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1

Reação de alumínio com cloreto cúprico


0 +2 +3 0
2 Aℓ + 3 CuCℓ2  2 AℓCℓ3 + 3 Cu
redutor oxidante

Aℓ  Aℓ3+ + 3 e- perda de elétrons


OXIDAÇÃO: aumento do número de oxidação

Cu2+ + 2 e-  Cu ganho de elétrons


REDUÇÃO: diminuição do número de oxidação

2
6
2 Aℓ  2 Aℓ3+
+ 3 e- x2 OXIDAÇÃO
6
3 Cu2+ + 2 e-  3Cu x3 REDUÇÃO

2 Aℓ + 3 Cu2+  2 Aℓ3+ + 3 Cu

O ALUMÍNIO METÁLICO TEM MAIOR TENDÊNCIA


A SE OXIDAR OU MAIOR POTENCIAL DE
OXIDAÇÃO DO QUE O COBRE METÁLICO.

O CÁTION COBRE TEM MAIOR TENDÊNCIA A SE


REDUZIR OU MAIOR POTENCIAL DE REDUÇÃO DO
QUE O CÁTION ALUMÍNIO.

3
Aℓ (s) CuCℓ2 (aq) Cu2+(aq) + 2 Cℓ(aq)

átomos íons
de de
alumínio Cu2+

2 Aℓ (s) + 3 CuCℓ2 (aq)  2 AℓCℓ3 (aq) + 3 Cu

2 Aℓ (s) + 3 Cu2+(aq) + 6 Cℓ(aq)  2 Aℓ3+(aq) + 6 Cℓ(aq) + 3 Cu (s)

Cℓ  ÍON ESPECTADOR


4
Reação de transferência de elétrons espontânea
5
Reação de cobre com nitrato de prata
0 +1 +2 0
Cu + 2 AgNO3  Cu(NO3)2 + 2 Ag
redutor oxidante

Cu  Cu2+ + 2 e- perda de elétrons


OXIDAÇÃO: aumento do número de oxidação

Ag+ + e-  Ag ganho de elétrons


REDUÇÃO: diminuição do número de oxidação

6
Cu  Cu2+ + 2 e- OXIDAÇÃO

2 Ag+ + 2 e-  2Ag x2 REDUÇÃO

Cu + 2 Ag+  Cu2+ + 2 Ag

O COBRE METÁLICO TEM MAIOR TENDÊNCIA A SE


OXIDAR OU MAIOR POTENCIAL DE OXIDAÇÃO DO
QUE A PRATA METÁLICA.

O CÁTION PRATA TEM MAIOR TENDÊNCIA A SE


REDUZIR OU MAIOR POTENCIAL DE REDUÇÃO DO
QUE O CÁTION COBRE.

7
AgNO3 (aq) Ag+(aq) + NO3(aq)

Ag (s)
Cu2+(aq)
Cu (s)

Cu (s) + 2 AgNO3(aq)  Cu(NO3)2(aq) + 2 Ag (s)


Cu (s) + 2 Ag+(aq) + 2 NO3(aq)  Cu2+(aq) + 2 NO3(aq) + 2 Ag (s)

NO3(aq)  ÍON ESPECTADOR 8


Reação de transferência de elétrons espontânea
9
Reação de zinco com nitrato cúprico
0 +2 +2 0
Zn + Cu(NO3)2  Zn(NO3)2 + Cu
redutor oxidante

Zn  Zn2+ + 2 e- perda de elétrons


OXIDAÇÃO: aumento do número de oxidação

Cu2+ + 2 e-  Cu ganho de elétrons


REDUÇÃO: diminuição do número de oxidação

10
Zn  Zn2+ + 2 e- OXIDAÇÃO

Cu2+ + 2 e-  Cu REDUÇÃO

Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu

O ZINCO METÁLICO TEM MAIOR TENDÊNCIA A SE


OXIDAR OU MAIOR POTENCIAL DE OXIDAÇÃO DO
QUE O COBRE METÁLICO.

