono e relativamente pouc~ ligadas., c~mo por
exemplo Fe-Ni com concentração menor que 28% ~1. Os _cristais desta
martensita possuem forma de plaquetas finas de onentaçoes exemplar-
mente iguais, adaptadas umas em relação às outras, e formando plaque~
tas de eixos mais ou menos iguais. O plano de hábito dàs plaquetas e
0 { 111} A. As plaquetas de martensita são separadas por contornos de
pequeno ângulo. . · .
As larguras das plaquetas são exatamente iguais, e enco~tra-s,e
no diapasão de alguns micra até fração de m~cra (~,1- a ,0~2 µm, ~sto, e,
pode encontrar-se no limite de resolução do m1croscop10.ot1co ~~te ,ª~em
deste limite). Por isto as "plaquetas" do cristal, no m1croscop10 ot1co,
ou são completamente invisíveis ou não são reveladas como estrutura
de plaqueta fina. Em relação a isto, na estrutura ~a amostra, aparecem
a- 122) · Por isto a martens1ta
pacotes d e p laque t as (fi o· . com
. esta .estrutura
foi denomiuada empacotada ou maciça, para d1ferenc1ar da acicular.
Nos ar;os ligados para construção, no interior dos pacot:s de
martensita e entre os cristais desta fase, encontra-se uma camada mter-
mediária de austenita residual, de espessura igual a 20-50Aº. ~m ~
grão de austenita podem se formar várias pla~uetas de martens1ta. s
grãos de ferrita se formam com transformaçao normal. . A_s _?l~uetas
· se ei·r
de martens1ta 1 ercnc1·arn deles não apenas
. pela constitmçao mterna
 284
Figura 122. Martensita em plaqueta (pacote) na liga Fe-1,94%Mo,
temperada. 200X (Krauss e Mader).
indicada, que pode não ser revelada por microscópio ótico mas t b,
Pe 1os con t ornos estendidos
.
de forma tortuosa.
, am em
. , . A formação das plaquetas de martensita apresenta todos os si-
nais basicos d~ diferenciação da transformação martensítica. Ao mesmo
t:m?~' ~ surgimento de relevo na superfície polida corresponde à cons-
titmçao mterna das plaquetas.
~:·2. S~best.rutura. A ilustração de microscópio eletrônico reve-
em :nmtas ligas uma estrutura fina muito complexa de cristais de
martens1ta, com grande quantidade de discordâncias e maclas. Esta su-
be~tr~tura pode surgir por dois caminhos, em princípio diferentes: em
pnmeiro lugar pela deformação plástica de acomodação ( cisalhamento
?u mac~agem), a qua~, como foi mostrado no §9.3, é parte constituinte
mseparavel do mecamsmo martensítico de transformação da rede. Em
s:gundo .lug~r, p_ela deformação plástica após a formação da marten-
s:ta, devido a açao do meio elástico que envolve os cristais de marten-
~~~ª· P~de-se falar, no primeiro caso, de subestrutura primária de trans-
e maçao, e no segundo caso, de subestrutura secundária de deformação
orrespondentemente, diferencia-se o entendimento de machge d .
transformaçao- d a mac 1agem d e d e formaç·ao
_ ~ . ' m e
' (mecan1<·a)
, . · A d" · -
11erenciaçao
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 285
capítulo 9
da ocorrência destas subestruturas nem sempre é feita experimental-
mente. Os fatos analisados adiante são vistos com a suposição de que
estamos tratando com subestruturas de transformação.
A subestrutura da martensita acicular caracteriza-se pelo fato
de que, mesmo no microscópio ótico, pode-se verificar uma linha média
na seção da agulha, ou, mais exatamente, uma zona média mais atacada,
denominada midrib 5 (fig. 119).
O microscópio eletrônico mostrou que a zona média é uma
reg1ao densa de distribuição de camadas intermediárias de macias fi-
nas e paralelas. O plano de maclagem na martensita, em ligas na base
de ferro, é antes de tudo o {112}M. A espessura dos planos de macla-
gem, dependendo da composição da liga e das condições de formação da
martensita, oscila entre algumas dezenas até dez A 0 •
Em ambos os lados das zonas médias de maclagem, encontram-
se regiões periféricas de agulhas de martensita, nas quais são vistas dis-
cordâncias com densidade relativamente baixa (109 -1010 cm-2).
A largura da zona de maclagem na agulha de martensita de-
pende da composição da liga. Assim, nas ligas Fe-Ni, com a elevação do
teor de níquel, a largura desta zona cresce, enquanto toda a seção da
agulha de martensita não ficar ocupada por maclas de transformação.
Na medida em que a subestrutura e o plano de hábito do cris-
tal dependem do caráter da deformação de acomodação durante a trans-
formação martensítica, é natural que seus planos de hábito e a subestru-
tura estejam mutuamente relacionados. Assim, nas ligas Fe-Ni, o desvio
do hábito desde o plano {3,10,15}A é observado com a diminuição do
conteúdo de níquel de 333 para 303. Isto é acompanhado pela dimi-
nuição da densidade de maclas de transformação {112}M nas agulhas de
martensita, e pela diminuição da largura das zonas destas macias. Além
disto, as próprias agulhas ficam menos retilíneas em sua forma, e mais
dentilhadas. A complexidade da subestrutura das agulhas com o desvio
do hábito desde o plano {3,10,15}A indica a complexidade de caráter da
deformação de acomodação na transformação martensítica.
A martensita em forma de agulhas consiste, no caso geral, de
zonas médias de maciagem e zonas periféricas de cisalhamento. Em
relação a este fato, foi levantada a hipótese sobre o estágio duplo de de-
formação das agulhas de martensita. Inicialmente, na formação da agu-
lha (futuro midrib) o papel principal é desempenhado pela deformação
5 Do inglês midrib, redução de midale ribbon (zona média).
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 287
i86 L /. Novikov
capítulo 9

4~ acomod.ação por maclagem. Devido à excehcional velocidade de cres- Tabela 5. Formação das martensitas em fotma de plaquetas
e de agulhas (kraus e modes)
q1mento da agulha, o calor da transformação hão consegue se dissipar, e
lj. temperatura na superfície da agulha cresce ortemente, o que conduz à . Conteúdo do segundo componen~e da liga em %
:rp.udança do mecanismo de deformação de ac modação: a passagem da Sistema . ,
Martens1ta em plaquetas Martetjsita em agulhas
qiaclagem 'para o deslizamento de discordânc as (é bem conhecido que Fe-C ~ 1,0 0,6- 2,0
q>m a diminuição de temperatura nos metais oro rede e. e. e., sob d~ Fe-N o, 7-2,5
fürmação plástica rápida, o deslizamento é su stituído pela maclagem). Fe-Ni 29-34
. A subestrutura da martensita em fo a de plaquetas diferencia- Fe-Cr
s~. qualit~ti··.~ente da subestrutura da marte,sita em forma de agulhas,
pela ausenc1a de zona de camada intermediár'a de macla fina. A subes-
tfutura de. martensita em forma de plaquet possui uma constituição
Com a diminuição da temperatura, a
resistência ao cisalha-
mento cresce rapidamente e, a partir de algum~ temperatura fica maior•
cpmplexa de discordâncias, para a qual é cara terístico o entrelaçamento que a resistência à maclagem (fig. 123). Por isto, para temperaturas.
d~ discordâncias com elevada densidade, da o dem de 1011 - 1012cm-2.
mais baixas, é mais provável que a transformação martensítica forme\
~sta é a mesma densidade de discordâncias exi tente no metal após forte
martensita acicular, e para temperaturas mais eilevadas forme martensita
d~formação a frio. As camadas intermediári de maclagem podem ser em plaquetas. Daqui, compreende-se porque nhs ligas do sistema Fe-C,
eticontrada$ na plaqueta da martensita, porém sua densidade é incompa- Fe-N e Fe-Ni, para pequenos teores do segundo componente, formam-se
riivelmente menor do que no midrib da marten ita em forma de agulhas. plaquetas, e para teores maiores forma-se martensita acícular (tab. 5) ..
. A •subestrutura da austenita residual iferencia-se da subestru- Esta passagem está relacionada, logicamente, com a diminuição da tem-
t~ra da austenita inicial pela maior densidade de defeitos, os quais sur- peratura Mi (fig. 111). Com teores maiores, por exemplo de carbono, em
g~.m ~ela qeformação plástica localizada da ustenita, sob a ação dos temperatura relativamente baixa do intervalo riiartensítico, a resistência
c~1sta1s de martensita. Na austenita próxima s cristais de martensita, ao cisalhamento é maior que à maclagem, e forma-se martensita acicu-
ºt'ervam-se planos de acumulação de discord ~ das, entrelaçamentos de lar. A passagem de um tipo morfológico parh. o outro ocorre em um,
d~cordâncias e defeitos de empilhamento.
intervalo de composições.
9.~.3. Pas~agem de um tipo de morfolo ia da martensita para
o outro tipo. Os dois tipos básicos de marte sita se diferenciam pelas
mtcro e subestrutura, bem como pelo plano d . hábito. É inteiramente
ló~ico concluir que o papel condutor na formaç da martensita acicular,
d~ modo ex~remo no primeiro estágio, é <lesem enhado pela deformação
de: acomod~~ através de maclagem, e que ni formação da martensita
ell\l plaquetas e desempenhado pela deformaçãq de acomodação, através
de! cisalhamento.
.
11

O tipo de martensita que se forma dep nde das relações, na aus-

ten,.· 1ta, entre as tensões cr~ti~~ tang~nciais que rovocam o cisalhamento
e q. rnaclagem. Se para o m1c10 do c1salhament é necessário tensão tan-
ge*cial maior do que para o início da maclagem, forma-se rnartensita aci-
1.

Figura 123. Esquema de variação das tensões cliíticas de cisalhamento

e de maclagem (Ter}, em função da temperatura.
cular. B.as..ea.ndo-se nesta constatação, é fácil etplicar muitos princípios
dai passagem de um tipo de martensita para o utro, e antes de tudo a
influência da composição da liga na morfologia da rnartensita (tab. 5).

1
288 !. !. Novikov Teoria dos tratamentos térm(cos dos metais 289
capítulo 9

É também compreensível a razão de, na nmrtensita em plaque- As relações entre as quantidades de martensita e austenita, que
tas, parte dos cristais possuir camada intermediária de macias. São os caracterizam as curvas da figura 124, são determinadas por magnetôme-
cristais que se formaram na parte inferior do intervalo martensítico, e tro (pelo desvio do ponteiro do magnetômetro), utilizando o fato de que
como eles surgiram em último lugar, o tipo morfológico permaneceu o a austenita é paramagnética e a martensita, ferromagnética. Também
de plaquetas. são determinadas pela variação da condutividade elétrica e pelo método
Nos sistemas como o Fe-Cr, em cujo diagrama de equilíbrio a de dilatometria.
região / é estreita, a temperatura Mi para qualquer concentração do
elemento de liga é tão elevada que a martensita acicular geralmente não E
se forma (tab. 5). ·;;; a b e
e:
2
A estabilização da austenita por qualquer caminho, isto é, a o
elevação da tensão crítica que provoca o cisalhamento, deve possibilitar .,E
a formação de martensita acicular, inclusive com temperatura Mi cons- "'.,o
"'
:2
tante. O carbono está entre os mais fortes estabilizadores da austenita, "E
o
e por isto a elevação de seu teor é particularmente efetiva cm agir para o
:::>

o desenvolvimento de maclagem durante a transformação martensítica.

Nas ligas de titânio, a elevação do teor do elemento de liga
diminui a temperatura Mi. Isto conduz à mudança da morfologia e
da estrutura da martensita. Por exemplo, nas ligas temperadas do sis-
tema Ti-Mo, com a elevação do teor de molibdênio a microestrutura
torna-se claramente acicular, e no interior das agulhas de martensita o
entrelaçamento de discordâncias se modifica cada vez mais em macias.
Finalmente assinalamos que a constituição geral do metal ou
liga submetidos à transformação martcnsítica diferencia-se da consti-
tuição do mesmo material após transformação desordenada da rede,
pela quantidade maior de defeitos, maior desenvolvimento de contor-
nos e subcontornos e maior densidade de discordâncias e de camadas
intermediárias de maclas.
9.5. Cinética das transformações martensíticas.
9.5.1. Variedades de cinética. Convcncionalmente, pode-se sepa-
rar três tipos de transformações martensíticas, diferenciados pela sua
cinética: atérmica, explosiva e isotérmica plena.
A transformação atérmica é observada nos aços ao utrhono e
nos aços ligados com ponto martensítico Mi acima de lOOºC. A explosiva,
nas ligas dos sistemas Fe-Ni e Fe-Ni-C com ponto Mi abaixo da tempe-
ratura ambiente, e a isotérmica plena nas ligas dos sistemas Fe-Ni-Mn e
Fe-Ni-Cr, com ponto Mi também abaixo da temperatura ambie11te.
Mf Mj Mi
Temperatura Temperatura Tempo
Figura 124. 'D:ansformação martensítica atérmica (a), explosiva (b) e
isotérmica plena (e).
A transformação atérmica (fig. 124a e 125, curva 1) caracte-
riza-se pela suave elevação da quantidade de martensita, durante res-
friamento contínuo da temperatura, no intervalo martensítico Mi-MF.
A suspensão do resfriamento conduz à suspensão quase total da trans-
formação. Quando a amostra no estado austenítico é transportada para
o banho com temperatura inferior a Mi, a transformação se dá com velo-
cidade muito grande durante alguns segundos. Neste curto intervalo de
tempo a temperatura da amostra é homogeneizada e torna-se a mesma
que a temperatura do banho. Durante a exposição isotérmica poste-
rior, a martensita não se forma, apesar da grande quantidade de fase
inicial (austenita). Mais precisamente, a velocidade de transformação
isotérmica da austenita é muito pequena (daí a denominação de trans-
formação "atérmica").
A quantidade de austenita residual após a têmpera, com res-
friamento até a temperatura ambiente, depende da composição da fase
austenítica inicial, que está de fato relacionada com a localização do
ponto martensítico superior. Com a elevação do teor de carbono, o
ponto Mi decresce (fig. 111) e, quantitativamente, a austenita residual
na temperatura ambiente é maior. Por exemplo, com a têmpera a par-
290 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 291
capítulo 9

tir do estado austenítico, nos aços com 0,6 e 1,2%C, esta quantidade é
igual, respectivamente, a 2% e 20%. Nos aços de alto carbono ligados,
é possível reter 60% de austenita residual após têmpera. 80
A austenita residual se conserva também em temperaturas a- ~
2
baixo do pon,to final da transformação martensítica M f. Ao atingir este ·;;; 60.
~
ponto, a curva martensítica permanece horizontal, o que corresponde t:
o
a praticamente nenhuma variação na relação entre as quantidades de E
martensita e austenita residual (fig. 124a). .,
A transformação atérmica representa maior interesse prático, -g
~
pois, ao contrário da explosiva e da isotérmica plena, que são carac- § 20
::i
terísticas principalmente para a região de temperaturas negativas, ela o
ocorre em temperaturas acima da ambiente, isto é, nas condições habi- o '::7-:---~-L-.llL...__.._ _J
tuais de têmpera das ligas industriais. -200 -100 o 100
Temperatura, ºC
A transformação explosiva caracteriza-se pelo aparecimento,
aos saltos, com explosões, de determinada quantidade de martensita, Figura 125. Curvas de transformação martensítica 1 -. °' com res-
para temperatura abaixo de Mi ou um pouco acima (fig. 124b e 125, friamento contínuo de ligas de ferro com níquel (M.D. Percas; V.M.
Kardonsk):
curvas 2 e 3). A quantidade de martensita, que se forma explosiva-
1 - 293 Ni, Mi = -lOºC; 2-313 Ni; Mi = -63ºC; 3 -323Ni, Mi=
mente, depende da composição da liga e da localização do ponto Mi, -·97ºC.
oscilando de alguns pontos percentuais até, por exemplo, 70%. A ex-
plosão é acompanhada de um efeito sonoro (audível como se fosse uma gas de ferro, para as quais é característica a transformação martensítica
rachadura) e de uma elevação momentânea da temperatura, às vezes de isotérmica, pode-se utilizar resfriamento rápido das amostras até a tem-
30ºK, devido à rápida liberação do calor latente da transformação. peratura do nitrogênio líquido (-196ºC). Com posterior reaquecimento,
A transformação isotérmica plena (fig. 124c e 126) pela sua a austenita passa por transformação martensítica isotérmica, com velo-
cinética lembra em aparência a transformação normal de fase (fig. 68). cidade que depende da temperatura.
Com a exposição isotérmica, após algum período de incubação, a trans-
Em princípio, a diferença entre as cinéticas da transformação
formação martensítica desenvolve-se aceleradamente, e em seguida se
martensítica isotérmica e da transformação desordenada de fase consiste
extingue gradualmente.
em que a transformação martensítica não ocorre até a completa extinção
Da mesma maneira que na transformação normal de fase, a
da fase, isto é, conserva-se austenita residual. A quantidade de marten-
velocidade da transformação isotérmica martensítica depende da tem-
sita formada isotermicamente oscila de fração percentual até dezenas de
peratura. Assim, por exemplo, na liga de ferro com 23,4%Ni, 33%Mn e
pontos percentuais, dependendo da composição da liga e da temperatura
0,06%C, a transformação martensftica é acelerada com a diminuição da
de exposiçãÕ isotérmica. Por exemplo, na figura 126 está indicado que
temperatura, se -50 até -120ºC, e: torna-se lenta com a posterior dimi-
após 9 horas de exposição na temperatura de -50ºC forma-se aproxi-
nuição (fig. 126). O período de incubação se reduz, com a diminuição de
madamente 1% de martensita, e a -20ºC, mais que 50%.
temperatura, até -120ºC, e depois cresce. Isto permite construir a curva.-
e da transformação martensítica isotérmica (fig. 127), em analogia com As experiências mostram que não se deve contrapor brusca-
a habitual curva-C de transformação desordenada de fase. mente as transformações atérmica e explosiva com as isotérmicas. Nas
Como há um período de incubação, a transformação isotérmica ligas para as quais é característica a cinética atérrnica, após a rápida
martensítica pode ser completamente evitada, utilizando resfriamento formação "atérmica" de determinada fração de martensita, com res-
rápido da austenita até temperaturas muito baixas. Assim, naquelas li- friamento até dada temperatura, pode se formar isotermicamente uma
292 !. !. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 293
capítulo 9
-50
60
-120"C -75
o
50
(..) -100
o
o
40 E -125
e
"if!.
"'Ea. -150
{!!.
Ê 30
·o;
e: -175
~
o
E 20 10 102 103 104 105
dl ln tempo (seg)
"O
dl
-g
~ 10 Figura 127. Diagrama C da transformação isotérmica da austenita
o em martensita, na liga Fe -23,43Ni - 3,33Mn. As cifnL' nas cur-
::J
o vas indicam a quantidade de martensita que se forma (O.P.~lasimov;
A.J.Niconorov).

Tempo,h.
Figura 126. 'fransformação isotérmica da austenita em martensita, a
várias temperaturas, da liga Fe - 23,4%Ni - 3,3%Mn (O.P. Maximov;
A.L Niconorov).
quantidade complementar de martensita. Após a "explosão" de marten-
sita, também pode-se formar uma quantidade significativa de martensita
"isotérmica", em temperaturas inferiores à de explosão. Pequena quanti-
dade de martensita isotérmica pode formar-se a temperaturas um pouco
acima da temperatura de explosão.
Os cristais de martensita, independentemente do tipo de ci-
nética de transformação, crescem com excepcional velocidade a qual-
quer temperatura, inclusive em temperaturas bastante baixas. Através
da variação de resistência elétrica que acompanha a formação de cada
agulha, foi determinada a velocidade de seu crescimento e o tempo de
formação. A velocidade ele crescimento da agulha de martensita (no
plano da agulha) mostrou-se ela ordem de 1 km/seg, independentemente
da temperatura de transformação. O midrib das agulhas de martensita
na liga Fe-Ni forma-se no tempo da ordem de 10- 7 seg, e toda a agulha
(após o seu engrossamento mais lento) forma-se em ~ 10- 6 seg. Para
comparação, indicamos que a "explosão" dura 10- 4 - io- 3 seg.
Após a formação extremamente rápida, o crescimento do cristal
de martensita é interrompido. A elevação de quantidade de martensita
com a diminuição de temperatura, nas transformações atérmica e ex-
plosiva, ou com a elevação do tempo de exposição na transformação
isotérmica, ocorre em conseqüência da formação de novos cristais, e não
pelo crescimento dos que se formaram anteriormente. Esta particula-
ridade mais importante da transformação martensítica é visivelmente
demonstrada com a ajuda de microfilmagem veloz.
Um traço característico da cinética de todas as transformações
martensíticas é sua autocatalização: a formação das primeiras agulhas,
possibilita o surgimento de uma quantidade ainda maior de agulhas, e
assim por diante. Em conseqüência deste processo, um pequeno espaço
de tempo é valoroso para a reação.
O processo de autocatalização aparece mais claramente na
transformação explosiva. A transformação explosiva resulta do fato de
que a formação ele uma agulha provoca, com intensidade não lenta, a
reação de aparecimento de uma série de agulhas. A causa de autocata-
lização é considerada como sendo o campo de tensão elástica na borda
das agulhas de martensita em crescimento, o qual possibilita o apareci-
mento de novas agulhas, ou mesmo a deformação plástica da austenita,
que acompanha o crescimento do cristal de martensita.
 294 /. /. Novikov
Uma manifestação clara da explosão ocorre quando as agulhas
possuem hábito {259}. Mostrou-se que, exatamente com este hábito, nas
bordas das agulhas de martensita surgem elevadas tensões na austenita,
as quais estimulam o aparecimento de novas agulhas. Com a formação
de agulhas de martensita com hábito {225} não se observa explosão.
Por isto, a agulha de martensita com hábito {259} e com faixas médias
características de maclagem às vezes é denominada martensita explosiva.
Não existe diferença acentuada entre a transformação explosiva
e a atérmica habitual. Com a variação da composição da liga ocorre
urna passagem gradual da transformação atérmica para a clara mani-
festação de transformação explosiva. Por exemplo, no sistema Fe-Ni
contendo 29%Ni a transformação caracteriza-se como tipicamente de
cinética atérmica. Já no mesmo sistema, contendo 31 e 32% Ni dá-se a
cinética explosiva, além do que o valor da explosão na liga com 32%Ni
é maior que na liga com 31%Ni do (fig. 125).
A transformação explosiva pode ser considerada corno uma va-
riedade da atérmica, quando o processo de autocatalização se revela
particularmente mais claro. Por sua vez, a transformação atérmica, em
princípio, não se diferencia da isotérmica. Ambas estas variedades da
cinética das transformações martensíticas, como mostrou G.V. Kurdji-
mov, devem ser consideradas como representantes iguais da variação da
velocidade de nucleação da transformação em função da temperatura.
A velocidade do crescimento dos cristais de martensita não de-
pende do valor da temperatura. Por isto, a observação de que, com a
diminuição da temperatura, inicialmente cresce e depois diminui a velo-
cidade de transformação isotérmica (fig. 126 e 127), está condicionada
apenas à variação da velocidade de nucleaição dos cristais de martensita
em função da temperatura.
Como em qualquer transformação de fase, a velocidade de nu-
cleação da rnartensita N = Ae-~Gcr/kT.-Q/kT (fórm. (25)).
Em alguma região intermediária de temperaturas ainda não
muito baixas, a diminuição da energia de formação dos embriões pode
conduzir a uma transformação tão rápida, que nem o período de in-
cubação, nem a isotermicidade da transformação (seu desenvolvimento
no tempo) são experimentalmente detectáveis.
Dependendo da composição da liga e do valor absoluto do To
é possível encontrar vários casos observados experimentalmente. Po;
exemplo: se o ponto To é baixo, a qualquer temperatura manifesta-
se transformação isotérmica (fig. 126 e 127), assim como a qualquer
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 295
capítulo 9
temperatura no intervalo martensítico, a velocidade de transformação é
relativamente pequena. Se a temperatura To é acentuadamente maior
que a ambiente, a transformação isotérmica pode ser observada apenas
na região de temperaturas próximas ao ponto Mi, e com temperatu-
ras relativamente baixas (habitualmente negativas, e mais raramente
na temperatura ambiente). Entre estes intervalos de temperaturas,
onde se verifica experimentalmente transformação isotérmica, pode ha-
ver uma região de temperaturas na qual a transformação isotérmica
ocorre com elevada velocidade, e por isto tem-se a impressão de ausência
de isotermicidade. Com estas afirmações não se exclui que, em geral, a
própria transformação atérmica aconteça, pois ela é uma transformação
isotérmica habitual, que ocorre com elevada velocidade a cada tempe-
ratura, no período de resfriamento durante a têmpera. Exatamente por
isto, nas ligas para as quais é característica, como um todo a cinética
"atérmica", freqüentemente revela-se, em um outro grau, a' formação
isotérmica da martensita durante a parada do resfriamento.
A descoberta de G.V. Kurdjimov e 0.P. Maximov da trans-
formação isotérmica plena da martensita levou diretamente à demons-
tração de que a nucleação de cristais de martensita depende da tem-
peratura e do processo de ativação térmica, como qualquer processo de
nucleação de cristais da nova fase (§4.1). Em relação a este fato, o
próprio entendimento de "transformação atérmica" é contraditório com
a natureza térmica da formação dos núcleos. A denominação mais apro-
ximada, porém menos difundida, de "transformação não-isotérmica",
indica apenas o fato de que a martensita se forma a várias temperaturas
durante o resfriamento, e não apenas em uma temperatura.
As particularidades mais importantes das transformações mar-
tensíticas são a interrupção da formação de martensita com a presença
de fase inicial (austenita) não consumida e a necessidade de diminuição
da temperatura para reinício da transformação. A transformação mar-
tensítica se desenvolve em conseqüência da formação de novos cristais, e
não devido ao crescimento dos que se formaram anteriormente. Por isto,
a interrupção da transformação significa a interrupção da formação de
núcleos de martensita. Devido ao fato de que o mecanismo de nucleação
da martensita não está solidamente estabelecido, a análise da particu-
laridade mais importante das transformações martensíticas tem apenas
uma explicação através de suposições.
O enfoque atual parte da hipótese de nucleação heterogênea
da martensita, nas regiões de austenita previamente preparadas com
296 /. /. Novikov
uma constituição particular (§9.3). Estas regiões especiais de austenita
diferenciam-se umas das outras pelas dimensões. Quando, durante o
resfriamento, o estímulo termodinâmico da transformação - a diferença
entre as energias de Gibbs da austenita e da martensita - atinge deter-
minado valor, as regiões especiais indicadas da austenita transformam-se
em embriões ativos de martensita, capazes para o crescimento. Próximo
ao ponto Mi, apenas as regiões da austenita nas quais é mínima a ener-
gia de formação do embrião de martensita são centros de transformação.
Com a eliminação destas regiões, interrompe-se a transformação. Para
seu reinício é necessário diminuir a temperatura, para aumentar a dife-
rença entre as energias de Gibbs da austenita e da martensita.
A extinção da transformação martensítica na exposição iso-
térmica também é possibilitada pela divisão do grão de austenita ~m
partes cada vez menores (fig. 121). Com a redução das dimensões destas
partes, diminui o tamanho dos novos cristais de martensita. Por isto, a
fração volumétrica de martensita formada, a partir de cada um de seus
embriões, torna-se menor.
9.5.2. Estabilização térmica da austenita. Por estabilização tér-
mica da fase inicial, entende-se a dificultação de sua transformação em
martensita, como resultado da ação do calor.
A estabilização térmica da austenita, geralmente denominada
apenas estabilização, é observada durante a parada momentânea do res-
friamento da liga de ferro, no intervalo de transformação martensítica
atérmica. Se o resfriamento é interrompido numa temperatura Ti <
Mi (porém maior que M 1 ) e faz-se, nesta temperatura, uma exposição,
a austenita se estabiliza. A estabilização manifesta-se pelo fato de
que, com o reinício do resfriamento, a transformação não tem início
imediatamente na temperatura Ti, mas sim após o super-resfriamento
da austenita até alguma temperatura Mi' (histerese) (fig. 128). Com
isto, freqüentemente, forma-se menos martensita do que no resfriamento
contínuo (a curva martensítica 2 na fig. 128 está abaixo da curva 1) e a
quantidade de austenita residual aumenta. Recomeçando na tempera-
tura Mi' a transformação martensítica pode ocorrer explosivamente (por
exemplo, nas ligas Fe-Ni-C).
O caso mais simples de tratamento térmico que inclui a estabi-
lização da austenita pode ser observado quando o ponto Mi se encontra
acima e J1f1 abaixo da temperatura ambiente, além de Ti ser igual a
20ºC. Assim, a exposição do aço ao carbono na temperatura ambiente,
após têmpera habitual na água, estabiliza a austenita, dificultando a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 297
capítulo 9
Tempera! ura
Figura 128. Curvas de martensita para diversas estabilizações da auste-
nita: T; - temperatura na qual se interrompe o resfriamento e reàliza-;;e
a exposição;
1 - curva de resfriamento contínuo; 2,3 - curvas correspondentes a
diversas exposições (t) na temperatura T;, com t3 > t2.
transformação martensítica com posterior resfriamento do aço na região
de temperaturas negativas. Ao mesmo tempo, após a têmpera em água
e exposição na temperatura ambiente, eleva-se a quantidade de auste-
nita residual. Por isto, o estudo da estabilização da austenita apresenta
interesse para o tratamento tecnológico do aço resfriado (§9.10).
A medição do efeito de estabilização, é freqüentemente reali-
zada pela histerese de temperatura = Ti - Mi (fig. 128).
O grau de estabilização da austenita depende da temperatura
Ti de interrupção do resfriamento e da exposição a esta temperatura. Se
após a interrupção do resfriamento a liga é aquecida até alguma tempe
ratura Te> Ti, o grau de estabilização depende de Te e do tempo de
exposição a esta temperatura.
Com a diminuição de Ti, isto é, com o crescimento da quanti-
dade de martensita presente durante a exposição de estabilização, au-
menta o grau de estabilização. Mais complexa é a influência do tempo
de exposição. Com a elevação do tempo de exposição na temperatura Ti
ou Te, o grau de estabilização pode crescer continuamente (curvas 2 e
3, fig. 128). Para temperaturas suficientemen.te elevadas, o aumento do
tempo de exposição, inicialmente, conduz ao crescimento e em seguida
à diminuição do grau de estabilização. Quanto maior a temperatura Te,
mais rapidamente atinge-se o máximo de .
No aço com l,43C e 53Ni foi descoberto que o valor de , após
passar por um máximo, decresce e torna-se negativo, devido ao aumento
do tempo de exposição na temperatura Te. Isto significa que grandes
 300 L l. Novikov
formação martensítica. Este estímulo é, exatamente, a formação de
novos locais de nucleação da martensita, sob a ação da deformação. Isto
é compreensível se considerarmos que os embriões de martensita podem
ser determina.dos grupos de discordâncias estendidas. Quanto maior a
temperatura e, correspondentemente, menor Gv 01 , tanto maior deve
ser a deformação capaz de provocar transformação martensítica (tre-
cho bc na figr 129). Acima da temperatura Md, nenhuma deformação
plástica pode transformar a austenita em martensita, através de de-
formação.
e mentar, em temperaturas abaixo de Mi, a martensita de tensão forma-se
-~
Mj Mj
Temperatura
Figura 129. Tensões que influem na transformação martensítica com
deformação elástica (trecho ab)no intervalo Mi - Mi", e com deforrna-
cão plástica (tr&ho bc) no intervalo Mi" - Md (esquema segundo Alson
e Koen).·
Em ligas de ferro com energia de falha de empilhamento rela-
ti~an:ente elevada, a martensita forma-se na austenita com deformação
plast1ca pelo esquema / -+ a, e nas ligas com baixa energia de falha de
empilhamento, pelo esquema/ -+ e -+ a (sobre a martensita e ver §9.3).
. Em_~elação com o exposto, dev ~:>diferenciar: 1) A marten-
sita de resfriqmento, que se forma sem a açào de <lcfnrmação elástica
ou plástica, mas apenas como resultado da diminuição de temperatura
abaixo do ponto Mi; 2) A martensita de tensão (stress-assisted marten-
si~e ),_que se forma so_b ação da tensão da carga suplementar (deformação
elastica); 3) martens1ta de deformação plástica, resumidamente marten-
sita de deformação (strain-induced martensite), que se forma como re-
sultado da deformação plástica da fase inicial. A rnartensita de tensão
nucleia tios mrsmos locais de fase inicial onde nucleia a martensita de
resfriamento. As tensões apenas facilitam sua nucleação nestes locais.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 301
capítulo 9
A martensita de deformação nucleia nas regiões preparadas pela de-
formação plástica.
Em temperaturas acima de Mi, a martensita de tensão pode
formar-se apenas no intervalo Mi-Miu. Acima da temperatura Miu, no
intervalo Miu - Md, pode formar-se apenas a martensita de deformação.
A martensita de tensão e a martensita de deformação podem surgir tanto,
nos intervalos indicados como em temperaturas mais baixas. Por exem-:
pio, foi descoberta experimentalmente a formação destes dois tipos de
martensita no intervalo Mi - MiP, quando a carga suplementar provoca
deformação plástica da fase inicial. Sob a ação da tensão de carga suple-'
em complemento à martensita de resfriamento.
A autocatalização, característica de qualquer transformação
martensítica (§9.5), por sua essência é resultado do início da influência,
das tensões. Apenas, neste caso, as tensões surgem na fase inicial du-
rante o aparecimento de cada cristal novo de martensita.
O efeito de formação da martensita, sob a ação da deformação,,
encontrou utilização prática diversificada.
A elevada tenacidade dos aços com austenita mecanicamente,
instável (por exemplo o aço 30 x lOGlO com ponto Mi = -40ºC) é ex-
plicada pela formação de martensita na camada superficial da peça, soh
a ação de microchoques hidráulicos. O núcleo da peça permanece aus-
tenítico.
Nos anos 60 surgiu uma nova classe de aços se alta resistência,
designado aço TRIP ou TIP 6 • Estes aços, ligados com cromo, níquel,,
molibdênio, manganês e outros elementos, possuem· pontos Mi e Md'
abaixo da temperatura ambiente. No estado austenítico a 400 - 600ºC,.
os açÓs TRIP são encruados para elevação da resistência. Com isto,
precipitam-se carbonetos nas discordâncias, a austenita empobrece em:
carbono e o ponto Md eleva-se até uma temperatura acima da ambiente.,
Este aço tem o valor de combinar a elevação da resistência (graças ao
encruamento e envelhecimento por deformação da austenita) com dutili-.
dade muito elevada. Quando, durante a tração da amostra na tempera-
tura ambiente, inicia-se a deformação localizada, sob sua ação forma-se
martensita, endurecendo a amostra no local, e a deformação se difunde
nas regiões vizinhas da austenita. Desta maneira, a formação da mar-.
6TIP - Transformação induzida pela plasticidade. (inglês-Transformation Induceq
Plasticity, ou TRIP).
302 l. l. Novikov
tensita, sob a ação da deformação plástica, previne o desenvolvimento
de deformação localizada (formação do pescoço), o que garante elevado
alongamento relativo (até 100-1503). A insuficiência dos aços TRIP é
a dificuldade de obtenção de grandes reduções a temperaturas relativa-
mente baixas, quando é grande a resistência à deformação e se exige um
equipamento potente.
9.6.2. Efeito de memória e superelasticidade. O interesse pelas
leis da influência da deformação na transformação martensítica cresceu
na década de 70, devido à utilização industrial do efeito de memória da
forma e superelasticidade.
O efeito de memória da forma (EMF) é um fenômeno no qual,
após a obtenção de determinada forma da peça durante a elevação de
temperatura, ela adquire nova f arma com uma temperatura mais baixa,
e depois de novo aquecimento restabelece-se a f arma inicial da peça.
O EMF manifesta-se externamente de maneira não-usual. Por
exemplo, se um arame durante a elevação de temperatura é enrolado em
forma parecida com espiral e torna-se retilíneo na temperatura ambiente,
com um posterior aquecimento ele se enrola por si próprio em espiral da
mesma forma que a inicial.
A superelasticidade é um fenômeno no qual a amostra suporta
deformação reversível, 1-2 ordens de grandeza (!) maior que as de-
f armações dos materiais metálicos, até o limite convencional de elasti-
cidade. As ligas metálicas que possuem superelasticidade comportam-se
como a resina.
O EMF e a superelasticidade estão relacionados ao mesmo
fenômeno: reversibilidade da macrodeformação da amostra, condicio-
nada ao movimento de contornos cisalhantes entre cristais, com trans-
formação por cisalhamento. O termo "cisalhamento", aplicado ao con-
torno, é utilizado com o mesmo sentido para as discordâncias. Com o
movimento por cisalhamento, os átomos deslocam-se em relação a seus
vizinhos a uma distância menor que a interatômica. Não há corrente de
lacunas e outros defeitos pontuais, e a energia de ativação é substancial-
mente menor que a energia de ativação da autodifusão.
Nas diferentes ligas, e mesmo em uma liga em condições di-
ferenciadas, podem atuar vários mecanismos de restauração da forma.
Entre eles, o mais importante para utilização industrial é o relacionado
com a transformação inversa da martensita após a deformação.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 303
capítulo 9
Antes já foi mencionado que a transformação martensítica é,
obrigatoriamente, acompanhada de variação da forma do volume trans-
formado. Também mencionou-se que, no caso da martensita termoelás-
tica, as fases passam por um caminho inverso àquele que atravessaram
durante a transformação direta.
Nas ligas que possuem EMF, o mais importante são as duas se-
guintes influências da deformação. Em primeiro lugar, sob a influência
da deformação acima de M f, nucleiam cristais com orientações preferen-
ciais, ou cristais que crescem preferencialmente às custas da fase inicial.
Neste último caso, são aqueles cristais que se formaram antes e que
possuem aquela orientação preferencial citada. Em segundo lugar, se
a deformação é conduzida ao término da transformação direta (abaixo
de MF ), os cristais de martensita orientados mais favoravelmente cres-
cem às custas dos cristais orientados menos favoravelmente. Favorável
é aquela orientação que, ao se formar, corresponde à macrovariação da
forma da amostra que está submetida à carga suplementar.
Com o aquecimento após a deformação, a transformação in-
versa da martensita conduz à eliminação dos cristais de martensita que
crescem durante a deformação. Se os contornos entre as fases permane-
cem coerentes (ou semi-coerentes), isto é, se houve cisalhamento, então
a forma inicial da amostra é restabelecida. Isto está longe de ser pro-
priedade de todas as ligas. Por exemplo, nas ligas Fe-Ni (fig. 115) os
contornos entre as fases não se movimentam reversivelmente e está au-
sente o efeito de memória da forma.
Na figura 130 estão descritas a elevação da quantidade de mar-
tensita termo-elástica durante o resfriamento, e a diminuição de sua
quantidade durante o posterior aquecimento.
Se for adicionada uma carga à amostra na região de temperatu-
ras AF < Td < MiP, nela inicia-se a formação de martensita de tensão e
modifica-se a forma da amostra. Na figura 131 mostra-se a relação entre
a tensão e a variação de forma, para este caso. Na região AB ocorre
deformação elástica da matriz inicial (austenita) igual a e:~. Na região
BC com tensão constante 7 , a deformação se dá em conseqüencia da
variação de forma do volume transformado, durante a formação de mar-
tensita de tensão. Com a deformação ocorrendo até o ponto C, forma-se
martensita de deformação elástica (região CD). Com posterior elevação
7 Nas condições reais a região BC possui pequena inclinação.
304 l. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 305
capítulo 9

su lsu1
deformação elástica da martensita (até o ponto E), e depois ocorre trans-
l 1
formação inversa da martensita em austenita (região EF). Após esta
1 1
1 1 transformação, a deformação elástica da austenita desaparece (região
1 1 FA).
l 1 A maior parte da deformação inversa é condicionada à trans-
11 formação martensítica (região EF). Esta deformação é igual aproxima-
o 11
damente a 7%, ao passo que a região normal de elasticidade dos metais
11 policristalinos não ultrapassa o limite de décimos de fração percentual
11 (na figura 131 as regiões de deformação elástica normal AB e CD, em
comparação com a região EF, não estão mostradas em escala). A de-
formação BC recebeu a denominação de superelástica.
Ao deformar a amostra no intervalo de temperaturas Mp <
Figura 130. Variação da quantidade de martensita termoelástica com Td < Ai (fig. 130), após a deformação elástica da matriz inicial Eet
resfriamento e aquecimento.
(região AB na figura 132a), nela ocorrerão transformações de fase e de
estrutura, o que garante a deformação na região BC. Com a retirada da
da tensão da carga suplementar (acima do ponto D), ocorre deformação
carga desaparece apenas a deformação elástica constituída (região CD).
plástica e destruição da amostra.
A deformação condicionada pela transformação não inicia a desapare-
cer enquanto a temperatura não ultrapassar Ai, quando se estabelece
a posssibilidade de haver transformações inversas (região EF na figura
132b ). Com aquecimento acima do ponto Ai, a deformação condicio-
nada pela transformação desaparece completamente, e restabelece-se a
forma inicial da amostra, isto é, ocorre o efeito de memória de forma.
No intervalo de temperaturas Ai < Td < Ap, a deformação
8
restaurada é a soma de deformações EsE + EEMF (superelástica + de
efeito de memória de forma). O intervalo de temperaturas da deformação
que conduz à ocorrência separada e simultânea do efeito de memória de
forma e de superelasticidade está mostrado na figura 130.
As primeiras ligas industrias com efeito de memória de forma
_ _______,...._.___
A 1'--..,..---r--
._ _.. t: su
foram as ligas nitinol, à base do intermetálico Ni Ti, que, em alta tem-
peratura, suportam a transformação martensítica
Nas ligas de nitinol com ponto Mi acima da temperatura am-
Figura 131. Esquema que ilustra o aparecimento de superelastici-
biente (por exemplo a liga com 50% (at) Ni e 50% (at) Ti) prepara-se
dade. €~l e €::J. são deformações elásticas da austenita e da martensita,
respectivamente. estrutura que se autodesenvolve, particularmente a austenita. Com a
€su. - deformação superelástica. elevação da temperatura atribui-se à peça a forma de utilização exigida,
segundo a maior parte de seu volume ou de seu comprimento. Depois,
a peça é torcida (deformada) à temperatura ambiente, para ser trans-
Se durante o carregamento da amostra as tensões não forem portada em forma compacta. Após chegar ao local de destino, aquece-se
além do ponto D, durante o descarregamento, inicialmente desaparece a a peça para restabelecer a forma e ela autodesenvolve a forma inicial.
306 1. /. Novikov
e tensítica durante o resfriamento posterior. Ela é capaz de intensificar
a transformação e da elevação da quantidade de fase inicial residual ( es-
b Já as grandes deformações criam perturbações tão fortes na estrutura
Figura 132. Esquema que ilustra o efeito de memória de forma:
a - diagrama tensão X deformação; b - variação do restabelecimento
da deformação, em função da temperatura de aquecimento.
Esta estrutura de autodesenvolvimento representa grande interesse na
técnica cósmica.
As ligas de nitinol com ponto Mi próximo a -150ºC (por exem-
plo a liga com 50% (at) Ti, 3-4% (at) Fe e o restante de níquel) são uti-
lizadas para confecção de mangote de união e tubulações de compressão.
A deformação destas peças, por exemplo para elevação do diâmetro in-
terno do mangote, é realizada em nitrogênio líquido. Após a instalação
do mangote no tubo da junta, ele é reaquecido· até a temperatura am-
biente, e restabelece-se sua forma inicial (de antes da deformação), o que
garante uma união completa e resistente do tubo.
Muitas outras hipóteses de utilização prática do EMF e da su-
perelasticidade são cultivadas. Mais baratos que o nitinol para as apli-
cações são as ligas de cobre que possuem estas propriedades.
9.6.3. Estabilização mecânica da austenita. A deformação plás-
tica, quando não provoca diretamente a formação da martensita no
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
capítulo 9
período de deformação, pode influir na cinética da transformação mar-
a transformação martensítica posterior, através da elevação da tempe-
ratura de início de transformação, da elevação da velocidade de trans-
formação e da diminuição da quantidade de fase inicial residual. Porém,
ela também é capaz de causar influência inibidora, através da dimi-
nuição da temperatura de início de transformação, da desaceleração da
tabilização mecânica da austenita). O resultado depende do grau de
deformação, da temperatura de deformll.\ão e das propriedades da fase
inicial, isto é, da composição da liga.
Uma pequena deformação prévia geralmente ativa a transfor-
mação martensítica durante o resfriamento posterior, e a deformação
elevada dificulta esta transformação (fig. 133). Isto se explica pelo fato
de que as deformações pequenas criam uma tal perturbação estrutural
na fase inicial, e um campo de tensões localizado, que promovem uma
vantagem energética na nucleação da martensita nas respectivas regiões.
perfeita da fase inicial, que dificultam o crescimento coerente do núcleo
de martensita já nos estágios iniciais. Quanto maior a temperatura de
deformação e menor o limite de elasticidade da fase inicial, tanto menor
o grau de deformação para ocorrer estabilização mecânica.
9. 7. Variações das propriedades das ligas com a têmpera em
martensita.
9. 7.1. Endurecimento com a têmpera. A principal influência que
acompanha a têmpera em martensita é o endurecimento, a elevação de
dureza. Exatamente graças ao endurecimento é que se descobriu na
Antigüidade a têmpera dos aços, hoje amplamente utilizada.
A natureza do forte endurecimento com a têmpera dos aços
representou um enigma durante muitos séculos. Agora parece incrivel-
mente ingênua a suposição existente na Idade Média sobre as forças
sobrenaturais que provocariam o endurecimento com a imersão da peça
incandescente na água, bem como as tentativas no limiar do século XX
de relacionar a elevada dureza do aço temperado com transformação do
carbono em diamante.
Na compreensão do mecanismo de endurecimento com a têm-
pera, o papel decisivo foi desempenhado pela explicação da natureza
308 l. l. Novikov
I deslizamento de discordâncias, isto é, endurecem a martensita. O en-
-200 -150 -'I()() -50 o
Temperatura, ºC
Figura 133. Variação da velocidade inicial da transformação mar-
tensítica isotérmica, em função da temperatma, na liga Fe -17,23;
Cr-9,13 e Ni, após deformação da austenita a:IOOºC com reduções de
8 e 17% (G.V. Kurdjimov; 0.P. Maximov; A.V. Niconorov).
da própria transformação martensítica, e pelo estudo da estrutura da
martensita. Os traços gerais dos mecanismos de endurecimento com
a têmpera em martensita são agora inteira~ente entendidos. Porém,
muitos de seus detalhes importantes ainda exigem explicações.
A tentativa de explicar a grande dureza do aço temperado por
apenas uma causa, qualquer que seja, não é :confirmada experimental-
mente. Pode--se afirmar, com certeza, que o endurecimento com têmpera
em martensita do aço é resultado da influência de alguns mecanismos
de inibição do movimento das diiscordâncias.
O papel mais importante em todas as teorias do endurecimento
através da têmpera do aço é desempenhado justamente pelo carbono.
Contudo, é necessário ter em vista que a tran$formação martensítica no
ferro puro e em ligas sem carbono é capaz de conduzir à elevação das
propriedades de resistência em 3 - 4 vezes, em 'comparação com o estado
recozido. Assim, em comparação com a esttutura ferrítica normal, a
dureza do ferro após a transformação martensítica cresce de 60 HV para
200 HV. e o limite de escoamento de 200 para 900 MPa. Na liga de
ferro recozida, com 8% Cr e 0,45% Ni, o lim~te de escoamento é igual
a 200 MPa, e esta mesma liga temperada desde l.OOOºC tem limite de
escoamento de 800 MPa.
A martensita difere das fases de mesma composição química,
porém formadas com resfriamento lento em conseqüência da transforma-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 309
capítulo 9
ção desordenada da rede. Nestas condições, a martensita caracteriza-
se pela elevação da densidade de defeitos: camadas intermediárias de
maclas e discordâncias (§9-4). A densidade de discordâncias da marten-
sita atinge até 10 10 - 1012 cm- 2 , isto é, em ordem de grandeza, atinge
um valor igual ao metal deformado a frio. Os contornos das maclas
e dos entra.laçamentos das discorcâncias servem como barreiras para o
cruamento de fase que surge com a transformação martensítica, em um
ou outro grau, exerce influência na resistência de todos os metais e ligas
temperáveis em martensita.
Vejamos o papel do carbono no endurecimento dos aços com
a têmpera. Com a elevação do teor de carbono na martensita, sua du-
reza cresce continuamente. Aqui, deve-se prestar atenção ao fato de
que a dureza do aço temperado e a dureza dos cristais de martensita
não são iguais. Isto porque o aço temperado possui austenita residual.
A dureza do aço temperado a partir de uma temperatura da região
austenítica, quando aumenta o teor de carbono no aço, passa por um
máximo na concentração de 0,9%C e depois diminui, devido ao aumento
da fração volumétrica de austenita residual macia (fig. 134). A têmpera
do aço com 1,98%C, a partir de uma temperatura acima de A.cm, pro-
duz uma dureza igual à do aço com 0,1% temperado. Por outro lado,
se os aços hipereutetóides forem temperados a partir da temperatura
Ac1 + (35 - 60)ºK, como se faz na prática (fig. 143), a composição da
austenita na temperatura de têmpera e o nível de dureza de todos os
aços hipereutetóides serão praticamente os mesmos.
A capacidade do aço em elevar a dureza com a têmpera é deno-
minada endurecibilidade. A endurecibilidade caracteriza-se pela máxima
dureza que pode se obter com a têmpera de dado aço, na superfície da
peça.
Com a transformação martensítica da austenita, forma-se uma
solução no ferro-a supersaturada de carbono. A supersaturação é tanto
mais forte quanto maior o teor de carbono da austenita. É interessante
que, com o crescimento do teor do carbono, a força interatômica na
martensita não se fortalece; ao contrário, enfraquece um pouco. Isto
é condicionado pelo aumento da distância entre os átomos de ferro,
sob a ação dos átomos intersticiais de carbono, Porém, apesar disto,
o carbono eleva a dureza da martensita. Isto se explica antes de tudo
pelo fato de que os átomos de carbono solubilizado intersticialmente
na rede de ferro-a dificultam o deslizamento de discordâncias na mar-

310 /. /. Novikov
HRC
50
50
\º
40 ~ feras de átomos de carbono nas discordâncias, e pela precipitação de
1\0
o~
JO o e\
20
Fe 0,2 0,5 !,O 1,4 J,8t;%
Figura 13_4. V~riação da dureza em função da composição de duas ligas
Fe-C, apos a tempera das mesmas desde a região austenítica (Litvinch
Keizer e Beiker).
tensita (é o que se denomina mecanismo de endurecimento por solução
sólida).
, ~o período ,da têmpera ou durante o armazenament; do aço
apos a tempera, os atomos de carbono nos cristais de martensita for-
mam atmosferas nas discordâncias, fixando as mesmas. Nos aços com
elevado ponto Mi, por exemplo nos aços ao carbono contendo menos que
0,53C (Mi> 300ºC, (fig. 111), no período de resfriamento de têmpera
formam-se, no intervalo martensítico, condições mais favoráveis para
d~composição parcial da martensita, com a precipitação de partículas
dispersas de carbonetos, isto é, há autorevenido (§12.2). Além disto,
o carbono em qualquer aço, nas velocidades usuais de têmpera, con-
segue formar segregações nos defeitos da rede de austenita, acima do
ponto Mi. As segregações de carbono na austenita são herdadas pela
martensita. Como a martensita está supersaturada em carbono, estas
segregações ficam nos locais de nucleação de partículas de carboneto.
Com isto coincide o fato de que, com velocidades muito elevadas de res-
friamento, a dureza dos cristais de martensita mostra-se quase uma vez
e meia menor do que após a têmpera normal.
Devido à ação dos mecanismos de endurecimento indicados a-
cima, o carbono exerce uma influência tão forte no endurecimento da
martensita, que a dureza do aço temperado praticamente não depende
do te~r ~e- elementos de liga, os quais se solubilizam na martensita por
subst1tmçao. A dureza é determinada apenas pela concentração de car-
bono.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 311
capítulo 9
Resumindo, pode-se concluir que o forte endurecimento dos
aços com a têmpera em martensita é condicionado pela supersaturação
da solução a em carbono, pelo surgimento de grande quantidade de
camadas intermediárias de macias, pela elevação da densidade de dis-
cordâncias com a transformação martensítica, pela formação de atmos-
partículas dispersas de carbonetos a partir da solução a. A influência de
cada um destes fatores no endurecimento total com a têmpera não foi
estabelecida definitivamente.
Ao se iniciar o estudo dos tratamentos térmicos, freqüentemen-
te considera-se endurecimento do aço temperado como fenômeno exclu-
sivo, que tem o efeito de aumentar a dureza. Com efeito, a dureza do
' aço eutetóide no estado recozido é de 180 HB, e no temperado é de 650
HB. Conseqüentemente, a têmpera eleva sua dureza em 3,5 vezes.
Consegue-se o endurecimento dos metais e ligas também por
outros métodos. Com a deformação plástica a frio, facilmente se eleva
a dureza em duas ou até três vezes. Elevando a concéntração de ele-
mento de liga na solução sólida, particularmente na soluçào intersticial,
pode-se elevar a dureza em várias vezes. Por exemplo, a dureza da
solução de titânio com 0,730 é três vezes maior que a dureza do titânio
puro (os átomos de oxigênio são intersticiais na rede de titânio-a).
Consegue-se forte endurecimento das ligas através de precipitação por
envelhecimento. Por exemplo, o envelhecimento do bronze ao berílio
na temperatura de 350ºC conduz à elevação da dureza em quatro vezes
em comparação com o estado temperado. Confrontando os exemplos
citados, o efeito de endurecimento por têmpera dos aços não supera os
outros, particularmente se considerarmos a ação simultânea de vários
mecanismos de endurecimento.
Nas ligas de outros sistemas (sem ser à base de ferro), o en-
durecimento com a têmpera em martensita pode ser causado pela ação
dos mesmos mecanismos que na têmpera dos aços e das ligas de ferro
sem carbono. O mais geral é o mecanismo de encruamento de fase, que
é propriedade de toda transformação martensítica nos metais e ligas, e
que consiste na elevação de densidade de defeitos de rede cristalina.
9.7.2. Variações da plasticidade com a têmpera. A têmpera dos
aços ao carbono conduz á díminuiçãD brusca de todos os índices de plas-
ticidade. O alongamento relativo e a extrição dos aços de alto carbono
temperados é igual a zero. No tempo em que se considerava que a

312 /. /. Novikov
transformaç.ão martensítica só ocorria nos aços, geralmente sublinhava-
se que a martensita era dura, porém frágil. Quando se descobriu a
transformação martensítica nas ligas de ferro sem carbono e nas ligas
de metais não-ferrosos, verificou-se que a fragilidade não é uma pro-
priedade geral inerente a qualquer martensita. Agora está estabelecido
que a baixa resistência à fratura frágil da martensita nas ligas de ferro
está relacionada à presença na rede e.e.e., de elementos intersticiais -
carbono e nitrogênio.
A causa básica da brusca fragilização dos aços carbono tem-
perados é a pequena mobilidadle das discordâncias na martensita, que
contém carbono. Isto se manifesta, em primeiro lugar, pela elevação
da resistência da rede da solução interisticial ao deslizamento de dis-
cordâncias, e em segundo lugar, à fixação das discordâncias pelas atmos-
feras dos átomos de carbono. Devido à baixa mobilidade das discordân-
cias, não ocorre relaxação de tensões no cume das trincas frágeis, em
conseqüência da deformação plástica. Com isto se explica a baixa re-
sistência da martensita à propa1~ação da trincas.
A nucleação de trincas frágeis possibilita a concentração lo-
calizada de microtensões, próximo à aglomeração de discordâncias na
martensita. Conseqüentemente, a martensita dos aços ao carbono pos-
sui baixa resistência à nucleação e, particularmente, baixa resistência ao
desenvolvimento de trincas frágeis. Nos aços de alto carbono pode-se
perceber as microtrincas logo após a têmpera, mesmo antes de aplicar
carga externa.
O quadro muda bruscamente se o carbono é retirado da com-
posição da liga. Os aços denominados martensíticos envelhecidos, com-
postos de ligas de ferro sem carbono e com níquel, cobalto, molibdênio
e titânio, após a têmpera em martensita diferenciam-se pelos elevados
índices de plasticidade (ô = 14 - 203; = = 70 - 803). Esta liga
no estado temperado pode ser conformada por pressão na temperatura
ambiente, com elevadas reduções, ao mesmo tempo em que o aço alto
carbono temperado, devido à fragilidade, geralmente é impossível de
conformar por pressão à temperatura ambiente.
Os elevados índices de plasticidade das ligas de ferro sem car-
bono após a têmpera em martensita são explicados pelo seguinte: na
martensita dos aços temperados martensíticos envelhecidos, contendo
não mais que 0,033C, existem discordâncias livres. O níquel e o co-
balto em grande quantidade nesses aços (por exemplo, aço com 18%Ni
e 83Cci) elevam a mobilidade das discordâncias na martensita, pois eles
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 313
capítulo 9
diminuem a resistência da rede de martensita ao deslizamento de dis-
cordâncias e diminuem o grau de fixação das discordâncias pelos átomos
de impureza de carbono e nitrogênio. A elevada mobilidade de dis-
cordâncias na martensita de ferro-níquel garante o alívio de tensões no
cume das trincas, elevando assim a resistência à fratura frágil.
Não considerando o problema da fragilidade das soluções sólidas
de rede e.e.e. contendo elementos intersticiais, deve-se sublinhar que
os metais e ligas temperados em martensita geralmente possuem índices
de d utilidade bastante elevados. Isto apesar de que, após a transforma-
ção martensítica, devido à elevação da densidade de defeitos da rede, os
índices de plasticidade devem ser menores do que após transformação
polimórfica com reestruturação desordenada da rede.
9.8. Transformação bainítica.
9.8.1. Estrutura da bainita. Nos aços ao carbono, abaixo do nariz da
curva-O e no intervalo aproximado de 500-250°0, ocorre a transformação
bainítica. Ela é também denominada transformação intermediária -
entre a perlítica e a martensítica. A cinética desta transformação, bem
como a estrutura obtida, possuem traços da cinética e da estrutura que
ocorrem nas transformações perlítica com difusão e martensítica sem
difusão.
Corno resultado da transformação bainítica, forma-se urna nüs-
tura de fase a (ferrita) e carbonetos, denominado bainita. As partículas
de carbonetos na bainita são muito dispersas, e podem ser descobertas
apenas por microscopia eletrônica.
Diferenciam-se as bainitas superior e a inferior, que se formam,
respectivamente, nas partes superior e inferior do intervalo intermediário
de temperaturas (o limite convencional entre elas é de 350º0). A bainita
superior tem urna estrutura plumosa e a bainita,inferior é acicular, pare-
cida com a martensita. Pelo tipo de microestrutura, é difícil diferenciar
a bainita inferior da rnartensita revenida.
Análises por microscopia eletrônica mostraram que a subestru-
tura da fase a da bainita superior é análoga à subestrutura da martensita
em forma de plaquetas dos aços baixo carbono, e a estrutura da fase a
da bainita inferior é próxima da rnartensita dos aços com teor de car-
bono mais elevado. Na bainita superior, a fase a consiste de plaquetas
de largura igual a 5-10 µm e espessura menor que 1 µm, e as partículas
 !. !. Novikov
314
capítulo 9
de carbonetos se distribuem entre as plaquetas e/ou pelos contornos e
no interior das mesmas. Conseqüentemente, na bainita superior os car-
bonetos precipitam-se principalmente da austenita. Na bainita inferior
, 1as de carbonetos encontram-se no interior das agulhas de fase'
as particu
a, isto é, os carbonetos formam-se com sua decomposição. No interior
da fase a, tanto na bainita inferior como na superior, a densidade de
discordâncias aumenta.
Os produtos da transformação isotérmica da austenita super-
resfriada no intervalo intermediário de temperaturas, por suas proprie-
dades físicas, pela composição e estrutura de fases, são próximos aos
produtos da martensita revenida do aço temperado, se as temperturas
da transformação bainítica e do revenido forem as mesmas. 8 A fase
ferrítica na bainita é uma solução supersaturda de carbono no ferro-a.
A fase de carboneto na bainita superior é a cementita, e na
bainita inferior é carboneto ê, o qual é substituído pela cementita com
a elevação do tempo de exposição (como no revenido do aço).
Nos aços ligados, os carbonetos especiais, que se formam no
intervalo perlítico, não surgem na transformação bainítica. O teor dos
elementos de liga no carboneto-e e na cementita da bainita é o mesmo
que na austenita inicial. Aqui existe completa analogia com o revenido
dos aços ligados (§12.1, item 2). Conseqüentemente, os elementos de
liga não se redistribuem durante a transformação bainítica.
Nos aços ligados com cromo, o carboneto geralmente pode não
se formar e a bainita consiste da fase a e austenita residual.
9.4.2. Cinética da transformação bainítica. No intervalo bainítico
de temperaturas, da mesma maneira como no perlítico, a austenita
super-resfriada começa a decompor-se após algum período de incubação.
Nos aços ligados com elementos formadores de carbonetos (Cr W Mo
e outros), abaixo das curvas e de decomposição perlítica, loc~liza~-se
as ~:irvas C de início e final de transformação bainítica (fig. 135). As
reg1oes de transformações perlítica e bainítica nestes aços podem se cru-
zar parcialmente. Por exemplo, na figura 135a mostra-se que a 500ºC
e durante 100 seg começa a transformação bainítica, que, em 60 mi-
nutos aproximadamente do início de exposição isotérmica, passa para
transformação perlítica.
Nos aços de alta liga, as curvas C de transformações perlítica
e bainítica podem ser separadas por um intervalo de temperaturas de
8 Por isto, após o capítulo XII deve-se estudar novamente o §9.8
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 315
ln tempo (seg)
Figura 135. Diagramas de decomposição isotérmica da austenita de
aços ligados, com separação das curvas-C das transformações perlítica
e bainítica.
a - aço com 0,433C; l,223Cr; 0,823Mn; e 0,112v.: 1 - início de
formação da ferrita; 2 - início da formação da perlita; 3,...., final da
transformação perlítica; 4 - início de formação da bainita; 5 - final da
formação da bainita.
b - aço com 0,43%C e 3,52%Cr: 1 - início de formação da perlita; 2 -
final da transformação perlítica; 3 - início de formação da bainita; 4 -
final da formação da bainita.
austenita de elevada estabilidade, no qual a decomposição perlítica não
ocorre durante várias horas. Neste intervalo, também, o super-resfria-
mento ainda não é suficiente para a transformação bainítica (fig. 135b).
A temperatura máxima da curva-C de início de transformação bainítica
é designada pelo ponto Bi (ou Bs ).
A cinética de transformação bainítica é parecida com a cinética
da perlítica, não apenas pela existência do período de incubação, mas
também pelo caráter do crescimento do volume durante a exposição
isotérmica: inicialmente a fração volumétrica de austenita transformada
cresce aceleradamente, e depois lentamente (curva cinética, fig. 68).
Além disto, em muitos aços ligados, a transformação bainítica tem par-
ticularidade característica da transformação martensítica: ela não se
dá até a completa eliminação da austenita. A cada ponto na curva-C
de final de transformação bainítica, (por exemplo a curva Y da figura
135b), corresponde determinada (e variada) quantidade de austenita re-
sidual. Com o afastamento da temperatura de transformação do ponto
Bi, cresce a quantidade de bainita (desde zero na temperatura Bi), e
diminui a quantidade de austenita residual (aqui há analogia com a
diminuição da quantidade de austenita residual com a diminuição da
temperatura de transformação martensítica (§9.5).
 316 /. /. Novikov
Na maioria dos aços, durante a transformação bainítica cresce
substancialmente o teor de carbono (e o parâmetro da rede) na austenita.
Em alguns aços, com a elevação da exposição isotérmica, a concentração
de carbono na austenita começa a decrescer, e nos aços de alto carbono
esta concentração diminui desde o início da transformação bainítica, o
que está relacionado com a precipitação de carboneto da austenita.
A austenita, que não se transforma no intervalo bainítico, com
o resfriamento do aço até a temperatura ambiente, transforma-se par-
cialmente em martensita. Neste caso, o ponto Mi encontra-se abaixo
em relação à temperatura Mi d•e transformação martensítica do aço a
partir da austenita inicial. A austenita após a transformação bainítica
não é homogênea em composição de carbono, e a martensita forma-se
nas regiões mais ricas em carbono.
A transformação bainítilca, como também a perlítica, pode o-
correr não apenas com a exposiçào isotérmica, mas também com resfria-
mento contínuo (ver na fig. 138 a interseção da curva de resfriamento
com a curva de início de transformação bainítica, no diagrama de cinética
de transformação).
O tamanho de grão austenítico praticamente não influi na ci-
nética de transformação bainítica.
Nos aços ao carbono, a transformação bainítica não é isolada da
perlítica. Por exemplo, no aço eutetóide a perlita e a bainita formam-se
no intervalo de temperaturas ,...., 400 - 600ºC. Para temperaturas mais
elevadas, domina na estrutura o produto da transformação perlítica, e é
difícil evidenciar pequenas regiões com bainita superior. Para tempera-
turas mais baixas, domina a estrutura da bainita.
Experiências minuciosas mostraram que o início de decompo-
sição da austenita nas transformações perlíticas e bainíticas, em aços
ao carbono, caracteriza-se por curvas C separadas. Porém, como os
períodos de incubação destas transformações são muito próximos, para
a mesma temperatura, a decomposição da austenita dos aços ao carbono
é descrita por uma única curva-C (fig. 80).
9.4.3. Mecanismo da transformação bainítica. A transformação
bainítica inclui os seguintes processos básicos: transformação da rede,
redistribuição do carbono e precipitação de carboneto. O mecanismo da
transformação bainítica ainda permanece em discussão.
São discutíveis as seguintes questões importantes:
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 317
capítulo 9
1) em que seqüência se completam os processos de transformação
/ --; a, de redistribuição do carbono e de precipitação de car-
boneto;
2) qual é o mecanismo de formação da ferrita;
3) de qual fase (ferrita ou austenita) precipita-se o carboneto.
A maioria dos pesquisadores considera que, em todo o intervalo
de temperaturas da transformação bainítica, a ferrita se forma a par-
tir da austenita pelo mecanismo martensítico. Como argumentos desta
hipótese são citados os seguintes fatos: formação de relevo no plano da
superfície polida da amostra (na transformação perlítica não surge re-
levo); a existência, nos aços ligados, de austenita residual após o término
da transformação bainítica (a transformação perlítica sempre vai até a
extinção da austenita); a semelhança entre as microestruturas da bai-
nita inferior e da martensita revenida; a proximidade cristalográfica da
ferrita com a bainita e a martensita; a semelhança entre a estrutura da
bainita superior e da martensita de baixo carbono.
O mecanismo da transformação bainítica, a peculiaridade de
sua cinética e a proximidade com as transformações perlítica e mar-
tensítica podem ser explicados da seguinte maneira. A transformação
bainítica ocorre em temperaturas abaixo de 500-450º, isto é, abaixo do li-
miar de recristalização do ferro. Isto significa que no intervalo bainítico
está, na prática, inibido completamente o movimento por difusão dos
átomos do componente básico, o ferro. Por isto, torna-se impossível a
formação de ferrita pelo caminho da transformação desordenada da rede,
isto é, inibe-se a transformação perlítica. Porém, acima de 200 - 250ºC
ainda há a difusão suficientemente ativa do carbono, que induz a possi-
bilidade de precipítação de carboneto a partir da austenita e da ferrita.
Existem comprovações de que, durante o período de incubação,
o carbono se redistribui na austenita inicial antes da transformação
bainítica. As regiões de austenita, com menor concentração de carbono,
sofrem transformação martensítica.
Os cristais da fase a formam-se no intervalo intermediário de
temperaturas através do crescimento coerente e com interação elástica
com a fase inicial, isto é, exatamente como crescem as agulhas de mar-
tensita na transformação abaixo do ponto rnartensítico Mi. Porém, di-
ferentemente da transformação rnartensítica pura, para a qual é carac-
terística a formação "instantânea" das agulhas de rnartensita, durante
a transformação bainítica as agulhas de fase a crescem relativamente
devagar. Isto se explica porque, no intervalo intermediário de tempera-
318 I. I. Novikov
turas, a fase a só pode formar-se a partir da fase / pobre em carbono;
conseqüentemente, a velocidade de crescimento dos cristais de fase a é
controlada pela velocidade de retirada dos átomos de carbono por di-
fusão. Com a retirada destes átomos, eleva-se o ponto Mi da austenita
perto do contorno com a fase o:, e a reestruturação martensítica se dá
em temperatura acima do ponto Mi que caracteriza o aço em questão.
No momento da transformação martensítica a concentração de
carbono não muda, e varia apenas a rede, formando-se solução super-
saturada. Por isto, logo após a transformação / ---+ a inicia-se, nesta
ocasião, a precipitação de carboneto (cementita ou carboneto e) a partir
da solução, isto é, de fato ocorre o revenido (§12.1).
Nas regiões da austenita que se enriquecem em carbono antes
da transformação / ---+ a, podem prncipitar-se carbonetos.
Os elementos de liga solubilizados por substituição não con-
seguem se redistribuir durante a transformação bainítica, e o teor dos
mesmos é igual na ferrita e na austenita.
A diferença estrutural entre as bainitas superior e inferior está
relacionada à diferença de mobilidade do carbono nas partes superior e
inferior do intervalo de temperaturas da transformação bainítica.
Nas temperaturas elevadas da transformação bainítica, a fase
a contém pouco carbono, o qual consegue retirar-se para a austenita,
no contorno em movimento, e precipita-se carboneto diretamente da
austenita que está entre as agulhas de fase o:. Forma-se então a bainita
superior. Em temperaturas de transformação mais baixas, devido à
menor mobilidade do carbono, a fase a fica supersaturada do mesmo, e
as partículas de carboneto precipitam-se dentro da agulha-o:. Forma-se
então a bainita inferior.
O termo "transformação bainítica" foi inicialmente proposto
no estudo das transformações isotérmicas dos aços. Posteriormente, foi
difundido para várias ligas não-ferrosas: latão /3, bronzes de alumínio e
estanho, ligas de titânio e outras.
No latão de fase /3, durante o resfriamento p~de precipitar-se
fase a (fig. 103). Com pequenos super-resfriamentos, a fase a precipita-
se pelo caminho normal de difusão. Com grandes super-resfriamentos,
por exemplo abaixo de 350ºC na liga com 41 %Zn, a fase a se forma em
agulhas finas, produzindo relevo na superfície polida da amostra. As
lâminas de fase a: consistem de fileiras regulares de defeito de empilha-
mento, como na martensita, a qual, no latão (3, forma-se em tempera-
turas abaixo de OºC. As relações de orientação das redes das fases a e
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 319
capítulo 9
/3 são parecidas às relações de orientação no latão que foi submetido à
transformação martensítica. Além disto, a precipitação de agulhas de
fase a que analisamos diferencia-se qualitativamente da transformação
martensítica pura, pelo fato de ocorrer redistribuição difusional do zinco:
a fase a contém menos zinco do que a fase inicial /J. Estas particulari-
dades permitiram relacionar a formação das agulhas da fase a no latão
/3 super-resfriado, com a transformação bainítica.
Na transformação bainítica do latão /3, inicialmente ocorre a
transformação martensítica /3 ---+ a da rede, sem difusão, e em seguida, a
redistribuição difusional dos componentes entre as fases a e (3, seguindo
os contornos o://3 que se movimentam lentamente. A transformação
bainítica no latão, como no aço, desenvolve-se naquele intervalo de tem-
peraturas onde a mobilidade atômica do componente básico (cobre) já é
muito pequena, e a mobilidade do outro (zinco) ainda é suficiente para
levar a efeito sua retirada da fase martensítica, a partir do contorno
entre as fases, o qual está em movimento.
9.4.4. Propriedades mecânicas do aço com estrutura bainítica.
A bainita é mais resistente do que a perlita, além do que, suas proprie-
dades de resistência se elevam com a diminuição da temperatura de
transformação isotérmica (fig. 136).
/f 1600 ~-----------.
:E
~ 1400
~
~ 1200
.,
]; 1000
·e
:::i 800
600 L.--L..--J'---'---'---'---'---'---'
:~1
350 4 50 550 650
Temperatura de transformação, ºC
7!51J
Figura 136. Variação das propriedades mecãnica.s do aço eutetóide, em
função da temperatura de transformação da austenita.
A elevação da resistência da bainita está condicionada pelo pe-
queno tamanho dos cristais de ferrita, pela precipitação dispersa dos
carbonetos, pela elevação da densidade de discordâncias fixadas pelos
 /. /. Novikov
320
átomos de carbono e pela deformação da rede de ferrita devido à sua
supersaturação em carbono e elementos de liga.
O limite de escoamento da bainita está relacionado às dimen-
sões dos cristais de ferrita, através da relação de Hall-Petch (17), pois
os contornos dos cristais-a: servem como barreiras efetivas para o movi-
mento das discordâncias. Com a diminuiçao da temperatura de trans-
formação isotérmica no intervalo bainítico, os cristais de ferrita resultam
menores, devido à retirada mais lenta na austenita dos átomos de car-
bono, a partir do contorno a:/1. Esta é uma das causas principais da
elevação das propriedades de resistência da bainita.
As partículas de carbonetos, que se encontram no interior da
fase a:, inibem o movimento de discordâncias. Esta inibição é tanto
mais efetiva, quanto maior for sua quantiidade por unidade de volume, e
quanto mais homogeneamente estas se distribuem. Na bainita superior
as partículas de carboneto estão distribuídas principalmente nos contor-
nos dos cristais de ferrita. Por isto, não influenciam substancialmente
no endurecimento. Com a diminuição da temperatura de transformação,
cresce a dispersão dos carbonetos,, e os mesmos ficam distribuídos basi-
camente no interior da ferrita, elevando sua resistência.
A ferrita da bainita possui maior densidade de discordâncias
do que a ferrita livre no aço hipoeutetóide. As discordâncias na fer-
rita bainítica estão fixadas pelas atmosferas de átomos de carbono, e
exercem significativa influência no endurecimento. O mecanismo de en-
durecimento por solução sólida dos elementos solubilizados substitucio-
nalmente, pelo visto, eleva um pouco a resistência da bainita.
Na figura 136 está indicado que a plasticidade, com a pa,ssagem
da região perlítica para a bainítica, decresce e depois cresce novamente,
com a diminuição da temperatura. A diminuição da plasticidade está
relacionada com o fato da estrutura da bainita superior ser relativamente
grosseira. As partículas de carbonetos, distribuídos pelos contornos dos
cristais de ferrita, diminuem a plasticidade da bainita. Já na bainita
inferior, as partículas de carbonetos encontram-se no interior da fase a,
e por isto a plasticidade desta é mais elevada.
O aço com estrutura de bainita inferior, como regra, possui
maior tenacidade para a mesma dureza e resistência do que o aço após
têmpera em martensita e revenido. A tenacidade é particularmente ele-
vada nos aços ligados com cromo, nos quais a bainita consiste de fase a
e austenita rica em carbono, não existindo fase de carboneto.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 321
capítulo 9
A têmpera bainítica (§9.10) é utilizada na obtenção de estru-
tura bainítica. Além disto, nos denominados aços bainíticos, a estrutura
bainítica forma-se com resfriamento no ar a partir da temperatura de
conformação a quente, ou com simples tratamento térmico de aqueci-
mento até o estado austenítico e resfriamento ao ar. Nestes aiços a curva-
C de transformação bainítica deve estar fortemente deslocada no sentido
do eixo das ordenadas, e a precipitação de ferrita livre, ao contrário, deve
ser mais lenta para que a mesma não se precipite durante o resfriamento
contínuo, até o início da transformação bainítica. Esta exigência é satis-
feita, por exemplo, em aço de baixo carbono ligado com boro e 0,53 Mo.
9.9. Temperabilidade dos aços.
9.9.1. Temperabilidade e velocidade crítica de resfriamento.
Durante a têmpera em martensita, o aço deve ser resfriado a partir da
temperatura de têmpera, de tal maneira que a austenita não consiga pas-
sar por decomposição em mistura da ferrita e carboneto, e fique super-
resfriada abaixo do ponto Mi. Para isto, a velocidade de resfriamento da
peça deve ser maior que a crítica. A velocidade crítica de resfriamento
é a velocidade mínima na qual a austenita não se decompõe na mistura
f errita-carboneto.
Em primeira aproximação, a velocidade crítica de resfriamento
durante a têmpera é determinada pela inclinação da tangente à curva-
C de início de decomposição da austenita (fig. 137). Com este método
de determinação, obtém-se um valor aproximadamente 1,5 vez superior
à verdadeira velocidade crítica. Pode-se obter a verdadeira velocidade
crítica (Ver) com a utilização do diagrama de cinética de transformação.
Na figura 138 este diagrama está representado para o aço 35GC. As in-
terseções da curva de resfriamento com as linhas do diagrama de cinética
de transformação mostram as temperaturas de início e final das respec-
tivas transformações, e as cifras nas curvas indicam a dureza Brinell no
final do resfriamento. A velocidade mínima de resfriamento na têmpera
em martensita do aço 35GC deve ser tal, que não se inicia a trans-
formação bainítica (A--+ B).
A velocidade de resfriamento na superfície da peça pode ser
maior que a crítica, e, no centro, menor. Neste caso, na camada super-
ficial a austenita se transforma em martensita, e no centro da peça há
transformação perlítica, isto é, a peça não fica totalmente temperada.
322 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 323
capítulo 9

Ver
2

Tempo _.

Figura 137. Determinação da velocidade crítica de têmpera pelo dia-

