OTIMIZAO DE UMA COLUNA DE DESTILAO V-104 STABILIZER DE PRODUO DE LPG - GS LIQUEFEITO DE PETRLEO CAMPO PETROLFERO DO MALONGO/CABINDA/ANGOLA

KTIA MARIANA SILIVELI EPALANGA - Engenheira Qumica Dissertao apresentada ao Curso de Ps Graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal de Santa Catarina como parte dos requisitos obteno do grau de Mestre em Engenharia Qumica. Florianpolis, Novembro de 2005. ORIENTADOR: Prof. Dr. Leonel Teixeira Pinto

INTRODUO
Chevron uma companhia multinacional de explorao e extrao de petrleo e produo dos seus derivados, sediada em vrios pontos do mundo, no qual Angola, pas da frica austral possui grandes quantidades de petrleo que extrado pela Chevron. Esta empresa em Angola esta baseada no Malongo, provncia de Cabinda, mais ao norte do pas. Malongo um municpio da provncia de Cabinda da qual existe uma distncia aproximada entre Cabinda e Malongo de 30 Km. A provncia de Cabinda, esta localizada mais ao norte de Angola e possui em mdia quatrocentos mil (400.000.00) habitantes residentes, que necessitam e utilizam gs butano produzido no Malongo.

Grande parte do petrleo extrado, vendido para os grandes consumidores deste produto pelo mundo afora. Uma quantidade muito pequena utilizada para ajudar as atividades de produo, assim como so produzidos numa pequena refinaria alguns derivados do petrleo tais como: diesel, kerosene, Jet A-1, e o gs butano. Existem duas unidades de produo do LPG: uma localizada em offshore (Berge Troll) e a outra em onshore (LPG Plant). A unidade de produo do gs butano chamada LPG Plant tem como principal objetivo produo do gs butano (gs de cozinha), para o uso domstico da provncia de Cabinda. Dada a grande demanda deste produto na provncia, tenta-se produzir o mximo possvel de gs butano desta unidade (LPG Plant) para que se possa suprir as dificuldades e se ter este precioso lquido para os habitantes de Cabinda. Com base nisso, resolveu-se otimizar a unidade para maior produo de gs e menos perdas do butano para o produto de fundo. Fez-se uma anlise do processo e entre muitos aspectos viu-se que o Estabilizador V-104 tem uma grande importncia do ponto de vista de otimizao j que onde acontece a maior separao e perdas de butano para os condensados (produtos da base). Onshore LPG Plant - A unidade de LPG produz uma mistura de propano e butano para venda local como gs de cozinha. Esta mistura aproximadamente 63% de propano e 33 % de butano, com menos de 2% de etano e 3% de pentano por volume. O estabilizador, como o prprio nome implica, designado para remover uma mistura de C3/C4 vindos dos lquidos deetanizados e produzir gs liquefeito de petrleo. O produto de topo mistura de C3/C4 condensado e levado diretamente para o armazenamento. Os Produtos de fundo, mistura de C5+ diretamente levado para a estao de tratamento do petrleo bruto.

2-Reviso Bibliogrfica

2.1- Introduo Na Indstria Petrolfera o processo de fracionamento do petrleo tem como objetivo o mximo aproveitamento de seu potencial energtico. Partindo-se do princpio que os pontos de ebulio dos hidrocarbonetos aumentam conforme os pesos moleculares, a variao das condies de aquecimento do petrleo possibilita a vaporizao de compostos leves, intermedirios e pesados, que so separados quando condensam. O que resta uma borra constituda basicamente de hidrocarbonetos de pesos moleculares elevados. Outrossim, como o ponto de ebulio de um lquido funo tambm da presso que lhe aplicada, so duas as variveis que permitem a completa destilao do petrleo: temperatura e presso. Fundamentalmente, so trs as sees que compem uma unidade de refino de petrleo: pr-vaporizao, destilao atmosfrica e destilao a vcuo. Uma torre de destilao que trabalhe prximo as CNTPs, tem como produtos laterais o leo diesel, o querosene e a nafta pesada; pelo topo, o GLP e a nafta leve. Inicialmente o petrleo bombeado a uma bateria de trocadores de calor por onde esto passando os produtos acabados a serem resfriados. Uma vez aquecido, o petrleo passa pela dessalinizadora, onde removida a gua, os sais e as partculas slidas em suspenso. Aps a dessalinizao, o petrleo passa por um segundo pr-aquecimento, onde a troca trmica realizada com os produtos que deixam a unidade tem por fito otimizar o sistema, diminuindo o lapso entre as temperaturas inicial e ideal ao fracionamento do petrleo, que ser alcanada atravs de fornos tubulares. A temperatura mxima de aquecimento do petrleo de 7000F (3710C). A partir da, ocorre o craqueamento trmico e conseqente deposio do coque nos tubos dos fornos e regies inferiores das torres, prejudicando a operacionalidade do sistema. Na sada dos fornos, grande parte do petrleo j est vaporizada e a carga introduzida na torre. Na zona de vaporizao ou "zona de flash", o petrleo que j se 3

encontra vaporizado sobe ao topo da torre e sua parte lquida, desce ao fundo. As torres possuem em seu interior bandejas que permitem a separao do petrleo pelos seus pontos de ebulio, uma vez que quanto mais prximos do topo, menores as temperaturas. Ou seja, ao contato de cada bandeja, o vapor ascendente condensa parte de seus componentes. As fraes mais leves saem pelo topo da torre e so condensadas em trocadores externos. Uma torre de destilao que trabalhe prximo s CNTPs, tem como produtos laterais o leo diesel, o querosene e a nafta pesada; pelo topo, o GLP e a nafta leve. O resduo da destilao atmosfrica, obtido no fundo da coluna, conhecido como crude reduzido e caracteriza-se por seu alto peso molecular; assim, s poderia ser utilizado como leo combustvel. Entretanto, o crude reduzido contm fraes de significativos potenciais econmicos, que no podem ser fracionados atravs da destilao atmosfrica em funo de seus elevados pontos de ebulio. Portanto, aplica-se a segunda varivel importante do refino de petrleo; a presso. sada da torre de destilao atmosfrica, o crude reduzido bombeado aos fornos da seo de vcuo, onde ser aquecido temperatura mxima de 7000F (3710C). seguir, a carga enviada zona de flash da torre de vcuo, onde a presso gira em torno de 100mmHg e boa parte da carga vaporizada. Da mesma forma que na destilao atmosfrica, os hidrocarbonetos passam por bandejas de fracionamento, originado o gasleo leve (GOL) e o gasleo pesado (GOP). O resduo do processo uma borra de elevadssimo peso molecular, com razovel concentrao de impurezas que pode, conforme sua composio, ser utilizado como leo combustvel ou asfalto. Quando, ao gasleo proveniente da destilao a vcuo que seria utilizado como leo combustvel, adicionado um catalisador FCC (Fluid Catalytic Cracking) a alta temperatura, ocorre uma ruptura das cadeias moleculares, originando uma nova mistura de hidrocarbonetos a ser fracionada. Este processo, conhecido como craqueamento cataltico, tem por finalidade a produo de gasolina e/ou GLP.

So produtos do craqueamento cataltico (Fonte Rede Energia, 2001): Gs de refinaria : composto de H1, C1, C2 e C2. Antes de sair da unidade, esta mistura gasosa tratada com DEA (Di-Etanol-Amina), que remove o H2S, que utilizado como matria-prima no processamento do enxofre. O FCC o principal produtor desse gs. GLP e correntes C3 e C4 : A unidade de craqueamento cataltico a principal fonte de obteno do GLP. Este gs, pode ser decompostos em correntes C3 e C4 para utilizao das indstrias petroqumicas. O C4 a base do butadieno que a matria-prima para a produo da borracha sinttica SBR. O propeno (C3=), da corrente C3, utilizado para produo de fibras acrlicas e polipropileno. Nos EUA, a corrente de GLP utilizada no processo de alcoilao, para produo de gasolina de alta octanagem (I.~100).

GLP - Gs Liquefeito de Petrleo: No processo de refino de petrleo, o GLP no condensado em nenhum dos pratos da torre de destilao, sai pelo topo da coluna e condensado em trocadores de calor externos. um produto que pode ser separado das fraes mais leves do petrleo ou das mais pesadas do gs natural, Como todos os derivados de petrleo, compe-se basicamente de hidrocarbonetos com trs e quatro tomos de carbono. Nas CNTPs, um produto gasoso e inodoro. Para facilitar sua armazenagem e transporte, liquidificado. Para segurana dos usurios, so-lhe adicionados odorantes a base de enxofre, o que permite a identificao de vazamentos.

Gasolina Possui alto teor de olefinas, isoparafinas e aromticos que lhes conferem um alto ndice de octana (~80), o que permite uma reduo no uso de CTE (Chumbo-Tetra-Etila). No mundo inteiro, a varivel para caracterizao das gasolinas so as suas octanagens. A octanagem mede a resistncia da gasolina detonao que, alm da perda de potncia, pode causar srios danos ao motor.

Gasleo So oriundos das molculas no convertidas da carga original da unidade. Possuem razovel teor de cadeias aromticas de alto peso molecular, devido dificuldade do catalisador em romper os anis benznicos. So separados em trs fraes, conforme suas faixas de destilao. A frao mais leve conhecida como leo Leve de Reciclo ou "Light Cycle Oil" (LCO). A frao intermediria conhecida como leo Pesado de Reciclo ou "Heavy Cycle Oil" (HCO). A frao mais pesada, residual, conhecida como leo Clarificado, leo Decantado ou "Clarified Oil" (ClO).

Coque So cadeias polmeras de altos pesos moleculares e elevadas concentraes de carbono que se depositam na superfcie do catalisador, diminuindo sua eficincia. Para que, a atividade do mesmo seja restabelecida, o coque queimado no regenerador, originado todo o calor necessrio ao processo.

Querosene Iluminante No processo de refinao do petrleo, o querosene iluminante obtido atravs da destilao atmosfrica. Como o leo diesel e a nafta pesada, um hidrocarboneto intermedirio.

QAV-1 - Querosene de aviao No processo de refino do petrleo, o QAV-1 obtido na faixa da coluna de destilao que opera entre 150C e 300C. Por ter elevado poder calorfico, resistncia fsica e qumica a variaes de temperatura e presso e ter boas caractersticas lubrificantes, adequado gerao de energia, por combusto, em motores turbinados de aeronaves.

Nafta No processo de refino o petrleo, a nafta pesada obtida lateralmente na torre de fracionamento atmosfrico. A nafta leve, bem como o GLP, saem pelo topo da coluna e so condensadas em trocadores de calor externos. Usada na indstria petroqumica como matria-prima, a nafta tem diversas aplicaes.

Propano: No processo de refino do petrleo, o propano pode ser obtido na unidade de alquilao cataltica e atravs do hidrocraqueamento da nafta (30% da carga), do gasleo leve FCC (3,4% da carga) e do gasleo de vcuo (4,5% da carga).

Butano: No processo de refino do petrleo, o butano pode ser obtido na unidade de alquilao cataltica e atravs do hidrocraqueamento da nafta (15,3% da carga), do gasleo leve FCC (4,5% da carga) e do gasleo de vcuo (3,9% da carga).

Gs de nafta: No processo de refino do petrleo, a nafta petroqumica obtida tanto na destilao atmosfrica como no craqueamento cataltico. O gs de nafta produzido atravs de termocraqueamento. O gs de nafta, tambm conhecido como gs de rua, tem peso molecular=16; poder calorfico superior=4300kcal/kg; densidade relativa=0,55; compe-se basicamente de hidrognio, metano, nitrognio, monxido de carbono, dixido de carbono e utilizado, principalmente, para abastecimento residencial e comercial.

Gs de refinaria: No processo de refino de petrleo, o gs de refinaria pode ser obtido no craqueamento cataltico, nas destilaes atmosfrica e vcuo, atravs de reformao e no coqueamento retardado. tem peso molecular=24; poder calorfico superior=10.000kcal/kg; densidade relativa=0,82; compe-se basicamente de hidrognio, metano, etano,nitrognio e utilizado como combustvel industrial.

