Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
QOTeorica16
QOTeorica16
H2O
Qumica Orgnica I 16
Reaces dos Alcenos/Alcinos A. Electrfila , AE, e A. Radicalar AR Alcinos
Hidrogenao
2
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
2.2- Adio electrfila de halognios a Alcinos
(adio anti)
Exemplo 1
Exemplo 2
3
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
3- Adio de Halogenetos de Hidrognio, H-X 3.1- Hidro-halogenao, H-X, de Alcenos
Adio Markovnikov
Qumica Orgnica I
3.1- Hidro-halogenao, H-X, de Alcenos
Adio Markovnikov
Adio Anti-Markovnikov
5
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Mecanismo da Reaco
(carbocatio)
6
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Regra de Markovnikov Nova formulao
Exemplo 1
Carbocatio 2 Carbocatio 1
Na adio heteroltica dum reagente assimtrico (A-B) a um alceno, o centro electroflico (E+) do reagente liga-se ao tomo de carbono sp2 do alceno de modo a formar, como espcies intermediria, o carbocatio mais estvel
Estabilidade CH3 + < RCH2 + < R2CH + < R3C + dos carbocaties
7
Qumica Orgnica I
etapa1
Diagrama de Energia da AE
etapa2
Concluso 1:
Ea etapa 1 > Ea etapa 2
ET1
Carbocatio 1
ET2
Carbocatio 2
Concluso 2:
Na etapa 1 Ea1 > Ea2
Ea2 Ea1
Qumica Orgnica I
Exemplo 2
E+ Carbocatio 2
Qumica Orgnica I
Rearranjo de Carbocaties
10
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
3.2- Adio Radicalar de Brometo de Hidrognio, H-Br, a Alcenos
11
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Adio anti-Markovnikov
Radical livre 2
Radical livre 1
Qumica Orgnica I
3.3- Adio Electrfila de Halogenetos de Hidrognio, H-X, a Alcinos
Adio Markovnikov
13
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
4- Adio Electrfila de outros reagentes assimtricos, A-B, a Alcenos
Ad. Markovnikov E-Nu E+ C com mais H
Nu:
C com menos H
14
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Exemplo1
Mecanismo:
Electrfilo
Nuclefilo
15
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Esquema Resumo -Adio Electrfila Alcenos formao de lcoois
16
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
5- Adio Electrfila de gua a Alcenos / Alcinos Hidratao 5.1- Hidratao de Alcenos catlise cida
Exemplo1
17
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Adio Electrfila de gua a Alcenos Hidratao -mecanismo
etapa 1 ataque dos electres ao electrfilo (E+, catalisador) de modo a formar o carbocatio mais estvel (3 e no 2) etapa 2 ataque do nucleofilo (Nu:, H2O) ao carbocatio , formando um io oxnio (oxonio) etapa 3 regenerao do catalisador
18
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
H2O, H+
H+
Tautomerismo Ceto-enlico
19
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
6- Adio Electrfila de cido sulfrico concentrado a Alcenos
Mecanismo
E+
Nu:
Nu:
20
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
6- Adio Electrfila de cido sulfrico concentrado a Alcenos exemplos de aplicao industrial
Exemplo1
etanol Exemplo2
propan-2-ol
(isopropanol)
21
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
6- Oximercurao-Desmercurao de Alcenos 6.1- Formao de lcoois (til hidratao)
22
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Oximercurao/Desmercurao versus Hidratao - Ad. Markovnikov
Hidratao
H2O, H+ E+
Carbocatio 3
OH
Oximercurao/Desmercurao
1) Hg(O2CCH3) 2, H2O 2) NaBH4, NaOH, H2O
23
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
HO
Qumica Orgnica I
Mecanismo da Oximercurao - Desmercurao de Alcenos
-H+
NaBH4,NaOH, H2O
24
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
6.2- Formao de teres
25
Qumica Orgnica I
6.3- Hidratao de Alcinos
26
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Oximercurao/Desmercurao versus Hidratao versus Hidroborao / Oxidao Hidratao catalitica
H2O, H+ OH lcool 3 (P.P.) Produto Secundrio (P.S.) HO
Oximercurao/Desmercurao
1) Hg(O2CCH3) 2, H2O 2) NaBH4, NaOH, H2O HO lcool 2
Hidroborao / Oxidao
1) BH3, THF 2) H2O2, NaOH, H2O
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
lcool 1
27
Qumica Orgnica I
7- Hidroborao / Oxidao de Alcenos 7.1-Hidroborao / Oxidao de Alcenos Adio Anti-Markovnikov
1) BH3, THF 2) H2O2, NaOH, H2O
28
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Mecanismo da Hidroborao de acordo com nova formulao da Regra de Markovnikov
Ad. Markovnikov Electrfilo, E+ (elemento menos electronegativo) Nuclefilo , Nu:, (elemento mais electronegativo) C com mais H C com menos H
estado de transio cclico onde o electrfilo (E+, tomo de Boro) se liga ao C com mais H , de modo a formar uma carga formal positiva temporria no C com menos hidrognios (assemelha-se a um carbocatio)
29
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
Mecanismo Oxidao de R-BH2 a R-OH
30
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP
Qumica Orgnica I
7.2-Hidroborao / Oxidao de Alcinos Adio Anti-Markovnikov
Tautomerismo Ceto-enlico
31
Margarida Bastos 2010, DEQ/FEUP