grama e.
vc e v 3 - velocidades de resfriamento no centro e na superfície da peça.
1 - início de decomposição da austenita. 2 - final de decomposição da
austenita.
A temperabilidade é uma das características mais importantes do aço.
Entende-se por temperabilidade a profundidade de penetração da zona
temperada.
A temperabilidade depende, antes de tudo, da velocidade de
resfriamento. Na figura 139 mostra-se a curva de distribuição da ve-
locidade de resfriamento, pelo diâmetro de uma amostra cilíndrica em
comparação com o valor da velocidade crítica. A superfície circul~r da
peça é resfriada com uma velocidade maior que a crítica, e por isto
está temperada em martensita. O núcleo do cilindro é resfriado com
uma velocidade menor que a crítica, e por isto não está temperado em
martensita. Na peça maciça de grande seção, pode-se encontrar, após
a têmpera, toda uma gama de estruturas: uma suave passagem desde
a martensita na superfície, passando pela trostomartensita, trostita e
sorbita, até perlita no centro.
T,~~~~~==~~~~I
800
512 495 388 J02 235
0'-~~~'--~~--'~~~--'~~~~
~ b
Fignra 139. Temperabilidade do cilindro
a - Temperabilidade não-transversal
b - Temperabilidade transversal. 1 - curva de distribuição das veloci-
dades de resfriamento pelo diâmetro do cilindro; 2 - velocidade crítica
de resfriamento (camada sombreada, temperada em martensita).
Se o centro da peça é resfriado com uma velocidade maior que
a crítica, a peça tempera-se totalmente em martensita (figura 139b).
Como se vê na figura 139, para a elevação da temperabilidade da peça
de dada seção, é necessário elevar a velocidade de resfriamento (curva 1
desloca-se para cima), ou diminuir a velocidade crítica de têmpera: em
ambos os casos as seções sombreadas de zona temperada irão crescer.
A velocidade crítica de resfriamento depende de todos os fatores
que influem na velocidade de decomposição da austenita. Os fatores que
elevam a resistência à decomposição da austenita super-resfriada, isto
é, que deslocam as curvas e
para a direita, elevam a temperabilidade
(com o deslocamento da curva-C para a direita, a tangente à mesma
localiza-se sob um ângulo menor).
Para a nucleação eutetóide são necessários enriquecimentos e
empobrecimentos localizados da solução 'Y em carbono. Por isto, quanto
mais homogênea a austenita, maior a resistência à decomposição eu-
tetóide e maior a temperabilidade.
Com o aumento do tamanho verdadeiro do grão da austenita,
diminui a superfície total de contorno de grão na qual inicia, preferen-
cialmente, a decomposição, e a temperabilidade se eleva.
A elevação da temperatura de aquecimento e do tempo de ex-
posição antes da têmpera conduzem à homogeneização da concentração

! 10 102 t,seg na solução /, e ao crescimento do tamanho de grão da austenita, isto

Figura 138. Diagrama termocinético do aço 35GC contendo O 343C· é, eleva-se a estabilidade da austenita super-resfriada. Por isto, com
10-1>1 /O s·1 (K.F. Starodubov; Im.E. Borkovski;
701, n; 0,7 50- ' V.V. Parusov).
' · o crescimento da temperatura de aquecimento e da exposição antes da
1
324 I. I. Novikov
têmpera, eleva-se a temperabilidade do aço. O primeiro fator é mais
efetivo.
A composição química da austenita influi fortemente na tem-
perabilidade. Com a elevação da concentração de carbono na austenita,
ela se torna mais estável e a velocidade crítica da têmpera diminui. Os
aços de composição próxima à eutetóide são os que têm menor veloci-
dade crítica, isto é, são os mais temperáveis. A maior velocidade crítica
dos aços hipereutetóides explica-se pelo fato de que os mesmos são tem-
perados não da região austenítica, mas de uma temperatura acima de
A 1 , porém abaixo de Acm (fig. 143). Com a elevação do teor de car-
bono no aço hipereutetóide, não se eleva a concentração de carbono na
austenita para temperatura normal de têmpera (A1 + 35 - 60) º K, e
a quantidade de cementita cresce. As partículas de cementita são em-
briões da transformação perlítica e diminuem a resistência da austenita
super-resfriada. Por isto, com a elevação do teor de carbono no aço
hipereutetóide, a velocidade crítica de têmpera cresce. Se o aço hipereu-
tetóide for temperado com temperatura acima! de Acm (desde a região
austenítica), a velocidade crítica de resfriamento diminui continuamente
com a elevação do teor de carbono do aço. lsto porque, neste caso,
aumenta a concentração de carbono na austenita.
A temperabilidade dos a1~os ao carbono e de baixa liga cresce
significativamente com a adição de boro, numa quantidade de milésimos
de fração percentual. Isto tem utilização prática.
A elevação da temperabilidade pela influência de quantidades
muito pequenas de boro é explicada pelo fato de que este elemento na
austenita é ativo na superfície. Ele se segrega nos contornos de grão
da austenita, o que foi comprovado experimentalmente, dificultando aí
a nucleação de ferrita livre. Supõe-se de maneira geral que o boro, ao
segregar-se nos contornos, não modifica de nenhuma maneira a estrutura
daquelas microrregiões dos contornos, as quais são locais potenciais para
nucleação da ferrita livre.
Os aços de mesma marca, porém de diferentes fusões, possuem
temperabilidades diferentes. Isto se explica pela diferença no tamanho
de grão da austenita, pela influência de quant.dades incontroláveis de
impurezas dissolvidas e de inclusões de óxidos, nitretos, sulfetos e outros.
Com exceção do cobalto, todos os elementos de liga solubiliza-
dos na austenita dificultam sua decomposição, ;diminuem a velocidade
crítica de têmpera e melhoram a temperabilidade. Com este objetivo,
utiliza-se amplamente adições de manganês, níquel, cromo e molibdênio.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 325
capítulo 9
É particularmente efetiva a ligação complexa, na qual as influências úteis
dos elementos em separado na temperabilidade se reforçam mutuamente.
Por exemplo, para o aço com 0,43C e 3,53Ni, a velocidade crítica de
têmpera é de 150º K/seg, e a adição de 0,753 Mo diminui esta veloci-
dade para aproximadamente 4ºK/seg.
A elevação da temperabilidade com a ligação é utilizada em
duas direções. Em primeiro lugar, a utilização de aço ligado garante
a temperabilidade ao longo de seções de dimensões tais, que seria im-
possível temperar inteiramente ao se utilizar aço ao carbono. Por exem-
plo, na têmpera em água do aço 45, o diâmetro crítico é igual a 20 mm, ao
passo que a peça do aço 40 x H2MA de diâmetro igual a 120mm tempera-
se completamente com resfriamento em óleo. Em segundo lugar, para
as peças de seção pequena, a substituição do aço ao carbono pelo ligado
permite utilizar resfriamento de têmpera menos brusco. Utilizando aço
ao carbono, pode-se temperar ao longo de toda a peça de seção pequena,
em água. Porém, neste caso, podem surgir grandes tensões residuais in-
desejáveis, bem como empeno e trincas, particularmente nas peças de
forma complexa. Com a utilização de aço ligado, a têmpera em água
pode ser substituída pela têmpera mais branda em emulsão, óleo ou até
ao ar.
9.9.2. Características da temperabilidade. A característica mais
simples é a profundidade de temperabilidade da peça, em um determi-
nado meio de resfriamento. A profundidade de temperabilidade pode
ser determinada pelo método do ensaio de têmpera, pela macrografia da
fratura e distribuição da dureza na seção da peça. O aço temperado em
martensita é frágil; na zona temperada a peça possui granulação fina
homogênea cinza-opaca e, freqüentemente, a fratura do tipo de porce-
lana. O núcleo não-temperado é mais viscoso; nele a fratura é levemente
fibrosa e de aspereza não-uniforme. A fronteira entre estas duas zonas
é muito bem observável na seção fraturada.
Na macrografia, as zonas temperada e não-temperada são ata-
cadas diferentemente, e por isto se diferenciam com bastante precisão.
A distribuição de dureza pela seção do cilindro temperado está
mostrada na figura 140. É característica a intensa variação da du-
reza, a determinada distância da superfície da amostra. Além disto,
esta distância corresponde à fronteira entre as zonas temperada e não-
temperada, reveladas pela fratura e pela macrografia.
Convencionalmente, considera-se profundidade de temperabili-
dade a distância da superfície resfriada até a camada de estrutura se-
326 1. 1. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 327
capítulo 9
70
obtém-se uma faixa de curvas de temperabilidade, pois, de fusão para
fusão, varia a temperabilidade. Por isto, o aço de determinada marca
u
o::
o 50
caracteriza-se por um campo de temperabilidade (fig. 142). Como índices
.,
N
(cifras indicadas) de temperabilidade da marca, podem servir as durezas
8 40 13----'l.----~-i-~
máxima e mínima a determinada distância da extremidade resfriada, ou
as distâncias máxima e mínima desde a extremidade até os pontos com
dada dureza (por exemplo, "semimartensítica").
7-t-•
38mm --+-'-

Figura 140. Distribuição de dureza através do diâmetro da amostra de

aço 60, temperado a partir de 815ºC. 1- têmpera em água; 2- têmpera
em óleo; HRC 8 M - dureza do aço com estrutura semimartensítica.

mimartensítica (50% de trostita e 50% de martensita). Na região desta

camada a distância da superfície da peça influi muito fortemente na du-
reza. Por isto, a profundidade de temperabilidade, definida através da
distância da superfície resfriada até a camada com estrutura _semimar-
tensítica, pode ser precisamente determinada pela medição da dureza da
b
peça, e utilizando dados comparativos sobre a dureza dos aços de com-
posição semelhante, com estruturasemimartensítica (HRC 5 M, fig. 140).
Figura 141. Equipamento (a) e amostra (b) para a têmpera de topo:
A vara de diâmetro igual a 38 mm, de aço 60 temperado em água, possui 1 - tubo de nivelamento para garantir pressão constante; 2 - recipiente
profundidade igual a 7mm, e temperado no óleo, 0,4mm. de pressão; 3 - suporte; 4 - amostra 5 - tubo, 6 - caixa de saída.
A característica da temperabilidade pode ser também o diâme-
dtro crítico, isto é, o diâmetro máximo da seção para a qual, em deter-
Velocidade de resfriamento, desde 700°C 1ºK/seg
minado meio de resfriamento, a têmpera é total.
10555
Para determinar a temperabilidade dos aços ao carbono e dos 42 13:; 1op 5,9 4,5 3,6 3,0 2,5
aços ligados, com exceção dos temperáveis ao ar, utiliza-se amplamente
o método de têmpera do topo (método Jominy). A amostra padrão, após 50
aquecimento no forno, é conduzida rapidamente em um equipamento 40
especial, no qual a mesma é resfriada com água a determinada pressão, 30
apenas a partir da extremidade (fig. 141). Após completo resfriamento u
o:: 20
da amostra, retificam-se rasgos na profundidade de 0,5mm, ao longo o
da superfície e em lados diametralmente opostos da amostra. Ao longo ~ 10

do comprimento destes rasgos, a cada 1, 5 - 3mm, mede-se a dureza o" o L.LL.LJ-~-~~,..---::~~~..,.--......,..~

3 6 12 18 24 30 36 42 48
em escala RC, e constrói-se a curva de temperabilidade de coordena- Distância da extremidade resfriada, mm
das dureza versus distância da extremidade resfriada. Quanto menor a
temperabilidade do aço, mais rapidamente cai a dureza com o afasta- Figura 142. Curva de temperabilidade do aço 40.
mento da extremidade. Para várias fusões de um aço da mesma marca,
 328 !. !. Novikov
9.10. Têmpera volumétrica dos aços.
Na têmpera volumétrica da peça aquece-se até determinada
temperatura, que é igual ao longo de todo o volume da mesma.
9.10.1. Aquecimento de têmpera• .AB transformações do aço du-
rante o aquecimento foram indicadas no §5.1. A temperatura de aqueci-
mento de têmpera dos aços ao carbono pode ser escolhida pelo diagrama
de equilíbrio (fig. 143). O aço hipoeutetóide é temperado desde uma
temperatura que ultrapassa o ponto À3 em 30 - 50ºK. No aço de gra-
nulação fina hereditária, permite-se aquecimen~o mais elevado. Com a
têmpera desde temperatura abaixo do ponto À3 (têmpera incompleta),
ao lado da martensita permanece a ferrita livre, a qual baixa a dureza
do aço temperado e piora as propriedades mecânicas após o revenido.
1000~---
~ 900
é 800
~ 700 l\zic~~:f:~::::'.~~~~
~ 600 0,8 F + C2
~ 500.__ __.._ __L__:._---''----'
Fe 0,5 1,0 1,5 .e
% Carbono
Figura 143. Intervalos de temperatura de aquecimento, para os aços
ao carbono.
Os aços hipereutetóides são temperados desde temperatura que
ultrapassa o ponto A 1 em 35 - 150º K. Com têmpera desde a tem-
peratura entre A 1 e Acm, os aços hipereutetÓides, além da marten-
sita, possuem cementita secundária, que eleva a resistência ao desgaste
da peça. O aquecimento até temperaturas acima de Acm é prejudi-
cial, pois obtém-se menor dureza do aço temperado, devido à solubi-
lização de partículas duras de cementita, e eleva-se a quantidade de
austenita residual (fig. 134). Também cresce o tamanho de grão aus-
tenítico, eleva-se a descarbonetação superficial e crescem as tensões da
têmpera.
A temperatura de aquecimento de têmpera da maioria dos aços
ligados, instrumentais e para construção, encontra-se no intervalo de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 329
capítulo 9
800 - 880ºC (para cada marca de aço recorre-se, experimentalmente, ao
seu menor intervalo de temperaturas de têmpera). Os aços com maior
teor de elementos formadores de carbonetos (W, Mo, V, Cr) são tem-
perados desde temperaturas mais elevadas, às vezes próxima da solidus,
para passar para a austenita grande quantidade de carbonetos de difícil
solubilização. Por exemplo, o aço rápido P6M5 é temperado desde tem-
peraturas de 1200 - 1300ºC, e o aço para estampagem X12Fl, desde
temperaturas de 1030 - 1050ºC.
O tempo de exposição na temperatura de aquecimento para
têmpera deve ser tal que a austenita fique homogeneizada. A velocidade
de aquecimento é desejável que seja máxima, por questões de elevação
da produtividade. Em alguns aços de elevado teor de elementos de liga,
como por exemplo os aços rápidos, utiliza-se têmpera a partir de alta
temperatura. Para diminuir as tensões térmicas, utiliza-se o aqueci-
mento por degraus.
9.10.2. Resfriamento durante a têmpera. Antes de tudo, o regime
de resfriamento na têmpera deve garantir a profundidade de temperabi-
lidade desejada. Ao mesmo tempo, o regime de resfriamento deve ser tal,
que evite o surgimento de tensões de têmpera que conduzam ao empeno
da peça e à formação de fissuras de têmpera.
As tensões de têmpera dividem-se em tensões térmicas e tensões
estruturais. Durante a têmpera sempre ocorre um gradiente de tempe-
raturas ao longo da seção da peça. As tensões térmicas surgem por
causa da diferença entre as compressões térmicas das camadas superfi-
ciais e interiores. Com a transformação martensítica, o volume cresce
em alguns pontos percentuais. A camada superficial atinge a tempera-
tura de transformação martensítica antes do que o núcleo da peça. Em
diferentes pontos da seção da peça, a transformação martensítica (e a
elevação de volume correspondente) não acontece no mesmo momento.
Isto provoca o surgimento das tensões estruturais.
O valor total das tensões de têmpera cresce com a elevação da
temperatura de aquecimento da têmpera, e com o aumento da velocidade
de resfriamento. Isto porque em ambos os casos eleva-se o gradiente de
temperaturas ao longo da seção da peça. A elevaçáo do gradiente de
temperaturas conduz ao crescimento das tensões térmicas e estruturais.
Para os aços é mais provável o surgimento de trincas de têmpe-
ra no intervalo de temperaturas abaixo do ponto martensítico, quando
aparecem tensões estruturais e forma-se a fase martensítica, que é frágil.
330 L L Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 331
capítulo 9

Acima do ponto martensítico surgem apenas as tensões térmicas. Além Tabela 6. Velocidades de resfriamento do aço em diversos meios
disto o aço encontra-se no estado austenítico, e a austenita é dútil.
Como indica o diagrama-C, o resfriamento rápido é necessário Velocidade de resfriamento em ºK/seg. no intervalo de
Meio de resfriamento
na zona de menor estabilidade da austenita super-resfriada. Para a 650 - 550 300 - 200
maioria dos aços esta zona encontra-se no intervalo de 650 - 400ºC. Àgua a 18°C 600 270
Acima e abaixo deste intervalo de temperaturas, a austenita é muito Àgua a 74°C 30 200
mais resistente à decomposição do que próximo ao nariz da curva-O, e a Solução aquosa de 10%
peça pode ser resfriada com relativa lentidão. O resfriamento mais lento NaOH em àgua a 18°C 1200 300
é particularmente importante se conduzido a partir das temperaturas de Ôleo Mineral 100 - 150 20- 50
300 - 200ºC, abaixo das quais forma-se martensita na maioria dos aços.
Com resfriamento lento acima do nariz da curva-C diminuem apenas as PK-2, que é uma solução aquosa (O, 5 - 2, 5%) de ácido semi-acrílico de
tensões térmicas, enquanto no intervalo martensítico. diminuem ambas sal incompleto de ferro.
as tensões: térmica e estrutural.
Os meios de têmpera mais amplamente utilizados são a água
9.10.3. Variedades de têmpera. Não existe um meio de resfria-
fria, a solução aquosa de 10% NaOH ou NaCl, e óleo.
mento que produza resfriamento rápido no intervalo de temperaturas de
Na tabela 6 estão indicados os valores da velocidade de resfria-
650 - 400ºC, e resfriamento lento acima e principalmente abaixo deste
mento para amostras pequenas de aços, em dois meios diferentes. Até
intervalo. Por isto, utilizam-se diversas variedades de têmpera, para
agora não se encontrou o líquido de têmpera que resfrie rapidamente no
garantir o necessário regime de resfriamento.
intervalo perlítico e lentamente no martensítico.
A água fria é o meio de resfriamento mais barato e mais e- Para diminuir a velocidade de resfriamento no intervalo mar-
nergético. Ela resfria rapidamente, tanto no intervalo perlítico como tensítico, utiliza-se a têmpera em dois meios (fig. 144). Inicialmente, a
no intervalo martensítico. A adição de sal ou de álcalis eleva a poten- peça é resfriada em água, e após uma rápida exposição, é conduzida para
cialidade de resfriamento da água no intervalo perlítico. A principal o óleo. Por isto esta variedade de têmpera é denominada de têmpera em
insuficiência da água é a grande velocidade de resfriamento no intervalo óleo através da água.
martensítico.
O óleo mineral resfria lentamente no intervalo martensítico
(esta é sua principal qualidade). Porém, ele resfria lentamente também
no intervalo perlítico (esta é sua insuficiência básica). Por isto, o óleo é
utilizado para têmpera dos aços com boa temperabilidade.
A água aquecida não pode substituir o óleo, pois o aquecimento
diminui bruscamente a velocidade de resfriamento no intervalo perlítico,
e praticamente não varia esta velocidade no intervalo martensítico.
Uma classe relativamente nova de meio de resfriamento são os
polímeros dissolvidos em água, os quais, dependendo da concentração Tempo
do polímero, podem ocupar quanto à capacidade de resfriamento uma
situação intermediária entre a água e o óleo. Diferentemente do óleo de
Figura 144. Têmpera através da água para o óleo (têmpera em dois
têmpera, as soluções aquosas de polímeros, durante a têmpera dos aços,
meios).
não aquecem e não precipitam humo. Além disto, essas soluções são 1 - regime normal 2 - não-manutenção ·na água; 3 - manutenção com-
mais baratas que o óleo. Como exemplo, tem-se o meio de resfriamento pleta na água.
332 /. /. Novikov
O resfriamento rápido na água previne a transformação perlíti-
ca, e o posterior resfriamento lento no óleo diminui as tensões de têmpera
no intervalo martensítico. O momento de maior responsabilidade é a ex-
posição na água, ,cuja duração é estabelecida para cada peça concreta.
Tanto a superexposição corno a exposição insuficiente na água podem
conduzir a defeitos. Com a decomposição parcial ou total da austenita
obtém-se a diminuição da dureza. Com a superexposição surgem mai~
for~emente as tensões de têmpera, que podem conduzir ao empeno e à
formação de trincas. Sem levar em consideração as insuficiências indi-
cadas, a têmpera em óleo através da água é amplamente utilizada na
fabricação de ferramenta de corte de aço ao carbono (o aço ao carbono
possui temperabilidade baixa, e a ferramenta de corte fabricada com
estes aços não deve ser temperada em óleo).
Outra possibilidade de diminuição da velocidade de resfria-
mento no intervalo martensítico, é com a têmpera gradual (fig. 145). A
pei;a aquecida até a temperatura de têmpera é rapidamente mergulhada
no banho com meio aquecido, e em seguida, conduzida ao ar ou mergu-
lhada em óleo frio. A primeira têmpera em meio aquecido foi descrita
por D.K. Chernov. No conhecido relatório "Sobre a preparação de aços
para projéteis com capacidade de penetração", em 1885, D.K. Chernov
anunciou que o aço para projéteis, com a têmpera em massa fundida de
chumbo com estanho, adquire a mesma dureza que em têmpera na água
fria.
·-~
Tempo
Figura 145. Têmpera em água e meios aquecidos. l - na água; 2 -
gradual; 3 - isotérmica.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 333
capítulo 9
O diagrama-e ajuda na escolha do regime de têmpera gradual.
A temperatura do meio aquecido (temperatura de "escalagem") é es-
colhida perto do ponto martensítico (20 - 30º K acima), na região de
elevada estabilidade da austenita super-resfriada. O tempo de exposição
no meio aquecido (comprimento da "escalagem") deve ser menor que
o período de incubação na respectiva temperatura. A têmpera gra-
dual é mais fácil de ser executada do que a têmpera no óleo através da
água, e produz resultados mais estáveis. Outra vantagem importante da
têmpera gradual é a homogeneização da temperatura ao longo da seção
da peça, através da exposição em meio aquecido. A transformação mar-
tensítica após esta exposição ocorre com resfrfamento lento simultâneo
por todo o volume. Como resultado disto, diminuem as tensões de
têmpera. Finalmente, a vantagem significativa é que o aço na tem-
peratura de "escalagem" encontra-se no estado austenítico. Depois de
retirada do meio aquecido, a peça é por algum tempo dútil e é possível
endireitá-la quanto à ocorrência de empeno. Isto é particularmente va-
lioso para as peças finas e compridas, em cuja têmpera, mesmo no meio
aquecido, ocorre o indesejável empeno. Freqüentemente, endireita-se a
peça manualmente. Porém, os melhores resultados são com a correção
do empeno por pressão. A correção pode continuar durante o resfria-
mento abaixo do ponto Mi, pois, no momento imediato à transformação
martensítica (porém não após seu término), a plasticidade é elevada.
O defeito básico da têmpera gradual é a pequena velocidade de
resfriamento no meio aquecido (comparar curvas 1 e 2, fig. 145). Por
isto, a utilização da têmpera gradual em aços ao carbono é limitada a
peças de pequena seção (até 8 - 10 mm de espessura). As peças de
maior seção resfriam-se lentamente no meio aqi.wcido, e a austenita con-
segue passar por decomposição eutetóide. As peças de aços ligados, nas
quais é menor a velocidade crítica de resfriamento, são mais simples de
submeter-se à têmpera gradual. Assim, por exemplo, a têmpera gradual
é amplamente utilizada no tratamento de ferramentas e componentes de
máquina de aço ao cromo (XX15, XBG e 9XC).
Um tipo diferente de têmpera gradual é a têmpera em meio
aquecido, cuja temperatura é um pouco abaixo do ponto martensítico.
A menor temperatura de "escalagem" garante grande temperabilidade,
e como a quantidade de martensita ainda não é elevada, conservam-se
vantagens básicas de têmpera gradual. Porém, o endireitamento da peça
nesta têmpera é impossível.
334 /. /. Novikov
A têmpera gradual é utilizada em três grupos de meios aqueci-
dos: óleo mineral, salitre fundido e álcalis fundido.
Se o comprimento da "escalagem" que se encontra no inter-
valo de transformação bainítica for maior que o tempo de decomposição
isotérmica da austenita, a operação de tratamento térmico é denominada
austêmpera ou têmpera bainítica (curva 3, fig. 145).
A brusca diminuição das tensões de têmpera e do empeno é a
vantagem importante da austêmpera. Além disto, a austêmpera tem
outra vantagem. Com a transformação bainítica, em alguns aços liga-
dos, conserva-se maior quantidade de austenita residual, a qual não se
transforma em martensita durante o resfriamento posterior à exposição
isotérmica. A austêmpera destes aços garante elevada tenacidade sob
choque, diminui bruscamente a sensibilidade ao entalhe em comparação
com o aço temperado em martensita e· revenido. Conseqüentemente, a
austêmpera permite elevar a resistência de construção do aço. Adiante
se comparam as propriedades do aço 30 x GC após têmpera normal com
_revenido e com austêmpera:
Tabela 7.
Têmpera desde 880°C na CTR'MPa CTo,2MPa KCU din/cm 2
água e revenido a 520°C 1100 850 45
Austêmpera desde 880ºC em
Salitre a 300ºC 1650 1300 60
9.10.4. Têmpera com tratamento a frio. Em muitos aços o in-
tervalo martensítico (Mi - MI) prolonga-se até temperaturas negativas
(fig. 111). Neste caso, no aço temperado conserva-se austenita residual,
a qual pode ser convertida completamente em martensita ao se resfriar
a peça até temperaturas abaixo da ambiente. Por sua essência, este
tratamento a frio (proposto em 1937 por A.P.Guliaev) é continuação do
resfriamento interrompido na temperatura ambiente, que não é crítica
para o metal.
O tratamento a frio pode ser utilizado sempre que o ponto
Ivl f se encontrar abaixo de Oº C. O efeito do tratamento a frio depende
da quantidade de austenita residual na temperatura ambiente. Com a
elevação do teor de carbono no aço, o intervalo martensítico diminui para
urna região de temperaturas mais baixas, aumentando a quantidade de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 335
capítulo 9
austenita residual. Esta austenita residual transforma-se em martensita
com o resfriamento do aço temperado até uma temperatura abaixo do
ponto M f. O resfriamento do aço abaixo do ponto M f não possui o
sentido de que o mesmo conduz à completa transformação martensítica.
O significado básico do tratamento a frio é a estabilização das
dimensões da peça. A estrutura do aço temperado com grande quanti-
dade de austenita residual não é estável. Já na temperatura ambiente,
a austenita residual transforma-se gradualmente em martensita. Esta
transformação é acompanhada de elevação do volume, e as dimensões
da peça variam. Em peças como as bolas do rolamento das rodas os
calibres e outros instrumentos de medidas, as dimensões devem se U:an-
ter com espessuras de micra. Para estabilização das dimensões destas
peças, faz-se tratamento a frio. Em muitos casos não se exige profundo
resfriamento abaixo de zero, sendo suficiente resfriar a peça em água
com temperatura de +5 até lüºC.
Outra importância do tratamento a frio é a elevação da dureza
e resistência ao desgaste da ferramenta de cobre, matrizes e instrumentos
de medidas.
O trabalho a frio eleva a dureza e resistência ao desgaste, e
elimina as trincas de retífica das peças de aços ligados para construção,
submetidos à cementação. Na camada cementada de elevado carbono,
após a têmpera, conserva-se significativa quantidade de austenita, a qual
diminui a dureza do aço. Em conseqüência da decomposição da mesma
durante a retificação, surgem as trincas.
O tratamento a frio pode elevar as propriedades magnéticas
dos magnetos permanentes, como resultado da passagem suplementar
de austenita para martensita ferro-magnética.
No trabalho a frio deve-se considerar o fenômeno de estabi-
lização da austenita (§9.5). A separação no tempo entre as operações de
têmpera e trabalho a frio conduz em alguns aços à forte estabilização da
austenita na temperatura ambiente. Esta estabilização diminui o efeito
do trabalho a frio. Por isto, o limite desejável deste intervalo é regula-
mentado. Assim, para as pastilhas de medição de aço X, o intervalo não
pode ultrapassar 30 minutos.
Geralmente para trabalho a frio exige-se temperaturas abaixo
de -80ºC.
9.10.5. Têmpera a partir de temperaturas do intervalo in-
tercrítico. Durante muito tempo considerou-se que o não-aquecimento
336
/. /. Novikov
até a temperatura Ac3 deve conduzir a defeitos na têmpera. Realmente,
com esta têmpera incompleta, nos aços de médio carbono, a resistência
e a dureza obtidas são menores que após a têmpera a partir da região
austenítica, devido à presença de ferrita macia em suas estruturas.
No final da década de 70, a têmpera a partir de temperaturas do
intervalo inter-crítico Ac 1 - Ac 3 passou a ser estudada detalhadamente,
para utilizações cada vez mais amplas, particularmente n~ indústria ~u­
tomobilística. São os denominados aços de duas fases femta-martensita,
(abreviadamente ADF). Estes aços de baixo carbono e baixa liga (as
marcas típicas são 06XGCIU e 06G2CIU) são temperados a partir de
temperaturas da região a+/, para se obter matriz ferrítica de baixo ta-
manho de grão com ilhas de martensita homogeneamente distribuídas na
mesma. A fração volumétrica da martensita consiste de 15-25%. ,Estes
materiais são denominados aços de "estrutura dupla", ou duo-fase.
Os ADF diferenciam-se pela elevada dutilidade tecnológica nas
peças de chapas estampadas e recalcadas a frio. A boa estampabilidade
do ADF é condicionada pelo fato de que, graças à sua composição es-
pecífica e à sua estrutura, eles têm baixo limite de escoamento; estão
ausentes áreas de escoamento na curva de tração; é baixa a relação
<Jo, 2 /<Jy e, correspondentemente, há um alongamento mais homogêneo.
O alto coeficiente de resistência à deformação garante resistência sufi-
cientemente elevada após a preparação das peças estampadas a frio ou
recalcadas.
A têmpera dos aços hipoeutetóides, a partir de temperaturas
do intervalo intercrítico, caracteriza-se pelas particularidades descritas a
seguir, as quais vêm do diagrama de equilíbrio. No aço de determinada
composição, com a elevação da temperatura de têmpera no intervalo
intercrítico, cresce a fração volumétrica de austenita e diminui o teor de
carbono na mesma. Correspondentemente, eleva-se a fração volumétrica
de martensita e diminui a concentração de carbono na mesma, o que
eleva a velocidade crítica de resfriamento para têmpera, <' também eleva-
se a temperatura de início de transformação mart.r,Hsíti( "·
Para diminuir o limite de escoamento dJ ADF, é desejável subs-
tituir parcialmente a ferrita da estrutura inicial em ferrita transrecristali-
zada. Esta ferrita é obtida com o resfriamento da austenita desde a tem-
peratura de aquecimento no intervalo intercritico: também é desejável
diminuir, nesta ferrita, os teores de cromo e fósforo, que dimminuem
a dutilidade. Consegue-se a elevação da fração de ferrita transrecris-
talizada com a elevação da temperatura de aquecimento no intervalo
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 337
capítulo 9
intercrítico, e conduzindo-se o resfriamento em dois estágios: no m1c10
lentamente, com velocidade de 5 - 30ºK/seg, e depois na água. No pri-
meiro estágio de resfriamento, da austenita precipita-se a "nova" ferrita,
e no segundo precipita-se martensita. Com isto surge o efeito de auto-
regulação de estrutura: quanto maior a temperatura de aquecimento,
maior a quantidade de austenita no aço, menor o teor de carbono na
mesma e menor a estabilidade desta austenita, isto é, obtém-se mais
ferrita no estágio de resfriamento lento. Como resultado, se, no mo-
mento de início do resfriamento, a fração volumétrica de austenita era
de 50-653, após a têmpera obtém-se aproximadamente 253 de marten-
sita.
O regime concreto de tratamento térmico (temperatura no in-
tervalo intercrítico e velocidade de resfriamento lento) é escolhido para
cada aço, considerando-se a exigência complexa de propriedades tecno-
lógicas e experimentais. Por exemplo, com quantidade de martensita
igual a 10-18%, <JR ;::: 450MPa, e com quantidade de martensita igual a
20-283, <J R ;::: 550MPA. Porém, o alongamento homogêneo diminui com
a elevação da fração volumétrica de martensita.
9.11. Têmpera superficial dos aços.
Muitas ligas devem possuir elevada dureza superficial, elevada
resistência da camada superficial e núcleo tenaz. Esta combinação de
propriedades na superfície e no interior da peça é conseguida com a
têmpera superficial. Para a têmpera superficial, a peça de aço deve ser
aquecida até a temperatura austenítica, apenas numa região da camada
superficial com determinada espessura. Este aquecimento deve se dar
rapidamente para que o núcleo, em conseq'úência de condução térmica,
também não seja aquecido até a temperatura de têmpera. Os diversos
tipos de têmpera superficial se diferenciam pelo método de aquecimento.
9.11.1. Têmpera com aquecimento por indução. Como é conhe-
cido, com a elevação da freqüência de variação da corrente, cresce a
heterogeneidade de distribuição da mesma ao longo da seção do con-
dutor. Com elevadas freqüências, pode-se considerar que a corrente~
só existe praticamente em uma camada superficial fina. Na utilização
deste efeito de superfície está baseado o aquecimento por indução de
elevada freqüência para a têmpera superficial, proposta por V.P Vo-
logdin em 1935. A peça é colocada no indutor, com corrente de elevada
338 1. 1. Novikov
freqüência. Para os aços de construção, pode-se considerar que, acima
do ponto Kurie, a profundidade de penetração da corrente em mm é
ô~ 500/Vf (9.1)
onde f é a freqüência da corrente em Hertz. Na camada com essa es-
pessura dispende-se aproximadamente 87% de toda energia calorífica.
Conseqüentemente, a profundidade de penetração da corrente diminui
com a elevação de sua freqüência. Assim, por exemplo, para o aço 45 a
850ºC, esta variação é ilustrada pelos seguintes dados:
Tabela 8.
f Hz 50 10.000 70.000 400.000
2,1 0,9
6mm 80 5,5
Após o aquecimento no indutor, na superfície aquecida espalha-
se, com um injetor, o líquido de têmpera (como injetor pode servir o
próprio indutor, na forma de tubo com orifício).
A velocidade de aquecimento por indução de elevada freqüência
atinge até 300-500ºK/seg, o que é 2-4 ordem(!) maior que a velocidade
normal de aquecimento no forno. A elevada velocidade do aquecimento
por indução condiciona importantes particularidades da transformação
de fase e da estrutura que se obtém.
Na figura 78 é visto que, com a elevação da velocidade de aque-
cimento, a transformação de fase se desloca para a região de tempera-
turas mais altas. A isto deve-se acrescentar que nos aços hipoeutetóides
a elevação da temperatura no aquecimento por indução ultrapassa a
difusão do carbono. Como resultado, a ferrita livre transforma-se em
austenita de baixo carbono.
Conseqüentemente, a temperatura de têmpera a alta freqüência
deve ser maior que a temperatura de têmpera com aquecimento normal
no forno. Quanto maior a temperatura de têmpera de alta freqüência,
tanto maior a velocidade de aquecimento e mais grosseira a ferrita livre.
Por exemplo, o aço 40 com aquecimento no forno é temperado desde a
temperatura de 840 - 860ºC, e no aquecimento por indução com veloci-
dade de 250ºK/seg, é temperado desde 880 - 920ºC, e com velocidade
de aquecimento de 400ºK/seg desde 930 - 980ºC.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 339
capítulo 9
A têmpera de alta freqüência é desejável para o aço com es-
trutura inicial refinada. Para isto pode-se utilizar normalização, e, em
casos particulares, a têmpera normal com elevado revenido em sorbita.
Com a elevação do grau de superaquecimento, a velocidade
de nucleação da austenita cresce mais rapidamente do que sua velo-
cidade de crescimento linear. Por isto, nas condições de aquecimento
de alta freqüência, que se diferencia pelo forte superaquecimento acima
dos pontos Ai e A3, bem como pela ausência de exposição na tempe-
ratura máxima, forma-se tamanho de grão austenítico muito pequeno.
Seu tamanho pode encontrar-se no intervalo de 2-7 µm (até n!!. 14 pela
padronização GOT). Ao mesmo tempo, no aquecimento no forno antes
da têmpera, geralmente formam-se grãos austeníticos de tamanho maior
que 10 µm (n2. 7-10).
Devido à elevada velocidade de aquecimento e à ausência de
exposição na temperatura máxima, os ciclos dos processos de difusão
mostram-se incompletos, e o carbono distribuiu-se não uniformemente
nos microvolumes da austenita. Por exemplo, no aço 40 podem formar-
se microvolumes de austenita contendo 1,7%C e grãos muito pequenos,
isto é, a grande extensão dos contornos de grãos e a desuniformidade na
distribuição de carbono fazem com que a austenita fique menos resistente
à transformação perlítica. Por isto, após o aquecimento por indução,
exige-se um resfriamento de têmpera intensivo.
Nos microvolumes de austenita com diferentes concentrações
de carbono formam-s~ cristais de martensita que também se diferenciam
pela composição. Nas regiões de austenita com menor concentração de
carbono, o ponto Mi é mais elevado (fig. 113), e podem precipitar-se
carbonetos dispersos durante o resfriamento dos cristais martensíticos,
entre Mi e a temperatura ambiente. A austenita com grão muito pe-
queno transforma-se em cristais pequenos de martensita.
As particularidades acima indicadas da estrutura martensítica
após aquecimento por indução condicionam a elevação da resistência à
fratura frágil e uma dureza um pouco maior (4-6 pontos RC acima da
têmpera com aquecimento no forno).
A têmpera com aquecimento de indução por alta freqüência,
que se diferencia pela maior produtividade, é utilizada amplamente para
a elevação da dureza superficial das peças, elevando a resistência ao des-
gaste e à fadiga. A elevação do limite de resistência à faàiga é pos-
sibilitada pelas menores tensões residuais nas camadas superficiais. A
profundidade de penetração da corrente geralmente não supera a profun-
340 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 341
capítulo 9

didade de temperabilidade dos aços ao carbono. Por isto, não se exige
a utilização de aço ligado com maior temperabilidade. A têmpera com
elevada freqüência é amplamente utilizada em peças de aços ao carbono
baratos, contendo 0,4%C ou mais.
Para cada configuração da peça é necessário preparar seu indu-
tor e detalhar seu regime de tratamento. Por isto, a têmpera superficial
com aquecimento por indução é rentável na produção em série de um
mesmo tipo de peça, como por exemplo na indústria automobilística.
resistência, resistência ao desgaste e resistência à fadiga da camada su-
perficial.
As vantagens principais da têmpera a laser, ainda menos utili-
zada que a têmpera de alta freqüência, são: a oxidabilidade da superfície
(tempo insignificante de permanência do metal em elevada tempera-
tura); a ausência praticamente completa de empenamento; a possibi-
lidade de tratamento das regiões da superfície de difícil acesso e que
exigem endurecimento.

9.11.2. Têmpera com aquecimento laser. A tecnologia laser co- 9.11.3. Têmpera com aquecimento de chama de combustão.
meçou a ser utilizada industrialmente para tratamentos térmicos há re- Com combustão de mistura de oxigênio e combustível gasoso, por exem-
lativamente pouco tempo. Como regra, a fonte de radiação é o gás C0 2 plo acetileno, forma-se uma chama com elevada temperatura. A chama
laser de ação contínua. de gás e oxigênio com temperatura de 2.000 - 3.000ºC tem sua ponta
de combustão dirigida para a peça. Esta se aquece rapidamente na
A particularidade da têmpera com laser é a alta concentração
região de sua superfície, com profundidade de 2-4mm, até a tempera-
de energia em uma camada superficial fina (geralmente até 1 mm). Esta
tura da região austenítica. Em seguida, a região aquecida é salpicada
camada aquece-se em um tempo extraordinariamente curto (centésimos
com água sob pressão, através de um orifício na parte resfriada do ponto
de frações de segundos até as elevadas temperaturas de têmpera). O
de têmpera.
restante do volume da peça permanece a frio. Quando a região aquecida
sai de baixo do feixe (por exemplo, como resultado do deslocamento da A têmpera com aquecimento de chama de combustão é util-
peça), ela resfria-se rapidamente devido à transmissão de calor para as mente aplicada quando as têmperas de alta freqüência e de laser não
camadas vizinhas das peças que estão frias. são rentáveis por inaplicabilidades práticas: nas condições de economia
de reparo (entre elas a campestre), na têmpera superficial das peças de
A têmpera a laser é conduzida tanto com fusão como sem fusão
elevadas dimensões (por exemplo cilindros de laminador, grandes engre-
da camada superficial. O primeiro caso, em princípio, diferencia-se de
nagens). As insuficiências desta possibilidade simples de endurecimento
todos os demais tipos de tratamentos térmicos, e é um tipo indepen-
superficial são a regulagem não precisa da espessura e da temperatura
dente de têmpera que será analisado no capítulo X. Adiante, veremos
da camada que se tempera, e a possibilidade de forte superaquecimento
sucintamente a têmpera a laser sem fusão superficial. Ela inclui as mes-
inclusive com fusão.
mas transformações de fases que a têmpera habitual em martensita. A
diferença básica de têmpera a laser da têmpera com indução superfi-
cial consiste no aquecimento extremamente mais rápido (em 2-4 ordens)
até as temperaturas elevadas (graças à concentração muito elevada de
energia na camada fina), bem como no resfriamento mais rápido (graças
às camadas frias vizinhas). A velocidade de aquecimento do laser é de
10 4 - 106 ºKíseg, e a velocidade de resfriamento é de 103 - 106 ºK/seg.
Este regime calorífico condiciona as seguintes particularidades
estruturais: .'Srão austenítico extremamente pequeno; elevado grau de
desuniforrnidade na distribuição do carbono nos microvolumes da aus-
tenita e, corréospondentemente, na martensita; a elevação da quantidade
de austenita residual; partículas dispersas de carbonetos, que não con-
seguem se solubilizar. A estrutura dispersa determina a elevação da
Têmpera com fusão superficial
capítulo 10

A têmpera cqm fusão superficial é um tratamento térmico no

qual o principal processo é a rápida solidificação da camada superficial
com a f armação de estrutura metaestável.
Com elevada concentração de energia na camada superficial fina
da peça, esta camada pode aquecer-se até temperaturas em que passa
inteiramente para o estado líquido, e após a interrupção do aquecimento
solidifica-se com velocidade muito grande de resfriamento, devido à dis-
sipação rápida de calor dentro do volume frio. Com esta auto-têmpera
da camada fina fundida (sem utilização de meios especiais de têmpera),
na superfície da peça pode se formar uma estrutura que melhora suas
propriedades de utilização.
A fusão durante o tratamento térmico sempre foi considerada
como um defeito que, como regra, não se podia corrigir. Já foi visto no
§1.3 o recozimento de homogeneização com passagem através do ponto
solidus de não-equilíbrio (também uma variedade não tradicional de tra-
tamento térmico), e que inclui o surgimento de microrregiões líquidas
distribuídas por todo o volume. Analisamos aqui um tipo de têmpera
relacionado com o surgimento de uma camada contínua fundida, na su-
perfície macroscópica da peça. Esta camada possui uma espessura não
habitual (geralmente da ordem de 10-imm). Isto faz com que seu sqrgi-
mento, e posterior solidificação, não modifique a forma da peça, isto é,
estamos lidando com tratamento térmico da peça e não com a formação
da peça a partir da massa líquida, o que levaria à fabricação por fundição.
Pode-se por vários meios obter a camada fundida de dada es-
pessura pequena, em determinada região da superfície da peça. Para
isto, utiliza-se no aquecimento um fluxo energético dirigido de elevada
344 l. l. Novikov
energia, tal como os raios laser e feixe eletrônico, utilizados em grande
extensão para endurecimento superficial das peças. Particularmente de
grande alcance para este objetivo de aquecimento são os gases laser com
ajuda tecnológica de ação contínua (por exemplo laser Co2, que, diferen-
temente dos raios eletrônicos, não exigem vácuo). O valor qualitativo
do aquecimento com laser na têmpera com fusão superficial é a possibi-
lidade do tratamento de regiões de fortes contornos. Tendo em vista os
elevados gastos, o maior efeito econômico da utilização de aquecimento
laser é conseguido com tratamento de regiões de pequena responsabili-
dade, na superfície de peças de produção em série (por exemplo, de ferro
fundido cinzento).
Na têmpera com fusão podem aparecer pequenas heterogenei-
dades na superfície lisa inicial da peça. Isto é resultado do processo
de contração e precipitação gasosa durante a solidificação. Assim, por
exemplo, após retificação de peça de ferro fundido cinzento, as hete-
rogeneidades em sua superfície possuem dimensões de 0,5 µm, e após
têmpera laser com fusão, estas heterogeneidades atingem alturas de
80µm. No caso de necessidade de eliminação deste tipo de defeitos,
faz-se retífica com pastilha abrasiva.
10.1. Princípios gerais dafonnação dQ, estrutura, durante resfria-
mento ultra-rápido da massa líquida.
Na tecnologia tradicional de fundição, a velocidade de resfria-
mento na solidificação de lingotes, mesmo CQm seções muito finas, não
ultrapassa 103 ºK/seg. O resfriamento da maSsa líquida com velocidade
superior a 103 -10 4 ºK/seg é denominado ultra-rápido ou têmpera desde
o estado fundido.
A solidificação ultra-rápida da masi>a líquida é utilizada nos
processos metalúrgicos de pulverização (grãos, escamas), nos processos
de fundição para fabricação de lingotes finos: de películas e lingotes de
arame. Existe uma variedade de possibilidq,des de obtenção de velo-
cidades de resfriamento elevadas e super-rápidas da massa líquida nas
condições de laboratório e em indústrias: pulverização da massa líquida
em pequenas partículas; centrifugação da massa líquida em cilindro de
cobre de alta rotação, e com espalhamento da mesma em película fina na
superfície do cilindro; deposição de fluxo fino da massa líquida em disco
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 345
capítulo 10
metálico rotativo com formação contínua de película fina; filamentos
finos a partir da massa líquida, e outras.
Na têmpera com fusão superficial da peça, a velocidade de
resfriamento durante a solidificação da camada fundida, graças à sua
pequena espessura e à rápida dispersão de calor no interior da peça
fria, geralmente tem o valor da ordem de 10 4 -10 6 ºK/seg, e pode atingir
com a utilização de laser especial 10 10 ºK/seg. Por isto, a têmpera com
fusão superficial, ao se relacionar à tecnologia do tratamento térmico das
peças, pode ser vista como um caso parcial de têmpera desde o estado
líquido no suporte particular que dispersa o calor.
Para compreender as modificações de estrutura e as proprie-
dades que resultam da têmpera com fusão superficial, é necessário des-
crever previamente, de maneira geral, a formação das estruturas com
resfriamento ultra-rápido da massa líquida.
10.1.1. Microestrutura. Nas velocidades habituais de resfriamento,
os primeiros cristais da solução sólida à base de metais crescem na forma
<lendrítica. Com a elevação da velocidade de resfriamento ( v), elevam-se
as dendritas ramificadas, diminui a espessura de seus ramos e, corres-
pondentemente, diminuem as dimensões das células dendríticas, ou seja,
a seção (d) dos ramos da dendrita no plano da amostra polida:
(34)
onde A e n são constantes que se diferenciam pouco nas diferentes ligas
com o mesmo metal base. Isto permite utilizar a fórmula (34) para
precisar a velocidade de resfriamento durante a cristalização de camadas
finas da massa líquida, com a variação do valor de d.
As dimensões das dendritas, diferentemente da espessura de
seus ramos, não têm relação significativa com a velocidade de resfria-
mento, pois dependem fortemente da existência, na massa líquida, de
núcleos de cristalização, da direção da dispersão do calor e de outros fa-
tores. Por exemplo, com elevadas velocidades de resfriamento na direção
da dispersào de calor, podem formar-se dendritas longas (na direçào de
dispersào do calor) e finas.
Ao atingir determinadas velocidades de resfriamento ("' 10 6
ºK/seg para as ligas de alumínio), a forma dendrítica dos primeiros
cristais modifica-se para forma não-dendrítica: a partir de múltiplos
núcleos conseguem se formar grãos pequenos e compactos em ramos,
(grãos subdendríticos). Suas dimensões (menores que 10 µm) diminuem
346 /. /. Novikov
com a elevação da velocidade de resfriamento, pela mesma lei (34) que
vale para as dimensões das células dendríticas.
O eutético nas velocidades habituais de resfriamento cresce na
forma de colônias. Cada colônia eutética é um bicristal de duas fases,
com crescimento de cristais ramificados de duas fases diferentes. O cris-
tal de cada uma das fases nesta configuração possui múltiplas agulhas
com varetas e outras formas de ramificação, além do que, na extensão,
terminam na superfície polida, isto é, o quadro é de regiões devidamente
pequenas das duas fases.
Uma das fases do eutético é condutora: seus ramos crescem
com algum adiantamento, e entre eles formam-se na massa líquida os
ramos da segunda fase. Com a aceleração do resfriamento, fortalecem-
se as ramificações da fase condutora e, conseqüentemente, da segunda
fase. Também a espessura das ramificações de ambas as fases diminui na
colônia eutética. Ocorre dispersão geral da estrutura dentro da colônia.
Atingindo velocidades de resfriamento suficientemente elevadas
(ordem de 106 ºK/seg), a estrutura de colônias eutéticas desaparece. Em
lugar delas aparecem estruturas muito finas de conglomerado de fases,
cuja formação pode ser explicada pela nucleação, com elevados super-
resfriamentos, de múltiplos núcleos de cristalização de ambas as fases
eutéticas.
Ao atingir determinada velocidade de resfriamento, a separação
dos primeiros cristais na forma de fase com estrutura constituída inde-
pendente pode ser completamente afastada, e toda a estrutura torna-
se quase-eutética (ver o fenômeno análogo com a formação do quase-
eutetóide, no §5.3). Por exemplo, na liga hipoeutética Fe-3, 5%C, está
ausente a austenita primária e só existe ledeburita, embora, de acordo
com o diagrama de equilíbrio, o teor eutético de carbono seja de 4,3%.
Quanto maior a velocidade de resfriamento, tanto mais ampla a região
de composições da liga com estrutura quase-eutética. O quase-eutético
possui estrutura de colônia, e com velocidades de resfriamento muito ele-
vadas apresentam-se como uma estrutura fina de conglomerado de fases,
cujos cristais cresceram a partir de uma multiplicidade de núcleos.
10.1.2. Composição de fases. Com a têmpera desde o estado líquido,
observam-se mudanças diferentes de composição de fases (em compa-
ração com o equilíbrio), que são diferentes para os diversos sistemas,
J
!
diversos intervalos de velocidades de resfriamento e para as diversas
ligas do mesmo sistema.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 347
capítulo 10
Até velocidades de resfriamento bastante elevadas, nos primei-
ros cristais da solução sólida pode desenvolver-se segregação intracrista-
lina: as composições das regiões, antes e depois da formação da solução
sólida, podem se diferenciar bruscamente, como na cristalização habi-
tual.
Com a elevação da velocidade de resfriamento, as ramificações
das dendritas que se cristalizam em primeiro lugar, na solução sólida,
são mais finas, e sua quantidade é maior. Ao mesmo tempo cresce a
fração total do volume junto dos contornos destas ramificações, que são
enriquecidas devido à segregação intracristalina dos elementos de liga
(por exemplo, cobre e magnésio nas ligas de alumínio). Como resultado,
cresce o teor total de elementos de liga nos cristais primários e, cor-
respondentemente, diminui a fração volumétrica de compostos em cuja
composição entram estes elementos (por exemplo Cu Al 2 e Mg 2 Si nas
ligas de alumínio).
Com velocidades de resfriamento excepcionalmente elevadas,
torna-se possível a cristalização sem difusão (sem redistribuição): a com-
posição da solução sólida formada é a mesma da massa líquida inicial.
A possibilidade termodinâmica da cristalização sem redistribuição dos
componentes surge quando a massa líquida é super-resfriada abaixo da
temperatura de equilíbrio entre a energia livre do líquido e da solução
sólida de mesma composição. Para análise pode-se aqui utilizar o es-
quema da figura 112, trocando o significado de {3 por L (líquido) e G13
por GL·
Para a têmpera com fusão superficial, é de grande interesse
ampliar a região de soluções sólidas com a cristalização ultra-rápida.
Pode-se distinguir três casos desta ampliação, os quais veremos com o
exemplo do sistema eutético.
No primeiro caso a cristalização ocorre sem variação da quan-
tidade e do tipo de fase formada (fig. 146). Com resfriamento rápido, a
cristalização eutética pode iniciar-se a temperaturas significativamente
abaixo do ponto de equilíbrio eutético. Por isto, a composição das ca-
madas periféricas dos cristais primários a continua a variar seguindo a
continuação pontilhada da linha solidus a partir do ponto de limite de
solubilidade a. A composição da fase-a no eutético (ou quase-eutético)
irá localizar-se na continuação pontilhada da linha solidus. Assim, por
exemplo, em ligas AI-Si, nas quais não se encontra nenhuma fase além
da solução a do silício no alumínio e do próprio Si, isto acontece quando
se atinge as mais elevadas velocidades de resfriamento. Com velocidade
 348 /. /. Novikov
de resfriamento da ordem de 10 4ºK/seg a concentração do silício na fase
o: atinge 2-33 (nas condições de equilíbrio o limite de solubilidade do
silício é de 1,653 ).
A B , ºlo
----t1-
Figura 146. Ampliação da região de solução a com resfriamento ultra-
rápido da massa líquida.
O segundo caso de ampliação da região de soluções sólidas é en-
contrado no sistema eutético de equilíbriio metaestável, com participação
de compostos metaestáveis, como por exemplq a cementita (no lugar da
grafita) no sistema Fe-C. Co,m equilíbrio metaestável, a concentração
da solução é sempre maior do que no equilíbrio estável (compare os
pontos E e E' na figura 74). Por isto, a cristalização, de acordo com
o diagrama de equilíbrio metaestável, conduz à formação de solução
sólida mais concentrada (tanto de cristais prii:nários como de eutético).
No caso do sistema Fe-C, a diferença de concentração entre os pontos
E e E' é muito pequena, enquanto em 'outros sistemas ela pode ser bas-
tante maior. Por exemplo, no sistema Al-Mn, no eutético de equilíbrio
estável com o composto Al6 Mn, participa a solução a com 1,83 Mn, e
no equilíbrio metaestável em temperatura mais baixa (com participação
da fase Al4 Mn) encontra-se solução a com '""'43Mn.
O terceiro caso de ampliação da região de soluções sólidas é a
cristalização sem difusão, quando é completa a eliminação de formação
da segunda fase, e a composição da solução sólida é a mesma da massa
líquida inicial..
Para a têmpera com fusão superficial, é muito importante a
formação de novas fases intermediárias metaestáveis, com a elevação
da velocidade de resfriamento. O exemplo simplista é a formação de
cementita eutética, em lugar de grafita, no sistema Fe-C. Isto ocorre
com a acelerru;ão do resfriamento no diapasão de velocidades habituais.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 349
capítulo 10
Com velocidades elevadas e ultra-elevadas de resfriamento, po-
dem cristalizar, a partir da massa líquida, fases metaestáveis, as quais,
geralmente, não estão no dado sistema. Podem também cristalizar-se
fases, as quais, nas condições de equilíbrio, não devem ser encontradas
na dada liga, mas que existem em outras ligas do mesmo sistema. É
muito elevada a quantidade de tais fases com a têmpera desde o estado
líquido, e é bastante complexo prognosticar o surgimento das mesmas.
Na prática, é muito importante que, com a solidificação rápida
pode ser completamente eliminada a cristalização de fases intermediárias
separadas, as quais pioram as propriedades da peça.
O caso limite de variação da composição de fases com solidi-
ficação rápida, é a obtenção de liga no estado amorfo, na forma de vidro
metálico, quando se elimina o processo de cristalização. A composição
das ligas obtidas no estado amorfo, com velocidades de resfriamento de
106 -108 ºK/seg, é bastante distante das composições das ligas padrão
para construções e equipamentos. Por isto, o problema da formação
de vidros metálicos, em relação à utilização de têmpera com fusão da
camada superficial, ainda não representa grande interesse prático.
10.2. Variações de estruturas e propriedades na têmpera com
fusão superficial.
Na têmpera com fusão superficial, no estágio de solidificação,
ocorrem modificações de fases e estruturas que, geralmente, não são
possíveis com aquecimento sem fusão. Além disto, durante o resfria-
mento rápido na camada superficial completamente solidificada, ocor-
rem processos característicos da têmpera em martensita e da têmpera
sem transformação polimórfica. Devido à ultra-elevada velocidade de
resfriamento na têmpera com fusão superficial, a estrutura, por sua mor-
fologia e pela composição de fases, diferencia-se qualitativamente do que
é obtido se a mesma peça passa pelo estado de fundição. Desta maneira,
corno resultado da têmpera com fusão superficial, surge uma estrutura
que não se pode obter nem com têmpera de aquecimento no estado sólido
nem com a fundição da peça.
Cresce continuamente o número de ligas e de peças, bem como
o campo de aplicação da têmpera com fusão superficial. Atualmente este
tipo de têmpera é utilizado, basicamente, para elevação da resistência
350 J. J. Novikov
de vários tipos de desgaste, e para a elevação da dureza e resistência à
corrosão.
10.2.1. Têmpera dos ferros fundidos. A maioria das peças de ferro
fundido cinzento com veios de grafita, dos ferros fundidos de elevada re-
sistência com grafita nodular e dos ferros fundidos forjados, é inutilizada
devido à deterioração superficial. Considerando que para maquinaria
este tipo de material fundido é o mais barato, é de grande interesse a
elevação da resistência ao desgaste das peças de ferro fundido, com o
auxílio da têmpera com fusão superficial.
Com o aquecimento a laser, a grafita se dissolve parcialmente ou
completamente na camada líquida superficial. Com o posterior resfria-
mento rápido, há a solidificação na forma de ferro fundido branco. São
possíveis duas hipóteses de formação da estrutura com a cristalização.
No primeiro caso - forma-se inicialmente dendritas de aus-
tenita primária, e depois se cristaliza a ledeburita. O eutético pode
se degenerar: a austenita do mesmo cresce nas dendritas de austenita
primária, entre as quais distribui-se uma rede quase contínua de cernen-
tita eutética.
No segundo caso, a massa líquida com determinado regime
de aquecimento é fortemente superaquecida. Em conseqüência disto,
também passa por grande super-resfriamento. Como resultado elimina-
se a formação de austenita primária, e todo o volume da camada líquida
solidifica-se na forma de estrutura austenita-carboneto de lâminas finas.
No primeiro caso, a dureza da camada superficial é de 600-
800 HV, e no segundo vai até 1200 HV. É geralmente difícil executar o
segundo caso na produção, devido à formação de trincas.
A concentração de carbono na austenita de origem eutética, e
também nas camadas periféricas dos cristais primários de austenita, deve
ser próxima ao ponto limite de solubilidade no sistema de Fe-C-Si, para
o caso de equilíbrio com a participação de carboneto (......, 1, 63C). Com
esta concentração de carbono na austenita do sistema bifásico Fe-C, o
ponto martcnsítico Afi é próximo da temperatura ambiente (fig. 111 ).
Nos ferros fundidos a austenita com alto teor de carbono contém man-
ganês, além de outros elementos que baixam o ponto Mi até a tempera-
tura abaixo da ambiente. Como resultado, na zona de completa fusão,
após o resfriamento até a temperatura ambiente, conserva-se muita aus-
tenita (mais da metade do volume de toda a camada).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 351
capítulo 10
As reg1oes de austenita primária que se formam a tempera-
turas mais elevadas devem conter menos carbono e, correspondente-
mente, ponto Mi mais elevado. Nestas regiões ocorre transformação
martensítica. A velocidade de resfriamento diminui fortemente com o
decréscimo da temperatura, e é possível um auto-revenido da marten-
sita formada, com o aparecimento de ferrita e partículas dispersas de
carboneto. Desta maneira, a camada superficial após a têmpera con-
siste de austenita, carboneto de origem eutética e fase-a formada pelo
auto-revenido, a qual pode constituir-se de martensita de baixo car-
bono ou de ferrita. Nesta camada, a austenita é metaestável, e como
seu ponto Mi encontra-se próximo à temperatura ambiente, por ação
mecânica ela pode transformar-se em martensita de tensão ou marten-
sita de deformação (§ 9.6).
A elevação da dureza em 3-5 vezes e a pulverização da estrutura
da camada superficial dos ferros fundidos cinzentos maleável e de alta
resistência condicionam a significativa elevação da resistência ao desgaste
da superfície de trabalho. A ausência de grafitas, que são centros de
erosão no fluxo com partículas abrasivas em suspensão, condiciona a
elevação da resistência a este tipo de desgaste.
Na têmpera dos ferros fundidos com fusão superficial, geral-
mente se formam três zonas: 1) a vista acima, que é a zona de completa
fusão; 2) zona de transição, de fusão parcial, com grande quantidade
de grafita; 3) zona de aquecimento até temperaturas acima de AJ, sem
fusão, onde ocorre transformação em martensita, com o resfriamento.
Na terceira zona, perto do limite com a segunda, há muita austenita
residual. Isto porque a concentração de carbono na mesma deve ser
próxima ao limite, na temperatura eutética.
A profundidade da zona de completa fusão, dependendo do re-
gime de tratamento (a potência específica de irradiação e a velocidade
de deslocamento da peça em relação ao feixe), oscila nos limites de 0,05
até 1 mm.
O ferro fundido é o primeiro material de ampla utilização in-
dustrial temperado com fusão superficial.
10.2.2. Têmpera dos aços. A quantidade de têmpera dos aços com
fusão superficial, em comparação com a têmpera superficial em mar-
tensita (sem fusão), é menos vista do que nos ferros fundidos. Uma
das possíveis direções de sua utilização é a pulverização de carbonetos
primários em aços ligados para elevar a tenacidade (as partículas gros-
 352 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 353
capítulo 10

seiras de carbonetos podem ser destruídas pelo fogo). Com têmpera

normal, é difícil obter elevação substancial da tenacidade, sem dimi-
nuição da dureza. Nos aços rápidos P6M5 pode-se encontrar partículas
bastante grandes de carbonetos primários, que diminuem a tenacidade.
Se este aço é submetido a aquecimento com laser até completa fusão da
camada superficial, então, com posterior solidificação rápida da massa
líquida (V resf. ~ 5.10 4 ºK/seg), a cristalização dos carbonetos é, na
prática, completamente eliminada, e a camada superficial é solidificada
na forma de dendritas de austenita, as quais, com o posterior resfria-
mento, transformam-se em martensita. O teor de carbono e de elemen-
tos de liga nesta martensita é praticamente igual ao teor médio, existente
no aço. Após recozimento a 770ºC durante 4 horas, precipitam-se da
martensita carbonetos muito dispersos de tamanho menor que 1 µm, dis-
tribuídos homogeneamente por todo o volume da camada. A peça reco-
zida pode ser submetida a tratamento mecânico para obtenção da forma
necessária do gume cortante, após o que é conduzida à têmpera normal Figura 147. Germinação de grão de austenita desde a superfície fun-
e ao revenido. Como resultado, sem diminuição da dureza, consegue-se dida, que se formou com aquecimento laser do aço 37xH3MF. 250x
elevar a tenacidade. (V.D. Sadovsk; T.I. Tabatchikova; V.M. Uminov. A. A. Ocintseu).
Com o aquecimento a laser até a fusão da superfície dos aços,
em determinadas condições é possível observar-se o efeito de crista- nea. Assim, por exemplo, o bronze marca BpAJ9-4 no estado normal,
lização: formam-se, a partir da massa fundida, grãos de austenita, que consiste de solução a à base de cobre, eutetóide a + 7 2 e fase de com-
são continuação dos grãos do limite da zona não fundida (fig. 147). ponente de ferro. Estas fases, na têmpera com fusão superficial, não
10.2.3. Têmpera das ligas de metais não-ferrosos. A têmpera conseguem se formar a partir da massa líquida (V resf ~ 106 ºK/seg). Há
com fusão superficial pode ser utilizada para elevar a resistência ao cristalização na forma monofásica (provavelmente /3), não havendo no
desgaste de peças de silumínio. Com solidificação rápida da camada estado sólido a decomposição com formação de fases a e 'Y2· A camada
fundida, a microestrutura pulveriza-se bruscamente: formam-se cristais monofásica possui resistência aumentada contra a corrosão e ação de
pequenos de solução a à base de alumínio, silício e outras fases, entre cavitação.
as. quais compostos de ferro, que diminuem a dutilidade. Além disto, A têmpera com fusão superficial é ainda pouco estudada. À me-
a supersaturação da solução a mostra-se elevada, em comparação com dida que aprofundamos nossos conhecimentos sobre a mesma, e também
a têmpera normal. Isto é resultado da ampliação da região de solução com a elevação da obtenção de equipamentos eletrônicos para sua uti-
a com a solidificação rápida, com a simultânea diminuição da fração lização industrial, este novo tipo de tratamento térmico sem nenhuma
volumétrica das fases livres que têm origem na cristalização (Si, Cu dúvida irá expandir-se. A busca de campos de aplicação deste trata-
Al2, Mg2 Si e outras). A supersaturação mais elevada da solução sólida mento deve em primeiro lugar se dirigir às ligas nas quais, com solidi-
condiciona grande crescimento da dureza durante o revenido. Todas es- ficação rápida, formam-se novas fases metaestáveis (inclusive amorfas),
tas fases também determinam a elevação da resistência ao desgaste do ampliam-se substancialmente as regiões de solução sólida, e também
silumínio. A dureza de vários silumínios cresce em 1,5 vez após este eliminam-se a cristalização de fases prejudiciais.
tratamento.
Na têmpera com fusão superficial de bronzes de alumínio de
muitos componentes, pode-se obter uma estrutura monofásica hornogê-
PARTE IV
Envelhecimento e Revenido

As ligas temperadas encontram-se no estado metaestável e pos-

suem energia de Gibbs aumentada. Com a têmpera sem transformação
polimórfica, e com a esmagadora maioria dos casos de têmpera com
transformação polimórfica, formam-se soluções sólidas supersaturadas,
e as ligas temperadas tendem a diminuir sua energia de Gibbs. Como
resultado disto, a solução sólida se decompõe. Mesmo na temperatura
ambiente podem formar-se precipitados desde a solução supersaturada.
Contudo, na maioria das ligas, a mobilidade da difusão atômica na tem-
peratura ambiente não é suficiente para a decomposição da solução, no
grau necessário e com um tempo útil. Por isto, para modificar a estru-
tura e as propriedades da liga temperada, elas são aquecidas: submetem-
se a envelhecimento e revenido.
Foi estabelecido historicamente que, para umas ligas, por exem-
plo de alumínio, utilizou-se principalmente o termo "envelhecimento";
para outras, por exemplo aços ao carbono - "revenido"; para terceiros,
por exemplo bronzes e ligas de titânio, ambos os termos foram utiliza-
dos com vários sentidos. Relativamente há pouco tempo, foi proposto
o termo "revenido" para ser utilizado nas ligas que foram submetidas
à têmpera com transformação polimórfica, e o termo "envelhecimento"
para o caso de têmpera sem transformações polimórficas. Esta classi-
ficação é utilizada neste livro.
O importante dos processos de envelhecimento e revenido da
maioria das ligas industriais é a decomposição da solução sólida me-
taestável. Com isto, a liga passa para um estado mais estável, embora
normalmente esteja longe do verdadeiro equilíbrio, que é caracterizado
pelo mínimo absoluto da energia de Gibbs. Os processos de decom-
356 /. /. Novikov
posição da solução supersaturada da liga temperada ocorrem esponta-
neamente na transformação de precipitação com ação do calor.
O fato de haver aquecimento da liga não é contraditório com a
suposição sobre os processos espontâneos que ocorrem na liga durante
o envelhecimento e o revenido. Isto porque o aquecimento é necessário
apenas para acelerar a difusão, que se situa na base de todas as modi-
ficações de fases com decomposição das soluções supersaturadas.
Os parâmetros básicos do envelhecimento e do revenido são a
temperatura e o tempo de exposição. As velchcidades de aquecimento
e resfriamento geralmente desempenham, pap~l secundário. A exceção
consiste no fenômeno especial de fragilidade de revenido de aços ligados,
com resfriamento lento desde a temperatura de revenido (§ 12.3).
Envelhecimento
capítulo 11
O envelhecimento é um tratamento térmico de liga submetida
a têmpera. sem transfarmação polimórfica, cujo processo principal é a
decomposição da solução sólida supersaturada.
Em 1906 o engenheiro alemão Alfred Vilm descobriu um fe-
nômeno natural de envelhecimento: a permanência de liga de alumínio
temperada contendo cobre e magnésio (duralumínio), na temperatura
ambiente, conduz à elevação da dureza.
Vilm recebeu a patente de capacidade de enriquecimento dos
duralumínios, compreendendo têmpera das ligas com posterior envelhe-
cimento natural, que tem como resultado a elevação de dureza e limite.
de escoamento.
Em 1919 os pesquisadores americanos Merick, Valtenberg e
Scott publicaram um famoso artigo no qual, pela primeira vez, foi feita
uma análise da natureza do envelhecimento do duralumínio, relacionada
com a mudança de solubilidade do composto Cu Al 2 no alumínio. Com o
aquecimento da liga, o composto Cu Al2 passa para a solução sólida e não
consegue precipitar-se de volta durante o resfriamento rápido (têmpera).
A posterior permanência da liga na temperatura ambiente conduz à pre-
cipitação gradual, desde a solução supersaturada, de partículas muito
dispersas de Cu Ah que, devido a esta dispersão, não podem ser vis-
tas em microscópio. Estas partículas provocam o endurecimento. Esta
hipótese simples e convincente explicou os dados experimentais então
existentes.
A ausência de endurecimento durante a exposição da amostra
temperada, a uma temperatura de -180ºC, foi explicada pela baixa
velocidade de formação dos precipitados. O aparecimento de endure-
cimento, com a elevação da temperatura de exposição até a ambiente
358 /. /. Novikov
e até lOOºC, foi relacionado ao fato de que a mobilidade dos átomos
torna-se suficiente para a precipitação de Cu Ah de forma dispersa. O
cresci:rnento da dureza durante o envelhecimento a 200ºC, atingindo o
máximo de endurecimento, e a posterior diminuição da dureza, foram ex-
plicados pela formação de partículas de Cu Ah com determinado grau de
dispersão, que corresponde à dureza máxima, e posterior coalescimento
destas partículas.
A elevação do efeito de endurecimento com o envelhecimento,
como resultado do aumento da temperatura de aquecimento antes da
têmpera, foi. relacionado com a solubillização mais completa de Cu Ah
durante o aquecimento, a formação de solução mais supersaturada du-
rante a têmpera e o conseqüente aparecimento, durante o revenido, de
maior quantidade de precipitados dispersos a partir desta solução.
Djefris e Archer, em 1921, desenvolveram a hipótese de Me-
rick sobre o endurecimento por dispersão, e propuseram a teoria geral
de endurecimento das ligas por partículas dispersas de qualquer origem.
De acordo com esta teoria, as partículas duras dispersas, agindo como
espinhas, põem uma cunha no plano de deslizamento da liga. Com o coa-
lescimento das partículas, quando não varia seu volume total, mas ape-
nas diminui sua quantidade, muitos planos de deslizamento se libertam
das espinhas e ocorre o amolecimento. A dureza e resistência máxima
correspondem a algum grau crítico de dispersão das partículas duras.
Consegue-se facilmente este grau de dispersão com a decomposição das
soluções sólidas supersaturadas.
A primeira teoria que explicou o endurecimento do duralumínio
com envelhecimento à temperatura ambiente, através da precipitação de
partículas de Cu Ah desde solução sólida supersaturada, já na década
de 20 esbarrou com urna série de contradições. A precipitação de Cu Al2
e o correspondente empobrecimento da solução sólida em cobre deve-
ria conduzir à diminuição da resistência elétrica. Mas, na realidade, a
resistência elétrica cresce com o envelhecimento natural. Além disto,
com a precipitação de CuAh desde a solução sólida, deveria crescer o
parâmetro de sua rede, devido ao menor (do que no alumínio) diâmetro
atômico do cobre solubilizado substitucionalmente. Contudo, análises
de raios-X não revelaram variação no parâmetro da rede com a liga
atingindo dureza máxima, mas apenas depois do superenvelhecimento.
Com a elevação das temperaturas, quando ocorre o amolecimento, o
parâmetro da rede cresce, o que confirmaria diretamente a precipitação
de Cu Al2 desde a solução sólida.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 359
capítulo 11
Considerando estas contradições e uma grande quantidade de
outros dados experimentais, em 1932 Merick propôs a explicação a se-
guir, sobre o endurecimento durante o envelhecimento, o que é um de-
senvolvimento de sua hipótese inicial. O endurecimento a quaisquer
temperaturas de envelhecimento ocorre com o tempo. A exposição é
necessária para o desenvolvimento dos processos de difusão, que estão
na base da decomposição da solução sólida supersaturada. Com tem-
peraturas aumentadas, a difusão dos átomos de cobre garante a própria
precipitação de partículas de Cu Al2, que põem uma cunha nos planos
de deslizamento. Na temperatura ambiente, os processos de difusão ape-
nas preparam a solução sólida para a formação dos cristais de CuA1 2, e
não se precipitam, propriamente, as partículas de Cu Al 2. Merick anun-
ciou a hipótese de que, em conseqüência da difusão, forma-se na solução
sólida supersaturada um acúmulo de segregação de átomos de cobre, os
quais não se separam da matriz da rede através de uma superfície di-
visória. A constituição destas regiões na solução sólida de alumínio é
obtida, da maneira necessária, para o posterior surgimento, nestes lo--
cais, de partículas de Cu Ah, ou mesmo qualquer composto metaestável
intermediário. Devido ao acúmulo de átomos de cobre, deve ocorrer con-
tração localizada da rede, e estas regiões da solução sólida fortemente
desfiguradas dificultam o deslizamento plástico, provocando o endureci-
mento.
Estas previsões foram perfeitamente confirmadas .. Em 1935, os
pesquisadores alemães Besserman e Birts, no estágio de endurecimento
máximo das ligas AI-Cu, determinaram por raios-X a formação de fases
intermediárias na solução supersaturada, conhecidas como ' para dife-
renciar da fase de equilíbrio - Cu Al 2. Em 1938, Guinné, na França, e
Prestou, na Inglaterra, independentemente um do outro, interpretaram
os efeitos das dimensões difusas dos diagramas de Laue de cristais AI-Cu
com envelhecimento natural, como resultado da formação, na solução su-
persaturada, de pequenas regiões ricas em cobre. Posteriormente, estas
regiões foram denominadas zonas de Guinné-Preston (zonas GP).
Desta maneira, a posição inicial da teoria Merick, sobre o fato
de que o envelhecimento das ligas está relacionado com a mudança da
solubilidade da fase livre, e que o endurecimento com o envelhecimento
ocorre como resultado da formação de precipitados dispersos com a de--
composição da solução sólida supersaturada, mostrou-se basicamente
correta e excepcionalmente fecunda. Isto apesar de, com o tempo, a
suposição inicial ter sofrido uma série de especificações substanciais e
36_0_ _ __ /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 361
capítulo 11

ter sido posteriormente complementada com a hipótese sobre o papel de tura. Veremos inicialmente o caso mais simples, quando se precipita a
fases intermediárias antes da precipitação. fase que se diferencia da matriz apenas pela composição.
Toda a história do surgimento e desenvolvimento de hipóteses Na figura 148a descreve-se o diagrama de equilíbrio com uma
sobre o envelhecimento das ligas é bastante instrutiva. A descoberta série contínua de soluções· sólidas a altas temperaturas. A linha MKN,
por Vilm do envelhecimento do duralumínio é difícil de ser subestimada. freqüentemente denominada curva de estratificação (em analogia com a
Porém, por si só, ela não podia se tornar a base para o entendimento curva correspondente para soluções líquidas), é o limite de solubilidade
do envelhecimento de novas ligas, pois não era completamente clara, na solução sólida. Com o resfriamento da liga abaixo desta linha, da
naquele tempo, qual a natureza do fenômeno, e em quais ligas se poderia solução sólida inicial precipita-se outra solução sólida com a mesma rede
esperar o envelhecimento. cristalina, porém com outra composição química.
A formação das bases da teoria do envelhecimento é um exem-
plo real de como uma hipótese científica, correta em linhas gerais, e que
reflete a natureza de um fenômeno novo e importante, serviu de funda- a
mento para o posterior progresso surpreendentemente rápido, na teoria e
aplicação das investigações dos metais. Se, no período após a descoberta
de Vilm sobre o envelhecimento do duralumínio, e até o aparecimento
da teoria de Merick, não foi encontrada nenhuma liga envelhecida, após
a publicação desta teoria, já nos anos 20, o envelhecimento foi previsto
e aplicado em dezenas de ligas de alumínio, ferro, níquel e outros me-
tais. Assim, foram preparadas novas ligas industriais endurecidas por
énvelhecimento. No iníc.io da década de 30 cresceu rapidamente o fluxo
de informações sobre variações estruturais durante o envelhecimento em
diversos grupos de ligas. Nas últimas décadas foram obtidos resultados
mais importantes, com a ajuda de métodos de microscopia eletrônica,
que permitem comprovar a formação de precipitados.
A fabricação de novas ligas envelhecidas, com elevadas pro-
priedades mecânicas e particularidades físicas, a preparação de regi-
mes ótimos de seus tratamentos térmicos, continua com extensas in-
vestigações do mecanismo e princípios do envelhecimento, em diversos
grupos de ligas. Isto tornou-se uma das direções principais no desenvolvi-
A B
mento da atual metalurgia física, além do que, de antemão, os trabalhos
teóricos aplicados neste campo baseiam-se nas proposições gerais iniciais Figura 148. Diagrama de equilíbrio com as curvas de estratificação
MKN e espinoidal RKV (a); curvas de dependência da energia de Gibbs
da teoria do envelhecimento, propostas por Merick.
em relação à composição, para tês temperaturas (b).

11.1. Termodinâmica dos processos de precipitaçfio desde a solu-
ção sólida.
No caso geral, da solução sólida supersaturada, precipita-se a