Coque verde de petrleo O coque produto do craqueamento cataltico do petrleo, formado por cadeias polmeras de altos pesos moleculares e teores de carbono. No Brasil no existem especificaes oficiais para o coque. As propriedades que caracterizam o coque dependem do tipo de aplicao a que se destina. Como qualquer outro combustvel so importantes o poder calorfico, o 7

teor de enxofre, o teor de cinzas, teor de volteis e umidade. Quando utilizado para gerao de vapor em termeltricas, o teor de metais tambm importante.

leo Diesel No processo de refinao do petrleo, o leo diesel obtido atravs de destilao atmosfrica. um hidrocarboneto de srie parafnica, intermedirio, de frmula geral C12H16. O objetivo principal deste capitulo de compilar a informao disponvel na

literatura a respeito de otimizao de coluna de destilao. Alm disso, apresentar os fundamentos do processo numa coluna de destilao que justifique o enfoque dado a este trabalho.

2.2- Gases Liquefeitos do Petrleo So misturas de hidrocarbonetos gasosos mais pesados (C3-C4) que, por no exigirem condies severas para sua liquefao, podem ser liquefeito por compresso em condies de temperatura ambiente, ou por resfriamento, mantendo-se a presso normal. Sua maior aplicao na confeco dos alimentos. Tambm utilizadas em empilhadeiras, soldagem, esterilizao industrial, teste de foges, maaricos e outras aplicaes industriais. apresentado na tabela (1) a seguir o intervalo de temperatura para o ponto de ebulio do GLP e os seus principais componentes. Tabela 1: Ponto de ebulio do GLP e seus principais componentes (fonte Petrobrs)

Frao GLP

Intervalo de temperatura -165 a 30 C

Principais componentes CH4 , C2H6 , C3H8 , C4H10

2.3- Destilao Destilao at agora a maior tcnica praticada para a separao de misturas de espcies qumicas no petrleo, gs natural lquido e indstrias qumicas. Uma simples definio de destilao consiste, no processo de separao que tem vantagens nas diferenas dos pontos de ebulio , no nmero de etapas de vaporizao e condensao, (Dweck, 1978). Na tabela abaixo so apresentados os derivados do petrleo que so obtidos atravs da destilao e utilizados como combustvel: Tabela 2: Derivados do petrleo em % por barril (fonte: Petrobrs, 1998)

GLP (gs liquefeito do petrleo) Gasolina Diesel Querosene leo combustvel Asfalto Lubrificantes Naftas Diversos Como combustvel so usados os seguintes derivados:

7,5% 16,2% 33,9% 5% 16,5% 1,8% 1,2% 11,2% 6,7%

Gasolina Querosene Gs natural Diesel GLP (Gs Liquefeito do Petrleo)

Destilao depende na diferena de volatilidade dos componentes. Na coluna de destilao existe transferncia de massa entre o fluxo de vapor e o fluxo de lquido. A presso e a temperatura ambas diminuem do fundo para o topo da coluna.

2.4-Coluna de destilao com recheios Nas ultimas duas dcadas muitos e importantes desenvolvimentos tm sido feitos na tecnologia de destilao. Uma dessas o desenvolvimento da coluna de recheio que retira o lugar da coluna de pratos. As principais vantagens destes recheios comparando aos pratos tradicionais so as suas altas eficincias e capacidade, com baixa queda de presso. A mudana das colunas de pratos para colunas com recheio pode resultar na melhor separao, alta circulao e baixo consumo de energia, (Rocha ,1992). Rocha (1992), considera que para o projeto de uma coluna de destilao de recheios deve calcular-se 4 parmetros: capacidade, queda de presso, hold-up e transferncia de massa. Sendo que a capacidade e queda de presso determinam o dimetro da coluna, a transferncia de massa determina o comprimento do recheio e da coluna, e o hold-up o parmetro que relata as condies hidrodinmicas para transferncia de massa relacionando o valor da rea interfacial entre lquido e gs.

2.5- Controle do Processo numa coluna de destilao Os principais controles para uma coluna de destilao simples, so representados pela vlvula de alimentao, vlvula de vapor, vlvula de refluxo, vlvula do destilado e a vlvula da base. Assume-se que o grande objetivo do sistema de controle para se produzir produtos de alta pureza nas sadas da coluna.Ainda sobre controle na coluna de destilao o conceito mais importante de que: a alimentao tipo split a mais importante varivel para controlar; isto certo na ordem em que se deseja encontrar alta pureza nas sadas (topo e base) da coluna (Fruehauf, 1994). Comparando o modelo de estado estacionrio do estado dinmico, Fruehauf, considera que uma das limitaes evidentes de que o estado estacionrio no diz nada a respeito de respostas dinmicas , tendo com isso, dificuldade para comparar a capacidade

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de rejeio do distrbio dinmico para esquemas de controle alternativo (Fruehauf, 1994).

2.6- Estgio de alimentao numa coluna de destilao Definindo o melhor prato de alimentao na destilao, Chianese (1982), considerou a correlao de Gilliland que oferece uma rpida e fcil maneira para determinar a relao entre estgios de destilao e taxa de refluxo, dando o mnimo de estgios e o mnimo de refluxo para a melhor separao. No mtodo de Gilliland, , a equao para condensadores totais (lquido destilado), :

N m = log[( xLK / xHK )D ( xHK / xLK )B ] / log LK para condensadores parciais (vapor destilado), a equao : N m = log[( y LK / y HK )D ( xHK / xLK )B ] / log LK onde:

(2.6.1)

(2.6.2)

Nm o nmero de estgios tericos requeridos nas condies de refluxo total. x composio lquida, frao molar y composio de vapor, frao molar volatilidade relativa e, sobrescritos: B fluxo da base D fluxo do destilado HK componente chave pesado LK componente chave leve

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Chianese (1982), considerou ainda que este mtodo oferece muitas vantagens tais como: 1- As respostas representam uma soluo tima relacionando com a localizao do prato de alimentao. 2- O split para dois componentes chaves verificado. 3- O mximo desvio usando a correlao Gilliland, em termos do nmero de prato, esta dentro de 7% de taxa, como verificado com as unidades de operao.

2.7- Mtodos Numricos

A forma usual aproximada para os clculos prato a prato escrever as equaes do balano de massa de cada componente entrando e saindo de cada estgio, e depois colocar os sistemas como equaes para todos os estgios em forma de matriz. Russel (1983), considera o algoritmo de Thomas para resolver a matriz jacobiana. O algoritmo uma eficiente eliminao tridiagonal. Russel, ainda cita em seu artigo outros mtodos numricos mais antigos: 1- Mtodo Bubble-Point de Wang e Henke, onde a matriz tridiagonal resolvida para componentes do fluxo, e estas composies do novas temperaturas pelos clculos do ponto de bolha. 2- Mtodo Sum-Rates: os componentes do fluxo encontrados pela soluo da equao da matriz tridiagonal so somados para dar um novo fluxo total Vj e Lj e o balano do estgio de calor d novas temperaturas. Este mtodo trabalha bem para absoro mais no para fracionamento. Gaussiana, arranjada para a regular e escassa matriz

3- Tomich criado como o mais seguro procedimento para convergir toda a extenso dos tipos de torres dos fracionadores perto da ebulio para os absorvedores. Neste mtodo o estgio de temperaturas e da taxa de vapor total so usadas como

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variveis independentes na multivarivel, Quasi-Newton aproximada para convergncia. Dado os fluxos de vapor e temperaturas, os valores dos fluxos lquidos e K so calculados, as equaes da matriz tridiagonal para o fluxo dos componentes entre os estgios so solucionados, e os erros so calculados como frao de energia dentro do balano e o Kx 1 em cada estgio. O mtodo de Tomich o mais seguro para a maioria dos problemas de destilao. Infelizmente, o mtodo de Tomich, algumas vezes precisa de boas estimativas iniciais na ordem para convergir com sucesso, e o tempo necessrio para o clculo e inverte o jacobiano que ser excessivo como o nmero de estgios elevado entre 30 para 50. O mtodo proposto por Russel (1983), converge os fatores de lao interno usando Quasi-Newton aproximado para obter todos os balanos de entalpia e o desempenho das especificaes diretamente. A formula: Ki = 1/ixi , fornece novo estgio de temperatura, e a somatria dos componentes do fluxo d o novo Vj, Lj total e os produtos de fluxo atual. Os erros correspondentes as variveis fixas so da desigualdade de entalpia no estgio (com exceo quando zero, para determinar a taxa de calor) e sadas das especificaes nas taxas dos produtos e qualidade. Segundo Russel (1983), o mtodo oferece muitas vantagens comparando com os mtodos mais usados. Primeiro porque os fatores de retificao so muito melhores como variveis independentes que como fluxos de vapor e temperatura. Por outra, o mtodo tem um melhor perfil em termos de velocidade.

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2.8- Modelos termodinmicos

Para predizer os dados de equilbrio, o programa computacional HYSYS usa uma grande base de dados de equilbrio vapor-lquido e lquido-lquido, que incluem os componentes deste trabalho. O programa providencia os coeficientes binrios aij interpolados da equao UNIQUAC do par correspondente para as requeridas condies (Sos, 2002). Pinto (1987), em sua tese de mestrado, utilizou o clculo do equilbrio lquidovapor para a simulao de uma coluna de destilao de mltiplos estgios para o sistema etanol-gua, visando economia de energia. Foi utilizada a abordagem -: a equao Virial com seus coeficientes previstos pelo mtodo de Hayden e OConnell para a fase vapor e para a fase lquida, o mtodo UNIQUAC, considerando as condies do sistema em baixas densidades. O modelo UNIFAC foi desenvolvido em 1975 por Fredenslund, Prausnitz e Jones com o objetivo de reduzir a quantidade de parmetros necessrios para o clculo do coeficiente de atividade. O mtodo UNIFAC para o clculo do coeficiente de atividade baseado no conceito de contribuio de grupos, que, em 1977, segundo Fredenslund, vinha sendo um sucesso para estimao de uma variedade de propriedades de componentes puros como densidades de lquidos, as capacidades calorficas e constantes crticas. O mtodo UNIFAC baseado no mtodo para o clculo do coeficiente de atividade UNIQUAC (UNIversal QUAse Chemical) que foi proposto por Denis Abrans em Berkeley em 1974. O modelo UNIFAC til para a predio dos parmetros binrios para a equao de Peng Robinson, o que ser interessante quando se tratar de equilbrio lquido-vapor a altas presses. (Santos, 1998, no seu trabalho de Modelagem e Simulao de Processos de Extrao Supercrtica). Muitos mtodos analticos para predizer valores para os segundos coeficientes do virial tm sido desenvolvidos (OConnell 1975, Prausnitz 1980, etc).

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OConnell (1975) desenvolveu um mtodo preciso para predizer o segundo coeficiente do Virial usando unicamente propriedades crticas e parmetros moleculares, todos dos quais pode algumas vezes ser estimados da estrutura molecular para a requerida preciso. Das comparaes extensivas com os componentes puros e dados do coeficiente do virial cruzado, o presente mtodo mostra ser mais preciso que qualquer outro mtodo puramente preditivo. A forma mais conveniente para ser usado a equao do coeficiente do Virial : (2.8.1)

z=

PV BP = 1+ RT RT

onde V o volume molar e, numa mistura de N componentes,

B = yi y j Bij (T )
i =1 j =1

(2.8.2)

onde y a frao molar e Bij(T) o segundo coeficiente do virial, caracterizando interaes pares entre uma molcula i e j, em funo unicamente da temperatura. A fugacidade do vapor dada por:
f i v = yi Pi

(2.8.3)

onde o coeficiente de fugacidade dado por:

N P ln i = 2 yi Bij B j =1 RT

(2.8.4)

Avaullee (1997), desenvolveu um estudo para predizer as propriedades PVT dos fluidos de petrleo, de leo e gs fixando 1 ou 2 parmetros para a presso de saturao do reservatrio. Avaullee, usou neste estudo a equao cbica de Peng-Robinson desenvolvida pelo Rauzy (1982), com a correo volumtrica e descrito por Peneloux (1982). Na maior parte dos casos estudados, as propriedades PVT preditas usando este mtodo foram altamente satisfatrias. O trabalho de Avaullee, o segundo em srie focalizando na nova estratgia de caracterizao termodinmica para modelar cortes

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pesados de petrleo, na qual pode ser usado para predizer as propriedades dos gases condensados e leo crude, usando o clssico modelo do fludo com a equao cbica de estado, visto que, fludos de petrleo so misturas altamente complexas de vrios hidrocarbonetos. Para o modelo HYSYS usado neste trabalho, Peng-Robinson a equao de estado selecionado para predizer os parmetros termodinmicos. Das muitas equaes que o programa oferece a equao de estado Peng-Robinson suporta a maior taxa em condies de operao e a melhor variedade do sistema.

