Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Departamento de Físico-Química
Eletroquímica e Fenômenos de Superfície - QUI 05-09556
Profa. Angela Sanches Rocha

3a Lista de exercícios
Estudo dirigido
1) Explicar a diferença entre:
(a) Pilha galvânica e pilha eletrolítica;
(b) Condução metálica e condução eletrolítica;
(c) Oxidação e redução.
2) Definir anodo e catodo.
3) Como distinguir o anodo e o catodo em uma célula eletroquímica?
4) Como se classificam os eletrodos? Dê exemplos de cada um.
5) Qual a função da ponte salina na célula galvânica?
6) Desenhar uma pilha galvânica em que ocorra a reação global
Ni2+(aq) + Fe(s) → Ni(s) + Fe2+(aq)
(a) Indicar o anodo e o catodo.
(b) Indicar a direção do fluxo de elétrons.
(c) Indicar a direção do movimento de ânions e cátions.
(d) Fazer o diagrama de pilha para o sistema, segundo as escolhas feitas.

Exercícios
1.1) Escrever as semi-reações e a reação da pilha, identificando o anodo e o catodo, e
calcular o potencial de redução padrão para as células abaixo. Diga qual o tipo de cada
eletrodo, dentre os quatro tipos estudados.
(a) Zn(s)|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag(s)
(b) Cd(s)|CdCl2(aq)||HNO3(aq)|H2(g)|Pt(s)
(c) Pt(s)|K3[Fe(CN)6](aq),K4[Fe(CN)6](aq)||CrCl3(aq)|Cr(s)
(d) Pt(s)|Cl2(g)|HCl(aq)||K2CrO4(aq)|Ag2CrO4(s)|Ag(s)
(e) Pt(s)|Fe3+(aq), Fe2+(aq)||Sn4+(aq), Sn2+(aq)|Pt(s)
(f) Cu(s)|Cu2+(aq)||Mn2+(aq), H+(aq)|MnO2(s)|Pt(s)

Resp.
(a) Zn(s) + 2Ag+(aq) → Zn2+(aq) + 2Ag(s); +1,561 V
(b) Cd(s) + 2H+(aq) → Cd2+(aq) + H2(g); +0,402 V
(c) 3[Fe(CN)6]4-(aq) + Cr3+(aq) → 3[Fe(CN)6] 3-(aq) + Cr(s); –1,094 V
(d) 2Cl–(aq) + Ag2CrO4(s) → Cl2(g) + 2Ag(s) + CrO4 2-(aq); –0,913 V
(e) 2Fe2+(aq) + Sn4+(aq) → 2Fe3+(aq) + Sn2+(aq); –0,621 V
(f) Cu(s) +MnO2(s) + 4H+(aq) → Cu2+(aq) + Mn2+(aq) + H2O(l); +0,891 V

1.2) Propor um diagrama de pilha e calcular o potencial padrão para as seguintes

reações:
(a) Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s)
(b) 2AgCl(s) + H2(g) → 2HCl(aq) + 2Ag(s)
(c) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)
(d) H3O+(aq) + OH–(aq) → 2H2O(l)

Resp. São apenas sugestões de respostas, os diagramas podem ser diferentes.

(a) Zn(s)|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu(s); +1,101 V
(b) Pt(s)|H2(g)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s); +0,2224 V
(c) Pt(s)|H2(g)|H+(aq)|O2(g)|Pt(s); +1,2291 V
(d) Pt(s)|O2(g)|OH–(aq)||H3O+(aq)|O2(g)|Pt(s); +0,828 V

1.3) A partir do potencial padrão, calcular a energia de Gibbs padrão, a 25°C, das
seguintes reações:
(a) 2Na(s) + 2 H2O (l) → 2NaOH(aq) + H2(g)
(b) 2K(s) + 2 H2O (l) → 2KOH(aq) + H2(g)
(c) Pb(s) + Zn(NO3)2(aq) → Pb(NO3)2(aq) + Zn(s)

Resp. (a) –364 kJ/mol; (b) –407 kJ/mol; (c) 123 kJ/mol

1.4) A partir das entalpias de formação e das entropias padrões, estimar (a) o potencial
padrão e (b) a variação do potencial padrão com a temperatura para a pilha
Zn(s)|Zn2+(aq)||H+(aq)| H2(g)|Pt(s).

