Galvano - Mpreciosos - 2010 (Modo de Compatibilidade)

CONSELHO REGIONAL DE QUMICA - IV REGIO (SP)
Galvanoplastia de metais preciosos

Ministrante: Wilma Ayako Taira dos Santos Assoc. Brasileira de Tratamento de Superfcie Contatos: wilma@electrochemical.com.br
Apoio
So Paulo, 07 de maio de 2010

Observao: A verso original desta apresentao, com slides coloridos, no formato PDF, est disponvel na seo downloads do site do CRQ-IV (www.crq4.org.br)
Minicursos CRQ-IV - 2010

Galvanoplastia de Metais Preciosos
Wilma Ayako Taira dos Santos Tel 011 7204 4059 E-mail: wilma@electrochemical.com.br
Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal


1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Histria da galvanoplastia Iniciao da galvanoplastia Aplicao Processos galvnicos e de metais preciosos Controle de processo Controle de camadas Clculos e custos de metais Tratamentos dos efluentes e sistemas de uso racional de gua

Histria Ouro e prata

Antiguidade 10.000 aC
Pesquisas arqueolgicas mostram que o ouro foi talvez o primeiro metal trabalhado na humanidade. Devido ser encontrado na natureza na sua forma metlica (pepitas) e maleabilidade para manusear
Egpcios 3500-4000 aC Processamento destes metais para decorao

Ouro e prata usados como moeda corrente
The first pure gold coins were struck by King Croesus of Lydia (present-day Turkey) during his reign between 560 and 547 BC and gold coins have continued as legal tender since that time. www.goldpedia.gold.org

Revestimentos de ouro
www.goldpedia.gold.org

Tcnica 1 - O ouro era martelado entre duas folhas reforadas (de origem vegetal) at chegar a espessura de lminas que eram aplicadas com um tipo de cola como revestimentos de objetos.
Ouro Fino to malevel que pode ser batido at chegar a uma espessura de 1112m (1,1 mm), de modo que uma ona (31,1 gr.); pode recobrir cerca de 16 metros lineares.
Tcnica 2 - Utilizado p de ouro misturado com mercrio, formando uma pasta com a qual recobriam uma superfcie desejada. Com aplicao de calor, o mercurio era evaporado, ficando s o ouro, que recebia polimento como acabamento final.

Idade mdia 400-1400 dC

Perodo de poucos novos eventos, mas com a continuidade nas obras, principalmente de templos religiosos e uso do metal como smbolo de riqueza, poder e beleza
The Dome of the Rock - The Mosque of Omar on the Temple Mount in Jerusalem is the oldest existing Islamic monument. It was built in 685-691 on the site where Mohammed is said to have ascended to Heaven. The Temple Mount itself is sacred as is an Islamic shrine and a major landmark located on the Temple Mount in Jerusalem. www.goldpedia.gold.org

Idade Moderna 1400-1800

Continuou a desempenhar um importante papel na expresso cultural. Religio, poltica, educao, arquitetura ou puro entretenimento, Em 1511, o Rei Fernando de Espanha fez a chamada para expedies rumo as recm-descobertas terras do Hemisfrio Ocidental. Em 1700, o ouro foi descoberto no Brasil - em 1720 se tornou o maior produtor, responsvel por quase dois teros da produo mundial de ouro. Em 1700, Isaac Newton (como Mestre da Casa da Moeda) fixou o preo do ouro na Gr-Bretanha em 84 xelins, 11,5 pence por ona troy. ( incio das cotaes).

Ouro - Idade Ps-Moderna 1800

O sculo 19, o ouro descoberto em Little Meadow Creek, Carolina do Norte em 1803, Em 1817, o Reino Unido introduziu o Soberano, uma moeda de ouro avaliado em uma libra esterlina. Em 1848, John Marshall encontrou lascas de ouro, perto de Sacramento, Califrnia, provocando a Califrnia Gold Rush Em 1850 Edward H. Hargraves, retornando para a Austrlia, previu e encontrou ouro em seu pas em New South Wales. 1868 na frica do Sul, George Harrison descobriu ouro cavando pedras para construir uma casa. Desde ento, a frica do Sul tem sido a fonte de quase 40% do total de ouro extrado. Em 1900, uma lei colocou os Estados Unidos oficialmente sobre o padroouro, comprometendo o pas a manter um cmbio fixo em relao a outros pases sobre o padro-ouro.

