Aula 7

Volumetria de Oxidação-Redução
 Etapas de Análise Química

• 1. Coleta de amostra: amostragem;

• 2. Preparo da amostra;
• 3. Preparo do extrato;
• 4. Análise do analito/composto de interesse.
– Gravimetria;
– Volumetria;
– Instrumental ou Físico-químico.
 Revisão

VOLUMETRIA
• VOLUMETRIA: através de uma medida de
volume determinamos qual a concentração
desconhecida de uma solução.
 Revisão
ESQUEMA GERAL

CA= conhecida
VA= será conhecida na titulação

REAÇÃO
CONHECIDA

CB= desconhecida
VB= conhecido

uso de indicador
Aula de Hoje: Determinação do
Carbono oxidável ou carbono
orgânico em águas residuárias
industriais.
• Emprego de reações químicas de oxi-redução
para determinação de espécies químicas em
solução
• Reação de oxi-redução: são aquelas em que
ocorrem transferência de elétrons entre as
espécies envolvidas.
• Oxidação: perda de elétrons.
• Redução: ganho de elétrons.
• Agente oxidante: (que provoca oxidação)- sofre a
redução
• Agente redutor: sofre a oxidação.
• EX: Zn0 + Cu 2+ Zn 2+ + Cu 0

• Zn0 doa 2e- para o Cu 2+ promove a redução do

Cu .

• Cu agente oxidante , retirou 2e- do Zn.

Carbono Oxidável

•No solo temos carbono , nas matérias orgânicas

e carbonatos inorgânicos.

•a determinação de carbono orgânico de

amostras de efluente fornece uma medida
rápida e confiável da soma dos poluentes
orgânicos da água.
 Como determinar o carbono
oxidável ?
• Podemos fazer uma reação entre o Dicromato
de potássio e o carbono oxidável.

3 C o + 2 Cr2O7 2- +16 H+ 4Cr 3+ + 3CO2 + 8H2O

Relação Estequiométrica:
3 Carbono: 2 Dicromato
 Resumo das Etapas
1) Coleta o material que contem Carbono oxidável
ou orgânico;
2) Extrato ou solução de extrato com C oxid.;
3) Reação: entre o C oxid (da amostra) com
Dicromato de potássio (em excesso) em meio
ácido (Reação de oxi-redução, com relação
estequiométrica 3 C: 2 Dicromato);
4) Titulação do excesso de Dicromato (K2Cr2O7) com
sulfato ferroso (Reação de oxi-redução, 6 Fe 2+ : 1
Cr2O72-)
• Como o Dicromato não é um bom padrão
primário (para reagir com o Carbono), temos
que fazer uma outra reação, em um BRANCO
(ou seja, fazer todo o experimento, mas sem
amostra)- para padronizar- determinar a
concentração do dicromato.

• Titulação com Dicromato e sulfato ferroso

amoniacal (padrão primário).
 VOLUMETRIA Oxi-Redução

Solução Padrão (0,1000 mol L-1)

(concentração conhecida)
volume
medido
na bureta

REAÇÃO CONHECIDA

amostra Solução dicromato(já reagiu com C)

(pipetada) (concentração desconhecida)
indicador
• Reação na Volumetria entre Dicromato e o
Ferro

Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2 Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Relação:
6 Fe 2+ : 1 Cr2O7 2-
 Aula no 7

• Título: Determinação do carbono oxidável

ou carbono orgânico em águas residuárias
industriais.
• Material Utilizado: resíduo A, B e C
(efluentes de indústria alimentícia) e resíduo
D vinhaça
• Procedimento (etapa já realizada):
• 1.1. Transferir a amostra do resíduo (que contem carbono orgânico) para
Erlenmeyer de 300mL com tampa esmerilhada. (Para o
resíduo: A e B = 10 mL; C = 2,5 mL ou D = 25 mL).
• 1.2. Acrescentar ao Erlenmeyer 50mL (que está em excesso) de solução
de K2Cr2O7  (aproximada...por isso fazer o “branco”) 0,2 mol L-1 e 50 mL de
H2SO4 concentrado.
• 1.3. Levar o Erlenmeyer para conjunto de aquecimento e deixar
em ebulição por 30 minutos. (aqui já aconteceu a reação, o carbono já foi
consumido e sobrou dicromato!)
• 1.4. Esperar esfriar e transferir o conteúdo do Erlenmeyer para
balão volumétrico de 250mL (só transferiu e completou o volume.).
• 1.5. Completar o volume do balão e homogeneizar a solução
(solução -pós reação). Aguardar esfriar a solução e completar
novamente o volume do balão.
• Procedimento (etapa já realizada):
• 1.6. Fazer uma prova em branco (para determinar a concentração exata do
dicromato) adicionando a um Erlenmeyer com boca