Resp. (a) +0,7628 V; (b) –0,1 mV/K

1.5) A energia de Gibbs padrão da reação:

K2CrO4(aq) + 2Ag(s) + 2FeCl3(aq) →Ag2CrO4(s) + 2FeCl2(aq) + 2KCl(aq)
é –62,5 kJ/mol. Calcular:
(a) O potencial padrão da pilha galvânica correspondente;
(b) O potencial padrão do par redox Ag2CrO4/Ag, CrO42-.

Resp. (a) 0,324 V; (b) 0,447 V

1.6). Calcular a constante de equilíbrio, a 25 °C, para as seguintes reações:

(a) Fe(s) + 2Fe3+ (aq) → 3Fe2+(aq)
(b) Sn(s) + 2AgCl(s) → SnCl2(aq) + 2Ag(s)
(c) Cu2+(aq) + Cu(s) → 2Cu+(aq)
(d) Cu2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+(aq)
(e) 3 H2O (l) + Fe(s) → Fe(OH)3(s) + 3/2 H2(g)
(f) PbSO4(s) → Pb2+(aq) + SO42-(aq)

Resp. (a) 8,7x1040; (b) 1,9x1012; (c) 9,2x10–7; (d) 1,7 x1037; (e) 4,7 x10–81; (f) 1,4x10–8

1.7) Em uma pilha a reação é Mn(s) + Cl2(g) → MnCl2(aq). O potencial padrão é igual a
2,54 V. Deduzir o potencial padrão do par Mn2+/Mn.

Resp. –1,18 V

1.8) Deduzir uma expressão para o potencial de um eletrodo no qual a meia-reação é a

redução dos íons Cr2O72– a íons Cr3+, em solução ácida.
Resp. E = E° – (RT/6F)ln[(aCr3+)2/(aCr2O72–)(aH+)14]

1.9) Estimar o potencial da pilha Ag(s)|AgBr(s)|KBr(aq, 0,050 mol/kg)||Cd(NO3)2(aq,

0,010 mol/kg)|Cd(s), a 25°C.

Resp. –621 mV

1.10) Um eletrodo de hidrogênio opera a 1,15 atm numa solução de HBr em água a
25 °C. Calcular a variação do potencial do eletrodo quando a concentração do ácido
passa de 5,0 mmol/kg para 20,0 mmol/kg.

Resp. +33,5 mV

1.11) A solubilidade do AgBr em água, a 25 °C, é 2,6 μmol/kg. Qual o potencial de

corrente nula (fem) da pilha Ag(s)|AgBr(aq)|AgBr(s)|Ag(s), na temperatura
mencionada?

Resp. –67 mV

1.12) O potencial padrão da pilha Ag(s)|AgI(s)|AgI(aq)|Ag(s) é +0,9512 V, a 25 °C.

Calcular:
(a) A constante de solubilidade (produto de solubilidade);
(b) A solubilidade do AgI.

Resp. (a) 8,4x10–17; (b) 9,2x10–9 mol/kg

1.13) Em uma pilha a reação é Pb(s) + Hg2SO4 (s) → PbSO4 (s) + 2Hg(l). Qual o
potencial desta pilha quando o eletrólito estiver saturado pelos dois sais, a 25 °C? As
constantes de solubilidade de Hg2SO4 e PbSO4 são 6,6x10–7 e 1,6x 10–8,
respectivamente

Resp. Pb(s)|PbSO4(s)|PbSO4(aq)|Hg2SO4(aq)|Hg2SO4(s)|Hg(l); 0,95 V

1.14) Calcular o potencial de corrente nula da pilha de concentração Cu(s)|CuSO 4(aq,

0,1 mmol/kg)||CuSO4(aq, 1 mmol/kg)|Cu(s), a 25°C.

Resp. 27 mV