Aplicaes Prata
Os compostos de prata mais importantes - o nitrato cloreto - cianeto Durante muitos anos, os espelhos eram feitos por deposio de uma pequena pelcula de prata sobre uma superfcie de vidro. Atualmente utiliza-se alumnio para este fim.
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Grupo Platina

Platina
Os povos andinos descobriram a platina e a utilizavam como substituto da prata. Foi conhecido pelos espanhis, em 1735, quando o navegador, explorador e astrnomo espanhol Antonio de Ulloa, chegou Amrica do Sul Em 1741 foi levada para a China. Em 1824 foi encontrada em grande quantidade na Rssia(montes Urais) passando a ser comercializada.
Paldio
O paldio um metal branco prateado parecido com a platina, no se oxida com o ar, e o elemento do grupo da platina de menor densidade e Resoluo Federal CONAMA (Conselho Nacional de Meio Ambiente) n 357, de 17/03/2005menor ponto de fuso. macio e dctil quando aquecido.

Rdio
Rdio
( do grego rhodon que significa "rosa") foi descoberto em 1803 por William Hyde Wollaston logo aps a descoberta do paldio. Wollaston verificou a existncia do elemento rdio, na Inglaterra, num minrio no refinado de platina.
Rutnio
O rutnio foi descoberto por Karl Klaus em 1844. Observou que o xido de rutnio continha um novo metal, obtendo 6 gramas de rutnio da parte da platina que insolvel na gua rgia. Jns Berzelius e Gottfried Osann quase o descobriram em 1827. Examinaram os resduos derivados da dissoluo de uma amostra de platina procedente dos Urais com gua rgia.

smio
O smio ( do grego "osme", que significa cheiro ) foi descoberto em 1803 por Smithson Tennant em Londres ( Inglaterra ), juntamente com o irdio em resduos de platina dissolvidos em gua regia.
Irdio - curiosidades
Uma barra desse metal foi usado como padro para a unidade de comprimento (metro) e
unidade de massa (quilograma) pelo Departamento Internacional de Pesos e Medidas, mantido em Svres perto de Paris. Esta barra formada por uma liga com 90% de platina e 10% de irdio. O cientista Dewey M. McLean do Instituto Politcnico da Virgnia (EUA), acredita que o irdio de origem vulcnica. O ncleo da terra rico em irdio, e o vulco "Piton de la Fournaise" (pico da fornalha) em Runion, por exemplo, est liberando irdio ainda at hoje.

Revoluo Industrial -1800-1870

Antes a atividade produtiva era artesanal e manual (da o termo manufatura), no mximo com o emprego de algumas mquinas simples. Muitas vezes um mesmo arteso cuidava de todo o processo, desde a obteno da matria-prima at comercializao do produto final. Com a Revoluo Industrial os trabalhadores perderam o controle do processo produtivo, uma vez que passaram a trabalhar para um patro (na qualidade de empregados ou operrios), perdendo a posse da matria-prima, do produto final e do lucro. Esses trabalhadores passaram a controlar mquinas que pertenciam aos donos dos meios de produo os quais passaram a receber todos os lucros. O trabalho realizado com as mquinas ficou conhecido por maquinofatura.

A Zincagem o processo mais antigo e mais utilizado na proteo de objetos feitos de ferro ou de ao. O processo o mesmo utilizado para outros materiais, porm o zinco possui uma temperatura de fuso de aproximadamente 419C e, por isso, a soluo (substrato) deve estar a uma temperatura entre 430 e 460C, acelerando a reao entre ferro e zinco. Esse processo popularmente conhecido como galvanizao a fogo ou galvanizao a quente foi descoberto pelo qumico francs Melouin, em 1741, e patenteado pelo engenheiro Sorel, em 1837.
Os primeiros auto-fornos apareceram no sculo XVIII. Grande impulso na indstria metalrgica com a revoluo industrial

1790 - Luigi Galvano Mdico - Eletricidade Animal
Experimentos de Galvani Ilustrao de experincias mdico italiano Luigi Galvani, em que ele aplicou eletricidade para as coxas; de seu livro De Viribus Electricitatis em Motu Musculari (1792).

17991799-1800 - Alessandro Volta inventa a bateria
Alessandro Volta demonstrando a bateria. Alessandro Volta descobriu o primeiro mtodo prtico de produo de eletricidade. Foto: cortesia da National Library of Medicine
Alessandro Volta - Exemplo de Voltic Pile Foto: cortesia da National Library of Medicine

Luigi Galvano x Alessandro Volta Divergncias

Galvano contrao muscular da coxa de um sapo ao se tocar um nervo
com metais diferentes. Eletricidade animal. Volta Demonstrou que a eletricidade no vem de um tecido animal, mas gerada pelo contato de metais diferentes (bronze, ferro) em um ambiente mido. Galvano Provou a existncia de foras bioeltricas dentro de tecidos vivos ao provocar uma contrao muscular causada ao tocar o msculo exposto de um sapo com o nervo de outro. Ambos estavam certos. Volt unidade de fora eletromotriz, ou diferena de potencial, o que causar uma corrente (ampre), fluir com uma resistncia (ohm). Galvanoplastia eletrodeposio de metais.
www.inventors.about.com

1805 Luigi Brugnatelli Inventou a galvanoplastia

Usando uma pilha voltaica, realizou a eletrodeposio de ouro. Era amigo de Alessandro Volta A publicao de seu trabalho foi rejeitado na Academia de Ciencias da Frana pelo ditador Napoleo Bonaparte Luigi reportou seu experimento ento no Jornal Belga de Fsica e Qumica:
Nos ltimos tempos, dourei completamente duas grandes medalhas de prata, atravs de uma ligao com fio de ao, ligado ao polo negativo da pilha voltaica e mantendo um depois o outro imerso em soluo amoniacal nova e bem saturada.