fase que se diferencia da matriz pela composição química e pela estru-
Acima do ponto crítico K, por exemplo na temperatura T 1,
para qualquer concentração é estável a fase única, e a curva de variação
da energia de Gibbs da solução sólida, em função da sua composição,
tem a concavidade voltada para cima em toda sua extensão (fig. 148b).
Com a diminuição da temperatura, cresce a energia de Gibbs dos com-
362 /. /. Novikov
ponentes e da solução sólida (curva da energia de Gibbs à temperatura
T2 ). Para temperaturas mais baixas (por exemplo T3 ), e com calor
de troca suficientemente positivo das soluções sólidas concentradas, a
curva de energia de Gibbs, em sua região central, encurva-se com abau-
lamento para cima. Então, em alguma região do sistema apresenta-se
estável não uma solução sólida, mas uma mistura bifásica de soluções
com diferentes composições. Estas composições podem ser determinadas
traçando-se uma tangente à curva de energia de Gibbs (§4.4). A região
da curva aS1S2b localiza-se acima da tangente ab e, conseqüentemente,
mostra que a solução sólida não é estável à temperatura T3. Isto porque,
nesta região, a energia de Gibbs de uma fase sempre é maior do que a
energia da mistura de fases da mesma composição média (por exemplo,
G1 > G2).
Se, por qualquer caminho, obtém-se na temperatura T3 uma
solução sólida instável, ela deve se decompor na mistura bifásica das
soluções sólidas, a qual possui menor energia de Gibbs. Esta decom-
posição pode se dar por dois caminhos principais, que se diferenciam.
11.1.1. Decomposição espinoidal. Vejamos a decomposição iso-
térmica da solução sólida termodinamicamente instável, com energia
de Gibbs G 1 , na liga de composição Co (fig. 149). O estado natural
de equilíbrio, com energia de Gibbs G 2 < Gi, não pode surgir ime-
diatamente, pois é pouco provável que, como resultado de flutuações
na solução sólida de composição Co, existam muitas regiões de com-
posições de equilíbrio Ca e Cb, as quais estão longe de Co. É mais
provável que, inicialmente, como resultado de flutuações, surjam regiões
com composições Cp e Cq (por exemplo), próximas da composição ini-
cial Co. Com isto, diminui a energia de Gibbs até o valor G3 < G1.
Na liga em questão, por pequena que seja a diferença de composição da
solução sólida instável, ocorrerá a diminuição da energia de Gibbs e, con-
seqüentemente, para início da decomposição não é exigida a formação de
embriões críticos. Por isto esta decomposição, denominada espinoidal,
imediatamente abarca todo o volume da fase inicial. A elevação da di-
ferença de concentração deve conduzir à diminuição contínua da energia
de Gibbs (série de retas, fig. 149), até que se estabeleça o equilíbrio de
diferença de concentração Ca-Cb.
A decomposição espinoidal a dada temperatura pode ocorrer
em qualquer liga cuja composição se encontra na faixa da região da curva
de Gibbs que apresenta curvatura para baixo, isto é, ali onde (~~~) < O.
Esta região é limitada pelos pontos de dobramento 8 1 e 8 2 , nos quais
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 363
capítulo 11
{},
1
Figura 149. Esquema para explicar a decomposição espinoidal da liga
corno sistema de soluções sólidas vizinhas contínuas.
(~~~) = O (fig. 148b). Estes pontos denominam-se espinoidais. Com
a elevação da temperatura, os pontos espinoidais 8 1 e 8 2 nas curvas
isotérmicas de energia de Gibbs gradualmente aproximam-se. Quando a
temperatura atinge o valor crítico (K na figura 148a), eliminam-se os do-
bramentos: a curva de energia de Gibbs, em todas as regiões, apresenta
concavidade para cima ~ ~~~~ > O. Se, no diagrama de equilíbrio, a várias
temperaturas, marcam-se composições que correspondam aos pontos es-
pinoidais (por exemplo 8~ e S~ na figura 148a), obtém-se a curva RKV,
denominada espinoidal. A solução sólida que for super-resfriada até tem-
peraturas abaixo da espinoidal pode passar por decomposição espinoidal.
No esquema visto, em todos os estágios de decomposição es-
pinoidal, estão ausentes barreiras energéticas. Na realidade, estas bar-
reiras podem surgir devido ao aparecimento de energia de deformação
elástica da rede. As regiões da solução sólida com diferentes concen-
trações, apesar de se caracterizarem pelo mesmo tipo de estrutura,
diferenciam-se quanto ao volume específico. Como o contorno entre es-
tas regiões é coerente, então com seu aparecimento tem-se uma energia
de deformação elástica das regiões com diferentes parâmetros da nde.
O surgimento de energia elástica durante a decomposi<;ào es-
pinoidal produz uma influência de sinal posistivo na energia de Gibbs,
o que não foi considerado no esquema da figura 148b. Este fato pode
significar a necessidade de, para o início da decomposição espinoidal,
haver um super-resfriamento complementar da solução sólida inicial, de
dezenas e centenas de graus em relação à localização da "espinoidal
química" RKV da figura 148a. Diferentemente desta linha, existe uma
364
!. !. Novikov
linha inferior de temperaturas de início de decomposição espinoidal, cal-
culada considerando-se a deformação elástica no contorno coerente entre
as fases, e que se denomina "espinoidal coerente".
A primeira idéia sobre a decomposição .espinoidal, adiantada
por Gibbs no século XIX com exemplo em ligas líquidas, foi durante
muito tempo considerada nos cursos clássicos de termodinâmica. De-
pois, quando em meados da década de 20 difundiu-se rapidamente a
teoria de cristalização através da formação e crescimento de núcleos da
nova fase, a decomposição espinoidal foi quase esquecida. Nos últimos
tempos o interesse por ela ressurgiu, parcialmente em relação à possibili-
dade de obtenção dos produtos de decomposição, através de tratamentos
térmicos. Estes produtos estão homogeneamente distribuídos pelo vo-
lume da liga (§11.2).
11.1.2. Decomposição pelo mecanismo de nucleação e cresci-
mento de núcleos. Analisemos a decomposição isotérmica da solução
sólida, cuja decomposição não se encontra na região espinoidal (fig. 150).
Sua energia de Gibbs G 1 é maior que a da mistura bifásica G 2 • Se,
como resultado de flutuações, nos diferentes estágios da decomposição,
formam-se duas fases de composições Cf e Cq, próximas a Co, a ener-
gia de Gibbs desta mistura será maior do que a da solução inicial Co
(G3 > G 1 ). Isto é inevitável, pois a curva de energia de Gibbs, fora do
intervalo espinoidal, tem concavidade para cima. Somente com o apa-
recimento de grande diferença de composição, por exemplo Cm-'Cn, a
energia de Gibbs diminui (G4 < G 1 ).
(j
o
A fJ
Figura 150. Esquema para explicar a dccompütiição, pelo mecanismo
de nucleaçilo e crescimento, da liga Co no sistema de soluções sólidas
vizinhas.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 365
capítulo 11
Desta maneira, ao contrário da decomposição espinoidal, na
qual a energia de Gibbs decresce continuamente, no caso em questão, a
transformação é acompanhada inicialmente da elevação e posteriormente
da diminuição da energia de Gibbs. Isto significa que existe barreira
termodinâmica para a formação de regiões suficientemente grandes da
nova fase, mesmo sem considerar o papel da energia do contorno entre
as fases e da energia de deformação elástica da rede. Conseqüentemente,
no caso em questão, para que a decomposição da solução tenha início
e ocorra espontaneamente com a diminuição da energia de Gibbs, são
necessários os embriões.
A decomposição deste tipo não possui uma denominação abre-
viada especial, pois é habitual e é a mais difundida nas ligas metálicas.
Às vezes ela é denominada decomposição pelo mecanismo de nucleação
e crescimento de núcleos para se diferenciar da decomposição espinoidal.
Nos sistemas com decomposição no estado sólido, ela ocorre na região
entre as curvas de decomposição MKN e espinoidal RKV (fig. 148). Nos
sistemas para os quais se exige super-resfriamento abaixo da linha es-
pinoídal coerente para haver decomposição espinoidal, a decomposição
normal pode ocorrer também em temperaturas abaixo da espinoidal
química.
A decomposição espinoidal é mais provável de ser encontrada
nos sistemas onde a rede da nova fase é a mesma da fase inicial. Ao
mesmo tempo, a decomposição normal ocorre em qualquer sistema com
mudança de solubilidade dos componentes no estado sólido. Os siste-
mas com fases intermediárias (compostos) são mais utilizados para o
envelhecimento de ligas. Ao precipitar-se a fase diferencia-se da solução
sólida inicial não apenas pela composição, mas também pelo tipo de rede
cristalográfica. Tudo o que foi analisado a respeito do esquema de de-
composição normal e não-espinoidal, para o sistema com decomposição
(fig. 150), relaciona-se também ao sistema com fase intermediária
(fig. 151). A significação de ambos os gráficos é a mesma. A diferença
entre eles consiste apenas em que, na figura 151, a curva de energia de
Gibbs da segunda fase G(J é independente, e não é continuação da curva
correspondente da solução a da matriz.
Acima não se considerou de nenhum modo o papel da energia
interfacial e da energia de deformação elástica, na forrnaçào da nova
fase, pelo mecanismo de nucleação e crescimento. Nas figuras 150 e 151,
a diferença G 1 - G 2 é o estímulo termodinâmico da transformação. Seu
papel é análogo ao papel de G na figura 59, no caso da transformação
366 /. /. Novikov
e sólida inicial, por exemplo na liga C0 (fig. 152), o tamanho do embrião
Figura 151. Esquema para explicar a precipitação da fase f3 desde a
solução a, pelo mecanismo de nucleação e crescimento nas ligas Coe
C'o.
de fase sem variação de composição. O valor G vol = G 1 - G 2 repre-
senta a diminuição da energia de Gibbs por unidade de volume devido
à decomposição da solução, (G1 e G2 são as energias de Gibbs por vo-
lume específico, da fase inicial e da mistura de fases em equilíbrio, res-
pectivamente). Porém, na variação geral da energia de Gibbs devido
à decomposição da solução sólida, em G também exercem influência
dois termos: o aumento G sup da energia superficial (entre fases) e
a elevação da energia de Gibbs devido ao surgimento de deformação
elástica da matriz e da nova fase G E!. Então, na formação de cris-
tais no meio elástico: G = - Gvol + Gsup + GEJ. A formação da
superfície nova e o aparecimento de deformação elástica obstaculizam a
decomposição da solução.
Durante a análise da transformação de fase sem variação da
composição, no §4.1, foi mostrado que, com a elevação do grau de super-
resfriamento, devido ao aumento de Gvol diminui o tamanho acr do
embrião crítico, bem como a energia Gcr para sua formação. Pode-se
mostrar que no caso de precipitação desde a solução sólida, que ocorre
com variação de composição, o tamanho crítico do embrião e a energia
para sua formação também diminuem com o crescimento de Gvol· Por
exemplo, na figura 151 na solução sólida C~ que é mais ligada, a força
motriz da decomposição é maior que na liga Co (G~ - G~) > (G 1 - G 2 ) .
Por isto, com temperatura de envelhecimento constante T 1 , o tamanho
do embrião crítico da nova fase diminui com o crescimento da concen-
tração da solução sólida inicial, isto é, com a elevação do grau de su-
persaturação Co/C1 (fig. 152). Com concentração constante da solução
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 367
capítulo 11
crítico aumenta com a elevação da temperatura de envelhecimento, pois
com isto diminui a supersaturação da liga.
Figura 152. Dimensão do nucleo crítico para diversas supersaturações
da solução só li da (esquema).
11.1.3. Variações de estrutura com o envelhecimento. As va-
riações básicas de estrutura com o envelhecimento relacionam-se com
as diversas etapas de decomposição da solução sólida supersaturada, a
qual é obtida como resultado da têmpera da liga. A decomposição da
solução supersaturada é um processo difusional. Por isto, o grau de de-
composição, o tipo de precipitação desde a solução, a forma e dispersão
dos precipitados, bem como· outras características estruturais, depen-
dem da temperatura e da duração do envelhecimento e, obviamente, da
natureza da liga, de sua composição química e dos componentes básicos.
Além disto, na estrutura da liga envelhecida influem as impurezas, a
temperatura de aquecimento e a velocidade de resfriamento durante a
têmpera, a deformação plástica após a têmpera (antes do envelheci-
mento), a duração da permanência da liga envelhecida na temperatura
ambiente antes do envelhecimento artificial e outros fatores.
A variação da estrutura da liga envelhecida em função de gran-
de quantidade de fatores, e os múltiplos estágios do processo de decom-
posição da solução sólida supersaturada, em combinação com a grande
dispersão de precipitados, particularmente nas primeiras etapas da de-
composição, complicam demasiadamente o estudo das variações estrutu-
rais durante o envelhecimento. Os principais métodos de estudo da cons-
 l. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 369
------
capítulo 11

tituição das ligas envelhecidas são a microscopia eletrônica e a análise lâminas finas (geralmente na forma de discos), equiaxial (geralmente
por raios-X. esférica ou cilíndrica) e acicular.
Além disto, são úteis os dados obtidos no estudo da variação A forma do precipitado é determinada por dois fatores concor-
das propriedades mecânicas e físicas durante o envelhecimento, particu- rentes: energia superficial (entre fases) e energia de deformação elástica,
larmente a resistência elétrica. Este estudo' das propriedades permite que tendem ao mínimo. A exigência de energia superficial mínima con-
fazer previsões sobre o caráter e as conseqüências das variações estru- diciona a tendência à forma equiaxial do precipitado e ao aparecimento
turais, antes de tudo nos estágios iniciais da decomposição, quando são de formas facetadas com tensão superficial mínima em todos os contor-
limitadas as possibilidades de métodos diretos de análise estrutural. nos. A energia de deformação elástica é mínima para o precipitado na
forma de lâminas finas. Dependendo de qual dos dois fatores indicados
11.1.4. Tipos de precipitados. Dependendo da estrutura da su-
é o predominante, a forma do precipitado é próxima da equiaxial ou de
perfície de separação entre o precipitado e a matriz, distinguem-se três
lâminas finas.
tipos de precipitados: plenamente coerente, parcialmente coerente e in-
Nos precipitados de coerência plena ou parcial, a deformação
coerente.
elástica, provocada pelo acoplamento suave das redes no contorno coe-
No precipitado plenamente coerente, toda a superfície de se-
rente, propaga-se do contorno para dentro da matriz e do precipitado
paração com a matriz é coerente, e a rede da matriz em torno do pre-
(fig. 153a-b ). A energia de deformação elástica das redes da matriz e
cipitado é deformada elasticamente (fig. 153a). No precipitado parcial-
do precipitado é tanto maior, quanto mais elevada for a não-correspon-
mente coerente, apesar de um dos contornos com a matriz ser coerente,
dência entre estas redes. Com diferença não superior a 3% entre os
o restante pode ser semicoerente. (fig. 153b) ou até incoerente. O pre-
diâmetros atômicos dos componentes da solução sólida substitucional, a
cipitado incoerente não possui nenhum contorno coerente com a matriz
forma do precipitado coerente é determinada pela exigência de energia
(fig. 153c). Nas ligas de AI-Cu envelhecidas, as zonas GP e a fase /1
superficial mínima, como sendo próxima à esférica. Para diferença de
são exemplos de precipitados plenamente coerentes. A fase / é parcial-
5% entre os diâmetros atômicos, o fator decisivo é a elevação da energia
mente coerente e a Cu-Ab é incoerente (suas estruturas estão mostradas
de deformação elástica, e formam-se lâminas finas (freqüentemente em
adiante, fig. 166).
forma de disco) de precipitados. Às vezes os precipitados coerentes têm
a forma acicular, a qual acarreta maior energia de deformação elástica
1.' '' 1
do que o precipitado em forma de disco, porém menor que na forma
1 1 if

equiaxial. Exemplos das diversas formas das zonas de Guinné-Preston

,_,_ .... - (precipitado coerente) são mostrados na tabela 7.
~
Com a formação de precipitados incoerentes, não surgem as
<- ....
1- ..... tensões tangenciais, porém aparecem sempre tensões normais. Isto por-
11 \
que, devido à diferença de volumes específicos entre a matriz e o pre-
11
cipitado, surgem, inevitavelmente, compressões ou trações hidrostáticas
a b e multidirecionais (Na fig. 153c isto não está indicado). Isto é fácil de pre-
Figura 153. Esquema de estrutura da matriz com precipitação com- ver, impondo a colocação, em uma cavidade ela matriz elástica flexível,
pletamente coerente (a), parcialmente (b) e n~o coerente (c). de uma inclusão áspera com dimensões maiores que a cavidade: em
torno de tal inclusão, na matriz deve surgir uma região ele compressão
multidirecional.
11.1.5. Forma de distribuição espacial dos precipitados. Cálculos realizados para precipitados incoerentes de forma es-
Forma dos precipitados. Nas ligas envelhecidas, as partículas preci- feroidal, com os semieixos a e e em condições tais que toda a deformação
. pitadas desde a solução sólida encontram-se nas seguintes formas básicas: elástica estava concentrada na matriz, mostraram o seguinte (fig. 154):
370 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 371
capítulo 11

com a formação de precipitado esférico ( ~ = 1), a energia de deformação tes, com determinada distância uns dos outros, chamada parâmetro de
elástica da matriz é máxima. Com a formação de precipitados na forma modulação da estrutura À (fig. 155 e 156).
de disco fino ( ~ «: 1), ela é mínima, e com forma acicular ( ~ » 1)
possui valor intermediário.

o 2 3

Figura 154. Variação da energia de deformação elástica da matriz E,

em função da relação axial ; do precipitado incoerente, que possui
forma de esferóide (Nabarro).

Figura 155. Estrutura modulada na liga Cu-33%N; -15%Fe, com

>. = 25, 4Aº, após envelhecimento a 775°C durante 15 min. Micrografia
Tabela 7. Formas das zonas de Guinné-Preston em eletrônica de filme fino (Batler e Tomaz).
diversos sistemas

Formas das zonas Diferença entre os diâ- Ó parâmetro de modulação geralmente não ultrapassa algumas
de Sistema metros atômicos em % centenas de distâncias interatômicas. Por isto, no microsc9pio ótico, a
Guinné-Preston
estrutura modulada não é revelada. O melhor método de seu estudo é
Esfera Al-Ag + 0,7 a análise por microscopia eletrônica de füme fino.
Al-Zn -1,9
Al-Zn-Mg + 2,6 Em algumas ligas a estrutura modulada surge nos estágios ini-
Cu-Co - 2,8
ciais da decomposição, e em outras ela aparece algum tempo após o
Disco AI-Cu - 11,8 início da decomposição. ·
Cu-Be - 8,8
As estruturas moduladas nas diversas ligas, dependendo do re-
Agulha Al-Mg-Si + 2,5
Al-Cu-Mg - 6,5 gime de tratamento térmico, diferenciam-se por sua morfologia. Em
alguns casos, observam.:.se lâminas finas de precipitados, distribuídas a
distâncias uniformes uma da outra, e paralelas a determinado plano cris-
talográfico. Em outros, partículas dispostas periodicamente em forma
Estrutura modelada. A tendência à energia mínima de deformação de fios, os quais podem formar-se em redes tridimensionais de fios mu-
elástica influi não apenas na forma, mas também na localização mútua tuamente perpendiculares e paralelos a determinadas direções da matriz,
dos precipitados. A exigência de energia elástica mínima durante a de- como por exemplo as direções de elasticidade macia< 110 >nos cristais
composição da. solução sólida condiciona a formação em uma série de de rede cúbica. Esta rede de partículas, que é uma variedade de estrutura
ligas denominadas estruturas moduladas (ou periódicas}, para as quais modulada, apresenta-se como uma série de partículas de forma cú_bica,
é característica a localização espacial ordenada dos precipitados coeren- paralelas à direção < 110 > da rede cúbica da matriz (fig. 156).
 372 /. /. Novikov
Figura 156. Estrutura modulada na liga Ni-6,7%Al envelhecida a
750ºC durante 96 horas. Micrografia eletrônica de filme fino. Os pre-
cipitados -y'(Nb AI) distribuem-se segundo a direção< 100 >.
A estrutura modulada surge com o envelhecimento das ligas,
nas quais os precipitados formam, em torno de si, um campo relativa-
mente forte de tensões elásticas. Isto se deve, por exemplo, à grande
diferença nos volumes específicos das fases inicial e nova. Um exemplo
clássico são as ligas endurecidas por precipitação para ímãs permanen-
tes, relacionados aos sistemas Cu-Ni--Fe e Cu-Ni-Co. Nestas ligas a
solução sólida com rede C.F.C fica supersaturada com a têmpera, e o
envelhecimento conduz à sua decomposição em duas soluções. No es-
tado de equilíbrio estas duas soluções também possuem redes C.F.C.,
que se diferenciam uma da outra e da matriz pela composição. Con-
seqüentemente, são diferentes o parâmetro da rede e o volume específico
(um sistema bifásico análogo é descrito na figura 148a).
Outro exemplo de ligas com estrutura modulada, detalhada-
mente estudado, são as ligas de níquel envelhecidas, particularmente do
tipo nimonic, nas quais, durante a decomposição da solução com rede
C.F.C supersaturada, precipita-se fase 1' coerente, que também pos-
sui rede C.F.C. No estudo das ligas bifásicas Cu-AI, foi mostrado que,
inicialmente, formam-se durante o envelhecimento partículas 1' caotica-
mente distribuídas que, gradualmente, ficam enfileiradas com o prolon-
gamento do tempo de envelhecimento. Estas filas de partículas ficam
paralelas às direções < 100 > da matriz (fig. 156). Este enfileiramento
·não ocorre no próprio processo de decomposição da solução supersatu-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 373
capítulo 11
rada, mas sim durante o coalescimento lento, quando algumas partículas
crescem e outras decrescem. A particularidade deste processo de coa-
lescimento é que, devido à ação elástica mútua das partículas de fase
1', crescem seletivamente as partículas distribuídas favoravelmente, e
decrescem as outras partículas. Em conseqüência disto desenvolve-se a
estrutura modulada.
Influência das tensões de cargas externas. As tensões abaixo do li-
mite de escoamento macroscópico, agindo no período de envelhecimento,
modificam a forma dos precipitados, suas orientações e a distribuição
recíproca na matriz. Os campos de tensões da carga externa interagem
mutuamente com os campos de tensões dos precipitados, os quais se
constituem com tal forma, tal orientação e distribuição recíproca, que
garantem a mínima energia elástica de todo o sistema. Parcialmente,
a formação destes precipitados é vantajosa energicamente, diminuindo
a não-correspondência entre as redes dos precipitados e da matriz. A
relação entre os módulos de elasticidade dos precipitados e da matriz
deve influir de alguma maneira.
A morfologia dos precipitados depende da direção cristalográfi-
ca de aplicação da carga externa de tração ou compressão. Por exemplo,
no envelhecimento (170ºC) de monocristal da liga Al-3, 7%C sob carga
de tração aplicada segundo o eixo [001], quase todos os precipitados da
fase ', em forma de disco, ficam localizados com seus planos crista-
lográficos (100) e (010) sendo os planos de hábito. Já com compressão
segundo o mesmo eixo, quase todos os discos da fase ' estão distribuídos
no plano (001). Conseqüentemente, os discos da fase ' estão orienta-
dos paralelamente ao eixo de tração e perpendicularmente ao eixo de
compressão.
No exemplo visto, não é a própria fase ' que durante sua
precipitação reage à ação da carga. A ação da carga impõe a formação
orientada da zona GP, a qual transforma-se em fase ', com o aumento
da exposição.
Sob a influência da carga aplicada, cresce a ordenação na dis-
tribuição espacial dos precipitados. Por exemplo, na liga de níquel com
153 Cr e 103 AL durante o envelhecimento normal, formam-se pre-
cipitados esféricos de fase 1', estatisticamente distribuídos de maneira
desordenada na matriz. Sob a ação de carga externa durante o envelhe-
cimento, precipitam-se 1' elipsoidais, estruturadas na forma de cadeias
ao iongo de determinadas direções cristalográficas.
374 !. !. Novikov
11.1.6. Variações estruturais com a decomposição espinoidal.
No estágio inicial da decomposição espinoidal surgem misturas de fases
com elevada dispersão, cujas redes são coerentes e atravessam suave-
mente uma para outra, e o contorno entre fases não é brusco, mas for-
temente difuso. Em que esta mistura de fases se diferencia da flutuação
de composição que sempre existe na solução sólida, inclusive aquelas
que ocorrem acima da curva espinoidal RKV da figura 148a? Nas flu-
tuações de composição, as regiões vizinhas na solução sólida também se
caracterizam por diferentes concentrações e, correspondentemente, dife-
rentes parâmetros da rede. Como já foi indicado no §4.1, as flutuações
de composição surgem e desaparecem continuamente. Na decomposição
espinoidal, as regiões da solução sólida com elevação e diminuição da
concentração, com origem nas flutuações, tornam-se estáveis. Elas não
apenas deixam de desaparecer mas, ao contrário, crescem.
Na figura 157a mostra-se, esquematicamente, a seqüência da
variação da flutuação casual de composição, à medida que se desenvolve
a decomposição espinoidal. No primeiro momento (I, fig. 157a) formou-
se na solução sólida um cluster do elemento solúvel (acima da concen-
tração média Co), rodeado de uma zona com concentração diminuída.
A atração preferencial recíproca dos átomos de mesmo tipo conduz
ao momento seguinte (por exemplo II, fig. 157a), com elevação ainda
maior da concentração no cluster e posterior união dos correspondentes
componentes que estão perto da zona. Este processo é garantido pela
ocorrência de difusão (fig. 157a indicada por setas), o que corresponde
a um coeficiente de difusão negativo. Isto ocorre porque, na fórmula
do coeficiente de difusão D, um dos fatores entra na segunda derivada
da energia de Gibbs em relação à concentração. Como na região de de-
. - espmo1
compos1çao 82G < O (§ 11.1 ) , então D < O. Este importante
· ºd a 1 &C'i
traço diferencia a decomposição espinoidal da decomposição normal pelo
mecanismo de nucleação e crescimento, analisado posteriormente.
Os átomos de mesmo tipo na matriz inicial, localizados externa-
mente à zona de união, também experimentam atração mútua preferen-
cial. Como a força de suas atrações mútuas é de curta ação, os átomos
indicados não sentem a existência do cluster formado, e experimentam
apenas a influência dos átomos da zona de união que estão diretamente
fronteiriços aos mesmos. Por isto, eles se separam da zona de união e
formam novos clusteres, também rodeados de zonas de união. Desta
maneira, a formação de um cluster conduz à formação de outro vizinho,
e assim por diante. Este processo na forma de ondas de concentração
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 375
capítulo 11
Figura 157. Esquema de evolução da distribuição do elemento de liga
na solução sólida supersaturada, nos vários estágios (I-III) da decom-
posição espinoidal (a) e da decomposição pelo mecanismo de nucleação
e crescimento (b). (Dje Kan). Ver concentração Coe Cb nas fig. 149
e 151.
propaga-se rapidamente pela rede da matriz. Surgem sucessivamente,
cada vez mais, novos clusteres, com espaçamentos iguais um do outro,
o que se denomina comprimento de onda de concentração.
Nas ligas do sistema Cu-Ni-Fe, foram estudadas mais detalha-
damente as variações de estrutura, com a decomposição espinoidal, para
as ligas que se encontram, em termos de composição, no centro da região
de decomposição no diagrama de equilíbrio. Nas fotografias de micros-
copia eletrônica, obtidas pelo método de filme fino, as regiões claras se
relacionam com as regiões ricas em cobre, e as escuras com as ricas em
ferro e níquel (fig. 155). Na solução sólida Cu-Ni-Fe, como em muitos
outros cristais com rede cúbica, que se caracterizam pela significativa
anisotropia do módulo de elasticidade, a. decomposição espinoidal se dá
ao longo de cada uma das três direções < 100 > de elasticidade macia.
Por isto, durante a decomposição espinoidal das ligas Cu-Ni-Fe, em
primeiro lugar se forma a estrutura modulada, que consiste de regiões
em forma de fios separados por contornos indefinidos (tecido de cesto).
À medida que aumenta o tempo de envelhecimento, cresce a amplitude
da concentração e do comprimento de onda de concentração. A es-
trutura modulada torna-se áspera, e os contornos entre os precipitados
coerentes tornam-se menos indefinidos. A coerência se perde (devido
ao crescimento de tensões elásticas), além do que, nos contornos entre
fases, formam-se estruturas de discordâncias. A perda da coerência é
acompanhada de eliminação da estrutura modulada e de forte aspereza
dos precipitados como resultado do coalcscimento.
Não existem traços morfológicos. básicos característicos apenas
da estrutura obtida com decomposição espinoidal. A decomposição es-
376 /. /. Novikov
pinoidal não resulta obrigatoriamente em estrutura modulada, e esta
não está obrigatoriamente vinculada à decomposição espinoidal, como
antes era considerado. Junto com a anisotropia elástica dos cristais, é
bastante provável a formação de estrutura modulada durante a decom-
posição espinoidal, na forma de tecido de cesto.
A termodinâmica e o mecanismo da decomposição espinoidal
prevêem a sua homogeneidade. A formação preferencial de precipitados
nos contornos de grão ou nas discordâncias durante a decomposição es-
pinoidal não é observada. Na prática é bastante importante que, para a
decomposição espinoidal, seja característica a estrutura altamente dis-
persa e homogênea por todo o volume dos grãos da fase inicial.
Devido à ausência de traços estruturais específicos, nem sempre
é fácil estabelecer se em dada liga a decomposição é ou não espinoidal.
Para as ligas industriais, nas quais ocorre efetivamente a decomposição
espinoidal durante o envelhecimento, pode-se relacionar as ligas de ímã
duro tipo cunife e cunico para preparação de espirais e ligas de alta
resistência do sistema Cu-Ni-Sn.
11.1.7. Decomposições contínua e descontínua.
Decomposição contínua. Na decomposição contínua formam-se e
crescem, na solução supersaturada inicial, precipitados isolados de fase
livre. Como o precipitado é enriquecido de um dos componentes, a fase
matriz é empobrecida deste componente, e nela existe um gradiente de
concentração.
Os cristais da fase livre crescem seguindo a difusão normal de-
crescente: o fluxo de átomos (seta, fig. 157b) é dirigido no sentido do
decréscimo de concentração, e o coeficiente de difusão D é positivo. O
último fato é condicionado pelo motivo de que, fora da região de decom-
posição espinoidal, é positiva a segunda derivada da energia de Gibbs,
em relação à concentração (~ >O). Deve-se comparar este fato com
a decomposição espinoidal através de difusão ascendente, com valor ne-
gativo de D.
Os precipitados que crescem na decomposição contínua sugam
os elementos de liga da fase matriz, unindo os mesmos por todo volume,
até o equilíbrio de concentração Ca (fig. 151e157b).
Com a elevação da duração t do envelhecimento, o tamanho r
do precipitado na decomposição contínua cresce, aproximadamente, pela
lei parabólica:
r = (Dt) 112 (35)
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 377
capítulo 11
A velocidade de crescimento do precipitado é controlada pelo
coeficiente D de difusão volumétrica na rede da matriz.
A particularidade característica deste processo é a diminuição
contínua, através de todo o volume dos grãos iniciais, da concentração de
elementos de liga. Por isto, a decomposição é denominada de contínua.
A orientação cristalográfica dos grãos da fase inicial não se modifica com
a precipitação contínua.
A decomposição contínua, durante o envelhecimento, subdivi-
de-se em homogênea (ou geral) e localizada. A distinção entre as duas
se dá pelas características estruturais.
Na decomposição homogênea, os precipitados distribuem-seu-
niformemente pelo volume do grão. A nucleação durante a decomposição
homogênea pode ser homogênea ou heterogênea (§4.3). No último caso,
os locais preferenciais de nucleação (discordâncias, acumulação de lacu-
nas e outras) estão homogeneamente distribuídos pelo corpo do grão.
Na decomposição localizada, a precipitação é distribuída não
uniformemente pelo corpo do grão. Os produtos da decomposição apre-
sentam-se nos contornos de grãos e subgrãos, nos planos de deslizamento
e outros locais. A nucleação durante a decomposição localizada é hete-
rogênea.
Zonas livres de precipitados. No envelhecimento de algumas ligas
(de alumínio, titânio, ferro, níquel e outros), junto dos contornos de
grão da matriz da solução sólida não ocorre decomposição e vê-se de-
finidamente zonas livres de precipitados (fig. 158 e 159). Nas ligas de
alumínio, a largura destas zonas consiste; habitualmente, de centenas ou
dezenas de frações de micra, e elas são visíveis apenas em microscópio
eletrônico. Nas ligas de titânio {J, após o envelhecimento, a zona livre de
precipitados possui largura da ordem de vários micra, e são bem visíveis
no microscópio ótico.
A existência de zonas adjacentes aos contornos e livres dos pro-
dutos da decomposição da solução não contradiz o fato de que os con-
tornos de grão facilitam a nucleação da nova fase. Aqui não se considera
o próprio contorno, mas a região contínua adjacente. Freqüentemente é
possível observar precipitados no contorno e, adjacente ao mesmo, uma
zona livre de precipitados (fig. 158)
O surgimento de zonas adjacentes aos contornos e livres de
precipitados pode ser explicada de duas maneiras. Se a decomposição
inicia-se desde o contorno, e aí nucleia a fase rica em um dos compo-
nentes, com o crescimento ela suga este componente da região adjacente
 378 /. /. Novikov
Figura 158. Zona junto ao contorno livre de precipitados na liga Al-
5,9% Zn-2,9%Mg, após envelhecimento a 180ºC e 3 horas. Micrografia
eletrônica de filme fino (Anvin; Lorimer; Nicolson).
ao contorno. A decomposição que se inicia posteriormente, no corpo
do grão, não caminha nesta zona, trazendo consigo o precipitado, de-
vido à diminuição da supersaturação da solução matriz nesta zona, (ver
região da zona junto ao precipitado, na figura 158). Esta explicação
não se aplica à zona da solução não decomposta do contorno, na qual
não existem partículas (ver a zona estreita através do contorno limpo na
.. ~gura 158).
A causa mais geral de surgimento de zonas livres de precipita-
dos é a aglomeração de regiões de lacunas próximas ao contorno, devido
ao fluxo no contorno. A concentração de equilíbrio de lacunas diminui
exponencialmente com o decréscimo de temperatura. Na têmpera, este
decréscimo no interior do grão não é conseguido no grau necessário, e a
rede fica fortemente supersaturada de lacunas. No primeiro estágio do
resfriamento de têmpera, quando as lacunas nas temperaturas elevadas
ainda têm alta mobilidade, elas tendem para os contornos de grãos, que
são sumidouros de lacunas. Como resultado da concentração de lacunas
junto aos contornos de grão, em alguma zona manifesta-se a diminuição
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 379
capítulo 11
Figura 159. Zona junto ao contorno livre de precipitados (claras) na
liga de titânio BT15, temperada na fase (3 desde a temperatura de
900°C durante 15 horas. Fundo escuro - forte presença de fase (3, na
qual precipitou fase a dispersa, 200 x (I.I. Novikov; O. V. Kasparov;
I. Polkin).
da concentração, em relação ao restante da região do grão, onde a con-
centração de lacunas em excesso se conserva elevada (fig. 160).
Os clusteres de lacunas, como se notou anteriormente, facilitam
a nucleação de precipitado, particularmente se o volume específico au-
menta com a decomposição. As lacunas de têmpera também possibilitam
o crescimento difusional dos núcleos da nova fase. Pode-se considerar
que, para alguma supersaturação da solução em elementos de liga, isto
é, para determinada temperatura de envelhecimento T1, a decomposição
em um tempo determinado ocorre apenas nas regiões do corpo do grão
onde a concentração de lacunas não é inferior a algum valor crítico C1.
A curva 1 na figura 160 caracteriza a distribuição de concen-
tração de lacunas através da seção da solução matriz na liga temperada.
Vê-se que, para a temperatura T1 de envelhecimento, não ocorre de-
composição na zona de largura ob 1 junto ao contorno, pois ali a concen-
tração de lacunas está abaixo de C 1 . Para temperatura mais baixa de

380 /. /. Novikov
g"'
::J
u
..!2
-8
o
'º~e,
'EC2
8e
o
u definitivamente esclarecido.
Figura 160. Esquema de distribuição da concentração de lacunas junto
aos contornos de grão, para vários regimes de têmpera:l - têmpera
desde a temperatura Tl; 2 - têmpera desde a temperatura Tz >Ti;
3 - Têmpera desde a temperatura T2 com resfriamento lento.
envelhecimento, T2 , a supersaturação da solução em elementos de liga é
maior do que na temperatura T 1 , e a decomposição pode ocorrer com
concentração de lacunas mais baiixa (a concentração crítica de lacunas
C 2 < C 1 ). Correspondentemente, a zona livre de precipitados a uma
temperatura mais baixa de envelhecimento deve ser ob2 < ob1.
Com a elevação da temperatura de aquecimento antes da têm-
pera, cresce a concentração de equilíbrio das lacunas, e torna-se mais
abrupto seu gradiente perto do sumidouro que é o contorno de grão
(curva 2, fig. 160). Por isto, para a mesma temperatura de envelheci-
mento e, correspondentemente, para a mesma concentração de lacunas,
reduz-se a zona de solução não decomposta, com o aumento da tempe-
ratura de têmpera (ob4 > ob1).
Se o resfriamento for mais lento durante a têmpera, consegue-se
reunir mais lacunas no contorno de grão (compare as curvas 2 e 3), e a
zona livre de precipitados manifesta-se mais larga (ob3 > ob4).
Desta maneira, para reduzir a zona junto ao contorno livre
de precipitados, deve-se elevar a temperatura de têmpera, aumentar a
velocidade de têmpera e diminuir a temperatura de envelhecimento. A
deformação plástica da liga temperada, antes do envelhecimento, que fa-
cilita a decomposição da solução supersaturada, pode interromper com-
pletamente o surgimento destas zonas.
É possível o caso em que se encontra imediatamente no con-
torno intergranular uma estreita zona livre de precipitados, que une os
elementos de liga que se segregaram no contorno. Em ambos os la-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 381
capítulo J1
dos da mesma está adjacente uma zona livre de precipitados, devido
'
ao sumidouro de lacunas no contorno. Nesta zona a soluçoo possm a
- .
concentração inicial de elementos de liga.
Na análise dos princípios que regem a influência de diversos
fatores na largura das zonas livres de precipitados, reiteradamente pri-
vilegiou-se o estudo das ligas de alumínio e titânio. O papel destas zonas
durante a utilização das ligas envelhecidas ainda não é, em muitos casos,
Antes de tudo, considera-se que as zonas livres de precipitados
são prejudiciais, pois devido ao menor limite de escoamento é nelas que
se locaÜzam as deformações plásticas, as quais conduzem à fratura in-
tergranular. De acordo com uma das hipóteses, a fraqueza interna da
zona generaliza facilmente as discordâncias, as quais deslizam ao longo
do contorno do grão, formando áreas de acumulação junto aos pontos
de tríplice confluência, onde as trincas intergranulares são nucleadas.
A zona livre de precipitação e deformada plasticamente é um
anodo em relação ao restante do grão e serve como causa de aceleração
da fratura intergranular com a corrosão sob tensão.
Contudo, existe outro ponto de vista de acordo com o qual
as zonas analisadas são úteis, pois nelas as tensões se relaxam comple-
tamente. Estas tensões se concentram nos locais de interrupção dos
planos de deslizamento com o contorno de grão. Quanto mais larga a
zona macia, tanto mais plenamente ocorre esta relaxação e, correspon-
dentemente, mais difícil a nucleação e crescimento da trinca.
Não é simples obter uma conclusão direta do papel das zonas
livres de precipitados. Isto porque, com a variação de suas larguras,
devido à modificação do regime de tratamento térmico, mudam imedia-
tamente outras características estruturais que influem nas propriedades
da liga.
Decomposição descontínua (celular). Com a decomposição descon-
tínua, nos grãos da solução inicial supersaturada as, nucleiam e crescem
células (colônias) de mistura bifásica a 1 + (J, que possuem estrutura em
forma de perlita (fig. 161). A fase a 1 no interi?r_ d3; célula ter_n, a ~esma
rede que a fase inicial as. Porém, sua compos1ç~~ ~ a de eqmlibno ~a~a
dada temperatura de decomposição, ou intermed1ana entr~ a compos~çao
inicial e a de equilíbrio. Esta transformação pode ser descrita da segumte
forma:
as _, a1 + f3 (36)
382 /. /. Novikov
Figura 161. Colônia de decomposição descontínua na liga Ni-203
Cr-93 Nb. Envelhecimento a 850ºC e 2 horas, após têmpera desde
1180ºC. 1350X (A. Y. Parchitadt; O. M. Xovova; N. N. Yeveling.
A composição média da mistura bifásica a 1 + /3, no interior da
célula, é a mesma composição da solução inicial as.
A decomposição desenvolve-se com o avanço da frente da célula
na fase inicial, em conseqüência do crescimento cooperativo das fases a 1
e /3, analogamente ao crescimento da colônia de perlita.
Durante a transformação, a concentração da fase inicial per-
manece invariável todo o tempo, enquanto a solução não desaparece
completamente. No contorno entre a célula e a solução inicial, em uma
zona estreita, ocorre um brusco gradiente de concentração, desde a ini-
cial da solução as até a concentração da solução a 1 dentro da célula.
Por isto, a decomposição é denominada descontínua, para diferenciar
da contínua, na qual a concentração de elemento de liga diminui suave-
mente na solução inicial. Isto porque ela é gradualmente sugada como
resultado do crescimento da fase livre /3.
Através de diagramas de raios-X, a decomposição descontínua
foi descoberta em primeiro lugar por N.V. Ageev, M. Jansen e G. Zaks,
na liga de prata com cobre em 1930. Com a decomposição contínua,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 383
capítulo j 1
o parâmetro da rede da solução matriz varia suavemente devido à gra-
dual diminuição de sua concentração por todo o volume. As linhas
do diagrama de raio-X, correspondentemente, deslocam-se. Com a de-
composição descontínua, distingue-se no diagrama de raios-X dois siste-
mas linhas: um que corresponde à solução inicial a 8 , com determinado
parâmetro da rede, e outro da solução a1 com concentração final e com
seu parâmetro de rede. Com o desenvolvimento da decomposição des-
contínua, as linhas do diagrama de raios-X não se deslocam, isto é, os
parâmetros das redes das soluções a de duas composições não variam.
Gradualmente enfraquece a interferência da solução com concentração
inicial, pois ela diminui quantitativamente, e fortalecem-se as difrações
da solução com concentração final.
A decomposição descontínua inicia-se desde os contornos de
grãos. Com pequena distância entre as lâminas nas células, ou com
forte ataque da região transformada, ela revela-se no microscópio ótico
na forma de regiões escuras, geralmente bastante diferenciadas dos grãos
claros da solução inicial.
A orientação cristalográfica da fase a1, no interior da célula, é
diferente da orientação inicial da fase as no mesmo grão em que cresce
a célula. Além disto, a orientação da fase a1 no interior da célula é
a mesma do grão vizinho no outro lado do contorno, onde se iniciou a
transformação descontínua. Desta maneira, o avanço da frente da célula
de decomposição descontínua no lado de um grão é acompanhado da
reorientação da rede cristalina da fase matriz. Pode-se examinar este
fenômeno com o avanço do contorno intergranular no lado do grão co-
mido. Isto é parecido, externamente, com a formação de saliências, como
as línguas durante a recristalização primária, quando regiões separadas
com contornos de alto ângulo encurvam-se e avançam no lado de um dos
grãos (fig, 22).
Na decomposição descontínua a fase livre precipita-se da matriz
atrás do contorno intergranular, o qual avança no lado do grão vizinho.
O estímulo termodinâmico para o avanço do contorno intergranular é a
diferença entre as energias volumétricas de Gibbs da solução inicial su-
persaturada e da mistura bifásica no interior da célula ( G1 -G2, fig. 151).
Se as composições das fases no interior da célula não atingem o valor
de equilíbrio, a formação desta mistura conduz à diminuição da energia
volumétrica de Gibbs, embora não seja com o limite de possibilidade.
O mecanismo de nucleação da célula de decomposição descontí-
nua não está esclarecido com exatidão. Uma das suposições, baseada na
 384 /. /. Novikov
constituição da frente de transformação, é a seguinte: o contorno de grão
migra e os elementos solúveis se segregam junto ao mesmo, precipitando--
se na forma de partículas que se consolidam localmente no contorno. A
continuação da migração faz com que o contorno se encurve entre as
partículas, e estas se distendem com o crescimento, seguindo atrás dos
contornos que avançam (fig. 162). Assim, formam-se alternâncias de
partículas de fases a 1 e {3, isto é, nucleia célul;i, na forma de perlita atrás
do contorno em avanço. Outras suposições e hipóteses de nucleação
da célula consideram a repetição da nucleação da lâmina da fase {3, no
contorno em migração do grão-a.
Figura 162. Esquema de formação da célula. de decomposição des-
contínua com migração do contorno (Furnele e Clark).
O mecanismo de crescimento da célula já formada é mais claro.
Em frente à extremidade das lâminas ou fios de fases a 1 e {3, a con-
centração do elemento de liga B na matriz é, respectivamente, elevada e
diminuída (tem-se em consideração que a fase f3 é enriquecida do compo-
nente B, e a fase a 1 é empobrecida do mesmo). Da mesma maneira que
no crescimento da colônia perlítica na austenita, durante o crescimento
cooperativo da célula bifásica na decomposiç~ descontínua, os compo-
nentes se redistribuem difusionalmente ao longo do contorno interfásico
da matriz com a célula. Já na decomposição contínua, o crescimento do
precipitado é controlado pela difusão volumétrica perpendicular à su-
perfície do precipitado. A velocidade de difusão ao longo do contorno
interfásico da matriz com a célula é muito maior que a volumétrica, e
o caminho de difusão é muito curto, pois a distância entre as lâminas
da célula é pequena. Por isto, a decomposiçã:o descontínua é capaz de
ocorrer rapidamente, em temperaturas relativamente menores, entre as
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 385
capítulo 11
quais aquelas em que o crescimento das partículas separadas de fase-{3,
pelo mecanismo de decomposição contínua, ocorre com velocidade muito
baixa ou, na prática, é plenamente eliminado. A distância entre as la-
melas no interior da célula diminui com o decréscimo da temperatura de
envelhecimento.
Durante o crescimento da colônia, a espessura de lamelas no
interior das colônias mantém-se aproximadamente constante. Esta es-
pessura é característica de cada temperatura de envelhecimento. Isto é
garantido pela elevação da quantidade de lâminas (lamelas) na colônia,
como resultado da divisão das lâminas e não através de nucleações re-
petidas.
Para temperaturas mais baixas de decomposição descontínua,
as células vizinhas crescem a partir do mesmo contorno, em ambos os
lados, isto é, em direções diretamente opostas.
A deformação plástica da solução inicial supersaturada, ao ele-
var na mesma a densidade de discordância, pode tanto acelerar como
retardar a decomposição descontínua. Na prática é muito importante
que apenas uma pequena adição de um terceiro elemento à liga de
dois componentes também pode acelerar ou retardar a decomposição
descontínua. Uma das causas do retardamento da decomposição des-
contínua, que leve até sua completa eliminação, é a dificuldade de mi-
gração dos contornos, em virtude da segregação de um terceiro elemento
nos mesmos.
Entre as ligas industriais que passam por decomposição des-
contínua na prática de produção encontram-se o bronze de berílio (por
exemplo de marca BpB2 ), as ligas de magnésio na base do sistema Mg-
Al-Zn (por exemplo, de marca ML5), e as ligas austeníticas ferrosas da
marca 36HXTIU.
Durante o envelhecimento, geralmente procura-se evitar a de-
composição descontínua. Isto porque a estrutura bifásica com precipi-
tados incoerentes, após a decomposição descontínua, é mais grosseira e,
correspondentemente, menos resistente do que após o endurecimento ha-
bitual por dispersão, quando se formam precipitados dispersos coerentes
ou semicoerentes. Além disto, as lâminas incoerentes de precipitados da
fase livre nos contornos de grãos fragilizam as ligas.
Pode-se evitar completamente decomposição descontínua pre-
judicial nos bronzes de berílio, realizando forte deformação a frio (mais
de 90%) ou acrescentando pequenas adições, como por exemplo 0,2% Co
ou 0,1% Mg.
 I. I. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 387
386
capítulo 11

Nas ligas de magnésio, o resfriamento lento durante a têmpera

eleva o volume que é submetido à decomposição descontínua, durante
o envelhecimento. Nos lingotes temperados com resfriamento ao ar, os
contornos de grãos são fortemente demarcados na amostra polida, como
resultado da decomposição descontínua. Eles conseguem caminhar até
a superfície, durante a têmpera com resfriamento lento.
o '-----'--=----'----'
Às vezes a decomposição descontínua é útil. Se, com a decom- 10 10
2 3 10 104
posição descontínua, precipita-se fase coerente com a matriz, como a Lnt (mln)
fase 1' (tipo Ni3 Al) na liga 36HXTIU, após o envelhecimento obtém-se
Figura 163. Variação do crescimento de resistência elétrica p da liga
uma estrutura dispersa e elevam-se as propriedades mecânicas. Al-1,23 (at) Mg2 Si, em função da duração do envelhecimento (t) a
11.1.8. Estágios de decomposição da solução com endureci- 30ºC, após têmpera desde 520°C (Bela e Takachima).
mento por dispersão.
do cobre e alumínio, que condicionam deformação elástica significativa
Formação das zonas de Guinné-Preston. Nas ligas de alumínio da rede, a forma das zonas GP nas ligas de alumínio-cobre é de lâminas
e nos bronzes de berílio endurecidos por dispersão na temperatura am-
finas em forma de disco.
biente, imediatamente após a têmpera, cresce a resistência elétrica
(fig. 163). Isto se explica pela formação, na solução sólida supersatu-
rada, de acumulação de átomos de elementos de liga. São os clusteres
que dispersam as ondas eletrônicas. É possível qÚe parte dos clusteres
consigam formar-se já no período do resfriamento de têmpera. Inicial- o o 0 8 0 8 08 0 8
mente, é muito pequeno o tamanho dos clusteres, e não estão esclare-
cidos os modelos de suas estruturas. Após algum tempo, os clusteres
podem crescer tanto que provocam efeitos de difração no diagrama de
~ººº
~-8-S-
raios-X dos rnonocristais, e nos eletrogramas de filme fino. Os clusteres
que apresentam modelo de estrutura são denominados zonas de Guinné-
Preston. Eles têm também a mesma rede cristalina que a solução da
º~oºo o
º~ºo ºº
matriz. Porém, devido à diferença entre os diâmetros atômicos do metal
Figura 164. Modelo de estrutura da solução sólida de cobre no alumí-
base e do elemento de liga, a acumulação de elementos de liga provoca
nio, com zona GP (segundo Gerald).
variação localizada da distância interplanar.
Na figura 164 está descrita a proposta de Gerald do modelo de
estrutura da zona GP na liga de alumínio. Os átomos de cobre ocupam Nas ligas Al-Ag e Al-Zn, a diferença entre os diâmetros atô-
um dos planos {100} e, em ambos os lados deste plano, os planos parale- micos dos átomos de adição e do alumínio é pequena. A deformação
los consistem apenas de átomos de alumínio. Como o diâmetro atômico elástica da rede não é elevada, e a forma das zonas GP é esférica
do cobre é menor do que o do alumínio, os planos preenchidos com (tab. 7). Os átomos de prata e zinco formam clusteres esféricos, em
átomos de alumínio estão deslocados para o lado do plano com átomos torno dos quais a solução é empobrecida em elementos de liga.
de cobre. Diminui o deslocamento das camadas atômicas da posição O tamanho das zonas GP depende da composição da liga, da
normal com a eliminação da zona GP do centro. De acordo com este temperatura e duração do envelhecimento, e é de 1-10 µm. Assim, por
modelo, quatorze camadas atômicas, em ambos os lados do plano central, exemplo, a zona de GP em forma de disco nas ligas Al-·Cu tem diâmetro
permanecem imóveis. Devido à grande diferença dos diâmetros atômicos da ordem de 10 µm.
 388 /. /. Novikov
A formação de clusteres é um processo difusional, relacionado
com o deslocamento de átomos do elemento de liga na rede da solução
sólida. A particularidade mais importante da.cinética de formação dos
clusteres é a velocidade elevada de difusão dos átomos dos elementos
solutos. Os clusteres se formam até em temperaturas negativas (nas
ligas Al-Zn a -lOOºC).
O coeficiente de difusão dos elementos de liga na solução de
alumínio, à temperatura ambiente ou mais baixas, pode ser calculado
pela velocidade de crescimento dos clusteres, por exemplo pela fórmula
(35). Os valores destes cálculos mostraram que são obtidos, por extra-
polação, valores de coeficiente de difusão muitas ordens superiores que
os determinados para altas temperaturas, com, experiências normais de
difusão. Esta diferença para a solução de cobre no alumínio, à tempe-
ratura ambiente, é de 108 (!).
A anomalia de elevadas velocidades de difusão na formação
dos clusteres, durante o envelhecimento, é condicionada pela supersa-
turação de lacunas na solução sólida, devido à têmpera. A concentração
de equilíbrio de lacunas na temperatura de têmpera é muitas ordens su-
perior à que ocorre na têmpera de envelhecimento. Durante a têmpera,
uma parte significativa de lacunas não consegue ser eliminada nos su-
midouros, e a solução sólida apresenta-se supersaturada não apenas de
elementos de liga, mas também de lacunas. Os mecanismos de difusão
nas soluções substitucionais são por lacunas. Por isto, as lacunas de
têmpera aceleram bruscamente a migração de. átomos do elemento de
liga, o que condiciona a velocidade muito elevada de formação dos clus-
teres em temperaturas relativamente baixas.
Com a elevação da temperatura de aquecimento de têmpera
.
cresce a supersaturação de lacunas na solução sólida e acelera-se a for-
'
mação dos clusteres. O efeito contrário é produzido pelo resfriamento
lento na têmpera, pois mais lacunas conseguem fluir para os sumidouros
(para as discordâncias, contornos de grãos e superfície livre da amostra)
no período do resfriamento de têmpera.
Após o rápido crescimento da resistência elétrica no período
inicial de envelhecimento (reação rápida). decorrem, geralmente, algu-
mas dezenas de minutos, e a resistência cresce lentamente com o pro-
longamento do tempo (fig. 163). No período deste crescimento lento da
resistência elétrica (reação lenta), a velocidade de difusão, que garante
a formação de zonas, torna-se, anomalamente, ainda mais elevada. A
dificuldade teórica básica consiste em explicar a conservação prolongada
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 389
capítulo 11
(durante muitas horas, dias e noites) de excesso significativo de lacunas
de têmpera, apesar da quantidade substancialmente alta de sumidouros
para as mesmas (discordâncias, contornos de grão).
A seguir apresenta-se uma das hipóteses para a superação desta
dificuldade.
As lacunas estão associadas aos átomos dos elementos solutos
em pares, e o crescimento da zona é garantido pela migração destes pares.
Ao se aproximarem da zona, os pares se dissociam em lacuna e átomo
do elemento de liga, o qual se junta à zona. A elevação da concentração
de lacunas livres nos contornos da zona implica que a direção de sua
migração é para a matriz, onde elas se encontram com os átomos do
elemento soluto e formam novos pares. Como junto do contorno da zona
a concentração dos pares é menor do que distante dele, eles migram para
a zona e se dissipam fornecendo à zona o átomo do elemento de liga, e
assim por diante. A' zona age como uma bomba que extrai átodios do
elemento soluto da matriz e empurra lacunas para a matriz. Parte das
lacunas livres se aniquila nos sumidouros, e por isto cai a velocidade de
difusão que garante a formação e crescimento da zona.
Na discussão da natureza das zonas GP, geralmente elas são
comparadas com as fases intermediárias metaestáveis. Com isto, fre-
qüentemente se acentua que a zona GP não é uma nova fase, mas uma
região da solução sólida inicial enriquecida em elementos solutos. Ao
contrário das fases intermediárias que se caracterizam por uma rede
própria, a zona GP possui a mesma rede da solução matriz. Ela apenas
é deformada devido à diferença dos diâmetros atômicos do soluto e do
solvente. Entre a zona GP e a matriz em torno da mesma não há um
contorno preciso de separação. Em algumas ligas, as zonas GP (cluste-
res) formam-se sem incubação, imediatamente após a têmpera ou até no
período do resfriamento da têmpera. Ao mesmo tempo, as fases inter-
mediárias e as estáveis surgem após algum período de incubação. Todos
estes fatos evidenciam a diferença entre as zonas GP e as fases inter-
mediárias e estáveis. Por isto, as zonas GP freqüentemente são denomi-
nadas pré-precipitados, para diferenciar dos verdadeiros precipitados de
fases intermediárias e de fases estáveis que têm, qualitativamente, outra
estrutura.
Diferentemente deste modelo estrutural, que considera as zo-
nas de GP como pré-precipitados, do ponto de vista termodinâmico
é possível considerá-las como fases metaestáveis independentes, inter-
mediárias entre a solução matriz e a fase estável. Esta abordagem surge
390
de muitas particularidades importantes do comportamento das zonas
GP. Ao contrário das flutuações de concentração, que surgem conti-
nuamente e desaparecem com movimentos de calor, as zonas GP são
estáveis durante longo tempo (em temperaturas baixas é um tempo in-
definidamente longo). Foi estabelecido experimentalmente que, com a
elevação da duração do envelhecimento, cresce o tamanho das zonas.
Além disto, as zonas maiores crescem às custas da dissolução das me-
nores, isto é, exatamente como ocorre no coalescimento de partículas de
fases. A dada temperatura de envelhecimento, a composição das zonas
não depende da composição da liga. Finalmente, o mais importante é
que as zonas GP em dado sistema possuem sua linha solvus (fig. 165):
elas se formam apenas com super-resfriamento da solução matriz abaixo
desta linha. Se na liga existem zonas GP, elas se dissolvem na matriz
com o aquecimento até uma temperatura superior à sua linha solvus.
Aqui existe plena analogia com a precipitação e solubilização de fases
estáveis.
e densidade de discordâncias na liga temperada e posteriormente recris-
-----------.... -..... .....
'\
\
\ Se a zona GP é vista como uma fase, durante sua nucleação a
IO 20 30
Cu,0/o(at)
Figura 165. Diagrama de equilíbrio do sistema Al-Cu, com a linha
solvus da zona GP (segundo Bitone Rollenson) e a cônica mn.
Desta maneira, as zonas GP podem ser vistas como uma se-
gunda fase, que se encontra em equilíbrio metaestável com a solução
matriz. O fato de que a zona não se diferencia da matriz pelo tipo
de rede não contradiz esta suposição. Isto porque, por exemplo, no
sistema com uma série contínua de soluções sólidas (fig. 148a), a fase
estável que se precipita sob a linha de decomposição possui a mesma
L L Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 391
capítulo 11
rede da matriz. Por analogia à curva de decomposição, que se relaciona
com o equilíbrio estável de duas fases com mesma rede (fig. 148a), no
diagrama de equilíbrio pode existir uma curva de equilíbrio metaestável
entre a solução matriz e as zonas GP (curva pontilhada, fig. 165). Em
qualquer temperatura, a curva, por exemplo mn, deve unir os pontos
de composição das zonas GP (no lado direito da curva em forma de
cúpula) e da solução matriz empobrecida (no lado esquerdo). Aqui a
solução matriz empobrecida em elementos de liga e as zonas GP são
vistas como fases metaestáveis, que se formam a partir da solução sólida
inicial de mesmo tipo.
As zonas GP se diferenciam de outras fases intermediárias pela
constituição dos contornos que as separam da matriz. As zonas GP são
precipitações completamente coerentes, e por isto os contornos que as
separam da matriz são indefinidos.
Do exposto, é evidente que o termo pré-precipitado, utilizado
para as zonas GP, é bastante condicional, pois pode ser considerado
como precipitado coerente.
O mecanismo de nucleação das zonas GP é pouco estudado. A
talizada é igual a 10 7 - 108 cm- 2 . No caso da nucleação heterogênea
nas discordâncias, o número de zonas por unidade de área deveria ser
caracterizado por este valor. Na realidade, porém, a densidade de pre-
cipitados de zonas GP (número de zonas por unidade de volume) é da
ordem de 10 18 cm- 3 e, por unidade de área, de 10 12 cm- 2 . Considera-se
que; para os clusteres, é bastante característica a nucleação homogênea
por flutuações de concentração.
40 variação de energia de Gibbs da liga é G = - G vol + G sup + G El·
Devido à coerência da zona com a matriz, pode-se desprezar a existência
de Gsup· Nas zonas de pequeno tamanho (nos estágios iniciais de sua
formação) o valor de GE1 também é muito pequeno. Então, com a su-
persaturação suficientemente alta, a barreira energética para nucleação
da zona GP deve ser pequena, o que explica o aparecimento de clusters
imediatamente após a têmpera, ou mesmo durante o resfriamento de
têmpera.
Um grande significado prático é o de que as zonas GP nucleiam
facilmente por todo o volume de solução sólida matriz, e produz-se uma
estrutura homogênea de decomposição, com elevada densidade de pre-
cipitados (§11.3).
 !. !. Novikov
Figura 166. Células elementares das fases intermediária estável ( ) e
metaestáveis ( ' e "), as quais podem precipitar-se da liga da solução
de alumínio durante o envelhecimento das ligas AI-Cu (Rornbogen).
Precipitação de fases estáveis e intermediárias. Na maioria das
ligas industriais envelhecidas, pode precipitar-se, da solução supersatu-
rada, a fase metaestável, cuja estrutura é intermediária entre a da matriz
e a da fase estável (tab. 8). Em alguns sistemas precipitam-se duas fases
intermediárias metaestáveis.
Com a formação cio núcleo de qualquer precipitado, a variação
total da energia: de Gibbs consiste de três termos: G = - Gvol +
Gsup + GEi·
A energia de Gibbs da fase metaestável é maior do que a da
estável, e a formação de seu núcleo na matriz provoca menor diminuição
na energia volumétrica de Gibbs. A causa que condiciona a precipitação
de fase intermediária em lugar da estável é a energia significativamente
menor no contorno com a matriz e, correspondentemente, um menor
aumento de Gsup com a formação do núcleo (§4.4). Por isto, o traço
geral mais importante da estrutura de todas as fases intermediárias nas
ligas envelhecidas é que ela garante, no mínimo, um contorno coerente
entre o precipitado e a matriz. Os precipitados de fase intermediária
são, em geral, parcialmente coerentes, e às vezes plenamente coerentes.
Nas ligas envelhecidas de AI-Cu foram detalhadamente estuda-
das as coerências parcial e plena dos precipitados de fases intermediárias.
Na figura 166 mostra-se a célula elementar da fase estável (CuA1 2 )
e das fases intermediárias metaestáveis / e ". Também apresenta-se
a célula elementar do alumínio, que caracteriza aproximadamente a es-
trutura da matriz (sem considerar os átomos de cobre na solução a da
mat~iz, o parâmetro da rede está um pouco diminuído).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 393
capítulo 11
A rede da fase estável é tetragonal, com parâmetros a =
o o
6,07 A e e = 4,87 A A estrutura da fase nos planos (001), (010)
e (100) (e de quaisquer outros planos) difere fortemente da estrutura
da matriz, e por isto o precipitado de fase é completamente incoe-
rente.
A rede da fase intermediária 11 é tetragonal, e a composição
da fase é Cu ah. Na estrutura 11 , parte dos planos está ocupada apenas
por átomos de alumínio, e parte apenas por átomos de cobre. O preci-
pitado /1 é plenamente coerente, além do que, através do plano (001),
a conexão com a matriz de alumínio é ideal (em 11 como no alumínio,
o
a parâmetro da rede a= 4,04 A). Nos planos {010) e (100) a coerência
é garantida com grande deformação elástica, pois próximo às camadas
o
ocupadas por átomos de cobre a distância interplanar diminui (1,82 A
o
no lugar de 2,02 A).
o
A espessura máxima do precipitado /1 é de 100 A, e o diâ-
º
metro, de até 1500 A Eles também são denominados zonas GP2 , para
diferenciar das zonas G P 1 que possuem a rede da matriz e que foram
acima designadas de GP. Atualmente, mais freqüentemente, se utiliza a
denominação "e não GP2 , pois a rede destes precipitados se diferencia
da rede da matriz.
A rede da fase intermediária ' é tetragonal, com parâmetros
o o
a= 4,04 A e c = 5,80 A A composição é a do composto Cul 2 . Através
do plano (001), o precipitado acicular / possur contorno coerente com
a matriz, e com redes idealmente conectadas. Através dos planos (010)
e (100) é significativa a não-correspondência da estrutura de ' com a
da matriz, e o contorno entre as fases é semicoerente. Desta maneira,
a partícula da fase ' é parcialmente coerente, e o campo de tensões
elásticas em torno delas é menor do que em torno dos precipitados coe-
rentes da fase /1 e em torno das zonas GP. A forma das partículas da
fase ' é bem vista na figura 167, onde as lâ~inas estão distribuídas
paralela e perpendicularmente ao plano do filme fino.
As fases intermediária e estável nucleiam heterogeneamente, di-
ferentemente das zonas GP, para as quais é característica a nucleação
homogênea. A exceção é da fase estável Al3 Se na ligas de alumínio, que
nucleiam homogeneamente, de mar,eira uniforme por todo o volume da
matriz. Isto se explica pelo fato de que o composto Al 3 Se é a única
fase estável nas ligas de alumínio cuja precipitação é completamente
394 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 395
capítulo 11

partículas semi-coerentes nas discordâncias, e pode até ser negativo: a

energia elástica das discordâncias facilita a nucleação.
Com a nucleação de precipitados incoerentes da fase estável,
com elevada energia superficial (entre fases), o papel determinante na
fórmula (26) é desempenhado pelo valor de Gsup, e não por GEt·
Com a formação de precipitados incoerentes nos contornos de grão que
são superfícies prontas de separação, o termo Gsup que dificulta a
nucleação apresenta-se diminuído, isto é, a nucleação de precipitados
incoerentes nos contornos de alto ângulo é facilitada.
Para os precipitados coerente e semicoerente, a energia super-
ficial (entre fases) é significativamente menor que nos precipitados in-
coerentes. Por isto, para nucleação dos mesmos, o papel determinante
na fórmula (26) é desempenhado pelo valor do termo GE1, e não por
Gsup·
As discordâncias e os contornos de grão servem como locais de
nucleação preferencial também porque neles se formam segregações de
Figura 167. Lâminas da fase ' perpendiculares (1) e paralelas (2) ao átomos do elemento soluto: atomosferas de Cotrell nas discordâncias, e
plano (001) do filme fino e zonas GP (3), na liga Al-3% Cu, envelhecida
·segregações de equilíbrio nos contornos de alto ângulo. Como as fases
a 130oC durante 18 dias. Mícrografia eletrônica de filme fino (Filipes).
intermediária e estável caracterizam-se pelo aumento da concentração de
elemento de liga, elas se formam mais facilmente nas regiões da matriz
coerente com a matriz, graças à correspondência estrutural muito acen-
já ricas destes elementos.
tuada.
Nos contornos de grão a precipitação de fase estável pode apa-
Os locais preferenciais de nucleação das fases intermediárias recer até no período do resfriamento de têmpera. Isto ocorre particular-
(durante o envelhecimento) são as discordâncias isoladas, os contornos mente na têmpera de algumas ligas de alumínio em água quente.
de pequeno ângulo (paredes de discordâncias), os defeitos de empilha- Se as fases intermediária e estável possuem um maior volume
mento e, supostamente, os clusteres de lacunas. As fases intermediárias específico do que a matriz, é natural que suas nucleações sejam facilita-
também podem nuclear-se nas zonas GP. das nos clusteres de lacunas. Estes núcleos formam-se rapidamente na
Os precipitados incoerentes de fase estável nucleiam preferen- matriz devido à supersaturação da mesma com lacunas de têmpera.
cialmente nos contornos de alto ângulo e nos clusteres de lacunas. Além Os defeitos de empilhamento servem de locais de nucleação
disto, as fases estáveis podem nuclear-se nos precipitados de fases inter- heterogênea, apenas nos casos em que a estrutura dos precipitados é
mediárias que surgiram anteriormente. idêntica à estrutura do defeito do empilhamento. Por exemplo, nas ligas
A nucleação de precipitados de fases intermediárias nas discor- Al-Ag a fase intermediária 1' possui rede H.C, e o defeito de empilha-
dâncias é facilitada principalmente pela não-correspondência estrutural mento na rede C.F.C, como se sabe, é uma camada intermediária fina
do núcleo com a solução matriz, o que é total ou parcialmente compen- de rede H.C. Conseqüentemente, a banda de defeito de empilhamento
sado pela rarefação ou condensação próximo à extremidade do plano entre as discordâncias parciais na solução sólida de prata no alumínio,
extra. As plaquetas de fases intermediárias nucleiam com tal orientação que são ricas em átomos de prata (átomos fera de Sisuk), é um núcleo
nas extremidades das discordâncias, que os campos de tensão destas pla- preparado da fase 1'.
quetas e das discordâncias anulam-se parcialmente. Na fórmula (26), o Como foi demonstrado no §4.4, a solubilidade das fases me-
termo GEl que dificulta a nucleação é pequeno com a precipitação de taestáveis sempre é superior à solubilidade das fases estáveis. Vejamos
 396 l. l. Novikov
um sistema hipotético em que na solução a podem formar-se fase (3'
metaestável e fase f3 estável.
Na figura 168 a curva G2 descreve a variação da energia de
Gibbs em função da composição da fase a, a qual pode diferenciar-se
com a formação de zonas GP (por analogia com a curva de energia
de Gibbs para a temperatura T3 na figura 148b). A tangente geral aos
ramos da c.:urva da energia de Gibbs dá a composição da matriz (Ca-GP ),
que se encontra em equilíbrio metaestável com as zonas GP, as quais
são aqui vistas como fases metaestáveis de mesma rede que a matriz.
t
{j
A Co:-JJ Ca-9P C0
B,%-
Ca-JJ'
Figura 168. Variação da energia de Gibbs em função da compooição que
se estratifica com a formação das zonas GP na solução a supersaturada.
Fase met,aestável {3' e estável {3.
A fase intermediária [3' e a fase estável f3 possuem rede cris-
talográfica própria, diferente da rede da matriz, e por isto as curvas
de energia de Gibbs G'p e G13 não são continuacões de Ga· A tan-
gente geral às curvas Ga e G(:J determina a composição (Ca-(:J), que se
encontra em equilíbrio metaestável com a fase intermediária [3'. Analo-
gamente, determina-se a composição da matriz (Ca-(:J) que se encontra
cm equilíbrio com a fase estável. É visível que Ca-GP > Co:-/3' > Ca-(:J·
A figura 168 corresponde a determinada temperatura e não
muda qualitativamente para outras temperaturas: a solubilidade das
zonas GP será sempre maior que a da fase [3', e a solubilidade da fase (3'
deve ser maior que a solubilidade da fase /3. No diagrama de equilíbrio,
sob a linha de solubilidade da fase (3 estável, devem localizar-se a linha
solvus (solubilidade) da fase (3' intermediária e das zonas GP (fig. 169).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 397
capítulo 11
As linhas solvus das fases intermediárias ' e ", bem como das zonas
GP, construídas experimentalmente para o sistema AI-Cu, estão na
figura 170.
Figura 169. Diagrama de equilíbrio, com as linhas solvus da fase estável
{3, metaestável {3 1 e zonas de GP (esquema).
Cinética e sucessão de formação de precipitados com o en-
velhecimento. É visto na figura 168 que na liga de composição Co
a diminuiçào da energia de Gibbs com a precipitação de fase estável
(3 é maior que na formação de fase (3 1 intermediária e de zonas GP:
ad > ac > ab. Contudo, isto não significa que, com o envelhecimento,
seja sempre mais improvável a formação da fase estável. Na figura 168,
no eixo das ordenadas estão os valores da energia volumétrica de Gibbs.
No §4.4 foi mostrado que a seqüência de formação de fases não é regu-
lada pelo nível alcançado pela energia volumétrica de Gibbs, mas sim
pelo valor de barreira energética para nucleação da nova fase.
A barreira energética para nucleação é a energia de formação
do embrião crítico ( G cr' sem considerar o termo elá.'itico, que consiste
de um terço da energia superficial) (fórm.24). Nas zonas GP a ener-
gia superficial é mínima, e nos precipitados incoerentes de fase estávé'.l
e, max1ma.
,· e onsequen
·· t ement e, cªP
cr < Gf3'
cr < Gf3cc e orr, ", o en-
velhecimento, a barreira energética de nucleação do precipitado forma-
se não apenas devido ao aparecimento da superfície de separação, mas
398 !. !. Novikov
também devido à deformação elástica da rede. A deformação elástica
com a formação do núcleo semicoerente de precipitado da fase /3' pode
ser maior que na nucleação de precipitados incoerentes da fase (3. Então,
a desigualdade GfJ'cr < GfJcr é correta apenas no caso em que o ganho
em energia superficial supera a possível perda em energia de deformação
elástica. A velocidade de nucleação de precipitados na liga envelhecida
é determinada pela fórmula 25, na qual Q é a energia de ativação para
difusão do elemento que difunde mais lentamente.
Quanto maior a velocidade de nucleação, tanto menor o período
de incubação, que é o tempo até a detecção, por determinado método,
do início da precipitação. Com a elevação da temperatura de envelheci-
mento, o período de incubação inicialmente reduz-se, devido ao aumento
da mobilidade de difusão atômica e, posteriormente, eleva-se devido à
diminuição da supersaturação da solução sólida.
As zonas GP, bem como as fases intermediárias e estável, carac-
terizam-se por suas curvas-C (fig. 171). Os ramos superiores das curvas-
C se aproximam, assintoticamente, das temperaturas solvus Tcp1Tf3' e
TfJ.
2
4 Cu
%(empeso)
Figura 170. Linha solvus da zona GP, das fases intermedirias 1 e 11
no sistema Al-Cu (GP e 11 segundo dados de Bitone Roleson; '
segundo dados de Rosnbozen).
Para dada temperatura de envelhecimento, isto é, para uma
mobilidade difusional constante dos átomos, e de acordo com a fórmula
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 399
capítulo 11
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Tg
Figura 171. Curvas C de formação das fases intermediária {3' e estável
f3 durante a decomposição da solução supersaturada da liga envelhecida
(esquema): TGP; o.Tf3' e Tf3 - temperaturas solvus de precipitação
na liga (o da fig. 169).
25, a velocidade de nucleação do precipitado é determinada apenas pelo
valor de Gcr· Em primeiro lugar aparecem os precipitados para os
quais a energia de formação do embrião crítico é mínima, e posterior-
mente precipita-se a fase com maior valor de Gc r· Por exemplo, na
temperatura T 1 de envelhecimento, após o período de tempo tcp sur-
gem as zonas GP. Em seguida, ao atingir o momento t(J', surge a
fase intermediária /3', e após a exposição t(J surge a fase estável (3.
Esta seqüência de formação dos precipitados é freqüentemente escrita
na forma esquemática a~ GP~ /3 1 ~ {3.
Na temperatura T 2 de envelhecimento, superior à temperatura
solvus das zonas GP, inicialmente precipita-se da solução supersaturada
a fase /3', e depois a fase /3, isto é, a -4 /3 1 -4 (3. Na temperatura T 3
de envelhecimento, superior à temperatura solvus da fase /3', a partir da
solução supersaturada pode precipitar-se apenas a fase estável {3. Isto
corresponde à regra geral: quanto menor o grau de supersaturamento da
solução sólida, em relação à fase estável, tanto menor a quantidade de
transfarmações intermediárias. Anteriormente, esta regra foi demons-
trada com o exemplo de uma liga: o grau de supersaturação da solução
diminui com a elevação da temperatura de envelhecimento. Isto é jus-
tamente assim, também, para ligas com diferentes composições, para
temperatura constante de envelhecimento. Por exemplo, se considerar-
mos a liga com quantidade relativamente baixa de elementos de adição,
com composição à esquerda do ponto Co:-GP na figura 169, para a tem-
400 !. !. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 401
capítulo 11

peratura de envelhecimento T 1 as zonas de GP não podem se formar na tipo de rede e a passagem alotrópica nos limites do volume do preci-
mesma. pitado, sem participação da matriz (1, fig. 172). Este caminho pode
Na tabela 8 estão citados exemplos da sucessão de surgimento realizar-se apenas para pequena diferença na estrutura dos precipitados,
de precipitados, em ligas de vários sistemas, com o prolongamento da e por isto é encontrado raramente. Na investigação das ligas AI-Cu en-
duração do envelhecimento ou o aumento das temperaturas de envelhe- velhecidas, obteve-se dados experimentais que podem ser tratados como
cimento (com tempo de exposição constante). A tabela não demonstra reestruturação direta das zonas de GP em precipitados da fase (3', os
a sucessão de precipitação no envelhecimento em regimes industriais, quais foram por esta razão denominados G P2.
mas sim a possibilidade, para cada liga, do número de estágios de preci-
pitação, em um diapasão amplo de temperaturas e tempos de exposição
durante o envelhecimento (entre eles os regimes não utilizados indus-
trialmente). Por exemplo, para a maioria das ligas, o regime de enve- J
lhecimento é escolhido de tal maneira que não se precipite fase estável
(§11.3 e 11.4).
1-fl
1àbela 8. Estágios de decomposição da solução supersaturada em ligas industriais
a
Figura 172. Três variantes de nucleação, na matriz a, da fase f3 mais
Sistema Liga Estágios de decomposição estável com a presença da fase /3' menos estável, a qual formou-se
AI-Cu AL71 Zonas GP ·--+ 8" _, 8' --. e (Cu Al2) anteriormente.
Al-Ag AL81 Zonas GP·--+ /3 1 _, /3 lAb .\1g 2 )
Al-Cu-Ag Dl6 Zonas GP·--+ S' _, S Ab Cu Mg)
Al-Cu-Mg-Fe-Ni AK41 Zonas GP--+ S' --+ S Mg2 Si) O segundo processo é a nucleação da fase {J' na..o:; zonas GP e o
Al-Mg-Si . AD35 Zonas GP·-> {3' _, /3 Mg2 Si) crescimento dos precipitados {J' na matriz e, analogamente, a nucleação
Al-Zn-Mg 1915 Zonas GP·-> n'--+ n Mg Zn2) --+)--+ T (Ab Mg3 Zn3 )
Al-Zn-Mg-Cu B95 Zonas GP--+ M' _, M [Mg (Cu Zn)2] de fase f3 nos precipitados f3' e o crescimento das partículas f3 na matriz
Cu-Be B2 Zonas GP ·-> 7' --+ ·y (Cu Be) (2, fig. 172).
~~~~~~~~~~~~~-