O CÁTION COBRE TEM MAIOR TENDÊNCIA A SE


REDUZIR OU MAIOR POTENCIAL DE REDUÇÃO DO
QUE O CÁTION ZINCO.

11
Cu(NO3)2 (aq) Cu2+(aq) + 2 NO3(aq)

Zn (s)

Zn(s) + Cu(NO3)2(aq)  Zn(NO3)2(aq) + Cu


Zn(s) + Cu2+(aq) + 2 NO3(aq)  Zn2+(aq) + 2 NO3(aq) + Cu(s)
NO3  ÍON ESPECTADOR
Esta transferência de elétrons espontânea é
direta: ocorre na superfície da placa de zinco.12
Cu + Zn(NO3)2  NÃO HÁ REAÇÃO

PORQUE O COBRE
METÁLICO TEM
MAIOR TENDÊNCIA A
SE REDUZIR OU
MAIOR POTENCIAL DE
REDUÇÃO DO QUE O
ZINCO METÁLICO.

13
14
TRANSFERÊNCIA DE ELÉTRONS
PRODUZINDO ENERGIA ELÉTRICA
o oxidante deve ser separado do redutor: transferência de
elétrons indireta;
os elétrons provenientes da oxidação devem se movimentar
através de um fio condutor.

ELETRODO DE ELETRODO DE
ZINCO COBRE FIO PONTE
CONDUTOR SALINA
Zn em contato Cu em contato
com uma com uma
solução de sal solução de sal
de zinco de cobre 15
http://educar.sc.usp.br/quimapoio/fotospcobrezn.html
Zn(s) + CuSO4(aq)  ZnSO4(aq) + Cu(s)

e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Cu (s)
Zn (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS Cu2+ DE CÁTIONS
(aq) Zn2+ (aq)

AUMENTO DE MASSA CORROSÃO DA LÂMINA


NA LÂMINA DE COBRE DE ZINCO
Cu2+(aq) + 2 e-  Cu (s) Zn(s)  Zn2+(aq) + 2 e-
eletrodo de cobre eletrodo de zinco
REDUÇÃO OXIDAÇÃO
Zn (s)| Zn2+ (aq) || Cu2+ (s)| Cu (aq) 16
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

PÓLO + PÓLO -

ELETRODO QUE ELETRODO QUE


RECEBE FORNECE
ELÉTRONS DO ELÉTRONS PARA
CIRCUITO O CIRCUITO
EXTERNO EXTERNO

17
pilha_Daniell_1.jpg
MIGRAÇÃO DE CÁTIONS MIGRAÇÃO DE ÂNIONS

REDUÇÃO OXIDAÇÃO

CÁTODO ÂNODO

Cu2+ + 2e-  Cu Zn  Zn2+ + 2e-


AUMENTO DE CORROSÃO DA
MASSA NA LÂMINA LÂMINA DE ZINCO
DE COBRE

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA CONCENTRAÇÃO


CONCENTRAÇÃO DE CÁTIONS DE CÁTIONS 18
18
ESTA APARELHAGEM RECEBEU O NOME DE PILHA OU
CELA OU CÉLULA ELETROQUÍMICA.

PILHA DE DANIELL: 1836

1 2 3 4 5 6

John F. Daniell
químico inglês 19
Cobre Zinco
CÁTODO ponte salina ÂNODO

20
PILHA é um sistema que
transforma energia química em
energia elétrica à custa de
reações de óxido-redução
espontâneas que se passam em
dois eletrodos imersos em uma
solução ou em diferentes
soluções eletrolíticas.
21
Alessandro Volta
(1745-1827)
físico italiano

Composta por discos de cobre e zinco


empilhados e intercalados por um tecido
embebido em ácido sulfúrico, a pilha foi
inventada por Alessandro Volta em 1800.
Volta percebeu que ao se colocar pares de
metais diferentes em um meio ácido ou
salino, surgia uma corrente elétrica que ia
de um metal ao outro. Quanto maior o
número de pares, maior a corrente
gerada. No caso da pilha de Volta
construída com cobre e zinco, cada par de
disco gera uma tensão de 1,1 Volt.