1840 H. e G. Elkington patenteou eletrodeposio
Segundo Birmingham Jeweler Quarter John Wright, Birmingham Inglaterra - descobriu que cianeto de potssio um eletrlito adequado para eletrodepositar ouro e prata, atravs de uma corrente eltrica Os Elkingtons - compraram os direitos e patenteou. Eles tiveram o monoplio da galvanoplastia por muitos anos devido a patente . Mtodo barato de produzir jias

2 Revoluo Industrial 1870-1945 Passagem de uma sociedade rural e artesanal para uma sociedade urbana e
industrial Ascenso da burguesia Invenes mecnicas e utilizao de fontes de energia modernas Grandes avanos tecnolgicos Automvel Aviao
3 Revoluo Industrial 1945-hoje Grande revoluo tecno-cientfica

Microeletrnica Informtica Telemtica Robtica Engenharia Gentica

Metais Preciosos - Popularizao

Jias puderam ser reproduzidas em quantidades fundio, estamparia Novas modalidades de consumo em massa: decorao, utenslios domsticos, adornos, moda, eltrica, eletrnica Bijuterias puderam ser produzidas aos milhares de milhes com camada superficial de ouro, prata, rdio O tratamento galvnico tornou possvel melhorar a qualidade dos produtos sem aumentar tanto os preos Tornou o acesso a populao da classe mdia e baixa

Iniciao

Definio de Eletroqumica: a cincia que trata das relaes entre qumica e eletricidade, descrevendo os fenmenos que ocorrem na interface de um condutor eletrnico, o eletrodo, com um condutor inico, o eletrlito.
Eletrlise (galvanoplastia): reao forada Pilha: reao espontnea

Definio Galvanoplastia: Tcnica de deposio de metais em superfcies metlicas a partir do fornecimento de diferena de potencial.
Retificador
2 Tanque 3 Anodo
+ + + + +
Au
3+
Au Au
0 3+
- Au -
5 Banho
4 Pea
1 - Retificador 2 - Tanque 3 - Anodo 4 - Pea 5 - Banho
Plo negativo (ctodo): Au3+ + 3e- Au} - semi-reao: Reduo Plo positivo (nodo): H2O 2 H+ + O2 + 2e-} - semi-reao: Oxidao Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal

DEFINIES:
Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo (deposio do metal objeto que ser recoberto). nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao (pode ser solvel neste caso o metal do anodo vai para a soluo ou insolvel). Eletrlitos- So assim chamadas todas as solues que conduzem a corrente eltrica. ons- So assim chamadas as partculas carregadas que se movimentam na soluo.

Aplicaes da galvanoplastia:
Proteger o substrato contra a corroso; Melhorar as propriedades fsicas e mecnicas do substrato,
como por exemplo, resistncia abraso, condutividade eltrica;
Proporcionar e manter aspecto decorativo; Alterar dimenses originais de determinadas peas; Recuperar peas que sofreram desgaste.

Metais diferentes apresentam tendncias diferentes corroso; diz-se que um metal A mais nobre que o outro, se A apresentar menor tendncia corroso e menos nobre se apresentar maior tendncia corroso.

Revestimentos nobres: metal do revestimento mais nobre que o metal do substrato
Revestimento nobre substrato
Revestimento de sacrifcio: metal do revestimento menos nobre que o metal do substrato Revestimento de sacrifcio
substrato

