Profa.

Sonia Regina Alves Nogueira de Sá

NOTAS DE AULA – Físico-Química V – Eletroquímica 2021 – Exercícios

T.1) Do que trata a eletroquímica?

T.2) O que é equivalente eletroquímico?
T.3) Explique como se originam os potenciais de eletrodo e defina potencial de eletrodo padrão.
T.4) O que é uma célula galvânica? Como ela gera força eletromotriz? como é seu diagrama?
T.5) Explique como se originam os potenciais de junção líquida. Como se pode suprimir o potencial de junção
líquida?
T.6) Como são classificados os eletrodos? O que é potencial de eletrodo padrão?
T.7) Quais são as relações entre as grandezas termodinâmicas de reação e a fem de uma pilha?
T.8) Deduza e analise a equação de Nernst.
T.9) Dar exemplos de pelo menos três aplicações da equação de Nernst.
T.10) Que propriedades das soluções eletrolíticas levaram à conclusão de que os eletrólitos se dissociam em
solução mesmo sem a ação de campos externos?
T.11) Defina o fator de Van’t Hoff e analise seu comportamento.
T.12) Quais as hipóteses básicas da Teoria de dissociação de Arrhenius?
T.13) Deduza a lei de diluição de Ostwald e analise-a.
T.14) Quais as falhas da teoria de Arrhenius?
T.15) Escreva a expressão do potencial químico para um componente de uma solução eletrolítica e defina
estado padrão.
T.16) Quais as hipóteses básicas da Teoria de Debye-Hückel?
T.17) Defina, para um eletrólito M+A-, potencial químico, atividade e coeficiente de atividade iônicas médios.
T.18) Defina força iônica e analise seu comportamento com a concentração do eletrólito.
T.19) Escreva a expressão da lei limite de Debye-Hückel e analise-a.
T.20) Defina número de transporte e mobilidade iônica.
T.21) Defina condutância, condutividade e condutância equivalente de um condutor iônico.
T.22) Como são determinadas as constantes das células de condutância?
T.23) Por que em medidas de condutância é necessário o uso de corrente alternada?
T.24) Como varia a condutância dos eletrólitos fracos e fortes com a diluição?
T.25) O que diz a equação de Kohlrausch? Ela pode ser aplicada a qualquer eletrólito? Por quê?
T.26) O que diz a lei de condutância independente dos íons? Como ela permite determinar a condutância limite
de eletrólitos fracos?
T.27) De acordo com a teoria de Arrhenius, do que depende a condutância equivalente?
T.28) Qual a relação entre condutância equivalente limite, mobilidade iônica e número de transporte?
T.29) Como varia a condutância iônica com a temperatura?
T.30) Explique por que os íons H+ e OH- têm condutâncias anormais.

E.01) Dada a célula, a 25ºC, PbPb2+(a=1)Ag+(a=1)Ag

a) escrever as reações dos eletrodos e da célula;
b) calcular a força eletromotriz, (0,925 V);
c) calcular a variação de energia livre da reação da célula. (-89,26 kJ).

E.02) Dar o símbolo da célula cuja reação é: (½)Br 2 (l) + Fe2+ = Br- + Fe3+. Qual será sua fem-padrão e a variação
de energia livre que acompanha a sua reação? Da forma como está escrita, a reação é espontânea? (0,294V; -
28,370 kJ).

E.03) Escrever a reação da célula: AgAgBr(s) Br- (a=0,10)Cl- (a=0,01)AgCl(s)Ag e calcular a fem, a 25ºC.
A reação, como está escrita, é espontânea? (0,186 V).

E.04) Escrever a reação e calcular a força eletromotriz da célula:

PtH2(g) (0,4atm)HCl (a=3,0)AgCl(s)Ag. (0,154 V).

E.05) Dar a célula com a seguinte reação: 1/2 H2 (g) (1atm) + AgI (s) = H+ + I- + Ag(s), cuja constante de equilíbrio, a
25ºC, possa ser calculada. (K=2,8X10-3).
Profa. Sonia Regina Alves Nogueira de Sá
NOTAS DE AULA – Físico-Química V – Eletroquímica 2021 – Exercícios

E.06) Níquel finamente dividido é adicionado a uma solução de íons estanosos, na qual a molalidade do Sn 2+ é
0,1. Quando o equilíbrio é atingido, quais serão as atividades do Ni2+ e do Sn2+? (aNi2+ = 0,1; aSn2+ = 1,9X10-5).

E.07) Uma célula constituída de um eletrodo de hidrogênio à esquerda e um eletrodo de calomelano normal à
direita, ligados por uma ponte salina de KCl normal, tem um potencial de 0,664 Volts, a 25ºC. Cacular:
a) o pH, (6,50);
b) a atividade do íon hidrogênio. (3,16X10-7).

