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Prof. Dr. Paulo dos Santos Roldan
Introdução
Análise Gravimétrica: Métodos Clássicos (ou Estequiométrico)
Análise em que isola-se e pesa-se um elemento ou composto definido sob uma
forma tão pura quanto possível.
O elemento ou composto é então convertido numa forma adequada de pesagem
A concentração do elemento ou composto pode ser calculado desde que
conheça a formula da forma convertida e as massa molares dos elementos
constituintes
C
Ba 2 ( aq ) SO42 ( aq ) BaSO4 nH 2O( s ) 800
BaSO4 ( s )
1. Precipitação
2. Digestão
3. Filtração
4. Lavagem do precipitado
5. Secagem ou calcinação
6. Pesagem
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Introdução
Operações unitárias que compõe a análise gravimétrica
Precipitação Digestão ou
envelhecimento de Filtração e lavagem
precipitados Pré-calcinação
Resultado
Calcinação
Pesagem
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1. Precipitação
O elemento a ser dosado é separado da solução através da formação de um
precipitado convenientemente escolhido para cada caso
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1. Precipitação
Solubilidade do precipitado formado
Deve-se escolher um reagente precipitante que conduza à formação de um
precipitado pouco solúvel (Kps baixo)
A quantidade do elemento a ser dosado que permanece em solução devido a
solubilidade deve ser menor que o erro da balança
Deve ser adicionado pequeno excesso do reagente precipitante para garantir,
primeiro, que todo elemento foi precipitado, segundo, promover a diminuição da
solubilidade pelo efeito de íon comum
O excesso de reagente não pode ser excessivo para não dificultar na etapa
posterior de lavagem
3 OH
[ Al ( OH )4 ] ( aq )
Al ( aq ) 3OH ( aq ) Al ( OH )3 ( s )
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1. Precipitação
Métodos gravimétricos para cátions inorgânicos
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1. Precipitação
Métodos gravimétricos para anions inorgânicos
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1. Precipitação
Métodos gravimétricos para cátions inorgânicos com ligantes orgânicos
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1. Precipitação
Características físicas do precipitado:
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1. Precipitação
Características físicas do precipitado:
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1. Precipitação
“Para entender as propriedades dos cristais formados numa precipitação rápida ou
lenta é necessário antes compreender algumas propriedades dos COLÓIDES”
COLÓIDES
O sistema coloidal compreende duas fases: (a) fase dispersa (sólido, líquido ou
gás) e (b) meio de dispersão (sólido, líquido ou gás). Estes sistemas são
denominados dispersões coloidais.
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1. Precipitação
Fase dispersa Meio de dispersão Denominação Exemplo
Líquido Gás Aerossol líquido Nevoas, sprays líquidos
Sólido Gás Aerossol sólido Fumaça, poeira
Líquido líquido Emulsão Leite, maionese
1cm
0,5cm
•1 cubo com 6 faces •8 cubos com 6 faces cada
•Área total = 6 x 1 x 1 = •Área de cada cubo = 0,5 x 0,5 x 6 = 1,5cm2
6cm2 •Área Total = 1,5cm2 x 8 = 12cm2
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1. Precipitação
Propriedades dos colóides:
b. Carga das Partículas: as partículas coloidais adquirem carga elétrica pela
adsorção de íons presentes no meio
Ag+ Ag+
Ag+ Ag+
Ag+ Ag+
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1. Precipitação
Tipos de Precipitados
•As características físicas são regidas por processo cinético, tendo maior parte de
seu aspecto obtido por controle adequado da velocidade de formação (ou
nucleação) e outras condições
•Mesmo assim, diferentes tipos de precipitados serão obtidos dependendo do cátion
e anion de formação
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1. Precipitação
b. Precipitados Pulverulentos ou Finamente Cristalinos:
São densos e sedimentam rapidamente. Oferecem dificuldade na filtração. Como