Tabela do potencial de reduo de metais em ordem crescente.
Par Redox +/Li Li K+/K Ba2+/Ba Ca2+/Ca Na+/Na Mg2+/Mg Al3+/Al H2O/H2/Pt Zn2+/Zn Cr3+/Cr Fe2+/Fe Cd2+/Cd Ni2+/Ni Sn2+/Sn Pb2+/Pb H+/H2/Pt Cu2+/Cu Fe3+,Fe2+/Pt Ag+/Ag H+,NO-3/NO/Pt O2/H+,H2O/Pt Au3+/Au Reao de Eletrodo + + e- Li Li K+ + e- K Ba2+ + 2e- Ba Ca2+ + 2e- Ca Na+ + e- Na Mg2+ + 2e- Mg Al3+ + 3e- Al 2H2O + 2e- 2OH- + H2 Zn2+ + 2e- Zn Cr3+ + 3e- Cr Fe2+ + 2e- Fe Cd2+ + 2e- Cd Ni2+ + 2e- Ni Sn2+ + 2e- Sn Pb2+ + 2e- Pb 2H+ + 2e- H2 Cu2+ + 2e- Cu Fe3+ + e- Fe2+ Ag+ + e- Ag NO-3 + 4H+ + 3e- NO + 2H2O O2 + 4H+ + 4e- 2H2O Au3+ + 3e- Au
www2.fc.unesp.br
E0/V -3.04 -2.92 -2.90 -2.76 -2.71 -2.38 -1.71 -0.83 -0.76 -0.74 -0.41 -0.40 -0.23 -0.14 -0.13 0.00 0.34 0.77 0.80 0.94 1.23 1.42
Na tabela, os metais foram organizados de acordo com seus potenciais, iniciando com os valores negativos e terminando com os potenciais positivos. Os resultados compem a denominada srie eletroqumica dos metais. Quanto maior o potencial negativo do metal, maior ser sua tendncia de passar ao estado inico e vice-versa. Um metal com potencial mais negativo deslocar qualquer outro metal com potencial inferior na srie das solues de seus sais.

As leis de Faraday podem ser resumidas pela equao: m = M I t / [z ] F1

m ou m = massa em gramas proveniente da reduo no ctodo ou da oxidao no nodo de uma certa espcie eletroativa. M = massa molar da espcie eletroativa em gramas / mol. I = corrente eltrica em Ampre que atravessa a clula eletroltica durante a eletrlise. t = tempo da eletrlise em segundos. [z]= nmero de cargas do on ( nmero de eltrons cedidos ou recebidos ) F = constante de Faraday = 96485 C / mol ( C = Coulomb ) M /[z] = massa equivalente ou equivalente-grama I t = carga eltrica que atravessa a clula eletroltica. Ampre.segundo = Coulomb

Aplicaes

Aplicaes
Indstrias Segmento Tcnico Eltrica Eletrnica Aeroespacial Qumica Segmento Decorativo Jias e bijuterias Relgios Armaes de culos Canetas Construo civil Mveis Adornos Produtos Conectores,circuitos impressos Transistores, circuitos integrados Componentes aeronave, sist.combustvel Reatores, recipientes
Anis, correntes, brincos, pingentes etc Caixas e pulseiras Armaes e acessrios Corpos de caneta e acessrios Metais sanitrios, ferragens, lustres Acessrios Chaveiros, esttuas, objetos escritrio


1- O que vou banhar?
2- Que banho vou usar?


Eletroformao de joias Tcnica de alta tecnologia para produo de jias ocas

Nenhuma outra tcnica consegue reproduzir to bem os detalhes Produz jia de ouro mais leve

Galvanoplastia Tipos de linhas galvnicas
Manual
Semi-automtica Semi Automtica

Depsito seletivo Devido ao alto custo dos metais preciosos

Aplicao somente nas reas de interesse
Depsito Seletivo Reel to reel
Depsito Seletivo Caneta Andica

Sistemas de trabalho:
- Gancheira
- Convencional,
circular - Tambor rotativo - Sino, sextavado, cestos, vibarrel - Contnuas - Fitas, Circuito impresso - Rolete - Correntes
Tambor Rotativo Gancheiras

Processos Galvnicos

METAIS PRECIOSOS - OURO

Banhos de Ouro Bases:
Alcalinos ciandricos Neutros cidos Alcalinos sem cianeto Fortemente cidos
Tipos:
Ouro puro Ouro ligado Dourao - flash de ouro Folheao espessuras elevadas

Banhos de Ouro - Evoluo

Ano de introduo Tipo de banho Faixa de pH Complexo de ouro Ligas metlicas
At 1945 Depois 1945 Depois 1955 Depois 1965 Depois 1980
Alcalino Neutro Alcalino Levemente cido Fortemente cido
8-13 6-8 8-10 3-6 0,5-2,5
KAu(CN)2 KAu(CN)2 KAu(CN)2 Na2Au(SO3)2 H(AuCl4) n.H2O
Cu, Cd, Ag, Zn (Sn,Ni) Cu, Cd, Ag Co, Ni, In, Fe Cu, Cd, Pd Co, Ni, Zn, Sn
Evoluo dos banhos de ouro em funo do pH


Banhos de ouro Alcalinos ciandricos:

Composio
Teor de ouro Teor de KCN Temperatura Dens.Corrente Anodos Tonalidade Dureza Ligas Resist. abraso Resist. corroso Resist. embaamento
Dourao
0,5-2,5 g/L 2,0 7,0 g/L 50 60C 0,5 5,0 A/dm2 Ao Inox 304/316 Diversas 80-180 HV Cu; Cd; Ni; Ag Boa Boa Boa
Folheao
3,0-7,0 g/L 13 40 g/L 55 65C 0,5 2,5 A/dm2 Ao Inox 304/316 Diversas 200-370 HV Cu; Cd; Ag; Zn Excelente Boa Boa

