Esteroides

• Os esteroides, a maioria de origem

eucariótica, são derivados do
ciclopentanoperidrofenantreno (ao
lado), composto que consiste em quatro
anéis não planares fusionados
(marcados A–D).
 1927 1928 1929
1930
Heinrich O. Adolf O. R. Edward A. Doisy e
Estriol
Wieland Windhaus Adolf F. Butenandt

Me

Me
Et

Me

Me
Heinrich O.
Wieland
recebeu o
Prêmio Nobel
de Química
Trabalho sobre ácidos
biliares e esteróis
(derivados do colesterol)
Ácido cólico
 1927 1928 1929
1930
Heinrich O. Adolf O. R. Edward A. Doisy e
Estriol
Wieland Windhaus Adolf F. Butenandt

Me

Me
Et

Me

Me
 Windhaus Me
ganhou o
Prêmio Et
Me

Nobel de Me
Química
Constituição dos esteróis,
Me
porém, a estrutura do
colesterol estava incorreta.
Estrutura do colesterol de Wieland-Windhaus
 1927 1928 1929
1930
Heinrich O. Adolf O. R. Edward A. Doisy e
Estriol
Wieland Windhaus Adolf F. Butenandt

Me

Me
Et

Me

Me
Doisy e Butenandt
relatam o
isolamento de um
hormônio esteroide
Estrona, da urina de
mulheres grávidas, de
estrutura desconhecida
 1927 1928 1929
1930
Heinrich O. Adolf O. R. Edward A. Doisy e
Estriol
Wieland Windhaus Adolf F. Butenandt

Me

Me
Et

Me

Me
Estriol isolado

Estrutura desconhecida
 1933
1931 1932 1934
Equilenina e E
Androsterona John D. Bernal Progesterona
equilina te
Androsterona
isolada

Estrutura desconhecida
 1933
1931 1932 1934
Equilenina e E
Androsterona John D. Bernal Progesterona
equilina te
Bernal publica a estrura
de raios X do ergosterol,
ligeiramente enganado no
posicionamento do grupo
hidroxila pendente
Evidências acumuladas de
muitas fontes permitem a
dedução da estrutura do
colesterol Colesterol
 1933
1931 1932 1934
Equilenina e E
Androsterona John D. Bernal Progesterona
equilina te
Equilina e Equilina

Equilenina

Isoladas
Equilenina
 1933
1931 1932 1934
Equilenina e E
Androsterona John D. Bernal Progesterona
equilina te
Progesterona isolada

Progesterona
 1950
1936 1939 Edward C. Kendall,
Tadeus Reichstein e Ro
Edward A. Doisy Willard Allen
Philips S. Hench Wo

Werner E.
Bachmann
Edward A. Doisy da
Universidade de
Washington (St.
Louis, EUA) isola
25 mg do hormônio
sexual feminino
estradiol.

Para tal, processou quatro

toneladas de ovários
frescos de porcas
 1950
1936 1939 Edward C. Kendall,
Tadeus Reichstein e Ro
Edward A. Doisy Willard Allen
Philips S. Hench Wo

Werner E.
Bachmann
Allen isola 30 mg de
progestina
Utilizando 19,7 kg de ovários
e estabelece sua estrutura
usando uma combinação de
métodos, incluindo espectro
Banchmann

Síntese total da equilenina, o

primeiro esteroide produzido
em laboratório.

Equilenina
 1950
1936 1939 Edward C. Kendall,
Tadeus Reichstein e Ro
Edward A. Doisy Willard Allen
Philips S. Hench Wo

Werner E.
Bachmann
Kendall, Reichstein e
Hench ganham o Prêmio
Nobel de Medicina

Descobertas relacionadas
aos hormônio do córtex
adrenal, estrutura e
função biológica
Tiroxina
 1951 1953 1977
Sir. Robert e Sir. 1971 K. Peter C.
Robert B.
John W. Cornforth William S. Johnson Vollhardt
Woodward
Woodward Cortisona

Completa a síntese da
cortisona e colesterol

Colesterol
 Síntese total de Woodward
O
O
O
Me
Me

epimerização
LiAlH4
aq. NaOH
MeO MeO
MeO
H
H
O O
O
2-metoxiciclohexa-2,5- cis
dieno-1,4-diona
OH Me Me
Me
Me
Me

H+/H2O H+
MeO
MeO
MeO O
Rearranjo alílico
MeO OH H H
de OH H
H
H OH OH
OH
OH
OH
 Síntese total de Woodward Me
Me
Me

Ac2O Zn2+ O
O
O H
H
H OOCCH3
OOCCH3
Me Me
OH

O C(CH3)2
Me
O
cetal O
OH
H
OsO4 H

Anelação de
H+
O O O
Robinson H

O
 Síntese total de Woodward
Me
O
Me
H O

OCH3
H2/Pd
O
H
H

O
O

Me

H N(CH3(Ph)
H
H H
O
O O
H
H OH
O N(CH3)Ph
N(CH3)Ph
NC
Síntese total de Woodward
H OH-
OH- CN
O
H
H+ H
CN
H2 O O
O HO
O
O
O
H N(CH3)Ph

H
H CH3MgBr H

O O
O O O O
OH CH3
 Síntese total de Woodward
Aldol
H