87,9 x 16,1 cm (diâmetro)


Zinco, cobre, porcelana,
vidro e madeira 22
www.saladefisica.cjb.net
23
Alessandro Volta faz demonstrações da pilha
para Napoleão Bonaparte, na Academia de
Ciências, em 1801.

PILHA OU CELA VOLTAICA OU


CÉLULA ELETROQUÍMICA.

24
CONVENÇÃO PARA A REPRESENTAÇÃO
DE UMA PILHA
PONTE
ÂNODO SALINA CÁTODO

A (s) | A+ (aq) || B+ (aq) / B (s)

OXIDAÇÃO REDUÇÃO
PÓLO - PÓLO +

e-
PILHA DE DANIELL:

Zn (s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu (s)

25
EXERCÍCIO

DE FIXAÇÃO

nº 01

26
Sabendo que a prata apresenta maior tendência em sofrer redução que
o cobre, desenhe o esquema de uma pilha envolvendo eletrodos de
prata e cobre.

e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Ag (s)
Cu (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS Ag+ (aq) Cu2+ (aq)
DE CÁTIONS

AUMENTO DE MASSA CORROSÃO DA LÂMINA


NA LÂMINA DE PRATA DE COBRE
Ag+(aq) + e-  Ag (s) Cu (s)  Cu2+(aq) + 2 e-
eletrodo de prata eletrodo de cobre
REDUÇÃO OXIDAÇÃO
Cu (s) | Cu2+(aq) || Ag+ (aq) | Ag (s) 27
28
É uma medida da capacidade de um
gerador impulsionar elétrons através de
um circuito externo.
A DDP DE UMA PILHA DEPENDE:
das espécies químicas envolvidas;
da concentração das soluções;
da temperatura.

A DDP DE UMA PILHA NÃO DEPENDE:


dos coeficientes da equação;
do número de elétrons na semi-reação.
29
Para medirmos a ddp de uma pilha necessitamos de
duas semi-pilhas: medimos a ddp entre dois eletrodos
e não o potencial absoluto de cada um; por este
motivo necessitamos de um eletrodo de referência.
ELETRODO-PADRÃO DE HIDROGÊNIO
25ºC Fio de Pt

H2(g), 1 atm
tubo de CONDIÇÕES-PADRÃO:
vidro
concentração: 1 mol/L
pressão: 1 atm
eletrodo de
Pt(s) temperatura: 25ºC

H2(g)

30
e-
e-

PÓLO - ÂNIONS PÓLO +


Zn
CÁTIONS
AUMENTO DA DIMINUIÇÃO DA
CONCENTRAÇÃO CONCENTRAÇÃO
DE CÁTIONS DE CÁTIONS

CORROSÃO

ÂNODO CÁTODO
Zn  Zn2+ + 2e- 2 H+ + 2e-  H2
OXIDAÇÃO REDUÇÃO
MAIOR POTENCIAL MAIOR POTENCIAL
DE OXIDAÇÃO DE REDUÇÃO
E° ox = 0,76 V E° red = 0 V
31
e-
e-

CÁTIONS

ÂNIONS

PÓLO + PÓLO -
DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO CONCENTRAÇÃO
DE CÁTIONS DE CÁTIONS

ACRÉSCIMO
H+
DE MASSA

CÁTODO ÂNODO
Cu2+ + 2e-  Cu H2  2 H+ + 2e-
REDUÇÃO OXIDAÇÃO
MAIOR POTENCIAL MAIOR POTENCIAL
DE REDUÇÃO DE OXIDAÇÃO
E° red = 0,34 V E° ox = 0 V 32
POTENCIAL DE POTENCIAL
OXIDAÇÃO DE REDUÇÃO

E° ox = - 0,34 V Cu2+ + 2e- Cu E° red = + 0,34 V

E° ox = 0 V 2 H+ + 2e- H2 E° red = 0 V

E° ox = + 0,76 V Zn2+ + 2e- Zn E° red = - 0,76 V

PILHA DE DANIELL
Cu2+ + 2e- Cu E° red = + 0,34 V

Zn Zn2+ + 2e- E° ox = + 0,76 V

Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ E° = + 1,10 V  E° = E°red + E°ox