Esta equao de estado produz diretamente todo equilbrio requerido e as propriedades termodinmicas. (Hyprotech, 1995). apresentada a seguir a equao cbica de Peng-Robinson:

P=

RT a V b V (V + b) + b(V b)

(2.8.5)

Z 3 (1 B ) Z 2 + ( A 2 B 3B 2 ) Z ( AB B 2 B 3 ) = 0

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3- Materiais e Mtodos
3.1- Introduo

Neste captulo abordaremos detalhadamente a metodologia aplicada no estudo da coluna de destilao da torre estabilizadora. O estudo da coluna baseado na composio do gs de entrada com seis componentes (propano, i-butano, n-butano, i-pentano, n-pentano e hexanos) e os seus respectivos parmetros (presso, temperatura, taxa de refluxo), para a obteno do gs LPG dentro das especificaes requeridas pela empresa.

3.2- Descrio da Unidade de LPG do Malongo e do Equipamento

A Unidade de Gs do Malongo como visto na figura abaixo (Figura 3.1), uma unidade pequena de produo de gs liquefeito de petrleo para abastecimento das comunidades vizinhas da Provncia de Cabinda. Em mdia so produzidos 200 BPD (BPD= barril por dia) de LPG. Resumidamente podemos dizer que o fracionamento da coluna de destilao em estudo (Torre Estabilizadora), resulta no produto de topo contendo uma mistura de propano e butano que levado para o armazenamento de gs da unidade para ser vendido. O produto de fundo contm pentano e hidrocarbonetos pesados. Este fluxo de produto arrefecido via arrefecedor de ar e levado de volta para os tanques de armazenamento de petrleo bruto para mistura e eventuais vendas como petrleo bruto.

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Figura 3.1: Foto ilustrativa da Unidade de Gs de Malongo. esquerda, torre estabilizadora e, direita, torre deetanizadora.

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3.2 Descrio do Processo na Coluna de Destilao - Estabilizadora

O processo de destilao depende muito da temperatura e da presso de funcionamento da coluna. O deetanizador, como o prprio nome diz, designado para remover etano (C2) dos condensados e produzir um produto NGL-gs natural liquefeito com uma taxa mxima de 2% por volume C2/C3. O deetanizador recheado com anis de ao carbono de uma polegada (carbon steel pall ring) na qual o lquido entra em contato com o vapor do refervedor. A combinao de temperatura, presso e refluxo em contacto com o recheio produzem a separao desejada. O projeto da coluna baseado no aproveitamento econmico mximo, do gs natural lquido. O produto NGL retirado do deetanizador (produto de fundo) atravs de uma vlvula controladora de nvel e alimentado ao estabilizador. O estabilizador, como o prprio nome implica, designado para remover uma mistura de C3/C4 vinda dos lquidos deetanizados e produzir produto de gs natural lquido. O produto de topo, mistura de C3/C4, condensado e diretamente levado para o armazenamento. O produto de fundo, mistura de C5+, diretamente levado para exportao junto com o petrleo bruto. O estabilizador tem um recheio de anis de ao carbono 1 (1 polegada carbon steel pall rings) na qual o lquido que entra posto em contato com o vapor do refervedor. A combinao de temperatura, presso e refluxo em contacto no recheio produz a separao desejada.

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3.3- Projeto Inicial da Unidade

Com base na qualidade e especificaes do gs para venda, so apresentados a seguir os valores admitidos para o gs produzido nesta unidade, baseados no projeto inicial da unidade. Especificaes do gs para venda:

Presso da linha de venda 300 psig (2100 kPa) Ponto de Orvalho Mximo dos hidrocarbonetos: 15F a 800 psig (-9,5 C a 5516 kPa) Poder Calorfico 1000 BTU/SCF (37,5 MJ/m3) Temperatura mxima: 120 F (49 Celsius)

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Q= 503000 BTUH C3/C4 arrefecedor 115F 153psia 2098Lb/hr

B 2

134F 157 psia 3008Lb/hr

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Q= 492000 BTUH Aquecedor do estabilizador

279F 159 psia 911Lb/hr

Q=94510 BTUH C5 arrefecedor

115F 154 psia 911Lb/hr

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Figura 3.2: Torre Estabilizadora e seus parmetros de operao da planta inicial

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3.2- Descrio do Equipamento

Descreveremos agora as caractersticas dos equipamentos que envolvem a torre estabilizadora: Condensador e Refervedor.

3.2.1 - Colunas de Destilao com Recheios

Para o projeto de coluna de destilao com recheio mais simples tratar como um processo de estgios, e usar o conceito do estgio de equilbrio para converter o nmero de estgios ideais requerido em altura do recheio. A altura equivalente a um estgio de equilbrio, usualmente chamada de HETP: Altura Equivalente do Prato Terico, a altura do recheio que vai dar a mesma separao de um estgio de equilbrio. A seguir na figura (3.3) podemos observar a estrutura dos anis de recheio usados na coluna em estudo.

Figura 3.3: Anis de recheio Da literatura (Coulson, 1983) temos os valores que se seguem na tabela abaixo para os anis de recheio, que para o nosso caso de uma polegada (1), que podem ser usados para uma estimativa aproximada da HETP.

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Tabela 3.2: Relao entre a dimenso dos anis e o HETP Tamanho, mm 25 (1in) 38 (1 in) 50 (2 in) HETP, m 0,4 0,5 0,6 0,75 0,75 1,0

O nmero de estgios tericos na torre estabilizadora foi calculado com base na relao a seguir:

N estagios =

H recheio HETP

onde: Nestgios = nmero de estgios tericos Hrecheio = altura do recheio HETP = altura equivalente do prato terico

3.2.1.1 - Estabilizador

Esta torre desenhada para dividir os produtos de fundo do deetanizador entre os componentes C4 e os C5+. Os produtos vindos desta coluna no topo so uma mistura de C3/C4 e os condensados estabilizados do fundo que so os C5+. Dimenses: 0.3 m X 0.4 m X 12 m (12 X 16dimetro X 39 6 OAL-outside altitud limit) Tipo: torre de recheio Presso de projeto: 200 psig; temperatura: 350 F. (177 C)

23

Presso de operao: 153 psia; temperatura: 279 F. (137 C) Interno: suportes do recheio Limite de recheio: 27 ft (8,23 m) 3 1 HYPAK

N1 C2 86 N2

N2 C1 N2 15 6

N2 C7 C3 C3 C6 C5 C4 N3 N3

Figura 3.4: Torre estabilizadora e seus bocais

24

Tabela 3.3: Tabela ilustrativa dos bocais e suas funes na torre estabilizadora Bocais N1 N2 N3 C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 Tamanho Quantidade 2 6 3 1 1 1 1 1 4 2 1 1 2 2 2 1 1 Taxa 150 150 150 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 Servio/ comentrios Vapor de sada Enchimento/Descarga Aquecedor Alimentao da torre Reciclo Controle de nvel Indicador de nvel Indicador de temperatura Indicador de presso Controlador de Temperatura

3.2.2 - Condensadores
Trocadores de calor com ar (air-cooled) so considerados eficientes e mais baratos quando resfriados com gua (cooling water) em pouco fornecimento ou muito caro. Frank (1978) sugeriu que, em climas moderados, arrefecedores com ar ser a melhor escolha para temperaturas de processos no mnimo acima de 65C, e arrefecedores com gua para temperaturas de processo abaixo de 50C. Entre estas temperaturas a anlise econmica detalhada pode ser necessria para decidir o melhor agente de refrigerao. Trocadores de ar arrefecido (Air cooled exchangers) so usados para resfriamento e condensao. Trocadores de ar arrefecido consistem em bancos de tubos finos acima dos quais a corrente de ar fornecido ou retirado dos ventiladores montados por debaixo ou acima dos tubos (forado ou induzido).

25

Trocadores de ar arrefecido so unidades de recheio, que devem ser normalmente selecionados e especificados pelo fornecedor. Os coeficientes usados para trocadores de ar arrefecido so dados na tabela a seguir: Tabela 3.4: Valores de presso de diferentes tipos de gases e seus respectivos coeficientes de transferncia de calor. U (W /m2C) Gases 5 10 bar Gases 10 30 bar Hidrocarbonetos condensveis 50-100 (W/m2C) 100-300 (W /m2C) 300-600 (W /m2C)

Os dados acima podem ser usados para se fazer uma aproximao estimada da rea requerida para a demanda calculada. O projeto e aplicao dos trocadores de ar arrefecido so discutidos por Rubin (1960) e Lerner (1972). Lerner fornece valores tpicos para a maioria dos coeficientes de transferncia de calor como uma funo das variveis de processos como a viscosidade do fluido, e dados suficientes para o projeto inicial e custos para os trocadores de ar arrefecido. Mais detalhes de construo na parte comercial dos trocadores de ar arrefecido so dados por Ludwig (1965). Procedimentos para o projeto foram dados por Kern (1950), e Kern e Kraus (1972).

26

3.2.3 - Refervedores
Refervedores so usados com colunas de destilao para vaporizar a frao do produto de fundo. Existem trs tipos principais de refervedores: 1- Circulao forada 2- Termosifo, circulao natural. 3- Tipo kettle (caldeira) O ultimo tipo, kettle, o usado nesta unidade. Na qual calor entra para os tubos que esto emergidos em espao lquido. No h circulao do lquido atravs do trocador. Este tipo de trocador tambm chamado (ou preferencialmente chamado) de refervedor de tubos submergidos.

3.3- Aquisio de dados

A aquisio dos dados experimentais no campo requere um grupo formado por Engenheiro de Processos, Representante do Laboratrio, Supervisor da Unidade e um Operador da rea. Dadas s exigncias da Companhia foi necessrio um JSA-Job Safety Analysis (Anlise de Segurana do Trabalho) e uma reunio com o grupo envolvido antes do incio dos trabalhos, (Ver Apndice).
Identificao dos Dados Experimentais: O programa usado para a simulao (HYSYS)

ter um melhor resultado se se obter os melhores dados do Estabilizador. necessrio identificar as presses, temperaturas e vazes precisas para fechar os balanos de massa e calor da coluna, e para com exatido descrever a separao que ocorre dentro da coluna. Estes dados para o caso do estabilizador so: 27

Vazo na alimentao Vazo: FI-400 (indicador de vazo na entrada do estabilizador) Presso: PI-400 (indicador de presso na entrada do estabilizador) Temperatura: TI-400 (indicador de temperatura na entrada do estabilizador) Composio amostra especial, depois TCD-Cromatografia (Anlise por cromatografia).

Figura 3.5: Ponto de amostra da entrada do gs Destilado Vazo de refluxo: FI-401(indicador de vazo para a linha do destilado). Presso: PIC-401 ou PI-403 (indicador de presso para a linha do destilado). Temperatura de vapor: TI-406 (indicador de temperatura de vapor para a linha do destilado). Temperatura dos condensados: TI-408 (indicador de temperatura de vapor para a linha do destilado). Composio-amostra de rotina, seguida de TCD Cromatografia (Anlise Cromatogrfica).