geralmente são agregados de diminutos cristais individuais podem incorporar
impurezas em sua estrutura. Ex: BaSO4, CaC2O4
c. Precipitados Grumosos:
Resultantes da floculação de colóides hidrófobos. São bastante densos, facilmente
separados por filtração. Ex: AgCl, AgBr, AgI
d. Precipitados Gelatinosos:
Resultantes da floculação de colóides hidrófilos. São volumosos, arrastam muita
água e oferecem dificuldade na filtração e lavagem. Ex: Fe(OH)3, Al(OH)3
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1. Precipitação
Pureza do precipitado formado:
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1. Precipitação
Pureza do precipitado formado:
Condições de Precipitação
As condições no momento da precipitação determinam em parte as características
físicas e pureza do precipitado, as quais são:
Temperatura
Concentração dos regentes
Velocidade de adição dos reagentes
Solubilidade do precipitado no meio em que se origina
D B
Abaixo da curva AB: condição de equilíbrio
Quantidade de soluto
D B
resfriamento
Durante o resfriamento da solução
ocorre lentamente a precipitação
favorecendo a formação e crescimento
C
de cristais
A aquecimento
Temperatura
T ambiente T 60°C
SO42 ( aq ) H 3O ( aq ) HSO4 ( aq ) H 2 O( l )
SO42 ( aq ) Ba 2 ( aq ) BaSO4 ( s )
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1. Precipitação
Precipitação em meio homogêneo
Ácido é
neutralizado pela
amônia
Ca 2 ( aq ) CO32 ( aq ) CaCO3 ( s )
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1. Precipitação
Reagentes para precipitação em meio homogêneo
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1. Precipitação
Tipos de contaminação presentes em precipitados
B. Pós-precipitação
C. Precipitação Simultânea
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1. Precipitação
SO42-
A.1. Coprecipitação por adsorção superficial Na+
Cl-
É a contaminação de íons de carga oposta sobre a superfície SO42-
SO42- BaSO4
do cristal. É mais pronunciada em precipitados gelatinosos
Na+ Cl-
SO42- Na+
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1. Precipitação
A.3. Coprecipitação por inclusão não isomórfica
Contaminante e hospedeiro não são tão semelhantes a fim de serem miscíveis em
todas as proporções
Íon 1 Ligante Íon 2 (contaminante)
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1. Precipitação
B. Pós-precipitação
É uma segunda precipitação que ocorre sobre a superfície de um precipitado
previamente formado. Pode ser devido a dois fatores:
1. Quando dois íons com mesma concentração em solução precipitam com o
mesmo reagente (Kps semelhante), porém suas cinéticas de precipitação são
diferentes.
Ca 2 ( aq ) C 2 O42 ( aq ) CaC 2 O4 H 2 O( s )
H 2O
Cinética Rápida
C. Precipitação Simultânea
Precipitação de dois íons com praticamente mesma concentração
Que precipitam com mesmo reagente
Com Kps semelhantes
Com cinética de precipitação semelhantes
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2. Digestão
É o processo de deixar os cristais formados em contato com a solução mãe para
(a) aperfeiçoamento de cristais individuais e (b) maturação de Ostwald
Íons Íons
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2. Digestão
É o processo de deixar os cristais formados em contato com a solução mãe para
(a) aperfeiçoamento de cristais individuais e (b) maturação de Ostwald
Íons Íons
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3. Filtração
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3. Filtração
A.Filtração sobre papel:
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3. Filtração
Nº Velocidade de Retenção de
Tipo de precipitado
(Whatman) Filtração Partículas, m
Gelatinosos 41 Rápida 20 – 25
Graudamente Cristalinos 43 Meio rápida 16
40 Média 8
Finamente Cristalinos 44 Lenta 3
42 Lenta 2,5
Tamanho do papel de filtro não deve ser maior que o necessário. É escolhido pela
quantidade de precipitado a recolher e que não preencha mais que um terço da
capacidade do filtro. Os mais utilizados são de 9 cm de diâmetro.