E.08) A fem da célula abaixo é de 0,6885 Volts, a 40ºC, quando a pressão barométrica é de 725 torr. Qual é o
pH da solução? (pH=6,66; a 40ºC)
PtH2(g) H+ (aH+)eletrodo de calomelano normal

E.09) Dada a reação de célula: PtH2(g) HCl (aq)AgClAg, calcular:

a) fem-padrão da célula, (0,2224 Volts);
b) seu coeficiente de temperatura, usando os dados da tabela abaixo, obtidos a 25ºC e a pressão de 1 atm, para
uma solução aquosa de ácido clorídrico de atividade unitária. (-5,57X10-4 Volts.grau-1).
Hof (kcal) Gof (kcal)
AgCl - 30,59 - 26,22
HCl (aq) - 39,55 - 31,35

E.10) A tabela seguinte fornece as forças eletromotrizes, obtidas a 25ºC, para a célula:
PtH2(g) (1atm) HBr (m)AgBrAg .

m 0,01 0,02 0,05 0,10

 0,3127 0,2786 0,2340 0,2005
a) Calcular o. (0,0712 V).
b) Calcular o coeficiente de atividade para uma solução 0,10 molal de HBr. (0,807).

E.11) A fem, a 25ºC, da célula PtH2(g) (1atm) HCl (0,01m)AgCl(s)Ag, é dada pela equação:
 = -0,096 + 1,90X10-3T - 3,041X10-6T2 (Volts). Calcular G, S e H para a reação da célula.
(-4,613 kcal; 8,685 J/K; -16,707 kJ).

E.12) Na determinação do número de transporte do íon Ag+ pelo método de Hittorf usou-se uma solução de
nitrato de prata 0,01N e eletrodos de prata. Em um coulombímetro de prata, em série com a célula de Hittorf,
foram depositados 32,10mg de prata. No fim da experiência, os 20,09g de solução do compartimento anódico
continham 39,66mg de Ag, e os 27,12g de solução do compartimento catódico continham 11,14mg de Ag.
Calcular o número de transporte do Ag+, considerando a densidade da solução igual a 1g/cm3. (t+=0,437).

E.13) Numa experiência de transporte, pelo método da fronteira móvel (seção reta da célula = 0,12cm2), com
uma solução de NaCl 0,02 molar a 25oC, verificou-se que a fronteira entre as soluções de NaCl e CdCl2 moveu-
se de 6,0cm em 2.070 segundos sob uma corrente de 0,00160A. Determine t +. (0,419).

E.14) A 25oC, as resistências de uma célula de condutividade contendo uma solução de KCl 0,100N e uma
solução de AgNO3 0,100N são 307,62 e 362,65 Ohms, respectivamente. À mesma temperatura, a condutividade
específica do KCl 0,100N é 0,01286 -1cm-1. Calcular:
a) a constante da célula, (3,956cm-1);
b) a condutância equivalente de uma solução 0,100N de nitrato de prata. (109 -1cm2/equivalente)

E.15) A 25oC, uma célula de condutividade cheia com uma solução de KCl (com condutividade 0,00141 -1cm-1)
tem resistência de 484,0 . Os dados abaixo foram obtidos na mesma célula para soluções de NaCl, a25 oC.

normalidade 5 x 10-4 10 x 10-4 20 x 10-4 50 x 10-4

resistência () 10910 5494 2772 1128,9
Profa. Sonia Regina Alves Nogueira de Sá
NOTAS DE AULA – Físico-Química V – Eletroquímica 2021 – Exercícios

a) Calcular  para o NaCl em cada concentração. (125; 124,21; 123,08; 120,89; -1cm2/eq).
b) Calcular 0 graficamente. (126,92 -1cm2/eq).

E.16) As condutâncias equivalentes de soluções 0,001N de Cloreto de Potássio, Cloreto de Sódio e Sulfato de
Potássio são, respectivamente, 149,9, 126,5 e 153,3 -1cm2/eq. Calcular a condutância equivalente aproximada
de uma solução de Sulfato de Sódio de mesma concentração. (106,5 -1 cm2/eq).

E.17) A constante de dissociação do ácido propiônico é 1,34 x 10-5, a 25oC, e as condutâncias equivalentes a
diluição infinita dos íons hidrogênio e propionato são 349,8 e 35,8 -1 cm2/eq, respectivamente. Calcular a
resistividade da solução 0,100N de Ácido propiônico. (2,25 x 103 cm).

