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Exercicios Do Capitulo 18
Exercicios Do Capitulo 18
18.2 O cido actico, em ausncia de molculas de solvente, existe como um dmero resultado da formao de duas ligaes de hidrognio intermoleculares:
H3C H3C
18.3 a) CH2FCO2H ( F mais eletronegativo que H ) b) CH2FCO2H ( F mais eletronegativo que Cl ) c) CH2ClCO2H ( Cl mais eletronegativo que Br ) d) CH3CHFCH2CO2H ( F est mais perto do grupo CO2H) e) CH3CH2CHFCO2H ( F est mais perto do grupo CO2H) f) ((CH3)3N+ mais eletronegativo que H). g) CO2H
F 3C CO2H
CH3
(CF3 mais eletronegativo que H) 18.4 a) O grupo carboxila um grupo eletro-retirador, portanto, em um cido dicarboxlico de acordo com a tabela 18.3, um grupo carboxila aumenta a acidez do outro. b) Como a distncia entre os grupos carboxlicos aumenta o efeito indutivo retirador de eltrons tambm diminui. 18.5 a) b)
c)
d)
e)
f)
O O CH3 O CH3 O
g)
h)
i)
j)
18.6 a)
b)
c)
d)
e)
f)
b)
c)
d)
e)
18.8 a)
HOCH2CH2CH2CH2Br no possvel devido a presena de um grupo carboxlico. 18.9 Como o cido malico um cido cis dicarboxlico, a desidratao ocorre prontamente:
Sendo um cido trans dicarboxlico, o cido fumrico deve ser capaz de sofrer isomerizao a cido malico primeiro. Essa isomerizao requer alta temperatura:
18.10 O tomo de oxignio marcado dever aparecer no grupo carboxila do cido. 18.11
18.12 a)
b) Mtodo (3) dever dar maior rendimento de F do que o mtodo (4). Como o on hidrxido uma base forte e como o haleto de alquila secundrio, o mtodo (4) acompanhado por considervel eliminao. O mtodo (3), utiliza uma base fraca, o on acetato na etapa SN2 e a reao de eliminao ocorre em menor escala. A hidrlise do ster F uma etapa de alto rendimento. 18.13 a) O efeito estrico apresentado pelos grupos metila di-orto do mesitoato de metila impede a formao de um intermedirio tetradrico que acompanhado por ataque no carbonoacila. b) Tratando a hidrlise com 18OH- marcado em H2O18 marcado. O tomo marcado ir
5
b)
c)
18.15 a)
b)
18.16 a)
b)
c)
d)
e)
f)
18.19 a)
CH3 CH2 CO2H 4
b)
CH3 CH2 CONH2 4
c)
CH3 CH2 CONHC2H5 4
d)
CH3 CH2 CON(C2H5)2 4
e)
f)
CH3 CH
g)
HO2C CH2 CH2 CH2 CH2 CO2H
h)
CO2H
i)
CO2H
CO2H
CO2H
j)
CO2H
k)
C2 H5 O 2 C CO2C2H5
l)
C2 H5 O 2 C CH2 CO2C2H5 4
CO2H
m)
CH3 CH3 CH2 CO2CH2 CH CH3
n)
CO2H
o)
HO2C C H C H CH2 CH2 CO2H CO2H
p)
HO2C CH OHCH2 CO2H
q)
HO2C C H C CO2H CH2 CO2H H
r)
HO2C
s)
O C H2C NH O H2C C
t)
HO2C
n)
b)
c)
d)
18.22 a)
b)
c)
18.23 a)
b)
c)
d)
18.24 a)
CH3 CO2H
b)
HCl
CH3 C O
CH2 CH3
c) e)
d) f)
CH3 CO NH2
CH3 CH3 O
CH3 H3C O
CH3 CHO
g) i)
h) j)
k)
CH3 CO N(CH3)2
n) p) 18.25 a)
2 CH3 CO2H d)
c)
CH3 CO2CH2 CH2 CH3
CH3 CO2H
O H5 C6 C CH3
CH3 CO2H
+
e)
CH3 CONHCH2 CH3
f)
CH3 CON(CH2CH3)2
CH3 CO2-(CH2CH3)2NH2
18.26 a)
b)
d)
d)
e)
f)
11
18.27
18.28 a)
b)
c)
18.29 a) c)
b) d)
12
e)
f)
18.30 a)
b)
c)
18.31 a)
b)
c)
d)
e)
f)
13
18.33 a)
b)
c)
14
d)
e)
f)
g)
15
18.34 a)
b)
c)
18.37
18.38 Grupos alquila so eltrons doadores, eles ajudam a dispersar a carga positiva do sal de alquilamnio e portanto estabilizando-o: Amidas, entretanto, possuem grupos acila ligado ao nitrognio, e grupos acila so retiradores de eltrons. Eles so especialmente retiradores de eltrons devido ressonncia, mostrada a seguir:
16
Esse tipo de ressonncia tambm estabiliza a amida. A tendncia do grupo acila ser eltron retirador, entretanto, desestabiliza o acido conjugado da amida, e reaes como a seguir no ocorrem em grande extenso:
b) A base conjugada de uma imida estabilizada por uma estrutura de ressonncia adicional :
18.42 O cido cis-4-hidroxicicloexanocarboxlico pode assumir uma conformao em bote que permite a formao da lactona:
17
18.43
18.44
18
b)
c) Dois:
d) No haveria diferena
18.45
19
18.46 a)
b) Anidrido actico
c) N-etilacetamida
18.49 Primeiro: o ataque nucleoflico da amina ocorre preferencialmente no carbono menos impedido do grupo frmico. Segundo, CF3CO2- melhor grupo retirante do que CH3CO2-. 18.50
18.51
20
18.52
21