O terceiro processo é a nucleação independente da fase mais

Para a teoria e prática d.o envelhecimento (§11.5), é muito im-
portante como nucleiam e crescem os precipitados mais estáveis, se
existir anteriormente a formação de precipitados menos estáveis. O
processo de decomposição da solução supersaturada, descrito na forma
a-> GP -> {J' -> {J, mostra apenas a sucessão no tempo (com tempe-
ratura constante) ou a sucessão com a elevação da temperatura (para
exposição constante), de aparecimento dos diversos tipos de precipita-
dos. Não se deve tratar esta descrição como se, sempre, em conseqüência
de reestruturação da rede, as zonas GP se transformassem em fase {J',
e a fase {J' em fase {J.
São possíveis três processos de formação de precipitados mais
estáveis. O primeiro processo é a transformação direta dos precipitados
menos estáveis nos mais estáveis, já indicado, isto é, a modificação do
estável na matriz, longe dos precipitados de fase menos estável e das
zonas GP (3, fig. 172).
Acima da temperatura solvus da fase intermediária, a fase es-
tável {J pode precipitar-se apenas da matriz. É possível dizer com an-
tecedência quais serão os locais de sua nucleação preferencial em tem-
peraturas mais baixas de envelhecimento quando anteriormente já se
precipitou a fase intermediária. Por exemplo, nas ligas AI-Cu e fase
(Cu Al 2 ), nos estágios inic.iais da decomposição, nucleia nos contornos de
grão da matriz, e, nos estágios posteriores, nos contornos de separação
da fase {J' com a solução de alumínio. Nestas mesmas ligas, a fase ' nos
estágios iniciais da decomposição precipita-se nas discordâncias, e nos
estágios mais atrasados nucleia nos precipitados da fase ". Algumas
investigações indicam que a fase 11 não se forma pela reestruturação e
crescimento das zonas GP, mas sim pela precipitação direta da matriz.
402 /. J. Novikov
Os múltiplos dados mostram que nas ligas do sistema Al-Zn-
Mg os precipitados da fase rJ', no envelhecimento artificial, nucleiam nas
zonas GP que se formam no envelhecimento natural. Este fenômeno é
utilizado na escolha dos regimes de envelhecimento (§11.5). No bronze
de berílio, a fase 1' também nucleia nas zonas GP.
Ao se formar tardiamente, a fase estável /3 nucleia nos preci-
pitados da fase metaestável /3', que surgiu anteriormente. Neste caso,
para temperaturas abaixo do ponto de intersecção das curvas-C destas
fases, o período de incubação para formação da fase /3 pode ser signifi-
cativamente menor do que na sua precipitação independente a partir da
matriz. Correspondentemente, em lugar da continuação suave da curva-
C (região oa na figura 173), deve-se encontrar um ramo ob deslocado
para a esquerda.
Temperatur~
:!~
~
3 Analogamente, após a formação da fase estável {3, a concen-
-o
o
i Na figura 174 vê-se uma série de regiões com zonas esféricas
Figura 173. Curvas C de precipitação, a partir da solução supersa-
turada, das fases estável (/3) e metaestável (/3 1 ). Esquema para duas
e
variantes de curvas da fase /J.
Se a fase /3' não exerce influência no início da nucleação da
fase fJ, em princípio é possível também algum deslocamento da curva oa
para a direita, no sentido de maiores exposições, devido à diminuição da
supersaturação da solução matriz com a formação de fase fJ'.
Em temperaturas próximas da linha solvus da fase /3', o período
de incubação de sua formação pode ser maior do que o da fase estável
{3. Então, na sucessão de aparecimento durante o envelhecimento, as
fases trocam de lugar. Este caso particular deve ocorrer num intervalo
muito estreito de temperaturas de envelhecimento, de T1 até Tf3', onde
é menor a supersaturação da matriz em relação à fase {J' (fig. 172).
A fase metaestável pode nuclear após a fase estável também
por outros motivos. Por exemplo, nos contornos de grãos da liga enve-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 403
capítulo 11
lhecida podem aparecer precipitados incoerentes de fase estável, antes
que no volume do grão apareçam precipitados parcialmente coerentes
da fase metaestável. Isto é possibilitado pela ausência de discordâncias
no volume do grão, que são locais de nucleação heterogênea da fase
metaestável. Outro caso de precipitação de fase estável antes da me-
taestável será visto no §14.1.
No §4.4 demonstrou-se que a formação de fase mais estável deve
conduzir à solubilização da fase menos estável. No envelhecimento das
ligas esta regra desempenha um import:1.nte papel. Próximo às zonas
GP, a concentração da solução matriz é ig,·1al a Ca-GP (fig. 168 e 169).
Depois da formação da fase intermediária /3', no contorno com a matriz
estabelece-se na solução a concentração Ca-f3'· Conseqüentemente, sur-
ge na matriz um gradiente de concentração Ca-GP - Ca-fJ'· A difusão
seletiva na matriz, na direção deste gradiente, forma uma solução super-
saturada em relação à fase /3' e torna a mesma subsaturada em relação à
zonas GP. Como resultado, os precipitados de fase {J' irão crescer como
resultado da solubilização simultânea das zonas GP.
tração da solução no contorno com ela Ca-f3 < Ca-f3', e os precipitados
irão crescer como resultado da dissolução simultânea da fase /3'.
GP formadas anteriormente, e com agulhas de fase 1' formadas poste-
riormente.
Próximo das agulhas, os campos Claros são as regiões da matriz
onde as zonas GP se solubilizaram com o avanço simultâneo das agulhas
1'.
Coalescimento dos precipitados. No processo de decomposição con-
tínua da solução sólida, eleva-se o volume total de precipitados, e a con-
centração do elemento de liga na solução diminui. Quando a composição
da solução matriz torna-se próxima à de equilíbrio na temperatura de
envelhecimento, o volume total de precipitados deixa de variar. Porém,
a estrutura da liga envelhecida é instável: os precipitados dispersos ten-
dem ao crescimento através do coalescimento.
Os precipitados na liga envelhecida, separados um do outro na
rede da matriz, não podem crescer por coagulação, da mesma maneira
que coalescem as gotas de mercúrio sob a ação de tensão superficial.
A força motriz do coalescimento é a diferença de energia de
Gibbs entre as partículas maiores e as menores. No coalescimento da
 Teoria dos tratamentos :-té::_r:_-m~i:.::c:.::o:::s_:d_:o_:s_:m___:_e_ta_:1S.::..__________ 405
404 l. l. Novikov
capítulo 11

t
A CG er - B ,0 /o

Figura 175. Variação da energia de Gibbs em função da composição

da solução o:(G,.), dos precipitados grosseiros (Gg) e pequenos (G:)
da fase (3.

assim o equilíbrio de concentração no contorno da solução. Esta mesma

difusão eleva a concentração da solução no contorno com o precipitado
grande, e a solução aqui fica supersaturada, precipitando-se então_f~e-,8,
mantendo assim o equilíbrio de concentração Ca. A fase-,8 prec1p1ta-se
na superfície já pronta das partículas grandes, as quais crescem por
este caminho com a simultânea solubilização das partículas menores,
Figura 1'74. Estrutura da liga Al-153 Ag, ten;iperada desde 520oC e
envelhecida a 160oC durante 10 dias. Micrografia eletrônica de filme
até a completa eliminação destas. Conseqüentemente, o coalescimento
fino, 22.500X (Clark). dos precipitados durante o envelhecimento o~orre e~ conseqüê_ncia da
condução de matéria através da solução matriz (devido ao gradiente d:
liga, devido às diferentes condições localizadas de crescimento, são diver- concentração), com a solubilização dos precipitados menores e o cresci-
sos os tamanhos dos precipitados. Quanto menor o precipitado, tanto mento dos maiores.
maior a fração de átomos distribuídos em sua superfície (em relação a
todos os átomos do precipitado) e, conseqüentemente, maior a energia
média de Gibbs por mol do precipitado.
Na figura 175 a curva de energia de Gjbbs dos precipitados me-
nores de fase fJ(G~) localiza-se acima da curva de energia de Gibbs das
partículas maiores desta mesma fase (ag). Pelo esquema da figura 175,
é visto que a concentração da solução a:, que se encontra em equilíbrio
com os precipitados menores da fase fJ (Cp), deve ser maior que a da L_, _ __
solução em equilíbrio com os precipitados maiores (Ca). Esta mesma ~Distância
conclusão segue-se da equação (32).
Desta maneira, na solução matriz existe um gradiente de con- Figura 176. Gradiente de concentração do elemento de liga na solução
centração do elemento de liga, entre os precipitados de diferentes ta- o:, entre os precipitados grosseiros e pequenos da fase f3 (Cc e Cp
manhos (fig. 176). Este gradiente também provoca diretamente o coa- fig. 175).
lescimento. A difusão seletiva diminui a concentração da solução em seu
contorno com os precipitados pequenos, e estes se solubilizam, mantendo
 406 1. 1. Novikov
O raio médio f das partículas durante o coalescimento varia
com a elevação do tempo de envelhecimento, de acordo com a equação
de Lifichitsi-Slezov:
(37)
onde f o é o raio médio inicial do precipitado, antes do coalescimento, e
B = 8 D., C00 V 2 /9KT (38)
Aqui, D é o coeficiente de difusão; ; é a energia superficial do con-
torno do precipitado com a matriz; C 00 é a concentração de equilíbrio
da solução matriz no plano da superfície de separação com a fase li-
vre; e V é o volume do precipitado para cada átomo do elemento so-
luto.
. A velocidade de coalescimento aumenta com o crescimento de
D e ; . O coeficiente de difusão se eleva exponencialmente com o cresci-
mento da temperatura, e por isto o coalescimento se acelera fortemente
com a elevação da temperatura de envelhecimento. Isto também acon-
tece com o aumento de C 00 devido à elevação da temperatura.
O coalescimento é a única variação de estrutura da liga enve-
lhecida, após a precipitação da fase estável. Porém, isto não significa
que coalescem apenas os precipitados da fase estável. Analogamente,
também podem coalescer os precipitados da fase intermediária e as zo-
nas de Guinné-Preston, pois a concentração da solução que se encontra
em equilíbrio com eles depende do tamanho dos precipitados correspon-
dentes (entre eles as zonas GP). Por· isto, o coalescimento pode ocorrer
nos diversos estágios de decomposição· da solução. Porém, do ponto de
vista prático, o maior interesse é representado pelo coalescimento como
estágio conclusivo da decomposição.
Para os precipitados incoerentes das fases estáveis, é carac-
terística a grande energia superficial, o que possibiiita o coalescimento
dos precipitados. A fase estável Ah Se, q~e se diferencia por ser um
precipitado coerente nas ligas de alumínio, dificilmente coalesce, devido
ao pequeno valor de 'Y·
11.2. Variação das propriedades das ligas com o envelhecimento.
11.2.1. Natureza do endurecimento com o envelhecimento. O
endurecimento com o envelhecimento é resultado da inibição do mo-
vimento das discordâncias pelos precipitados que se formaram com a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 407
capítuloll
decomposição da solução sólida supersaturada. Pode-se enunciar três
causas principais do endurecimento:
1) inibição do movimento das discordâncias pelos campos de ten-
sões elásticas na matriz em torno dos precipitados;
2) endurecimento pelo cruzamento das discordâncias através dos
precipitados;
3) endurecimento com o envolvimento das partículas pelas discor-
dâncias.
O campo de tensões elásticas surge inevitavelmente com a for-
mação de precipitados coerentes e semicoerentes, pois a coerência das
redes é garantida pela deformação elástica próximo ao contorno de se-
paração (fig. 153a-b) O valor das tensões elásticas é tanto maior quanto
maior for a não-correspondência d!mensional das estruturas da matriz e
do precipitado, quanto maior o módulo de elasticidade da matriz e maior
a área do contorno coerente. Para o avanço das discordâncias através
da matriz deformada elasticamente são necessárias tensões superiores à
tensão média do campo de deformações elásticas em torno dos precipita-
dos. O endurecimento correspondente é resultado da influência da ação
à grande distância dos precipitados nas discordâncias.
O endurecimento pelo cruzamento através das partículas é o
resultado da ação mútua mais próxima das discordâncias e dos precipi-
tados, quando as discordâncias passam através dos precipitados e eles
se deformam junto com a matriz.
A rede de precipitado não é idêntica à rede da matriz, mesmo
se tratando de coerência plena do precipitado. Por isto as discordâncias
que atravessam os precipitados com seu vetor de Burgers destroém a
disposição dos átomos ao longo do plano de deslizamento. Quanto mais
se diferencia a estrutura do precipitado no plano de cruzamento da es-
trutura da matriz com mesmo plano, mais acentuadamente se destrói a
disposição dos átomos dentro do precipitado e maior é a tensão exigida
para o cruzamento das discordâncias através dos precipitados. No caso
de precipitados coerentes (Zonas GP), a energia superficial no plano de
cruzamento tem o valor da ordem de 102 m dinas/m2 , e no cruzamento
através de partícula incoerente é da ordem de 103 m dinas/m 2 (como no
contorno de alto ângulo).
O módulo de cisalhamento do precipitado geralmente é maior
do que o da matriz. Quanto mais rígido for o precipitado, mais dificil-
mente as discordâncias cruzam o mesmo.
 ,.
408 /. /. Novikov
Uma outra causa da inibição ao movimento das discordâncias
é a formação de saliências no precipitado que foi cruzado e o correspon-
dente aumento de sua superfície, com a qual ,está relacionada a energia
excedente.
O endurecimento com o envolvimento das partículas pelas dis-
cordâncias surge quando as discordâncias não cruzam os precipitados.
N:este caso, é necessário elevar a tensão para que as discordâncias con-
tornem os precipitados.
A tensão crítica de cisalharnento é inversamente proporcional
à distância l entre as partículas:
Tcrit = Gb/l (39)
onde G é o módulo de cisalhamento e b o vetor de Burgers da dis-
cordância.
11.2.2. Valor do endurecimento icom a formação de precipi-
tados de diversos tipos. O valor do endurecimento depende do tipo
de precipitado, sua estrutura, propriedades, tamanho, forma, caráter e
densidade de distribuição, grau de não-correspondência entre as redes
da matriz e do precipitado e também da temperatura de experiência.
Graças à nucleação homogênea, a densidade de distribuição das
zonas GP é bastante maior, e a distância entre elas geralmente é bas-
º '
tante pequena (da ordem de 100 A). Por isto, para que as discordâncias
contornem as zonas GP, exige-se maiores tensões que para o cruzamento
das mesmas. Se a diferença entre os diâmetros atômicos do soluto e do
solvente não for grande, a energia de deformações elásticas da matriz é
pequena, e o endurecimento pelo cruzamento das zonas GP é a única
causa da elevação da resistência com o envelhecimento (por exemplo,
nas ligas Al-Ag e Al-Zn). Com grande diferença entre os diâmetros
atômicos, como por exemplo nas ligas Al-Cu e Cu-Be, em torno das
zonas GP formam-se campos significativos de tensões elásticas, os quais
exercem influência na inibição ao movimento das discordâncias pelas
zonas e no endurecimento com o envelhecimerito.
A decomposição espinoidal em seus diversos estágios tem estru-
turas diferenciadas, quanto às regiões coerentes com elevada dispersão e
diferentes concentrações dos componentes, be'm como pela homogenei-
dade de distribuição das mesmas por todo o volume do grão. Por isto,
esta decomposição espinoidal pode garantir grande elevação do limite de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 409
capítulo 11
escoamento. Esta elevação é proporcional ao quadrado da amplitude da
onda de concentração (fig. 157a). Por exemplo, na liga de cobre com 9%
Ni e 6% Sn o limite de escottmento atinge até 500 MPa. Por isto, a inves-
tigação de ligas nas quais é possível a decomposição espinoidal deve-se
considerar como um dos caminhos possíveis de fabricação de molas e de
outros materiais com elevado limite de escoamento.
Surgiram recentemente ligas industriais do sistema Cu--8i-Sn,
denominadas espinoidais, que após têmpera, deformação a frio e en-
velhecimento, são próximas do bronze de berílio quanto ao nível das
propriedades de resistência.
Os precipitados semicoerentes da fase intermediária podem oca-
sionar forte influência no endurecimento, se a distância entre eles for
pequena. Pelos mais diversos motivos, o campo de tensões em torno
dos precipitados semicoerentes é mais fraco que em torno dos coerentes.
Conseqüentemente, o endurecimento correspondente ao envelhecimento
deve ser menor. Contudo, os precipitados de fase intermediária sã.o mais
fortes do que as zonas GP, diferenciando-se da matriz pela estrutura
e, por isto, quando as discordâncias cruzam os mesmos, tem-se grande
destruição da disposição dos átomos. Conseqüentemente, cada precipi-
tado de fase intermediária é capaz de provocar resistência mais forte ao
cruzamento das discordâncias do que a zona GP. Com densidade de
precipitados suficientemente elevada, é possível obter maior resistência
da liga envelhecida, em comparação com o estágio de decomposição cor-
respondente às zonas. Por outro lado, se a densidade de precipita.dos da
fase intermediária é significativamente mep.or do que a das zonas GP,
as tensões capazes de encurvar as discordâncias entre as partículas po-
dem ser menores que as tensões exigidas para o cruzamento das zonas
de GP. Neste caso, a resistência da liga, no estágio de precipitação da
fase intermediária, é menor do que no estágio das zonas.
Os precipitados da fase estável' geralmente são incoerentes com
a matriz. Em torno deles não existem campos de tensões elásticas, e
a distância entre as partículas é suficientemente elevada. Com isto, as
discordâncias sob ação de tensões relativamente pequenas podem con-
torná-los. Por isto, a influência das fases estáveis geralmente provoca
endurecimentc1 significativamente mais fraco no envelhecimento do que
as zonas GP e as partículas das fases metaestáveis.
Vejamos o papel do tipo de precipitado, com exemplo nas li-
gas Al-Cu. A figura 177 indica as curvas de crescimento das tensões
de escoamento verdadeiras durante a deformação de cristais da solução
 ,
410 /. /. Novikov
sólida supersaturada Al-4% Cu, na qual os envelhecimentos prévios re-
sultaram em precipitados de tipos diferentes: zonas GP, 11 , ' ou
fase . A figura 177 permite comparar os valores da tensão inicial
(crítica) de escoamento (limite de escoamento) com a capacidade do
endurecimento por deformação, que é o crescimento da tensão de es-
coamento com a elevação do grau de deformação (pelas inclinações das
curvas).
gp e" e e
o 2 4 6 o 2 4 6 80 2 0 crescimento intensivo da resistência à deformação com a elevação do
Figura 177. Curvas tensão verdadeira X alongamento verdadeiro, da
liga Al-43 Cu, com matriz monocristalina e precipitados de diversos
tipos. (Fain; Birne; Kelle).
As ligas com zonas GP e precipitados coerentes da fase /1
diferenciam-se pela elevada tensão inicial de escoamento (limite de es-
coamento) e pelo pequeno valor do endurecimento por precipitação. As
inclinações das curvas de tensões verdadeiras da liga com zonas GP e
fase /1 não são grandes.
Para os monocristais, cujos resultados experimentais estão in-
dicados na figura 177, a distância entre os centros das zonas GP e entre
o
os precipitados de fase 11 , são respectivamente iguais a 150 e 250A
Se colocarmos as distâncias entre os precipitados na fórmula (39), o
valor da tensão crítica necessária para movimentar as discordâncias é
algumas vezes maior do que os valores experimentais da tensão inicial
de escoamento. Investigações em microscópio eletrônico na liga Al-4 %
Cu mostraram que as discordâncias não contornam as zonas GP e os
precipitados de fase 11 , mas sim cruzam as mesmas.
Os precipitados da fase /1 elevam mais fortemente o nível da
tensão de escoamento da liga Al-Cu do que as zonas GP, pois em
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 411
capítulo 11
torno deles, na matriz, são maiores as tensões elásticas (ver ~ não-
correspondência estrutural das redes da matriz e da fase /1 atraves dos
planos (010) e (100), fig. 166). Os precipitados da fase /1 diferenciam-
se mais acentuadamente da matriz pela estrutura. Por isto, devem pro-
vocar maior endurecimento com o cruzamento dos mesmos pelas dis-
cordâncias, pois, com isto, destrói-se mais fortemente a disposição dos
átomos, do que com o cruzamento das zonas GP.
As tensões iniciais de escoamento na liga com precipitados de
fase ' são menores do que na liga com fase 11 , e o endurecimento
por deformação é maior (as curvas de tensões verdadeiras na figura 177
são bastante inclinadas). Isto se explica pelo fato de que as distâncias
entre os precipitados da fase ' eram suficientemente elevadas, e as
discordâncias se movimentam entre elas com tensão menor do que a
necessária para cruzar as partículas. Com o aumento do grau de de-
formação, em torno dos precipitados eleva-se o número de noes de dis-
cordâncias, os quais retêm cada discordância em deslizamento. Estes
noes dificultam a passagem das discordâncias posteriores, o que explica
grau de deformação.
Observa-se um quadro análogo na liga com precipitados de fase
estável. Estes precipitados são completamente incoerentes com a
matriz (fig. 166), e a distância entre eles é ainda maior (da ordem de 1
µm). Então, a tensão inicial de escoamento (limite de escoamento) na
liga com fase estável (Cu Alz) é significativamente menor do que nas
ligas com zonas GP e precipitados das fases ' e /1 (fig. 177). Já o
coeficiente de endurecimento por deformação (inclinação das curvas) na
liga com fase é maior do que nas ligas com zonas GP ou fase 11 ,
devido ao acúmulo de noes de discordâncias em torno dos precipitados.
11.2.3. Influência do tempo e da temperatura de envelhe-
cimento nas propriedades mecânicas das ligas. O limite de re-
sistência, o limite de escoamento e a dureza da liga crescem com a
elevação do tempo de revenido, atingem um máximo e depois decres-
cem (curvas T2 e T3, fig. 178).
O envelhecimento até atingir o máximo nas propriedades de
resistência (parte ascendente das curvas) é designado endurecedor. À
direita do máximo (ramo descendente) temos o envelhecimento amolece-
dor ou sobreenvelhecimento . Este se subentende como amolecimento em
relação à liga que é submetida ao envelhecimento de tempo menor. Já
em comparação com a liga inicial temperada (ponto inicial do eixo das
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 413!
4\12 /. /. Novikov
capítulo 11

de resistência, na passagem do envelhecimento para o sobreenvelheci-I

mento, pode ser provocada por várias causas. i Uma causa é a elevação!
da distância entre os precipitados anteriormehte formados, devido ao:
coalescimento. Outra causa é a troca de pre~ipitados menos estáveis[
pelos mais estáveis, o que é caracterizado p{jla menor quantidade de'
partículas por unidade de volume da matriz. {\. terceira causa possíve~
do sobreenvelhecimento é a diminuição ou eliminação dos campos de
tensões elásticas na matriz, com a troca dos p~ecipitados coerentes, ini-i
cialmente pelos semicoerentes e depois pelos i~coerentes. '
t~ t2 '
Se a temperatura de envelhecimento for bastante baixa, o su-
Tempo envelhecif'lento
perenvelhecimento não é atingido, e a liga endurece devido à elevação d8j
Figur(l. 178. Esquema de variação das propriedades de resistência, em densidade de zonas GP e o crescimento das mesmas, além do que estes
função da duração do envelhecimento, a várias temperaturas (T1 < processos e os correspondentes endureciment~ desenvolvem-se amorti-i
T2 < T3)· zadamente (curva Ti. fig. 178). Assim se comporta, por exemplo, o du-
ralumínio com envelhecimento na temperatura ambiente. (fig. 179a-b).
otpenadas), o superenvelhecimento da liga pode ser significativamente
mais forte.
O endurecimento com a elevação do tempo de envelhecimento,
nq ramo aséendente das curvas, pode ser provocado por diversas causas.
Eiln primeko lugar, é possível o caso em que, no estágio de envelheci-
m~nto endurecedor, a densidade de precipitados é bastante elevada, o
q~e impede~ as discordâncias de contornarem os precipitados. Então as
d~cordânci~ cruzam os mesmos, com tensão aplicada suficientemente
al~a. O ªllimento das propriedades de resistência com a elevação da
d*ação de envelhecimento é condicionado, nestes casos, ao crescimento
ddr> precipi~ados (em particular das zonas GP), ao aumento da densi-
b
daile de sua distribuição na matriz e ao surgimento de partículas de fases
m*'is estáveis, difíceis de serem cruzadas (por exemplo ' em comple-
m~nto a " nas ligas Al-Cu). Em segundo lugar, é possível o caso em
qur, no estágio endurecedor do envelhecimento, a8 discordâncias contor-
na.fn os preeipitados. Nestes casos, o crescimento das propriedades de
re~istência com o aumento da duração do revenido é condicionado pela
ele~ação da densidade de precipitados com o desenvolvimento da decom- 1o 2 4 8 16 32
po$ição e, correspondentemente, com o crescimento da tensão crítica do Tempo envelhecimento, h

cis~lhamento (fórm. 39).