28

Figura 3.64: Ponto de amostra do destilado

Produto da base Vazo: FQI-404 (indicador de vazo na linha dos condensados). Temperatura: TI-404 (indicador de temperatura na linha dos condensados) Presso: PI-404 (indicador de presso na linha dos condensados) RefervedorTemperatura de abastecimento do leo quente: TI-601 Temperatura de retorno do leo quente: TI-407 presso de abastecimento do leo quente: PI-602 presso de retorno do leo quente. TCV-404 (vlvula controladora da temperatura) Composio amostra de rotina, seguida de TCD-Cromatografia (Anlise cromatogrfica).

Figura 3.7: Ponto de amostra dos produtos de base

29

A seguir temos a tabela que apresenta todos os dados referidos acima que foram usados para este trabalho de pesquisa. Os dados foram avaliados com base no clculo do balano de massa por componente e, usando o modelo HYSYS para se avaliar melhor a qualidade dos resultados. Tabela 3.5: Dados experimentais usados na simulao do HYSYS

Componentes C1 (%) C2(%) C3 (%) i-C4(%) n-C4(%) i-C5(%) n-C5(%) C6(%) Temperatura (C) presso (kPa) vazo (kmol/h)

Alimentao

Topo

Fundo

0,00 1,75 52,24 15,88 26,52 1,46 0,82 1,34 71,11 1535,00 20,73

0,00 2,45 65,15 13,99 17,90 0,401 0,109 0,004 51,11 1067,00 13,75

0,00 0,26 27,72 20,00 42,55 3,44 2,15 3,88 65,56 1101,00 6,98

30

3.3.1- Materiais Usados Para a Aquisio dos Dados

Termmetro de platina (450 APT) Omega = 0.00385 Indicador de temperatura F

Omega psig 0-1000 psig (indica a presso partindo de 0,00 a 1000 psig) Cilindros para amostra (cilindros usados na recolha das amostras no campo, para em seguida, serem levadas ao laboratrio para analises cromatogrficas) 1 amostra de gs (entrada do estabilizador) 2 amostras de lquido (sadas do estabilizador-gasolina e LPG)

3.3.2- Procedimentos Usados na Unidade

1. Trocar os medidores existentes de temperatura e presso da unidade pelos equipamentos mencionados acima, mais sensveis e mais apropriados para trabalhos de pesquisa cientfica. 2. Preparar os cilindros de amostra de forma que no haja contaminao na amostra do trabalho. 3. Retirar as amostras de gs dos pontos pr-determinados pelo grupo e ao mesmo tempo fazer a leitura das presses e temperaturas assim como a leitura da vazo. 4. Logo depois de coletar as amostras, levar ao laboratrio para a realizao das anlises cromatogrficas.

31

3.3.3- Procedimentos Experimentais

Os procedimentos experimentais usados sero apresentados de formas a se entender melhor as tcnicas usadas para a obteno das composies do gs tanto por cromatografia como, por simulao computacional.

3.3.3.1 - Anlises Cromatogrficas

Os mtodos instrumentais de anlises utilizados foram a cromatografia gasosa com detector de ionizao de chama (GC-FID) para a anlise quantitativa da mistura. A base para a separao cromatogrfica do gs a distribuio da amostra entre duas fases. Uma destas fases a cmara estacionria com grande rea de superfcie, e a outra fase o gs que filtrado atravs da cmara estacionria. Cromatografia gasosa foi a tcnica utilizada para a separao das substncias volteis pela filtrao do fluxo de gs acima da fase estacionria. Se a fase estacionria lquida, fala-se de Cromatografia Gs-Lquido (G.L.C.). O lquido expandido como um filme fino acima do slido inerte e a base para a separao a partio da amostra dentro e fora deste filme lquido. O grande intervalo de fases lquida com o uso das temperaturas acima de 400 C faz da G.L.C. a mais verstil e seletiva forma de cromatografia gasosa. usada para analisar gases, lquidos, e slidos.

Equipamentos:

Os principais componentes do G.L.C so: 1- Cilindro de gs 2- Controlador de fluxo e regulador de presso 3- Entrada da amostra 4- Coluna

32

5- Detector 6- Registrador 7- Termostatos para o injetor, coluna e detector.

3.3.3.2- Metodologia do GC usado

Fig 3.8: GC-02-MA Hewlett Packard Series II 5890

O tipo de CG (gs cromatogrfico) usado foi o FID- flame ionization detector. Este CG tem trs tipos de colunas acopladas a ele, cada uma com a sua funo: uma coluna para hidrocarbonetos, outra para o dixido de carbono e a ltima para o nitrognio. Para a combusto usou-se uma mistura de ar e H2 e o gs de arraste usado foi o hlio. O volume de amostra no cromatgrafo foi de 1 l e manteve-se a temperatura no detector de 150 C. A temperatura no injetor foi de 90 - 120 C. Fez-se para cada amostra duas anlises no CG. Teve-se o cuidado de se analisar duas vezes no CG para que no houvesse duvidas nos resultados dados caso existisse contaminao na coluna de amostras injetadas anteriormente.

33

Os rendimentos do gs em relao massa total de cada componente (C1, C2, C3, i-C4, n-C4, i-C5, n-C5, C6) foram calculados com base na relao a seguir:
C topo (kmol/h )

R c (% ) =

C alimentao (kmol/h )

*100

onde: Ctopo = a composio de cada componente no topo da coluna Calimentacao = a composio de cada componente na alimentao da coluna. RC = rendimento percentual para cada componente Com base no clculo do rendimento do gs analisado, so apresentados na tabela a seguir os valores para cada componente da mistura. Tabela 3.5: Rendimento do LPG obtidos por cromatografia.

Componentes da mistura

Rendimento do LPG (%)

0 92,86059 82,72741 58,43467 44,78212 18,21776 8,816903 0,198492

C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6

34

3.4- Programa Computacional HYSYS

3.4.1- Introduo

Torres de fracionamento multi-estgios, assim como unidades de destilao de leo e vcuo, demetanizadores aquecidos, e colunas de destilao extrativas, so unidades de operao muito complexas que o programa HYSYS simula. O HYSYS um programa computacional para simulao de processos qumicos, fornecido pelo Departamento de Engenharia da Aspen Tecnology, Inc. que uma das fornecedoras de referncia mundial de software e servios para processos industriais. ASPENTECH ajuda os seus clientes a obterem um alto grau de operatibilidade, maximizando os seus lucros e otimizando a sua performance profissional. O HYSYS tem a capacidade de rodar torres criognicas, sob altas presses, sistemas de absoro, absoro de leo rico, retificadores de guas cidas (sour water strippers), torres complexas de petrleo, colunas de destilao azeotrpica, etc. No esto programados limites para o nmero de componentes ou estgios. O tamanho da coluna que podemos resolver depende da nossa configurao de hardware e a capacidade da memria do computador que temos disponveis. A equao Peng-Robinson est disponvel para ser selecionada como equao de estado. A equao de Peng-Robinson aplicada no HYSYS similar equao original de Peng-Robinson, que estende suas taxas de aplicabilidade e representa melhor o equilbrio lquido-vapor de sistemas complexos. Dependendo do sistema que estiver sendo simulado, cada uma destas torres de destilao consiste em srie de estgios flash de equilbrio e no equilbrio lquidovapor. O vapor flui sucessivamente dentro da coluna em sentido ascendente de um baixo estgio para outro acima, e o lquido flui em sentido descendente de um estgio acima para outro abaixo. Um estgio pode ter um ou mais fluxos de alimentao, que entram na

35

coluna em qualquer prato intermedirio, e o lquido ou vapor produzido a partir da coluna pode ser aquecido ou arrefecido usando permutadores de calor.

As torres de destilao mais complexas podem ter bombas de recirculao ou de reciclagem do lquido sado de um estgio da coluna fazendo o refluxo entrar nos estgios colocados mais acima. Tambm, pequenas torres auxiliares ou destiladores parciais chamados strippers, podem ser usados acoplados a algumas torres de destilao para purificao ou enriquecimento dos subprodutos lquidos. Com exceo das torres de destilao de petrleo, poucas so as colunas de processo qumico que possuem os itens mencionados acima. No entanto, virtualmente qualquer tipo de coluna pode ser simulada com a combinao apropriada de componente unitrio.

3.4.2 Simulao da Coluna Estabilizadora

A simulao do processo no estabilizador foi feita com os dados retirados da unidade e analisados no laboratrio usando o programa computacional HYSYS. Para grandes projetos da Chevron usado o Programa HYSYS para a simulao dos processos. Como apresentado acima no h necessidade de questionarmos as capacidades deste programa para este trabalho visto que, ele pode ser usado at para colunas maiores e composies mais complexas.

36

4-MODELAGEM
4.1- Mtodo de clculo de uma coluna de destilao

4.1.1- Introduo:

Este trabalho aplicado para o sistema de hidrocarbonetos, uma mistura composta essencialmente por: propano, butano, pentano e hexano. Este captulo apresenta a modelagem matemtica da coluna de destilao, que fundamenta o HYSYS, conforme descrito no captulo (3.4) e detalhado em Pinto (1987). Os modelos matemticos apresentados so de cunho geral e podem ser aplicados para qualquer nmero de componentes. Comea-se por se deduzir o mtodo de resoluo de uma coluna de destilao para M componentes, N estgios e tendo em considerao que em qualquer estgio pode existir alimentaes ou retiradas de produtos. A particularizao para o sistema em pauta ser levada a efeito ao nvel de dados de entrada na execuo do programa computacional, HYSYS. As figuras a seguir representadas mostram a generalidade da presente deduo. Na figura (4.1.1) temos o esquema de uma coluna de destilao convencional. Na configurao apresentada, a coluna possui N estgios, contando-se com o refervedor e o condensador, e a possibilidade de retiradas laterais de produtos em cada estgio (figura 4.1.2). O condensador parcial, produzindo um destilado na fase de vapor. Neste caso M o nmero total de componentes e N o nmero total de estgios, incluindo o refervedor (n=1) e o condensador (n=N).

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DESTILADO

CONDENSADOR PARCIAL

QC
N-1 N-2 N-3

REFLUXO

Fn; f Fi

n,1

S
n+1 n n-1 n-2

n+1

L i-1

4 3 2

QR
1 REFERVEDOR PRODUTO DE FUNDO

Figura 4.1.1 Coluna de Destilao convencional

Ln+1 ln+i Hn+1L Vn vn,i Hn

SnV

Fn Fn,i HnF

estgio n

SnL Ln Ln HnL Vn-1 V n-1 Hn-1V

Figura 4.1.2 - Nomenclatura para um estgio arbitrrio na coluna de destilao

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n: fluxo vindo do estgio n, n = 1, 2, 3,...N. i: componente i, i = 1, 2, 3,...M. V, L, F: vazo molar total na fase de vapor, na fase lquida e na alimentao. v, l, f: vazes molares do componente na fase vapor, na fase lquida e na alimentao. SV, SL: vazes molares totais da retirada lateral na fase de vapor e lquida. sV, s L: vazes molares do componente da retirada lateral na fase de vapor e lquida. HV, HL, HF : entalpias totais dos fluxos de vapor, lquido e, de alimentao. Pode-se escrever por componente e por estgio relaes matemticas originadas dos balanos de massa e energia e do equilbrio termodinmico. Estas relaes independentes devem ser satisfeitas para solucionar-se o clculo da coluna e sero chamadas funes discrepncias FK (n, i).

4.1.2-Balano de massa por componente (K=1)

Da figura 4.1.2 obtm-se o balano de massa para o componente i, e considerando a composio das retiradas laterais iguais composio dos fluxos de lquido e vapor que tm origem no estgio, a expresso do balano de massa pode ser escrita da seguinte forma:

F1 (n, i ) = (1 +

S nL SV )l n ,i + (1 + n )v n ,i v n 1,i l n +1,i f n ,i Ln Vn

(4.1.1)

definem uma das funes discrepncias (k=1).

Onde: F (n, i ) = F ( L ;V ; S L ; S V ; l ; l ;v ;v ; f ) (4.1.2) 1 n n n n n, i n + 1, i n, i n 1.i n, i

39

Observa-se que esta funo discrepncia apresenta dois casos particulares, no refervedor e no condensador. No refervedor, n = 1 v n 1,i = 0 Ln = L1 = W l n +1,i = 0 Vn = V N = D W : produto de fundo

No condensador, n = N

D : destilado

No total, os balanos produzem N.M relaes.