Sequncia Operacional Banho alcalino ciandrico:

Produto: Bijuterias Base: Lato Banhos de ouro: alcalino ciandrico
Para aplicao de espessuras maiores, as peas seguem a seqncia com banho de ouro camada e dourao cor final (parte 2)
1 Parte s dourao
1) 2) 3) 4) Ativao soluo 10% de cido sulfrico Desengraxante eletroltico Cobre alcalino Neutralizao - soluo 10% cido sulfrico
2 Parte Folheao e cor final

13) 14) 15) 16) 17) 18) 19) Folheao a ouro 18K Recuperao I Recuperao II Dourao cor Final Recuperao gua quente 70C Secagem
5) Cobre cido 6) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico 7) Nquel* 8) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico 9) Dourao (ou pr-ouro) 10) gua Recuperao 11) gua quente 70 C 12) Secagem * Nquel pode ser substitudo
Se houver necessidade de maior controle do ouro depositado nas peas folheadas, o processo pode ser interrompido na seqncia 12; pesadas, seguindo da 13 em diante e pesadas novamente para checagem final do depsito (h necessidade de desengraxe por haver interrompido o processo).

Nquel como pr-camada provoca alergia em parte significatica da populao

Banhos de Ouro - Levemente cidos

Composio
Teor de ouro Temperatura Dens.Corrente Anodos Tonalidade Dureza Ligas Resist. abraso Resist. corroso
Convencional
2-8 g/L 25 45C 0,2 4,0 A/dm2 Titnio Platinado Amarelo plido ao gema 140-220 HV Co; Ni; Fe; In tima tima
Alta Velocidade
8-16 g/L 45 55C 5 25 A/dm2 Titnio Platinado Amarelo forte 140-220 HV Co; Ni; Fe tima tima
So eletrlitos empregados na indstria de circuitos impressos, conectores, contactores, devido s excelentes propriedades dos depsitos, especialmente ligados com Co,Ni e Fe. Na indstria decorativa tambm vem ganhando espao, principalmente devido ausncia de cianeto livre.

Banhos de ouro base neutra

Composio
Teor de ouro Temperatura Dens. de corrente Anodos Tonalidade Dureza Ligas
Folheao
3-7 g/L 50-70C 0,2-2,5 A/dm2 Titnio platinado Amarelo ao acetinado 90-200 HV Cu,Cd,Ag
So eletrlitos empregados na indstria de semicondutores, circuito integrado, para aplicaes na indstria eletrnica. Os processos mais empregados atualmente so os de ouro puro, extremamente moles que tm como caracterstica maior a "bondabilidade" e a soldabilidade. Atualmente esto sendo usados processos Banhos de pH neutro, sem cianeto livre, Com adio de metais para obter diferentes tonalidades, excelente distribuio de camada, e penetrao - (vdeo)

Banhos de ouro base fortemente cida

Composio
Teor de ouro Temperatura Dens. de corrente Anodos Tonalidade Dureza Ligas Resist. abraso Resist. corroso
Banhos
2-8 g/L 25- 45C 0,2-4,0 A/dm2 Titnio platinado Amarelo plido ao gema 140-220 HV Co,Ni,Zn,Sn tima tima
So eletrlitos com depsitos de porosidade extremamente baixa. A aplicao principal deste eletrlito a ativao do ao inoxidvel, que at ento era feita atravs de banhos de nquel fortemente clorados, que quebravam a propriedade inoxidvel dos aos, tornando-os susceptveis a corroses.

Banhos de prata
Ciandricos - Atravs dos complexos: KAg(CN)2 NaAg(CN)2
Processos mais comuns: Banho de pr-prateao - Utilizado para evitar a deposio qumica do metal, so banhos com baixo teor de prata, somente para aplicao de uma fina camada de prata que evita a deposio qumica do banho de prata sobre a base. Banho de prata convencional - Processo de simples deposio de prata, base de cianetos, depsito fosco. Banho de prata brilhante - Processos com abrilhantadores, geralmente sais organo-metlicos, que aumentam brilho e dureza do depsito. Banho de alta velocidade - Processos desenvolvidos para adequao a equipamentos automticos de alta velocidade.