OU  E° = E°red MAIOR – E°red MENOR OU  E° = E°ox MAIOR – E°ox MENOR


33
33
PÓLO - PÓLO +
MIGRAÇÃO DE MIGRAÇÃO DE
ÂNIONS CÁTIONS

AUMENTO DA DIMINUIÇÃO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO DE
CÁTIONS CÁTIONS

CORROSÃO DA LÂMINA AUMENTO DE MASSA


DE ZINCO NA LÂMINA DE COBRE

OXIDAÇÃO REDUÇÃO
voltímetro
Zn  Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e-  Cu

PONTE SALINA

34
ÂNODO CÁTODO
EM UM PROCESSO ESPONTÂNEO SEMPRE
 E° > 0
ELÉTRONS

maior E°oxidação REAÇÃO maior E°redução


ESPONTÂNEA

ou ou
menor E°redução menor E°oxidação
 
REAÇÃO NÃO
ESPONTÂNEA
maior tendência em maior tendência em

receber elétrons
ÂNODO
perder elétrons CÁTODO
oxidação redução 35
TABELA DE POTENCIAIS

maior potencial de redução (maior


tendência de receber elétrons)  melhor
oxidante;

maior potencial de oxidação (maior


tendência de perder elétrons)  melhor
redutor.

36
EXERCÍCIO

DE FIXAÇÃO

nº 01

37
1) Esquematizar uma pilha constituída pelas semi-
pilhas abaixo, nas quais as concentrações molares
dos íons são unitárias, indicando o fluxo
eletrônico, o cátodo, o ânodo, as reações
envolvidas, a ddp ou voltagem da pilha e a
representação da mesma segundo a IUPAC.

38
a) Zn / Zn2+ e Ag / Ag+
POTENCIAL DE POTENCIAL DE
OXIDAÇÃO (V) REDUÇÃO(V)

- 0,80 Ag+ + e ⇄ Ag + 0,80

+ 0,76 Zn2+ + 2 e- ⇄ Zn - 0,76

Eletrodo de prata  redução


Eletrodo de zinco  oxidação
39
ELETRODOS DE PRATA  REDUÇÃO
ELETRODO DE ZINCO  OXIDAÇÃO
e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Ag (s)
Zn (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS Ag+ (aq) Zn2+ (aq)
DE CÁTIONS

AUMENTO DE MASSA CORROSÃO DA LÂMINA


NA LÂMINA DE PRATA DE ZINCO
Ag+(aq) + e-  Ag (s) Zn (s)  Zn2+(aq) + 2 e-
eletrodo de prata eletrodo de zinco
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

40
2 Ag+(aq) + 2 e-  2Ag (s)
x2 E°red = + 0,80 V

Zn (s)  Zn2+(aq) + 2 e- E°ox = + 0,76 V

2 Ag+(aq) + Zn (s)  2 Ag (s) + Zn2+(aq) ∆ E° = + 1,56 V

Zn (s) | Zn2+ (aq) || Ag+ (s) | Ag (aq)

41
b) Aℓ / Aℓ3+ e Sn / Sn2+
POTENCIAL DE POTENCIAL DE
OXIDAÇÃO (V) REDUÇÃO(V)

+ 0,14 Sn2+ + 2 e ⇄ Sn - 0,14

+ 1,66 Aℓ3+ + 3 e- ⇄ Aℓ - 1,66

Eletrodo de estanho  redução


Eletrodo de alumínio  oxidação
42
ELETRODOS DE ESTANHO  REDUÇÃO
ELETRODO DE ALUMÍNIO  OXIDAÇÃO
e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Sn (s)
Aℓ (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS DE CÁTIONS
Sn2+ (aq) Aℓ3+ (aq)

AUMENTO DE MASSA NA CORROSÃO DA LÂMINA


LÂMINA DE ESTANHO DE ALUMÍNIO
Sn2+(aq) + 2 e-  Sn (s) Aℓ (s)  Aℓ3+(aq) + 3 e-
eletrodo de estanho eletrodo de alumínio
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