E.18) A resistência de uma célula de condutividade com 0,02N, KCl, a 18 oC é 17,60. Quando cheia de Ácido
acético 0,1N é de 91,8. Calcular o grau de dissociação de uma solução 0,1N de ácido acético sabendo que a
18oC a condutividade do KCl 0,02N é 2,399 x 10-3-1cm-1 e oH+=315 e oAC-=35-1cm2/eq. (0,01314).

E.19) Uma solução aquosa é 0,002N em KCl e 0,001N em H2SO4. Qual a sua condutividade? oK+=73,46,
oH+=349,6, oCl-=76,35, oSO4=79,98 -1cm2/eq. (7,29 x 10-4 -1cm-1)

E.20) A condutância de uma solução saturada de cloreto de prata em água pura, a 20 oC, é 1,26 x 10-6 -1cm-1
maior do que a da água usada. Calcular a solubilidade do AgCl em água. (9,11 x 10-6mol/l).

E.21) Sabendo que (NaCl) = 126,4, (KNO3) = 144,9 e (KCl) = 149,8-1cm2/eq, e desprezando a variação
da mobilidade desses íons com a concentração, calcule  e tNa+ na solução de NaNO3. Dados: [tNa+ (em NaCl) =
0,39] [t+ = 0,39, oNa+ = 49,2]. (=121,5-cm2/eq, tNa+=0,406).

E.22) Durante a titulação de 100 ml de ácido acético com amônia 0,500 N, a 25 oC, foram obtidos os dados da
tabela abaixo. Determine a concentração da solução de ácido acético. R.: 0,063 N.

VNH3(ml) 8,00 9,00 10,00 11,00 12,00 13,00 15,00 17,00

R () 750 680 620 570 530 508 515 521

E.23) Para um eletrólito uni-univalente a equação de Onsager se escreve (a 25oC)

C = 0 - (0,2300 x 0 + 60,54) c1/2
Calcule a condutância equivalente das soluções de HCl cujas concentrações são dadas a seguir e compare-as
com os valores experimentais na tabela, obtidos a 25oC.

c (mol/l) 0 5 x10-4 1 x 10-3 1 x 10-2 0,5

C(-1cm2/eq) 425,5 422,6 421,2 411,9 360,7

(425,5; 422,0; 420,5; 409,7; 313,5).

E.24) Uma solução aquosa 0,2 molal de KCl congela a -0,680oC. Determine o fator de Van’t Hoff, a pressão
(1 − )   osmótica, o grau de dissociação e a constante de equilíbrio para esta solução. (1,83; 8,2atm;
0,83; 0,81).

E.25) Numa solução 5 x 10-3 molal de H2SO4 a constante de dissociação do ácido, segundo a teoria de
Arrhenius, é 0,0154. Determine o fator de Van’t Hoff para esta solução. R.:

E.26) Calcule a molalidade média, a atividade iônica média e a atividade nas seguintes soluções:
Profa. Sonia Regina Alves Nogueira de Sá
NOTAS DE AULA – Físico-Química V – Eletroquímica 2021 – Exercícios

Solução Molalidade  R.: m a a

K3Fe(CN)6 0,01 0,571 0,023 29x10-9 0,013
CdCl2 0,1 0,219 0,158 43x10-6 0,035
H2SO4 0,05 0,397 0,079 30x10-6 0,031

E.27) Calcular a força iônica das seguintes soluções:

a) NaCl 0,1M, (0,1);
b) CuSO4 0,1M, (0,4);
c) uma solução contendo Na2HPO4 0,1M e NaH2PO4 0,1M. (0,4).

E.28) Utilize a lei limite de Debye-Hückel para calcular o coeficiente de atividade iônica médio de uma solução
0,01M de LiCl a 0oC (nesta temperatura A(T)=0,488) . (0,892).

E.29) A 25oC a constante do produto de solubilidade do MgF2 é 7,0 x 10-9. Sabendo que nesta temperatura
A(T)=0,50, use a lei limite de Debye-Hückel para calcular a solubilidade em móis/Kg de água do MgF2 em
a) água , R.: 1,2 x 10-3;
b) 0,01 molal de NaF (1,34 x 10-3);
c) 0,01 molal de Ca(NO3)2. (1,78 x 10-3).

E.30) Utilize a lei limite de Debye-Hückel para calcular o valor de , a 25oC, em soluções 10-4 e 10-3 molal de
ZnSO4. Considere A(T)=0,51. (0,910; 0,743).

E31 A 25oC a constante de dissociação do ácido acético, desprezando as interações interiônicas, é 1,75 x 10-9.
Através da lei limite de Debye-Hückel, calcule o grau de dissociação em soluções 0,010, 0,10 e 1,0 molal.
Compare esses valores com o valor aproximado obtido quando se despreza as interações entre os íons. (0,047;
0,019; 0,014).