4.1.3- Balano de energia (k=2)

Efetua-se um balano trmico global do estgio n, a partir da figura (4.1.2). Considerando as entalpias totais dos fluxos por unidade de tempo (H) para a fase vapor e, a entalpia do fluxo lquido referente parte ideal, obtm-se:

F2 (n) = (1 + (4.1.3) n=2,3,...,N-1

S nL SV V V L L E E ) H nL + (1 + n ) H n H nF H n 1 H n +1 + ( Ln + S n ) hn Ln +1 hn +1 = 0 Ln Vn

que define a segunda a funo discrepncia (k=2). No refervedor e no condensador necessrio incluir-se nos clculos os calores que devem ser fornecidos e retirados para permitir o funcionamento da coluna. As equaes resultantes so:

QR = (1 +

S1L SV ) H 1L + (1 + 1 ) H 1V H 2L H 1F + ( L1 + S1L )h1E L2 h2E L1 V1

(4.1.4)

40

 QC = (1 +

L SN SV L V F V L E )H N + (1 + N ) H N HN HN 1 + ( L N + S N ) h N LN VN

(4.1.5)

Assim as funes discrepncias (K=2) so da forma:

V V V L E E F2 (n) = F ( Ln , Vn , S nL , S n , H nL , H n , H nF , H n 1 , H n +1 , hn , hn +1 )

(4.1.5a)

e obtm-se um total de N funes.

4.1.4- Condies de equilbrio com eficincia de estgio de Murphree (K=3)

A eficincia de estgio de Murphree definida por:

n ,i =

y n ,i y n 1,i
* yn ,i y n 1,i

(4.1.6)

onde yn,i a composio real do vapor produzido no estgio n. * a composio terica de vapor que deveria ser produzido se o equilbrio yn ,i fosse atingido. Deste modo, o numerador mede a diferena efetiva na composio do vapor, com referencia ao componente i, enquanto que o denominador mostra qual seria a diferena mxima que deveria ter sido atingida. A diferena terica mxima, j que s ocorreria apos ter atingido o equilbrio de fases, eliminando-se todos os efeitos negativos, tais como os de arraste, mistura, geometria dos pratos, configurao dos fluxos e as prprias limitaes de transferncia de matria e calor. Assim, a eficincia definida na equao (10) varia entre zero e 1. O calculo de frao molar terica pode ser efetuado introduzindo-se o conceito de razo de equilbrio, Kn,i , definida como:

41

k n ,i =

* yn ,i

x n ,i

(4.1.7)

onde Y e X so as concentraes de equilbrio de fases termodinmico para o componente i.

* onde: yn,i a composio real do vapor produzido no estgio n e, y n ,i

a composio

terica de vapor que deveria ser produzido se o equilbrio fosse atingido, na expresso que define a eficincia de Murphree: n ,i = para a definio da eficincia de Murphree:
y n ,i y n 1,i
* yn ,i y n 1,i

, chega-se a uma forma conhecida

n ,i =

y n ,i y n 1,i k n ,i x n ,i y n 1,i

(4.1.8)

As fraes molares podem ser calculadas a partir dos fluxos que entram e saem de um estgio pelas relaes: x n ,i =

l n ,i Ln

, y n ,i =

v n ,i Vn

, y n 1,i =

v n 1,i Vn 1

Aps estas consideraes, a expresso (4.1.7) pode ser rearranjada obtendo-se a terceira funo discrepncia (k=3).

F3 (n, i ) = n ,i k n ,iVn

l n ,i Ln

+ (1 n ,i )Vn

v n 1,i Vn 1

v n ,i = 0

(4.1.9)

H N.M equaes deste tipo

F3 (n, i ) = F ( n ,i ; k n ,i ;Vn ; Ln ;Vn 1 ; l n ,i ; v n ,i ; v n 1,i )

(4.1.9a)

42

4.1.5- Vetor das funes discrepncias

A dependncia das funes discrepncias ficou definida nas expresses (4.1.2, 4.1.5a, 4.1.9a). De suas anlises pode-se perceber que possvel diminuir o nmero de variveis independentes. Para os objetivos deste trabalho a eficincia de Murphree ser considerada constante ao longo da coluna e igual para todos os componentes. Alm disso, neste trabalho tambm sero dados de entrada as vazes totais das retiradas laterais e das alimentaes, a composio e condies trmicas das alimentaes e a presso. Assim, a dependncia por estgios e por componentes se transforma em:

F1 (n, i ) = F1 (l n ,i ; l n +1,i ; v n ,i ; v n 1,i )

F2 (n) = F2 (l n ,i ; l n +1,i ; v n ,i ; v n 1,i ; Tn )

(4.1.10)

F3 (n, i ) = F3 (l n ,i ; v n ,i ; v n 1,i ; Tn )

Que so as equaes que devem ser satisfeitas por estgio e por componente. Nota-se que elas dependem em ltima anlise apenas dos fluxos de massa dos componentes nas fases lquido e vapor e da temperatura por estgio. As relaes (4.1.10) podem ser reescritas em forma matricial, originando um vetor das funes discrepncias:
F1 F ( x) = F2 = 0 F3

(4.1.11)

onde os Fk contem todas as equaes de balano do tipo k, de cada componente e em cada estgio. Possui portanto, (2M+1)N equaes. Ao vetor discrepncia corresponde um vetor de incgnitas que o seu vetor soluo

43

l x= v T

(4.1.12)

onde: l um vetor que contem todos os l n.i , com M.N elementos, v um vetor que contem todos os v n.i , com M.N elementos e, T possui todas as Tn, com N elementos. O total de incgnitas (2M+1)N. As matrizes (4.1.11 e 4.1.12) caracterizam um problema algbrico formado por equaes no lineares.

4.1.6- Concluso
O vetor discrepncia (4.1.11) e seu correspondente vetor de variveis independentes (4.1.12) representam o problema matemtico que tem que ser solucionado. Algumas simplificaes podem ser levadas a efeito nas equaes que o compem, validas particularmente para este trabalho. Inicialmente a eficincia de Murphree ser considerada constante ao longo da coluna e igual para todos os componentes. Assim:

= n ,i onde: i = 1, ... M e, n = 1,2,... N

Da literatura selecionou-se uma eficincia de 70%, como mais compatvel para o sistema de hidrocarbonetos. Assim:

= 0.70
Considerando que no refervedor obtm-se compostos quase puros , sua eficincia ser de 100% para todos os componentes:

44

1,i = 1 para i = 1, ... N

Levando em conta agora que as energias envolvidas no refervedor e no condensador, QR e QC, no so variveis especificadas, mais sim a serem calculadas, as equaes (4.1.4 e 4.1.5) sero substitudas respectivamente por:

F2 (1) = l1,i L1 = 0
i =1 M

(4.1.13)

F2 ( N ) = l N ,i LN = 0
i =1

onde: L N = RV N , sendo R a razo de refluxo. As equaes (4.1.4 e 4.1.5) sero agora utilizadas para o clculo das variveis QR e QC. Considerando que ambas se referem a lquidos puros, o clculo das referidas entalpias de excesso pode ser desprezado em face aos demais termos. Deste modo far-se:
E h1E = h2E = hN =0

O tpico seguinte apresenta a resoluo do problema de equilbrio de fases, atravs do clculo da constante de equilbrio, Kn,i, que aparece na funo discrepncia originada da eficincia de Murphree (k=3).

45

4.2- Clculo do Equilbrio de Fases

4.2.1-Introduo

Conforme foi observado no tpico anterior, na deduo da funo discrepncia originada da eficincia de Murphree (k=3), surge um termo denominado razo de equilbrio, Kn,i, e definido pela expresso (4.1.7). Este termo a razo entre a
* concentrao de equilbrio na fase de vapor, y n ,i , e a concentrao na fase lquida, x n ,i ,

por componente. Descrever-se- neste tpico um mtodo apropriado em modelos termodinmicos para a descrio das fases vapor e lquida, que preveja o equilbrio de fases e permita calcular-se a razo de equilbrio por equilbrio e por estgio.

4.2.2- Anlise Termodinmica da Fase Vapor

A energia livre de Gibbs uma das formas mais teis da Engenharia Qumica para se descrever um sistema termodinmico, devido ao fato de ser uma funo de variveis facilmente mensurveis. G = G (T, P, N1, ... Nr) (4.2.1)

Calculando sua diferencial total (dG = VdP), para o caso de 1 mol de um fluido puro, a T constante, para um gs ideal pode-se escrever: dG = RT d ln P. Generalizando esta equao, para que seja valida tambm para os gases reais, substitui-se P por uma funo fV = fV (P,T), assim: dGi = RT d ln fV onde: fV = fugacidade do componente puro (unidade de presso) na fase vapor. (4.2.2)

46

Define-se a fugacidade considerando que ela deve ser igual presso quando o gs for ideal. Assim como rigorosamente um gs s pode ser considerado ideal quando a presso nula, interessante ento utilizar aqui outro conceito, o de coeficiente de fugacidade, definido pela seguinte razo:

i =

f iV y iP

(4.2.3)

Como a fugacidade tem as unidades de presso, adimensional.

Fazendo as combinaes necessrias e algumas operaes matemticas com as equaes que definem a fugacidade em uma soluo, obteremos:

ln i =

1 RT (Vi )dP RT 0 P

(4.2.4)

onde R a constante universal dos gases e Vi o volume parcial molar do componente i, definido da forma: Vi = ( V ) T , P ,n j i ni (4.2.5)

A integrao do segundo membro da expresso (4.2.4) necessita da aplicao de uma P = P (V, T, n1, n2, ..., nR). Existem muitas expresses PVT na literatura que podem ser utilizadas. Uma equao de grande confiabilidade, efetivamente uma das nicas que possui uma base terica slida, a equao do VIRIAL.

PV = 1 + B P + C P 2 + D P 3 + ... RT

(4.2.6)

onde Z o fator de compressibilidade. Levando em considerao que as interaes duplas so muito mais comuns do que as outras possibilidades, o mesmo ocorrendo com as interaes triplas com relao as restantes e assim sucessivamente, e que as contribuies dos termos de ordem mais elevada diminuem rapidamente na serie Z, a equao pode ser truncada com o pequeno

47

nmero de termos sem perder sua preciso. Eliminando-se os coeficientes de ordem mais elevada a partir do terceiro, ela pode ser usada para sistemas sujeitos a baixas ou moderadas presses e densidades. Por esta razo e sua simplicidade, quando usada apenas com o segundo coeficiente e as faixas de aplicabilidade nestas condies, foi a equao escolhida neste trabalho. Reescrevendo a equao (4.2.6) luz destas consideraes e combinando com a equao: B =

B , obtm-se: RT

Z=

PV BP = 1+ RT RT

(4.2.7)

onde V o volume molar, P a presso total, e T a temperatura absoluta e B o segundo coeficiente do virial, sendo B = B(T, n1, ..., nr). interessante observar neste ponto que B independente da presso e da densidade. Para um sistema contendo M componentes, a dependncia de B com a composio dada por:

B = y i y j Bij
i =1 j =1

(4.2.8)

onde Bij = Bji que so os segundos coeficientes viriais cruzados. A utilizao das equaes (4.2.4, 4.2.5, 4.2.7 e 4.2.8), permite encontrar uma expresso para o coeficiente de fugacidade em funo dos segundos coeficientes viriais puros e cruzados.
P M 2 y j Bij B RT j =1

ln i =

(4.2.9)

Para uma mistura binria:

2 B = y12 B11 + 2 y1 y 2 B12 + y 2 B22

(4.2.8a)

48

Aplicando 4.2.8a em 4.2.7 e derivando segundo a equao (4.2.5) se encontra:

2 RT + B 2 y j Bij P j =1

Vi =

(4.2.10)

Substituindo finalmente em 4.2.4 e integrando, obtm-se a equao (4.2.9) na qual se pode reaplicar a equao (4.2.8). O resultado :

ln i

P Bii y 2 j ij RT

(4.2.11)

onde: ij = Bii 2 Bij + B jj

e Bii, Bjj so os segundos coeficientes viriais puros respectivamente dos componentes i, j. A equao 4.2.11 permite calcular o coeficiente de fugacidade nos casos j especificados. Outra restrio para a sua aplicabilidade a existncia, na fase vapor, de componente fortemente dimerizado, como os cidos carboxlicos. Reescrevendo esta equao (4.2.3) de modo a explicitar a fugacidade, obtm-se:
f iV = y i i P

(4.2.3.a)

Esta equao, em conjunto com a equao (4.2.11), transforma o problema do clculo da fugacidade na fase de vapor, na previso dos segundos coeficientes viriais puros e cruzados. Torna-se necessria, portanto, a seleo de um mtodo que permita faz-lo, adequada a mistura que apresentem seis componentes e que apresente uma boa preciso no caso em apreo, o dos sistemas de hidrocarbonetos (C3+ para C6). O mtodo mais usual o mtodo que utiliza as correlaes de Hayden e OConnell (1975). As correlaes de Hayden e OConnell exigem, como dados de entrada, para cada
49

componente: a temperatura crtica Tc, presso crtica Pc, momento dipolar , raio mdio de giro RD e um parmetro de associao. Alem disso, necessrio para cada par binrio, o parmetro de associao ij . Finalmente, a utilizao da equao do virial truncada no segundo termo para o clculo da fase vapor satisfaz o intervalo de validade previsto por Prausnitz (1957), conforme descrito em Prausnitz (1980) representado pela expresso seguinte:

y P T
2

yT
i =1

i =1 M

ci

(4.2.12)

i ci

onde Pci e Tci se referem a presso e temperaturas crticas do componente i.