43
6
3 Sn2+(aq) + 2 e-  3 Sn (s) x3 E°red = - 0,14 V
6
2 Aℓ (s)  2 Aℓ3+(aq) + 3 e- x2 E°ox = + 1,66 V

3 Sn2+(aq) + 2 Aℓ (s)  3 Sn (s) + 2 Aℓ3+(aq) ∆ E° = + 1,52 V

Aℓ (s) | Aℓ3+ (aq) || Sn2+ (aq) | Sn (s)

44
 

2) Reescreva as semi-reações envolvidas na Pilha de Daniell


e determine a ddp dessa pilha.
Zn (s) / Zn2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu (s)

Cu2+(aq) + 2e-  Cu (s) E° red = + 0,34 V

Zn (s)  Zn2+(aq) + 2e- E° ox = + 0,76 V

Cu2+(aq) + Zn (s)  Cu (s) + Zn2+(aq)  E° = + 1,10 V

45
LIÇÃO

DE CASA

nº 01

46
1) Esquematizar uma pilha constituída pelas semi-
pilhas abaixo, nas quais as concentrações molares
dos íons são unitárias, indicando o fluxo eletrônico,
o cátodo, o ânodo, as reações envolvidas, a ddp ou
voltagem da pilha e a representação da mesma
segundo a IUPAC.
a) Cr / Cr3+ e Cu / Cu+
b) Ni / Ni2+ e Cr / Cr3+
c) Cu / Cu2+ e Co / Co2+

47
a) Cr / Cr3+ e Cu / Cu+
POTENCIAL DE POTENCIAL DE
OXIDAÇÃO (V) REDUÇÃO(V)

- 0,52 Cu+ + e ⇄ Cu + 0,52

+ 0,74 Cr3+ + 3 e- ⇄ Cr - 0,74

Eletrodo de cobre  redução


Eletrodo de crômio  oxidação
48
ELETRODOS DE COBRE  REDUÇÃO
ELETRODO DE CRÔMIO  OXIDAÇÃO
e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Cu (s)
Cr (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS Cu+ (aq) Cr3+ (aq)
DE CÁTIONS

AUMENTO DE MASSA CORROSÃO DA LÂMINA


NA LÂMINA DE COBRE DE CRÔMIO
Cu+(aq) + e-  Cu (s) Cr (s)  Cr3+(aq) + 3 e-
eletrodo de cobre eletrodo de crômio
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

49
3 Cu+(aq) + 3e-  3Cu(s) x3 E°red = + 0,52 V

Cr (s)  Cr3+(aq) + 3 e- E°ox = + 0,74 V

3 Cu+(aq) + Cr (s)  3 Cu (s) + Cr3+(aq) ∆ E° = + 1,26 V

Cr (s) | Cr3+ (aq) || Cu+ (aq) | Cu (s)

50
b) Ni / Ni2+ e Cr / Cr3+
POTENCIAL DE POTENCIAL DE
OXIDAÇÃO (V) REDUÇÃO(V)

+ 0,23 Ni2+ + 2 e ⇄ Ni - 0,23

+ 0,74 Cr3+ + 3 e- ⇄ Cr - 0,74

Eletrodo de níquel  redução


Eletrodo de crômio  oxidação
51
ELETRODOS DE NÍQUEL  REDUÇÃO
ELETRODO DE CRÔMIO  OXIDAÇÃO
e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Ni (s)
Cr (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS DE CÁTIONS
Ni2+ (aq) Cr3+ (aq)

AUMENTO DE MASSA NA CORROSÃO DA LÂMINA


LÂMINA DE NÍQUEL DE CRÔMIO
Ni2+(aq) + 2 e-  Ni (s) Cr (s)  Cr3+(aq) + 3 e-
eletrodo de níquel eletrodo de crômio
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

52
6
3 Ni2+(aq) + 2 e-  3Ni(s) x3 E°red = - 0,23 V
6
2 Cr (s)  2 Cr3+(aq) + 3 e- x2 E°ox = + 0,74 V