Banhos de prata Composio

Pr-prata Prata KCN KOH Temperatura Dens.Corrente Anodos 2-7 g/L 60 -90 g/L 20 30 g/L 20 -30 C 1,5 -2,5 A/dm2 Ao Inox 304/316 Prata convencional 22 g/L 40 g/L 20 -25 C 0,5 -1,5 A/dm2 Prata pura Prata brilhante 30-35 g/L 40-180 g/L 10-15 g/L 18 -28 C 1 -2 A/dm2 Prata pura Prata alta velocidade 50 80 g/L 50-100 g/L 0 -30 g/L 35 -55 C 5 -10 A/dm2 Ti/Pt
Anodos: - Prata de alta pureza 99.9% Relao anodo/catodo 1/1 Devem estar protegidos com saco de polietileno - Titnio platinado - Anodos insolveis para linhas de alta velocidade - Ao Inox - Para banhos de pr-prata

METAIS PRECIOSOS - PALDIO

Caractersticas:
Metal branco acinzentado Dctil Boa condutibilidade, exceto para correntes de alta freqncia
Banhos de paldio:
Os banhos mais empregados so os de base alcalina amoniacais, ligados com nquel. Recentemente foram desenvolvidos banhos de base cida.
Aplicaes:
Substituto do rdio em bijuterias Substituto do ouro em conectores Substituto das camadas intermedirias de nquel em bijuterias

Propriedades:
Smbolo - Rh
Nmero atmico - 45 Massa atmica - 102,905 Valncia - 3 Massa especfica - 12,44 g/cm3 Ponto de fuso - 1965 C Equivalente eletroqumico - 1,2797 g/Ah
METAIS PRECIOSOS RDIO
Caractersticas:
Metal branco, com excelente resistncia qumica.
Banhos de rdio: Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico ou fosfrico,

ou combinao dos dois. Opera com teor de 1-5 g/L de metal a temperatura de 25-40C. Utiliza anodos de titnio platinado ou platina. Banho de rdio negro - novidade
Aplicaes: Camada final em jias de ouro branco,

bijuterias, refletores, conectores, componentes eletrnicos

METAIS PRECIOSOS - PLATINA

Propriedades:
Smbolo - Pt Nmero atmico - 78 Massa atmica - 195,09 Valncia - 2 Massa especfica - 21,45 g/cm3 Ponto de fuso - 1769C Equivalente eletroqumico - 1,8208g/Ah
Caractersticas:
Metal branco mais acinzentado que rdio Dctil, malevel No atacado por nenhum cido separadamente
Banhos de platina:
So composies fortemente cidas que operam com teor de metal de 2,0 a 10 g/L, temperatura de 55-85C. Como anodos so empregados platina ou titnio platinado.
Aplicaes:
Acessrios de laboratrio Anodos de titnio com camada final de platina Bijuterias e acabamento final em jias

METAIS PRECIOSOS RUTNIO UTNIO

Propriedades:
Smbolo - Ru Nmero Atmico - 44 Massa Atmica 101,07 Massa especfica - 12,2 g/cm3
Banhos de Rutnio:
Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico, com aparncia enegrecida. Opera com teor de 5-7 g/L de metal a temperatura de 60-70C. Utiliza anodos de titnio platinado ou platina.
Aplicaes: Camada final em jias para dar acabamento negro Em bijuterias como substituto de nquel preto

Controle de Processo

Controle de processo Em um setor galvnico o controle deve abordar : Controle qumico definindo os principais componentes que
devem ser analisados e sua periodicidade; em cada banho de toda a seqncia operacional do processo que envolve desde a limpeza das peas at o acabamento final de proteo (se houver) Controle prtico ensaios prticos de laboratrio em clulas de Hull, ou em becker reproduzindo as condies de trabalho, realizando adies dos componentes do banho com o objetivo de melhorar sua performance Controle estatstico de processo (CEP)- usando os resultados de anlise para trabalhar sua manuteno e controle, visando assegurar a qualidade dos revestimentos aplicados.

Empresa
Processo
Cronograma de Manuteno - Mensal

Programa Mensal de Manuteno Semana 1 Semana 2
Au KCN Cu Cd Au KCN Cu Cd
Semana 3
Au KCN Cu Cd
Semana 4
Au KCN Cu Cd
Eletroformao ouro
Produtos para manuteno:
pH pH pH pH Ouro: Aurocianeto de potssio 68% - cada 100 gr contm 68 gr KCN: Cianeto de potssio - adicionar por anlise (consome mesmo s/trabalhar
Cobre: Sal B - cada 130 gramas de liga adicionar 40 gramas Cdmio: Sol.A - cada 130 gramas de liga adicionar 250 ml Condutor - um sal que deve ser utilizado quando o banho fica instvl Sol.Correo - eleva pH Sol.Correo- abaixa pH Sol.Correo- refora cobre -100 gr/L - quando o KCN est normal Cianeto de cobre importado - refora cobre quando o KCN est alto (1:1,4) Sol.Correo- refora Cd - 40 gr/L Sol.Correo - Molhador - quando o banho est com baixa espuma -teste aro Troca a cada 40 vezes a quantidade de metal (Au) consumido Checar contatos dos anodos e gancheiras mensalmente Filtragem continua Troca cartucho filtrante a cada troca de banho Conselho Regional de Qumica IV Regio (SP) Apoio: Caixa Econmica Federal