4.2.3- Anlise termodinmica da Fase Lquida

Procuraremos encontrar na anlise da fase lquida uma expresso que permita calcular a fugacidade em fase lquida e no ideal. Comearemos por observar as equaes que definem a fugacidade, sendo apresentadas para aplicao em fase lquida. Assim passa-se a ter: d Gi = RTd ln f i L

(4.2.13)

i =

fiL xi f i 0

(4.2.14)

onde: f i 0 a fugacidade num estado padro especificado A seleo do estado de referncia como o do componente i puro, a temperatura e presso da mistura, transformam o denominador da frao acima na conhecida regra de Lewis-Randall para a definio de uma soluo ideal. Por ela,

50

f i id = xi f i 0

(4.2.15)

Portanto, para o clculo da fugacidade na fase lquida, necessita-se da fugacidade no estado padro, f i 0 , e do coeficiente de atividade i . Pode-se escrever a relao:
P V f i = f i exp i dP RT Pis
0 s

(4.2.16)

onde, para o lquido puro, a temperatura T do sistema: Pi s a presso de saturao, f i s a fugacidade de saturao e, Vi o volume molar lquido. O termo exponencial nesta equao chamado de termo correo de Poyting, POY. Nas baixas presses consideradas neste trabalho, a dependncia do volume com a presso pode ser negligenciada, ento: V POYi = exp i ( P Pi sat ) RT

(4.2.17)

Ainda, no domnio deste trabalho, os termos ( P Pi s ) e Vi so muito pequenos diante e RT, tornando a frao da equao (4.2.17) prxima a zero. Em conseqncia, POY aproxima-se da unidade e pode ser desconsiderado. A equao (4.2.16) sofre portanto uma simplificao e se transforma em: f i0 = fi s

(4.2.18)

pela definio do coeficiente de fugacidade 4.2.3 encontra-se:

f i s = is Pi s

(4.2.19)

51

onde:

is o coeficiente de fugacidade do componente i na saturao.

Utilizando as equaes (4.2.14, 4.2.18, e 4.2.19), chega-se a uma nova expresso para a fugacidade na fase lquida: f i L = i xiis Pi s

(4.2.20)

4.2.3.1 Calculo de iS
O coeficiente de fugacidade de um componente puro, na saturao, pode ser calculado mediante o procedimento descrito no item 2.

ln is = Bii

Pi s RT

(4.2.21)

onde Bii o segundo coeficiente virial do componente i, puro.

4.2.3.2- Clculo de Pi s
As presses de saturao foram preditas usando a forma abaixo da equao de

Antoine.
log 10 Pi = Ai Bi Ci + T (4.2.22)

Nesta equao e utilizando-se os respectivos valores das constantes, obtm-se a presso em mmHg e a temperatura em graus Celsius. Fazendo as necessrias manipulaes para eliminar a base 10 do logaritmo e para que se obtenha a presso em atm (T em deg. Celsius), chega-se a:

52

 2.3026 Bi Pi s = Exp 2.3026( Ai 2.8808) Ci + T

(4.2.23)

4.2.3.3- Calculo de i
Entre os vrios modelos para o clculo do coeficiente de atividade, o mtodo UNIQUAC (Universal Quasi Chemical) o melhor para sistemas miscveis e requer apenas dois parmetros (NRTL requer trs). Na referncia (2) ele considerado to bom quanto o de Wilson e melhor que o NRTL.

4.2.4- Clculo do equilbrio Lquido Vapor

Numa mistura multicomponente, a fugacidade do componente i igual em todas as fases quando o sistema esta em equilbrio:

f iv = f il

que pode ser escrita assim: y ii P = i xi f i o

(4.2.25)

Definindo agora a constante de equilbrio com base nas equaes apresentadas anteriormente teremos: y i iis Pi S = xi i P

Ki =

(4.2.26)

53

4.2.5- Equaes de Estado Usada no Modelo Desenvolvido HYSYS

Nos captulos anteriores foi dada uma abordagem geral do modelo termodinmico, para os diferentes casos em que se poderia estar usando outras equaes de estado para melhor definir o sistema, assim como a equao do virial que descreve a fase de vapor e UNIQUAC a fase lquida . Neste caso em estudo de otimizao da coluna Estabilizadora a equao de estado usada foi a Peng-Robinson para as duas fases (vapor e lquida). Peng-Robinson a Equao de Estado selecionado para o programa Computacional HYSYS. O programa HYSYS enfatiza as equaes de Peng-Robinson (PR) e Soave Redlich Kwong (SRK). Das muitas equaes que o programa oferece a equao de estado Peng-Robinson suporta a maior taxa em condies de operao e a melhor variedade do sistema. Esta equao de estado produz diretamente todo equilbrio requerido e as propriedades termodinmicas. apresentada abaixo a equao cbica de Peng-Robinson conforme o programa HYSYS e o mtodo generalizado de resoluo desta equao, j que na simulao feita para a coluna em estudo neste trabalho (coluna estabilizadora) foi a equao de estado selecionada para predizer os parmetros termodinmicos:

p=

a ( , Tr ) RT V b V (V + b) + b(V b)

(4.2.24)

A equao e rearranjada de modo a ficar na forma cbica: V 3 + (b a ( , Tr )b RT 2 a ( , Tr ) 2bRT 3 2 RT }V + )V + 3b 2 b + b p p p p p

}= 0

(4,2,25)

A substituio da equao Z = PV/RT, na equao (4,2,25), muda a sua forma para: Z 3 (1 B) Z 2 + ( A 3B 2 2 B) Z ( AB B 2 B 3 ) = 0 (4,2,26)

Onde os parmetros a (w, Tr), e, b so definidos pelas equaes, onde:

54

A=

a ( , Tr ) p R 2T 2

0,4572 ( , Tr ) p r Tr2 (4,2,28)

(4,2,27)

bp 0,0778 p r = RT Tr sendo: B=

a ( , Tr ) = a c ( , Tr ) (8.47) ... e ac =

0,45274 R 2Tc2 pc

(4,2,29)

( , Tr ) = (1 + (1 Tr )) 2
com o valor de = 0,37464 + 1,5422 0,26992 2 e, 0,07780 RTc b= pc

(4,2,30)
(4,2,31) (4,2,32)

a substituio de z = pV/RT na equao (4,2,25) , fornece a expresso da equao cbica em (4,2,26), vista anteriormente. Temos que resolver (4,2,25) em funo de V ou Z, tendo a temperatura e presso especificada. Poderemos faz-lo de forma analtica, ou por aproximao numrica. Primeiramente, faamo-lo de forma analtica- Para qualquer equao cbica dada de acordo com a frmula a seguir, haver trs razes, x1, x2 e x3:
2 x3 + P 1 x + P2 x + P3 = 0
2 9 P1 P2 27 P3 2 P13 3P2 P 1 Seja: Q = ;....R = ;..e,...D = Q 3 + R 2 54 9

(4.2.33) (4.2.34)

D* o discriminante, o seu valor limita o domnio de existncia das razes da equao (4.2.33). Se D* < 0, todas as razes da equao sero reais e diferentes entre si; se, D* >, somente uma raiz ser real; as outras duas sero complexas conjugadas, por fim se D* = 0, todas as razes sero reais, e, no mnimo duas delas sero iguais.

55

Para o caso de D* > 0, a raiz real dada por:

x1 = S + T 1 / 3P 1 , e as duas razes imaginrias sero dadas por:

1 1 1 x2,3 = ( S + T ) P 1 i ( 3( S T ) ; i = 1 ; 2 3 2 Onde, S = ( R + D )1 / 3 ...e,..T = ( R D )1 / 3 (4.2.35)

(4.2.36)

Se D* = 0, S = T ; e os componentes imaginrios desaparecem, tendo, ento, trs razes reais. Para D* < 0, as razes sero dadas por:
x1 = 2 Q cos( / 3) 1 / 3P 1...;..x 2 = 2 Q cos{ ( / 3) + 120

} 1 / 3P1
R (4.2.37)

x3 = 2 Q cos{ ( / 3) + 240

} 1 / 3P1

; onde: cos =

4.2.6- Concluso

Os modelos apresentados so de utilizao bastante geral e vlidos para vrios sistemas. Com base no estudo apresentado podemos afirmar, que a metodologia apresentada produz resultados bastante precisos aplicados a mistura de hidrocarbonetos em estudo e com as condies existentes no modelo.

56

5- Validao do Modelo Matemtico

O presente captulo dedica-se integralmente exposio dos resultados

experimentais e a sua discusso, apresentando tambm o modelo desenvolvido neste trabalho HYSYS.

5.1- Obteno dos dados experimentais

A anlise das amostras realizadas por cromatografia gasosa, levou a identificao dos compostos principais no gs em estudo, conforme se pode observar nas tabelas a seguir. Vrias foram as amostras colhidas e anlises cromatogrficas realizadas durante a etapa de recolha de dados. Sero apresentados a seguir somente os 3 experimentos que foram considerados como de maior interesse para este trabalho.
Anlises cromatogrficas realizadas:

57

Tabela 5.1.1: Dados Experimentais da 1 recolha de dados em% da vazo.

Componentes C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6 Temperatura (C) Presso (kPa) Vazo (kgmole/h)

Alimentao

Topo

Fundo

10,416 35,182 48,99 2,42 2,16 0,00 0,00 0.533 56,11 1723,68 18,6

0,00 0,839 49,793 14,56 30,7 2,244 1,665 0,198 28,88 482,63 10.15

0,00 0,00 0,00 3,446 26,196 20.604 26,259 23,495 35 530,89 8.45

58

Recovery 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 C1 C2 C3 IC4 NC4 Componentes
Figura 5.1.1: Grfico do 1 Experimento: Componentes versus % Recuperado Com base no grfico acima, podemos afirmar que os resultados obtidos por cromatografia no foram reais. Os balanos globais no foram satisfatrios neste experimento. Nesta primeira etapa dos experimentos, as amostras coletadas tiveram maior percentagem de erro podendo associar este problema a vrios fatores tais como: 1- Pontos de recolha das amostras e dos dados na unidade 2- Anlises do laboratrio mal seguidas 3- Manuseamento das amostras No foi possvel usar os dados acima para a simulao j que os balanos globais no foram satisfeitos e, seguiu-se ento para uma segunda retirada de amostras obedecendo aos requisitos fundamentais e cuidados necessrios para um melhor resultado.

R ecu p erad o %

Recovery

IC5 NC5

C6

59

Tabela 5.1.2: Resultados do 2o experimento realizado.