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3. Filtração
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3. Filtração
B.Filtração com cadinhos filtrantes:
•São operados por sucção e a filtração e lavagem requerem menos tempo
•Não são adequados para precipitados gelatinosos
Camada de amianto
Placa perfurada
Camada de lã de vidro
Cadinho com placa
de vidro sinterizado
ou cerâmica porosa
Grossa
Porosidade Média
Fina
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4. Lavagem do Precipitado
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4. Lavagem do Precipitado
Solubilidade:
•Quando o precipitado é consideravelmente solúvel em água, devemos acrescentar
na água de lavagem sais de amônio que possuam íon comum com o precipitado
•Em certos casos a solubilidade em água pode ser reduzida pela adição de etanol
(redução da constante dielétrica do meio)
= 78,54 para a água a 25°C; 20,7 para a acetona a 25°C; 24,30 para o etanol a
25°C; 4,806 para o clorofórmio a 20°C
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4. Lavagem do Precipitado
•Quando o precipitado tem tendência à hidrólise, faz-se o uso de solução de
lavagem contendo substância que reprima a hidrólise
( NH 4 )2 MgPO 4 6 H 2 O( s ) lavagem
MgH 2 PO4 ( s ) 2 NH 3 ( aq )
com água
Peptização:
•Para precipitados originados da floculação de colóides, lavagem deve ser feita com solução
contendo eletrólito forte
Fe(OH)3 deve ser lavado com solução diluída de nitrato de amônio
“ A lavagem deve ser feita logo após o precipitado ter sido transferido para o filtro. Se este
for mantido no filtro por algum tempo sem presença do líquido de lavagem haverá formação
de fendas tornando ineficiente qualquer lavagem posterior”
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4. Dessecação e Calcinação
São tratamentos a base de aquecimento para livrar os precipitados de (a)
interferentes voláteis (líquido de lavagem); (b) umidade; ou (c) converter o
precipitado em forma adequada de pesagem
CaC 2 O4 H 2 O( s ) 550
C
CaCO3 ( s ) CO( g ) H 2 O( g ) CaO( s )
800 C
Forma adequada de pesagem deve ser CaCO3, pois CaO adsorve umidade e CO2 do
ar
Calcinação de precipitados recolhidos em papel de filtro:
•É realizada em cadinho de porcelana, alumina ou platina. A calcinação é
primeiro realizada com bico de gás até eliminação total do papel de filtro e
posteriormente levada à mufla para finalizar a calcinação.
Pode ser realizada diretamente em mufla com circulação com entrada para ar
comprimido
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4. Dessecação e Calcinação
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5. Pesagem
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Lista de Exercícios (1C)
1. Qual o principio do método na análise gravimétrica
2. Quais as consequências para a precipitação quando é levada a: (a) produzir numerosos
núcleos? (b) produzir poucos núcleos?
3. Descreva o processo de floculação. O que é peptização?
4. Quais os tipos de precipitados existentes levando em consideração as suas características
físicas?
5. Quais os tipos de contaminação que podem ocorrer durante o processo de precipitação?
Descrever.
6. O que é o processo de digestão? Descrever.
7. O conteúdo de alumínio em uma liga foi determinado gravimetricamente pela precipitação
com 8-hidroxiquinolina e o produto obtido após dessecação foi o Al(C9H6ON)3. Se uma
amostra de 1,021g forneceu 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de alumínio na
liga? R = 1,071%
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Lista de Exercícios (1C)
8. Para determinar o conteúdo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se 5,904g de amostra a
qual foi tratada da seguinte maneira: dissolveu-se em solução de HCl e o H2S desprendido
foi absorvido em uma solução contendo sal de cádmio originando CdS; o CdS formado foi
tratado com solução de CuSO4 em excesso e o precipitado de CuS originado foi calcinado
obtendo-se 0,0732g de resíduo como CuO. Calcular a percentagem de enxofre no ferro
fundido. R = 0,500%
9. Uma amostra de 1g contendo cloreto solúvel na forma de XCl foi tratada com solução de
nitrato de prata e o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata. Depois de lavado e
dessecado o precipitado foi pesado na forma de AgCl rendendo 0,285g. Calcule a
porcentagem de cloreto na amostra original ? R = 7,05%
10. Quando uma amostra de cloreto de potássio impuro, 0,4500g, foi dissolvida em água e
tratada com excesso de nitrato de prata, 0,8402g de AgCl foi precipitado. Qual a % de
cloreto de potássio na amostra? R = 97,11%
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Lista de Exercícios (1C)
11. Suponha que você pesou 0,8052g de uma amostra de um sal qualquer e queira determinar o teor de
ferro em (%p/p). Após análise completa, os dados obtidos foram:
• cadinho vazio = 26,6643g
• Cadinho + ppt. já calcinado (Fe2O3) = 26,8444g
Qual o teor de ferro na amostra?