Figura 179. Variação das propriedades mecâp.ic'.15 de perfis de du-
No:envelhecimento da liga as discordâncias não cruzam os pre- ralumínio D16, em função do tempo de envelhec1mento, a 18, 150 e
cip,itados, mas apenas contornam os mesmos, com tensões menores do 200ºC.
qu~ as necessárias para o cruzamento. A diminuição das propriedades
 416 I. I. Novikov
Figura 181. Esquema de variação da dureza da liga envelhecida (H),
em função do tempo de exposição, com temperatura de envelhecimento
constante.
nas quais o envelhecimento é de múltiplos estágios. Em algumas ligas, a
inflexão se transforma em platô. Na figura 182, para a liga Al-4% Cu,
mostra-se a variação da dureza em função do tempo de envelhecimento,
na qual participam os precipitados dos três tipos: zonas GP, " e '
120
100
80
60
Tempo envelhecimento,dias
Figura 182. Variação da dureza Vicker da liga de alumínio com 4% Cu
em função do tempo de envelhecimento a 130ºC (Sihok, Ri! e Rarde).
Se a inflexão, o platô ou o mínimo encontram-se no intervalo de
exposições relativamente não-elevadas, nos quais, por qualquer motivo,
o envelhecimento não foi estudado, o estabelecimento experimental da
variação das propriedades de resistência em função do tempo de envelhe-
cimento é descrito pela curva mais simples com um máximo (fig. l 79a).
Nas diversas ligas, e nas diversas temperaturas de envelheci-
mento de uma liga, o máximo de endurecimento corresponde a vários
estados estruturais. Sem experiência é impossível predizer qual deve ser,
em dada liga, a estrutura concreta que garanta o máximo de endureci-
mento. A resposta depende de qual o estágio possível de decomposição
nesta liga para dada temperatura de envelhecimento, qual a estrutura
de precipitados, qual a densidade de precipitados de cada tipo e de ou-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 417
capítulo 11
tros fatores. Pode-se apenas dizer que, antes de tudo, o endurecimento
máximo é atingido na liga em que, no interior dos grãos de solução su-
persaturada formaram-se zonas GP e precipitados da fase intermediária
metaestável, ou apenas precipitou-se esta fase (com elevada densidade
de seus precipitados). Por exemplo, no duralumínio D 16 , o endureci-
mento máximo com envelhecimento artificial (160ºC) é conseguido no
estágio de formação de precipitados parcialmente coerentes, de fase S'
intermediária. Na liga B95, o endurecimento máximo com envelheci-
mento (125ºC) é conseguido também no estágio de precipitação da fase
intermediária M' (tab. 8).
Na liga de alumínio com 4% Cu, com temperatura de enve-
lhecimento de 130ºC, o endurecimento máximo corresponde à estrutura
com precipitados das fases ' e 11 (fig. 182). Os precipitados coerentes
11 induzem deformações elásticas mais fortes na matriz do que os pre-
cipitados semicoerentes da fase '. Contudo, os precipitados de ' são,
significativamente, mais difíceis de serem cruzados pel.as discordâncias.
Por isto, a existência dos precipitados ' e 11 em determinada
relação condiciona a resistência máxima da liga envelhecida. O sobreen-
velhecimento da liga de alumínio com 4% Cu na temperatura de 130ºC
pode se relacionar, em primeiro lugar, à diminuição da densidade de
precipitados ", os quais são gradualmente trocados pelos precipitados
'. Como resultado disto, enfraquecem os campos de tensões elásticas
na matriz e cresce a distância média entre as partículas. Em segundo
lugar, o superenvelhecimento está relacionado com o coalescimento dos
precipitados '.
Para escolher na prática o regime de temperatura de envelheci-
mento, freqüentemente constrói-se um gráfico de coordenadas resistência
x temperatura de envelhecimento (fig. 183). Neste gráfico, sempre exis-
tem regiões de elevação e diminuição da resistência com o crescimento
da temperatura de envelhecimento. Ao se analisar estas curvas deve-
se entender que os pontos unidos no ramo ascendente (ou descendente)
podem relacionar-se a diversos estágios do envelhecimento nas diversas
temperaturas. Por exemplo, com exposição Ti, e com crescimento da
temperatura de envelhecimento desde Ti até T3, a resistência aumenta
continuamente (fig. 178). Junto com isto, os pontos a e b correspondem
aos estágios de endurecimento por envelhecimento nas temperaturas Ti
e T 2 , e o ponto e ao estágio de sobreenvelhecimento na temperatura T3 .
Se o tempo de exposição for igual a t 2 , com o crescimento da tempera-
tura de envelhecimento desde Ti até T 3, a resistência decresce (pontos e
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 419
418 /. !. Novikov
capítulo 11

11.3. Influência da composição da liga no envelhecimento.

e j). Além disto, na temperatura Ti a liga encontra-se no estágio de en-
du,recimento por envelhecimento, e nas temperaturas T2 e T3 , no estágio
de sobreenvelhecimento. 11.3.1. Influência da composição nos sistemas binários. Na fi-
gura 184 a linha Amnp mostra, esquematicamente, como o teor do ele-
mento clle liga, na liga binária, influi no crescimento da dureza por en-
e"
·u velhecimento, no regime que garante o máximo de endurecimento. 1 Um
~
,!!! gráfico semelhante pode também caracterizar a ~nfluência da composição
"'
<D
a: no crescimento do limite de resistência ou do limite de escoamento, com
t,_____ _ envelhecimento.
- Temperatura envelhecimento

Figura 183. Esquema da variação da resistência, em função da tempe-

ratura de envelhecimento, com tempo constante.

M. V. Zarrarov, generalizando os dados para ligas de diversas

bases, estabeleceu que a temperatura de envelhecimento para resistência
e dureza máximas consiste de determinada fração da temperatura solídus
(em escala absoluta):
Tenv. = (O, 5 - O, 6) TFusão
Esta relação empírica não deve ser vista como uma fórmula que
permite calcular exatamente, pelo ponto de fusão, a temperatura de en-
velhecimento para o máximo de resistência. Ela permite estimar apenas
o nível destas temperaturas, como orientação, no caso de comparação de
ligas com pontos solidus fortemente diferenciados e, conseqüentemente,
com mobilidades de difusão basta!1te diferentes para os componentes na
mesma temperatura (por exemplo, ligas à base de metais diferentes).
Com a elevação da temperatura de envelhecimento, a resistên-
cia da liga pode mostrar-se menor do que no estado inicial temperado
(fig. 183). Este forte sobreenvelhecimento é provocado pelo coalesci-
mento dos precipitados e pela forte diminuição dos elementos de liga
na matriz. O correspondente tratamento térmico às vezes é designado,
imprecisamente, de recozimento, apesar de a essência dos processos aqui
ser a mesma do envelhecimento habitual: decomposição da solução e
coalescimento dos precipitados.
O alongamento relativo com o endurecimento por envelheci-
mento diminui significativamente (fig. 179b), e, com o desenvolvimento
do sobree_nvelhecimento, antes de tudo varia não significativamente, con-
tinuando a decrescer levemente ou a crescer também levemente.
(40) t
Amm -e
Figura 184. Esquema de variação da possibilidade de crescimento
máximo da dureza, com o envelhecimento, em fonção da composição
da liga, no sistema de dois componentes. H - diferença de valor da
dureza das ligas temperada e envelhecida.
Nas ligas com concentração do componente f3 abaixo de C1 não
é possível o envelhecimento, pois nelas é impossível se obter solução
sólida supersaturada (não é possível a têmpera). Em todas as ligas com
concentração do elemento de liga acima de C1, com a têmpera fixa-se
uma solução sólida supersaturada, e é possível o envelhecimento. Se es-
tas ligas são submetidas ao envelhecimento com um regime ótimo para
cada uma delas, garantindo o máximo de endurecimento, é possível es-
perar que com a elevação da concentração do segundo elemento haja um
crescimento de dureza cada vez maior com envelhecimento (região mn).
1 A influência da temperatura e do tempo de envelhecimento na resistência máxima
das diversas ligas do mesmo sistema pode diferenciar-se substancialmente.
420 [. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 421
capítulo 11

Este crescimento deve atingir um máximo e depois decrescer gradual- 11.3.2. Influência da compos1çao nos sistemas ternários. Os
mente (região np ). princípios da influência da composição no envelhecimento das ligas dos
Na liga C 3 , em condições mais simples pode-se obter densi- sistemas ternários são, qualitativamente, os mesmos dos sistemas de
dade mais elevada de precipitados do que na liga C2. Isto é devido ao dois componentes. Conhecendo a seção isotérmica na temperatura de
maior supersaturamento da solução sólida. Conseqüentemente, na liga têmpera (linhas contínuas, fig. 185), bem como a uma temperatura mais
C3 pode-se obter maior endurecimento do que na liga C2. baixa, como por exemplo a ambiente (linhas pontilhadas), pode-se pre-
dizer se é possível, em geral, o envelhecimento para qualquer liga que
Teoricamente,o efeito do envelhecimento deve ser máximo na
interesse, e para as ligas da região monofásica onde se deve esperar um
liga C 5 , cuja composição é a do ponto de limite de solubilidade na tem-
grande endurecimento. Por exemplo, a liga 1 não é capaz de envelhecer,
peratura eutética. Já na prática, não é possível obter solução a de
pois na temperatura ambiente encontra-se na região monofásica. As li-
composição C 5 , pois para isto se exigiria temperar a liga exatamente da
gas 2, 3, 6 e 7, cujas composições encontram-se no mesmo patamar, são
temperatura eutética de fusão. A temperatura de têmpera, para evitar
análogos às ligas C 2 , C 3 , C 6 e C1 do sistema binário da figura 184, no
o superaquecirnento, é escolhida abaixo da temperatura solidus. Por
que diz respeito aos efeitos do envelhecimento. ·
isto, a máxima supersaturação da solução e o máximo endurecimento
por envelhecimento são obtidos com concentração do elemento de liga
na solução um pouco à esquerda do ponto limite de solubilidade, corno
por exemplo na liga de composição C4.
A diminuição do endurecimento na região np é explicada pelo
seguinte: nas ligas C6 e C 7 temperadas desde a mesma temperatura, a
solução a possui a mesma composição (ponto r ); conseqüentemente, nes- a+ J3+ 1
tas ligas, a densidade de precipitados na fase a, após o envelhecimento à
mesma temperatura, será a mesma, e o crescimento da dureza da solução
a, em ambas as ligas, deve ser igual. Porém, nas ligas temperadas C6 e
C 7 , além dos cristais primários a, encontra-se também a fase livre /3 do
eutético. Na liga C 7 ela é maior e a fase a menor do que na liga C6 (rs > A
rg). O endurecimento por envelhecimento ocorre como resultado da
decomposição da solução a. Por isto, devido à menor quantidade da Figura 185. Seções isotérrrúcas do sistema ternário na temperatura de
têmpera (linhas cheias) e na temperatura ambiente (linhas pontilha-
solução a, o crescimento de dureza na liga C 7 deve ser menor do que na
das).
liga C6 . Em outras palavras, para o mesmo crescimento da microdureza
dos cristais primários o:, a dureza de toda a liga C 7 com o envelhecimento
cresce mais fracamente devido à maior quantidade de fase f3 lastreada. Na temperatura de têmpera as ligas 2 e 3 estão situadas na
A resistência da liga envelhecida depende do nível inicial, que é região monofásica a e, na temperatura ambiente, na região bifásica a+(J.
a resistência da liga temperada. A resistência da solução a aumenta com Conseqüentemente, elas podem ser temperadas em solução o: supersatu-
o crescimento, na mesma, da concentração do elemento de liga. Por isto, rada e submetidas ao envelhecimento. A supersaturação da solução na
a liga mais próxima, em composição, do ponto limite de solubilidade na 3
liga é maior do que na liga 2, e por isto a liga 3 deve endurecer mais for-
temperatura eutética, possui resistência elevada no estado temperado temente com o envelhecimento (analogia plena com as ligas binárias C2 e
e maior endurecimento com o envelhecimento. Daqui vem a conclusão C 3 , fig. 184). As ligas 6 e 7 também são capazes de endurecer com o enve-
de que a composição da liga envelhecida mais resistente encontra~se, no. lhecimento. Como elas se encontram no mesmo patamar, a composição
diagrama de equilíbrio, mais próxima do ponto limite de solubilidade. da solução a nas mesmas, para a temperatura de aquecimento antes da
 /. L Novikov
422
têmpera, é igual (ponto r). Porém, o valor do endurecimento com o
envelhecimento da liga 7 deve ser menor devido à maior quantidade de
fase f3 lastreada, a qual não se dissolve na solução a com o aquecimento
antes da têmpera (analogia plena com as ligas C6 e C7 , fig. 184).
As ligas 4, 5 e 8 também podem ser submetidas ao envelheci-
mento. Elas diferem das ligas 2, 3, 6 e 7 pelas fases que precipitam. Na
liga 4 pode precipitar-se a fase'/', e, nas ligas 5 e 8 as fases /3 e 'Y·
Geralmente, não se consegue predizer em qual região de fases
se localizam as ligas mais resistentes com o envelhecimento, pois, mesmo
se forem conhecidas a composição e as estruturas das fases estáveis, não
se sabe nada sobre o tipo e a estrutura dos precipitados intermediários
metaestáveis. E estes precipitados, como regra, é que garantem o en-
durecimento máximo com o envelhecimento. Como exemplos demons-
trativos, podem servir as ligas industriais à base do sistema Al-Zn-
Mg (tipo 1915). Nestas ligas, de acordo com o diagrama de equilíbrio
estável, na solução a de alumínio encontra-se um ponto T de confluência
tripla {Ah Mg 3 Zn3 ). Com o envelhecimento, que garante elevada re-
sistência, precipita-se fase r/, que é intermediária entre a solução a e a
fase 77(Mg Zn 2 ). Não é possível predizer, por enquanto, um caso seme-
lhante.
Apesar de determinadas limitações, os diagramas de equilíbrio
são bastante valorosos na escolha da composição e do regime de trata-
mento térmico da liga envelhecida. Ele indica em que região de com-
posições deve-se procurar a liga para envelhecimento e permite escolher
o intervalo de temperaturas de ti'impera (§8.2), bem como o nível da
temperatura de envelhecimento para o máximo de resistência (equação
40). Ao mesmo tempo, revela para comprovação experimental as com-
posições das ligas próximas ao limite de solubilidade na temperatura de
têmpera. Quanto maior a diferença no limite de solubilidade entre as
temperaturas eutética (peritética) e ambiente (C5 - Ci, fig. 184), tanto
maior o endurecimento que se deve esperar com a têmpera e envelheci-
mento das ligas, pois com a têmpera pode-se obter maior supersaturação
da solução sólida.
Se já for conhecido que no sistema triplo A-B-C as ligas da
região bifásica a+ f3 endurecem fortemente com o envelhecimento, então
em outro sistema A-B-D as ligas endurecíveis termicamente devem ser
procuradas, antes de tudo, na região de composições onde, da solução
a, pode se precipitar a fase {3. Esta aproximação facilita substancial-
mente- a busca de ligas de elevado endurecimento com o envelhecimento
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 423
capítulo 11'
e orienta o pesquisador para determinada região de fases do diagrama
de equilíbrio.
11.3.3. Influência de pequenas adições e impurezas. As adições
especiais e as impurezas ocasionais contidas na liga, em milésimos a
décimos de frações percentuais, às vezes influenciam fortemente na ciné-
tica de decomposição da solução, bem como na estrutura e propriedades
da liga envelhecida.
A influência das adições, relacionadas com a formação direta
de nova fase, não será vista adiante, pois tal adição age como um com-
ponente normal da liga. Os mecanismos da influência de pequenas
adições podem ser diversos quando não provocam, qualitativamente,
modificações de fase na liga. A adição pode se caracterizar pela ele-
vada energia em relação às lacunas, e seus átomos na solução sólida
agem como armadilhas para as lacunas. Esta ação é manifestada pelas
adições de Cd, ln, Sn e Be na solução de alumínio-cobre.
Os átomos de impurezas ao se apoderarem de lacunas conduzem
à diminuição da participação das mesmas na transferência de átomos do
elemento de liga básico (cobre nas ligas AI-Cu) para zonas GP. Pe-
quenas adições de Cd, ln, Sn e Be detêm a formação e fortalecimento
das zonas GP nas ligas Al-Cu, e o endurecimento por envelhecimento é
retardado.
A adição pode se segregar no contorno de separação da matriz
com o precipitado, diminuindo aí a energia superficiall. Assim, na liga
Al-43 Cu, no contorno da fase ' com a solução de alumínio 'Y =
1530m din/m2 , e nesta mesma liga com adição de 0,13 Cd r = 250m
din/m2 . Com a diminuição da energia superficial, de acordo com a
fórmula (24), a energia de formação do embrião crítico decresce, isto é,
cresce a quantidade de precipitados por unidade de volume. Além disto,
a diminuição da barreira energética na nucleação dos precipitados, sob
ação da adição, pode reduzir o período de incubação. Assim, na liga
Al-3,53 Cu a 160ºC, o período de incubação para formação da fase '
é de~ 3 horas, e a adição de 0,15% Cd diminui o mesmo para rv 1 hora.
De acordo com as fórmulas 37 e 38, com a diminuição da ener-
gia superficial o coalescimento dos precipitados é retardado. Por exem-
plo, pequena adição de cádmio diminui ern 5 ·vezes a velocidade de coa-
lescimento de precipitados de fase ' na liga AI-Cu. A inibição do
coalescimento é particularmente valorosa para as ligas termo-resistentes
424 /. /. Novikov
envelhecidas, nas quais, por este caminho, dificulta-se o amolecimento
durante a utilização da peça em temperaturas elevadas.
Outro efeito importante, na prática, de pequenas adições de
cádmio, é a diminuição da temperatura solvus da fase " nas ligas Al-
Cu. Assim, na liga Al-53Cu, a adição de 0,153 Cd diminui a tempera-
tura solvus da fase 11 , desde ,...., 210 para ,...., 170ºC e, simultaneamente,
acelera a formação da fase '· Como resultado, na lilga com cádmio a
170ºC, no lugar de fase /1 precipita-se a fase ', que é mais forte endu-
recedora (com suficiente densidade de seus precipitados). Exatamente
isto condiciona a ação benéfica de pequena adição de cádmio em algumas
ligas industriais na base do sistema Al-Cu, para as quais a temperatura
do regime industrial de envelhecimento é, como regra, 170-180ºC.
Desta maneira, a mesma quantidade pequena de adição pode,
por vários motivos, influenciar no processo de envelhecimento em vários
intervalos de temperaturas. A adição de 0,15-0,20 Cd à liga Al-53 Cu,
ao deter a formação de zonas GP, retarda e diminui o endurecimento
no envelhecimento natural. Esta mesma adição eleva a densidade de
precipitados de fase ' a 220ºC, aumentando assim o endurecimento.
Finalmente, esta mesma adição na temperatura de envelhecimento de
liga 170ºC conduz à substituição da fase ", menos efetiva como endu-
recedora, pela fase ' que é mais efetiva.
Outro mecanismo de influência de pequena adição está rela-
cionado à sua inclusão na composição das zonas GP e nas zonas de
estabilização. Inclusões de 0,253 Si na liga AKY-1 (sistema Al-Cu-
Mg-Fe-Ni) elevam a densidade de precipitados da fase S', e diminuem
estes precipitados a 190ºC, aumentando com isto a própria resistência
da liga. Supõe-se que os átomos de silício entram na composição das
zonas GP e produzem zonas estáveis até temperaturas mais elevadas,
de tal modo que é nelas, e não nas discordâncias, que nucleia a fase S' a
190ºC. Como a densidade de distribuição das zonas GP, que nucleiam
homogeneamente, é muito elevada, a densidade de precipitados da fase
S' apresenta-se elevada.
A concentração dos átomos de pequena adição na fase que se
precipita pode diminuir sua energia volumétrica de Gibbs, o que diminui
a energia de formação do embrião crítico e aumenta a densidade de
precipitados (com o deslocamento, para baixo, da curva G 13 na figura
151, eleva-se a diferença de energia de Gibbs G 1 - G 2 , que é o estímulo ·
termodinâmico da transformação). É possível que, desta maneira, atue a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 425
capítulo 11
pequena adição de prata nas ligas Al-Zn-Mg. Sob sua influência, nestas
ligas diminuem os precipitados de fase 171 •
A introdução de pequenas adições e o controle do teor de im-
purezas são os caminhos mais efetivos de condução dos processos de
envelhecimento.
11.4. Escolha do regime de envelhecimento.
11.4.1. Escolha da temperatura e da duração do envelheci-
mento. Após a avaliação preliminar do nível da temperatura de enve-
lhecimento, através da relação (40), ou por analogia com outras ligas à
base do mesmo metal, escolhe-se experimentalmente o regime de enve-
lhecimento, construindo gráficos semelhantes aos das figuras 178 e 183.
Como se sabe, o envelhecimento se subdivide em natural, que
ocorre na temperatura ambiente, e artificial, que exige aquecimento até
determinada temperatura.
Na maioria das ligas envelhecíveis, a permanência na tempera-
tura ambiente após a têmpera não produz as mudanças de propriedades
necessárias para que possam ser utilizadas na prática. As propriedades
mecânicas das ligas temperadas de cobre, níquel e muitas outras, geral-
mente não variam na temperatura ambiente, pois ela é demasiadamente
baixa para o desenvolvimento suficiente dos processos de difusão nas
mesmas.
Nas ligas de alumínio (duralumínio e outras), a formação das
zonas GP com o envelhecimento natural conduz a um forte endureci-
mento, amplamente utilizado na indústria.
O efeito de envelhecimento natural e artificial caracteriza as
condições de suas ocorrências. Porem, por si só, não determina o caráter
das modificações estruturais na transformação da solução sólida. Ex-
cluindo as ligas de fusão fácil, nas quais o envelhecimento natural ocorre
em elevada temperatura homóloga (para as ligas de chumbo-aproxima-
damente 0,5 TF ), o que conduz à decomposição, pode-se considerar
que, na maioria das ligas, o envelhecimento natural conduz apenas à
formação de clusteres. Ao mesmo tempo, com o envelhecimento ar-
tificial, dependendo da temperatura e da duração, a decomposição da
solução permanece no estágio de zonas ou no estágio de precipitação de
fases intermediárias, ou vai até o coalescimento de precipitados da fase
estável. .
 /. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 427
426
capítulo 11

LN. Fridliander propôs, paralefarnente ao conceito de envelhe- Tabela 9. Regimes de envelhecimento e propriedades da liga Al9
cimento natural e artificial, o conceito de envelhecimento de zona e de
fase. O envelhecimento de zona das ligas de alumínio pode ser natural Variedades de Designação Temperatura Exposição CTR cro,2 6%
ou artificial e termina no estágio de formação das zonas GP. O en- envelhecimento do regime aquecimento ºC em horas MPa MPa
velhecimento de fase das ligas de alumínio, como regra, é artificial. A Sem têmpera prévia T1 170-180 5-17 170 .140 2
Incompleto T5 145 -155 1-3 230 170 4
exceção é para a exposição de muitos anos na temperatura ambiente, Completo T5 195 - 205 2-5 240 210 2
das ligas na base do sistema Al--Zn-Mg. O importante, na prática, é Estabilizador T1 215 - 230 3-6 190 140 4,5
que a liga, após os envelhecimentos de zona e de fase, caracteriza-se por
propriedades complexas e diferentes. Na escolha do regime ótimo de envelhecimento, corn freqüência
São características para o envelhecimento de zona das ligas de a exigência é a necessidade de conseguir o máximo de resistência. Po-
alumínio o grande alongamento relativo (8 > 10 - 153), a significa- rém, para muitas peças, o critério de regime ótimo de envelhecimento
tiva diferença entre o limite de resistência e o limite de escoamento não é a resistência máxima, mas a combinação de diversas propriedades.
(ao,2/aR =O, 7 - O, 8), a elevada resistência ao choque e a resistência à Dependendo do regime, das variações estruturais e da obtenção
corrosão sob tensão. O envelhecimento de zona é apenas endurecedor. de urn conjunto de propriedades, o envelhecimento artificial pode ser
O endurecimento de fase pode ser endurecedor e amolecedor subdividido ern completo, incompleto, sobreenvelhecirnento e envelheci-
(sobreenvelhecirnento). 2 Para o envelhecimento de fase endurecedor são mento de estabilização (que correspondem aos regimes e propriedades
características a diminuição do alongamento relativo, a pequena dife- indicados na tab. 9 para lingote da liga AL9 de alumínio).
rença entre o limite de resistência e o limite de escoamento (CTo,2/CTR = O envelhecimento artificial completo é• conduzido a tal tempe-
O, 8 - O, 95), a diminuição da tenacidade e a diminuição da resistência à ratura e tal duração que garante a obtenção de resistência máxima.
corrosão sob tensão.
O envelhecimento artificial incompleto é urn envelhecimento
A subdivisão ern envelhecimento de zona e de fase é signifi- corn exposição mais curta ou corn temperatura rnais baixa do que o
cativamente casual. Ern primeiro lugar, é casual a própria subdivisão
completo. Seu objetivo é elevar a resistência com conservação suficiente
de precipitação em zonas GP e em fases interrnPdiárias (§11.2), o que da dutilidade. Os regimes de envelhecimento incompleto correspondem
encontrou atração na denominação dupla de zonas GP2 e fase ". Em aos ramos ascendentes das curvas nas figuras 178 e 183. Alguma perda
segundo lugar, com a decomposição da solução, as zonas GP são gradual-
na possibilidade de crescimento da resistência é compensada pela menor
mente substituídas por precipitados das fases wtumediárias, e podem
diminuição da dutilidade.
conviver muito tempo com estes precipitados (fig. 182). Em terceiro lu-
gar, us momentos do surgimento das fases intermediárias ou da completa
O sobreenvelhecimento é urn envelhecimento corn temperatura
mais elevada ou com maior exposição do que o completo. Seu objetivo
eliminação das zonas GP podem não se refletir nas curvas de variação
é obter a combinação de maiores resistência, plasticidade e resistência à
das propriedades.
corrosão, bem corno melhor condutividade elétrica e outras propriedades.
Sem uma investigação direta das estruturas, medindo apenas
Os regimes de sobreenvelhecimento correspondem aos ramos descenden-
as propriedades, não se pode dizer com certeza com quais estados es-
tes das curvas nas figuras 178 e 183. Ern comparação com o envelhe-
truturais estamos lidando. Contudo, a subdivisão em envelhecimento de
cimento incompleto, o sobreenvelhecirnento, para a mesma resistência,
zona e de fase, não lewmdo em consideração sua condicionalidade, é útil.
garante maior grau de decomposição da solução sólida e coalescimento
Isto porque permite se orientar na escolha do regime de envelhecimento
dos precipitados, o que permite, corn freqüência, se combinar o conjunto
para obtenção de determinadas propriedades complexas.
exigido de diversas propriedades.
2O superenvelhecimento no estágio de coalescimento dos precipitados pode ser de- O envelhecimento de estabilização é uma variedade de sobreen-
nominado envelhecimento de coalescimento. velhecimento, cujo objetivo é a estabilização das propriedades e das di-
 428 1. 1. Novikov
mensões da peça.
As ligas resistentes ao calor, pré destinadas a uma prolongada
utilização, geralmente são submetidas a um envelhecimento com tempe-
ratura superior à de trabalho. Caso contrário, durante a utilização da
peça ocorrerá na mesma uma ativa modificação de estrutura, que con-
duz ao amolecimento e instabilidade das propriedades da peça. Muito
freqüentemente, o tratamento térmico das ligas termo-resistentes é rea-
lizado no regime de ·sobreenvelhecimento.
Deve~se escolher o regime de envelhecimento considerando as
condições da têmpera. Com o aumento da temperatura de aquecimento
antes da têmpera, na região monofásica (acima de To na liga Co da figura
106), o envelhecimento é acelerado, devido à elevação da concentração
de lacunas de têmpera, a qual entra como multiplicador exponencial
na expressão 25 para a velocidade de nucleação da nova fase. Desta
maneira, a curva-C de decomposição da solução na figura 171, com a
elevação da temperatura de têmpera, desloca-se para a esquerda. Além
disto, este deslocamento é maior na região de baixa temperatura, onde
o papel das lacunas de têmpera é particularmente elevado.
Algumas ligas são submetidas a envelhecimento sem aqueci-
mento especial da têmpera. Nestes casos, a supersaturação da solução é
conseguida com a aceleração do resfriamento desde a temperatura final
de solidificação do lingote ou do tratamento de deformação a quente. O
endurecimento aqui obtido não atinge o máximo de possibilidade para
dada liga, devido à menor supersaturação da solução sólida3 . Porém 0
efeito econômico (exclusão da operação de têmpera) faz com que e~te
envelhecimento seja útil para uma série de peças. Para ligas isoladas,
como por exemplo para a liga ML12 do sistema Mg-Zn-Zr o envelhe-
cimento do lingote sem um aquecimento especial antes da ~êmpera é 0
meio básico de tratamento térmico.
A velocidade de resfriamento após o envelhecimento não influi
nas pr?priedades da liga. Habitualmente, as peças são resfriadas ao ar,
a partir da temperatura de envelhecimento.
~~·~·2· Envelhecimento por degraus. O envelhecimento que ocorre
m1c1almente com exposição a uma temperatura e posteriormente a outra
temperatura, é den_om~nado envelhecimento por degraus. Como regra, a
temperatura do pnme1ro degrau é escolhida abaixo da temperatura do
segundo. O objetivo básico do envelhecimento de dois degraus (duplo) é
3 Ver o regime T1 na tabela 9.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 429
capítulo 11
formar uma maior quantidade de núcleos de precipitação no degrau de
temperatura mais baixa, quando é elevada a supersaturação da solução
sólida (na figura 152 o grau de supersaturação C 0 /C 1 cresce com adi-
minuição da temperatura T1). Posteriormente, no degrau de tempera-
tura elevada, obtém-se o grau necessário de decomposição da solução e
o tamanho ótimo dos precipitados. Como resultado, consegue-se uma
densidade mais elevada e uma distribuição mais homogênea dos precipi-
tados, do que é possível com o envelhecimento de apenas um degrau e
com temperatura elevada.
Suponhamos que pelas condições de utilização seja necessário
ter uma liga envelhecida artificialmente e com precipitados de fase inter-
mediária. Se esta fase, na temperatura ótima de envelhecimento, nucleia
heterogeneamente nas discordâncias, contornos de grãos e subgrãos, a
densidade de seus precipitados é significativamente pequena. Se ela for
capaz de nuclear nas zonas GP, então um envelhecimento prévio etn
temperatura mais baixa, entre as quais a temperatura ambiente, pode
elevar bruscamente a densidade de precipitados da fase intermediária e
diminuir a mesma no degrau de envelhecimento na temperatura elevada.
Um exemplo são as ligas à base do sistema Al-Zn-Mg (tipo 1915), cu-
jos envelhecimentos a 150-175ºC garantem a elevação da resistência à
corrosão. Nestas ligas as zonas GP formam-se no degrau de baixa tem-
peratura (lOOºC), as quais elevam a densidade de precipitados da fase
ri' (tab. 8) no degrau de envelhecimento à temperatura elevada {175ºC),
e como resultado do envelhecimento duplo consegue-se a combinação de
resistência elevada e resistência à corrosão sob tensão. Aqui o papel do
degrau de envelhecimento à baixa temperatura pode ser cumprido pelo
envelhecimento natural durante um mês. Porém, é mais efetivo realizar
o primeiro degrau a lOOºC durante 10-20 horas.
Outro exemplo de envelhecimento duplo é o da liga B95. Se
esta liga ;or submetida a envelhecimento de zona de um degrau, para
resistência máxima pelo regime T 1 (120ºC, 24 horas), a resistência à
corrosão revela-se diminuída. Já o envelhecimento duplo pelo regime T 3
(115ºC, 5 horas+ 165ºC, 25 horas) com urna resistência de escoamento
um pouco menor, garante elevada resistência ao a.gretamento por cor-
rosão e à esfoliação por corrosão, bem como uma simultânea tenacidade
elevada. No primeiro degrau formam-se as zonas GP, que possibilitam,
no segundo degrau, a nucleação de uma grande quantidade de precipi-
tados de fase M'. Além disto, precipita-se a fase estável M (Mg, Cu)
Zn 2 , e ocorre coalescirnento parcial dos precipitados.

l. l. Novikov
Nas condições de fabricação das peças nem sempre é possível
a colocação imediata no forno, logo após a têmpera, para proceder ao
envelhecimento artificial, isto é, entre a têmpera e o envelhecimento
artificial é inevitável um intervalo, que às vezes é bastante longo. Con-
seqüentemente, 0 envelhecimento natural gerahnente precede o artificial,
mesmo que não tenha sido especialmente planificado. O envelhecimento
artificial de fato torna-se o degrau de elevada temperatura de envelhe-
cimento duplo(; envelhecimento natural não-planificado é denominado
permanência após a têmpera). Por isto, as leis do envelhecimento por
degraus representam um interesse mais amplo do que pode parecer à
primeira vista. Estas leis são bastante complexas, e com freqüência não
correspondem ao esquema simples, d.escrito acima, da influência benéfica
do pré-envelhecimento.
Vejamos o caso importante, na prátiqa, do papel do envelheci-
mento natural, com base no exemplo de ligas do sistema Al-Mg-Si, que
se encontram na seção Al-Mg2 Si ou próxima dela (ligas do tipo avial).
Nestas ligas formam-se durante o envelhecimej:lto natural zonas de GP
acirculares, ricas em magnésio e silício, e com o envelhecimento natu-
ral (l 70ºC) forma-se a fase metaestável [J' (tab. 8). O endurecimento
máximo é alcançado com o envelhecimento artificial.
Há muito é sabido que o intervalo entre a têmpera e o envelhe-
cimento artificial das ligas do tipo avial diminui· sua resistência no estado
envelhecido artificialmente. Uma das explicações da influência maléfica
do envelhecimento natural leva ao seguinte: com a formação das zonas
GP durante o envelhecimento natural, a solução matriz em torno delas
se empobrece dos elementos da liga. Com o aquecimento até a tempe-
ratura de envelhecimento artificial, o grau de S\J.persaturação da solução
diminui ainda mais, pois cresce a solubilidade de equilíbrio ( C1 na fi-
gura 152). A cada grande supersaturação corresponde sua possibilidade
mínima de tamanho de precipitados (entre eles as zonas GP). Com a
diminuição da supersaturação, este tamanho cresce. Com o aquecimento
da liga envelhecida naturalmente, até a temperatura do envelhecimento
artificial, as pequenas zonas GP se solubilizam, e apenas as maiores
servem como centros de nucleação da fase (3', e a estrutura obtida é
grosseira. Mas, se após a têmpera, a liga for imediatamente submetida
ao envelhecimento artificial, no seu período inicial a supersaturação da
solução será elevada, e nela nucleia, homogeneamente, maior quantidade
de precipitados menores de fase {3'.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 431
capítulo 11
A proposição de algumas possibilidades de prevenir a dimi-
nuição de propriedades das ligas envelhecidas artificialmente é condicio-
nada à permanência após a têmpera. A primeira possibilidade, que é
a mai~ simples, porém nem sempre utilizável, é a limitação do tempo
de permanência, com o armazenamento da peça após a têmpera em
temperatura menor (no gelo). Outra possibilidade é o curto tempo (1:
3 min) de aquecimento intermediário das peças das ligas tipo avial, ate
,...., 250ºC, antes do envelhecimento final a 160-170ºC. Durante este aque-
cimento, as zonas GP que se formaram no envelhecimento natural são
completamente solubilizadas, e a liga apresenta-se no estado análogo ao
recém-temperado (tratamento de restauração no §11.6). A possibilidade
mais efetiva é a introdução de pequenas adições que detêm o envelheci-
mento natural.
A diminuição das propriedades devido à permanência após têm-
pera não é característica apenas das ligas Al-Mg-Si. Ela é observada
também nas ligas envelhecidas de outros sistemas. No próprio sistema
Al-Mg-Si é maléfica a influência da permanência, nas propriedades da
liga contendo não menos de ,...., 13 Mg 2 Si. Na liga com 0,83 Mg2 Si,
o preenvelhecimento no ambiente não diminui, mas sim aumenta a re-
sistência, no estado de envelhecimento artificial. Isto se explica pelo
fato de que, devido à menor quantidade de Mg e Si e, correspondente-
mente, devido à menor supersaturação da solução sólida na liga recém-
temperada com 0,83 Mg2 Si, a fase f3 nucleia a l 70ºC apenas hetero-
geneamente, nas discordâncias, e obtém-se uma estrutura grosseira. O
pre-envelhecimento ambiente, ao formar zonas GP, que são cen~ros de
nucleação de fase {3', refina a estrutura da liga com 0,83 Mg2 S1 enve-
lhecida artificialmente, e produz uma distribuição mais homogênea das
partículas desta fase.
Desta maneira, o envelhecimento por degraus, dependendo da
composição da liga e das temperaturas dos degraus, pode ser benéfico
ou prejudicial.
Se as zonas GP não influem no caráter da precipitação da fase
metaestável, o envelhecimento de zona não se manifesta. no postcricr i.?n-
velhecimento de fase. Por exemplo, as propriedades do durnlmnínio DI6
após envelhecimento artificial (de fase) não dependem da duraç~ do i~1-
tervalo entre a têmpera e o envelhecimento, não levando em cons1deraçao
que a permanência na temperatura ambiente conduz ao desenvolvimento
de envelhecimento de zona.
 43..:2:___ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _1._J_._M-:-o_v-,-ikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 433
capítulo 11

J\.o papel·· fü> pre-envelhecimento relaciona-se estreitamente a

Tabela 10. Crescimento da resistência ao escoamento .e
questão do papel da velócidade de aquecimento no envelhecimento de um do limite de escoamento, de ligas industriais, como re-
degrau. Getà1.ÍIÍeI1te nã? se presta atenção na velocidade de aquecimento sultado de envelhecimento completo.
até' a temperatura de .envelhecimento. .Contudo, os estágios iniciais da
decomposiçfu> éórn ·aquecimento lento. podem inHuir. nas propriedades Metal Marca da. ÂTfü % Âro,2,% ro,2/TR
dá 'ligâ!'éhv~llfü'ciâa. '<Assim,·· por exemplo, o aquecimef1to lef1to até a base · liga
1c--~-----:--"'."""
Após Após
temliêratúr{{idê· erivelli~cimento .• de'' algumas .. ligas .de. alumfüio permite Têmpera Revenido

alguma:.·. 'e.léV8ç·'····.·.ao"" Ti BT22 72 80 0,\)3

, ' " ' f" "" ~ . .•. ·. ª.·.e... s_·
't ·! • (Y" i · 1 ;
. .· .· ~··.·as··.··.·
;.· !'
.u . . ·. e. siStêndas
·.r.
; · ·, .•. '· ·
....··. ·.. ·. .
; ·,. , , - ' ,_
.. . · Cú BpB2 160
. :AdU)á.'f~i.disc.utido.o envelbecimen.to duplo,·110 qual o,primeiro Al Dl6 50 80 0',73
de~r~u ~e..d~".'ª a b~ix~ teinperat~rà.. É incqmparavelmente mais ràra a 1915
AL9
70
20
170
·90
0,50
0;55
uti~izru;~ ~é urn enyelhecimento inici~l com temperatura alta e ttm pos- Mg ML5 2 40 0,34.
terior com. téÍiiperatu~a mais baixa. Um interessante exemplo deste tra-
tamento térmico é o envelhecimento da niminic EI437B (sistema Ni-Cr-
contra em equilrbrio com. as .partículas de pequeno raio é .maior. que a
Al-'l'i):' Cbfu'~' ênvêlhec1rriento ·dêsta liga,. à partir da miltriz de solução
cóncentração da solução no contorno com partículas maiores. Durante
de níqúefcoiiitede n,F.C. precipifa-se fase, coerente 1' ,de comp~sição
o envelhecimento prévio a 850ºC, precipitam-se partícul~ da fase 7' de
Nia (Al 'Ti)\' 'que 'tamoornpossui rede C.F:C·. A impqrt~te. partic~lari­ o .' '· --~·--- -- '

dade ~~'\fgá!:consiste. no fato d,e qu~ o endurec;,fo1ento pot •envelhecime.11t9
Cl"esce co§)à:enifiiç§;)'dcheor volUmétrico da fase 1' e praticamente .não
déperide' d.fr 'tàma:i1!:iC> d.e seús precipitados para um amplo diapa8ão de
a
dilliefrsões'. Eiit rel~,ão isto,• para. alcançar. o·. endurecimento maximo, é
necessário 'proc~rar ooter precipitados com maior quantidade possível de
fase t ·qMntó rnen?r a temperatura de envelhecimento, tanto menor o
lirnitede'~hibiÜd~edos elementos de ligana~olução de níquel e,.con-
sequentehleht~,'Iíla19rdéve.ser aprecipitação de,fas,e 7' ..,.Assim, a 700ºC
pode~SEi Õbt~{á~roximadâJnente 15% (em volume) de fase 1', ~ a 850ºC
apenas ~!?ó=·· (}ontudo,pàfâse obter. o endurecimento . máximo a 700ºC,
ci:méspôndéiité á 15o/O.:(em Volume.de fasé·1'),··são neces~árias exposições
que duram algumas centenas de horas. Já se a nimonic inicialmente é
exposta duas horas a:850ºC, então o envelhecimento posterior a 700ºC
durante apenas dez horas garante a precipitru;ão ,....., 15% (em volume)
de fase 1'. Desta maneira, o envelhecimento duplo 850 + 700ºC, com
uma exposição total de aproximadamente doze horas, produz o mesmo
efeito que o envelhecimento único a 700ºC durante algumas centenas de
tamanho. reli:ttiva:mente maior {"" 20A), e com o epvylhecimento posterior
a7ÓOºC a decomposição. complementar.se ci;i às,cust~. c;lq crescimept9
destas partíc~las. ·Nos contornos das mesmas, a concentração da solução
é menor,. e a correspondente supersaturação.é maior;. do que no caso de
precipitação de partículas muito dispersas com o envelhecünento ~~ico.
Com isto, garante-se a grande economia de tempo na decompos1çao a
700ºG, q qual, é uma orde,m (!) .de grandeza m~1wr_ q~e.o tempo par~
conseguir· a mesma quantidade volum,étrica de. prec1p1ta~os da fase I
éom eµvelhecime.nto únicp. Esta possibilidade deaceler~çao d.o envelhe,-
cimento. não é utilizada par a a$.. ligas cujos regimes de, ervelhec;imento s~o
escolhidos através da consideração de se obter umadi~persão limitada,-
mente elevada bem como uma limitação na densidade deprecipitados.
Os v~lores .de crescimento das propriedades de, resistência das
ligas industÜàis envelhecidas podem s.er julgados pelos dados da_ ta-
bela 10. Nela .as difere~ças entre os valores das. propried<J.des das ligas
envelhecidas e temperadas são relacionadas aos valores das propriedades
. ternperad:. a 1n1c1a ' ~e" ~ol~,.,~cT'r': e.o "OS ""DG';rn.Oc: do
. .. i·. ·~r),.,"' C:.aüc.!v
da liga i e. e '"Li-;'"· cc ''o'·<>''-'U
i v

horas. cimento para enclnrecirnen.to DJ.rixirno.

O papel da exposição prévia em alta temperatura resume-se
no seguinte. Ao 700ºC precipitam-se partículas dispersas de fase r' (de
dimensões de A), que coalescem muito lentamente. De acordo com a
equação de Tohmson-Freidel (32), a concentração da solução que se en-
() lirnite df~ escoaxncr:t·~.o cJ.eva-·~_;;.: 1naj~:; fortcr.n.ente corn err=,re-·
lhecimento do que o limite de resistência, e a relação Jo,2/aR creses. Este
é um quadro típico do envelhecimento artificial completo.
O bronze de berílio e a liga 1915 de alumínio, à base dos sis-
temas Al-Zn-Mg, endurecem fortemente com o envelhecimento, e a liga
434 !. /. Novikov
ML5 de magnésio endurece fracamente (por isto a liga ML5 é mais
freqüentemente utilizada no estado temperado).
As ligas que endurecem com o envelhecimento são denominadas
endurecidas termicamente, endu11ecidas por dispersão ou enriquecidas. O
tratamento térmico das ligas endurecíveis é uma das principais tarefas
da metalurgia física.
11.4.3. Envelhecimento sob tensão 4 • Nos últimos anos foi mos-
trado que a carga, aplicada no período de envelhecimento, pode melho-
rar substancialmente algumas propriedades de utilização das ligas. Isto
acontece principalmente para as características de resistência às peque-
nas e às microdeformações plásticas (os limites de proporcionalidade e de
elasticidade e resistência à relaxação), com a resistência ao escoamento
e o alongamento relativo praticamente constantes. A melhoria indicada
das propriedades é utilizada na preparação de elementos elásticos, como
por exemplo membranas de bronze de berílio.
Com o crescimento da carga aplicada, .o efeito conseguido é
maior. Contudo, devido ao desenvolvimento de deslizamepto plástico
(fluência) no período do envelhecimento, pode surgir uma modificação
indesejável na configuração da peça. Para: evitar isto e, simultanea-
mente, atingir o efeito máximo de melhoria das propriedades, pode-se
utilizar um carregamento gradual programado à medida que endurece
a liga durante o envelhecimento. Por exemplo, no bronze de berílio
BpBHT 19Mg, após o envelhecimento normal a 340ºC por quatro horas,
o limite de elasticidade é de <To oos = 730 MPa, e, após envelhecimento
com elevação gradual da tensifu a cada hora (com sua manutenção no
nível 0,65 <To,2), <To,oos = 950 MPa.
As variedades destes tratamentos térmicos são o envelhecimen-
to complementar sob tensão, após o envelhecimento sem carga de tensão,
e o envelhecimento duplo com carga de tensão em um de seus degraus.
A melhoria das propriedades do bronze de berílio, como re-
sultado do envelhecimento sob tensão, pode ser explicada pelo fato de
que se precipitam principalmente aquelas partículas de fase 1' (tab. 8),
cujos planos de hábito são paralelos ao eixo de aplicação da carga ou
mantêm com ele um pequeno ângulo (§11.2, item 2). Com isto eleva-se a
densidade de distribuição das partículas, ao longo do eixo de tensão, du-
rante o envelhecimento. No processo de utilização do elemento elástico,
4 também denominado envelhecimento dinâmico
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 435
capítulo 11
a carga é aplicada na mesma direção que tinha durante o envelheci-
mento.
11.5. Recuperação após o envelhecimento.
O fenômeno de recuperação após o envelhecimento5 foi desco-
berto no duralumínio. Se o duralumínio envelhecido naturalmente é
aquecido até temperatura. aproximada de 220ºC, exposto durante 20-
60 segundos e resfriado rapidamente, suas propriedades retornam aos
valores característicos do estado recém-temperado.
A essência do fenômeno de recuperação consiste em que as zo-
nas G p, que surgem com o envelhecimento natural, solubilizadas com o
aquecimento da liga acima de suas temperaturas solvus (acima de ~ap,
porém abaixo de Tf3, para a liga C 0 da figura 169), e as fases metaestav~is
e estaveis não conseguem se formar devido à curta exposição. O resfria-
mento rápido fixa a solução sólida supersaturada. A. temperatura de
trabalho do duralumínio na recuperação (250ºC) está longe da tempe-
ratura de aquecimento antes da têmpera (rv 500ºC), necessária para a
solubilização das fases estáveis.
. Após o trabalho de recuperação, o duralumínio é capaz de en-
durecer com envelhecimento natural. A repetição do tratamento de re-
cuperação amolece novamente a liga, e assim por d!ante (fig. 186). A
cada aquecimento até a temperatura de recuperaçao, sempre se con-
segue, em pequeno grau, provocar envelhecimento irreversível ?e
fase
(particularmente nos contornos de grão). Por isto, com cada ciclo, as
propriedades afastam-se um pouco daquelas da liga ~e~éi;i-tempe!a~a.
Particularmente, fortalece-se a inclinação do duralumm10 a corrosao m-
tercristalina.
O tratamento de recuperação deve ser utilizado quando se exige
restabelecer a dutilidade do duralumínio em flexão e rebordeamento,
entre outros e a retêmpera é indesejável devido ao empenamento. A
insuficiência'iógica básica do tratamento de recuperação é a necessidade
de controle rigoroso (com precisão de até 10 segundos) do tempo de
exposição da peça em banho salitroso. Se esta exposição for mai~ curta
que a ótima, nem todas as zonas GP se solubilizam, e o amolec1me~to
não será completo. Com sobreexposição, o endurecimento ocorre devido
5 Não se deve confundir com a recuperação após a deformação a frio.
 Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 437
436 I. /. Novikov
capítulo 11

solvus das zonas GP, mostrada na figura 170, não é a solvus efetiva,
pois ela indica a temperatura de solubilização das zonas formadas du-
rante 10 dias no envelhecimento natural. A verdadeira linha solvus das
zonas GP no sistema AI-Cu deve estar acima da delineada na figura 170.
Por exemplo, na liga Al-4% Cu, a temperatura máxima de existência
das zonas GP é igual a"' 275ºC, e não 180ºC.
23i56 0123456 A recuperação pode ser observada nãü apenas após o enve-
•. OI 23456
lhecimento com a formaçãó das zonas GP, e não apenas nas ligas de
.DuraçOo ooenl/elhecimenfo, dias .
alumínio. O tratamento de recuperaçãü, em princípio, pode solubilizar
as zonas GP e os precipitados de fases metaestáveis nas ligas de diversos
figura.186, Váriação da tensão. de. escoàffiento do dúralt1mín.io çom
o envelhecimento natural. e .tratamento duplo d{). restauração após. o sistemas. Para cada liga e cada regime de envelhecimento é necessário
envelhecimento (D. A. Petrov). .· · levantar sua temperatura (Tr) e tempo de exposiçãü (tr) para o tra-
tamento de recuperação. Por exemplo, para duralumínio envelhecido
aü irlÍ~i() c16 ehi~iheciill~nto def<lS~. Pcir éstasr3:fões, e ta~béríl d~viclo à naturalmente, recomenda-se os seguintes regimes:
dirr1inu~ção ?e re,sistência à corrosãü,. a .recuperação ap 0s e,nvelhe,cimento
Dl D16 D19
dC>s duralúrníl1ios nãü encontra utiliia,çfül· ' •.. >> ·.·. '' < •• • •. 240-250 265-275 270-280
TrºC
. ·•. .·. O..feI1Õilleno1à recuperaçâD ~esempe,11ha um. i~ran?e pape,1 na tr, seg 20-45 15-30 10-5
teor.ia, do envelhecimento .•Istü por~ue permite à~;tliar ·~·. estabilidade d~
zoI1as GP, oBtiêlas em diÍe,rentes condições de 'énvelhecím~nto, e também
permite determinar a temperatura de solubiliz~çãó das mesmas.
j\temperatura de aquecime,nto para recuperaçaocompleta elas
proprie?;tdes (tempe,ratura de solubilizaçâD das... zonas. GP), .no caso ge-
r;al, /1~0 (c9µsta11te PâÍ'ª ?ª?ª liga......• Ela .depépde, da e,sta~ilid~de da8
füI1as.é' ~os •. yalores d~teII11Jerat~rª. e'tempo.de. formação àas.II1ésmas.
Quanto ni~iof a dur'aÇão 'do eµ~elhécimerito.a. bai~a •. teillperatura, ll1aís
fo.rtese e~Hyeisas z?ólli> ,GP, elli~ior,deve, .• ser a temperatura de aque~
cirneµto pa;f ~ .lt cornpfot~. solubiliz11;çãD delas. ·.Esta. temper~tura. crítica
de i~cuperação. { carafterísticá. de fada. liga envelheci.da à de,tenninadp,
temperatura; e cresce com a elevaç~ da temperat~;â de envelh~cimenfo,
devido à elevaçãü da .estabilidade das zonas de. GP. O limite máxiillo
póssívêlde té'mperatlira, até a qual ~ zonas GP makestftveis podem
subsistir, corresponde ao ponto dei curva soivus das zonas 116 diagrama
de equilíbrio metaestável (fig. 169).
Do exposto, conclui-se que é impossível determL;.::;, "·
tura solvus das zonas GP, aquecendo, por exemplo, a liga envelhecida
naturalmente. Nestas experiências não se determina o limite máximo
possível de temperatura na qualsubsistem as zonas GP em dada liga,
mas sim alguma temperatura abaixo da solubiÚzação das zonas que se
formaram em determinado tempo na temperatura ambiente. A linha
Revenido
capítulo 12

O revenido é um tratamento térmico da liga (ou metal} tempe-

rada em martensita, no qual os processos principais são a decomposição
e (ou) a recuperação e recristalização da martensita.
Adiante veremos apenas os processos de revenido dos aços, pois
eles constituem a esmagadora maioria das ligas industriais temperáveis
em martensita. Apesar da multiplicidade de investigações do revenido
com ampla participação de análise de raios-X, microscopia eletrõnica
e medidas de diversas propriedades físicas, até hoje são discutíveis as
análises dos principais processos em separado, que ocorrem durante o
revenido dos aços. As causas disto são as múltiplas variações estrutu-
rais que ocorrem paralelamente, a elevada dispersão das partículas nos
estágios iniciais do revenido e a dificuldade em decifrar as estruturas dos
precipitados.
A estrutura do aço temperado é metaestável. Com o aqueci-
mento após a têmpera, em conseqüência do aumento da mobilidade dos
átomos, formam-se as condições para os processos de modificação da es-
trutura do aço, na direção de um estado de maior equilíbrio. O caráter
destes processos é determinado por três importantes particularidades da
estrutura do aço temperado: solução sólida fortemente supersaturada
que é a martensita; elevação da densidade, na martensita, dos defeitos
cristalinos da rede, que são as discordâncias; contornos de pequenos e de
alto ângulo; camadas intermediárias duplas; e a existência, em muitos
aços, de quantidades significativas de austenita residual.
A decomposição da martensita com precipitação de carbonetos
é o principal processo de revenido dos aços. Os princípios da decom-
posição da martensita são, em muito, parecidos com os princípios da de-
composição da solução supersaturada durante o envelhecimento das ligas
440 !. !. Novikov
que foram submetidas à têmpera sem transformação polimórfica. De-
pendendo da temperatura e da duração do revenido, a decomposição da
martensita ocorre através dos estágios de pré-precipitação, precipitação
de carbonetos intermediários metaestáveis, precipitação da cementita e
coalescimento.
As variações estruturais com o revenido podem se tornar com-
plexas com a decomposição da austenita residual.
A elevação da densidade de discordâncias provocada pela de-
formação de acomodação, durante a reestruturação martensítica da rede,
faz com que a subestrutura da martensita se pa.reça com a subestrutura
de um metal encruado (§9.4). Como resultado,, forma-se no revenido o
estímulo ao desenvolvimento de poligonização e recristalização.
Ao. processo de revenido é oportuno r.elacionar .a ,totalidade
de quaisquer modificações estruturais durante o aquecimento após a
têmpera em martensita, e não apenas a decomposição da solução. su-
persaturada.
Então, o aquecimento após a têmpera de metais puros e po-
limórficos nos~·quais··houve· transformação .. martensíti:ca, ··e as. ligas ·em
que a martensita não é .uma solução supersatura:da {por exemplo, a
liga C 0 temperada, fig. 112), também devem ser relacionadas com .o re-
venido. Em todos estes· materiais, com a transformação· martensí.tica
surge a elevação da densidade de discordâncias. Como resultado disto,
apresenta-se.a possibilidade de realizaro revenido,.no quaL as modi-
ficações estruturais consistem apenas dos processos de poligonização e
recristalização. Este revenido, por princípio, .diferencia-se do envelhe-
cimento, o qual. é utilizado apenas nas liga8 que· contêm. solução sólida
supersaturada, 1. ·
12.L Mudanças de estnitura com. o revenido dos aços.
12.1.1. Revenido dos. aços ao carbono. O. caráter das variações
estruturais com o revenido dos aços ao carbono depende da temperatura
e da duração do revenido, bem como do teor de carbono do aço. Com
1 Estas propostas de conceito de revenido dos metais puros e das soluções sólidas
não-saturadas, com estrutura martensítica, são condicionais. O correspondente tra-
tamento térmico, em princípio, pode ser relacionado também ao recozimento. Con-
tudo, a obrigatoriedade de têmpera prévia e a estrutura específica da martensita
permitem considerar, neste caso, o termo revenido.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 441
capítulo 12
a elevação do teor de carbono na austenifa cresce a supersaturação da
solução a, decresce a temperatura Mi, ocorre a passagem da martensita
em forma de plaquetas (massiva) para a inartensitaetn forma de agulhas
e cresce a quantidade de aústertita residúal. Tudo isso reflete-se nos
processos do revenido.
A Segregaçâo de cdrbono nd~ c'ríSfais. de
tn'àrtensita'é a pri~
meira modificação estrutural durànte .ó. re\lenido d8s .aços a:ó' c~rborto.
São possíveis dois processos, diferentes por natureza,'· àe segregaÇão do
carbono: •formaÇãO tre atmosféra8 de 1impureza8 no~:rdéféitos ·<la rede e
surgimento de clusteres.
Os defeit~s da rede cristalina: siolocais mais vantajosos, ener-
geticamente, para os· átomos de carbono,· do que ··ÍIB posições ·normais
destes átomos na rede da rrra:rtensita:. ·Os átomos •de··ca:ibono gravitam
elasticamente nas discordâncias e paredes de discordâncias'. Estas se-
gregações de carbono conseguem formar-se· nas estruturas defeituosas
da martensita, já no período de resfriamént0 de têmpera (se.:o pónto Mi
for elevado), e na temperatura ambiente; Ímed:ia:tamentea:pósa têmpera:
Outro processo de segregii.ção nãb está relá:dolíadc/cbfu a atra-
ção dos átomos de carbono para os defeitos estrút'lka'.is: Com tempera-
tura do revenido de até ....., lOO"G; na ina:rtensita dos aços'de alto carbono
são revelados, por micrografia eletrônica,"os clústere8; que sãó áreas de
acumulação de átoü1~s de carbono. É natural que a formaçãó'destesdus-
teres ·esteja relà:ciona'.da com• 0 1déslocamentó' sigriifieativb dos·âtbfüos dé
ferro isto é com a distorsão elástica da-rede de ·martensíta. ··'Com a
elev~ção da temperatura de revenido, es'tes clü~teres se fó'rtalecem: A
1
formação de clusteres de átoniôs de carbono pode' Ser''tratàda 'éomo o
estágio de zona da decomposiçâo da.solução, analogamente à segregação
de concentração.· durante ·o· revenido das soluções sólidas'substitUcionais.
Na martenslta tecéín-temperâa;:t,· a··redisftibuiÇao•dó carbono
já é sentida a -40ºC.Inicialmente, paraéada cluste('lêm·'ap~nas'alguns
átomos de carbono. Os clusteres se fortalecem gradualmente, 'e o teor
de carbono nos mesmos fica correspondente à cOrriposiÇão que pode ser
descrita com a fórmula Fe 4 C. Este processo é controlado pela difusão do
carbono.
A Precipitação de carbonetos intermediários desde a marten-
sita é o estágio de modificações estrutural no revenido, que se segue à
segregação de átomos de carbono. Começa com a té:tnperatura aproxi-
mada de lOOºC, onde se verifica experimentalmente o carboneto e:(Fe2 C)