3 Ni2+(aq) + 2 Cr (s)  3 Ni (s) + 2 Cr3+(aq) ∆ E° = + 0,51 V

Cr (s) | Cr3+ (aq) || Ni2+ (aq) | Ni (s)

53
c) Cu / Cu2+ e Co / Co2+
POTENCIAL DE POTENCIAL DE
OXIDAÇÃO (V) REDUÇÃO(V)

- 0,34 Cu2+ + 2 e ⇄ Cu + 0,34

+ 0,28 Co2+ + 2 e- ⇄ Co - 0,28

Eletrodo de cobre  redução


Eletrodo de cobalto  oxidação
54
ELETRODOS DE COBRE  REDUÇÃO
ELETRODO DE COBALTO  OXIDAÇÃO
e- e-
PÓLO + e- CÁTIONS ÂNIONS
e- PÓLO -

CÁTODO ÂNODO
Cu (s)
Co (s)

DIMINUIÇÃO DA AUMENTO DA
CONCENTRAÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
CÁTIONS Cu2+ (aq) Co2+ (aq)
DE CÁTIONS

AUMENTO DE MASSA CORROSÃO DA LÂMINA


NA LÂMINA DE COBRE DE COBALTO
Cu2+(aq) + 2 e-  Cu (s) Co (s)  Co2+(aq) + 2 e-
eletrodo de cobre eletrodo de cobalto
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

55
Cu2+(aq) + 2 e-  Cu(s) E°red = + 0,34 V

Co (s)  Co2+(aq) + 2 e- E°ox = + 0,28 V

Cu2+(aq) + Co (s)  Cu (s) + Co2+(aq) ∆ E° = + 0,62 V

Co (s) | Co2+ (aq) || Cu2+ (aq) | Cu (s)

56
EXERCÍCIO

DE FIXAÇÃO

nº 01

57
3)
a) O que aconteceria se usássemos uma colher de alumínio
para agitar uma solução de Fe(NO3)2?
Fe(NO3)2 (aq)  Fe2+(aq) + 2 NO3-(aq)

Aℓ (s)

6
3 Fe2+(aq) + 2 e-  3 Fe (s) x3 E°red = - 0,41 V
6
2 Aℓ (s)  2 Aℓ3+(aq) + 3 e- x2 E°ox = + 1,66 V
3 Fe2+(aq) + 2 Aℓ (s)  3 Fe (s) + 2 Aℓ3+(aq) ∆ E° = + 1,25 V

∆E°> 0  reação espontânea: a colher de alumínio sofreria corrosão.


58
3)
b) O que aconteceria se usássemos uma colher de ferro
para agitar uma solução de AℓCℓ3? 

AℓCℓ3 (aq)  Aℓ3+(aq) + 3 Cℓ-(aq)

Fe (s)

6
2 Aℓ3+(aq) + 3 e-  2 Aℓ (s) x2 E°red = - 1,66 V
6
3 Fe (s)  3 Fe2+(aq) + 2 e- x3 E°ox = + 0,41 V
2 Aℓ3+((aq) + 3 Fe (s)  2 Aℓ (s) + 3 Fe2+(aq) ∆ E° = - 1,25 V
∆E°< 0  reação não espontânea: não ocorreria nada com
a colher de ferro, uma vez que não há reação.
59
4) Seria possível guardar uma solução de Fe2(SO4)3 de
concentração 1 mol/L num depósito constituído por lâmina de
níquel? Justifique sua resposta.
Dados: E°Fe3+/ Fe2+ = + 0,77 V; E°Ni2+/ Ni = - 0,23 V.
Fe2(SO4)3 (aq)  2 Fe3+(aq) + 3 SO42-(aq)

Ni (s)