Controle processos
Objetivo da manuteno dos banhos: Manter equilibrada a composio qumica
do banho, para obter eficincia de corrente e velocidade de deposio constantes, e controlar o consumo dos metais preciosos. Os principais controles so:
Anlise qumica peridica do teor metlico e demais componentes Controle dirio do pH e da densidade do eletrlito Ensaio prtico, clula de Hull, clula V, ou outros Tratamento com carvo ativo para eliminar contaminaes orgnicas e partculas em suspenso Outros tratamentos especficos de cada processo, como tratamento com perxido de hidrognio, ou de precipitao de contaminaes metlicas

Anlise qumica do ouro

1- Mtodo de anlise utilizado: Gravimtrico 2 Equipamentos / Reagentes Analticos: Chapa de aquecimento, cido sulfrico conc. p.a, perxido de Hidrognio 130 Vol., mufla, papel de filtro faixa branca/preta, balana analtica, dessecador. 3 Procedimento: Pipetar uma amostra conforme tabela a seguir e transferir para um erlenmayer de 250 ml;
Banhos de Dourao 20 ml de amostra Banhos de Folheao 10 ml de amostra
Adicionar de 20 a 30 ml de cido sulfrico conc. p.a em capela;
Aquecer at desprendimento de fumaas brancas. Durante esta etapa a soluo ficar escura. Aps aproximadamente 1 hora, adicionar de 20 a 30 ml de perxido de hidrognio 130 vol. at a soluo ficar lmpida. Feito isso, retornar a soluo a chapa deixandoa por mais de 3 horas.

Aps esse perodo, remova-a da chapa e deixa-a esfriar; . Adicionar aproximadamente 50 ml de gua destilada; Filtrar em papel de filtro faixa branca/preta; Lavar bem o papel de filtro com o resduo com gua destilada; Colocar o papel de filtro com resduo em um cadinho de porcelana; Secar e calcinar a 750 C (+ / - 6%); Aps calcinao, transfira o cadinho com o resduo de ouro para um dessecador, para esfria-lo a temperatura ambiente. Pesar o resduo utilizando balana analtica.
4 Clculos Para Banhos de Dourao: Peso do Resduo x 50 = g/L de Ouro Para Banhos de Folheao: Peso do Resduo x 100 = g/L de Ouro

Informaes importantes Boletim tcnico

Caractersticas do banho Tipo de banho
Teor de ouro Valor do pH Densidade do banho Velocidade de deposio Eficincia da corrente Razo de deposio alcalino ciandrico 5 g/L 9,5 1,150 g/cm3 (19B) cerca de 0,4 m/minuto 55 65% 60 80 mg/Amin
Caractersticas do depsito Composio da liga

Tonalidade Peso especfico Dureza Au/Cu/Cd cerca de 75/19/6% amarela rosada 15 g/cm3 300 HV - Vickers

Manuteno - Exemplo banho ouro alcalino ciandrico:

Reposio Au 1,47 g aurocianeto de potssio para cada ou 1 g de ouro fino depositado) Reposio cobre 0,4 g para cada 1,33 g de depsito Reposio de cdmio 25 mL soluo com 40g/L para cada 1,33 g de depsito Correo Soluo KOH 30% p.a. (elevar o valor do pH) Soluo de H3PO4 10% pa (baixar o pH) Aps tratamento com carvo ativo adicionar: Produto tensoativo O teor de cianeto de potssio livre deve ser controlado mediante anlise

Importncia da manuteno pH
Influncia pH na veloc.deposio Banho cido Au/Fe
pH 4,0 pH 4,2 pH 4,4 pH 4,6
4
Microns/minuto
3 2 1 0 10 20 30 40 Amperes/dm2

Controle camadas
Ensaio de corroso Nvoa salina (salt spray) Kesternisch (SO2) Suor artificial
Equipamento microdurmetro Equipamentos de raios beta Equipamentos de raios X Espessura das camadas Metalografia Anlise destrutiva HNO3 Teste porosidade Eletrogrfico
Dureza do depsito
Aderncia
Aspecto

Microdurmetro
Controle de camada raios X
Corroso Kesternich SO2
Corroso Nvoa salina (Salt spray)


Clculos, Controle de camada, Espessura e custos

Mltiplos do metro
Kilmetro = 1000 metros: km Hectmetro = 100 metros: hm Decmetro = 10 metros: dam Decmetro = 0,1 metro: dm Centmetro = 0,01 metro: cm Mlmetro = 0,001 metro: mm Micrometro = 0,000001metro: m

rea Quadrado
a a rea = a x a Unidade de rea = cm2 a cm x a cm = x cm2
Retngulo
rea = a x b a b

Volume
Um tanque de banho tem 3 medidas: Largura, altura e comprimento
Unidade de volume Volume= a (m) x b (m) x c (m) = m3 a c b 1dm3 = 1 litro

Medidas
Sistema mtrico (m) 1. Unidade de comprimento - metro 2. Unidade de rea metro quadrado 3. Unidade de volume metro cbico