442 L /. Novikov
metaestável, o qual se diferencia da cementita pelo tipo de rede (hexa-
gonal para o carboneto & e rômbica paia a cementita. ).
O carboneto intermediário precipita-se diretamente dos clus-
teres de carbono através de pequena reestruturação de suas redes, com
simultâneo aumento da relação entre as concentrações de carbono e ferro,
Ele pode também precipitar-se diretamente da solução a, independen-
temente dos clusteres de carbono. Nos aços contendo menos de 0,2%C,
o carboneto & não se forma.
O carboneto & é orientado em relação à matriz, de tal maneira
que (0001) e //(Oll)M, com o que se garante coerência na superfície de
separação das fases. Em baixas temperaturas o carboneto & precipita-
º Com a
se na forma de agulhas ou fios muito dispersos (100-lOOOA).
elevação da temperatura ou continuação do revenido, as partículas de
carboneto & crescem.
A formação prévia de carboneto intermediário em lugar da ce-
mentita Fe3 C mais estável pode ser explicada pelo fato de que, no con-
torno da martensita com o carboneto &, o acoplamento da rede é melhor
e, conseqüentemente, a energia superficial é menor do que no contorno
da matriz com a cementita.
De acordo com algumas investigações em microscópio eletrô-
nico, a primeira fase que se precipita da martensita não é o carboneto
& hexagonal, mas sim o carboneto "7(Fe2 C) com rede rômbica, a qual
também se acopla bem com a rede da martensita. Este carboneto é
revelado com temperaturas de revenido de 100-200ºC. Nos aços de alto
carbono, após o revenido a 250-300ºC, predomina a precipitação de
carboneto rômbico x(Fes C2), que desloca os carbonetos 1/·
Nos aços com elevado ponto Mi, isto é, em muitos aços para
construção, a decomposição parcial da martensita com a precipitação
de. carboneto intermediário consegue ocorrer durante o resfriamento de
têmpera no intervalo rilartensítico. Conseqüentemente, no período da
têmpera, nestes aços, ocorre o auto-revenido.
A Formação de cementita Fe 3 C, com estrutura igual ou próxi-
ma da estrutura da cementita do aço recozido, ocorre em temperaturas
superiores a 250ºC, e é mais ativa no intervalo 300-400ºC.
A cementita Fe3 C é urna fase mais estável, que possui menor
energia de Gibbs do que o carboneto intermediário.
Foram estabelecidos doiis mecanismos de nucleação da cemen-
. tita. No primeiro a cementita precipita-se diretamente da solução a
Teoria das tratamentos térmicos dos metais 443
capítulo 12
supersaturada, e o crescimento da partícula Fe3 C é acompanhada.da.so-
lubilização de partículas de carboneto menos estável formadas anteno_r-
mente (§4.4). No segundo, a cementita forma-se com a reestruturaçao
da rede de carboneto intermediário em rede Fe 3 C (nos limites do volume
da partícula de carboneto intermediário.) _
Com a elevação da temperatura e (ou) o aumento da duraçao
do revenido, cresce a relação Fe/C no carboneto: de ,...., 2(E e 'TJ) até
,...., 2, 5(x) e 3 (cementita).
O coalescimento e esferoidização da cementita é o estágio con-
clusivo dla formação de carbonetos durante o revenido. Em temperaturas
relativamente baixas, a cementita cresce na forma de agulhas dispersas,
semicoerentes com a matriz. O tamanho das agulhas de cementita é dife-
renciado. A concentração de carbono na solução a, próximo às partículas
relativamente pequenas, é maior do que próximo às maiores (fórm. 32)-
Esta diferença de concentração garante a difusão de carbono na soluçao
a, desde a 5 partículas menores de cementita até as maiores. Como re-
sultado da difusão de nivelamento, a solução a torna-se subsaturada,
próximo às partículas pequenas, e supersaturada próximo às maiores.
As partículas menores de cementita se solubilizam e as maiores crescem.
A cementita precipita-se da solução a em partículas grandes, longe de
seus cumes e bordas, e a forma das partículas maiores é próxima ~a
esférica. Desta maneira, a transferência de massa através da soluçao
realiza-se com o coalescimento e esferoidização da cementita, durante
0 revenido do aço. Abaixo de 350ºC estes processos se desenvolvem
muito fracamente. Na verdade, o coalescimento e .esferoidização intensi-
vos iniciam-se a 350-400ºC. Acima de 600ºC, todas as partículas de ce-
mentita são esféricas e ocorre apenas o coalescimento das mesmas. Com
exposição isotérmica, o coalescimento da cementita se des:nvol:e inten-
samente durante um tempo curto (primeira hora), e depois extmgue-se.
O tamanho médio das partículas de cementita cresce com o aumento da
temperatura de revenido.
A decomposição da austenita residual desempenha um papel
substancial nos processos de revenido dos aços de alto carbono, quan~o
é encontrada em quantidade significativa. A decomposição da austemta
ocorre ativamente no intervalo de temperaturas de aproximadamente
200-300ºC. A austenita residual, durante o revenido, transforma-se em
bainita inferior.
Acima a atenção principal foi dada à formação de carbonetos
durante o reve~ido. Não menos importantes enquanto variações da es-
 444 /. /. Novikov
trutura da fase matriz são a diminuição da concentração de carbono na
solução a e à, modificação da subestrutura e microestrutura da fase a.
A diminúição da concentração de carbono na solução a se dá
em todos os intervalos de temperatura8 de precipitação de carboneto, a
partir desta fase. Pela variação do diagrama de difração de raio-X, G.V.
K urdjifuov subdiviâiu· a decompüsição da marterisita em dois estágios.
. OprímêÍro estágio de decoinposi~ão da martensita é denomi-
nado decomposição bifásica (abaixo de 150ºC).
' l\.' mobi:lfdlllie dÓs átomos dê carbono eni temperaturas abaixo
de 150P é áirida extremamente pequena. Esta mobilidade é plenamente
sufieienté parà. gárantir a formação· de agulhas de carbonetos às custas
do carbono· dà · ma:rtensita que está· mais próxima. Porém, ela não é
suficiente para garantir o cresci~ento das partículas de carboneto que
se precipitam, 'às éustas de difusão dô carbono de regiões da martensita
que ainda não passaram por decomposição e que possuem a concen-
trâçãQ iriicíalHevadâ de carbono: Como resultado desta decomposição,
a matteusita tbrnai:se nã,o;.uniforme, ·com diferentes teores de carbono
nas divérsas'regiõeso Naquelas 'regiões onde se precipitam os carbonetos,
a coridintf~fil'>'deicarbonoe,· cón8eqüentémenté, o grau de tetragonali-
dade, são menores do que nas regiões que não sofn~ram decomposição.
Coexistem' duas' soluções sólidas com diferentes concentrações de car-
bono, du:rante'lôrtgo tempo, devido à ba:ixa velocidade de difusão. É por
isto que a decompósi~ãoé denominada bifásica. A. decomposição bifásica
da rn.artensità nãó sé desenvolve' ém cónseqüência do crescimento das
partícul'as. de. ;catbóneto' em regiões éni tomo das mesmas, de. solução
ei:npo_bréc1da em carbono. Desenvolve-se; sim, como resultado da preci-
p1taçao 1e novas pàrtículas de carboneto, nas regiões de martensita com
a concentração inieia:l de carbdno.
As pa:ftíéufas que se precipitam a baixas temperaturas são ex-
tremamente pequenas. Por isto, elas se encontram em equilíbrio coloi-
dal metaestável com a solução em tomo das mesmas, as quais contêm
carbono em excesso (fórm. 32). Para o posterior empobrecimento em
carbono das regiões da solução que envolvem os carbonetos, é necessário
o crescimento das partículas de carboneto.
O segundo estágio da decomposição da martensita é o empo-
brecimento em carbono da solução a, com o simultâneo crescimento
das partículas de carboneto (150-300ºC). A velocidade de difusão do
carbono em temperaturas superiores a 150ºC é suficiente para garan-
tir o crescimento das partículas de carboneto, com a transferência de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 445
capítulo 12
átomos através da solução a. Por isto, acima de 150ºC, simultanea-
mente à decomposição bifásica, ocorre o crescimento difusional normal
das partículas de carboneto. Porém, apesar de tudo isto, até 300ºC os
cristais çle carboneto crescem lentamente e. permanecem extremamente
pequenos. A cinética desta decomposição caracteriza-se pelo fato de que
a
a solução e~pol;>r~ce rapidament~ em carbono, e em um tempo inter-
mediário relativamente curto que depende da temperatura. Depois disto
o empol;>recimento da solução em carbono extingue-se rapidamen,te. A
300ºC permanece aproxi,madamente 0,1 %C na solução a. Acima desta
temperatura, .a análise habituaj.de raios~X não revela diferença entre as
redes da solução a e do ferro a. Abaixo de 300ºC, o grau de tetrago-
nalidade ( ~ > 1) ainda é mensurável. A 400ºC ou a uma temperatura
um pouco superior,·. a. S()lução ~. livra-se completamente do carbono em
excesso e completa-se a passagem da martensita para ferrita.
A recuperação e a recristalização da fase a ocorrem em um
amplo intervalo. de temperaturas de revenido. O d.esenvolvimento des"
tes processos é retido com a precipitação dE) partículas de carbonetos,
que fixa,m .as• di~cordâncias isoladas, as. paredes de discordâncias e os
contornos de grande ângulo. A fixação é mais fraca nos aços de baixo
carbono, cmde os processos correspondentes foram estudados mais de-
talhadamente.
É difícil dizer qual o limite inferior de temperaturas para a recu-
peração por. rexenidQ.. A variação das estruturas de discordâncias da fase
a, diferenciaçlas precisamente com análise por microscopia eletrônica,
inida~se com temperaturas próximas. a 400ºC. O prolongamento da
existência de contornos .de pequeno ângulo nas. lâminas. de martensita,
em temperaturas de, revenido...acima de 400ºC, cai bruscamente em fra-
ções de segund~s. 'u in do~ mecanismos deste fenômeno pode ser .o. des-
moronamento das paredes de discordâncias, o qual fo~ lembrado quando
se viu a coalescênci~ de subgrãos durante o recozimento do metal defor-
mado a frio (§2.3) .. No primeiro moment.o do revenido ainda é pequena a
quantidade de precipitados de carbonetos e, por isto, não são ainda efeti-
vos na fixação dos contornos de pequeno ângulo e discordâncias isoladas.
Depois, a precipitação de grande quantidade de partículas de carbone-
tos estabiliza a estrutura da martensita. A extensão das lâminas de fase
a, nos aços de baixo carbono, conserva-se até elevadas temperaturas de
revenido.
Durante o revenido dos aços não foram observadas a formação
de núcleos de recristalização da fase a e o desenvolvimento dos mesmos
 446 l /. Novikov
em grãos recristalizados, de maneira semelhante com o que ocorre na re-
cristalização primária do metal deformado a frio. Isto, apesar da elevada
densidade de discordâncias na martensita.
Após revenido suficientemente prolongado a elevadas tempera-
turas (acima,...., 600ºC), como resultado do coalescimento das partículas
de cementita, a consolidação dos contornos se enfraquece e ocorre o
crescimento de grãos recristalizados, através da migração dos contor-
nos iniciais de alto ângulo. Com isto, a microestrutura perde os traços
morfológicos característicos das lâminas de martensita.
Nos aços de alto carbono, devido à forte inibição da migração
dos contornos de grão pelas partículas de cementita, o crescimento de
grãos recristalizados de fase a se dá ainda mais dificilmente, e o caráter
acicular da estrutura conserva-se até temperaturas de revenido de apro-
ximadamente 650ºC.
Do exposto vê-se que, durante o revenido do aço temperado,
ocorrem processos diversificados, os quais se sobrepõem um ao outro,
quanto ao tempo e intervalo de temperaturas de seu desenvolvimento.
Todos os limites de temperaturas acima indicados, para va-
riações estruturais de diversos tipos, são bastante condicionais. Eles
diminuem com a elevação da duração do revenido e deslocam-se para
cima ou para baixo com a variação do teor de carbono do aço.
Tradicionalmente, utiliza-se dividir três intervalos de tempera-
turap, que correspondem a três transformações .durante o revenido dos
aços ao carbono. Esta subdivisão, baseada em seu tempo na análise
das variações volumétricas durante o revenido, é bastante condicional.
Porém, como primeira aproximação, pode-se utilizá-la.
A primeira "transformação" durante h revenido está relacio-
nada ao intervalo de temperaturas de 100-200ºC. Nestas temperaturas,
as amostras temperadas se encurtam. Como a martensita é a estru-
tura de volume específico maior, entre todas as que compõem o aço,
relaciona-se esta primeira "transformação" à sua decomposição.
A segunda "transformação" durante o revenido está relacionada
com o intervalo de temperaturas de 200-300ºC. Com a exposição neste
intervalo, o comprimento da.<; amostras de aço de médio e alto carbono
aumenta. Este aumento é tanto maior quanto maior o teor de carbono
do aço. O volume específico da austenita é o menor, e a quantidade
de austenita residual aumenta com a elevação do teor de carbono no
aço. Por isto, a segunda transformação é relaçionada com a decom-
posição da cementita. Além disto, evidentemente, deve-se ter em vista
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 447
capítulo 12
que, no intervalo de temperaturas da segunda transformação, continua
a decomposição da martensita.
A terceira " transformação" com revenido está relacionada ao
intervalo de temperaturas de 300-400ºC. Neste intervalo de tempe:a-
turas reduz-se o comprimento das amostras. A natureza da terce1:a
transformação continua em discussão. No intervalo desta transformaçao
eliminam-se os carbonetos intermediários e termina a precipitação de
Fe3 C desde a martensita.
A estrutura obtida após o revenido do aço em temperaturas
abaixo de 300ºC é denominada martensita revenida. No microscópio
ela diferencia-se da martensita de têmpera, pelo maior ataque, devido
aos precipitados de carboneto. Após o revenido a 300-450~C revela-se
uma estrutura acircular particularmente muito atacada. No mtervalo de
temperaturas de 450-650ºC obtém-se sorbita de reveni40. Su~ estru,tu.ra
de duas fases revela-se nitidamente com altos aumentos do m1croscop10.
Temperaturas mais elevadas de revenido conduzem à perda d~ sorbita
do tipo acicular, e a mesma adquire estrutura claramente pontilhada.
12.1.2. Influências dos elementos de liga. A mobilidade de difusã_o
dos átomos dos elementos de liga solubilizados no ferro-a por substi-
tuição é muitas ordens de grandeza menor que a _mobil~d~de de difusão
dos átomos de carbono que estão solubilizados mterst1cialmente. Em
temperaturas de revenido abaixo de 400ºC não ocorre, na matriz, r:dis-
tribuição por difusão dos elementos de liga. Inicialmente, da soluç_ao a
precipita·-se carboneto e, e depois cementita, ~as quais, a concen.traçao de
elementos de liga é a mesma que na martens1ta. Os atamos ~e elemen-
tos de liga nas redes de carboneto intermediário e d~ cementit~, que se
formam em temperaturas inferiores a,...., 400ºC, substituem parcialmente
os átomos de ferro: (Fe Cr)3 C (FeV)3 C), e assim por diante.
A cementita precipita-se na forma de películas finas e agulhas
grosseiras nos coqtornos de grão de alto ângulo, e também na forma de
agulhas orientadas no interior da matriz a.
No primeiro estágio de decomposição da martensita, isto é, na
decomposição bifásica em temperaturas inferiores a 150º?, os ,ele~entos
de liga não apresentam nada de substancial para exercer mflu_en~1a. I~to
está de acordo com que, no primeiro estágio, o processo prmc1pal e ª
nucleação de partículas de carbonetos, o que depende, basicamen~e, ~a
- da soluçao
supersaturaçao - a em car b ono e d o cresci·mento por d1fusao
 448 I. /. Novikov
dos precipitados. d.e carbonetos. Nos aços ao carbono, este crescimento
é muito fraco.
N.o segu.ndo estágio de decomposição da martensita muitos ele-
mentosde. µgaJn~u~m f.ortemente, ao tornar mais lento o crescimento
das. pa,rtíc,~Ias, d.~ 1.:arb<:metos e ·ªº conservai: a solução ~ supersaturada
em ca~qo~?~. ~~to~. ~ c9p_s~ryar o estado de martensita revenida até tem-
J?eratl1r~ dy 450-5QOºC. Assim é que, por exemplo, atuam as adições
de Cr, w, Mo, V, Coe Si. A retenção da decomposi9ão da martensita
é explicada por duas causas.
Ê,~ primeh:o lugar, os elementos. de liga como o vanádio, mo-
libdênio,. cóbalto. e cromo.diminuem a velocidade de difusão do carbono
na solução Q'.. Isto pãopodeexplicar a influência de retenção que exerce
o.silído; 9 qual n~o. <fÍrninui o.coeficiente de.difusão do carbono no ferro.
A segunda.causa é a efevação da resistência das ligações interatômicas na
r~d~ da.s9luçãgq?s9,b..~ influ~nciade eleil1entos como o Co, Si, Cr, Mo e
?s
\V, c,oii. 'gµ~is. se 1ifis.ultf a passagem dos ~tomos através do contorno
soluçã?. (); carbé:meto' e, conseqüenteillente, dificulta-se a decomposição
da auste~itá'.. . . .. . . . ..
.os elementos de liga influem fortemente nas transformações de
carbonetos durante o revenido, quando as temperaturas são acima de
450~C, pois torna-se possível a redistribuição dos mesmos por difusão.
Como resultado ;desta influência,. formam-se. carbonetos especiais. São
possíveis 'dois mecanismos. de surgimento ·dos mesmos. Em primeiro
lugar; a:concentração de· elementos de liga formadores de carbonetos·au-
nienta na cementita como resultado da redistribuição dos mesmos por
difusão entre a solução a e a cementitaó Este aumento é de tal ordem
que transforma. a cementita em carboneto especial. Por exemplo, a ce-
mentita ligada (Fe Cr)JC transforma~se em (Cr.Fe)r C 3 • Em segundo
lugar, o carboneto especial pode nuclear diretamente da solução a super-
satur.ada d.e elern,ent9 de liga. Inicialmente, próximo às discordâncias,
formam-se .clusteres de átomos de elementos de liga e de carbono, de
dimensões 3-5 10-9 cm. Com a elevação da temperatura até "' 550ºC
eles se transformam em partículas de carbonetos especiais, como por
exemplo VC ou MozC.
É muito importante que os precipitados destes carbonetos como
o VC, TiC, Mo2C e W2C sejam muito menos solúveis do que as partícu-
las de cementita (§12.3). Um dos motivos disto é a pequena mobilidade
de difusão dos átomos dos elementos de liga.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 449
capítulo 12
Coni a elevação da temperatura ou o aumento do prolonga-
mento do. revenido,. alguns. carbonetos intermediários. metaestá veis po-
dem ·ser. substituídos por .outros, mais estáveis. .Por exemplo, nos aços
com .molibdênioe tungstêniO, os primeiros carbonetos especiais quy se
formam durante orevenido.e.após a.cernel1titasão. ?s ca~bonet?s.. rvre2C
(Mo~Cou \VzC). Sinmltan~a.ITie11~e cbn1ele, ?:u fogo após,.· surge o éàr-
boneto Me23 0 6, e em, seguida~· càrbo~etoMe6C .. ·..·.· ...···.· . • ..
. . · . . . 1:
seqüê~c.ia. dé forlllação de çarbonetbs, nestes açós, po~e ser
deséri:tà de forlriâ esqüeriíátida: · · · · · · ··
Fe3 C.-,... Me2 G ~ Me23 G6 --+. Me6 G·
Os elementos de liga influem na velocidade de coalescimento das partí-
Ç1f!cét$.<;ie . . çai;bpp#os'. Q.~1Jquel.~.c@lera,, o coal,escin;iento ;e o.çromo, mo-
libdênio, tungstênio, vanádio,e vários outros el,eme11tos reta,,rdam. Os
elementos que fortalecem as ligações interatômicas nas redes da solução
a e docarbon~to. (em último. cas?, forte~ forII1a.9o~~s de S8:.~9?ne;t~sJ~ ,e
que dimi!lu~rii a velócidad,e d~ ~ifüsãodo c.a~?.ºI1º na.•s~luça.? ~· ~1fi.~':l~
taiil'tarito a.pa~sàgern d()s átor~os atrav.és do cqnto.~no .cétrlH?I1~t<;>-s.?~l1~ªº
0: cómb a fransferêncfa. de càrbo.no ·através. da solúç~<). Estes elefri~I1-
tos detêma ~olubilizaçãodaspartículas pequenas e o crescinientodas
maiores durante o coale~ciment9, .·. .·. .·. . ...·.. .. . ,.
Os próprios elemerit.os ~.\le entram Ila composição dos carboI1e~
tos especiaii devem dífdµdir na sólllç~°,. ci;, des~e.as partí?l1lâ~pequenas
cf~'dü:boiletos; qu~ ~e ~9foíJíliiani;·~arà as II1ªiO,res, q~e ~res.ceII1: .1?y~.i.do
à:' pequeria v~loéidilde d'e1iifu~ão dos êléme.n.t~s ,de. liga, p c.oale~c1rnento
dos 'car&o~etos especi~s.sé dá l~I1tªII1eht~: A,~t a celll~n~ita ligada (,~e,
Cr)JC no a_ço.ao carbonoconi adiÇ'ão deap'ena:s 0,1%Cr coaJesce Il'lu1to
mais lentamente que o FihC .. ·. ·. •. < .. ·..... ·.· •.•· · ·• < . ·. , . <. ••...·. ·.•.·· ·• .
Os. proce~sos ~{poli~oriizaçã°, erecristalizétçã°, ~ uranty •? reve-
nidópodeni ser deÜdos·pela aç~~ de adiÇõ~s de, eleIIlentos. ~e 'liga: ~m
primeiro lugar, isto se deve à .lentidao dos processos d'~ des~ocamento
por difusão· das discordâncias, e ein segundo lugar como :_esultado da
fixação das discordâncias nos contornos de pequeno e alto a~gulo pelas
partículas dispersas de carbonetos especiais de difícil coalesc1mento .. Os
carbonetos de Nb e Ti altamente dispersos são particularmente efetivos
em relação a este fenômeno. Estes carbonetos se formam para pequenos
(não mais que 0,1%)teores de adições no aço. . · ...· .. ·.··
A maioria dos elementos de liga eleva o intervalo de tempe-
raturas de decomposição da austenita residual. Se, nos aços ao car-

450 l. l. Novikov
bono, durante o revenido, a austenita residual se decompõe no intervalo
de 200-300ºC, no aço ligado ela se conserva até 500-600ºC. O aço de
alto carbono e alta liga temperado, como por exemplo os aços rápidos,
contém grande quantidade de austenita residual. Se este aço é revenido a
500--600ºC, a austenita residual adquire condições para a transformação
martensítica, que se dá com o resfriamento desde a temperatura de reve-
nido. A causa disto é a precipitação de carbonetos da austenita residual
e seu empobrecimento em carbono e elementos de liga com o revenido
a alta temperatura. Como resultado, o ponto martensítico se eleva, e
a
a austenita residual se torna capaz para transformação martensítica,
com o resfriamento desde a temperatura de revenido.
12.2. Variações das propriedades mecânicas, com o revenido dos
aços. escolha do regime íle revenido.
12.2.1. Aços ao carbono. O aço ao carbono temperado caracteriza-
se não apenas pela elevada dureza, mas também pela tendência muito
grande à fratura frágil. Além disto, surgem durante a têmpera tensões
residuais significativas. Por isto a têmpera dos aços ao carbono geral-
mente não é utilizada como operação final, embora possa fornecer alta
resistência ao aço (uR = 1300-2000 MPa). Para elevação da tenacidade
e diminuição das tensões residuais, após a têmpera utiliza-se o revenido.
A decomposição da martensita deveria conduzir ao endureci-
mento por dispersão e, no caso geral, a variação das propriedades de
resistência em função da temperatura de revenido deveria ser, qualitati-
vamente, a mesma que durante o envelhecimento das ligas não-ferrosas.
Contudo, é visto na figura 187 que, até a temperatura de revenido de
aproximadamente lOOºC, a dureza do aço temperado praticamente não
se modifica, ou cresce suavemente (em 1-2 unidf!-des RC). Com a poste-
rior elevação da temperatura de revenido, a dureza diminui suavemente.
Por que a decomposição da martensita com a precipitação de
partículas pequenas de carbonetos em temperatura baixa de revenido do
aço temperado não provoca o aumento de dureza, analogamente ao endu-
recimento nos duralumínios e outras ligas envelhecidas? Isto se explica
pelo fato de que a elevada mobilidade dos átomos de carbono faz com
que eles consigam formar segregações nas discordâncias, já no período
de resfriamento de têmpera. Além disto, o aumento de dureza por dis-
persão pode ocorrer até o estágio de endurecimento máximo. Como o
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 451
capítulo 12
100 200 300 400 500 600
Tempêratura revenldo, ºC
Figura 187. Variação da dureza do aço ao carbono, de diversas com-
posições, em função da temperatura de reveuido (G.V. Kurdjimov).
carbono solubilizado na solução a exerce grande influência no endureci-
mento da martensita (§9.7), o empobrecimento da solução em carbono
com a precipitação de carbonetos intermediários (por exemplo ê), já nas
temperaturas baixas de revenido, provoca o amolecimento.
Com o crescime~to da temperatura de revenido, fortelece-se
o amolecimento devido às seguintes causas: 1) diminuição da concen-
tração de carbono na solução o:; 2) destruição da coerência no contorno
carboneto-matriz e eliminação das microtensões elásticas; 3) coalesci-
mento dos carbonetos e elevação da distância entre as partículas; 4)
desenvolvimento de recuperação e recristalização. Nos diversos interva-
los de temperaturas prevalecem as ações de diversos fatores de amoleci-
mento, em correspondência com a intensidade de desenvolvimento destas
ou daquelas variações estruturais (§12.1). Nos aços de alto carbono, que
contêm significativa quantidade de austenita residual, a decomposição
desta com a precipitação de carbonetos detém a queda de dureza, e
no intervalo de temperaturas de 200-250ºC eleva um pouco a mesma.
(fig. 187).
O revenido endurecedor do aço ao carbono temperado não tem
significado prático. Por isto, freqüentemente se relaciona o revenido de
quaisquer aços com a suposição de amolecimento obrigatório, apesar
desta suposiçã.o ser enganosa, como será mostrado adiante.
As características de resistência dos aços ao carbono (limite
de resistência, limite de escoamento e dureza) diminuem com a elevação
da temperatura de revenido acima de 300ºC, e os indicadores de plastici-
452 /. /. Novikov
da.de (alongamento e redução rela~ivô~). elevam-se continuamente
(fig. 188). A tenacidade ao choque começa à crescer intensamente com
o revenido acima de 30Q,~C: 9s aÇos com. estrutura sorbítica revenidos
a 600ºC possuem tenacida;de .máxima 'àó ·au{que. Alguma diminuição
da tenacidade ao cho9;1;leC:,9mte!IÍperaturas de
revenido acima de 600ºC
pode ser explicada rf~Ú.S,'fa~o··'ae. q~~ as partí~u1a:s de cenientita ao longo
dos contornos dos g~o~ ,fériíticos crescem em çonseqüência da solubi-
lização das partícula:s'no interior da fase a, e t<;>rnam-se bastante gros-
', ,,,
seiras.
JiB , ~y,MPa
2800 ........---'--------.70
600 2400
2000
Figura)88. Influência da te1l1pereatura !fe revenido IJ.as, prppriedades.,
mecâi1ic'.15 do aço 45. . . .. . . ' . . . . . ' •.
Pelas temperaturas de aquecimento, diferenciam-se ,os reveni-
dos baixo, médio e alto. · .. ,
O baixo revenido em martensita revenida (120~250~C) é' utili-·
zado ámplamerite após a têmpera das peças de instrumentos cerhentadós
e·cianetados e após têmpera superficial. O objetivo do baixo revértido é
a diminuição de tensões residuais de têmpera. A temperatura do baixo
revenido é escolhida para que a dureza e resistência ao desgaste não di-
minuam ou decreçam levemente. A exposição na temperatura de. baixo
revenido geralmente não ultrapassa 1 ou 3 horas. Com aumento poste-
rior da exposição diminuem muito fracamente as tensões residuais.
Urna variedade de baixo revenido é o revenido estabilizador. No
aço ternperàdo, me8mo na temperatura ambiente, e mais ainda, corno
resultado das oscilações das temperaturas climáticas, ocorrem processos
. dades do aço após alto .revenido. Durante 'o melhoramento a, peça
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 453
capítulo 12
lentos(ciurante muitos anos) de decomposição.da rnartensita,.passagem
da aµstenita residual para. martensita ,e eliminação de tensões. Todos
estes Jenômenos conduzem à gradual variação das dimensões da peça.
f>aÍ:a p~ças ,como instrumentos ,de medida df) ~leva.da çlasse de precisão
e rolament()s .de precisão .µão. deye J:i.ayerv,ari_açiio ci~ ciimen~ões, rnesmo
de alguns,Il}i~ra. Por ,isto, é,necessádo ~stabiliza;r; as dirneJ1l)Õ.es da peça.
Á influência nialéfica da austenita residual é destruí<!~; qpninµii;içiq .~)la
ql,lantida~k cqrn tratamento a.f~iq (§~)0); ,G.o:nsegue-l)e;J:l.,el)tabilização
da martensita e, do esta<:lo de ,te!lsões ,çom \}ai:x,:olçv1311i<;lq .(~l)tal:>ili~actor)
a l00-180;,G_e exposição. de até .30_ e,,àf;ve~es,)pO -hora$.
. . · O rTl.édio revenido C:m tr()stita (350-450ºG).,é urn~operaç&o re-
lativamente rara. Ela é utiliza.d.a quando é ne.cessária a cqmbinação de
elevada resistência e elasticidade corri suficie1;1te tenacidac;le .. O m,édi()
r~v~nido é ~mpregad~ em rnolas-·e r~ssortes. . .. -. . - .
O alto revenido em sorbita (450--,650ºC) é ampla:rllente utiljzado.
na :indústria mecânica;· para P:eÇas de aços de c9u.struçãq,: as qua,i~ 1 ,det
vem se caracterizar não apenas. pel~ resistênc~a sufi<;iente 1 : rn11S. tiµn,bém
p~la boa resistência às cargas de ··cpoque. p texnpo de ~ep<:posiçao•no
alto revenido. (geralmente de algumas horas). é; esçoll;lido, par,a _se obter a
otimização. <J.e determina<;lo conjunto de propriedades'.
A estrutura so,rbítica. de quase-e1.itetóicie .pode ser . obtida cor:n
normalização diretamente da austenita, durante o resfriamento do aço.
Além disto, obti§m~1>e .dure~a iguai..à,qo,,aç9. .apó()· n~veilicio .y.le,yaci,q. ,,(:fplf;-
tudo, para a mesma dur~za; a redução ,relativa e a tenacidade ao choque
são maiores .no aço .rev,eµido, . Ist9, se. explica )Jela: di,sperl)ão çla I!lis-
tura ferrita:-cementi ta,. já, .que. a forma da. c;eme!ltita .:influi ,forte.mente, na
redução relaÚva e tena~idade aoch?qti~. t;Ja,,sor,b,ità,.ql?Mda:,p~lac~ern~:
pqsição d,a al;lstenita,.!1.. cei;neiltita possl1i,fo,r,ma c;ie . ~gulha.s.~011gas, e na
sorbita de-revenido ·a forma. é ,de ag_l.).lllas çurta,s ;COm e:x:tngn,idades ane;--
ciÇndadas, '~u forma esfe~oid~i, o que ·g~f.a,ÍÍt(l ~it~rÍa,cid~~ ·.rná~.'el~yàda
do aço. A dupl3r operaÇão de.,obt~nçã()
da sor_b.ita çoxp.,t~IJ).~era ~lt~
e
revenido denomina-se melhoramento. Esta operação é utilizada nos aços
médio carbono, contendo de 0,35 até 0,63C.
Estes aços são denominados melhoráveis, para difen;mciar dos
aços baixo carbono para cernentai;ão.
Qualitativamente, a. têmpera reflete~se, fortemente nas propi:ie-
o
deve ser totalmente calcinada. Caso contrário, após o alto revenido,
 454 - - - - !. !. Novikov
as camadas internas de mesma dureza possuirão menor tenacidade ao
choque do que as camadas externas. Isto porque as primeiras conterão
cementita acicular, e as segundas, pontilhadas ou granulares. Se durante
o resfriamento a precipitação de ferrita livre nas camadas internas não
for completamente afastada, diminui não apenas a tenacidade ao cho-
que, mas também o limite de resistência, a dureza e, particularmente, a
resistência à fadiga.
Por exemplo, a peça bruta de aço 45 de diâmetro 15 mm é com-
pletamente calcinada na água, e no centro da mesma, após o revenido
elevado, obtém-se estrutura de sorbita granular que se caracteriza pelas
seguintes propriedades: CíR = 800 MPa; o·0 , 2 = 650 MPa; /5 = 16% e
KCV = 100 din/cm 2 . As camadas centrais da peça bruta com diâmetro
de 100 mm são resfriadas com velocidades significativamente menores
do que a crítica para têmpera. Com isto, nas camadas centrais obtém-se
estrutura acicular de sorbita com ferrita livre, que se caracteriza pela
· diminuição dos indicadores de resistência e de plasticidade, em com-
paração com a estrutura de sorbita granular: Cí R = 700 MP a Cío 2 = 450
MP a; /5 = 13%; e KCV = 50 din/ cm 2 • '
A velocidade de resfriamento desde a temperatura de revenido
não influi nas propriedades mecânicas dos aços. Se não houver perigo
de tensões residuais, pode-se realizar resfriamento acelerado.
Às vezes, a têmpera e o reveniclo são reunidos em uma só
operação, denominada têmpera com auto-revenido. A peça é submersa
ou salpicada de água. As camadas externas são temperadas em mar-
tensita e, posteriormente, são revenidas às custas do calor elas camadas
internas da peça. É desta maneira que se realiza a sorbitização das
camadas superficiais da cabeça de trilhos.
Nos aços baixo carbono, nos quais o ponto de final de trans-
formação martensítica MF encontra-se acima de 30ºC, as variações es-
truturais características do revenido conseguem ocorrer no intervalo mar-
tensítico Mi - M1 e abaixo da temperatura M 1 .
O fenômeno deste auto-revendo foi utilizado por K.F. Storodu-
bovi, no estudo do processo de endurecimento térmico de placas. Este
processo consiste cm que, nas condições de fluxo contínuo do pro<luto do
trem de laminaçào, resfria-se intensivamente com água, diretamente na
saída do trem de laminação. As peçàs de aço baixo carbono (armações
de cimento armado, chapas e outras), após alcançarem a temperatura
Mf, são resfriadas ao ar. Com este resfriamento interrompido ocorre
a têmpera com auto-reveniclo. A exclusão ela opernção independente
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 455
capítulo 12
(.)
a::
I
o
N
e
::J
o 40'--~--'-~~--'-~-'---'
o 200 400 600
Temperatura revenido ,ºC
Figura 189. Endurecimento secundário com o revenido de aço com
0,32% e l,36%V (Ke)
de revenido do processo tecnológico permitiu, na metalurgia pesada,
evitar a construção de grande quantidade de fornos de revenido. Em
comparação com a têmpera normal, o endurecimento ela placa é suple-
mentar e ocorre graças ao fato de que, nas condições ele intensa dispersão
calorífica, imediatamente na saída do trem de laminação, é dificultado
o desenvolvimento de recristalização da austenita deformada (§15.2, en-
durecimento com T.T.M.A.T.).
12.2.2. Aços ligados. Os elementos de liga, que dificultam a decom-
posição ela martensita e o coalescimento de carbonetos (§12.1), deslocam
o limite de temperatura de início de amolecimento intenso com o reve-
nido, de 200-300 para 450-550ºC. A elevação da resistência a quente
elo aço temperado, isto é, a resistência do mesmo em amolecer com o
aquecimento, é um dos objetivos básicos da adição de elementos de liga
nos equipamentos de produção.
Para os aços de construção ligados é bastante importante que
os carbonetos especiais precipitam com revenido elevado em forma mais
dispersa do que a cementita. Isto garante o aumento de tenacidade, pois
os microvazios (focos de fratura) nucleiam mais dificilmente próximo às
partículas pequenas de carbonetos especiais do que próximo às partícu-
las maiores de cementita.
Endurecimento secundário. Nos aços com adições ele titánio, mo-
libclênio, vanádio ou tungstênio, com a elevação da temperatura de re-
venido, após o amolecimento normal provocado pela decomposição da
martcnsita e coalescimento das partículas ele ccmentita, a dureza cresce
(fig. 189). Este fenômeno que se manifesta após o revenido a 500-600ºC
é denominado de endurecimento secundário.
456 /. /. Novikov Teori4 dos tratamentos térmicos dos metais 457
capítulo 12

As causas do endurecimento secundário são a formação de clus-

teres de átomos de elemento de liga e de carbono (a isto corresponde,
freqüentemente, o máximo de endurecimento)e a substituição das partí-
2
culas relativamente grandes de cementita que se solubilizam pelos preci-
pitados significativamente mais dispersos de carbonetos especiais (TiC,
VC, Mo2C ou W2C). .
O coalescimento destas partículas conduz à diminuição da du-
20 3o . t,min
reza. As partículas de carboneto Me 6 C se formam imediatamente com
forma relativamente grosseira, e não conduzem ao endurec;imento.
Figura 190. Resistêtlçia à r:laxaÇão dó aço 50XFA após revenido nor-
A adição de cromo, que detém o ainolecimen.to élúrante o reve- mal (1) e após revertido sob tensãc(a 350ºÔ (2) (A. G. Parchtod).
nido, possibilita pouco o endurecimento secundário, ou não provoca em <7r-tensão de relaxação· <7<} - tensão. lniCial, igual ao limite de elastici-
nada este endurecimento. Isto porque as partículas de carboneto Cr 7 C 3 dade.
geralmente coalescem a 550ºC, ao contrário dos carbonetps como Mo2C
e, particularmente, o w 2e (o coeficiente de difusão do tungstênio na mento. Elas influem na migráção dos átomos de carbono e, correspon-
solução a é menor do que o do molibdênio). . . dentemente, na precipitação de carbonetos. Estes processos em termos
É bastante importante que, duran.te o eµdtn:eci~ento .secun- de modelos estruturais ainda são pouco estudados. Está estabelecida
dário, paralelamente ao crescimento do limite de escoa~ento a detertçãó da .passagem de carboneto e para o<carbdneto de fase mais
.· .. -· .,, também
..

eleva-se a tenacidade, devido à solubilização das partículas relativamente estável e a diminúiçã:o 'dé suas pártículâs:
grosseiras de cementita.
Revenido sob tensão. O revenido sob tensão 2 melhora muitas pro-
priedades de utilização dos aços, relacionadas com a resistêncià a peque- 12.3, Fragilidade de revenido.
nas e a microdeformações com cargas prolongadas e de curta duração:
os limites de proporcionalidade e de elasticidade, resistência ·a relaxação
(fig: 190) e outras propriedades. Este revenido mostrou-se muito efetivo
para a solidez de diversos tipos de elementos elásticos: molas, membra- A fragilidade de revenido é inerente a muitos aços. O pro-
nas etc. blema da fragilidade de revenido tornou-se. agudo. no período da Primeira
Durante o revenido a peça deve ser carregada na mesma direção Guerra Mundial, quando se fratutaraín produtos d~·peças de aços ligados
que é utilizada, e o valor da tensão deve ser 0;6-0,7 do limite de escoa- de grande seção (carcaças de canhões). Como resultado do resfriamento
mento na temperatura de revenido. A vitalidade da mola de aço 50x lento desde a temperatura de alto reveliido, a t~nacidade ao choque do
aço ligado se apresentou algumas vezes (e até em ordem de grandeza)
FA após revenido de uma hora sob tensão, a 360ºC, mostrà~se dez vezes
menor qúe após o resfrianrnnto eni águà desde a mesma temperatura.. o
maior do que após o revenido habitual. A resistência à relaxação sob
estado de fragilidade. de revenido praticamente não se reflete em outras
tensão cresce quatro vezes.
propriedades à temperatura ambiente.
Além das variações estruturais nas soluções sólidas substitu-
cionais, sublinhadas na discussão do envelhecimento sob tensão (§11.2,
12.3.l. Fragilidade irreversível de revenido. Nos gráficos de te-
ítem 2 e §11.5, item 3), durante o revenido sob tensão dos aços, as
nacidade ao choque a 20ºC versus temperatura de revenido pode-se en-
discordâncias podem desempenhar um importante papel. São as dis-
contrar dois fossos, correspondentes ao desenvolvimento de dois tipos de
cordâncias que se formam e se redistribuem no processo de carrega-
fragilidade de revenido (curva 1, fig. 191). No intervalo de temperaturas
2 Tamliém denominado de revcnido dinâmico. de aproximadamente 250-400ºC, desenvolve-se a fragilidade irreversível
 458 I. !. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 459
capítulo 12
160,-----------'--

140
J O grau de desenvolvimento da fragilidade irreversível de reve-
nido não depende da velocidade de resfriamento desde a temperatura de
N 120 revenido.
E
~ A respeito da natureza desta fragilidade de revenido, continuam
>-:>100
a se manifestar pontos de vista contrários, e até dados contraditórios.
õ
fso Na investigação de alguns aços, no estado de fragilidade de ievenido, foi
Q)
detectada a fratura intergranular (através dos contornos dos grãos gran-
"'
.§"60
o des de austenita) e fraturas intragranulares. É possível que este tipo de
o contradição seja condicionada pela diferença de pureza dos materiais in-
g4o
·g vestigados. Assim, por exemplo, o caráter intergranular da fratura não
<OJ
1n20 aparece no aço de fusão a vácuo no laboratório, com teor muito baixo
·m
de fósforo. Nos aços de pureza industrial estabeleceu-se a segregação de
&. o '-::-':--::~~~~-'-~-'-~.J__J
200 300 400 500 600 fósforo nos contornos de grãos grandes de austenita que se desenvolvem
Temperatura revenido,ºC em temperaturas da região /· Esta segregação de fósforo pode ser a
causa da fratura intergranular, para este estado estrutural· do aço, que
Figura :91. Variação da resistência ao choque (tenacidade) .a 20ºC, é característico do estado do aço com fragilidade irreversível de reve-
em funçao da temperatura de revenido do aço 37X:H3A (L.B. Smirnov; nido.
V. D. Sadovsk 1 -_Após têmpera normal e revenido de uma hora com
posterior resfriamento na água; 2 - Após T.T.M,A.T Nos aços ligados e ao carbono de elevada pureza, após o reve-
nido nas mesmas temperaturas, a fratura é intragranular. Neste caso,
de re~enido. A ~enacidade ao choque do aço temperado, após revenido através de microscopia eletrônica, revelou-se a relação entre a fragili-
neste mtervalo, e menor 3 do que após revenido de 250ºC. dade irreversível de revenido e a decomposição da austenita residual.
Se o aço fragilizado que foi revenido a 250-400ºC for conduzido Nas lâminas de rnatensita, entre as mesmas, encontram-se camadas fi-
a temperaturas mais elevadas para ser transformado para o estado tenaz nas de películas de austenita residual (fração volumétrica de 1-53), o
, a re~etição do rev~?ido a 250-400ºC não retorna o aço ao estado frágil'. que eleva a tenacidade ao choque do aço temperado. Com o revenido,
' Por isto esta fragilidade de revenido que se desenvolve a 250-400ºC é esta austenita decompõe-se, como regra, na região de temperaturas de
denominada irreversível. 300ºC, formando películas de carboneto entre as plaquetas de fase a. Es-
tas partículas de carboneto possibilitam a nucleação e desenvolvimento
A fragilidade irreversível, em maior ou menor grau, é proprie-
de trincas de.fratura intergranular (em relação ao contorno do grão aus-
dade· de todos os aços, tanto os ligados como os aços ao carbono. Ela
surge mais nitidamente nos aços ligados de baixo carbono os quais após tenítico inicial). Esta estrutura do aço revenido é parecida com a bainita
a têmpera e baixo revenido (abaixo de 250ºC), possuem' tenacid~de ao superior. Os elementos de liga que dificultam a precipitação de carbo-
choque relativamente alta. Nos aços de alto carl,iono, após a têmpera e neto da austenita residual (Si, AI) deslocam o intervalo de fragilidade
o baixo revenido, a tenacidade ao choque é tão pequena.que após a fra- irreversível de revenido para temperaturas mais elevadas.
gilização com revenido de 250ºC-400ºC é impossível analisar os mesmos Como não se aprendeu a evitar a fragilidade irreversível de
com ensaios normais com choque. revenido, como regra não se utiliza o médio revenido.

3 Os valores gerais indicados aqui e adiante, dos limites ~uperior e inferior de inter- 12.3.2. Fragilidade reversível de revenido ... O segundo fosso na
valos de tempera~u~as de fragilidade, são condicionais. Eles dependem, em primeiro curva de tenacidade ao choque acontece no intervalo de temperaturas de
lugar, da compos1çao do aço e da duração do revenido.
revenido de aproximadamente 450-600ºC (curva 1, fig. 191). Também

460
são indicados. com freqüência valores de 375 e 575ºC, respectivamente,
para os limites inferior e superior deste intervalo.
Na figura 191 são claramente revelados os dois fossos de te-
nacidade ao choque, assim como o intervalo es.treito d~ tfü:nperaturas
de revenido (próximo éJ, 450ºC),.. nçi"qual qcorr(j fr?gilidade dy revenido.
Em muitos aços esta corcunda pa.éU:rva de tep.acidade ao .choque pode
não existir de· nenhuma maneira,e erítãq ten1~seuma amplà faixa de
temperàturas
.'
' '-
de revenido, após
' ' .
o' ,. qual
~ ~ : ..
.,
diminui
.;.. ; .
, .,
a . ténacidade
- ;
, -:
que.
A fragilização após alto revenido pode surgir como resultado
do aquecimento até 400-600ºC (independente da velocidade posterior de
resfriamento), e como resultado do revenido com temperaturas acima de
600ºC e posterior resfriamento lent~u10 interyalo de 600:-450ºC. O res-
friamento rápido desde as temperaturas de revenido superiores a 600ºC,
corno por exemplo na água, previ:i;ie.o desenvolvimento defragilidade de
revenido. o resfriamento rápido aí:><?s reyenido ·ª 45ü-6üüºC não previne
a fragilidade de revenido. Desta maneira, a permanência no intervalo
perigoso de temperaturas, de baixo (com aquecimento e exposição) ou
de cima (com resfriamento lento) conduz, qualitativamente, ao mesmo
resultado. ·
A particularidade mais importante da fragilização com alto re-
venido é a sua reversibilidade. Se o aço, fragilizado como resultado do
rcvenido acima de 6üüºC e po~terior resfriamento lento, ou comei resul-
tado do revenido a 450-600° (com qualquer velocidade de resfriamento),
é novamente aquecido até· temperaturas superiores a 600ºC e resfriado
rapidamente, a tenacidade aÜ choque é restabelecida. Se, após isto, o
aço permenece novamente no intervâIO perigoso de temperaturas de reve~
nido, então se repete a fragilização.• Novo aquecimerito acimà de 600ºC
com resfriamento tápidó destrói a fragilização, e assim por diante. Por
isto, este fenômeno é denominado Jfagílidade reversível de revenido. O
alto revenido é amplamente utilizado em diversos aços para construção.
Por- isto, a fragilidade reversívr:~l de revenido foi estud;ida com
det dunu1te muitas décadas.
geralmente ~<:::1T1-sc cu1
A.vai;a.çio quc..ntLativa da tendência do aço à fragiiidade de re··
venido. Pelos valores da tenacidade ao choque, medido à mesma tem-·
peratura (geralmente na temperatura ambiente), não é possível avaliar
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 461
I. I. Novikov
capítulo 12
a tendência do aço à fragilidade de revenido. É necessário medir a tena-
cidade ao choque em várias temperaturas, entre as quais temperaturas
negativas, isto é, construir as denominadas curvas em série.
Se o aço não se encontra no estado de fragilidade de revenido,
mesmo assim, com a diminuição de temperatura, intervém a conhecida
fragilidade a frio dos metais, com a transição da fratura dútil para a fra-
tura frágil, que é acompanhada de uma brusca queda na tenacidade ~
choque, em um estreito intervalo de temperaturas (curva 1, fig. 192;.
,, -
ao chà-
, O desenvolvimento da fragilidade de revenido ·desloca o intervalo de
transição de fratura dútil para frágil, para uma região de temperatu-
ras mais elevadas (curvas 2-4).
~
~~
~~t~
1
~O:: -20Cí-i!50•100-50 O . 50 100 l50 200
Temperatura do teste,ºC
Figura 192. Variação da resistência ao choqne do a<;o com 0,423 C,
0,773 Cr, 0,763 i\'ln e 0,03G3 P, cm função da temperatura do teste,
após revenido de uma hora a ü20ºC com resfriamento na água (1) e
com velocidade ele resfriamento de GGO (2), 100 (3) e 9º1</h (4)
Se a tendência do aço à fragilidade de revenido é avaliada pelos
resultados experimentais de apenas uma temperatura, pode-se deparar
com os seguintes casos (fig. 193). Para temperatura experimental T2, os
valores da tenacidade ao choque, nos dois estados, diferenciam-se for-
temente (exatamente este caso corresponde às condições experimentais
da fig. 191). Já para a temperatura experimental T1, que pode ser a
ambiente, geralmente não é possível revelar a tendências à fragilidade
de revenido pelo valor da tenacidade ao choque. Isto acontece cu1bora,
na realidade. exista esta fragilidade (a curva 2 na fig. 19'.3 está desl,Jcada
para a direita em relação à curva 1). Também não é possível rcveLtr fra-
gilidade de revenido com experiências em baixa temperatura T:i· Desta
maneira, apesar dos gráficos existentes na literatura sobre a variw.;ão da
tenacidade ao choque (a 20ºC) em função da temperatura de reveniclo
representarem significativo interesse, a ausência de fossos de tenacidade
462 !. /. Novikov
ao choque nestes gráficos é conclusiva sobre a ausência de tendência do
aço à fragilidade de revenido.
T1 T2 T,
Témperatura do teste
Figura 193. Esquema da variação da resistência ao choque, em função
da temperatura do teste, para o aço sem tendência à fragilidade de
revenido (1) e para o aço no estado de fragilidade de revenido (2).
Para avaliar, condicior.almente, a temperatura de transição do
estado dútil para o frágil (Tx), também denominada temperatura crítica
de fragilidade e limiar de fratura a frio, são utilizados vários critérios:
temperatura de obtenção de determinado nível de tenacidade ao choque
(por exemplo, 30 din/cm 2 ); limite superior ou temperatura média do in-
tervalo de transição; temperatura para a qual 50% da fratura é ocupada
por consistência dútil (fibrosa), e outros .
O aumento de Tx como resultado do revenido, isto é, o valor
de Tx, serve como uma sólida medida quantitativa do·desenvolvimento
da fragilidade de revenido.
Princípios de desenvolvimento da fragilidade de revenido. Adi-
ante serão vistos os princípios básicos do desenvolvimento da fragilidade
reversível de revenido:
1) Os aços ao carbono que contêm menos 0,5% Mn não tendem à
fragilidade reversível do revenido. Esta fragilidade aparece ape-
nas nos aços ligados. Os elementos de liga influem de diversas
maneiras na tendência à fragilidade de revenido. Infelizmente,
exatamente os elementos de ligas mais amplamente utilizados
crorno. níquel e manganês -- possibilitam o desenvolvimento
da fragilidade de revenido. Separadamente, estes elementos
agem mais fracamente do que com a introdução conjunta dos
mesmos no aço. A fragilidad<::· de revenido ocorre mais for-
temente nos aços crorno-níqnel e cromo-manganês. Pequenas
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 463
-~~~~~~~~~~~~~--~~~
capítulo 12
adições de molibdênio (0,2-0,3%) diminuem a fragilidade de re-
venido, e com maior teor deste elemento eleva-se a fragilidade
de revenido. Com a diminuição· do teor de carbono no aço, a
fragilidade de revenido diminui, porém não é completamente
eliminada.
2) O mais importante é o fato de que o aço ligado de pureza muito
elevada decididamente não tende à fragilidade. de revenido, a
qual é provocada pela existência de diversas impurezas nos
aços industriais e, antes de tudo, fósforo, estanho, antimônio e
arsênico. Se no aço de muita pureza adiciona-se, isoladamente,
0,01% de impurezas, de acordo com a tendência decrescente em
provocar a fragilidade de revenido ( Tx ), elas têm a seguinte
ordem de seqüência: Sb, P, Sn, As. Com a elevação do teor de
cada impureza indesejável, Tx cresce.
3) A velocidade e o grau de crescimento da fragilidade de revenido
variam com a temperatura e o tempo de exposição do aço no
intervalo perigoso de temperaturas (450-600ºe). Esta variação
é descrita pelas curvas-e de obtenção de determinados valores
Tx (fig. 194). 4 Em alguma temperatura de revenido (550ºC,
fig. 194) os estágios iniciais de fragilização aparecem com rapi-
dez significativamente maior do que em temperaturas maiores
ou menores.
Em temperaturas um pouco acima do nariz da curva-e, em
muitos aços, o grau de fragilização passa por um máximo com o aumento
do tempo de exposição.
4) Independente do grau de desenvolvimento da fragilidade de re-
venido, um aquecimento repetido de curta duração (alguns mi-
nutos) até temperaturas superiores a GOOºe, e com posterior
resfriamento rápido, pode destruir completamente a fragilidade.
5) O aço no estado de fragilidade de revenido possui estrutura
de ferrita e carboneto, e a fratura nas experiências de choques
ocorrê majoritariamente através dos contornos dos grãos ini-
ciais de austenita. Quanto maior o tamanho de grão inicial de
austenita, tanto maior Tx. Isto acontece como resuH.ado do
desenvolvimento da fragilidade de revenido.
G) A fragilidade no intervalo de temperaturas de 450-600º é pro-
priedade não apenas dos aços temperados em martensita. Ape-
4 As curvas-e de fragilização, além da forma, nada têm a ver em comum com as
conhecidas curvas-e de transformação de fases.
464 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 465
capítulo 12

revenido não possui precipitados particulares pelos contornos de grão e,

conseqüentemente, a hipótese de solubilização-precipitação não é consis-
tente.
o Outra hipótese explica a fragilidade de revenido através do au-
5 450 mento da concentração de impurezas nas camadas próximas aos contor-
~
8.400 nos de solução sólida. Isto foi confirmado pelo aumento do ataque dos
e contornos de grão com a solução de ácido pícrico, no estado de fragili-
~350L-..~~--'L-~~~~~~~-'--~~~-I
0,1 10 100 1000 dade de revenido. A hipótese sobre o papel condutor da segregação de
Tempo exposição,horas
impurezas foi plenamente confirmada na década de 70 em uma série de
trabalhos, nos quais foi utilizado o método de espectroscopia Auger, que
Figura 194. Curvas C de obtenção dos valores das temperaturas de permite determinar a concentração dos elementos em camada superficial
limite de fragilidade (Tx), com o revenido do aço com 0,393 C; 0,773 monoatômica. Com este método revelou-se a segregação de fósforo e ou-
Cr; 1,263 Ni; 0,793 Mn; e 0,153 P (segundo dados de Djafe e Bajum). tros elementos de impurezas na superfície da fratura do aço, no estado de
As cifras nas curvas são temperatura Tx, ºC.
fragilidade de revenido. A medida de suas concentrações (como também
das concentrações dos elementos de liga) na superfície da fratura também
sar de acontecer em grau menor, ela ocorre nos aços com estru-
mostrou que o desenvolvimento da fragilidade de revenido (aumento de
tura bainítica e, ainda mais fracamente, nos aços com estrutura
Tx) está diretamente relacionado ao crescimento da concentração de im-
perlítica. Além do mais, isto acontece, em todos os casos, com
purezas próximo aos contornos dos grãos grandes de austenita (fig. 195)
fragilização reversível. Nos aços com elevada tendência à fra-
gilidade de revenido recomenda-se também que, com o aqueci-
mento, se resfrie aceleradamente no intervalo perigoso de tem-
peraturas.
A teoria da fragilidade de revenido deve explicar todos estes
fatos.
Papel das impurezas. Desde que a fragilidade de revenido não surge 300
nos aços de muita pureza, a condição indispensável de seu desenvolvi- 200
mento é a presença de impurezas prejudiciais (P, Sb, Sn, As). Para o
entendimento dos princípios básicos e da natureza do desenvolvimento
da fragilidade é necessário antes de tudo estabelecer o comportamento b
destes elementos durante o revenido. o 200 40'.) 600 8X) ICXXl
Há muito tempo os pesquisadores apoiaram as hipóteses de so- Tempo revenido, h
lubilização-precipitação, de acordo com a qual a tenacidade ao choque
Figura 195. Variação da conceutrn<;ão de Sb e \ i 110 contorno de grão
decresce devido à precipitação de alguma fase pelo contorno de grão, na fratura (Cont), em função elo tempo ele rcwnido a 490ºC, do aço
como por exemplo os fosfetos. Com o aquecimento até ,....., 650ºC estas com 0,008% C; 1,73 Cr; .3,53 Ni e 0,07G Sb !Otane: Fendje; f'>fak-
fases passam para a solução a e, com resfriamento lento, precipitam- Magon; I\'luljord)
se e fragilizam o aço. O resfriamento rápido previne a precipitação
das fases diminuindo a fragilidade de revenido. Contudo, a análise de Como resultado da segregação de equilíbrio, a concentração de
microscopia eletrônica mostrou que o aço no estado de fragilidade de impurezas prejudiciais na superfície da fratura pode su pernr cm dezenas
 /. /. Novikov
e centenas de vezes a concentração média no aço. A concentração habi-
tual de impurezas prejudiciais no aço de pureza industrial é de milésimos-
centésimos de frações percentuais, e na superfície de fratura ela é medida
em percentagens inteiras. A espessura da camada de segregação próxima
ao contorno é de alguns diâmetros atômicos.
A natureza física (mecanismo) de fragilização devido às se-
gregações de P, Sb, Sn e As não é esclarecida. De acordo com uma
suposição, os elementos de impurezas diminuem a energia superficial e,
no mesmo montante, diminuem a energia de formação de trinca inter-
granular. Não há confirmação direta desta s;uposição. De acordo com
outra suposição, os elementos de impurezas prejudiciais, que substituem
os átomos de ferro devido ao maior diâmetro atômico dos mesmos em
relação ao do ferro, elevam a distância média entre os átomos das ca-
madas superficiais em ambos os lados do contorno. Como resultado,
o acoplamento entre os grãos vizinhos é enfraquecido. Quanto mais o
diâmetro atômico da impureza superar o diâmetro atômico do ferro, mais
forte será sua ação de fragilização. Com isto pode-se explicar porque
o antimômio é muito mais forte fragilizador do aço do que o fósforo,
quando as concentrações destes elementos (quantidades de átomos na
superfície intergranular) forem iguais.
Para análise posterior, utilizaremos' o esquema clássico do a-
cadêmico A.F. Io e (fig. 196), que explica a'transição do material do
estado dútil para o frágil. Esta explicação é de que, com a diminuição
da temperatura, o limite de escoamento (St) cresce intensivamente, e
a resistência à ruptura (S 0 ) pouco se modifica. Na temperatura de
transição T~, as curvas St e S 0 se cruzam. Abaixo de T~, o material fra-
tura fragilmente, pois a resistência à fratura frágil (curva 1) é alcançada
antes de que se possa atingir o limite de escoamento (curva 2). Se no
estado de fratura frágil o acoplamento dos grãos, isto é, a resistência
à fratura intergranular, é menor (curva 3), então para o mesmo limite
de escoamento (curva 2) a temperatura de transição mostra-se maior
(T~' > T~). O aumento do limite de escoamento (curva 4), sem mo-
dificação da resistência do contorno de grão (curva 3), pode reforçar a
fragilidade de revenido (T!;' > 7~').
A utilização deste esquema e dos dados experimentais sobre a
segrega(;ão de impurezas pode explicar os fatores básicos da ocorrência
de fragilidade de revenido.
Está mostrado experimentalmente que a temperatura de transi-
ção Tx cresce com a elevação da concentração de impurezas prejudiciais
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 467
capítulo 12
T~ T~ T~"
Temperatura
Figura 196. Variação do limite de escoamento S e da resistência à
fratura frágil So (esquema), em função da temperatura.
nos contornos de grãos. A segregeção é controlada pela aproximação,
por difusão, dos átomos do elemento para o contorno de grão, além do
que a concentração de impurezas na camada próxima ao contorno cresce
suavemente (fig. 195a), tendendo a um valor limite característico para
a dada temperatura (fórm. 28). Simultaneamente, Tx também cresce
suavemente (fig. 195b ).
Nos aços contaminados com fósforo e para temperatura de reve-
nido bastante alta, o valor de Tx passa por um máximo após a obtenção
da concentração de equilíbrio do fósforo no contorno de grão. Isto se
dá porque o revenido prolongado conduz ao amolecimento <lo corpo do
grão, ao mesmo tempo em que permanece inalterada a resistência à fra-
tura intergranular. Então, a diminuição do.limite de escoamento conduz
à diminuição de Tx, como mostra a fig. 196.
Nos aços contaminados com antimônio, com o aumento do tem-
po de revenido Tx não passa por um máximo. Isto porque o antimônio,
que se difunde muito mais lentamente que o fósforo, após o amolecimento
com o revenido ainda continua a se segregar no contorno, diminuindo aí
a resistência à fragilidade.
Com o aumento da temperatura, o processo difusional de for-
mação de segregação no contorno de grão é acelerado e, simultanea-
mente, diminui o valor absoluto da segregação de equilíbrio, o qual decai
com o movimento de calor. A ação destes fatores condiciona o caráter
em forma de C das curvas de tempo de obtenção de determinada Tx
(fig. 194).
Os cálculos mostram que a variação do tempo de obtenção de
dado grau de segregação de equilíbrio do fósforo, em função da tem-
468 /. J. Novikov
peratura, é descrita por curvas-C análogas às curvas-C de Tx· Quanto
menor o teor total de fósforo no aço, mais para a direita estão locali-
zadas as curvas-C de determinado grau de segregação de equilíbrio e,
correspondentemente, menor a tendência do aço à fragilidade reversível
de revenido.
Em temperaturas superiores a 600-650ºC as segregações de im-
purezas são completamente eliminadas (Sb) ou se encontram em nível
muito baixo (P). Com o resfriamento posterior do aço em água as se-
gregações não conseguem se restabelecer.
Os aços para construção, de fusão por arco elétrico aberto,
contêm 0,01-0,02%P; 0,005-0,01% Sn; 0,002-0,005% Sb e 0,005-0,01%
As. No aço obtido por conversor a oxigênio e por Siemens-Martin, o
teor típico de fósforo é ainda menor: 0,02-0,03% e 0,025-0,035%, res-
pectivamente. Quanto mais impurezas no aço, maior sua concentração
no contorno do grão (fórm. 28). Por isto, apesar de o antimônio ele-
var Tx significativamente mais do que o fósforo (com igual concentração
de impurezas no contorno), e como nos aços industriais o fósforo está
em maiores quantidades (centésimos de frações percentuais) do que o
antimônio (milésimos de frações percentuais), o fósforo exerce maior
influência na elevação de Tx durante o revenido. Além disto, em com-
paração com o antimônio, o fósforo segrega muito mais rapidamente nos
contornos de grãos. Levando tudo isto em consideração, o fósforo deve
ser visto corno a impureza mais prejudicial e, para diminuição da fragi-
lidade de revenido, em primeiro lugar, é necessário purificar o aço em
relação a este elemento.
Papel dos elementos de liga. No desenvolvimento da fragilidade de
revenido, os elementos de liga desempenham um papel que não é menor
do que o das impurezas. As ligas Fe-C, que contêm a mesma quanti-
dade de impurezas prejudiciais que o aço, não têm tendência à fragilidade
reversível de revenido. Nas ligas de ferro-carbono as segregações de im-
purezas prejudiciais são tão pequenas que não provocam fragilidade de
revenido. Com a presença de elementos de liga (Ni, Cr e Mn) as se-
gregações ele impurezas prejudiciais aumentam bruscamente. Com isto,
os próprios elementos de liga que niio formam segregações em equilíbrio
nos aços de elevada pureza, com a presença de impurezas prejudiciais,
segregam nos contornos de grão (fig. 195a). Conseqüentemente, pode-se
falar da ação mútua do elemento de liga e da impureza na solução a, pos-
sibilitando suas segregações conjuntas. Supõem-se que, se os átomos de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
capítulo 12
impureza e do elemento de liga se unirem com mais força, quando juntos,
do que os átomos de ferro com esta impureza, então as segregações de
impurezas e de elementos de liga serão fortificadas mutuamente. Exata-
mente assim comportam-se o P e Ni, P e Cr, Sb e Ni, Sb e Mn, e também
outros pares de impurezas com elementos de liga. Um segundo elemento
de liga pode fortalecer complementarmente a segregação de impureza.
Por exemplo, o níquel e o cromo juntos exercem maior segregação do
antimônio do que o simples conjunto de efeitos de suas influências sepa-
radamente.
A elevação da concentração de impurezas prejudiciais nas ca-
madas próximas aos contornos de solução sólida, sob a ação de adição de
liga, enfraquece a ligação intergranular (8 0 , fig. 196) e é uma das causas
da elevada tendência dos aços ligados à fragilidade de revenido, quando
contém Cr, Ni e Mn.
A precipitação de carbonetos durante o revenido pode influir
na cinética de segregação das impurezas. Vejamos esta influência, to-
mando como exemplo a liga Fe-C-Ni-Sb. Devido ao fato de que é muito
pequena a solubilidade do níquel no carboneto, em comparação com sua
solubilidade na fase a, com a precipitação de carbonetos os átomos de
níquel separam-se do contorno ferrita-carboneto, onde se forma uma es-
treita camada de solução a com excesso de níquel em não-equilíbrio, o
qual é reabsorvido lentamente.
Se não existe precipitação de carbonetos, o principal processo
é a segregação de átomos de antimônio no contorno de grão. A dimi-
nuição do potencial químico do níquel e o enriquecimento da camada em
antimônio permite a aproximação dos átomos de níquel para o contorno,
o qual, ao diminuir aí o potencial químico do antimônio, fortalece sua
segregação. A segregação conjunta de antimônio e níquel irá continuar,
até que não se estabeleça o equilíbrio de potencial químico µ'f,l,nt = µNj 1
e µ cont
Ni
_ µvol
- Sb
Os contornos de grão que se enriqueceram anteriormente em
níquel provocam uma segregação mais rápida do antimônio e, por isto,
a precipitação de carbonetos que conduz ao enriquecimento em níquel
pode acelerar em grnu o.tenso o desenvolvimento de fragilidade de re-
venido nos estágios iniciais.
Os elementos de liga podem elevar 1"'.,; não apenas através da
elevação das segregações das impurezas prejudiciais, bem como do en-
fraquecimento do próprio acoplamento S 0 dos grãos, mas também ele-
vando o limite de escoamento St (fig. 196). Este, por exemplo, é Ó
470 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 471
capítulo 12

papel do cromo em muitos aços ao deter o amolecimento durante o 1) diminuição do teor de impurezas prejudiciais;
revenido. () aço cromo-níquel contaminado com fósforo possui uma 2) aceleração do resfriamento desde a temperatura de alto reve-
tendência significativamente maior à fragilidade reversível de revenido nido (acima de 600ºC);
do que o aço ao níquel. Isto é devido, principalmente, ao maior limite 3) introdução de pequenas adições de rnolibdênio (0,2-0,3%);
de escoamento e em menor medida, à elevação da segregação de fósforo. 4) utilização de tratamento termornecânico à alta temperatura
Com o aumento 'do teor de carbono nos aços cromo-níquel, a fragilidade (§15.2)
de revenido cresce mais fortemente em conseqüência do fortalecimento Na preparação dos aços de alta resistência com elevado limite
dos contornos de grão (o teor de carbono não influi na segregação de de escoamento, é oportuno, para evitar o crescimento da fragilidade de
fósforo). revenido, diminuir o limite admissível do teor de impurezas indesejáveis.
Não foi ainda esclarecida a natureza do enfraquecimento da Infelizmente, no processo de fusão do aço não se consegue a pureza em
fragilidade reversível de revenido sob a influ~ncia de pequenas adições relação à impureza prejudicial básica: o fósforo. Por isto, tem grande
de molibdênio e tungstênio. Uma das suposições é a brusca diminuição significado, aqui, a utilização da carga mais pura possível.
do limite de solubilidade do fósforo na fase a com a ação do molibdênio e, () resfriamento rápido desde a temperatura de revenido acima
correspondentemente, a diminuição da segregação de fósforo na solução de 600ºC é o meio mais barato e simples de evitar a fragilização do reve-
sólida e próximo ao contorno. nido. Contudo, em primeiro lugar, este meio não permite a eliminação
Papel dos contornos de grão austenítico. A fratura preferencial da fragilidade de revenido no centro das peças maciças e, em segundo lu-
através dos contornos iniciais dos grãos austeníticos,· dos aços que se gar, com o resfriamento na água de peça contendo arestas e furos podem
encontram no estado de fragilidade de revenido, está relacionada com a formar trincas (particularmente nos aços com elevado teor de carbono.)
segregação de impurezas prejudiciais nestes contornos.
Deve-se considerar que, após o alto revenido, não existem grãos
austeníticos como tais. Os contornos iniciais de grãos austeníticos nos
aços revenidos são as separações entre os cristais de fase a e os grãos
vizinhos, onde se encontram partículas de carbonetos. A fratura ocorre
através dos contornos a/a e a/carboneto.
A segregação forte de impurezas prejudiciais ocorre apenas nos
contornos de alto ângulo. No aço revenido todos os contornos a/ a ao
longo dos contornos iniciais de grãos austen'íticos são de alto ângulo,
ao contrário dos contornos internos entre as lâminas dos cristais de
fase a que se formam durante a transformação martensítica. A pre-
cipitação preferencial, durante o revenido, dos cristais maiores de carbo-
netos através dos contornos iniciais de grãos 'austeníticos e, correspon-
dentemente, o fortalecimento das segregações nos contornos a/carboneto
tamabém podem ser causas da fratura localizada nesta região.
Quanto maior o grão inicial de austeníta maior será Tx no es-
tado de fragilidade de revenido, pois com grãos grandes a trinca inter-
cristalina em desenvolvimento raramente modifica sua direção.
Medidas contra a fragilidade reversível do revenido. As medidas
básicas contra a fragilidade de revenido do aço são as seguintes:
PARTE V
Tratamento Termomecânico