2 Fe3+(aq) + 2 e-  2Fe2+(aq) x2 E°red = + 0,77 V


Ni (s)  Ni2+(aq) + 2 e- E°ox = + 0,23V
2 Fe3+(aq) + Ni (s)  2 Fe2+(aq) + Ni2+(aq) ∆ E° = + 1,00 V
∆E°> 0  reação espontânea; não será possível utilizar o depósito
constituído por lâmina de níquel pois este sofreria corrosão.
60
5) Para responder as questões seguintes utilize os dados abaixo
que representam os potenciais padrão de oxidação de cinco
metais representados pelos símbolos A, B, C, D e E:
A  A2+ + 2 e Eº = + 0,76 V
B  B2+ + 2 e Eº = + 0,44 V
C  C2+ + 2 e Eº = + 0,13 V
D  D3+ + 3 e Eº =  0,34 V
E  E+ + e Eº =  0,80 V
 
I. Qual é o melhor agente oxidante? maior potencial de redução
a) A b) A2+ c) D3+ d) E e) E+
II. Qual é o melhor agente redutor? maior potencial de oxidação
a) A b) A2+ c) D3+ d) E e) E+
III. Qual é a força eletromotriz da pilha:
D + 3 E+  D3+ + 3 E
a) + 0,46 V b)  0,46 V c) + 1,14 V d)
 1,14 V e)  1,82 V
D  D3+ + 3 e E°ox =  0,34 V
3 E + + 3 e  3 E x3
Eº red = + 0,80 V

D + 3 E+  D3+ + 3 E ∆ Eº = + 0,46 V 61
LIÇÃO

DE CASA

nº 01

62
2) VUNESP. São fornecidos os seguintes potenciais de redução,
determinados a 25 ºC:
Mg2+ (aq) + 2 e- ⇄ Mg (s) E° = - 2,4 V
Cu2+ (aq) + 2 e- ⇄ Cu (s) E° = + 0,34 V
Em solução aquosa, é possível obter magnésio metálico por
reação de redução de sal do seu cátion com cobre metálico?
Justifique a resposta.
Escreva a equação da reação química que ocorre em uma pilha
que funcione em condições padrão a 25º C, baseada nas duas
semi-reações apresentadas.
Mg2+(aq) + Cu (s)  Mg (s) + Cu2+(aq)
Mg2+ (aq) + 2 e  Mg (s) E°red = - 2,4 V

Cu (s)  Cu2+(aq) + 2 e E°ox = - 0,34 V

Mg2+ (aq) + Cu (s)  Mg (s) + Cu2+(aq) ∆ E° = - 2,74 V


∆E° < 0  reação não espontânea: não é possível obter
magnésio metálico por reação de redução de sal do seu
cátion com cobre metálico porque a reação não ocorre. 63
2) VUNESP. São fornecidos os seguintes potenciais de redução,
determinados a 25 ºC:
Mg2+ (aq) + 2 e- ⇄ Mg (s) E° = - 2,4 V
Cu2+ (aq) + 2 e- ⇄ Cu (s) E° = + 0,34 V
Em solução aquosa, é possível obter magnésio metálico por
reação de redução de sal do seu cátion com cobre metálico?
Justifique a resposta.
Escreva a equação da reação química que ocorre em uma pilha
que funcione em condições padrão a 25º C, baseada nas duas
semi-reações apresentadas.

Mg (s) + Cu2+(aq)  Mg2+ (aq) + Cu (s) ∆ E° = + 2,74 V

∆E° > 0  reação espontânea

64
3) As questões seguintes referem-se à pilha esquematizada
abaixo e aos valores dos potenciais de oxidação dados ao
lado:

I. Na concentração molar unitária, o agente oxidante mais


forte é:
a) Na+
b) Fe3+ maior potencial de redução
c) Fe2+
d) Ag+
e) Co3+

65
3) As questões seguintes referem-se à pilha esquematizada abaixo e
aos valores dos potenciais de oxidação dados ao lado:
e- e-
PÓLO + PÓLO -

Ag+(aq) Ni2+(aq)

II. Construindo uma pilha conforme o esquema acima, a sua força


eletromotriz será de ..................e a lâmina de prata
funcionará como ......................................
a) 0,55 V ; pólo positivo
b) 0,55 V ; pólo negativo
c) 1,05 V ; pólo positivo
d) 1,05 V ; pólo negativo
e) 1,35 V ; pólo positivo
Ni (s)  Ni2+(aq) + 2 e- E°ox = + 0,25 V
2 Ag+(aq) + 2 e-  2 Ag (s) x2 E°red = + 0,80 V 66