Milesimagem (folheados) e micragem

Milesimagem - popularmente a linguagem do joalheiro que significa partes por mil em peso de ouro (750/000) Microns (micrometro) - uma unidade de espessura da camada de banho em m Obs. No d para relacionar ou fazer uma tabela de um para outro

Aplicaes dos clculos em galvanoplastia

Clculo de volume de banhos Clculo de reposio dos banhos Clculo de peas que sero banhadas Clculo de gancheiras Clculo de rea catdica e andica Clculo de amperagem por carga Clculo de ampres-minuto ou hora Clculo de custo

Planilha de Controle - Banhos

Empresa
Banho
Data montagem: Fornecimento:
Histrico banho
Data Produo Consumo Au Teorico Consumo Au Real Saldo Au Saldo Final Au Cu Cd Anlise KCN pH obs

Tratamento de efluentes e uso racional de gua

Valor pH 6a9 Temperatura 40 C Sedimentveis at 1 ml/hora Solveis em hexano 100 mg/l DBO 5 dias, 20 C, mx. 60mg/l Arsnio 0,2 mg/l Cdmio 0,2 mg/l Chumbo 0,5 mg/l Cianeto 0,2 mg/l Cobre 1 mg/l Cromo Hexavalente 0,1 mg/l Cromo Total 5 mg/l Fenol 0,5 mg/l Ferro 15 mg/l Fluoretos 10 mg/l Nquel 2 mg/l Prata 0,02 mg/l Zinco 5 mg/l
CETESB SP
Exigncias Legais para efluentes:
Decreto 8.468 de 08/09/76 Emisso (Art.18)

Tabela - Smula dos padres de emisso de efluentes lquidos
Resoluo Federal CONAMA (Conselho Nacional de Meio Ambiente) n 357, de 17/03/2005. Artigos 18 e 19

Como atender aos padres

Caracterizar os tipos de solues Quais os elementos presentes Geralmente: cidos Metais Cianetos

Precipitao dos metais

Aumento de pH transformar em Hidrxidos Ex: Fe+++ + 3OH- = Fe(OH)3 Cu++ + 2OH- = Cu(OH)2 Se os metais estiverem complexados, por exemplo como cianeto, antes devemos destruir o complexo.

Destruio de nions
Fluoretos e fosfatos: Formam sais de clcio insolveis Cianetos: Por oxidao com cloro Cromatos: Reduzido com bissulfito para cromo trivalente e este precipitado como Hidrxido de Cromo

Controle do valor de pH
O tratamento de efluentes feito com controle constante e rigoroso de pH

Tratamento de Efluentes
Solubilidade dos metais na gua:
Concentrao do metal em soluo, aps precipitao pH 6,5 7,0 8,0 8,5 9,0 10,0 Ferro mg/l 0,8 0,4 0,0 0,0 0,0 0,0 Nquel mg/l 19,2 18,9 10,8 2,3 0,6 0,0 Cromo mg/l 17,8 13,7 7,1 5,0 3,4 0,3 Zinco mg/l 18,5 17,8 9,1 1,6 1,5 8,4 Cdmio mg/l 19,2 18,4 15,2 4,8 0,9 0,0 Cobre mg/l 11,0 5,8 2,4 1,7 1,2 0,4
83

Tratamentos de Efluentes
Alcalinos com cianetos Alcalinos s/ cianetos cidos s/ Cr cidos com cromo
Na2HSO3
H2SO4
NaOH
NaOCl
pH/CN
pH/Cr
pH Tanque de reao A Decantao Lodo
Tanque de reaoB
Tanque de neutralizao Efluentes Rios
Leitos Secagem

TCNICAS EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL

SISTEMAS DE LAVAGEM DRAG-OUT - GUAS DE RECUPERAO EM TODAS AS ETAPAS REUTILIZAO DAS SOLUES DRAG-OUT , EVAPORAO DA SOLUO VCUO PARA REPOR AO BANHO

TCNICAS EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL

LAVAGEM COM JATO DE GUA TEMPORIZADO COMBINADO COM IMERSO - REDUZ CONSUMO DE GUA

1- CILINDRO DE CARVO ATIVO 2- RESINA PARA TROCA DE CTIONS 3- RESINA PARA TROCA DE NIONS (ANINICA FRACA) 4- RESINA PARA TROCA DE NIONS (ANINICA FORTE)

Economia de gua Economia de mo de obra Economia de reagentes Facilidade de adequao de layout Melhor qualidade de lavagem Aumenta performance do banho menor drag in

Sistema ETI - Recirculao No utiliza gua da rede Recircula a prpria gua da galvanica, gua na linha mais limpa deionizada Sistema ETE - menor Somente as guas da regenerao das colunas Quando houver troca ou substituio dos banhos

Wilma Ayako Taira dos Santos Tel 011 7204 4059 E-mail: wilma@electrochemical.com.br

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