Componentes C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6 Temperatura (C) Presso (kPa) vazo (kgmol/h)

Alimentao

Topo

Fundo

0,00 0,91 45,68 8,05 19,89 9,53 10,23 5,70 58,89 1062,00 23,28

0,0 3,04 72,08 7,22 11,98 2,00 3,63 0,05 48,88 951,50 4,98

0,0 0,0 37,89 8,94 23,01 12,29 10,29 7,58 60,00 1000,00 18,29

80 70 % Recuperados 60 50 40 30 20 10 0 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 Componentes do gas % Recuperados

Figura 5.1.2: grfico 2 Experimento: Componentes versus % de Recuperado

60

Comparando o primeiro e segundo experimento, o segundo apresenta um resultado melhor, satisfazendo o balano de massa global. Embora o balano global fosse satisfeito, pode-se observar pelo grfico (5.1.2) que a percentagem de recuperados no foi a melhor possvel com base nos componentes mais importantes que so o propano e o butano. Esta baixa percentagem de recuperados deve-se baixa produo obtida que como visto num total de mais de 23 kgmole/h de alimentao obteve-se somente uma produo de 4,98 kgmole/h. Os fatores que influenciaram esta baixa produo est na base dos parmetros de operao utilizados na planta no momento da recolha de dados. Seguiu-se ento para a terceira retirada de amostra e suas anlises no laboratrio com todos os cuidados e requisitos necessrios. Abaixo temos a tabela dos resultados experimentais no terceiro experimento. Tabela 5.1.3: Dados experimentais colhidos no 3 experimento

Componentes C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6

Alimentao

Topo

Fundo

0,00 1,75 52,24 15,88 26,52 1,46 0,82 1,34 1535,00 20,73

0,00 2,45 65,15 13,99 17,90 0,401 0,109 0,004 51,11 1067,00 13,75

0,00 0,26 27,72 20,00 42,55 3,44 2,15 3,88 65,56 1101,00 6,98

Temperatura (C) 71,11 presso (kPa) vazo (kgmol/h)

61

Com os dados da tabela 5.1.3, o balano global era satisfeito e os resultados do calculo percentual dos recuperados apresentavam uma margem de erro muito pequena em relao ao resultado usando o modelo HYSYS, dentro das exigncias para a otimizao (menos de 5% de erro).

5.2 Execuo do HYSYS

Foi usado modelo HYSYS para desenvolver a simulao abaixo apresentada conforme a figura (5.2.1). Este modelo, foi definido usando a equao Peng-Robinson como equao de estado, visto que ela apresenta uma taxa maior de aplicabilidade e representa melhor o equilbrio lquido -vapor conforme os estudos comparando as outras equaes de estado, que esto disponveis no HYSYS.

Figura 5.2.1: Modelo da simulao do HYSYS

62

Este modelo foi desenvolvido especialmente para modelar a unidade somente a partir da entrada do estabilizador, considerando somente as condies do gs de entrada e sua composio. Baseando-se na planta inicial teremos a coluna do estabilizador com uma nica entrada e duas sadas (topo e fundo), o condensador e o refervedor. No topo teremos o gs liquefeito de petrleo (LPG), composto fundamentalmente por propano e butano e na base teremos os condensados compostos majoritariamente por hidrocarbonetos pesados C5+. A composio do gs de entrada composto majoritariamente por propano e butano conforme a tabela abaixo (5.2.1), mas com algumas quantidades de etano, pentano e hexano. Conforme podemos ver na figura acima (5.2.1) a alimentao feita no 3 estgio. A eficincia de Murphree foi considerada constante ao longo da coluna e igual para todos os componentes, onde usou-se eficincia igual a 1 ( = 1). No apresentada nenhuma retirada lateral. Permitindo um melhor resultado na simulao foram analisados os diferentes dados experimentais obtidos durante o trabalho, seguidamente levou-se em considerao os dados do terceiro experimento j que demonstrava ser mais preciso e satisfazia o balano global. Na tabela a seguir temos a composio do gs de entrada no Estabilizador.

63

Tabela5. 2.1: composio de entrada no Estabilizador

Componentes

Frao molar

CO2 Metano Etano Propano i-butano n-butano i-pentano n-pentano n-hexano

0,000000 0,000000 0,017500 0,522300 0,158800 0,265200 0,014600 0,008200 0,013400

Os dados acima apresentados foram tirados na entrada do estabilizador, na unidade do LPG e analisados por cromatografia gasosa. As condies de entrada do gs apresentadas na tabela 5.2.2 foram s mesmas condies de funcionamento da unidade que foram usadas para a simulao do processo no estabilizador. . Estes so alguns dos mais importantes parmetros colhidos j que as condies de entrada do gs so requeridas para se iniciar a simulao no HYSYS.

64

Tabela 5.2.2: condies de entrada do gs

Parmetros

Alimentao do estabilizador

Temperatura (C) presso (kPa) Fluxo molar (kgmole/h)

71,111 1535,4 20,727

5.3 Comparao com os dados experimentais

Foi feita a comparao dos dados obtidos pelo programa computacional (HYSYS) e os dados obtidos experimentalmente por cromatografia gasosa (CG).

120 100 R e c u p e ra d o % 80 60 40 20 0 C2 C3 IC4 NC4 IC5 NC5 C6 Componentes

Figura 5.3.1: grfico comparativo Experimental X Simulado

Recuperado % Simulacao Recuperado % Experimental

65

Como podemos observar no grfico 5.3.1, os desvios entre os valores da simulao e os dados experimentais foram mnimos. Podemos ento afirmar, que a metodologia apresentada produz resultados bastante precisos quando aplicada ao sistema em estudo neste trabalho.

66

6- Otimizao da Coluna Estabilizadora

6.1- Introduo

Quatro diferentes simulaes foram feitas com o modelo do HYSYS. Foi feita uma simulao com dados do projeto inicial e parmetros de operao, para determinar o quanto preciso o modelo HYSYS poderia refletir no projeto original do processo. Esta simulao foi usada como base para verificar a preciso do modelo do HYSYS. Uma segunda simulao foi realizada com as condies actuais da unidade usando alimentao actual para a taxa de fluxo, medidas dos fluxos de composio e parmetros, no qual foram obtidas na unidade (dados experimentais). Usando o modelo acima, uma simulao posterior foi desenvolvida para determinar se isto era possvel para se encontrar as especificaes requeridas no produto de LPG, manipulando os parmetros de operao do estabilizador (temperatura do refervedor, presso da coluna e taxa de refluxo) sem a necessidade de mudana no equipamento. Os resultados do produto de LPG e recuperados foram determinados para estas condies. Outra simulao foi feita para determinar que extenso de reaproveitamento poderia ser aumentada dentro das especificaes do produto de LPG, fazendo relativamente mudanas pequenas no processo . Este captulo sumariza cada uma das simulaes acima, descrevendo os objectivos assim como os resultados obtidos. Abaixo apresentado este resultado .

67

6.2- Condies do projecto inicial

6.2.1- Objectivos

O objectivo desta simulao para dar uma base para determinar a preciso do modelo HYSYS. As informaes do projecto iniciais da unidade foram obtidas do manual de operao da unidade.

6.2.2- Composio de alimentao e parmetros de operao inseridos no modelo.

As tabelas (6.2.1 e 6.2.2) sumarizam a taxa de fluxo da alimentao e composio usado no modelo do HYSYS. Esta informao foi obtida do projecto inicial (Design basis) nos manuais de operao. Os parmetros de operao assim como temperaturas e presses para o estabilizador foram usadas como descritos nas seces de operao no manual de operao. Tabela 6.2.1- Condies de alimentao do Projeto inicial.

Componentes

Frao molar do gs de alimentao

C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6+ Temperatura (C) Presso (kPa) Fluxo (kgmole/h)

0,000 0,009 0,457 0,080 0,1989 0,095 0,1023 0,057 59,00 1062,00 18,78

68

Parmetros de operao da coluna tais como: temperatura do refervedor, temperatura do topo da coluna e presso, taxa de refluxo e calor transferido do condensador foram usados tais como no normal de operao. Tabela 6.2.2: Parmetros de operao do projecto inicial

Parmetros da coluna

Coluna Estabilizadora

Calor transferido do condensador kJ/h Calor transferido do refervedor kJ/h Refluxo da coluna kgmole/h Temperatura do refervedorC Temperatura do topo da colunaC Presso do topo da coluna kPa

5,182E05 5,153E05 14,66 138,3 60,80 1058,00

Abaixo podemos verificar o perfil da temperatura ao longo da coluna nas condies do projecto inicial, considerando o condensador como prato terico nmero 1 e o prato nmero 12 representa o refervedor de acordo com a coluna real na figura (6.2.1).

69

140 130 120 110 T em p eratu ra (C) 100 90 80 70 60 50 40 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Pratos Teoricos

Figura 6.2.1: Perfil da Temperatura ao longo da coluna nas condies do projecto inicial A seguir na figura (6.2.2) podemos verificar o perfil das correntes lquida e vapor ao longo da coluna baseando-se no projecto inicial, considerando o condensador como prato terico nmero 1 e o prato nmero 12 representa o refervedor.

70

32.000 30.000 28.000 Composicao (kgmole/h) 26.000 24.000 22.000 20.000 18.000 16.000 14.000 12.000 1 2 3 4 5 6 7 8 Temperatura (C) 9 10 11 12
Corrente Liquida(kgmole/h) Corrente de vapor(kgmole/h)

Figura 6.2.2: Perfil das correntes lquida e vapor ao longo da coluna nas condies do projecto inicial Na figura abaixo (6.2.3), temos representado a percentagem de destilado e produto de fundo recuperados para cada componente na coluna, baseando-se no projecto inicial.

71

120

100

80 % Recuperados

60
Des tilado Fundo

40

20

0 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 Componentes i-C5 n-C5 C6+

Figura 6.2.3: Representao da percentagem de Recuperados para o Destilado e Produto de fundo por componente nas condies do projecto inicial

6.2.3- Modelo do HYSYS comparados com o projecto inicial

Na ordem do modelo do HYSYS para reflectir com preciso nas informaes de base do projecto inicial da unidade, foi concludo que o modelo pode reflectir com preciso com os dados do projecto inicial da unidade no manual de operao. Todas as temperaturas calculadas, presses e dados da composio do fluxo correspondem favoravelmente para o projecto inicial. Conseqentemente foi concludo que o modelo podia ser usado para simular as condies de operao actual.

72

Tabela 6.2.3- Modelo HYSYS versus projeto inicial.

Parmetros

Projeto Inicial Modelo HYSYS

Alimentao da coluna kgmole/h LPG Kgmole/hr Gasoline Kgmole/hr C2/C3 no LPG C5+/n-C4 no LPG

18,70 14,68 4,02 0,020 0,2341

18,77 14,77 4,003 0,020 0,058

6.3 Atuais condies de operao

6.3.1- Objetivo

O objetivo de tentar simular com as actuais condies de operao era de determinar, se com o modelo do HYSYS pode-se identificar reas onde a unidade trabalha com baixa eficincia especialmente na coluna. Tabela 6.3.1 - Modelo do HYSYS X Atuais condies de operao

Parmetros

Atual

HYSYS

Alimentao kgmole/h LPG kgmole/h Gasolinas kgmole/h C2/C3 % no LPG C5+/n-C4% no LPG

20,73 13,75 6,98 0,038 0,029

20,72 14,27 6,45 0,039 0,025

73

Tabela 6.3.2 Actuais parmetros de operao

Parmetros

Atual

Calor transferido do condensador kJ/h Calor transferido do refervedor kJ/h Refluxo da coluna kgmole/h Temperatura do refervedor C Temperatura do topo da coluna C Presso do topo da coluna kPa

3,975E05 6,379E04 9,016 65,56 45,93 1067

6.3.3- Resultados e Discusses

A coluna de destilao foi simulada e, comparada com as actuais condies de operao nos experimentos realizados e depois, uma destas simulaes que apresentavam dados mais precisos foi usada como base para este trabalho. A coluna foi encontrada operando com alguns parmetros diferentes do projecto inicial. A especificao do C5+/C4 no gs liquefeito LPG foi encontrada muito sensvel a temperatura do refervedor. Um parmetro importante que foi levado em considerao visto que apresentam uma grande diferena com o projecto inicial foi a temperatura do refervedor. Abaixo podemos verificar o perfil da temperatura ao longo da coluna nas condies actuais de operao, considerando o condensador como prato terico nmero 1 e o prato nmero 12 representa o refervedor.