Ni (s) + 2 Ag+ (aq)  Ni2+(aq) + 2 Ag (s) ∆ E° = + 1,05 V


3) As questões seguintes referem-se à pilha esquematizada abaixo e
aos valores dos potenciais de oxidação dados ao lado:
e- e-
PÓLO + PÓLO -

Ag+(aq) Ni2+(aq)

III.Quando se ligam as duas placas da pilha por um fio condutor, a


única afirmação FALSA é:
a) a lâmina de prata aumenta de massa.
b) a lâmina de níquel diminui de massa.
c) elétrons circulam dentro da pilha no sentido da placa de
níquel para a de prata.
d) os elétrons circulam pelo fio no sentido da placa de níquel
para a de prata.
e) os íons NO3- atravessam a ponte salina, saindo do
compartimento onde está a lâmina de prata e entrando no
compartimento onde está a lâmina de níquel.
67
4) Um método de obter cobre metálico é deixar gotejar sobre
limalha de ferro uma solução que contenha íons de Cu2+.
Supondo que o ferro metálico passe a Fe2+, escreva as
equações que representam as semi-reações de oxidação e
de redução identificando-as.

Cu2+(aq)

Fe(s)

Fe (s) + Cu2+(aq)  Cu (s) + Fe2+(aq)

Semi-reação de oxidação: Fe (s)  Fe2+(aq) + 2 e-

Semi-reação de redução: Cu2+(aq) + 2 e-  Cu (s)

68
5) Utilizando a tabela de potenciais de redução, verificar se
as reações abaixo ocorrem espontaneamente ou não:
a) Zn + Ag+

Zn (s)  Zn2+(aq) + 2 e- E°ox = + 0,76 V


2 Ag+(aq) + 2 e-  2 Ag (s) x2 E°red = + 0,80 V
Zn (s) + 2 Ag+ (aq)  Zn2+(aq) + 2 Ag (s) ∆ E° = + 1,56 V

∆E° > 0  reação espontânea

b) Cu + Ag+

Cu (s)  Cu2+(aq) + 2 e- E°ox = - 0,34 V


2 Ag+(aq) + 2 e-  2 Ag (s) x2 E°red = + 0,80 V
Cu (s) + 2 Ag+ (aq)  Cu2+(aq) + 2 Ag (s) ∆ E° = + 0,46 V

∆E° > 0  reação espontânea


69
c) Sn + Fe2+

Sn (s)  Sn2+(aq) + 2 e- E°ox = + 0,14 V


Fe2+(aq) + 2 e-  Fe (s) E°red = - 0,41 V
Sn (s) + Fe2+ (aq)  Sn2+(aq) + Fe (s) ∆ E° = - 0,27 V

∆E° < 0  reação NÃO espontânea

d) Hg + H+

Hg (s)  Hg2+(aq) + 2 e- E°ox = - 0,85 V


2 H+(aq) + 2 e-  H2 (g) E°red = + 0,00 V
Hg (s) + 2 H+(aq)  Hg2+(aq) + H2 (g) ∆E° = - 0,85 V

∆E° < 0  reação NÃO espontânea

70
6) O que aconteceria se introduzíssemos um pedaço de cobre
metálico numa solução que contivesse íons de Cr3+? Justifique
sua resposta.

Cu (s)

Cr3+(aq)

6
3 Cu (s)  3 Cu2+(aq) + 2 e- x3 E°ox = - 0,34 V
6
2 Cr3+
(aq) + 3 e-  2Cr (s) x2 E°red = - 0,74 V

3 Cu (s) + 2 Cr3+(aq)  3 Cu2+(aq) + 2 Cr (s) ∆ E°ox = - 1,08 V

∆E° < 0  reação não espontânea: não aconteceria nada uma


vez que não há reação. 71
CRÉDITOS:

PROF. MARGARIDA A. DA COSTA

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