esmerilhada 50mL de K2Cr2O7  0,2 mol L-1, 50mL de

H2SO4 concentrado, aquecendo-se à ebulição por 30
minutos e transferir a solução obtida para um balão
volumétrico de 250mL. Após esfriar, completar o volume
do balão e retirar uma alíquota de 10,0 mL para a
titulação com a solução padronizada de sulfato ferroso
amoniacal. Anotar o volume consumido na titulação
da prova “em branco”.
• Etapas a serem realizadas:
• 2.1. Transferir da solução de 10,0 mL da solução (pós reação que
terminou no item 1.5; aqui não tem mais carbono, já foi consumido na reação anterior...só
(das soluções A, B,
tem excesso de dicromato que sobrou da reação com o carbono)
C ou D) para Erlenmeyer de 250–300 mL, adicionar 60 mL de
água destilada, 5mL de solução de H3PO4 (1+1) e 5 gotas de
solução de difenilamina sulfonato de bário (indicador). A
solução adquire cor castanho.
• 2.2. Titular o excesso de K2Cr2O7 contido no Erlenmeyer
com solução padronizada de sulfato ferroso amoniacal (Fe
(NH4)2(SO4)2 6H2O) de concentração 0,1000 mol L-1. Até a
solução passar de arroxeado para verde puro estável. Anotar
o volume gasto na titulação da amostra.
Resultados:

•Calcular a concentração exata do dicromato de

potássio, a partir do branco.
•Calcular o teor de C orgânico ou oxidável
presente no resíduo (para os 4 exemplos de
amostras) em g L-1 .(Tabelar)

OBS: Para os cálculos usar o valor da prova em

branco
Usar os dados abaixo para os
cálculos:
Resíduo Volume de sulfato ferroso
gasto na titulação (em mL)
A 20,0
B 17,2
C 11,5
D 15,8

BRANCO 24,5
Exemplo de cálculo- Branco
Solução padrão
Sulfato ferroso amoniacal (0,1000 mol L-1)

Relação Estequiométrica:
1 Dicromato: 6 Ferro

gastou 27 mL de sulfato ferroso para titular

uma alíquota de 10 mL de Dicromato.

1º ) Achar os mols de sulfato ferroso utilizado

2º ) dividir por 6 e achou o no de mols de dicromato na alíquota.
3º ) Achar o no de mols no total de 250 mL.

Esse será o total de mols INICIAL de Dicromato utilizado

na reação
Exemplo de cálculo- Amostra
Solução padrão
Sulfato ferroso amoniacal (0,1000 mol L-1)

Relação Estequiométrica:
1 Dicromato: 6 Ferro

gastou 12 mL de sulfato ferroso para titular

uma alíquota de 10 mL de Dicromato (EXCESSO).
1º ) Achar os mols de sulfato ferroso utilizado;
2º ) ao dividir por 6, achou o no de mols de dicromato
(EXCESSO na alíquota).
3º ) Achar no de mols na amostra total de 250 mL.
4º ) Subtrair do Dicromato INICIAL (BRANCO) ;
5º ) Desta subtração vai achar o que foi consumido;
6º ) Multiplicar por 3 e dividido por 2, achará mols de C.
7º ) Pela MM do Carbono (12 g mol -1), achar em g de carbono.
8º ) E achar g L-1; pelo valor do resíduo utilizado no seu caso
(ver procedimento item 1.1).
10 mL (ou 2,5 mL ou 25 mL) ----- x g

1000 mL ------------------------------ Y

Y= x g L-1 de C