12. Determinou-se o teor de chumbo(%p/p) de uma amostra de resíduo sólido de uma indústria(0,5000g)
sob a forma de cromato de chumbo. Os dados obtidos foram:
• massa do cadinho vazio = 25,2792g
• massa do cadinho + ppt = 25,3029g
Qual o teor de chumbo na amostra?
13. Numa determinação gravimétrica do teor de níquel em uma amostra, o analista encontrou os seguintes
dados:
• Massa da amostra = 0,3400g
• Massa do ppt.- Ni(C4H7O2N2)2 = 0,3850g
Calcule o teor de níquel nesta amostra.
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Lista de Exercícios (1C)
14. Uma mistura contendo somente AgCl e AgBr pesa 2,000g. Ela é quantitativamente reduzida para
prata metálica que pesa 1,300g. Calcule a massa de AgCl e AgBr na mistura original. R=
1,152g p/ AgBr e 0,848g p/ AgCl
15. 0,2795g de amostra de uma mistura orgânica contendo C6H6Cl6 (290,83g/mol) e C14H9Cl5
(354,49g/mol) foi calcinada em um tubo de quatzo com fluxo de oxigênio. Os produtos (CO2, H2O
e HCl) foram coletados através de uma solução de NaHCO3. Depois da acidificação o cloreto da
solução precipitado na forma de AgCl (143,32g/mol) pesou 0,7161g. Calcule a percentagem de
cada composto halogênio na amostra. R = %C6H6Cl6 = 57,85% e %C14H9Cl5 = 42,15%
16. Um composto orgânico com peso molecular de 417 foi analisado em relação à presença de grupos
etoxila (CH3CH2O-). 25,42mg de amostra do composto produziram 29,03mg de AgI, Quantos
grupos etoxila existem em cada molécula? R=2
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Lista de Exercícios (1C)
17. 0,649g de amostra contendo somente K2SO4 (174,27g/mol) e (NH4)2SO4 (132,14g/mol) foi
dissolvido em água e tratado com Ba(NO3)2 para precipitar todo o SO42- como BaSO4
(233,40g/mol). Encontre a percentagem em peso do K2SO4 na amostra se foi formado 0,977g
de precipitado. R = 60,9%
18. Vinte tabletes de ferro nutricional com uma massa total de 22,131g foram moídos
misturados completamente. A seguir, 2,998g do pó foram dissolvidos em HNO3 e aquecidos
para converter todo ferro em Fe3+. A adição de NH3 cousou uma precipitação quantitativa de
Fe2O3.xH2O, que foi calcinado, dando 0,264g de Fe2O3 (159,69g/mol). Qual a massa média
de FeSO4.7H2O (278,01g/mol) em cada tablete. R = 0,339g
19. Uma mistura contendo apenas Al2O3 (101,96g/mol) e Fe2O3 (159,69g/mol) pesa 2,019g.
Quando aquecido em fluxo de H2, o Al2O3 não se modifica, mas o Fe2O3 é convertido em Fe
metálico mais H2O(g). Se o resíduo pesa 1,774g, qual é a percentagem em peso de Fe2O3 na
mistura original? R = 40,4%
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