A deformação plástica modifica o caráter da distribuição e eleva

a densidade dos defeitos da estrutura cristalina: discordâncias, lacunas,
falhas de empilhamento, contornos de pequeno e alto ângulo. Os defeitos
da rede cristalina influem fortemente na formação da estrutura das ligas
durante as transformações de fases. Por isto, a deformação plástica antes
das transformações de fases, ou no período de desenvolvimento destas
transformações, pode ser utilizada para formar uma estrutura otimizada
da liga tratada termicamente.
O tratamento termomecânico (T. T.M.) é um tratamento tér-
mico que inclui a defarmação plástica. Graças à elevação da densidade
de defeitos, esta defarmação plástica influi na f armação da estrutura
durante as transfarmações de fases que ocorrem durante a ação térmica.
Conseqüentemente, não é possível relacionar ao T.T.M.* qual-
quer conjunto de operações de deformação, aque~imento e resfriamento.
Por exemplo, se a deformação plástica ocorre após todas as operações
do tratamento térmico, estamos lidando não com T.T.M., mas com um
tratamento térmico habitual seguido de tratamento de deformação. Tal
deformação plástica, como por exemplo a laminação a frio após en-
velhecimento, pode produzir encruamento e elevar as propriedades de
resistência, porém ela não influi na formação da estrutura durante as
transformações de fases, pois estas transformações ocorreram antes da
deformação.
Se a deformação plástica for conduzida antes do tratamento
térmico, mas não causar determinada influência na formação da estru-
tura final da liga com as transformações de fases, então esta combinação
*Mais precisamente, deveria ser chamado de tratamento térmico com deformação.
 474 /. /. Novikov
de·· deformação plástica seguida de tratamento térmico também não se
pode relacionar com o T.T.M. Por exemplo: a laminação a frio com pos-
terior aquecimento para têmpera, durante o qual ocorre recristalização,
não é uma parte constituinte do T.T.M., pois a estrutura recristalizada
caracteriza-se pela baixa densidade de defeitos da estrutura cristalina.
Os processos de deformação plástica e tratamento térmico du-
rante o T.T.M. podem ser reunidos em uma única operação tecnológica.
Porém, podem ser conduzidos em momentos diferentes, como por exem-
plo com o intervalo de vários dias. É importante, apenas, que as trans-
formações de fases ocorram em condições de elevação da densidade de
defeitos da rede, produzida pela deformação plástica.
Em nossos dias utiliza-se industrialmente, e são tentados, vários
modelos de T.T.M., que incluem tratamentos a quente e (ou) deformação
plástica a frio, a qual produz determinada influência na formação das es-
truturas da liga durante o envelhecimento e as transformações perlítica,
bainítica e martensítica.
Antes de entrar na análise das modificações da estrutura e das
propriedades do metal com o T . T.M., é necessário verificar como se
forma a estrutura com tratamento de deformação a quente (as variações
estruturais durante a deformação a frio já foram vistas em 2.1).
Variações das estruturas do metal, com tratamento de
deformação a quente
capítulo 13
Durante dezenas de anos considerou-se que no processo de tra-
tamento de deformação a quente sempre ocorre a recristalização. Exata-
mente neste fato é que se via a diferença entre os tratamentos a quente e a
frio. A partir dos anos 60, as investigações detalhadas dos mecanismos
de deformação plástica a quente revelaram o engano desta afirmação.
Revelou-se que a verdadeira estrutura que se forma diretamente no pro-
cesso de deformação a quente é, com freqüência, desfigurada pela re-
cristalização que ocorre durante o resfriamento desde a temperatura do
final da deformação a quente. O resfriamento muito rápido da amostra,
no momento de interrupção da deformação a quente, ajuda a revelar a
estrutura que se formou naquele momento. A resistência à deformação é
regulada pela modificação de estrutura. Por isto, pode-se também obter
informação valiosa sobre a essência dos processos que ocorrem durante a
deformação a quente, analisando a forma das curvas de tensão verdadeira
S versus deformação verdadeira e (fig. 197). 1 Estas curvas geralmente
são obtidas com experiências de torção ou compressão a quente.
A velocidade de deformação (e) 2 verdadeira durante o trata-
mento de deformação a quente encontra-se no .intervalo de 10- 2 -10- 3
seg- 1 . Ela é determinada pelo tipo de tratamento e de equipamento uti-
lizado. Por exemplo, durante a prensagem esta velocidade é, no mínimo,
da ordem de 10- 2 -10- 3 seg- 1 , e durante a forja com martelo é, no
1 e= ln t';•onde e0 é o comprimento inicial da amostra, e e é seu comprimento em
dado momento da deformação.
2e = i ;lf, onde e é o comprimento da amostra, e t é o tempo.
 476
S,MPa S,MPa
140 ap.10-•
-roo
1,5.10"'
30.1cr
6,0.10" 5
20
20
a b
o 0,2 0,4 0,6 013 '1,0e o 0,5 '1,0 1,5
Figura 197. Variação da tensão verdadeira S em relação à deformação
verdadeira e (os dados nas curvas são as velocidades de deformação
em seg- 1 ). a- ferro armco, 700°C (Immeridjen e Jonas); b- aço com
0,253C, llOOºC (Rossard).
máximo, da ordem de 10 1 -103 seg- 1 . A resistência à deformação de-
pende fortemente da velocidade de deformação. Então, os gráficos S-e
são construídos para diversas velocidades (fig. 197).
Em cada ciclo real de tratamento de deformação a quente, a
temperatura do metal se modifica de maneira complexa. Ela pode elevar-
se devido ao calor adiabático ou diminuir devido à perda de calor nos
equipamentos mais frios e no meio ambiente. Para simplificação da
análise das experiências de laboratório, a construção dos gráficos S-e é
realizada em condições próximas à isotérmica.
13.1. Modificações estruturais durante a defonnação a quente.
Nas etapas iniciais da deformação a quente sempre ocorre en-
durecimento por deformação, relacionado com a elevação da densidade
de discordâncias. Os processos de restauração e amolecimento, com adi-
mi~uição da densidade de discordâncias durante a deformação a quente,
poaem ser apenas de recuperação e recristalização.
Os processos de amolecimento durante a deformação a quente
são análogos aos processos de amolecimento durante o aquecimento após
a deformação a frio: com a recuperação, diminui a densidade de dis-
cordâncias como resultado do deslocamento e deslizamento cruzado, com
/. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 477
capítulo 13
a arrumação das discordâncias em paredes (poligonização) e com a re-
cristalização como resultado da "limpeza" das discordâncias pelos con-
tornos de alto ângulo que se movimentam. Os processos de restauração
que ocorrem durante a deformação também possuem suas particulari-
4 0.10" dades, que serão vistas adiante. Em relação a estas particularidades,
6,5.10'"2 foram introduzidos os termos recuperação dinâmica (entre elas a poli-
gonização dinâmica) e a recristalização dinâmica, que se diforenciam
3,5.10-2 da recuperação estática e recristalização estática, as quais ocorrem com
3,7.10-3
aquecimento após a deformação a frio ou com o término da deformação
a quente (durante a exposição ou resfriamento após a deformação).
2p 2,5e 13.1.1. Recuperação dinâmica. Se houver recuperação dinâmica
como o único processo de restauração durante a deformação a quente,
então as curvas tensão x deformação possuem a forma mais simples: o
crescimento da tensão diminui suavemente até atingir determinado valor
que não depende do grau de deformação posterior (fig. 197a). Se o me-
tal inicial foi recozido e possuía estrutura recristalizada com densidade
de discordâncias da ordem de 10 6 -10 8 cm- 2 , no período de endureci-
mento por deformação a densidade de discordâncias cresce suavemente,
atingindo o estágio de fixação do seu valor na ordem de 10 10 cm- 2 .
No estágio de endurecimento por deformação ( encruamento a
quente), inicialmente formam-se novelos de discordâncias e, posterior-
mente, estruturas celulares. Gradualmente formam-se estruturas de
subgrãos, isto é, ocorre poligonização dinâmica. No estágio de fixação de
escoamento ficam constantes o tamanho médio dos subgrãos, suas deso-
rientações e a densidade média de discordâncias no interior dos subgrãos.
Com o crescimento do grau de deformação, a velocidade de
geração de discordâncias pouco se modifica, e a velocidade de aniquilação
das mesmas cresce devido à elevação da densidade de discordâncias até
o momento em que se nivela a velocidade de geração. Isto também cor-
responde à obtenção do estágio de fixação do escoamento. Com a dimi-
nuição da temperatura ou com a elevação da velocidade de deformação,
os processos de restauração por recuperação conseguem ocorrer em me-
nor grau para o mesmo valor de deformação. Por isto, o estágio de
fixação do escoamento encontra-se no intervalo de O, 1 a O, .5, depen-
dendo da temperatura e da velocidade de deformação.
No estágio de fixação do escoamento os subgrãos permanecem
equiaxiais, até deformações muito grandes. Ao mesmo tempo, os grãos
se inclinam fortemente na direção do escoamento. A conservação da
 478 /. /. Novikov
equiaxialidadle dos subgrãos pode ser explicada pelo processo de repoli-
gonização, que é a repetição, muitas vezes, da poligonização. Consiste na
destruição dos contornos de subgrãos e em nova formação dos mesmos,
nos mesmos locais. Com isto, o tamanho médio dos subgrãos permanece
constante.
Quanto maior a temperatura e menor a velocidade de deforma-
ção, menor é a tensão no estágio de fixação do escoamento, menor é a
densidade total de discordâncias, e maiores os subgrãos.
A recuperação dinâmica pode se desenvolver também durante
a deformação a frio. Contudo, neste caso, ela não conduz ao estágio de
fixação do escoamento: o endurecimento por deformação se dá conti-
!
1
nuamente, e a recuperação dinâmica consiste, apenas da diminuição do
1. coeficiente de endurecimento por deformação, com o crescimento da de-
formação. A densidade de discordâncicas nas paredes das células cresce
t durante a deformação a frio, ao mesmo tempo em que, no estágio de
fixação do escoamento na deformação a quente, a densidade total de
1 discordâncias permanece constante. Estas diferenças no comportamento
do metal durante as deformações a quente e; a frio são condicionadas
pelas diferenças nos mecanismos da recuperação dinâmica. Durante a
deformação a frio, o único mecanismo da recuperação dinâmica é o des-
lizamento cruzado das discordâncias, o qual permite às discordâncias
contornarem as barreiras e, desta maneira, diminuir o coeficiente de
endurecimento por deformação. Durante a defprmação a quente, a recu-
peração dinâmica, além do deslizamento cruzado, inclui também o deslo-
camento de discordâncias. Por isto, estabelece-:se a possibilidade de poli-
gonização e mantém-se constante a densidade total de discordâncias, isto
é, atinge-se o estágio de fixação. O deslocamento de discordâncias, como
processo mais lento, controla o mecanismo de recuperação dinâmica du-
rante a deformação a quente. O limite inferior da região de temperaturas
de deformação a quente pode se considerar, condicionalmente, como a
temperatura homóloga de O, 5Tp, acima da qual se dá ativamente odes-
locamento de discordâncias.
A tensão T no estágio de fixação do éscoamento durante a de-
formação a quente não depende do grau de deformação, mas é determi-
nada pela temperatura T e pela velocidade de deformação é:
Tn = Aéexp(Q/ RT) (4.1)
onde Q é a energia de ativação da deformação plástica; A e n são cons-
tantes (n=3-6).
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 479
capítulo 13
A expressão é exp( Q/ RT) = Z é denominada Parâmetro de
Ziner-Holomon. Este parâmetro caracteriza a influência simultânea da
velocidade e da temperatura de deformação na tensão de escoamento.
O deslizamento cruzado e o deslocamento de discordâncias são
os principais processos elementares da recuperação dinâmica, durante
a deformação a quente. Com a elevação da energia de falha de em-
pilhamento e, correspondentemente, com a diminuição da largura das
discordâncias estendidas, a ocorrência destes processos é facilitada. Por
isto, a recuperação dinâmica dos metais com maior energia de falha de
empilhamento se dá mais intensamente e conduz à formação de estru-
turas mais perfeitas, com subgrãos mais fortalecidos do que nos metais
com baixa energia de falha de empilhamento (e na mesma temperatura
homóloga). Os metais nos quais se dá desenvolvimento ativo de recu-
peração dinâmica durante a deformação a quente são, por exemplo, AI,
Fe-a:, Mo, W, Zn, Be e Zn. A introdução de adições que entram em
solução sólida e diminuem a energia de falha de empilhamento dificulta
a recuperação dinâmica. Esta adição pode conduzir ao crescimento da
tensão de escoamento em uma ordem de grandeza, durante a deformação
a quente.
Durante a deformação a quente podem ocorrer processos que
complicam o tipo de curvas S-e. A tensão de escoamento após a obtenção
do estágio de fixação do escoamento pode diminuir suavemente em con-
seqüência do calor adiabático do metal deformado. A diml.nuição desta
tensão pode também ser provocada pelo coalescimento de precipitados,
que possibilitam a difusão acelerada de elemento solubilizado, através
das paredes de discordâncias. Se, durante a deformação a quente, a
solução se decompõe com a formação de precipitados dispersos, a tensão
de escoamento cresce.
13.1.2. Recristalização dinâmica. Nas curvas tensão-deformação,
a recristalização dinâmica se manifesta pela queda da tensão de escoa-
mento. No estágio de fixação do escoamento são possíveis dois tipos de
comportamento do metal (fig. l 97b). Para velocidades de deformação
mais elevadas, a tensão de escoamento após a queda torna-se constante3,
e para velocidades mais baixas a tensão de escoamento oscila em torno
de algum nível médio, o qual é tanto menor quanto menor for a velo-
3 Com velocidades suficientemente altas, devido ao calor adiabático da amostra, pode
ocorrer uma queda suave da tensão, no estágio de fixação do escoamento (curva
superior, fig. 197b)
480 l. l. Novikov
cidade de deformação. Com o crescimento do grau de deformação, a
amplitude da oscilação da tensão diminui gradualmente, e a curva 8-e
se nivela.
A investigação de amostras resfriadas bruscamente, cujas de-
formações foram interrompidas em diferentes estágios, permitiu esta-
belecer o quadro a seguir sobre as variações estruturais. Inicialmente,
ocorre endurecimento por deformação com recuperação dinâmica pa-
ralela (regiões ascendentes das curvas de tensões verdadeiras). Se a
recuperação dinâmica se desenvolve fracamente, com a elevação da den-
sidade de discordâncias formam-se as condições para o aparecimento de
núcleos de recristalização dinâmica. Com pequenas velocidades de de-
formação, eles surgem através do mecanismo de abaulamento localizado
dos contornos de alto ângulo existentes (fig. 22) e, com velocidades ele-
vadas, as paredes das células acumulam cada vez mais discordâncias,
transformando-se em contornos de alto ângulo que nucleiam a recrista-
lização dinâmica.
Enquanto os grãos recristalizados que possuem menor resistên-
cia ocupam pequena parte do volume do metal, a tensão de escoamento
ainda continua a crescer. Com a elevação do volume total das regiões
recristalizadas, o amolecimento supera o endurecimentD por deformação,
e a tensão de escoamento decresce. Conseqüentemente, o grau crítico
de deformação, que corresponde ao início de recristalização dinâmica, é
uµia deformação um pouco menor do que a que corresponde ao pico de
tensão verdadeira de escoamento.
A recristalização dinâmica se diferencia da estática em que os
grãos recristalizados que surgem com baixa densidade de discordâncias
durante seu crescimento se encruam gradualmente devido à continuação
da deformação e neles então se eleva a densidade de discordâncias. As
regiões que se recristalizam em primeiro lugar iniciam a se encruar antes,
e nelas mais rapidamente atinge-se novamente a densidade crítica de
discordâncias, necessária para a nucleação de novos grãos recristalizados,
os quais, em seguida, se encruam, e assim por diante. A alternância
repetida do ciclo de recristalização dinâmica e encruamento dos grãos
recristalizados corresponde ao estágio de fixação do escoamento com
tamanho médio de grão não variável.
O encruamento dos grãos recristalizados diminui a diferença de
densidade de discordâncias nos dois lados do contorno em movimento.
Como esta diferença é a força motriz da migração do contorno, a veloci-
dade de crescimenteo dos grãos recristalizados diminui. Quanto maior a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 481
capítulo 13
temperatura e menor a velocidade de deformação, tanto maiores e mais
perfeitos os grãos recristalizados.
Com baixa velocidade de deformação, os ciclos de recrista-
lização conseguem terminar antes que as regiões recristalizadas em pri-
meiro lugar consigam atingir a densidade crítica de discordâncias, e co-
mece novo ciclo de recristalização. Por isto, com pequena velocidade
de deformação, inicialmente observa-se uma perfeita alteração de que-
das (amolecimento de recristalização) e elevações (endurecimento por
deformação) da tensão de escoamento. Como estes processos são dife-
rentes, em intensidade, nas diversas regiões do macrovolume da amostra,
e também por motivos casuais, haverá o término da coincidência de fase
da oscilação, ao longo do volume. Então, diminui a oscilação da tensão
de escoamento, e a curva S-e se nivela (fig. 197b ).
Com altas velocidades de deformação, a velocidade de aumento
da densidade de discordâncias é maior que a velocidade de recrista-
lização, e até o término do primeiro ciclo de recristalização se atinge a
densidade crítica de discordâncias, isto é, se inicia o segundo ciclo de
recristalização. Como resultado desta superposição de ciclos de recris-
talização, a tensão de escoamento não oscila: em seguida ao pico de
tensão ela cai até determinado nível, intermediário entre as resistências
à deformação das regiões recristalizadas e não-recristalizadas.
As particularidades c.aracterísticas da estrutura do metal no
estágio de recristalização dinâmica são as seguintes:
a) desuniformidade da estrutura através do volume do metal e
no interior dos grãos isolados, devido ao fato de que algumas
regiões acabam de se recristalizar, e as regiões que recristali-
zaram antes foram submetidas a encruamento e recuperação
dinâmica;
b) contornos de grãos heterogêneos e serrilhados, devido à forma-
ção de "línguas" durante a nucleação de novos grãos;
c) surgimento de colônias de novos grãos, principalmente perto
dos contornos dos cristais iniciais:
d) grãos equiaxiais (que se diferenciam dos grãos alongados do
estágio de recuperação dinâmica).
Com o forte desenvolvimento de recuperação dinâmica, a den-
sidade crítica de discordâncias, necessária à nucleação de centros de
recristalização, pode não ser atingida até os mais altos graus de de-
formação. Nestas condições., geralmente não tem início a recristalização
 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 483
482
capitulo 13

dinâmica. Exatamente esta situação se observa na prensagem de semi-
fabricados de ligas industriais de alumínio. Nos metais de energia de
falha de empilhamento relativamente baixa (Cu, Ni, Co, Fe-y, Ag, Au,
Pb), o deslizamento cruzado e o deslocamento de discordâncias e, corres-
pondentemente, a recuperação dinâmica, são dificultados. Assim sendo,
com deformação a quente suficientemente alta, pode-se conseguir a den-
sidade crítica de discordâncias necessária para a nucleação de centros de
recristalização dinâmica.
Se o grau de deformação for menor que o crítico, como por
exemplo durante a laminação, nestes metais lidamos apenas com a re-
cuperação dinàmica.
Os elementos de liga que diminuem a energia de falha de empi-
lhamento dificultam a recuperação dinâmica, e, ao mesmo tempo, facili-
tam a obtenção da densidade crítica de discordâncias, necessária para a
recristalização dinâmica. Na avaliação do papel das adições de elemen-
tos de liga, deve-se considerar a possibilidade de dificultação da recris-
talização dinâmica, devido à inibição da migração dos contornos de alto
ângulo pelas partículas dispersas.
Entre as ligas industriais, nas quais com deformação a quente
suficientemente elevada surge recristalização dinâmica, relacionam-se os
Os dois primeiros processos têm análogos durante o recozimento
após deformação a frio, e a recristalização metadinâmica pode ocorrer
apenas após a deformação a quente.
Os tipos de processos de restauração, suas cinéticas e a in-
fluência no amolecimento dependem do estágio em que foi interrompida
a deformação a quente. Na figura 198a vê-se a curva de escoamento do
aço ao carbono no estado austenítico a 780ºC, e na figura 198b a cinética
de amolecimento durante exposição isotérmica após deformação, e após
a interrupção da compressão a quente com vários graus de deformação.
A curva 1 na figura 198b corresponde à interrupção da compressão a
quente no estágio de início do endurecimento por deformação (ponto ·
correspondente 1 na curva de escoamento fig. 198a). Neste caso, o en-
cruamento no término da deformação ainda é bastante pequeno para
que, na exposição após a deformação, seja possível a recristalização
estática, e o amolecimento após a deformação ocorre apenas por re-
cuperação estática. Esta recuperação tem início imediatamente após o
término da deformação a quente (sem período de incubação) e se dá
com dificuldades, extingüindo-se em aproximadamente 100 seg (saída
da curva 1 na horizontal, fig. 198b ).

,=r: ,
aços ao carbono e ligados no estado austenítico, ligas de níquel resistentes ~100
º~
ao calor e latão. O grau crítico de deformação, necessário para o início o
•O
da recristalização dinâmica, diminui com o crescimento da velocidade de 215
deformação e com a diminuição de temperatura.
Desta maneira, dependendo do tipo do metal, da composição
.1 ::>
o
liso
....
da liga, da temperatura e do grau e velocidade de deformação, podemos o 0,2 0,4 º" ~
Q)
"O

~25
ter durante o tratamento de deformação a quente apenas a recuperação b
dinâmica, ou recristalização dinâmica, que pode ocorrer junto com are-
to' 102 io3 104 105 106
cuperação. Em qualquer caso, para a deformação a quente, ao contrário Exposiçoo,seg
da deformação a frio, após o endurecimento por deformação há o estágio
de fixação do escoamento.
Figura 198. Curvas de escoamento do aço com 0,683 C, deformado
13.1.3. Variações estruturais após o término da deformação a por compressão a 780ºC, na velocidade de 1,3 x 10- 3 seg- 1 (a), e
variação do grau de amolecimento deste aço, em função da exposição
quente. Em todos os estágios da deformação a quente, no metal existe
a 780ºC após a deformação (b) (Djeik e Jonas): 1-4 exposições após
,a elevação da densidade de discordâncias, a qual serve de estímulo termo- deformações verdadeiras de, respectivamente, 0,055; 0,098; 0,24 e 0,41.
dinâmico para os processos de restauração após a deformação. Existem
três tipos de processos de restauração independentes, que ocorrem com
o término da deformação a quente: recuperação estática, recristalização A curva 2 corresponde à interrupção da compressão a quente
estática e recristalização metadinâmica. no estágio do endurecimento por deformação. Porém, o grau de de-
484 /. l. Novikov
formação é maior (ponto 2 correspondente, fig. 198a), e o encruamento
é suficiente para o desenvolvimento de recristalização estática durante
a exposição que se segue à deformação. Esta recristalização inicia-se
em aproximadamente 10 4 seg (período de incubação) a partir do início
da exposição e conduz ao completo amolecimento (segunda ascensão da
curva 2). Com a elevação da velocidade de deformação até certo grau,
cresce a densidade de discordâncias. Como resultado, acelera-se a re-
cristalização estática durante a exposição que se segue à deformação (a
velocidade de recristalização com o aquecimento após a deformação a
frio é pouco sensível à velocidade de deformação a frio).
No período de incubação ocorre apenas recuperação estática,
a qual se desenvolve um pouco mais rapidamente e conduz a um maior
amolecimento, em comparação com o caso precedente (o platô da curva
2 é maior que o da curva 1).
A curva 3 é particularmente interessante e caracteriza o amo-
lecimento após deformação, a qual é interrompida no estágio de início
de recristalização dinâmica, porém ainda não tendo atingido o estágio
de fixação de escoamento (ponto 3 na queda após o pico de tensão,
fig. 198a). Neste caso, o amolecimento ocorre em três etapas. A pri-
meira e terceira ascensões na curva 3 são análogas à ascensão na curva 2
e correspondem à recuperação estática e recristalização estática que tem
início após o período de incubação. O novo é a ascensão intermediária
na curva 3, que corresponde à recristalização metadinâmica (após a
dinâmica), a qual, ao contrário da recristalização estática clássica, ocorre
sem período de incubação.
Quando a deformação é interrompida no estágio de recrista-
lização dinâmica, não se conseguindo encruar os grãos recristalizados
que nuclearam, estes estão capazes para o crescimento em condições
estáticas, logo após o término da deformação a quente. Muitos con-
tornos de alto ângulo dos grãos recristalizados, que têm os dois lados
com diferença brusca de densidade de discordâncias, migram no sentido
dos grãos mais encruados pela deformação a quente, e podem continuar
esta migração logo após o término da deformação. Com isto, tem-se a
particularidade mais importante para a prática da recristalização meta-
dinâmica: a ausência de período de incubação e a ocorrência de recris-
talização com crescimento dos grãos no curto período de resfriamento
do metal desde a temperatura de deformaçao.
A primeira extinção do amolecimento (pequeno platô, fig. 198b)
é resultado de que o amolecimento devido à recuperação estática termina
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 485
capítulo 13
antes do que se inicia a manifestar o amolecimento devido à recrista-
lização metadinâmica que está em desenvolvimento.
A curva 4 na figura 198b corresponde ao amolecimento após a
interrupção da deformação a quente no estágio de fixação do escoamento
(ponto 4, fig. 198a). Aqui não há parada do amolecimento pelo término
da recuperação estática, pois até este momento já se desenvolveu forte-
mente o amolecimento por recristalização metadinâmica. O novo é que a
recristalização metadinâmica conduz ao completo amolecimento em um
tempo menor do que o período de incubação da recristalização estática,
a qual, por isto, não ocorre.
Quanto maior o grau de deformação a quente até o início do
estágio de fixação do escoamento, mais rápido ocorre o amolecimento
durante a exposição que se segue à deformação e menor o grão recris-
talizado. A elevação do grau de deformação no estágio de fixação do
escoamento não influi nem na velocidade de amolecimento nem no ta-
manho do grão com a exposição após a deformação. A velocidade de
amolecimento após a deformação cresce com o aumento da temperatura
de deformação a quente.
Os grãos que se formam durante a exposição pós-deformação
diferenciam-se dos grãos que surgem no estágio de recristalização dinâ-
mica pela ausência de subestruturas e pelos contornos menos tortuosos.
A influência dos três processos vistos de restauração no amo-
lecimento pós-deformação depende do grau de deformação, o que está
indicado esquematicamente na figura 199. Neste esquema, ec é o grau
crítico da deformação a quente, necessário para o início de recristalização
estática, ed é a deformação no momento do início da recristalização
dinâmica, e ey é a deformação que corresponde ao início do estágio de
fixação do escoamento. Por exemplo, com a deformação ex o grau de
amolecimento por recuperação estática caracteriza-se pelo trecho ab, por
recristalização metadinâmica pelo trecho bc, e por recristalização estática
(clássica) pelo trecho cd, cujo total dá 100%.
Se a deformação e < ec, o amolecimento é resultado apenas
da recuperação estática e, às vezes, não se dá completamente (região
sombreada-grau de amolecimento não pleno). Se ec < e < ed, a recu-
peração estática e a posterior recristalização estática conduzem ao amo-
lecimento pleno. Se ed <e< ey, a recristalização metadinâmica também
exerce influência no amolecimento, cuja fração cresce com a elevação do
grau de deformação a quente. Com e> ey, isto é, no caso de fixação do
escoamento, todo amolecimento pós-deformação é garantido pela recu-
486 J. J. Novikov
1Recristalização
I metadinõmica
1
1 Recuperação
.a 1 estática
eced ,ey
Grau de deformação e
Figura 199. Esquema da influência do grau de deformação a quente, na
fração de amolecimento após deformação, sob ai ação da recuperação
estática, recristalização clássica estática e recristalização metadinâmica
(Djeik e Jonas).
peração estática e pela recristalização rnetadinârnica (sem participação
da recristalização estática). A influência da recuperação estática no
amolecimento pós-deformação geralmente não ultrapassa 503.
Corno conclusão vejamos as possíveis combinações dos proces-
sos de restauração estática e dinâmica, durante o trabalho de deformação
a quente nas condições industriais (fig. 200 e 201).
Figura 200. Esquema de combinação dos processos estático e dinâmico,
durante laminação a quente com redução não-elevada.
Na laminação a quente, o grau de deformação em um passe
geralmente é relativamente pequeno, e na zona de deformação (entre
os cilindros) ocorre apenas recuperação dinâmica que não modifica a
forma dos grãos. Na saída dos cilindros, no metal que se resfria, pode
ocorrer apenas recuperação estática, e os grãos permanecem alongados
(fig. 200a), ou é possível também recristalização estática como resultado
da qual se formam grãos equiaxiais (fig. 200b). O primeiro caso é carac-
terístico para os metais com elevada energia de. falha de empilhamento,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 487
capítulo 13
Recuperoçõo Recuperacco
dinâmica din8mica
Recuperaçlio Recrlslolizoç<io
estática estática
Recristalizaçoo
dinomica
·RécrlatoHzações metadinomico
e estático
Figura 201. Esquema de combinação dos processos dinâmicos e estáticos,
durante prensagem a quente com elevada redução.
e o segundo para os metais com baixa energia de falha de empilhamento.
Se entre os passes não há recristalização estática, e o encrua-
mento se acumula, apesar do grau de deformação relativamente pequeno
em cada passe, e com determinado grau total de redução de laminação
a quente, a recristalização dinâmica é possível e inicia-se na zona de
deformação.
Na prensagem a quente, freqüentemente se atinge um grau de
deformação muito grande. Se na zona de deformação ocorreu ape-
nas recuperação dinâmica, com o resfriamento do semiproduto pren-
sado, dependendo do grau, velocidade e temperataura de deformação,
e também da energia de falha de empilhamento, pode ocorrer apenas a
recuperação estática (fig. 20la), ou é possível também a recristalização
clássica (fig. 20lb). Se durante a deformação a quente desenvolve-se
recristalização dinâmica, na saída da prensa ocorre a recristalização me-
tadinârnica (e clássica) no semi-produto (fig. 201c).
Durante a laminação a quente, com redução suficientemente
alta em um passe é possível a combinação dos processos de restauração,
tal como acontece na prensagem.
Para que nas peças deformadas a quente (semiprodutos) se
obtenha um controle, como por exemplo estrutura completamente não-
recristalizada, é desejável, no caso de ligas industriais, possuir dados
comprovadores de seu estado estrutural, após o tratamento em um re-
gime concreto.
Durante o tratamento de deformação a frio, o grau de de-
formação é o principal parâmetro que determina o nível de energia ar-
mazenada e, correspondentemente, a passagem (com posterior aqueci-
mento) da estrutura não-recristalizada para a recristalizada. Já no tra-
488 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 489
capítulo 13

tamento de deformação a quente, a acumulação de energia e o estado

estrutural obtido dependem também da temperatura e da velocidade de
deformação, e estes parâmetros oscilam em limites amplos para a mesma
liga. Por exemplo, as velocidades de deformação durante a prensagem a
quente e a forja com martelo podem diferenciar-se em cinco ordens de
grandeza (!).
Os processos industriais de tratamento de deformação são rea-
lizados, freqüentemente, no estágio de fixação do escoamento da de-
formação a quente, no qual tanto a tensão de escoamento como o valor
da energia aculumada não dependem do grau de deformação (fig. 197).
Então, para simplificação da análise, a influência do grau de deformação
a quente na estrutura obtida pode não ser considerada. Iu. M. Vainblat
propôs, para as ligas de alumínio, um diagrama de estados estruturais 10-'1cr1 10-' 1 10 102 10'
com grandes reduções, isto é, no estágio de fixação do escoamento, para é,seo-•
determinadas velocidades de deformação (fig. 202). Para as ligas de
alumínio que são endurecidas termicamente, é importante conhecer a Figura 202. Diagrama de estados estruturais da liga de alumínio, marca
AB, deformada com redução de 50% ~ aqueéida antes da têmpera até
estrutura, nem tanto no estado recém-deformado, mas após o aqueci- 520ºC; e- velocidade; Td- temperatura de deformação (Iu.M. Vainblat).
mento, até a temperatura que precede a têmpera, a qual pode estar
tanto acima como abaixo da temperatura de início de recristalização
A linha AA que termina na região I de estados pré-críticos onde
(é o que se denomina endurecimento estrutural, possibilitado pela con-
não há recristalização e que vem desde a região de estados pós-críticos é
servação, durante a têmpera, da estrutura não-recristalizada) (§14.2).
denominada linha de estados críticos. Qualquer ponto nesta linha corres-
Por isto, é oportuno que os diagramas de estados estruturais das ligas
ponde à temperatura de início de recristalização (após a deformação no
industriais de alumínio sejam construídos para condições padronizadas
estágio de fixação do escoamento), que é igual à temperatura de aqueci-
de aquecimento antes da têmpera (520ºC para a liga AB da figura 202).
mento antes da têmpera: (Tir)fix = Ttemp· Conseqüentemente, pode-se
No diagrama de estados estruturais, a linha AA termina na
concluir que qualquer ponto na linha de estados críticos AA corresponde
região I de deformação a quente após a qual, com o aquecimento antes
ao mesmo nível de energia acumulada. Naturalmente, quanto maior a
da têmpera, não há recristalização. A linha AA caracteriza a interação
temperatura de deformação, tanto maior deve ser a velocidade crítica
entre dois parâmetros críticos da deformação a quente: velocidade crítica
de deformação para acumular suficiente energia para o início da recris-
de deformação e temperatura crítica de deformação. Com velocidade talização.
abaixo da crítica e temperatura acima da crítica não há recristalização
A linha BB na figura 202 é o limite temperatura-velocidade da
durante o posterior tratamento térmico padronizado. Por exemplo, se
região II, onde a recristalização, com o aquecimento anterior à têmpera,
a liga AB (fig. 202) é deformada com velocidade próxima a 10- 1 seg- 1 ,
ocorre plenamente, isto é, nesta linha (T/)fix = Ttemp· Entre as linhas
a estrutura não-recristalizada, na peça temperada, pode ser obtida con-
AA e BB encontra-se a região III de recristalização parcial. Finalmente,
duzindo a deformação a temperaturas superiores a 400ºC. Por outro
a linha CC termina na região IV, na qual a recristalização ocorre ime-
lado, se a iíga é def~rmada a 400ºC, a estrutura não-recristalizada após
diatamente após o término da deformação a quente, sem aquecimento
a têmpera pode ser obtida apenas com velocidades de deformação me-
complementar (ver acima a recristalização metadinâmica).
nores que 10- 1 seg- 1 . Durante o tratamento de deformação a quente, a
velocidade crítica da deformação desempenha um papel semelhante ao
do grau crítico de deformação no tratamento de deformação a frio.
Tratamento termomecânico das ligas envelhecíveis
capitulo 14

Na figura 203 estão citados os esquemas de T. T. M. das ligas

envelhecíveis. As linhas serrilhadas assinalam a deformação plástica.

14.1. Tratamento termomecânico à baixa temperatura (t.t.m.b.t.).

O T.T.M.B.T. das ligas envelhecíveis é o primeiro que sur-

giu (anos 30) e o mais amplamente empregado nos tratamentos ter-
momecânicos industriais.
O objetivo básico do T.T.M.B.T. é a elevação das propriedades
de resistência.
No T.T.M.B.T. inicialmente as ligas são submetidas à têmpera
habitual, e depois, antes do envelhecimento, à deformação a frio (fig. 203).

Tempo-

Figura 203. Esquema de tratamento termomecânico de ligas envelhe-

cidas.

Em comparação com o envelhecimento sem deformação prévia,

com o T.T.M.B.T. obtém-se limite de resistência e limite de escoamento
492 /. /. Novikov
mais elevados e menores índices de plasticidade. Na figura 204 mostra-se
a influência do grau de deformação a frio na dureza da liga de níquel
temperada (Curva 1), e para a mesma liga envelhecida após a deformação
(Curva 2).
o 20 40 60 BO
Grou de redução, ºlo
Figura 204. Influência do grau de redução no estiramento após têmpera
desde lOOOºC, na dureza de tiras a frio e arame envelhecido de 4mm
de diâmetro, de liga Nimonic-90 (segundo dados de V. Betteridja): 1-
tiras a frio; 2- deformação + envelhecimento a 400ºC, 16 horas.
O endurecimento por T.T.M.B.T. é causado por dois motivos.
Em primeiro lugar, a deformação a frio produz encruamento, e o poste-
rior endurecimento por dispersão tem início com um nível mais elevado
de dureza. Em segundo lugar, o que é particularmente importante, a
deformação a frio aumenta o efeito de endurecimento por dispersão. As-
sim, com a ausência de encruamento a frio, o endurecimento da liga
Nimonic-90, como resultado do envelhecimento a 400ºC, é muito pe-
queno: ao todo, 15 HV. Com o aumento do grau de deformação a frio,
o endurecimento por envelhecimento cresce continuamente (curvas 1 e
2 na fig. 204 se separam). Com redução de 903, o aumento de dureza
como resultado do envelhecimento foi de 175 HV. Conseqüentemente,
no caso analisado, o encruamento a frio elevou o endurecimento por
envelhecimento em uma ordem de grandeza (!). Este forte efeito de en-
durecimento por T.T.M.B.T., em comparação com o endurecimento por
tratamento térmico no esquema habitual (têmpera + envelhecimento)
é nm fenômeno relativamente raro. Isto é possibilitado pelo fato de
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 493
capítulo 14
que a temperatura de envelhecimento de 450ºC é bastante baixa para
o Nimonic, e com a ausência de encruamento a frio a decomposição da
solução supersaturada desenvolve-se muito lentamente nesta tempera-
tura. Se após a têmpera o envelhecimento for realizado à temperatura
ótima para o endurecimento máximo (próximo a 700ºC), o efeito da
introdução de encruamento a frio será significativamente menor.
Em primeira aproximação pode-se afirmar qtyl o encruamento
a frio, ao elevar a densidade de defeitos nos cristais da solução supersa-
turada, torna a mesma menos estável termodinamicamente e acelera o
envelhecimento. Contudo, os dados experimentais e a análise mais de-
talhada mostram que a influência do encruamento, no envelhecimento,
pode ser bastante complexa. O caráter desta influência depende do re-
gime de têmpera, de deformação e de envelhecimento, da natureza da
liga, e para a mesma liga depende do tipo de precipitação durante o
envelhecimento.
Vejamos inicialmente a influência da deformação a frio no en-
velhecimento de zona. Pode parecer que a deformação, elevando a den-
sidade de discordâncias e a concentração de lacunas, deve acelerar o
envelhecimento de zona. Porém, em primeiro lugar, as zonas surgem
homogeneamente, e não nas discordâncias. Em segundo lugar, as dis-
cordâncias são locais efetivos de acumulação de lacunas. A deformação
plástica muito forte eleva a concentração de lacunas (relação entre quan-
tidade de lacunas e o número de átomos), ao todo em 10-6 . Ao mesmo
tempo, a têmpera produz uma supersaturação significativamente mais
forte de lacunas na rede: a concentração de lacunas de têmpera atinge
valores da ordem de 10- 4 .
A "limpeza" de grande quantidade de lacunas de têmpera pe-
las discordâncias que deslizam durante a deformação plástica da liga
temperada pode superar, completamente, o ingresso relativamente pe-
queno de lacunas no cristal, geradas nas extremidades das discordâncias
que deslizam. Como resultado, a deformação plástica da liga temperada
retarda o envelhecimento de zona, pois o excesso de lacunas desempe-
nha importante papel na passagem difusional dos átomos dos elementos
solutos para as zonas em crescimento (§11.2).
Nas ligas com pequena concentração de elementos solutos, o en-
cruamento a frio pode retardar a formação de zonas durante o envelhe-
1
cimento devido à atração dos àtomos deste elemento pelas discordâncias
e correspondente empobrecimento deles na matriz.
49__:4_ _ _ _ _ __ /. /. Novikov
O crescimento lento das zonas na liga encruada manifesta-se no
endurecimento lento 'ê\J;fa diminuição do aumento de resistência através
do envelhecimento. Este resultado é obtido, por exemplo, com a de-
formação a frio do duralumíniorecém-temperado.Por isto,oT.T.M.B.T.
com o envelhecimento de zona como operação final geralmente não é
utilizado.
Se durante a têmpera a peça foi resfriada com relativa lentidão,
como por exemplo na têmpera ao ar, e a rede não ficou fortemente su-
persaturada de lacunas de têmpera, o envelhecimento lento de zona após
a ação do encruamento pode não ocorrer. Mais.do que isto, neste caso, o
encruamento é capaz até de acelerar o envelhectimento de zona devido à
elevação da concentração de lacunas móveis ptovenientes da destruição
das discordâncias que acumulam as lacunas formadas durante o resfria-
mento lento da têmpera. Além disto, nestas condições, a aceleração do
envelhecimento de zona pode ser também resultado da geração de la-
cunas nas extremidades das discordâncias que deslizam. Nestes casos
o T.T.M.B.T., que inclui o envelhecimento de zona, pode ser utilizado
para o endurecimento complementar da liga.
Um interesse incomparavelmente maior apresentaoT.T.M.B.T.
que inclui o envelhecimento de fase. As discordâncias facilitam a nu-
cleação para precipitação das fases. Por isto, .na liga encruada, com a
elevação da densidade de discordâncias, o envelhecimento de fase ocorre
mais rapidamente, e a densidade de precipitados com o correspondente
endurecimento é mais elevada do que no envelhecimento da liga não-
encruada. Quanto maior o grau de deformação a frio, maior é a densi-
dade· de discordâncias e, correspondentemente, maiores a densidade de
precipitados e o endurecimento por envelhecimento de fase (fig. 204).
Com o aquecimento de envelhecimento após a deformação a
frio, como regra, não ocorre a recristalização, mas desenvolvem-se os
processos de relaxação e poligonização que diminuem um pouco o endu-
recimento por T.T.M.B.T. É necessário ter em vista a influência mútua
destes processos com a decomposição da liga: 'os precipitados inibem a
poligonização, e a poligonização, se ocorrer, nodifica a densidade e o
caráter da distribuição dos precipitados.
O encruamento a frio não apenas acelera a decomposição da
solução, mas também eleva a densidade de precipitados. Ele pode pro-
vocar o surgimento de fase, a qual, sem encruarnento e no mesmo regime
de envelhecimento, não se precipita. É também capaz de modificar a
seqüencia do surgimento das fases durante o eiwelhecimento.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 495
capítulo 14
Por exemplo, na liga não-encruada Al-4%Cu, durante o enve-
lhecimento a 150ºC a fase ()' é revelada por raios-X dentro de 15 dias, e
a fase (CuAl 2 ) geralmente não aparece. Após deformação a frio com
redução de 90% e com envelhecimento à mesma temperatura, inicial-
mente (em 5 minutos) revela-se a fase e, posteriormente (dentro de 30
minutos), a fase '. O surgimento da fase metaestável ' após a preci-
pitação da fase estável é devido ao seguinte. Após a deformação a frio
com grande redução, por todo o volume dos cristais da solução sólida,
a rede está deformada tão fortemente que os precipitados semicoerentes
da fase ' não podem se formar. Além disto, nas regiões fortemente
deformadas, a nucleação dos precipitados inc~rentes da fase () fica em-
pobrecida. Dentro de algum tempo, a relaxação e a poligonização que
ocorrem na temperatura de envelhecimento produzem, em regiões isola-
das, uma rede de tal perfeição cristalina, que nestes locais nucleiam os
precipitados semicoerentes da fase ()' (na condição de que nestas regiões
a solução ainda não se decompôs com a formação de fase ()).
Se a solução sólida sofreu decomposição parcial antes da de-
formação a frio, isto se reflete na cinética do envelhecimento final e nas
propriedades da liga. Por exemplo, no caso de deformação a frio da liga
Al-4%Cu recém-temperada, a dureza máxima durante o envelhecimento
a 160ºC é conseguida dentro de 20-30 horas, e se esta mesma deformação
é realizada após o envelhecimento natural, o endurecimento máximo a
160ºC é conseguido dentro de 8-10 horas. Esta aceleração do envelheci-
mento artificial é explicada pelo fato de que, com a deformação plástica
da liga envelhecida naturalmente, as discordâncias são fixadas pelas zo-
nas GP e, com o posterior envelhecimento, próximo às discordâncias
já se tem regiões ricas em cobre, nas quais é facilitada a nucleação
de fase B'. Conseqüentemente, neste caso, para a aceleração do enve-
lhecimento artificial é vantajoso deformar a liga após o envelhecimento
natural.
O pré-envelhecimento (antes da deformação plástica) pode não
apenas acelerar o envelhecimento final, mas também aumentar o endu-
recimento após o mesmo.
Em relação ao exposto, para ligas de alumínio envelhecidas na-
turalmente, é necessário controlar o intervalo de tempo entre a têmpera
e a deformação a frio, no T.T.M.B.T.
O pré-envelhecimento pode ser não apenas natural, mas tam-
bém artificial. Para as ligas de diversas bases deve-se experimentar
496 /. /. Novikov
amplamente os complicados esquemas deT.T.M.B.T., do tipo têmpera
--+ envelhecimento --+ deformação a frio --+ envelhecimento.
Pode-se obter o aumento de resistência utilizando a deformação
a frio após o envelhecimento (sem T.T.M.13.T.). Em comparação com
este tratamento, o T.T.M.B.T. permite, com igual resistência, obter
uma dutilidade mais elevada, menores tensões residuais e uma estrutura
termicamente mais estável.
Em nossos dias, o T.T.M.B.T. é utilizado na tecnologia de
produção de semiprodutos e peças envelhecidas de cobre, alumínio e
ligas austeníticas.
Como resultado da laminação a frio antes do envelhecimento,
o limite de escoamento do bronze de berílio BvB2 cresce complementar-
mente em 203.
Com o T.T.M.B.T. de ligas austeníticas para molas do tipo
36HTiu, com redução de 503, o limite de elasticidade a 0 002 mostra-se
20-303 superior do que após têmpera e revenido. ' quente e envelhecimento (fig. 203).
Às vezes o T.T.M.B.T. é utilizado para a obtenção do aumento
das propriedades de resistência, mesmo que não seja grande em valores
absolutos, mas que seja importante na utilização prática. Por exem-
plo, utilizando o T.T.M.B.T. nas chapas industriais de liga de alumínio
1201, incluindo laminação a frio com redução de 7-103 antes do envelhe-
cimento a 175ºC, ao,2 cresce 30MPa, em comparação com o tratamento
habitual (envelhecimento após retificação das chapas temperadas).
O objetivo do T.T.M.B.T. pode não ser apenas o endureci-
mento. Recomenda-se deformar as ligas de alumínio do tipo AMg6 a frio
em 30-403, com posterior envelhecimento a 220ºC, durante algumas ho-
ras. Nos primeiros 20 minutos do aquecimento após a deformação, ocorre
a poligonização e, depois, a precipitação homogênea de fase (A13 Mg 2 )
nos subcontornos. Esta estrutura garante o aumento da resistência à
corrosão sob tensão. Os semiprodutos de ligas envelhecidas de alumínio
(perfis, painéis, tubos e chapas) após a têmpera são obrigatoriamente
corrigidos por distensão ou estiramento. O grau de redução não é maior
que 3%. Porém, até a deformação a frio pequena, do grau de 1-33,
pode elevar fortemente o endurecimento com o posterior envelhecimento
artificial. Por exemplo, o limite de escoamento do duralumínio Dl6 en-
velhecido a 190ºC, como resultado da utilização, antes da deformação,
de uma distensão de 1,5%, cresce de 400 para 455 MPa. O processo
tecnológico pelo esquema têmpera --+ deformação de correção --+ en-
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais
capítulo 14
velhecimento geralmente é denominado de tratamento termomecânico.
Porém, de fato, é tipicamente um T.T.M.B.T.
Graças à simplicidade tecnológica e à eficiência do processo, a
quantidade de ligas de diversas bases envelhecíveis que são submetidas
a T.T.M.B.T. irá se expandir. Porém, sempre devem ser consideradas
as possibilidades de conseqüência negativa, com"O T.T.M.B.T.: a dimi-
nuição da dutilidade, característica da maioria das ligas; a diminuição
da resistência à fluência de algumas ligas de alumínio; a anisotropia de
propriedades e outras.
14.2. Tratamento termomecânico à alta temperatura (t.t.m.a.t.).
No tratamento termomecânico à alta temperatura se realiza a
deformação a quente, têmpera desde a temperatura de deformação a
A essência do T. T.M.A. T. consiste em que, após a deformação
a quente e a têmpera, obtém-se uma solução sólida supersaturada com
estrutura não-recristalizada, isto é, com aumento da densidade de de-
feitos (contornos de subgrãos, discordâncias livres). Como resultado,
surgem, após o envelhecimento da liga com esta estrutura, propriedades
mecânicas elevadas. Na maioria dos casos, o ótimo é a matriz poligoni-
zada na liga temperada.
Para a realização do T.T.M.A.T. deve-se, no mínimo, cumprir
três condições: 1) obtenção no final da deformação a quente de uma
estrutura não-recristalizada; 2) prevenção da possibilidade de recrista-
lização após a deformação a quente; 3) atingir o grau necessário de
supersaturação da solução sólida para o envelhecimento.
Se as duas primeiras condições não são cumpridas, e a liga tem-
perada estiver completamente recristalizada, então estamos lidando não
com o T.T.M.A.T. mas com a têmpera realizada desde a temperatura
de aquecimento da deformação. Teríamos, neste caso, uma combinação
das operações de deformação a quente seguida de têmpera, que seria
vantajosa economicamente. Porém, ela não conduz à melhoria das pro-
priedades, em comparação com o tratamento térmico habitual, que inclui
o aquecimento especial antes da têmpera.
A utilização do T.T.M.A.T. é limitada pelos fatores descritos
a seguir.
498 /. /. Novikov
a - A liga pode se diferenciar por um intervalo tão estreito de tem-
peraturas de aquecimento para a têmpera, que não é possível,
na prática, manter a temperatura de tratamento de deformação
a quente, nestes limites estreitos (por exemplo, nos limites de
± 5ºK para o alumínio D16);
b - O intervalo ótimo de temperaturas de deformação a quente
pode se encontrar significativamente abaixo do intervalo de
temperaturas de aquecimento para a têmpera. Por exemplo,
na prensagem de ligas de alumínio, a velocidade de deformação
sem a ocorrência de trincas superficiais é tão menor quanto
maior a temperatura. Se a exigência for aumentar significativa-
mente a temperatura de deformação a quente até a temperatura
de aquecimento para têmpera, deve-se diminuir a velocidade de
deformação e a produtividade da produção decresce;
c - Na liga com estrutura não-recristalizada, a decomposição da
solução super-resfriada pode ocorrer' significativamente mais
rápido do que na liga recristalizada (fig. 109b). Se esta liga pos-
sui temperabilidade não-elevada, nas condições do T.T.M.A.T.
a temperabilidade pode ser ainda inferior e não se garante a
têmpera ao longo de toda a peça;
d - Com elevada tendência da liga para a recristalização, é difícil
produzir, no momento do término da deformação, a estrutura
não-recristalizada.
O T.T.M.A.T. é utilizado para aumentar as propriedades de
resistência da liga, em comparação com as propriedades da mesma liga
com estrutura recristalizada. A resistência com T.T.M.A.T. cresce como
resultado da elevação geral da densidade de defeitos já no estado tempe-
rado, e durante o envelhecimento há uma decomposição mais uniforme
da solução supersaturada, através do volume dos grãos (a fase que endu-
rece se precipita pelos contornos de subgrãos e nas discordâncias isoladas
no interior dos mesmos).
A decomposição mais uniforme da solução é também carac-
terística para muitas ligas de grãos refinados, e o encurvamento de
seus contornos (fig. 205) garante elevado nível de resistência após o
T.T.M.A.T. Diferentemente do T.T.M.B.T., que diminui sensivelmente
a dutilidade, o endurecimento complementar por T.T.M.A.T. é conse-
guido com o nível de d utilidade praticamente• imutável. Nas ligas de
alumínio o T.T.M.A.T. pode até aumentar a dutilidade e a tenacidade
ao choque.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 499
capítulo 14
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Figura 205. Microestrutura da liga de titânio f3 (BT15), após têmpera
habitual (a), e após T.T.M.A.T (b). 300X (C.G. Glazunov; I.C. Pol-
knin).
O endurecimento por T.T.M.A.T. conserva-se até temperaturas
superiores do que após o T.T.M.A.T. O aumento da resistência a quente
após o T.T.M.A.T. está relacionado com os contornos serrilhados de
grãos, os quais dificultam a fratura intergranular, e com a presença, nos
contornos de subgrãos, de partículas consolidadas de precipitados.
Das ligas de alumínio, apenas aquelas à base dos sistemas Al-
Mg-Si (AD35) e Al-Zn-Mg (1915) são submetidas amplamente ao
T.T.M.A.T. O alumínio se caracteriza pela elevada energia de falha de
empilhamento, e a poligonização no mesmo ocorre muito facilmente. Na
prensagem de ligas de alumínio, como regra, forma-se estrutura poligo-
nizada bastante estável e, por isto, para obtenção e conservação desta es-
trutura não é necessária nenhuma medida especial durante o T.T.M.A.T.
As ligas de alumínio indicadas caracterizam-se pelo amplo in-
tervalo de temperaturas de aquecimento anterior à têmpera (de 300 a
500ºC para as ligas à base do sistema Al-Zn-Mg) e possuem tempe-
rabilidade muito elevada (fig. 109a). Tudo isto prediz a simplicidade
tecnológica do T.T.M.A.T. Na prensagem de perfis de paredes finas (de
espessura até 12mm), o resfriamento ao ar garante temperabilidade ao
longo de toda a espessura. Nos perfis mais espessos de ligas AD:{5 e 1915,
os mesmos são resfriados na água, diretamente da prensa. O T.T.M.A.T.

de ligas envelhecíveis é utilizado na indústria bastante mais raramente
do que o T.T.M.B.T., devido às limitações tecnológicas acima indicadas
e ao menor efeito de endurecimento.
Na produção, recomenda-se o processo que inclui o T.T.M.B.T.
e o T.T.M.A.T.: é o denominado tratamento termomecânico à alta e
baixa temperatura (T.T.M.A.B.T.). No T.T.M.A.B.T. inicialmente se
realiza a têmpera desde a temperatura de deformação a quente e depois a
deformação a frio e o envelhecimento (fig. 203). Após o T.T.M.A.B.T. a
resistência obtida é maior e aplasticidademenor doqueapósoT.T.M.A.T.
14.3. Tratamento termomecânico preliminar (llm.p.).
A essência do tratamento termomecânico preliminar consiste
em que o semiproduto, obtido após deformação a quente no estado não-
recristalizado, conserva a estrutura não-recristalizada também com o
aquecimento anterior à têmpera. O T.T.M.P. diferencia-se doT.T.M.A.T.
pelo fato de que as operações de deformação a quente e aquecimento an-
terior à têmpera são separadas (fig. 203).
O T.T.M.P. é amplamente utilizado na tecnologia de fabricação
de semiprodutos de ligas de alumínio. Há muito se sabe que os semi-
produtos prensados de ligas do tipo "duralumínio", "Avial" e outras se
diferenciam significativamente pela resistência mais elevada do que os
laminados e forjados. Este fenômeno foi denominado efeito de prensa.
A diferença de resistência era condicionada pelo fato de que os semipro-
dutos prensados, após a têmpera, tinham estrutura não-recristalizada,
e os laminados e forjados tinham estrutura recristalizada. Posterior-
mente mostrou-se que as chapas e estampados, de uma série de ligas,
após a têmpera, também encontram-se no estado não-recristalizado e
caracterizam-se pelo aumento de resistência.
No lugar dos termos efeito de prensa, efeito de laminação etc,
V.L Dobatkin propôs o termo geral endurecimento estrutural, pelo qual
entende-se o aumento de resistência dos semiprodutos tratados termica-
mente, condicionado à conservação, após a têmpera, de estrutura não-
recristalizada. As propriedades da liga no estado de endurecimento es-
trutural geralmente são comparadas com as propriedades da mesma liga
no estado recristalizado. O crescimento do limite de resistência e do
limite de escoamento, em conseqüência da conservação da estrutura
não-recristalizada das ligas envelhecidas de alumínio, consiste de 10 a
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 501
capítulo 14
40%. Este crescimento ocorre Jª no estado recém-temperado, devido
ao aumento da densidade de defeitos. O envelhecimento da liga não-
recristalizada produz maior endurecimento, elevando a diferença entre
as propriedades dos semiprodutos recristalizados e não-recristalizados.
Já a plasticidade é maior nas ligas no estado recristalizado. Por isto, os
semiprodutos são produzidos tanto com estrutura recristalizada e duti-
lidade maior, como com estrutura não-recristalizada e maior resistência.
Por exemplo, nas varas de duralumínio DlPa- ~ 3SOMPa e 8 2:: 14%, e
nas varas DlPPa- 2:: 480MPa e ô ;:::: 10%.
Como já foi sublinhado, nas ligas de alu~Ínio desenvolve-se in-
tensamente a poligonização, o que produz uma rede estável de subcon-
tornos. Por isto, nelas é facil se obter estrutura não-recristalizada, par-
ticularmente com a prensagem.
As adições de manganês, zircônio e outros elementos anti-recris-
talizadores, que formam aluminetos dispersos (AC6 Mn, AC8 Zr e outros),
aumentam a temperatura de início de recristalização e, com isto, pos-
sibilitam a obtenção de estrutura não-recristalizada com a deformação
a quente. Particularmente importante é que estas adições, que estão
presentes em muitas ligas de alumínio, possibilitam a conservação da
estrutura não recristalizada após o aquecimento para a têmpera.
O endurecimento estrutural das ligas de alumínio (T.T.M.P.) é
utilizado amplamente e há muito tempo, na produção em série de semi-
fabricado de elevada tonelagem, e é um exemplo de utilização industrial
efetiva de tratamento termomecânico.
Tratamento termomecânico dos aços temperados
em martensita
capítulo 15

O processo de T.T.M. dos aços começou a ser intensamente

estudado em meados dos anos 50 devido à procura de novos métodos de
aumento da resistência das construções.

15.1. Tratamento termomecânico à baixa temperatura

(t.t.m.b.t.).

No T. T.M.B. T. a austenita super-resfriada é deformada na

regiao de elevada estabilidade, porém obrigatoriamente abaixo da tem-
peratura de início da recristalização. Posteriormente, transforma-se a
austenita em martensita (fig. 206). Depois disto, realiza-se baixo reve-
nido (não mostrado na fig. 206).
Em 1954 foi descoberto o forte endurecimento, como resultado
da deformação plástica da austenita super-resfriada com têmpera pos-
terior, desde a temperatura de deformação. Este processo, denominado
ausforming, permitiu aumentar o limite de resistência dos aços ligados
para construção, até 2800-3000 Mpa, e com 8 = 5, 7%. Os índices de
dutilidade e tenacidade ao choque obtidos não foram inferiores e, em
alguns casos, até superiores do que após o tratamento térmico habitual,
o qual garante <TR = 1800 - 2200 MPa. É compreensível que após atin-
gir a "resistência superior" dos aços, o método de ausforming despertou
enorme interesse.