74

70 65 60 Temperatura (C) 55 50 45 40 35 30 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Pratos Teoricos

Figura 6.3.1: Perfil da Temperatura ao longo da coluna nas condies actuais de operao A seguir na figura (6.3.2) podemos verificar o perfil das correntes lquida e vapor ao longo da coluna nas condies atuais de operao, considerando o condensador como prato terico nmero 1 e o prato nmero 12 representa o refervedor.

75

25.000

20.000 Composicao (Kgmole/h)

15.000

Corrente Liquida(kgmole/h) Corrente de vapor(kgmole/h)

10.000

5.000

0.000 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Pratos Teoricos

Figura 6.3.2: Perfil das correntes lquida e vapor ao longo da coluna nas condies actuais de operao

Na figura abaixo (6.3.3), temos representado a percentagem de destilado e produto de fundo recuperados na coluna por componente nas condies actuais de operao.

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100 90 80 70 % Recuperados 60 50 40 30 20 10 0 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6+ Componentes

Des tilado Fundo

Figura 6.3.3: Representao da percentagem de Recuperados para o Destilado e Produto de fundo por componente A taxa de C2/C3 e de C5+/C4 encontram se dentro das especificaes requeridas para o produto LPG. A produo feita tem sido de C2/C3 maior ou igual a 0,038% (vol/vol) e de C5/C4 0,028% (vol/vol). Concluindo, a coluna est operando a baixas temperaturas que no projecto inicial. Vrios fatores podem estar contribuindo para esta baixa temperatura no refervedor que muito importante para a obteno da menor fraco possvel de C5+ no produto do destilado.

77

6.4 Otimizao da coluna dentro das especificaes requeridas

6.4.1- Objectivo

Para completar este projeto, a produo de LPG da coluna estabilizadora tem de estar dentro das especificaes. As especificaes requeridas para a produo de LPG so de mximo 2% na razo etano/ propano e 1% mximo na razo pentano/ butano. Tabela 6.4.1 - LPG especificaes

Especificaes

Frao molar (% Vol)

C2/C3 no propano C5+/C4 no butano

< 2.00 < 1.00

Estas especificaes tm de ser encontradas no produto da unidade de LPG em estudo.Um dos grandes objetivos no desenvolvimento do modelo HYSYS foi de determinar se a coluna estabilizadora desta unidade capaz de produzir LPG dentro das especificaes requeridas. O custo associado na baixa do LPG recuperado,dentro das especificaes foi tambm um parmetro levado em considerao.

78

6.4.2- Resultados e Discusses

Foram feitos os trabalhos de otimizao da coluna, tentando no interferir nas condies de entrada da coluna, j que parte destes parmetros depende grandemente dos equipamentos que antecedem a coluna estabilizadora que no esto sendo estudados neste trabalho. Tabela 6.4.2 Parmetros de operao obtidos dentro das especificaes requeridas.

Parmetros da coluna

Coluna Estabilizadora

calor transferido do condensador kJ/h calor transferido do refervedor kJ/h Refluxo da coluna kgmole/h Temperatura do refervedor C Temperatura do topo da coluna C Presso do topo da coluna kPa

4,339E05 2,000E05 7,89 90,73 52,62 1055

Quando a coluna simulada com os parmetros de operao acima encontrada a seguinte fraco molar dos componentes no produto de topo da coluna, LPG dentro das especificaes requeridas, recuperando a maior percentagem de propano e butano na mistura conforme vemos nas tabelas abaixo (6.4.3 e 6.4.4).

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Tabela 6.4.3 Composio obtida da otimizao

Componentes

Frao molar (%)

C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6+

0.0 0,02 0,6022 0,1615 0,2111 0,0036 0,0014 0,0

Tabela 6.4.4 Comparao entre os recuperados antes e depois da otimizao

Componentes

Recuperados antes da Otimizao no produto (%)

Recuperados depois da Otimizao no produto (%)

C1 C2
C3 i-C4 n-C4

0 92,86059 82,72741 58,43467 44,78212 18,21776 8,816903 0,198492

0,0 100,00
99,91 88,16 68,98

i-C5 n-C5 C6+

21,67 14,28 0,15

Abaixo na figura (6.5.1) podemos verificar o perfil da temperatura ao longo da coluna no caso optimizado, considerando o condensador como prato terico nmero 1 e o prato nmero 12 representa o refervedor. 80

90

80 Temperatura (C)

70

60

50

40 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Pratos teoricos

Figura 6.5.1: Perfil da Temperatura ao longo da coluna no caso optimizado A seguir, na figura (6.5.2) podemos verificar o perfil das correntes lquida e vapor ao longo da coluna no caso optimizado, considerando o condensador como prato terico nmero 1 e o prato nmero 12 representa o refervedor.

81

25.000 Corrente Liquida(kgmole/h) Corrente de vapor(kgmole/h) Composicao (kgmole/h) 20.000

15.000

10.000

5.000 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Te mpe ratura (C)

Figura 6.5.2: Perfil das correntes lquida e vapor ao longo da coluna Na figura abaixo (6.5.3), temos representado a percentagem de recuperados do destilado e produto de fundo por componente na coluna aps a optimizao.

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100 90 80 70 % Recuperados 60 50 40 30 20 10 0 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6+ Compone nte s

Destilado Fundo

Figura 6.5.3: Representao da percentagem de Recuperados para o Destilado e Produto de fundo no caso optimizado por componente

6.5- Concluso

O modelo HYSYS acima desenvolvido foi mostrado para reflectir com preciso na informao bsica do desenho obtida dos manuais de operao desta unidade de LPG do Malongo. Uma vez, que o modelo foi determinado para estar reflectida com preciso no processo desenhado, o modelo foi adaptado para as actuais condies de operao e os resultados comparados com os actuais dados de operao obtidos directamente na unidade. Esta simulao foi usada para determinar o calor transferido e a eficincia dos vrios itens do equipamento acima das condies actuais de operao. O maior objetivo da simulao nas condies atuais de operao foi para se determinar onde o modelo HYSYS poderia identificar reas onde a coluna estava operando sem

83

eficincia. Entretanto, outro grande objectivo da simulao foi de determinar se a unidade era capaz de operar e, se obter um produto dentro das especificaes requeridas. O modelo mostrou que era possivel o processo obter um produto dentro das especificaes requeridas, fazendo alguns ajustamentos nos parmetros de operao do processo. Concluindo, as especificaes do C2/C3 e C5+/C4 no produto de LPG na coluna de destilao em estudo, podem ser encontradas sem a necessidade de mudanas nas instalaes. Com base nas simulaes apresentadas acima, foi possvel determinar dentro dos principais parmetros envolvidos na coluna, os reais valores para uma ptima recuperao do LPG, obtendo-se assim a mxima quantidade de reaproveitamento possvel do LPG na coluna dentro das especificaes requeridas. Na figura a seguir (6.5.4), representado os resultados dos trs principais casos simulados. A percentagem de recuperados para os principais componentes mostrou-se eficiente para o caso do projecto inicial, seguidamente no caso optimizado e por fim, menor eficincia no caso actual de operao.

84

120

100

Destilado caso otimizado Destilado caso actual

% d e R e c u p e ra d o s

80
Destilado caso projeto inicial

60

40

20

0 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 Componentes n-C5 C6+

Figura 6.5.4: Percentagem de Recuperados por componente nos trs casos simulados.

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7- CONCLUSES

7.1- Recomendaes para o Bom Funcionamento da Coluna

Para o bom funcionamento da coluna recomenda-se que se opere a coluna acima das condies actuais obedecendo aos parmetros obtidos na tabela (6.4.2). Uma das razes para a baixa produo do LPG nas condies actuais, o resultado do baixo valor de calor transferido no refervedor. Com este baixo valor, temos uma baixa eficincia na coluna, causando insuficiente aquecimento para a efectiva separao na coluna. proposto neste trabalho uma inspeco de manuteno no refervedor para se determinar se a unidade de fornecimento de calor existente capaz de providenciar o desejado desempenho, acima das actuais condies de operao e, para se determinar se existe algum problema de integridade mecnica com a unidade existente. Caso seja determinado, que o refervedor existente no capaz de fornecer o aquecimento requerido, a opo de substituio da unidade actual com as taxas de fluxos actuais, so necessrias serem investigadas e/ou estudadas. Outra proposta de se fazer algumas mudanas relativas no set up de alguns

parmetros tais como presses e taxa de refluxo, com base na tabela (6.4.2). Estes valores podem ser manipulados usando as vlvulas de controle.

86

7.3- Anlise Econmica

Aps os estudos feitos na coluna Estabilizadora com vista a se otimizar a produo, recuperando-se a maior quantidade de butano na coluna, estimou-se uma quantidade maior de recuperados, aumentando a produo de LPG na unidade de LPG do Malongo e aumentando assim, a percentagem de lucros para a empresa Chevron. Com a baixa produo, existia uma quantidade de LPG insuficiente para suprir as necessidades da provncia, e verificavam-se custos de operao elevados e baixos lucros com base nos objetivos lucrativos de uma empresa multinacional de explorao e produo de petrleo. Sendo que o clculo do LPG produzido baseado na relao seguinte com o petrleo: 1 BPD de LPG = 1,22 BPD de petrleo. Considerando que a produo passou de 13,75 Kgmole/h para 17,96 Kgmole/h, que corresponde produo diria de aproximadamente 192 para 248 BPD (BPD= barris por dia) de LPG. 1 BPD de LPG = 1,22 BPD de petrleo 192 BPD de LPG = 234.24 BPD de petrleo 248 BPD de LPG = 302.56 BPD de petrleo Considerando tambm que, o preo do petrleo neste momento est a ser vendido por mais ou menos 50 USD. 234.24 * 50 = 11,712,00 USD 302.56 * 50 = 15,128,00 USD Resultando numa diferena de 3,416,00 USD por dia de lucro. Sendo que em um ano a empresa estaria lucrando mais de um milho de dlares (USD 1,246,840,00) no aumento da produo de LPG. de salientar que estes valores de lucro calculados no foram includos os gastos que a empresa ter com a inspeo de manuteno e outros custos para colocar a unidade funcionando acima dos parmetros atuais de operao, conforme as recomendaes deste trabalho.

87

7.2- Concluses do Trabalho

Neste trabalho foram feitos estudos na coluna Estabilizadora com vista a se otimizar a produo, recuperando-se a maior quantidade de butano na coluna. A metodologia usada neste trabalho mostrou-se eficiente e capaz de apresentar um estudo pormenorizado da coluna Estabilizadora nos objectivos da otimizao. de salientar os bons resultados do trabalho, tendo sido alcanados os objetivos preconizados, numa percentagem satisfatria dentro da maximizao da produo com um produto final dentro das especificaes exigidas. No final do trabalho foi obtida uma maior recuperao de butano (n-C4 e i-C4) no destilado (produto do topo) de aproximadamente 55 mole percentual a mais do que o normal operado na coluna antes da otimizao, obedecendo s especificaes do produto. Provavelmente a maior limitao do estudo esteve na base de se fazer um estudo somente da coluna estabilizadora e no se analisar a eficincia dos outros equipamentos na unidade. Como sugestes para trabalhos futuros, prope-se que a simulao seja feita usando toda a unidade de LPG, e no somente a coluna Estabilizadora conforme feito neste trabalho, com vista a no limitar o estudo na maximizao da produo. Tendo em conta, a quantidade de gs produzida nesta unidade de LPG em estudo que tem como objetivo o fornecimento de gs para a provncia de Cabinda com mais de 400.000.00 habitantes, sugere-se aps novos estudos, a construo de uma nova unidade de produo de LPG com uma maior capacidade, suficiente para fazer face necessidade da provncia.

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