Figura 206. Esquemas de tratamentos termomecânicos a alta tempera-
tura (T.T.M.A.T.) e à baixa temperatura (T.T.M.B.T.) de aço ligado,
temperável em martensita.
A causa do endurecimento do aço por T. T.M.B. T. é a here-
ditariedade, na martensita, da estrutura de discordâncias da austenita
deformada.
A deformação a frio não pode endurecer fortemente o aço com
estrutura martensítica, pois a martensita que contém carbono é frágil e
não suporta grande redução. Já a austenita, em temperaturas inferio-
res à temperatura de início de recristalização, pode ser deformada com
grandes reduções, com as quais cresce, fortemente, a densidade geral de
discordâncias.
Com a transformação martensítica, os vizinhos de qualquer
átomo na austenita permanecem os vizinhos deste mesmo átomo na
martensita. Por isto, as discordâncias durante a transformação 'Y --+ a:
pelo mecanismo martensítico não são eliminadas e são "transferidas"
da fase inicial para a nova, isto é, a martensita herda a estrutura de-
formada da austenita. A densidade de discordâncias muito elevada na
martensita, fixadas pelos átomos de carbono e pelas partículas de car-
bonetos, possibilita a obtenção de valor recorde da resistência após o
T.T.M.B.T.
O refino dos cristais de martensita explica o nível aceitável
dos índices de dutilidade do aço que se encontra no estado de elevada
resistência.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 505
capítulo 15
( j í " F ' - - - - - - -.....
IO 20 30 40 50
Grou de redução , %
Figura 207. Dependência da tensão de escoamento com estrição rela-
tiva constante, em relação ao grau de redução no T.T.M.A.T., no aço
55XGP (M.L. Beinstein).
O T.T.M.B.T. é admissível apenas para os aços ligados, que
possuem significativa estabilidade da austenita super-resfriada.
A introdução do T.T.M.B.T. na produção é fortemente preju-
dicada pela necessidade de utilização de equipamentos potentes para o
tratamento de deformação, pois para a obtenção de elevada resistência
o aço deve ser submetido a grandes reduções (não menos que 50%), em
temperaturas tais que a resistência à deformação seja muito elevada.
Outra insuficiência substancial do T.T.M.B.T. é a pequena re-
sistência à fratura frágil do aço fortemente endurecido.
15.2. Tratamento termomecânico à alta temperatura
(t.t.m.a.t).
No T. T.M.A. T. a austenita é deformada na região de sua es-
tabilidade termodinâmica e depois é realizada a têmpera em martensita
(fig. 206). Com isto a martensita herda a subestrutura da austenita
não recristalizada que se forma durante a deformação a quente. Após a
têmpera realiza-se um baixo revenido.
O objetivo básico do tratamento térmico habitual com defor-
mação (laminação, forjamento) a quente, que exclui aquecimento es-
pecial antes da têmpera, é o efeito econômico. O objetivo principal
do T.T.M.A.T. é o aumento das propriedades mecânicas do aço. Na
elevação da resistência por T.T.M.A.T. podem se conservar imutávei_s os
índices de plasticidade, como por exemplo a redução relativa (fig. 207).
 ;506 il L L Novikov
. 1
Em comparação com a têmpera habitual e revenido, para mes-
p:ia resistência, o T.T.M.A.T. permite obtJr índices mais elevados de
• l . ºdad
N~~
1
p astici aços ao .carl;>onP para constrf.ção mecânica, de baixa e
ni.édia liga, com o T'.tM.A.T. atinge.:.se os guintes níveis de proprie:-
j:lades mecânicas: <TR = 2200 - 2600 MPa <To,2 = 1900 - 2200 Mpa;
fj = 7,8%; = 25- 403. . .
Após o T.T.M.A.T. as propriedade de resistência são menores
e os índices de plasticidàde màiores do que pós o T.T.M.B.T.
Com a ajuda do T.T.M.A.T. pode se diminuir bruscamente a
fragilidade reversível e irreversível de reveni o (fig. 191).
· O aumento do limite de resist ncia até 2200 MPa sem
~.T.M.A.T. também não é difícil. Para ist se eleva o teor de carbono
ho aço e se realiza a têmpera hàbitual com aixo revenido. Porém, após
~ste tratamento térmico habitual, o aço se caracteriza pela tendência
friuito ·elevada à fratura frágil, e pela grande sensibilidade ao entàlhe na
!>Uperfície da peça. As trincas de fadiga n te aço se propagam rapi-
tlamente devido às tensões localizadas nas xtremidades das trii;icas, o
~ue condl!Iz à súbita fratura frágil, com ten s menores que o limite de
~scoamento. O aço com elevados valores de imite de resistência e limite
~e escoamento, porém com baixa resistênt·a à propagação de trincas,
pão pode,ser útilizado nas construções de el vado carregamento.
· A potencialidade mais important do T.T.M.A.T. é sua ex-
traordinária capacidade para aumentar, ao esmo tempo, os índices de
resistência e a resistência à propagação de !trincas (tenacidade de fra-
~ura). 1 estrutura poligonizada e o endurecimento do T:T.M.A.T. prévio.
. O melhor conjunto de propried~es mecânicas do aço após
T.r.T.M.A. T. é atingido quando a martensit se forma da austenita que
possui mn bom desenvolvimento de estrutu a poligonizada. Nesta aus-
~enita, obtém-se plaquetas e cristais signific4tivamente menores de mar-
tensita. O tamanho dos cristais pequenos clie martensita não vai além
Uos limit~s das dimensões dos subgrãos dd austenita. Nos aços com
mistura morfológica de martensita do T.T.M.A.T. com a austenita poli-
gonizada, elevá-se a fração de martensita e~acote (massiva) às custas
tias lâminas da mesma. Os cristais de marte ita herdam a estrutura de
~iscordâncias dos subcontornos da austenitai deformada a quente. Estas
e mitras particularidades da estrutura dos J.ços revenidos à baixa tem-
. peratura,. após o T.T.M.A.T., possibilitam la obtenção do conjunto de
propriedades mecânicas, acima indicado. 1 nada à diminuição das dimensões das plaquet~ dos cristais bainíticos.
1
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 507
capítulo 15
O regime do T.T.M.A.T. é escolhido' para que no início da .
transformação martensítica a austenita possua! estrutura desenvolvida '
de poligonização. O grau de deformação a quepte no T.T.M.A.T. não ·
deve ser demasiadamente grande, pois, do contrário, desenvolve-se re-
cristalização, a qual diminui o endurecimento(~. 207}. A utilização de .
deformação com redução total igual à redução alta em um passe suaviza i
a deformação e possibilita o desenvolvimento de poligonização dinâmica.
Após o término da deformação dos açoslao carbono e baixa liga, :
é necessária uma têmpera não lenta para evitai] recristalização estática
e conservar a estrutura poligonizada até o inícid da transformação mar-
tensítica. .
M.L. Bernestein e A.G. Rarxtadt descobriram o interessante fe-
nômeno de herança do endurecimento do T. T.MiA. T. com a repetição do
tratamento térmico. Mostrou-se que o endurecimento por T.T.M.A.T.
conserva-se quando o aço é retemperado com: pequeno tempo de ex-
posição na temperatura de aquecimento anterioi- à têmpera, ou se o aço •
endurecido por T.T.M.A.T. é inicialmente subrp.etido a alto revenido e
depois retemperado. A estrutura formada com a d~formação a quente
da austenita, e que foi uma vez herdada com ttanstormação "'( -+ a do
T.T.M.A.T., conservou-se de determinada maneira com o alto revenido e
pela segunda vez foi herdada durante a retêmper~ com as transformações
a -+ 'Y e 'Y -+ a. A "transmissão" das discordân<bias da fase a para a fase '
/é fácil de prever, ao considerar o mecanismo de deslocamento da trans-
formação a -+ 'Y· A curta exposição durante aJ têmpera repetida evita
o desenvolvimento de recristalização da austen~ta, a qual aniquilaria a
O T.T.M.A.T., apesar de endurecer menos fortemente, possui·
uma indiscutível vantagem sobre o T.T.M.B.T. Çom ele está relacionada
a elevação simultânea da resistência e da tenacidade à fratura· e elevada·•
possibilidade tecnológica (para a deformação não se exigem equipamen-
tos com potência especial). O T.T.M.A.T. é Uitilizável não apenas nos.
aços ligados com o aumento da estabilidade da 31ustenita super-resfriada, ·
mas também nos aços ao carbono e de baixa liga.
O esquema clássico do T.T.M.A.T. p['esume a têmpera obri-
gatória em martensita. As variedades de T.T.N!.A.T. são a deformação
a quente do aço no estado austenítico e a aceler~ão do resfriamento com
a posterior transformação bainítica (fig. 208, qurva 1). A elevação do:
conjunto das propriedades mecânicas com est(l tratamento é. condicio- '

A deformação a quente da austenita retarda a transformação bainítica,
isto é, eleva-se a temperabilidade bainítica com o T.T.M.A.T.
Tempo
Figura 208. Esquemas de tratamentos termomecânicos, com deformação
na região ailstenítica e posterior transformação bainítica (1), e com de-
formação durante a transformação perlítica (2).
15.3. Tratamento tennomecânico com deformação durante a trans-
f onnação perlítica.
No tratamento conhecido pela denominação de "isoforming", o
aço, após a austenitização, é resfriado até uma temperatura de trans-
formação perlítica e é deformado durante ·est<t transformação (fig. 208,
curva 2). Este tratamento conduz à formação de estrutura de subgrão
fino na ferrita (com tamanho de subgrão menor que lµm) e à subs-
tituição das lâminas (lamelas) de carbonetos da perlita por partículas
esféricas dispersas uniformemente distribuídas, de tamanho da ordem de
10- 2 -10- 1 µm. Em comparação com o aço de estrutura ferrita - per-
lita obtida após o tratamento habitual de deforma·)o a quente, o aço
após o isoforming possui limite de escoamento mais elevado e, o que é
particularmente valioso, tenacidade bruscamente elevada. A resistência
à propagação de trincas pode se elevar em uma ordem de grandeza(!).
A estrutura perfeita de subgrão de ferrita se forma como re-
sultado de poligonização durante a deformação plástica e nos intervalos
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 509
capítulo 15
entre as reduções. As partículas esféricas de carbonetos dispersos podem
nuclear nas discordâncias da austenita e também podem surgir como re-
sultado da fragmentação das lâminas de carboneto e da esferoidização
das mesmas, com a deformação acelerada. Existe uma temperatura
ótima de deformação, acima da qual os subgrãos e as partículas de car-
bonetos obtidos são maiores, e abaixo da qual não se formam contornos
de subgrãos perfeitos, o que se reflete negativamente na tenacidade do
aço. O grau total de redução para se obter estrutura ótima não deve ser
menor que 703.
A deformação plástica da austenita diminui o período de in-
cubação da transformação perlítica. Isto é diretamente oposto à sua
influência na transformação bainítica.
A insuficiência básica do isoforming é a elevada resistência do
aço à deformação, com a diminuição das temperaturas do tratamento
de deformação.
15.4. Laminação controlada.
A laminação controlada é uma laminação a quente com regime
controlado, que inclui a programação das temperaturas de início e final
de deformação, a redução e a velocidade de resfriamento.
Os aços de baixo carbono com microadições de elementos for-
madores de carbonetos e nitretos, como o vanádio, nióbio e titânio, são
submetidos à laminação controlada. Por exemplo, o aço 09G2FB, que
contém 0,063 V, 0,043 Nb e até 0,01'53 N.
O objetivo da laminação controlada é a formação de estrutura
de pequeno grão de ferrita poligonizada e partículas dispersas de car-
bonitretos, o que garante o aumento (em 100 - 150 MPa) do limite de
escoamento, a diminuição da temperatura de transição dútil-frágil e a
melhoria da soldabilidade.
Na laminação controlada, durante a deformação e as pausas
entre as reduções, ocorrem os seguintes processos: encruamento e re-
cristalização da austenita, sua transformação em ferrita, precipitação de
carbonetos e nitretos de vanádio, nióbio e titânio desde a austenita e a
ferrita, e poligonização da ferrita.
A laminação é iniciada com temperaturas acima de 950º C. A
deformação plástica com temperaturas em decréscimo e. precipitação de
carbonetos da austenita possibilita a formação de grãos austeníticos com
 Princípios das variações de composição e estrutura
com o tratamento termoquímico
uma rede de subcontornos e zonas de discordâncias. A partir destes grãos capítulo 16
austeníticos forma-se grande quantidade de pequenos grãos de ferrita.
Os carbonitretos dispersos impedem o crescimento dos grãos de ferrita.
A ferrita que se forma poligoniza-se, e no interior da mesma precipitam-
se partículas de carbonitretos ainda mais dispersas (de tamanho até 50
o
A), que condicionam o endurecimento do aço por dispersão.
As variações estruturais indicadas permitem tratar a laminação
controlada como uma variante do T.T.M. Após a laminação controlada,
o aço não é submetido a tratamento térmico.
As baiixas temperaturas do final da laminação controlada {700
- 800º C), e as reduções significativas (até 20%) nestas temperaturas, O tratamento termoquímico é um tratamento térmico que com-
exigem grandes esforços de laminação, e são necessários laminadores bina a ação do calor com a ação química, e cujo resultado é a variação
especiais. Apesar disto, a laminaçào controlada é utilizada na indústria da composição e da estrutura nas camadas superficiais e, às vezes, em
pesada dos aços mais simples e relativamente baratos, para construção todo o volume da peça.
industrial, construção de pontes, gasodutos e ou.tros objetivos. Para a variação da composição química, a peça é aquecida em
meio ativo. Durante a exposição, a peça é enriquecida de elementos
15.S. Tratamento termomuânico preliminar (t.t.m.p.). do meio exterior, por difusão. Além disto, o tratamento termoquímico
pode ser utilizado para eliminar, por difusão, as impurezas da peça e,
em casos isolados, tembém os componentes básicos.
O T.T.M.P. é conduzido pelo esquema de deformação plástica
A imensa maioria dos processos industriais de tratamentos ter-
a frio - t aquecimento de pré-recristalização (recuperação) - t têmpera
moquímicos inclui o enriquecimento, por difusão, das camadas superfi-
com aquecimento rápido e curta exposição __, revenido.
ciais da peça com metais ou não-metais do meio exterior ativo. P~ra
Antes da deformação, a estrutura inicial é uma mistura de fer- isto, são utilizados meios gasoso, líquido ou sólido. O mais conhecido
rita e carbonetos. A deformação a frio aumenta a densidade de dis- destes processos é a cementação ( carbonetação de peças de ~ço cor_n
cordâncias, e a reestruturação da mesma durante o aquecimento de pre- carvão vegetal a temperaturas elevadas), que é uma das operaçoes mais
recristalização forma estrutura de ferrita poligonizada. Com a têmpera antigas de tratamento térmico, utilizada desde antes de nossa era.
posterior com aquecimento rápido e curta exposição, a estrutura é her-
Pode-se disti.Ílguir três processos que ocorrem simultaneamente
dada nas transformações a ....... 'Y e / - t a, e são obtidos cristais de
o
martensita fragmentados. Conseqüentemente, mecanismo de endure-
e garantem o enriquecimento da peça com elementos do meio exterior. O
primeiro processo é a formação do elemento qu~ico no est_ado at~°!"ico
cimento com T.T.M.P. é o mesmo que no caso da obtenção de resistência
ativo (ín statu nascendi) como resultado de diversas reaçoes qmm1cas
elevada com têmpera repetida após T.T.M.A.T~
(capítulo XVII) e também como resultado de vaporização. Em casos
O tratamento termomecânico preliminar é tecnologicamente isolados, como por exemplo no ingresso de átomos do metal diretamente
simples. O intervalo entre a deformação a frio e o aquecimento não é, da massa líquida, este estágio não existe.
de nenhuma maneira, controlado. Não são exigidos equipamentos espe- O segundo processo é a adsorção dos átomos na superfície da
ciais para a deformação. O T.T.M.P. com utitlização do aquecimento de peça. O processo de adsorção pode incluir a simples adsorção física,
curta duração antes da têmpera, em banhos de sal ou fluidos de elevada
pureza, é um método efetivo de endurecimento de chapas laminadas a
frio e tubos de paredes finas.
512 l. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 513
capítulo 16

na qual formam-se as camadas monoatômicas ou poliatômicas de ad- O valor de er f (Z), denominado função error, encontra-se em tabela
sorção em toda a superfície da peça, ou em suas regiões ativas se for- especializada. 1
mam as camadas graças às forças de atração de Wan-der-Wall. Simul-
taneamente, também é possível a adsorção química, com o surgimento ..-
-~
)(
de fortes ligações químicas entre os átomos adsorvidos e os átomos da
õ
superfície metálica. A adsorção é sempre um processo exotérmico que .g
u.
conduz à diminuição da energia de Gibbs. ~
O terceiro processo durante o tratamento termoquímico é a di- iu co
fusão dos átomos adsorvidos desde a superfície para o interior da peça. ã Co
A adsorção ocorre muito rapidamente, e a difusão se dá lentamente. A o '-''--~~~~~~~~~

X0,5
profundidade da zona de variação da composição {zona de difusão) e a - Distância da superfÍCie,X
distribuição da concentração no interior da mesma dependem, princi-
palmente, do desenvolvimento da difusão. Por isto, na análise do tra- Figura 209. Distribuição de concentração na zona monofásica de di-
tamento termoquímico, a atenção básica é outorgada aos princípios da fusão, enriquecida em vários instantes, com concentração constante na
difusão. superfície 0 8 •

Com o aumento do tempo de exposição a zona de difusão cresce,

16.1. Fonnação da zona monofásica de difusão.
Vejamos o processo de penetração por difusão do elemento,
desde a superfície para o interior da peça. Em qualquer ponto da zona
de difusão, a uma distância X da superfície da peça, a concentração C
da solução varia no tempo t, de acordo com a segunda lei de Fick:
ôC =Dô 2 C
(42)
ôt ôx 2
Daqui para diante, para simplificar, consideramos que o coeficiente de
difusão D não depende da concentração.
Para ser resolvida a equação (42), deve-se escolher determi-
nadas condições limites. Em nosso caso pode-se utilizar a resolução do
espaço semi-infinito com concentração constante na superfície (fig. 209).
No ponto distante x da superfície da peça, a concentração C(t,x) de-
pende da concentração na superfície 0 8 , da concentração inicial C0 no
volume, do coeficiente de difusão D e do tempo t desde o início do pro-
cesso:
C(x, t) = Cs - (Cs ~ C 0 ) erf (~ffl) (43)
Na difusão em metal puro, C 0 =O e
C(x, t) = Cs[l - er f(~VDt)] (44)
e o teor do elemento que difunde cresce nesta zona (fig. 209). A área
sob a curva de distribuição da concentração do elemento, através das
seções da peça, caracteriza a quantidade geral do elemento na zona de
difusão, para dado tempo de exposição.
Se, como índice qualitativo da profundidade de penetração do
elemento que difunde, escolhe-se a distância x desde a superfície até o
ponto com qualquer concentração determinada, então da equação (43)
deduz-se que:
~Vvt =de,
donde
X= Kffl, (45)
onde K é constante.
Desta maneira, a profundidade da zona de difusão varia propor-
cionalmente à raiz quadrada do tempo de exposição, com temperatura
constante. Para elevar a profundidade da zona de difusão, por exemplo,
em duas vezes, deve-se elevar o tempo de exposição em nove vezes.
Nos processos reais de tratamento termoquímico, a lei parabó-
lica de crescimento da zona de difusão, expressa pela fórmula (45), pode
ser eliminada devido à variação da concentração na superfície da peça
l Nas fórmulas (43) e (44), Z = ~v'Dt
 L l. Novikov
(por exemplo, com grande atividade do meio envolvente, a concentração
es pode crescer).
A variação da profundidade da zona monofásica de difusão com
a temperatura, como mostram as experiências, é exponencial ou próxima
da exponencial. Isto era de se esperar, considerando que o próprio coefi-
ciente de difusão que entra na fórmula 45 cresce exponencialmente com
o: aumento de temperatura (fórmula 2).
Os princípios simples vistos. acima, de formação da zona de di-
fusão, são válidos para solução sólida de dois componentes. Os princípios
de formação da zona de difusão na solução de muitos componentes são
significativamente mais complexos, pois a variação da concentração de
um elemento influencia na atividade termodinâmica dos outros elemen-
tos e na distribuição dos mesmos. 2 Por exemplo, na silicietação, que é a
saturação difusional do aço em silício, a atividade do carbono, próximo
à superfície da peça, onde o teor do silício é maior, é aumentada e o
carbono afasta-se da superfície (fig. 210a). Na crometação por difusão
o quadro é diretamente inverso. O cromo diminui a atividade do car-
pono na austenita e nas camadas superficiais onde tem mais cromo a
toncentração de carbono se eleva, e a camada adjacente mais profunda
fica empobrecida de carbono (fig. 210b) Esta redistribuição, que à pri-
meira vista não é usual (difusão ascendente), em ambos os casos se
dá no sentido da diminuição do gradiente de atividade. Em geral, nos
ítÇOS Sítturados .com elementos forma.dores de carbonetos, os quais di-
minuem a atividade do carbono, pode-se esperar o enriquecimento em
carbono nas camadas superficiais e o empobrecimento do mesmo nas ca-
madas seguintes. Também, com saturação de elementos não-formadores
de carbonetos, os quais elevam a atividade do carbono, deve-se esperar
o afastamento do mesmo da superfície.
16.2. Formação de zona polifásica de difusão.
Na zona monofásica de difusão, com o resfriamento da peça
desde a temperatura do tratamento termoquímico podem ocorrer trans-
(ormações de fases: transformação polimórfica da solução sólida, trans-
formação eutetóide, precipitação de fase livre e outras.
2Sobre o papel da atividade termodinâmica dos elementos nos processos de difusão,
yer §1.1.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 515
capítulo 16
I, impulso/min
a
o 25 50 o 50 100
X,..t/m
Figura 210. Distribuição de carbono (segundo oo resultados de análise
e
radiométrica) após saturação, por difusão, do aço com 0,14% e silício
(a) e Cromo (b) a 950ºC (G.V. Cherbeàinsk; V.I. Chaidurov).
Consideremos que, durante a carbonetação do ferro à tempera-
tura T 1 (acima de 9llºC), a concentração de carbono na superfície da
peça cresce do ponto a (ferro puro) até o ponto b, não atingindo o limite
da região austenítica (fig. 211, I).
Na temperatura do tratamento termoquímico, a zona de di-
fusão, em qualquer instante, possui estrutura austenítica com concen-
tração variável de carbono, que diminui com a distância desde a su-
perfície para o interior da peça (curva, fig. 211, II).
Com resfriamento lento desde a temperatura de carbonetação,
ocorrem transformações de fases na austenita, de acordo com o diagrama
de equilíbrio Fe-C. Na região da zona de difusão contígua à superfície
e que possui concentração de carbono superior a 0,83, na temperatura
ambiente encontra-se cementita secundária e perlita, e na região com
concentração menor que 0,83, ferrita livre e perlita. Com o afasta-
mento da superfície, devido à contínua diminuição da concentração de
carbono, gradualmente é eliminada a rede de cementita secundária, e a
estrutura torna-se puramente perlítica. A seguir, diminui gradualmente
a quantidade de perlita, e a estrutura se torna ferrítica (fig. 212).
Desta maneira, no caso analisado, durante o tratamento ter-
moquímico, a zona de difusão é monofásica e, como resultado da trans-
formação durante o resfriamento, ela torna-se bifásica em toda sua seção.
(ferrita + cementita).
516 /. /. Novikov
Figura 211. Parte do diagrama de equilíbrio do sistema Fe-C (I) e
curvas de distribuição do carbono segundo a profundidade da zona de
difusão (II), após cementação na temperatura T1 (esquema).
As novas fases podem aparecer diretamente no processo de
variação difusional de composição, na temperatura do tratamento ter-
moquímico. A difusão que é acompanhada do surgimento de novas fases
é denominada reativa (ou de reação).
Em princípio, a possibilidade de ocorrência da difusão reativa
é estabelecida pelo diagrama de equilíbrio. No sistema com soluções
sólidas em série, sem intervalos, não é possível a difusão reativa e, em
qualquer sistema com solubilidade limitada no estado sólido, pode ocor-
rer este tipo de difusão.
Foram propostas duas explicações sobre o mecanismo de forma-
ção de novas fases por difusão reativa. Em uma delas, diretamente na
superfície de seperação do metal com o meio que o cerca, ocorre reação
química com formação de compostos. Esta reação é vista como o pri-
meiro processo da difusão reativa, e determina sua essência (V.E.Buga-
kov). A nova fase se forma como resultado do surgimento de forças
de interação química entre os elementos que reagem. Desta maneira
pode-se formar apenas uma camada de união muito fina (da ordem das
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 517
capítulo 16
Figura 212. Microestrutura da zona de difusão após resfriamento lento
desde a temperatura de cementação do ferro, 200X.
dimensões atômicas) pois, ao surgir, ela separa os elementos que reagem.
O crescimento posterior da nova fase é garantido pela difusão de um ou
de ambos os elementos que reagem através da camada formada.
O outro mecanismo da difusão reativa inclui, obrigatoriamente,
a obtenção do limite de solubilidade durante a intervenção do elemento
que difunde do meio externo. Após isto, cria-se a possibilidade de
formação desta fase, a qual, de acordo com o diagrama de equilíbrio, deve
se encontrar em equilíbrio com a solução supersaturada (D.A. Prokochi-
kim). Esta difusão, apesar de habitual, é denominada reativa. Porém,
a essência do processo não é determinada pela reação química na su-
perfície, mas pela saturação (mais precisamente, a supersaturação) da
 I. I. Novikov
518
solução inicial com o elemento que difunde. Por isto, é mais correta
a denominação difusão acompanhada de transformação de fase. Toda
1 do componente B, sua concentração na fase / cresce gradualmente, con-
·a análise posterior se baseia exatamente nesta suposição sobre o surgi-
,mento de novas fases durante o tratamento termoquímico.
Vejamos a difusão do elemento B na peça de elemento A na
:temperatura T1 (fig. 213). Com o aumento do tempo de exposição, na
camada superficial cresce suavemente a concentração do elemento B na
'solução a (fig. 214), até que, com suficiente atividade do meio exterior,
·não seja atingido o limite de solubilidade (ponto a, fig. 213). Ao atingir
este momento (t 2 , fig. 214), com a posterior intervenção do elemento B
do meio exterior, a fase a fica supersaturada com este elemento e na
camada superficial precipita-se fase f3 de composição b (fig. 213). Como
1resultado, na camada superficial a concentração cresce rapidamente se-
gundo ab.
A % 8
Figura 213. Diagrama de equilíbrio do sistema bifásico A-B.
A continuação da intervenção do elemento B desde o meio ex-
, terior aumenta, gradualmente, sua concentração por toda a camada da
fase /J. Os átomos B difundem continuamente desde a superfície da peça
• para o contorno que separa as fases ct e (3. Este elemento penetra na fase
' a e evita que a mesma fique em estado supersaturado junto ao contorno
• //a. Por isto, com a intervenção contínua do elemento B desde o meio
exterior, no contorno {3/a da solução supersaturada precipita-se, conti-
' nuamente, a fase /3, e este contorno desloca-se para o interior da peça
(Ver.ª localização limite das camadas nos instantes t 3 e t 4 , na figura
' 214).
Quando na camada superficial atinge-se o limite de concen-
tração do elemento B na fase /3, em dada temperatura (ponto e, fig. 213),
e quando, posteriormente, a fase f3 fica supersaturada, nesta camada
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 519
capítulo 16
forma-se fase 1 de composição do ponto d. Com a posterior intervenção
duzindo ao deslocamento do contorno / / j3 para o interior da peça.
Pode-se admitir as particularides características descritas a se-
guir, da zona polifásica de difusão.
A seqüência da f armação de fases com as variações difusio-
nais da composição corresponde à seqüência de suas distribuições no
diagrama de equilfbrio (a - t j3 - t / , fig. 213). As fases surgem nesta
ordem, com o aumento da concentração do elemento que se difunde na
camada superficial da peça, com a elevação do tempo de exposição e,
nesta mesma ordem, elas se distribuem na zona de difusão, porém no
sentido do núcleo para a superfície (Ver o instante te, fig. 214). Se
alguma fase não é revelada experimentalmente na zona de difusão, ge-
ralmente através de microscópio ótico ou método de raios-X, isto não
significa que ela "desapareceu" durante a formação da zona. Devido à
baixa velocidade de crescimento por difusão, sua espessura é tal que,
para cada duração do tratamento termoquímico, esta fase não se revela
experimentalmente. Com maior tempo de exposição, a fase "desapare-
cida" geralmente é revelada.
Cada fase em crescimento possui um gradiente de concentração
através da espessura. Sem este gradiente, a penetração por difusão do
elemento no interior da peça, isto é, a formação da zona de difusão, seria
impossível.
Na zona de difusão a composição das fases nos contornos de
separação com as camadas vizinhas é determinada pelas composições
das fases que se encontram em equilzôrio no diagrama de equilzôrio (por
exemplo, os pontos a e b ou e e d na fig. 213). Isto se deve ao fato de que
a nova fase se forma apenas depois de se alcançar o limite de saturação
da fase inicial.
Não existe a região bifásica na zona de difusão, com a saturação
de um elemento no outro, isto é, existe apenas a camada monofásica
(fig. 214). Isto se explica pelo fato de que, na mistura bifásica, a com-
posição de cada fase é imutável, quaisquer que sejam suas relações quan-
titativas, e é determinada pelos pontos correspondentes no diagrama de
equilíbrio (por exemplo, a e b na figura 213). Ao mesmo tempo, para
o crescimento difusional da camada, é necessário um gradiente de con-
centração na fase de composição variável. Por isto, o crescimento da
camada bifásica, na qual a composição de cada fase é constante ao longo
da seção, geralmente é impossível pela transferência difusional do ele-
 /. /. Novikov
520
mento desde a superfície para o interior da peça, através desta camada
bifásica.
o-01stâncio do superfície
Figura 214. Distribuição da concentração do elemento B na zona de
difusão, após saturação do metal A na temperatura T1, em diversos
momentos t 1 - t 6 (diagrama de equilíbrio A-B, na fig. 213).
A camada bifásica pode crescer durante o tratamento termoquí-
mico do metal não-puro e da liga, ou também por saturação do metal
com os dois elementos, por difusão. Nestes casos, na zona de difusão,
lidamos com um sistema triplo, no qual as composições das fases em
equilíbrio na região bifásica estão supersaturadas.
Suponhamos que na liga de dois componentes de composição
C 0 difunde-se o elemento C (fig. 215). Com relação constante entre os
componentes A e B na zona de difusão, sua composição varia segundo
a linha C0 C. O elemento C se solubiliza nas fases a e /3 e, quando a
composição média da camada bifásica a + f3 varia segundo a linha Coa,
a composição da fase a varia segundo a linha hk e da fase /3 segundo a
linha mn. A camada trifásica não pode se formar pois, de acordo com a
seção isotérmica, as composições das três fases O:k, f3n e Ôn encontram-se
em equilíbrio constante, e através da camada trifásica não é possível a
difusão para o interior da peça. Por isto, quando a composição média
da camada bifásica a + f3 atinge o ponto a, ela varia rapidamente até
o ponto b: como resultado da troca da fase ,Bn pela fase Ôp, forma-se a
camada bifásica ak + 8p.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 521
capítulo .16
e
Figura 215. Esquema da seção isotérmica do sistema temário A-B-C,
que explica a seqüencia de formação de camadas, durante a difusão do
elemento C na liga C 0 (segundo A.P. Guliaev).
Com a variação da composição média da camada a+ 8 segundo
a linha bd,. as composições das fases a e {) variam segundo as linhas kg e
pr. Com a posterior intervenção do componente C na zona de difusão,
a composição média na superfície varia rapidamente do ponto d para
o J, como resultado da troca da fase Ôr pela fase Is· Em seguida,
a composição média da camada bifásica varia segundo a linha fg, e
as composições das fases a e /, segundo as linhas gg' e sg (a linha
pontilhada gg' na fig. 215 foi desenhada para indicar as composições de
equilíbrio das fases a e /). Com isto, a fase a se transforma na fase 'Y e,
finalmente, na camada superficial fica apenas a fase /, cuja composição
se modifica segundo o raio, no sentido do componente C.
Desta maneira, após o tratamento termoquímico, na própria su-
perfície encontra-se a camada / e, atrás da mesma, as camadas bifásicas
a+/, a+ 8 e a+ /3 (fig. 216).
A análise conduzida com a utilização da seção isotérmica do
sistema ternário é válida apenas nas condições de relação constante entre
as concentrações dos componentes A e B, em qualquer ponto da zona de
difusão, e quando as fases, nas camadas bifásicas, durante todo tempo
encontram-se em equilíbrio.
Vejamos a cinética do crescimento das camadas monofásicas
com o tratamento termoquímico, baseando-se na análise dos processos
de difusão, feita por A.A. Popov. Com a difusão do elemento B no
metal A, no tempo dt o contorno da fase f3 desloca-se no sentido da fase
- ..- Y -
522 l. l. Novikov
a cresce com a elevação do tempo de exposição (t), pela lei parabólica:
b
a (47)
O - Distância da superfície
Figura 216. Distribuição da concentração média do elemento C na
zona de difusão da ligaC0 (fig. 215).
a segundo o valor dL (Ver o correspondente diagrama de equilíbrio na
fig. 213, e a distribuição do elemento na zona de difusão na fig. 217). O
aumento do volume a camada da fase {3, dv = sdL, onde sé a superfície
de separação das fases a e {3.
A fase f3 contém mais componentes B do que a fase a. O
gradiente de concentração na superfície de separação das mesmas é igual
a e /310: (fig. 213). o aumento do volume da fase f3 em dv eleva a
quantidade de elemento B na camada da fase em dv C/310:·
Realizaremos todos os cálculos para a unidade de superfície
de separação (s=l). Então, dv Cf3/o: = dv Cp/o: (região sombreada,
fig. 217).
A difusão na fase f3 aproxima os átomos B para a superfície de
separação f3 /a, e a difusão na fase a afasta os átomos B desta superfície.
A quantidade do elemento B que se aproxima do contorno {3/a, através
da fase {3, é assinalada por dm(J, e a quantidade do elemento B que
se afasta deste contorno através da fase a é assinalada por dma. A
diferença dmf3 - dmo: é igual à elevação geral do teor do elemento B na
camada de fase (J, com o deslocamento dL do seu contorno.
Conseqüentemente, dL C(J/a = dmf3 - dmo:· Considerando
a primeira lei de Fick (fórm. 1), podemos escrever (com cálculo por
unidade de área da superfície de separação das fases):
âC(J âCa
dL C{3/a = D{3( âX )dt - Da( âX )dt,
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 523
capítulo 16
onde t é o tempo. Daqui, a velocidade de deslocamento do contorno da
camada no sentido da fase a
dL Dp(!!f/) - Do:( flf!)
(46)
dt = C(J/a
A solução desta equação, nas condições de concentração constante na
superfície da peça, mostra que a espessura da camada da nova fase (L)
Esta fórmula é análoga à equação (45) para o crescimento da zona de
difusão durante o tratamento termoquímico sem formação de novas fases.
Porém, o coeficiente de proporcionalidade K depende de uma quantidade
significativamente grande de fatores.
Da equação (46) conclui-se que a espessura da camada da nova
fase é tanto maior quanto mais intensa for a difusão na mesma, mais
lenta a difusão na camada de fase vizinha e menor o gradiente de con-
centração no contorno de fases.
Se a zona de difusão consistir de camadas de várias fases, a es-
pessura da camada intermediária ({3 na fig. 214) depende da relação en-
tre as velocidades de deslocamento de seu contorno e, conseqüentemente,
do desenvolvimento dos processos de difusão em cada uma das fases.
A direção dos fluxos de difusão nas camadas está mostrado com
setas na figura 214. O fluxo de difusão do elemento B no interior da
camada para o contorno f3 /a, mantendo em torno dele a supersaturação
da fase a, tende a deslocar este contorno para a direita e aumentar a
espessura da camada {3. O fluxo de difusão do elemento B no interior
da camada a, a partir do contorno {3/a, diminui em torno dele a super-
saturação da fase a e tende a deslocar este contorno para a esquerda.
Analogamente, o fluxo do elemento B no interior da camada 1 para o
contorno / / f3 tende a deslocar o contorno para a direita, diminuindo
a espessura da camada {3. Isto obstaculiza o fluxo do elemento B no
interior da camada, a partir do contorno 1 / {3.
O fluxo de difusão através da camada da fase, de acordo com a
primeira lei de Fick, é tanto mais intenso quanto maior for o coeficiente
de difusão no interior desta fase e maior o gradiente de concentração
através da espessura da camada. Por sua vez, o gradiente de concen-
tração é tanto mais intenso quanto mais fortemente se diferenciarem as
 l. /. Novikov
524
- Distância da superfície
Figura 217. Distribuição do elemento B na zona de difusão, nos mo-
mentos de tempo t1 (1) e t1 + dt (2). ·
composições nos dois lados do contorno e menor for a espessura da ca-
mada. As composições nas camadas do contorno, como já foi salientado,
são determinadas de acordo com os· pontos no diagrama de equilíbrio,
como por exemplo os pontos b e c para as camadas da fase {3 (fig. 213 e
214). Conseqüentemente, com coeficiente de difusão constante, o fluxo
do elemento difusor através da camada de determinada espessura cresce
com a ampliação da região de fase homogênea no diagrama de equilíbrio
(trecho bc, fig. 213).
Do exposto, conclui-se que a espessura da camada da nova fase,
na zona de difusão geralmente não pode crescer com a elevação da tem-
peratura segundo uma lei exponencial, pois ela não depende apenas do
coeficiente de difusão nesta dada fase.
A espessura das camadas de fases, com a elevação da tempe-
ratura durante o tratamento termoquímico, varia de diversas maneiras.
Ela depende da relação dos fluxos de difusão na camada e nas camadas
adjacentes. Por exemplo, se, com a elevação da temperatura, a largura
da região de homogeneidade de fases no diagrama de equilíbrio mudar
pouco, então a ampliação ~;erá da camada daquela. fa:õe cujo coeficiente
de difusão se eleva rnais.
Se com o aumento da temperatura do tratamento térmico os
coeficientes de difusão nas camadas vizinhas se elevarem aproximada-
mente no mesmo valor, a ampliação será da camada daquela fase na
qual se amplia mais fortemente a região de homogeneidade no diagrama
de equilíbrio_ As fases com regiões de homogeneidade muito estreitas no
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 525
capítulo 16
diagrama de equilíbrio podem crescer tão lentamente que suas camadas
no interior da zona de difusão· não possam ser reveladas.
Devido à variação simultânea diferenciada dos coeficientes de
difusão dos gradientes de concentração no interior das fases e dos gra-
dientes de concentração em seus contornos, a velocidade de crescimento
da camada de cada fase, determinada pela equação (46), pode modificar-
se de maneira complexa com a elevação da temperatura do tratamento
termoquímico. Por exemplo: na nitretação (§17.2) a espessura da ca-
mada de fase é cresce com o aumento da temperatura do processo apro-
ximadamente até 700º C, e depois diminui (fig. 218). Além disto, com
bastante freqüência, a variação da espessura da camada com a tempe-
ratura é próxima da exponencial (curva para a fase/, fig. 218).
Temperatura, °C
Figura 218. Influência da temperatura de nitrogenação do ferro du-
rante 6 horas, na espessura das camadas das fases <:e-y (Iu.M. Lartin).
16.3. Particularidades da estrutura da zona de difusão.
A zona de difusão na amostra pode aparecer atacada graças
à modificação da composição química da camada superficial. Na zona
rnonofásica a concentração varia suavemente, desde a superfície para o
interior da peça (fig. 209) e, por isto, no microscópio o contorno desta
zona está destruído ou, mais freqüentemente, não se revela.
Se a difusão é acompanhada de transformações de fases, a es-
trutura da zona de difusão se diferencia bruscamente da estrutura das
camadas mais profundas. A diferença no tipo de rede e no gradiente
de concentração, no contorno da nova fase com a inicial, condiciona a
526 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 527
capítulo 16

brusca diferença no ataque em ambos os lados do contorno ou possibilita da nova fase nestes locais, na forma de rede de cristais. Contudo, com
a gravaçãD química do próprio contorno, na forrria do que se denomina temperaturas relativamente elevadas, nas quais geralmente são realiza-
linha de difusão (fig. 219). dos os tratamentos termoquímicos, nivela-se .a diferença nas velocidades
de difusão, entre os contornos e o volume dos grãos.

-/

Figura 219. Microestrutura da zona de difusão, após saturação do ferro

com molibidênio, a 1200°0 durante 12 horas. 200X (G.N. Dubinin).

A distância da superfície da peça até o contorno com a solução

inicial (L 1 na fig. 214) geralmente é utilizada como a profundidade con-
dicional da zona de difusão (de fato, sua profundidade L 2 é maior em
valor para a camada da soluçãD sólida inicial de composição variada).
Os cristais da nova fase que se formam na zona de difusão
possuem forma colunar (fig. 219). Isto se explica pelo fato de que os
cristais da nova fase crescem apenas nos contornos das camadas das
diversas fases, onde devido ao fluxo de difusão do elemento se obstaculiza
o alargamento· da nova fase. À medida que se deslocam os contornos das
camadas para dentro da peça, nesta direção também crescem os cristais
da nova fase.
Se com o resfriamento desde a temperatura do tratamento ter-
moquímico ocorre transformação polimórfica, os cristais colunares da
nova fase, que se formam com saturação difusional, podem ser subs-
tituídos por cristais equiaxiais da fase que surge qurante o resfriamento.
A difusão pelos contornos de grãos se dá mais rapidamente do
que no corpo dos mesmos. Por isto,durante o tratamento termoquímico,
às vezes pode ocorrer penetração mais profunda dp elemento que difunde
através dos contornos de grãos da fase inicial, bem como a precipitação
Variedades de tratamentos termoquímicos
capítulo 17

Na indústria é utilizada uma multiplicidade de tratamentos ter-

moquímicos que se diferenciam pelos elementos que se difundem, pelo
tipo e composição do meio externo, pelos processos químicos, pelas
técnicas de execução e outras características.
Dependendo do estado de agregação do meio externo no qual
introduz-se a peça que está sendo tratada, diferenciam-se os tratamentos
termoquímicos em meio sólido, líquido e gasoso.
Os átomos do elemento difusor ingressam da substância sólida,
diretamente nos locais de seus contatos com a superfície da peça. Este
processo é pouco efetivo e pouco utiliz(l<lo. Geralmente o meio sólido
é utilizado para produzir gás ativo ou fase gasosa, da qual os átomos
ingressam na peça. Por exemplo, na cementação os átomos de carbono
do carburante sólido (carvão vegetal) que difundem no aço formam-se
do óxido de carbono (2 e o -+e+ e 02), e o carvão vegetal é necessário
apenas para a formação da fase gasosa. Outro exemplo é a crometação
por difusão no meio "sólido", quando a peça é empacotada -no pó de
cromo ou da liga ferro-cromo. Com o aquecimento, o cromo vaporiza
e seus átomos ingressam na· peça, principalmente da fase gasosa, e não
nos locais de contato direto do pó com a superfície da peça.
No tratamento termoquímico em meio líquido, os átomos do
elemento difusor na peça formam-se como resultado de reações químicas
no sal fundido (por exemplo, no NaCN durante a cianetação do aço), ou
ingressam diretamente no metal fundido (por exemplo, de massa fundida
de alumínio durante a aluminetação do aço por difusão).
No tratamento termoquímico em meio gasoso, o elemento difu-
sor forma-se como resultado das reações de dissociação (CH 4 -+ C + 2 H 2 ),
530 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 531
---
capítulo 1'7

dispersão (2 C O__, C + C 02), troca (CrC12 + Fe-. Cr + Fe Ch) oure-

Tabela 11. Variedades de Tratamentos Termoquímicos.
constituição (V Cl2 + H 2 ->V +2 H Cl).
O meio gasoso e a fase gasosa ativa, que se formam com o aque- Saturação com não-metais Saturação com metais Remoção dos elementos
cimento da peça no meio sólido, servem, nos processos industriais, como. por difusão por difusão por difusão
os fornecedores dos elementos dos átomos que enriquecem as camadas Carboneta.ção (cementação) Aluminetação Desidrogenação
superficiais das peças. Nitretação Crometação por difusão Desoxidação
Para o tratamento termoquímico é mais conveniente o meio ga-
Cia~~~~~~ Cromocalorização Descarbonetação
soso puro: sua composição é fácil de controlar, é aquecido rapidamente Nitrncementação Calvanização por Remoção de conjunto
até a temperatura desejada, permite mecanizar e 'automatizar completa- difusão de impurezas
mente o processo de tratamento termoquímico e realizar imediatamente Boretação Cupretação por difusão
a têmpera (sem repetição de aquecimento). Silicietação Titanetação
Os exemplos citados mostram que a classificação dos métodos Sulfetação Beliretação
de tratamento termoquímico pelo estado de agregação do meio no qual Sulfocianetação Vanadetação
a peça é introduzida nem sempre coincide com a essência físico-química Saturação de oxigênio*
do processo de tratamento. Oxigenação. interna*
Baseando-se nas características físico-químicas da fase ativa que
fornece o elemento difusor, G. N. Dubinin propôs os seguintes métodos de • Saturação de oxigênio é superficial, e oxigenação interna é a saturação de
classificação dos tratamentos termoquímicos: s~turação da fase sólida; todo o volume da peça com oxigênio com o objetivo de formação de óxidos
saturação da fase vaporizada; saturação da fase gasosa; e saturação da dispersos.
fase líquida. De acordo com esta cllassificação, a cementação do aço no
carburante sólido deve se relacionar com o método de saturação da fase 17.1. Saturação com.não-metais por difusão.
gasosa, e a crometação por difusão no cromo pulverizado com o método
de saturação da fase vaporizada. A superfície do aço, saturada em carbono e nitrogênio, ou si"
Pela característica da variação da composição química da peça multaneamente com estes elementos, é o processo de tratamento ter-
tratada, todas as variedades· de tratamentos termoquímicos podem. ser moquímico mais amplamente utilizado.
divididas em três grupos: saturação com não-metais por difusão, sa- O carbono e o nitrogênio se solubilizam intersticialmente no
turação com metais por difusão e remoção dos .elementos por difusão. ferro, e por isto podem difundir rapidamente a uma profundidade signi-
Estes grupos incluem os diversos processos industriais de tratamento ficativa. Os meios ativos contendo estes elementos são baratos, e as fases
termoquímico (tab. 11). que se formam com a participação de carbono e nitrogêneo no processo
Cada processo de tratamento termoquímico pode se realizar de saturação, ou com posterior tratamento térmico, modificam brusca,-
por :Vários métodos (com saturação de fase gasosa, vaporizada, líquida mente as propriedades mecânicas e físico-químicas do aço.
ou sólida) e com a utilização das técnicas mais variadas (por exemplo, Carbonetação ( cementação ). A cementação é aplicada em peças de
na obtenção da fase gasosa ativa, no espaço do forno ou em gerador aços com baixo teor de carbono (geralmente até 0,253).
separado). Na cementação com carburante sólido, a peça é introduzida na
Adiante, com exemplos qualitativos, veremos rapidamente al- caixa cheia de carbono vegetal, com mistura de 20-253 de BaC0 3 . Com
gumas variantes típicas de tratamentos. Estes exemplos se relacionam, o aquecimento, o carbono do carvão vegetal une-se ao oxigênio do ar que
principalmente, com os aços, pois o tratamento termoquímico dos ferros se encontra na caixa de cementação, entre as partículas do carburante,
fundidos e metais e ligas não-ferrosas é utilizado muito mais raramente e forma óxido de carbono:
na indústria.
2 e (carvão) + 02 -> 2eo
532 /. /. Novikov
Em contato com o ferro, o óxido de carbono produz carbono atomizado:
2CO-+ C02 +e (atomizado)
Este carbono ativo in statu nascendi é absorvido pela austenita e se
difunde para o interior da peça.
A adição de BaC03 intensifica fortemente o processo de ce:-
mentação, fornecendo uma quantidade· complementar de óxido de car-
bono e o correspondente carbono ativo:
BaC 03 + C (carvão)-; BaO +2 C O
e hipereutetóide, eutetóide e hipoeutetóide (fig. 212).
2 c o-; c 02 + c (atomizado)
Para a cementação gasosa, na qualidade de carburante utiliza-se o gás
natural (constituído basicamente de CH 4 ), atmosfera controlada obtida
em geradores especiais e também hidrocarburantes líquidos (querosene, .
benzol e outros), com gotas que caem no espaço hermético de trabalho
do forno, onde se forma a fase gasosa ativa. O fornecedor básico de
carbono nos carburantes gasosos é o metano: CH 4 - ; 2 H 2 + C. Na
atmosfera controlada obtida artificialmente, o fornecedor é o óxido de
carbono.
Dependendo da composição da mistura gasosa e da composi-
ção do aço, a atmosfera· no forno pode ser càrbonetante, descarbone-
tante e neutra. No último caso, a concentração de carbono no aço está
em equilíbrio para dada composição na mistura gasosa, e el')ta concen-
tração (e, mais fortemente, a correspondente atividade termodinâmica
do carbono) denomina-se potencial de carbono de dada atmosfera. Se a
concentração de carbono no aço é menor que aquela que corresponde ao
equilíbrio com a atmosfera, ocorrerá carbonetação. . bono, no lugar da primeira têmpera, pode-se utilizar a normalização.
A cementação gasosa é o processo básico na produção em série,
(! a cementação em carburante sólido é utilizada na produção de peque-
nas séries. A profundidade de cementação, dependendo da destinação
da peça e da composição do aço, geralmente encontra-se nos limites de
0,5-2,0 mm.
A cementação é realizada a 910-930ºC, e, às vezes, para ace-
leração, a 1000-1050ºC. Com o aumento de temperatura decresce o
tempo de obtenção da dada profundidade de cementação. Assim, na
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 533
capítulo 17
cementação gasosa, a espessura da camada carbonetada de 1,0 a 1,3 mm
é obtida a 920ºC durante 15 horas e a lOOOºC durante 8 horas. Para
prevenir forte superaquecimento (crescimento do grão austenítico), a
cementação. a alta temperatura é aplicada ao aço de granulação fina
hereditária.
A concentração de carbono na camada superficial da peça ge-
ralmente é de 0,8-1,03 e não atinge o limite de solubilidade na tempe-
ratura de cementação. Conseqüentemente, não se forma rede de Fe3 C
na temperatura de cementação, e a camada superficial, como o núcleo,
encontra-se no estado austenítico. Após resfriamento lento, a camada
cementada, com concentração variável de carbono, consiste de ferrita e
cementita e caracteriza-se por uma estrutura escalonada, típica dos aços
A cementação é uma operação intermediária, cujo objetivo é
o enriquecimento da camada superficial em carbono. A exigência de
endurecimento da camada superficial da peça é obtida com têmpera
após a cementação. A têmpera deve não apenas endurecer a camada
superficial, como também corrigir a estrutura de superaquecimento, a
qual surge devido à exposição de muitas horas do aço na temperatura
de cementação.
Após a cementação em carburante sólido, as peças de responsa-
bilidade são submetidas a uma têmpera dupla, pois os teores de carbono
no núcleo e ria superfície da peça são diferentes. A temperatura ótima
de aquecimento antes da têmpera depende do teor de carbono do aço
(fig. 143).
A primeira têmpera é realizada com aquecimento até 850-900ºC
(acima do ponto AC3 do núcleo da peça) para que haja completa transre-
cristalização com a diminuição do grão austenítico no aço hipoeutetóide.
No aço ao carbono, devido à baixa temperabilidade, após a primeira
têmpera o núcleo da peça consiste de ferrita e perlita. No aço ao car-
No aço ligado, de temperabilidade ao longo de toda a seção, o núcleo da
peça consiste de martensita com pouco carbono. Esta estrutura garante
a elevação da resistência e suficiente tenacidade do núcleo.
Após a primeira têmpera, a camada cementada apresenta-se
com superaquecimento e ·com a quantidade de austenita residual au-
mentada. Por isto, utiliza-se a segunda têmpera desde temperatura de
700-700ºC, que são ótimas para os aços hipereutetóides. Após a se-
gunda têmpera, a camada superficial consiste de martensita de agulhas
 /. /. Novikov
finas com elevado teor de carbono, e inclusões globulares de cementita
secundária.
Na cementação gasosa, antes de tudo, utiliza-se uma única
têmpera desde o aquecimento de cementação, após manter a peça às
temperaturas de 840-860ºC. Após a têmpera, a peça cementada sempre
é aquecida até 160-180ºC para diminuir as tensões residuais.
A cementação é amplamente utilizada na construção mecânica
para aumentar a dureza e resistência ao desgaste das peças, com con-
servação de elevada tenacidade dos seus núcleos. O volume específico
da camada cementada e temperada é maior do que o núcleo. Por isto,
surgem na peça tensões compressivas significativas. As tensões residuais
de compressão ao atingirem 400-500 MPa aumentam o limite de dura-
bilidade da peça.
O baixo teor de carbono (0,08-0,215%) garante a elevada tena-
cidade do núcleo. A cementação é aplicada aos aços de marca 01, 10, 15
e 20, e nos aços ligados 12XH3A, 18XGT e outros. Aqui a significação
básica dos elementos de liga é o aumento de temperabilidade e, corres-
pondentemente, das propriedades mecânicas do núcleo da peça de aço
cementado.
Nitretação. A nitretação da peça é realizada em amoníaco, o qual
se dissocia com o aquecimento, produzindo o nitrogênio monoatômico
ativo: 2 NH 3 _, 2 N +6 H.
No sistemas Fe-N, nas temperaturas de nitretação, formam-se
as seguintes fases (fig. 220): solução a de nitrogênio no ferro (ferrita de
nitrogênio), solução /de nitrogênio no ferro (austenita de nitrogênio),
fase / 1 intermediária de composição variável, com rede CFC (esta fase
tem a fórmula Fe 4 N) e fase é intermediária, com rede HC e uma am-
pla região de homogeneidade (de 8,1 até 11,1% N na temperatura am-
biente).
Se a nitretação é realizada na temperatura de 550ºC, que é
menor que a eutetóide (590ºC), inicialmente forma-se solução a e depois
fase / 1 e, finalmente, fase e. Com o afastamento da superfície, no ferro
nitretado deve existir a seguinte ordem de camadas: e -t 1' /a.
Com a diminuição da temperatura, a região de solução a: e, par-
ticularmente, de fase e, no diagrama de equilíbrio, se encurta (fig. 220).
Por isto, nas camadas a e e deve surgir precipitação secundária. Com
o afastamento da superfície, na temperatura ambiente, as camadas se
alternam na seguinte ordem: e -> é + /~ec -t "{ 1 -t a: + /~ec -t a.
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 535
capítulo 17
Nos contornos das camadas e+ /~oc/'r' e 1'/a + Ysoc na temperatura
ambiente (que correspondem aos contornos c//1 e 1' /a na temperatura
de nitretação ), a concentração de nitrogênio varia por degraus. Estes
degraus correspondem aos trechos ab e cd no diagrama de equilíbrio
(fig. 220). Os contornos das camadas e/e+ /~ec correspondem aos con-
tornos entre fases das regiões e e e+ 1' no diagrama de equilíbrio (8, 10
N à temperatura ambiente). O gradiente de concentração de nitrogênio
nos contornos das camadas e/e+ /sec não deve existir.
Na temperatura de nitretação de 800ºC, com o afastamento da
superfície da peça, deve-se observar a ordem de camadas e -t 1' -t / -t
a. Com resfriamento lento a austenita se decompõe, nas temperaturas
abaixo de 590ºC, produzindo a mistura eutetóide a + / 1 , e nas cama-
das a e e surgem precipitados secundários da fase / 1 • Na temperatura
ambiente, após resfriamento lento, deve existir a seguinte seqüência de
camadas, da superfície para o centro da peça: e -t é + /sec -> 1' -t
eutetóide (a+ / 1 ) -ta+ 'Ysec -> a.
Nos aços ligados, o nitrogênio forma nitretos muito dispersos
de alumínio, cromo, molibdênio e outros elementos. Em conseqüência
disto, a camada nitretada possui dureza que supera, em muito, a dureza
dos aços cementados.
900 911ºC
500..._--1.~-L~..LL..:._U,.___J
024 6 810
Fe _ N,% (peso)
Figura 220. Diagrama de equilíbrio do sistema Fe-N.

536 /. /. Novikov
A formação da camada nitretada é acompanhada da elevação do
volume específico, e surgem na superfície tensões compressivas residuais
(de até 800 MPa). As tensões compressivas residuais elevam o limite de
durabilidade das peças nitretadas.
A camada fina de fase e (0,01-0,03mm) protege bem o aço da
corrosão em atmosfera úmida e em outros meios. A nitretação aumenta
a dureza, resistência ao desgaste, limite de durabilidade e também a
resistência à corrosão dos aços.
A nitretação com o objetivo de aumentar a dureza e a re-
sistência ao desgaste é ampliada aos aços do tipo 38X2MluA. Antes
da nitretação, a peça é temperada e revenida a alta temperatura para
aumentar a resistência e a tenacidade do núcleo. A nitretação é reali-
zada a 500-520ºC. Devido à baixa temperatura e, correspondentemente,
à baixa mobilidade dos átomos de nitrogênio, o processo é prolongado
(24-90 horas). A espessura da camada nitretada é de 0,8-0,6mm. Pode-
se diminuir a duração da nitretação elevando a temperatura. Porém,
com isto, cai fortemente a dureza, devido ao coalescimento dos nitretos
dos elementos de liga. O processo de nitretação prolongado para elevar
a dureza e resistência ao desgaste é vantajoso apenas para as peças de
responsabilidade.
A aceleração da nitretação é atingida com a utilização de des-
carga luminescente entre o anodo e a peça que é catodo (a peça é bom-
bardeada com nitrogênio que se forma no plasma da descarga).
Para aumentar a resistência à corrosão as peças de diversos
aços (principalmente dos aços ao carbono) são nitretadas. Como aqui
não é exigida elevada dureza, escolhe-se elevada temperatura do processo
(600-700ºC) e a duração do processo de 15 minutos até 10 horas. Foi
encontrada alguma utilização para a nitretação de ferros fundidos de
elevada resistência e ligas de titânio.
A nitretação das ligas de titânio é um dos poucos exemplos de
utilização industrial de tratamento termoquímico de ligas de metais não-
ferrosos. Após a nitretação eleva-se a resistência ao desgaste e diminui
o agarramento da peça em condições de fricção.
Cianetação e nitrocementação. A saturação da superfície da peça
com carbono e nitrogênio simultaneamente, em sal de cianureto fundido,
é denominada cianetação e, em meio gasoso, nitrocementação. A relação
entre carbono e nitrogênio na zona de difusão pode ser controlada com
a variação da composição do meio e da temperatura do processo.
r
1
Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 537
capítulo 17
A cianetação dos aços é realizada no banho contendo N aCN,
a 820-960ºC, durante 30-90 minutos. Com a oxidação do cianureto de
sódio, formam-se o nitrogênio monoatômico e o óxido de carbono.
1 A vantagem da cianetação em relação à cementação é a duração
significativamente menor do processo e as mais elevadas resistência ao
desgaste e à corrosão (graças ao nitrogênio na camada superficial). A
defieiência do processo é a utilização dos sais venenosos de ciahtiretos.
A nitrocementação ·dos aços, também denominada cianetação
gasosa, realiza-se a 850-870ºC durante 2-10 horas no meio contendo
amoníaco e ga8 carburante. Em comparação com a cementação gasosa,
a nitrocementação possui as seguintes vantagens: menot temperatura
do processo e, conseqüentemente, menor crescimento de grão, maior
resistência ao desgaste e menor empeno das peças.
17.2. Saturação com metais por difusão.
Os metais se solubilizam substitucionalmente no ferro e em ou-
tros metais. Por isto, eles difundem mais lentamente na peça que os
não-metais. Como regra, a saturação com metais por difusão é realizada
com temperaturas mais elevadas do que a saturação com não-metais.
' ' Exemplos típicos são a alurninetação e a crometação.
A aluminetação é utilizada para aumentar a crosta de óxidos
dos aços e, raramente, dos ferros fundidos. São também alumineta-
das as chapas de tubos de condução gasosa e de ligas de níquel termo-
resistentes. Com o aquecimento da peça que se alumineta, em meio
oxidante, forma-se em sua superfície uma placa fina e resistente de Ah
0 3 , que protege a peça de uma oxidação posterior. A profundidade da
aluminetação, dependendo do método e do regime, é de 0,2-0,8 mm.
Uma maior propagação foi obtida pela alm;ninetação de peças
de aço fabricadas de pó, com saturação de fase gasosa. A mistura pulve-
rizada consiste de ferro-alumínio, amoníaco de cloro e óxido de alumínio.
Na presença de NH 4 Cl forma-se cloreto gasoso de alumínio Al Cl3 , que é
fornecedor de átomos ativos de alumínio. O óxido de alumínio previne a
aglomeração das partículas de ferro-alumínio. A alurninetação realiza-se
a 950-1050ºC durante 3-12 horas.
A crometação por difusão permite aumentar a resistência à cor-
rosão e a resistência ao desgaste das peças de aço. Uma maior utilização
foi obtida pela crornetação das misturas pulverizadas de ferro-cromo (ou
 /. /. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 539
538
capítulo 17

cromo), amoníaco de cloro e óxido de alumínio, a 1000-1050ºC, com corrosão (um teor total elevado destes elementos no volume da liga ga-
~xposição de 6-12 horas. O clorPto gasoso Cr Ch que se forma é forne- rante o necessário nível de resistência).
tedor dos átomos ativos de cromo. Também utíliza-se a crometação em Os processos de tratamentos termoquímicos, graças à inesgotá-
vácuo, a 1000-1050ºC, durante algumas horas, com saturação da fase vel variedade de meios químicos ativos, e à riqueza de possibilidades de
gasosa, a qual é obtida com a vaporização do pó de cromo. variação das propriedades das camadas superficiais e de todo o volume
Para aumentar a resistência à corrosão e a resistência da crosta das peçiis, são amplamente utilizados na indústria. Eles se desenvolvem
41.e óxido, a camada superficial deve possuir estrutura de solução sólida rapidamente, conquistando novas áreas de aplicação.
àútil de cromo no ferrcra. Se um dos objetivos da crometação for a
elevação da dureza, na camada superficial devem se formar carbonetos
~e croµio (Cr23 C6, Cr1 C3). Para isto, escolhe-se o aço que contenha
mais de 0,4% Cr. A espessura da camada crom~tada geralmente não
µltrapassa 0,2 mm.

17.3. Remoção dos elementos por difusão.

A remoção de impurezas prejudiciais com !aquecimento a vácuo

~ outros meios é uma variante importante de tratamento termoquímico
para uma série de peças. Na base deste tratamento encontra-se o pr<r
tesso de descolamento por difusão dos átomos do núcleo para a superfície
lia peça e a remoção do elemento desde a superfície. Como regra, exige-
se a remoção completa das impurezas prejudiciais (por todo o volume, e
não apenas das camadas superficiais). Um exemplo é a desidrogenação
das ligas de titânio, com aquecimento a vácuo, para prevenir a fragili-
dade por hidrogênio e elevar a tenacidade ao choque. A desidrogenação
~ reali;i:ada a 670-700ºC durante 2-6 horas e pressão não maior que
10- 4 GPa.
Para a separação do conjunto de impurezas prejudiciais nos me-
tais refratários os mesmos são aquecidos em vácuo. •Há muito é utilizada,
industrialmente, a descarbonetação completa dos aços para transforma-
ô.or, com recozimento das chapas em hidrogênio.
Às vezes, para modificar as propriedades qa camada superficial,
~1tiliza-se a remoção incompleta de um dos componentes básicos da liga.
Uma variante original de tratamento termoquímico é o trata-
,mento térmico a vácuo com sublimação de um ou vários elementos de
figa (C.E. Bokistein e M.B. Bronfin). Por exemplo: a exposição a 500ºC,
· 9 horas em vácuo de 10-3 Pa, de amostras de liga Al-4,53 Zn-2,0%Mg,
~ondúz à sublimação de zinco e magnésio de sua camada superficial.
Graças a isto, cresce significativamente a resistência ao agretamento por
Apêndice

Tabela 12. Composição química(% em peso) dos aços e ligas de metais não ferrosos
citados no livro Aços
Marca e Si Mn Cr Ni Outros
08KP 0,05-0,11 $0,03 0,25-0,50 $0,10 $0,25 -
08 0,05-0,12 0,17-0,37 0,35-0,65 $0,10 0,25 -
10 0,07-0,14 0,17-0,37 0,35-0,65 $0,15 $0,25 -
15 0,12-0,19 0,17-0,37 0,35-0,65 $0,25 $0,25 -
20 0,17-0,24 0,17-0,37 0,35-0,65 $0,25 $0,25 -
35L 0,32-0,40 0,17-0,37 0,16-0,8 - - -
40 0,37-0,45 0,17-0,37 0,50-0,80 $0,25 $0,25 -
60 0,57-0,65 0,17-0,37 0,50-0,80 $0,25 $0,25 -
Y8A o, 75-0,84 0,15-0,30 0,15-0,30 - - -
Y9A 0,85-0,94 0,15-0,30 0,15-0,30 - - -
YlOA 0,95-1,04 0,15-0,30 0,15-0,30 - - -
YllA 1,05-1,14 0,15-0,30 0,15-0,30 - - -
Yl2A 1,15-1,24 0,15-0,30 0,15-0,30 -· - -
Yl3A 1,25-1,35 0,15-0,30 0,15-0,30 - - -
X 0,95-1,10 0,15-0,35 0,15-0,40 1,30-1,65 - -
9x 0,85-0,95 1,2-1,6 0,30-0,60 0,95-1,25 - -
xI36 0,90-1,05 0,15-0,35 0,80-1,10 0,90-1,20 - 1,2-1,6 w
xl2Flx1Fl 1,25-1,45 0,15-0,35 0,15-0,40 11,00-12,50 - 0,7-0,9 V
P6M5 0,80-0,88 ::;o,5 ::;0,1 3,8-4,4 - 5,5-6,5 w
5,0-5,5 Mo
1,7-2,l V
xxl5 0,95-1,0 0,17-0,37 0,20-0,40 l,30cl,65 - -
18xGT 0,17-0,23 0,17-0,37 0,80-1,10 1,00-1,30 $0,30 0,03-0,09 Ti
12xH3A 0,09-0,16 0,17-0,37 0,30-0,60 0,60-0,90 2,75-3,15
38x2MlmA 0,35-0,42 0,20-0,45 0,30-0,60 1,35-1,65 $0,3 0,15-0,25 Mo
o, 70-1,10 AI
55x6P 0,52-0,60 0,17-0,37 0,9-1,2 ::;0,25 0,001-0,003I3
30x6C 0,28-0,35 0,90-1,20 0,80-1,10 0,80-1,10 ::;0,30 -
50xFA 0,46-0,54 0,17-0,37 0,05-0,08 0,8-1,l - 0,1-0,2 V
YoxHMA 0,37-0,44 o, 17-0,37 0,50-0,80 0,60-0,90 1,25-1,65 0,15-0,25 Mo
18x2HYI3A 0,14-0,20 0,17-0,37 0,25-0,55 1,35-1,65 4,00-4,40 0,80-1,20 w
30xlOG10 0,28-0,32 0,5-0,6 0-11 9-11 - -
12xl8H9 ::;0,12 ::;o,8 ::;2,0 17,0-10,0 8,0-10,0 -
20xl3L 0,16-0,25 ::;o,s $0,8 12,0-14,0 - -
36HT!ulm 0,5 $0,5 0,8-1,2 11,5-13,5 34,5-36,5 2,8-3,2 Ti
1GG2AF 0,M-0,20 0,3-0,G 1,3-1,7 - - 0,08-0,11 V
0,015-0,025 N
OGxGC 0,05-0,08 0,3-0,5 1,1-1,1 0,4-0,7 - -
06G2C 0,05-0,08 0,4-0,G 1,4-1,7 - - -
 542 !. l. Novikov Teoria dos tratamentos térmicos dos metais 543

Tabela 13. Ligas de Alumínio Tabela 15. Ligas de Titânio

AI Cu Mg Zn Mn Si Fe Outros Marca AI Mo Cr Outros

1arca
ADI $ 99,3 $ 0,05 $ 0,05 $ 0,1 $ 0,025 $ 0,30 $ 0,30 - BT8 5,8-7,0 2,8-3,8 - 0,20-0,35 Si
AD $ 98,8( $ 0,1 $o, 1 $ 0,1 $o, 1 $ 0,50 $ 0,5 - BT15 2,3-3,5 6,5-7,5 9,5-11,5 -
$ 0,2 $ 0,5, $O, 1 1,0- 1,6 $ 0,6 $o, 7 - BT22 4,5-5,9 4,0-5,5 0,5-2,0 4,0-5,5 V
\MT Base
~Mgl " $ 0,01 0,5-1,8 - - $ 0,05 $ 0,05 - 0,5-1,5 Fe
~Mg2 " $o, 1 1,8- 2,8 $ 0,2 0,2 - 0,6 $ 0,4 $ 0,4 -
~Mg6 " $O, 1 5,8-6,8 $ 0,2 0,5 -0,8 $ 0,4 $ 0,4 0,02-0,10 Ti
0,001- 0,005 Ele Tabela 16. Ligas de Níquel

\D33 " O, 15 - 0,4( 0,8-1,2 $ 0,25 $ O, 15 o, 4 - 0,8 $ 0,7 -

Marca Cr Ti AI Outros
\D35 " $o, 1 0,8-1,4 $ 0,2 0,5- 0,9 0,8-1,2 $ 0,5 -
XH77TIUP 19-22 2,4-2,8 O,G0-1,0 $0,01 B
AB " o, 1 - 0,5 0,45-0,9( $ 0,2 o, 15 - 0,35 0,5 -1,2 $ 0,5 -
EI437B 18-21 1,8-3,0 0,8-2,0 15-21 Co
Dl " 3,8- 4,8 0,4 - 0,8 $ 0,3 0,4-0,8 $ 0,7 o, 7 -
Dl6 " 3, 8 - 4, 9 1, 2 - 1,8 $ 0,3 0,3 - 0,9 $ 0,5 $ 0,5 -
Dl9 " 3, 8 - 4,3, 1,7-2,3 $ 0,1 0,5-1,0 $ 0,5 $ 0,5 b, 0002 - o, 005 1Be
Tabela 17. Ligas de Cobre
)19P " 3, 2 - 3, 7' 2, 1- 2,6 $o, 1 0,5 - 0,8 $ 0,3 :::; 0,3 Kl, 0003 - o, 005 Be
KY-l " 1, 9 - 2, 5 1,4-1,8 $ 0,3 $ 0,2 $ 0,35 b,8-1, 0,8-1,3 Ni Marca Teores dos elementos
1201 " 5,8- 6,8 $ 0,02 $o, 1 0,2 - 0,4 $ 0,2 $ 0,3 0,02 - O, 1 Ti
L70 69,0- 72,0 Cu, resto Zn
O, 1- O, 25 Zr
BhB2 1,8-2,l Be, 0,2-0,5 Ni
0,05 - O, 15 V
BhHT1,9Mg,9Mr 1,85-2,1 Be. 0,2-0,1 Ni
1915 " $o, 1 1,3-1,8 t3,4-4,( 0,2-0,G :::; 0,3 $ 0,4 O, 15 - O, 22 Zr
0,1-0,25 Ti, 0,07-0,13 Mg
0,08-0,2 Cr
BhAJ9-1 8-10 AI, 2-1 Fe
895 " 1,4-2,0 1,8-2,8 5,0- 7,( 0,2 - O,G $ 0,5 :::; 0,5 O, 1- O, 25 Cr
AL2 " $ 0,6 $o, 1 $ 0,3 s o,~; 10, o -13,( $ 0,8 -
AL7 " 4,5 -5,0 $ 0,3 $ 0,2 $ 0,1 $ 1,2 $ 1,0 -
AL8 " $ 0,3 9, 5 - 11, 5 $ 0,1 $ 0,1 $ 0,3 $ 0,3 -
AL9 " $ 0,2 o, 2 - 0,4 $ 0,3 s o,~; G,0- 8,0 $ 0,6 -

s ligas Dl6Y e B95py diferenciam-se das ligas Dlü e B95 pelo menor teor de impurezas: D16Y
O, 3 Fe; 2: O, 25; 2: O, 1 Zn; 895 py: 2: O, 25 Fe; 2: O, 1 Si.

Tabela 14. Ligas de lVlagnésio

Marca AI Zn Mn
ML5 7,5-9,0 0,2-0,8 0,15-0,5
ML12 - 4,0-5,0 0,G-1,1 Zr
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l l Novikov

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